ES2974455T3 - Composición epoxi que comprende un compuesto epoxi de origen biológico - Google Patents

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Abstract

La presente invención se refiere a una composición epoxi que comprende a) una resina epoxi; b) un agente de curado; yc) un compuesto epoxi de base biológica que tiene una estructura I: la composición según la presente invención se puede utilizar como adhesivo estructural, revestimiento y imprimación. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Composición epoxi que comprende un compuesto epoxi de origen biológico
Campo técnico
La presente invención hace referencia a una composición epoxi que comprende a) una resina epoxi; b) un agente endurecedor; y c) un compuesto epoxi de origen biológico que tiene una estructura l:
Fundamento de la invención
Los enlaces adhesivos y los revestimientos poliméricos se utilizan comúnmente en el ensamblaje y acabado de productos manufacturados. Se emplean en lugar de elementos de sujeción mecánicos, como tornillos, pernos y remaches, para proporcionar enlaces con costos de mecanizado reducidos y una mayor adaptabilidad en el proceso de fabricación. Los enlaces adhesivos distribuyen uniformemente las tensiones, reducen la posibilidad de fatiga y sellan las juntas de especies corrosivas.
Los adhesivos epoxi constan básicamente de monómeros y oligómeros epoxi, así como diluyentes reactivos a base de epoxi. Existe una necesidad constante de nuevos productos químicos con nuevas propiedades técnicas. Por ejemplo, monómeros con bajo olor y baja presión de vapor para mejorar la salud y seguridad de una línea de producción y de los usuarios finales.
Estos monómeros y oligómeros epoxi y los diluyentes reactivos a base de epoxi son fabricados tradicionalmente usando materias primas a base de petróleo. Para aumentar la sostenibilidad, los usuarios finales de los adhesivos epoxi ahora solicitan productos con un mayor contenido biológico sin comprometer el rendimiento. Por lo tanto, existe la necesidad de adhesivos epoxi que comprendan nuevos productos químicos obtenidos a partir de cantidades incrementadas en materia prima de origen biológico sin perder las propiedades físicas y el rendimiento deseados.
Miyagawa H. et al, Polymer Engineering and Science, 01-04-2005, vol.45, nr.4, p. 487-495 revela composiciones epoxi de origen biológico curadas o endurecidas con anhídrido.
Resumen de la invención
La presente invención hace referencia a una composición epoxi conforme a las presentes reivindicaciones que comprende a) una resina epoxi; b) un agente endurecedor; y c) un compuesto epoxi de origen biológico que tiene una estructura l:
La presente invención abarca un producto curado o endurecido de una composición epoxi según la presente invención.
La presente invención se refiere al uso de una composición epoxi según la presente invención como adhesivo estructural, revestimiento o imprimación.
Descripción detallada de la invención
En los siguientes apartados la presente invención se describe con más detalle. Cada aspecto así descrito se puede combinar con cualquier otro aspecto o aspectos a menos que se indique claramente lo contrario. En particular, cualquier rasgo mencionado como preferido o ventajoso se puede combinar con cualquier otro rasgo o rasgos indicados como preferidos o ventajosos.
En el contexto de la presente invención, los términos utilizados se han planteado de acuerdo con las siguientes definiciones, a menos que un contexto indique lo contrario.
Tal como se han utilizado aquí, las formas singulares un, una, el, la, incluyen tanto los términos en plural como en singular a menos que el contexto claramente indique lo contrario.
Los términos que comprende, constan y consta de como aquí se utilizan son sinónimos a incluyendo, que incluye o conteniendo, que contiene y son inclusivos o bien no concluyentes, y no excluyen elementos o etapas de métodos adicionales, no mencionados.
Tal como aquí se utilizan, el término “que consta de” excluye cualquier elemento, ingrediente, miembro o etapa de método no especificado.
La enumeración de puntos finales numéricos incluye todos los números y fracciones comprendidos dentro de los respectivos rangos, así como los puntos finales mencionados.
Todos los porcentajes, partes, proporciones y todo lo similar aquí mencionado se basan en el peso a menos que se indique lo contrario.
Cuando se expresa una cantidad, una concentración u otros valores o parámetros en forma de un rango, un rango preferible o un valor límite superior preferible y un valor límite inferior preferible, se debe entender que cualquier rango obtenido al combinar cualquier límite superior o valor preferible con cualquier límite inferior o valor preferible se divulga específicamente, sin tener en cuenta si los rangos obtenidos se mencionan claramente en el contexto. A menos que se defina de otra manera, todos los términos utilizados para divulgar la invención, incluidos los términos técnicos y científicos, tienen el significado que comúnmente entiende una persona experta en la materia a la que pertenece esta invención. Como guía adicional, se incluyen definiciones de términos para apreciar mejor la enseñanza de la presente invención.
La presente invención hace referencia a una composición epoxi que comprende a) una resina epoxi; b) un agente endurecedor; y c) un compuesto epoxi de origen biológico que tiene una estructura I:
El compuesto epoxi de origen biológico es preferiblemente un p-isómero.
El compuesto epoxi con estructura I se sintetiza a partir de ácido levulínico (LA), como se ilustra en los esquemas 1 al 3 a continuación. El esquema 1 a continuación ilustra la síntesis de la lactona alfa-angélica (a-AL) a partir del ácido levulínico (AL) mediante una destilación reactiva.
Esquema 1
La vía para obtener lactona p-angélica (p-AL) a partir de (a-AL) se ilustra en el esquema 2 siguiente. La posición (a-AL)es isomerizada a (p-AL) usando trietilamina como catalizador a 100°C sin utilizar un disolvente. Una mezcla de p-AL: a-AL -80:20 se consigue al cabo de una hora. Se ha averiguado que el aumento del tiempo de reacción no conduce a un mayor contenido en p-AL, porque la dimerización de las lactonas es una reacción lateral concurrente. p-AL se puede obtener en una proporción del hasta un 37%.
El esquema 3 siguiente ilustra como el compuesto epoxi con una estructura I es sintetizado por oxidación del p-AL usando NaOCl en piridina o bien HzOz en THF con Tritón B como base y agente de transferencia de fase.
El compuesto epoxi de origen biológico que tiene una estructura I consiste en un 100% de átomos de carbono de origen biológico conforme a ASTM D6866.
El compuesto epoxi de origen biológico con estructura I puede estar presente en una composición según la presente invención en una cantidad de entre el 0,1 y el 30% en peso respecto al peso total de la composición, preferiblemente entre el 1 y el 25%, aún más preferiblemente entre el 1,5 y el 20%, y aún más preferiblemente entre el 1,75 y el 15%. El solicitante ha descubierto que se prefieren estas cantidades porque cantidades superiores al 30% pueden provocar una reacción exotérmica elevada que podría acortar la vida útil del producto. Además, cantidades superiores pueden provocar la sedimentación de los rellenos inorgánicos (utilizados como endurecedores). Cantidades inferiores al 0,1 % pueden no proporcionar el efecto técnico deseado.
El solicitante ha descubierto que la adición del compuesto epoxi de origen biológico con estructura I a un adhesivo epoxi proporcionará una baja viscosidad, lo cual es ideal para la mojabilidad y una aplicación más fácil por dispensación y bombeo. Además, una baja viscosidad proporciona más flexibilidad a la formulación en forma de la posibilidad de utilizar ingredientes como rellenos y resinas de alta viscosidad. Los datos técnicos en la sección de ejemplos indican que el uso del compuesto epoxi de origen biológico con estructura I proporciona una mayor flexibilidad (prueba de tracción) mientras mantiene la Tg en el análisis mecánico dinámico, lo cual es beneficioso para la resistencia al impacto. Además, el compuesto epoxi de origen biológico con estructura I permite un endurecimiento rápido y mejora la resistencia al lavado.
Una composición epoxi conforme a la presente invención comprende una resina epoxi.
Las resinas epoxi según se usan aquí pueden incluir resinas epoxi mono-funcionales, resinas epoxi multi o polifuncionales, y combinaciones de las mismas. Las resinas epoxi pueden ser compuestos puros, pero igualmente pueden ser mezclas de compuestos funcionales epoxi, incluyendo mezclas de compuestos que tienen diferentes números de grupos epoxi por molécula. Una resina epoxi puede ser saturada o insaturada, alifática, cicloalifática, aromática o heterocíclica, y puede estar sustituida. Además, la resina epoxi también puede ser monomérica o polimérica.
Sin intención de limitar la presente invención, los compuestos monoepoxídicos ilustrativos incluyen: óxidos de alquileno; hidrocarburos cicloalifáticos epoxi-substituidos, como óxido de ciclohexeno, monóxido de vinilciclohexeno, óxido de (+)-cis-limoneno, óxido de (+)-cis,trans-limoneno, óxido de (-)-cis,trans-limoneno, óxido de cicloocteno, óxido de ciclododeceno y óxido de a-pineno; hidrocarburos aromáticos epoxi-substituidos; éteres de alquilo monoepoxi-substituidos de alcoholes monohidroxílicos o fenoles, como los éteres glicidílicos de alcoholes alifáticos, cicloalifáticos y aromáticos; ésteres de alquilo monoepoxi-substituidos de ácidos monocarboxílicos, como los ésteres glicidílicos de ácidos monocarboxílicos alifáticos, cicloalifáticos y aromáticos; ésteres de alquilo monoepoxisubstituidos de ácidos policarboxílicos en los que el otro grupo(s) carboxílico(s) está esterificado con alcanoles; ésteres de alquilo y alquenilo de ácidos monocarboxílicos epoxi-substituidos; éteres glicidílicos de polialcoholes en los que el otro grupo OH está esterificado o éterificado con ácidos carboxílicos o alcoholes; y, monoésteres de polialcoholes y ácidos monocarboxílicos epoxi, en los que el/los otro(s) grupo(s) OH está esterificado o éterificado con ácidos carboxílicos o alcoholes.
A modo de ejemplo, los siguientes éteres de glicidilo se podrían mencionar como monoepóxidos especialmente apropiados para utilizar aquí: éter metil glicidílico; éter propil glicidílico; éter butil glicidílico; éter pentil glicidílico; éter hexil glicidílico; éter ciclohexil glicidílico; éter octil glicidílico; éter 2-etilhexil glicidílico; éter alil glicidílico; éter benzil glicidílico; éter fenil glicidílico; éter 4-tert-butilfenil glicidílico; éter 1 -naftil glicidílico, éter 2-naftil glicidílico, éter 2-clorofenil glicidílico; éter 4-clorofenil glicidílico; éter 4-bromofenil glicidílico; éter 2,4,6-triclorofenil glicidílico; éter 2,4,6-tribromofenil glicidílico; éter pentafluorfenil glicidílico; éter o-cresil glicidílico; éter m-cresil glicidílico; y éter p-cresil glicidílico;
En una configuración, el compuesto monoepóxido se rige según la fórmula (I) mostrada a continuación:
donde: Rw, Rx, Ry y Rz pueden ser iguales o diferentes y son seleccionados independientemente del hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alquilo C<1>-C<8>, un grupo cicloalquilo C<3>a C<10>, un alquenilo C<2>-C<12>, un grupo arilo C<6>-C<18>o un grupo aralquilo C<7>-C<18>, con la condición de que al menos uno de Ry y Rz no sea hidrógeno.
Se prefiere que Rw, Rx y Ry sean hidrógeno y Rz sea un grupo fenilo un grupo C<1>-C<8>alquilo y, más preferiblemente, un grupo C<1>-C<4>alquilo.
Teniendo en cuenta esta configuración los monoepóxidos ejemplo incluyen: óxido de etileno; óxido de 1,2-propileno (óxido de propileno); óxido de 1,2-butileno; cis-2,3-epoxibutano; trans-2,3-epoxibutano; óxido de 1,2-epoxipentano; óxido de 1,2-epoxihexano; óxido de 1,2-heptileno; óxido de deceno; óxido de butadieno; óxido de isopreno; y óxido de estireno.
Nuevamente, sin intención de limitar la presente invención, los compuestos poliepóxidos adecuados pueden ser líquidos, sólidos o en solución en solvente. Además, dichos compuestos poliepóxidos deben tener un peso equivalente de epóxido de 100 a 700 g/eq, por ejemplo, de 120 a 320 g/eq. Y en general, se prefieren compuestos diepóxidos con pesos equivalentes de epóxido inferiores a 500 g/eq. o incluso inferiores a 400 g/eq.: esto es principalmente desde un punto de vista de costes, ya que, en su producción, las resinas epoxi de peso molecular más bajo requieren un procesamiento más limitado en la purificación.
Como ejemplos de tipos o grupos de compuestos poliepóxidos que pueden polimerizarse en la presente invención, se pueden mencionar: éteres glicidílicos de alcoholes polihídricos y fenoles polihídricos; ésteres glicidílicos de ácidos policarboxílicos; e hidrocarburos insaturados polietilénicamente epoxidados, ésteres, éteres y amidas.
Los compuestos de éter diglicidílico adecuados pueden ser de naturaleza aromática, alifática o cicloalifática y, como tal, pueden derivarse de fenoles dihidroxílicos y alcoholes dihidroxílicos. Y las clases útiles de tales éteres diglicidílicos son: éteres diglicidílicos de dioles alifáticos y cicloalifáticos, como 1,2-etanodiol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,8-octanodiol, 1,12-dodecanodiol, diol de ciclo-pentano y diol de ciclohexano; éteres diglicidílicos basados en bisfenol A; éteres diglicidílicos basados en bisfenol F; o-ftalato diglicidílico, isoftalato diglicidílico y tereftalato diglicidílico; éteres diglicidílicos basados en polialquilenglicol, en particular éteres diglicidílicos de polipropilenglicol; y éteres glicidílicos a base de policarbonatodiol. Otros diepóxidos adecuados que también podrían mencionarse incluyen: diepóxidos de ésteres alquílicos de ácidos grasos insaturados dobles C<1>-C<18>; diepóxido de butadieno; éter diglicidílico de polibutadieno; diepóxido de vinilciclohexeno; y diepóxido de limoneno.
Otros compuestos de poliepóxidos ilustrativos incluyen, pero no se limitan al glicerol poliglicidil éter; trimetilolpropano poliglicidil éter; pentaeritritol poliglicidil éter; diglicerol poliglicidil éter; poliglicerol poliglicidil éter; y sorbitol poliglicidil éter.
A pesar de lo mencionado anteriormente, la composición puede en ciertas configuraciones incluir glicidoxi alquil alcoxi silanos que tienen la fórmula:
donde: cada R se selecciona independientemente del grupo metilo o etilo; y, n va de 1-10.
Silanos que sirven de ejemplo incluyen, pero no se limitan a: Y-glicidoxipropil trimetoxisilano, Y-glicidoxietil trimetoxisilano, Y-glicidoxim etil trimetoxisilano, Y-glicidoximetil trietoxisilano, Y-glicidoxietil trietoxisilano,<y>-glicidoxipropil trietoxisilano; y 8-glicidooxioctil trimetoxisilano. Cuando están presentes, los silanos funcionales de epóxido deberían constituir menos del 20% en peso, preferiblemente menos del 10% en peso o menos del 5% en peso, en base al peso total de los compuestos de epóxido.
La presente invención tampoco excluye que las composiciones curables puedan comprender además uno o más monómeros cíclicos seleccionados del grupo que consiste en: oxetanos; carbonatos cíclicos; anhídridos cíclicos; y lactonas.
Se prefieren resinas epoxi de origen biológico. Por ejemplo, resinas epoxi derivadas del aceite líquido de cáscara de nuez de anacardo, resinas epoxi derivadas del aceite de soja, resinas epoxi derivadas de linaza, resinas epoxi derivadas de semilla de colza y resinas epoxi derivadas de girasol, óxido de limoneno, dióxido de limoneno, resina poliepoxi a base de sorbitol, resina poliepoxi a base de glicerol, resina diepoxi de etilenglicol son resinas epoxi de origen biológico adecuadas para usar en la presente invención.
Ejemplos comercialmente ilimitados disponibles son la KET-L3000 de Kolon Industries. Se trata de poliepoxi a base de glicerol 100% biológico y alternativamente la KET-L6000 de Kolon Industries que es poliepoxi a base de sorbitol y puede ser 100% biológica.
Preferiblemente, dicha resina epoxi se selecciona del grupo que consiste en resinas epoxi de bisfenol A, resinas epoxi de bisfenol F, resinas epoxi de bifenilo, resinas epoxi de naftaleno, resinas epoxi de éter difenilo, resinas epoxi de sulfuro de difenilo, resinas epoxi de hidroquinona, resinas epoxi de bifenilo novolac, resinas epoxi de cresol novolac, resinas epoxi de fenol novolac, resinas epoxi de bisfenol A novolac, resinas epoxi de trisfenol, resinas epoxi de tetrafeniloletano, resinas epoxi cicloalifáticas, resinas epoxi derivadas del aceite líquido de cáscara de nuez de anacardo, resinas epoxi derivadas del aceite de soja, resinas epoxi derivadas de linaza, resinas epoxi derivadas de semilla de colza, óxido de limoneno, dióxido de limoneno, resina poliepoxi basada en sorbitol, resina poliepoxi basada en glicerol, resina diepoxi de etilenglicol y mezclas de las mismas.
Las resinas epoxi de origen biológico son especialmente preferidas por incrementar la cantidad de agentes químicos de carácter biológico en la composición. Sin embargo, la cantidad se incrementa sin perder las propiedades físicas. Las resinas epoxi comercialmente disponibles y adecuadas que contienen al menos un grupo vinilo para usar en la presente invención incluyen, pero no se limitan a: resinas epoxi de bisfenol-A, como DER™ 331, DER™ 330, DER™ 337 y DER™ 383; resinas epoxi de bisfenol-F, como DER™ 354; mezclas de resinas epoxi de bisfenol-A/F, como DER™ 353; éteres glicidílicos alifáticos, como DER™ 736; éteres diglicidílicos de polipropilenglicol, como DER™ 732; resinas epoxi sólidas de bisfenol-A, como DER™ 661 y DER™ 664 UE; soluciones de resinas epoxi sólidas de bisfenol-A, como DER™ 671-X75; resinas epoxi Novolac, como DEN™ 438; resinas epoxi bromadas, como DER™ 542; éter triglicidílico de aceite de ricino, como ERISYS™ GE-35H; éter poliglicerol-3-poliglicidílico, como ERISYS™ GE-38; y éter de glicidilo de sorbitol, como ERISYS™ GE-6.
Una resina epoxi puede estar presente en una composición epoxi según la presente invención en una cantidad que va desde el 1 hasta el 75% en peso en base al peso total de la composición, preferiblemente desde el 1 hasta el 60%, más preferiblemente desde el 1.5 hasta el 50%, e incluso más preferiblemente desde el 1.75 hasta el 40%.
La composición según la presente invención comprende un agente de curado o endurecimiento, donde dicho agente de curado se selecciona del grupo que consiste en un agente de curado latente, una amina, un tiol, una base de Mannich, nucleófilos fenólicos y mezclas de los mismos.
En una configuración conforme a la presente invención, una composición epoxi es una composición 1K. El agente de curado adecuado utilizado en la composición 1k es un agente de curado latente.
El término "latente", tal como se utiliza aquí, se refiere a un grupo funcional inerte que puede convertirse selectivamente en un grupo funcional reactivo en el punto apropiado de la secuencia sintética: el evento desencadenante para esta conversión puede ser, entre otros, la humedad, el calor o la irradiación.
Como agente de curado latente, se pueden utilizar aquellos generalmente utilizados en el campo técnico de los adhesivos de curado UV o termoendurecibles. Ejemplos del agente de curado latente incluyen aminas, poliaminas, imidazoles, y similares. Se pueden utilizar en la presente invención cualquier agente de curado epoxi latente comúnmente utilizado en el arte sin limitaciones especiales. Por ejemplo, los agentes de curado epoxi latentes adecuados utilizados aquí están descritos en US4,546,155, US7,226,976, US4,833,226, JP2008214567, GB1,121,196 y US5,077,376.
Ejemplos de agentes de curado epoxi latentes comercialmente disponibles incluyen Amicure PN-23, PN-40, PN-H, MY-24, PN-50 de Ajinomoto Co., Inc.; EH-4337S, EH-3293S, EH-4357S de Asahi Denka Co. Ltd.; Novacure HX-3722, HXA3921HP de Asahi Kasei Kogyo. K.K.; Sunmide LH-210, Ancamin 2014AS/FG, Ancamin 2337S de Air Products and Chemicals, Inc.
Otros agentes de curado epoxi latentes adecuados incluyen dicianodiamida y sus derivados, imidazoles como 2-heptadeoilimidazol, 2-fenil-4,5-dihidroximetilimidazol, 2-fenil-4-metil-5-hidroximetilimidazol, 2-fenil-4-bencil-5-hidroximetil-imidazol, 2,4-diamino-8-2-metilimidazolil-(1)-etil-5-triazina, productos adicionales de triazina con ácido isocianúrico, succinohidrazida, adipohidrazida, isoftalohidrazida, oxi-benzohidrazida, salicilohidrazida, 4,4'-diaminodifenilsulfona y 3,3'-diaminodifenilsulfona.
Y naturalmente la combinación de los diferentes agentes de curado latentes también es deseable que se utilice aquí. En otra configuración conforme a la presente invención, una composición epoxi es la composición 2k. En esta configuración la composición epoxi 2k consta de un primer componente y de un segundo componente donde dicho agente de curado está en un componente distinto de dicha resina epoxi y dicho compuesto epoxi tiene la estructura
El agente de curado adecuado utilizado es un agente de curado seleccionado del grupo compuesto por una amina, un tiol, un anhídrido, la base de Mannich y mezclas de los mismos. El agente de curado puede constar de al menos un compuesto que tenga al menos dos grupos reactivo epóxido por molécula. Por lo tanto, debe incluir en particular al menos uno o más: i) al menos una poliamina que tenga al menos dos hidrógenos de amina reactivos hacia los grupos epóxido; ii) al menos un compuesto mercapto que tenga al menos dos grupos mercapto reactivos hacia los grupos epóxido; y, iii) al menos una base Mannich.
Al menos una poliamina que tenga al menos dos hidrógenos de amina reactivos hacia los grupos epóxidos debe, en particular, contener grupos de amina primaria y/o secundaria y tener un peso equivalente por grupo de amina primaria o secundaria de no más de 150 g/eq, preferiblemente no más de 125 g/eq.
Poliaminas adecuadas, que puedan ser utilizadas solas o en combinación, que incluyan, pero no se limiten a lo siguiente:
i) Diaminas primarias alifáticas, cicloalifáticas o arilalifáticas, de las cuales se pueden mencionar los siguientes ejemplos: 2,2-dimetil-1,3-propanodiamina; 1,3-pentanodiamina (DAMP); 1,5-pentanodiamina; 1,5-diamino-2-metilpentano (MPMD); 2-butil-2-etil-1,5-pentanodiamina (C11-neodiamina); 1,6-hexanodiamina (hexametilenodiamina, HMDA); 2,5-dimetil-1,6-hexanodiamina; 2,2,4- y/o 2,4,4-trimetilhexanodiamina; 1,7-heptanodiamina; 1,8-octanodiamina; 1,9-nonanodiamina; 1,10-decanodiamina; 1,11-undecanodiamina; 1,12-dodecanodiamina; 1,2-, 1,3- y 1,4-diaminociclohexano; bis(4-aminociclohexil)metano; bis(4-amino-3-metilciclohexil)metano; bis(4-amino-3-etilciclohexil)metano; bis(4-amino-3,5-dimetilciclohexil)metano; bis(4-amino-3-etil-5-metilciclohexil)metano; 1-amino-3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexano (diamina isoforona, IPDA); 2- y/o 4-metil-1,3-diaminociclohexano; 1,3-bis(aminometil)ciclohexano; 1,4-bis(aminometil)ciclohexano; 2,5(2,6)-bis(aminometil)biciclo[2.2.1]heptano (diamina norborano, NBDA); 3(4),8(9)-bis(aminometil)triciclo[5.2.1.02,6]decano (diamina TCD); 1,4-diamino-2,2,6-trimetilciclohexano (TMCDA); 1,8-mentanodiamina; 3,9-bis(3-aminopropil)-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecano; y 1,3-bis(aminometil)benceno (MXDA).
ii) Poliaminas que contienen grupos de amina terciaria con dos o tres grupos de amina alifática primaria, de las cuales se pueden mencionar los siguientes ejemplos específicos: N,N'-bis(aminopropil)piperazina; N,N-bis(3-aminopropil)metilamina; N,N-bis(3-aminopropil)etilamina; N,N-bis(3-aminopropil)propilamina; N,N-bis(3-aminopropil)ciclohexilamina; N,N-bis(3-aminopropil)-2-etil-hexilamina; tris(2-aminoetil)amina; tris(2aminopropil)amina; tris(3-aminopropil)amina; y los productos de la cianoetilación doble y la reducción subsiguiente de aminas grasas derivadas de ácidos grasos naturales, como N,N-bis(3-aminopropil)dodecilamina y N,N-bis(3-aminopropil)alquilamina de sebo, disponibles comercialmente como Triameen® Y12D y Triameen® YT (de Akzo Nobel).
iii) Poliaminas alifáticas primarias que contienen grupos éter, de las cuales se pueden mencionar los siguientes ejemplos específicos: bis(2-aminoetil)éter; 3,6-dioxaoctano-1,8-diamina; 4,7-dioxadecano-1,10-diamina; 4,7-dioxadecano-2,9-diamina; 4,9-dioxadodecano-1,12-diamina; 5,8-dioxadodecano-3,10-diamina; 4,7,10-trioxatridecano-1,13-diamina y oligómeros superiores de estas diaminas; bis(3-aminopropil)politetrahidrofuranos y otras diaminas de politetrahidrofuranos; diaminas conteniendo grupos éter cicloalifáticos obtenidos a partir de la propoxilación y aminación subsiguiente de 1,4-dimetilolciclohexano, como ese material disponible comercialmente como Jeffamine® RFD-270 (de Huntsman); polioxialquilendiaminas o -triaminas obtenibles como productos de la aminación de polioxialquilenglicoles y -trialcoholes y que están disponibles comercialmente bajo el nombre de Jeffamine® (de Huntsman), bajo el nombre de polietilaminas (de BASF) o bajo el nombre de PC Amines® (de Nitroil). Se puede notar una preferencia particular por el uso de Jeffamine® D-230, Jeffamine® D-400, Jeffamine® D-600, Jeffamine® D-2000, Jeffamine® D-4000, Jeffamine® T-403, Jeffamine® T-3000, Jeffamine® T-5000, Jeffamine® EDR-104, Jeffamine® EDR-148 y Jeffamine® EDR-176, así como las aminas correspondientes de BASF o Nitroil. iv) Diaminas primarias con grupos de amina secundaria, de las cuales se pueden mencionar los siguientes ejemplos: 3-(2-aminoetil)aminopropilamina, bis(hexametileno)triamina (BHMT); dietilentriamina (DETA); trietilentetramina (TETA); tetraetilenpentamina (TEPA); pentaetilenhexamina (PEHA); homólogos superiores de polietilenaminas lineales, como polietilenpoliaminas con 5 a 7 unidades de etilenamina (llamadas "etilenpoliamina superior," HEPA); productos de la cianoetilación múltiple o cianobutilación y la posterior hidrogenación de diaminas primarias y poliaminas con al menos dos grupos de amina primaria, como la dipropilenetriamina (DPTA), N-(2-aminoetil)-1,3-propanodiamina (amina<n>3), N,N'-bis(3-aminopropil)etilendiamina (amina N4), N,N'-bis(3-aminopropil)-1,4-diaminobutano, N5-(3-aminopropil)-2-metil-1,5-pentanodiamina, N3-(3-aminopentil)-1,3-pentanodiamina, N5-(3-amino-1-etilpropil)-2-metil-1,5-pentanodiamina o N,N'-bis(3-amino-1-etilpropil)-2-metil-1,5-pentanodiamina.
v) Poliaminas con un grupo amino primario y al menos un grupo amino secundario de los cuales se pueden mencionar los ejemplos siguientes: N-butil-1,2-etanodiamina; N-hexil-1,2-etanodiamina; N-(2-etilhexil)-1,2-etanodiamina; N-ciclohexil-1,2-etanodiamina; 4-aminometil-piperidina; N-(2-aminoetil)piperazina; N-metl-1,3-propanodiamina; N-butil-1,3-propanodiamina; N-(2-etilhexil)-1,3-propanodiamina; N-ciclohexil-1,3-propanodiamina; 3-metilamino-1-pentilamina; 3-etilamino-1-pentilamina; 3-ciclohexilamino-1-pentilamina; diaminas grasas como N-cocoalquil-1,3-propanodiamina; productos de la reacción de adición tipo Michael de diaminas alifáticas primarias con acrilonitrilo, diésteres de ácido maleico o fumárico, diésteres de ácido citraconico, ésteres de ácido acrílico y metacrílico, amidas de ácido acrílico y metacrílico y diésteres de ácido itacónico, reaccionados en una relación molar 1:1; productos de la alquilación reductora parcial de poliaminas primarias con aldehídos o cetonas, especialmente productos de N-monoalquilación de las poliaminas mencionadas anteriormente con dos grupos de amina primaria y en particular de 1,6-hexanodiamina, 1,5-diamino-2-metilpentano, 1,3-bis(aminometil)ciclohexano, 1,4-bis(aminometil)ciclohexano, 1,3-bis(aminometil)benceno, BHMT, DETA, TETA, TEPA, DPTA, amina N3 y amina N4, donde los grupos alquilo preferidos son bencilo, isobutilo, hexilo y 2-etilhexilo; y poliaminas parcialmente estirenadas como las disponibles comercialmente como Gaskamine® 240 (de Mitsubishi Gas Chemical).
vi) Diaminas secundarias y, en particular, productos de N, N'-dialquilación de las poliaminas mencionadas anteriormente con dos grupos de amina primaria, especialmente productos de N, N'-dialquilación de 1,6-hexanodiamina, 1,5-diamino-2-metilpentano, 1,3-bis(aminometil)ciclohexano, 1,4-bis(aminometil)ciclohexano, 1,3-bis(aminometil)benceno, BHMT, DETA, TETA, Te PA, DPTA, amina N3 o amina N4, donde los grupos alquilo preferidos son 2-feniletilo, bencilo, isobutilo, hexilo y 2-etilhexilo.
vii) Poliaminas aromáticas, entre las que se pueden mencionar: m- y p-fenilendiamina; 4,4'-, 2,4' y 2,2'-diaminodifenilmetano; 3,3'-dicloro-4,4'-diaminodifenilmetano (MOCA); 2,4- y 2,6-tolilendiamina; mezclas de 3,5-dimetiltio-2,4- y -2,6-tolilendiamina (disponibles como Ethacure® 300 de Albermarle); mezclas de 3,5-dietil-2,4- y -2,6-tolilendiamina (DETDA); 3,3',5,5'-tetraetil-4,4'-diaminodifenilmetano (M-DEA); 3,3',5,5'-tetraetil-2,2'-dicloro-4,4'-diaminodifenilmetano (M-CDEA); 3,3'-diisopropil-5,5'-dimetil-4,4'-diaminodifenilmetano (M-MIPA); 3,3',5,5'-tetraisopropil-4,4'-diaminodifenilmetano (M-DIPA); 4,4'-diaminodifenilsulfona (DDS); 4-amino-N-(4-aminofenil)benzensulfonamida; ácido 5,5'-metilenediantanílico; dimetil-(5,5'-metilenediantanilato); 1,3-propilenbis(4-aminobenzoato); 1,4-butilenbis(4-aminobenzoato); polioxibutilenbis(4-aminobenzoato) (disponible como Versalink® de Air Products); 1,2-bis(2-aminofeniltio)etano, 2-metilpropil-(4-cloro-3,5-diaminobenzoato); y, tert-butil-(4-cloro-3,5-diaminobenzoato). viii) Los poliamidoaminas incluyen los productos de reacción de ácidos carboxílicos mono o polihídricos o sus ésteres o anhídridos, - en particular ácidos grasos diméricos - y una poliamina alifática, cicloalifática o aromática, como las polialquilenoaminas como DETA o TETA. Algunos ejemplos de poliamidoaminas disponibles comercialmente son: Versamid® 100, 125, 140 y 150 (de Cognis); Aradur® 223, 250 y 848 (de Huntsman); Euretek® 3607 y 530 (de Huntsman); y Beckopox® EH 651, EH 654, EH 655, EH 661 y EH 663 (de Cytec)
Entre las poliaminas preferidas antes mencionadas que tienen al menos dos grupos amino alifáticos primarios se encuentran: la isoforona diamina (IPDA); diamina de hexametileno (HMDA); 1,3-bis(aminometil)ciclohexano; 1,4 bis(aminometil)cidohexano; bis(4-amino-cidohexil) metano; bis(4-amino-3-metilcidohexil) metano; NBDA; y, poliaminas que contienen grupos éter con un peso molecular promedio en número (Mn) de hasta 500 g/mol. Entre las poliaminas que contienen grupos éter, especialmente preferidas están Jeffamine® D-230 y D-600 (disponibles en Huntsman).
Como se ha indicado anteriormente, la composición de la presente invención puede opcionalmente comprender al menos un compuesto que tenga al menos dos grupos mercapto reactivos por molécula. Los compuestos que contienen grupos mercapto adecuados, que pueden usarse solos o en combinación, incluyen, pero no se limitan a los siguientes.
• Polímeros líquidos de polisulfuro terminados en mercaptano, cuyos ejemplos comerciales incluyen:
Polímeros Thiokol® (disponibles en Morton Thiokol), en particular los tipos LP-3, LP-33, LP-980, LP-23, LP-55, LP-56, LP-12,<l>P-31, LP-32 y LP-2 de los mismos; y, polímeros Thioplast® (de Akzo Nobel), en particular los tipos G10, G112, G131, G1, G12, G21, G22, G44 y G4.
• Éteres de polialquileno terminados en mercaptano, obtenibles mediante la reacción de polioxialquilendioles y trioles ya sea con epicrolohidrina o con un óxido de alquileno, seguido por sulfuro de hidrógeno de sodio.
• Compuestos terminados en mercaptano en forma de derivados de polioxialquileno, conocidos bajo el nombre comercial de Capcure® (de Cognis), en particular los tipos WR-8, LOF y 3-800 de los mismos.
• Poliésteres de ácidos tiocarboxílicos, cuyos ejemplos particulares incluyen: pentaeritritol tetramercaptoacetato (PETMP); trimetilolpropano trimercaptoacetato (TMPMP) (disponible comercialmente de Bruno Bock - serie Thiocure); dimercaptoacetato de glicol; y, los productos de esterificación de dioles y trioles de polioxialquileno, trimetilolpropano etoxilado y dioles de poliéster con ácidos tiocarboxílicos como ácido tioglicólico y ácido 2- o 3-mercaptopropiónico.
• 2,4,6-trimercapto-1,3,5-triazina, 2,2'-(etilendioxi)-dietanotiol (trietilenglicol dimercaptano) y/o etanoditiol. Se conoce una preferencia por el uso de los poliésteres de ácidos tiocarboxílicos y, en particular, por el uso de al menos un pentaeritritol tetramercapto-acetato (PETMP), trimetilolpropano trimercaptoacetato (TMPMP) y glicol dimercaptoacetato.
Tal como se ha indicado antes, el agente endurecedor puede constar de al menos una base de Mannich. Dichos compuestos se pueden caracterizar por contener al menos una fenalcamina, en particular, una fenalcamina obtenida de la condensación del cardanol (número CAS: 37330-39-5), un aldehído y una amina. La amina reactante en la reacción de condensación es una etilendiamina o bien dietiltriamina.
Las bases de Mannich y las fenalcaminas son bien conocidas y ejemplos adecuados incluyen las fenalcaminas disponibles comercialmente Cardolite® NC-541, NC-557, NC-558, NC-566, Lite 2001 y Lite 2002 (disponibles en Cardolite), Aradur® 3440, 3441, 3442 y 3460 (disponibles en Huntsman) y Beckopox® EH 614, EH 621, EH 624, EH 628 y EH 629 (disponibles en Cytec).
Un agente endurecedor puede estar presente en una composición epoxi conforme a la presente invención en una cantidad entre el 20 y el 60% en peso en base al peso total de la composición, preferiblemente entre el 25 y el 55%, aún más preferiblemente entre el 30 y el 55%, y aún más preferiblemente entre el 35 y el 50%.
El solicitante ha descubierto que estos niveles proporcionan el endurecimiento ideal. Cuando la cantidad de agente endurecedor es demasiado alta da lugar a redes blandas y poco endurecidas y a una fuga ocasional de amina (tóxica y mal olor), mientras que una cantidad demasiado baja conduce a resultados similares pero los grupos epoxi no reaccionan.
Una composición epoxi conforme a la presente invención puede comprender además un endurecedor. En general, se puede utilizar cualquier endurecedor conforme a la presente invención.
Los endurecedores adecuados para ser utilizados en la presente invención son, por ejemplo (ejemplos no restrictivos)
• Polioles terminados en OH o ácido, como poliéteres (PEG, PPG, PTHF y Velvetol) y poliésteres (polioles de poliéster, diol de poliéster, éter diglicidílico de bisfenol A modificado con ácido graso);
• Partículas para envoltura del núcleo como la envoltura de PMMA y el núcleo de estireno-polibutadieno o el núcleo de polibutadieno o el núcleo de polisiloxano;
• materiales de caucho endurecedor no reactivo y rellenos como los uretanos elastoméricos tapados, cauchos de copolímeros de bloque, como los copolímeros de bloque a base de estireno-butadienoisopreno, copolímeros de bloque de estireno-isopreno-estireno y otros copolímeros de bloque de goma;
• materiales de caucho endurecedor reactivo-resistentes, como los cauchos líquidos con dos o más grupos epoxi reactivos (por ejemplo, terminados en amina, OH y ácido), como los cauchos a base de butadieno-acrilonitrilo, butadieno-acrilonitrilo terminado en carboxilo (CTBN) con diferentes contenidos de acrilonitrilo (AN), butadieno-acrilonitrilo terminado en amino (ATBN), butadieno-acrilonitrilo terminado en epoxi (ETBN) y butadieno-acrilonitrilo terminado en vinilo (VTBN); polioles de poliéter terminados en OH (PEG, PPG, tipo PTHF, basados en 1,3-propanodiol), polioles de poliéter terminados en OH basados en líquido de cáscara de nuez de anacardo, poliésteres terminados en OH o ácido, poliuretanos termoplásticos terminados en OH, HTPB (polibutadieno terminado en hidroxilo), HTPB epoxidado, polioles basados en polifarneseno, poliéteres terminados en amina (aminas Jeff), polioles o poliésteres elastoméricos con tapa epoxi (por ejemplo, basados en ácidos grasos dimerizados).
• rellenos inorgánicos y agentes de refuerzo que también pueden actuar como endurecedores, como carbonato de calcio, sulfato de bario, óxido de calcio, talco, negro de carbono, fibras textiles, partículas o fibras de vidrio, pulpa de aramida, fibras de boro, fibras de carbono, silicatos minerales, mica, cuarzo en polvo, óxido de aluminio hidratado, bentonita, varios aluminosilicatos incluyendo arcillas como wollastonita y caolín, sílice coloidal, aerogel de sílice, compuestos de policarbamida, compuestos de poliamida y polvos metálicos como polvo de aluminio o polvo de hierro;
• endurecedores de base biológica que reducen Tg y aumentan la flexibilidad como los endurecedores a base de cardolita (terminados en grupos epoxi y OH), poliol de poliéter de base biológica, poliol de polifarneseno, TPUs a base de polioles de base biológica y endurecedor B-tough (poliéster con terminación epoxi).
Preferiblemente, dicho endurecedor se selecciona del grupo que consiste en partículas de caucho de la envoltura del núcleo, cauchos líquidos con dos o más grupos reactivos epoxi, polioles de poliéter terminados en OH, poliuretanos termoplásticos terminados en OH, poliéteres terminados en OH, uretanos de poliéter, resinas epoxi modificadas con caucho de poliéter, resinas epoxi modificadas con ácido graso, resinas epoxi de amina de poliéter, partículas de caucho, copolímeros en bloque basados en estireno-butadieno-isopreno, endurecedores a base de politetrahidrofuranos, endurecedor Cardolite (Cardanol modificado con PEG o eO o dímero de Cardanol modificado con glicidilo (dos epoxis)), poliol de polifarneseno, uretanos elastoméricos con tapa, cauchos de copolímero en bloque, polímeros de poliéter elastoméricos con tapa de epoxi, poliésteres elastoméricos con tapa de epoxi, rellenos inorgánicos, agentes de refuerzo y mezclas de los mismos.
Un ejemplo de endurecedor disponible en el comercio incluye, pero no se limita al Kane Ace MX153 de Kaneka. Un endurecedor puede estar presente en una composición epoxi conforme a la presente invención en una cantidad entre un 0,1 y un 50% en peso en base al peso total de la composición, preferiblemente entre un 5 y un 45%, más preferiblemente entre un 10 y un 40% e incluso más preferiblemente entre un 20 y un 40%.
El solicitante ha averiguado que los márgenes mencionados para la composición son conformes a la invención. Cantidades de endurecedor demasiado altas pueden conducir a propiedades de adherencia pobre, valor Tg pobre y viscosidad no deseada, mientras una cantidad demasiado baja puede conducir a un sistema frágil que ya no se pueda aplicar más.
Una composición epoxi según la presente invención puede además comprender un diluyente reactivo. Los diluyentes adecuados para usar en la presente invención son, por ejemplo, metiletilcetona (MEK), dimetilformamida (DMF), alcohol etílico, éter metílico de glicol de propileno, acetato de éter metílico de glicol de propileno, ftalato de dibutilo, ftalato de dioctilo, estireno, poliestireno de bajo peso molecular, óxido de estireno, éter alílico glicidílico, éter fenílico glicidílico, éter butílico glicidílico, óxido de vinilciclohexeno, éter diglicidílico de neopentilglicol, éter diglicidílico de butanodiol, éter diglicidílico de hexanodiol, éter diglicidílico de dietilenglicol, éter diglicidílico de dietilenglicol, éter diglicidílico de polipropilenglicol, éter diglicidílico de tiodiglicol, épsiloncaprolactama, butirolactona, acrilonitrilo y mezclas de los mismos.
Ejemplos de diluyentes reactivos disponibles en el comercio incluyen, pero no se limitan a DER 732, DER 736 de Palmer Holland, Cardura E10P de Exion y Efka 5381 de BASF.
Un diluyente reactivo puede estar presente en una composición epoxi conforme a la presente invención en una cantidad del 0,2 al 15% en peso, en base al peso total de la composición, preferiblemente entre un 0,1 y un 7,5%.
Un promotor de adherencia puede añadirse a una composición epoxi según la presente invención para mejorar la adherencia de la resina epoxi a un sustrato. Los promotores de adherencia pueden funcionar formando una nueva capa en la interfaz que se adhiere fuertemente tanto al sustrato como al recubrimiento. La región interfacial resultante también puede ser más resistente al ataque químico del entorno
La selección del promotor de adherencia puede determinarse por el tipo de superficie a la cual se aplicará la composición. Dicho esto, los promotores de adherencia comerciales más comunes son los organosilanos, de los cuales anteriormente se han mencionado ciertos tipos de organosilanos funcionales epoxi. Otros tipos de promotores de adherencia que pueden resultar útiles aquí incluyen: compuestos organometálicos como titanatos y circonatos, de los cuales ejemplos específicos incluyen tri(N-etilaminoetilamino)titanato de isopropilo, di(dioctilfosfito)titanato de tetraisopropilo, trisneodecanoil zirconato neoalcoxi y propionato de circonio; compuestos fenólicos dihidroxi como catecol y tiodifenol; aminas hidroxiladas como tris(hidroximetil)aminometano; fenoles polihidroxilados como pirogalol, ácido gálico o ácido tánico; ésteres de ácido fosfórico como tricresilfosfato y plastisoles, que son suspensiones de partículas de cloruro de polivinilo en un plastificante.
Ejemplos de promotores de adherencia comercialmente disponibles incluyen, pero no se limitan a Glymo de Evonik y Silquest de Momentive.
Un promotor de adherencia puede estar presente en una composición epoxi conforme a la presente invención en una cantidad entre un 0,01 y un 5% en peso en base al peso total de la composición, preferiblemente entre un 0,1 y un 2,5%.
Una composición epoxi según la presente invención puede además comprender un relleno eléctricamente conductor. Preferiblemente, el relleno eléctricamente conductor se selecciona del grupo que consiste en plata, níquel, carbono, negro de carbono, grafito, grafeno, cobre, oro, platino, aluminio, hierro, zinc, cobalto, plomo, aleaciones de estaño, cobre recubierto de plata, grafito recubierto de plata, polímeros recubiertos de plata, aluminio recubierto de plata, vidrio recubierto de plata, carbono recubierto de plata, nitruro de boro recubierto de plata, óxido de aluminio recubierto de plata, e hidróxido de aluminio recubierto de plata, y mezclas de los mismos.
Un relleno conductor eléctrico puede estar presente en una composición epoxi conforme a la presente invención en una cantidad entre un 20% y un 90% en peso en base al peso total de la composición, preferiblemente entre un 30% y un 70% y más preferiblemente entre un 40% y un 60%.
En una configuración la composición epoxi conforme a la presente invención es una composición de un componente (1k) que comprende a) una resina epoxi; b) un agente de curado; y c) un compuesto epoxi de base biológica que tiene una estructura I:
ingredientes opcionales antes descritos.
En una configuración, la composición epoxi conforme a la presente invención es una composición de dos componentes (2k) que consta de un primer componente y de un segundo componente, donde dicho primer componente comprende a) una resina epoxi; y c) un compuesto de origen biológico que tiene una estructura I:
Y donde dicho segundo componente consta de b) un agente endurecedor.
La composición 2K según esta configuración puede además comprender cualquiera o todos los ingredientes opcionales descritos anteriormente, y pueden estar en un primer componente o en un segundo componente. La proporción de un primer componente a un segundo componente puede ser 1:1 o 2:1 o 4:1 o 10:1 e incluso 100:1 o 200:1 o 200:122 o 200:142.
La presente invención se refiere a un producto endurecido de una composición epoxi conforme a la presente invención. La composición epoxi conforme a la presente invención es endurecida preferiblemente en las condiciones siguientes dos días a 23°C y 50% de hr o 30 minutos a 80°C.
La presente invención abarca el uso de una composición epoxi según la presente invención como un adhesivo estructural. La composición epoxi según la presente invención es especialmente útil para aplicaciones donde se requiere baja viscosidad para una fácil dispensación y mojado. Particularmente como adhesivo estructural en el ensamblaje de dispositivos electrónicos, ensamblaje de automóviles, reparación de automóviles, aeroespacial, ferroviario y defensa.
Ejemplos
Ejemplo 1
Primer componente:
Segundo componente:
El primer componente y el segundo componente se mezclan en una proporción de 200:122.
Ejemplo 2
Primer componente
Segundo componente:
El primer componente y el segundo componente se mezclan en una proporción de 200:142. Ejemplo 3 (ejemplo comparativo)
Primer componente
Segundo componente:
El primer componente y el segundo componente se mezclan en una proporción de 200:100.
Resistencia a la tracción, análisis mecánico dinámico (DMA) y prueba de adherencia por cizallamiento en acero se midieron conforme a las especificaciones indicadas a continuación. Los resultados se muestran en las tablas siguientes.
Resistencia a la tracción:
La resistencia a la tracción se mide conforme a DIN EN 1465.
Muestra: tipo 5A
Formas de tracción en un pretratamiento: secado durante 30 min a 80°C
Endurecimiento: 30 min a 80°C (entre dos placas de acero en el horno)
Tabla 1
El DMA se medía en películas endurecidas:
Muestra: 35x10x3 mm
Formas de pretratamiento: secado durante 30 min a 80°C
Endurecimiento: 30 min a 80°C (entre dos placas de acero en el horno)
Tabla 2
Prueba de adherencia por cizallamiento en acero:
La prueba de adherencia por cizallamiento en acero se mide conforme a DIN EN ISO 527-1/-2
Muestra: acero/acero (inoxidable, 14401, 1.5 mm)
Muestra de pretratamiento: limpieza con acetato de etilo
Adherencias en muestras de cizallamiento: usando perlas de vidrio de 200 pm superpuestas:10x25 cm Endurecimiento: 30 min a 80°C (entre dos placas de acero en el horno)
Tabla 3

Claims (14)

  1. REIVINDICACIONES 1. Composición epoxi que comprende a) Una resina epoxi; b) Un agente endurecedor; y c) Un compuesto epoxi de origen biológico que tiene una estructura I:
    Donde dicho compuesto epoxi que tiene una estructura I consta de átomos de carbono de origen biológico conforme a ASTM D6866.
  2. 2. Composición epoxi conforme a la reivindicación 1, donde dicho compuesto epoxi de origen biológico que tiene una estructura I es un p-isómero.
  3. 3. Composición epoxi conforme a la reivindicación 1 ó 2, donde dicho compuesto epoxi de origen biológico que tiene una estructura I está presente en una cantidad entre 0,1 y 30% en peso en base al peso total de la composición, preferiblemente entre un 1 y un 25%, más preferiblemente entre un 1,5% y un 20% e incluso más preferiblemente entre un 1,75% y un 15%.
  4. 4. Composición epoxi conforme a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, donde dicha resina epoxi se ha elegido del grupo formado por resinas epoxi de bisfenol A, resinas epoxi de bisfenol F, resinas epoxi de bifenilo, resinas epoxi de naftaleno, resinas epoxi de éter difenilo, resinas epoxi de sulfuro de difenilo, resinas epoxi de hidroquinona, resinas epoxi de bifenilo novolac, resinas epoxi de cresol novolac, resinas epoxi de fenol novolac, resinas epoxi de bisfenol A novolac, resinas epoxi de trisfenol, resinas epoxi de tetrafeniloletano, resinas epoxi cicloalifáticas, resinas epoxi derivadas del aceite líquido de cáscara de nuez de anacardo, resinas epoxi derivadas del aceite de soja, resinas epoxi derivadas de linaza, resinas epoxi derivadas de semilla de colza, óxido de limoneno, dióxido de limoneno, resina poliepoxi basada en sorbitol, resina poliepoxi basada en glicerol, resina diepoxi de etilenglicol y mezclas de las mismas.
  5. 5. Composición epoxi conforme a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde dicha resina epoxi está presente en una cantidad del 1 al 75% en peso en base al peso total de la composición, preferiblemente del 1 al 60%, más preferiblemente del 1,5 al 50% e incluso más preferiblemente del 1,75 al 40%.
  6. 6. Composición epoxi conforme a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, donde dicho agente de curado o endurecimiento se elige del grupo compuesto por un agente de curado latente, una amina, un tiol, un anhídrido, una base de Mannich, nucleófilos fenólicos y mezclas de los mismos.
  7. 7. Composición epoxi conforme a la reivindicación 6, donde dicho agente de endurecimiento es un agente de curado latente y dicha composición epoxi es una composición de un componente (1k).
  8. 8. Composición epoxi conforme a la reivindicación 6, donde dicho agente de curado se ha seleccionado del grupo compuesto por una amina, un tiol, una base de Mannich y mezclas de los mismos y dicha composición es una composición de dos componentes (2k) que consta de un primer componente y de un segundo componente donde dicho agente de curado está en un componente distinto de dicha resina epoxi y dicho compuesto epoxi tiene una estructura I.
  9. 9. Composición epoxi conforme a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, donde dicho agente de endurecimiento está presente en una cantidad entre un 20 y un 60% en peso en base al peso total de la composición, preferiblemente entre un 25% y un 55%, más preferiblemente entre un 30 y un 55% e incluso más preferiblemente entre un 35% y un 50%.
  10. 10. Composición epoxi conforme a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, donde dicha composición consta además de un endurecedor.
  11. 11. Composición epoxi conforme a la reivindicación 10, donde dicho agente endurecedor se selecciona del grupo que consiste en partículas de caucho de la envoltura del núcleo, cauchos líquidos con dos o más grupos reactivos epoxi, polioles de poliéter terminados en OH, poliuretanos termoplásticos terminados en OH, poliéteres terminados en OH, uretanos de poliéter, resinas epoxi modificadas con caucho de poliéter, resinas epoxi modificadas con ácido graso, resinas epoxi de amina de poliéter, partículas de caucho, copolímeros en bloque basados en estireno-butadieno-isopreno, endurecedores a base de politetrahidrofuranos, endurecedor Cardolite, poliol de polifarneseno, uretanos elastoméricos con tapa, cauchos de copolímero en bloque, polímeros de poliéter elastoméricos con tapa de epoxi, poliésteres elastoméricos con tapa de epoxi, rellenos inorgánicos, agentes de refuerzo y mezclas de los mismos.
  12. 12. Composición epoxi conforme ala reivindicación 9 ó 10, donde dicho endurecedor está presente en una cantidad entre un 0,1% y un 50% en peso en base al peso total de la composición, preferiblemente entre un 5 y un 45%, más preferiblemente entre un 10 y un 40% e incluso más preferiblemente entre un 20 y un 40%.
  13. 13. Un producto endurecido o curado de una composición epoxi conforme a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.
  14. 14. Uso de una composición epoxi conforme a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, como un adhesivo estructural, un revestimiento o una imprimación
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