ES2972589T3 - Derivados de fenilamidina 4-sustituidos con arilamino y su uso para proteger cultivos combatiendo micoorganismos fitopatógenos no deseados - Google Patents

Derivados de fenilamidina 4-sustituidos con arilamino y su uso para proteger cultivos combatiendo micoorganismos fitopatógenos no deseados Download PDF

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Vishal Ashok Mahajan
Gulab Eknath Walunj
Manoj Ganpat Kale
Vikram Singh Jhala
Sulur G Manjunatha
Hagalavadi M Venkatesha
Santosh Shridhar Autkar
Ruchi Garg
Jatin Samanta
Alexander G M Klausener
Konstantin Poscharny
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Abstract

Esta invención se refiere a derivados de fenilamina 4-sustituidos de fórmula general (I), en la que R1 a R8 y A tienen los significados definidos en la descripción. La invención se refiere además a métodos para su preparación y uso de dichos compuestos para combatir microorganismos fitopatógenos no deseados, y agentes para dicho propósito, que comprenden dichos derivados de fenilamina, todos de acuerdo con la invención. Esta invención se refiere además a un método para combatir microorganismos fitopatógenos no deseados mediante la aplicación de dichos derivados de fenilamina 4-sustituidos de fórmula general (I) a dichos microorganismos no deseados y/o a su hábitat, según la invención. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Derivados de fenilamidina 4-sustituidos con arilamino y su uso para proteger cultivos combatiendo micoorganismos fitopatógenos no deseados
Campo de la invención
La presente invención se refiere a compuestos destinados a proteger cultivos combatiendo microorganismos fitopatógenos no deseados. Más precisamente, el objeto de la presente invención se refiere a derivados de fenilamina 4-sustituidos utilizados para proteger cultivos combatiendo microorganismos fitopatógenos no deseados.
Antecedentes de la invención
La mitigación de los daños a los cultivos causados por microorganismos fitopatógenos es de suma importancia para lograr una alta eficiencia de los cultivos. Por ejemplo, los daños causados por enfermedades vegetales a cultivos ornamentales, hortalizas, agrícolas, cereales y frutales pueden causar una reducción significativa de la productividad y, por tanto, generar mayores costos para el consumidor. Hay muchos productos disponibles comercialmente para mitigar dichos daños. Continúa la necesidad de nuevos compuestos que sean más eficaces, menos costosos, menos tóxicos, más seguros para el medio ambiente y/o que tengan diferentes modos de acción. En la bibliografía se divulgan ciertos derivados de fenilamina como ingredientes microbicidas activos en plaguicidas. Por ejemplo, los documentos WO2000046184, WO2003093224, WO2003024219, WO2005089547 y WO2005120234 divulgan el uso como fungicidas de derivados de fenilamina, especialmente fenilamidina, ya sea sola o como parte de una composición. En el documento WO2004005242 se divulgan ciertos compuestos tipo fenilbenzamidas, el método para producir dichos compuestos y su uso para mitigar microorganismos no deseados.
El documento US4173637 divulga compuestos tipo fenilureas y composiciones que contienen estos compuestos como insecticidas. El documento JP08291146 divulga compuestos tipo fenilsulfonamidas N-sustituidas que tienen una excelente actividad herbicida, especialmente herbicidas para arrozales. El documento WO2008110314 divulga fluoroalquilfenilamidinas como compuestos fungicidas, un método para su preparación y un método para proteger semillas de microorganismos no deseados utilizando dichos compuestos. La publicación PCT WO2011095462 divulga derivados de fenilamina que incluyen carboxamidas, procesos para prepararlos y composiciones insecticidas, acaricidas, nematicidas o moluscidas que comprenden estos derivados.
El documento WO2000/046184 divulga la actividad fungicida de derivados de fenilamidina y su uso como fungicidas contra enfermedades fúngicas de las plantas.
Kenji Hagiwara et al. (J. Pesticide Sci. 17, 251-259 (1992)) divulgan la síntesis de compuestos tipo 5-arilimino-1,2,4-tiadiazolinas y sus actividades fungicidas contra el mildiú del pepino.
La efectividad de los derivados de fenilamina descritos en el estado de la técnica es buena, pero en diversos casos deja que desear. Por lo tanto, siempre es de gran interés en agricultura utilizar nuevos compuestos plaguicidas para evitar y/o mitigar el desarrollo de microorganismos tales como patógenos o plagas fúngicas o bacterianas que sean resistentes a ingredientes activos conocidos. Por lo tanto, es de gran interés utilizar nuevos compuestos que sean más activos que los ya conocidos, con el objetivo de disminuir las cantidades de compuesto activo a utilizar, manteniendo al mismo tiempo una efectividad al menos equivalente a la de los compuestos ya conocidos.
Los presentes inventores han encontrado ahora una nueva familia de compuestos que poseen los efectos o ventajas mencionados anteriormente. Una nueva familia de compuestos, a saber, derivados de fenilamina 4-sustituidos en donde el anillo de fenilo está sustituido según la invención permitiendo así una actividad inesperada y significativamente mayor contra microorganismos no deseados tales como patógenos o plagas fúngicas o bacterianas.
Sumario de la invención
Esta presente invención se refiere a derivados de fenilamina 4-sustituidos de fórmula general (I).
en donde la definición de los sustituyentes se define en la descripción detallada anterior.
Descripción detallada de la invención
Por consiguiente, la presente invención se refiere a compuestos de fórmula general (I)
en donde
R1 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C<1-6>, alcoxi C<1-12>, cicloalquilo C<3-8>;
R2 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C<2-12>, alquenilo C<2-12>, alquinilo C<2-12>, haloalquilo C<1-12>y cicloalquilo C<3-8>donde en el sistema de anillos cíclicos uno o más átomos de carbono pueden estar reemplazados por heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en N, O y S(O)n;
R3 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C<1-12>, alquenilo C<2-12>, alquinilo C<2-12>, haloalquilo C<1-12>y cicloalquilo C<3-8>; donde en el sistema de anillos cíclicos uno o más átomos de carbono pueden estar reemplazados por heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en N, O y S(O)n;
o
R2 y R3 junto con los átomos a los que están unidos o junto con átomos adicionales seleccionados del grupo que consiste en C, N, O, S y que opcionalmente incluyen de 1 a 3 miembros del anillo seleccionados del grupo que consiste en C(=O), C(= S), S(O)m y SiR'<2>pueden formar un anillo no aromático de cuatro a siete miembros, que a su vez puede estar sustituido por uno o más de X, R', OR', SR', NR'<2>y CN; todos los grupos de R2y R3 pueden estar opcionalmente sustituidos con uno o más grupos seleccionados del grupo que consiste en X, R',<o>R' y CN; R4 y R5 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, X, CN, S(O)nR", OR", alquilo C<1-12>, alquenilo C<2-12>, alquinilo C<2-12>, haloalquilo C<1-12>, cicloalquilo C<3-8>, arilo C<5-18>, alcarilo C<7-19>; donde en el sistema de anillos cíclicos uno o más átomos de carbono pueden estar reemplazados por heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en N, O y S(O)n;
R6 y R7 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, X, CN, OR', alquilo C<1-6>, alquenilo C<2-6>, haloalquilo C<1-12>y cicloalquilo C<3-8>; o
R4 y R7 o R5 y R6 junto con el átomo al que están unidos o junto con átomos adicionales seleccionados del grupo que consiste en C, N, O, S y que opcionalmente incluyen de 1 a 3 miembros del anillo seleccionados del grupo que consiste en C(=O), C(= S), S(O)m y SiR'<2>pueden formar un anillo de cuatro a siete miembros, que a su vez puede estar sustituido por uno o más de X, R', OR', SR', NR'<2>, SiR'<3>, COOR', CN y CONR'<2>; y en donde todos los grupos de R4, R5, R6 y R7 pueden estar opcionalmente sustituidos por uno o más grupos seleccionados del grupo que consiste en X, R', OR', SR', NR'<2>y CN ;
R8 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, S(O)nR", SiR'<3>, (C=O)-R", alquilo C<1-12>, alquenilo C<2-12>, alquinilo C<2-12>, haloalquilo C<1-12>, haloalquenilo C<2-12>, cicloalquilo C<3-8>; donde en el sistema de anillos cíclicos uno o más átomos de carbono pueden estar reemplazados por heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en N, O y S(O)n; y todos los grupos mencionados anteriormente pueden estar sustituidos por uno o más grupos seleccionados del grupo que consiste en X, R', OR', SR', NR'<2>y CN;
en donde
A es un anillo aromático de 6 miembros o un anillo heteroaromático de 6 miembros que contiene nitrógeno opcionalmente sustituidos con uno o más grupos de R9; en donde
R9 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, X, CN, SCN, SF<5>, fenilo, R", OR", NO<2>, NR"<2>, SiR'<3>, (C=O)-R", S(O)nR", OS(O)nR", OSiR'<3>, NR'S(O)nR", alquilo C<1-8>-S(O)nR", alquilo C<1-8>-(C=O)-R", CR'=NR", S(O)n-arilo C<5-18>, S(O)n-aralquilo C<7-19>, S(O)n-alcarilo C<7-19>, alquilo C<1-12>, alquenilo C<2-12>, alquinilo C<2-12>, haloalquilo C<1-12>, haloalquenilo C<2-12>, haloalquinilo C<2-12>, alcoxi C<1-12>, alquilo C<1-12>-tio, haloalcoxi C<1-12>, haloalquilo C<1-12>-tio, cicloalquilo C<3-12>, cicloalquiloxi C<3-8>, cicloalquilo C3-8-tio, y alcarilo C<7-19>; donde en el sistema de anillos cíclicos uno o más átomos de carbono pueden estar reemplazados por heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en N, O y S(O)n; y todos los grupos mencionados anteriormente pueden estar sustituidos por uno o más grupos seleccionados del grupo que consiste en X, R', OR', SR', NR'<2>, SiR'<3>, COOR', CN y CONR'<2>; o dos R9 junto con los átomos a los que están unidos o junto con átomos adicionales seleccionados del grupo que consiste en C, N, O, S y que opcionalmente incluyen de 1 a 3 miembros del anillo seleccionados del grupo que consiste en C(=O), C(= S), S(O)m y SiR'<2>pueden formar un anillo de cuatro a diez miembros, que a su vez puede estar sustituido por uno o más de X, R', OR', SR', NR'<2>, SiR'<3>, COOR', CN y CONR'<2>;
en donde
X representa halógeno;
en donde
R' representa hidrógeno, alquilo C<1-12>de cadena lineal o ramificada- o alquilo C<3-12>cíclico que están opcionalmente sustituidos por uno o más X;
R" representa hidrógeno; NR'<2>, OR', alquilo C<1-12>de cadena lineal o cadena ramificada, haloalquilo C<1-12>, alquilo C<3-8>cíclico que están opcionalmente sustituidos por uno o más grupos seleccionados del grupo que consiste en X, R', OR', SR', NR'<2>, CN y fenilo que están opcionalmente sustituidos con uno o más R';
en donde
m y n representan números enteros, en donde n = 0, 1 ó 2; y m = 1 ó 2.
Según otra realización, los compuestos de fórmula general (Ib) se pueden describir además como
en donde
RX y Ry se seleccionan independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, hidroxi, CN, NO<2>, COOR', S(O)nR", OR', (C=O)-R", alquilo C<1>-C<12>, alquenilo C<2-12>, alquinilo C<2-12>, cicloalquilo C<3-8>, cicloalquenilo C<4-8>, cicloalquinilo C<5-8>, arilo C<5-18>, aralquilo C<7-19>, alcarilo C<7-19>; donde en el sistema de anillos cíclicos uno o más átomos de carbono pueden estar reemplazados por heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en N, O y S(O)n;
o
RX y Ry junto con el átomo al que están unidos o junto con átomos adicionales seleccionados del grupo que consiste en C, N, O, S y que opcionalmente incluyen de 1 a 3 miembros del anillo seleccionados del grupo que consiste en C(=O), C(=S), S(O)m y SiR'<2>, pueden formar un anillo de tres a siete miembros, que a su vez puede estar sustituido por uno o más que X, R', OR', SR', NR'<2>, SiR'<2>, COOR', CN y CONR'<2>;
y en donde todos los otros sustituyentes R4 a R9 son como se definieron en la primera realización.
En otra realización preferida de sustitución, R1 del compuesto de fórmula general (I) es hidrógeno, alquilo C<1-12>, alcoxi C<1-12>, cicloalquilo C<3-8>.
En otra realización más preferida de sustitución, R1 del compuesto de fórmula general (I) es hidrógeno, alquilo C<1-6>. En otra realización preferida de sustitución, R2 del compuesto de fórmula general (I) es alquilo C<2-12>, alquenilo C<2-6>, alquinilo C<2-12>, haloalquilo C<1-12>, cicloalquilo C<3-8>.
En otra realización preferida de sustitución, R3 del compuesto de fórmula general (I) es alquilo C<1-12>, alquenilo C<2-12>, alquinilo C<2-12>, haloalquilo C<1-12>, cicloalquilo C<3-8>.
En otra realización R2 y R3 o junto con los átomos a los que están unidos o junto con átomos adicionales seleccionados del grupo que consiste en C, N, O, S y que opcionalmente incluyen de 1 a 3 miembros del anillo seleccionados del grupo que consiste en C(=O), C( =S), S(O)m y SiR'<2>pueden formar un anillo de cuatro a siete miembros, que a su vez puede estar sustituido por uno o más que X, R', OR', SR' y CN.
En otra realización, se prefieren estructuras de formación de anillos con las sustituciones R2 y R3 junto con los átomos a los que están unidos que sean azetidina, pirrolidina, imidazolidina, oxazolidina, piperidina, morfolina, tiomorfolina, piperazina, 1-metilpiperazina, 1 -metilpirrolidina, 1 -metilpiperidina, 3-metil-1,3-tiazinano.
En otra realización preferida de sustitución, R4 y R5 del compuesto de fórmula general (I) son X, CN, S(O)nR", alquilo C<1-12>, alquenilo C<2-6>, alquinilo C<2-6>, haloalquilo C<1-12>, cicloalquilo C<3-8>.
En otra realización preferida de sustitución, R6 y R7 del compuesto de fórmula general (I) son hidrógeno, X, CN, alquilo C<1-6>, alquenilo C<2-6>, haloalquilo C<1-12>, cicloalquilo C<3-8>.
En otra realización preferida de sustitución, R8 en el compuesto de fórmula general (I) es hidrógeno, S(O)nR", NR'R", (C=O)-R", alquilo C<1-12>, alquenilo C<2-12>, alquinilo C<2-12>, haloalquilo C<1-12>, cicloalquilo C<3-8>.
En otra realización preferida de sustitución, R9 en el compuesto de fórmula general (I) es X, CN, SCN, SF<5>, OR”, NO<2>, NR"<2>, SiR'<3>, (C=O)-R", S(O)nR", SO(O)nR", OSiR'<3>, alquilo C<1-8>-S(O)nR", alquilo C<1-8>-(C=O)-R", CR'=NR", alquilo C<1-12>, alquenilo C<2-12>, alquinilo C<2-12>, haloalquilo C<1-12>, haloalquenilo C<2-12>, alcoxi C<1-12>, alquilo C<1-12>-tio, holoalcoxi C<1-12>, haloalquilo C<1-12>-tio, cicloalquilo C<3-12>, cicloalquiloxi C<3-8>, cicloalquilo-C3-8-tio.
En otra realización, dos sustituciones R9 junto con el átomo al que están unidos o junto con átomos adicionales seleccionados del grupo que consiste en C, N, O, S y que opcionalmente incluyen de 1 a 3 miembros del anillo seleccionados del grupo que consiste en C(=O), C( =S), S(O)m y SiR'<2>pueden formar un anillo de cuatro a diez miembros, que a su vez puede estar sustituido por uno o más de X, R', OR', SR', NR'<2>, SiR'<3>, COOR', CN y CONR'<2>. En otra realización preferida, A es fenilo, naftalenilo, piridinilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, triazinilo, indolilo, bencimidazolilo, indazolilo, benzofuranilo, benzotiofenilo, benzotiazolilo, benzoxazolilo, quinolinilo, isoquinolinilo, quinazolinilo, cinnonilo; sustituidos con uno o más R9.
En otra realización, A es fenilo, naftalenilo, piridinilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, quinolinilo; sustituidos con uno o más R9.
En otra realización R1 a R8 pueden además estar opcionalmente sustituidos por uno o más grupos seleccionados del grupo que consiste en X, R", OR', SR', NR'<2>, SiR'<3>, COOR', CN y CONR'<2>.
En otra realización, los compuestos preferidos de fórmula general (I) son:
N'-(2,5-dimetil-4-(fenilamino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-(metil(fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-5-metil-4-(fenilamino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-(N-fenilmetilsulfonamido)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-(metil(2-metil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(4-((4-clorofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(4-((3-clorofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(4-((3,4-diclorofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(3,4,5-trifluorofenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(m-tolil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((3,4-diclorofenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((3-metoxifenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(4-(trifluorometil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(p-tolil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((2-metoxifenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-5-metil-4-(N-fenilmetilsulfonamido)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((2-clorofenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((4-clorofenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((4-metoxifenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((4-metoxi-3-metilfenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((3,4-dimetoxifenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((3,5-dimetoxifenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(metil(m-tolil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N-etil-N'-(4-((3-metoxifenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-(metil(p-tolil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N-etil-N'-(4-((4-metoxifenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida;
N-etil-N'-(4-((3-metoxifenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-(m-tolilamino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-(p-tolilamino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(4-((4-(terc-butil)fenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((4-(terc-butil)fenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(4-((2-clorofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((2-clorofenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N-etil-N'-(4-((2-fluorofenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida;
N-etil-N'-(4-((2-fluorofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((2-fluorofenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N-etil-N'-(4-((3-fluorofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida;
N-etil-N'-(4-((4-fluorofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida;
N'-(4-((2-clorofenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N-(4-(((etil(metil)amino)metilen)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-fenilacetamida;
N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(piridin-2-il)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(4-((4-clorofenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N-etil-N'-(4-((4-fluorofenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida;
N-etil-N'-(4-((2-metoxifenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida;
N-etil-N'-(4-((3-fluorofenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((2-fluorofenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((3-clorofenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N-(3-clorofenil)-N-1,2,5-trimetil-4-((morfolinometilen)amino)anilina;
N'-(2-cloro-4-((3-clorofenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N-(3-clorofenil)-N-1,2,5-trimetil-4-((piperidin-1-ilmetilen)amino)anilina;
N-alil-N'-(4-((3-clorofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida;
N'-(4-((3-clorofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-isopropil-N-metilformimidamida; N'-(4-((2-bromofenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(4-((3-clorofenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N-etil-N'-(4-((4-metoxifenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-((2-(trifluorometil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(metil(2-(trifluorometil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-((4-(trifluorometil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-((3-(trifluorometoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(metil(4-(trifluorometil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(metil(3-(trifluorometoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-((3-(metiltio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(4-((2-bromofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N-etil-N'-(4-((2-metoxifenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-(metil(3-(metiltio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-5-metil-4-((3-(metiltio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-5-metil-4-(m-tolilamino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((3-metoxifenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-5-metil-4-(o-tolilamino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((4-dorofenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-(o-tolilamino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((4-metoxifenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(o-tolil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(4-((2-bromofenil)amino)-2-cloro-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(4-((2-bromofenil)(metil)amino)-2-cloro-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(metil(o-tolil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((2-metoxifenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-5-metil-4-((2-(trifluorometil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(2-(trifluorometil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-((4-(trifluorometil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((3-fluorofenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((4-fluorofenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((3-fluorofenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((4-fluorofenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-((3-(trifluorometil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-5-metil-4-((3-(trifluorometil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(3-(trifluorometil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(metil(3-(trifluorometil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((2,6-difluorofenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((2,6-difluorofenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(4-((2,6-difluorofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((2,6-difluorofenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((2-cloro-6-fluorofenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((2-cloro-6-fluorofenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(4-((2-cloro-6-fluorofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-((4-(pentafluoro-16-sulfaneil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(4-((2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-((2-(trifluorometoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-5-metil-4-((2-(trifluorometoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-5-metil-4-((3-(trifluorometoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-((4-(trifluorometoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-5-metil-4-((4-(trifluorometoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-(metil(2-(trifluorometoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(2-(trifluorometoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-(metil(4-(trifluorometoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(4-(trifluorometoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(3-(trifluorometoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-5-metil-4-(N-feniletilsulfonamido)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((2,4-dicloro-6-(trifluorometil)fenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-((4-(pentafluoro-16-sulfaneil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((2-cloro-6-fluorofenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-(metil(4-(pentafluoro-16-sulfaneil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(4-(pentafluoro-16-sulfaneil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(3-(metiltio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-((2-((trifluorometil)tio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-5-metil-4-((2-((trifluorometil)tio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(4-((3-((difluorometil)tio)fenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-((4-((trifluorometil)tio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-5-metil-4-((4-((trifluorometil)tio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-(metil(2-((trifluorometil)tio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(2-((trifluorometil)tio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-(metil(4-((trifluorometil)tio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(4-((trifluorometil)tio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(4-((3-((difluorometil)tio)fenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-((3-((trifluorometil)tio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-((4-(metiltio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-5-metil-4-((4-(metiltio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-(metil(3-((trifluorometil)tio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(3-((trifluorometil)tio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-(metil(4-(metiltio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(4-(metiltio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-((3-(pentafluoro-16-sulfaneil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-5-metil-4-((3-(pentafluoro-16-sulfaneil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(metil(3-(pentafluoro-16-sulfaneil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(3-(pentafluoro-16-sulfaneil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((3,5-bis(trifluorometil)fenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(4-((3,5-bis(trifluorometil)fenil)amino)-2-cloro-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-5-metil-4-((3-((trifluorometil)tio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((4-(dimetilamino)fenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(4-((4-(dimetilamino)fenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((3-((difluorometil)tio)fenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((3-((difluorometil)tio)fenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((3-(difluorometoxi)fenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(4-((3-(difluorometoxi)fenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((3-(difluorometoxi)fenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-((2-(trifluorometoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-((2-(trifluorometoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-((2-(trifluorometoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((4-(difluorometoxi)fenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(4-((2,5-difluorofenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((2,5-difluorofenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(4-((3,5-bis(trifluorometil)fenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(4-((3,5-bis(trifluorometil)fenil)(metil)amino)-2-cloro-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-((5-metil-2-(trifluorometil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(4-((2,5-difluorofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((2,5-difluorofenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-(metil(5-metil-2-(trifluorometil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(4-((4-cloro-2-(trifluorometil)fenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((4-cloro-2-(trifluorometil)fenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(4-((4-cloro-2-(trifluorometil)fenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((4-cloro-2-(trifluorometil)fenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(2-(metiltio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((3-(difluorometoxi)fenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-5-metil-4-((2-(metiltio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((2-cloro-4-(trifluorometil)fenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((2-cloro-4-(trifluorometil)fenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(4-((2-cloro-4-(trifluorometil)fenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((2-cloro-4-(trifluorometil)fenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-((2-(metiltio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N-etil-N'-(4-((4-fluoro-3-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((4-fluoro-3-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; 5-cloro-N-(2-fluorofenil)-N-1,2-dimetil-4-((morfolinometilen)amino)anilina;
N'-(2-cloro-4-(N-(2-fluorofenil)metilsulfonamido)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N-(5-cloro-4-(((etil(metil)amino)metilen)amino)-2-metilfenil)-N-(2-fluorofenil)acetamida;
N'-(2-cloro-4-((2-fluorofenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N,N-dimetilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-(etil(2-fluorofenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
5-cloro-N-(2-fluorofenil)-N-1,2-dimetil-4-((morfolinometilen)amino)anilina;
5-cloro-N-(2-fluorofenil)-N-1,2-dimetil-4-((tiomorfolinometilen)amino)anilina;
N-etil-N'-(5-fluoro-4-((4-fluoro-3-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil)amino)-2-metilfenil)-N-metilformimidamida; N-etil-N'-(5-fluoro-4-((4-fluoro-3-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil)(metil)amino)-2-metilfenil)-N-metilformimidamida; N-(5-cloro-4-(((etil(metil)amino)metilen)amino)-2-metilfenil)-N-(2-dorofenil)acetamida;
N'-(2-cloro-4-(N-(2-clorofenil)metilsulfonamido)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(4-((4-((difluorometil)tio)fenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((4-((difluorometil)tio)fenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(4-((4-((difluorometil)tio)fenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((4-((difluorometil)tio)fenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-(etil(fenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N-(5-cloro-4-(((etil(metil)amino)metilen)amino)-2-metilfenil)-N-fenilacetamida;
N'-(2-cloro-4-((2-((difluorometil)tio)fenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((2-((difluorometil)tio)fenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-(etil(3-metoxifenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((3-(difluorometoxi)-4-fluorofenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-(N-(3-metoxifenil)metilsulfonamido)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(4-((3-(difluorometoxi)-4-fluorofenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((3-(difluorometoxi)-4-fluorofenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(4-((3-(difluorometoxi)-4-fluorofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(4-((2,5-dimetilfenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((2,5-dimetilfenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N-(5-cloro-4-(((etil(metil)amino)metilen)amino)-2-metilfenil)-N-(2-dorofenil)propionamida;
N-etil-N'-(5-fluoro-4-((4-metoxifenil)amino)-2-metilfenil)-N-metilformimidamida;
N-etil-N'-(5-fluoro-4-((4-metoxifenil)(metil)amino)-2-metilfenil)-N-metilformimidamida;
N-(5-cloro-4-(((etil(metil)amino)metilen)amino)-2-metilfenil)-N-(2-fluorofenil)propionamida;
N'-(2-cloro-4-(N-(4-fluoro-3-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil)metilsulfonamido)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-((3-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-(metil(3-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N-etil-N'-(4-((2-fluoro-5-metilfenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida;
N-etil-N'-(5-fluoro-4-((2-fluorofenil)amino)-2-metilfenil)-N-metilformimidamida;
N-etil-N'-(4-((2-fluoro-5-metilfenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((2-fluoro-5-metilfenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N-etil-N'-(5-fluoro-2-metil-4-(fenilamino)fenil)-N-metilformimidamida;
N'-(4-((2-clorofenil)amino)-5-fluoro-2-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(4-((4-(terc-butil)fenil)amino)-5-fluoro-2-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N-etil-N'-(5-fluoro-2-metil-4-(m-tolilamino)fenil)-N-metilformimidamida;
N-(5-cloro-4-(((etil(metil)amino)metilen)amino)-2-metilfenil)-N-fenilpropionamida;
N-(5-cloro-4-(((etil(metil)amino)metilen)amino)-2-metilfenil)-N-(3-metoxifenil)acetamida
N'-(2-cloro-4-((4-fluoro-3-metoxifenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N-etil-N'-(4-((4-fluoro-3-metoxifenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida;
N-etil-N'-(4-((4-fluoro-3-metoxifenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida;
N'-(4-((2-((difluorometil)tio)fenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(4-((2-((difluorometil)tio)fenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-4-((4-fluoro-3-metoxifenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-bromo-6-fluoro-3-metil-4-(fenilamino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-5-metil-4-((5-oxo-5,6,7,8-tetrahidronaftalen-2-il)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-bromo-6-fluoro-3-metil-4-(metil(fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2-cloro-5-metil-4-((1-metilindolin-5-il)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-((5-oxo-5,6,7,8-tetrahidronaftalen-2-il)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N-etil-N'-(5-fluoro-2-metil-4-(metil(fenil)amino)fenil)-N-metilformimidamida;
N'-(4-((4-(terc-butil)fenil)(metil)amino)-5-fluoro-2-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N-etil-N'-(5-fluoro-2-metil-4-(metil(m-tolil)amino)fenil)-N-metilformimidamida;
N-etil-N'-(7-((2-metoxifenil)amino)-2,3-dihidro-1 H-inden-4-il)-N-metilformimidamida;
N-etil-N-metil-N'-(7-(p-tolilamino)-2,3-dihidro-1 H-inden-4-il)formimidamida;
N'-(7-((4-clorofenil)amino)-2,3-dihidro-1 H-inden-4-il)-N-etil-N-metilformimidamida;
N-etil-N-metil-N'-(4-(fenilamino)naftalen-1-il)formimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-(piridin-2-ilamino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida;
N'-(2,5-dimetil-4-(metil(piridin-2-il)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida y
N'-(2-cloro-5-metil-4-(piridin-2-ilamino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida.
* Nombres compuestos generados con Chemdraw Professional 16.0
Cualquiera de los compuestos según la invención puede existir en una o más formas de isómeros ópticos, geométricos o quirales dependiendo del número de centros asimétricos en el compuesto. La invención se refiere pues por igual a todos los isómeros ópticos y a sus mezclas racémicas o escalémicas (el término "escalémica" designa una mezcla de enantiómeros en diferentes proporciones), y a las mezclas de todos los estereoisómeros posibles, en todas las proporciones. Los diastereoisómeros y/o los isómeros ópticos se pueden separar según los métodos conocidos per se por un experto habitual en la técnica.
Cualquiera de los compuestos según la invención también puede existir en una o más formas de isómeros geométricos dependiendo del número de dobles enlaces en el compuesto. Por tanto, la invención se refiere por igual a todos los isómeros geométricos y a todas las mezclas posibles, en todas las proporciones. Los isómeros geométricos pueden separarse según métodos generales, conocidos per se por un experto habitual en la técnica.
Cualquiera de los compuestos según la invención también puede existir en una o más formas amorfas, isomorfas o polimorfas, dependiendo de su preparación, purificación, almacenamiento y otros diversos factores influyentes. La invención se refiere así a todas las formas amorfas, isomorfas y polimorfas posibles, en todas las proporciones. Las formas amorfas, isomorfas y polimorfas pueden prepararse y/o separarse y/o purificarse según métodos generales, que son conocidos per se por un experto habitual en la técnica.
En la descripción anterior, el término "alquilo", usado solo o en palabras compuestas tales como "alquiltio" o "haloalquilo" incluye alquilo de cadena lineal o ramificada, tal como metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, o los diferentes isómeros de butilo, pentilo o hexilo.
"Alquenilo" incluye alquenos de cadena lineal o ramificada tales como etenilo, 1 -propenilo, 2-propenilo y los diferentes isómeros de butenilo, pentenilo y hexenilo. "Alquenilo" también incluye polienos tales como 1,2-propadienilo y 2,4-hexadienilo.
"Alquinilo" incluye alquinos de cadena lineal o ramificada tales como etinilo, 1 -propinilo, 2-propinilo y los diferentes isómeros de butinilo, pentinilo y hexinilo. "Alquinilo" también puede incluir restos compuestos de múltiples triples enlaces tales como 2,5-hexadiinilo.
"Cicloalquilo" incluye, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo.
“cicloalquenilo” incluye, por ejemplo, ciclopropenilo, ciclobutenilo, ciclopentenilo y ciclohexenilo.
Similarmente, “cicloalquinilo” se refiere a pentinilo, hexinilo, heptinilo y octinilo cíclicos.
"Cicloalquiloxi" incluye, por ejemplo, ciclopropiloxi, ciclobutiloxi, ciclopentiloxi.
"Cicloalquiltio" incluye, por ejemplo, ciclopropiltio, ciclobutiltio, ciclopentiltio.
El término "arilo" como se usa en el presente documento es un grupo que contiene cualquier grupo aromático basado en carbono que incluye, entre otros, fenilo, naftaleno, bifenilo, antraceno y similares. El grupo arilo puede estar sustituido o no sustituido. Además, el grupo arilo puede ser una estructura de anillo único o comprender estructuras de anillos múltiples que son estructuras de anillos condensados o unidos a través de uno o más grupos puente tales como un enlace carbono-carbono.
El término "aralquilo" se refiere a radicales hidrocarbonados arilo que incluyen una porción alquilo como se definió anteriormente. Los ejemplos incluyen bencilo, feniletilo y 6-naftilhexilo. Como se usa en el presente documento, el término "aralquenilo" se refiere a radicales hidrocarbonados arilo que incluyen una porción alquenilo, como se definió anteriormente, y una porción arilo, como se definió anteriormente. Los ejemplos incluyen estirilo, 3-(bencil)prop-2-enilo y 6-naftilhex-2-enilo.
El término "alcarilo" se refiere a un grupo arilo que lleva un grupo alquilo; tal como se utiliza en el presente documento, el término "alcarilo" incluye grupos tanto sustituidos como no sustituidos. Un ejemplo de grupo alcarilo es el radical 4-metilfenilo.
"Alcoxi" incluye, por ejemplo, metoxi, etoxi, n-propiloxi, isopropiloxi y los diferentes isómeros de butoxi, pentoxi y hexiloxi.
"Alquiltio" incluye restos alquiltio de cadena lineal o ramificada tales como metiltio, etiltio y los diferentes isómeros de propiltio, butiltio, pentiltio y hexiltio.
El término "hetero" en relación con anillos se refiere a un anillo en donde al menos un átomo del anillo no es carbono y que puede contener de 1 a 4 heteroátomos seleccionados independientemente del grupo que consiste en nitrógeno, oxígeno y azufre, siempre que cada anillo no contenga más que 4 nitrógenos, no más que 2 oxígenos y no más que 2 azufres.
El término "heterociclo" significa un sistema de anillos cíclicos en donde al menos un átomo del anillo no es carbono y que puede contener heteroátomos seleccionados independientemente del grupo que comprende nitrógeno, oxígeno, azufre, fósforo, boro, etc.
El término "heterociclo" puede clasificarse además como "heterociclo no aromático" y "heterociclo o heteroarilo aromático".
El término "heterociclo no aromático" incluye heterociclo, saturado o total o parcialmente insaturado, condensado o no condensado, de tres a quince miembros, preferiblemente de tres a doce miembros, heterociclo monocíclico o policíclico (espiro, condensado, con puentes, no condensado), en donde el heteroátomo se selecciona del grupo de oxígeno, nitrógeno y azufre; y si el anillo contiene más que un átomo de oxígeno, no son directamente adyacentes; ejemplos no limitantes de heterociclo no aromático incluyen oxetanilo, oxiranilo; aziridinilo; tiranilo, azetidinilo, tietanilo, ditietanilo, diazetidinilo, 2-tetrahidrofuranilo; 3-tetrahidrofuranilo; 2-tetrahidrotienilo; 3-tetrahidrotienilo; 2-pirrolidinilo; 3-pirrolidinilo; 3-isoxazolidinilo; 4-isoxazolidinilo; 5-isoxazolidinilo; 3-isotiazolidinilo; 4-isotiazolidinilo; 2-tetrahidropiranilo; 4-tetrahidropiranilo. Esta definición también se aplica al heterociclilo como parte de un sustituyente compuesto, por ejemplo heterociclilalquilo (radicales heterociclo que incluyen una porción alquilo como se definió anteriormente), etc., a menos que se defina específicamente en otra parte.
El término "heteroarilarilo" como se usa en el presente documento es un grupo que contiene un sistema de anillos condensados o no, insaturados, monocíclicos o policíclicos, de tres a quince miembros, preferiblemente de tres a doce miembros, más preferiblemente de 5 ó 6 miembros, que contiene heteroátomos seleccionados del grupo de oxígeno, nitrógeno, azufre, fósforo, boro, etc.
Ejemplos no limitantes de grupos heteroarilo de 5 miembros incluyen 2-furilo; 3-furilo; 2-tienilo; 3-tienilo; 2-pirrolilo; 3-pirrolilo; 3-isoxazolilo; 4-isoxazolilo; 5-isoxazolilo; 3-isotiazolilo; 4-isotiazolilo; 5-isotiazolilo; 3-pirazolilo; 4-pirazolilo; 5-pirazolilo; 2-oxazolilo; 4-oxazolilo; 5-oxazolilo; 2-tiazolilo; 4-tiazolilo; 5-tiazolilo; 2-imidazolilo; 4-imidazolilo; 1,2,4-oxadiazol-3-ilo; 1,2,4-oxadiazol-5-ilo; 1,2,4-tiadiazol-3-ilo; 1,2,4-tiadiazol-5-ilo; 1,2,4-triazol-3-ilo; 1,3,4-oxadiazol-2-ilo; 1,3,4-tiadiazol-2-ilo y 1,3,4-triazol-2-ilo; 1 -pirrolilo; 1 -pi razolilo; 1,2,4-triazol-1-ilo; 1-imidazolilo; 1,2,3-triazol-1-ilo; 1,3,4-triazol-1-ilo y similares.
Ejemplos no limitantes de grupos heteroarilo de 6 miembros incluyen 2-piridinilo; 3-piridinilo; 4-piridinilo; 3-piridazinilo; 4- piridazinilo; 2-pirimidinilo; 4-pirimidinilo; 5-pirimidinilo; 2-pirazinilo; 1,3,5-triazin-2-ilo; 1,2,4-triazin-3-ilo; 1,2,4,5-tetrazin-3-ilo y similares.
Ejemplos no limitantes de heteroarilo benzocondensado de 5 miembros incluyen indol-1-ilo; indol-2-ilo; indol-3-ilo; indol-4-ilo; indol-5-ilo; indol-6-ilo; indol-7-ilo; bencimidazol-1-ilo; bencimidazol-2-ilo; bencimidazol-4-ilo; bencimidazol-5- ilo; indazol-1-ilo; indazol-3-ilo; indazol-4-ilo; indazol-5-ilo; indazol-6-ilo; indazol-7-ilo; indazol-2-ilo; 1-benzofuran-2-ilo; 1 -benzofuran-3-ilo; 1 -benzofuran-4-ilo; 1 -benzofuran-5-ilo; 1 -benzofuran-6-ilo; 1 -benzofuran-7-ilo; 1 -benzotiofen-2-ilo; 1-benzotiofen-3-ilo; 1-benzotiofen-4-ilo; 1-benzotiofen-5-ilo; 1-benzotiofen-6-ilo; 1-benzotiofen-7-ilo; 1,3-benzotiazol-2-ilo; 1,3-benzotiazol-4-ilo; 1,3-benzotiazol-5-ilo; 1,3-benzotiazol-6-ilo; 1,3-benzotiazol-7-ilo; 1,3-benzoxazol-2-ilo; 1,3-benzoxazol-4-ilo; 1,3-benzoxazol-5-ilo; 1,3-benzoxazol-6-ilo; 1,3-benzoxazol-7-ilo y similares. Ejemplos no limitantes de heteroarilo benzocondensado de 6 miembros incluyen quinolin-2-ilo; quinolin-3-ilo; quinolin-4-ilo; quinolin-5-ilo; quinolin-6-ilo; quinolin-7-ilo; quinolin-8-ilo; isoquinolin-1-ilo; isoquinolin-3-ilo; isoquinolin-4-ilo; isoquinolin-5-ilo; isoquinolin-6-ilo; isoquinolin-7-ilo; isoquinolin-8-ilo y similares.
El término "halógeno", ya sea solo o en palabras compuestas tales como "haloalquilo", incluye flúor, cloro, bromo o yodo. Además, cuando se usa en palabras compuestas tales como "haloalquilo", dicho alquilo puede estar parcial o totalmente sustituido con átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes. Ejemplos no limitantes de "haloalquilo" incluyen clorometilo, bromometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, 1-cloroetilo, 1-bromoetilo, 1 -fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, pentafluoroetilo, 1,1 -dicloro-2,2,2-trifluoroetilo y 1,1,1 -trifluoroprop-2-ilo.
Los términos "haloalquenilo", "haloalquinilo", "haloalcoxi", "haloalquiltio" se definen de manera análoga excepto que, en lugar de grupos alquilo, están presentes grupos alquenilo, alquinilo, alcoxi y alquiltio como parte del sustituyente.
El número total de átomos de carbono en un grupo sustituyente se indica con el prefijo "Ci-j", donde i y j son números del 1 al 21. Por ejemplo, alcoxi C<1-3>designa metoxi a propoxi. En las enumeraciones anteriores, cuando un compuesto de Fórmula I está compuesto por uno o más anillos heterocíclicos, todos los sustituyentes están unidos a estos anillos a través de cualquier átomo de carbono o nitrógeno disponible mediante la sustitución de un átomo de hidrógeno en dicho átomo de carbono o nitrógeno.
Cuando un compuesto se sustituye con un sustituyente que lleva un subíndice que indica que el número de dichos sustituyentes puede exceder de 1, dichos sustituyentes (cuando exceden de 1) se seleccionan independientemente del grupo de sustituyentes definidos. Además, cuando el subíndice indica un rango, p. ej. (R)i-j, entonces el número de sustituyentes puede seleccionarse de los números enteros entre i y j, ambos inclusive.
Cuando un grupo contiene un sustituyente que puede ser hidrógeno, por ejemplo R1 o R2, entonces, cuando este sustituyente se toma como hidrógeno, se reconoce que esto equivale a que dicho grupo quede sin sustituir.
La presente invención se refiere además a una composición para mitigar microorganismos no deseados que comprende al menos uno de los compuestos de fórmula (I) y uno o más vehículos inertes. El vehículo inerte comprende además compuestos auxiliares, disolventes, diluyentes, tensioactivos y/o agentes de extensión adecuados para la agricultura, y similares.
La presente invención se refiere además a una composición para mitigar microorganismos no deseados, que comprende al menos uno de los compuestos de fórmula (I) y/o uno o más compuestos activos compatibles seleccionados entre fungicidas, bactericidas, acaricidas, insecticidas, nematicidas, herbicidas, bioplaguicidas, reguladores del crecimiento de las plantas, antibióticos, fertilizantes y/o mezclas de los mismos.
La presente invención se refiere además a una composición en donde la concentración de compuestos que tienen fórmula general (I) varía de 1 a 90% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente de 5 a 50% en peso con respecto al peso total de la composición.
La presente invención también se refiere a un método para mitigar microorganismos no deseados, en donde se aplican compuestos de fórmula (I) a los microorganismos y/o en su hábitat.
La presente invención además proporciona un método para proteger semillas contra microorganismos no deseados utilizando semillas tratadas con al menos un compuesto de fórmula (I).
Los compuestos de fórmula (I) pueden poseer una potente actividad microbicida y pueden usarse para la mitigación de microorganismos no deseados, tales como hongos, insectos, ácaros, nematodos y bacterias, en la protección de cultivos agrícolas u hortícolas y en la protección de dichos materiales.
Los compuestos de fórmula (I) pueden poseer muy buenas propiedades fungicidas y pueden usarse en la protección de cultivos, por ejemplo para la mitigación dePlasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes y Deuteromycetes.
Los compuestos de fórmula (I) se pueden usar como nematicidas en la protección de cultivos, por ejemplo, para la mitigación deRhabditida, Dorylaimida,yTriplonchida.
Los compuestos de fórmula (I) se pueden usar como insecticidas en la protección de cultivos, por ejemplo, para la mitigación de Lepidoptera, Coleoptera, Hemiptera, Homoptera, Thysanoptera, Diptera, Orthoptera e Isoptera.
Los compuestos de fórmula (I) se pueden usar como acaricidas en la protección de cultivos, por ejemplo, para la mitigación de Eriophyoidea, Tetranychoidea, Eupodoidea y Tarsonemidae.
Los compuestos de fórmula (I) se pueden usar como bactericidas en la protección de cultivos, por ejemplo, para la mitigación dePseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, CorynebacteriaceaeyStreptomycetaceae.
Los compuestos de fórmula (I) se pueden utilizar como herbicidas y pueden ser eficaces contra un amplio espectro de plantas dañinas mono y dicotiledóneas económicamente importantes. Las especies de malezas monocotiledóneas de hoja ancha pueden incluir especies de Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria y Cyperus del grupo anual y las especies perennes Agropyron, Cynodon, Imperata y Sorghum y también especies perennes de Cyperus. Las especies de malezas de hoja ancha dicotiledóneas pueden incluir Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Sida, Matricaria y Abutilon en el caso de la plantas anuales, y también Convolvulus, Cirsium, Rumex y Artemisia en el caso de las malezas perennes de hoja ancha. Las plantas dañinas que se encuentran en el arroz, tales como, por ejemplo, Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus y Cyperus, pueden mitigarse mediante los compuestos de fórmula (I).
Los compuestos de fórmula (I) se pueden usar para la mitigación curativa o protectora de hongos fitopatógenos. Por lo tanto, la invención también se refiere a métodos curativos y protectores para mitigar hongos fitopatógenos mediante el uso de los ingredientes o composiciones activas de la invención, que se aplican a la semilla, la planta o partes de las plantas, el fruto o el suelo en donde crecen las plantas.
Los compuestos de fórmula (I) se pueden usar para mitigar o prevenir hongos fitopatógenos, bacterias, insectos, nematodos, ácaros de cultivos agrícolas y/o cultivos hortícolas.
Los compuestos de fórmula (I) se pueden usar en la protección de cultivos, donde los cultivos agrícolas son cereales, maíz, arroz, soja y otras plantas leguminosas, frutas y árboles frutales, nueces y nogales, cítricos y árboles cítricos, cualquier planta hortícola, cucurbitáceas, plantas oleaginosas, tabaco, café, té, cacao, remolacha azucarera, caña de azúcar, algodón, patata, tomate, cebolla, pimiento y otras hortalizas, y plantas y árboles ornamentales.
Según la invención, tal como se define anteriormente, un vehículo es una sustancia natural o sintética, orgánica o inorgánica con la que se mezclan o combinan los ingredientes activos para una mejor aplicabilidad, en particular para su aplicación a plantas o partes de plantas o semillas. Los vehículos, que pueden ser sólidos o líquidos, son generalmente inertes y deben ser adecuados para su uso en agricultura.
Los vehículos sólidos útiles incluyen, por ejemplo, sales de amonio y harinas de rocas naturales, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, atapulgita, montmorillonita o tierra de diatomeas, y harinas de rocas sintéticas, tales como sílice, alúmina y silicatos finamente divididos; los vehículos sólidos útiles para los gránulos incluyen, por ejemplo, rocas naturales trituradas y fraccionadas tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita, y también gránulos sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, y gránulos de material orgánico tales como papel, aserrín, cáscaras de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco; emulsionantes y/o formadores de espuma útiles incluyen, por ejemplo, emulsionantes no iónicos y aniónicos, tales como ésteres de ácidos grasos de polioxietileno, éteres de alcoholes grasos de polioxietileno, por ejemplo, éteres de alquilarilpoliglicoles, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos y también hidrolizados de proteínas; dispersantes adecuados son sustancias no iónicas y/o iónicas, por ejemplo de las clases de éteres de alcohol-POE y/o -POP, ésteres de ácidos y/o POP y POE, alquilarilo y/o éteres de POP y POE, aductos de grasas y/o POP y POE, derivados de POE- y/o POP-polioles, aductos de sorbitán de POE y/o POP o azúcares de POE y/o POP, alquil o arilsulfatos, alquil o arilsulfonatos y alquil o arilfosfatos o los correspondientes aductos de PO-éter. Además, son adecuados oligopolímeros o polímeros, por ejemplo, los derivados de monómeros vinílicos, de ácido acrílico, de EO y/o PO solos o en combinación con, por ejemplo, (poli)alcoholes o (poli)aminas. También se pueden utilizar lignina y sus derivados de ácido sulfónico, celulosas modificadas y no modificadas, ácidos sulfónicos aromáticos y/o alifáticos y también sus aductos con formaldehído.
Los ingredientes activos se pueden aplicar como tales o transformarse en las formulaciones habituales o en forma de sus formulaciones o formas de uso preparadas a partir de ellas, como soluciones listas para usar, emulsiones, suspensiones basadas en agua o aceite, polvos, polvos humectables, pastas, polvos solubles, comprimidos solubles, polvos, gránulos solubles, gránulos para difusión, concentrados en suspoemulsiones, productos naturales impregnados con ingredientes activos, sustancias sintéticas impregnadas con ingredientes activos, fertilizantes y también microencapsulaciones en sustancias poliméricas. La aplicación se realiza de manera habitual, por ejemplo mediante riego, pulverización, atomización, cajas de vivero, esparcimiento, espolvoreado, formación de espuma, extensión y similares. También es posible distribuir los ingredientes activos mediante el método de volumen ultrabajo o inyectar en el suelo la preparación del ingrediente activo/el ingrediente activo mismo. También es posible tratar las semillas de las plantas.
Los ingredientes activos se pueden convertir aún más en la nanoformulación con la intención de mejorar aún más la solubilidad en agua, la estabilidad térmica, la biodisponibilidad, los atributos sensoriales y el rendimiento fisiológico.
Además, la elección del tipo de formulación dependerá del uso específico.
Las formulaciones mencionadas se pueden preparar de manera conocida per se, por ejemplo mezclando los ingredientes activos con al menos un agente de extensión, disolvente o diluyente, emulsionante, dispersante y/o aglutinante o agente fijador, agente humectante, un repelente de agua, si son apropiados secantes y estabilizadores UV y, si son apropiados, colorantes y pigmentos, antiespumantes, conservantes, espesantes secundarios, adhesivos, giberelinas y también otros compuestos auxiliares de procesamiento habituales.
La presente invención incluye no sólo formulaciones que ya están listas para su uso y que pueden aplicarse con un aparato adecuado a la planta o la semilla, sino también concentrados comerciales que tienen que diluirse con agua antes de su uso.
Los compuestos auxiliares usados pueden ser aquellas sustancias que son adecuadas para conferir propiedades especiales a la propia composición y/o a preparados derivados de la misma (por ejemplo licores para pulverización, aderezos de semillas), tales como determinadas propiedades técnicas y/o también propiedades biológicas particulares. Los auxiliares típicos incluyen agentes de extensión, disolventes y vehículos.
Como agentes de extensión están, por ejemplo, agua, líquidos químicos orgánicos polares y no polares, por ejemplo de las clases de los hidrocarburos aromáticos y no aromáticos (tales como parafinas, alquilbencenos, alquilnaftalenos, clorobencenos), alcoholes y polioles (que, opcionalmente, también pueden estar sustituidos, eterificados y/o esterificados), cetonas (tales como acetona, ciclohexanona), ésteres (que incluyen grasas y aceites) y (poli)éteres, aminas, amidas, lactamas (tales como N-alquilpirrolidonas) y lactonas no sustituidas y sustituidas, sulfonas y sulfóxidos (tales como dimetilsulfóxido).
Por agentes de extensión o vehículos gaseosos licuados se entienden líquidos que son gaseosos a temperatura y presión normales, por ejemplo propulsores de aerosoles tales como hidrocarburos halogenados o también butano, propano, nitrógeno y dióxido de carbono.
En las formulaciones es posible utilizar agentes de pegajosidad tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos en forma de polvos, gránulos o látex, tales como goma arábiga, poli(alcohol vinílico) y poli(acetato de vinilo), o también fosfolípidos naturales tales como cefalinas y lecitinas y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales, vegetales y de semillas metilados.
Si el agente de extensión utilizado es agua, también se pueden utilizar, por ejemplo, disolventes orgánicos como disolventes auxiliares. Los disolventes líquidos útiles son esencialmente: aromáticos tales como xileno, tolueno o alquilnaftalenos, aromáticos clorados o hidrocarburos alifáticos clorados tales como clorobenceno, cloroetileno o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos tales como ciclohexano o parafinas, por ejemplo fracciones de petróleo, alcoholes tales como butanol o glicoles y sus éteres y ásteres, cetonas tales como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona o ciclohexanona, disolventes fuertemente polares tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido, o también agua.
Las composiciones que comprenden compuestos de fórmula (I) pueden contener además otros componentes, por ejemplo tensioactivos. Tensioactivos adecuados son emulsionantes y/o formadores de espuma, agentes dispersantes o humectantes con propiedades iónicas o no iónicas, o mezclas de estos tensioactivos. Ejemplos de ellos son sales de poli(ácido acrílico), sales de ácido lignosulfónico, sales de ácido fenolsulfónico o de ácido naftalenosulfónico, policondensados de óxido de etileno con alcoholes grasos o con ácidos grasos o con aminas grasas, fenoles sustituidos (preferiblemente alquilfenoles o arilfenoles), sales de ásteres sulfosuccínicos, derivados de taurina (preferiblemente alquiltauratos), ásteres fosfóricos de alcoholes polietoxilados o fenoles, ásteres grasos de polioles y derivados de compuestos que contienen sulfatos, sulfonatos y fosfatos, por ejemplo alquilaril poliglicol éteres, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, hidrolizados de proteínas, licores residuales de lignosulfito y metilcelulosa. La presencia de un tensioactivo es necesaria si uno de los ingredientes activos y/o uno de los vehículos inertes es insoluble en agua y cuando la aplicación se realiza en agua. La proporción de tensioactivos está entre el 5 y el 40 por ciento en peso de la composición inventiva.
Es posible utilizar colorantes tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo óxido de hierro, óxido de titanio y azul de Prusia, y colorantes orgánicos tales como colorantes de alizarina, colorantes azoicos y colorantes de ftalocianina metálica, y oligoelementos tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y zinc.
Otros aditivos pueden ser perfumes minerales o vegetales, opcionalmente aceites modificados, ceras y nutrientes (incluidos oligoelementos), tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y zinc.
Los componentes adicionales pueden ser estabilizadores, tales como estabilizantes en frío, conservantes, antioxidantes, fotoestabilizantes u otros agentes que mejoren la estabilidad química y/o física.
Si es apropiado también pueden estar presentes otros componentes adicionales, por ejemplo coloides protectores, aglutinantes, adhesivos, espesantes, sustancias tixotrópicas, penetrantes, estabilizantes, secuestrantes, formadores de complejos. En general, los ingredientes activos se pueden combinar con cualquier aditivo sólido o líquido comúnmente utilizado con fines de formulación.
Las formulaciones contienen generalmente entre 0,05 y 99% en peso, 0,01 y 98% en peso, preferiblemente entre 0,1 y 95% en peso, más preferiblemente entre 0,5 y 90% de ingrediente activo, lo más preferiblemente entre 10 y 70% en peso.
Las formulaciones descritas anteriormente se pueden usar para mitigar microorganismos no deseados, en los cuales las composiciones que comprenden compuestos de fórmula (I) se aplican a los microorganismos y/o en su hábitat.
Los compuestos de fórmula (I) según esta invención, así como sales, N-óxidos, complejos metálicos, estereoisómeros o polimorfos se pueden usar como tales o en formulaciones de los mismos y se pueden mezclar con compañeros de mezcla conocidos para ampliar, por ejemplo, el espectro de actividad o para prevenir el desarrollo de resistencia. Los compañeros de mezcla útiles incluyen, por ejemplo, fungicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas, bioplaguicidas y bactericidas conocidos. También es posible una mezcla con otros ingredientes activos conocidos, tales como por ejemplo herbicidas, o con fertilizantes y reguladores del crecimiento, protectores y/o semioquímicos.
En el presente documento se dan ejemplos de dichos ingredientes químicos de forma no limitativa. Algunos de ellos se especifican en el presente documento por sus nombres comunes que se conocen y describen, por ejemplo en The Pesticide Manual 17th Ed., o se pueden buscar en internet(p.ej., en www.alanwood.net/pesticidesj. Otros se describen por su nombre sistemático siguiendo las reglas de nomenclatura de la IUPAC.
Todos los componentes de mezcla mencionados de las clases (A) a (O), que se describen a continuación, pueden, si sus grupos funcionales lo permiten, formar opcionalmente sales con bases o ácidos adecuados, presentarse como estereoisómeros, aunque no se mencionen específicamente en cada caso, o como polimorfos. También se entienden incluidos en el presente documento. Estos ejemplos son:
A) Inhibidores de la biosíntesis de ergosterol, por ejemplo (A01) aldimorf, (A02) azaconazol, (A03) bitertanol, (A04) bromuconazol, (A05) ciproconazol, (A06) diclobutrazol, (A07) difenoconazol, (A08) diniconazol, (A09) diniconazol-M, (A10) dodemorf, (A11) acetato de dodemorf, (A12) epoxiconazol, (A13) etaconazol, (A14) fenarimol, (A15) fenbuconazol, (A16) fenhexamida, (A17) fenpropidina, (A18 ) fenpropimorf, (A19) fluquinconazol, (A20) flurprimidol, (A21) flusilazol, (A22) flutriafol, (A23) furconazol, (A24) furconazol-cis, (A25) hexaconazol, (A26) imazalil, (A27) sulfato de imazalil, (A28) imibenconazol, (A29) ipconazol, (A30) metconazol, (A31) miclobutanil, (A32) naftifina, (A33) nuarimol, (A34) oxpoconazol, (A35) paclobutrazol, (A36) pefiirazoato, (A37) penconazol, (A38) piperalina, (A39) procloraz, (A40) propiconazol, (A41) protioconazol, (A42) piributicarb, (A43) pirifenox, (A44) quinconazol, (A45) simeconazol, (A46) espiroxamina, (A47) tebuconazol, (A48) terbinafina, (A49) tetraconazol, (A50) triadimefón, (A51) triadimenol, (A52) tridemorf, (A53) triflumizol, (A54) triforina, (A55) triticonazol, (A56) uniconazol, (A57) uniconazol-p, (A58) viniconazol, (A59) voriconazol, (A60) 1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1 -il)cicloheptanol, (A61) 1 -(2,2-dimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-1 -il)-1 H-imidazol-5-carboxilato de metilo, (A62) N'-{5-(difluorometil)-2-metil-4-[3-(trimetilsilil)propoxi]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida, (A63) Netil-N-metil-N'-{2-metil-5-(trifluorometil)-4-[3-(trimetilsililo) propoxi]fenil}imidoformamida, (A64) O-[1 -(4-metoxifenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-il]-1H-imidazol-1-carbotioato, (A65) pirisoxazol, (A66) 2-{[3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (A67) tiocianato de 1-{[3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1 H-1,2,4-triazol-5-ilo, (A68) 5- (alilsulfanil)-1-{[3 -(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1 H-1,2,4-triazol, (A69) 2-[1 -(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (A70) 2-{[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (A71) 2-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (A72) tiocianato de 1-{[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1 H-1,2,4-triazol-5-ilo, tiocianato de (A73) 1-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1 H-1,2,4-triazol-5-il, (A74) 5-(alilsulfanil)-1 -{[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1 H-1,2,4-triazol, (A75) 5-(alilsulfanil)-1 -{[rel(2R, 3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1 H-1,2,4-triazol, (A76) 2-[(2S,4S, SS)-1 -(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (A77) 2-[(2R,4S,5S)-1 -(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (A78) 2-[(2R,4R, 5R)-1 -(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (A79) 2-[(2S,4R, 5R)-1 -(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (A80) 2-[(2S,4S, 5r )-1 -(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (A81) 2- [(2R,4S, 5R)-1 -(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (A82) 2-[(2R,4R,5S)-1 -(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (A83) 2-[(2s ,4R, 5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6, 6-trimetilheptan-4-il]-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (A84) 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1 -(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)propan-2-ol, (A85) 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1 -(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)butan-2-ol, (A86) 2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1 -(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)pentan-2-ol, (A87) 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1 -(1 H-1,2,4-triazol-1- il)butan-2-ol, (A88) 2-[2-cloro-4-(2,4-diclorofenoxi)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, (A89) (2R)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(1 R)-2,2-diclorociclopropil]-1 -(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)butan-2-ol, (A90) (2R)-2-(1 -clorociclopropil)-4-[(1 S)-2,2-diclorociclopropil]-1 -(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)butan-2-ol, (A91) (2S)-2-(1 -clorociclopropil)-4-[(1 S)-2,2-diclorociclopropil]-1<-(1>H-1,2,4-triazol-1 -il)butan-2-ol, (A92) (2S)-2-(1 -clorociclopropil)-4-[(1 R)-2,2-diclorociclopropil]-1<-(1>H-1,2,4-triazol-1 -il)butan-2-ol, (A93) (1 S,2R, 5R)-5-(4-clorobencil)-2-(clorometil)-2-metil-1 -(1 H-1,2,4-triazol-1 -ilmetil)ciclopentanol, (A94) (1 R,2S, 5S)-5-(4-clorobencil)-2- (clorometil)-2-metil-1 -(1 H-1,2,4-triazol-1 -ilmetil)ciclopentanol, (A95) 5-(4-clorobencil)-2-(clorometil)-2-metil-1 -(1 H-1,2,4-triazol-1 -ilmetil)ciclopentanol.
B) Inhibidores de la cadena respiratoria en el complejo I o II, por ejemplo (B01) bixafeno, (B02) boscalid, (B03) carboxina, (B04) cipropamida, (B05) diflumetorim, (B06) fenfuram, (B07) fluopiram, (B<0 8>) flutolanil, (B09) fluxapiroxad, (B10) furametpir, (B11) furmeciclox, (B12) isopirazam (mezcla de racemato sin-epimérico 1RS,4SR,9RS y racemato antiepimérico 1RS,4SR,9SR), (B13) isopirazam (racemato antiepimérico 1RS,4SR,9SR), (B14) isopirazam (enantiómero antiepimérico 1R,4S,9S), (B15) isopirazam (enantiómero antiepimérico 1S,4R,9R), (B16) isopirazam (racemato sin-epimérico 1RS,4SR,9RS), (B17) isopirazam (enantiómero sin-epimérico 1R,4S,9R), (B18) isopirazam (enantiómero sin-epimérico 1S,4R,9S), (B19) mepronil, (B20) oxicarboxina, (B21) penflufeno, (<b>22) pentiopirad, (B23) pidiflumetofeno, (B24) sedaxano, (B25) tifluzamida, (B26) 1 -metil-N-[2-(1,1,2,2- tetrafluoroetoxi)fenil]-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4-carboxamida, (B27) 3- (difluorometil)-1 -metil-N-[2-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]-1 H-pirazol-4-carboxamida, (B28) 3-(difluorometil)-N-[4-fluoro-2-(1,1,2,3,3,3-hexafluoropropoxi)fenil]-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, (B29) N-[1 -(2,4-diclorofenil)-1 -metoxipropan-2-il]-3-(difluorometil)-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, (B30) 5,8-difluoro-N-[2-(2-fluoro-4-{[4-(trifluorometil)piridin-2-il]oxi}fenil)etil]quinazolin-4-amina, (B31) benzovindiflupir, (B32) N-[(1S,4R)-9-(diclorometileno)-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, (B33) N-[(1 R,4S)-9-(diclorometileno)-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, (B34) 3-(difluorometil)-1 -metil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-4-il)-1 H-pirazol-4-carboxamida, (B35) 1,3,5-trimetil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il)-1H-pirazol-4-carboxamida, (B36) 1-metil-3-(trifluorometil)-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-4-il)-1 H-pirazol-4-carboxamida, (B37) 1 -metil-3-(trifluorometil)-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-4-il]-1 H-pirazol-4-carboxamida, (B38) 1 -metil-3-(trifluorometil)-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-4-il]-1 H- pirazol-4-carboxamida, (B39) 3-(difluorometil)-1 -metil-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-4-il]-1 H-pirazol-4-carboxamida, (B40) 3-(difluorometil)-1 -metil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-4-il]-1 H-pirazol-4-carboxamida, (B41) 1,3,5-trimetil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-4-il]-1 H-pirazol-4-carboxamida, (B42) 1,3,5-trimetil-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (B43) benodanilo, (B44) 2-cloro-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-4- il)piridin-3-carboxamida, (B45) isofetamid, (B46) 1-metil-3-(trifluorometil)-N-[2'-(trifluorometil)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (B47) N-(4'-clorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (B48) N-(2',4'-diclorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, (B49) 3-(difluorometil)-1 -metil-N-[4'-(trifluorometil)bifenil-2-il]-1 H-pirazol-4-carboxamida, (B50) N-(2',5'-difluorobifenil-2-il)-1 -metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-4-carboxamida, (B51) 3-(difluorometil)-1 -metil-N-[4'-(prop-1 -in-1 -il)bifenil-2-il]-1 H-pirazol-4-carboxamida, (B52) 5-fluoro-1,3-dimetil-N-[4'-(prop-1-in-1-il)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (B53) 2-cloro-N-[4'-(prop-1 -in-1 -il)bifenil-2-il]nicotinamida, (B54) 3-(difluorometil)-N-[4'-(3,3-dimetilbut-1 -in-1 -il)bifenil-2-il]-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, (B55) N-[4'-(3,3-dimetilbut-1 -in-1 -il)bifenil-2-il]-5-fluoro-1,3-dimetil-1 H-pirazol-4-carboxamida, (B56) 3-(difluorometil)-N-(4'-etinilbifenil-2-il)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (B57) N-(4'-etinilbifenil-2-il)-5-fluoro-1,3-dimetil-1 H-pirazol-4-carboxamida, (B58) 2-cloro-N-(4'-etinilbifenil-2-il)nicotinamida, (B59) 2-cloro-N-[4'-(3,3-dimetilbut-1 -in-1 -il)bifenil-2-il]nicotinamida, (B60) 4-(difluorometil)-2-metil-N-[4'(trifluorometil)bifenil-2-il]-1,3-tiazol-5-carboxamida, (B61) 5-fluoro-N-[4'-(3-hidroxi-3-metilbut-1 -in-1 -il)bifenil-2-il]-1,3-dimetil-1 H-pirazol-4-carboxamida, (B62) 2-cloro-N-[4'-(3-hidroxi-3-metilbut-1 -in-1 -il)bifenil-2-il]nicotinamida, (B63) 3-(difluorometil)-N-[4'-(3-metoxi-3-metilbut-1 -in-1 -il)bifenil-2-il]-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, (B64) 5-fluoro-N-[4'-(3-metoxi-3-metilbut-1 -in-1 -il)bifenil-2-il]-1,3-dimetil-1 H-pirazol-4-carboxamida, (B65) 2-cloro-N-[4'-(3-metoxi-3-metilbut-1 -in-1 -il)bifenil-2-il]nicotinamida, (B66) 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-4-il)-1 H-pirazol-4-carboxamida, (B67) 1,3-dimetil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-4-il]-1 H-pirazol-4-carboxamida, (B68) 1,3-dimetil-N-[(3S)-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-4-il]-1 H-pirazol-4-carboxamida, (B69) 3-(difluorometil)-N-metoxi-1 -metil-N-[1 -(2,4,6-triclorofenil)propan-2-il]-1 H-pirazol-4-carboxamida, (B70) 3-(difluorometil)-N-(7-fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-4-il)-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, (B71) 3-(difluorometil)-N-[(3,R)-7-fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-4-il]-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, (B72) 3-(difluorometil)-N-[(3S)-7-fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-4-ilo]-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida.
C) Inhibidores de la cadena respiratoria en el complejo III, por ejemplo (C01) ametoctradina, (C02) amisulbrom, (C03) azoxistrobina, (C04) ciazofamida, (C05) cumetoxistrobina, (C06) cumoxistrobina, (C07) dimoxistrobina, (C08) enoxastrobina, (C09) famoxadona, (C10) fenamidona, (C11) fenaminstrobina, (C12) flufenoxistrobina, (C13) fluoxastrobina, (C14) kresoxim-metilo, (C15) metominostrobina, (C16) mandestrobina, (C17) orisastrobina, (C18) picoxistrobina, (C19) piraclostrobina, (C20) pirametostrobina, (C21) piraoxistrobina, (C22) piribencarb, (C23) triclopiricarb, (C24) trifloxistrobina, (C25) (2E)-2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenoxi)-5-fluoropirimidin-4-il]oxi}fenil)-2-(metoxiimino)-N-metilacetamida, (C<2 6>) (2E)-2-(metoxiimino)-N-metil-2-(2-{[({(1 E)-1 -[3-(trifluorometil)fenil]etiliden}amino)oxi]metil}fenil)acetamida, (C27) (2E)-2-(metoxiimino)-N-metil-2-{2-[(E)-({1-[3-(trifluorometil)fenil]etoxi}imino)metil]fenil}acetamida, (C28) (2E)-2-{2-[({[(1 E)-1 -(3-{[(E)-1 -fluoro-2-fenilvinil]oxi}fenil)etiliden]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoxiimino)-N-metilacetamida, (C29) fenaminoestrobina, (C30) 5-metoxi-2-metil-4-(2-{[({(1 E)-1 -[3-(trifluorometil)fenil]etiliden}amino)oxi]metil}fenil)-2,4-dihidro-3H-1,2,4-triazol-3-ona, (C31) (2E)-2-{2-[({ciclopropil[(4-metoxifenil)imino]metil}sulfanil)metil]fenil}-3-metoxiacrilato de metilo, (C32) N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclohexil)-3-formamido-2-hidroxibenzamida, (C33) 2-{2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida, (C34) 2-{2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida, (<c>35) (2E,3Z)-5-{[1 -(4-clorofenil)-1 H-pirazol-3-il]oxi}-2-(metoxiimino)-N-1,3-dimetilpent-3-enamida.
D) Inhibidores de la mitosis y de la división celular, por ejemplo (D01) benomilo, (D02) carbendazim, (D03) clorfenazol, (D04) dietofencarb, (D05) etaboxam, (D06) fluopicolida, (D07) fiiberidazol, (D08) pencicurón, (D09) tiabendazol, (D10) tiofanato de metilo, (D11) tiofanato, (D12) zoxamida, (D<1>3) 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina, (D14) 3-cloro-5-(6-cloropiridin-3-il)-6-metil-4-(2,4,6-trifluorofenil)piridazina.
E) Compuestos capaces de tener una acción multisitios, por ejemplo (E01) mezcla de Burdeos, (E02) captafol, (E03) captan, (E04) clorotalonil, (E05) hidróxido de cobre, (E06) naftenato de cobre, (E07) óxido de cobre, (E08) oxicloruro de cobre, (E09) sulfato de cobre(2+), (E10) diclofluanida, (E11) ditianona, (E12) dodina, (E13) base libre de dodina, (E14) ferbam, (E15) fluorofolpet, ( E16) folpet, (E17) guazatina, (E18) acetato de guazatina, (E19) iminoctadina, (E20) albesilato de iminoctadina, (E21) triacetato de iminoctadina, (E22) mancobre, (E23) mancozeb, (E24) maneb, (E25) metiram, (E26) metiram zinc, (E27) oxina-cobre, (E28) propamidina, (E29) propineb, (E30) azufre y preparaciones de azufre incluido polisulfuro de calcio, (E31) tiram, (E32) tolilfluanida, (E33) zineb, (E34) ziram, (E35) anilazina.
F) Compuestos capaces de inducir una defensa del huésped, por ejemplo (F01) acibenzolar-S-metilo, (F02) isotianil, (F03) probenazol, (F04) tiadinil, (F05) laminarina.
G) Inhibidores de la biosíntesis de aminoácidos y/o proteínas, por ejemplo (G01) andoprim, (G02) blasticidina-S, (G03) ciprodinil, (G04) kasugamicina, (G05) hidrocloruro de kasugamicina hidrato, (G06) mepanipirim, (G07) pirimetanilo, (G08) 3-(5-fluoro-3,3,4,4-tetrametil-3,4-dihidroisoquinolin-1 -il)quinolina, (G09)oxitetraciclina, (G10)estreptomicina.
H) Inhibidores de la producción de ATP, por ejemplo (H01) acetato de fentina, (H02) cloruro de fentina, (H03) hidróxido de fentina, (H04)siltiofam.
I) Inhibidores de la síntesis de la pared celular, por ejemplo (I01) bentiavalicarb, (I02) dimetomorf, (I03) flumorf, (I04) iprovalicarb, (I05) mandipropamida, (I06) polioxinas, (I07) polioxorim, (I08) validamicina A, (I09) valifenalato, (I10) polioxina B, (I11) (2E)-3-(4-terc-butilfenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)-1-(morfolin-4-il)prop-2-en-1-ona, (I12) (2Z)-3-(4-terc-butilfenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)-1 -(morfolin-4-il)prop -2-en-1 -ona.
J) Inhibidores de la síntesis de lípidos y membranas, por ejemplo (J01) bifenilo, (J02) cloroneb, (J03) diclorán, (J04) edifenfós, (J05) etridiazol, (J06) yodocarb, (J07) iprobenfós, (J08) isoprotiolano, (J09) propamocarb, (J1<0>) hidrocloruro de propamocarb, (J11) protiocarb, (J12) pirazofós, (J13) quintozeno, (J14) tecnazeno, (J15) toclofósmetilo.
K) Inhibidores de la biosíntesis de melanina, por ejemplo (K01) carpropamid, (K02) diclocimet, (K03) fenoxanil, (K04) ftalida, (K05) piroquilón, (K06) tolprocarb, (K07) triciclazol.
L) Inhibidores de la síntesis de ácidos nucleicos, por ejemplo (L01) benalaxil, (L02) benalaxil-M (kiralaxil), (L03) bupirimato, (L04) clozilacón, (L05) dimetirimol, (L06) etirimol, (L07) furalaxil, (L08) himexazol, (L09) metalaxil, (L10) metalaxil-M (mefenoxam), (L11) ofurace, (L12) oxadixil, (L13) ácido oxolínico, (L14) octilinona.
M) Inhibidores de la transducción de señales, por ejemplo (M01) clozolinato, (M02) fenpiclonil, (M03) fludioxonil, (M04) iprodiona, (M05) procimidona, (M06) quinoxifeno, (M07) vinclozolina, (MOS) proquinazida.
N) Compuestos capaces de actuar como desacopladores, por ejemplo (N01) binapacril, (N02) dinocap, (N03) ferimzona, (N04) fluazinam, (N05) meptildinocap.
O) Otros compuestos, por ejemplo (O01) bentiazol, (O02) betoxacina, (O03) capsimicina, (O04) carvona, (O05) quinometionato, (O06) pirofenona (clazafenona), (O07) cufraneb, (O08) ciflufenamida, (O09) cimoxanilo, (O10) ciprosulfamida, (O11) dazomet, (012) debacarb, (013) diclorofeno, (014) diclobentiazox, (O15) diclomezina, (016) difenzoquat, (017) metilsulfato de difenzoquat, (018) difenilamina, (019) ecomate, (O20) fenpirazamina, (021) fenhexamina, (O22) flumetover, (O23) fluorimida, (O24) flusulfamida, (O25) flutianil, (O26) fosetil-aluminio, (O27) fosetil-calcio, (O28) fosetil-sodio, (O29) hexaclorobenceno, (O30) irumamicina, (031) isotianil, (O32) metasulfocarb, (O33) isotiocianato de metilo, (O34) metrafenona, (O35) mildiomicina, (O36) natamicina, (O37) dimetilditiocarbamato de níquel, (O38) nitrotal-isopropilo, (O39) oxamocarb, (O40) oxifentiina, (O41) pentaclorofenol y sus sales, (O42) fenotrina, (O43) picarbutrazox (O44) ácido fosforoso y sus sales, (O45) propamocarb-fosetilato, (O46) propanosina-sódica, (O47) pirimorf, (O48) piraziflumid (O49) pirrolnitrina, (O50) tebufloquina, (051) tecloftalam, (O52) tolnifanida, (O53) triazóxido, (O54) triclamida, (O55) zarilamida, (O56) 2-metilpropanoato de (3S,6S,7R,8R)-8-bencil-3-[({3-[(isobutiriloxi)metoxi]-4-metoxipiridin-2-il}carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-ilo, (O57) 1 -(4-{4-[(SR)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1 -il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]etanona, (O58) 1 -(4-{4-[(5S)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1 -il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]etanona, (O59) oxatiapiprolina, (O60) 1-(4-metoxifenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-il-1H-imidazol-1-carboxilato, (061) 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina, (O62) 2,3-dibutil-6-clorotieno[2,3-d]pirimidin-4(3H)-ona, (O63) 2,6-dimetil-1H,5H-[1,4]ditiino[2,3-c:5,6-c']dipirrol-1,3,5,7(2H,6H)-tetrona, (O64) 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]-1 -(4-{4-[(5R)-5-fenil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1 -il)etanona, (O65) 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]-1 -(4-{4-[(5S)-5-fenil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1 -il)etanona, (O<6 6>) 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-]-il<]-1>-{4-[4-(5-fenil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il)-1,3-tiazol-2-il]piperidin-1 -il}etanona, (O67) 2-butoxi-6-yodo-3-propil-4H-cromen-4-ona, (O<6 8>) 2-cloro-5-[2-cloro-1-(2,6-difluoro-4-metoxifenil)-4-metil-1H-imidazol-5-il]piridina, (O69) 2-fenilfenol y sales, (O70) 3-(4,4,5-trifluoro-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin-1 -il)quinolina, (O71) 3,4,5-tricloropiridina-2,6-dicarbonitrilo, (O72) 3-cloro-5-(4-clorofenil)-4-(2,6-difluorofenil)-6-metilpiridazina, (O73) 4-(4-clorofenil)-5-(2,6-difluorofenil)-3,6-dimetilpiridazina, (O74) 3-cloro-4-(2,6-difluorofenil)-6-metil-5-fenilpiridazina, (O75) 5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-tiol, (O76) 5-cloro-N'-fenil-N'-(prop-2-in-1-il)tiofen-2-sulfonhidrazida, (O77) 5-fluoro-2-[(4-fluorobencil)oxi]pirimidin-4-amina, (O78) 5-fluoro-2-[(4-metilbencil)oxi]pirimidin-4-amina, (O79) 5-metil-6-octil[1,2,4]triazolo [1,5-a]pirimidin-7-amina, (O80) (2Z)-3-amino-2-ciano-3-fenilacrilato de etilo, (<0 8 1>) N'-(4-{[3-(4-clorobencil)-1,2,4-tiadiazol-5-il]oxi}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (O82) N-(4-clorobencil)-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]propanamida, (O83) N-[(4-clorofenil)(ciano)metil]-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenil]propanamida, (O84) N-[(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil]-2,4-dicloronicotinamida, (O85) N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloronicotinamida, (O<8 6>) N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2-fluoro-4-yodonicotinamida, (O87) N-{(E)-[(ciclopropilmetoxi)imino][<6>-(difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, (O<8 8>) N-{(Z)-[(ciclopropilmetoxi)imino][<6>-(difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, (O89) N'-{4-[(3-terc-butil-4-ciano-1,2-tiazol-5-il)oxi]-2-cloro-5-metilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida, (O90) N-metil-2-(1 -{[5-metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]acetil}piperidin-4-il)-N-(1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1 -il)-1,3-tiazol-4-carboxamida, (091) N-metil-2-(1 -{[5-metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]acetil}piperidin-4-il)-N-[(1 R)-1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1 -il]-1,3-tiazol-4-carboxamida, (O92) N-metil-2-(1 -{[5-metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]acetil}piperidin-4-il)-N-[(1 S)-1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1 -il]-1,3-tiazol-4-carboxamida, (O93) {6-[({[(1-metil-1 H-tetrazol-5-il)(fenil)metilen]amino}oxi)metil]piridin-2-il}carbamato de pentilo, (O94) ácido fenazina-1- carboxílico, (O95) quinolin-<8>-ol, (O96) sulfato de quinolin-<8>-ol (2:1), (O97) {6-[({[(1-metil-1H-tetrazol-5-il)(fenil)metilen]amino}oxi)metil]pindin-2-il}carbamato de terc-butilo, (O98) (5-bromo-2-metoxi-4-metilpiridin-3-il)(2,3,4-trimetoxi-6-metilfenil)metanona, (O99) N-[2-(4-{[3-(4-clorofenil)prop-2-in-1-il]oxi}-3-metoxifenil)til]-N2-(metilsulfonil)valinamida, (O100) ácido 4-oxo-4-[(2-feniletil)amino]butanoico, (O101) {6-[({[(Z)-(1-metil-1H-tetrazol-5-il)(fenil)metilen]amino}oxi)metil]piridin-2-il}carbamato de but-3-in-1-ilo, (O102) 4-amino-5-fluoropirimidin-2-ol (forma tautómera: 4-amino-5-fluoropirimidin-2(1H)-ona), (O103) 3,4,5-trihidroxibenzoato de propilo, (O104) [3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3-il)metanol, (O105) (S)-[3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3-il)metanol, (O<1>06) (R)-[3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3-il)metanol, (O107) 2-fluoro-6-(trifluorometil)-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-1H-inden-4-il)benzamida, (O108) 2-(6-bencilpiridin-2-il)quinazolina, (0109) 2-[6-(3-fluoro-4-metoxifenil)-5-metilpiridin-2-il]quinazolina, (O110) 3-(4,4-difluoro-3,3-dimetil-3,4-dihidroisoquinolin-1-il)quinolina, (O111) ácido abscísico, (O<1 1 2>) N'-[5-bromo-6-(2,3-dihidro-1 H-inden-2-iloxi)-2-metilpiridin-3-il]-N-etil-N-metilimidoformamida, (O113) N'-{5-bromo-6-[1 -(3,5-difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (O114) N'-{5-bromo-6-[(1 R)-1 -(3,5-difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (O115) N'-{5-bromo-6-[(1 S)-1 -(3,5-difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (O116) N'-{5-bromo-6-[(cis-4isopropilciclohexil)oxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (O117) N'-{5-bromo-6-[(trans-4-isopropilciclohexil)oxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (O118) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbencil)-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, (O119) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropilbencil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, (O120) N-(2-terc-butilbencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, (O<12 1>) N-(5-cloro-2-etilbencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, (O122) N-(5-cloro-2-isopropilbencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, (O123) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5-fluorobencil)-5-fluoro-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, (O124) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(5-fluoro-2-isopropilbencil)-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, (O125) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5-fluorobencil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, (O126) N-(2-ciclopentil-5-fluorobencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, (O127) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-fluoro-6-isopropilbencil)-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, (O1<2 8>) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5-metilbencil)-5-fluoro-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, (O129) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropil-5-metilbencil)-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, (O130) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5-metilbencil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, (O131) N-(2-terc-butil-5-metilbencil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, (O132) N-[5-cloro-2-(trifluorometil)bencil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1 -metil<-1>H-pirazol-4-carboxamida, (O133) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1 -metil-N-[5-metil-2-(trifluorometil)bencil]-1 H-pirazol-4-carboxamida, (O134) N-[2-cloro-6-(trifluorometil)bencil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1 -metil<-1>H-pirazol-4-carboxamida, (O<1>35) N-[3-cloro-2-fluoro-6-(trifluorometil)bencil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida, (O136) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-4,5-dimetilbencil)-5-fluoro-1 -metil<-1>H-pirazol-4-carboxamida, (O137) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbencil)-1 -metil-1 H-pirazol-4-carbotioamida, (O138) N'-(2,5-dimetil-4-fenoxifenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (O139) N'-{4-[(4,5-dicloro-1,3-tiazol-2-il)oxi]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida, (O140) N-(4-cloro-2,6-difluorofenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3-dimetil-1 H-pirazol-5-amina, (O141) 9-fluoro-2,2-dimetil-5-(quinolin-3-il)-2,3-dihidro-1,4-benzoxazepina, (O<1>42)<2>-{<2>-fluoro-<6>-[(<8>-fluoro-2-metilquinolin-3-il)oxi]fenil}propan-2-ol, (O143) 2-{2-[(7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il)oxi]-6-fluorofenil}propan-<2>-ol, (O<1>44) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2-fluorofenil)-1,3-dimetil-1 H-pirazol-5-amina, (O145) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2,6-difluorofenil)-1,3-dimetil-1 H-pirazol-5-amina, (O146) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2-cloro-6-fluorofenil)-1,3-dimetil-1 H-pirazol-5-amina, (O147) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-cloro-6-fluorofenil)-1,3-dimetil-1 H-pirazol-5-amina, (O148) N-(2-bromo-6-fluorofenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3-dimetil-1 H-pirazol-5-amina, (O149) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-bromofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (O150) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(<2>-bromo-<6>-fluorofenil)-<1>,3-dimetil-1 H-pirazol-5-amina, (O<1>51) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-clorofenil)-1,3-dimetil-1 H-pirazol-5-amina, (O152) N-(2-bromofenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3-dimetil-1 H-pirazol-5-amina, (O153) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2-clorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (O154) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2,6-difluorofenil)-1,3-dimetil-1 H-pirazol-5-amina, (O155) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2-fluorofenil)-1,3-dimetil-1 H-pirazol-5-amina, (O156) N'-(4-{3-[(difluorometil)sulfanil]fenoxi}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (O157) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(1,<1>,<2>,<2>-tetrafluoroetil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (O158) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(2,2,2-trifluoroetil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (O159) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(2,2,3,3-tetrafluoropropil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (O160) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(pentafluoroetil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (O161) N'-(4-{[3-(difluorometoxi)fenil]sulfanilo}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (O162) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (O<1 6 3>) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(2,2,2-trifluoroetoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (O164) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(2,2,3,3-tetrafluoropropoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (O165) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(pentafluoroetoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N-metilimidofomiamida, (O166) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]-1 -[4-(4-{5-[2-(prop-2-in-1 -iloxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1 -il]etanona, (O167) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]-1 -[4-(4-{5-[2-fluoro-6-(prop-2-in-1 -iloxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1 -il]etanona, (O168) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]-1 -[4-(4-{5-[2-cloro-6-(prop-2-in-1 -iloxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona, (O169) metanosulfonato de 2-{3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}fenilo, (O170) metanosulfonato de 2-{3-[2-(1 -{[3,5-bis(difluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}-3-clorofenilo, (O171) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]-1 -[4-(4-{(5S)-5-[2-(prop-2-in-1 -iloxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1 -il]etanona, (O172) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]-1 -[4-(4-{(5R)-5-[2-(prop-2-in<-1>-iloxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1 -il]etanona, (O173) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]-1 -[4-(4-{(5S)-5-[2-fluoro-6-(prop-2-in-1 -iloxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin<-1>-il]etanona, (O174) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1 H-pirazol<-1>-il<]-1>-[4-(4-{(5R)-5-[2-fluoro-6-(prop-2-in-1 -iloxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1 -il]etanona, (O175) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]-1 -[4-(4-{(5S)-5-[2-cloro-6-(prop-2-in-1 -iloxi)fenil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1 -il]etanona, (O176) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]-1-[4-(4-{(5R)-5-[2-cloro-6-(prop-2-in-1 -iloxi)fenil]-4,5-dihidro-<1>,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1 -il]etanona, (O177) metanosulfonato de 2-{(5S)-3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}fenilo, (O178) metanosulfonato de 2-{(5R)-3-[2-(1 -{[3,5-bis(difluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-<1>,2-oxazol-5-il}fenilo, (O<1>79) metanosulfonato de 2-{(5S)-3-[2-(1 -{[3,5-bis(difluorometil)-1 H-pirazol<-1>-il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}-3-clorofenilo, (O180) metanosulfonato de 2-{(5R)-3-[2-(1 -{[3,5-bis(difluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}-3clorofenilo, (O181) isobutirato de (3S,6S,7R,8R)-8-bencil-3-{3-[(isobutiriloxi)metoxi]-4-metoxipicolinamido}-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-ilo.
Como se describió anteriormente, el compuesto de fórmula (I) se puede mezclar con uno o más compuestos activos compatibles seleccionados de la clase de insecticidas/acaricidas/nematicidas. Los ingredientes activos de las clases de insecticidas/acaricidas/nematicidas se especifican en el presente documento por sus nombres comunes que se conocen y describen, por ejemplo en The Pesticide Manual 17th Ed., o se puede buscar en Internet (p.ej. en www.alanwood.net/pesticidesj.
(1) Inhibidores de la acetilcolinesterasa (AChE) tales como carbamatos, por ejemplo alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbaril, carbofurano, carbosulfán, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomilo, metolcarb, oxamilo, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, triazamato, trimetacarb, XMC y xililcarb u organofosfatos, tales como acefato, azametifós, azinfós-etilo, azinfós-metilo, cadusafós, cloretoxifós, clorfenvinfós, clormefós, clorpirifós, clorpirifós-metilo, cumafós, cianofós, demetón-S-metilo, diazinón, diclorvos/DDVP, dicrotofós, dimetoato, dimetilvinfós, disulfotón, EPN, etión, etoprofós, famphur, fenamifós, fenitrotión, fentión, fostiazato, heptenofós, imiciafós, isofenfós, O-(metoxiaminotio-fosforilo)salicilato de isopropilo, isoxatión, malatión, mecarbam, metamidofós, metidatión, mevinfós, monocrotofós, naled, ometoato, oxidemetón-metilo, paratión, paratión-metilo, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidón, foxim, pirimifós-metilo, profenofós, propetamfós, protiofós, piraclofós, piridafentión, quinalfós, sulfotep, tebupirimfós, temefós, terbufós, tetraclorvinfós, tiometón, triazofós, triclorfón y vamidotión.
(2) Antagonistas de los canales de cloruro activados por GABA, tales como compuestos organoclorados de ciclodieno, por ejemplo clordano y endosulfán o fenilpirazoles (fiproles), por ejemplo etiprol y fipronilo.
(3) Moduladores de los canales del sodio/bloqueadores de los canales de sodio dependientes del voltaje, tales como piretroides, por ejemplo acrinatrina, aletrina, d-cis-trans aletrina, d-trans aletrina, bifentrina, bioaletrina, isómero S-ciclopentenilo de bioaletrina, biorresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, lambdacialotrina, gamma-cialotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, theta-cipermetrina, zetacipermetrina, cifenotrina [(1 R)-trans-isómeros], deltametrina, empentrina [(EZ)-(1 R)-isómeros], esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrin, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, tau-fluvalinato, halfenprox, imiprotrina, kadetrina, momfluorotrina, permetrina, fenotrina [(1R) -trans-isómero), praletrina, piretrinas (piretro), resmetrina, silafluofén, teflutrina, tetrametrina, tetrametrina [(1 R)-isómeros)], tralometrina y transflutrina o DDT o metoxicloro.
(4) Moduladores competitivos de los receptores acetilcolina tipo nicotínico (nAChR), tales como neonicotinoides, por ejemplo acetamiprid, clotianidina, dinotefurano, imidacloprid, nitenpiram, tiacloprid y tiametoxam o nicotina o sulfoxaflor o flupiradifurona.
(5) Moduladores alostéricos de los receptores de acetilcolina de tipo nicotínico (nAChR), tales como las espinosinas, por ejemplo espinetoram y espinosad.
(6) Moduladores alostéricos de los canales de cloruro activados por glutamato (GluCl), tales como avermectinas/milbemicinas, por ejemplo abamectina, benzoato de emamectina, lepimectina y milbemectina.
(7) Imitadores de hormonas juveniles tales como análogos de hormonas juveniles, por ejemplo hidropreno, quinopreno y metopreno o fenoxicarb o piriproxifeno.
(8) Compuestos activos con mecanismos de acción desconocidos o inespecíficos, tales como, por ejemplo, haluros de alquilo, por ejemplo bromuro de metilo y otros haluros de alquilo o cloropicrina o fluoruros o boratos o generadores de tártaros eméticos o isocianato de metilo.
(9) Moduladores de los canales TRPV del órgano cordotonal tales como derivados de piridina azometina, por ejemplo pimetrozina y pirifluquinazona o flonicamid.
(10) Inhibidores del crecimiento de ácaros, por ejemplo clofentezina, hexitiazox y diflovidazina o etoxazol.
(11) Los disruptores microbianos del intestino medio de los insectos, por ejemploBacillus thuringiensissubespecieisraelensis, Bacillus thuringiensissubespecieaizawai, Bacillus thuringiensissubespecieKurstaki, Bacillus thuringiensissubespecietenebrionisyBacillus sphaericusy proteínas de cultivos Bt: Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry1A 105, Cry2Ab, Vip3a, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34Ab1/Cry35Ab1.
(12) Inhibidores de la ATP sintasa mitocondrial tales como acaricidas organoestánnicos, por ejemplo azociclotina, cihexatina y óxido de fenbutatina o diafentiurón o propargita o tetradifón.
(13) Desacopladores de la fosforilación oxidativa que actúan mediante la alteración del gradiente de protones, por ejemplo clorfenapir, DNOC y sulfluramida.
(14) Bloqueadores de los canales de los receptores de acetilcolina de tipo nicotínico (nAChR), tales como bensultap, hidrocloruro de cartap, tiociclam y tiosultap-sódico.
(15) Inhibidores de la biosíntesis de quitina, tipo 0, tales como bistrifluorón, clorfluazurón, diflubenzurón, flucicloxurón, flufenoxurón, hexaflumurón, lufenurón, novalurón, noviflumurón, teflubenzurón y triflumurón.
(16) Inhibidores de la biosíntesis de quitina, tipo 1, tales como la buprofezina.
(17) Disruptores de la muda (particularmente en Diptera), tales como la ciromazina.
(18) Agonistas de los receptores de ecdisona, tales como cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida y tebufenozida.
(19) Agonistas de los receptores de octopamina, tales como amitraz.
(20) Inhibidores del transporte de electrones del complejo III mitocondrial, tales como hidrametilnón, acequinocilo, fluacripirim o bifenazato.
(21) Inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial I, por ejemplo, acaricidas e insecticidas METI, por ejemplo fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabeno, tebufenpirad y tolfenpirad o rotenona (Derris).
(22) Bloqueadores de los canales del sodio dependientes del voltaje tales como indoxacarb o metaflumizona.
(23) Inhibidores de la acetil CoA carboxilasa, tales como derivados de los ácidos tetrónico y tetrámico, por ejemplo, espirodiclofeno, espiromesifeno y espirotetramato.
(24) Inhibidores del transporte de electrones del complejo IV mitocondrial, tales como fosfuros, por ejemplo, fosfuro de aluminio, fosfuro de calcio, fosfuro de zinc, y fosfina o cianuros.
(25) Inhibidores del transporte de electrones del complejo II mitocondrial tales como derivados de beta-cetonitrilo, por ejemplo, cianopirafeno y ciflumetofeno o carboxanilidas.
(28) Moduladores de los receptores de rianodina tales como diamidas, por ejemplo clorantraniliprol, ciantraniliprol y flubendiamida.
(29) Moduladores del órgano cordotonal en un sitio diana indefinido, tales como flonicamid.
Otros principios activos con modo de acción desconocido o indeterminado, tales como afidopiropen, afoxolaner, azadiractina, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, broflanilida, bromopropilato, chinometionato, criolita, cilaniliprol, cicloxaprid, cihalodiamida, dicloromezotiaz, dicofol, diflovidazina, flometoquina, fluazaindolizina, fluensulfona, flufenerim, flufenoxistrobina, flufiprol, fluhexafón, fluopiram, fluralaner, fluxametamida, fufenozida, guadipir, heptaflutrina, imidaclothiz, iprodiona, lotilaner, meperflutrina, paichongding, piflubumida, piridalilo, pirifluquinazona, piriminostrobina, sarolaner, tetrametilflutrina, tetraniliprol, tetraclorantraniliprol, tioxazafén, triflumezopirim y yodometano; además, los preparados a base deBacillus firmus(I-1582, BioNeem, Votivo) y los siguientes compuestos activos conocidos: 1-{2-fluoro-4-metil-5-[(2,2,2-trifluoroetil)sulfinil]fenil}-3-(trifluorometil)-1 H-1,2,4-triazol-5-amina (conocida por el documento WO2006043635), {1'-[(2E)-3-(4-clorofenil)prop-2-eno-1-il]-5-fluoroespiro[indol-3,4'-pipendina]-1(2H)-il}(2-cloropiridin-4-il)metanona (conocida por el documento WO2003106457), 2-cloro-N-[2-{1-[(2E)-3- (4-clorofenil)prop-2-en-1-il]piperidin-4-il}-4-(trifluorometil)fenil]isonicotinamida (conocida por el documento WO2006003494), 3-(2,5-dimetilfenil)-4-hidroxi-8-metoxi-1,8-diazaespiro[4.5]dec-3-en-2-ona (conocida por el documento WO2009049851), etilcarbonato de 3-(2,5-dimetilfenil)-8-metoxi-2-oxo-1,8-diazaespiro[4.5]dec-3-en-4-ilo (conocido por el documento WO2009049851), 4-(but-2-in-1-iloxi)-6-(3,5-dimetilpiperidin-1-il)-5-fluoropirimidina (conocida por el documento WO2004099160), 4-(but-2-en-1-iloxi)-6-(3-clorofenil)pirimidina (conocida por el documento WO2003076415), PF1364 (N° de registro<c>A<s>1204776-60-2), metil-2-[2-({[3-bromo-1-(3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5-il]carbonil}amino)-5-cloro-3-metilbenzoil]-2-metilhidrazincarboxilato (conocido por el documento WO2005085216), metil-2-[2-({[3-bromo-1 -(3-cloropiridin-2-il)-1 H-pirazol-5-il]carbonil}amino)-5-ciano-3-metilbenzoil]-2-etilhidrazincarboxilato (conocido por el documento WO2005085216), metil-2-[2-({[3-bromo-1 -(3-cloro-piridin-2-il)-1 H-pirazol-5-il]carbonil}amino)-5-ciano-3-metilbenzoilo]-2-metilhidrazincarboxilato (conocido por el documento WO2005085216), metil-2-[3,5-dibromo-2-({[3-bromo-1 -(3-cloro-piridin-2-il)-1 H-pirazol-5-il]carbonil}amino)benzoil]-2-etilhidrazincarboxilato (conocido por el documento WO2005085216), N-[2-(5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-il)-4-cloro-6-metilfenil]-3-bromo-1-(3-cloropiridin-2-il)-1H-pirazol-5-carboxamida (conocida por el documento CN102057925), 4-[5-(3,5-diclorofenil)-5-(trifluorometil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-2-metil-N-(1 -oxidotietan-3 -il)benzamida (conocida por el documento WO2009080250), N-[(2E)-1 -[(6-cloropiridin-3-il)metil]piridin-2(1 H)-iliden]-2,2,2-trifluoroacetamida (conocida por el documento WO2012029672), 1 -[(2-cloro-1,3-tiazol-5-il)metil]-4-oxo-3-fenil-4H-pirido[1,2-a]pirimidin-1 -io-2-olato (conocido por el documento WO2009099929), 1-[(6-cloropiridin-3-il)metil]-4-oxo-3-fenil-4H-pirido[1,2-a]pirimidin-1 -io-2-olato (conocido por el documento WO2009099929), 4-(3-{2,6-dicloro-4-[(3,3-dicloroprop-2-en-1-il)oxi]fenoxi}propoxi)-2-metoxi-6-(trifluorometil)pirimidina (conocida por ele CN101337940), N-[2-(terc-butilcarbamoil)-4- cloro-6-metilfenil]-1-(3-cloropiridin-2-il)-3-(fluorometoxi)-1H-pirazol-5-carboxamida (conocido por el documento WO2008134969), butil-[2-(2,4-diclorofenil)-3-oxo-4-oxaespiro[4.5]dec-1-en-1-il]carbonato (divulgado en el documento CN102060818), 3(E)-3-[1 -[(6-cloro-3-piridil)metil]-2-piridiliden]-1,1,1 -trifluoropropan-2-ona (conocida por el documento WO2013144213), N-(metilsulfonil)-6-[2-(piridin-3-il)-1,3-tiazol-5-il]piridin-2-carboxamida (conocida por el documento WO2012000896), N-[3-(bencilcarbamoil)-4-clorofenil]-1 -metil-3-(pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)-1 H-pirazol-5-carboxamida (conocida por el documento WO2010051926).
Los compuestos de fórmula (I) pueden usarse para tratar varios patógenos fúngicos. Ejemplos no limitantes de patógenos de enfermedades fúngicas que pueden tratarse según la invención incluyen:
enfermedades causadas por patógenos del mildiú polvoriento, por ejemplo especies deBlumeria, por ejemploBlumeria graminis; especies de Podosfera,por ejemploPodosphaera leucotricha; especies de Sphaerotheca,por ejemploSphaerotheca fuliginea; especies de Uncinula,por ejemploUncinula necator; especies de Erysiphe,por ejemploErysiphe cichoracearu;
enfermedades causadas por patógenos de la roya, por ejemplo especies deGymnosporangium,por ejemploGymnosporangium sabinae; especies de Hemileia,por ejemploHemileia vastatrix; especies de Phakopsora,por ejemploPhakopsora pachyrhizioPhakopsora meibomiae; especies de Puccinia,por ejemploPuccinia recondita, Puccinia graminisoderPuccinia striiformis; especies de Uromycesespecies, por ejemploUromyces appendiculatus;
enfermedades causadas por patógenos del grupo de los Oomycetes, por ejemplo especies deAlbugo,por ejemploAlbugo candida; especies de Bremia,por ejemploBremia lactucae; especies de Peronosporaespecies, por ejemploPeronospora pisi o P. brassicae; especies de Phytophthora,por ejemploPhytophthora infestans; especies de Plasmopara,por ejemploPlasmopara viticola; especies de Pseudoperonospora,por ejemploPseudoperonospora humulioPseudoperonospora cubensis; especies de Pythium,por ejemploPythium ultimum;
enfermedades de la mancha foliar y enfermedades del marchitamiento de las hojas causadas, por ejemplo, por especies deAlternaria,por ejemploAlternaria solani; especies de Cercospora,por ejemploCercospora beticola;especiesCladiosporium,por ejemploCladiosporium cucumerinum; especies de Cochliobolus,por ejemploCochliobolus sativus(forma conidial: Drechslera, sinónimo: Helminthosporium) oCochliobolus miyabeanus; especies de Colletotrichum,por ejemploColletotrichum lindemuthanium; especies de Cyicloconiumespecies, por ejemploCycloconium oleaginum; especies de Diaporthe,por ejemploDiaporthe citri; especies de Elsinoe,por ejemploElsinoe fawcettii; especies de Gloeosporium,por ejemploGloeosporium laeticolor; especies de Glomerellaespecies, por ejemploGlomerella cingulata; especies de Guignardia,por ejemploGuignardia bidwelli; especies de Leptosphaeria,por ejemploLeptosphaeria maculans; especies de Magnaporthe,por ejemploMagnaporthe grísea; especies de Microdochium,por ejemploMicrodochium nivale; especies de Mycosphaerella,por ejemploMycosphaerella graminicola, Mycosphaerella arachidicolaoMycosphaerella fijiensis; especies de Phaeosphaeria,por ejemploPhaeosphaeria nodorum; especies de Pyrenophora,por ejemploPyrenophora teresoPyrenophora tritici repentis; especies de Ramularia,por ejemploRamularia collo-cygnioRamularia areola; especies de Rhynchosporium,por ejemploRhynchosporium secalis; especies de Septoria,por ejemploSeptoria apiioSeptoria lycopersici; especies de Stagonospora,por ejemploStagonospora nodorum; especies de Typhula,por ejemploTyphula incarnata; especies de Venturia,por ejemploVenturia inaequalis;
enfermedades de raíces y tallos causadas, por ejemplo, por especies deCorticium,por ejemploCorticium graminearum; especies de Fusarium,por ejemploFusarium oxisporum; especies de Gaeumannomyces,por ejemploGaeumannomyces graminis; especies de Plasmodiophora,por ejemploPlasmodiophora brassicae; especies de Rhizoctonia,por ejemploRhizoctonia solani; especies de Sarocladium,por ejemploSarocladium oryzae; especies de Esclerotium,por ejemploSclerotium oryzae; especies de Tapesia,por ejemploTapesia acuformis; especies de Thielaviopsis,por ejemploThielaviopsis basicola; especies de Ganoderma,por ejemploGanoderma lucidum;
enfermedades de las mazorcas y panículas (incluidas las mazorcas de maíz) causadas, por ejemplo, por especies deAlternaria,por ejemploAlternaria spp.;especies deAspergillus,por ejemploAspergillus flavus; especies de Cladosporium,por ejemploCladosporium cladosporioides; especies de Claviceps,por ejemploClaviceps purpurea; especies de Fusarium,por ejemploFusarium culmorum; especies de Gibberella,por ejemploGibberella zeae; especies de Monographella,por ejemploMonographella nivalis; especies de Sstagnospora,por ejemploStagnospora nodorum;
enfermedades causadas por hongos del tizón, por ejemplo especiesSphacelotheca,por ejemploSphacelotheca reiliana; especies de Tilletia,por ejemploTilletia cariesoTilletia controversa; especies de Urocystis,por ejemploUrocystis occulta; especies de Ustilago,por ejemploUstilago nuda;
podredumbre de los frutos causada, por ejemplo, por especies deAspergillus,por ejemploAspergillus flavus; especies de Botrytis,por ejemploBotrytis cinerea; especies de Penicillium,por ejemploPenicillium expansumoPenicillium purpurogenum; especies de Rhizopus,por ejemploRhizopus stolonifer;especiesSclerotinia,por ejemploSclerotinia sclerotiorum; especies de Verticilium,por ejemploVerticilium alboatrum;
enfermedades de la podredumbre y marchitez transmitidas por las semillas y el suelo, así como enfermedades de las plántulas, causadas, por ejemplo, por especies deAlternaria,por ejemploAlternaria brassicicola;especiesAphanomyces,por ejemploAphanomyces euteiches; especies de Ascochyta,por ejemploAscochyta lentis; especies de Aspergillus,por ejemploAspergillus flavus; especies de Cladosporium,por ejemploCladosporiumherbarum; especies de Cochliobolus,por ejemploCochliobolus sativus(forma conidia!: Drechslera, Bipolaris Sin.: Helminthosporium); especies deColletotrichum, por ejemploColletotrichum coccodes; especies de Fusarium, por ejemploFusarium culmorum,especiesGibberella, por ejemploGibberella zeae; especies de Macrophomina, por ejemploMacrophomina faseolina; especies de Microdochium, por ejemploMicrodochium nivale; especies de Monographella, por ejemploMonographella nivalis; especies de Penicillium, por ejemploPenicillium expansum; especies de Phoma, por ejemploPhoma lingam; especies de Phomopsis, por ejemploPhomopsis sojae; especies de Phytophthora, por ejemploPhytophthora cactorum; especies de Pyrenophora,por ejemploPyrenophora gramínea; especies de Pyricularia, por ejemploPyricularia oryzae; especies de Pythium, por ejemploPythium ultimum; especies de Rhizoctonia,por ejemploRhizoctonia solani; especies de RHizopus, por ejemploRhizopus oryzae; especies de Sclerotium, por ejemploSclerotium rolfsii; especies de Septoria, por ejemploSeptoria nudorum; especies de Thyphula, por ejemploTyphula incarnata; especies de Verticillium, por ejemploVerticillium dahliae;
cánceres, agallas y escoba de bruja causados, por ejemplo, por especies deNectria, por ejemploNectria galligena;
enfermedades de marchitez causadas, por ejemplo, por especies deMonilinia,por ejemploMonilinia laxa;
deformaciones de hojas, flores y frutos provocadas, por ejemplo, por especies deExobasidium,por ejemploExobasidium vexans; especies de Taphrinaespecies, por ejemploTaphrina deformans;
enfermedades degenerativas en plantas leñosas, causadas, por ejemplo, por especies deEsca,por ejemploPhaeomoniella chlamydospora, Phaeoacremonium aleophilumoFomitiporia mediterránea;especies deGanoderma,por ejemploGanoderma boninense;
enfermedades de flores y semillas causadas, por ejemplo, por especies de Botrytis, por ejemploBotritis cinerea;
enfermedades de los tubérculos vegetales causadas, por ejemplo, por especies deRhizoctonia,por ejemploRhizoctonia solani;especies deHelminthosporium,por ejemploHelminthosporium solani;
enfermedades causadas por patógenos bacterianos, por ejemplo especies deXanthomonas,por ejemploXanthomonas campestris pv. oryzae;especies dePseudomonas,por ejemploPseudomonas syringae pv. lachrymans;especies deErwinia,por ejemploErwinia amylovora;especies deRalstonia,por ejemploRalstonia solanacearum;
enfermedades fúngicas en las raíces y en la base del tallo causadas, por ejemplo, por la podredumbre negra de la raíz(Calonectria crotalariae),podredumbre carbonosa(Macrophomina phaseolina),marchitez o tizón por fusarium, podredumbre de la raíz y podredumbre de la vaina y del cuello(Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti),podredumbre de la raíz por mycoleptodiscus(Mycoleptodiscus terrestris),neocosmospora(Neocosmospora vasinfecta),tizón de las vainas y del tallo(Diaporthephaseolorum),cancro del tallo(Diaporthephaseolorum var. caulivora),podredumbre por phytophthora(Phytophthora megasperma),podredumbre parda del tallo(Phialophora gregata),podredumbre por pythium(Pythium aphanidermatum, Pythium irregulare, Pythium debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum),podredumbre de la raíz por rhizoctonia, podredumbre y marchitamiento del tallo(Rhizoctonia solani),descomposición del tallo por esclerotinia(Sclerotinia sclerotiorum),tizón del sur por sclerotinia(Sclerotinia rolfsii),podredumbre de la raíz por Thielaviopsis(Thielaviopsis basicola).
Las plantas que pueden tratarse según la invención incluyen las siguientes:Rosaceae sp.(por ejemplo, frutas de pepita como manzanas, peras, albaricoques, cerezas, almendras y melocotones),Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp.(por ejemplo, plátanos y plantaciones de plátanos),Rubiaceae sp.(por ejemplo café),Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp.(por ejemplo limones, naranjas y pomelos);Vitaceae sp.(por ejemplo, uvas);Solanaceae sp.(por ejemplo, tomates, pimientos),Liliaceae sp., Asteraceae sp.(por ejemplo, lechuga),Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp.(por ejemplo, pepino),Alliaceae sp.(por ejemplo, puerro, cebolla),Papilionaceae sp.(por ejemplo, guisantes); plantas de los cultivos principales, tales comoPoaceae/Gramineae sp.(por ejemplo, maíz, césped, cereales tales como trigo, centeno, arroz, cebada, avena, mijo y triticale),Asteraceae sp.(por ejemplo, girasol),Brassicaceae sp.(por ejemplo, col blanca, lombarda, brócoli, coliflor, coles de Bruselas, pak choi, colinabo, rábanos, colza, mostaza, rábano picante y berro),Fabacae sp.(por ejemplo, frijoles, cacahuete),Papilionaceae sp.(por ejemplo, soja),Solanaceae sp.(por ejemplo, patatas),Chenopodiaceae sp.(por ejemplo, remolacha azucarera, remolacha forrajera, acelgas, remolacha); Malvaceae (por ejemplo, algodón); plantas útiles y ornamentales para jardines y zonas boscosas; y variedades genéticamente modificadas de cada una de estas plantas.
Todas las plantas y partes de plantas pueden tratarse según la invención. En este documento, por plantas se entiende todas las plantas y poblaciones de plantas, tales como plantas silvestres o plantas de cultivo deseadas y no deseadas (incluidas las plantas de cultivo naturales). Las plantas de cultivo pueden ser plantas que pueden obtenerse mediante métodos convencionales de reproducción y optimización o mediante métodos biotecnológicos y de ingeniería genética o combinaciones de estos métodos, incluidas las plantas transgénicas y los cultivares de plantas que son protegibles y no protegibles por derechos de criadores de plantas. Se entiende por partes de plantas todas las partes y órganos de las plantas que se encuentran por encima y por debajo del suelo, tales como brotes, hojas, flores y raíces, ejemplos de los cuales incluyen hojas, acículas, tronchos, tallos, flores, cuerpos frutales, frutos y semillas, y también raíces, tubérculos y rizomas. Las partes de la planta también incluyen material cosechado y material de propagación vegetativo y generativo, por ejemplo esquejes, tubérculos, rizomas, injertos y semillas.
La invención incluye además un método para tratar semillas, particularmente semillas (latentes, preparadas, pregerminadas o incluso con raíces y hojas emergidas) tratadas con al menos uno de los compuestos de fórmula (I) y composiciones de los mismos. Las semillas de la invención se utilizan en métodos para la protección de semillas y plantas que emergen de las semillas contra hongos fitopatógenos dañinos. En estos métodos, se utilizan semillas tratadas con al menos un ingrediente activo de la invención.
También es deseable optimizar la cantidad del ingrediente activo utilizado para proporcionar la mejor protección posible a las semillas, las plantas en germinación y las plántulas emergidas del ataque de hongos fitopatógenos, pero sin dañar las propias plantas por el ingrediente activo utilizado. En particular, los métodos para el tratamiento de semillas también deberían tener en cuenta los fenotipos intrínsecos de las plantas transgénicas para lograr una protección óptima de la semilla y la planta en germinación empleando un mínimo de composiciones protectoras de cultivos.
Por lo tanto, la presente invención también se refiere a un método para proteger semillas, plantas en germinación y plántulas emergidas contra el ataque de plagas animales y/o microorganismos fitopatógenos dañinos mediante el tratamiento de las semillas con una composición de la invención. La invención también se refiere al uso de las composiciones según la invención para el tratamiento de semillas para proteger las semillas, las plantas en germinación y las plántulas emergidas contra plagas de animales y/o microorganismos fitopatógenos. La invención se refiere además a semillas que han sido tratadas con una composición de la invención para protección contra plagas animales y/o microorganismos fitopatógenos.
Una de las ventajas de la presente invención es que el tratamiento de las semillas con estas composiciones no sólo protege las semillas en sí de plagas animales y/o microorganismos fitopatógenos dañinos, sino también las plantas resultantes después de la emergencia. De esta forma, el tratamiento inmediato del cultivo en el momento de la siembra o poco tiempo después protege las plantas, así como el tratamiento de las semillas antes de la siembra. También se considera ventajoso que los principios activos o composiciones de la invención puedan usarse especialmente también para semillas transgénicas, en cuyo caso la planta que crece a partir de esta semilla es capaz de expresar una proteína que actúa contra plagas, daños por herbicidas o estrés abiótico. El tratamiento de tales semillas con los ingredientes activos o las composiciones de la invención, por ejemplo, una proteína insecticida, puede dar como resultado la mitigación de ciertas plagas. Sorprendentemente, en este caso se puede observar otro efecto sinérgico, que aumenta adicionalmente la eficacia en la protección contra ataques de plagas, microorganismos, malas hierbas o estrés abiótico.
Los compuestos de fórmula (I) son adecuados para la protección de semillas de cualquier variedad vegetal que se utilice en agricultura, en invernaderos, en bosques o en horticultura. Más particularmente, las semillas son las de cereales (tales como trigo, cebada, centeno, mijo y avena), colza, maíz, algodón, soja, arroz, patatas, girasol, judías, café, remolacha (p. ej., remolacha azucarera y remolacha forrajera), cacahuete, hortalizas (tales como tomate, pepino, cebolla y lechuga), césped y plantas ornamentales. De particular importancia es el tratamiento de las semillas de trigo, soja, colza, maíz y arroz.
Como también se describe a continuación, el tratamiento de semillas transgénicas con los ingredientes o composiciones activos de la invención es de particular importancia. Esto se refiere a las semillas de plantas que contienen al menos un gen heterólogo que permite la expresión de un polipéptido o proteína que, p. ej., tiene propiedades insecticidas. Estos genes heterólogos en semillas transgénicas pueden proceder, por ejemplo, de microorganismos de las especiesBacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, GlomusoGliocladium.Estos genes heterólogos se originan preferiblemente a partir deBacillus sp.,en cuyo caso el producto genético es eficaz contra el barrenador europeo del maíz y/o el gusano de la raíz del maíz occidental. De manera especialmente preferible, los genes heterólogos proceden deBacillus thuringiensis.
En el contexto de la presente invención, la composición de la invención se aplica a semillas solas o en una formulación adecuada. Preferiblemente, las semillas se tratan en un estado en donde sea suficientemente estable para que no se produzcan daños en el curso del tratamiento. En general, las semillas pueden tratarse en cualquier momento entre la cosecha y algún tiempo después de la siembra. Se acostumbra a utilizar semillas separadas de la planta y libres de mazorcas, cáscaras, tallos, pieles, pelos o pulpa de los frutos. Por ejemplo, es posible utilizar semillas que hayan sido cosechadas, limpiadas y secadas hasta un contenido de humedad inferior al 15% en peso. Alternativamente, también es posible utilizar semillas que, después del secado, por ejemplo, hayan sido tratadas con agua y luego secadas nuevamente, o semillas inmediatamente después de la imprimación, o semillas almacenadas en condiciones de imprimación o semillas pregerminadas, o semillas sembradas en bandejas, cintas o papel de viveros.
En el tratamiento de las semillas hay que tener en cuenta en general que la cantidad de la composición según la invención aplicada a las semillas y/o la cantidad de otros aditivos se seleccionen de modo que no se deteriore la germinación de las semillas o que no se dañe la planta resultante. Esto tiene que garantizarse especialmente en el caso de ingredientes activos que, con determinadas dosis de aplicación, pueden presentar efectos fitotóxicos.
Los compuestos de fórmula (I) se pueden aplicar directamente, es decir, sin contener ningún otro componente y sin haber sido diluidos. En general, es preferible aplicar las composiciones a las semillas en forma de una formulación adecuada. Los expertos en la técnica conocen formulaciones y métodos adecuados para el tratamiento de semillas. Los compuestos de fórmula (I) pueden convertirse en las formulaciones habituales relevantes para aplicaciones sobre semillas, tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, suspensiones pastosas o combinarse con otras composiciones de recubrimiento para semillas, tales como materiales formadores de película, materiales granulados, polvos finos de hierro u otros metales, gránulos, materiales de recubrimiento para semillas inactivadas y también formulaciones ULV.
En el tratamiento de semillas, para facilitar la siembra, las semillas pueden recubrirse con un polímero. El recubrimiento polimérico está compuesto por un aglutinante, una cera y un pigmento, y uno o más estabilizantes en una cantidad eficaz para estabilizar la suspensión. El aglutinante puede ser un polímero seleccionado del grupo que consiste en copolímeros de acetato de vinilo-etileno, homopolímeros de acetato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo-acrílico, vinilo acrílico, acrílico, etileno-cloruro de vinilo, anhídrido maleico vinil éter o butadieno estireno. Se pueden utilizar otros polímeros similares.
Estas formulaciones se preparan de manera conocida, mezclando los ingredientes activos o combinaciones de ingredientes activos con aditivos habituales, por ejemplo agentes de extensión y disolventes o diluyentes habituales, colorantes, agentes humectantes, dispersantes, emulsionantes, antiespumantes, conservantes, espesantes secundarios, adhesivos, giberelinas, y también agua.
Colorantes útiles que pueden estar presentes en las formulaciones de tratamiento de semillas utilizables según la invención son todos los colorantes habituales para tales fines. Se pueden utilizar pigmentos poco solubles en agua o colorantes solubles en agua. Los ejemplos incluyen los colorantes conocidos con los nombres de Rodamina B, C.I. Pigmento Rojo 112 y C.I. Solvente Rojo 1.
Agentes humectantes útiles que pueden estar presentes en las formulaciones de tratamiento de semillas utilizables según la invención son todas las sustancias que promueven la humectación y que se usan convencionalmente para la formulación de ingredientes agroquímicos activos. Se pueden utilizar preferiblemente alquilnaftalensulfonatos, tales como diisopropil o diisobutilnaftalensulfonatos.
Los dispersantes y/o emulsionantes útiles que pueden estar presentes en las formulaciones de tratamiento de semillas utilizables según la invención son todos los dispersantes no iónicos, aniónicos y catiónicos utilizados convencionalmente para la formulación de ingredientes agroquímicos activos. Se pueden utilizar preferiblemente dispersantes no iónicos o aniónicos o mezclas de dispersantes no iónicos o aniónicos. Los dispersantes no iónicos útiles incluyen especialmente polímeros de bloques de óxido de etileno/óxido de propileno, alquilfenol poliglicol éteres y tristririlfenol poliglicol éter, y sus derivados fosfatados o sulfatados. Los dispersantes aniónicos adecuados son especialmente lignosulfonatos, sales de poli(ácido acrílico) y condensados de arilsulfonato/formaldehído.
Los antiespumantes que pueden estar presentes en las formulaciones de tratamiento de semillas utilizables según la invención son todas las sustancias inhibidoras de la espuma utilizadas convencionalmente para la formulación de ingredientes agroquímicos activos. Se pueden utilizar preferiblemente antiespumantes de silicona y estearato de magnesio.
Los conservantes que pueden estar presentes en las formulaciones de tratamiento de semillas utilizables según la invención son todas sustancias utilizables para tales fines en composiciones agroquímicas. Los ejemplos incluyen diclorofeno y alcohol bencílico hemiformal.
Los espesantes secundarios que pueden estar presentes en las formulaciones de tratamiento de semillas utilizables según la invención son todas sustancias utilizables para tales fines en composiciones agroquímicas. Los ejemplos preferidos incluyen derivados de celulosa, derivados de ácido acrílico, xantano, arcillas modificadas y sílice finamente dividida.
Los adhesivos que pueden estar presentes en las formulaciones de tratamiento de semillas utilizables según la invención son todos los aglutinantes habituales que se pueden utilizar en productos de tratamiento de semillas. Los ejemplos preferidos incluyen polivinilpirrolidona, poli(acetato de vinilo), poli(alcohol vinílico) y tilosa.
Las formulaciones para aplicaciones sobre semillas utilizables según la invención se pueden usar para tratar una amplia variedad de diferentes tipos de semillas, ya sea directamente o después de una dilución previa con agua. Los concentrados o los preparados que se pueden obtener a partir de ellos mediante dilución con agua se pueden utilizar, por ejemplo, para preparar semillas de cereales, tales como trigo, cebada, centeno, avena y triticale, así como semillas de maíz, soja, arroz, colza, guisantes, judías, algodón, girasoles y remolachas, o bien una amplia variedad de semillas de hortalizas diferentes. Las formulaciones utilizables según la invención o sus preparaciones diluidas también pueden usarse para semillas de plantas transgénicas. En este caso también pueden aparecer efectos sinérgicos adicionales en interacción con las sustancias formadas durante la expresión.
Para el tratamiento de semillas con las formulaciones utilizables según la invención o las preparaciones preparadas a partir de las mismas mediante adición de agua son útiles todas las unidades de mezcla utilizables habitualmente para aplicaciones sobre semillas. Específicamente, el procedimiento en aplicaciones sobre semillas es colocar las semillas en una mezcladora, agregar la cantidad particular deseada de las formulaciones, ya sea como tales o después de una dilución previa con agua, y mezclar todo hasta que todas las formulaciones aplicadas se distribuyan homogéneamente sobre las semillas. Si es apropiado, a esto le sigue un proceso de secado.
La dosis de aplicación de las formulaciones utilizables según la invención se puede variar dentro de un rango relativamente amplio. Se guía por el contenido particular de los ingredientes activos en las formulaciones y por las semillas. Las dosis de aplicación de cada ingrediente activo individual están generalmente entre 0,001 y 15 g por kilogramo de semillas, preferiblemente entre 0,01 y 5 g por kilogramo de semillas.
Cuando se utilizan los compuestos de fórmula (I) como fungicidas, las dosis de aplicación pueden variar dentro de un intervalo relativamente amplio, dependiendo del tipo de aplicación. Las dosis de aplicación de los ingredientes activos de la invención son:
en el caso del tratamiento de partes de plantas, por ejemplo hojas: de 0,1 a 10.000 g/ha, preferiblemente de 10 a 1.000 g/ha, más preferiblemente de 30 a 300 g/ha (en el caso de aplicación mediante riego o goteo, incluso es posible reducir la dosis de aplicación, especialmente cuando se utilizan sustratos inertes como lana de roca o perlita);
en el caso del tratamiento de semillas: de 0,1 a 200 g por 100 kg de semillas, preferiblemente de 1 a 150 g por 100 kg de semillas, más preferiblemente de 2,5 a 25 g por 100 kg de semillas, incluso más preferiblemente de 2,5 a 12,5 g por 100 kg de semillas;
en el caso del tratamiento del suelo: de 0,1 a 10.000 g/ha, preferiblemente de 1 a 5.000 g/ha.
Estas dosis de aplicación son meramente a modo de ejemplo y no son limitativas para los fines de la invención.
En algunos casos, los compuestos de fórmula (I) pueden usarse, en concentraciones o dosis de aplicación particulares, también como herbicidas, protectores, reguladores del crecimiento o agentes para mejorar las propiedades de las plantas, o como microbicidas, por ejemplo como fungicidas, antimicóticos, bactericidas, viricidas (incluyendo composiciones contra viroides) o como composiciones contra MLO (organismos similares a Mycoplasma) y RLO (organismos similares a Rickettsia).
Los compuestos de fórmula (I) intervienen en procesos fisiológicos de las plantas y por tanto también pueden usarse como reguladores del crecimiento de las plantas. Los reguladores del crecimiento de las plantas pueden ejercer diversos efectos sobre las plantas. El efecto de las sustancias depende esencialmente del momento de aplicación en relación con el estado de desarrollo de la planta, la variedad de la planta y también de las cantidades de ingrediente activo aplicadas a las plantas o su entorno y del tipo de aplicación. En cada caso, los reguladores del crecimiento deben tener un efecto deseado particular sobre las plantas de cultivo.
Los efectos reguladores del crecimiento comprenden una germinación más temprana, una mejor emergencia, un sistema de raíces más desarrollado y/o un mejor crecimiento de las raíces, una mayor capacidad de macollamiento, macollos más productivos, una floración más temprana, una mayor altura y/o biomasa de la planta, acortamiento de los tallos, mejoras en el crecimiento de los brotes, número de granos/mazorcas, número de mazorcas/m2, número de estolones y/o número de flores, índice de cosecha mejorado, hojas más grandes, menos hojas basales muertas, filotaxia mejorada, maduración más temprana/acabado más temprano de los frutos, maduración homogénea, mayor duración del llenado del grano, mejor acabado de los frutos, frutas/hortalizas de mayor tamaño, resistencia a la brotación y reducido acame.
El mayor o mejor rendimiento se refiere a la biomasa total por hectárea, el rendimiento por hectárea, el peso de los granos/frutos, el tamaño de las semillas y/o el peso del hectolitro, así como a la mejor calidad del producto, que comprende:
mejor procesabilidad relacionada con la distribución de tamaños (grano, fruta, etc.), maduración homogénea, humedad del grano, mejor molienda, mejor vinificación, mejor elaboración de cerveza, mayor rendimiento de jugo, cosechabilidad, digestibilidad, índice de sedimentación, número de caídas, estabilidad de las vainas, estabilidad durante el almacenamiento, mejora de la longitud/resistencia/uniformidad de la fibra, aumento de la calidad de la leche y/o carne de los animales alimentados con ensilaje, adaptación a la cocción y fritura;
que además comprende una mejor comerciabilidad relacionada con una mejor calidad de las frutas/granos, distribución de tamaños (granos, frutas, etc.), mayor vida durante el almacenamiento/vida útil, firmeza/suavidad, sabor (aroma, textura, etc.), calidad (tamaño, forma, número de bayas, etc.), número de bayas/frutos por racimo, frescura, cobertura con cera, frecuencia de trastornos fisiológicos, color, etc.;
que además comprende un aumento de ingredientes deseados tales como p. ej., contenido de proteínas, ácidos grasos, contenido de aceite, calidad del aceite, composición de aminoácidos, contenido de azúcar, contenido de ácidos (pH), relación azúcar/ácidos (Brix), polifenoles, contenido de almidón, calidad nutricional, contenido/índice de gluten, contenido energético, sabor, etc.;
y que además comprende una cantidad reducida de ingredientes no deseados tales como, p. ej., menos micotoxinas, menos aflatoxinas, nivel de geosmina, aromas fenólicos, lacasa, polifenol oxidasas y peroxidasas, contenido de nitratos, etc.
Los compuestos reguladores del crecimiento de las plantas pueden usarse, por ejemplo, para ralentizar el crecimiento vegetativo de las plantas. Dicha depresión del crecimiento tiene un interés económico, por ejemplo, en el caso de las gramíneas, ya que de este modo se puede reducir la frecuencia de corte de la hierba en jardines ornamentales, parques e instalaciones deportivas, en los bordes de las carreteras, en los aeropuertos o en los cultivos frutales. También es importante la inhibición del crecimiento de plantas herbáceas y leñosas en los bordes de las carreteras y en las proximidades de tuberías o cables aéreos, o en general en zonas donde no se desea un crecimiento vigoroso de las plantas.
También es importante el uso de reguladores de crecimiento para la inhibición del crecimiento longitudinal de los cereales. Esto reduce o elimina por completo el riesgo de acame de las plantas antes de la cosecha. Además, en el caso de los cereales, los reguladores del crecimiento pueden fortalecer el culmo, lo que también contrarresta el acame. El empleo de reguladores de crecimiento para acortar y fortalecer los culmos permite el uso de mayores volúmenes de fertilizantes para aumentar el rendimiento, sin ningún riesgo de acame del cultivo de cereales.
En muchas plantas de cultivo, la depresión del crecimiento vegetativo permite una siembra más densa y, por lo tanto, es posible lograr mayores rendimientos en función de la superficie del suelo. Otra ventaja de las plantas más pequeñas obtenidas de esta manera es que el cultivo es más fácil de cultivar y cosechar.
La reducción del crecimiento vegetativo de las plantas también puede conducir a mayores o mejores rendimientos porque los nutrientes y asimilados son más beneficiosos para la formación de flores y frutos que para las partes vegetativas de las plantas.
Alternativamente, también se pueden usar reguladores del crecimiento para promover el crecimiento vegetativo. Esto es de gran beneficio al cosechar las partes vegetativas de la planta. Sin embargo, promover el crecimiento vegetativo también puede promover el crecimiento generativo en el sentido de que se forman más asimilados, lo que da como resultado más frutos o más grandes.
Además, se pueden lograr efectos beneficiosos sobre el crecimiento o el rendimiento mediante una mayor eficiencia en el uso de nutrientes, especialmente la eficiencia en el uso de nitrógeno (N), la eficiencia en el uso de fósforo (P), la eficiencia en el uso del agua, una mejor transpiración, respiración y/o tasa de asimilación de CO<2>, mejor nodulación, mejor metabolismo del Ca, etc.
Asimismo, se pueden utilizar reguladores de crecimiento para alterar la composición de las plantas, lo que a su vez puede resultar en una mejora en la calidad de los productos cosechados. Bajo la influencia de reguladores del crecimiento, se pueden formar frutos partenocárpicos. Además, es posible influir en el sexo de las flores. También es posible producir polen estéril, que es de gran importancia en el mejoramiento y producción de semillas híbridas.
El uso de reguladores de crecimiento puede mitigar la ramificación de las plantas. Por un lado, rompiendo la dominancia apical se puede favorecer el desarrollo de brotes laterales, lo que puede ser muy deseable especialmente en el cultivo de plantas ornamentales, también en combinación con una inhibición del crecimiento. Por otro lado, sin embargo, también es posible inhibir el crecimiento de los brotes laterales. Este efecto es de particular interés, por ejemplo, en el cultivo de tabaco o en el cultivo de tomates.
Bajo la influencia de reguladores del crecimiento, la cantidad de hojas de las plantas se puede mitigar de manera que se consiga la defoliación de las plantas en el momento deseado. Dicha defoliación desempeña un papel importante en la recolección mecánica del algodón, pero también es interesante para facilitar la recolección en otros cultivos, por ejemplo en la viticultura. También se puede realizar la defoliación de las plantas para reducir la transpiración de las plantas antes de trasplantarlas.
Además, los reguladores del crecimiento pueden modular la senescencia de las plantas, lo que puede dar como resultado una duración prolongada del área foliar verde, una fase de llenado del grano más larga, una mejor calidad del rendimiento, etc.
También se pueden utilizar reguladores del crecimiento para regular la dehiscencia de los frutos. Por un lado, es posible prevenir la dehiscencia prematura de los frutos. Por otro lado, también es posible favorecer la dehiscencia de los frutos o incluso el aborto de las flores para conseguir la masa deseada ("adelgazamiento"). Además, es posible utilizar reguladores de crecimiento en el momento de la cosecha para reducir las fuerzas necesarias para desprender los frutos, con el fin de permitir la recolección mecánica o facilitar la recolección manual.
Los reguladores del crecimiento también se pueden utilizar para lograr una maduración más rápida o retrasada del material cosechado antes o después de la cosecha. Esto es especialmente ventajoso porque permite una adaptación óptima a las exigencias del mercado. Además, en algunos casos los reguladores del crecimiento pueden mejorar el color de los frutos. Además, también se pueden utilizar reguladores de crecimiento para sincronizar la maduración dentro de un período de tiempo determinado. Esto establece las condiciones previas para una cosecha mecánica o manual completa en una sola operación, por ejemplo en el caso del tabaco, los tomates o el café.
Mediante el uso de reguladores de crecimiento se puede influir adicionalmente en el reposo de las semillas o de los brotes de las plantas, de modo que plantas tales como, por ejemplo, piñas o plantas ornamentales en viveros, germinen, broten o florezcan en un momento en donde normalmente no son propensas a hacerlo. En zonas donde existe riesgo de heladas, puede ser deseable retrasar el brote o la germinación de las semillas con la ayuda de reguladores de crecimiento, para evitar daños resultantes de las heladas tardías.
Finalmente, los reguladores del crecimiento pueden inducir resistencia de las plantas a las heladas, la sequía o la alta salinidad del suelo. Esto permite el cultivo de plantas en regiones que normalmente no son adecuadas para este fin.
Los compuestos de fórmula (I) también muestran un potente efecto fortalecedor en las plantas. Por consiguiente, pueden usarse para movilizar las defensas de las plantas contra el ataque de microorganismos indeseables.
Las sustancias fortalecedoras de las plantas (inductoras de resistencia) en el presente contexto son sustancias capaces de estimular el sistema de defensa de las plantas de tal manera que las plantas tratadas, al ser inoculadas posteriormente con microorganismos indeseables, desarrollen un alto grado de resistencia contra estos microorganismos.
Además, en el contexto de la presente invención, los efectos sobre la fisiología de las plantas comprenden los siguientes:
Tolerancia al estrés abiótico, que comprende la tolerancia a temperaturas altas o bajas, la tolerancia a la sequía y la recuperación después del estrés por sequía, la eficiencia en el uso del agua (que se correlaciona con la reducción del consumo de agua), la tolerancia a las inundaciones, la tolerancia al estrés por ozono y a los rayos UV, la tolerancia a sustancias químicas como metales pesados, sales y plaguicidas, etc.
Tolerancia al estrés biótico que comprende una mayor resistencia a los hongos y una mayor resistencia contra nematodos, virus y bacterias. En el contexto de la presente invención, la tolerancia al estrés biótico comprende preferiblemente una mayor resistencia a los hongos y una mayor resistencia contra los nematodos.
Aumento del vigor de las plantas, que comprende la salud de las plantas/calidad de las plantas y el vigor de las semillas, reducción del fracaso del crecimiento, mejor apariencia, mayor recuperación después de períodos de estrés, mejor pigmentación (p. ej., contenido de clorofila, efectos de permanencia verde, etc.) y mejor eficiencia fotosintética.
Además, los compuestos de fórmula (I) pueden reducir el contenido de micotoxinas en el material cosechado y los alimentos y piensos preparados a partir del mismo. Las micotoxinas incluyen particularmente, pero no exclusivamente, las siguientes: deoxinivalenol (DON), nivalenol, 15-Ac-DON, 3-Ac-DON, toxinas T2 y HT2, fumonisinas, zearalenona, moniliformina, fusarina, diaceotoxiscirpenol (DAS), beauvericina, enniatina, fusaroproliferina, fusarenol, ocratoxinas, patulina, alcaloides del cornezuelo de centeno y aflatoxinas que pueden ser producidas, por ejemplo, por los siguientes hongos: especies deFusarium,tales comoF. acuminatum, F. asiaticum, F. avenaceum, F. crookweilense, F. culmorum, F. graminearum (Gibberella zeae), F. equiseti, F. fujikoroi, F. musarum, F. oxysporum, F. proliferatum, F. poae, F. pseudograminearum, F. sambucinum, F. scirpi, F. semitectum, F. solani, F. sporotrichoides, F. langsethiae, F. subglutinans, F. tricinctum, F. verticillioides,etc., y también por especies deAspergillus,tales comoA. flavus, A. parasiticus, A. nomius, A. ochraceus, A. clavatus, A. terreus, A. versicolor,especies dePenicillium,tales comoP. verrucosum, P. viridicatum, P. citrinum, P. expansum, P. claviforme, P. roqueforti,especies deClaviceps,tales comoC. purpurea, C. fusiformis, C. paspali, C. africana,especies deStachybotrysy otras.
Los compuestos de fórmula (I) también se pueden usar en la protección de materiales, para la protección de materiales industriales contra el ataque y la destrucción por hongos fitopatógenos.
Además, los compuestos de fórmula (I) se pueden usar como composiciones antiincrustantes, solos o en combinación con otros ingredientes activos.
Por materiales industriales en el presente contexto se entienden materiales inanimados que han sido preparados para su uso en la industria. Por ejemplo, los materiales industriales que deben protegerse mediante composiciones de la invención de la alteración o destrucción microbiana pueden ser adhesivos, colas, papel, papel pintado y cartón/cartulina, textiles, alfombras, cuero, madera, fibras y tejidos, pinturas y artículos de plástico, lubricantes de refrigeración y otros materiales que pueden ser infectados o destruidos por microorganismos. Entre los materiales a proteger también se pueden mencionar partes de plantas de producción y edificios, por ejemplo, circuitos de agua de refrigeración, sistemas de refrigeración y calefacción y aparatos de ventilación y aire acondicionado, que pueden ser deteriorados por la proliferación de microorganismos. Los materiales industriales dentro del alcance de la presente invención incluyen preferiblemente adhesivos, aprestos, papel y cartón, cuero, madera, pinturas, lubricantes de refrigeración y fluidos de transferencia de calor, más preferiblemente madera.
Los compuestos de fórmula (I) pueden impedir efectos adversos, tales como putrefacción, descomposición, decoloración, o formación de moho.
En el caso del tratamiento de la madera, los compuestos de fórmula (I) también pueden usarse contra enfermedades fúngicas susceptibles de crecer sobre o dentro de la madera. El término "madera" significa todos los tipos de especies de madera y todos los tipos de elaboración de esta madera destinados a la construcción, por ejemplo, madera sólida, madera de alta densidad, madera laminada y madera contrachapada. El método de tratamiento de la madera según la invención consiste principalmente en poner en contacto una composición según la invención; esto incluye, por ejemplo, aplicación directa, pulverización, inmersión, inyección o cualquier otro medio adecuado.
Además, los compuestos de fórmula (I) se pueden usar para proteger objetos que entran en contacto con agua salada o agua salobre, especialmente cascos, pantallas, redes, edificios, amarres y sistemas de señalización, contra incrustaciones.
Los compuestos de fórmula (I) también se pueden emplear para proteger productos para almacenar. Se entiende por productos para almacenar las sustancias naturales de origen vegetal o animal o sus productos procesados que sean de origen natural y para los que se desee una protección a largo plazo.
Los productos para almacenar de origen vegetal, por ejemplo plantas o partes de plantas, tales como tallos, hojas, tubérculos, semillas, frutos, cereales, pueden protegerse recién cosechados o después de su procesamiento mediante (pre)secado, humedecimiento, trituración, molienda, prensado o tostado. Los productos para almacenar también incluyen la madera, tanto sin procesar, tal como madera de construcción, postes y barreras eléctricas, como en forma de productos terminados, tales como muebles. Los productos para almacenar de origen animal son, por ejemplo, pellejos, cueros, pieles y pelos. Las composiciones de la invención pueden impedir efectos adversos, tales como putrefacción, descomposición, decoloración, o formación de moho.
Los microorganismos capaces de degradar o alterar los materiales industriales incluyen, por ejemplo, bacterias, hongos, levaduras, algas y organismos limosos. Los compuestos de fórmula (I) actúan preferiblemente contra hongos, especialmente mohos, hongos que decoloran y destruyen la madera(Ascomycetes, Basidiomycetes, DeuteromycetesyZygomycetes),y contra organismos limosos y algas. Los ejemplos incluyen microorganismos de los siguientes géneros:Alternaría,tal comoAlternaría tenuis; Aspergillus,tal comoAspergillus niger; Chaetomium,tal comoChaetomium globosum; Coniophora,tal comoConiophora puetana; Lentinus,tal comoLentinus tigrinus; Penicillium,tal comoPenicillium glaucum; Polyporus,tal comoPolyporus versicolor; Aureobasidium,tal comoAureobasidium pullulans; Sclerophoma,tal comoSclerophoma pityophila; Trichoderma,tal comoTrichoderma viride; Ophiostoma spp, Ceratocystis spp, Humicola spp, Petriella spp, Trichurus spp, Coriolus spp, Gloeophyllum spp, Pleurotus spp, Poria spp., Serpula spp.yTyromyces spp., Cladosporium spp., Paecilomyces spp. Mucor spp., Escherichia,tal comoEscherichia coli; Pseudomonas,tal comoPseudomonas aeruginosa; Staphylococcus,tal comoStaphylococcus aureus, Candida spp.ySaccharomyces spp.,tal comoSaccharomyces cerevisae.
Además, los compuestos de fórmula (I) presentan también muy buenos efectos antimicóticos. Tienen un espectro de actividad antimicótica muy amplio, especialmente contra dermatofitos y levaduras, mohos y hongos difásicos (por ejemplo contra especies deCandida,tales comoCandida albicans, Candida glabrata),yEpidermophyton floccosum,especies deAspergillus,tales comoAspergillus nigeryAspergillus fumigatus,especies deTrichophyton,tales comoTrichophyton mentagrophytes,especies deMicrosporontales comomicrosporon canisyaudouinii.La enumeración de estos hongos no constituye en ningún caso una restricción del espectro micótico cubierto y tiene carácter meramente ilustrativo.
Los compuestos también se pueden utilizar para mitigar importantes patógenos fúngicos en el cultivo de peces y crustáceos, p. ej.,Saprolegnia diclinaen truchas,Saprolegnia parasitariaen cangrejos de río.
Por lo tanto, los compuestos de fórmula (I) pueden usarse tanto en aplicaciones médicas como no médicas.
Los compuestos de fórmula (I) se pueden usar como tales, en forma de sus formulaciones o las formas de uso preparadas a partir de las mismas, tales como soluciones, suspensiones, polvos humectables, pastas, polvos solubles, polvos y gránulos listos para usar. La aplicación se realiza de manera habitual, por ejemplo mediante riego, pulverización, atomización, esparcimiento, espolvoreado, formación de espuma, extensión y similares. También es posible distribuir los ingredientes activos mediante el método de volumen ultrabajo o inyectar en el suelo la preparación del ingrediente activo/el ingrediente activo mismo. También es posible tratar las semillas de las plantas.
Se pueden tratar todas las plantas y sus partes según la invención, preferiblemente con especies de plantas silvestres y variedades de plantas, o las obtenidas mediante métodos de reproducción biológica convencionales, tales como cruce o fusión de protoplastos, así como partes de las mismas. En otra forma de realización preferida se tratan plantas transgénicas y variedades de plantas obtenidas mediante métodos de ingeniería genética, dado el caso en combinación con métodos convencionales (organismos genéticamente modificados), y partes de las mismas. Los términos "partes" o "partes de plantas" se han explicado anteriormente. Más preferiblemente, las plantas de las variedades de plantas que están disponibles comercialmente o que están en uso se tratan según la invención. Por variedades de plantas se entiende plantas que tienen nuevas propiedades ("rasgos") y han sido obtenidas mediante mejoramiento convencional, mediante mutagénesis o mediante técnicas de ADN recombinante. Pueden ser variedades, tipos, bio o genotipos.
El método de tratamiento según la invención se puede utilizar en el tratamiento de organismos genéticamente modificados (GMOs), p.ej. plantas o semillas. Las plantas genéticamente modificadas (o plantas transgénicas) son plantas en las cuales se ha integrado un gen heterólogo de forma estable en el genoma. La expresión "gen heterólogo" significa esencialmente un gen que se proporciona o ensambla fuera de la planta y cuando se introduce en el genoma nuclear, cloroplástico o mitocondrial da a la planta transformada propiedades agronómicas o de otro tipo nuevas o mejoradas mediante la expresión de una proteína o polipéptido de interés o mediante la regulación negativa o el silenciamiento otros genes que están presentes en la planta (usando, por ejemplo, tecnología antisentido, tecnología de cosupresión, tecnología de interferencia de ARN - ARNi - o tecnología de microARN - miARN). Un gen heterólogo que se encuentra en el genoma también se denomina transgén. Un transgén que se define por su ubicación particular en el genoma de la planta se denomina transformación o evento transgénico.
Las plantas y variedades de plantas que se van a tratar preferiblemente según la invención incluyen todas las plantas que tienen material genético que imparte rasgos útiles y particularmente ventajosos a estas plantas (ya sea que se obtengan por medios genéticos y/o biotecnológicos).
Las plantas y las variedades de plantas que también se van a tratar preferiblemente según la invención son resistentes contra uno o más estreses bióticos, es decir, dichas plantas muestran una mejor defensa contra plagas animales y microbianas, tales como contra nematodos, insectos, ácaros, hongos fitopatógenos, bacterias, virus y/o viroides.
Las plantas y variedades de plantas que también pueden tratarse según la invención son aquellas plantas que son resistentes a uno o más estreses abióticos. Las condiciones de estrés abiótico pueden incluir, por ejemplo, sequía, exposición a temperaturas frías, exposición al calor, estrés osmótico, inundaciones, aumento de la salinidad del suelo, aumento de la exposición a minerales, exposición al ozono, exposición elevada a la luz, disponibilidad limitada de nutrientes de nitrógeno, disponibilidad limitada de nutrientes de fósforo, evitación de sombra.
Las plantas y variedades de plantas que también pueden tratarse según la invención son aquellas plantas caracterizadas por características de rendimiento mejoradas. El aumento del rendimiento en dichas plantas puede ser el resultado de, por ejemplo, una fisiología, un crecimiento y un desarrollo mejorados de las plantas, tales como eficiencia en el uso del agua, eficiencia en la retención de agua, un uso mejorado del nitrógeno, una asimilación acrecentada del carbono, una fotosíntesis mejorada, una mayor eficiencia de la germinación y una maduración acelerada. Además, el rendimiento puede verse afectado por una mejor arquitectura de las plantas (bajo condiciones de estrés y sin estrés), que incluye, entre otros, la floración temprana, el control de la floración para la producción de semillas híbridas, el vigor de las plántulas, el tamaño de las plantas, el número y la distancia de los entrenudos, el crecimiento de las raíces, el tamaño de las semillas, el tamaño de los frutos, el tamaño de las vainas, el número de vainas o espigas, el número de semillas por vaina o espiga, la masa de semillas, mayor llenado de las semillas, reducción de la dispersión de semillas, reducción de la dehiscencia de las vainas y resistencia al acame. Otras características de rendimiento incluyen la composición de las semillas, tal como el contenido y la composición de carbohidratos, por ejemplo, algodón o almidón, el contenido de proteínas, el contenido y la composición del aceite, el valor nutricional, la reducción de compuestos antinutricionales, la procesabilidad mejorada y la mejor estabilidad durante el almacenamiento.
Las plantas que pueden tratarse según la invención son plantas híbridas que ya expresan la característica de la heterosis o vigor híbrido que da como resultado un rendimiento, vigor, salud y resistencia generalmente mayores frente a estreses bióticos y abióticos.
Las plantas o variedades de plantas (obtenidas mediante métodos de biotecnología vegetal tales como ingeniería genética) que pueden tratarse según la invención son plantas tolerantes a los herbicidas, es decir, plantas que se hacen tolerantes a uno o más herbicidas determinados. Tales plantas pueden obtenerse mediante transformación genética o mediante selección de plantas que contengan una mutación que imparta dicha tolerancia a los herbicidas.
Las plantas o variedades de plantas (obtenidas mediante métodos de biotecnología vegetal tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse según la invención son plantas transgénicas resistentes a insectos, es decir, plantas hechas resistentes al ataque de ciertos insectos objetivo. Tales plantas pueden obtenerse mediante transformación genética o mediante selección de plantas que contengan una mutación que imparta dicha resistencia a los insectos.
Las plantas o variedades de plantas (obtenidas mediante métodos de biotecnología vegetal como la ingeniería genética), que también pueden tratarse según la invención, son tolerantes a estreses abióticos. Tales plantas pueden obtenerse mediante transformación genética o mediante selección de plantas que contengan una mutación que les confiera dicha resistencia al estrés.
Las plantas o variedades de plantas (obtenidas mediante métodos de biotecnología vegetal tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse según la invención muestran una cantidad, calidad y/o estabilidad durante el almacenamiento alteradas del producto cosechado y/o propiedades alteradas de ingredientes específicos del producto cosechado.
Las plantas o variedades de plantas (que pueden obtenerse mediante métodos de biotecnología vegetal tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse según la invención son plantas, tales como plantas de algodón, con características alteradas de la fibra. Tales plantas pueden obtenerse mediante transformación genética o mediante selección de plantas que contengan una mutación que imparta tales características alteradas a la fibra.
Las plantas o variedades de plantas (que pueden obtenerse mediante métodos de biotecnología vegetal tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse según la invención son plantas, tales como la colza o plantas de Brassica relacionadas, con características alteradas del perfil de aceite. Tales plantas pueden obtenerse mediante transformación genética, o mediante selección de plantas que contengan una mutación que imparta tales características alteradas del perfil de aceite.
Las plantas o variedades de plantas (que pueden obtenerse mediante métodos de biotecnología vegetal tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse según la invención son plantas, tales como colza o plantas de Brassica relacionadas, con características alteradas de desintegración de semillas. Tales plantas pueden obtenerse mediante transformación genética, o mediante selección de plantas que contienen una mutación que imparte dichas características alteradas de desintegración de semillas e incluyen plantas tales como plantas de colza con desintegración de semillas retrasada o reducida.
Las plantas o variedades de plantas (que pueden obtenerse mediante métodos de biotecnología vegetal tales como ingeniería genética) que también pueden tratarse según la invención son plantas, tales como plantas de tabaco, con patrones de modificación de proteínas postraduccionales alterados.
Por consiguiente, los compuestos de la presente invención se han ilustrado en las tablas 1 y 2.
Las siguientes tablas ilustran de manera no limitativa ejemplos de compuestos según la invención. En los siguientes ejemplos, M+1 (o M-1) significa el pico del ion molecular, más o menos 1 uma (unidad de masa atómica) respectivamente, como se observa en espectroscopia de masas. Los datos de 1H-RMN de ejemplos seleccionados se escriben en forma de listas de picos de 1H-RMN. Para cada pico de señal se enumeran el valor 5 en ppm y el número de protones entre paréntesis.
Para calibrar el desplazamiento químico en los espectros de 1H se utilizó tetrametilsilano y/o el desplazamiento químico del disolvente utilizado, especialmente en el caso de espectros medidos en DMSO. Por lo tanto, en las listas de picos de RMN, el pico de tetrametilsilano puede aparecer, pero no necesariamente.
Las listas de picos de 1H-RMN son similares a las clásicas impresiones de 1H-RMN y, por lo tanto, contienen normalmente todos los picos que se enumeran en la interpretación clásica de RMN.
Además, pueden mostrarse como señales clásicas de impresión de 1H-RMN de disolventes, estereoisómeros de los compuestos diana, que también son objeto de la invención, y/o picos de impurezas.
La Tabla 1 proporciona compuestos de fórmula general (I)
* Nombres de los compuestos generados con Chemdraw Professional 16.0
La Tabla 2 proporciona compuestos de fórmula general (Ia)
* Nombres de los compuestos generados con Chemdraw Professional 16.0
Los compuestos de la presente invención tal como se definen en la fórmula general (I) y/o en las tablas 1 y 2 se pueden preparar, de manera conocida, en una variedad de formas como se describe en los Esquemas 1-2.
El compuesto de fórmula 1a se puede sintetizar tratando el compuesto 2 con ortoformiato de trimetilo en presencia de pTSA como catalizador seguido de reacción con una amina secundaria de fórmula HNR<2>R<3>como se describe en el documento US20110130282.
El compuesto 1 es un intermedio crítico donde Y es un grupo nitro o una funcionalidad amina protegida y puede sintetizarse haciendo reaccionar el compuesto de fórmula 3.
donde X es un halógeno e Y es un grupo nitro o una funcionalidad amina protegida con los correspondientes derivados de anilina como se menciona en European Journal of Organic Chemistry, 2016(10), páginas 1908-1914; Green Chemistry, 2016, 16(7), páginas 3494-3500; y Tetrahedron Letters, 2014, 55(30), páginas 4098-4101.
El compuesto de fórmula 1a también se puede sintetizar tratando el compuesto 4 con anilinas apropiadamente sustituidas usando condiciones de Buchwald como se menciona en J. Med. Chem. 2012,vol.55,19, páginas 8538-48; Synlett 2012, vol. 23,13, páginas 2504-10; y Journal of Organic Chemistry, 2010, vol. 75, 19, páginas 6477-88. El compuesto de fórmula 4 se puede sintetizar usando los correspondientes derivados de anilina y convirtiéndolos en amidina usando los métodos conocidos en la bibliografía.
La presente invención se ilustra con más detalle en los siguientes ejemplos no limitantes. Las estructuras de los nuevos compuestos se confirmaron mediante RMN y/u otros análisis apropiados como que se dan a continuación.
Ejemplo 1
Preparación de N'-[2,5-dimetil-4-(fenilamino)fenil]-N-etil-N-metilimidoformamida
Etapa A: 2,5-dimetil-N-fenilbenceno-1,4-diamina
A una solución agitada de 4-anilino-2,5-dimetilnitrobenceno (1,3 g, 5,365 mmoles) en 1,4-dioxano y HCl concentrado (1:1) (30 mL) se añadió cloruro de estaño (II) (3,62 g, 16,097 mmoles). La mezcla de reacción se calentó a 100 °C durante 3-4 horas. Después de finalizar la reacción, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente y se basificó cuidadosamente con bicarbonato de sodio a pH 7-8. La capa acuosa se extrajo con metanol al 5%/diclorometano (3 x 100 mL). La capa orgánica combinada se lavó con agua (1 x 100 mL) y solución de salmuera (1 x 100 mL). La capa orgánica se secó sobre sulfato de sodio anhidro. La capa orgánica se filtró y se evaporó a alto vacío para obtener el residuo, que a continuación se purificó mediante cromatografía ultrarrápida usando acetato de etilo al 0-80%:hexano como eluyente para dar 2,5-dimetil-N-fenilbenceno-1,4-diamina (0,9 g) como sólido. LCMS (M+H) 249,75.
Etapa B: N'-[2,5-dimetil-4-(fenilamino)fenil]-N-etil-N-metilimidoformamida
A una solución agitada de 4-anilino-2,5-dimetilanilina (0,8 g, 3,791 mmoles) en ortoformiato de trimetilo (80 mL) se añadió PTSA (0,02 g, 0,113 mmoles) y la mezcla de reacción se calentó a 100 °C durante 6 horas. Después de la desaparición completa de la amina, la mezcla de reacción se enfrió y se evaporaron los compuestos volátiles. Al residuo se añadió 1,4-dioxano (20 mL) seguido de la adición de N-etilmetilamina (0,45 g, 7,582 mmoles). La mezcla de reacción se calentó a 100 °C durante 1-2 horas. Después de finalizar la reacción, los compuestos volátiles se evaporaron para obtener el residuo que luego se purificó mediante cromatografía ultrarrápida eluyendo con acetato de etilo al 0-60%:hexano como eluyente para dar N'-[2,5-dimetil-4-(fenilamino)fenil]-N-etil-N-metilimidoformamida (0,25 g) como un chicle. 1H-RMN (400 MHz, DMSO-d6) 57,60 (bs, 1H), 7,17 (s, 1H), 7,08 (t, J = 7,8 Hz, 2H), 6,88 (s, 1H), 6,64 (d, J = 7,3 Hz, 3H), 6,60 (t, J = 7,3 Hz, 1H), 3,51-3,35 (m, 2H), 3,02-2,84 (bs, 3H), 2,10 (s, 3H), 2,07 (s, 3H), 1,12 (t, J = 7,1 Hz, 3H).
Ejemplo 2
Preparación de N'-{2,5-dimetil-4-[metil(fenil)amino]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida
Etapa A: Preparación de 4-N-metilanilino-2,5-dimetilanilina
A una solución agitada de 4-N-metilanilino-2,5-dimetilnitrobenceno (2,0 g, 7,80 mmoles), en 1,4-dioxano y HCl concentrado (1:1) (50 mL) se añadió cloruro de estaño (II) (3,62 g, 16,097 mmoles). La mezcla de reacción se calentó a 100 °C durante 3-4 horas. Después de finalizar la reacción, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente y se basificó cuidadosamente con bicarbonato de sodio a pH 7-8. La capa acuosa se extrajo con metanol al 5%/diclorometano (3 x 100 mL). La capa orgánica combinada se lavó con agua (1 x 100 mL) y solución de salmuera (1 x 100 mL). La capa orgánica se secó sobre sulfato de sodio anhidro. La capa orgánica se filtró y se evaporó a alto vacío para obtener el residuo, que luego se purificó mediante cromatografía ultrarrápida usando acetato de etilo al 0 80%:hexano como eluyente para dar 4-N-metilanilino-2,5-dimetilanilina (1,5 g ) como sólido. LCMS (M+H) 227,40.
Etapa B: Preparación de N'-{2,5-dimetil-4-[metil(fenil)amino]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida
A una solución agitada de 4-N-metilanilino-2,5-dimetilanilina (0,7 g, 3,317 mmoles) en ortoformiato de trimetilo (80 mL) se añadió PTSA (0,02 g, 0,099 mmoles). La mezcla de reacción se calentó a 100 °C durante 6 horas. Después de finalizar la reacción, la mezcla de reacción se enfrió y se evaporó. Al residuo se añadió 1,4-dioxano seguido de la adición de N-etilmetilamina (0,392 g, 6,635 mmoles). La mezcla de reacción se calentó a 100 °C durante 2 horas. Una vez finalizada la reacción, se evaporaron los compuestos volátiles. El residuo se purificó mediante cromatografía ultrarrápida eluyendo con acetato de etilo al 0-60%:hexano para obtener N'-{2,5-dimetil-4-[metil(fenil)amino]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida (0,25 g) como un chicle. 1H-RMN (400 MHz, DMSO-d6) 57,73-7,51 (bs, 1H), 7,09 (t, J = 8,0 Hz, 2H), 6,82 (s, 1H), 6,69 (s, 1H), 6,61 -6,54 (m, 1H), 6,42 (d, J = 7,8 Hz, 2H), 3,49-3,34 (m, 2H), 3,11 (s, 3H), 2,93 (s, 3H), 2,12 (s, 3H), 1,97 (s, 3H), 1,13 (t, J = 7,1 Hz, 3H).
Ejemplo 3
Preparación de N'-[2-cloro-5-metil-4-(fenilamino)fenil]-N-etil-N-metilimidoformamida
Etapa A: Preparación de 4-anilino-2-cloro-5-metilanilina
Una solución agitada de 4-anilino-2-cloro-5-metilnitrobenceno (2 g, 7,61 mmoles), hierro (2,12 g, 3,80 mmoles) y cloruro de amonio (2,1 g, 3,80 mmoles) en una mezcla de etanol-agua (1:1,50 mL) se calentó a 9 °C durante 2 horas. Una vez finalizada la reacción, el contenido se filtró a través de celite. El filtrado se concentró y se diluyó con acetato de etilo (300 mL) y luego se lavó con una solución saturada de bicarbonato de sodio. La capa orgánica se separó, se secó sobre sulfato de sodio anhidro y se concentró para obtener el compuesto bruto que se purificó mediante cromatografía ultrarrápida en columna para obtener 4-anilino-2-cloro-5-metilanilina (1,6 g) como un chicle. LCMS (M+H) 233,74.
Etapa B: Preparación de N'-[2-cloro-5-metil-4-(fenilamino)fenil]-N-etil-N-metilimidoformamida
A una solución agitada de 4-anilino-2-cloro-5-metilanilina (0,8 g, 3,791 mmoles) en ortoformiato de trimetilo (80 mL) se añadió PTSA (0,02 g, 0,1137 mmoles) y la mezcla de reacción se calentó a 100 °C durante 6 horas. Después de finalizar la reacción, se enfrió la mezcla de reacción y se evaporaron los compuestos volátiles. Se añadió 1,4-dioxano al residuo seguido de la adición de N-etilmetilamina (0,45 g, 0,65 mL, 7,582 mmoles). La mezcla de reacción se calentó a 100 °C durante 2 horas. Después de finalizar la reacción, los compuestos volátiles se evaporaron a presión reducida. El compuesto bruto se purificó mediante cromatografía ultrarrápida eluyendo con acetato de etilo al 0-60%:hexano para dar N'-[2-cloro-5-metil-4-(fenilamino)fenil]-N-etil-N-metilimidoformamida (0,25 g). 1H-RMN (400 MHz, DMSO-d6) 5 7,76-7,56 (br, 1H), 7,32 (s, 1H), 7,14 (t, J = 7,8 Hz, 2H), 7,06 (s, 1H), 6,85 (s, 1H), 6,72 (d, J = 8,2 Hz, 2H), 6,68 (t, J = 7,3 Hz, 1H), 3,42 (m, 2H), 3,04-2,85 (br, 3H), 2,11 (s, 3H), 1,13 (t, J = 6,9 Hz, 3H).
Ejemplo 4
Preparación de N'-{2-cloro-5-metil-4-[metil(fenil)amino]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida
Etapa A: Preparación de 5-doro-N-1,2-dimetil-N-fenilbenceno-1,4-diamina
Una solución agitada de 5-cloro-N-1,2-dimetil-4-nitro-N-fenilanilina (2 g, 7,24 mmoles), hierro (2,02 g, 36,17 mmoles) y cloruro de amonio (1,93 g, 36,17 mmoles) en una mezcla de etanol-agua (1:1,50 mL) se calentó a 90 °C durante 2 horas. Una vez finalizada la reacción, el contenido se filtró a través de celite. El filtrado se concentró y se diluyó con acetato de etilo (300 mL) y luego se lavó con una solución saturada de bicarbonato de sodio. La capa orgánica se separó, se secó sobre sulfato de sodio anhidro y se concentró para obtener el compuesto bruto que se purificó mediante cromatografía en columna ultrarrápida para obtener 5-cloro-N-2-dimetil-N-fenilbenceno-1,4-diamina (1,7 g) como un sólido. LCMS (M+H) 227,32.
Etapa B: Preparación de N'-{2-cloro-5-metil-4-[metil(fenil)amino]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida
A una solución agitada de 5-cloro-N-1,2-dimetil-N-fenilbenceno-1,4-diamina (0,9 g, 3,6 mmoles) en ortoformiato de trimetilo (50 mL) se añadió PTSA (0,02 g, 0,11 mmoles) y la mezcla de reacción se calentó a 100 °C durante 6 horas. Una vez finalizada la reacción, se evaporaron los compuestos volátiles. Al residuo se añadió 1,4-dioxano seguido de la adición de N-etilmetilamina (0,45 g, 0,65 mL, 7,582 mmoles). La reacción se calentó a 100 °C durante 2 horas. Después de finalizar la reacción, se evaporaron los compuestos volátiles y el residuo se purificó mediante cromatografía ultrarrápida eluyendo con acetato de etilo al 0-60%:hexano para dar N'-{2-cloro-5-metil-4-[metil(fenil)amino]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida (0,8 g). 1H-RMN (400 MHz, DMSo-d6) 57,79-7,63 (br, 1H), 7,13 (td, J = 7,0, 1,6 Hz, 2H), 7,08 (s, 1H), 6,97-6,88 (br, 1H), 6,64 (t, J = 7,1 Hz, 1H), 6,46 (d, J = 7,7 Hz, 2H), 3,51-3,36 (m, 2H), 3,13 (s, 3H), 3,05-2,91 (br, 3H), 1,99 (s, 3H), 1,15 (t, J = 6,9 Hz, 3H).
Ejemplo 5
Preparación de N-[4-([etil(metil)amino]metiliden}amino)-2,5-dimetilfenil]-N-fenilmetanosulfonamida
La Etapa A se llevó a cabo como se describió en los ejemplos anteriores.
Etapa B: Preparación de N-[4-([etil(metil)amino]metiliden}amino)-2,5-dimetilfenil]-N-fenilmetanosulfonamida
A una solución agitada de (N-(4-amino-2,5-dimetilfenil)-N-fenilmetanosulfonamida (0,5 g, 1,722 mmoles) en ortoformiato de trimetilo (20,00 mL) se añadió ácido p-toluensulfónico monohidrato (0,016 g, 0,086 mmoles). La mezcla de reacción se agitó a 103 °C durante 3 horas. Después de 3 horas, los compuestos volátiles se evaporaron y al residuo se añadió 1,4-dioxano (20 mL) en una atmósfera de nitrógeno. Se añadió N-metiletanamina (1,018 g, 17,22 mmoles) y se agitó durante 3 horas a 103 °C. Una vez finalizada la reacción, los compuestos volátiles se evaporaron para obtener el compuesto bruto que luego se purificó mediante cromatografía ultrarrápida en columna para obtener N-[4-([etil(metil)amino]metiliden}amino)-2,5-dimetilfenil]-N-fenilmetanosulfonamida (0,294 g). 1H-RMN (400 MHz, DMSO-d6) 5 7,73-7,53 (br, 1H), 7,35 (m, 4H), 7,28 (s, 1H), 7,23-7,14 (m, 1H), 6,69 (s, 1H), 3,49-3,36 (s, 1H), 3,32 3,28 (s, 1H), 3,24 (s, 3H), 3,02-2,87 (br, 3H), 2,19 (s, 3H), 2,16 (s, 3H), 1,12 (t, J = 7,1 Hz, 3H)
Ejemplo 6
Preparación de N'-{4-[(4-clorofenil)(metil)amino]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida
Etapa A: Preparación de N-1-(4-clorofenil)-N'-1,2,5-trimetilbenceno-1,4-diamina
A una solución de N-(4-clorofenil)-N-1,2,5-trimetil-4-nitroanilina (0,6 g, 2,064 mmoles) en etanol (16 mL) y agua (4,00 mL) se añadieron cloruro amónico (0,442 g, 8,25 mmoles) y hierro (1,152 g, 20,64 mmoles). La mezcla de reacción se agitó durante 2 horas a 65 °C. Después de finalizar la reacción, la reacción se enfrió a temperatura ambiente y se filtró a través de celite. El filtrado se evaporó para obtener un residuo que se recogió en agua y se extrajo con acetato de etilo. La capa de acetato de etilo se lavó con agua (2 x 100 mL) y una solución de salmuera (1 x 100 mL). La capa orgánica se recogió y se secó sobre sulfato de sodio anhidro. La capa orgánica se filtró, se evaporó para obtener el residuo, que se purificó mediante cromatografía ultrarrápida para obtener la N-1 -(4-clorofenil)-N-1,2,5-trimetilbenceno-1,4-diamina deseada (0,5 g). LCMS (M+H) 261,77.
Etapa B: Preparación de N'-{4-[(4-clorofenil)(metil)amino]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida
A una solución agitada de N-1-(4-clorofenil)-N'-1,2,5-trimetilbenceno-1,4-diamina (0,5 g, 1,917 mmoles) en ortoformiato de trimetilo (20 mL) se añadió p-ácido toluenosulfónico monohidrato (0,036 g, 0,192 mmoles). La masa de reacción se agitó a 105 °C durante 3 horas. Una vez finalizada la reacción se evaporaron los compuestos volátiles. Se añadió dioxano (20,00 mL) al residuo seguido de N-metiletanamina (1,133 g, 19,17 mmoles) y se agitó la mezcla de reacción durante 3 horas. Después de finalizar la reacción, los compuestos volátiles se evaporaron para obtener el producto bruto que se purificó mediante HPLC preparativa para obtener la N'-{4-[(4-clorofenil)(metil)amino]-2,5dimetilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida deseada (0,35 g). 1H-RMN (400 MHz, DMSO-d6) 57,71-7,55 (br, 1H), 7,12 (dd, J = 7,1, 2,1 Hz, 2H), 6,83 (s, 1H), 6,70 (s, 1H), 6,40 (dd, J = 6,9, 2,3 Hz, 2H), 3,48-3,34 (bs, 1H), 3,31-3,25 (bs, 1H), 3,11 (s, 3H), 3,02-2,86 (br, 3H), 2,12 (s, 3H), 1,95 (s, 3H), 1,13 (t, J = 7,1 Hz, 3H).
Ejemplo 7
Preparación de N'-{4-[(3-clorofenil)(metil)amino]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida
Etapa A: Preparación de N-1-(3-clorofenil)-N'-1,2,5-trimetilbenceno-1,4-diamina
A una solución de N-(3-clorofenil)-N-1,2,5-trimetil-4-nitroanilina (0,5 g, 1,720 mmoles) en etanol (15 mL) y agua (3,00 mL) se añadieron cloruro amónico (0,46 g, 8,6 mmoles) y hierro (0,960 g, 17,20 mmoles). La mezcla de reacción se agitó durante 2 horas a 65 °C. Después de finalizar la reacción, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente y se filtró a través de celite. El filtrado se evaporó para obtener el residuo, que se recogió en agua y se extrajo con acetato de etilo. La capa de acetato de etilo se secó sobre sulfato de sodio anhidro y se evaporó para obtener el residuo, que se purificó mediante cromatografía ultrarrápida para obtener N-1-(3-clorofenil)-N-1,2,5-trimetilbenceno-1.4- diamina deseada (0,4 g). LCMS (M+H) 262,77.
Etapa B: Preparación de N'-{4-[(3-clorofenil)(metil)amino]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida
A una solución agitada de N-1-(3-clorofenil)-N'-1,2,5-trimetilbenceno-1,4-diamina (0,4 g, 1,534 mmoles) en ortoformiato de trimetilo (16 mL) se añadió ácido p-toluenosulfónico monohidrato (0,029 g, 0,153 mmoles). La mezcla de reacción se agitó a 105 °C durante 3 horas. Una vez finalizada la reacción se evaporaron los compuestos volátiles. Al residuo se añadió dioxano (16,00 mL) seguido de N-metiletanamina (0,907 g, 15,34 mmoles) y se agitó a temperatura ambiente durante 3 horas. Después de finalizar la reacción, los compuestos volátiles se evaporaron para obtener el compuesto bruto que luego se purificó mediante cromatografía en columna ultrarrápida para obtener la N'-{4-[(3-clorofenil)(metil)amino]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida deseada (0,23 g). 1H-RMN (400 MHz, DMSO-d6) 57,74-7,55 (br, 1H), 7,10 (t, J = 8,5 Hz, 1H), 6,84 (s, 1H), 6,72 (s, 1H), 6,60 (dt, J = 7,3, 1,1 Hz, 1H), 6,36 (m, 2H), 3,50-3,34 (m, 2H), 3,12 (s, 3H), 3,03-2,87 (bs, 3H), 2,13 (s, 3H), 1,96 (s, 3H), 1,13 (t, J = 7,1 Hz, 3H).
Ejemplo 8
Preparación de N'-{4-[(3,4-diclorofenil)(metil)amino]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida
Etapa A: Preparación de N-1-(3,4-diclorofenil)-N-1,2,5-trimetilbenceno-1,4-diamina
A una solución agitada de N-(3,4-diclorofenil)-N'-1,2,5-trimetil-4-nitroanilina (0,6 g, 1,845 mmoles) en etanol (15 mL) y agua (3,75 mL) se añadieron cloruro de amonio (0,395 g, 7,38 mmoles) y hierro (1,030 g, 18,45 mmoles). Luego la reacción se agitó durante 2 horas a 65 °C. Una vez finalizada la reacción, la mezcla de reacción se filtró a través de celite. El filtrado se evaporó para obtener el residuo, que se repartió entre acetato de etilo y agua. La capa de acetato de etilo se separó, se secó sobre sulfato de sodio anhidro y se evaporó para obtener el residuo que se purificó mediante cromatografía ultrarrápida para obtener la N-1 -(3,4-diclorofenil)-N'-1,2,5-trimetilbenceno-1,4-diamina deseada (0,5 g). LCMS (M+H) 296,31.
Etapa B: Preparación de N'-{4-[(3,4-diclorofenil)(metil)amino]-2,5-dimetilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida
A una solución agitada de N-1-(3,4-diclorofenil)-N'-1,2,5-trimetilbenceno-1,4-diamina (0,5 g, 1,694 mmoles) en ortoformiato de trimetilo (20 mL) se añadió ácido p-toluenosulfónico monohidrato (0,016 g, 0,085 mmoles). Después de agitar la mezcla de reacción a 105 °C durante 3 horas, los compuestos volátiles se evaporaron y luego se añadió dioxano (20,00 mL) al residuo seguido de la adición de N-metiletanamina (1,001 g, 16,94 mmoles). La mezcla de reacción se agitó durante 3 horas. Después de finalizar la reacción, se evaporaron los compuestos volátiles y el compuesto bruto se purificó mediante cromatografía en columna para obtener N'-{4-[(3,4-diclorofenil)(metil)amino]-2.5- dimetilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida (270 mg). 1H-RMN (400 MHz, DMSO-d6) 57,77-7,52 (br, 1H), 7,29 (d, J = 9,2 Hz, 1H), 6,85 (s, 1H), 6,73 (s, 1H), 6,55 (d, J = 2,3 Hz, 1H), 6,35 (dd, J = 9,2, 2,3 Hz, 1H), 3,52-3,35 (m, 2H), 3,13 (s, 3H), 3,03-2,87 (bs, 3H), 2,12 (s, 3H), 1,96 (s, 3H), 1,13 (t, J = 6,9 Hz, 3H).
Ejemplo 9
Preparación de N'-{2-cloro-5-metil-4-[metil(3,4,5-trifluorofenil)amino]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida
Etapa A: 5-cloro-N-1,2-dimetil-N'-1 -(3,4,5-trifluorofenil)benceno-1,4-diamina
A una solución agitada de 5-cloro-N-1,2-dimetil-4-nitro-N-(3,4,5-trifluorofenil)anilina (0,53 g, 1,603 mmoles) en una mezcla de etanol-agua se añadió hierro (0,895 g, 16,03 mmoles) y cloruro de amonio (0,857 g, 16,03 mmoles). La mezcla de reacción se calentó a 90°C durante 2 horas. Después de finalizar la reacción, la mezcla de reacción se filtró a través de celite, se concentró y se diluyó con acetato de etilo (30 mL), se lavó con bicarbonato de sodio saturado, se separó la capa orgánica, se secó sobre sulfato de sodio anhidro y se concentró para obtener el compuesto bruto que se purificó mediante cromatografía ultrarrápida para obtener 5-cloro-N-1,2-dimetil-N'-1-(3,4,5-trifluorofenil)benceno-1,4-diamina (0,35 g) como un chicle de color marrón pálido. LCMS (M+H) 301,71
Etapa B: Preparación de N'-{2-cloro-5-metil-4-[metil(3,4,5-trifluorofenil)amino]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida
A una solución agitada de 5-cloro-N-1,2-dimetil-N'-1-(3,4,5-trifluorofenil)benceno-1,4-diamina (0,3 g, 0,998 mmoles) en ortoformiato de trimetilo (10 mL) se añadió una cantidad catalítica de ácido p-toluenosulfónico monohidrato (0,019 g, 0,100 mmoles) y se calentó el contenido de la reacción a 105 °C en una atmósfera de nitrógeno durante 2 horas. Después de finalizar la reacción, los compuestos volátiles se evaporaron a alto vacío, el contenido se diluyó con 1,4-dioxano (8 mL) y se añadió lentamente N-etilmetilamina (0,139 mL, 1,596 mmoles) a temperatura ambiente. El contenido se calentó a 75 °C durante 4 horas. Después de finalizar la reacción, el dioxano se evaporó a alto vacío y se purificó mediante cromatografía en columna ultrarrápida usando acetato de etilo al 35-90%:hexano para obtener N'-{2-cloro-5-metil-4-[metil(3,4,5-trifluorofenil)amino]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida (0,299 g) como un chicle. 1H-RMN (400 MHz, DMSO-d6) 57,83-7,64 (br, 1H), 7,14 (s, 1H), 7,00-6,92 (br, 1H), 6,20 (dd, J = 12,0, 6,0 Hz, 2H), 3,49 3,34 (m, 2H), 3,13 (s, 3H), 3,05-2,92 (br, 3H), 1,99 (s, 3H), 1,15 (t, J = 6,9 Hz, 3H).
Ejemplo 10
Preparación de N'-{2-cloro-5-metil-4-[metil(3-metilfenil)amino]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida
Etapa A: 5-cloro-N-1,2-dimetil-N-1 -(3-metilfenil)benceno-1,4-diamina
A una solución agitada de 5-cloro-N-1,2-dimetil-4-nitro-N-(m-tolil)anilina (0,55 g, 1,892 mmoles), hierro (1,056 g, 18,92 mmoles) y cloruro de amonio (1,012 g, 18,92 mmoles) en una mezcla de etanol-agua se calentó a 90 °C durante 2 horas. Después de finalizar la reacción, la mezcla de reacción se filtró a través de celite, se concentró y se diluyó con acetato de etilo (30 mL), se lavó con un disolución acuosa saturada de bicarbonato de sodio, se separó la capa orgánica, se secó sobre sulfato de sodio anhidro y se concentró para obtener el residuo que se purificó por cromatografía en columna ultrarrápida para obtener 5-cloro-N-1,2-dimetil-N-1-(m-tolil)benceno-1,4-diamina (0,34 g) como un chicle de color marrón pálido. LCMS (M+H) 261,77.
Etapa B: Preparación de N'-{2-cloro-5-metil-4-[metil (3-metilfenil)amino]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida
A una solución agitada de 5-cloro-N-1,2-dimetil-N-1-(m-tolil)benceno-1,4-diamina (0,34 g, 1,304 mmoles) en ortoformiato de trimetilo (10 mL) se añadió una cantidad catalítica de ácido p-toluenosulfónico monohidrato (0,025 g, 0,130 mmoles) y se calentó el contenido de la reacción a 105 °C en una atmósfera de nitrógeno durante 2 horas. Después de finalizar la reacción, los compuestos volátiles se evaporaron al vacío, el residuo se diluyó con 1,4-dioxano (10 mL) y se añadió lentamente N-etilmetilamina (0,181 mL, 2,086 mmoles) a temperatura ambiente. El contenido se calentó a 75 °C durante 4 horas. Después de completar la reacción, el dioxano se evaporó y el residuo se purificó mediante cromatografía en columna ultrarrápida usando acetato de etilo al 35-90%:hexano para obtener N'-{2-cloro-5-metil-4-[metil(3-metilfenil)amino]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida (0,155 g) como un chicle. 1H-RMN (400 MHz, DMSO-d6) 57,83-7,61 (br, 1H), 7,07 (s, 1H), 7,02 (t, J = 8,0 Hz, 1H), 6,98-6,87 (br, 1H), 6,25 (dd, J = 8,0, 2,1 Hz, 1H), 6,08-5,94 (m, 2H), 3,65 (s, 3H), 3,51-3,35 (m, 2H), 3,11 (s, 3H), 3,04-2,90 (br, 3H), 1,99 (s, 3H), 1,15 (t, J = 6,9 Hz, 3H).
Ejemplo 11
Preparación de N'-{2-cloro-4-[(3,4-diclorofenil)(metil)amino]-5-metilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida
La etapa A se llevó a cabo como se describió en los ejemplos anteriores.
Etapa B: Preparación de N'-{2-cloro-4-[(3,4-diclorofenil)(metil)amino]-5-metilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida
A una solución agitada de 5-cloro-N-1 -(3,4-diclorofenil)-N-1,2-dimetilbenceno-1,4-diamina (0,32 g, 1,014 mmoles) en ortoformiato de trimetilo (10 mL) se añadió una cantidad catalítica de ácido p-toluenosulfónico monohidrato (0,019 g, 0,101 mmoles) y se calentó el contenido de la reacción a 105 °C en una atmósfera de nitrógeno durante 2 horas. Después de finalizar la reacción, se evaporó el contenido, el residuo se diluyó con 1,4-dioxano (10 mL) y se añadió lentamente N-etilmetilamina (0,141 mL, 1,622 mmoles) a temperatura ambiente. El contenido se calentó a 75 °C durante 4 horas. Después de finalizar la reacción, se evaporó el dioxano y se purificó el residuo mediante cromatografía en columna ultrarrápida usando acetato de etilo al 35-90%:hexano para obtener N'-{2-cloro-4-[(3,4-diclorofenil)(metil)amino]-5-metilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida (0,302 g) como un chicle. 1H-RMN (400 MHz, DMSO-d6) 57,83-7,64 (br, 1H), 7,32 (d, J = 9,2 Hz, 1H), 7,14 (s, 1H), 7,02-6,89 (br, 1H), 6,60 (d, J = 2,7 Hz, 1H), 6,36 (dd, J = 8,9, 3,0 Hz, 1H), 3,50-3,34 (m, 2H), 3,14 (s, 3H), 3,05-2,89 (br, 3H), 1,98 (s, 3H), 1,15 (t, J = 6,9 Hz, 3H).
Ejemplo 12
N'-{2-cloro-4-[(3-metoxifenil)(metil)amino]-5-metilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida
La etapa A se llevó a cabo como se describió en los ejemplos anteriores.
Etapa B: Preparación de N'-{2-cloro-4-[(3-metoxifenil)(metil)amino]-5-metilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida
A una solución agitada de 5-cloro-N-1-(3-metoxifenil)-N-1,2-dimetilbenceno-1,4-diamina (0,3 g, 1,084 mmoles) en ortoformiato de trimetilo (12 mL) se añadió una cantidad catalítica de ácido p-toluenosulfónico monohidrato (0,021 g, 0,108 mmoles) y se calentó el contenido de la reacción a 105 °C durante 3 horas. Después de finalizar la reacción, los compuestos volátiles se evaporaron a alto vacío para obtener el residuo que se recogió en 1,4-dioxano (12 mL). Se añadió N-etilmetilamina (0,151 mL, 1,734 mmoles) y el contenido se calentó a 75 °C durante 4 horas. Después de finalizar la reacción, los compuestos volátiles se evaporaron y el residuo se purificó mediante cromatografía en columna ultrarrápida usando acetato de etilo al 35-90%:hexano para obtener N'-{2-cloro-4-[(3-metoxifenil)(metil)amino]-5-metilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida (0,347 g) como un chicle. 1H-RMN (400 MHz, DMSO-d6) 57,81 -7,62 (br, 1H), 7,06 (s, 1H), 7,00 (t, J = 7,8 Hz, 1H), 6,97-6,88 (br, 1H), 6,47 (d, J = 7,3 Hz, 1H), 6,29 (s, 1H), 6,25 (dd, 8,0, 2,0 Hz, 1H), 3,51-3,35 (m, 2H), 3,11 (s, 3H), 3,05-2,91 (br, 3H), 2,18 (s, 3H), 1,98 (s, 3H), 1,15 (t, J = 7,1 Hz, 3H).
Ejemplo 13
N'-(2-cloro-5-metil-4-{metil[4-(trifluorometil)fenil]amino}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida
La etapa A se llevó a cabo como se describió en los ejemplos anteriores.
Etapa B: Preparación de N'-(2-cloro-5-metil-4-{metil[4-(trifluorometil)fenil]amino}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida
A una solución agitada de 5-cloro-N-1,2-dimetil-N1-(4-(trifluorometil)fenil)benceno-1,4-diamina (0,35 g, 1,112 mmoles) en ortoformiato de trimetilo (10 mL), se añadió una cantidad catalítica de ácido p-toluenosulfónico monohidrato (0,021 g, 0,111 mmoles) y se calentó el contenido de la reacción a 105 °C en una atmósfera de nitrógeno durante 2 horas. Después de la conversión completa del material de partida se evaporaron los compuestos volátiles y se diluyó el residuo con 1,4-dioxano (10 mL). Se añadió lentamente N-etilmetilamina (0,155 mL, 1,779 mmoles) a temperatura ambiente. El contenido se calentó a 75 °C durante 4 horas. Después de finalizar la reacción, se evaporó el dioxano y el compuesto bruto se purificó mediante HPLC preparativa para obtener N'-(2-cloro-5-metil-4-{metil[4-(trifluorometil)fenil]amino}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida (0,359 g) como un chicle de color amarillo pálido. 1H-RMN (400 MHz, DMSO-d6) 57,83-7,66 (br, 1H), 7,45 (d, J = 8,7 Hz, 2H), 7,16 (s, 1H), 7,03-6,92 (br, 1H), 6,55 (d, J = 8,7 Hz, 2H), 3,51-3,35 (m, 2H), 3,20 (s, 3H), 3,05-2,90 (br, 3H), 1,98 (s, 3H), 1,16 (t, J = 6,9 Hz, 3H).
Ejemplo 14
N'-{2-cloro-5-metil-4-[metil(4-metilfenil)amino]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida
La etapa A se llevó a cabo como se describió en los ejemplos anteriores.
Etapa B: Preparación de N'-{2-cloro-5-metil-4-[metil(4-metilfenil)amino]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida
A una solución agitada de 5-cloro-N-1,2-dimetil-N1-(p-tolil)benceno-1,4-diamina (0,35 g, 1,342 mmoles) en ortoformiato de trimetilo (10 mL) se añadió una cantidad catalítica de ácido p-toluenosulfónico (0,026 g, 0,134 mmoles) y se calentó el contenido de la reacción a 105 °C en una atmósfera de nitrógeno durante 2 horas. Una vez finalizada la reacción, los compuestos volátiles se evaporaron al vacío y el contenido se diluyó con 1,4-dioxano (10 mL). Se añadió lentamente N-etilmetilamina (0,187 mL, 2,148 mmoles) a temperatura ambiente. El contenido se calentó a 75 °C durante 4 horas. Una vez finalizada la reacción se evaporó el dioxano para obtener el residuo, que se purificó mediante HPLC preparativa para obtener N'-{2-cloro-5-metil-4-[metil(4-metilfenil)amino]fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida (0,317 g) como un chicle. 1H-RMN (400 MHz, DMSO-d6) 57,82-7,62 (br, 1H), 7,05 (s, 1H), 6,94 (m, 3H), 6,38 (dd, J = 11,4, 2,7 Hz, 2H), 3,50 -3,34 (m, 2H), 3,10 (s, 3H), 3,05-2,91 (br, 3H), 2,17 (s, 3H), 1,98 (s, 3H), 1,15 (t, J = 6,9 Hz, 3H).
Ejemplo 15
N'-{2-cloro-4-[(2-metoxifenil)(metil)amino]-5-metilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida
La etapa A se llevó a cabo como se describió en los ejemplos anteriores.
Etapa B: Preparación de N'-{2-cloro-4-[(2-metoxifenil)(metil)amino]-5-metilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida
A una solución agitada de 5-cloro-N-1-(2-metoxifenil)-N-1,2-dimetilbenceno-1,4-diamina (0,35 g, 1,265 mmoles) en ortoformiato de trimetilo (10 mL) se añadió una cantidad catalítica de ácido p-toluenosulfónico monohidrato (0,024 g, 0,126 mmoles) y se calentó el contenido de la reacción a 105 °C en una atmósfera de nitrógeno durante 2 horas. Una vez finalizada la reacción, se evaporaron los compuestos volátiles. El residuo se diluyó con 1,4-dioxano (10 mL). Se añadió lentamente N-etilmetilamina (0,176 mL, 2,023 mmoles) a temperatura ambiente. El contenido se calentó a 75 °C durante 4 horas. Una vez finalizada la reacción, se evaporó el dioxano a alto vacío y el residuo se purificó mediante HPLC preparativa para obtener N'-{2-cloro-4-((2-metoxifenil)(metil)amino)-5-metilfenil}-N-etil-N-metilformimidamida (0,310 g) como un chicle. 1H-RMN (400 MHz, DMSO-d6) 57,76-7,56 (br, 1H), 7,03-6,89 (m, 3H), 6,81 (m, 1H), 6,79 6,72 (br, 1H), 6,73-6,61 ( m, 1H), 3,70 (s, 3H), 3,47-3,34 (2H), 3,01 (s, 3H), 2,99-2,88 (br, 3H), 1,84 (s, 3H), 1,12 (t, J = 7,1 Hz, 3H).
Ejemplo 16
N-[5-cloro-4-({-[etil(metil)amino]metiliden}amino)-2-metilfenil]-N-fenilmetanosulfonamida
La etapa A se llevó a cabo como se describió en los ejemplos anteriores.
Etapa B: Preparación de N-[5-cloro-4-({-[etil(metil)amino]metiliden}amino)-2-metilfenil]-N-fenilmetanosulfonamida A una solución agitada de N-(4-amino-5-cloro-2-metilfenil)-N-fenilmetanosulfonamida (0,32 g, 1,030 mmoles) en ortoformiato de trimetilo (10 mL) se añadió una cantidad catalítica de ácido p-toluenosulfónico monohidrato (0,020 g, 0,103 mmoles) y se calentó el contenido de la reacción a 105 °C en una atmósfera de nitrógeno durante 2 horas. Después de la conversión completa del derivado amina, los compuestos volátiles se evaporaron a alto vacío para obtener el residuo. A este residuo se añadió 1,4-dioxano (10 mL) seguido de la adición de N-etilmetilamina (0,233 mL, 2,68 mmoles) a temperatura ambiente. El contenido se calentó a 75 °C durante 4 horas. Después de finalizar la reacción, el dioxano se evaporó a alto vacío y se purificó el residuo mediante HPLC preparativa para obtener N-[5-cloro-4-({-[etil(metil)amino]metiliden}amino)-2-metilfenil]-N-fenilmetanosulfonamida (0,07 g) como un chicle. 1H-RMN (400 MHz, DMSO-d6) 57,81 -7,65 (br, 1H), 7,61 (s, 1H), 7,43-7,33 (m, 4H), 7,23 (td, J = 5,6, 2,9 Hz, 1H), 6,95-6,87 (br, 1H), 3,54-3,34 (m, 2H), 3,27 (s, 3H), 3,03-2,91 (br, 3H), 2,20 (s, 3H), 1,14 (t, J = 6,9 Hz, 3H).
Ejemplo 17
N'-{2-cloro-4-[(2-clorofenil)(metil)amino]-5-metilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida
La etapa A se llevó a cabo como se describió en los ejemplos anteriores.
Etapa B: Preparación de N-{2-cloro-4-[(2-clorofenil)(metil)amino]-5-metilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida
A una solución agitada de 5-cloro-N1-(2-clorofenil)-N-1,2-dimetilbenceno-1,4-diamina (0,31 g, 1,102 mmoles) en ortoformiato de trimetilo (10 mL) se añadió una cantidad catalítica de ácido p-toluenosulfónico monohidrato (0,021 g, 0,110 mmoles) y se calentó el contenido de la reacción a 105 °C en una atmósfera de nitrógeno durante 2 horas. Los compuestos volátiles se evaporaron a alto vacío. El residuo se diluyó con 1,4-dioxano (10 mL). Se añadió lentamente N-etilmetilamina (0,192 mL, 2,205 mmoles) a temperatura ambiente. El contenido se calentó a 75 °C durante 4 horas. Después de finalizar la reacción se evaporó el dioxano a presión reducida y el residuo se purificó mediante HPLC preparativa para obtener N-{2-cloro-4-[(2-clorofenil)(metil)amino]-5-metilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida (0,359 g) como un chicle de color amarillo pálido. 1H-RMN (400 MHz, DMSo-d6) 57,80-7,59 (br, 1H), 7,40 (dd, J = 7,8, 1,4 Hz, 1H), 7,32-7,23 (m, 1H), 7,11-6,99 (m, 2H), 6,84 (s, 2H), 3,47-3,35 (m, 2H), 3,04 (s, 3H), 3,02-2,87 (br, 3H), 1,98 (s, 3H), 1,13 (t, J = 6,9 Hz, 3H)
Ejemplo 18
N'-{2-cloro-4-[(4-clorofenil)(metil)amino]-5-metilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida
La etapa A se llevó a cabo como se describió en los ejemplos anteriores.
Etapa B: Preparación de N'-{2-cloro-4-[(4-clorofenil)(metil)amino]-5-metilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida A una solución agitada de 5-cloro-N1-(4-clorofenil)-N-1,2-dimetilbenceno-1,4-diamina (0,32 g, 1,138 mmoles) en ortoformiato de trimetilo (10 mL), se añadió una cantidad catalítica de p-toluenosulfónico. Se añadió monohidrato de ácido (0,022 g, 0,114 mmoles) y se calentó el contenido de la reacción a 105°C en una atmósfera de nitrógeno durante 2 horas. Después de la conversión completa de la amina, los compuestos volátiles se eliminaron al vacío, el contenido se diluyó con 1,4-dioxano (10 mL), se añadió lentamente N-etilmetilamina (0,198 mL, 2,276 mmoles) a temperatura ambiente. El contenido se calentó a 75°C durante 4 horas. Después de finalizar la reacción, se eliminó el dioxano y el residuo se purificó mediante HPLC preparativa para obtener N'-{2-cloro-4-[(4-clorofenil)(metil)amino]-5-metilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida (0,360 g) como un chicle.1H-RMN (400 MHz, DMSO-d6) 57,86-7,64 (br, 1H), 7,16 (dd, J = 6,9, 2,3 Hz, 2H), 7,11 (s, 1H), 7,01-6,90 (br, 1H), 6,44 (dd, J = 6,9, 2,3 Hz, 2H), 3,51-3,34 (m, 2H), 3,13 (s, 3H), 3,04 2,92 (br, 3H), 1,98 (s, 3H), 1,15 (t, J = 6,9 Hz, 3H).
Ejemplo 19
N'-{2-cloro-4-[(4-metoxifenil)(metil)amino]-5-metilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida
La etapa A se llevó a cabo como se describió en los ejemplos anteriores.
Etapa B: Preparación de N'-{2-cloro-4-[(4-metoxifenil)(metil)amino]-5-metilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida A una solución agitada de 5-cloro-N-1-(4-metoxifenil)-N-1,2-dimetilbenceno-1,4-diamina (0,3 g, 1,084 mmoles) en ortoformiato de trimetilo (10 mL) se añadió una cantidad catalítica de ácido p-toluenosulfónico monohidrato (0,021 g, 0,108 mmoles) y se calentó el contenido de la reacción a 105 °C en una atmósfera de nitrógeno durante 2 horas. Después de finalizar la reacción, los compuestos volátiles se evaporaron a alto vacío. El residuo se diluyó con 1,4dioxano (10 mL). Se añadió lentamente N-etilmetilamina (0,188 mL, 2,168 mmoles) a temperatura ambiente. El contenido se calentó a 75 °C durante 4 horas, monitorizado por TLC. Después de finalizar la reacción, se evaporó el dioxano y el residuo se purificó mediante HPLC preparativa para obtener N'-{2-cloro-4-[(4-metoxifenil)(metil)amino]-5-metilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida (0,079 g) como un chicle. 1H-RMN (400 MHz, DMSO-d6) 57,82-7,62 (br, 1H), 7,03 (s, 1H), 6,96-6,85 (br, 1H), 6,77 (dd, J = 6,9, 2,3 Hz, 2H), 6,46 (dd, J = 6,9, 2,3 Hz, 2H), 3,65 (s, 3H), 3,49-3,35 (m, 2H), 3,08 (s, 3H), 3,04-2,92 (br, 3H), 1,99 (s, 3H), 1,15 (t, J = 6,9 Hz, 3H)
Ejemplo 20
N'-(2-cloro-4-((4-metoxi-3-metilfenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida
La etapa A se llevó a cabo como se describió en los ejemplos anteriores.
Etapa B: Preparación de N'-(2-cloro-4-((4-metoxi-3-metilfenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida
A una solución agitada de 5-cloro-N-1 -(4-metoxi-3-metilfenil)-N-1,2-dimetilbenceno-1,4-diamina (0,3 g, 1,032 mmoles) en ortoformiato de trimetilo (10 mL) se añadió una cantidad catalítica de ácido p-toluenosulfónico monohidrato (0,196 g, 1,032 mmoles) y se calentó el contenido de la reacción a 105 °C en una atmósfera de nitrógeno durante 2 horas. Después de finalizar la reacción, los compuestos volátiles se evaporaron para obtener el residuo que se diluyó con 1,4-dioxano (10 mL). Se añadió lentamente N-etilmetilamina (0,090 mL, 1,032 mmoles) a temperatura ambiente. El contenido se calentó a 75 °C durante 4 horas. Después de finalizar la reacción, se evaporó el dioxano y el compuesto bruto se purificó mediante HPLC preparativa para obtener N'-(2-cloro-4-((4-metoxi-3-metilfenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida (0,124 g) como un chicle. (400 MHz, DMSO-d6) 57,91-7,57 (br, 1H), 7,03 (s, 1H), 6,98-6,83 (br, 1H), 6,75 (d, J = 8,7 Hz, 1H), 6,37 (d, J = 2,7 Hz, 1H), 6,31 (dd, J = 8,7, 2,7 Hz, 1H), 3,68 (s, 3H), 3,51 -3,37 (m, 2H), 3,07 (s, 3H), 3,05-2,90 (br, 3H), 2,05 (s, 3H), 1,98 (s, 3H), 1,15 (t, J = 6,9 Hz, 3H).
Ejemplo 21
N'-(2-cloro-4-((3,4-dimetoxifenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida
La etapa A se llevó a cabo como se describió en los ejemplos anteriores.
Etapa B: Preparación de N'-(2-cloro-4-((3,4-dimetoxifenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida
A una solución agitada de 5-cloro-N-1 -(3,4-dimetoxifenil)-N-1,2-dimetilbenceno-1,4-diamina (0,24 g, 0,782 mmoles) en ortoformiato de trimetilo (10 mL), se añadió una cantidad catalítica de ácido p-toluenosulfónico monohidrato (0,015 g, 0,078 mmoles) y se calentó el contenido de la reacción a 105 °C en una atmósfera de nitrógeno durante 2 horas. Después de finalizar la reacción, los compuestos volátiles se evaporaron al vacío. El residuo se diluyó con 1,4-dioxano (10 mL). Se añadió lentamente N-etilmetilamina (0,122 mL, 1,408 mmoles) a temperatura ambiente. El contenido se calentó a 75 °C durante 4 horas. Después de finalizar la reacción, se evaporó el dioxano y el residuo se purificó mediante HPLC preparativa para obtener N'-(2-cloro-4-((3,4-dimetoxifenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida (0,192 g) como un chicle. (400 MHz, DMSO-d6) 57,82-7,59 (br, 1H), 7,05 (s, 1H), 6,95-6,84 (br, 1H), 6,75 (d, J = 8,7 Hz, 1H), 6,19 (d, J = 2,7 Hz, 1H), 5,95 (dd, J = 8,7, 2,7 Hz, 1H), 3,64 (s, 3H), 3,63 (s, 3H), 3,50 3,34 (br, 2H), 3,10 (s, 3H ), 3,04-2,88 (br, 3H), 1,99 (s, 3H), 1,14 (t, J = 6,9 Hz, 3H).
Ejemplo 22
N'-(2-cloro-4-((3,5-dimetoxifenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida
La etapa A se llevó a cabo como se describió en los ejemplos anteriores.
Etapa B: Preparación de N'-(2-cloro-4-((3,5-dimetoxifenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida
A una solución agitada de 5-cloro-N-1 -(3,5-dimetoxifenil)-N-1,2-dimetilbenceno-1,4-diamina (0,28 g, 0,913 mmoles) en ortoformiato de trimetilo (10 mL) se añadió una cantidad catalítica de ácido p-toluenosulfónico monohidrato (0,017 g, 0,091 mmoles) y se calentó el contenido de la reacción a 105 °C en una atmósfera de nitrógeno durante 2 horas. Una vez finalizada la reacción los compuestos volátiles se evaporaron al vacío. El residuo se diluyó con 1,4-dioxano (10 mL). Se añadió lentamente N-etilmetilamina (0,143 mL, 1,643 mmoles) a temperatura ambiente. El contenido se calentó a 75 °C durante 4 horas. Después de finalizar la reacción el dioxano se evaporó y se purificó mediante HPLC preparativa para obtener N'-(2-cloro-4-((3,5-dimetoxifenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida (0,267 g) como un chicle. (400 MHz, DMSO-d6) 57,83-7,61 (br, 1H), 7,06 (s, 1H), 6,96-6,86 (1H), 5,87 (s, 1H), 5,58 (s, 2H), 3,63 (s, 6H), 3,51-3,34 (m, 2H), 3,10 (s, 3H), 3,04-2,87 (br, 3H), 1,99 (s, 3H), 1,14 (t, J = 6,6 Hz, 3H).
Ejemplo 23
N-etil-N'-(4-((3-metoxifenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida
La etapa A se llevó a cabo como se describió en los ejemplos anteriores.
Etapa B: Preparación de N-etil-N'-(4-((3-metoxifenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida
A una solución agitada de N-1 -(3-metoxifenil)-2,5-dimetilbenceno-1,4-diamina (0,22 g, 0,908 mmoles) en ortoformiato de trimetilo (10 mL) se añadió una cantidad catalítica de ácido p-toluenosulfónico monohidrato (0,017 g, 0,091 mmoles) y se calentó el contenido de la reacción a 105 °C en una atmósfera de nitrógeno durante 2 horas. Una vez finalizada la reacción los compuestos volátiles se evaporaron al vacío. El residuo se diluyó con 1,4-dioxano (10 mL). Se añadió lentamente N-etilmetilamina (0,158 mL, 1,816 mmoles) a temperatura ambiente. El contenido se calentó a 90 °C durante 4 horas. Después de finalizar la reacción se evaporó el dioxano y se purificó el compuesto bruto mediante HPLC preparativa para obtener N-etil-N'-(4-((3-metoxifenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida (0,235 g) como un chicle. 1H-RMN (400 MHz, DMSO-d6) 57,70-7,49 (bs, 1H), 6,77 (s, 1H), 6,72 (d, J = 9,0 Hz, 2H), 6,64 (s, 1H), 6,39 (d, J = 9,2 Hz, 2H), 3,63 (s, 3H), 3,54-3,19 (bs, 2H), 3,05 (s, 3H), 2,91 (s, 3H), 2,09 (s, 3H), 1,96 (s, 3H), 1,11 (t, J = 7,1 Hz, 3H).
Ejemplo 24
N-etil-N'-(4-((4-metoxifenil) (metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida
La etapa A se llevó a cabo como se describió en los ejemplos anteriores.
Etapa B: Preparación de N-etil-N'-(4-((4-metoxifenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida
A una solución agitada de N-1-(4-metoxifenil)-N-1,2,5-trimetilbenceno-1,4-diamina (0,31 g, 1,209 mmoles) en ortoformiato de trimetilo (10 mL), se añadió una cantidad catalítica de ácido p-toluenosulfónico monohidrato (0,023 g, 0,121 mmoles) y se calentó el contenido de la reacción a 105 °C en una atmósfera de nitrógeno durante 2 horas. Después de finalizar la reacción los compuestos volátiles se evaporaron al vacío, el contenido se diluyó con 1,4 dioxano (10 mL) y se añadió lentamente N-etilmetilamina (0,210 mL, 2,419 mmoles) a temperatura ambiente. El contenido se calentó a 90 °C durante 4 horas. Una vez finalizado, se eliminó el dioxano y se purificó el residuo mediante HPLC preparativa usando tampón de formiato de amonio para obtener N-etil-N'-(4-((4-metoxifenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida (0,177 g) como un chicle de color amarillo pálido. 1H-RMN (400 MHz, DMSO-d6) 5 7,70-7,49 (bs, 1H), 6,77 (s, 1H), 6,72 (d, J = 9,0 Hz, 2H), 6,64 (s, 1H), 6,39 (d, J = 9,2 Hz, 2H), 3,63 (s, 3H), 3,54-3,19 (bs, 2H), 3,05 (s, 3H), 2,91 (s, 3H), 2,09 (s, 3H), 1,96 (s, 3H), 1,11 (t, J = 7,1 Hz, 3H).
Ejemplo 25
N'-(2-cloro-4-((2-fluorofenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida
Etapa A: Preparación de N'-(4-bromo-2-cloro-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida
A una solución agitada de 4-bromo-2-cloro-5-metilanilina (2 g, 9,07 mmoles) en ortoformiato de trimetilo se añadió una cantidad catalítica de ácido p-toluenosulfónico monohidrato (0,173 g, 0,907 mmoles) y se calentó el contenido de la reacción a 105 °C en una atmósfera de nitrógeno durante 2 horas. Después de finalizar la reacción, los compuestos volátiles se eliminaron al vacío, el contenido se diluyó con 1,4-dioxano (15 mL) y se añadió lentamente N-etilmetilamina (2,365 mL, 27,2 mmoles) a temperatura ambiente. El contenido se calentó a 90 °C durante 4 horas. Una vez finalizada la reacción, se eliminó el dioxano y se purificó mediante cromatografía en columna ultrarrápida usando acetato de etilo:hexano como eluyente para obtener N'-(4-bromo-2-cloro-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida (2.2 g) como un chicle de color marrón pálido. LCMS (M+H) 289,60.
Etapa B: N'-(2-cloro-4-((2-fluorofenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida
Se desgasificó una solución agitada de N'-(4-bromo-2-cloro-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida (0,521 g, 1,800 mmoles), 2-fluoroanilina (0,2 g, 1,800 mmoles), BINAP (0,112 g, 0,180 mmoles) y carbonato de cesio (1,290 g, 3,96 mmoles) en tolueno durante 15 minutos y se añadió acetato de paladio (II) (0,061 g, 0,090 mmoles) y se desgasificó adicionalmente durante 15 minutos más y el contenido se calentó a 110 °C durante 8 horas. Una vez finalizada la reacción, el contenido se filtró a través de celite, se purificó mediante cromatografía en columna ultrarrápida para obtener N'-(2-cloro-4-((2-fluorofenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida (0,1318 g) como un chicle. 1H-RMN (400 MHz, Cloroformo-d) 57,60-7,36 (br, 1H), 7,23 (s, 1H), 7,11-7,01 (m, 1H), 6,96 (t, J = 7,6 Hz, 1H), 6,73-6,85 (m, 3H), 5,38 (s, 1H), 3,68-3,22 (2H), 3,08 (s, 3H), 2,19 (s, 3H), 1,25 (t, J = 7,2 Hz, 3H).
Ejemplo 26
N'-(2-cloro-4-((3-clorofenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida
La etapa A se llevó a cabo como se describió en los ejemplos.
Etapa B: N'-(2-cloro-4-((3-clorofenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida
Se desgasificó una solución agitada de 3-cloroanilina (1 g, 7,84 mmoles), N'-(4-bromo-2-cloro-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida (2,270 g, 7,84 mmoles), BINAP (0,488 g, 0,784 mmoles), carbonato de cesio (7,66 g, 23,52 mmoles) en tolueno durante 15 minutos y se añadió acetato de paladio (II) (0,264 g, 0,392 mmoles) y se desgasificó adicionalmente durante 15 minutos más y el contenido se calentó a 110 °C durante 8 horas. Una vez finalizada la reacción, el contenido se filtró a través de celite y se purificó mediante cromatografía en columna ultrarrápida para obtener la N'-(2-cloro-4-((3-clorofenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida. (0,8 g) como un chicle. 1H-RMN (400 MHz, DMSO-d6) 57,73 (bs, 1H), 7,66 (s, 1H), 7,10-7,14 (m, 1H), 7,07 (s, 1H), 6,88 (s, 1H), 6,70-6,63 ( m, 1H), 6,58-6,60 (m, 2H), 3,50-3,33 (2H), 3,04-2,86 (3H), 2,08 (s, 3H), 1,13 (t, J = 7,0 Hz, 3H)
Ejemplo 27
N'-(2-cloro-4-((3-clorofenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida
Etapa A: Preparación de N'-(2-cloro-4-((3-clorofenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida (compuesto 53)
Se añadió yodometano (0,112 mL, 1,784 mmoles) a una solución agitada del compuesto 52 del ejemplo 26 (0,3 g, 0,892 mmoles) e hidruro de sodio (0,043 g, 1,784 mmoles) en DMF a 0 °C y se agitó a temperatura ambiente durante 2 horas. Una vez finalizada la reacción, la mezcla de reacción se vertió en hielo triturado y se diluyó con acetato de etilo. La capa orgánica separada se lavó con salmuera y se secó sobre sulfato de sodio anhidro. Se evaporó a alto vacío para obtener el residuo, que se purificó mediante HPLC preparativa para obtener N'-(2-cloro-4-((3-clorofenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida (0,249 g) como un chicle de color amarillo pálido. 1H-RMN (400 MHz, DMSO-d6) 57,83-7,61 (1H), 7,10-7,14 (m, 2H), 6,95 (s, 1H), 6,63-6,66 (m, 1H), 6,35-6,40 (m, 2H), 3,34-3,45 (m, 2H), 3,13 (s, 3H), 3,05-2,87 (3H), 1,97 (s, 3H), 1,14 (t, J = 6,9 Hz, 3H).
Ejemplo 28
N-(3-clorofenil)-N-1,2,5-trimetil-4-((morfolinometilen)amino)anilina
La etapa A se llevó a cabo como se describió en el ejemplo 1.
Etapa B: Preparación de N-(3-clorofenil)-N-1,2,5-trimetil-4-((morfolinometilen)amino)anilina
A una solución agitada de N-1 -(3-clorofenil)-N-1,2,5-trimetilbenceno-1,4-diamina (0,3 g, 1,150 mmoles) en ortoformiato de trimetilo se añadió una cantidad catalítica de ácido p-toluenosulfónico monohidrato (0,010 g, 0,053 mmoles) y se calentó el contenido de la reacción a 105 °C en una atmósfera de nitrógeno durante 2 horas. Una vez finalizada la reacción, los compuestos volátiles se eliminaron al vacío. El residuo se diluyó con 1,4-dioxano (10 mL), y se añadió lentamente morfina (0,200 mL, 2,301 mmoles) a temperatura ambiente. El contenido se calentó a 90 °C durante 4 horas. Después de finalizar la reacción, se eliminó el dioxano y se purificó mediante HPLC preparativa para obtener N-(3-clorofenil)-N-1,2,5-trimetil-4-((morfolinometilen)amino)anilina (0,277 g) como un chicle de color amarillo pálido.
1H-RMN (400 MHz, DMSO-d6) 57,69 (s, 1H), 7,07-7,11 (m, 1H), 6,85 (s, 1H), 6,75 (s, 1H), 6,65-6,54 (1H), 6,34-6,36 (m, 2H), 3,61 -3,63 (m, 4H), 3,59-3,38 (m, 4H), 3,11 (s, 3H), 2,11 (s, 3H), 1,96 (s, 3H).
Ejemplo 29
N-(3-clorofenil)-N-1,2,5-trimetil-4-((piperidin-1-ilmetilen)amino)anilina
La etapa A se llevó a cabo como se describió en el ejemplo 1.
Etapa B: N-(3-clorofenil)-N-1,2,5-trimetil-4-((piperidin-1 -ilmetileno)amino)anilina
A una solución agitada de N-1 -(3-clorofenil)-N-1,2,5-trimetilbenceno-1,4-diamina (0,3 g, 1,150 mmoles) en ortoformiato de trimetilo se añadió una cantidad catalítica de ácido p-toluenosulfónico monohidrato (0,015 g, 0,079 mmoles) y se calentó el contenido de la reacción a 105 °C en una atmósfera de nitrógeno durante 2 horas. Una vez finalizada la reacción, los compuestos volátiles se eliminaron al vacío, el contenido se diluyó con 1,4-dioxano (10 mL) y se añadió lentamente piperidina (0,228 mL, 2,301 mmoles) a temperatura ambiente. El contenido se calentó a 90 °C durante 4 horas y se monitorizó por TLC. Una vez finalizado, se eliminó el dioxano y se purificó mediante HPLC preparativa usando tampón de formiato de amonio para obtener N-(3-clorofenil)-N-1,2,5-trimetil-4-((piperidin-1-ilmetilen)amino)anilina (0,231 g) como un chicle blanquecino. 1H-RMN (400 MHz, DMSo-d6) 57,61 (s, 1H), 7,12-7,04 (m, 1H), 6,83 (s, 1H), 6,71 (s, 1H), 6,58-6,60 (m, 1H), 6,34- 6,36 (m, 2H), 3,64-3,33 (4H), 3,11 (s, 3H), 2,11 (s, 3H), 1,95 (s, 3H), 1,59-1,62 (m, 2H), 1,48-1,54 (m, 4H)
Ejemplo 30
N'-(4-((3-clorofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-cianoformimidamida
La etapa A se llevó a cabo como se describió en el ejemplo 1.
Etapa B: N'-(4-((3-clorofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-cianoformimidamida
A una solución agitada de N-1 -(3-clorofenil)-N-1,2,5-trimetilbenceno-1,4-diamina (0,3 g, 1,150 mmoles) en ortoformiato de trimetilo se añadió una cantidad catalítica de ácido p-toluenosulfónico monohidrato (0,02 g, 0,105 mmoles) y se calentó el contenido de la reacción a 105 °C en una atmósfera de nitrógeno durante 2 horas. Una vez finalizada la reacción, se eliminó el disolvente al vacío y se diluyó el contenido con 1,4-dioxano (10 mL). Se añadió lentamente cianamida (0,1 g, 2,379 mmoles) a temperatura ambiente. El contenido se calentó a 90 °C durante 4 horas. Después de finalizar la reacción se eliminó el dioxano y se purificó mediante HPLC preparativa usando tampón de formiato de amonio para obtener N'-(4-((3-clorofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-cianoformimidamida como un sólido blanquecino (0,172 g). 1H-RMN (400 MHz, DMSO-d6) 5 11,09-10,13 (1H), 8,81-8,49 (1H), 7,38 (d, J = 41,7 Hz, 1H), 7,10-7,14 (m, 1H), 7,05 (d, J = 13,8 Hz, 1H), 6,66 (d, J = 7,3 Hz, 1H), 6,46-6,39 (1H), 6,39-6,31 (1H), 3,14 (3H), 2,19 (3H), 2,01 (s 3H).
Ejemplo 31
N-alil-N'-(4-((3-clorofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida
La etapa A se llevó a cabo como se describió en el ejemplo 1.
Etapa B: N-alil-N'-(4-((3-clorofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida
A una solución agitada de N-1 -(3-clorofenil)-N-1,2,5-trimetilbenceno-1,4-diamina (0,3 g, 1,150 mmoles) en ortoformiato de trimetilo se añadió una cantidad catalítica de ácido p-toluenosulfónico monohidrato (0,02 g, 0,105 mmoles) y se calentó el contenido de la reacción a 105 °C en una atmósfera de nitrógeno durante 2 horas. Después de finalizar la reacción, el disolvente se eliminó al vacío. El contenido se diluyó con 1,4-dioxano (10 mL) y se añadió lentamente N-alilmetilamina (0,205 g, 2,88 mmoles) a temperatura ambiente. El contenido se calentó a 90 °C durante 4 horas. Después de finalizar se eliminó el dioxano y se purificó mediante HPLC preparativa usando tampón de formato de amonio para obtener N-alil-N'-(4-((3-clorofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida como un chicle de color marrón pálido (0,227g). 1H-RMN (400 MHz, DMSO-d6) 57,69 (s, 1H), 7,07-7,11 (m, 1H), 6,84 (s, 1H), 6,72 (s, 1H), 6,58-6,61 (m, 1H), 6,35 (t, J = 2,3 Hz, 2H), 5,94-5,77 (1H), 5,18-5,23 (m, 2H), 4,13-3,78 (2H), 3,11 (s, 3H), 2,90 (bs, 3H), 2,11 (s, 3H), 1,96 (s, 3H).
Como se describe en el presente documento, los compuestos de fórmula general (I) muestran una actividad fungicida extremadamente alta que se ejerce con respecto a numerosos hongos fitopatógenos que atacan cultivos agrícolas importantes. Se evaluó la actividad de los compuestos de la presente invención contra uno o más de los siguientes:
Ejemplos de ensayos biológicos (ensayos in vitro)
Ejemplo 1:Pyricularia oryzae(añublo del arroz): Los compuestos se disolvieron en DMSO al 0,3% y luego se añadieron a medio de agar patata dextrosa justo antes de dispensarlos en placas Petri. Se dispensaron 5 mL de medio con compuesto en placas Petri estériles de 60 mm. Después de la solidificación, cada placa se sembró con un disco micelial de 5 mm de tamaño tomado de la periferia de una placa de cultivo virulento en crecimiento activo. Las placas se incubaron en cámaras de crecimiento a una temperatura de 25 °C y una humedad relativa del 60% durante siete días y se midió el crecimiento radial. Los compuestos 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 11, 13, 16, 18, 20, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 33, 34, 35, 36, 38, 39, 40, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61,62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 110, 111, 112, 113, 115, 116, 117, 118, 119, 121, 122, 123, 125, 126, 129, 130, 131, 133, 134, 135, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 152, 155, 156, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 176, 177, 178, 180, 181, 182, 184, 185, 186, 187, 188, 189, 190, 191, 192, 193, 194, 195, 196, 197, 198, 199, 200, 201, 202, 203, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 217, 218, 219, 220, 221,222, 223, 224, 227, 228, 229 y 230 a razón de 300 ppm dieron de 70 a 100% de mitigación en estos ensayos en comparación con controles no tratados que mostraron un desarrollo extenso de la enfermedad.
Ejemplo 2:Rhizoctonia solani(tizón de la vaina del arroz/caspa negra de la patata): Los compuestos se disolvieron en DMSO al 0,3% y luego se añadieron al medio de agar patata dextrosa justo antes de dispensarlos en placas Petri. Se dispensaron 5 mL de medio con compuesto en placas Petri estériles de 60 mm. Después de la solidificación, cada placa se sembró con un disco micelial de 5 mm de tamaño tomado de la periferia de una placa de cultivo virulento en crecimiento activo. Las placas se incubaron en cámaras de crecimiento a una temperatura de 25 °C y una humedad relativa del 60% durante siete días y se midió el crecimiento radial. Los compuestos 1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 13, 14, 15, 16, 18, 19, 20, 21,24, 25, 26, 27, 29, 30, 31, 33, 34, 35, 36, 38, 39,40, 42, 43, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 57, 58, 59, 60, 61,62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 70, 71,72, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 135, 137, 139, 140, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 152, 153, 155, 156, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 173, 176, 177, 180, 181, 184, 185, 186, 187, 188, 190, 191, 192, 195, 197, 198, 199, 201,202, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 219, 220, 221, 222, 228, 229 y 230 a razón de 300 ppm dieron entre un 70 y un 100% de mitigación en estos ensayos en comparación con controles no tratados que mostraron un desarrollo extenso de la enfermedad.
Ejemplo 3:Botrytis cinerea(moho gris): Los compuestos se disolvieron en DMSO al 0,3% y luego se añadieron a medio de agar patata dextrosa justo antes de dispensarlos en placas Petri. Se dispensaron 5 mL de medio con compuesto en placas Petri estériles de 60 mm. Después de la solidificación, cada placa se sembró con un disco micelial de 5 mm de tamaño tomado de la periferia de una placa de cultivo virulento en crecimiento activo. Las placas se incubaron en cámaras de crecimiento a una temperatura de 22 °C y una humedad relativa del 90% durante siete días y se midió el crecimiento radial. Los compuestos 1,2, 3, 4,<8>, 9,<1 8>, 19, 33, 34, 35, 38, 40, 46, 47, 48, 52, 53, 54, 55, 57, 58, 59, 60, 61,62, 63, 64, 70, 72, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81,82, 83, 84,<8 6>, 87,<8 8>, 89, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 110, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 129, 130, 133, 135, 142, 143, 144, 145, 146, 148, 149, 150, 151, 152, 153, 155, 156, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 166, 167, 168, 169, 173, 177, 181, 186, 187, 197, 199, 206, 207, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 217, 218, 219, 220, 221, 223, 225, 229 y 230 a razón de 300 ppm dieron de 70 a 100% en estos ensayos en comparación con controles no tratados que mostraron un desarrollo extenso de la enfermedad.
Ejemplo 4:Alternaría solani(tizón temprano del tomate/patata): Los compuestos se disolvieron en DMSO al 0,3% y después se añadieron a medio de agar patata dextrosa justo antes de dispensarlos en placas Petri. Se dispensaron 5 mL de medio con compuesto en placas Petri estériles de 60 mm. Después de la solidificación, cada placa se sembró con un disco micelial de 5 mm de tamaño tomado de la periferia de una placa de cultivo virulento en crecimiento activo. Las placas se incubaron en cámaras de crecimiento a una temperatura de 25 °C y una humedad relativa del 60% durante siete días y se midió el crecimiento radial. Compuestos 1,2, 3, 4, 5,<6>, 7,<8>, 9, 10, 11, 12, 13, 15, 16, 18, 19, 20, 21,22, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31,32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51,52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61,62, 63, 64, 65,<6 6>, 67,<6 8>, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81,82, 83, 84, 85,<8 6>,<8 8>, 89, 90, 91,92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 110, 112, 115, 116, 117, 118, 119, 121, 123, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 135, 137, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 152, 153, 155, 156, 157, 158, 159, 160, 161, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 173, 176, 177, 180, 181, 184, 185, 186, 187, 188, 189, 190, 191, 192, 193, 195, 196, 197, 198, 199, 200, 201, 202, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 221, 222, 223, 224, 225, 226, 227, 228, 229 y 230 a razón de 300 ppm dieron entre un 70 y un 100% de mitigación en estos ensayos en comparación con controles no tratados que mostraron un desarrollo extenso de la enfermedad.
Ejemplo 5:Colletotrichum capsici(antracnosis): Los compuestos se disolvieron en DMSO al 0,3% y luego se añadieron a medio de agar patata dextrosa justo antes de dispensarlos en placas Petri. Se dispensaron 5 mL de medio con compuesto en placas Petri estériles de 60 mm. Después de la solidificación, cada placa se sembró con un disco micelial de 5 mm de tamaño tomado de la periferia de una placa de cultivo virulento en crecimiento activo. Las placas se incubaron en cámaras de crecimiento a una temperatura de 25 °C y una humedad relativa del 60% durante siete días y se midió el crecimiento radial. Los compuestos 2, 3, 4, 7,<8>, 9, 11, 15, 18, 19, 24, 25, 26, 27, 29, 31,32, 33, 34, 35, 36, 38, 39, 40, 43, 44, 46, 48, 51,52, 53, 54, 55, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64,<6 6>, 71, 72, 74, 75, 76, 77, 79, 80, 82, 83, 85,<8 6>,<8 8>, 89, 92, 93, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 102, 104, 106, 110, 111, 112, 113, 116, 117, 118, 119, 121, 123, 125, 126, 127, 129, 131, 133, 135, 141, 142, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 151, 152, 155, 156, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 173, 176, 180, 181, 184, 185, 186, 190, 191, 198, 199, 202, 205, 206, 207, 209, 210, 211, 212, 213, 217, 218, 219, 220, 221, 222, 225 y 230 a razón de 300 ppm dieron de 70 a 100% de mitigación en estos ensayos en comparación con controles no tratados que mostraron un desarrollo extenso de la enfermedad.
Ejemplo<6>:Septoria lycopersici(mancha foliar del tomate): Los compuestos se disolvieron en DMSO al 0,3% y luego se añadieron a medio de agar patata dextrosa justo antes de dispensarlos en placas Petri. Se dispensaron 5 mL de medio con compuesto en placas Petri estériles de 60 mm. Después de la solidificación, cada placa se sembró con un disco micelial de 5 mm de tamaño tomado de la periferia de una placa de cultivo virulento en crecimiento activo. Las placas se incubaron en cámaras de crecimiento a una temperatura de 25 °C y una humedad relativa del 70% durante siete días y se midió el crecimiento radial. Los compuestos 1,2, 3, 4,<6>, 7,<8>, 9, 11, 13, 15, 16, 18, 19, 20, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64,66, 72, 77,<8 6>, 89, 98, 99, 102, 106, 110, 112, 116, 119, 123, 125, 126, 129, 135, 145, 148, 155, 166, 158, 159, 160, 161, 166, 167, 168, 169, 171, 173, 180, 184, 186, 188, 190, 191, 194, 195, 197, 198, 199, 202, 205, 206, 207, 208, 209, 211,212, 213, 214, 217, 218, 219, 220, 221,222, 223, 224, 225 y 230 a razón de 300 ppm dieron entre un 80 y un<1 0 0>% de mitigación en estos ensayos en comparación con controles no tratados que mostraron un desarrollo extenso de la enfermedad.
Ejemplo 7:Fusarium culmorum(podredumbre de la raíz de los cereales): Los compuestos se disolvieron en DMSO al 0,3% y después se añadieron a medio de agar patata dextrosa justo antes de dispensarlos en placas Petri. Se dispensaron 5 mL de medio con compuesto en placas Petri estériles de 60 mm. Después de la solidificación, cada placa se sembró con un disco micelial de 5 mm de tamaño tomado de la periferia de una placa de cultivo virulento en crecimiento activo. Las placas se incubaron en cámaras de crecimiento a una temperatura de 25 °C y una humedad relativa del 60% durante siete días y se midió el crecimiento radial. Los compuestos 1,7,<8>, 26, 27, 29, 31,35, 38, 39, 40, 45, 52, 53, 54, 55, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 64,<6 6>, 71, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85,<8 6>, 89, 102, 104, 106, 116, 117, 119, 121, 123, 125, 126, 129, 145, 147, 148, 151, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 166, 168, 170, 172, 181,197, 205, 206, 209, 210, 213, 220 y 221 a razón de 300 ppm dieron 70 -100% de mitigación en estos ensayos en comparación con controles no tratados que mostraron un desarrollo extenso de la enfermedad.
Ejemplos de ensayos biológicos (invernadero)
Ejemplo A: Ensayo conPyriculariaoryzae en arroz
Los compuestos se disolvieron en DMSO al 2%/acetona y luego se mezclaron con agua hasta un volumen de pulverización calibrado de 50 mL. Esta solución de pulverización de 50 mL se vertió en las botellas de pulverización para aplicaciones posteriores.
Para ensayar la actividad preventiva de los compuestos, se pulverizaron plántulas/plantas de arroz jóvenes y sanas cultivadas en el invernadero con una preparación de compuesto activo a las dosis de aplicación indicadas dentro de las cabinas de aspersión usando boquillas de cono hueco. Un día después del tratamiento, las plantas se inocularon con una suspensión de esporas (agua estéril) que contenía inóculo dePyricularia oryzae1,4x106. Luego, las plantas inoculadas se mantuvieron en una cámara de invernadero a una temperatura de 24 °C y una humedad relativa del 95% para la expresión de la enfermedad. La evaluación visual del desempeño del compuesto se llevó a cabo calificando la gravedad de la enfermedad (escala de 0 a 100%) en las plantas tratadas a los 3, 7, 10 y 15 días después de la aplicación. La eficacia (% de mitigación) de los compuestos se calculó comparando la clasificación de la enfermedad en el tratamiento con controles no tratados. También se evaluaron los efectos fitotóxicos de los compuestos en las plantas pulverizadas registrando síntomas como necrosis, clorosis y retraso del crecimiento. Los compuestos 54, 58, 80, 129, 138 y 152 a razón de 500 ppm dieron una mitigación del 70 al 100% en estos ensayos en comparación con controles no tratados que mostraron un desarrollo extenso de la enfermedad. Ninguno de estos compuestos mostró fitotoxicidad para el cultivo de arroz.
Ejemplo B: Ensayo conFusarium culmorumen trigo
Los compuestos se disolvieron en DMSO al 2%/acetona y luego se mezclaron con agua hasta un volumen de pulverización calibrado de 50 mL. Esta solución de pulverización de 50 mL se vertió en las botellas de pulverización para aplicaciones posteriores.
Para ensayar la actividad preventiva de los compuestos, se pulverizaron plantas de trigo jóvenes y sanas cultivadas en invernadero con una preparación de compuesto activo en las dosis de aplicación indicadas dentro de las cabinas de pulverización utilizando boquillas de cono hueco. Un día después del tratamiento, las plantas se inocularon con una suspensión de esporas (malta 2%) que contenía inóculo deFusarium culmorum2x106. Luego, las plantas inoculadas se mantuvieron en una cámara de invernadero a una temperatura de 24 °C y una humedad relativa del 80-90% para la expresión de la enfermedad.
Se llevó a cabo una evaluación visual del desempeño del compuesto calificando la gravedad de la enfermedad (escala de 0 a 100%) en las plantas tratadas a los 3, 7, 10 y 15 días después de la aplicación. La eficacia (% de mitigación) de los compuestos se calculó comparando la clasificación de la enfermedad en el tratamiento con los controles no tratados. También se evaluaron los efectos fitotóxicos del compuesto en las plantas pulverizadas registrando síntomas como necrosis, clorosis y retraso del crecimiento. Los compuestos 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 20, 21, 27, 28, 31, 35, 36, 82, 112, 139, 151, 152 y 158 a razón de 500 ppm dieron entre un 70% y un 100% de mitigación en estos ensayos en comparación con controles no tratados que mostraron un desarrollo extenso de la enfermedad. Ninguno de estos compuestos mostró fitotoxicidad para el cultivo de trigo.
Ejemplo H: Ensayo conBotrytis ciñeraen tomate
Los compuestos se disolvieron en DMSO al 2%/acetona y luego se mezclaron con agua hasta un volumen de pulverización calibrado de 50 mL. Esta solución de pulverización de 50 mL se vertió en las botellas de pulverización para aplicaciones posteriores.
Para ensayar la actividad preventiva de los compuestos, se pulverizaron plantas jóvenes y sanas de frijol/chile cultivadas en el invernadero con una preparación de compuesto activo a las dosis de aplicación indicadas dentro de las cabinas de aspersión usando boquillas de cono hueco. Un día después del tratamiento, las plantas se inocularon con una suspensión de esporas (malta 2%) que contenía inóculo deBotrytis ciñera1,2 x 106. Luego, las plantas inoculadas se mantuvieron en una cámara de invernadero a una temperatura de 18-20 °C y una humedad relativa del 90-100% para la expresión de la enfermedad.
Se llevó a cabo una evaluación visual del desempeño de los compuestos calificando la gravedad de la enfermedad (escala de 0 a 100%) en las plantas tratadas a los 3, 7, 10 y 15 días después de la aplicación. La eficacia (% de mitigación) de los compuestos se calculó comparando la clasificación de la enfermedad en el tratamiento con controles no tratados. También se evaluaron los efectos fitotóxicos del compuesto en las plantas pulverizadas registrando síntomas como necrosis, clorosis y retraso del crecimiento. Los compuestos 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 43, 44, 45, 46, 85, 86, 87, 88, 90, 96, 97, 99, 100, 102, 103, 123, 127, 128, 129, 133, 134, 135, 136, 137, 138, 150, 161, 162, 163 y 164 a razón de 500 ppm dieron entre un 70 y un 100% de mitigación en estos ensayos en comparación con controles no tratados. Ninguno de estos compuestos mostró fitotoxicidad para el cultivo de tomate.
Ejemplo D: Ensayo conAlternarla solanien tomate
Los compuestos se disolvieron en DMSO al 2%/acetona y luego se mezclaron con agua hasta un volumen de pulverización calibrado de 50 mL. Esta solución de pulverización de 50 mL se vertió en las botellas de pulverización para aplicaciones posteriores.
Para ensayar la actividad preventiva de los compuestos, se pulverizaron plantas de tomate jóvenes y sanas cultivadas en el invernadero con una preparación de compuesto activo a las dosis de aplicación indicadas dentro de las cabinas de aspersión utilizando boquillas de cono hueco. Un día después del tratamiento, las plantas se inocularon con una suspensión de esporas (malta 2%) que contenía inóculoAlternarla solani0,24 x 106. Luego, las plantas inoculadas se mantuvieron en una cámara de invernadero a una temperatura de 22-24 °C y una humedad relativa del 90-95% para la expresión de la enfermedad.
Se llevó a cabo una evaluación visual del desempeño del compuesto calificando la gravedad de la enfermedad (escala de 0 a 100%) en las plantas tratadas a los 3, 7, 10 y 15 días después de la aplicación. La eficacia (% de mitigación) de los compuestos se calculó comparando la clasificación de la enfermedad en el tratamiento con controles no tratados. También se evaluaron los efectos fitotóxicos del compuesto en las plantas pulverizadas registrando síntomas como necrosis, clorosis y retraso del crecimiento. Los compuestos 1, 2, 3, 5, 6, 8, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 22, 23, 24, 25, 26, 28, 29, 30, 31,32, 33, 35, 37, 40, 43, 44, 54, 66, 67, 75, 88, 89, 116, 117, 118, 119, 123, 124, 125, 129, 130, 131, 132, 139, 143, 148, 156, 157 y 158 a razón de 500 ppm dieron entre un 70 y un 100% de mitigación en estos ensayos en comparación con los no tratados. Ninguno de estos compuestos mostró fitotoxicidad para el cultivo de tomate.
Ejemplo E: Ensayo conCorynespora corricaen tomate
Los compuestos se disolvieron en DMSO al 2%/acetona y luego se mezclaron con agua hasta un volumen de pulverización calibrado de 50 mL. Esta solución de pulverización de 50 mL se vertió en las botellas de pulverización para aplicaciones posteriores.
Para ensayar la actividad preventiva de los compuestos, se pulverizaron plantas de tomate jóvenes y sanas cultivadas en el invernadero con una preparación de compuesto activo a las dosis de aplicación indicadas dentro de las cabinas de aspersión utilizando boquillas de cono hueco. Un día después del tratamiento, las plantas se inocularon con una suspensión de esporas (solución de agua de Tween 20) que contenía inóculo deCorynespora corrica2,6 x 106. Luego, las plantas inoculadas se mantuvieron en una cámara de invernadero a una temperatura de 22-24 °C y una humedad relativa del 90-95% para la expresión de la enfermedad.
Se llevó a cabo una evaluación visual del desempeño del compuesto calificando la gravedad de la enfermedad (escala de 0 a 100%) en las plantas tratadas a los 3, 7, 10 y 15 días después de la aplicación. La eficacia (% de mitigación) de los compuestos se calculó comparando la clasificación de la enfermedad en el tratamiento con controles no tratados. También se evaluaron los efectos fitotóxicos del compuesto en las plantas pulverizadas registrando síntomas como necrosis, clorosis y retraso del crecimiento.
Los compuestos 1,3, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 y 22 a razón de 500 ppm dieron una mitigación del 70 al 100% en estos ensayos en comparación con controles no tratados. Ninguno de estos compuestos mostró fitotoxicidad para el cultivo de tomate.

Claims (14)

  1. REIVINDICACIONES 1. Un compuesto de fórmula (I)
    en donde, R1 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C<1-6>, alcoxi C<1-12>y cicloalquilo C<3-8>; R2 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C<2-12>, alquenilo C<2-12>, alquinilo C<2-12>, haloalquilo C<1-12>y cicloalquilo C<3-8>; en donde uno o más átomos de carbono en el sistema de anillos cíclicos pueden estar reemplazados por heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en N, O y S(O)n; R3 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C<1-12>, alquenilo C<2-12>, alquinilo C<2-12>, haloalquilo C<1-12>y cicloalquilo C<3-8>; en donde uno o más átomos de carbono en el sistema de anillos cíclicos pueden estar reemplazados por heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en N, O y S(O)n; o R2 y R3 junto con los átomos a los que están unidos o junto con átomos adicionales seleccionados del grupo que consiste en C, N, O, S y que opcionalmente incluyen de 1 a 3 miembros del anillo seleccionados del grupo que consiste en C(=O), C(= S), S(O)m y SiR'<2>pueden formar un anillo no aromático de cuatro a siete miembros, que a su vez puede estar sustituido por uno o más de X, R', OR', SR', NR'<2>y CN; Todos los grupos de R2 y R3 pueden estar opcionalmente sustituidos por uno o más grupos seleccionados del grupo que consiste en X, R', OR' y CN; R4 y R5 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, X, CN, S(O)nR', OR", alquilo C<1-12>, alquenilo C<2-12>, alquinilo C<2-12>, haloalquilo C<1-12>, cicloalquilo C<3-8>, arilo C<5-18>y alcarilo C<7-19>; en donde uno o más átomos de carbono en el sistema de anillos cíclicos pueden estar reemplazados por heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en N, O y S(O)n; R6 y R7 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, X, CN, OR', alquilo C<1-6>, alquenilo C<2-6>, haloalquilo C<1-12>y cicloalquilo C<3-8>; o R4 y R7 o R5 y R6 junto con los átomos a los que están unidos o junto con átomos adicionales seleccionados del grupo que consiste en C, N, O, S y que opcionalmente incluyen de 1 a 3 miembros del anillo seleccionados del grupo que consiste en C(=O), C(=S), S(O)m y SiR'<2>pueden formar un anillo de cuatro a siete miembros, que a su vez puede estar sustituido por uno o más de X, R', OR', SR', NR'<2>, SiR'<3>, COOR', CN y CONR'<2>; Todos los grupos de R4 y R5 pueden estar opcionalmente sustituidos por uno o más grupos seleccionados del grupo que consiste en X, R', O<r>', SR', NR'<2>y CN; R8 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, S(O)nR", SiR'<3>, (C=O)-R', alquilo C<1-12>, alquenilo C<2-12>, alquinilo C<2-12>, haloalquilo C<1-12>, haloalquenilo C<2-12>y cicloalquilo C<3-8>; en donde uno o más átomos de carbono en el sistema de anillos cíclicos pueden estar reemplazados por heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en N, O y S(O)n; y todos los grupos mencionados anteriormente pueden estar sustituidos por uno o más grupos seleccionados del grupo que consiste en X, R', OR', SR', NR'<2>y CN; A es un anillo aromático de 6 miembros o un anillo heteroaromático de 6 miembros que contiene nitrógeno opcionalmente sustituidos con uno o más grupos de R9; R9 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, X, CN, SCN, SF<5>, fenilo, OR", NO<2>, NR"<2>, SiR'<3>, (C=O)-R", S(O)nR", OS(O)nR", OSiR'<3>, alquilo C<1-8>-S(O)nR", alquilo C<1-8>-(C=O)-R", CR'=NR", alquilo C<1-12>, alquenilo C<2>-<12>, alquinilo C<2-12>, haloalquilo C<1-12>, haloalquenilo C<2-12>, alcoxi C<1-12>, alquilo C<1-12>-tio, haloalcoxi C<1-12>, haloalquilo C<1-12>-tio, cicloalquilo C<3-12>, cicloalquiloxi C<3-8>, cicloalquilo C3-8-tio y alcarilo C<7-19>; en donde uno o más átomos de carbono en los átomos del sistema de anillos cíclicos pueden reemplazarse por heteroátomos seleccionados del grupo que consiste en N, O y S(O)n; y todos los grupos mencionados anteriormente pueden estar sustituidos por uno o más grupos seleccionados del grupo que consiste en X, R', OR', SR', NR'<2>, SiR'<3>, COOR', CN y CONR'<2>; o Dos R9 junto con los átomos a los que están unidos o junto con átomos adicionales seleccionados del grupo que consiste en C, N, O, S y que opcionalmente incluyen de 1 a 3 miembros del anillo seleccionados del grupo que consiste en C(=O), C(= S), S(O)m y SiR'<2>pueden formar un anillo de cuatro a diez miembros, que a su vez puede estar sustituido por uno o más de X, R', Or ', SR', NR'<2>, SiR'<3>, COOR', CN y CONR'<2>; X representa halógeno; R' representa hidrógeno, alquilo C<1>-<12>- de cadena lineal o ramificada o alquilo C<3-12>cíclico que está opcionalmente sustituido por uno o más X; R" representa hidrógeno, NR'<2>, OR', alquilo C<1-12>de cadena lineal o ramificada, haloalquilo C<1-12>, alquilo C<3-8>cíclico que están opcionalmente sustituidos por uno o más grupos seleccionados del grupo que consiste en X, R', OR', SR', NR'<2>, CN y fenilo que están opcionalmente sustituidos por uno o más R'; m y n representan números enteros en donde n = 0, 1 ó 2; y m = 1 ó 2; o sales, complejos metálicos, isómeros/isómeros estructurales, estereoisómeros, diastereoisómeros, enantiómeros, tautómeros o N-óxidos de los mismos agronómicamente aceptables.
  2. 2. El compuesto de fórmula (I) según la reivindicación 1, en donde R1 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C<1-6>y cicloalquilo C<3-8>; R2 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C<2-6>, alquenilo C<2-6>, alquinilo C<2-6>y cicloalquilo C3-8; R3 se selecciona del grupo que consiste en alquilo C<1-12>, alquenilo C<2-6>, alquinilo C<2-12>y cicloalquilo C<3-8>; R4 y R5 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en X, CN, S(O)nR", alquilo C<1-12>, alquenilo C<2-6>, alquinilo C<2-6>, haloalquilo C<1-6>, alcoxi C<1-6>y cicloalquilo C<3-8>; R6 y R7 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en hidrógeno y X; o R4 y R7 o R5 y R6 junto con el átomo al que están unidos o junto con átomos adicionales seleccionados del grupo que consiste en C, N, O, S y que opcionalmente incluyen de 1 a 3 miembros del anillo seleccionados del grupo que consiste en C(=O), C(= S), S(O)m y SiR'<2>pueden formar un anillo de cuatro a siete miembros, que a su vez puede estar sustituido por uno o más de X, R', OR', SR', NR'<2>, SiR'<3>y CN; R8 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, S(O)nR", (C=O)-R', alquilo C<1-12>, alquenilo C<2-6>, alquinilo C<2-6>, haloalquilo C<1-12>y cicloalquilo C<3-8>; A es fenilo, piridinilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, cada A está opcionalmente sustituido por uno o más R9; R9 se selecciona del grupo que consiste en X, CN, SCN, SF<5>, R", OR", NO<2>, NR"<2>, SiR'<3>, (C=O)-R", S(O)nR", OS(O)nR", alquilo C<1-8>-S(O)nR", alquilo C<1-8>-(C=O)-R", CR'=NR", alquenilo C<2-12>, alquinilo C<2-12>, haloalquilo C<1-12>, haloalquenilo C<2-12>, alcoxi C<1-12>, alquilo C<1-12>-tio, haloalcoxi C<1-12>, haloalquilo C<1-12>-tio, cicloalquilo C<3-12>, cicloalquiloxi C<3-8>y cicloalquilo C3-8-tio; o Dos R9 junto con el átomo al que están unidos o junto con átomos adicionales seleccionados del grupo que consiste en C, N, O, S y que opcionalmente incluyen de 1 a 3 miembros del anillo seleccionados del grupo que consiste en C(=O), C(= S), S(O)m y SiR'<2>pueden formar un anillo de cuatro a diez miembros, que a su vez puede estar sustituido por uno o más de X, R', O<r>', SR', NR'<2>, SiR'<3>, COOR', CN y CONR'<2>; R1 a R9 pueden además estar opcionalmente sustituidos por uno o más grupos seleccionados del grupo que consiste en X, R", OR', SR', NR'<2>, SiR'<3>, COOR', CN y CONR'<2>; o sales, isómeros/isómeros estructurales, estereoisómeros, diastereoisómeros, enantiómeros, tautómeros o N-óxidos de los mismos agronómicamente aceptables.
  3. 3. El compuesto de fórmula (I) según la reivindicación 1, en donde R1 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y alquilo C<1-6>; R2 y R3 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en alquilo C<2-6>y haloalquilo C<1-12>; R4 y R5 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en X, CN, alquilo C<1-12>, alcoxi C<1-6>, haloalquilo C<1-6>y cicloalquilo C<3-8>; R8 se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, S(O)nR", (C=O)-R', alquilo C<1-12>y cicloalquilo C<3-8>; A es fenilo, naftalenilo y piridinilo; cada A está opcionalmente sustituida por uno o más R9; R9 se selecciona del grupo que consiste en X, CN, SCN, SF<5>, fenilo, OR", SiR'<3>, (C=O)-R", S(O)nR", CR'=NR", alquilo C<1-12>, alquenilo C<2-12>, alquinilo C<2-12>, haloalquilo C<1-12>, haloalquenilo C<2-12>, alcoxi C<1-12>, alquilo C<1-12>-tio, holoalcoxi C<1-12>, haloalquilo C<1-12>-tio, cicloalquilo C<3-8>; o Dos R9 junto con los átomos a los que están unidos o junto con átomos adicionales seleccionados del grupo que consiste en C, N, O, S y que opcionalmente incluyen de 1 a 3 miembros del anillo seleccionados del grupo que consiste en C(=O), C(= S), S(O)m y SiR'<2>pueden formar un anillo de cuatro a diez miembros, que a su vez puede estar sustituido por uno o más de X, R', Or ', SR', NR'<2>, SiR'<3>, COOR', CN y CONR'<2>; R1 a R9 pueden además estar opcionalmente sustituidos por uno o más grupos seleccionados del grupo que consiste en X, R", OR', SR', NR'<2>, SiR'<3>, COOR', CN y CONR'<2>; o sales, isómeros/isómeros estructurales, estereoisómeros, diastereoisómeros, enantiómeros, tautómeros o N-óxidos de los mismos agronómicamente aceptables.
  4. 4. El compuesto según una cualquiera de las reivindicaciones 1, 2 ó 3, en donde dicho compuesto de fórmula (I) se selecciona de N'-(2,5-dimetil-4-(fenilamino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(metil(fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-(fenilamino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(N-fenilmetilsulfonamido)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(metil(2-metil-4-(perfluoropropan-2-il)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((4-clorofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((3-clorofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((3,4-diclorofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(3,4,5-trifluorofenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(m-tolil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((3,4-diclorofenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((3-metoxifenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(4-(trifluorometil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(p-tolil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((2-metoxifenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-(N-fenilmetilsulfonamido)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((2-clorofenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((4-clorofenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((4-metoxifenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((4-metoxi-3-metilfenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((3,4-dimetoxifenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((3,5-dimetoxifenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(metil(m-tolil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N-etil-N'-(4-((3-metoxifenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(metil(p-tolil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N-etil-N'-(4-((4-metoxifenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida; N-etil-N'-(4-((3-metoxifenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(m-tolilamino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(p-tolilamino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((4-(terc-butil)fenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((4-(terc-butil)fenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((2-clorofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((2-dorofenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N-etil-N'-(4-((2-fluorofenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida; N-etil-N'-(4-((2-fluorofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((2-fluorofenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N-etil-N'-(4-((3-fluorofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida; N-etil-N'-(4-((4-fluorofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida; N'-(4-((2-clorofenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N-(4-(((etil(metil)amino)metilen)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-fenilacetamida N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(piridin-2- il)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((4-clorofenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N-etil-N'-(4-((4-fluorofenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida; N-etil-N'-(4-((2-metoxifenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida; N-etil-N'-(4-((3-fluorofenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((2-fluorofenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((3-dorofenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N-(3-clorofenil)-N-2,5-trimetil-4-((morfolinometilen)amino)anilina N'-(2-doro-4-((3-dorofenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N-(3-clorofenil)-N-2,5-trimetil-4-((piperidin-1-ilmetileno)amino)anilina N-alil-N'-(4-((3-dorofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida; N'-(4-((3-dorofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-isopropil-N-metilformimidamida; N'-(4-((2-bromofenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((3-dorofenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N-etil-N'-(4-((4-metoxifenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-((2-(trifluorometil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(metil(2-(trifluorometil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-((4-(trifluorometil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-((3-(trifluorometoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(metil(4-(trifluorometil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(metil(3-(trifluorometoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-((3-(metiltio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((2-bromofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N-etil-N'-(4-((2-metoxifenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(metil(3-(metiltio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-((3-(metiltio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-(m-tolilamino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((3-metoxifenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-(o-tolilamino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((4-dorofenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(o-tolilamino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((4-metoxifenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(o-tolil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((2-bromofenil)amino)-2-cloro-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((2-bromofenil)(metil)amino)-2-cloro-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(metil(o-tolil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((2-metoxifenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-((2-(trifluorometil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(2-(trifluorometil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-((4-(trifluorometil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((3-fluorofenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((4-fluorofenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((3-fluorofenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((4-fluorofenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-((3-(trifluorometil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-((3-(trifluorometil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(3-(trifluorometil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(metil(3-(trifluorometil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((2,6-difluorofenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((2,6-difluorofenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((2,6-difluorofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((2,6-difluorofenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((2-cloro-6-fluorofenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((2-doro-6-fluorofenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((2-doro-6-fluorofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-((4-(pentafluoro-16-sulfaneil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-((2-(trifluorometoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-((2-(trifluorometoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-((3-(trifluorometoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-((4-(trifluorometoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-((4-(trifluorometoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(metil(2-(trifluorometoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(2-(trifluorometoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(metil(4-(trifluorometoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(4-(trifluorometoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(3-(trifluorometoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-(N-feniletilsulfonamido)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((2,4-dicloro-6-(trifluorometil)fenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-((4-(pentafluoro-16-sulfaneil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((2-cloro-6-fluorofenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(metil(4-(pentafluoro-16-sulfaneil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(4-(pentafluoro-16-sulfaneil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(3-(metiltio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-((2-((trifluorometil)tio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-((2-((trifluorometil)tio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((3-((difluorometil)tio)fenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-((4-((trifluorometil)tio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-((4-((trifluorometil)tio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(metil(2-((trifluorometil)tio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(2-((trifluorometil)tio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(metil(4-((trifluorometil)tio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(4-((trifluorometil)tio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((3-((difluorometil)tio)fenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-((3-((trifluorometil)tio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-((4-(metiltio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-((4-(metiltio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(metil(3-((trifluorometil)tio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(3-((trifluorometil)tio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(metil(4-(metiltio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(4-(metiltio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-((3-(pentafluoro-16-sulfaneil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-((3-(pentafluoro-16-sulfaneil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(metil(3-(pentafluoro-16-sulfaneil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(3-(pentafluoro-16-sulfaneil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((3,5-bis(trifluorometil)fenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((3,5-bis(trifluorometil)fenil)amino)-2-cloro-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-((3-((trifluorometil)tio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((4-(dimetilamino)fenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((4-(dimetilamino)fenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((3-((difluorometil)tio)fenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((3-((difluorometil)tio)fenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((3-(difluorometoxi)fenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((3-(difluorometoxi)fenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((3-(difluorometoxi)fenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-((2-(trifluorometoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-((2-(trifluorometoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-((2-(trifluorometoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((4-(difluorometoxi)fenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((2,5-difluorofenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((2,5-difluorofenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((3,5-bis(trifluorometil)fenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((3,5-bis(trifluorometil)fenil)(metil)amino)-2-cloro-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-((5-metil-2-(trifluorometil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((2,5-difluorofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((2,5-difluorofenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(metil(5-metil-2-(trifluorometil)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((4-cloro-2-(trifluorometil)fenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((4-cloro-2-(trifluorometil)fenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((4-cloro-2-(trifluorometil)fenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((4-cloro-2-(trifluorometil)fenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-(metil(2-(metiltio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((3-(difluorometoxi)fenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-((2-(metiltio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((2-cloro-4-(trifluorometil)fenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((2-cloro-4-(trifluorometil)fenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((2-cloro-4-(trifluorometil)fenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((2-cloro-4-(trifluorometil)fenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-((2-(metiltio)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N-etil-N'-(4-((4-fluoro-3-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((4-fluoro-3-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; 5-cloro-N-(2-fluorofenil)-N-2-dimetil-4-((morfolinometilen)amino)anilina N'-(2-cloro-4-(N-(2-fluorofenil)metilsulfonamido)-5- metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N-(5-cloro-4-(((etil(metil)amino)metilen)amino)-2-metilfenil)-N-(2-fluorofenil)acetamida N'-(2-cloro-4-(etil(2-fluorofenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; 5-cloro-N-(2-fluorofenil)-N-2-dimetil-4-((morfolinometilen)amino)anilina 5-cloro-N-(2-fluorofenil)-N-2-dimetil-4-((tiomorfolinometilen)amino)anilina N-etil-N'-(5-fluoro-4-((4-fluoro-3-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil)amino)-2-metilfenil)-N-metilformimidamida; N-etil-N'-(5-fluoro-4-((4-fluoro-3-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil)(metil)amino)-2-metilfenil)-N-metilformnimidamida; N-(5-cloro-4-(((etil(metil)amino)metilen)amino)-2-metilfenil)-N-(2-dorofenil)acetamida; N'-(2-cloro-4-(N-(2-dorofenil)metilsulfonamido)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((4-((difluorometil)tio)fenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((4-((difluorometil)tio)fenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((4-((difluorometil)tio)fenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((4-((difluorometil)tio)fenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-(etil(fenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N-(5-cloro-4-(((etil(metil)amino)metilen)amino)-2-metilfenil)-N-fenilacetamida; N'-(2-cloro-4-((2-((difluorometil)tio)fenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((2-((difluorometil)tio)fenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-(etil(3-metoxifenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((3-(difluorometoxi)-4-fluorofenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-(N-(3-metoxifenil)metilsulfonamido)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((3-(difluorometoxi)-4-fluorofenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((3-(difluorometoxi)-4-fluorofenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((3-(difluorometoxi)-4-fluorofenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((2,5-dimetilfenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((2,5-dimetilfenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N-(5-cloro-4-(((etil(metil)amino)metilen)amino)-2-metilfenil)-N-(2-dorofenil)propionamida; N-etil-N'-(5-fluoro-4-((4-metoxifenil)amino)-2-metilfenil)-N-metilformimidamida; N-etil-N'-(5-fluoro-4-((4-metoxifenil)(metil)amino)-2-metilfenil)-N-metilformimidamida; N-(5-cloro-4-(((etil(metil)amino)metilen)amino)-2-metilfenil)-N-(2-fluorofenil)propionamida N'-(2-cloro-4-(N-(4-fluoro-3-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil)metilsulfonamido)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-((3-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(metil(3-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N-etil-N'-(4-((2-fluoro-5-metilfenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida; N-etil-N'-(5-fluoro-4-((2-fluorofenil)amino)-2-metilfenil)-N-metilformimidamida; N-etil-N'-(4-((2-fluoro-5-metilfenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((2-fluoro-5-metilfenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N-etil-N'-(5-fluoro-2-metil-4-(fenilamino)fenil)-N-metilformimidamida; N'-(4-((2-clorofenil)amino)-5-fluoro-2-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((4-(terc-butil)fenil)amino)-5-fluoro-2-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N-etil-N'-(5-fluoro-2-metil-4-(m-tolilamino)fenil)-N-metilformimidamida; N-(5-cloro-4-(((etil(metil)amino)metilen)amino)-2-metilfenil)-N-fenilpropionamida; N-(5-cloro-4-(((etil(metil)amino)metilen)amino)-2-metilfenil)-N-(3-metoxifenil)acetamida; N'-(2-cloro-4-((4-fluoro-3-metoxifenil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N-etil-N'-(4-((4-fluoro-3-metoxifenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida; N-etil-N'-(4-((4-fluoro-3-metoxifenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-metilformimidamida; N'-(4-((2-((difluorometil)tio)fenil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(4-((2-((difluorometil)tio)fenil)(metil)amino)-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-4-((4-fluoro-3-metoxifenil)(metil)amino)-5-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-bromo-6-fluoro-3-metil-4-(fenilamino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-((5-oxo-5,6,7,8-tetrahidronaftalen-2-il)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-bromo-6-fluoro-3-metil-4-(metil(fenil)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2-cloro-5-metil-4-((1-metilindolin-5-il)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-((5-oxo-5,6,7,8-tetrahidronaftalen-2-il)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N-etil-N'-(5-fluoro-2-metil-4-(metil(fenil)amino)fenil)-N-metilformimidamida; N'-(4-((4-(terc-butil)fenil)(metil)amino)-5-fluoro-2-metilfenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N-etil-N'-(5-fluoro-2-metil-4-(metil(m-tolil)amino)fenil)-N-metilformimidamida; N-etil-N'-(7-((2-metoxifenil)amino)-2,3-dihidro-1 H-inden-4-il)-N-metilformimidamida; N-etil-N-metil-N'-(7-(p-tolilamino)-2,3-dihidro-1 H-inden-4-il)formimidamida; N'-(7-((4-clorofenil)amino)-2,3-dihidro-1 H-inden-4-il)-N-etil-N-metilformimidamida; N-etil-N-metil-N'-(4-(fenilamino)naftalen-1-il)formimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(piridin-2-ilamino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida; N'-(2,5-dimetil-4-(metil(piridin-2-il)amino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida y N'-(2-cloro-5-metil-4-(piridin-2-ilamino)fenil)-N-etil-N-metilformimidamida.
  5. 5. Una composición para mitigar o prevenir microorganismos fitopatógenos, que comprende un compuesto de fórmula (I) según cualquiera de las reivindicaciones anteriores y uno o más vehículos inertes.
  6. 6. La composición según la reivindicación 5, que adicionalmente comprende uno o más compuestos activos compatibles seleccionados de fungicidas, insecticidas, nematicidas, acaricidas, bioplaguicidas, herbicidas, reguladores del crecimiento de plantas, antibióticos, fertilizantes y/o mezclas de los mismos.
  7. 7. La composición según la reivindicación 5 ó 6, en donde la concentración de compuesto de fórmula (I) varía de 1 a 90% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente de 5 a 50% en peso con respecto al peso total de la composición.
  8. 8. Uso de un compuesto de fórmula (I) según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, para la mitigación de hongos, bacterias, insectos, nematodos, ácaros fitopatógenos de cultivos agrícolas y/u hortícolas.
  9. 9. El uso de un compuesto de fórmula (I) según la reivindicación 1 a 4, o composiciones según cualquiera de las reivindicaciones 5 a 7, para mitigar o prevenir hongos fitopatógenos de cultivos agrícolas y/u hortícolas.
  10. 10. El uso de la composición según cualquiera de las reivindicaciones 5 a 7, para mitigar o prevenir hongos, bacterias, insectos, nematodos, ácaros fitopatógenos de cultivos agrícolas y/u hortícolas.
  11. 11. El uso de un compuesto de fórmula (I) según la reivindicación 9 o el uso de la composición según la reivindicación 10. en donde dichos cultivos agrícolas son cereales, maíz, arroz, soja y otras plantas leguminosas, frutas y árboles frutales, nueces y nogales, cítricos y árboles cítricos, cualesquiera plantas hortícolas, cucurbitáceas, plantas oleaginosas, tabaco, café, té, cacao, remolacha azucarera, caña de azúcar, algodón, patata, tomate, cebolla, pimiento y otros vegetales, y plantas ornamentales.
  12. 12. Un método para mitigar o prevenir la infestación de plantas útiles por microorganismos fitopatógenos en cultivos agrícolas y/u hortícolas, en donde un compuesto de fórmula (I) según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 o composiciones según cualquiera de las reivindicaciones 5 a 7, se aplica a las plantas, a partes de las mismas o al lugar de las mismas.
  13. 13. Un método para mitigar o prevenir la infestación de plantas útiles por microorganismos fitopatógenos en cultivos agrícolas y/u hortícolas en donde se aplica a las semillas de las plantas un compuesto de fórmula general (I) según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 o composiciones según cualquiera de las reivindicaciones 5 a 7.
  14. 14. Un método para mitigar o prevenir microorganismos fitopatógenos en cultivos agrícolas y/u hortícolas utilizando los compuestos de fórmula (I) según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 o composiciones según cualquiera de las reivindicaciones 5 a 7, que consiste en aplicar dosificaciones efectivas de compuestos o composiciones en cantidades que varían de 1 g a 5 kg por hectárea de cultivos agrícolas u hortícolas.
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