ES2970326T3 - Derivados heterocíclicos activos como pesticidas con sustituyentes que contienen azufre - Google Patents

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Sebastian Rendler
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Abstract

Compuestos de fórmula (I), en los que los sustituyentes son como se definen en la reivindicación 1. Además, la presente invención se refiere a composiciones agroquímicas que comprenden compuestos de fórmula (I), a la preparación de estas composiciones y al uso de los compuestos o composiciones en agricultura u horticultura para combatir, prevenir o controlar plagas animales, incluidos artrópodos y en particular insectos, moluscos, nematodos o representantes del orden Acarina. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Derivados heterocíclicos activos como pesticidas con sustituyentes que contienen azufre
La presente invención se refiere a derivados heterocíclicos activos como pesticidas, en particular activos como insecticidas, que contienen sustituyentes de azufre, a procesos para su preparación, a composiciones que comprenden estos compuestos y a su uso para el control de plagas animales, incluyendo artrópodos y en particular insectos o representantes del ordenAcarina.
Algunos compuestos de pirimidinona con acción insecticida son conocidos y se describen, por ejemplo, en los documentos WO 2016/052247, WO 2017/090654, WO 2018/008727 y JP 2018/076354. Otros compuestos de pirimidinona con acción herbicida se divulgaron por ejemplo, en los documentos US 6107485, EP 663396 y US 5300477. Sin embargo, por el documento WO 2005/060654 se conocen diferentes pirimidinonas como inhibidores que quinesina mitóticos útiles para el tratamiento de cáncer.
Sorprendentemente, se ha encontrado que ciertos nuevos derivados de pirimidinona activos como pesticidas, que presentan un grupo N-alquilo en posición 3, una sustitución haloalcoxi o haloalqueniloxi en posición 5, no presentan sustituyente en posición 6, y con sustituyentes que contienen azufre en el radical Q, tienen propiedades favorables como pesticidas.
Por lo tanto, la presente invención proporciona compuestos de la Fórmula I,
en donde
R2 es haloalquilo C1-C6, haloalquenilo C2-C6 o haloalquil-C1-C4-sulfonilo;
R6 es alquilo C1-C6;
Q es un radical seleccionado a partir del grupo que consiste en la Fórmula Qa y Qb
en donde la flecha indica el punto de unión al anillo de pirimidinona;
y en donde A representa CH o N;
X es S, SO, SOz o SO(NH);
R1 es alquilo C1-C4 o cicloalquil-C3-C6-alquilo C1-C4;
Q1 es hidrógeno, halógeno, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6 monosustituido por ciano, cianoalquilo C1-C6, cianoalcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, -N(R4)2, -N(R4)COR5, -N(R4)CON(R4)2, (oxazolidin-2-ona)-3-ilo o 2-piridiloxi; o
Q1 es un sistema de anillo aromático de cinco a seis miembros enlazado a través de un átomo de carbono de anillo al anillo que contiene el sustituyente A, no estando sustituido o estando mono- o polisustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquil-C1-C4-sulfanilo, alquil-C1-C4-sulfinilo y alquil-C1-C4-sulfonilo; y pudiendo contener dicho sistema de anillo 1,2 o 3 heteroátomos de anillo seleccionados a partir del grupo que consiste en nitrógeno, oxígeno y azufre, donde dicho sistema de anillo puede contener no más de un átomo de oxígeno de anillo y no más de uno átomo de azufre de anillo; o
Q1 es un sistema de anillo aromático de cinco miembros enlazado a través de un átomo de nitrógeno de anillo al anillo que contiene el sustituyente A, no estando sustituido o estando mono- o polisustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquil-Ci-C4-sulfanilo, alquil-Ci-C4-sulfinilo y alquil-Ci-C4-sulfonilo; y pudiendo contener dicho sistema de anillo 1, 2 o 3 heteroátomos de anillo seleccionados a partir del grupo que consiste en nitrógeno, oxígeno y azufre, donde dicho sistema de anillo contiene al menos un átomo de oxígeno de anillo y puede no contener más de uno átomo de oxígeno de anillo y no más de un átomo de azufre de anillo;
R3 es hidrógeno, halógeno o alquilo C1-C4;
cada R4 es independientemente hidrógeno, alquilo C1-C4 o cicloalquilo C3-C6; y
R5 es alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6 o cicloalquilo C3-C6.
La presente invención proporciona también sales, estereoisómeros, enantiómeros, tautómeros y N-óxidos agroquímicamente aceptables de los compuestos de la Fórmula I.
Los compuestos de la Fórmula I, que tienen al menos un centro básico, pueden formar, por ejemplo, sales de adición de ácido, por ejemplo con ácidos inorgánicos fuertes como ácidos minerales, por ejemplo ácido perclórico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido nitroso, un ácido fosforoso o un hidrácido de halógeno, con ácidos carboxílicos orgánicos fuertes, tomo ácidos alcano C1-C4-carboxílicos no sustituidos o sustituidos, por ejemplo por halógeno, por ejemplo ácido acético, como ácidos dicarboxílicos saturados o insaturados, por ejemplo ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido maleico, ácido fumárico o ácido Itálico, como ácidos hidroxicarboxílicos, por ejemplo ácido ascórbico, ácido láctico, ácido málico, ácido tartárico o ácido cítrico, o como ácido benzoico, o con ácidos sulfónicos orgánicos, como ácidos C1-C4-alcano- o arilsulfónicos sustituidos o no sustituidos, por ejemplo por halógeno, por ejemplo ácido metano- o p-tolueno sulfónico. Los compuestos de la Fórmula I que tienen al menos un grupo ácido pueden formar, por ejemplo, sales con bases, por ejemplo sales minerales como sales de metales alcalinos o metales alcalinotérreos, por ejemplo sales de sodio, potasio o magnesio, o sales con amoniaco o una amina orgánica, como morfolina, piperidina, pirrolidina, una mono-, di- o tri-alquilamina inferior, por ejemplo etil-, dietil-, trietil- o dimetilpropilamina, o una mono-, di- o trihidroxialquilamina inferior, por ejemplo mono-, di- o trietanolamina.
En cada caso, los compuestos de la Fórmula (I) según la invención están en forma libre, en forma oxidada como un N-óxido o en forma de sal, por ejemplo una sal de los mismos agronómicamente útil.
Los N-óxidos son formas oxidadas de aminas terciarias o formas oxidadas de compuestos heteroaromáticos que contienen nitrógeno. Estos se describen, por ejemplo, en el libro "Heterocyclic N-oxides" por A. Albini y S. Pietra, CRC Press, Boca Ratón 1991.
Los compuestos de la Fórmula I según la invención incluyen también hidratos que se pueden formar durante la formación de la sal.
Donde se indica que los sustituyentes están sustituidos a su vez, esto significa que pueden portar uno o más sustituyentes idénticos o diferentes, por ejemplo uno a cuatro sustituyentes. Normalmente, no están presentes al mismo tiempo más de tres sustituyentes opcionales de este tipo. Preferiblemente, no están presentes al mismo tiempo más de dos sustituyentes de este tipo (es decir, el grupo está sustituido por uno o dos de los sustituyentes indicados). Donde el grupo sustituyente adicional es un grupo más grande, como cicloalquilo o fenilo, es más preferente que esté presente el único sustituyente opcional de este tipo. Donde se indica que un grupo está sustituido, por ejemplo alquilo, esto incluye aquellos grupos que son parte de otros grupos, por ejemplo el alquilo en alquiltio.
El término "alquilo C1-Cn", tal como se utiliza en el presente documento, se refiere a un radical hidrocarburo de cadena lineal o ramificado unido a través de cualquiera de los átomos de carbono que tiene 1 a n átomos de carbono, por ejemplo cualquiera de los radicales metilo, etilo, n-propilo, 1 -metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, n-hexilo, n-pentilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 1 -metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1 -dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2, 3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1 -etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1 -etil-1 -metilpropilo o 1 -etil-2-metilpropilo.
El término "alquenilo C2-Cn", tal como se utiliza en el presente documento, se refiere a un radical insaturado de cadena lineal o ramificado, por ejemplo vinilo, alilo, but-1-enilo y but-2-enilo. Cuando proceda, la cadena de alquenilo pueden ser de configuración (E) o (Z).
El término "haloalquilo C1-Cn", tal como se utiliza en el presente documento, se refiere a un radical alquilo saturado de cadena lineal o ramificado unido a través de cualquiera de los átomos de carbono que tiene 1 a n átomos de carbono (como se menciona anteriormente), donde algunos o todos los átomos de hidrógeno en estos radicales pueden estar sustituidos por flúor, cloro, bromo y/o yodo, es decir, por ejemplo cualquiera de clorometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, 2-bromoetilo, 2-iodoetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, pentafluoroetilo, 2-fluoropropilo, 3fluoropropilo, 2,2-difluoropropilo, 2,3-difluoropropilo, 2-cloropropilo, 3-cloropropilo, 2,3-dicloropropilo, 2-bromopropilo, 3-bromopropilo, 3,3,3-trifluoropropilo, 3,3,3-tricloropropilo, 2,2,3,3,3-pentafluoropropilo, heptafluoropropilo, 1-(fluorometil)-2-fluoroetilo, 1-(clorometil)-2-cloroetilo, 1-(bromometil)-2-bromoetilo, 4-fluorobutilo, 4-clorobutilo, 4-bromobutilo o nonafluorobutilo. En consecuencia, un término "C1-C2-fluoroalquilo" se referiría a un radical alquilo C1-C2 que porta 1, 2, 3, 4 o 5 átomos de flúor, por ejemplo cualquiera de difluorometilo, trifluorometilo, 1 -fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 1, 1,2,2-tetrafluoroetilo o pentafluoroetilo.
El término "alcoxi C1-Cn", tal como se utiliza en el presente documento, se refiere a un radical alquilo saturado de cadena lineal o ramificado que tiene 1 a n átomos de carbono (como se menciona anteriormente), que está unido a través de un átomo de oxígeno, es decir, por ejemplo cualquiera de metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, n-butoxi, 1-metilpropoxi, 2-metilpropoxi o 1, 1 -dimetiletoxi.
El término "alcoxi C1-Cn", tal como se utiliza en el presente documento, se refiere a un radical alcoxi C1-Cn como se menciona anteriormente, que está parcial o completamente sustituido por flúor, cloro, bromo y/o yodo, es decir, por ejemplo cualquiera de clorometoxi, diclorometoxi, triclorometoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, clorofluorometoxi, diclorofluorometoxi, clorodifluorometoxi, 2-fluoroetoxi, 2-cloroetoxi, 2-bromoetoxi, 2-iodoetoxi, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2-fluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetoxi, 2,2,2-tricloroetoxi, pentafluoroetoxi, 2-fluoropropoxi, 3-fluoropropoxi, 2,2-difluoropropoxi, 2,3-difluoropropoxi, 2-cloropropoxi, 3-cloropropoxi, 2,3-dicloropropoxi, 2-bromopropoxi, 3-bromopropoxi, 3,3,3-trifluoropropoxi, 3,3,3-tricloropropoxi, 2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi, heptafluoropropoxi, 1-(fluorometil)-2-fluoroetoxi, 1-(clorometil)-2-cloroetoxi, 1-(bromometil)-2-bromoetoxi, 4-fluorobutoxi, 4-clorobutoxi o 4-bromobutoxi.
El término "alquil-C1-Cn-sulfanilo", tal como se utiliza en el presente documento, se refiere a un radical alquilo saturado de cadena lineal o ramificado que tiene 1 a n átomos de carbono (como se menciona anteriormente), que está unido a través de un átomo de azufre, es decir, por ejemplo cualquiera de metiltio, etiltio, n-propiltio, 1-metiletiltio, butiltio, 1 -metilpropiltio, 2-metilpropiltio o 1,1-dimetiletiltio.
El término "alquil-C1-Cn-sulfinilo", tal como se utiliza en el presente documento, se refiere a un radical alquilo saturado de cadena lineal o ramificado que tiene 1 a n átomos de carbono (como se menciona anteriormente), que está unido a través del átomo de azufre o el grupo sulfinilo, es decir, por ejemplo cualquiera de metilsulfinilo, etilsulfinilo, n-propilsulfinilo, 1 -metiletil-sulfinilo, n-butilsulfinilo, 1-metilpropilsulfinilo, 2-metilpropilsulfinilo, 1, 1 -dimetiletilsulfinilo, n-pentilsulfinilo, 1-metilbutilsulfinilo, 2-metilbutilsulfinilo, 3-metilbutilsulfinilo, 1, 1 -dimetilpropilsulfinilo, 1,2-dimetilpropilsulfinilo, 2,2-dimetilpropilsulfinil o 1-etilpropilsulfinilo.
El término "alquil-C1-Cn-sulfonilo", tal como se utiliza en el presente documento, se refiere a un radical alquilo saturado de cadena lineal o ramificado que tiene 1 a n átomos de carbono (como se menciona anteriormente), que está unido a través del átomo de azufre o el grupo sulfonilo, es decir, por ejemplo cualquiera de metilsulfonilo, etilsulfonilo, n-propilsulfonilo, isopropilsulfonilo, n-butilsulfonilo, 1-metilpropilsulfonilo, 2-metilpropilsulfonil o tbutilsulfonilo.
El término "haloalquil-C1-Cn-sulfanilo", tal como se utiliza en el presente documento, se refiere a un radical alquil-C1-Cn-tio como se menciona anteriormente, que está parcial o completamente sustituido por flúor, cloro, bromo y/o yodo, es decir, por ejemplo cualquiera de fluorometiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, clorodifluorometiltio, bromodifluorometiltio, 2-fluoroetiltio, 2-cloroetiltio, 2-bromoetiltio, 2-iodoetiltio, 2,2-difluoroetiltio, 2,2,2-trifluoroetiltio, 2,2,2-tricloroetiltio, 2-cloro-2-fluoroetiltio, 2-cloro-2,2-difluoroetiltio, 2,2-dicloro-2-fluoroetiltio, pentafluoroetiltio, 2-fluoropropiltio, 3-fluoropropiltio, 2-cloropropiltio, 3-cloropropiltio, 2-bromopropiltio, 3-bromopropiltio, 2,2-difluoropropiltio, 2,3-difluoropropiltio, 2,3-dicloropropiltio, 3,3,3-trifluoropropiltio, 3,3,3-tricloropropiltio, 2,2,3,3,3-pentafluoropropiltio, heptafluoropropiltio, 1-(fluorometil)-2-fluoroetiltio, 1-(clorometil)-2-cloroetiltio, 1-(bromometil)-2-bromoetiltio, 4-fluorobutiltio, 4-clorobutiltio o 4-bromobutiltio.
El término "haloalquil-C1-Cn-sulfinilo" y "haloalquil-C1-Cn-sulfonilo" se refiere a los grupos anteriores pero con el azufre en estado de oxidación 1 o 2 respectivamente.
El término "cianoalquilo C1-Cn", tal como se utiliza en el presente documento, se refiere a un radical alquilo saturado de cadena lineal o ramificado que tiene 1 a n átomos de carbono (como se menciona anteriormente), que está sustituido por un grupo ciano, por ejemplo cianometileno, cianoetileno, 1,1-dimetilcianometilo, cianometilo, ciano etilo y 1-dimetilcianometilo.
El término "cianoalcoxi C1-Cn" se refiere a los grupos anteriores pero está unido a través de un átomo de oxígeno.
El sufijo "-C1-Cn-alquilo" después de términos como "cicloalquilo C3-Cn", en donde n es un número entero de 1-6, tal como se utiliza en el presente documento, se refiere a un radical alquilo saturado de cadena lineal o ramificado, que está sustituido por C3-Cn-cicloalquilo. Un ejemplo de C3-Cn-cicloalquil-C1-Cn-alquilo, por ejemplo, ciclopropilmetilo.
El término "cicloalquilo C3-C6", tal como se utiliza en el presente documento, se refiere a grupos cicloalquilo de 3 6 miembros como ciclopropano, ciclobutano, ciclopropano, ciclopentano y ciclohexano.
Halógeno es generalmente flúor, cloro, bromo o yodo. Correspondientemente, esto se aplica también a halógeno en combinación con otros significados, como haloalquilo.
En el contexto de esta invención, "mono- o polisustituido" en la definición de los sustituyentes de Q1 significa típicamente, en función de la estructura química de los sustituyentes, monosustituido o sustituido cinco veces, más preferiblemente monosustituido, doblemente o triplemente sustituido.
En el contexto de esta invención, la frase "Q1 es un sistema de anillo aromático de cinco a seis miembros, enlazado a través de un átomo de carbono de anillo ..." y la frase "Q1 es un sistema de anillo aromático de cinco miembros, enlazado a través de un átomo de nitrógeno ...", según sea el caso, se refiere a la manera de unión de realizaciones particulares del sustituyente Q1 al radical Q (en donde Q también está sustituido por X-R1 y R3 como se describe anteriormente) representados por la Fórmula Qa o Fórmula Qb, que puede ser piridilo o fenilo cuando A representa N o CH, respectivamente, según sea el caso.
En el contexto de esta invención, los ejemplos de "Q1 es un sistema de anillo aromático de cinco a seis miembros, enlazado a través de un átomo de carbono de anillo ...; y dicho sistema de anillo puede contener 1,2 o 3 heteroátomos ... ", son, entre otros, fenilo, pirazolilo, triazolilo, piridinilo y pirimidinilo; preferiblemente fenilo, 2-piridilo, 3-piridilo, 4-piridilo, pirimidin-2-ilo, pirimidin-4-ilo y pirimidin-5-ilo.
En el contexto de esta invención, los ejemplos de "Q1 es un sistema de anillo aromático de cinco miembros, enlazado a través de un átomo de nitrógeno ...; y dicho sistema de anillo puede contener 1,2 o 3 heteroátomos ... ", son, entre otros, pirazolilo, pirrolilo, imidazolilo y triazolilo; preferiblemente pirrol-1-ilo, pirazol-1-ilo, triazol-2-ilo, 1,2,4-triazol-1-ilo, triazol-1-ilo e imidazol-1-ilo.
Ciertas realizaciones según la invención se proporcionan como se establece a continuación.
La realización 1 proporciona compuestos de la Fórmula I o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o bi óxido de los mismos agronómicamente aceptable, como se define anteriormente.
La realización 2 proporciona compuestos, o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido de los mismos agronómicamente aceptable, según la realización 1, en donde Q es Qa y tiene valores preferidos de R2, A, X, R1, Q1, R4, R5, R6 y R3 como se establece a continuación.
La realización 3 proporciona compuestos, o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido de los mismos agronómicamente aceptable, según la realización 1, en donde Q es Qb y tiene valores preferidos de R2, A, X, R1, Q1, R4, R5, R6 y R3 como se establece a continuación.
Con respecto a las realizaciones 1-3, los valores preferidos de R2, A, X, R1, Q1, R4, R5, R6 y R3 son, en cualquier combinación de los mismos, como se establece a continuación:
R2 es preferiblemente haloalquilo C1-C6 o haloalquil-C1-C4-sulfonilo.
Más preferiblemente, R2 es haloalquilo C1-C6, incluso más preferiblemente fluoroalquilo C1-C6.
Más preferiblemente, R2 es -CH2CF2CHF2 o -CH2CF2CF3.
Preferiblemente, A es N.
Preferiblemente, X es S o SO2.
Más preferiblemente, X es SOz.
Preferiblemente, R1 es alquilo C1-C4 o ciclopropil-alquilo C1-C4.
Más preferiblemente, R1 es etilo o ciclopropilmetilo.
Más preferiblemente, R1 es etilo.
Preferiblemente, Q1 es hidrógeno, halógeno, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6 monosustituido por ciano, cianoalquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C6, -N(R4)2, -N(R4)COR5 o -N(R4)CON(R4)2, (oxazolidin-2-ona)-3-ilo o 2-piridiloxi; o
Q1 es un sistema de anillo aromático de cinco a seis miembros enlazado a través de un átomo de carbono de anillo al anillo que contiene el sustituyente A, no estando sustituido o estando monosustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano y haloalquilo C1-C4; y pudiendo contener dicho sistema de anillo 1 o 2 átomos de nitrógeno de anillo; o Q1 es un sistema de anillo aromático de cinco miembros enlazado a través de un átomo de nitrógeno de anillo al anillo que contiene el sustituyente A, no estando sustituido o estando monosustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano y haloalquilo C1-C4; y conteniendo dicho sistema de anillo 2 o 3 átomos de nitrógeno de anillo.
Más preferiblemente, Q1 es hidrógeno, halógeno, trifluorometilo, ciclopropilo, cianociclopropilo, cianoisopropilo, trifluoroetoxi, -N(R4)2, -N(R4)COR5 o -N(R4)CON(R4)2, en cada uno de los cuales R4 es independientemente hidrógeno o metilo y R5 es metilo o ciclopropilo o Q1 es (oxazolidin-2-ona)-3-ilo, 2-piridiloxi, pirazolilo enlazado a N, que puede estar monosustituido por cloro, ciano o trifluorometilo; o Q1 es triazolilo enlazado a N o pirimidinilo enlazado a C. Más preferiblemente Q1 es hidrógeno, cloro, bromo, trifluorometilo, ciclopropilo, 1-cianociclopropilo, 1-ciano-1-metiletilo, 2,2,2-trifluoroetoxi, -NH(CH), -N(CH3)COCH3, -N(CH3)CO(ciclopropilo), -N(H)CONH(CH3), -N(CH3)CONH(CH3), (oxazolidin-2-ona)-3-ilo, 2-piridiloxi, pirazol-1-ilo, 3-cloro-pirazol-1-ilo, 3-ciano-pirazol-1-ilo, 3-trifluorometil-pirazol-1-ilo, 1,2,4-triazol-1-ilo o pirimidin-2-ilo. Preferiblemente, R4 es independientemente hidrógeno o alquilo C1-C4.
Del modo más preferente, cada R4 es independientemente entre sí hidrógeno o metilo.
Preferiblemente, R5 es alquilo C1-C6 o cicloalquilo C3-C6.
Más preferiblemente, R5 es metilo o ciclopropilo.
Más preferiblemente, R5 es metilo.
Preferiblemente, R6 es alquilo C1-C3.
Más preferiblemente, R6 es metilo.
Preferiblemente, R3 es hidrógeno o alquilo C1-C4.
Más preferiblemente, R3 es hidrógeno o metilo.
Del modo más preferiblemente, R3 es hidrógeno.
Un grupo de compuestos según la invención son aquellos de la Fórmula I-1
en donde A, X, R1, R2 y R6 son como se define para compuestos de la Fórmula I (anteriormente), o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido de los mismos agronómicamente aceptable, y en Q1 es preferiblemente hidrógeno, halógeno, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6 monosustitutido por ciano, cianoalquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C6, -N(R4)2, -N(R4)COR5 o -N(R4)CON(R4)2, (oxazolidin-2-ona)-3-ilo o 2-piridiloxi; o
Q1 es un sistema de anillo aromático de cinco a seis miembros enlazado a través de un átomo de carbono de anillo al anillo que contiene el sustituyente A, no estando sustituido o estando monosustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano y haloalquilo C1-C4; y pudiendo contener dicho sistema de anillo 1 o 2 átomos de nitrógeno de anillo; o Q1 es un sistema de anillo de cinco miembros enlazado a través de un átomo de nitrógeno de anillo al anillo que contiene el sustituyente A, no estando sustituido o estando monosustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano o haloalquilo C1-C4; y conteniendo dicho sistema de anillo 2 o 3 átomos de nitrógeno de anillo;
R3 es preferiblemente hidrógeno o alquilo C1-C4;
cada R4 es independientemente de modo preferible hidrógeno o alquilo C1-C4; y
R5 es preferiblemente alquilo C1-C6 o cicloalquilo C3-C6.
Las definiciones preferidas de A, X, R1, R2 y R6 son como se define para compuestos de la Fórmula I (anteriormente), y más preferiblemente Q1 es hidrógeno, halógeno, trifluorometilo, ciclopropilo, cianociclopropilo, cianoisopropilo, trifluoroetoxi, -N(R4)2, -N(R4)COR5 o -N(R4)CON(R4)2, en la que R4 es independientemente hidrógeno o metilo y R5 es metilo o ciclopropilo, o Q1 es (oxazolidin-2-ona)-3-ilo, 2-piridiloxi, pirazolilo enlazado a N, que puede estar monosustituido por cloro, ciano o trifluormetilo; o Q1 es triazolilo enlazado a N o pirimidinilo enlazado a C; y R3 es hidrógeno o metilo, preferiblemente hidrógeno.
Un grupo de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-1a), que son compuestos de la Fórmula (I-1), en donde A es N.
Otro grupo de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-1b), que son compuestos de la Fórmula (I-1), en donde A es CH.
Otro grupo de compuestos según la invención son aquellos de la Fórmula I-2
en donde X, R1 y R2 son como se define para compuestos de la Fórmula I (anteriormente), o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido de los mismos agroquímicamente aceptable, y en donde Q1 es preferiblemente hidrógeno, halógeno, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6 monosustituido por ciano,
cianoalquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C6, -N(R4)2, -N(R4)COR5 o -N(R4)CON(R4)2, (oxazolidin-2-ona)-3-ilo o 2-piridiloxi; o
Q1 es un sistema de anillo aromático de cinco a seis miembros enlazado a través de un átomo de carbono de anillo al anillo de piridilo sustituido por X-R1, no estando sustituido o estando monosustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano y haloalquilo C1-C4; y pudiendo contener dicho sistema de anillo 1 o 2 átomos de nitrógeno de anillo; o
Q1 es un sistema de anillo de cinco miembros enlazado a través de un átomo de nitrógeno de anillo al anillo de piridilo sustituido por X-R1, no estando sustituido o estando monosustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano y haloalquilo C1-C4; y conteniendo dicho sistema de anillo 2 o 3 átomos de nitrógeno de anillo;
cada R4 es independientemente de modo preferible hidrógeno o alquilo C1-C4; y
R5 es preferiblemente alquilo C1-C6 o cicloalquilo C3-C6.
Las definiciones preferidas de X, R1 y R2 son como se define para compuestos de la Fórmula I (anteriormente), y más preferiblemente Q1 es hidrógeno, halógeno, trifluorometilo, ciclopropilo, cianociclopropilo, cianoisopropilo, trifluoroetoxi, -N(R4)2, -N(R4)COR5 o -N(R4)CON(R4)2, en la que R4 es independientemente hidrógeno o metilo y R5 es metilo o ciclopropilo, o Q1 es (oxazolidin-2-ona)-3-ilo, 2-piridiloxi, pirazolilo enlazado a N, que puede estar monosustituido por cloro, ciano o trifluormetilo; o Q1 es triazolilo enlazado a N o pirimidinilo enlazado a C.
Un grupo de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-2a), que son compuestos de la Fórmula (I-2), donde X es S o SOz, preferiblemente SOz.
Otro grupo de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-2b-1), que son compuestos de la Fórmula (I-2), en donde R1 es alquilo C1-C4 o ciclopropil-alquilo-C1-C4, preferiblemente etilo o ciclopropilmetilo. Otro grupo de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-2b-2), que son compuestos de la Fórmula (I-2), en donde R1 es alquilo C1-C4, preferiblemente etilo.
Otro grupo de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-2c), que son compuestos de la Fórmula (I-2), en donde R2 es haloalquilo C1-C6, más preferiblemente fluoroalquilo C1-C6, del modo más preferible -CH2CF2CHF2 o -CH2CF2CF3.
Otro grupo de compuestos según la invención son aquellos de la Fórmula I-3
en donde X, R1 y R2 son como se define para compuestos de la Fórmula I (anteriormente), o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido de los mismos agroquímicamente aceptable, y en donde Q1 es preferiblemente hidrógeno, halógeno, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6 monosustituido por ciano, cianoalquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C6, -N(R4)2, -N(R4)COR5 o -N(R4)CON(R4)2, (oxazolidin-2-ona)-3-ilo o 2-piridiloxi; o
Q1 es un sistema de anillo aromático de cinco a seis miembros enlazado a través de un átomo de carbono de anillo al anillo de fenilo sustituido por X-R1, no estando sustituido o estando monosustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano y haloalquilo C1-C4; y pudiendo contener dicho sistema de anillo 1 o 2 átomos de nitrógeno de anillo; o
Q1 es un sistema de anillo de cinco miembros enlazado a través de un átomo de nitrógeno de anillo al anillo de fenilo sustituido por X-R1, no estando sustituido o estando monosustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano y haloalquilo C1-C4; y conteniendo dicho sistema de anillo 2 o 3 átomos de nitrógeno de anillo;
cada R4 es independientemente de modo preferible hidrógeno o alquilo C1-C4; y
R5 es preferiblemente alquilo C1-C6 o cicloalquilo C3-C6.
Las definiciones preferidas de X, R1 y R2 son como se define para compuestos de la Fórmula I (anteriormente), y más preferiblemente Q1 es hidrógeno, halógeno, trifluorometilo, ciclopropilo, cianociclopropilo, cianoisopropilo, trifluoroetoxi, -N(R4)2, -N(R4)COR5 o -N(R4)CON(R4)2, en la que R4 es independientemente hidrógeno o metilo y R5 es metilo o ciclopropilo, o Q1 es (oxazolidin-2-ona)-3-ilo, 2-piridiloxi, pirazolilo enlazado a N, que puede estar monosustituido por cloro, ciano o trifluormetilo; o Q1 es triazolilo enlazado a N o pirimidinilo enlazado a C.
Un grupo de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-3a), que son compuestos de la Fórmula (I-3), donde X es S o SOz, preferiblemente SOz.
Otro grupo de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-3b-1), que son compuestos de la Fórmula (I-3), en donde R1 es alquilo C1-C4 o ciclopropil-alquilo-C1-C4, preferiblemente etilo o ciclopropilmetilo. Otro grupo de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-3b-2), que son compuestos de la Fórmula (I-3), en donde R1 es alquilo C1-C4, preferiblemente etilo.
Otro grupo de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-3c), que son compuestos de la Fórmula (I-3), en donde R2 es haloalquilo C1-C6, más preferiblemente fluoroalquilo C1-C6, del modo más preferible -CH2CF2CHF2 o -CH2CF2CF3.
Otro grupo de compuestos según la invención son aquellos de la Fórmula I-4
en donde
A es CH o N, preferiblemente N;
R2 es haloalquilo C1-C6, preferiblemente -CH2CF2CHF2 o -CH2CF2CF3;
R3 es hidrógeno o alquilo C1-C4, preferiblemente hidrógeno o metilo;
Q1 es hidrógeno, halógeno, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6 monosustitutido por ciano, cianoalquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C6, -N(R4)2, -N(R4)COR5 o -N(R4)CON(R4)2, (oxazolidin-2-ona)-3-ilo o 2-piridiloxi; o
Q1 es un sistema de anillo aromático de cinco a seis miembros enlazado a través de un átomo de carbono de anillo al anillo que contiene el sustituyente A, no estando sustituido o estando monosustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano y haloalquilo C1-C4; y pudiendo contener dicho sistema de anillo 1 o 2 átomos de nitrógeno de anillo; o Q1 es un sistema de anillo de cinco miembros enlazado a través de un átomo de nitrógeno de anillo al anillo que contiene el sustituyente A, no estando sustituido o estando monosustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano y haloalquilo C1-C4; y conteniendo dicho sistema de anillo 2 o 3 átomos de nitrógeno de anillo;
cada R4 es independientemente hidrógeno o alquilo C1-C4; preferiblemente hidrógeno o metilo; y R5 es alquilo Ci-Ca o cicloalquilo C3-C6, preferiblemente metilo o ciclopropilo; o
una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido de los mismos agronómicamente aceptable.
Un grupo aún más preferente de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-4a), que son compuestos de la Fórmula (I-4), en donde A es N.
Otro grupo preferido de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-4b), que son compuestos de la Fórmula (I-4), en donde A es CH.
Un grupo aún más preferente de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-4c), que son compuestos de la Fórmula (I-4), en donde R3 es hidrógeno.
Otro grupo preferido de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-4d), que son compuestos de la Fórmula (I-4), en donde R3 es alquilo C1-C4, preferiblemente metilo.
Un grupo aún más preferente de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-4e), que son compuestos de la Fórmula (I-4), en donde A es N y R3 es hidrógeno.
Un grupo aún más preferente de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-4f), que son compuestos de la Fórmula (I-4), en donde Q1 es hidrógeno, halógeno, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6 monosustitutido por ciano, cicloalquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C6, -N(R4)2 o -N(R4)COR5, en los que en ambos R4 es independientemente hidrógeno o alquilo C1-C4 (preferiblemente hidrógeno o metilo) y R5 es alquilo C1-C6 (preferiblemente metilo), o Q1 es 2-piridiloxi; preferiblemente Q1 es hidrógeno, halógeno, trifluormetilo, ciclopropilo, cianociclopropilo, cianoisopropilo, trifluoroetoxi, -N(R4)2 o -N(R4)COCH3, en los que en ambos R4 es independientemente hidrógeno o metilo, o Q1 es 2-piridiloxi; o Q1 es un sistema de anillo aromático de cinco miembros enlazado a través de un átomo de nitrógeno de anillo al anillo que contiene el sustituyente A, pudiendo estar monosustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano o haloalquilo C1-C4; y conteniendo dicho sistema de anillo 2 átomos de nitrógeno; Q1 es preferiblemente pirazolilo enlazado a N, que puede estar monosustituido por cloro, ciano o trifluorometilo.
Un grupo aún más preferente de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-4g), que son compuestos de la Fórmula (I-4), en donde Q1 es hidrógeno, halógeno, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6 monosustitutido por ciano, cicloalquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C6, -N(R4)2 o -N(R4)COR5, en los que en ambos R4 es independientemente hidrógeno o alquilo C1-C4 (preferiblemente hidrógeno o metilo) y R5 es alquilo C1-C6 (preferiblemente metilo), 2-piridiloxi o pirazolilo enlazado a N, que puede estar monosustituido por cloro, ciano o trifluorometilo; preferiblemente Q1 es hidrógeno, cloro, bromo, trifluormetilo, ciclopropilo, 1-cianociclopropilo, 1-ciano-1 -metiletilo, 2,2,2-trifluoretoxi, -NH2, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NHCOCH3, -N(CH3)COCH3, 2-piridiloxi, pirazol-1-ilo, 3-cloro-pirazol-1-ilo, 3-ciano-pirazol-1-ilo o 3-trifluorometil-pirazol-1-ilo.
Un grupo aún más preferente de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-4h), que son compuestos de la Fórmula (I-4), en donde
A es N;
R2 es haloalquilo C1-C6, preferiblemente -CH2CF2CHF2 o -CH2CF2CF3;
R3 es hidrógeno o alquilo C1-C4, preferiblemente hidrógeno o metilo; y
Q1 es hidrógeno, halógeno, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6 monosustituido por ciano, cianoalquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C6, -N(R4)2 o -N(R4)COR5, en los que en ambos R4 es independientemente hidrógeno o alquilo C1-C4 (preferiblemente hidrógeno o metilo) y R5 es alquilo C1-C6 (preferiblemente metilo), o Q1 es 2-piridiloxi; preferiblemente Q1 es hidrógeno, halógeno, trifluorometilo, ciclopropilo, cianociclopropilo, cianoisopropilo, trifluoroetoxi trifluoroethoxi, -N(R4)2 o -N(R4)COCH3, en los que en ambos R4 es independientemente hidrógeno o metilo, o Q1 es 2-piridiloxi; o
Q1 es un sistema de anillo de cinco miembros enlazado a través de un átomo de nitrógeno de anillo al anillo que contiene el sustituyente A, no estando sustituido o estando monosustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, átomo de nitrógeno de anillo al anillo C1-C4; y conteniendo dicho sistema de anillo 2 átomos de nitrógeno de anillo; preferiblemente Q1 es pirazolilo enlazado a N que puede estar monosustituido por cloro, ciano o trifluormetilo.
Otro grupo preferido de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-4i), que son compuestos de la Fórmula (I-4), en donde
A es N;
R2 es haloalquilo C1-C6, preferiblemente -CH2CF2CHF2 o -CH2CF2CF3;
R3 es hidrógeno; y
Qi es hidrógeno, halógeno, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6 monosustituido por ciano, cianoalquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, -N(R4)2 o -N(R4)COR5, en los que en ambos R4 es independientemente hidrógeno o alquilo C1-C4 (preferiblemente hidrógeno o metilo) y R5 es alquilo C1-C6 (preferiblemente metilo), 2-piridiloxi o pirazolilo enlazado a N, que puede estar monosustituido por cloro, ciano o trifluorometilo; preferiblemente Q1 es hidrógeno, cloro, bromo, trifluorometilo, ciclopropilo, 1-cianociclopropilo, 1-ciano-1-metiletilo, 2,2,2-trifluoroetoxi, -NH2, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NHCOCH3, -N(CH3)COCH3, 2-piridiloxi, pirazol-1-ilo, 3-cloro-pirazol-1-ilo, 3-ciano-pirazol-1-ilo o 3-trifluorometil-pirazol-1-ilo.
Otro grupo preferido de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-4j), que son compuestos de la Fórmula (I-4), en donde
A es N;
R2 es haloalquilo C1-C6, preferiblemente -CH2CF2CHF2 o -CH2CF2CF3;
R3 es hidrógeno; y
Q1 es hidrógeno, halógeno, cicloalquilo C3-C6, cianoalquilo C1-C6 o -N(R4)COR5, en el que R4 es independientemente hidrógeno o alquilo C1-C4 (preferiblemente hidrógeno o metilo) y R5 es alquilo C1-C6 (preferiblemente metilo); preferiblemente Q1 es hidrógeno, cloro, bromo, ciclopropilo, 1-ciano-1-metiletilo o -N(CH3)COCH3.
Otro grupo preferido de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-4k), que son compuestos de la Fórmula (I-4), en donde
A es N;
R2 es haloalquilo C1-C6, preferiblemente -CH2CF2CHF2 o -CH2CF2CF3;
R3 es alquilo C1-C4, preferiblemente metilo; y
Q1 es hidrógeno, halógeno, cicloalquilo C3-C6, cianoalquilo C1-C6 o -N(R4)COR5, en el que R4 es hidrógeno o alquilo C1-C4 (preferiblemente hidrógeno o metilo) y R5 es alquilo C1-C6 (preferiblemente metilo); preferiblemente Q1 es hidrógeno, cloro, bromo, ciclopropilo, 1-ciano-1-metiletilo o -N(CH3)COCH3.
Un grupo de compuestos según la invención son aquellos de la Fórmula I-5
en donde A, X, R1, R2 y R6 son como se define para compuestos de la Fórmula I (anteriormente), o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido de los mismos agroquímicamente aceptable, y en donde Q1 es preferiblemente hidrógeno, halógeno, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6 monosustituido por ciano, cianoalquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C6, -N(R4)2, -N(R4)COR5, o -N(R4)CON(R4)2, (oxazolidin-2-one)-3-ilo o 2-piridiloxi; o
Q1 es un sistema de anillo aromático de cinco a seis miembros enlazado a través de un átomo de carbono de anillo al anillo que contiene el sustituyente A, no estando sustituido o estando sustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano y haloalquilo C1-C4; y pudiendo contener dicho sistema de anillo 1 o 2 átomos de nitrógeno de anillo; o
Q1 es un sistema de anillo aromático de cinco miembros enlazado a través de un átomo de nitrógeno de anillo al anillo que contiene el sustituyente A, no estando sustituido o estando sustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano y haloalquilo C1-C4; y conteniendo dicho sistema de anillo 2 o 3 átomos de nitrógeno de anillo;
R3 es preferiblemente hidrógeno o alquilo C1-C4;
R4 es independientemente de modo preferible hidrógeno o alquilo C1-C4; y
R5 es preferiblemente alquilo C1-C6 o cicloalquilo C3-C6.
Las definiciones preferidas de A, X, Ri, R2 y R6 son como se define para compuestos de la Fórmula I (anteriormente), y más preferiblemente Q1 es hidrógeno, halógeno, trifluorometilo, ciclopropilo, cianociclopropilo, cianoisopropilo, trifluoroetoxi, -N(R4)2, -N(R4)COR5, o -N(R4)CON(R4)2, en el que R4 es independientemente hidrógeno o metilo y R5 es metilo o ciclopropilo, o Q1 es (oxazolidin-2-one)-3-ilo, 2-piridiloxi, pirazolilo enlazado a N, que puede estar monosustituido por cloro, ciano o trifluorometilo; o Q1 es triazolilo enlazado a N o pirimidinilo enlazado a C; y R3 es hidrógeno o metilo, preferiblemente hidrógeno.
Un grupo de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-5a), que son compuestos de la Fórmula (I-5), en donde A es N.
Otro grupo de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-5b), que son compuestos de la Fórmula (I-5), en donde A es CH.
Otro grupo de compuestos según la invención son aquellos de la Fórmula I-6
en donde X, R1 y R2 son como se define para compuestos de la Fórmula I (anteriormente), o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido de los mismos agroquímicamente aceptable, y en donde Q1 es preferiblemente hidrógeno, halógeno, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6 monosustituido por ciano, cianoalquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C6, -N(R4)2, -N(R4)COR5 o -N(R4)CON(R4)2, (oxazolidin-2-ona)-3-ilo o 2-piridiloxi; o
Q1 es un sistema de anillo aromático de cinco a seis miembros enlazado a través de un átomo de carbono de anillo al anillo de piridilo sustituido por X-R1, no estando sustituido o estando monosustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano y haloalquilo C1-C4; y pudiendo contener dicho sistema de anillo 1 o 2 átomos de nitrógeno de anillo; o
Q1 es un sistema de anillo de cinco miembros enlazado a través de un átomo de nitrógeno de anillo al anillo de piridilo sustituido por X-R1, no estando sustituido o estando monosustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano y haloalquilo C1-C4; y conteniendo dicho sistema de anillo 2 o 3 átomos de nitrógeno de anillo;
R4 es independientemente de modo preferible hidrógeno o alquilo C1-C4; y
R5 es preferiblemente alquilo C1-C6 o cicloalquilo C3-C6.
Las definiciones preferidas de X, R1 y R2 son como se define para compuestos de la Fórmula I (anteriormente), y más preferiblemente Q1 es hidrógeno, halógeno, trifluorometilo, ciclopropilo, cianociclopropilo, cianoisopropilo, trifluoroetoxi, -N(R4)2, -N(R4)COR5 o -N(R4)CON(R4)2, en la que R4 es independientemente hidrógeno o metilo y R5 es metilo o ciclopropilo, o Q1 es (oxazolidin-2-ona)-3-ilo, 2-piridiloxi, pirazolilo enlazado a N, que puede estar monosustituido por cloro, ciano o trifluormetilo; o Q1 es triazolilo enlazado a N o pirimidinilo enlazado a C.
Un grupo de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-6a), que son compuestos de la Fórmula (I-6), donde X es S o SOz, preferiblemente SOz.
Otro grupo de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-6b-1), que son compuestos de la Fórmula (I-6), en donde R1 es alquilo C1-C4 o ciclopropil-alquilo-C1-C4, preferiblemente etilo o ciclopropilmetilo. Otro grupo de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-6b-2), que son compuestos de la Fórmula (I-6), en donde R1 es alquilo C1-C4, preferiblemente etilo.
Otro grupo de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-6c), que son compuestos de la Fórmula (I-6), en donde R2 es haloalquilo C1-C6, más preferiblemente fluoroalquilo C1-C6, del modo más preferible -CH2CF2CHF2 o -CH2CF2CF3.
Otro grupo de compuestos según la invención son aquellos de la Fórmula I-7
en donde X, Ri y R2 son como se define para compuestos de la Fórmula I (anteriormente), o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido de los mismos agroquímicamente aceptable, y en donde Q1 es preferiblemente hidrógeno, halógeno, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6 monosustituido por ciano, cianoalquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C6, -N(R4)2, -N(R4)COR5 o -N(R4)CON(R4)2, (oxazolidin-2-ona)-3-ilo o 2-piridiloxi; o
Q1 es un sistema de anillo aromático de cinco a seis miembros enlazado a través de un átomo de carbono de anillo al anillo de fenilo sustituido por X-R1, no estando sustituido o estando monosustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano y haloalquilo C1-C4; y pudiendo contener dicho sistema de anillo 1 o 2 átomos de nitrógeno de anillo; o
Q1 es un sistema de anillo de cinco miembros enlazado a través de un átomo de nitrógeno de anillo al anillo de fenilo sustituido por X-R1, no estando sustituido o estando monosustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano y haloalquilo C1-C4; y conteniendo dicho sistema de anillo 2 o 3 átomos de nitrógeno de anillo;
R4 es independientemente de modo preferible hidrógeno o alquilo C1-C4; y
R5 es preferiblemente alquilo C1-C6 o cicloalquilo C3-C6.
Las definiciones preferidas de X, R1 y R2 son como se define para compuestos de la Fórmula I (anteriormente), y más preferiblemente Q1 es hidrógeno, halógeno, trifluorometilo, ciclopropilo, cianociclopropilo, cianoisopropilo, trifluoroetoxi, -N(R4)2, -N(R4)COR5 o -N(R4)CON(R4)2, en la que R4 es independientemente hidrógeno o metilo y R5 es metilo o ciclopropilo, o Q1 es (oxazolidin-2-ona)-3-ilo, 2-piridiloxi, pirazolilo enlazado a N, que puede estar monosustituido por cloro, ciano o trifluormetilo; o Q1 es triazolilo enlazado a N o pirimidinilo enlazado a C.
Un grupo de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-7a), que son compuestos de la Fórmula (I-7), donde X es S o SOz, preferiblemente SOz.
Otro grupo de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-7b-1), que son compuestos de la Fórmula (I-7), en donde R1 es alquilo C1-C4 o ciclopropil-alquilo-C1-C4, preferiblemente etilo o ciclopropilmetilo. Otro grupo de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-7b-2), que son compuestos de la Fórmula (I-7), en donde R1 es alquilo C1-C4, preferiblemente etilo.
Otro grupo de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-7c), que son compuestos de la Fórmula (I-7), en donde R2 es haloalquilo C1-C6, más preferiblemente fluoroalquilo C1-C6, del modo más preferible -CH2CF2CHF2 o -CH2CF2CF3.
Otro grupo de compuestos según la invención son aquellos de la Fórmula I-8
en donde
A es CH o N, preferiblemente N;
R2 es haloalquilo C1-C6, preferiblemente -CH2CF2CHF2 o -CH2CF2CF3;
R3 es hidrógeno o alquilo C1-C4, preferiblemente hidrógeno o metilo;
Q1 es hidrógeno, halógeno, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6 monosustitutido por ciano, cianoalquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C6, -N(R4)2, -N(R4)COR5 o -N(R4)CON(R4)2, (oxazolidin-2-ona)-3-ilo o 2-piridiloxi; o
Qi es un sistema de anillo aromático de cinco a seis miembros enlazado a través de un átomo de carbono de anillo al anillo que contiene el sustituyente A, no estando sustituido o estando monosustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano y haloalquilo C1-C4; y pudiendo contener dicho sistema de anillo 1 o 2 átomos de nitrógeno de anillo; o Q1 es un sistema de anillo de cinco miembros enlazado a través de un átomo de nitrógeno de anillo al anillo que contiene el sustituyente A, no estando sustituido o estando monosustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano o haloalquilo C1-C4; y conteniendo dicho sistema de anillo 2 o 3 átomos de nitrógeno de anillo;
R4 es independientemente hidrógeno o alquilo C1-C4; preferiblemente hidrógeno o metilo; y
R5 es alquilo C1-C6 o cicloalquilo C3-C6, preferiblemente metilo o ciclopropilo; o
una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido de los mismos agronómicamente aceptable. Un grupo aún más preferente de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-8a), que son compuestos de la Fórmula (I-8), en donde A es N.
Otro grupo preferido de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-8b), que son compuestos de la Fórmula (I-8), en donde A es CH.
Un grupo aún más preferente de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-8c), que son compuestos de la Fórmula (I-8), en donde R3 es hidrógeno.
Otro grupo preferido de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-8d), que son compuestos de la Fórmula (I-8), en donde R3 es alquilo C1-C4, preferiblemente metilo.
Un grupo aún más preferente de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-8e), que son compuestos de la Fórmula (I-8), en donde A es N y R3 es hidrógeno.
Un grupo aún más preferente de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-8f), que son compuestos de la Fórmula (I-8), en donde Q1 es hidrógeno, halógeno, cicloalquilo C3-C6, -N(R4)2, -N(R4)COR5 o N(R4)CON(R4)2, en los que en ambos R4 es independientemente hidrógeno o alquilo C1-C4 (preferiblemente hidrógeno o metilo) y R5 es alquilo C1-C6 o cicloalquilo C3-C6 (preferiblemente metilo o ciclopropilo), o Q1 es (oxazolidin-2-ona)-3-ilo; preferiblemente Q1 es hidrógeno, halógeno, ciclopropilo, -N(R4)2, -N(R4)COR5 o -N(R4)CON(R4)2, en cada uno de los cuales R4 es independientemente hidrógeno o metilo y R5 es metilo o ciclopropilo, o Q1 es (oxazolidin-2-ona)-3-ilo; o
Q1 es un sistema de anillo aromático de seis miembros enlazado a través de un átomo de carbono de anillo al anillo que contiene el sustituyente A, no estando sustituido o estando sustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano y haloalquilo C1-C4; y conteniendo dicho sistema de anillo 2 átomos de nitrógeno de anillo; Q1 es preferiblemente pirimidinilo, que puede estar monosustituido por cloro, ciano o trifluorometilo; o Q1 es un sistema de anillo aromático de cinco miembros enlazado a través de un átomo de nitrógeno de anillo al anillo que contiene el sustituyente A, no estando sustituido o estando sustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano y haloalquilo C1-C4; y conteniendo dicho sistema de anillo 3 átomos de nitrógeno de anillo; Q1 es preferiblemente triazolilo enlazado a N, que puede estar monosustituido por cloro, ciano o trifluorometilo.
Un grupo aún más preferente de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-8g), que son compuestos de la Fórmula (I-8), en donde Q1 es hidrógeno, halógeno, cicloalquilo C3-C6, -N(R4)2, -N(R4)<c>OR5 o -N(R4)CON(R4)2, en cada uno de los cuales R4 es independientemente hidrógeno o alquilo C1-C4 (preferiblemente hidrógeno o metilo) y R5 es alquilo C1-C6 o cicloalquilo C3-C6 (preferiblemente metilo o ciclopropilo), (oxazolidin-2-one)-3-ilo, pirimidinilo o triazolilo enlazado a N; preferiblemente Q1 es hidrógeno, cloro, bromo, ciclopropilo, -NH2, -NH(CH3), -NHCOCH3, -N(CH3)COCH3, -NHCO(ciclopropilo), -N(CH3)CO(ciclopropilo), -N(H)CONH2, -N(H)CONH(CH3), -N(H)CON(CH3)2, -N(CH3)CONH2, -N(CH3)CONH(CH3), -N(CH3)CON(CH3)2, (oxazolidin-2-one)-3-ilo, pirimidin-2-ilo o 1,2,4-triazol-1 -ilo.
Un grupo aún más preferente de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-8h), que son compuestos de la Fórmula (I-8), en donde
A es N;
R2 es haloalquilo C1-C6, preferiblemente -CH2CF2CHF2 o -CH2CF2CF3;
R3 es hidrógeno o alquilo C1-C4, preferiblemente hidrógeno o metilo; y
Q1 es hidrógeno, halógeno, cicloalquilo C3-C6, -N(R4)2, -N(R4)COR5 o -N(R4)CON(R4)2, en cada uno de los cuales R4 es independientemente hidrógeno o alquilo C1-C4 (preferiblemente hidrógeno o metilo) y R5 es alquilo Ci-Ca o cicloalquilo C3-C6 (preferiblemente metilo o ciclopropilo), o Qi es (oxazolidin-2-ona)-3-ilo; preferiblemente Q1 es hidrógeno, halógeno, ciclopropilo, -N(R4)2, -N(R4)COR5 o -N(R4)CON(R4)2, en cada uno de los cuales R4 es independientemente hidrógeno o metilo y R5 es metilo o ciclopropilo, o Q1 es (oxazolidin-2-ona)-3-ilo; o
Q1 es un sistema de anillo aromático de seis miembros enlazado a través de un átomo de carbono de anillo al anillo que contiene el sustituyente A, no estando sustituido o estando sustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano y haloalquilo C1-C4; y conteniendo dicho sistema de anillo 2 átomos de nitrógeno de anillo; preferiblemente Q1 es pirimidinilo, que puede estar monosustituido por cloro, ciano o trifluorometilo; o Q1 es un sistema de anillo aromático de cinco miembros enlazado a través de un átomo de nitrógeno de anillo al anillo que contiene el sustituyente A, no estando sustituido o estando sustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano y haloalquilo C1-C4; y conteniendo dicho sistema de anillo 3 átomos de nitrógeno de anillo; preferiblemente Q1 es triazolilo enlazado a N, que puede estar monosustituido por cloro, ciano o trifluorometilo.
Otro grupo preferido de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-8i), que son compuestos de la Fórmula (I-8), en donde
A es N;
R2 es haloalquilo C1-C6, preferiblemente -CH2CF2CHF2 o -CH2CF2CF3;
R3 es hidrógeno; y
Q1 es hidrógeno, halógeno, cicloalquilo C3-C6, -N(R4)2, -N(R4)COR5 o -N(R4)CON(R4)2, en cada uno de los cuales R4 es independientemente hidrógeno o alquilo C1-C4 (preferiblemente hidrógeno o metilo) y R5 es alquilo C1-C6 o cicloalquilo C3-C6 (preferiblemente metilo o ciclopropilo), (oxazolidin-2-ona)-3-ilo, pirimidinilo o triazolilo enlazado a N; preferiblemente Q1 es hidrógeno, cloro, bromo, ciclopropilo, -NH2, -Nh (CH3), -NHCOCH3, -N(CH3)COCH3, -NHCO(ciclopropilo), -N(CH3)CO(ciclopropilo), -N(H)CONH2, -N(H)CONH(CH3), -N(H)CON(CH3)2, -N(CH3)CONH2, -N(CH3)CONH(CH3), -N(CH3)CON(CH3)2, (oxazolidin-2-ona)-3-ilo, pirimidin-2-ilo o 1,2,4-triazol-1-ilo.
Otro grupo preferido de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-8j), que son compuestos de la Fórmula (I-8), en donde
A es N;
R2 es haloalquilo C1-C6, preferiblemente -CH2CF2CHF2 o -CH2CF2CF3;
R3 es preferiblemente hidrógeno; y
Q1 es hidrógeno, halógeno, -N(R4)CON(R4)2, en el que R4 es independientemente hidrógeno o alquilo C1-C4 (preferiblemente hidrógeno o metilo) o 1,2,4-triazol-1 -ilo; preferiblemente Q1 es hidrógeno, cloro, bromo, -N(H)CONH(CH3), -N(CH3)CONH(CH3) o 1,2,4-triazol-1-ilo.
Un grupo destacado de compuestos según la invención son aquellos de la Fórmula I-9
en donde
R2 es haloalquilo C1-C6, preferiblemente -CH2CF2CHF2 o -CH2CF2CF3;
R6 es alquilo C1-C3, preferiblemente metilo;
Q es un radical seleccionado a partir del grupo que consiste en la Fórmula Qa1 y Qb1
en donde la flecha indica el punto de unión al anillo de pirimidinona;
y en donde
A es CH o N, preferiblemente N; y
Q1 es hidrógeno, halógeno, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6 monosustituido por ciano, cianoalquilo C1-C6, haloalcoxi C1-C6, -N(R4)2, -N(R4)COR5 o -N(R4)CON(R4)2, en cada uno de los cuales R4 es independientemente hidrógeno o alquilo C1-C4 (preferiblemente hidrógeno o metilo) y R5 es alquilo C1-C6 o cicloalquilo C3-C6 (preferiblemente metilo o ciclopropilo), (oxazolidin-2-ona)-3-ilo, 2-piridiloxi, pirazolilo enlazado a N, que puede estar monosustituido por cloro, ciano o trifluorometilo; o Q1 es pirimidinilo o triazolilo enlazado a N; preferiblemente Q1 es hidrógeno, cloro, bromo, trifluorometilo, ciclopropilo, 1-cianociclopropilo, 1-ciano-1-metiletilo, 2,2,2-trifluoroetoxi, -NH2, -NH(CH3), -N(CH3)2, -NHCOCH3, -N(CH3)COCH3, -NHCO(ciclopropilo), -N(CH3)CO(ciclopropilo), -N(H)CONH2, -N(H)CONH(CH3), -N(H)CON(CH3)2, -N(CH3)CONH2, -N(CH3)CONH(CH3), -N(CH3)CON(CH3)2, (oxazolidin-2-ona)-3-ilo, 2-piridiloxi, pirazol-1-ilo, 3-cloro-pirazol-1-ilo, 3-ciano-pirazol-1-ilo, 3-trifluorometil-pirazol-1-ilo, pirimidin-2-ilo o 1,2,4-triazol-1-ilo. Un grupo más destacado de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-9a), que son compuestos de la Fórmula (I-9), en donde
R2 es haloalquilo C1-C6, preferiblemente -CH2CF2CHF2 o -CH2CF2CF3;
R6 es alquilo C1-C3, preferiblemente metilo;
Q es un radical seleccionado a partir del grupo que consiste en la Fórmula Qa1 y Qb1, en donde A es N; y Q1 es hidrógeno, halógeno, cicloalquilo C3-C6, cianoalquilo C1-C6, -N(R4)COR5 o -N(R4)CON(R4)2, en los que en ambos R4 es independientemente hidrógeno o alquilo C1-C4 (preferiblemente hidrógeno o metilo) y R5 es alquilo C1-C6 (preferiblemente metilo) o 1,2,4-triazol-1 -ilo; preferiblemente Q1 es hidrógeno, cloro, bromo, ciclopropilo, 1-ciano-1-metiletilo, -N(CH3)COCH3, -N(H)CONH(CH3), -N(CH3)CONH(CH3) o 1,2,4-triazol-1-ilo. Un grupo más destacado de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-9b), que son compuestos de la Fórmula (I-9), en donde
R2 es haloalquilo C1-C6, preferiblemente -CH2CF2CHF2 o -CH2CF2CF3;
R6 es metilo;
Q es un radical seleccionado a partir del grupo que consiste en la Fórmula Qa1 y Qb1, en donde A es N; y Q1 es preferiblemente hidrógeno, cloro, bromo, ciclopropilo, 1-ciano-1-metiletilo, -N(CH3)COCH3, -N(H)CONH(CH3), -N(CH3)CONH(CH3) o 1,2,4-triazol-1 -ilo.
Un grupo más destacado de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-9c), que son compuestos de la Fórmula (I-9), en donde
R2 es haloalquilo C1-C6, preferiblemente -CH2CF2CHF2 o -CH2CF2CF3;
R6 es metilo;
Q es un radical seleccionado a partir del grupo que consiste en la Fórmula Qa1 y Qb1, en donde A es N; y Q1 es preferiblemente hidrógeno, bromo, ciclopropilo, 1-ciano-1-metiletilo o -N(CH3)COCH3 cuando Q es Qa1; o
Q1 es preferiblemente hidrógeno, cloro, -N(H)CONH(CH3), -N(CH3)CONH(CH3) o 1,2,4-triazol-1-ilo, cuando Q es Qb1.
Un grupo más destacado de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-9d), que son compuestos de la Fórmula (I-9), en donde
R2 es haloalquilo C1-C6, preferiblemente -CH2CF2CHF2 o -CH2CF2CF3;
R6 es alquilo C1-C3, preferiblemente metilo;
Q es un radical seleccionado a partir del grupo que consiste en la Fórmula Qa1 y Qb1, en donde A es N; y Q1 es hidrógeno, halógeno, cicloalquilo C3-C6, cicloalquilo C3-C6 monosustituido por ciano, cianoalquilo C1-Ca, -N(R4)2, -N(R4)COR5 o -N(R4)CON(R4)2, en todos los cuales R4 es independientemente hidrógeno o alquilo C1-C4 (preferiblemente hidrógeno o metilo) y R5 es alquilo C1-Ca o cicloalquilo C3-Ca (preferiblemente metilo o ciclopropilo), 2-piridiloxi, o 1,2,4-triazol-1-ilo; preferiblemente Q1 es hidrógeno, cloro, bromo, ciclopropilo, 1-cianociclopropilo, 1-ciano-1-metiletilo, -NH(CH3), -N(CH3)COCH3, -N(CH3)CO(ciclopropilo), -N(CH3)CONH(CH3), 2-piridiloxi o 1,2,4-triazol-1-ilo.
Un grupo más destacado de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-9e), que son compuestos de la Fórmula (I-9), en donde
R2 es haloalquilo C1-Ca, preferiblemente -CH2CF2CHF2 o -CH2CF2CF3;
Ra es metilo;
Q es un radical seleccionado a partir del grupo que consiste en la Fórmula Qa1 y Qb1, en donde A es N; y Q1 es preferiblemente hidrógeno, cloro, bromo, ciclopropilo, 1-cianociclopropilo, 1-ciano-1-metiletilo, -NH(CH3), -N(CH3)COCH3, -N(CH3)CO(ciclopropilo), -N(CH3)CONH(CH3), 2-piridiloxi o 1,2,4-triazol-1-ilo. Un grupo más destacado de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-9f), que son compuestos de la Fórmula (I-9), en donde
R2 es haloalquilo C1-Ca, preferiblemente -CH2CF2CHF2 o -CH2CF2CF3;
Ra es metilo;
Q es un radical seleccionado a partir del grupo que consiste en la Fórmula Qa1 y Qb1, en donde A es N; y Q1 es hidrógeno, halógeno, cicloalquilo C3-Ca, cicloalquilo C3-Ca monosustituido por ciano, cianoalquilo C1-Ca, -N(R4)COR5, en el que R4 es alquilo C1-C4 (preferiblemente metilo) y R5 es alquilo C1-Ca (preferiblemente metilo), o 2-piridiloxi cuando Q es Qa1; preferiblemente Q1 es hidrógeno, bromo, ciclopropilo, 1-cianociclopropilo, 1-ciano-1-metiletilo, 2-piridiloxi o -N(CH3)COCH3 cuando Q es Qa1; o
Q1 es hidrógeno, halógeno, -N(R4)2, -N(R4)COR5 o -N(R4)CON(R4)2, en todos los cuales R4 es independientemente hidrógeno o alquilo C1-C4 (preferiblemente hidrógeno o metilo) y R5 es alquilo C1-Ca o cicloalquilo C3-Ca (preferiblemente metilo o ciclopropilo), o 1,2,4-triazol-1-ilo, cuando Q es Qb1; preferiblemente Q1 es hidrógeno, cloro, -NH(CH3), -N(CH3)COCH3, -N(CH3)CO(ciclopropilo), -N(CH3)CONH(CH3) o 1,2,4-triazol-1-ilo, cuando Q es Qb1.
Un grupo más destacado de compuestos según esta realización son compuestos de la Fórmula (I-9g), que son compuestos de la Fórmula (I-9), en donde
R2 es haloalquilo C1-Ca, preferiblemente -CH2CF2CHF2 o -CH2CF2CF3;
Ra es metilo;
Q es un radical seleccionado a partir del grupo que consiste en la Fórmula Qa1 y Qb1, en donde A es N; y Q1 es preferiblemente hidrógeno, bromo, ciclopropilo, 1-cianociclopropilo, 1-ciano-1-metiletilo, 2-piridiloxi o -N(CH3)COCH3 cuando Q es Qa1; o
Q1 es preferiblemente hidrógeno, cloro, -NH(CH3), -N(CH3)COCH3, -N(CH3)CO(ciclopropilo), -N(CH3)CONH(CH3) o
1,2,4-triazol-1 -ilo, cuando Q es Qb1.
Los compuestos según la invención pueden poseer cualquier número de beneficios que incluyen, entre otros, niveles ventajosos de actividad biológica para proteger las plantas contra insectos o propiedades superiores para su uso como principios activos agroquímicos (por ejemplo, mayor actividad biológica, un espectro de actividad ventajoso, un mayor perfil de seguridad, mayores propiedades fisicoquímicas o mayor biodegradabilidad o perfil medioambiental). En particular, sorprendentemente se ha encontrado que ciertos compuestos de la Fórmula (I) pueden mostrar un perfil de seguridad ventajoso con respecto a artrópodos no objetivo, en particular polinizadores como abejas melíferas, abejas solitarias y abejorros. Más particularmente, Apis mellifera.
1<a>
En otro aspecto, la presente invención proporciona una composición que comprende una cantidad eficaz como insecticida, acaricida, nematicida o molusquicida de un compuesto de la Fórmula (I) o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido de los mismos agroquímicamente aceptable, como se define en cualquiera de las realizaciones bajo los compuestos de la Fórmula (I-1), (I-2), (I-3), (I-4), (I-5), (I-6), (I-7), (I-8) y (I-9) (anteriormente) y opcionalmente un adyuvante o diluyente.
En un aspecto adicional, la presente invención proporciona un método para el combate y el control de insectos, ácaros, nemátodos o moluscos que comprende la aplicación de un pesticida a un emplazamiento de una plaga o a una planta susceptible de ser atacada por una plaga de una cantidad eficaz como insecticida, acaricida, nematicida o molusquicida de un compuesto de la Fórmula (I) o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido de los mismos agroquímicamente aceptable, como se define en cualquiera de las realizaciones bajo los compuestos de la Fórmula (I-1), (I-2), (I-3), (I-4), (I-5), (I-6), (I-7), (I-8) y (I-9) (anteriormente) o una composición como se define anteriormente.
En un aspecto aún más adicional, la presente invención proporciona un método para la protección de material de propagación vegetal contra el ataque de insectos, ácaros, nemátodos o moluscos, que comprende el tratamiento del material de propagación o del emplazamiento donde se planta el material de propagación con una composición como se define anteriormente.
El proceso según la invención para la preparación de compuestos de la Fórmula I se lleva a cabo en principio mediante métodos conocidos por los expertos en la materia. Más específicamente, el subgrupo de compuestos de la Fórmula I en donde X es SO (sulfóxido) y/o SOz (sulfona), se puede obtener mediante una reacción de oxidación de los correspondientes compuestos de sulfuro de la Fórmula I, en donde X es S, en la que intervienen reactivos como, por ejemplo, ácido m-cloroperoxibenzoico (mCPBA), peróxido de hidrógeno, oxona, peryodato de sodio, hipoclorito de sodio o hipoclorito de terc-butilo, entre otros oxidantes. La reacción de oxidación se realiza generalmente en presencia de un disolvente. Los ejemplos de disolvente a utilizar en la reacción incluyen hidrocarburos halogenados alifáticos, como diclorometano y cloroformo; ésteres, como acetato de etilo; alcoholes, como metanol y etanol; ácido acético; agua; y mezclas de los mismos. La cantidad de oxidante a utilizar en la reacción es generalmente 1 a 3 moles, preferiblemente 1 a 1,2 moles, respecto a 1 mol de los compuestos I de sulfuro, para producir los compuestos I de sulfóxido, y preferiblemente 2 a 2,2 moles de oxidante, respecto a 1 mol de los compuestos I de sulfuro para producir los compuestos I de sulfona. Tales reacciones de oxidación se divulgan, por ejemplo, en el documento WO 2013/018928.
Los compuestos de la Fórmula I, en donde R2, R6 y Q son como se define anteriormente,
Esquema 1:
se pueden preparar (esquema 1) haciendo reaccionar compuestos de la Fórmula II, en donde R2 y Q son como se define en la Fórmula I, con compuestos de la Fórmula III, en donde R6 es como se define en la Fórmula I y en la que LG es un halógeno, preferiblemente yodo, bromo o cloro (o un grupo saliente pseudohalógeno, como un éster (halo)alquil- o arilsulfónico, por ejemplo triflato o tosilato), en presencia de una base, como hidruro de sodio, un hidruro de metal alcalino térreo o un carbonato de metal alcalino térreo (por ejemplo carbonato de sodio, carbonato de potasio o carbonato de cesio) o hidróxido, en un disolvente inerte como tetrahidrofurano, dioxano, N,N-dimetilformamida DMF, N,N-dimetilacetamida o acetonitrilo y similares, a temperaturas entre 0 y 120°C, mediante procedimientos bien conocidos por los expertos en la materia.
Los compuestos de la Fórmula II, en donde R2 y Q son como se define en la Fórmula I, se pueden preparar haciendo reaccionar compuestos de la Fórmula IV o una sal de los mismos (como una sal de haluro de hidrógeno, preferiblemente una sal de hidrocloruro o una sal de hidrobromuro o una sal de ácido trifluoracético o cualquier otra sal equivalente), en donde Q es como se define en la Fórmula I, con compuestos de la Fórmula V, o una forma tautomérica de la misma, en donde R2 es como se define en la Fórmula I y en la que Rx es alquilo C1-C6, en presencia de una base, como un alcóxido (preferiblemente metóxido o etóxido o terc-butóxido de sodio o potasio) en un disolvente alcohólico como metanol, etanol, isopropanol, orto-butanol, a temperaturas entre 0 y 100°C, preferiblemente a temperatura ambiente y condiciones de reflujo, en analogía a los procedimientos descritos, por ejemplo, en el documento WO05/073234.
Alternativamente, los compuestos de la Fórmula I, en donde R2, R6 y Q son como se define anteriormente, se pueden preparar mediante la reacción de compuestos de la Fórmula IVa, en donde R6 y Q son como se define en la Fórmula I, con compuestos de la Fórmula V, o una forma tautomérica de los mismos, en donde R2 es como se define en la Fórmula I y en la que Rx es alquilo C1-C6, bajo condiciones similares a las descritas anteriormente (transformación de compuestos IV y compuestos V en compuestos II en el esquema 1).
Los compuestos de la Fórmula III, en donde R6 es como se define en la Fórmula I y en la que LG es un halógeno, preferiblemente yodo, bromo o cloro (o un grupo saliente pseudohalógeno, como un éster (halo)alquil- o arilsulfónico, por ejemplo triflato o tosilato), son conocidos, se encuentran disponibles comercialmente, o se pueden preparar mediante métodos conocidos por una persona experta en la materia.
Los compuestos de la Fórmula IV, o una sal de los mismos (como una sal de haluro de hidrógeno, preferiblemente una sal de hidrocloruro o una sal de hidrobromuro o cualquier otra sal equivalente), en donde Q es como se define en la Fórmula I,
se pueden preparar (esquema 2) haciendo reaccionar compuestos de la Fórmula VI, en donde Q es como se define en la Fórmula I, con amoniaco NH3 VII o un equivalente de amoniaco como, por ejemplo, cloruro amónico NH4Cl, acetato amónico NH4OAc, carbonato amónico (NH4)2CO3, y otros sustitutos de NH3, preferiblemente en presencia de un ácido de Lewis, preferiblemente en presencia de un ácido de Lewis basado en aluminio, como un trialquilo de aluminio (por ejemplo trimetilaluminio AlMe3), haluros de alquilo aluminio (por ejemplo EtAlCh o Et2AlCl) o haluros de aluminio (por ejemplo cloruro de aluminio AlCh). Esta transformación se realiza preferiblemente en disolventes (o diluyentes) adecuados como diclorometano, 1,2-dicloroetano, benceno o tolueno, a temperaturas entre 0-150°C, preferiblemente a temperaturas que oscilan de temperatura ambiente al punto de ebullición de la mezcla de reacción, opcionalmente bajo irradiación de microondas y opcionalmente en un recipiente presurizado, en analogía a procedimientos descritos, por ejemplo, en el documento WO04/078128.
Alternativamente, los compuestos de la Fórmula IV (o una sal de los mismos) se pueden preparar haciendo reaccionar un compuesto de nitrilo de la Fórmula VI secuencialmente con i) un alcóxido, preferiblemente metóxido de sodio NaOMe o etóxido de sodio NaOEt, en un disolvente alcohólico, como metanol o etanol, a temperaturas entre 0 y 100°C, para generar un intermedio de imida (o una sal del mismo); seguido de ii) tratamiento de dicho intermedio de imida con amoniaco NH3 VII (o una sal del mismo, o un sustituto de amoniaco), opcionalmente en presencia de un ácido (como un hidrácido de hidrógeno, preferiblemente ácido clorhídrico o ácido bromhídrico o cualquier ácido equivalente), a temperaturas entre 0-180°C. El intermedio de imida (o una sal del mismo) se puede preparar alternativamente bajo condiciones y variantes de la reacción de Pinner conocidas por una persona experta en la materia, típicamente mediante tratamiento de un compuesto de la Fórmula VI con un hidrácido de halógeno, preferiblemente ácido clorhídrico, en presencia de reactivos alcohólicos como metanol o etanol, preferiblemente en un disolvente inerte como éter dietílico, tetrahidrofurano o dioxano, a temperaturas entre -40 y 50°C, preferiblemente entre -20 y 20°C.
Los compuestos de la Fórmula IV-Qa y IV-Qb
o una sal de los mismos (como una sal haluro de hidrógeno, preferiblemente una sal de hidrocloruro o hidrobromuro o una sal de ácido trifluoroacético o cualquier sal equivalente), en donde
Qi y Ri son como se define en la Fórmula I anteriror,
son nuevos, especialmente desarrollados para la preparación de los compuestos de la Fórmula I según la invención y, por lo tanto, representan un objeto adicional de la invención. Las preferencias y las realizaciones preferidas de los sustituyentes de los compuestos de la Fórmula I son también válidas para los compuestos de la Fórmula IV-Qa y IV-Qb.
Asimismo, los compuestos de la Fórmula IVa, o una sal de los mismos (como una sal haluro de hidrógeno, preferiblemente una sal de hidrocloruro o hidrobromuro o una sal de ácido trifluoroacético o cualquier sal equivalente), en donde R6 y Q son como se define en la Fórmula I, se pueden preparar haciendo reaccionar compuestos de nitrilo de la Fórmula VI bajo condiciones similares a las descritas anteriormente (transformación de compuestos VI y compuestos VII en compuestos IV en el esquema 2), pero mediante sustitución del reactivo VII por compuestos de la Fórmula VIIa (o una sal de los mismos, en donde R6 es como se define en la Fórmula I.
Los reactivos de la Fórmula VII y los reactivos de la Fórmula VIIa, o sales de los mismos, en donde R6 es como se define en la Fórmula I, son conocidos, se encuentran disponibles comercialmente o se pueden preparar mediante métodos conocidos por una persona experta en la materia.
Los compuestos de la Fórmula V, o una forma tautomérica de los mismos, en donde R2 es como se define en la Fórmula I, y en la que Rx es alquilo C1-C6,
se pueden preparar (esquema 3) haciendo reaccionar compuestos de la Fórmula IX, en donde R2 es como se define en la Fórmula I, y en la que Rx es alquilo C1-C6, con compuestos de la Fórmula VIII, en donde Rx1 es alquilo C1-C6, en presencia de sodio Na (o potasio), en disolventes como éter dietílico, éter t-butilmetílico o dioxano, a temperaturas entre 0 y 120°C, preferiblemente entre temperatura ambiente y condiciones de reflujo, mediante procedimientos descritos, por ejemplo, en el documento WO 05/073234.
Los compuestos de la Fórmula V
o una forma tautomérica de los mismos, en donde
R2 es fluoroalquilo C1-C6 y Rx es alquilo C1-C6,
son nuevos, especialmente desarrollados para la preparación de los compuestos de la Fórmula I según la invención y, por lo tanto, representan un objeto adicional de la invención. Preferiblemente, R2 es -CH2CF2CHF2 o -CH2CF2CF3; aún más preferiblemente, R2 es -CH2CF2CF3. Preferiblemente, Rx es metilo o etilo; aún más preferiblemente, Rx es metilo.
Alternativamente, los compuestos de la Fórmula IX, en donde R2 es como se define en la Fórmula I, y en la que Rx es alquilo C1-C6, se pueden hacer reaccionar con un compuesto de la Fórmula VIIIa, en donde Rx1 es alquilo C1-C6 (comúnmente metilo) y Rx2 es alquilo C1-C6 (comúnmente metilo), o con un compuesto de la Fórmula Vlllb, en donde Rx2 es alquilo C1-C6 (comúnmente metilo) y Rx3 es alquilo C1-C6 (comúnmente t-butilo) para formar compuestos de la Fórmula Va, en donde R2 es como se define en la Fórmula I, y en la que Rx es alquilo C1-C6 y Rx2 es alquilo C1-C6. Estas reacciones se pueden realizar en un disolvente, con al menos un equivalente de VIlla o Vlllb, pero también se puede realizar en un exceso de VIlla o Vlllb, a temperaturas que oscilan de 0°C a la temperatura de ebullición de la mezcla de reacción. Los compuestos de la Fórmula Va se pueden hidrolizar para dar los compuestos de la Fórmula V bajo condiciones ácidas, por ejemplo con ácido clorhídrico acuoso, y calentamiento a temperaturas que oscilan de temperatura ambiente a 80°C.
Los compuestos de la Fórmula IX, en donde R2 es como se define en la Fórmula I, y en la que Rx es alquilo C1-C6, se pueden preparar haciendo reaccionar compuestos de la Fórmula (X), en donde R2 es como se define en la Fórmula I, compuestos de la Fórmula XI, en donde Rx es alquilo C1-C6, y en la que LG1 es un halógeno, preferiblemente yodo, bromo o cloro (o un grupo saliente pseudohalógeno, como un éster de (halo)alquil- o fenilsulfonato, por ejemplo triflato), en presencia de una base, como hidruro de sodio, un hidruro de metal alcalinotérreo o un carbonato de metal alcalinotérreo (por ejemplo carbonato de sodio, carbonato de potasio o carbonato de cesio) o hidróxido, en un disolvente inerte como tetrahidrofurano, dioxano, N,N-dimetilformamida, DMF, N,N-dimetilacetamida o acetonitrilo y similares, a temperaturas entre 0 y 120°C, preferiblemente entre temperatura ambiente y 100°C, mediante procedimientos bien conocidos por los expertos en la materia.
Los compuestos de la Fórmula (X), en donde R2 es como se define en la Fórmula I; y los compuestos de la Fórmula XI, en donde Rx es alquilo C1-C6, y en la que LG1 es un halógeno, preferiblemente yodo, bromo o cloro (o un grupo saliente pseudohalógeno, como un éster de (halo)alquil- o fenilsulfonato, por ejemplo triflato); y reactivos de la Fórmula VIII (por ejemplo formiato de etilo o metilo) o compuestos de la Fórmula VIIIa (por ejemplo dimetilformamida dimetilacetal) o compuestos de la Fórmula Vlllb (por ejemplo reactivo de Bretherek) en donde Rx1 es alquilo C1-C6, Rx2 es alquilo C1-C6, Rx3 es alquilo C1-C6, son conocidos, se encuentran disponibles comercialmente o se pueden preparar mediante métodos conocidos por una persona experta en la materia.
El subgrupo de compuestos de la Fórmula I, en donde R2 y R6 son como se define anteriormente y en donde Q se define como Qb, en la que A, Q1, R3, X y R1 son como se define en la Fórmula I, se pueden definir como compuestos de la Fórmula I-Qb (esquema 4).
(a) Reacción de Suzuki: Cat. de Pd (por ejemplo Pd(PPh3)4 o Pd(dppf)Cfc), base (por ejemplo Na2CO3), disolvente (por ejemplo 1,2-dimetoxietano / agua), 25-180°C.
(b) Reacción de Stille: Cat. de Pd (por ejemplo Pd(PPh3)4 o Pd(PPh3)Cb), disolvente (por ejemplo tolueno), 25-180°C.
(c) Formación de enlace C-N: Base opcional (por ejemplo K2CO3 o Cs2CO3), presencia opcional de catalizador de cobre o paladio, aditivo opcional (como N,N'-dimetiletilendiamina), ligando opcional (como Xantphos), disolvente (por ejemplo dioxano, piridina o N,N-dimetilformamida DMF), 25-180°C,
En la situación particular en el esquema 4 cuando Qi es un triazol opcionalmente sustituido enlazado a través de un átomo de nitrógeno de anillo al anillo que contiene el grupo A, los compuestos de la Fórmula l-Qb, en donde X es SO o SOz, se pueden preparar entonces a partir de compuestos de la Fórmula Xlllb, en donde A, R3, R1, R2 y R6 son como se define en la Fórmula I, y en la que X es SO o SOz, y en donde Xb es un grupo saliente como, por ejemplo, cloro, bromo o yodo (preferiblemente cloro o bromo) o un aril- o alquilsulfonato como trifluorometanosulfonato, mediante reacción (formación de enlace C-N) con un triazol opcionalmente sustituido Q1-H (que contiene una funcionalidad NH apropiada) (Xllaa), en donde Q1 es triazolilo enlazado a N, en disolventes como alcoholes (por ejemplo metanol, etanol, isopropanol o alcoholes de punto de ebullición elevado o ramificados), piridina o ácido acético, opcionalmente en presencia de una base adicional, como carbonato de potasio K2CO3 o carbonato de cesio Cs2CO3, opcionalmente en presencia de un catalizador de cobre, por ejemplo yoduro de cobre (I), a temperaturas entre 30-180°C, opcionalmente bajo irradiación de microondas.
En la situación particular en el esquema 4 cuando Q1 es (oxazolidin-2-ona)-3-ilo, -N(R4)COR5 o -N(R4)CON(R4)2, en donde R4 y R5 son como se define en la Fórmula I, los compuestos de la Fórmula I-Qb, en donde X es SO o SOz, se pueden preparar entonces a partir de compuestos de la Fórmula XIIIb, en donde A, R3, R1, R2 y R6 son como se define en la Fórmula I, y en la que X es SO o SO2, y en donde Xb es un grupo saliente como, por ejemplo, cloro, bromo o yodo (preferiblemente cloro o bromo), o un aril- o alquilsulfonato como trifluorometanosulfonato, mediante reacción (formación de enlace C-N) con un reactivo Q1-H (Xllaa) equivalente a oxazolidin-2-ona, HN(R4)COR5 o HN(R4)CON(R4)2, en donde R4 y R5 son como se define en la Fórmula I. Tal reacción se realiza en presencia de una base, como carbonato de potasio, carbonato de cesio, hidróxido de sodio, en un disolvente inerte, como tolueno, dimetilformamida DMF, N-metilpirrolidina NMP, dimetilsulfóxido DMSO, dioxano, tetrahidrofurano THF y similares, opcionalmente en presencia de un catalizador, por ejemplo acetato de paladio (II), bis(dibencilidenacetonato)paladio(0) (Pd(dba)2) o tris(dibencilidenacetonae)dipaladio(0) (Pd2(dba)3, opcionalmente en forma de un aducto de cloroformo), o un precatalizador de paladio como por ejemplo ferc-BuBrettPhos Pd G3 [(2-di-ferc-but¡lfosf¡no-3,6-d¡metox¡-2',4',6'-triisopropil-1,1 '-bifenil)-2-(2'-amino-1, 1 '-bifenil)] paladio(II) metanosulfonato o BrettPhos Pd G3 [(2-di-ciclohexilfosfino-3,6-dimetoxi-2',4',6'-triisopropil-1,1'-bifenil)-2-(2'-amino-1,1'-bifenil)]paladio(ll) metanosulfonato, y opcionalmente en presencia de un ligando, por ejemplo SPhos, f-BuBrettPhos o Xantphos, a temperaturas entre 60-180°C, opcionalmente bajo irradiación de microondas.
Los compuestos en el esquema 4, en donde Q1 es -N(R4)COR5, se pueden preparar alternativamente mediante compuestos de acilación en el esquema 4, en donde Q1 es -NH(R4) (preparado como se describe a continuación) con reactivos de la Fórmula X01-COR5 (por ejemplo cloruro de acetilo) bajo condiciones conocidas por una persona experta en la materia (todos los sustituyentes como se define anteriormente; X01 es un halógeno, preferiblemente cloro).
En la situación particular en el esquema 4 cuando Q1 es -N(R4)2, en donde R4 es como se define en la Fórmula I, los compuestos de la Fórmula l-Qb, en donde X es SO o SOz, se pueden preparar entonces a partir de compuestos de la Fórmula Xlllb, en donde A, R3, R1, R2 y R6 son como se define en la Fórmula I, y en la que X es SO o SO2, y en donde Xb es un grupo saliente como, por ejemplo, cloro, bromo o yodo (preferiblemente cloro o bromo), o un aril- o alquilsulfonato como trifluorometanosulfonato, mediante reacción (formación de enlace C-N) con un reactivo Q1-H (Xllaa) equivalente a HN(R4)2, o una sal del mismo (como una sal de haluro de hidrógeno, preferiblemente una sal de hidrocloruro o hidrobromuro, o una sal de ácido trifluoracético o cualquier otra sal equivalente), en donde R4 es como se define en la Fórmula I. Tal reacción se realiza comúnmente en un disolvente inerte, como alcoholes, amidas, ésteres, éteres, nitrilos y agua, siendo particularmente preferidos metanol, etanol, 2,2,2-trifluoroetanol, propanol, isopropanol, N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, dioxano, tetrahidrofurano, dimetoxietano, acetonitrilo, acetato de etilo, tolueno, agua o mezclas de los mismos, a temperaturas entre 0-150°C, opcionalmente bajo irradiación de microondas o condiciones de presurización utilizando un autoclave, opcionalmente en presencia de un catalizador de cobre, como polvo de cobre, yoduro de cobre (I) o sulfato de cobre (opcionalmente en forma de un hidrato), o mezclas de los mismos, opcionalmente en presencia de un ligando, por ejemplo ligandos diamina (por ejemplo N,N'-dimetiletiendiamina o frans-ciclohexildiamina) o dibencilidenacetona (dba), o 1,10-fenantrolina, y opcionalmente en presencia de una base como fosfato de potasio.
Los reactivos HN(R4)2, HN(R4)CORs o HN(R4)CON(R4)2, en donde R4 y R5 son como se define en la Fórmula I, son conocidos, se encuentran disponibles comercialmente o se pueden preparar mediante métodos conocidos por una persona experta en la materia.
Alternativamente, los compuestos de la Fórmula l-Qb, en donde X es SO o SO2, se pueden preparar mediante una reacción de Suzuki (esquema 4), que implica, por ejemplo, hacer reaccionar los compuestos de la Fórmula Xlllb, en donde A, R3, R1, R2 y R6 son como se define en la Fórmula I, y en la que X es SO o SO2, y en donde Xb es un grupo saliente como, por ejemplo, cloro, bromo o yodo (preferiblemente cloro o bromo), o un aril- o alquilsulfonato como trifluorometanosulfonato, con los compuestos de la Fórmula (XII), en donde Q1 es como se define en la Fórmula I, y en donde Yb1 puede ser un grupo funcional derivado de boro como, por ejemplo, B(OH)2 o B(ORb1)2 en donde Rb1 puede ser un grupo alquilo C1-C4 o los dos grupos ORb1 pueden formar junto con el átomo de boro un anillo de cinco miembros como, por ejemplo, un éster borónico de pinacol. La reacción se puede catalizar mediante un catalizador basado en paladio, por ejemplo tetraquis(trifenilfosfina)paladio (0), (1,1'bis(difenilfosfino)ferroceno)dicloro-paladiodiclorometano (complejo 1:1) o cloro(2-diciclohexilfosfino-2',4',6'-triisopropil-1,1'-bifenil)[2-(2'-amino-1,1'-bifenil)]paladio(II) (XPhos paladaciclo), en presencia de una base, como carbonato de sodio, fosfato de tripotasio o fluoruro de cesio, en un disolvente o una mezcla de disolventes como, por ejemplo, dioxano, acetonitrilo, N,Ndimetilformamida, una mezcla de 1,2-dimetoxietano y agua o de dioxano/agua o de tolueno/agua, preferiblemente bajo atmósfera de gas inerte. La temperatura de reacción puede oscilar preferentemente de temperatura ambiente al punto de ebullición de la mezcla de reacción, o la reacción se puede realizar bajo irradiación de microondas. Tales reacciones de Suzuki son bien conocidas por los expertos en la materia y se han revisado, por ejemplo, en J.Orgmet. Chem. 576, 1999, 147-168.
Alternativamente, los compuestos de la Fórmula l-Qb, en donde X es SO o SO2, se pueden preparar mediante una reacción de Stille entre los compuestos de la Fórmula (Xlla), en donde Q1 es como se define anteriormente, y en donde Yb2 es un derivado de trialquilestaño, preferiblemente tri-n-butilestaño o trimetilestaño, y los compuestos de la Fórmula Xlllb, en donde A, R3, R1, R2 y R6 son como se define en la Fórmula I, y en la que X es SO o SO2, y en donde Xb es un grupo saliente como, por ejemplo, cloro, bromo o yodo (preferiblemente cloro o bromo), o un aril- o alquilsulfonato como trifluorometanosulfonato. Tales reacciones de Stille se llevan a cabo normalmente en presencia de un catalizador de paladio, por ejemplo tetraquis(trifenilfosfina)paladio (0), o dicloruro de bis(trifenilfosfina)paladio (II), en un disolvente inerte como N,N-dimetilformamida, acetonitrilo, tolueno o dioxano, opcionalmente en presencia de un aditivo, como fluoruro de cesio o cloruro de litio, y opcionalmente en presencia de otro catalizador, por ejemplo yoduro de cobre (I). Tales reacciones de Stille son bien conocidas por los expertos en la materia y se han revisado, por ejemplo, en J. Org. Chem., 2005, 70, 8601-8604, J. Org. Chem., 2009, 74, 5599-5602, y Angew. Chem. Int. Ed., 2004, 43, 1132-1136.
Cuando Q1 es un sistema de anillo de cinco miembros enlazado a través de un átomo de nitrógeno de anillo al anillo que contiene el sustituyente A, los compuestos de la Fórmula l-Qb, en donde X es SO o SO2, se pueden preparar entonces a partir de compuestos de la Fórmula Xlllb, en donde A, R3, R1, R2 y R6 son como se define en la Fórmula I, y en la que X es SO o SOz, y en donde Xb es un grupo saliente como, por ejemplo, cloro, bromo o yodo (preferiblemente cloro o bromo), o un aril- o alquilsulfonato como trifluorometanosulfonato, mediante reacción con un heterociclo Q1-H (que contiene una funcionalidad NH apropiada) (Xllaa), en donde Q1 es como se define anteriormente, en presencia de una base, como carbonato de potasio K2CO3 o carbonato de cesio Cs2CO3, opcionalmente en presencia de un catalizador de cobre, por ejemplo yoduro de cobre (I), con o sin un aditivo como L-prolina, N,N'-dimetilciclohexano-1,2-diamina o N,N'-dimetiletilendiamina, en un disolvente inerte como N-metilpirrolidona NMP o N,N-dimetilformamida DMF a temperaturas entre 30-150°C, opcionalmente bajo irradiación de microondas.
La oxidación de compuestos de la Fórmula Xlllb, en donde A, R3, R1, R2 y R6 son como se define en la Fórmula I, y en la que X es S (sulfuro), y en donde Xb es un grupo saliente como, por ejemplo, cloro, bromo o yodo (preferiblemente cloro o bromo) o un aril- o alquilsulfonato como trifluorometanosulfonato, con un agente oxidante apropiado, para dar compuestos de la Fórmula Xlllb, en donde X es SO o SOz, se puede conseguir bajo condiciones descritas ya anteriormente.
Un gran número de compuestos de la Fórmula (XII), (Xlla) y (Xllaa) se encuentran disponibles comercialmente o se pueden preparar por los expertos en la materia.
Alternativamente, los compuestos de la Fórmula I-Qb, en donde X es SO o SO2, se pueden preparar a partir de compuestos de la Fórmula Xlllb, en donde X es S (sulfuro), implicando la misma química que se describe anteriormente (esquema 4), pero cambiando el orden de los pasos (es decir, ejecutando la secuencia Xlllb (X es S) para dar I-Qb (X es S) a través de Suzuki, Stille o formación de enlace C-N, seguido de un paso de oxidación para formar I-Qb (X es SO o SOz).
Los compuestos de la Fórmula Xlllb, en donde A, R3, R1, R2 y R6 son como se define en la Fórmula I, y en la que X es S (sulfuro), y en donde Xb es un grupo saliente como, por ejemplo, cloro, bromo o yodo (preferiblemente cloro o bromo) o un aril- o alquilsulfonato como trifluorometanosulfonato,
Esquema 5:
se puede preparar (esquema 5) haciendo reaccionar compuestos de la Fórmula II-1 b, en donde A, R3, R1 y R2 son como se define en la Fórmula I, y en la que X es S (sulfuro), y en donde Xb es un grupo saliente como, por ejemplo, cloro, bromo o yodo (preferiblemente cloro o bromo) o un aril- o alquilsulfonato como trifluorometanosulfonato, con compuestos de la Fórmula III, en donde R6 es como se define en la Fórmula I, y en la que LG es halógeno, preferiblemente yodo, bromo o cloro (o un grupo saliente pseudohalógeno, como un éster de (halo)alquil- o fenilsulfonato, por ejemplo triflato), bajo condiciones descritas ya anteriormente (transformación de compuestos II en compuestos I en el esquema 1).
Los compuestos de la Fórmula II-1b, en donde A, R3, R1 y R2 son como se define en la Fórmula I, y en la que X es S (sulfuro), y en donde Xb es un grupo saliente como, por ejemplo, cloro, bromo o yodo (preferiblemente cloro o bromo), o un aril- o alquilsulfonato como trifluorometanosulfonato, se pueden preparar haciendo reaccionar los compuestos de la Fórmula IV-1 b, o una sal de los mismos (como una sal de haluro de hidrógeno, preferiblemente una sal de hidrocloruro o una sal de hidrobromuro, o una sal de ácido trifluoroacético o cualquier otra sal equivalente), en donde A, R3 y R1 son como se define en la Fórmula I, y en la que X es S (sulfuro), y en donde Xb es un grupo saliente como, por ejemplo, cloro, bromo o yodo (preferiblemente cloro o bromo), o un aril- o alquilsulfonato como trifluorometanosulfonato, con compuestos de la Fórmula V, o una forma tautomérica de los mismos, en donde R2 es como se define en la Fórmula I, y en la que Rx es alquilo C1-C6, bajo condiciones descritas ya anteriormente (condensación de compuestos IV y V para dar compuestos II en el esquema 1).
Alternativamente, los compuestos de la Fórmula Xlllb, se pueden preparar mediante la reacción de los compuestos de la Fórmula IVa-1b, o una sal de los mismos como se describe anteriormente, en donde R6, A, R3 y R1 son como se define en la Fórmula I, y en la que X es S (sulfuro), y en donde Xb es un grupo saliente como, por ejemplo, cloro, bromo o yodo (preferiblemente cloro o bromo), o un aril- o alquilsulfonato como trifluorometanosulfonato, con compuestos de la Fórmula V, o una forma tautomérica de los mismos, en donde R2 es como se define en la Fórmula I, y en la que Rx es alquilo C1-C6, bajo condiciones similares descritas anteriormente (condensación de compuestos IVa y compuestos V para dar compuestos II en el esquema 1).
Los compuestos de la Fórmula IV-1 b, o una sal de los mismos (como una sal de haluro de hidrógeno, preferiblemente una sal de hidrocloruro o una sal de hidrobromuro, o una sal de ácido trifluoroacético o cualquier otra sal equivalente), en donde A, R3 y R1 son como se define en la Fórmula I, y en la que X es S (sulfuro), y en donde Xb es un grupo saliente como, por ejemplo, cloro, bromo o yodo (preferiblemente cloro o bromo), o un aril- o alquilsulfonato como trifluorometanosulfonato,
se pueden preparar (esquema 6) haciendo reaccionar compuestos de la Fórmula VI-1 b, en donde A, R3 y R1 son como se define en la Fórmula I, y en la que X es S (sulfuro), y en donde Xb es un grupo saliente como, por ejemplo, cloro, bromo o yodo (preferiblemente cloro o bromo) o un aril- o alquilsulfonato como trifluorometanosulfonato, con amoniaco NH3 VII o un sustituto de amoniaco, bajo condiciones similares descritas anteriormente (transformación de compuestos VI en compuestos IV en el esquema 2).
Asimismo, los compuestos de la Fórmula IVa-1b o una sal de los mismos como se describe anteriormente, en donde R6, A, R3 y R1 son como se define en la Fórmula I, y en la que X es S (sulfuro), y en donde Xb es un grupo saliente como, por ejemplo, cloro, bromo o yodo (preferiblemente cloro o bromo), o un aril- o alquilsulfonato como trifluorometanosulfonato, se pueden preparar haciendo reaccionar compuestos de nitrilo de la Fórmula VI-1 b con compuestos de la Fórmula VIIa (o una sal de los mismos), en donde R6 es como se define en la Fórmula I, bajo condiciones similares descritas anteriormente (transformación de compuestos VI y compuestos VIIa en compuestos IVa en el esquema 2).
El subgrupo de compuestos de la Fórmula I, en donde R2 y R6 son como se define anteriormente y en donde Q se define como Qa, en la que A, Q1, R3, X y R1 son como se define en la Fórmula I, se pueden definir como compuestos de la Fórmula I-Qa (esquema 7).
Esquema 7:
Y b ,-Q ,XII
(Reacción de Suzuki)
<Y b „ - Q ,>Xlla
(Reacción de Stille)
X aa
(Formación de enlace C-N)
(a) Reacción de Suzuki: Cat. de Pd (por ejemplo Pd(PPh3)4 o Pd(dppf)Cl2), base (por ejemplo Na2CÜ3), disolvente (por ejemplo 1,2-dimetoxietano/agua), 25-180°C.
(b) Reacción de Stille: Cat. de Pd (por ejemplo Pd(PPh3)4 o Pd(PPh3)Ch), disolvente (por ejemplo tolueno), 25 180°C.
(c) Formación de enlace C-N: Base opcional (por ejemplo K2CO3 o CS2CÜ3), presencia opcional de catalizador de cobre o paladio, aditivo opcional (como N,N'-dimetiletilendiamina), ligando opcional (como Xantphos), disolvente (por ejemplo dioxano, piridina o N,N-dimetilformamida DMF), 25-180°C.
La química descrita previamente en el esquema 4 para acceder a compuestos de la Fórmula I-Qb a partir de compuestos de la Fórmula Xlllb, se puede aplicar análogamente (esquema 7) para la preparación de compuestos de la Fórmula I-Qa a partir de compuestos de la Fórmula Xllla, en donde todas las definiciones de sustituyentes mencionadas previamente siguen siendo válidas.
La química descrita previamente en el esquema 5 para acceder a compuestos de la Fórmula XlIIb a partir de compuestos de la Fórmula IV-1b y compuestos de la Fórmula V (incluyendo la alternativa que implica IVa-1b), se puede aplicar análogamente (esquema 8) para la preparación de compuestos de la Fórmula XIIIa a partir de compuestos de la Fórmula IV-1 a (incluyendo la alternativa que implica IVa-1a), en donde todas las definiciones de sustituyentes mencionadas previamente siguen siendo válidas.
Esquema 8:
La química descrita previamente en el esquema 6 para acceder a compuestos de la Fórmula IV-1 b y compuestos de la Fórmula IVa-1b a partir de compuestos de la Fórmula VI-1b se puede aplicar análogamente (esquema 9) para la preparación de compuestos de la Fórmula IV-1a y compuestos de la Fórmula IVa-1a a partir de compuestos de la Fórmula VI-1a, en donde todas las definiciones de sustituyentes mencionadas previamente siguen siendo válidas.
Los compuestos de la Fórmula VI, en donde Q es como se define en la Fórmula I; y
los compuestos de la Fórmula VI-1a, en donde A, X, R1 y R3 son como se define en la Fórmula I, y en la que Xb es un grupo saliente como, por ejemplo, cloro, bromo o yodo (preferiblemente cloro o bromo) o un aril- o alquilsulfonato como trifluorometanosulfonato; y
los compuestos de la Fórmula VI-1 b, en donde A, X, R1 y R3 son como se define en la Fórmula I, y en la que Xb es un grupo saliente como, por ejemplo, cloro, bromo o yodo (preferiblemente cloro o bromo) o un aril- o alquilsulfonato como trifluorometanosulfonato;
son conocidos, se encuentran disponibles comercialmente o se pueden preparar mediante métodos conocidos por una persona experta en la materia. Véase, por ejemplo: 3-(etiltio)-2-piridincarbonitrilo [CAS 342816-54-0], 3-(etiltio)-5-(trifluorometil)-2-piridincarbonitrilo [CAS 1421952-04-6], 5-ciclopropil-3-(etiltio)-2-piridincarbonitrilo [CAS 2173047-82-8], 6-cloro-3-etilsulfanil-piridin-2-carbonitrilo [CAS 102645-27-2] o 5-bromo-3-(etiltio)-2-piridincarbonitrilo [1879106-77-0].
Otro subgrupo de los compuestos de la Fórmula I, en donde R2 y R6 son como se define anteriormente y en donde Q se define como Qa, en la que A, R3, X y R1 son como se define en la Fórmula I, y Q1 representa -C(Raa)(Rab)(CN), en donde Raa y Rab son independientemente hidrógeno o alquilo C1-C3, o en donde Raa y Rab, junto con el átomo de carbono al que están unidos, forman un anillo carbocíclico de 3 a 5 miembros, se puede definir como compuestos de la Fórmula I-Qaa (esquema 10).
En el esquema 10 se muestran métodos y condiciones para acceder a tales compuestos de la Fórmula I-Qaa como se define anteriormente. Los compuestos de la Fórmula I-Qaa, en donde X es S (sulfuro) y en la que las otras definiciones de sustituyentes son como se define anteriormente, se pueden preparar mediante un acoplamiento por descarboxilación catalizado por paladio entre los compuestos de la Fórmula XIV, en donde Raa y Rab son como se define aquí anteriormente, y M+ es un catión, como un ion sodio o potasio, con compuestos de la Fórmula Xllla, en donde A, R3, R1, R2 y R6 son como se define en la Fórmula I, y en la que X es S (sulfuro), y en donde Xb es un grupo saliente como, por ejemplo, cloro, bromo o yodo (preferiblemente cloro o bromo), o un aril- o alquilsulfonato como trifluorometanosulfonato, bajo condiciones descritas en la bibliografía (véase, por ejemplo, Lei Liu et al; Angew. Chem. Int. Ed. (2011), 50, 4470-4474). Los compuestos de la Fórmula XIV pueden estar disponibles comercialmente o se pueden producir en analogía a la bibliografía precedente (por ejemplo mediante hidrólisis de cianoacetatos).
Alternativamente, los compuestos de la Fórmula I-Qaa, en donde X es S (sulfuro) y en la que las otras definiciones de sustituyentes son como de define anteriormente, se pueden preparar a partir de compuestos de la Fórmula Xllla mediante tratamiento con los compuestos de la Fórmula XIVa, en donde Raa y Rab son como de define anteriormente, en presencia o ausencia de un catalizador como Pd2(dba)3, y un ligando como BINAP, utilizando una base fuerte como hexametildisilazano de litio (LiHMDS), en un disolvente inerte como tetrahidrofurano, a temperaturas entre - 20 y 120 °C. Tales métodos se han descrito en la bibliografía, por ejemplo Org. Lett. 2014, 16, 6314-6317; J. Org. Chem. 2005, 70, 10186-10189 o Org. Lett. 2011, 13, 1690-1693. Los compuestos de la Fórmula XIVa pueden estar disponibles comercialmente o se pueden producir en analogía a la bibliografía precedente.
Alternativamente, los compuestos de la Fórmula I-Qaa, en donde X es S (sulfuro) y en la que las otras definiciones de sustituyentes son como se define anteriormente, se pueden obtener mediante tratamiento secuencial del compuesto de la Fórmula XVII, en donde A, R3, R1, R2 y R6 son como se define en la Fórmula I, y en la que X es S (sulfuro), con reactivos de alquilación de la Fórmula general Raa-LGa y Rab-LGb, en donde LGa y LGb son grupos salientes como haluros o sulfonatos (preferiblemente Br, I, OSOsMe o OTf), y en la que Raa y Rab son como se define anteriormente, en presencia de una base como hidruro de sodio, K2CO3 o Cs2CO3, en un disolvente inerte como tetrahidrofurano, N,N-dimetilformamida, 1,4-dioxano o acetonitrilo. Alternativamente, los compuestos de la Fórmula XVII se pueden someter a un exceso de la base mencionada anteriormente y el reactivo Raa-LGa para obtener los compuestos de la Fórmula I-Qaa, en donde Raa = Rab. Alternativamente, en la situación particular en donde Raa y Rab, junto con el átomo de carbono al que están unidos, forman un anillo carbocíclico de 3 a 5 miembros, los compuestos de la Fórmula XVII se pueden tratar con reactivos de alquilación de la Fórmula LGa-Raa-Rab-LGb, en presencia de la base mencionada anteriormente y disolvente. 1,2-dibromoetano o 1-bromo-3-cloropropano son ejemplos de tales reactivos.
El compuesto de la Fórmula XVII, en donde A, R3, R1, R2 y R6 son como se define en la Fórmula I, y en la que X es S (sulfuro), se pueden preparar mediante tratamiento de los compuestos de la Fórmula Xllla, en donde A, R3, R1, R2 y R6 son como se define en la Fórmula I, y en la que X es S (sulfuro), y en donde Xb es un grupo saliente como, por ejemplo, cloro, bromo o yodo (preferiblemente cloro o bromo), o un aril- o alquilsulfonato como trifluorometanosulfonato, con el reactivo trimetilsilil-acetonitrilo, en presencia de fluoruro de zinc (ll), y un catalizador de paladio (0) como aducto de tris(dibencilidenacetona)dipaladio (0)-cloroformo (Pd2(dba)3), un ligando, por ejemplo Xantphos, en un disolvente inerte como DMF a temperaturas entre 100-160 °C, opcionalmente bajo calentamiento por microondas, bajo condiciones descritas en la bibliografía, por ejemplo J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 15824-15832. Alternativamente, los compuestos de la Fórmula XVII se pueden obtener a partir de compuestos de la Fórmula XVI, en donde A, R3, R1, R2 y R6 son como se define en la Fórmula I, y en la que X es S (sulfuro) y Rc es alquilo C1-C6 (preferiblemente metilo o etilo) a través de saponificación/descarboxilación del grupo éster C(O)ORc, por ejemplo a través de descarboxilación de Krapcho. Tales métodos (por ejemplo calentamiento del sustrato XVI en presencia de cloruro de sodio o litio en dimetilsulfóxido DMSO acuoso) se han descrito, por ejemplo, en Tetradehron Lett. 1974, 15, 1091-1094. Los compuestos de la Fórmula XVI, en donde A, R3, R1, R2 y R6 son como se define en la Fórmula I, y en la que X es S (sulfuro) y Rc es alquilo C1-C6 (preferiblemente metilo o etilo), se pueden obtener mediante reacción de compuestos de la Fórmula Xllla (sustituyente como se define anteriormente) con cianoacetatos de la Fórmula general XV, en donde Rc es alquilo C1-C6 (preferiblemente metilo o etilo). Esta reacción puede proceder en disolventes apróticos polares como dimetilsulfóxido (DMSO), N,N-dimetilformamida (DMF) o N-metilpirrolidona (NMP), en presencia de una base como K2CO3 o Na2CO3, opcionalmente en presencia de una sal de cobre (como Cul), opcionalmente en presencia de un aditivo (como N,N'-dimetiletilendiamina o prolina) en presencia o ausencia de un catalizador de transferencia de fase ("PTC"), a temperaturas entre 20-180 °C, preferiblemente 80-150 °C. Un ejemplo de tales condiciones de reacción es calentamiento del sustrato Xllla con cianoacetato de etilo en presencia de carbonato de potasio y una cantidad catalítica de yoduro de cobre (I) en dimetilsulfóxido a 140°C. Asimismo, los procesos de transición catalizados por metal son conocidos, véase por ejemplo Angew. Chem. Int. Ed. 2011,50, 4470 4474.
El subgrupo de compuestos de la Fórmula I, en donde Q se define como Qa, en la que X es S y A, R3 y R1 son como se define en la Fórmula I, y en donde Q1 es 2-piridiloxi, se pueden definir como compuestos de la Fórmula XX (esquema 11).
El compuesto de la Fórmula XX, en donde R2, R6, A, R3 y Ri son como se define en la Fórmula I, y en la que X es S, se pueden preparar (esquema 11) haciendo reaccionar los compuestos de la Fórmula XVIII, en donde R2, R6, A, R3 y R1 son como se define en la Fórmula I, y en la que X es S, con compuestos de la Fórmula XIX, en donde Xd es un grupo saliente como, por ejemplo, cloro, bromo o yodo (preferiblemente bromo o yodo), o un aril- o alquilsulfonato como trifluorometanosulfonato, en presencia de una base como, por ejemplo, hidruro de sodio, carbonato de potasio o cesio, en un disolvente adecuado como dioxano, acetonitrilo, N,N-dimetilformamida o N,N-dimetilacetamida, en presencia de un catalizador de cobre, por ejemplo yoduro de cobre (I), opcionalmente en presencia de un ligando adicional, a temperaturas entre 20°C y 200°C, preferiblemente a temperaturas que oscilan de temperatura ambiente al punto de ebullición de la mezcla de reacción, opcionalmente bajo irradiación de microondas.
Los compuestos de la Fórmula XVIII, en donde R2, R6, A, R3 y R1 son como se define en la Fórmula I, y en la que X es S, se pueden preparar haciendo reaccionar los compuestos de la Fórmula Xllla, en donde A, R3, R1, R2 y R6 son como se define en la Fórmula I, y en la que X es S (sulfuro), y en donde Xb es un grupo saliente como, por ejemplo, cloro, bromo o yodo (preferiblemente cloro o bromo), o un aril- o alquilsulfonato como trifluorometanosulfonato, por ejemplo con benzaldoxima PhC=NOH, preferiblemente (E)-benzaldehído oxima, en presencia de una base, como carbonato de potasio o cesio, opcionalmente en presencia de un catalizador de paladio como RockPhos-G3-paladaciclo ([(2-di-ferc-butilfosfino-3-metoxi-6-metil-2',4',6-triisopropil-1,1'-bifenil)-2-(2-aminobifenil)]paladio(II) metanosulfonato), en un disolvente aprótico como acetonitrilo o N,N-dimetilformamida DMF, a temperaturas entre 0 y 100°C, preferiblemente entre temperatura ambiente y 80°C, como se describe, por ejemplo, en Angew. Chem. Int. Ed.
56(16), 4478- 4482, 2017).
Los compuestos de la Fórmula XIX (sustituyentes como se define anteriormente) son conocidos, se encuentran disponibles comercialmente o se pueden preparar mediante métodos conocidos.
Los reactivos se pueden hacer reaccionar en presencia de una base. Son ejemplos de bases adecuadas hidróxidos de metal alcalino o metal alcalinotérreo, hidruros de metal alcalino o metal alcalinotérreo, amidas de metal alcalino o metal alcalinotérreo, alcóxidos de metal alcalino o metal alcalinotérreo, acetatos de metal alcalino o metal alcalinotérreo, carbonatos de metal alcalino o metal alcalinotérreo, dialquilamidas de metal alcalino o metal alcalinotérreo o alquilsililamidas de metal alcalino o metal alcalinotérreo, alquilaminas, alquilendiaminas, cicloalquilaminas libres o N-alquiladas saturadas o insaturadas, heterociclos básicos, hidróxidos de amonio y aminas carbocíclicas. Los ejemplos que se pueden mencionar son hidróxido de sodio, hidruro de sodio, amida de sodio, metóxido de sodio, acetato de sodio, carbonato de sodio, terc-butóxido de potasio, hidróxido de potasio, carbonato de potasio, hidruro de potasio, diisopropilamida de litio, bis(trimetilsilil)amida de potasio, hidruro de calcio, trietilamina, diisopropiletilamina, trietilendiamina, ciclohexilamina, N-ciclohexil-N,N-dimetilamina, N,N-dietilanilina, piridina, 4-(N,N-dimetilamino)piridina, quinuclidina, N-metilmorfolina, hidróxido de benciltrimetilamonio y 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU).
Los reactivos se pueden hacer reaccionar entre sí como tales, es decir, sin añadir un disolvente o diluyente. Sin embargo, en la mayor parte de los casos es ventajoso añadir un disolvente o diluyente inerte o una mezcla de estos. Si la reacción se lleva a cabo en presencia de una base, las bases que se emplean en exceso, como trietilamina, piridina, N-metilmorfolina o N,N-dietilanilina, pueden actuar también como disolventes o diluyentes.
Las reacciones se llevan a cabo ventajosamente en un intervalo de temperatura de -80°C a aproximadamente 140°C, preferiblemente de -30°C a aproximadamente 100°C, en muchos casos en el intervalo entre temperatura ambiente y aproximadamente 80°C.
Un compuesto de la Fórmula I se puede convertir de manera conocida en sí en otro compuesto de la Fórmula I mediante reemplazo de uno o más sustituyentes del compuesto inicial de la Fórmula I de la manera habitual por otro(s) sustituyente(s) según la invención, y mediante modificación posterior de compuestos o con reacciones como oxidación, alquilación, reducción, acilación y otros métodos conocidos por los expertos en la materia.
Dependiendo de la elección de las condiciones de reacción y los materiales de partida que son adecuados en cada caso, es posible, por ejemplo, reemplazar solo un sustituyente por otro sustituyente según la reacción en un paso de reacción, o en el mismo paso de reacción se pueden reemplazar una pluralidad de sustituyentes por otros sustituyentes según la invención.
Las sales de compuestos de la Fórmula I se pueden preparar de una manera conocida en sí. De este modo, por ejemplo, las sales de adición de ácido de compuestos de la Fórmula I se obtienen mediante tratamiento con un ácido adecuado o un reactivo de intercambio iónico adecuado, y las sales con bases se obtienen mediante tratamiento con una base adecuada o con un reactivo de intercambio iónico adecuado
Las sales del compuesto de la Fórmula I se pueden convertir de la manera habitual en los compuestos I libres, las sales de adición de ácido, por ejemplo, mediante tratamiento con un compuesto básico adecuado o con un reactivo de intercambio iónico adecuado y sales con bases, por ejemplo, mediante tratamiento con un ácido adecuado o con un reactivo de intercambio iónico adecuado.
Las sales de compuestos de la Fórmula I se pueden convertir de manera conocida en sí en otras sales de compuestos de la Fórmula I, las sales de adición de ácido, por ejemplo, en otras sales de adición de ácido, por ejemplo mediante tratamiento de una sal de ácido inorgánico como un hidrocloruro con una sal metálica adecuada como una sal de sodio, bario o plata, o un ácido, por ejemplo con acetato de plata, en un disolvente adecuado en el que una sal inorgánica que forma, por ejemplo cloruro de plata, es insoluble y precipita de este modo de la mezcla de reacción.
Dependiendo del procedimiento o de las condiciones de reacción, los compuestos de la Fórmula I, que tienen propiedades de formación de sales, se pueden obtener en forma libre o en la forma de sales.
Los compuestos de la Fórmula I y, cuando proceda, los tautómeros de los mismos, en cada caso en forma libre o en forma de sal, pueden estar presentes en la forma de uno de los isómeros que son posibles o como mezcla de estos, por ejemplo en la forma de isómeros puros, como antípodas y/o diastereómeros, o como mezclas de isómeros, como mezclas de enantiómeros, por ejemplo racematos, mezclas de diastereómeros o mezclas de racematos, dependiendo del número, la configuración absoluta y relativa de átomos de carbono asimétricos que se produce en la molécula y/o dependiendo de la configuración de dobles enlaces no aromáticos que se produce en la molécula; la invención se refiere a los isómeros puros y también a todas las mezclas de isómeros que son posibles y en cada caso se debe entender en este sentido anteriormente y a continuación, incluso cuando no se mencionan detalles estereoquímicos en cada caso.
Las mezclas de diastereómeros o las mezclas de racematos de compuestos de la Fórmula I, en forma libre o en forma de sal, que se pueden obtener dependiendo de los materiales de partida y procedimientos elegidos, se pueden separar de modo conocido en los diastereómeros o racematos puros en base a las diferencias fisicoquímicas de los componentes, por ejemplo mediante cristalización fraccionada, destilación y/o cromatografía.
Las mezclas de enantiómeros, como racematos, que se pueden obtener de manera similar se pueden resolver en las antípodas ópticas mediante métodos conocidos, por ejemplo mediante recristalización a partir de un disolvente ópticamente activo, mediante cromatografía o absorbentes quirales, por ejemplo cromatografía líquida de alta resolución (HPLC) en acetilcelulosa, con la ayuda de microorganismos adecuados, mediante escisión con enzimas específicas inmovilizadas, a través de la formación de compuestos de inclusión, por ejemplo utilizando éteres corona quirales, donde solo está complejado un enantiómero, o mediante conversión en sales diastereoméricas, por ejemplo haciendo reaccionar un racemato de producto final básico con un ácido ópticamente activo, como un ácido carboxílico, por ejemplo alcanfor, ácido tartárico o málico, o ácido sulfónico, por ejemplo ácido canfosulfónico, y separación de la mezcla de diastereómeros que se puede obtener de esta manera, por ejemplo mediante cristalización fraccionada en base a sus diferencias de solubilidad, para dar los diastereómeros, a partir de los cuales se puede liberar el enantiómero deseado mediante la acción de agentes adecuados, por ejemplo agentes básicos.
Los diastereómeros o enantiómeros puros se pueden obtener según la invención no solo mediante separación de mezclas de isómeros adecuadas, sino también mediante métodos generalmente conocidos de síntesis diastereoselectiva o enantioselectiva, por ejemplo llevando a cabo el proceso según la invención con materiales de partida de una estereoquímica adecuada.
Los N-óxidos se pueden preparar haciendo reaccionar un compuesto de la Fórmula I con un agente oxidante adecuado, por ejemplo el aducto de H2O2/urea en presencia de un anhídrido de ácido, por ejemplo anhídrido trifluoroacético. Tales oxidaciones son conocidas por la literatura, por ejemplo por J. Med. Chem., 32 (12), 2561-73, 1989 o el documento WO 2000/15615.
Es ventajoso aislar o sintetizar en cada caso el isómero más efectivo biológicamente, por ejemplo el enantiómero o diastereómero, o la mezcla de isómeros, por ejemplo la mezcla de enantiómeros o la mezcla de diastereómeros, si los componentes individuales tienen una actividad biológica diferente.
Los compuestos de la Fórmula I, cuando proceda, los tautómeros de los mismos, en cada caso en forma libre o en forma de sal, si es apropiado, pueden obtenerse también en forma de hidratos y/o incluir otros disolventes, por ejemplo aquellos que se pueden utilizar para la cristalización de compuestos que están presentes en forma sólida.
Los compuestos según las siguientes Tablas A-1 a A-81 y Tablas B-1 a B-54 a continuación se pueden preparar según los métodos descritos anteriormente. Los ejemplos que siguen tienen por objeto ilustrar la invención y muestran compuestos preferidos de la Fórmula I.
Las Tablas A-1 a A-81 a continuación ilustran compuestos específicos de la invención.
Tabla Y: definiciones de sustituyente de Q1
En la Tabla Y y en las Tablas A, "cicloC3" representa ciclopropilo.
La Tabla A-1 proporciona 20 compuestos A-1.001 a A-1.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF2CF3, R3 es H, X es S, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-2 proporciona 20 compuestos A-2.001 a A-2.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF2CF3, R3 es H, X es<S o ,>A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-3 proporciona 20 compuestos A-3.001 a A-3.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF2CF3, R3 es H, X es SO2, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-4 proporciona 20 compuestos A-4.001 a A-4.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF2CHF2, R3 es H, X es S, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-5 proporciona 20 compuestos A-5.001 a A-5.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF2CHF2, R3 es H, X es SO, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-6 proporciona 20 compuestos A-6.001 a A-6.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF2CHF2, R3 es H, X es SO2, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-7 proporciona 20 compuestos A-7.001 a A-7.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CHF2, R3 es H, X es S, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-8 proporciona 20 compuestos A-8.001 a A-8.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CHF2, R3 es H, X es SO, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-9 proporciona 20 compuestos A-9.001 a A-9.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CHF2, R3 es H, X es SO2, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-10 proporciona 20 compuestos A-10.001 a A-10.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF3, R3 es H, X es S, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-11 proporciona 20 compuestos A-11.001 a A-11.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF3, R3 es H, X es SO, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-12 proporciona 20 compuestos A-12.001 a A-12.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF3, R3 es H, X es SO2, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-13 proporciona 20 compuestos A-13.001 a A-13.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF2CHFCF3, R3 es H, X es S, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-14 proporciona 20 compuestos A-14.001 a A-14.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF2CHFCF3, R3 es H, X es SO, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-15 proporciona 20 compuestos A-15.001 a A-15.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF2CHFCF3, R3 es H, X es SO2, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-16 proporciona 20 compuestos A-16.001 a A-16.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es SO2CF3, R3 es H, X es S, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-17 proporciona 20 compuestos A-17.001 a A-17.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es SO2CF3, R3 es H, X es SO, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-18 proporciona 20 compuestos A-18.001 a A-18.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es SO2CF3, R3 es H, X es SO2, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-19 proporciona 20 compuestos A-19.001 a A-19.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF2CF3, R3 es H, X es S, A es CH y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-20 proporciona 20 compuestos A-20.001 a A-20.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es CH<2>CF<2>CF<3>, R<3>es H, X es S<o>, A es CH y Q<1>es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-21 proporciona 20 compuestos A-21.001 a A-21.020 de la Fórmula la-Qa, en donde Ri es CH2CH3, R2 es CH2CF2CF3, R3 es H, X es SO2, A es CH y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-22 proporciona 20 compuestos A-22.001 a A-22.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF2CHF2, R3 es H, X es S, A es CH y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-23 proporciona 20 compuestos A-23.001 a A-23.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF2CHF2, R3 es H, X es SO, A es CH y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-24 proporciona 20 compuestos A-24.001 a A-24.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF2CHF2, R3 es H, X es SO2, A es CH y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-25 proporciona 20 compuestos A-25.001 a A-25.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CHF2, R3 es H, X es S, A es CH y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-26 proporciona 20 compuestos A-26.001 a A-26.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CHF2, R3 es H, X es SO, A es CH y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-27 proporciona 20 compuestos A-27.001 a A-27.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CHF2, R3 es H, X es SO2, A es CH y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-28 proporciona 20 compuestos A-28.001 a A-28.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF3, R3 es H, X es S, A es CH y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-29 proporciona 20 compuestos A-29.001 a A-29.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF3, R3 es H, X es SO, A es CH y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-30 proporciona 20 compuestos A-30.001 a A-30.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF3, R3 es H, X es SO2, A es CH y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-31 proporciona 20 compuestos A-31.001 a A-31.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF2CHFCF3, R3 es H, X es S, A es CH y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-32 proporciona 20 compuestos A-32.001 a A-32.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF2CHFCF3, R3 es H, X es SO, A es CH y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-33 proporciona 20 compuestos A-33.001 a A-33.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF2CHFCF3, R3 es H, X es SO2, A es CH y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-34 proporciona 20 compuestos A-34.001 a A-34.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es SO2CF3, R3 es H, X es S, A es CH y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-35 proporciona 20 compuestos A-35.001 a A-35.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es SO2CF3, R3 es H, X es SO, A es CH y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-36 proporciona 20 compuestos A-36.001 a A-36.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es SO2CF3, R3 es H, X es SO2, A es CH y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-37 proporciona 20 compuestos A-37.001 a A-37.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF2CF3, R3 es CH3, X es S, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-38 proporciona 20 compuestos A-38.001 a A-38.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF2CF3, R3 es CH3, X es SO, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-39 proporciona 20 compuestos A-39.001 a A-39.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF2CF3, R3 es CH3, X es SO2, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-40 proporciona 20 compuestos A-40.001 a A-40.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF2CHF2, R3 es CH3, X es S, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-41 proporciona 20 compuestos A-41.001 a A-41.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF2CHF2, R3 es CH3, X es SO, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-42 proporciona 20 compuestos A-42.001 a A-42.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF2CHF2, R3 es CH3, X es SO2, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-43 proporciona 20 compuestos A-43.001 a A-43.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CHF2, R3 es CH3, X es S, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-44 proporciona 20 compuestos A-44.001 a A-44.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CHF2, R3 es CH3, X es SO, A es N y Qi es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-45 proporciona 20 compuestos A-45.001 a A-45.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CHF2, R3 es CH3, X es SO2, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-46 proporciona 20 compuestos A-46.001 a A-46.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF3, R3 es CH3, X es S, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-47 proporciona 20 compuestos A-47.001 a A-47.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF3, R3 es CH3, X es SO, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-48 proporciona 20 compuestos A-48.001 a A-48.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF3, R3 es CH3, X es SO2, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-49 proporciona 20 compuestos A-49.001 a A-49.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF2CHFCF3, R3 es CH3, X es S, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-50 proporciona 20 compuestos A-50.001 a A-50.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF2CHFCF3, R3 es CH3, X es SO, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-51 proporciona 20 compuestos A-51.001 a A-51.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es CH2CF2CHFCF3, R3 es CH3, X es SO2, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-52 proporciona 20 compuestos A-52.001 a A-52.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es SO2CF3, R3 es CH3, X es S, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-53 proporciona 20 compuestos A-53.001 a A-53.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es SO2CF3, R3 es CH3, X es SO, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-54 proporciona 20 compuestos A-54.001 a A-54.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es CH2CH3, R2 es SO2CF3, R3 es CH3, X es SO2, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-55 proporciona 20 compuestos A-55.001 a A-55.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es -CH2-ciclopropilo, R2 es CH2CF2CF3, R3 es H, X es S, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-56 proporciona 20 compuestos A-56.001 a A-56.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es -CH2-ciclopropilo, R2 es CH2CF2CF3, R3 es H, X es SO, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-57 proporciona 20 compuestos A-57.001 a A-57.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es -CH2-ciclopropilo, R2 es CH2CF2CF3, R3 es H, X es SO2, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-58 proporciona 20 compuestos A-58.001 a A-58.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es -CH2-ciclopropilo, R2 es CH2CF2CHF2, R3 es H, X es S, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-59 proporciona 20 compuestos A-59.001 a A-59.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es -CH2-ciclopropilo, R2 es CH2CF2CHF2, R3 es H, X es SO, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-60 proporciona 20 compuestos A-60.001 a A-60.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es -CH2-ciclopropilo, R2 es CH2CF2CHF2, R3 es H, X es SO2, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-61 proporciona 20 compuestos A-61.001 a A-61.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es -CH2-ciclopropilo, R2 es CH2CF3, R3 es H, X es S, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-62 proporciona 20 compuestos A-62.001 a A-62.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es -CH2-ciclopropilo, R2 es CH2CF3, R3 es H, X es SO, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-63 proporciona 20 compuestos A-63.001 a A-63.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es -CH2-ciclopropilo, R2 es CH2CF3, R3 es H, X es SO2, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-64 proporciona 20 compuestos A-64.001 a A-64.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es -CH2-ciclopropilo, R2 es CH2CF2CF3, R3 es H, X es S, A es CH y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-65 proporciona 20 compuestos A-65.001 a A-65.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es -CH2-ciclopropilo, R2 es CH2CF2CF3, R3 es H, X es SO, A es CH y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-66 proporciona 20 compuestos A-66.001 a A-66.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R1 es -CH2-ciclopropilo, R2 es CH2CF2CF3, R3 es H, X es SO2, A es CH y Q1 es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-67 proporciona 20 compuestos A-67.001 a A-67.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R<1>es -CH<2>-ciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<2>CHF<2>, R<3>es H, X es S, A es CH y Q<1>es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-68 proporciona 20 compuestos A-68.001 a A-68.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R<i>es -CH<2>-ciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<2>CHF<2>, R<3>es H, X es SO, A es CH y Q<1>es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-69 proporciona 20 compuestos A-69.001 a A-69.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R<1>es -CH<2>-ciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<2>CHF<2>, R<3>es H, X es SO<2>, A es CH y Q<1>es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-70 proporciona 20 compuestos A-70.001 a A-70.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R<1>es -CH<2>-ciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<3>, R<3>es H, X es S, A es CH y Q<1>es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-71 proporciona 20 compuestos A-71.001 a A-71.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R<1>es -CH<2>-ciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<3>, R<3>es H, X es SO, A es CH y Q<1>es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-72 proporciona 20 compuestos A-72.001 a A-72.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R<1>es -CH<2>-ciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<3>, R<3>es H, X es SO<2>, A es CH y Q<1>es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-73 proporciona 20 compuestos A-73.001 a A-73.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R<1>es -CH<2>-ciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<2>CF<3>, R<3>es CH<3>, X es S, A es N y Q<1>es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-74 proporciona 20 compuestos A-74.001 a A-74.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R<1>es -CH<2>-ciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<2>CF<3>, R<3>es CH<3>, X es SO, A es N y Q<1>es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-75 proporciona 20 compuestos A-75.001 a A-75.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R<1>es -CH<2>-ciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<2>CF<3>, R<3>es CH<3>, X es SO<2>, A es N y Q<1>es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-76 proporciona 20 compuestos A-76.001 a A-76.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R<1>es -CH<2>-ciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<2>CHF<2>, R<3>es CH<3>, X es S, A es N y Q<1>es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-77 proporciona 20 compuestos A-77.001 a A-77.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R<1>es -CH<2>-ciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<2>CHF<2>, R<3>es CH<3>, X es SO, A es N y Q<1>es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-78 proporciona 20 compuestos A-78.001 a A-78.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R<1>es -CH<2>-ciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<2>CHF<2>, R<3>es CH<3>, X es SOz, A es N y Q<1>es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-79 proporciona 20 compuestos A-79.001 a A-79.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R<1>es -CH<2>-ciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<3>, R<3>es CH<3>, X es S, A es N y Q<1>es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-80 proporciona 20 compuestos A-80.001 a A-80.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R<1>es -CH<2>-ciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<3>, R<3>es CH<3>, X es SO, A es N y Q<1>es como se define en la Tabla Y.
La Tabla A-81 proporciona 20 compuestos A-81.001 a A-81.020 de la Fórmula la-Qa, en donde R<1>es -CH<2>-ciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<3>, R<3>es CH<3>, X es SO<2>, A es N y Q<1>es como se define en la Tabla Y.
Las Tablas B-1 a B-54 a continuación ilustran otros compuestos específicos de la invención.
Tabla Z: definiciones de sustituyente de Q<1>
En la Tabla Z y en las Tablas B, "cicloC3" representa ciclopropilo.
La Tabla B-1 proporciona 21 compuestos B-1.001 a B-1.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R2 es CH2CF2CF3, R3 es H, X es S, A es N y Q1 es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-2 proporciona 21 compuestos B-2.001 a B-2.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es CH<2>CF<2>CF<3>, R<3>es H, X es So , A es N y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-3 proporciona 21 compuestos B-3.001 a B-3.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es CH<2>CF<2>CF<3>, R<3>es H, X es SO<2>, A es N y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-4 proporciona 21 compuestos B-4.001 a B-4.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es CH<2>CF<2>CHF<2>, R<3>es H, X es S, A es N y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-5 proporciona 21 compuestos B-5.001 a B-5.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es CH<2>CF<2>CHF<2>, R<3>es H, X es SO, A es N y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-6 proporciona 21 compuestos B-6.001 a B-6.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es CH<2>CF<2>CHF<2>, R<3>es H, X es SO<2>, A es N y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-7 proporciona 21 compuestos B-7.001 a B-7.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es CH<2>CHF<2>, R<3>es H, X es S, A es N y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-8 proporciona 21 compuestos B-8.001 a B-8.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es CH<2>CHF<2>, R<3>es H, X es SO, A es N y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-9 proporciona 21 compuestos B-9.001 a B-9.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es CH<2>CHF<2>, R<3>es H, X es SO<2>, A es N y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-10 proporciona 21 compuestos B-10.001 a B-10.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es CH<2>CF<3>, R<3>es H, X es S, A es N y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-11 proporciona 21 compuestos B-11.001 a B-11.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es CH<2>CF<3>, R<3>es H, X es SO, A es N y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-12 proporciona 21 compuestos B-12.001 a B-12.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es CH<2>CF<3>, R<3>es H, X es SO<2>, A es N y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-13 proporciona 21 compuestos B-13.001 a B-13.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<i>es CH<2>CH<3>, R<2>es CH<2>CF<2>CHFCF<3>, R<3>es H, X es S, A es N y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-14 proporciona 21 compuestos B-14.001 a B-14.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es CH<2>CF<2>CHFCF<3>, R<3>es H, X es SO, A es N y Q<1>es como se define en la Tabla Y.
La Tabla B-15 proporciona 21 compuestos B-15.001 a B-15.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es CH<2>CF<2>CHFCF<3>, R<3>es H, X es SO<2>, A es N y Q<1>es como se define en la Tabla Y.
La Tabla B-16 proporciona 21 compuestos B-16.001 a B-16.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es SO<2>CF<3>, R<3>es H, X es S, A es N y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-17 proporciona 21 compuestos B-17.001 a B-17.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es SO<2>CF<3>, R<3>es H, X es SO, A es N y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-18 proporciona 21 compuestos B-18.001 a B-18.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es SO<2>CF<3>, R<3>es H, X es SO<2>, A es N y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-19 proporciona 21 compuestos B-19.001 a B-19.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es CH<2>CF<2>CF<3>, R<3>es H, X es S, A es CH y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-20 proporciona 21 compuestos B-20.001 a B-20.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es CH<2>CF<2>CF<3>, R<3>es H, X es S<o>, A es CH y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-21 proporciona 21 compuestos B-21.001 a B-21.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es CH<2>CF<2>CF<3>, R<3>es H, X es SOz, A es CH y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-22 proporciona 21 compuestos B-22.001 a B-22.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es CH<2>CF<2>CHF<2>, R<3>es H, X es S, A es CH y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-23 proporciona 21 compuestos B-23.001 a B-23.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es CH<2>CF<2>CHF<2>, R<3>es H, X es SO, A es CH y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-24 proporciona 21 compuestos B-24.001 a B-24.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es CH<2>CF<2>CHF<2>, R<3>es H, X es SOz, A es CH y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-25 proporciona 21 compuestos B-25.001 a B-25.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es CH<2>CHF<2>, R<3>es H, X es S, A es CH y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-26 proporciona 21 compuestos B-26.001 a B-26.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es CH<2>CHF<2>, R<3>es H, X es SO, A es CH y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-27 proporciona 21 compuestos B-27.001 a B-27.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es CH<2>CHF<2>, R<3>es H, X es SOz, A es CH y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-28 proporciona 21 compuestos B-28.001 a B-28.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es CH<2>CF<3>, R<3>es H, X es S, A es CH y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-29 proporciona 21 compuestos B-29.001 a B-29.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es CH<2>CF<3>, R<3>es H, X es SO, A es CH y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-30 proporciona 21 compuestos B-30.001 a B-30.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es CH<2>CF<3>, R<3>es H, X es SOz, A es CH y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-31 proporciona 21 compuestos B-31.001 a B-31.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es CH<2>CF<2>CHFCF<3>, R<3>es H, X es S, A es CH y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-32 proporciona 21 compuestos B-32.001 a B-32.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es CH<2>CF<2>CHFCF<3>, R<3>es H, X es SO, A es CH y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-33 proporciona 21 compuestos B-33.001 a B-33.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es CH<2>CF<2>CHFCF<3>, R<3>es H, X es SOz, A es CH y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-34 proporciona 21 compuestos B-34.001 a B-34.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es SO<2>CF<3>, R<3>es H, X es S, A es CH y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-35 proporciona 21 compuestos B-35.001 a B-35.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es SO<2>CF<3>, R<3>es H, X es SO, A es CH y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-36 proporciona 21 compuestos B-36.001 a B-36.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es CH<2>CH<3>, R<2>es SO<2>CF<3>, R<3>es H, X es SOz, A es CH y Q<i>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-37 proporciona 21 compuestos B-37.001 a B-37.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es -CHzciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<2>CF<3>, R<3>es H, X es S, A es N y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-38 proporciona 21 compuestos B-38.001 a B-38.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es -CHzciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<2>CF<3>, R<3>es H, X es SO, A es N y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-39 proporciona 21 compuestos B-39.001 a B-39.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es -CHzciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<2>CF<3>, R<3>es H, X es SOz, A es N, y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-40 proporciona 21 compuestos B-40.001 a B-40.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es -CHzciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<2>CHF<2>, R<3>es H, X es S, A es N y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-41 proporciona 21 compuestos B-41.001 a B-41.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es -CHzciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<2>CHF<2>, R<3>es H, X es SO, A es N y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-42 proporciona 21 compuestos B-42.001 a B-42.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es -CHzciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<2>CHF<2>, R<3>es H, X es SOz, A es N, y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-43 proporciona 21 compuestos B-43.001 a B-43.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es -CHzciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<3>, R<3>es H, X es S, A es N y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-44 proporciona 21 compuestos B-44.001 a B-44.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es -CHzciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<3>, R<3>es H, X es SO, A es N y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-45 proporciona 21 compuestos B-45.001 a B-45.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es -CHzciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<3>, R<3>es H, X es SOz, A es N, y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-46 proporciona 21 compuestos B-46.001 a B-46.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es -CHzciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<2>CF<3>, R<3>es H, X es S, A es CH y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-47 proporciona 21 compuestos B-47.001 a B-47.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es -CHzciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<2>CF<3>, R<3>es H, X es SO, A es CH y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-48 proporciona 21 compuestos B-48.001 a B-48.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es -CHzciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<2>CF<3>, R<3>es H, X es SOz, A es CH, y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-49 proporciona 21 compuestos B-49.001 a B-49.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es -CH<2>-ciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<2>CHF<2>, R<3>es H, X es S, A es CH y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-50 proporciona 21 compuestos B-50.001 a B-50.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es -CH<2>-ciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<2>CHF<2>, R<3>es H, X es SO, A es CH y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-51 proporciona 21 compuestos B-51.001 a B-51.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es -CH<2>-ciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<2>CHF<2>, R<3>es H, X es SO<2>, A es CH y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-52 proporciona 21 compuestos B-52.001 a B-52.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es -CH<2>-ciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<3>, R<3>es H, X es S, A es CH y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-53 proporciona 21 compuestos B-53.001 a B-53.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es -CH<2>-ciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<3>, R<3>es H, X es SO, A es CH y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
La Tabla B-54 proporciona 21 compuestos B-54.001 a B-54.021 de la Fórmula la-Qb, en donde R<1>es -CH<2>-ciclopropilo, R<2>es CH<2>CF<3>, R<3>es H, X es SO<2>, A es CH y Q<1>es como se define en la Tabla Z.
Los métodos referidos en los siguientes párrafos de esta descripción se deben interpretar como la excepción en el uso de un método para el tratamiento del cuerpo humano o animal mediante terapia.
Los compuestos de la Fórmula I según la invención son principios activos valiosos desde el punto de vista preventivo y/o curativo en el campo de control de plagas, incluso a bajas tasas de aplicación, que tienen un espectro biocida muy favorable y son convenientemente tolerados por especies de sangre caliente, peces y plantas. Los principios activos según la invención actúan contra todas las etapas de desarrollo o etapas individuales de desarrollo de plagas animales normalmente sensibles, pero también resistentes, como insectos o representantes del orden Acarina. La actividad insecticida o acaricida de los principios activos según la invención se puede manifestar directamente por sí misma, es decir, en la destrucción de las plagas, que tiene lugar inmediatamente o solo después de que haya transcurrido un tiempo, por ejemplo durante la ecdisis, o indirectamente, por ejemplo en una reducción de la tasa de oviposición y/o eclosión, una buena actividad correspondiente a una tasa de destrucción (mortalidad) de al menos 50 a 60 %.
Son ejemplos de las plagas animales mencionadas anteriormente:
del ordenAcarina,por ejemplo,
Acalitus spp, Aculus spp, Acaricalus spp, Aceria spp, Acarus siro, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia spp, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides spp, Eotetranychus spp, Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp, Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus spp, Ornithodoros spp., Polyphagotarsone latus, Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Phytonemus spp, Polyphagotarsonemus spp, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Steneotarsonemus spp, Tarsonemus spp. y Tetranychus spp.;
del ordenAnoplura,por ejemplo,
Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. y Phylloxera spp.;
del ordenColeóptera,por ejemplo,
Agriotes spp., Amphimallon majale, Anomala orientalis, Anthonomus spp., Aphodius spp, Astylus atromaculatus, Ataenius spp, Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cerotoma spp, Conoderus spp, Cosmopolites spp., Cotinis nitida, Curculio spp., Cyclocephala spp, Dermestes spp., Diabrotica spp., Diloboderus abderus, Epilachna spp., Eremnus spp., Heteronychus arator, Hypothenemus hampei, Lagria vilosa, Leptinotarsa decemLineata, Lissorhoptrus spp., Liogenys spp, Maecolaspis spp, Maladera castanea, Megascelis spp, Melighetes aeneus, Melolontha spp., Myochrous armatus, Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phyllophaga spp, Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhyssomatus aubtilis, Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Somaticus spp, Sphenophorus spp, Sternechus subsignatus, Tenebrio spp., Tribolium spp. y Trogoderma spp.; del ordenDiptera,por ejemplo,
Aedes spp., Anopheles spp, Antherigona soccata,Bactrocea oleae, Bibio hortulanus, Bradysia spp, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Delia spp, Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Geomyza tripunctata, Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis spp, Rivelia quadrifasciata, Scatella spp, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. y Tipula spp.;
del ordenHemiptera,por ejemplo,
Acanthocoris scabrator, Acrosternum spp, Adelphocoris lineolatus, Amblypelta nitida, Bathycoelia thalassina, Blissus spp, Cimex spp., Clavigralla tomentosicollis, Creontiades spp, Distantiella theobroma, Dichelops furcatus, Dysdercus spp., Edessa spp, Euschistus spp., Eurydema pulchrum, Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Lygus spp, Margarodes spp, Murgantia histrionic, Neomegalotomus spp, Nesidiocoris tenuis, Nezara spp., Nysius simulans, Oebalus insularis, Piesma spp., Piezodorus spp, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophara spp. , Thyanta spp , Triatoma spp., Vatiga illudens;
Acyrthosium pisum, Adalges spp, Agalliana ensigera, Agonoscena targionii, Aleurodicus spp, Aleurocanthus spp, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Amarasca biguttula, Amritodus atkinsoni, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Aulacorthum solani, Bactericera cockerelli, Bemisia spp, Brachycaudus spp, Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp, Cavariella aegopodii Scop., Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Cicadella spp, Cofana spectra, Cryptomyzus spp, Cicadulina spp, Coccus hesperidum, Dalbulus maidis, Dialeurodes spp, Diaphorina citri, Diuraphis noxia, Dysaphis spp, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Glycaspis brimblecombei, Hyadaphis pseudobrassicae, Hyalopterus spp, Hyperomyzus pallidus, Idioscopus clypealis, Jacobiasca lybica, Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Lopaphis erysimi, Lyogenys maidis, Macrosiphum spp., Mahanarva spp, Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Myndus crudus, Myzus spp., Neotoxoptera sp, Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Nippolachnus piri Mats, Odonaspis ruthae, Oregma lanigera Zehnter, Parabemisia myricae, Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Perkinsiella spp, Phorodon humuli, Phylloxera spp, Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Pseudatomoscelis seriatus, Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Recilia dorsalis, Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Sogatella furcifera, Spissistilus festinus, Tarophagus Proserpina, Toxoptera spp, Trialeurodes spp, Tridiscus sporoboli, Trionymus spp, Trioza erytreae , Unaspis citri, Zygina flammigera, Zyginidia scutellaris;
del ordenHymenoptera,por ejemplo,
Acromyrmex, Arge spp, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplo-campa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Pogonomyrmex spp, Slenopsis invicta, Solenopsis spp. y Vespa spp.;
del ordenIsoptera,por ejemplo,
Coptotermes spp, Corniternes cumulans, Incisitermes spp, Macrotermes spp, Mastotermes spp, Microtermes spp, Reticulitermes spp.; Solenopsis geminate
del ordenLepidoptera,por ejemplo,
Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyresthia spp, Argyrotaenia spp., Autographa spp., Bucculatrix thurberiella, Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Chrysoteuchia topiaria, Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Colias lesbia, Cosmophila flava, Crambus spp, Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydalima perspectalis, Cydia spp., Diaphania perspectalis, Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Eldana saccharina, Ephestia spp., Epinotia spp, Estigmene acrea, Etiella zinckinella, Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Feltia jaculiferia, Gra-pholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Herpetogramma spp, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Lasmopalpus lignosellus, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Loxostege bifidalis, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Mythimna spp, Noctua spp, Operophtera spp., Orniodes indica, Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Papaipema nebris, Pectinophora gossypiela, Perileucoptera coffeella, Pseudaletia unipuncta, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Pseudoplusia spp, Rachiplusia nu, Richia albicosta, Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Sylepta derogate, Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni, Tuta absoluta y Yponomeuta spp.;
del ordenMallophaga,por ejemplo,
Damalinea spp. y Trichodectes spp.;
del ordenOrthoptera,por ejemplo,
Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Neocurtilla hexadactyla, Periplaneta spp. , Scapteriscus spp y Schistocerca spp.;
del ordenPsocoptera,por ejemplo,
Liposcelis spp.;
del ordenSiphonaptera,por ejemplo,
Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. y Xenopsylla cheopis;
del ordenThysanoptera,por ejemplo,
Calliothrips phaseoli, Frankliniella spp., Heliothrips spp, Hercinothrips spp., Parthenothrips spp, Scirtothrips aurantii, Sericothrips variabilis, Taeniothrips spp., Thrips spp;
del ordenThysanura,por ejemplo, Lepisma saccharina.
Los principios activos según la invención pueden utilizarse para controlar, es decir, contener o destruir plagas del tipo mencionado anteriormente que se producen en particular en plantas, especialmente en plantas útiles y ornamentales en agricultura, en horticultura y en bosques, o en órganos como frutos, flores, follaje, tallos, tubérculos o raíces de dichas plantas y, en algunos casos, incluso órganos de las plantas que se forman en un momento posterior permanecen protegidos contra estas plagas.
Los cultivo objetivo adecuados son, en particular, cereales, como trigo, cebada, centeno, avena, arroz, maíz o sorgo; remolacha, como remolacha azucarera o forrajera; frutas, por ejemplo frutas pomáceas, frutas de hueso o frutos rojos, como manzanas, peras, ciruelas, melocotones, almendras, cerezas o bayas, por ejemplo fresas, frambuesas o moras; cultivos de leguminosas, como judías, lentejas, guisantes o soja; cultivos oleaginosos, como colza, mostaza, amapolas, olivos, girasoles, coco, ricino, cacao o cacahuetes; cucurbitáceas, como calabazas, pepinos o melones; plantas fibrosas, como algodón, lino, cáñamo o yute; frutos cítricos, como naranjas, limones, pomelos o mandarinas; hortalizas, como espinaca, lechuga, espárragos, coles, zanahorias, cebollas, tomates, patatas o pimientos; lauráceas, como aguacate, canela o alcanfor; y también tabaco, frutos secos, café, berenjenas, caña de azúcar, té, pimienta, vid, lúpulo, la familia del plátano y plantas de látex.
Las composiciones y/o los métodos de la presente invención se pueden utilizar también en cualquier cultivo ornamental y/o vegetal, incluyendo flores, arbustos, árboles de hoja ancha y árboles de hoja perenne.
Por ejemplo, la invención se puede utilizar en cualquiera de las siguientes especies ornamentales:Ageratumspp.,Alonsoaspp.,Anemonespp.,Anisodontea capsenisis, Anthemisspp.,Antirrhinumspp.,Asterspp.,Begoniaspp. (por ejemploB. elatior, B. semperflorens, B. tubéreux), Bougainvilleaspp.,Brachycomespp.,Brassicaspp. (ornamental),Calceolariaspp.,Capsicum annuum, Catharanthus roseus, Cannaspp.,Centaureaspp.,Chrysanthemumspp.,Cinerariaspp. (C.maritime), Coreopsisspp.,Crassula coccinea, Cuphea ignea, Dahliaspp.,Delphiniumspp.,Dicentra spectabilis, Dorotheantusspp.,Eustoma grandiflorum, Forsythiaspp.,Fuchsiaspp.,Geranium gnaphalium, Gerberaspp.,Gomphrena globosa, Heliotropiumspp.,Helianthusspp.,Hibiscusspp.,Hortensiaspp.,Hydrangeaspp.,Hypoestes phyllostachya, Impatiensspp. (I.Walleriana), Iresinesspp.,Kalanchoespp.,Lantana camara, Lavatera trimestris, Leonotis leonurus, Liliumspp.,Mesembryanthemumspp.,Mimulusspp.,Monardaspp.,Nemesiaspp.,Tagetesspp.,Dianthusspp. (carnation),Cannaspp.,Oxalisspp.,Bellisspp.,Pelargoniumspp.(P. peltatum, P. Zonale), Violaspp. (pansy),Petuniaspp.,Phloxspp.,Plecthranthusspp.,Poinsettiaspp.,Parthenocissusspp.(P. quinquefolia, P. tricuspidata), Prímulaspp.,Ranunculusspp.,Rhododendronspp.,Rosaspp. (rose),Rudbeckiaspp.,Saintpauliaspp.,Salviaspp.,Scaevola aemola, Schizanthus wisetonensis, Sedumspp.,Solanumspp.,Surfiniaspp.,Tagetesspp.,Nicotiniaspp.,Verbenaspp.,Zinniaspp. y otras plantas de arriate..
Por ejemplo, la invención se puede utilizar en cualquiera de las siguientes especies vegetales:Alliumspp. (A.sativum, A.. cepa, A. oschaninii, A. Porrum, A. ascalonicum, A. fistulosum), Anthriscus cerefolium, Apium graveolus, Asparagus officinalis, Beta vulgarus, Brassicaspp. (B.Oleracea, B. Pekinensis, B. rapa), Capsicum annuum, Cicer arietinum, Cichorium endivia, Cichorumspp. (C.intybus, C. endivia), Citrillus lanatus, Cucumisspp. (C.sativus, C. melo), Cucurbitaspp. (C.pepo, C. maxima), Cyanaraspp. (C.scolymus, C. cardunculus), Daucus carota, Foeniculum vulgare, Hypericumspp.,Lactuca sativa, Lycopersiconspp.(L. esculentum, L. lycopersicum), Menthaspp.,Ocimum basilicum, Petroselinum crispum, Phaseolusspp. (P.vulgaris, P. coccineus), Pisum sativum, Raphanus sativus, Rheum rhaponticum, Rosemarinusspp.,Salviaspp.,Scorzonera hispanica, Solanum melongena, Spinacea oleracea, Valerianellaspp. (V.locusta, V. eriocarpa)yVicia faba.Las especies ornamentales preferidas incluyen violeta africana,Begonia, Dahlia, Gerbera, Hydrangea, Verbena, Rosa, Kalanchoe, Poinsettia, Aster, Centaurea, Coreopsis, Delphinium, Monarda, Phlox, Rudbeckia, Sedum, Petunia, Viola, Impatiens, Geranium, Chrysanthemum, Ranunculus, Fuchsia, Salvia, Hortensia,romero, salvia, hierba de San Juan, menta, pimiento dulce, tomate y pepino.
Los principios activos según la invención son especialmente adecuados para el control de Aphis craccivora, Diabrotica balteata, Heliothis virescens, Myzus persicae, Plutella xylostella y Spodoptera littoralis en cultivos de algodón, hortalizas, maíz, arroz y soja. Los principios activos según la invención son además especialmente adecuados para el control de Mamestra (preferiblemente en hortalizas), Cydia pomonella (preferiblemente en manzanas), Empoasca (preferiblemente en hortalizas, viñedos), Leptinotarsa (preferiblemente en patatas) y Chilo supressalis (preferiblemente en arroz).
Los principios activos según la invención son especialmente adecuados para el control de Aphis craccivora, Diabrotica balteata, Heliothis virescens, Myzus persicae, Plutella xylostella y Spodoptera littoralis en cultivos de algodón, hortalizas, maíz, arroz y soja. Los principios activos según la invención son además especialmente adecuados para el control de Mamestra (preferiblemente en hortalizas), Cydia pomonella (preferiblemente en manzanas), Empoasca (preferiblemente en hortalizas, viñedos), Leptinotarsa (preferiblemente en patatas) y Chilo supressalis (preferiblemente en arroz).
En otro aspecto, la invención también se puede referir a un método para el control de daños a plantas y partes de las mismas por nemátodos parásitos de plantas (nemátodos endoparásitos, semiendoparásitos y ectoparásitos), especialmente nemátodos parásitos de plantas como nemátodos agalladores, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne arenaria y otras especies de Meloidogyne; nemátodos formadores de quistes, Globodera rostochiensis y otras especies de Globodera; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii y otras especies de Heterodera; nemátodos de agalla de la semilla, Anguina species; nemátodos de tallo y foliares, especies de Aphelenchoides; nemátodos de aguijón, Belonolaimus longicaudatus y otras especies de Belonolaimus; nemátodos de pino, Bursaphelenchus xylophilus y otras especies de Bursaphelenchus; nemátodos de anillo, especies de Criconema, especies de Criconemella, especies de Criconemoides, especies de Mesocriconema; nemátodos de tallo y bulbo, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci y otras especies de Ditylenchus; nemátodos de punzón, especies de Dolichodorus; nemátodos espirales, Heliocotylenchus multicinctus y otras especies de Helicotylenchus; nemátodos de vaina y vazoides, especies de Hemicycliophora y especies de Hemicriconemoides; especies de Hirshmanniella; nemátodos lanza, especies de Hoploaimus; falsos nemátodos agalladores, especies de Nacobbus; nemátodos aguja, Longidorus elongatus y otras especies de Longidorus; nemátodos de alfiler, especies de Pratylenchus; nemátodos de lesión, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi y otras especies de Pratylenchus; nemátodos excavadores, Radopholus similis y otras especies de Radopholus; nemátodos reniformes, Rotylenchus robustus, Rotylenchus reniformis y otras especies de Rotylenchus; especies de Scutellonema; nemátodos de raíz rechoncha, Trichodorus primitivus y otras especies de Trichodorus, especies de Paratrichodorus; nemátodos achaparrados, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius y otras especies de Tylenchorhynchu; nemátodos de cítricos, especies de Tylenchulus; nemátodos de daga, especies de Xiphinema; y otras especies de nemátodos parásitos de plantas, como Subanguina spp., Hypsoperine spp., Macroposthonia spp., Melinius spp., Punctodera spp. y Quinisulcius spp..
Los compuestos de la invención pueden tener también actividad contra los moluscos. Los ejemplos de estos incluyen, por ejemplo, Ampullariidae; Arion (A. ater, A. circumscriptus, A. hortensis, A. rufus); Bradybaenidae (Bradybaena fruticum); Cepaea (C. hortensis, C. Nemoralis); ochlodina; Deroceras (D. agrestis, D. empiricorum, D. laeve, D. reticulatum); Discus (D. rotundatus); Euomphalia; Galba (G. trunculata); Helicelia (H. itala, H. obvia); Helicidae Helicigona arbustorum); Helicodiscus; Helix (H. aperta); Limax (L. cinereoniger, L. flavus, L. marginatus, L. maximus, L. tenellus); Lymnaea; Milax (M. gagates, M. marginatus, M. sowerbyi); Opeas; Pomacea (P. canaticulata); Vallonia y Zanitoides.
Debe entenderse que el término "cultivos" incluye también plantas de cultivo que han sido transformadas mediante el uso de técnicas de ADN recombinante de modo que son capaces de sintetizar una o más toxinas de acción selectiva, como las que son conocidas, por ejemplo, a partir de bacterias productoras de toxinas, especialmente las del género Bacillus.
Entre las toxinas que pueden expresar tales plantas transgénicas se encuentran, por ejemplo, proteínas insecticidas de Bacillus cereus o Bacillus popilliae; o proteínas insecticidas de Bacillus thuringiensis, como 6-endotoxinas, por ejemplo Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 o Cry9C, o proteínas insecticidas vegetativas (Vip), por ejemplo Vip1, Vip2, Vip3 o Vip3A; o proteínas insecticidas de bacterias colonizadoras de nemátodos, por ejemplo Photorhabdus spp. o Xenorhabdus spp., como Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas producidas por animales, como toxinas de escorpión, toxinas de arácnidos, toxinas de avispa y otras neurotoxinas específicas de insectos; toxinas producidas por hongos, como toxinas de Streptomycetes, lectinas vegetales, como lectinas de guisante, lectinas de cebada o lectinas de campanilla de invierno; aglutininas; inhibidores de proteinasa, como inhibidores de tripsina, inhibidores de serina proteasa, proteína de patata, cistatina, inhibidores de papaína; proteínas inactivadoras de ribosoma (RIP), como ricina, maíz-RIP, abrina, luffin, saporina o biodrina; enzimas del metabolismo de esteroides, como 3-hidroxiesteroide oxidasa, ecdiesteroide-UDP-glicosil-transferasa, colesterol oxidasas, inhibidores de ecdisona, HMG-COA-reductasa, bloqueadores de canales iónicos, como bloqueadores de los canales de sodio o calcio, hormona juvenil esterasa, receptores de hormona diurética, estilbeno sintasa, bibencilo sintasa, quitinasas y glucanasas.
En el contexto de la presente invención, se entenderá por 6-endotoxinas, por ejemplo CrylAb, CrylAc, CrylF, Cry1 Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 o Cry9C, o proteínas insecticidas vegetativas (Vip), por ejemplo Vip1, Vip2, Vip3 o Vip3A, también expresamente toxinas híbridas, toxinas truncadas y toxinas modificadas. Las toxinas híbridas se producen de forma recombinante mediante una nueva combinación de diferentes dominios de esas proteínas (véase, por ejemplo, el documento WO 02/15701). Se conocen toxinas truncadas, por ejemplo una Cry1Ab truncada. En el caso de toxinas modificadas, se sustituyen uno o más aminoácidos de la toxina que se produce naturalmente. En dichos reemplazos de aminoácidos, se insertan en la toxina preferiblemente secuencias de reconocimiento de proteasa presentes de forma no natural, tal como, por ejemplo, en el caso de Cry3A055, se inserta una secuencia de reconocimiento de catepsina-G en una toxina Cry3A (véase el documento WO 03/018810).
Ejemplos de dichas toxinas o plantas transgénicas capaces de sintetizar tales toxinas se divulgan, por ejemplo, en los documentos EP-A-0374753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0427529, EP-A-451 878 y WO 03/052073.
Los procesos para la preparación de plantas transgénicas de este tipo son en general conocidos por el experto en la materia y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente. Los ácidos desoxirribonucleicos de tipo CryI y su preparación se conocen, por ejemplo, a partir de los documentos WO 95/34656, EP-A-0367474, EP-A-0401 979 y WO 90/13651.
La toxina contenida en las plantas transgénicas imparte tolerancias a insectos dañinos a las plantas. Tales insectos pueden aparecer en cualquier grupo taxonómico de insectos, pero en especial se encuentran comúnmente en los escarabajos (Coleoptera), insectos de dos alas (Diptera) y mariposas (Lepidoptera).
Se conocen plantas transgénicas que contienen uno o más genes que codifican una resistencia insecticida y expresan una o más toxinas, y algunas de ellas están disponibles comercialmente. Ejemplos de plantas de este tipo son: YieldGard® (variedad de maíz que expresa una toxina Cry1Ab); YieldGard Rootworm® (variedad de maíz que expresa una toxina Cry3Bb1); YieldGard Plus® (variedad de maíz que expresa una toxina Cry1Ab y una toxina Cry3Bb1); Starlink® (variedad de maíz que expresa una toxina Cry9C); Herculex I® (variedad de maíz que expresa una toxina Cry1Fa2 y la enzima fosfinotricina N-acetiltransferasa (PAT) para adquirir tolerancia al herbicida glufosinato de amonio); NuCOTN 33B® (variedad de algodón que expresa una toxina Cry1Ac); Bollgard I® (variedad de algodón que expresa una toxina Cry1Ac); Bollgard II® (variedad de algodón que expresa una toxina Cry1Ac y una toxina Cry2Ab); VipCot® (variedad de algodón que expresa una toxina Vip3A y una toxina Cry1Ab); NewLeaf® (variedad de patata que expresa una toxina Cry3A); NatureGard® Agrisure® GT Advantage (rasgo tolerante al glifosato GA21), Agrisure® C<b>Advantage (rasgo del barrenador del maíz (CB) Bt11) y Protecta®.
Ejemplos adicionales de dichos cultivos transgénicos son:
1.Maíz Bt11de Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays genéticamente modificado que se ha vuelto resistente al ataque por el barrenador europeo del maíz(Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides)mediante la expresión transgénica de una toxina Cry1Ab truncada. El maíz Bt11 también expresa transgénicamente la enzima PAT para adquirir tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.
2.Maíz Bt176de Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays genéticamente modificado que se ha vuelto resistente al ataque por el barrenador europeo del maíz(Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides)mediante la expresión transgénica de una toxina Cry1Ab. El maíz Bt176 también expresa transgénicamente la enzima PAT para lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.
3.Maíz MIR604de Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Maíz que se ha vuelto resistente a insectos mediante la expresión transgénica de una toxina Cry3A modificada. Esta toxina está Cry3A055 modificada mediante inserción de una secuencia de reconocimiento de catepsina-G-proteasa. La preparación de tales plantas de maíz transgénico se describe en el documento WO 03/018810.
4.Maíz MON 863de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/DE/02/9. MON 863 expresa una toxina Cry3Bb1 y tiene resistencia a determinados insectos Coleoptera.
5.Algodón IPC 531de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/ES/96/02.
6.Maíz 1507de Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Bruselas, Bélgica, número de registro C/NL/00/10. Maíz modificado genéticamente para la expresión de la proteína Cry1F para adquirir resistencia a ciertos insectos Lepidoptera y de la proteína PAT para adquirir tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.
7.Maíz NK603 x MON 810de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/GB/02/M3/03. Consiste en variedades de maíz híbrido cultivado convencionalmente mediante cruce de las variedades modificadas genéticamente NK603 y MON 810. El maíz NK603 x MON 810 expresa transgénicamente la proteína CP4 EPSPS, obtenida a partir deAgrobacterium sp.cepa CP4, que imparte tolerancia al herbicida Roundup® (contiene glifosato), y también una toxina Cry1Ab obtenida a partir deBacillus thuringiensis subsp. kurstakique confiere tolerancia a determinados Lepidoptera, incluido el barrenador europeo del maíz.
Los cultivos transgénicos de plantas resistentes a los insectos se describen también en el informe de BATS (Zentrum für Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basilea, Suiza) 2003, (http://bats.ch). Debe entenderse que el término "cultivos" incluye también plantas de cultivo que han sido transformadas mediante el uso de técnicas de ADN recombinante de modo que son capaces de sintetizar sustancias antipatogénicas de acción selectiva como, por ejemplo, las denominadas "proteínas relacionadas con la patogénesis" (PRPs, véase, por ejemplo, el documento Ep-A-0392225). Por ejemplo, a partir de los documentos EP-A-0392225, W<o>95/33818 y EP-A-0353 191 son conocidos ejemplos de sustancias antipatogénicas y plantas transgénicas capaces de sintetizarlas. Los métodos de producción de tales plantas transgénicas son conocidos generalmente por la persona experta en la materia y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente.
Los cultivos también se pueden modificar para mejorar la resistencia a patógenos fúngicos (por ejemplo Fusarium, Antracnosis o Phytophthora), bacterianos (por ejemplo Pseudomonas) o virales (por ejemplo virus del enrollamiento de la hoja de patata, virus de marchitez manchada de tomate, virus de mosaico de pepino).
Los cultivos también incluyen aquellos que tienen resistencia mejorada a nemátodos, como el nemátodo del quiste de soja.
Los cultivos que son tolerantes al estrés abiótico incluyen aquellos que tienen una mayor tolerancia a la sequía, al alto contenido en sal, a las altas temperaturas, al frío, a las heladas, a la radiación lumínica, por ejemplo a través de la expresión de NF-YB u otras proteínas conocidas en la técnica.
Las sustancias antipatogénicas que pueden expresarse mediante tales plantas transgénicas incluyen, por ejemplo, bloqueadores de canales iónicos, como bloqueadores de los canales de sodio y calcio, por ejemplo las toxinas virales KP1, KP4 o KP6; estilbeno sintasas; bibencilo sintasas; quitinasas; glucanasas; las denominadas "proteínas relacionadas con la patogénesis" (PRPs; véase, por ejemplo, el documento EP-A-0 392 225); sustancias antipatogénicas producidas por microorganismos, por ejemplo antibióticos peptídicos o antibióticos heterocíclicos (véase, por ejemplo, el documento WO 95/33818) o factores proteicos o polipeptídicos implicados en la defensa contra patógenos vegetales (los denominados "genes de resistencia a enfermedades de las plantas", como se describe en el documento WO 03/000906).
Otras áreas de uso de las composiciones según la invención son la protección de productos almacenados y almacenes y la protección de materias primas, como madera, materiales textiles, revestimientos de suelos o edificios, y también en el sector higiénico, especialmente la protección de humanos, animales domésticos y ganado productivo contra plagas del tipo mencionado.
La presente invención también proporciona un método para el control de plagas (como mosquitos y otros vectores de enfermedades; véase también http://www.who.int/malaria/vector_control/irs/en/). En una realización, el método para el control de plagas comprende la aplicación de las composiciones de la invención a las plagas objetivo, a su emplazamiento o a una superficie o sustrato mediante cepillado, rodadura, pulverización, dispersión o inmersión. A modo de ejemplo, el método de la invención contempla una aplicación IRS (pulverización de interiores con efecto residual) de una superficie como una pared, techo o una superficie de suelo. En otra realización, se contempla la aplicación de tales composiciones a un sustrato como un material no tejido o un material textil en forma de (o que puede utilizarse en la fabricación de) redes, ropa, ropa de cama, cortinas y tiendas de campaña.
En una realización, el método para el control de tales plagas comprende la aplicación de una cantidad eficaz como pesticida de las composiciones de la invención a las plagas objetivo, a su emplazamiento, o a una superficie o sustrato para proporcionar una actividad pesticida residual eficaz en la superficie o el sustrato. Tal aplicación se puede realizar mediante cepillado, rodadura, pulverización, dispersión o inmersión en la composición pesticida de la invención. A modo de ejemplo, el método de la invención contempla una aplicación IRS de una superficie como una pared, techo o una superficie de suelo para proporcionar una actividad pesticida residual eficaz en la superficie. En otra realización, se contempla la aplicación de tales composiciones para el control residual de plagas en un sustrato como un material textil en forma de (o que puede utilizarse en la fabricación de) redes, ropa, ropa de cama, cortinas y tiendas de campaña.
Los sustratos, incluidos los materiales no tejidos, las telas o redes a tratar, pueden estar hechos de fibras naturales como algodón, rafia, yute, lino, sisal, arpillera o lana, o fibras sintéticas como poliamida, poliéster, polipropileno, poliacrilonitrilo o similares. Los poliésteres son particularmente adecuados. Los métodos de tratamiento textil son conocidos, por ejemplo, por los documentos w O 2008/151984, WO 2003/034823, US 5631072, WO 2005/64072, WO2006/128870, EP 1724392, WO 2005113886 o WO 2007/090739.
Otras áreas de uso de las composiciones según la invención son el campo de la inyección/el tratamiento del tronco de árboles para todos los árboles ornamentales, así como para todo tipo de árboles frutales y de frutos secos.
En el campo de la inyección/el tratamiento de troncos de árboles, los compuestos según la invención son especialmente adecuados contra insectos barrenadores del ordenLepidopteracomo se menciona anteriormente y del ordenColeóptera,especialmente contra barrenadores de madera enumerados en las siguientes Tablas A y B:
Tabla A. Ejemplos de barrenadores de madera exóticos de importancia económica
Tabla B. Ejemplos de barrenadores de madera nativos de importancia económica
La presente invención también se puede utilizar para el control de cualquier plaga de insectos que pueda estar presente en el césped, incluyendo, por ejemplo, escarabajos, orugas, hormigas rojas, perlas terrestres, milpiés, chinches de cerda, ácaros, grillos topo, escamas, cochinillas, garrapatas, salivazos, chinches del sur y gusanos blancos. La presente invención se puede utilizar para el control de plagas de insectos en diversas etapas de su ciclo de vida, incluyendo huevos, larvas, ninfas y adultos.
En particular, la presente invención se puede utilizar para el control de plagas de insectos que se alimentan de las raíces del césped, incluyendo larvas blancas (comoCyclocephala spp.(por ejemplo escarabajo enmascarado, C.lurida), Rhizotrogus spp.(por ejemplo escarabajo europeo,R. majalis), Cotinus spp.(por ejemplo escarabajo verde de junio, C.nitida), Popillia spp.(por ejemplo escarabajo japonés,P. japonica), Phyllophaga spp.(por ejemplo escarabajo de mayo/junio),Ataenius spp.(por ejemplo ataenius de césped negro, A.spretulus), Maladera spp.(por ejemplo escarabajo asiático de jardín, M.castanea)yTomarus spp.),perlas terrestres(Margarodesspp.), grillos topo (leonados, meridionales y de alas cortas;Scapteriscusspp.,Gryllotalpa africana)e insectos chaqueta de cuero (mosca de la grulla europea,Tipula spp.).
La presente invención también se puede utilizar para el control de plagas de insectos del céspedo que habitan en la paja, incluyendo gusanos cogolleros (como el gusano cogolleroSpodoptera frugiperday el gusano cogolleroPseudaletia unipuncta),gusanos cortadores, insectos picudos(Sphenophorus spp.,como S.venatus verstitusy S.parvulus),y gusanos del césped (comoCrambus spp.Y el gusano tropical del césped,Herpetogramma phaeopteralis).
La presente invención también se puede utilizar para el control de plagas de insectos del césped que viven por encima del suelo y se alimentan de las hojas de césped, incluyendo chinches del pinzón (como chinches del sur,Blissus insularis),ácaro de la hierba Bermuda(Eriophyes cynodoniensis),cochinilla de rodes(Antonina graminis),salivazo de dos líneas(Propsapia bicincta),saltahojas, gusanos cortadores(Noctuidaefamily) y chinches verdes. La presente invención también se puede utilizar para el control de otras plagas del césped, como hormigas rojas de fuego importadas(Solenopsis invicta)que crean montículos de hormigas en el césped.
En el sector higiénico, las composiciones según la invención son activas contra ectoparásitos como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros de cosecha, moscas (que pican y lamen), larvas de moscas parásitas, piojos, piojos del pelo, piojos de aves y pulgas.
Son ejemplos de tales parásitos:
Del orden Anoplurida: Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp. y Phtirus spp., Solenopotes spp..
Del orden Mallophagida: Trimenopon spp., Menopon spp., Trinotón spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp. y Felicola spp..
Del orden Diptera y los subórdenes Nematocerina y Brachycerina, por ejemplo Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp. y Melophagus spp..
Del orden Siphonapterida, por ejemplo Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..
Del orden Heteropterida, por ejemplo Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..
Del orden Blattarida, por ejemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattelagermanica y Supella spp..
De la subclase Acaria (Acarida) y los órdenes Meta- y Meso-stigmata, por ejemplo Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp. y Varroa spp..
De los órdenes Actinedida (Prostigmata) y Acaridida (Astigmata), por ejemplo Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergatesspp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp. y Laminosioptes spp..
Las composiciones según la invención también son adecuadas para la protección contra la infestación de insectos en el caso de materiales como madera, materiales textiles, plásticos, adhesivos, pegamentos, pinturas, papel y cartón, cuero, revestimientos de suelos y edificios.
Las composiciones según la invención se pueden utilizar, por ejemplo, contra las siguientes plagas: escarabajos como Hylotrupes bajulus, Clorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinuspecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthesrugicollis, Xyleborus spec.,Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. y Dinoderus minutus, y también himenópteros como Sirexjuvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus y Urocerus augur, y termitas como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis y Coptotermes formosanus, y colas de cerda como Lepisma saccharina.
Los compuestos según la invención se pueden utilizar como agentes pesticidas en forma no modificada, pero generalmente se formulan en composiciones de diversas manera utilizando adyuvantes de formulación, tales como soportes, disolventes y sustancias tensioactivas. Las formulaciones se pueden presentar en diversas formas físicas, por ejemplo en forma de polvos espolvoreables, geles, polvos humectables, gránulos dispersables en agua, comprimidos dispersables en agua, píldoras efervescentes, concentrados emulsionables, concentrados microemulsionables, emulsiones de aceite en agua, fluidos de aceite, dispersiones acuosas, dispersiones oleaginosas, suspoemulsiones, suspensiones de cápsulas, gránulos emulsionables, líquidos solubles, concentrados solubles en agua (con agua o un disolvente orgánico miscible con agua como soporte), películas poliméricas impregnadas o en otras formas conocidas, por ejemplo por el Manual on Development and Use of FAO and WHO Specifications for Pesticides, Naciones Unidas, primera edición, segunda revisión (2010). Tales formulaciones se pueden utilizar directamente o diluirse antes del uso. Las diluciones se pueden hacer, por ejemplo, con agua, fertilizantes líquidos, micronutrientes, organismos biológicos, aceite o disolventes.
Las formulaciones se pueden preparar, por ejemplo, mediante mezclado del principio activo con los adyuvantes de formulación para obtener composiciones en forma de sólidos finamente divididos, gránulos, disoluciones, dispersiones o emulsiones. Los principios activos también se pueden formular con otros adyuvantes, como sólidos finamente divididos, aceites minerales, aceites de origen vegetal o animal, aceites modificados de origen vegetal o animal, disolventes orgánicos, agua, sustancias tensioactivas o combinaciones de los mismos.
Los principios activos también pueden estar contenidos en microcápsulas muy finas. Las microcápsuulas contienen los principios activos en un soporte poroso. Esto permite que los principios activos se liberen al entorno en cantidades controladas (por ejemplo de liberación lenta). Las microcápsulas tienen habitualmente un diámetro de 0,1 a 500 micrómetros. Estas contienen principios activos en una cantidad de aproximadamente 25 a 95 % en peso del peso de la cápsula. Los principios activos se pueden encontrar en forma de un sólido monolítico, en forma de partículas finas en dispersión sólida o líquida o en forma de una disolución adecuada. Las membranas encapsulantes pueden incluir, por ejemplo, gomas naturales o sintéticas, celulosa, copolímeros de estireno/butadieno, poliacrilonitrilo, poliacrilato, poliésteres, poliamidas, poliureas, poliuretano o polímeros modificados químicamente y xantatos de almidón u otros polímeros que son conocidos por la persona experta en la materia. Alternativamente, se pueden formar microcápsulas muy finas en las que el principio activo está contenido en forma de partículas finamente divididas en una matriz sólida de sustancia base, pero las microcápsulas no están encapsuladas en sí mismas.
Los adyuvantes de formulación que son adecuados para la preparación de las composiciones según la invención son conocidos en sí. Como soportes líquidos se pueden utilizar: agua, tolueno, xileno, éter de petróleo, aceites vegetales, acetona, metiletilcetona, ciclohexanona, anhídridos de ácido, acetonitrilo, acetofenona, acetato de amilo, 2-butanona, carbonato de butileno, clorobenceno, ciclohexano, ciclohexanol, ésteres alquílicos de ácido acético, alcohol de diacetona, 1,2-dicloropropano, dietanolamina, p-dietilbenceno, dietilenglicol, abietato de dietilenglicol, éter butílico de dietilenglicol, éter etílico de dietilenglicol, éter metílico de dietilenglicol, W,A/-dimetilformamida, dimetilsulfóxido, 1,4-dioxano, dipropilenglicol, éter metílico de dipropilenglicol, dibenzoato de dipropilenglicol, diproxitol, alquilpirrolidona, acetato de etilo, 2-etilhexanol, carbonato de etileno, 1,1,1-tricloretano, 2-heptanona, alfa-pineno, d-limoneno, lactato de etilo, etilenglicol, éter butílico de etilenglicol, éter metílico de etilenglicol, gamma-butirolactona, glicerol, acetato de glicerol, diacetato de glicerol, triacetato de glicerol, hexadecano, hexilenglicol, acetato de isoamilo, acetato de isobornilo, isooctano, isoforona, isopropilbenceno, miristato de isopropilo, ácido láctico, laurilamina, óxido de mesitilo, metoxipropanol, metilisoamilcetona, metilisobutilcetona, laurato de metilo, octanoato de metilo, oleato de metilo, cloruro de metileno, m-xileno, h-hexano, n-octilamina, ácido octadecanoico, acetato de octilamina, ácido oleico, oleilamina, o-xileno, fenol, polietilenglicol, ácido propiónico, lactato de propilo, carbonato de propileno, propilenglicol, éter metílico de propilenglicol, p-xileno, tolueno, fosfato de trietilo, trietilenglicol, ácido xilenosulfónico, parafina, aceite mineral, tricloroetileno, percloroetileno, acetato de etilo, acetato de amilo, acetato de butilo, éter metílico de propilenglicol, éter metílico de dietilenglicol, metanol, etanol, isopropanol y alcoholes de peso molecular más elevado, como alcohol amílico, alcohol tetrahidrofurfurílico, hexanol, octanol, etilenglicol, propilenglicol, glicerol, W-metil-2-pirrolidona y similares.
Los soportes sólidos apropiados son, por ejemplo, talco, dióxido de titanio, arcilla de pirofilita, sílice, arcilla de atapulgita, kieselgur, piedra caliza, carbonato de calcio, bentonita, montmorillonita de calcio, cáscaras de semilla de algodón, harina de trigo, harina de soja, piedra pómez, harina de madera, cáscaras de nuez molidas, lignina y sustancias similares.
Un gran número de sustancias tensioactivas se pueden utilizar ventajosamente en formulaciones tanto sólidas como líquidas, especialmente en aquellas formulaciones que pueden estar diluidas con un soporte antes del uso. Las sustancias tensioactivas pueden ser aniónicas, catiónicas, no iónicas o poliméricas y se pueden utilizar como emulsionantes, agentes humectantes o agentes de suspensión o para otros fines. Las sustancias tensioactivas típicas incluyen, por ejemplo, sales de alquilsulfatos, como laurilsulfato de dietanolamonio; sales de alquilarilsulfonatos, como dodecilbencenosulfonatos; productos de adición de alquilfenol/óxidos de alquileno, como etoxilato de nonilfenol; productos de adición de alcohol/óxido de alquileno, como etoxilato de alcohol tridecílico; jabones, como estearato de sodio; sales de alquilnaftalenosulfonatos, como dibutilnaftalenosulfonato de sodio, ésteres dialquílicos de sales de sulfosuccinato, como di(2-etilhexil)sulfosuccinato; ésteres de sorbitol, como oleato de sorbitol, aminas cuaternarias, como cloruro de lauriltrimetilamonio, ésteres de polietilenglicolde ácidos grasos, como estearato de polietilenglicol; copolímeros en bloques de óxido de etileno y óxido de propileno; y sales de ésteres de mono- y dialquilfosfato; y también otras sustancias descritas en McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey (1981).
Otros adyuvantes que pueden utilizarse en formulaciones pesticidas incluyen inhibidores de cristalización, modificadores de viscosidad, agentes de suspensión, colorantes, antioxidantes, agentes espumantes, absorbentes lumínicos, adyuvantes de mezcla, antiespumantes, agentes complejantes, sustancias neutralizantes o modificadoras de pH y tampones, inhibidores de corrosión, fragancias, agentes humectantes, potenciadores de absorción, micronutrientes, plastificantes, deslizantes, lubricantes, dispersantes, espesantes, anticongelantes, microbicidas y fertilizantes líquidos y sólidos.
Las composiciones según la invención pueden incluir un aditivo que comprende un aceite de origen vegetal o animal, un aceite mineral, ésteres alquílicos de tales aceites o mezclas de tales aceites y derivados de aceite. La cantidad de aditivo de aceite en la composición según la invención es generalmente de 0,01 a 10 %, basado en la mezcla a aplicar. Por ejemplo, el aditivo de aceite se puede añadir a un tanque de pulverización en la concentración deseada después de preparar una mezcla de pulverización. Los aditivos de aceite preferidos comprenden aceites minerales o un aceite de origen vegetal, por ejemplo aceite de colza, aceite de oliva o aceite de girasol, aceite vegetal emulsionado, ésteres alquílicos de aceites de origen vegetal, por ejemplo derivados metílicos, o un aceite de origen animal, como aceite de pescado o sebo de vacuno. Los aditivos de aceite preferidos comprenden ésteres alquílicos de ácidos grasos C<8>-C<22>, especialmente los derivados metílicos de ácidos grasos C<12>-C<18>, por ejemplo los ésteres metílicos de ácido láurico, ácido palmítico y ácido oleico (laurato de metilo, palmitato de metilo y oleato de metilo, respectivamente). Muchos derivados de aceite son conocidos por el Compendium of Herbicide Adjuvants, 10a Edición, Southern Illinois University, 2010.
Las composiciones inventivas comprenden generalmente de 0,1 a 99 % en peso, especialmente de 0,1 a 95 % en peso de compuestos de la presente invención y de 1 a 99,9 % en peso de una formulación adyuvante que incluyen preferiblemente de 0 a 25 % en peso de una sustancia tensioactiva. Mientras que los productos comerciales pueden formularse preferiblemente como concentrados, el usuario final empleará normalmente formulaciones diluidas.
Las tasas de aplicación varían dentro de amplios límites y dependen de la naturaleza del suelo, el método de aplicación, la planta de cultivo, la plaga a controlar, las condiciones climáticas predominantes y otros factores regidos por el método de aplicación, el tiempo de aplicación y el cultivo objetivo. Como pauta general, los compuestos pueden aplicarse a una tasa de 1 a 2000 l/ha, especialmente de 10 a 1000 l/ha.
Las formulaciones preferidas pueden tener las siguientes composiciones (% en peso):
Concentrados emulsionables:
principio activo: 1 a 95 %, preferiblemente 60 a 90 %
agente tensioactivo: 1 a 30 %, preferiblemente 5 a 20 %
soporte líquido: 1 a 80 %, preferiblemente 1 a 35 %
Polvos:
principio activo: 0,1 a 10 %, preferiblemente 0,1 a 5 %
soporte sólido: 99,9 a 90 %, preferiblemente 99,9 a 99 %
Concentrados en suspensión:
principio activo: 5 a 75 %, preferiblemente 10 a 50 %
agua: 94 a 24 %, preferiblemente 88 a 30 %
agente tensioactivo: 1 a 40 %, preferiblemente 2 a 30 %
Polvos humectables:
principio activo: 0,5 a 90 %, preferiblemente 1 a 80 %
agente tensioactivo: 0,5 a 20 %, preferiblemente 1 a 15 %
soporte sólido: 5 a 95 %, preferiblemente 15 a 90 %
Gránulos:
principio activo: 0,1 a 30 %, preferiblemente 0,1 a 15 %
soporte sólido: 99,5 a 70 %, preferiblemente 97 a 85 %
Los siguientes ejemplos ilustran adicionalmente, pero no limitan la invención.
La combinación se mezcla completamente con los adyuvantes y la mezcla se moltura completamente en un molino adecuado, lo que proporciona polvos humectables que se pueden diluir con agua para dar suspensiones de la concentración deseada.
La combinación se mezcla completamente con los adyuvantes y la mezcla se moltura completamente en un molino adecuado, lo que proporciona polvos que se pueden utilizar directamente para el tratamiento de semillas.
A partir de este concentrado se pueden obtener emulsiones de cualquier dilución requerida, que se puede utilizar en protección vegetal, mediante dilución con agua.
Los polvos listos para uso se obtienen mediante mezclado de la combinación con el soporte y molturación de la mezcla en un molino adecuado. Tales polvos también se pueden utilizar para desinfección en seco de semillas.
La combinación se mezcla y se moltura con los adyuvantes y la mezcla se humedece con agua. La mezcla se extruye y después se seca en una corriente de aire.
La combinación finamente molturada se aplica uniformemente en un mezclador al caolín humedecido con polietilenglicol. De esta manera se obtienen gránulos recubiertos no pulverulentos.
Concentrados en suspensión
La combinación finamente molturada se mezcla íntimamente con los adyuvantes, dando un concentrado en suspensión a partir del cual se pueden obtener suspensiones de cualquier dilución deseada mediante dilución con agua. Utilizando tales diluciones, las plantas vivas, así como el material de propagación vegetal, se pueden tratar y proteger contra la infestación por microorganismos mediante pulverización, vertido o inmersión.
Concentrado fluido para el tratamiento de semillas
La combinación finamente molturada se mezcla íntimamente con los adyuvantes, dando un concentrado en suspensión a partir del cual se pueden obtener suspensiones de cualquier dilución deseada mediante dilución con agua. Utilizando tales diluciones, las plantas vivas, así como el material de propagación vegetal, se pueden tratar y proteger contra la infestación por microorganismos mediante pulverización, vertido o inmersión.
Suspensión de cápsulas de liberación lenta
Se mezclan 28 partes de la combinación con 2 partes de un disolvente aromático y 7 partes de mezcla de diisocianato de tolueno/polifenilisocianato de polimetileno (8:1). Esta mezcla se emulsiona en una mezcla de 1,2 partes de alcohol polivinílico, 0,05 partes de un antiespumante y 51,6 partes de agua hasta obtener el tamaño de partícula deseado. A esta emulsión se añade una mezcla de 2,8 partes de 1,6-diaminohexano en 5,3 partes de agua. La mezcla se agita hasta que se completa la reacción de polimerización. La suspensión de cápsulas obtenida se estabiliza añadiendo 0,25 partes de un espesante y 3 partes de un agente dispersante. La formulación de suspensión de cápsulas contiene 28 % de los principios activos. El diámetro medio de cápsula es 8-15 micrómetros. La formulación resultante se aplica a las semillas como una suspensión acuosa en un aparato adecuado para este fin.
Los tipos de formulación incluyen un concentrado en emulsión (EC), un concentrado en suspensión (SC), una suspoemulsión (SE), una suspensión de cápsulas (CS), un gránulo dispersable en agua (WG), un gránulo emulsionable (EG), una emulsión, agua en aceite (EO), una emulsión, aceite en agua (EW), una microemulsión (ME), una dispersión de aceite (OD), un fluido miscible con aceite (OF), un líquido miscible con aceite (OL), un concentrado soluble (SL), una suspensión de volumen ultrabajo (SU), un líquido de volumen ultrabajo (UL), un concentrado técnico (TK), un concentrado dispersable (DC), un polvo humectable (WP), un gránulo soluble (SG) o cualquier formulación técnicamente factible en combinación con adyuvantes agrícolamente aceptables.
Ejemplos preparatorios
"Mp" significa punto de fusión en °C. Radicales libres representa grupos metilo. Las mediciones de 1 H NMR se realizaron en un espectrómetro Brucker de 400MHz, los desplazamientos químicos se indican en ppm relevantes para un patrón de TMS. Espectros medidos en disolventes deuterados como se indica. Para caracterizar los compuestos se utilizó uno de los métodos de LCMS y/o GCMS a continuación. Los valores característicos de LCMS y GCMS obtenidos para cada compuesto eran el tiempo de retención ("Rt", registrado en minutos) y el ion molecular medido (M+H)+ o (M-H)-.
Métodos de LCMS y GCMS:
Método 1:
Se registraron espectros en un espectrómetro de masas de Waters (espectrómetro de masas de cuadrupolo único ZQ) equipado con una fuente de electrospray (polaridad: iones positivos o negativos, capilar: 3,00 kV, intervalo de cono: 30-60 V, extractor: 2,00 V, temperatura de la fuente: 150°C, temperatura de desolvatación: 350°C, flujo de gas en cono: 0 L/Hr, flujo de gas de desolvatación: 650 L/Hr, intervalo de masa: 100 a 900 Da) y un Acquity UPLC de Waters: bomba binaria, compartimento de columna calentada y detector de matriz de diodos. Desgasificador de disolvente, bomba binaria, compartimento de columna calentada y detector de matriz de diodos. Columna: Waters UPLC Hs S T3, 1,8 gm, 30 x 2,1 mm, Tra.: 60 °C, DAD intervalo de longitud de onda (nm): 210 a 500, gradiente de disolvente: A = agua 5 % de MeOH 0,05 % de HCOOH, B= acetonitrilo 0,05 % de HCOOH: gradiente: 0 min 0 % de B, 100 % de A; 1,2-1,5 min 100 % de B; flujo (ml/min) 0,85.
Método 2:
Se registraron espectros en un espectrómetro de masas de Waters (espectrómetro de masas de cuadrupolo único SQD ZQ) equipado con una fuente de electrospray (polaridad: iones positivos o negativos, capilar: 3,00 kV, intervalo de cono: 30-60 V, extractor: 2,00 V, temperatura de la fuente: 150°C, temperatura de desolvatación: 350°C, flujo de gas en cono: 0 L/Hr, flujo de gas de desolvatación: 650 L/Hr, intervalo de masa: 100 a 900 Da) y un Acquity UPLC de Waters: bomba binaria, compartimento de columna calentada y detector de matriz de diodos. Desgasificador de disolvente, bomba binaria, compartimento de columna calentada y detector de matriz de diodos. Columna: Waters UPLC Hs S T3, 1,8 gm, 30 x 2,1 mm, Tra.: 60 °C, DAD intervalo de longitud de onda (nm): 210 a 500, gradiente de disolvente: A = agua 5 % de MeOH 0,05 % de HCOOH, B= acetonitrilo 0,05 % de HCOOH: gradiente: 0 min 0 % de B, 100 % de A; 2,7-3,0 min 100 % de B; flujo (ml/min) 0,85.
Método 3:
Los análisis por GCMS se realizaron en un instrumento Thermo Electron donde un cromatógrafo de gases TRACE GC ULTRA (equipado con un Zebron Phenomenex ZB-5ms 15 m, diám.: 0,25 mm, columna de 0,25 gm; flujo de H<2>1,2 mL/min, tra. de inyector: 250°C, tra. de detector: 220°C; método: inicio a 40°C, después 40°C/min hasta 320°C, se mantiene 2 min a 320°C) estaba conectado a un espectrómetro de masas DSQ que caracteriza los compuestos mediante ionización química en el modo de ion positivo (CI+) utilizando metano como gas reactivo.
Ejemplo preparación de 2-(3-etilsulfanil-2-piridil)-3-metil-5-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)pirimidin-4-ona (compuesto P1)
Paso 1: preparación de 2-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)acetato de metilo (intermedio 11)
F F O
F>rX ^ ° -^ A 0^
F (11)
Se añadió carbonato de potasio (5,42 g, 39,2 mmol, 1,2 eq.) a una mezcla de 2,2,3,3,3-pentafluoro-1-propanol (3,95 mL, 39,2 mmol, 1,2 eq.) y 2-bromoacetato de metilo (3,01 mL, 32,7 mmol) en acetonitrilo (40,0 mL) a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se agitó durante 2 horas, después se filtró. El filtrado se concentró, se diluyó con agua y la fase acuosa se extrajo dos veces con acetato de etilo. Las capas orgánicas combinadas se lavaron con una disolución acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio, se filtraron y se concentraron bajo vacío. El aceite amarillo bruto se utilizó sin purificación adicional. 1H RMN (400 MHz, CDCh) 5 ppm: 3,79 (s, 3H), 4,11 (m, 2H), 4,27 (s, 2H).
Paso 2: preparación de una mezcla de 3-oxo-2-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)propanoato de etilo y metilo (intermedio 12)
Se añadieron 2-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)acetato de metilo (intermedio 11 preparado anteriormente) (1,98 g, 8,91 mmol) y formiato de etilo (1,25 mL, 15,2 mmol, 1,7 eq.) a una mezcla de sodio (recién cortado, 311 mg, 13,4 mmol, 1,5 eq.) en éter dietílico (8,9 mL) bajo atmósfera de argón. La mezcla de reacción se calentó a reflujo, generando una evolución de gas al alcanzar 30°C. Después de 2 horas a reflujo, la mezcla se enfrió a temperatura ambiente y se extinguió cuidadosamente con agua helada. La fase acuosa se extrajo dos veces con éter dietílico, después se acidificó a pH aproximadamente 5 mediante adición de una disolución acuosa de ácido clorhídrico 1 M y se extrajo de nuevo dos veces con éter dietílico. Las fases orgánicas combinadas se lavaron con una disolución acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio, se secaron sobre sulfato de magnesio, se filtraron y se concentraron bajo vacío para dar una mezcla bruta de 3-oxo-2-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)propanoato de etilo y metilo como aceite amarillo, que se utilizó sin purificación adicional. GCMS (método 3): 251 (M+H)+, tiempo de retención 4,11 min para el éster metílico; respectivamente 265 (M+H)+, tiempo de retención 4,40 min para el éster etílico.
Paso 3: preparación de 3-etilsulfanilpiridin-2-carboxamidina (intermedio 13)
Se añadió gota a gota una disolución de trimetilaluminio 2,0 M en tolueno (37,0 mL, 74,0 mmol, 1,22 eq.) a una suspensión de hidrocloruro de amonio (3,91 g, 74,0 mmol, 1,22 eq.) en tolueno (100 mL) a 0°C. Tras agitación durante 30 minutos, se añadió gota a gota una disolución de 3-etilsulfanilpiridin-2-carbonitrilo (preparada como se describe en el documento WO14/104407) (60,9 mmol, 10,0 g) en tolueno (15,0 mL) y la mezcla de reacción se calentó a 90°C y se agitó durante la noche. Tras enfriamiento a temperatura ambiente se añadió acetato de etilo y la mezcla de reacción se extinguió cuidadosamente mediante adición gota a gota de una disolución acuosa de hidróxido de sodio 4 N a 0°C. La fase acuosa se extrajo dos veces con acetato de etilo, las capas orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y se concentraron para dar una a primera cosecha de la amidina bruta deseada 13. La fase acuosa se saturó con cloruro de sodio y se extrajo completamente tres veces con acetato de etilo y tres veces con diclorometano. Las capas orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio, se filtraron y se concentraron para dar otra porción de 3-etilsulfanilpiridin-2-carboxamidina bruta. Ambos materiales brutos se utilizaron directamente en el siguiente paso sin purificación adicional. LCMS (método 1): 182 (M+H)+, Rt 0,18 min.
Paso 4: preparación de 2-(3-etilsulfanil-2-piridil)-5-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)pirimidin-4-ol (intermedio 14)
Se añadió una disolución de metanolato de sodio 5,40 M en metanol (0,562 mL, 3,03 mmol, 1,1 eq.) a una disolución de mezcla bruta de 3-oxo-2-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)propanoato de etilo y metilo (intermedio 12 preparado anteriormente en el paso 2) (0,793 g, estimado 3,17 mmol, 1,15 eq.) y 3-etilsulfanilpiridin-2-carboxamidina bruta (intermedio 13 preparado anteriormente en el paso 3) (0,50 g, 2,76 mmol) in methanol (9,8 mL). La mezcla de reacción se calentó a reflujo durante 2 horas. Tras enfriamiento a temperatura ambiente, la mezcla se extinguió con ácido acético (0,19 mL, 3,31 mmol, 1,20 eq.), se diluyó con agua, y la fase acuosa se extrajo dos veces con acetato de etilo. Las capas orgánicas combinadas se lavaron con una disolución acuosa saturada de cloruro de amonio, se secaron sobre sulfato de magnesio, se filtraron y se concentraron. El residuo se purificó mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (acetato de etilo en ciclohexano) para proporcionar el producto deseado como un sólido beige. LCMS (método 1): 382 (M+H)+, Rt 1,00 min.
Paso 5: preparación de 2-(3-etilsulfanil-2-piridil)-3-metil-5-(2.2.3.3.3-pentafluoropropoxi)pirimidin-4-ona (compuesto P1)
Se añadió yodometano (0.373 mL, 6.0 mmol. 4.0 eq.) a una suspensión de 2-(3-etilsufanil-2-piridil)-5-(2.2.3.3.3-pentafluoropropoxi)pirimidin-4-ol (intermedio I4 preparado anteriormente) (0.572 g. 1.50 mmol) y carbonato de potasio (0.303 g. 3.0 mmol. 2.0 eq.) en dimetilformamida (12.0 mL) en un vial de microondas. La mezcla reacción se desgasificó y se cargó con argón. se tapó el vial y se calentó la mezcla de reacción a 100°C durante 1 hora. Tras enfriamiento a temperatura ambiente. la mezcla de reacción se vertió sobre agua. la fase acuosa se extrajo tres veces con acetato de etilo. las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio. se filtraron y se concentraron. El residuo se purificó mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (acetato de etilo en ciclohexano) para proporcionar el compuesto P1 deseado como una goma ámbar. LCMS (método 1): 396 (M+H)+. Rt 0.97 min.
Ejemplo preparación de 2-(3-etilsulfonil-2-piridil)-3-metil-5-(2.2.3.3.3-pentafluoropropoxi)pirimidin-4-ona (compuesto P2)
Se añadió ácido 3-cloroperbenzoico (0.319 g. 1.39 mmol. 2.30 eq.) en porciones a una disolución enfriada a 0°C de 2-(3-etilsulfanil-2-piridil)-3-metil-5-(2.2.3.3.3-pentafluoropropoxi)pirimidin-4-ona (compuesto P1 preparado como se describe anteriormente) (0.238 g. 0.602 mmol) en acetato de etilo (2.4 mL). Tras agitación durante 16 horas a temperatura ambiente. la mezcla de reacción se extinguió con una disolución acuosa de tiosulfato de sodio al 10 % w/w. Se añadió una disolución acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio tras agitación durante 10 minutos. y la fase acuosa se extrajo dos veces con acetato de etilo. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio. se filtraron y se concentraron. El residuo se purificó mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (acetato de etilo en ciclohexano) para proporcionar el producto deseado como un sólido blanco (181 mg). LCMS (método 1): 428 (M+H)+. Rt 0.89 min.
Ejemplo H3: preparación de 2-(5-bromo-3-etilsulfanil-2-piridil)-3-metil-5-(2.2.3.3.3-pentafluoropropoxi)pirimidin-4-ona (compuesto P3)
Paso 1: preparación de 5-bromo-3-etilsulfanilpiridin-2-carboxamidina (intermedio I5)
A una suspensión de hidrocloruro de amonio (9.35 g. 175 mmol. 2.50 equiv.) en tolueno (170 mL) se añadió gota a gota a 0 °C trimetilaluminio (2 M en tolueno. 77.0 mL. 154 mmol. 2.20 equiv.). Se dejó que la mezcla de reacción alcanzara temperatura ambiente y se continuó agitando después de que no se produjera más evolución de gas.
Después se añadió una disolución de 5-bromo-3-etilsulfanil-piridin-2-carbonitrilo (CAS 1879106-77-0) (17,0 g, 69,9 mmol) en tolueno (26 mL) a la mezcla de reacción. Se calentó a 90 °C y se agitó durante la noche. Tras enfriamiento a 0 °C se añadió metanol (150 mL) en porciones, seguido de una mezcla de metanol:agua (120 mL, 4:1). Después se agitó a temperatura ambiente durante 1 hora. La suspensión resultante se filtró y el filtrado se concentró para proporcionar la amidina bruta I5 deseada, que se utilizó directamente en el siguiente paso sin purificación adicional. L<c>M<s>(método 1): 260/262 (M+H)+ (patrón de bromo), Rt 0,25 min.
Paso 2: preparación de 2-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)acetato de metilo (intermedio 11)
A una mezcla de 2,2,3,3,3-pentafluoro-1-propanol (CAS 422-05-9) (39,5 mL, 392 mmol, 1,20 eq.) y 2-bromoacetato de metilo (30,9 mL, 327 mmol) en acetonitrilo (150 mL) se añadió a temperatura ambiente carbonato de potasio (54,2 g, 392 mmol, 1,20 eq.). La mezcla de reacción se calentó a 50 °C y se agitó durante la noche. Tras enfriamiento a temperatura ambiente se extrajo tres veces con pentano. Las capas orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio, se filtraron y se concentraron para proporcionar una primera porción del producto bruto I1 deseado. La capa de acetonitrilo se destiló para proporcionar una segunda porción del producto bruto I1 deseado. Ambos materiales brutos se utilizaron directamente en el siguiente paso sin purificación adicional.
1H RMN (400 MHz, CDCls) 5 ppm: 3,79 (s, 3H), 4,11 (m, 2H), 4,27 (s, 2H).
Paso 3: preparación de(E)-3-(dimetilamino)-2-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)prop-2-enoato de metilo (intermedio III2)
Se calentó una mezcla de 2-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)acetato de metilo (intermedio I1 preparado como se describe anteriormente) (10,0 g, 45,0 mmol) y 1-terc-butoxi-N,N,N',N'-tetrametilmetanodiamina (10,2 mL, 49,5 mmol, 1,10 equiv.) a 60 °C y se agitó durante 2 horas. Tras enfriamiento a temperatura ambiente, la mezcla de reacción se diluyó con agua y acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con disolución acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y la capa acuosa se extrajo dos veces con acetato de etilo. Las capas orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio, se filtraron y se concentraron para proporcionar el producto bruto I6 deseado, que se utilizó directamente en el siguiente paso sin purificación adicional. 1H Rm N (400 MHz, CDCh) 5 ppm: 3,02-3,08 (m, 6 H), 3,70 (s, 3 H), 4,16-4,24 (m, 2 H), 6,85 (s, 1 H).
Paso 4: preparación de 3-oxo-2-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)propanoato de metilo (intermedio I7)
Se disolvió (E)-3-(dimetilamino)-2-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)prop-2-enoato de metilo (intermedio I6 preparado como se describe anteriormente) (5,70 g, 21,0 mmol) en tetrahidrofurano (40 mL) y ácido clorhídrico 1 M (40 mL). La mezcla de reacción se calentó a 45 °C y se agitó durante 1,5 horas. Tras enfriamiento a temperatura ambiente, la mezcla de reacción se diluyó con agua y se extrajo con acetato de etilo. Las capas orgánicas combinadas se lavaron con agua y salmuera, se secaron sobre sulfato de magnesio, se filtraron y se concentraron para proporcionar el producto bruto I7 deseado, que se utilizó directamente en el siguiente paso sin purificación adicional.
Paso 5: preparación de 2-(5-bromo-3-etilsulfanil-2-piridil)-5-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)-1H-pirimidin-6-ona (intermedio Int-5)
A una disolución de 5-bromo-3-etilsulfanil-piridin-2-carboxamidina (intermedio I5 preparado como se describe anteriormente) (2,60 g, 10,0 mmol) y 3-oxo-2-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)propanoato de metilo (intermedio I7 preparado como se describe anteriormente) (4,20 g, 17,0 mmol, 1,70 equiv.) en etanol (80 mL) se añadió terc-butóxido de potasio (2,40 g, 20,0 mmol, 2,00 equiv.). La mezcla de reacción se calentó a 80 °C y se agitó durante 30 minutos. Tras enfriamiento a temperatura ambiente, la mezcla de reacción se diluyó con agua y se extrajo con acetato de etilo. Las capas orgánicas combinadas se lavaron con agua y salmuera, se secaron sobre sulfato de magnesio, se filtraron y se concentraron bajo presión reducida. El residuo se purificó mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (acetato de etilo en ciclohexano) para proporcionar el producto deseado como un sólido blanco/amarillo. LCMS (método 1): 460/462 (M+H)+ (patrón de bromo), Rt 1,13 min. 1H RMN (400 MHz, CDCta) ó ppm: 1,43-1,49 (m, 3 H), 2,92-2,99 (m, 2 H), 4,76 (td,J= 12,84, 1,10 Hz, 2 H), 7,82 (s, 1 H), 7,95 (s, 1 H), 8,41 (d,J= 2,20 Hz, 1 H), 11,15 (s a, 1 H).
Paso 6: preparación de 2-(5-bromo-3-et¡lsulfan¡l-2-p¡r¡d¡l)-3-met¡l-5-(2.2.3.3.3-pentafluoropropoxi)p¡r¡m¡d¡n-4-ona (compuesto P3)
Se agitó una suspensión de 4-metilbencenosulfonato de metilo (1,14 mL, 7,57 mmol, 1,10 equiv.), carbonato de potasio (1,39 g, 13,8 mmol, 2,00 equiv.) y 2-(5-bromo-3-etilsulfanil-2-piridil)-5-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)-1H-pirimidin-6-ona (el intermedio Int-5 se preparó como se describe anteriormente) (3,17 g, 6,88 mmol) en acetonitrilo (55 mL) a temperatura ambiente durante la noche. La mezcla de reacción se absorbió directamente en Isolute y se purificó mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (acetato de etilo en ciclohexano). Las fracciones seleccionadas se evaporaron bajo presión reducida y el residuo se disolvió en ciclohexano en ebullición (20 mL). La disolución obtenida se enfrió a temperatura ambiente y el precipitado resultante se filtró para proporcionar el producto deseado como un sólido amarillo claro. LCMS (método 1): 474/476 (M+H)+ (patrón de bromo), Rt 1,09 min. 1H RMN (400 MHz, CDCla)óppm: 1,32-1,38 (m, 3 H), 2,98 (c,J= 7,34 Hz, 2 H), 3,38 (s, 3 H), 4,72 (td,J= 12,75, 0,92 Hz, 2 H), 7,82-7,84 (m, 1 H), 7,86-7,89 (m, 1 H), 8,53 (d,J=1,83 Hz, 1 H).
Ejemplo H4: preparación de N-r5-etilsulfanil-6-r1-metil-6-oxo-5-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)pirimidin -2-¡l1-3-p¡rid¡l1-N-metilacetamida (compuesto P4)
En un vial de microondas, a una disolución de 2-(5-bromo-3-etilsulfanil-2-piridil)-3-metil-5-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)pirimidin-4-ona (compuesto P3 preparado como se describe anteriormente) (0,200 g, 0,422 mmol) en 1,4-dioxano (1,2 mL) se añadieron N-metilacetamida (97,6 pL, 1,27 mmol, 3,00 equiv.), carbonato de cesio (0,192 g, 0,591 mmol, 1,40 equiv.) y 4,5-bis(difenilfosfino)-9,9-dimetilxanteno (XantPhos) (34,2 mg, 59,1 pmol, 0,140 equiv.). El vial se purgó con argón durante 5 minutos y después se añadió tris(dibencilidenacetona)dipaladio (0) (3,86 mg, 4,22 pmol, 0,010 equiv.). El vial se agitó bajo irradiación de microondas a 160 °C durante 1 hora. Tras enfriamiento a temperatura ambiente, la mezcla de reacción se diluyó con diclormetano y agua. La capa acuosa se extrajo dos veces con diclorometano. Las capas orgánicas combinadas se lavaron con agua y salmuera, después se absorbieron directamente en Isolute y se purificaron mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (metanol en diclorometano) para proporcionar el producto deseado como una resina amarilla. LCMS (método 1): 467 (M+H)+, Rt 0,93 min.
Ejemplo H5: preparación de N-[5-etilsulfonil-6-[1-metil-6-oxo-5-(2.2.3.3.3-pentafluoropropoxi)pirimidin -2-il1-3-piridil]-N-metilacetamida (compuesto P5)
A una disolución de N-[5-etilsulfanil-6-[1-metil-6-oxo-5-(2.2.3.3.3-pentafluoropropoxi)pirimidin-2-il1-3-piridil]-N-metilacetamida (compuesto P4 preparado como se describe anteriormente) (0.204 g. 0.437 mmol) en diclorometano (8.2 mL) se añadió a 0 °C ácido 3-cloroperbenzoico (0.189 g. 0.875 mmol.2.00 equiv.). La mezcla de reacción se agitó a 0 °C durante 30 minutos. después a temperatura ambiente durante 1 hora. La mezcla de reacción se vertió después en disolución acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y se añadió diclorometano. Las capas se separaron. y la capa orgánica se lavó con disolución acuosa de hidróxido de sodio. Las capas acuosas se extrajeron dos veces con diclorometano. Las capas orgánicas combinadas se lavaron con disolución acuosa de hidrogenosulfito de sodio al 40 %. se secaron sobre sulfato de sodio. se filtraron y se concentraron bajo presión reducida. El residuo se purificó mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (metanol en diclorometano) para proporcionar el producto deseado como una resina amarilla. LCMS (método 1): 499 (M+H)+. Rt 0.88 min. 1H RMN (400 MHz. CDCh) 5 ppm: 1,31-1,38 (m. 3 H). 2.15-2.33 (m. 3 H). 3.37 (s. 3 H). 3.46-3.54 (m. 5 H). 4.75 (t.J= 12.84 Hz. 2 H). 7.76 (s. 1 H). 8.31 (s. 1 H).
8.89 (s a. 1 H).
Ejemplo H6: preparación de 2-(6-cloro-3-etilsulfanil-2-piridil)-3-metil-5-(2.2.3.3.3-pentafluoropropoxi)pirimidin-4-ona (compuesto P6)
Paso 1: preparación de 6-cloro-3-etilsulfanilpiridin-2-carboxamidina (intermedio I8)
A una suspensión de hidrocloruro de amonio (4.81 g. 90.0 mmol. 2.50 equiv.) en tolueno (72 mL) se añadió gota a gota a 0 °C trimetilaluminio (2 M en tolueno. 40.0 mL. 79.2 mmol. 2.20 equiv.). Se dejó que la mezcla de reacción alcanzara temperatura ambiente y se continuó agitando después de que no se produjera más evolución de gas. Después se añadió una disolución de 6-cloro-3-etilsulfanil-piridin-2-carbonitrilo (CAS 102645-27-2) (7.15 g. 36.0 mmol) en tolueno (11 mL) a la mezcla de reacción. Se calentó a 90 °C y se agitó durante la noche. Tras enfriamiento a 0 °C se añadió metanol (70 mL) en porciones. seguido de una mezcla de metanol:agua (56 mL. 4:1). Después se agitó a temperatura ambiente durante 1 hora. La suspensión resultante se filtró y el filtrado se concentró para proporcionar la amidina bruta I8 deseada. que se utilizó directamente en el siguiente paso sin purificación adicional. L<c>M<s>(método 1): 216/218 (M+H)+. Rt 0.22 min.
Paso 2: preparación de 2-(6-cloro-3-etilsulfanil-2-piridil)-5-(2.2.3.3.3-pentafluoropropoxi)-1H-pirimidin-6-ona (intermedio Int-2)
A una disolución de 6-cloro-3-etilsulfanil-piridin-2-carboxamidina (intermedio I8 preparado como se describe anteriormente) (1.25 g. 5.80 mmol) y 3-oxo-2-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)propanoato de metilo (intermedio I7 preparado como se describe anteriormente) (2.90 g. 11.6 mmol. 2.00 equiv.) en etanol (30 mL) se añadió terc-butóxido de potasio (1.37 g. 11.6 mmol. 2.00 equiv.). La mezcla de reacción se calentó a 80 °C y se agitó durante 30 minutos. Tras enfriamiento a temperatura ambiente. la mezcla de reacción se diluyó con agua y se extrajo con acetato de etilo. Las capas orgánicas combinadas se lavaron con agua y salmuera. se secaron sobre sulfato de magnesio. se filtraron y se concentraron bajo presión reducida. El residuo se purificó mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (acetato de etilo en ciclohexano) para proporcionar el producto deseado como un sólido blanco/amarillo. LCMS (método 1): 416/418 (M+H)+. Rt 1.08 min. 1H RMN (400 MHz. CDCls) 5 ppm: 1,41-1,46 (m, 3 H), 2,96 (c,J= 7.34 Hz. 2 H). 4.76 (td.J= 12.93. 0.92 Hz. 2 H). 7.38 (d.J= 8.44 Hz. 1 H). 7.69 (d.J= 8.44 Hz. 1 H). 7.95 (s. 1 H). 11.11 (s a. 1 H).
Paso 3: preparación de 2-(6-cloro-3-etilsulfanil-2-piridil)-3-metil-5-(2.2.3.3.3-pentafluoropropoxi)pirimidin-4-ona (compuesto P6)
Se calentó una suspensión de 4-metilbencenosulfonato de metilo (0.566 mL. 3.75 mmol. 1.10 equiv.). carbonato de potasio (0.689 g. 6.82 mmol. 2.00 equiv.) y 2-(6-cloro-3-etilsulfanil-2-piridil)-5-(2.2.3.3.3-pentafluoropropoxi)-1H-pirimidin-6-ona (el intermedio Int-2 se preparó como se describe anteriormente) (1.42 g. 3.41 mmol) en acetonitrilo (27 mL) a 50 °C y se agitó durante 1.5 horas. La mezcla de reacción se absorbió directamente en Isolute y se purificó mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (acetato de etilo en ciclohexano) para proporcionar el producto deseado. LCMS (método 1): 430/432 (M+H)+. Rt 1.06 min.
Ejemplo H7: preparación de 2-(6-cloro-3-etilsulfonil-2-piridil)-3-metil-5-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)pirimidin-4-ona (compuesto P7)
A una disolución 2-(6-cloro-3-etilsulfanil-2-piridil)-3-metil-5-(2.2.3.3.3-pentafluoropropoxi)pirimidin-4-ona (compuesto P6 preparado como se describe anteriormente) (1.35 g. 3.14 mmol) en diclorometano (54 mL) se añadió a 0 °C ácido 3-cloroperbenzoico (1.41 g. 6.27 mmol. 2.00 equiv.). La mezcla de reacción se agitó a 0 °C durante 30 minutos. después a temperatura ambiente durante la noche. La mezcla de reacción se vertió después en disolución acuosa saturada de hidrogenocarbonato de sodio y se añadió diclorometano. Las capas se separaron y la capa orgánica se lavó con disolución acuosa de hidróxido de sodio. Las capas acuosas se extrajeron dos veces con diclorometano. Las capas orgánicas combinadas se lavaron con disolución acuosa de hidrogenosulfito de sodio al 40 %. se secaron sobre sulfato de sodio. se filtraron y se concentraron bajo presión reducida. El residuo se purificó mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (metanol en diclorometano) para proporcionar el producto deseado como un aceite incoloro.
LCMS (método 1): 462/464 (M+H)+, Rt 1,00 min. 1H RMN (400 MHz, CDCI<3>) 6 ppm: 1,33 (t,J=7,52 Hz, 3 H), 3,37 (s, 3 H), 3,41-3,51 (m, 2 H), 4,74 (td,J= 12,84, 1,10 Hz, 2 H), 7,70 (d,J=8,44 Hz, 1 H), 7,75 (s, 1 H), 8,34-8,40 (m, 1 H).
Ejemplo H8: preparación de 2-[3-etilsulfon¡l-6-(met¡lamino) -2-piridil1-3-metil-5-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)pirimidin-4-ona (compuesto P8)
A una disolución 2-(6-cloro-3-etilsulfonil-2-piridil)-3-metil-5-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)pirimidin-4-ona (compuesto P7 preparado como se describe anteriormente) (0,564 g, 1,22 mmol) en tetrahidrofurano (2 mL) se añadió a temperatura ambiente metilamina (2 M en tetrahidrofurano, 3,05 mL, 6,11 mmol, 5,00 equiv.). La mezcla de reacción se agitó bajo irradiación de microondas a 120 °C durante 30 minutos. Tras enfriamiento a temperatura ambiente, la mezcla de reacción se absorbió directamente en Isolute y se purificó mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (acetato de etilo en ciclohexano) para proporcionar el producto deseado.
LCMS (método 1): 457 (M+H)+, Rt 0,92 min.
Ejemplo H9: preparación de N-[5-etilsulfonil-6-[1-metil-6-oxo-5-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)pirimidin-2-il1-2-piridil]-N-metilacetamida (compuesto P9)
A una disolución 2-[3-et¡lsulfon¡l-6-(met¡lam¡no)-2-p¡r¡d¡l]-3-met¡l-5-(2,2,3,3,3-pentafluoropropox¡)p¡rim¡d¡n-4-ona (compuesto P8 preparado como se describe anteriormente) (35 mg, 0,077 mmol) en diclorometano (2 mL) se añadieron cloruro de acetilo (5,5<j>L, 0,077 mmol, 1,0 equiv.) y N,N-dietiletanoamina (12<j>L, 0,084 mmol, 1,1 equiv.). La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 40 minutos. Se añadieron cloruro de acetilo adicional (5,5<j>L) y N,N-dietiletanoamina (12<j>L) de nuevo y se agitó 2 horas más. Se añadió una cantidad catalítica de 4-dimetilaminopiridina y se agitó a 45 °C durante la noche. Se añadieron cloruro de acetilo adicional (5,5<j>L) y N,N-dietiletanoamina (12 j L) de nuevo antes de concentrar la mezcla. Se añadió piridina (3 mL) al residuo, así como cloruro de acetilo adicional (2 * 5,5<j>L) y se agitó a 60 °C hasta que se alcanzó conversión completa. Tras enfriamiento a temperatura ambiente, la mezcla de reacción se diluyó con agua y se extrajo con diclorometano. Las capas orgánicas combinadas se lavaron con agua y salmuera, se secaron sobre sulfato de magnesio, se filtraron y se concentraron bajo presión reducida. El residuo se purificó mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (acetato de etilo en ciclohexano), después mediante cromatografía en fase inversa para proporcionar el producto deseado como una resina roja. LCMS (método 1): 499 (M+H)+, Rt 0,93 min. 1H RMN (400 MHz, CDCla) 6 ppm: 1,26-1,36 (m, 3 H), 2,42 (s, 3 H), 3,34-3,36 (m, 3 H), 3,38-3,45 (m, 2 H), 3,53 (s, 3 H), 4,75 (a t,J=12,84 Hz, 2 H), 7,76 (s, 1 H), 8,24-8,35 (m, 2 H).
Ejemplo H10: preparación de 1-[5-etilsulfanil-6-[1-metil-6-oxo-5-(2.2.3.3.3-pentafluoropropoxi)pirimidin-2-il1-3-piridillciclopropanocarbonitrilo (compuesto P10)
Paso 1: preparación de 2-ciano-2-[5-etilsulfanil-6-[1-metil-6-oxo-5-(2.2.3.3.3-pentafluoropropoxi)pirimidin-2-il1-3-piridillacetato de etilo (intermedio Int-4)
A una disolución de 2-(5-bromo-3-etilsulfanil-2-piridil)-3-metil-5-(2.2.3.3.3-pentafluoropropoxi)pirimidin-4-ona (compuesto P3 preparado como se describe anteriormente) (0.460 g. 0.970 mmol) en dimetilsulfóxido (2.91 mL) se añadieron 2-cianoacetato de etilo (0.518 mL. 4.85 mmol. 5.00 eq.). L-prolina (0.0226 g. 0.194 mmol. 0.20 eq.). carbonato de potasio (1.34 g. 9.70 mmol. 10.0 eq.) y yoduro de cobre (I) (0.0185 g. 0.0970 mmol. 0.10 eq.) a temperatura ambiente bajo argón. La mezcla de reacción se agitó a 140°C durante 1 h. Tras enfriamiento a 0°C se añadió HCl (1N. 12.0 mL) gota a gota muy lentamente debido al fuerte espumado y la mezcla se extrajo con acetato de etilo. Las capas orgánicas combinadas se lavaron con agua y salmuera. se secaron sobre sulfato de magnesio. se filtraron y se concentraron bajo presión reducida. El residuo se purificó mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (acetato de etilo en ciclohexano) para proporcionar el producto deseado como un aceite marrón. LCMS (método 1): 507 (M+H)+. Rt 1.05 min.
Paso 2: preparación de 2-[5-etilsulfanil-6-[1-metil-6-oxo-5-(2.2.3.3.3-pentafluoropropoxi)pirimidin-2-il1-3-piridil1-acetonitrilo (intermedio Int-3)
A una disolución de 2-ciano-2-[5-etilsulfanil-6-[1-metil-6-oxo-5-(2.2.3.3.3-pentafluoropropoxi)pirimidin-2-il]-3-piridil]acetato de etilo (intermedio Int-4 preparado como se describe anteriormente) (0.238 g. 0.470 mmol) en dimetilsulfóxido (5.00 mL) y agua (3.00 mL) se añadió cloruro de sodio (0.277 g. 4.70 mmol. 10.0 equiv.) a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se agitó a 120°C durante 4.5 h. añadiéndose más cloruro de sodio de vez en cuando. Después se enfrió a temperatura ambiente y se agitó durante la noche. Se añadió cloruro de sodio adicional. se calentó de nuevo a 140°C y se agitó durante 6 h. Tras enfriamiento a temperatura ambiente. la mezcla de reacción se diluyó con agua y se extrajo con acetato de etilo. Las capas orgánicas combinadas se lavaron con agua y salmuera. se secaron sobre sulfato de magnesio. se filtraron y se concentraron bajo presión reducida. El residuo se purificó mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (acetato de etilo en ciclohexano) para proporcionar el producto deseado como una resina de color marrón claro. LCMS (método 1): 435 (M+H)+. Rt 0.96 min. 1H RMN (400 MHz. CDCh) 5 ppm: 1,35 (t. 3 H). 3.01 (c. 2 H). 3.39 (s. 3 H). 3.89 (s. 2 H). 4.69-4.77 (t. 2 H). 7.79 (d. 1 H). 7.88 (s. 1 H). 8.43 (d. 1 H).
Paso 3: preparación de 1-[5-etilsulfanil-6-[1-metil-6-oxo-5-(2.2.3.3.3-pentafluoropropoxi)pirimidin-2-il1-3-piridil1-ciclopropanocarbonitrilo (compuesto P10)
A una disolución de 2-[5-etilsulfanil-6-[1-metil-6-oxo-5-(2.2.3.3.3-pentafluoropropoxi)pirimidin-2-il1-3-piridil]acetonitrilo (intermedio Int-3 preparado como se describe anteriormente) (0.158 g. 0.364 mmol) en acetonitrilo (1.09 mL) se añadió carbonato de cesio (0.356 g. 1.09 mmol. 3.00 eq.) seguido de adición gota a gota de 1.2-dibromoetano (0.0642 mL.
0.727 mmol. 2.00 eq.) a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se agitó a 80°C durante 24 h. Tras enfriamiento a temperatura ambiente. la mezcla de reacción se diluyó con agua y se extrajo con acetato de etilo. Las capas orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio. se filtraron y se concentraron bajo presión reducida. El residuo se purificó mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (acetato de etilo en ciclohexano) para proporcionar el producto deseado como un aceite incoloro. LCMS (método 1): 461 (M+H)+. Rt 1.02 min. 1H RMN (400 MHz. CDCh) 5 ppm: 1,35 (t, 3 H), 1,58 (m, 2 H), 1,92 (m, 2 H), 2,95-3,03 (m, 2 H), 3,38 (s, 3 H), 4,69-4,77 (t, 2 H), 7,76 (d, 1 H), 7.82 (s. 1 H). 8.31 (d. 1 H).
Ejemplo H11: preparación de 1-[5-etilsulfonil-6-[1-metil-6-oxo-5-(2.2.3.3.3-pentafluoropropoxi)pirimidin-2-il1-3-piridil1-ciclopropanocarbonitrilo (compuesto P11)
A una disolución de 1-[5-etilsulfanil-6-[1-metil-6-oxo-5 (2.2.3.3.3-pentafluoropropoxi)pirimidin-2-il1-3-piridil1-ciclopropanocarbonitrilo (compuesto P10 preparado como se describe anteriormente) (0.0310 g. 0.0673 mmol) en diclorometano (1.24 mL) se añadió mCPBA (0.0302 g. 0.135 mmol. 2.00 eq.) a 0°C. La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 15 min y se vertió en disolución acuosa saturada de bicarbonato de sodio. La mezcla se extrajo con diclorometano. la fase orgánica se separó y se lavó con una disolución de hidróxido de sodio. La capa acuosa se extrajo una vez de nuevo con diclorometano y las capas orgánicas combinadas se lavaron con una disolución de bisulfito de sodio al 40 %. Posteriormente. la capa orgánica se secó sobre sulfato de sodio. se filtró y se concentró bajo presión reducida después de comprobar la presencia de peróxidos con una prueba de papel de almidón. El residuo se purificó mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (acetato de etilo en ciclohexano) para proporcionar el producto deseado como sólido amarillo claro. LCMS (método 1): 493 (M+H)+. Rt 0.96 min. 1H RMN (400 MHz. CDCh) 5 ppm: 1,35 (t, 3 H), 1,65 (m, 2 H), 2,02 (m, 2 H), 3,32 (s, 3 H), 3,45-3,53 (c, 2 H), 4,70-4,79 (t, 2 H), 7.76 (d. 1 H). 8.20 (s. 1 H). 8.95 (d. 1 H).
Ejemplo H12: preparación de 2-[3-etilsulfanil-5-(2-piridiloxi)-2-piridil1-3-metil-5-(2.2.3.3.3-pentafluoropropoxi)pirimidin-4-ona (compuesto P19)
Paso 1: preparación de 2-(3-etilsulfanil-5-hidroxi-2-piridil)-3-metil-5-(2.2.3.3.3-pentafluoropropoxi)pirimidin-4-ona (intermedio Int-1)
Se calentó una mezcla de 2-(5-bromo-3-etilsulfanil-2-piridil)-3-metil-5-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)pirimidin-4-ona (compuesto P3 preparado como se describe anteriormente) (100 mg, 0.211 mmol), carbonato de cesio (2.0 eq., 0.422 mmol) y (E)-benzaldehído oxima (1.0 eq.. 0.211 mmol) en N.N-dimetilformamida (2 mL/mmol) a 50°C durante la noche. después a 85°C durante tres días. Se añadió una cantidad adicional de (E)-benzaldehído oxima (0.5 eq.) durante este tiempo de calentamiento extendido. La mezcla de reacción se diluyó con diclorometano. agua e hidrogenocarbonato de sodio acuoso. La capa acuosa separada se acidificó a pH 5 y se extrajo con diclorometano (3x). Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio. se filtraron y se concentraron. El residuo se purificó mediante cromatografía flash en gel de sílice (gradiente de acetato de etilo en ciclohexano) para proporcionar 2-(3-etilsulfanil-5-hidroxi-2-piridil)-3-metil-5-(2.2.3.3.3-pentafluoropropoxi)pirimidin-4-ona. LCMS (método 1): 412 (M+H)+. Rt 0.92 min.
Paso 2: preparación de 2-[3-etilsulfanil-5-(2-piridiloxi)-2-piridil1-3-metil-5-(2.2.3.3.3-pentafluoropropoxi)pirimidin-4-ona (compuesto P19)
Se agitó una mezcla de 2-(3-etilsulfanil-5-hidroxi-2-piridil)-3-metil-5-(2.2.3.3.3-pentafluororopoxi)pirimidin-4-ona (intermedio Int-1 preparado como se describe anteriormente) (38 mg. 0.092 mmol). carbonato de potasio (2 eq.. 0.185 mmol). 2-yodopiridina (1.3 eq.. 0.120 mmol). yoduro de sodio (0.1 eq.. 0.0092 mmol) y yoduro de cobre (0.1 eq.. 0.0092 mmol) en N.N-dimetilformamida (4 mL) a 100°C durante la noche. después a 120°C durante 3 horas y a 143°C durante una hora. La mezcla de reacción se diluyó con acetato de etilo y agua. la capa acuosa se extrajo con acetato de etilo (3x). las capas orgánicas combinadas se lavaron con agua y salmuera. se secaron sobre sulfato de sodio. se filtraron y se concentraron en vacío. El residuo se purificó mediante cromatografía flash en gel de sílice (gradiente de acetato de etilo en ciclohexano) para proporcionar 2-[3-etilsulfanil-5-(2-piridiloxi)-2-piridil1-3-metil-5-(2.2.3.3.3-pentafluoropropoxi)pirimidin-4-ona (compuesto P19). LCMS (método 1): 489 (M+H)+. Rt 1.06 min.
�� La actividad de las composiciones según la invención puede ampliarse considerablemente y adaptarse a las circunstancias predominantes mediante adición de otros principios activos como insecticidas, acaricidas y/o fungicidas. Las mezclas de los compuestos de la Fórmula I con otros principios activos como insecticidas, acaricidas y/o fungicidas puede tener también otras ventajas sorprendentes que también pueden describirse, en un sentido más amplio, como actividad sinérgica. Por ejemplo, mediante una mejor tolerancia por parte de las plantas, una fitotoxicidad reducida, los insectos se pueden controlar en sus diferentes etapas de desarrollo o un mejor comportamiento durante su producción, por ejemplo durante la molturación o el mezclado, durante su almacenamiento o durante su uso.
Las adiciones adecuadas a principios activos en este caso son, por ejemplo, representativas de las siguientes clases de principios activos: compuestos organofosforados, derivados de nitrofenol, tioureas, hormonas juveniles, formamidinas, derivados de benzofenona, ureas, derivados de pirrol, carbamatos, piretroides, hidrocarburos clorados, acilureas, derivados de piridilmetilenamina, macrólidos, neonicotinoides y preparaciones de Bacillus thuringiensis.
Las siguientes mezclas de compuestos de la Fórmula I con principios activos son preferentes (la abreviatura "TX" significa "un compuesto seleccionado a partir del grupo que consiste en los compuestos descritos en las Tablas A-1 a A-81 y las Tablas B-1 a B-54 y la Tabla P de la presente invención"):
un adyuvante seleccionado a partir del grupo de sustancias que consiste en aceites de petróleo (nombre alternativo) (628) TX,
un adyuvante seleccionado a partir del grupo de sustancias que consiste en aceites de petróleo (nombre alternativo) (628) TX,
un acaricida seleccionado a partir del grupo de sustancias que consiste en 1,1-bis(4-clorofenil)-2-etoxietanol (nombre IUPAC) (910) TX, 2,4-diclorofenilbencenosulfonato (nombre lUPAC/Chemical Abstracts) (1059) Tx , 2-fluoro-W-metil-AM-naftilacetamida (nombre IUPAC) (1295) TX, 4-clorofenilfenilsulfona (nombre IUPAC) (981) TX, abamectina (1) TX, acequinocilo (3) TX, acetoprol [CCN] TX, acrinatrina (9) TX, aldicarb (16) TX, aldoxicarb (863) TX, alfa-cipermetrina (202) TX, amiditión (870) TX, amidoflumet [CCN] T<x>, amidotioato (872) TX, amitón (875) TX, amitón hidrógeno oxalato (875) TX, amitraz (24) TX, aramite (881) TX, óxido de arsénico (882) TX, AVI 382 (código de compuesto) Tx , AZ 60541 (código de compuesto) TX, azinfós-etilo (44) Tx , azinfós-metilo (45) TX, azobenzeno (nombre IUPAC) (<8 8 8>) TX, azociclotina (46) TX, azotoato (889) TX, benomilo (<6 2>) TX, benoxafós (nombre alternativo) [CCN] TX, benzoximato (71) TX, benzoato de bencilo (nombre IUPAC) [CCN] TX, bifenazato (74) TX, bifentrina (76) TX, binapacrilo (907) TX, brofenvalerato (nombre alternativo) TX, bromocicleno (918) TX, bromofós (920) t X, bromofós-etilo (921) TX, bromopropilato (94) TX, buprofezina (99) TX, butocarboxim (103) TX, butoxicarboxim (104) TX, butilpiridabeno (nombre alternativo) TX, polisulfuro de calcio (nombre IUPAC) (111) TX, canfecloro (941) Tx , carbanolato (943) TX, carbarilo (115) TX, carbofurano (118) TX, carbofenotión (947) TX, CGA 50'439 (código de desarrollo) (125) TX, quinometionato (126) TX, clorobensida (959) TX, clordimeform (964) TX, hidrocloruro de clordimeform (964) TX, clorfenapir (130) TX, clorofenetol (968) TX, clorofensón (970) TX, clorofensulfuro (971) Tx , clorfenvinfós (131) TX, clorbencilato (975) TX, clormebuform (977) TX, clormetiurón (978) TX, cloropropilato (983) Tx , clorpirifós (145) TX, clorpirifós-metilo (146) tX, clortiofós (994) t X, cinerina I (696) Tx , cinerina II (696) Tx , cinerinas (696) TX, clofentezina (158) TX, closantel (nombre alternativo) [CCN] TX, coumafós (174) TX, crotamitón (nombre alternativo) [Cc N] TX, crotoxifós (1010) TX, cufraneb (1013) TX, ciantoato (1020) TX, ciflumetofén (N° de Reg. CAS: 400882-07-7) TX, cihalotrina (196) TX, cyhexatina (199) TX, cipermetrina (201) TX, DCPM (1032) TX, DDT (219) TX, demefión (1037) TX, demefión-O (1037) TX, demefión-S (1037) TX, demetón (1038) TX, demetón-metilo (224) TX, demetón-O (1038) TX, demetón-O-metilo (224) TX, demetón-S (1038) TX, demetón-S-metilo (224) TX, demetón-S-metilsulfona (1039) TX, diafentiurón (226) TX, dialifós (1042) TX, diazinón (227) TX, diclofluanida (230) TX, diclorvós (236) TX, diclifós (nombre alternativo)<t>X, dicofol (242) TX, dicrotofós (243) tX, dienocloro (1071) TX, dimefox (1081) TX, dimetoato (262) TX, dinactina (nombre alternativo) (653) TX, dinex (<1 0 8 9>) Tx , dinex-diclexina (1089) TX, dinobutón (269) TX, dinocap (270) TX, dinocap-4 [CCN] TX, dinocap<- 6>[CCN] TX, dinoctón (1090) TX, dinopentón (1092) TX, dinosulfón (1097) TX, dinoterbón (1098) TX, dioxatión (1102) TX, difenilsulfona (nombre IUPAC) (1103) TX, disulfiram (nombre alternativo) [CCN] TX, disulfotón (278) TX, DNOC (282) TX, ofenapin (1113) TX, doramectina (nombre alternativo) [<c>C<n>] T<x>, endosulfán (294) TX, endotión (1121) TX, E<p>N (297) TX, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] TX, etión (309) TX, etoato-metilo (1134) TX, etoxazol (320) TX, etrimfós (1142) TX, fenazaflor (1147) TX, fenazaquina (328) TX, óxido de fenbutatina (330) TX, fenotiocarb (337) TX, fenpropatrina (342) TX, fenpirad (nombre alternativo) TX, fenpiroximato (345) TX, fensón (1157) TX, fentrifanilo (1161) TX, fenvalerato (349) TX, fipronilo (354) TX, fluacripirim (360) TX, fluazurón (1166) TX, flubenzimina (1167) TX, flucicloxurón (366) TX, flucitrinato (367) TX, fluenetilo (1169) TX, flufenoxurón (370) Tx , flumetrina (372) TX, fluorbenside (1174) TX, fluvalinato (1184) TX, FMC 1137 (código de desarrollo) (1185) TX, formetanato (405) TX, hidrocloruro de formetanato (405) TX, formotión (1192) TX, formparanato (1193) TX, gamma-HCH (430) TX, gliodi (1205) TX, halfenprox (424) TX, heptenofós (432) TX, ciclopropanecarboxilato de hexadecilo (nombre lUPAC/Chemical Abstracts) (1216) TX, hexitiazox (441) TX, yodometano (nombre IUPAC) (542) TX, isocarbofós (nombre alternativo) (473) TX, O-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropilo (nombre IUPAC) (473) TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] TX, jasmolina I (696) TX, jasmolina II (696) TX, yodofenfós (1248) TX, lindano (430) TX, lufenurón (490) TX, malatión (492) TX, malonoben (1254) t X, mecarbam (502) TX, mefosfolan (1261) TX, mesulfén (nombre alternativo) [CCN] TX, metacrifós (1266) TX, metamidofós (527) TX, metidatión (529) TX, metiocarb (530) TX, metomilo (531) TX, bromuro de metilo (537) TX, metolcarb (550) TX, mevinfós (556) TX, mexacarbato (1290) TX, milbemectina (557) TX, milbemicin oxima (nombre alternativo) [CCN] TX, mipafox (1293) TX, monocrotofós (561) TX, morfotión (1300) TX, moxidectina (nombre alternativo) [CCN]<t>X, naled (567) TX, NC-184 (código de compuesto) TX, NC-512 (código de compuesto) tX, nifluridida (1309) TX, nikkomicinas (nombre alternativo) [CCN] TX, nitrilacarb (1313) TX, nitrilacarb 1:1 complejo de cloruro de zinc (1313) TX, NNI-0101 (código de compuesto) TX, NNI-0250 (código de compuesto) TX, ometoato (594) TX, oxamilo (602) TX, oxideprofós (1324) TX, oxidisulfotón (1325) TX, pp'-DDT (219) TX, paratión (615) TX, permetrina (626) TX, aceites de petróleo (nombre alternativo) (628) TX, fencaptón (1330) TX, fentoato (631) TX, forato(636) TX, fosalona (637) TX, fosfolán (1338) TX, fosmet (638) TX, fosfamidón (639) TX, foxim (642) TX, pirimifós-metilo (652) TX, policloroterpenos (nombre tradicional) (1347) TX, polinactinas (nombre alternativo) (653) TX, proclonol (1350) TX, profenofós (662) TX, promacilo (1354) TX, propargita (671) TX, propetamfós (673) TX, propoxur (678) TX, protidatión (1360) TX, protoato (1362) TX, piretrina I (696) TX, piretrina II (696) TX, piretrinas (696) TX, piridaben (699) TX, piridafentión (701) TX, pirimidifen (706) TX, pirimitato (1370) TX, quinalfós (711) TX, quintiofós (1381) TX, R-1492 (código de desarrollo) (1382) TX, RA-17 (código de desarrollo) (1383) TX, rotenone (722) TX, scradán (1389) TX, sebufós (nombre alternativo) TX, selamectina (nombre alternativo) [c Cn ] TX, SI-0009 (código de compuesto) TX, sofamida (1402) TX, espirodiclofeno (738) TX, espiromesifeno (739) TX, SSI-121 (código de desarrollo) (1404) TX, sulfiram (nombre alternativo) [CCN] TX, sulfluramida (750) TX, sulfotep (753) TX, azufre (754) TX, SZI-121 (código de desarrollo) (757) TX, tau-fluvalinato (398) TX, tebufenpirad (763) TX, TEPP (1417) TX, terbam (nombre alternativo) TX, tetraclorovinfós (777) TX, tetradifón (786) TX, tetranactina (nombre alternativo) (653) TX, tetrasul (1425) TX, tiafenox (nombre alternativo) TX, tiocarboxima (1431) TX, tiofanox (800) TX, tiometón (801) TX, tioquinox (1436) TX, thuringiensin (nombre alternativo) [<c>C<n>] TX, triamifós (1441) TX, triarateno (1443) T<x>, triazofós (820) TX, triazurón (nombre alternativo) T<x>, triclorfón (824) TX, trifenofós (1455) TX, trinactina (nombre alternativo) (653) TX, vamidotión (847) TX, vaniliprol [C<c>N] y YI-5302 (código de compuesto) TX,
un alguicida seleccionado a partir del grupo de sustancias que consiste en betoxazina [CCN] TX, dioctanoato de cobre (nombre IUPAC) (170) TX, sulfato de cobre (172) TX, cibutrina[CCN] TX, diclona (1052) TX, diclorofeno (232) TX, endotal (295) TX, fentina (347) TX, cal hidratada [CCN] TX, nabam (566) TX, quinoclamina (714) TX, quinonamida (1379) TX, simazina (730) TX, acetato de trifeniltina (nombre IUPAC) (347) e hidróxido de trifeniltina (nombre IUPAC) (347)<t>X,
un antihelmíntico seleccionado a partir del grupo de sustancias que consiste en abamectina (1) TX, crufomato (1011) TX, doramectina (nombre alternativo) [CCN] TX, emamectina (291) TX, benzoato de emamectina (291) TX, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] TX, milbemygicin oxima (nombre alternativo) [CCN] TX, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] TX, piperazina [CCN] TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] TX, spinosad (737) y tiofanato (1435) TX,
un avicida seleccionado a partir del grupo de sustancias que consiste en cloralosa (127) TX, endrina (1122) TX, fentión (346) TX, piridin-4-amina (nombre IUPAC) (23) y estricnina (745) TX,
un bactericida seleccionado a partir del grupo de sustancias que consiste en 1-hidroxi-1H-piridine-2-tión (nombre IUPAC) (1222) TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)bencenosulfonamida (nombre IUPAC) (748) TX, 8-sulfato de hidroxiquinolina (446) Tx , bronopol (97) TX, dioctanoato de cobre (nombre IUPAC) (170) TX, hidróxido de cobre (nombre I<u>P<a>C) (169) TX, cresol [CCN] TX, diclorofeno (232) TX, dipiritiona (1105) TX, dodicina (1112) TX, fenaminosulf (1144) Tx , formaldehído (404) TX, hidrargafeno (nombre alternativo) [CCN] TX, kasugamicina (483) TX, hidrocloruro de kasugamicina hidrato (483) TX, bis(dimetilditiocarbamato) de níquel (nombre IUPAC) (1308) TX, nitrapirina (580) TX, octilinona (590) TX, ácido oxolínico (606) TX, oxitetracyclina (611) TX, hidroxiquinolinsulfato de potasio (446) TX, probenazol (658) TX, estreptomicina (744) TX, sesquisulfato de estreptomicina (744) TX, tecloftalam (766) TX y tiomersal (nombre alternativo) [CCN] TX,
un agente biológico seleccionado a partir del grupo de sustancias que consiste enAdoxophyes oranaGV (nombre alternativo) (12) TX,Agrobacterium radiobacter(nombre alternativo) (13) TX,Amblyseiusspp. (nombre alternativo) (19) TX,Anagrapha falciferaNPV (nombre alternativo) (28) TX,Anagrus atomus(nombre alternativo) (29) TX,Aphelinus abdominalis(nombre alternativo) (33) TX,Aphidius colemani(nombre alternativo) (34) TX,Aphidoletes aphidimyza(nombre alternativo) (35) TX,Autographa californicaNPV (nombre alternativo) (38) TX,Bacillus firmus(nombre alternativo) (48) TX,Bacillus sphaericusNeide (nombre científico) (49) TX,Bacillus thuringiensisBerliner (nombre científico) (51) TX,Bacillus thuringiensissubsp.aizawai(nombre científico) (51) TX,Bacillus thuringiensissubsp.israelensis(nombre científico) (51) TX,Bacillus thuringiensissubsp.japonensis(nombre científico) (51) TX,Bacillusthuringiensissubsp.kurstaki(nombre científico) (51) TX,Bacillus thuringiensissubsp.tenebrionis(nombre científico) (51) T<x>,Beauveria bassiana(nombre alternativo) (53) TX,Beauveria brongniartii(nombre alternativo) (54) TX,Chrysoperla carnea(nombre alternativo) (151) TX,Cryptolaemus montrouzieri(nombre alternativo) (178) TX,Cydia pomonellaGV (nombre alternativo) (191) TX,Dacnusa sibirica(nombre alternativo) (212) TX,Diglyphus isaea(nombre alternativo) (254) TX,Encarsia formosa(nombre científico) (293) TX,Eretmocerus eremicus(nombre alternativo) (300) T<x>,Helicoverpa zeaNPV (nombre alternativo) (431) TX,Heterorhabditis bacteriophorayH. megidis(nombre alternativo) (433) TX,Hippodamia convergens(nombre alternativo) (442) TX,Leptomastix dactylopii(nombre alternativo) (488)<t>X,Macrolophus caliginosus(nombre alternativo) (491)<t>X,Mamestra brassicaeNPV (nombre alternativo) (494) TX,Metaphycus helvolus(nombre alternativo) (522) TX,Metarhizium anisopliaevar.acridum(nombre científico) (523) TX,Metarhizium anisopliaevar.anisopliae(nombre científico) (523) TX,Neodiprion sertiferNPV yN. leconteiNPV (nombre alternativo) (575) TX,Oriusspp. (nombre alternativo) (596) TX,Paecilomyces fumosoroseus(nombre alternativo) (613) TX,Phytoseiulus persimilis(nombre alternativo) (644) TX, virus deSpodoptera exiguamulticapsid nuclear polyhedrosis (nombre científico) (741) TX,Steinernema bibionis(nombre alternativo) (742) TX,Steinemema carpocapsae(nombre alternativo) (742) TX,Steinernema feltiae(nombre alternativo) (742) TX,Steinemema glaseri(nombre alternativo) (742) TX,Steinernema riobrave(nombre alternativo) (742) TX,Steinemema riobravis(nombre alternativo) (742) TX,Steinernema scapterisci(nombre alternativo) (742) TX,Steinernemaspp. (nombre alternativo) (742) TX,Trichogrammaspp. (nombre alternativo) (826) TX,Typhlodromus occidentalis(nombre alternativo) (844) yVerticillium lecanii(nombre alternativo) (848) TX,
un esterilizador de suelo seleccionado a partir del grupo de sustancias que consiste en yodometano (nombre IUPAC) (542) y bromuro de metilo (537) TX,
un esterilizador químico seleccionado a partir del grupo de sustancias que consiste en afolato [CCN] TX, bisazir (nombre alternativo) [CCN] TX, busulfán (nombre alternativo) [CCN] TX, diflubenzurón (250) TX, dimatif (nombre alternativo) [CCN] TX, hemel [CCN] TX, hempa [CCN] TX, metepa [CCN] TX, metiotepa [CCN] TX, afolato de metilo [CCN] TX, morzid [CCN] TX, penflurón (nombre alternativo) [CCN] TX, tepa [CCN] TX, tiohempa (nombre alternativo) [c Cn ] TX, tiotepa (nombre alternativo) [CCN] TX, tretamina (nombre alternativo) [CCN] y uredepa (nombre alternativo) [CCN] TX,
una feromona de insectos seleccionada a partir del grupo de sustancias que consiste en acetato de (E)-dec-5-en-1-ilo con (E)-dec-5-en-1-ol (nombre iUpAC) (222) TX, acetato de (E)-tridec-4-en-1-ilo (nombre IUPAC) (829) TX, (E)-6-metilhept-2-en-4-ol (nombre IUPAC) (541) TX, acetato de (E,Z)-tetradeca-4,10-dien-1-ilo (nombre IUPAC) (779) TX, acetato de (Z)-dodec-7-en-1-ilo (nombre IUPAC) (285) TX, (Z)-hexadec-11-enal (nombre IUPAC) (436) TX, acetato de (Z)-hexadec-11-en-1-ilo (nombre IU<p>A<c>) (437) TX, acetato de (Z)-hexadec-13-en-11-in-1-ilo (nombre IUPAC) (438) TX, (Z)-icos-13-en-10-ona (nombre IUPAC) (448) TX, (Z)-tetradec-7-en-1 -al (nombre IUPAC) (782) TX, (Z)-tetradec-9-en-1-ol (nombre IUPAC) (783) TX, acetato de (Z)-tetradec-9-en-1-ilo (nombre iUp a C) (784) TX, acetato de (7E,9Z)-dodeca-7,9-dien-1-ilo (nombre IUPAC) (283) TX, acetato de (9Z,11E)-tetradeca-9,11-dien-1-ilo (nombre IUPAC) (780) TX, acetato de (9Z,12E)-tetradeca-9,12-dien-1-ilo (nombre IUPAC) (781) TX, 14-metiloctadec-1-eno (nombre IUPAC) (545) TX, 4-metilnonan-5-ol con 4-metilnonan-5-ona (nombre IUPAC) (544) TX, alfa-multistriatina (nombre alternativo) [CCN] TX, brevicomina (nombre alternativo) [CCN] TX, codlelure (nombre alternativo) [CCN] TX, codlemona (nombre alternativo) (167) TX, cuelure (nombre alternativo) (179) TX, disparlure (277) TX, acetato de dodec-8-en-1-ilo (nombre IUPAC) (286) TX, acetato de dodec-9-en-1-ilo (nombre IUPAC) (287) TX, dodeca-8 TX, acetato de 10-dien-1-ilo (nombre IUPAC) (284) TX, dominicalure (nombre alternativo) [CCN] TX, 4-metiloctanoato de etilo (nombre IUPAC) (317) TX, eugenol (nombre alternativo) [CCN] Tx , frontalina (nombre alternativo) [CCN] TX, gossiplure (nombre alternativo) (420) TX, grandlure (421) TX, grandlure I (nombre alternativo) (421) TX, grandlure II (nombre alternativo) (421) TX, grandlure III (nombre alternativo) (421) TX, grandlure IV (nombre alternativo) (421) TX, hexalure [CCN] TX, ipsdienol (nombre alternativo) [CCN] TX, ipsenol (nombre alternativo) [CCN] TX, japonilure (nombre alternativo) (481) TX, lineatina (nombre alternativo) [CCN] TX, litlure (nombre alternativo) [CCN] TX, looplure (nombre alternativo) [CCN] TX, medlure [CCN] TX, ácido megatomoico (nombre alternativo) [CCN] TX, metileugenol (nombre alternativo) (540) TX, muscalure (563) TX, acetato de octadeca-2,13-dien-1-ilo (nombre IUPAC) (588) TX, acetato de octadeca-3,13-dien-1-ilo (nombre IUPAC) (589) TX, orfralure (nombre alternativo) [CCN] TX, orictalure (nombre alternativo) (317) TX, ostramona (nombre alternativo) [CCN] TX, siglure [<c>C<n>] TX, sordidina (nombre alternativo) (736) TX, sulcatol (nombre alternativo) [CCN] TX, acetato de tetradec-11-en-1-ilo (nombre IUPAC) (785) TX, trimedlure (839) TX, trimedlure A (nombre alternativo) (839) TX, trimedlure B, (nombre alternativo) (839) TX, trimedlure B<2>(nombre alternativo) (839) TX, trimedlure C (nombre alternativo) (839) y trunc-call (nombre alternativo) [CCN] TX,
un repelente de insectos seleccionado a partir del grupo de sustancias que consiste en 2-(octiltio)etanol (nombre IUPAC) (591) TX, butopironoxil (933) TX, butoxi(polipropilenglicol) (936) TX, adipato de dibutilo (nombre IUPAC) (1046) TX, ftalato de dibutilo (1047) TX, succinato de dibutilo (nombre IUPAC) (1048) T<x>, dietiltoluamida [CCN] TX, carbato de dimetilo [<c>C<n>] TX, ftalato de dimetilo [C<c>N] TX, etilhexanodiol (1137) TX, hexamida [C<c>N] TX, metoquin-butilo (1276) TX, metilneodecanamida [CCN] TX, oxamato [CCN] y picaridina [CCN] TX,
un insecticida seleccionado a partir del grupo de sustancias que consiste en 1-dicloro-1-nitroetano (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (1058) TX, 1,1-dicloro-2,2-bis(4-etilfenil)etano (nombre IUPAC) (1056), TX, 1,2-dicloropropano (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (1062) TX, 1,2-dicloropropano con 1,3-dicloropropeno (nombre IUPAC) (1063) TX, 1-bromo-2-cloroetano (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (916) TX, acetato de 2,2,2-tricloro-1-(3,4-diclorofenil)etilo (nombre IUPAC) (1451) TX, fosfato de 2,2-diclorovinil 2-etilsulfiniletilmetilo (nombre IUPAC) (1066) TX, dimetilcarbamato de 2-(1,3-ditiolan-2-il)fenilo (nombre IUPAC/ Chemical Abstracts) (1109) TX, tiocianato de 2-(2-butoxietoxi)etilo (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (935) TX, metilcarbamato de 2-(4,5-dimetil-1,3-dioxolan-2-il)fenilo (nombre IUPAC/ Chemical Abstracts) (1084) TX, 2-(4-cloro-3,5-xililoxi)etanol (nombre IUPAC) (986) TX, dietilfosfato de 2-clorovinil (nombre IUPAC) (984) TX, 2-imidazolidona (nombre IUPAC) (1225) TX, 2-isovalerilindan-1,3-diona (nombre IUPAC) (1246) TX, metilcarbamato de 2-metil(prop-2-inil)aminofenilo (nombre IUPAC) (1284) TX, laurato de 2-tiocianatoetilo (nombre IUPAC) (1433) TX, 3-bromo-1-cloroprop-1-eno (nombre IUPAC) (917) TX, dimetilcarbamato de 3-metil-1 -fenilpirazol-5-ilo (nombre IUPAC) (1283) TX, metilcarbamato de 4-metil(prop-2-inil)amino-3,5-xililo (nombre IUPAC) (1285) TX, dimetilcarbamato de 5,5-dimetil-3-oxociclohex-1-enilo (nombre IUPAC) (1085) TX, abamectina (1) TX, acefato (2) TX, acetamiprid (4) TX, acetión (nombre alternativo) [CCN] TX, acetoprol [CCN] TX, acrinatrina (9) TX, acrilonitrilo (nombre IUPAC) (861) TX, alanicarb (15) TX, aldicarb (16) TX, aldoxicarb (863) tX, aldrina (864) TX, aletrina (17) TX, alosamidina (nombre alternativo) [C<c>N] TX, alixicarb (866) TX, alfacipermetrina (202) TX, alfa-ecdisona (nombre alternativo) [CCN] tX, fosfuro de aluminio (640) TX, amiditión (870) TX, amidotioato (872) TX, aminocarb (873) TX, amitón (875) TX, amitón hidrógeno oxalato (875) TX, amitraz (24) TX, anabasine (877) TX, atidatión (883) TX, AVI 382 (código de compuesto) TX, AZ 60541 (código de compuesto) TX, azadiractina (nombre alternativo) (41) TX, azametifós (42) TX, azinfós-etilo (44)<t>X, azinfós-metilo (45) TX, azotoato (889)<t>X,Bacillus thuringiensisdelta endotoxins (nombre alternativo) (52) TX, hexafluorosilicato de bario (nombre alternativo) [CCN] TX, polisulfuro de bario (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (892) TX, bartrina [CCN] TX, Bayer 22/190 (código de desarrollo) (893) TX, Bayer 22408 (código de desarrollo) (894) TX, bendiocarb (58) TX, benfuracarb (60) TX, bensultap (66) TX, beta-ciflutrina (194) TX, beta-cipermetrina (203) TX, bifentrina (76) TX, bioaletrina (78) TX, isómero de bioalethrina S-ciclopentenilo (nombre alternativo) (79) TX, bioetanometrina [CCN] TX, biopermetrina (908) TX, bioresmetrina (80) TX, bis(2-cloroetil)éter (nombre IUPAC) (909) TX, bistriflurón (83) TX, bórax (86) TX, brofenvalerato (nombre alternativo) TX, bromfenvinfós (914) TX, bromocicleno (918) TX, bromo-DDT (nombre alternativo) [CCN] TX, bromofós (920) TX, bromofós-etilo (921) TX, bufencarb (924) TX, buprofezina (99) TX, butacarb (926) TX, butatiofós (927) TX, butocarboxim (103) TX, butonato (932) tX, butoxicarboxim (104) TX, butilpiridaben (nombre alternativo) TX, cadusafós (109) TX, arseniato de calcio [CCN] TX, cianuro de calcio (444) Tx , polisulfuro de calcio (nombre IUPAC) (111) TX, canfecloro (941) TX, carbanolato (943) TX, carbarilo (115) TX, carbofurano (118) TX, disulfuro de carbono (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (945) TX, tetracloruro de carbono (nombre IUPAC) (946) TX, carbofenotión (947) TX, carbosulfán (119) TX, cartap (123) TX, hidrocloruro de cartap (123) TX, cevadine (nombre alternativo) (725) TX, clorobicicleno (960) TX, clordano (128) TX, clordecona (963) TX, clordimeform (964) TX, hidrocloruro de clorodimeform (964) TX, cloretoxifós (129) TX, clorfenapir (130) TX, clorfenvinfós (131) TX, clorfluazurón (132) t X, clormefós (136) TX, cloroformo [CCN] Tx , cloropicrina (141) TX, clorofoxim (989) TX, clorprazofós (990) TX, clorpirifos (145) TX, clorpirifos-metilo (146) TX, clortiofós (994) TX, cromafenozida (150) t X, cinerina I (696) t X, cinerina II (696) TX, cinerinas (696) TX, cis-resmetrina (nombre alternativo) TX, cismetrina (80) TX, clocitrina (nombre alternativo) TX, cloetocarb (999) TX, closantel (nombre alternativo) [CCN] TX, clotianidina (165) TX, acetoarseniato de cobre [CCN] TX, arseniato de cobre [CCN]<t>X, oleato de cobre [CCN] TX, coumafós (174) TX, coumitoato (1006) TX, crotamitón (nombre alternativo) [CCN] TX, crotoxifós (1010) TX, crufomato (1011) TX, criolita (nombre alternativo) (177) TX, CS 708 (código de desarrollo) (1012) TX, cianofenfós (1019) TX, cianofós (184) TX, ciantoato (1020) TX, cicletrina [CCN] TX, cicloprotrina (188) TX, ciflutrina (193) TX, cihalotrina (196) TX, cipermetrina (201) TX, cifenotrina (206) TX, ciromazina (209) TX, citioato (nombre alternativo) [CCN] TX, d-limoneno (nombre alternativo) [CCN] TX, d-tetrametrina (nombre alternativo) (788) TX, DAEP (1031) TX, dazomet (216) TX, DDT (219) TX, decarbofurano (1034) TX, deltametrina (223) TX, demefión (1037) tX, demefión-O (1037) TX, demefión-S (1037) TX, demetón (1038) TX, demetón-metilo (224) TX, demetón-O (1038) TX, demetón-O-metilo (224) TX, demetón-S (1038) TX, demetón-S-metilo (224) TX, demetón-S-methylsulfona (1039) TX, diafentiurón (226) TX, dimpropiridaz TX, dialifós (1042) TX, diamidafós (1044) TX, diazinona (227) TX, dicaptón (1050) TX, diclofentión (1051) TX, diclorovós (236) TX, diclifós (nombre alternativo) TX, dicresilo (nombre alternativo) [CCN] t X, dicrotofós (243) TX, diciclanilo (244) TX, dieldrina (1070) TX, fosfato de dietil 5-metilpirazol-3-ilo (nombre IUPAC) (1076) TX, diflubenzurón (250) TX, dilor (nombre alternativo) [CCN] TX, dimeflutrina [CCN] TX, dimefox (1081) TX, dimetano (1085) TX, dimetoato (262) TX, dimetrina (1083) TX, dimetilvinfós (265) TX, dimetilan (1086) TX, dinex (1089) TX, dinex-diclexina (1089) TX, dinoprop (1093) TX, dinosam (1094) TX, dinoseb (1095) TX, dinotefurán (271) TX, diofenolán (1099) TX, dioxabenzofós (1100) TX, dioxacarb (1101) TX, dioxatión (1102) TX, disulfotón (278) TX, diticrofós (1108) TX, DNOC (282) TX, doramectina (nombre alternativo) [CCN] TX, DSP (1115) TX, ecdisterona (nombre alternativo) [CCN] TX, El 1642 (código de desarrollo) (1118) TX, emamectina (291) TX, benzoato de emamectina (291) TX, EMPC (1120) TX, empentrina (292) TX, endosulfán (294) TX, endotión (1121) TX, endrina (1122) TX, EPBP (1123) TX, EPN (297) TX, epofenonano (1124) TX, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] TX, esfenvalerato (302) TX, etafós (nombre alternativo) [CCN] TX, etiofencarb (308) TX, etión (309) TX, etiprol (310) TX, etoato-metilo (1134) TX, etoprofós (312) TX, formiato de etilo (nombre IUPAC) [CCN] TX, etil-DDD (nombre alternativo) (1056) TX, dibromuro de etileno (316) TX, dicloruro de etileno (nombre químico) (1136) TX, óxido de etileno [CCN] TX, etofenprox (319) TX, etrimfos (1142) TX, EXD (1143) TX, famphur (323) TX, fenamifós (326) TX, fenazaflor (1147) TX, fenclorofós (1148) TX, fenethacarb (1149) TX, fenflutrina (1150) TX, fenitrotión (335) TX, fenobucarb (336) TX, fenoxacrim (1153) TX, fenoxicarb (340) t X, fenpiritrina (1155) tX, fenpropatrina (342) Tx , fenpirad (nombre alternativo) TX, fensulfotión (1158) TX, fentión (346) TX, fentión-etilo [CCN] TX, fenvalerato (349) TX, fipronilo (354) TX, flonicamida (358) TX, flubendiamida (CAS. Reg. No.: 272451-65-7) TX, flucofurón (1168) TX, flucicloxurón (366) TX, flucitrinato (367) TX, fluenetilo (1169) TX, flufenerim [CCN] TX, flufenoxurón (370)<t>X, flufenprox (1171) TX, flumetrina (372) TX, fluvalinato (1184) TX, FMC 1137 (código de desarrollo) (1185) TX, fonofós (1191) TX, formetanato (405) TX, hidrocloruro de formetanato (405) TX, formotión (1192) TX, formparanato (1193) TX, fosmetilan (1194) TX, fospirato (1195) TX, fostoiazato (408) t X, fostietano (1196) TX, furatiocarb (412) TX, furetrina (1200) TX, gamma-cihalotrina (197) TX, gamma-HCH (430) TX, guazatina (422) TX, acetatos de guazatina (422) TX, GY-81 (código de desarrollo) (423) TX, halfenprox (424) TX, halofenozida (425) TX, HCH (430) TX, HEOD (1070) TX, heptacloro (1211) TX, heptenofós (432) TX, heterofós [CCN] TX, hexaflumurón (439) TX, HHDN (864) TX, hidrametilnona (443) TX, cianuro de hidrógeno (444) TX, hidropreno (445) TX, hiquincarb (1223) TX, imidacloprid (458) TX, imiprotrina (460) TX, indoxacarb (465) TX, yodometano (nombre iUpAC) (542) TX, IPSP (1229) TX, isazofós (1231) TX, isobenzano (1232) TX, isocarbofós (nombre alternativo) (473) TX, isodrina (1235) TX, isofenfós (1236) TX, isolano (1237) TX, isoprocarb (472) TX, O-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropilo (nombre IUPAC) (473) TX, isoprotiolano (474) TX, isotioato (1244) TX, isoxatión (480) TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] TX, jasmolina I (696) TX, jasmolina II (696) TX, yodofenfós (1248) TX, hormona juvenil I (nombre alternativo) [CCN] TX, hormona juvenil II (nombre alternativo) [CCN] TX, hormona juvenil III (nombre alternativo) [CCN] TX, keleván (1249) TX, kinopreno (484)<t>X, lambda-cihalotrina (198) TX, arseniato de plomo [CCN] TX, lepimectina (CCN) TX, leptofós (1250) TX, lindano (430) TX, lirimfós (1251) TX, lufenurón (490) TX, litidatión (1253) TX, metilcarbamato de m-cumenilo (nombre IUPAC) (1014) TX, fosfuro de magnesio (nombre IUPAC) (640) TX, malatión (492) TX, malonoben (1254) TX, mazidox (1255) TX, mecarbam (502) TX, mecarfón (1258) TX, menazón (1260) TX, mefosfolan (1261) TX, cloruro de mercurio (513) TX, mesulfenfós (1263) TX, metaflumizona (CCN) TX, metam (519) TX, metam-potasio (nombre alternativo) (519) TX, metam-sodio (519) TX, methacrifós (1266) TX, metamidofós (527) TX, fluoruro de metanosulfonilo (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (1268) TX, metidatión (529)<t>X, metiocarb (530) TX, metocrotofós (1273) TX, metomilo (531) TX, metopreno (532) TX, metoquin-butilo (1276) TX, metotrina (nombre alternativo) (533) TX, metoxicloro (534) TX, metoxifenocida (535) TX, bromuro de metilo (537) TX, isotiocianato de metilo (543) TX, metilcloroformo (nombre alternativo) [CCN] TX, cloruro de metileno [CCN] TX, metoflutrina [CCN] TX, metolcarb (550) TX, metoxadiazona (1288) TX, mevinfós (556) TX, mexacarbato (1290) TX, milbemectina (557) TX, milbemicin oxima (nombre alternativo) [<c>C<n>] TX, mipafox (1293)<t>X, mirex (1294) TX, monocrotofós (561) TX, morfotión (1300) TX, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] TX, naftalofós (nombre alternativo) [CCN] TX, naled (567) TX, naftaleno (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (1303) TX, NC-170 (código de desarrollo) (1306) TX, NC-184 (código de compuesto) TX, nicotina (578) TX, sulfato de nicotine (578) TX, nifluridida (1309) TX, nitenpiram (579) TX, nitiazina (1311) TX, nitrilacarb (1313) TX, complejo de nitrilacarb 1:1 cloruro de zinc (1313) TX, NNI-0101 (código de compuesto) TX, NNI-0250 (código de compuesto) TX, nornicotina (nombre tradicional) (1319) TX, novalurón (585) TX, noviflumurón (586) TX, etilfosfonotioato de O-5-dicloro-4-yodofenil O-etilo (nombre IUPAC) (1057) TX, fosforotioato de O,O-dietil O-4-metil-2-oxo-2H-cromen-7-ilo (nombre IUPAC) (1074) TX, fosforotioato de O,O-dietil O-6-metil-2-propilpirimidin-4-ilo (nombre IUPAC) (1075) TX, ditiopirofosfato de O,O,O',O'-tetrapropilo (nombre IUPAC) (1424) TX, ácido oleico (nombre IUPAC) (593) TX, ometoato (594) TX, oxamilo (602) TX, oxidemetón-metilo (609) TX, oxideprofós (1324) TX, oxidisulfotón (1325)<t>X, pp'-DDT (219) T<x>, para-diclorobenceno [C<c>N] TX, paratión (615) TX, paratión-metilo (616) TX, penflurón (nombre alternativo) [CCN] TX, pentaclorofenol (623) Tx , laurato de pentaclorofenilo (nombre IUPAC) (623) TX, permetrina (<6 2 6>) TX, aceites de petróleo (nombre alternativo) (628) TX, PH 60-38 (código de desarrollo) (1328) TX, fencaptón (1330) TX, fenotrina (630) TX, fentoato (631) TX, forate (636) TX, fosalona (637) TX, fosfolán (1338) TX, fosmet (638) TX, fosnicloro (1339) T<x>, fosfamidón (639) TX, fosfina (nombre IUPAC) (640) TX, foxim (642) TX, foxim-metilo (1340) TX, pirimetafós (1344) TX, pirimicarb (651) TX, pirimifós-etilo (1345) TX, pirimifós-metilo (652) TX, isómeros de policlorodiciclopentadieno (nombre IUPAC) (1346) TX, policloroterpenos (traditional name) (1347) TX, arseniato de potasio [CCN] TX, tiocianato de potasio [CCN] TX, praletrina (655) TX, precocene I (nombre alternativo) [CCN] TX, precocene II (nombre alternativo) [CCN] TX, precocene III (nombre alternativo) [CCN] TX, primidofós (1349) TX, profenofós (662) TX,
proflutrina [CCN] TX, promacilo (1354) TX, promecarb (1355) TX, propafós (1356) TX, propetamfós (673) TX, propoxur (678) TX, protidatión (1360) TX, protiofós (686) TX, protoato (1362) TX, protrifenbute [<c>C<n>] TX, pimetrozina (688) TX, piraclofós (689) TX, pirazofós (693) TX, piresmetrina (1367) TX, piretrina I (696) TX, piretrina II (696) TX, piretrinas (696) TX, piridaben (699) TX,
piridalilo (700) TX, piridafentión (701) TX, pirimidifén (706) TX, pirimitato (1370) TX, piriproxifeno (708) TX, quassia (nombre alternativo) [c Cn ] TX, quinalfós (711) t X, quinalfós-metilo (1376) TX, quinotión (1380) TX, quintiofós (1381) TX, R-1492 (código de desarrollo) (1382) TX, rafoxanida (nombre alternativo) [CCN] TX, resmetrina (719) TX, rotenona (722) TX, RU 15525 (código de desarrollo) (723) TX, RU 25475 (código de desarrollo) (1386) TX, riania (nombre alternativo) (1387) TX, rianodina (nombre tradicional) (1387) TX, sabadilla (nombre alternativo) (725) TX, scradán (1389) TX, sebufós (nombre alternativo) TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] TX, SI-0009 (código de compuesto) T<x>, SI-0205 (código de compuesto) TX, SI-0404 (código de compuesto) TX, SI-0405 (código de compuesto) TX, silafluofeno (728) TX, SN 72129 (código de desarrollo) (1397) TX, arseniato de sodio [CCN] TX, cianuro de sodio (444) TX, fluoruro de sodio (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (1399) TX, hexafluorosilicato de sodio (1400) TX, pentaclorofenóxido de sodio (623) TX, seleniato de sodio (nombre IUPAC) (1401) TX, tiocianato de sodio [CCN] TX, sofamida (1402) TX, spinosad (737) TX, spiromesifén (739) TX, spirotetrmat (CCN) t X, sulcofurón (746) TX, sulcofurón-sodium (746) TX, sulfluramida (750) TX, sulfotep (753) TX, fluoruro de sulfurilo (756) TX, sulprofós (1408) TX, aceites de alquitrán (nombre alternativo) (758) TX, tau-fluvalinato (398) t X, tazimcarb (1412) TX, TDE (1414) TX, tebufenozida (762) TX, tebufenpirad (763) TX, tebupirimfós (764) TX, teflubenzurón (768) TX, teflutrina (769) TX, temefós (770) TX, TEPP (1417) TX, teraletrina (1418) TX, terbam (nombre alternativo) Tx , terbufós (773) tX, tetracloroetano [c Cn ] TX, tetraclorovinfós (777) TX, tetrametrina (787) TX, theta-cipermetrina (204) TX, tiacloprid (791) TX, tiafenox (nombre alternativo) TX, tiametoxam (792) TX, ticrofós (1428) TX, tiocarboxima (1431) TX, tiocyclam (798) TX, tiocyclam hidrógeno oxalato (798) TX, tiodicarb (799) TX, tiofanox (800) Tx , tiometón (801) TX, tionazina (1434) TX, tiosultap (803) TX, tiosultap-sodio (803) TX, turingiensina (nombre alternativo) [CCN] TX, tolfenpirad (809) TX, tralometrina (812) TX, transflutrina (813) TX, transpermetrina (1440) TX, triamifós (1441) tX, triazamato (818) TX, triazofós (820) TX, triazurón (nombre alternativo) TX, triclorfón (824) TX, triclorometafós-3 (nombre alternativo) [c c N] TX, tricloronato (1452) TX, trifenofós (1455) TX, triflumurón (835) TX, trimetacarb (840) TX, tripreno (1459) TX, vamidotión (847) TX, vaniliprol [CCN] TX, veratridina (nombre alternativo) (725) TX, veratrina (nombre alternativo) (725) TX, XMC (853) TX, xililcarb (854) TX, YI-5302 (código de compuesto) TX, zeta-cipermetrina (205) TX, zetametrina (nombre alternativo) TX, fosfuro de zinc (640) TX, zolaprofós (1469) y ZXI 8901 (código de desarrollo) (858) TX, ciantraniliprol [736994-63-19 t X, cloroantraniliprol [500008-45-7] TX, cienopirafén [560121-52-0] TX, ciflumetofén [400882-07-7] TX, pirifluquinazona [337458-27-2] TX, spinetoram [187166-40-1 187166 15-0] TX, spirotetramat [203313-25-1] TX, sulfoxaflor [946578-00-3] TX, flufiprol [704886-18-0] TX, meperflutrina [915288-13-0] TX, tetrametilflutrina [84937-88-2] TX, triflumezopirim (divulgado en el documento WO 2012/092115) TX, fluxametamida (WO 2007/026965) TX, epsilon-metoflutrina [240494 71-7] TX, epsilon-momfluorotrina [1065124-65-3] TX,
fluazaindolizina [1254304-22-7] TX, cloropraletrina [399572-87-3] TX, fluxametamida [928783-29-3] TX, cihalodiamida [1262605-53-7] TX, tioxazafén [330459-31-9] TX, broflanilida [1207727-04-5] TX, flufiprol [704886-18-0] TX, ciclaniliprol [1031756-98-5] TX, tetraniliprol [1229654-66-3] TX, guadipir (descrito en el documento WO2010/060231) TX, cicloxaprid (descrito en el documento WO 2005/077934) TX, spiropidiona TX, afidopiropeno TX, flupirimina TX, momfluorotrina TX, kappa-bifentrina TX, kappateflutrina TX, dicloromezotiaz TX, tetracloroaniliprol TX, benzopirimoxano TX
un molusquicida seleccionado a partir del grupo de sustancias que consiste en óxido de bis(tributiltina) (nombre<i>U<p>AC) (913) TX, bromoacetamida [C<c>N] TX, arseniato de calcio [CCN] TX, cloetocarb (999) TX, acetoarseniato de cobre [CCN] TX, sulfato de cobre sulfate (172) t X, fentina (347) TX, fosfato férrico (nombre IUPAC) (352) TX, metaldehído (518) TX, metiocarb (530) TX, niclosamida (576) TX, niclosamida-olamina (576) TX, pentaclorofenol (623) TX, pentaclorofenóxido de sodio (623) TX, tazimcarb (1412) TX, tiodicarb (799) TX, óxido de tributiltina (913) TX, trifenmorf (1454) TX, trimetacarb (840) TX, acetato de trifeniltina (nombre IUPAC) (347) e hidróxido de trifeniltina (nombre IUPAC) (347) TX, piriprol [394730-71-3] TX,
un nematicida seleccionado a partir del grupo de sustancias que consiste en AKD-3088 (código de compuesto) TX, 1,2-dibromo-3-cloropropano (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (1045) TX, 1,2-dicloropropano (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (1062) TX, 1,2-dicloropropano con 1,3-dicloropropeno (nombre iUpAC) (1063) TX, 1,3-dicloropropeno (233) t X, 3,4-diclorotetrahidrotiofeno 1, 1 -dióxido (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (1065) TX, 3-(4-clorofenil)-5-metilrodanina (nombre IUPAC) (980) TX, ácido 5-metil-6-tioxo-1,3,5-tiadiazinan-3-ilacético (nombre IUPAC) (1286) TX, 6-isopentenilaminopurina (nombre alternativo) (210) TX, abamectina (1) tX, acetoprol [CCN] t X, alanicarb (15) TX, aldicarb (16) TX, aldoxicarb (863) TX, AZ 60541 (código de compuesto) t X, benclotiaz [CCN] TX, benomilo (62) TX, butilpiridaben (nombre alternativo) TX, cadusafós (109) TX, carbofurano (118) TX, disulfuro de carbono (945) TX, carbosulfan (119) Tx , cloropicrin (141) TX, cloropirifos (145) TX, cloetocarb (999) TX, citoquininas (nombre alternativo) (210) TX, dazomet (216) TX, DBCP (1045) TX, DCIP (218) TX, diamidafós (1044) TX, diclofentión (1051) TX, diclifós (nombre alternativo) TX, dimetoato (262) TX, doramectina (nombre alternativo) [CCN] TX, emamectina (291) TX, benzoato de emamectina (291) TX, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] TX, etoprofós (312) TX, dibromuro de etileno (316) TX, fenamifós (326) TX, fenpirad (nombre alternativo) TX, fensulfotión (1158) TX, fostiazato (408) TX, fostietano (1196) TX, furfural (nombre alternativo) [CCN] TX, GY-81 (código de desarrollo) (423) TX, heterofós [CCN] TX, yodometano (nombre IUPAC) (542) TX, isamidofós (1230) TX, isazofós (1231) TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] TX, kinetina (nombre alternativo) (210) TX, mecarfón (1258) TX, metam (519) TX, metam-potasio (nombre alternativo) (519) TX, metam-sodio (519) TX, bromuro de metilo (537) TX, isocianato de metilo (543) TX, milbemicin oxima (nombre alternativo) [CCN] TX, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] TX, composición deMyrothecium verrucaria(nombre alternativo) (565) TX, NC-184 (código de compuesto) TX, oxamilo (602) TX, forato (636) TX, fosfamidón (639) TX, fosfocarb [CCN] TX, sebufós (nombre alternativo) TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] TX,
spinosad (737) TX, terbam (nombre alternativo) TX, terbufós (773) TX, tetraclorotiofeno (nombre IUPAC/Chemical Abstracts) (1422) TX, tiafenox (nombre alternativo) TX, tionazina (1434) TX, triazofós (820) TX, triazurón (nombre alternativo) TX, xilenoles [CCN] TX, YI-5302 (código de compuesto) y zeatina (nombre alternativo) (210) TX, fluensulfona [318290-98-1] TX, fluopiram TX,
un inhibidor de nitrificación seleccionado a partir del grupo de sustancias que consiste en etilxantato de potasio [CCN] y nitrapirina (580) TX,
un activador de plantas seleccionado a partir del grupo de sustancias que consiste en acibenzolar (6) TX, acibenzolar-S-metilo (6) TX, probenazol (658) y extracto deReynoutria sachalinensis(nombre alternativo) (720) TX,
un rodenticida seleccionado a partir del grupo de sustancias que consiste en 2-isovalerilindan-1,3-diona (nombre IUPAC) (1246) TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)bencenosulfonamida (nombre IUPAC) (748) TX, alfaclorohidrina [Cc N] TX, fosfuro de aluminio (640) TX, antu (880) TX, óxido de arsénico (882) TX, carbonato de bario (891) TX, bistiosemi (912) TX, brodifacoum (89) TX, bromadiolona (91) TX, brometaalina (92) TX, cianuro de calcio (444) TX, cloralosa (127) TX, clorofacinona (140) TX, colecalciferol (nombre alternativo) (850) TX, coumacloro (1004) TX, coumafurilo (1005) TX, coumatetralilo (175) TX, crimidina (1009) TX, difenacoum (246) T<x>, difetialona (249) T<x>, difacinona (273) TX, ergocalciferol (301) TX, flocoumafén (357) TX, fluoroacetamida (379) TX, flupropadina (1183) TX, hidrocloruro de flupropadina (1183) TX, gamma-HCH (430) TX, HCH (430) TX, cianuro de hidrógeno (444) TX, yodometano (nombre IUPAC) (542) TX, lindano (430) TX, fosfuro de magnesio (nombre IUPAC) (640) TX, bromuro de metilo (537) TX, norbormida (1318) TX, fosacetim (1336) TX, fosfina (nombre<i>U<p a>C) (640) TX, fósforo [CCN] TX, pindona (1341) TX, arseniato de potasio [C<c>N] TX, pirinurón (1371) TX, scilliroside (1390) TX, arseniato de sodio [Cc N] TX, cianuro de sodio (444) TX, fluoroacetato de sodio (735) TX, estricnina (745) TX, sulfato de talio [CCN] TX, warfarina (851) y fosfuro de zinc (640) TX,
un sinergista seleccionado a partir del grupo de sustancias que consiste en piperonilato de 2-(2-butoxietoxi)etilo (nombre IUPAC) (934) TX, 5-(1,3-benzodioxol-5-il)-3-hexilciclohex-2-enona (nombre IUPAC) (903) T<x>, farnesol con nerolidol (nombre alternativo) (324) TX, MB-599 (código de desarrollo) (498) Tx , Mg K 264 (código de desarrollo) (296) TX, butóxido de piperonilo (649) TX, piprotal (1343) T<x>, isómero de propilo (1358) TX, S421 (código de desarrollo) (724) TX, sesamex (1393) TX, sesasmolina (1394) y sulfóxido (1406) TX,
un repelente de animales seleccionado a partir del grupo de sustancias que consiste en antraquinona (32) TX, cloralosa (127) TX, naftenato de cobre [CCN] TX, oxicloruro de cobre (171) TX, diazinona (227) TX, diciclopentadieno (nombre químico) (1069) Tx , guazatina (422) TX, acetatos de guazatina (422) TX, metiocarb (530) TX, piridin-4-amina (nombre IUPAC) (23) TX, tiram (804) TX, trimetacarb (840) TX, naftenato de zinc [CCN] y ziram (856) TX,
un virucida seleccionado a partir del grupo de sustancias que consiste en imanina (nombre alternativo) [CCN] y ribavirina (nombre alternativo) [CCN] TX,
un protector de heridas seleccionado a partir del grupo de sustancias que consiste en óxido de mercurio (512) TX, octilinona (590) y tiofanato-metilo (802) TX,
y compuestos biológicamente activos seleccionados a partir del grupo que consiste en azaconazol (60207 31-0] TX, bitertanol [70585-36-3] TX, bromuconazol [116255-48-2] TX, ciproconazol [94361-06-5] TX, difenoconazol [119446-68-3] Tx , diniconazol [83657-24-3] tX, epoxiconazol [106325-08-0] TX, fenbuconazol [114369-43-6] TX, fluquinconazol [136426-54-5] TX, flusilazol [85509-19-9] TX, flutriafol [76674-21-0] TX, hexaconazol [79983-71-4] TX, imazalilo [35554-44-0] TX, imibenconazol [86598-92 7] TX, ipconazol [125225-28-7] TX, metconazol [125116-23-6] TX, miclobutanilo [88671-89-0] TX, pefurazoato [101903-30-4] TX, penconazol [66246-88-6] TX, protioconazol [178928-70-6] TX, pirifenox
[88283-41-4] TX, procloraz [67747-09-5] TX, propiconazol [60207-90-1] TX, simeconazol [149508-90 7] TX, tebuconazol [107534-96-3] TX, tetraconazol [112281-77-3] TX, triadimefón [43121-43-3] TX, triadimenol [55219-65-3] TX, triflumizol [99387-89-0] TX, triticonazol [131983-72-7] TX, ancimidol [12771-68-5] TX, fenarimo! [60168-88-9] TX, nuarimol [63284-71-9] TX, bupirimato [41483-43-6] TX, dimetirimol [5221-53-4] TX, etirimol [23947-60-6] TX, dodemorf [1593-77-7] TX, fenpropidina [67306 00-7] TX, fenpropimorf [67564-91-4] TX, spiroxamina [118134-30-8] TX, tridemorf [81412-43-3] TX, ciprodinilo [121552-61-2] TX, mepanipirim [110235-47-7] TX, pirimetanilo [53112-28-0] TX, fenpiclonilo [74738-17-3] TX, fludioxonilo [131341-86-1] TX, benalaxilo [71626-11-4] TX, furalaxilo [57646-30-7] TX, metalaxilo [57837-19-1] TX, R-metalaxilo [70630-17-0] TX, ofurace [58810-48-3] TX, oxadixilo [77732-09-3] TX, benomilo [17804-35-2] TX, carbendazim [10605-21-7] TX, debacarb [62732-91-6] TX, fuberidazol [3878-19-1] TX, tiabendazol [148-79-8] TX, clozolinato [84332-86-5] TX, diclozolina [24201-58-9] TX, iprodiona [36734-19-7] TX, miclozolina [54864-61-8] TX, procimidona [32809-16-8] TX, vinclozoline [50471-44-8] TX, boscalida [188425-85-6] TX, carboxina [5234-68-4] TX, fenfuram [24691-80-3] TX, flutolanilo [66332-96-5] TX, mepronilo [55814-41-0] TX, oxicarboxina [5259-88-1] TX, pentiopirad [183675-82-3] TX, tifluzamida [130000-40-7] TX, guazatina [108173-90-6] TX, dodina [2439-10-3] [112-65-2] (base libre) TX, iminoctadina [13516-27-3] TX, azoxistrobina [131860-33-8] TX, dimoxistrobina [149961-52-4] TX, enestroburina {Proc. BCPC, Int. Congr., Glasgow, 2003, 1, 93} TX, fluoxastrobina [361377-29-9] TX, kresoxim-metilo [143390-89-0] TX, metominostrobina [133408-50-1] TX, trifloxistrobina [141517-21-7] TX, orisastrobina [248593-16-0] TX, picoxistrobina [117428-22-5] TX,
piraclostrobina [175013-18-0] TX, ferbam [14484-64-1] TX, mancozeb [8018-01-7] TX, maneb [12427 38-2] TX, metiram [9006-42-2] TX, propineb [12071-83-9] TX, tiram [137-26-8] TX, zineb [12122-67 7] TX, ziram [137-30-4] TX, captafol [2425-06-1] TX, captán [133-06-2] TX, diclofluanida [1085-98-9] TX, fluoroimida [41205-21-4] TX, folpet [133-07-3] TX, tolilfluanida [731-27-1] TX, mezcla de Burdeos [8011-63-0] TX, hidróxido de cobre [20427-59-2] TX, oxicloruro de cobre [1332-40-7] TX, sulfato de cobre [7758-98-7] TX, óxido de cobre [1317-39-1] TX, mancopper [53988-93-5] TX, oxina-cobre [10380 28-6] TX, dinocap [131-72-6] TX, nitrotal-isopropilo [10552-74-6] TX, edifenfós [17109-49-8] TX, iprobenfós [26087-47-8] TX, isoprothiolane [50512-35-1] TX, phosdiphen [36519-00-3] TX, pirazofós [13457-18-6] TX, tolclofós-metilo [57018-04-9] TX, acibenzolar-S-metilo [135158-54-2] TX, anilazina [101-05-3] TX, bentiavalicarb [413615-35-7] TX, blasticidina-S [2079-00-7] TX, quinometionato [2439 01-2] TX, cloroneb [2675-77-6] TX, clorotalonilo[1897-45-6]+ TX, ciflufenamida[180409-60-3]+ TX, cimoxanilo[57966-95-7]+ TX, diclona[117-80-6]+ TX, diclocimet [139920-32-4] TX, diclomezina[62865 36-5]+ TX, diclorán[99-30-9]+ TX, dietofencarb[87130-20-9]+ TX, dimetomorf[110488-70-5]+ TX, SYP-LI90 (flumorf)[211867-47-9]+ TX, ditianona[3347-22-6]+ TX, etaboxam[162650-77-3]+ TX, etridiazol[2593 15-9]+ TX, famoxadona[131807-57-3]+TX,fenamidona[161326-34-7]+ TX, fenoxanilo[115852-48-7]+ TX, fentina[668-34-8]+ TX, ferimzona[89269-64-7]+ TX, fluazinam[79622-59-6]+ TX, fluopicolida [239110 15-7] TX, flusulfamida [106917-52-6] TX, fenhexamida [126833-17-8] TX, fosetil-aluminio [39148-24-8] TX, himexazol [10004-44-1] TX, iprovalicarb [140923-17-7] TX, IKF-916 (ciazofamida)[120116-88-3]+ TX, kasugamicina [6980-18-3] TX, metasulfocarb[66952-49-6]+ TX, metrafenona[220899-03-6]+ TX, pencicurón[66063-05-6]+ TX, ftalida [27355-22-2] TX, polioxinas [11113-80-7] TX, probenazol [27605 76-1] TX, propamocarb [25606-41-1] TX, proquinazida [189278-12-4] TX, piroquilón [57369-32-1] TX, quinoxifén [124495-18-7] TX, quintozeno [82-68-8] TX, azufre [7704-34-9] TX, tiadinilo [223580-51-6] TX, triazóxido [72459-58-6] TX, triciclazol [41814-78-2] TX, triforina [26644-46-2] TX, validamicina [37248-47-8] TX, zoxamida (RH7281) [156052-68-5] TX, mandipropamida [374726-62-2] TX, isopirazam [881685-58-1] TX, sedaxano [874967-67-6] TX, ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico (9-diclorometilen-1 ,2,3,4-tetrahidro-1,4-metano-naftalen-5-il)-amida (divulgada en el documento WO 2007/048556) TX, ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico (3',4',5'-trifluoro-bifenil-2-il)-amida (divulgada en el documento WO 2006/087343) TX, [(3S,4R,4aR,6S,6aS, 12R, 12aS, 12bS)-3-[(ciclopropilcarbonil)oxi]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-decahidro-6,12-dihidroxi-4,6a,12b-trimetil-11-oxo-9-(3-piridinil)-2H,11Hnafto[2,1-b]pirano[3,4-e]piran-4-il]metil-ciclopropanocarboxilato [915972-17-7] TX y 1,3,5-trimetil-N-(2-metil-1-oxopropil)-N-[3-(2-metilpropil)-4-[2,2,2-trifluoro-1-metoxi-1-(trifluorometilo)etil]fenil]-1H-pirazol-4-carboxamida [926914-55-8] TX; lancotriona [1486617-21-3] TX, florpirauxifén [943832-81-3] ] TX, ipfentrifluconazol [1417782-08-1] TX,
mefentrifluconazol [1417782-03-6] TX, quinofumelina [861647-84-9] TX, cloropraletrina [399572-87-3] TX, cihalodiamida [1262605-53-7] ] TX, fluazaindolizina [1254304-22-7] TX, fluxametamida [928783-29 3] TX, epsilon-metoflutrina [240494-71-7] TX, epsilon-momfluorotrina [1065124-65-3] TX, pidiflumetofén [1228284-64-7] TX, kappa-bifentrina [439680-76-9] TX, broflanilida [1207727-04-5] TX, dicloromezotiaz [1263629-39-5] TX, dipimetitrona [16114-35-5] TX, piraziflumid [942515-63-1] TX, kappa-teflutrina [391634-71-2] TX, fenpicoxamida [517875-34-2] TX; fluindapir [1383809-87-7] TX; alfa-bromadiolona [28772-56-7] TX; flupirimina [1689566-03-7] TX; benzopirimoxano [1449021-97-9] TX; acinonapir [1332838-17-1] TX; inpirfluxam [1352994-67-2] TX, isoflucipram [1255734-28-1] TX; rescalure [64309 03-1] TX; aminopirifén [1531626-08-0] TX; ticlopirazoflor [1477919-27-9] TX; y spiropidiona [1229023 00-0] TX; y microbianos incluyendo:Acinetobacter Iwoffii+ TX,Acremonium alternatum+ TX TX,Acremonium cephalosporium+ TX TX,Acremonium diospiri+ TX,Acremonium obclavatum+ TX,Adoxophyes orana granulovirus(AdoxGV) (Capex®) TX, cepaAgrobacterium radiobacterK84 (Galltrol-A®) + TX,Alternaría alternato+ TX,Alternaría cassia+ TX,Alternarla destruens(Smolder®) TX,Ampelomyces quisqualis(AQ10®) TX,Aspergillus flavusAF36 (AF36®) TX,Aspergillus flavusNRRL 21882 (Aflaguard®) TX,Aspergillusspp. TX,Aureobasidium pullulans+ TX,Azospirillum+ TX, (MicroAZ® TX, TAZO B®) TX,Azotobacter+ T<x>,Azotobacter chroocuccum(Azotomeal®) TX, quistes deAzotobacter(Bionatural Blooming Blossoms®) TX,Bacillus amyloliquefaciens+ TX,Bacillus cereus+ TX, cepaBacillus chitinosporusCM-1 TX, cepaBacillus chitinosporusAQ746 TX, cepaBacillus licheniformisHB-2 (Biostart™ Rhizoboost®) TX, cepaBacillus licheniformis3086 (EcoGuard® TX, Green Releaf®) TX,Bacillus circulans+ TX,Bacillus firmus(BioSafe® TX, BioNem-WP® TX, VOTiVO®) TX,Bacillus firmusstrain I-1582 TX,Bacillus macerans+ TX,Bacillus marismortui+ TX,Bacillus megaterium+ TX, cepaBacillus mycoidesAQ726 TX,Bacillus papillae(Milky Spore Powder®) TX,Bacillus pumilusspp. TX, cepaBacillus pumilusGB34 (Yield Shield®) TX, cepaBacillus pumilusAQ717 TX, cepaBacillus pumilus<q>S<t>2808 (Sonata® TX, Bailad Plus®) TX,Bacillus spahericus(VectoLex®) TX,Bacillusspp. TX, cepaBacillusspp. AQ175 TX, cepaBacillusspp. AQ177 TX, cepaBacillusspp. AQ178 TX, cepaBacillus subtilisQST 713 (CEASE® TX, Serenade® TX, Rhapsody®) TX, cepaBacillus subtilisQST 714 (JAZZ®) TX, cepaBacillus subtilisAQ153 TX, cepaBacillus subtilisAQ743 TX, cepaBacillus subtilisQST3002 TX, cepaBacillus subtilisQST3004 TX, cepaBacillus subtilis var. amyloliquefaciensFZB24 (Taegro® TX, Rhizopro®) TX,Bacillus thuringiensisCry 2Ae TX,Bacillus thuringiensisCrylAb TX,Bacillus thuringiensis aizawaiGC 91 (Agree®) TX,Bacillus thuringiensis israelensis(BMP123® TX, Aquabac® TX, VectoBac®) TX,Bacillus thuringiensis kurstaki(Javelin® TX, Deliver® TX, CryMax® TX, Bonide® TX, Scutella WP® TX, Turilav WP ® TX, Astuto® TX, Dipel WP® TX, Biobit® TX, Foray®) TX,Bacillus thuringiensis kurstakiBMP 123 (Baritone®) TX,Bacillus thuringiensis kurstakiHD-1 (Bioprotec-CAF / 3P®) TX, cepaBacillus thuringiensisBD#32 TX, cepaBacillus thuringiensisAQ52 TX,Bacillus thuringiensis var. aizawai(XenTari® TX, DiPei®) TX, bacteria spp.
(GROWMEND® TX, GROWSWEET® TX, Shootup®) TX, bacteriófago deClavipacter michiganensis(AgriPhage®) TX, Bakflor® TX,Beauveria bassiana(Beaugenic® TX, Brocaril WP®) TX,Beauveria bassiana<g>H<a>(Mycotrol ES® TX, Mycotrol O® TX, BotaniGuard®) TX,Beauveria brongniartii(Engerlingspilz® TX, Schweizer Beauveria® TX, Melocont®) TX,Beauveriaspp. TX,Botrytis cineria+ TX,Bradyrhizobium japonicum(TerraMax®) TX,Brevibacillus brevis+ TX,Bacillus thuringiensis tenebrionis(Novodor®) TX, BtBooster T<x>,Burkholderia cepacia(Deny® TX, Intercept® TX, Blue Circle®) TX,Burkholderia gladii+ TX,Burkholderia gladioli+ TX,Burkholderiaspp. TX, Canadian thistle fungus (CBH Canadian Bioherbicide®) TX,Candida butyri+ TX,Candida famata+ TX,Candida fructus+ TX,Candida glabrata+ TX,Candida guilliermondii+ TX,Candida melibiosica+ TX,Candida oleophilastrain O TX,Candida parapsilosis+ TX,Candida pelliculosa+ TX,Candida pulcherrima+ TX,Candida reukaufii+ TX,Candida saitoana(Bio-Coat® TX, Biocure®) TX,Candida sake+ TX,Candidaspp. TX,Candida tenius+ TX,Cedecea dravisae+ TX,Cellulomonas flavigena+ TX,Chaetomium cochliodes(Nova-Cide®) TX,Chaetomium globosum(Nova-Cide®) TX,Chromobacterium subtsugaestrain PRAA4-1T (Grandevo®) TX,Cladosporium cladosporioides+ TX,Cladosporium oxysporum+ TX,Cladosporium clorocephalum+ TX,Cladosporiumspp. TX,Cladosporium tenuissimum+ TX,Clonostachys rosea(EndoFine®) TX,Colletotrichum acutatum+ TX,Coniothyrium minitans(Cotans WG®) T<x>,Coniothyriumspp. TX,Cryptococcus albidus(YIELDPLUS®) TX,Cryptococcus humicola+ TX,Cryptococcus infirmominiatus+ TX,Cryptococcus laurentii+ TX,Cryptophlebia leucotreta granulovirus(Cryptex®) TX,Cupriavidus campinensis+ T<x>,Cydia pomonella granulovirus(CYD-X®) TX,Cydia pomonella granulovirus(Madex® TX, Madex Plus® TX, Madex Maxi Carpovirusine®) TX,Cylindrobasidium laeve(Stumpout®) TX,Cylindrocladium+ TX,Debaryomyces hansenii+ TX,Drechslera hawaiinensis+ TX,Enterobacter cloacae+ TX,Enterobacteriaceae+ TX,Entomophtora virulenta(Vektor®) TX,Epicoccum nigrum+ TX,Epicoccum purpurascens+ TX,Epicoccumspp. TX,Filobasidium floriforme+ TX,Fusarium acuminatum+ TX,Fusarium chlamydosporum+ TX,Fusarium oxysporum(Fusaclean® / Biofox C®) TX,Fusarium proliferatum+ TX,Fusariumspp. TX,Galactomyces geotrichum+ TX,Gliocladium catenulatum(Primastop® TX, Prestop®) TX,Gliocladium roseum+ TX,Gliocladiumspp. (SoilGard®) TX,Gliocladium virens(Soilgard®) TX,Granulovirus(Granupom®) TX,Halobacillus halophilus+ TX,Halobacillus litoralis+ TX,Halobacillus trueperi+ TX,Halomonasspp. TX,Halomonas subglaciescola+ TX,Halovibrio variabilis+ TX,Hanseniaspora uvarum+ TX,Helicoverpa armigera nucleopolyhedrovirus(Helicovex®) TX,Helicoverpa zea nuclear polyhedrosis virus(Gemstar®) TX, isoflavona - formononetina (Myconate®) TX,Kloeckera apiculata+ TX,Kloeckeraspp. TX,Lagenidium giganteum(Laginex®) TX,Lecanicillium longisporum(Vertiblast®) TX,Lecanicillium muscarium(Vertikil®) TX,Lymantria Dispar nucleopolyhedrosis virus(Disparvirus®) TX,Marinococcus halophilus+ TX,Meira geulakonigii+ TX,Metarhizium anisopliae(Met52®) TX,Metarhizium anisopliae(Destruxin WP®) TX,Metschnikowia fruticola(Shemer®) TX,Metschnikowia pulcherrima+ TX,Microdochium dimerum(Antibot®) TX,Micromonospora coerulea+ TX,Microsphaeropsis ochracea+ TX,Muscodor albus620 (Muscudor®) TX,Muscodor roseusstrain A3-5 TX,Mycorrhizaespp. (AMykor® TX, Root Maximizer®) TX, cepaMyrothecium verrucariaAARC-0255 (DiTera®) TX, BROS PLUS® TX, cepaOphiostoma piliferumD97 (Sylvanex®) TX,Paecilomyces farinosus+ TX,Paecilomyces fumosoroseus(PFR-97® TX, PreFeRal®) TX,Paecilomyces linacinus(Biostat WP®) TX, cepaPaecilomyces lilacinus251 (MeloCon WG®) TX,Paenibacillus polymyxa+ TX,Pantoea agglomerans(BlightBan C9-1®) TX,Pantoeaspp. TX,Pasteuriaspp. (Econem®) TX,Pasteuria nishizawae+ TX,Penicillium aurantiogriseum+ TX,
Penicillium billai(Jumpstart® TX, TagTeam®) TX,Penicillium brevicompactum+ TX,Penicillium frequentans+ TX,Penicillium griseofulvum+ TX,Penicillium purpurogenum+ TX,Penicilliumspp. TX,Penicillium viridicatum+ TX,Phlebiopsis gigantean(Rotstop®) TX, bacterias solubilizadoras de fosfato (Phosphomeal®) TX,Phytophthora cryptogea+ TX,Phytophthora palmivora(Devine®) TX,Pichia anomala+ TX,Pichia guilermondii+ TX,Pichia membranaefaciens+ TX,Pichia onychis+ TX,Pichia stipites+ TX,Pseudomonas aeruginosa+ TX,Pseudomonas aureofasciens(Spot-Less Biofungicide®) TX,Pseudomonas cepacia+ TX,Pseudomonas clororaphis(AtEze®) TX,Pseudomonas corrugate+ TX, cepaPseudomonas fluorescensA506 (BlightBan A506®) TX,Pseudomonas putida+ TX,Pseudomonas reactans+ TX,Pseudomonasspp. TX,Pseudomonas syringae(Bio-Save®) TX,Pseudomonas viridiflava+ TX,Pseudomons fluorescens(Zequanox®) TX,Pseudozyma flocculosastrain PF-A22 UL (Sporodex L®) TX,Puccinia canaliculata+ TX,Puccinia thlaspeos(Wood Warrior®) TX,Pythium paroecandrum+ TX,Pythium oligandrum(Polygandron® TX, Polyversum®) TX,Pythium periplocum+ TX,Rhanella aquatilis+ TX,Rhanellaspp. TX,Rhizobia(Dormal® TX, Vault®) TX,Rhizoctonia+ TX, cepaRhodococcus globerulusAQ719 TX,Rhodosporidium diobovatum+ TX,Rhodosporidium toruloides+ TX,Rhodotorulaspp. TX,Rhodotorula glutinis+ TX,Rhodotorula graminis+ TX,Rhodotorula mucilagnosa+ TX,Rhodotorula rubra+ TX,Saccharomyces cerevisiae+ TX,Salinococcus roseus+ TX,Sclerotinia minor+ TX,Sclerotinia minor(SARRITOR®) TX,Scytalidiumspp. TX,Scytalidium uredinicola+ TX,Spodoptera exigua nuclear polyhedrosis virus(Spod-X® TX, Spexit®) TX,Serratia marcescens+ TX,Serratia plymuthica+ TX,Serratiaspp. TX,Sordaria fimicola+ TX,Spodoptera littoralis nucleopolyhedrovirus(Littovir®) TX,Sporobolomyces roseus+ TX,Stenotrophomonas maltophilia+ TX,Streptomyces ahygroscopicus+ TX,Streptomyces albaduncus+ TX,Streptomyces exfoliates+ TX,Streptomyces galbus+ TX,Streptomyces griseoplanus+ TX,Streptomyces griseoviridis(Mycostop®) TX,Streptomyces lydicus(Actinovate®) TX,Streptomyces lydicusWYEC-108 (ActinoGrow®) TX,Streptomyces violaceus+ T<x>,Tilletiopsis minor+ TX,Tilletiopsisspp. TX,Trichoderma asperellum(T34 Biocontrol®) TX,Trichoderma gamsii(Tenet®) TX,Trichoderma atroviride(Plantmate®) TX,Trichoderma hamatumTH 382 TX,Trichoderma harzianum rifai(Mycosta®) TX,Trichoderma harzianumT-22 (Trianum-P® TX, PlantShield HC® TX, Rootshield® TX, Trianum-G®) TX,Trichoderma harzianumT-39 (Trichodex®) TX,Trichoderma inhamatum+ TX,Trichoderma koningii+ TX,Trichodermaspp. LC 52 (Sentinels) TX,Trichoderma lignorum+ TX,Trichoderma longibrachiatum+ TX,Trichoderma polysporum(Binab T®) TX,Trichoderma taxi+ TX,Trichoderma virens+ TX,Trichoderma virens(formerly Gliocladium virens GL-21) (SoilGuard®) TX,Trichoderma viride+ TX,Trichoderma viridestrain ICC<0 8 0>(Remedier®) TX,Trichosporon pullulans+ TX,Trichosporonspp. TX,Trichotheciumspp. TX,Trichothecium roseum+ TX, cepaTyphula phacorrhiza94670 TX, cepaTyphula phacorrhiza94671 TX,Ulocladium atrum+ TX,Ulocladium oudemansii(Botry-Zen®) TX,Ustilago maydis+ TX, diversas bacterias y micronutrientes suplementarios (Natural II®) TX, diversos hongos (Millennium Microbes®) TX,Verticillium chlamydosporium+ TX,Verticillium lecanii(Mycotal® TX, Vertalec®) TX, Vip3Aa20 (VIPtera®) TX,Virgibaclillus marismortui+ TX,Xanthomonas campestris pv. Poae(Camperico®) TX,Xenorhabdus bovienii+ TX,Xenorhabdus nematophilus; y
extractos vegetales incluyendo: pine oil (Retenol®) TX, azadirachtina (Plasma Neem Oil® TX, AzaGuard® TX, MeemAzal® TX, Molt-X® TX, Botanical<i>G<r>(Neemazad® TX, Neemix®) TX, aceite de colza (Lilly Miller Vegol®) TX,Chenopodium ambrosioides near ambrosioides(Requiem®) TX, extracto deChrysanthemum(Crisant®) TX, extracto de aceite de neem (Trilogy®) TX, aceites esenciales deLabiatae(Botania®) TX, extractos de aceite de clavo, romero, menta y tomillo (Garden insect killer®) TX, Glycinebetaine (Greenstim®) TX, ajo TX, aceite de citronela (GreenMatch®) TX, aceite de neem TX,Nepeta catana(Catnip oil) TX,Nepeta catarina+ TX, nicotina TX, aceite de orégano (MossBuster®) TX, aceite dePedaliaceae(Nematon®) TX, piretro TX,Quillaja saponaria(NemaQ®) TX,Reynoutria sachalinensis(Regalia® TX, Sakalia®)<t>X, rotenona (Eco Roten®) TX,Rutaceaeplant extract (Soleo®) TX, aceite de habas de soja (Ortho ecosense®) TX, aceite de árbol de té (Timorex Gold®) TX, aceite de tomillo TX, AGNIQUE® m Mf TX, BugOil® TX, mezcla de extractos de romero, sésamo, menta, tomillo y canela (EF 300®) TX, mezcla de extracto de clavo, romero y menta (EF 400®) TX, mezcla de aceite de clavo, menta, ajo y menta (Soil Shot®) TX, caolín (Screen®) TX, glucam de almacenamiento de algas marrones (Laminarin®); y
feromonas incluyendo: feromona de gusano de fuego cabeza negra (3M Sprayable Blackheaded Fireworm Pheromone®) TX, feromona de polilla de la manzana (Paramount dispenser-(CM)/ Isomate C-Plus®) TX, feromona de polilla de la uva (3M MEC-GBM Sprayable Pheromone®) TX, feromona de enrollador de la hoja (3M M<e>C - LR Sprayable Pheromone®) TX, Muscamone (Snip7 Fly Bait® TX, Starbar Premium Fly Bait®) TX, Oriental Fruit Moth Pheromone (feromonas pulverizables de polilla de la fruta oriental 3M) TX, feromona del barrenador del melocotonero (Isomate-P®) TX, feromona del oxiuro del tomate (3M Sprayable pheromone®) TX, polvo de Entostat (extracto de palmera) (Exosex CM®) TX, (E TX,Z T<x>,Z)-3 TX<, 8>+ TX,11 acetato de tetradecatrienilo TX, (Z TX,Z TX,E)-7 TX,11 TX,13-hexadecatrienal TX, (E TX,Z)-7 TX, acetato de 9-dodecadien-1-ilo TX, 2-metil-1-butanol TX, acetato de calcio TX, Scenturion® TX, Biolure® TX, Check-Mate® TX, Lavandulyl senecioate; y
macrobianos incluyendo:Aphelinus abdominalis+ TX,Aphidius ervi(Aphelinus-System®) TX,Acerophagus papaya+ TX,Adalia bipunctata(Adalia-System®) TX,Adalia bipunctata(Adaline®) TX,Adalia bipunctata(Aphidalia®) TX,Ageniaspis citricola+ TX,Ageniaspis fuscicollis+ TX,Amblyseius andersoni(Anderline® TX, Andersoni-System®) TX,Amblyseius californicus(Amblyline® TX, Spical®) TX,Amblyseius cucumeris(Thripex® TX, Bugline cucumeris®) TX,Amblyseius fallacis(Fallacis®) TX,Amblyseius swirskii(Bugline swirskii® TX, Swirskii-Mite®) TX,Amblyseius womersleyi(WomerMite®) TX,Amitus hesperidum+ TX,Anagrus atomus+ TX,Anagyrus fusciventris+ TX,Anagyrus kamali+ TX,Anagyrus loecki+ TX,Anagyrus pseudococci(Citripar®) TX,Anicetus benefices+ TX,Anisopteromalus calandrae+ TX,Anthocoris nemoralis(Anthocoris-System®) TX,Aphelinus abdominalis(Apheline® TX, Aphiline®) TX,Aphelinus asychis+ TX,Aphidius colemani(Aphipar®) TX,Aphidius ervi(Ervipar®) TX,Aphidius gifuensisTX,Aphidius matricariae(Aphipar-M®) TX,Aphidoletes aphidimyza(Aphidend®) TX,Aphidoletes aphidimyza(Aphidoline®) TX,Aphytis lingnanensis+ TX,Aphytis melinus+ T<x>,Aprostocetus hagenowii+ TX,Atheta coriaria(Staphyline®) TX,Bombusspp. TX,Bombus terrestris(Natupol Beehive®) TX,Bombus terrestris(Beeline® TX, Tripol®) TX,Cephalonomia stephanoderis+ TX,Chilocorus nigritus+ TX,Chrysoperla carnea(Chrysoline®) TX,Chrysoperla carnea(Chrysopa®) TX,Chrysoperla rufilabris+ TX,Cirrospilus ingenuus+ TX,Cirrospilus quadristriatus+ TX,Citrostichus phyllocnistoides+ TX,Closterocerus chamaeleon+ TX,Closterocerusspp. TX,Coccidoxenoides perminutus(Pianopar®) TX,Coccophagus cowperi+ TX,Coccophagus lycimnia+ TX,Cotesia flavipes+ TX,Cotesia plutellae+ TX,Cryptolaemus montrouzieri(Cryptobug® TX, Cryptoline®) TX,Cybocephalus nipponicus+ TX,Dacnusa sibirica+ TX,Dacnusa sibirica(Minusa®) TX,Diglyphus isaea(Diminax®) TX,Delphastus catalinae(Delphastus®) TX,Delphastus pusillus+ TX,Diachasmimorpha krausii+ TX,Diachasmimorpha longicaudata+ TX,Diaparsis jucunda+ TX,Diaphorencyrtus aligarhensis+ TX,Diglyphus isaea+ TX,Diglyphus isaea(Miglyphus® TX, Digline®) TX,Dacnusa sibirica(DacDigline® TX, Minex®) TX,Diversinervusspp. TX,Encarsia citrina+ TX,Encarsia formosa(Encarsia max® TX, Encarline® TX, En-Strip®) TX,Eretmocerus eremicus(Enermix®) TX,Encarsia guadeloupae+ TX,Encarsia haitiensis+ TX,Episyrphus balteatus(Syrphidend®) TX,Eretmoceris siphonini+ TX,Eretmocerus californicus+ TX,Eretmocerus eremicus(Ercal® TX, Eretline e®) TX,Eretmocerus eremicus(Bemimix®) TX,Eretmocerus hayati+ TX,Eretmocerus mundus(Bemipar® TX, Eretline m®) TX,Eretmocerus siphonini+ TX,Exochomus quadripustulatus+ TX,Feltiella acarisuga(Spidend®) TX,Feltiella acarisuga(Feltiline®) TX,Fopius arisanus+ TX,Fopius ceratitivorus+ TX, Formononetina (Wirless Beehome®) TX,Franklinothrips vespiformis(Vespop®) TX,Galendromus occidentalis+ TX,Goniozus legneri+ TX,Habrobracon hebetor+ TX,Harmonia axyridis(HarmoBeetle®) TX,Heterorhabditisspp. (Lawn Patrol®) TX,Heterorhabditis bacteriophora(NemaShield HB® TX, Nemaseek® TX, Terranem-Nam® TX, Terranem® TX, Larvanem® TX, B-Green® TX, NemAttack ® TX, Nematop®) TX,Heterorhabditis megidis(Nemasys H® TX, BioNem H® TX, Exhibitline hm® TX, Larvanem-M®) TX,Hippodamia convergens+ TX,Hypoaspis aculeifer(Aculeifer-System® TX, Entomite-A®) TX,Hypoaspis miles(Hypoline m® TX, Entomite-M®) TX,Lbalia leucospoides+ TX,Lecanoideus floccissimus+ TX,Lemophagus errabundus+ TX,Leptomastidea abnormis+ T<x>,Leptomastix dactylopii(Leptopar®) TX,Leptomastix epona+ TX,Lindorus lophanthae+ TX,Lipolexis oregmae+ TX,Lucilia caesar(Natufly®) TX,Lysiphlebus testaceipes+ TX,Macrolophus caliginosus(Mirical-N® TX, Macroline c® TX, Mirical®) TX,Mesoseiulus longipes+ TX,Metaphycus flavus+ TX,Metaphycus lounsburyi+ TX,Micromus angulatus(Milacewing®) TX,Microterys flavus+ TX,Muscidifurax raptorellusySpalangia cameroni(Biopar®) TX,Neodryinus typhlocybae+ TX,Neoseiulus californicus+ TX,Neoseiulus cucumeris(<t h>R<y>PEX®) TX,Neoseiulus fallacis+ TX,Nesideocoris tenuis(NesidioBug® TX, Nesibug®) TX,Ophyra aenescens(Biofly®) TX,Orius insidiosus(Thripo -I® TX, Online i®) TX,Orius laevigatus(Thripo -L® TX, Online I®) TX,Onus majusculus(Oriline m®) TX,Orius strigicollis(Thripo -S®) TX,Pauesia juniperorum+ TX,Pediobius foveolatus+ TX,Phasmarhabditis hermaphrodita(Nemaslug®) TX,Phymastichus coffea+ TX,Phytoseiulus macropilus+ TX,Phytoseiulus persimilis(Spidex® TX, Phytoline p®) TX,Podisus maculiventris(Podisus®) TX,Pseudacteon curvatus+ TX,Pseudacteon obtusus+ TX,Pseudacteon tricuspis+ TX,Pseudaphycus maculipennis+ TX,Pseudleptomastix mexicana+ TX,Psyllaephagus pilosus+ TX,Psy(talia concolor(complex) TX,Quadrastichusspp. TX,Rhyzobius lophanthae+ TX,Rodolia cardinalis+ TX,Rumina decollate+ TX,Semielacher petiolatus+ TX,Sitobion avenae(Ervibank®) TX,Steinernema carpocapsae(Nematac C® TX, Millenium® TX, BioNem C® TX, NemAttack® TX, Nemastar® TX, Capsanem®) T<x>,Steinernema feltiae(NemaShield® TX, Nemasys F® TX, BioNem F® TX, Steinernema-System® TX, NemAttack® TX, Nemaplus® TX, Exhibitline st® TX, Scia-rid® TX, Entonem®) TX,Steinernema kraussei(Nemasys L® TX, BioNem L® TX, Exhibitline srb®) TX,Steinernema riobrave(BioVector® TX, BioVektor®) TX,Steinernema scapterisci(Nematac S®) TX,Steinernemaspp. TX,Steinernematidspp. (Guardian Nematodes®) TX,Stethorus punctillum(Stethorus®) TX,Tamarixia radiate+ TX,Tetrastichus setifer+ TX,Thripobius semiluteus+ TX,Torymus sinensis+ TX,Trichogramma brassicae(Tricholine b®) TX,Trichogramma brassicae(Tricho-Strip®) TX,Trichogramma evanescens+ TX,Trichogramma minutum+ TX,Trichogramma ostriniae+ TX,Trichogramma platneri+ TX,Trichogramma pretiosum+ TX,Xanthopimpla stemmator; y
otros agentes biológicos incluyendo: ácido abscísico TX, bioSea® TX,Chondrostereum purpureum(Chontrol Paste®) TX,Colletotrichum gloeosporioides(Collego®) TX, octanoato de cobre (Cueva®) TX, trampas Delta (Trapline d®) TX, Erwinia amylovora (Harpin) (ProAct® TX, Ni-HIBIT Gold CST®) TX, fosfato férrico (Ferramol®) TX, trampas de embudo (Trapline y®) TX, Gallex® TX, Grower's Secret® TX, homo-brassonolida TX, fosfato de hierro (Lilly Miller Worry Free Ferramol Slug & Snail Bait®) TX, trampa de granizo MCP (Trapline f®) TX,Microctonus hyperodae+ TX,Mycoleptodiscus terrestris(Des-X®) + TX, BioGain® TX, Aminomite® TX, Zenox® TX, trampa de feromona (Thripline ams®) TX, bicarbonato de potasio (MilStop®) TX, sales de potasio de ácidos grasos (Sanova®) TX, disolución de silicato de potasio (Sil-Matrix®) TX, yoduro de potasio tiocianato de potasio (Enzicur®) TX, SuffOil-X® TX, veneno de araña TX,Nosema locustae(Semaspore Organic Grasshopper Control®) TX, trampas pegajosas (Trapline YF® TX, Rebell Amarillo®) TX y trampas (Takitrapline y b®) TX,
o un compuesto o agente biológicamente activo seleccionado a partir de: broflutrinato TX, diflovidazina TX, flometoquina TX, fluhexafón TX, virus de Plutella xylostella Granulosis TX, virus de Cydia pomonella Granulosis TX, Imicyafos TX, nucleopoliedrovirus de Heliothis virescens TX, nucleopoliedrovirus de Heliothis punctigera TX, nucleopoliedrovirus de Helicoverpa zea TX, nucleopoliedrovirus de Spodoptera frugiperda TX, nucleopoliedrovirus de Plutella xylostella TX, p-cimeno TX, piflubumida TX, pirafluprol<t>X, QRD 420 TX, QRD 452 TX, QRD 460 TX, mezclas de terpenoides TX, terpenoides TX, tetraniliprol TX y a-terpinenos TX;
o una sustancia activa referenciada mediante un código TX, como un código AE 1887196 (BSC-BX60309) TX, código NNI-0745 GR TX, código IKI-3106 TX, código JT-L001 TX, código ZNQ-08056 TX, código IPPA152201 TX, código HNPC-A9908 (CAS: [660411-21-2]) TX, código HNPC-A2005 (CAS:
[860028-12-2]) TX, código JS118 TX, código ZJ0967 TX, código ZJ2242 TX, código JS7119 (CAS:
[929545-74-4]) TX, código SN-1172 TX, código HNPC-A9835 TX, código HNPC-A9955 TX, código HNPC-A3061 TX, código Chuanhua 89-1 TX, código IPP-10 TX, código ZJ3265 TX, código JS9117 TX, código ZJ3757 TX, código ZJ4042 TX, código ZJ4014 TX, código ITM-121 TX, código DPX-RAB55 (DKI-2301) TX, código NA-89 TX, código MIE-1209 TX, código MCI-8007 TX, código BCS-CL73507 TX, código S-1871 TX, código DPX-RDS63 TX, quinofumelina TX, mefentrifluconazol TX, fenpicoxamida TX, fluindapir TX, flufenpirrolidona TX, inpirfluxam TX o indiflumetpir TX, isoflucipram TX, isocicloseram TX, pirapropoina T<x>, florilpicoxamida TX, metiltetraprol TX, ipflufenoquina TX, piridaclometilo TX o clopiridiflu TX, tetracloroantraniliprol TX, tetracloroaniliprol TX, tetflupirolimet TX, triflufenpirrolidona TX, ticlopirazoflor TX, flupirimina TX o pirifluramida TX, benzopirimoxano TX, beflubutamida-M TX, benzosufilo TX u oxazosulfilo TX, cietpirafén TX, etpirafén TX or, acinonapir TX o pirinonafén TX, oxotriona TX, bixlozona TX o clofendizona TX o dicloroxizona TX, ciclopiranilo TX o pirazociclonilo TX o ciclopirazonilo TX , alfa-bromadiolona TX, código AKD-1193 TX, oxatiapiprolina TX, fluopiram TX, penflufén TX, fluoxopirosad+ TX, fluoxapiprolina TX, dimesulfazet TX, ciclobutrifluram TX, flubeneteram TX, flupentiofenox TX y flupiradifurona TX.
Las referencias entre corchetes detrás de los principios activos, por ejemplo[3878-19-1],se refieren al número de registro de Chemical Abstracts. Los componentes de mezcla descritos anteriormente son conocidos. Donde los principios activos se incluyen en "The Pesticide Manual" [The Pesticide Manual - A World Compendium; Thirteenth Edition; Editor: C. D. S. TomLin; The British Crop Protection Council], estos se describen en el mismo con el número de entrada dado entre paréntesis en el presente documento para el compuesto particular; por ejemplo, el compuesto "abamectina" se describe bajo el número de entrada (1). Donde se añade "[CCN]" al compuesto particular en el presente documento, el compuesto en cuestión se incluye en el "Compendium of Pesticide Common Names", que es accesible en Internet [A. Wood; Compendium of Pesticide Common Names, Copiright © 1995-2004]; por ejemplo, el compuesto "acetoprol" se describe bajo la dirección de Internet http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html.
La mayoría de los principios activos descritos anteriormente se denominan en el presente documento mediante el llamado "nombre común", utilizándose en casos individuales el "nombre común ISO" relevante u otro "nombre común". Si la designación no es un "nombre común", la naturaleza de la designación utilizada en su lugar se indica entre paréntesis para el compuesto particular; en ese caso se utiliza el nombre IUPAC, el nombre IUPAC/Chemical Abstracts, un "nombre químico", un "nombre tradicional", un "nombre compuesto" o un "código de desarrollo" o, si no se utiliza ninguna de esas designaciones ni un "nombre común", se emplea un "nombre alternativo". "N° de Reg. CAS" significa el número de registro de Chemical Abstracts.
La mezcla de principios activos de los compuestos de la Fórmula I seleccionados a partir de las Tablas A-1 a A-81 y las Tablas B-1 a B-54 y la Tabla P con principios activos descritos anteriormente comprende un compuesto seleccionado a partir de las Tablas A-1 a A-81 y las Tablas B-1 a B-54 y la Tabla P y un ingrediente activo como se describe anteriormente de modo preferible en una relación de mezcla de 100:1 a 1 :6000, especialmente de 50:1 a 1:50, más especialmente en una relación de 20:1 a 1:20, incluso más especialmente de 10:1 a 1:10, muy especialmente de 5:1 y 1:5, dándose especial preferencia a una relación de 2:1 a 1:2 y prefiriéndose igualmente una relación de 4:1 a 2:1, sobre todo en una relación 1:1, o 5:1, o 5:2, o 5:3, o 5:4, o 4:1, o 4:2, o 4:3, o 3:1, o 3:2, o 2:1, o 1:5, o 2:5, o 3:5, o 4:5, o 1:4, o 2:4, o 3:4, o 1:3, o 2:3, o 1:2, o 1:600, o 1:300, o 1:150, o 1:35, o 2:35, o 4:35, o 1:75, o 2:75, o 4:75, o 1:6000, o 1:3000, o 1:1500, o 1:350, o 2:350, o 4:350, o 1:750, o 2:750, o 4:750. Estas relaciones de mezcla son en peso.
Las mezclas descritas anteriormente se pueden utilizar en un método para el control de plagas, que comprende la aplicación de la composición que comprende una mezcla como la descrita anteriormente a las plagas o a su entorno, con la excepción de un método para el tratamiento del cuerpo humano o animal mediante cirugía o terapia y métodos de diagnóstico practicados en el cuerpo humano o animal.
Las mezclas que comprenden un compuesto de la Fórmula I seleccionado a partir de las Tablas A-1 a A-81 y las Tablas B-1 a B-54 y la Tabla P y uno o más principios activos como se describen anteriormente se pueden aplicar, por ejemplo, en una única forma de "premezcla", en una mezcla de pulverización combinada compuesta por formulaciones separadas de los componentes individuales del principio activo, como una "mezcla de tanque", y en un uso combinado de los principios activos individuales cuando se aplican de manera secuencial, es decir, uno tras otro con un periodo razonablemente corto, como unas pocas horas o días. El orden de aplicación de los compuestos de la Fórmula I seleccionados a partir de las Tablas A-1 a A-81 y las Tablas B-1 a B-54 y la Tabla P y los principios activos descritos anteriormente no es esencial para el funcionamiento de la presente invención.
Las composiciones según la invención pueden comprender también adyuvantes sólidos o líquidos, como estabilizantes, por ejemplo aceites vegetales epoxidados o no epoxidados (por ejemplo aceite de coco, aceite de colza o aceite de soja epoxidado), antiespumantes, por ejemplo aceite de silicona, conservantes, reguladores de viscosidad, aglutinantes y/o fijadores, fertilizantes u otros ingredientes activos para adquirir efectos específicos, por ejemplo bactericidas, fungicidas, nematicidas, activadores de plantas, molusquicidas o herbicidas.
Las composiciones según la invención se preparan de una manera conocida en sí, en ausencia de adyuvantes, por ejemplo mediante molturación, tamizado y/o compresión de un principio activo sólido y en presencia de al menos un adyuvante, por ejemplo mediante mezcla íntima y/o molturación del principio activo con el adyuvantes (adyuvantes). Estos procesos para la preparación de las composiciones y el uso de los compuestos I para la preparación de estas composiciones son también objeto de la invención.
Los métodos de aplicación de las composiciones, es decir, los métodos para el control de plagas del tipo mencionado anteriormente, como pulverización, atomización, espolvoreo, cepillado, desinfección, dispersión o vertido, que se deben seleccionar en ajuste a los objetivos previstos o las circunstancias predominantes, y el uso de las composiciones para el control de plagas del tipo mencionado anteriormente son otros objetos de la invención. Las tasas de concentración típicas están entre 0,1 y 1000 ppm, preferiblemente entre 0,1 y 500 ppm de principio activo. La tasa de aplicación por hectárea es generalmente 1 a 2000 g de principio activo por hectárea, en particular 10 a 1000 g/ha, preferiblemente 10 a 600 g/ha.
Un método de aplicación preferido en el campo de protección de cultivos es la aplicación al follaje de las plantas (aplicación foliar), siendo posible seleccionar la frecuencia y la tasa de aplicación para que corresponda al peligro de infestación con la plaga en cuestión. Alternativamente, el principio activo puede llegar a las plantas a través del sistema radicular (acción sistémica), empapando el emplazamiento de las plantas con una composición líquida o incorporando el principio activo en forma sólida en el emplazamiento de las plantas, por ejemplo en el suelo, por ejemplo en forma de gránulos (aplicación al suelo). En el caso de los cultivos de arroz con cáscara, tales gránulos pueden dosificarse en el arrozal inundado.
Los compuestos de la invención y sus composiciones también son adecuados para la protección de material de propagación vegetal, por ejemplo semillas, como frutos, tubérculos o granos, o plantas de vivero, contra plagas del tipo mencionado anteriormente. El material de propagación se puede tratar con el compuesto antes de la plantación, por ejemplo, la semilla se puede tratar antes de la siembra. Alternativamente, el compuesto se puede aplicar a los granos de semilla (recubrimiento) mediante remojo de los granos en una composición líquida o mediante aplicación de una capa de una composición sólida. También es posible aplicar las composiciones cuando el material de propagación se planta en el sitio de la aplicación, por ejemplo en el surco de semillas durante la perforación. Estos métodos de tratamiento para el material de propagación vegetal y el material de propagación vegetal tratado de este modo son objetos adicionales de la invención. Las tasas de tratamiento típicas dependerían de la planta y la plaga/el hongo a controla y están generalmente entre 1 y 200 gramos por 100 kg de semillas, preferiblemente entre 5 y 150 gramos por 100 kg de semillas, como entre 10 y 100 gramos por 100 kg de semillas.
El término semillas abarca semillas y propágulos vegetales de todo tipo, incluyendo, entre otros, semillas verdaderas, trozos de semilla, chupones, maíces, bulbos, frutos, tubérculos, granos, rizomas, esquejes, brotes cortados y similares, y significa semillas verdaderas en una realización preferida.
La presente invención también comprende semillas recubiertas o tratadas con un compuesto de la Fórmula I o que contienen el mismo. El término "recubierto o tratado con y/o que contiene" significa generalmente que el principio activo está en su mayor parte en la superficie de la semilla en el momento de la aplicación, aunque una parte mayor o menor del principio pueda penetrar en el material de la semilla, dependiendo del método de aplicación. Cuando dicho producto de semilla es (re)plantado, puede absorber el principio activo. En una realización, la presente invención pone a disposición un material de propagación vegetal adherido a la misma con un compuesto de la Fórmula (I). Además, en el presente documento se pone a disposición una composición que comprende un material de propagación vegetal tratado con un compuesto de la Fórmula (I).
El tratamiento de semillas comprende todas las técnicas de tratamiento de semillas adecuadas conocidas en la técnica, como desinfección de semillas, recubrimiento de semillas, espolvoreo de semillas, remojo de semillas y peletización de semillas. La aplicación del compuesto de la Fórmula (I) para el tratamiento de semillas se puede llevar a cabo mediante cualquier método conocido, como pulverización o espolvoreo de las semillas antes de la siembra o durante la siembra/plantación de las semillas.
Ejemplos biológicos
Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar la invención. Ciertos compuestos de la invención pueden distinguirse de compuestos conocidos en virtud de una mayor eficacia a bajas tasas de aplicación, que pueden ser verificadas por la persona experta en la materia utilizando los procedimientos experimentales descritos en los ejemplos, utilizando tasas de aplicación más bajas si es necesario, por ejemplo 50 ppm, 12,5 ppm, 6 ppm, 3 ppm, 1,5 ppm, 0,8 ppm o 0,2 ppm.
Ejemplo B1: actividad contraBemisia tabaci(mosca blanca del algodón)
Se colocaron discos de hojas de algodón en agar en placas de microtitración de 24 pocillos y se pulverizaron con disoluciones de prueba acuosas a partir de disoluciones madre de DMSO 10.000 ppm. Tras el secado se infestaron los discos de hojas con moscas blancas adultas. Se comprobó la mortalidad de las muestras 6 días después de la incubación.
Los siguientes compuestos produjeron al menos 80 % de mortalidad a una tasa de aplicación de 200 ppm: P1, P2, P9, P11, P13, P14 y P16.
Ejemplo B2: actividad contraDiabrotica balteata(gusano de la raíz de maíz)
Se trataron brotes de maíz colocados en una capa de agar en placas de microtitración de 24 pocillos y se pulverizaron con disoluciones de prueba acuosas preparadas a partir de disoluciones madre de DMSO 10.000 ppm mediante pulverización. Tras el secado se infestaron las placas con larvas L2 (6 a 10 por pocillo). Las muestras se evaluaron para determinar mortalidad e inhibición de crecimiento en comparación con muestras no tratadas 4 días después de la infestación.
Los siguientes compuestos proporcionaron un efecto de al menos 80 % en al menos una de las dos categorías (mortalidad o inhibición de crecimiento) a una tasa de aplicación de 200 ppm:
P1, P2, P5, P9, P11, P13, P14, P16, P18 y P20.
Ejemplo B3: actividad contraEuschistus heros(chinche apestoso marrón neotropical)
Se rociaron hojas de soja en agar en placas de microtitración de 24 pocillos y se pulverizaron con disoluciones de prueba acuosas preparadas a partir de disoluciones madre de DMSO 10.000 ppm. Tras el secado se infestaron las hojas con ninfas N2. Las muestras se evaluaron para determinar mortalidad e inhibición de crecimiento en comparación con muestras no tratadas 5 días después de la infestación.
Los siguientes compuestos proporcionaron un efecto de al menos 80 % en al menos una de las dos categorías (mortalidad o inhibición de crecimiento) a una tasa de aplicación de 200 ppm:
P1, P2, P5, P11, P13, P14, P15, P16, P18 y P20.
Ejemplo B4: actividad contraPlutella xylostella(palomilla dorso de diamante)
Se trataron placas de microtitración de 24 pocillos con dieta artificial con disoluciones de prueba acuosas preparadas a partir de disoluciones madre de DMSO 10.000 ppm mediante pipeteado. Tras el secado, se pipetearon huevos de Plutella a través de una plantilla de plástico sobre un papel secante y se cerró la placa con el mismo. Las muestras se evaluaron para determinar mortalidad e inhibición de crecimiento en comparación con muestras no tratadas 8 días después de la infestación.
Los siguientes compuestos proporcionaron un efecto de al menos 80 % en al menos una de las dos categorías (mortalidad o inhibición de crecimiento) a una tasa de aplicación de 200 ppm:
P1, P2, P5, P9, P11, P13, P14, P16, P18 y P20.
Ejemplo B5: actividad contraMvzus persicae(pulgón verde del melocotonero) actividad de alimentación/contacto Se colocaron discos de hojas de girasol en placas de microtitración de 24 pocillos y se pulverizaron con disoluciones de prueba acuosas a partir de disoluciones madre de DMSO 10.000 ppm. Tras el secado se infestaron los discos de hojas con una población de áfidos de edades mixtas. Se comprobó la mortalidad de las muestras 6 días después de la infestación.
Los siguientes compuestos produjeron al menos 80 % de mortalidad a una tasa de aplicación de 200 ppm:
P1, P2, P5, P9, P11, P14, P15, P16, P18 y P20.
Ejemplo B6: actividad contraMvzus persicae(pulgón verde del melocotonero) actividad sistémica Se colocaron raíces de plántulas de guisantes infestadas con una población de áfidos de edades mixtas directamente en disoluciones de prueba acuosas preparadas a partir de disoluciones madre de DMSO 10.000. Se comprobó la mortalidad de las muestras 6 días después de la infestación.
Los siguientes compuestos produjeron al menos 80 % de mortalidad a una tasa de aplicación de 24 ppm:
P1, P2, P5, P9, P11, P13, P14, P15, P16, P18 y P20.
Ejemplo B7: actividad contraSpodoptera littoralis(gusano de algodón egipcio)
Se colocaron discos de hojas de algodón en agar en placas de microtitración de 24 pocillos y se pulverizaron con disoluciones de prueba acuosas a partir de disoluciones madre de DMSO 10.000 ppm. Tras el secado se infestaron los discos de hojas con cinco larvas L1. Las muestras se evaluaron para determinar mortalidad, efecto antialimentación e inhibición de crecimiento en comparación con muestras no tratadas 3 días después de la infestación. El control de Spodoptera littoralis mediante una muestra de prueba se da cuando al menos una de las categorías mortalidad, efecto antialimentación e inhibición de crecimiento es más elevada que en la muestra no tratada.
Los siguientes compuestos produjeron al menos 80 % de mortalidad a una tasa de aplicación de 200 ppm:
P2, P11, P13, P14, P16, P18 y P20.

Claims (18)

  1. REIVINDICACIONES 1. Compuesto de la Fórmula I,
    en donde R<2>es haloalquilo C<1>-C<6>, haloalquenilo C<2>-C<6>o haloalquil-C1-C4-sulfonilo; R6 es alquilo C<1>-C<6>; Q es un radical seleccionado a partir del grupo que consiste en la Fórmula Qa y Qb
    en donde la flecha indica el punto de unión al anillo de pirimidinona; y en donde A representa CH o N; X es S, SO, SO<2>o SO(NH); R<1>es alquilo C<1>-C<4>o cicloalquil-C<3>-C<6>-alquilo C<1>-C<4>; Q<1>es hidrógeno, halógeno, haloalquilo C<1>-C<6>, cicloalquilo C<3>-C<6>, cicloalquilo C<3>-C<6>monosustituido por ciano, cianoalquilo C<1>-C<6>, cianoalcoxi C<1>-C<6>, haloalcoxi C<1>-C<6>, -N(R4)2, -N(R4)COR5, -N(R4)CON(R4)2, (oxazolidin-2-ona)-3-ilo o 2-piridiloxi; o Q<1>es un sistema de anillo aromático de cinco a seis miembros enlazado a través de un átomo de carbono de anillo al anillo que contiene el sustituyente A, no estando sustituido o estando mono- o polisustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano, alquilo C<1>-C<4>, haloalquilo C<1>-C<4>, alcoxi C<1>-C<4>, haloalcoxi C<1>-C<4>, alquil-C1-C4-sulfanilo, alquil-C1-C4-sulfinilo y alquil-C1-C4-sulfonilo; y pudiendo contener dicho sistema de anillo 1,2 o 3 heteroátomos de anillo seleccionados a partir del grupo que consiste en nitrógeno, oxígeno y azufre, donde dicho sistema de anillo puede contener no más de un átomo de oxígeno de anillo y no más de uno átomo de azufre de anillo; o Q<1>es un sistema de anillo aromático de cinco miembros enlazado a través de un átomo de nitrógeno de anillo al anillo que contiene el sustituyente A, no estando sustituido o estando mono- o polisustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano, alquilo C<1>-C<4>, haloalquilo C<1>-C<4>, alcoxi C<1>-C<4>, haloalcoxi C<1>-C<4>, alquil-C<1>-C<4>-sulfanilo, alquil-C<1>-C<4>-sulfinilo y alquil-C1-C4-sulfonilo; y pudiendo contener dicho sistema de anillo 1,2 o 3 heteroátomos de anillo seleccionados a partir del grupo que consiste en nitrógeno, oxígeno y azufre, donde dicho sistema de anillo contiene al menos un átomo de oxígeno de anillo y puede no contener más de uno átomo de oxígeno de anillo y no más de un átomo de azufre de anillo; R<3>es hidrógeno, halógeno o alquilo C<1>-C<4>; R<4>es independientemente hidrógeno, alquilo C<1>-C<4>o cicloalquilo C<3>-C<6>; y R<5>es alquilo C<1>-C<6>, haloalquilo C<1>-C<6>o cicloalquilo C<3>-C<6>; o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido de un compuesto de la Fórmula I agronómicamente aceptable.
  2. 2. Compuesto de la Fórmula I según la reivindicación 1, en donde R<2>es haloalquilo C<1>-C<6>, preferiblemente -CH<2>CF<2>CHF<2>o -CH<2>CF<2>CF<3>; R6 es alquilo C<1>-C<3>, preferiblemente metilo; Q es un radical seleccionado a partir del grupo que consiste en la Fórmula Qa y Qb, en donde A es N; y Q<1>es hidrógeno, halógeno, cicloalquilo C<3>-C<6>, cicloalquilo C<3>-C<6>monosustituido por ciano, cianoalquilo C<1>-C6, -N(R4)2, -N(R4)COR5 o -N(R4)C<o>N(R4)2, en todos los cuales R<4>es independientemente hidrógeno o alquilo C<1>-C<4>(preferiblemente hidrógeno o metilo) y R<5>es alquilo C<1>-C<6>o cicloalquilo C<3>-C<6>(preferiblemente metilo o ciclopropilo), 2-piridiloxi, o 1,2,4-triazol-1-ilo; preferiblemente Q<1>es hidrógeno, cloro, bromo, ciclopropilo, 1-cianociclopropilo, 1-ciano-1-metiletilo, -NH(CH<3>), -N(CH<3>)COCH<3>, -N(CH<3>)CO(ciclopropilo), -N(CH<3>)CONH(CH<3>), 2-piridiloxi o 1,2,4-triazol-1-ilo.
  3. 3. Un compuesto de la Fórmula I según la reivindicación 1, en donde R<2>es haloalquilo C1-C6, preferiblemente -CH<2>CF<2>CHF<2>o -CH<2>CF<2>CF<3>; R6 es metilo; Q es un radical seleccionado a partir del grupo que consiste en la Fórmula Qa y Qb, en donde A es N; y Q<1>es preferiblemente hidrógeno, bromo, ciclopropilo, 1-cianociclopropilo, 1-ciano-1-metiletilo, 2-piridiloxi o -N(CH3)COCH3 cuando Q es Qa; o Q<1>es preferiblemente hidrógeno, cloro, -NH(CH3), -N(CH3)COCH3, -N(CH3)CO(ciclopropilo), -N(CH3)CONH(CH3) o 1,2,4-triazol-1-ilo, cuando Q es Qb.
  4. 4. Un compuesto de la Fórmula I según la reivindicación 1, representado por los compuestos de la Fórmula (I-2)
    en donde X, R<1>y R<2>son como se define bajo la Fórmula I en la reivindicación 1, y en donde Q<1>es hidrógeno, halógeno, haloalquilo C<1>-C<6>, cicloalquilo C<3>-C<6>, cicloalquilo C<3>-C<6>monosustituido por ciano, cianoalquilo C<1>-C<6>, haloalcoxi C<1>-C<6>, -N(R4)2, -N(R4)COR5, o -N(R4)CON(R4)2, (oxazolidin-2-ona)-3-ilo o 2-piridiloxi; o Q<1>es un sistema de anillo aromático de cinco a seis miembros enlazado a través de un átomo de carbono de anillo al anillo de piridilo sustituido por X-R<1>, no estando sustituido o estando sustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano y haloalquilo C<1>-C<4>; y pudiendo contener dicho sistema de anillo 1 o 2 átomos de nitrógeno de anillo; o Q<1>es un sistema de anillo aromático de cinco miembros enlazado a través de un átomo de nitrógeno de anillo al anillo de piridilo sustituido por X-R<1>, no estando sustituido o estando sustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano y haloalquilo C1-C4; y conteniendo dicho sistema de anillo 2 o 3 átomos de nitrógeno de anillo; cada R<4>es independientemente de modo preferible hidrógeno o alquilo C<1>-C<4>; y R<5>es preferiblemente alquilo C<1>-C<6>o cicloalquilo C<3>-C<6>.
  5. 5. Un compuesto de la Fórmula I según la reivindicación 1, representado por los compuestos de la Fórmula (I-3)
    en donde X, R<1>y R<2>son como se define bajo la Fórmula I en la reivindicación 1, y en donde Qi es hidrógeno, halógeno, haloalquilo C<1>-C<6>, cicloalquilo C<3>-C<6>, cicloalquilo C<3>-C<6>monosustituido por ciano, cianoalquilo C<1>-C<6>, haloalcoxi C<1>-C<6>, -N(R4)2, -N(R4)COR5 o -N(R4)CON(R4)2, (oxazolidin-2-ona)-3-ilo o 2-piridiloxi; o Q1 es un sistema de anillo aromático de cinco a seis miembros enlazado a través de un átomo de carbono de anillo al anillo de fenilo sustituido por X-R1, no estando sustituido o estando monosustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano y haloalquilo C<1>-C<4>; y pudiendo contener dicho sistema de anillo 1 o 2 átomos de nitrógeno de anillo; o Q<1>es un sistema de anillo de cinco miembros enlazado a través de un átomo de nitrógeno de anillo al anillo de fenilo sustituido por X-R<1>, no estando sustituido o estando monosustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano y haloalquilo C1-C4; y conteniendo dicho sistema de anillo 2 o 3 átomos de nitrógeno de anillo; cada R<4>es independientemente de modo preferible hidrógeno o alquilo C<1>-C<4>; y R5 es preferiblemente alquilo C1-C6 o cicloalquilo C3-C6.
  6. 6. Un compuesto de la Fórmula I según la reivindicación 1, representado por los compuestos de la Fórmula (I-4)
    en donde A es CH o N, preferiblemente N; R<2>es haloalquilo C<1>-C<6>, preferiblemente -CH<2>CF<2>CHF<2>o -CH<2>CF<2>CF<3>; R3 es hidrógeno o alquilo C1-C4, preferiblemente hidrógeno o metilo; Q<1>es hidrógeno, halógeno, haloalquilo C<1>-C<6>, cicloalquilo C<3>-C<6>, cicloalquilo C<3>-C<6>monosustitutido por ciano, cianoalquilo C<1>-C<6>, haloalcoxi C<1>-C<6>, -N(R4)2, -N(R4)COR5 o -N(R4)CON(R4)2, (oxazolidin-2-ona)-3-ilo o 2-piridiloxi; o Q1 es un sistema de anillo aromático de cinco a seis miembros enlazado a través de un átomo de carbono de anillo al anillo que contiene el sustituyente A, no estando sustituido o estando monosustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano y haloalquilo C<1>-C<4>; y pudiendo contener dicho sistema de anillo 1 o 2 átomos de nitrógeno de anillo; o Q1 es un sistema de anillo de cinco miembros enlazado a través de un átomo de nitrógeno de anillo al anillo que contiene el sustituyente A, no estando sustituido o estando monosustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano y haloalquilo C<1>-C<4>; y conteniendo dicho sistema de anillo 2 o 3 átomos de nitrógeno de anillo; cada R<4>es independientemente hidrógeno o alquilo C<1>-C<4>; preferiblemente hidrógeno o metilo; y R<5>es alquilo C<1>-C<6>o cicloalquilo C<3>-C<6>, preferiblemente metilo o ciclopropilo.
  7. 7. Un compuesto de la Fórmula I según la reivindicación 1, representado por los compuestos de la Fórmula (I-6)
    en donde X, R<1>y R<2>son como se define bajo la Fórmula I en la reivindicación 1, y en donde Q<1>es preferiblemente hidrógeno, halógeno, haloalquilo C<1>-C<6>, cicloalquilo C<3>-C<6>, cicloalquilo C<3>-C<6>monosustituido por ciano, cianoalquilo C<1>-C<6>, haloalcoxi C<1>-C<6>, -N(R4)2, -N(R4)COR5 o -N(R4)CON(R4)2, (oxazolidin-2-ona)-3-ilo o 2-piridiloxi; o Qi es un sistema de anillo aromático de cinco a seis miembros enlazado a través de un átomo de carbono de anillo al anillo de piridilo sustituido por X-R<1>, no estando sustituido o estando monosustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano y haloalquilo C<1>-C<4>; y pudiendo contener dicho sistema de anillo 1 o 2 átomos de nitrógeno de anillo; o Q1 es un sistema de anillo de cinco miembros enlazado a través de un átomo de nitrógeno de anillo al anillo de piridilo sustituido por X-R<1>, no estando sustituido o estando monosustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano y haloalquilo C<1>-C<4>; y conteniendo dicho sistema de anillo 2 o 3 átomos de nitrógeno de anillo; R<4>es independientemente de modo preferible hidrógeno o alquilo C<1>-C<4>; y R<5>es preferiblemente alquilo C<1>-C<6>o cicloalquilo C<3>-C<6>.
  8. 8. Un compuesto de la Fórmula I según la reivindicación 1, representado por los compuestos de la Fórmula (I-7)
    en donde X, R<1>y R<2>son como se define para compuestos de la Fórmula I, y en donde Q<1>es preferiblemente hidrógeno, halógeno, haloalquilo C<1>-C<6>, cicloalquilo C<3>-C<6>, cicloalquilo C<3>-C<6>monosustituido por ciano, cianoalquilo C<1>-C<6>, haloalcoxi C<1>-C<6>, -N(R4)2, -N(R4)COR5 o -N(R4)CON(R4)2, (oxazolidin-2-ona)-3-ilo o 2-piridiloxi; o Q1 es un sistema de anillo aromático de cinco a seis miembros enlazado a través de un átomo de carbono de anillo al anillo de fenilo sustituido por X-R<1>, no estando sustituido o estando monosustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano y haloalquilo C1-C<4>; y pudiendo contener dicho sistema de anillo 1 o 2 átomos de nitrógeno de anillo; o Q1 es un sistema de anillo de cinco miembros enlazado a través de un átomo de nitrógeno de anillo al anillo de fenilo sustituido por X-R<1>, no estando sustituido o estando monosustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano y haloalquilo C1-C4; y conteniendo dicho sistema de anillo 2 o 3 átomos de nitrógeno de anillo; R4 es independientemente de modo preferible hidrógeno o alquilo C1-C4; y R5 es preferiblemente alquilo C1-C6 o cicloalquilo C3-C6.
  9. 9. Un compuesto de la Fórmula I según la reivindicación 1, representado por los compuestos de la Fórmula (I-8)
    en donde A es CH o N, preferiblemente N; R<2>es haloalquilo C<1>-C<6>, preferiblemente -CH<2>CF<2>CHF<2>o -CH<2>CF<2>CF<3>; R3 es hidrógeno o alquilo C1-C4, preferiblemente hidrógeno o metilo; Q<1>es hidrógeno, halógeno, haloalquilo C<1>-C<6>, cicloalquilo C<3>-C<6>, cicloalquilo C<3>-C<6>monosustitutido por ciano, cianoalquilo C<1>-C<6>, haloalcoxi C<1>-C<6>, -N(R4)2, -N(R4)COR5 o -N(R4)CON(R4)2, (oxazolidin-2-ona)-3-ilo o 2-piridiloxi; o Q1 es un sistema de anillo aromático de cinco a seis miembros enlazado a través de un átomo de carbono de anillo al anillo que contiene el sustituyente A, no estando sustituido o estando monosustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano y haloalquilo C<1>-C<4>; y pudiendo contener dicho sistema de anillo 1 o 2 átomos de nitrógeno de anillo; o Q<1>es un sistema de anillo de cinco miembros enlazado a través de un átomo de nitrógeno de anillo al anillo que contiene el sustituyente A, no estando sustituido o estando monosustituido dicho sistema de anillo por sustituyentes seleccionados a partir del grupo que consiste en halógeno, ciano o haloalquilo C<1>-C<4>; y conteniendo dicho sistema de anillo 2 o 3 átomos de nitrógeno de anillo; R<4>es independientemente hidrógeno o alquilo C<1>-C<4>; preferiblemente hidrógeno o metilo; y R<5>es alquilo C<1>-C<6>o cicloalquilo C<3>-C<6>, preferiblemente metilo o ciclopropilo.
  10. 10. Un compuesto de la Fórmula I según cualquiera de las reivindicaciones 1 - 7, en donde R<2>es -CH<2>CF<2>CHF<2>o -CH<2>CF<2>CF<3>.
  11. 11. Un compuesto según la Fórmula I según cualquiera de las reivindicaciones 1 - 7, en donde Q<1>es hidrógeno, halógeno, trifluorometilo, ciclopropilo, cianociclopropilo, cianoisopropilo, trifluoroetoxi, -N(R4)2, -N(R4)COR5, o -N(R4)CON(R4)2, en cada uno de los cuales R<4>es independientemente hidrógeno o metilo y R<5>es metilo o ciclopropilo, o Q<1>es (oxazolidin-2-ona)-3-ilo, 2-piridiloxi, pirazolilo enlazado a N, que puede estar monosustituido por cloro, ciano o trifluorometilo; o Q<1>es triazolilo enlazado a N o pirimidinilo enlazado a C.
  12. 12. Un compuesto de la Fórmula I según cualquiera de las reivindicaciones 1 - 7, en donde Q<1>es hidrógeno, cloro, bromo, trifluorometilo, ciclopropilo, 1-cianociclopropilo, 1-ciano-1-methyletilo, 2,2,2-trifluoroethoxi, -NH(CH3), -N(CH3)COCH3, -N(CH3)CO(ciclopropilo), -N(H)CONH(CH3), -N(CH3)CONH(CH3), (oxazolidin-2-ona)-3-ilo, 2-piridiloxi, pirazol-1-ilo, 3-cloro-pirazol-1-ilo, 3-ciano-pirazol-1-ilo, 3-trifluorometil-pirazol-1-ilo, 1,2,4-triazol-1 -ilo o pirimidin-2-ilo.
  13. 13. Un compuesto de la Fórmula I según las reivindicaciones 1,6 o 9, en donde A es N; y Q<1>es preferiblemente hidrógeno, cloro, bromo, ciclopropilo, 1-cianociclopropilo, 1-ciano-1-metiletilo, -NH(CHa), -N(CHa)COCHa, -N(CHa)CO(ciclopropilo), -N(CHa)CONH(CHa), 2-piridiloxi o 1,2,4-triazol-1-ilo.
  14. 14. Un compuesto de la Fórmula I según la reivindicación 1, seleccionado a partir del grupo que consiste en: 2-(3-etilsulfanil-2-piridil)-3-metil-5-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)pirimidin-4-ona (compuesto P1); 2-(3-etilsulfonil-2-piridil)-3-metil-5-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)pirimidin-4-ona (compuesto P2); 2-(5-bromo-3-etilsulfanil-2-piridil)-3-metil-5-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)pirimidin-4-ona (compuesto P3); N-[5-etilsulfanil-6-[1-metil-6-oxo-5-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)pirimidin-2-il]-3-piridil]-N-metilacetamida (compuesto P4); N-[5-etilsulfonil-6-[1-metil-6-oxo-5-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)pirimidin-2-il]-3-piridil]-N-metilacetamida (compuesto P5); 2-(6-cloro-3-etilsulfanil-2-piridil)-3-metil-5-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)pirimidin-4-ona (compuesto P6); 2-(6-cloro-3-etilsulfonil-2-piridil)-3-metil-5-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)pirimidin-4-ona (compuesto P7); 2-[3-etilsulfonil-6-(metilamino)-2-piridil]-3-metil-5-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)pirimidin-4-ona (compuesto P8); N-[5-etilsulfonil-6-[1-metil-6-oxo-5-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)pirimidin-2-il]-2-piridil]-N-metilacetamida (compuesto P9); 1-[5-etilsulfanil-6-[1-metil-6-oxo-5-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)pirimidin-2-il]-3-piridil]-ciclopropanocarbonitrilo (compuesto P10); 1- [5-etilsulfonil-6-[1-metil-6-oxo-5-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)pirimidin-2-il]-3-piridil]-ciclopropanocarbonitrilo (compuesto P11); 2- [5-etilsulfanil-6-[1-metil-6-oxo-5-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)pirimidin-2-il]-3-piridil]-2-metilpropanonitrilo (compuesto P12); 2-[5-etilsulfonil-6-[1-metil-6-oxo-5-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)pirimidin-2-il]-3-piridil]-2-metilpropanonitrilo (compuesto P13); 2-[3-etilsulfonil-6-(1,2,4-triazol-1-il)-2-piridil)-3-metil-5-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)pirimidin-4-ona (compuesto P14); 1- [5-etilsulfonil-6-[1-metil-6-oxo-5-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)pirimidin-2-il]-2-piridil]-1,3-dimetilurea (compuesto P15); N-[5-etilsulfonil-6-[1-metil-6-oxo-5-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)pirimidin-2-il]-2-piridil]-N-metilciclopropanocarboxamida (compuesto P16); 2- (5-ciclopropil-3-etilsulfanil-2-piridil)-3-metil-5-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)pirimidin-4-ona (compuesto P17); 2-(5-ciclopropil-3-etilsulfonil-2-piridil)-3-metil-5-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)pirimidin-4-ona (compuesto P18); 2-[3-etilsulfanil-5-(2-piridiloxi)-2-piridil]-3-metil-5-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)pirimidin-4-ona (compuesto P19); y 2-[3-etilsulfonil-5-(2-piridiloxi)-2-piridil]-3-metil-5-(2,2,3,3,3-pentafluoropropoxi)pirimidin-4-ona (compuesto P20).
  15. 15. Una composición que comprende una cantidad eficaz como insecticida, acaricida, nematicida o molusquicida de un compuesto de la Fórmula (I), o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido de los mismos agroquímicamente aceptable, como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 - 14, y opcionalmente un adyuvante o diluyente.
  16. 16. Un método para el combate y el control de para el combate y el control de insectos, ácaros, nemátodos o moluscos que comprende la aplicación de un pesticida a un emplazamiento de una plaga o a una planta susceptible de ser atacada por una plaga de una cantidad eficaz como insecticida, acaricida, nematicida o molusquicida de un compuesto de la Fórmula (I) o una sal, estereoisómero, enantiómero, tautómero o N-óxido de los mismos agroquímicamente aceptable, como se define en cualquiera de las realizaciones 1 - 14 o una composición como se define en la reivindicación 15; con la excepción de un método aplicado al cuerpo humano o animal.
  17. 17. Un método para la protección de material de propagación vegetal contra el ataque de insectos, ácaros nemátodos o moluscos, que comprende el tratamiento del material de propagación o el emplazamiento donde se planta el material de propagación con una composición según la reivindicación 15.
  18. 18. Un compuesto de la Fórmula V
    o una forma tautomérica del mismo, en donde R<2>es fluoroalquilo C<1>-C<6>, y Rx es alquilo C<1>-C<6>.
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