ES2983579T3

ES2983579T3 - Composición de recubrimiento de imprimación

Info

Publication number: ES2983579T3
Application number: ES20197112T
Authority: ES
Inventors: Stephen J Thomas; Jun Deng; Kimberly S Kibler; Jonathan T Martz; Steven D Schumacher
Original assignee: PPG Industries Ohio Inc
Current assignee: PPG Industries Ohio Inc
Priority date: 2014-04-17
Filing date: 2015-04-17
Publication date: 2024-10-23
Anticipated expiration: 2035-04-17
Also published as: EP3131986A1; US20200208005A1; EP3131986B1; NZ726263A; CN106459649B; CA2947854C; ES2822648T3; US20150299502A1; CN106459649A; EP4407009A3; EP4407009A2; EP3792319A1; AU2015247504B2; SG11201608908RA; CA2947854A1; US11453800B2; EP3792319B1; KR101944600B1; US10597554B2; KR20160147838A

Abstract

The present invention relates to a primer coating composition that includes, (a) a (meth)acrylic polymer that includes hydroxyl groups, and which has a Tg of at least 30°C. The primer coating composition further includes, (b) a polyester that includes hydroxyl groups, and which has a weight average molecular weight of less than 3000, and a hydroxyl value of at least 100. The primer coating composition also includes, (c) a crosslinking agent having at least two isocyanate groups. The present invention also relates to a coated article that includes a repaired area that includes a primer coating formed from the primer coating composition of the present invention. The primer coating compositions, in accordance with some embodiments, provide reduced or minimal ringing defects. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Composición de recubrimiento de imprimación

Campo

La presente invención se refiere a una composición de recubrimiento de imprimación que incluye un polímero (meta)acrílico con funciones hidroxilo que tiene una Tg de al menos 30 °C, un poliéster con funciones hidroxilo que tiene un peso molecular promedio en peso de menos de 3000 y un índice de hidroxilo de al menos 100, y un agente de reticulación que tiene al menos dos grupos isocianato. Con algunas modalidades, la composición de recubrimiento de imprimación es una composición de recubrimiento de imprimación de reacabado que es curable en condiciones ambientales y que proporciona defectos de anillo reducidos o mínimos.

Antecedentes

Con algunas aplicaciones, tales como el recubrimiento para vehículos, se aplican y forman recubrimientos de capas múltiples sobre sustratos del mismo, que típicamente incluyen sustratos metálicos, tales como los sustratos de acero. En algunos casos, tales como con los recubrimientos automotrices de equipos originales, los recubrimientos de capas múltiples incluyen, en secuencia desde el sustrato de acero, una capa de electrodeposición resistente a la corrosión (o capa de electrorrecubrimiento), una capa de imprimación, una capa base pigmentada y una capa transparente. Durante el uso, tal como la conducción, dicho recubrimiento de capas múltiples puede dañarse, por ejemplo, por los restos que golpean a velocidad alta el recubrimiento de capas múltiples.

La reparación del recubrimiento de capas múltiples dañado generalmente implica: lijar el área dañada al menos hasta o en la capa de electrorrecubrimiento con una serie de sustratos de lijado (o papeles de lija) que tienen un tamaño de grano decreciente secuencialmente; limpiar el área lijada con un solvente; aplicar una imprimación de reacabado sobre el área lijada y limpia; dejar secar la imprimación de reacabado aplicada; lijar la capa de imprimación de reacabado seca; aplicar una capa base de reacabado sobre la capa de imprimación de reacabado seca y lijada; aplicar húmedo sobre húmedo una capa transparente de reacabado sobre la capa base; y dejar curar las capas de reacabado aplicadas en condiciones ambientales durante al menos una cantidad de tiempo suficiente, tal como al menos 8 horas. Típicamente, las composiciones de imprimación de reacabado, de capa base de reacabado y de capa transparente de reacabado y las correspondientes capas aplicadas son cada una curables en condiciones ambientales. Después de que se hayan curado las capas de recubrimiento de reacabado aplicadas, a veces aparece un defecto visualmente observable en forma de anillo a lo largo del borde del área de la etapa de lijado original (en el que se lijó inicialmente el área dañada). El defecto visualmente observable se vuelve observable típicamente dentro de al menos un día, tal como de 1 a 14 días después de la aplicación de las capas de reparación de reacabado, y a veces se le denomina “defecto de anillo” o “defecto de mapeo de borde”. Se cree que la formación de los defectos de anillo, en algunos casos, se debe a la imprimación de reacabado.

La aparición de tales defectos de anillo generalmente requiere que el área reparada se someta a una secuencia de reparación subsecuente como se describió anteriormente, comenzar con el lijado del área reparada al menos hasta o en la capa de electrorrecubrimiento. La repetición de la secuencia de reparación puede resultar en un aumento indeseable en los costos de mano de obra y los materiales asociados con la reparación de un recubrimiento de capas múltiples dañado.

Los documentos de patentes de Estados Unidos US 5286 782 A, US 6482474 B1, DE 19544737 C1, US 4076 766 A y US 2009/062453 A1 describen composiciones de recubrimiento derivadas de poliésteres y/o polímeros acrílicos.

Sería conveniente desarrollar nuevas imprimaciones, tales como las imprimaciones de reacabado recientemente desarrolladas, que proporcionen defectos reducidos, mínimos o nulos cuando se usen como parte de una reparación de capas múltiples de un recubrimiento de capas múltiples dañado. Sería además conveniente que tales imprimaciones de nuevo desarrollo proporcionaran otras propiedades, tales como, pero sin limitarse a, dureza, flexibilidad y adhesión, que sean al menos tan buenas como las imprimaciones que dan como resultado la formación de defectos de anillo.

Resumen

De acuerdo con la presente invención, se proporciona una composición de recubrimiento de imprimación que comprende: (a) un polímero (meta)acrílico que comprende grupos hidroxilo y que tiene una Tg de al menos 30 °C; (b) un poliéster que comprende grupos hidroxilo y que tiene un peso molecular promedio en peso de menos de 3000 y un índice de hidroxilo de al menos 100; y (c) un agente de reticulación que tiene al menos dos grupos isocianato, en donde dicho poliéster comprende residuos de al menos un poliol que tiene al menos dos grupos hidroxilo y residuos de al menos un éster cíclico de ácido carboxílico.

De acuerdo con la presente invención, se proporciona además un artículo recubierto que comprende: (a) un sustrato que comprende un área recubierta que comprende un primer recubrimiento y un área reparada, en donde el área reparada reside dentro del área recubierta; (b) una capa de imprimación que reside dentro del área reparada, en donde la capa de imprimación se forma a partir de la composición de recubrimiento de imprimación de la presente invención, tal como se describe en el párrafo anterior; y (c) al menos un segundo recubrimiento que reside sobre la capa de imprimación, el primer recubrimiento y el segundo recubrimiento están sustancialmente nivelados entre sí.

Breve descripción de los dibujos

La Figura 1 es una vista representativa seccional en elevación lateral de un artículo recubierto, de acuerdo con algunas modalidades, que incluye un área reparada que incluye un recubrimiento de imprimación formado de la composición de recubrimiento de imprimación de la presente invención.

Descripción detallada

Como se usa en la presente descripción, los artículos "un", "una", y "el/la" incluyen referencias en plural a menos de cualquier otra manera que expresamente e inequívocamente se limite a una referencia.

A menos que se indique de otra forma, debe entenderse que todos los intervalos o relaciones descritas en la presente descripción abarcan todos y cada uno de los subintervalos o subrelaciones que se incluyen en ellos. Por ejemplo, un intervalo establecido o relación de "1 a 10" debe considerarse que incluye cualquiera y todos los subintervalos entre (e incluidos) el valor mínimo de 1 y el valor máximo de 10; esto es, todos los subintervalos o subrelaciones que comienzan con un valor mínimo de 1 o más, y terminan con un valor máximo de 10 o menos, tales como, pero sin limitar, a 1 a 6,1, 3,5 a 7,8 y 5,5 a 10.

A diferencia de los ejemplos operativos, o donde se indique de cualquier otra manera, todos los números que expresan cantidades de ingredientes, condiciones de reacción, etcétera usados en la especificación y las reivindicaciones deben entenderse como modificados en todas las instancias por el término "aproximadamente."

Como se usa en la presente, los valores de peso molecular de los polímeros, tales como los pesos moleculares promedio en peso (Mw) y los pesos moleculares promedio en número (Mn), se determinan mediante cromatografía de permeación en gel mediante el uso de patrones apropiados, tales como patrones de poliestireno.

Como se usa en la presente, los valores del índice de polidispersión (PDI) representan una relación del peso molecular promedio en peso (Mw) al peso molecular promedio en número (Mn) del polímero (es decir, Mw/Mn).

Como se usa en la presente descripción, el término "polímero" significa homopolímeros (por ejemplo, preparados de una única especie de monómero), copolímeros (por ejemplo, preparados de al menos dos especies de monómeros), y polímeros de injerto.

Como se usa en la presente descripción, el término "(meta)acrilato" y términos similares, tales como "éster de ácido (meta)acrílico" significa metacrilatos y/o acrilatos. Como se usa en la presente descripción, el término "ácido (meta)acrílico" significa ácido metacrílico y/o ácido acrílico.

Como se usa en la presente, el término “polímero (meta)acrílico” significa un polímero preparado a partir de uno o más monómeros de (meta)acrilato, opcionalmente monómeros de ácido (meta)acrílico, y opcionalmente uno o más de otros monómeros polimerizables por radicales insaturados con etileno, y que correspondientemente incluyen residuos de uno o más monómeros de (meta)acrilato (o una o más unidades de monómero de (meta)acrilato), opcionalmente residuos de monómeros de ácido (meta)acrílico (o unidades de monómero de ácido (meta)acrílico), y opcionalmente residuos de uno o más más otros monómeros polimerizables por radicales insaturados con etileno.

Como se usa en la presente, el término “Tg” significa temperatura de transición vítrea.

Como se usa en la presente, los valores de Tg y los intervalos mencionados con respecto al polímero (meta)acrílico de la composición de recubrimiento de imprimación se determinan de acuerdo con la Ecuación de Fox.

Como se usa en la presente, el término “monómero de (meta)acrilato de alta Tg” significa un monómero de (meta)acrilato cuyo homopolímero tiene una Tg de al menos 40 °C, como se determinó de acuerdo con la ecuación de Fox.

Como se usa en la presente, el término “oxirano” y términos relacionados, tales como “grupo oxirano”

o

HC/----\---CH2

y “grupo epoxi” significa el siguiente fragmento:

Como se usa en la presente descripción, el término "isocianato" y términos relacionados, tales como "grupo isocianato" significan la siguiente fracción: -N=C=O.

Como se usa en la presente, el término “poliisocianato” significa un material que tiene al menos dos grupos isocianato, tales como, pero sin limitarse a, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 o 10 grupos isocianato.

Como se usa en la presente, el término “alifático” y los términos relacionados, tales como “grupo alifático” y “polímero alifático”, significa un material que está libre de grupos aromáticos.

Todos los documentos, tales como, pero sin limitarse a, las patentes emitidas y las solicitudes de patente, a los que se hace referencia en la presente descripción, y a menos que se indique de otra forma, deben considerarse “ incorporados por referencia” en su totalidad.

Como se usa en la presente, menciones de grupos “lineales o ramificados”, tales como alquilo lineal o ramificado, se entienden en la presente descripción que incluye: un grupo metileno o un grupo metilo; grupos que son lineales, tales como grupos alquilo C<2>-C<20>lineales; y grupos que están apropiadamente ramificados, tales como grupos alquilo C<3>-C20 ramificados.

El término “alquilo” como se usa en la presente, de acuerdo con algunas modalidades, significa alquilo lineal o ramificado, tal como, pero sin limitarse a, alquilo lineal o ramificado C<1>-C<25>, o alquilo lineal o ramificado C<1>-C<10>, o alquilo lineal o ramificado C<2>-C<10>. Los ejemplos de grupos alquilo de los que pueden seleccionarse los diversos grupos alquilo de la presente invención incluyen, pero no se limita a, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, secbutilo, terc-butilo, pentilo, neopentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo y decilo. Los grupos alquilo de los diversos compuestos y/o componentes de la presente invención pueden, con algunas modalidades, incluir uno o más enlaces insaturados seleccionados entre grupos -CH=CH- y/o uno o más grupos-C=C-,Con algunas modalidades, los grupos alquilo están libres de dos o más enlaces conjugados insaturados. Con algunas modalidades, los grupos alquilo están libres de enlaces insaturados, tales como grupos -CH=CH- y grupos -CEC-.

El término “cicloalquilo” como se usa en la presente, de acuerdo con algunas modalidades, significa grupos que son apropiadamente cíclicos, tales como pero sin limitar a, cicloalquilo C<3>-C<12>(que incluye, pero sin limitar a, grupos alquilo cíclicos C<5>-C<7>). Los ejemplos de los grupos cicloalquilo incluyen, pero sin limitarse a, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo y ciclooctilo. El término “cicloalquilo” como se usa en la presente de acuerdo con algunas modalidades también incluye: los grupos policicloalquilo de anillo puenteado (o grupos alquilo policíclico de anillo puenteado), tales como, pero sin limitarse a, biciclo[2.2.1]heptilo (o norbornilo) y biciclo[2.2.2]octilo; y los grupos policicloalquilo de anillo condensado (o grupos alquilo policíclico de anillo condensado), tales como, pero sin limitarse a, octahidro-1H-indenilo y decahidronaftalenilo.

El término “heterocicloalquilo” como se usa en la presente, de acuerdo con algunas modalidades, significa grupos que son apropiadamente cíclicos, tales como, pero sin limitar a, grupos heterocicloalquilo C<3>-C<12>o grupos heterocicloalquilo C<5>-C<7>, y que tienen al menos un heteroátomo en el anillo cíclico, tal como, pero sin limitar a, O, S, N, P, y sus combinaciones. Los ejemplos de los grupos heterocicloalquilo incluyen, pero no se limitan a, imidazolilo, tetrahidrofuranilo, tetrahidropiranilo y piperidinilo. El término "heterocicloalquilo" como se usa en la presente descripción, de acuerdo con algunas modalidades, también incluye: grupos heterocicloalquilo policíclicos de anillo con puente, tales como, pero sin limitarse a, 7-oxabiciclo[2.2.1]heptanilo; y grupos heterocicloalquilo policíclicos de anillo condensado, tales como, pero sin limitarse a, octahidrociclopenta[b]piranilo y octahidro-1H-isocromenilo.

El término “arilo”, como se usa en la presente, de acuerdo con algunas modalidades, incluye pero no se limita a arilos C<5>-C<18>, tal como, pero sin limitar a, arilos C<5>-C<10>(que incluye grupos arilo policíclicos de anillo condensado). Los ejemplos de grupos heteroarilo incluyen, pero no se limitan a, fenilo, naftilantracinilo y tripticenilo.

El término “heteroarilo”, como se usa en la presente, de acuerdo con algunas modalidades, incluye, pero sin limitar, a heteroarilo C<5>-C<18>, tal como, pero sin limitar, a heteroarilo C<5>-C<10>(que incluye grupos heteroarilo policíclicos de anillo condensado) y significa un grupo arilo que tiene al menos un heteroátomo en el anillo aromático, o en, al menos, un anillo aromático en el caso de un grupo heteroarilo policíclico de anillo condensado. Los ejemplos de grupos heteroarilo incluyen, pero no se limitan a, furanilo, piranilo, piridinilo, isoquinolina y pirimidinilo.

Como se usa en la presente, el término “grupo policíclico-aril-alquilo de anillo condensado” y los términos similares tales como, grupo policíclico-alquil-arilo de anillo condensado, grupo policiclo-aril-alquilo de anillo condensado y grupo policiclo-alquil-arilo de anillo condensado significa un grupo policíclico de anillo condensado que incluye al menos un anillo arilo y al menos un anillo cicloalquilo que se fusionan para formar una estructura de anillo condensado. Para propósitos de ilustración no limitante, los ejemplos de grupos aril-alquilo policíclicos de anillo condensado incluyen, pero no se limitan a, indenilo, 9H-flourenilo, ciclopentanaftenilo e indacenilo.

El término "aralquilo", como se usa en la presente, y de acuerdo con algunas modalidades, incluye pero no se limita a aralquilo C<6>-C<24>, tal como pero sin limitarse a aralquilo C<6>-C<10>aralquilo, y significa un grupo arilo sustituido con un grupo alquilo. Los ejemplos de grupos aralquilo incluyen, pero no se limitan a, bencilo y fenetilo.

Las composiciones de imprimación de la presente invención incluyen un polímero (meta)acrílico que incluye grupos hidroxilo y que tiene una Tg de al menos 30 °C. El polímero (meta)acrílico se proporciona con función hidroxilo, con algunas modalidades, mediante: (i) preparar el polímero (meta)acrílico mediante el uso de monómeros polimerizables por radicales insaturados con etileno con función hidroxilo, tales como monómeros de (meta)acrilato con función hidroxilo y/o monómeros alílicos con función hidroxilo (tales como, pero sin limitarse a, alcohol (meta)alílico); y/o (ii) introducir grupos hidroxilo en el polímero (meta)acrílico después de que se haya formado, de acuerdo con los métodos reconocidos en la técnica. Con fines de ilustración no limitante, y de acuerdo con algunas modalidades, el polímero (meta)acrílico puede prepararse mediante el uso de los monómeros de (meta)acrilato con función hidroxilo, tales como los monómeros de (meta)acrilato de hidroxialquilo, en los que el grupo hidroxilo se convierte previamente en un grupo éster de ácido carboxílico. Después de la formación de un polímero (meta)acrílico intermediario, los grupos éster de ácido carboxílico (o grupos bloqueantes) pueden eliminarse de acuerdo con los métodos reconocidos en la técnica, y así convertir el polímero (meta)acrílico intermediario en un polímero (meta)acrílico que tiene grupos hidroxilo.

Los monómeros de (meta)acrilato con función hidroxilo que pueden usarse para preparar el polímero (meta)acrílico de la composición de imprimación de la presente invención incluyen, pero no se limitan a, los representados por la siguiente Fórmula (I):

Con referencia a la Fórmula (I) y de acuerdo con algunas modalidades: R1 es hidrógeno o metilo; R2 se selecciona de alquilo divalente, cicloalquilo divalente, heterocicloalquilo divalente, arilo divalente, heteroarilo divalente y aril-alquilo policíclico de anillo condensado divalente; y n es de 1 a 10, o de 1 a 5, o de 1 a 3, o de 1 a 2, incluidos los valores mencionados. Con algunas modalidades, el subíndice n de la Fórmula (I) es 1.

Con referencia adicional a la Fórmula (I), y de acuerdo con algunas modalidades adicionales, R2 se selecciona de alquilo divalente lineal o ramificado C<1>-C<25>, o alquilo divalente lineal o ramificado C<1>-C<10>, o alquilo divalente lineal o ramificado C<2>-C<10>, o cicloalquilo divalente C<3>-C<12>, o cicloalquilo divalente C<5>-C<7>. Los ejemplos de monómeros de (meta)acrilato con función hidroxilo que pueden usarse para preparar el polímero (meta)acrílico de la composición de imprimación de la presente invención incluyen, pero no se limitan a, (meta)acrilato de hidroxietilo, (meta)acrilato de hidroxipropilo, (meta)acrilato hidroxibutilo y (meta)acrilato de hidroxicicloalquilo.

De acuerdo con algunas modalidades adicionales, el polímero (meta)acrílico se prepara a partir de uno o más monómeros polimerizables por radicales insaturados con etileno con función oxirano, en los que el grupo oxirano se abre en anillo de acuerdo con los métodos reconocidos en la técnica durante y/o después de la polimerización, para proporcionar al polímero (meta)acrílico una funcionalidad hidroxilo. Con algunas modalidades, antes de la polimerización, el monómero polimerizable por radicales insaturado con etileno con función oxirano se somete a apertura de anillo reconocida en la técnica para formar un monómero polimerizable por radicales insaturado con etileno con función hidroxilo a partir del cual se prepara el polímero (meta)acrílico. Los ejemplos de monómeros etilénicamente insaturados con función oxirano polimerizables radicalmente que pueden usarse, con algunas modalidades, en la preparación del polímero (meta)acrílico incluyen, pero no se limitan a, (meta)acrilato de glicidilo, (meta)acrilato de 3,4-epoxiciclohexilmetilo, (meta)acrilato de 2-(3,4-epoxiciclohexil)etil (meta)acrilato y éter de alil glicidilo.

El polímero (meta)acrílico, con algunas modalidades, tiene un índice de hidroxilo de al menos 15, o al menos 20, o al menos 25, o al menos 30. El polímero (meta)acrílico, con algunas modalidades, tiene un índice de hidroxilo menor o igual a 100, o menor o igual a 90, o menor o igual a 80, o menor o igual a 75. El índice de hidroxilo del polímero (meta)acrílico puede, con algunas modalidades, variar entre cualquier combinación de estos valores superior e inferior, incluidos los valores mencionados, tales como de 15 a 100, o de 20 a 90, o de 25 a 80, o de 30 a 75. El índice de hidroxilo del polímero (meta)acrílico, con algunas modalidades, se determina de acuerdo con el método de prueba estándar ASTm E222-10 para grupos hidroxilo mediante el uso de la acetilación del anhídrido acético, disponible en ASTM International.

El polímero (meta)acrílico de la composición de imprimación puede prepararse mediante los métodos reconocidos en la técnica, tales como, pero sin limitarse a, los métodos de polimerización de radicales libres y los métodos de polimerización de radicales vivos, tales como los métodos de polimerización de radicales por transferencia de átomos y/o electrones. métodos de polimerización por radicales de transferencia, mediante el uso en cada caso mediante el uso de iniciadores, catalizadores y agentes de control del peso molecular apropiados, en las cantidades apropiadas, según sea el caso.

El polímero (meta)acrílico, con algunas modalidades, tiene un peso molecular promedio en peso (Mw) de al menos 5000, o al menos 6000, o al menos 7000. El polímero (meta)acrílico, con algunas modalidades, tiene un peso molecular promedio en peso (Mw) menor o igual a 25000, o menor o igual a 20000, o menor o igual a 15000. El peso molecular promedio en peso del polímero (meta)acrílico puede, con algunas modalidades, varía entre cualquier combinación de estos valores superior e inferior, incluidos los valores mencionados, tales como de 5000 a 25000, o de 6000 a 20000, o de 7000 a 15000.

De acuerdo con algunas modalidades, el polímero (meta)acrílico de la composición de imprimación tiene un índice de hidroxilo de 15 a 100 y un peso molecular promedio en peso de 5000 a 25000.

El polímero (meta)acrílico de la composición de imprimación, tiene una Tg de al menos 30 °C o al menos 40 °C. De acuerdo con algunas modalidades adicionales, el polímero (meta)acrílico tiene una Tg de menos de o igual a 100 °C, o de menos de o igual a 90 °C. La Tg del polímero (meta)acrílico puede, con algunas modalidades, variar entre cualquier combinación de estos valores superior e inferior, incluidos los valores mencionados, tales como de 30 °C a 100 °C, o de 40 °C a 90 °C.

Además de incluir residuos de uno o más monómeros polimerizables por radicales insaturados con etileno con función hidroxilo, el polímero (meta)acrílico incluye además, con algunas modalidades, residuos de uno o más monómeros de (meta)acrilato de Tg alta, que cada uno tiene independientemente una Tg de al menos 40 °C, o al menos 90 °C. Con algunas modalidades adicionales, cada monómero de (meta)acrilato de alta Tg tiene independientemente una Tg menor o igual a 100 °C, o menor o igual a 90 °C. La Tg de cada monómero de (meta)acrilato de alta Tg puede, con algunas modalidades, variar entre cualquier combinación de estos valores superior e inferior, que incluye los valores mencionados, tales como de 30 °C a 100 °C, o de 40 °C a 90 °C. Los monómeros de (meta)acrilato de alta Tg, con algunas modalidades, están libres de la funcionalidad de hidrógeno activo, tal como, pero sin limitarse a, grupos hidroxilo, grupos tiol, grupos amina primaria, grupos amina secundaria y grupos ácido carboxílico.

El polímero (meta)acrílico de la composición de imprimación incluye, con algunas modalidades adicionales, uno o más monómeros de (meta)acrilato de alta Tg seleccionados de metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de iso-butilo, metacrilato de sec-butilo, acrilato de t-butilo, metacrilato de t-butilo, metacrilato de ciclohexilo, acrilato de isobornilo, metacrilato de isobornilo, metacrilato de tetrametil ciclohexilo y las combinaciones de dos o más de estos.

De acuerdo con algunas modalidades, el polímero (meta)acrílico de la composición de imprimación incluye opcionalmente además los residuos de monómeros polimerizables por radicales insaturados con etileno que son distintos de: (i) el(los) monómero(s) polimerizable(s) por radicales insaturado(s) con etileno con función hidroxilo; y (ii) el(los) monómero(s) de (meta)acrilato de alta Tg. Los ejemplos de tales monómeros opcionales polimerizables por radicales insaturados con etileno incluyen, pero no se limitan a: el ácido (meta)acrílico; los monómeros de (meta)acrilato que son distintos de los monómeros de (meta)acrilato de alta Tg como se describen y mencionan anteriormente en la presente descripción; los monómeros vinil aromáticos; los monómeros de haluro de vinilo; los ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos; las olefinas; los monómeros alílicos; los anhídridos cíclicos; los ésteres de ácidos que son insaturados pero que no tienen insaturación alfa/beta con etileno; y los diésteres de ácidos dibásicos insaturados con etileno.

Los ejemplos de monómeros de (meta)acrilato opcionales a partir de los cuales puede prepararse el polímero de (meta)acrilato, con algunas modalidades, incluyen, pero no se limitan a, acrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de n-butilo, acrilato de 2-etilhexilo y acrilato de isooctilo.

Los ejemplos de monómeros vinil aromáticos opcionales a partir de los cuales puede prepararse el polímero (meta)acrílico, con algunas modalidades, incluyen, pero no se limitan a, estireno, p-clorometilestireno, divinil benceno, vinil naftaleno y divinil naftaleno. Los ejemplos de monómeros de haluro de vinilo opcionales a partir de los cuales puede prepararse el polímero (meta)acrílico, con algunas modalidades, incluyen, pero no se limitan a, cloruro de vinilo y fluoruro de vinilideno. Los ejemplos de ésteres vinílicos opcionales de ácidos carboxílicos que pueden usarse para preparar el polímero (meta)acrílico incluyen, pero no se limitan a, acetato de vinilo, butirato de vinilo, 3,4-dimetoxibenzoato de vinilo y benzoato de vinilo.

Como se usa en la presente descripción, por "olefina" y términos similares se entiende hidrocarburos alifáticos insaturados que tienen uno o más dobles enlaces, tales como los obtenidos mediante craqueo de fracciones de petróleo. Los ejemplos de olefinas opcionales que pueden usarse para preparar los polímeros (meta)acrílicos incluyen, pero no se limitan a, propileno, 1-buteno, 1,3-butadieno, isobutileno y diisobutileno.

Como se usa en la presente, por "monómero(s) alílico(s)" se entiende monómeros que contienen una funcionalidad alílica sustituida y/o no sustituida, tal como uno o más radicales representados por la siguiente Fórmula (II),

Con referencia a la Fórmula (II), Ra es hidrógeno, halógeno o un grupo alquilo C<1>a C<4>. Con algunas modalidades, Ra es hidrógeno o metilo y, en consecuencia, la Fórmula (II) representa un radical (meta)alilo no sustituido. Los ejemplos de monómeros alílicos opcionales que pueden usarse para preparar el polímero (meta)acrílico incluyen, pero no se limitan a: éteres (meta)alilo, tales como metil (meta)alil éter; ésteres de alilo de ácidos carboxílicos, tales como acetato de (meta)alilo, butirato de (meta)alilo, 3,4-dimetoxibenzoato de (meta)alilo y benzoato de (meta)alilo.

Los ejemplos de anhídridos cíclicos opcionales que pueden usarse para preparar el polímero (meta)acrílico incluyen, pero no se limitan a, anhídrido maleico, anhídrido 1-ciclopenteno-1,2-dicarboxílico y anhídrido itacónico. Los ejemplos de ésteres de ácidos que están insaturados pero que no tienen insaturación alfa/beta con etileno opcionales, que pueden usarse para preparar el polímero (meta)acrílico incluyen, pero no se limitan al éster metílico del ácido undecilénico y al éster metílico del ácido decilénico. Los ejemplos de diésteres de ácidos dibásicos insaturados con etileno opcionales que pueden usarse para preparar el polímero (meta)acrílico incluyen, pero no se limitan a, maleato de dietilo y maleato de dibutilo.

Los monómeros polimerizables por radicales insaturados con etileno opcionales pueden, con algunas modalidades, estar presentes en los monómeros a partir de los cuales se prepara el polímero (meta)acrílico en una cantidad de al menos 0,1 por ciento en peso, o al menos 0,5 por ciento en peso, o al menos 1 por ciento en peso. Los monómeros polimerizables por radicales insaturados con etileno opcionales pueden, con algunas modalidades adicionales, estar presentes en los monómeros a partir de los cuales se prepara el polímero (meta)acrílico en una cantidad menor o igual al 35 por ciento en peso, o menor o igual al 30 por ciento en peso, o menor o igual al 25 por ciento en peso. Los por cientos en peso, en cada caso, se basan en el peso total de los monómeros a partir de los cuales se prepara el polímero (meta)acrílico. Los monómeros polimerizables por radicales insaturados con etileno opcionales pueden, con algunas modalidades adicionales, estar presentes en los monómeros a partir de los cuales se prepara el polímero (meta)acrílico en cantidades que varían entre cualquier combinación de estos valores superior e inferior mencionados, incluidos los umbrales mencionados, tales como desde el 0,1 hasta el 35 por ciento en peso, o desde el 0,5 hasta el 30 por ciento en peso, o desde el 1 hasta el 25 por ciento en peso, en los que los por cientos en peso se basan en el peso total de los monómeros a partir de los cuales se prepara el polímero (meta)acrílico.

Con algunas modalidades, el polímero (meta)acrílico no se prepara a partir de, y correspondientemente está libre de residuos de, monómeros polimerizables por radicales insaturados con etileno opcionales, tales como: el ácido (meta)acrílico; los monómeros de (meta)acrilato que son distintos de los monómeros de (meta)acrilato de alta Tg como se describen y mencionan anteriormente en la presente descripción; los monómeros vinil aromáticos; los monómeros de haluro de vinilo; los ésteres vinílicos de ácidos carboxílicos; las olefinas; los monómeros alílicos; los anhídridos cíclicos; los ésteres de ácidos que son insaturados pero que no tienen insaturación alfa/beta con etileno; y los diésteres de ácidos dibásicos insaturados con etileno.

De acuerdo con algunas modalidades, el polímero (meta)acrílico está sustancialmente libre de grupos aromáticos. El polímero (meta)acrílico, con algunas modalidades, incluye menos de 0,1 por ciento en peso, o menos de 0,05 por ciento en peso o menos de 0,01 por ciento en peso de grupos aromáticos, en los cuales los por cientos en peso se basan en el peso total de los monómeros a partir de los cuales se prepara el polímero (meta)acrílico. Con algunas modalidades, el polímero (meta)acrílico está libre de (y no incluye) grupos aromáticos. De acuerdo con algunas modalidades adicionales, el polímero (meta)acrílico se prepara a partir de monómeros que están libres de grupos aromáticos y no se modifica después de la formación para incluir grupos aromáticos.

Las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención incluyen un poliéster que tiene grupos hidroxilo, un peso molecular promedio en peso de menos de 3000 y un índice de hidroxilo de al menos 100. El poliéster comprende residuos de al menos un poliol que tiene al menos dos grupos hidroxilo y residuos de al menos un éster cíclico de ácido carboxílico. Los poliésteres de las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención incluyen, enlaces de ésteres de ácido carboxílico en la cadena principal y grupos hidroxilo terminales y/o grupos hidroxilo colgantes.

Los poliésteres, que se incluyen en las composiciones de imprimación de la presente invención, pueden prepararse mediante los métodos reconocidos en la técnica. La relación de equivalentes molares de grupos ácido carboxílico a grupos hidroxilo de los reaccionantes se selecciona de manera que el poliéster resultante tenga funcionalidad hidroxilo y un peso molecular deseado. Los poliésteres, que se incluyen en las composiciones de imprimación de la presente invención, pueden prepararse mediante otros métodos adicionales reconocidos en la técnica, que incluyen, reaccionar ésteres cíclicos de ácidos carboxílicos y polioles que tienen funcionalidades hidroxilo de al menos 2.

Los ejemplos de ácidos carboxílicos multifuncionales útiles en la preparación de poliésteres de las composiciones de imprimación de la presente invención incluyen, pero no se limitan a, ácido benceno-1,2,4-tricarboxílico, ácido Itálico, ácido tetrahidroftálico, ácido hexahidroftálico, ácido endobiciclo-2,2,1,5-heptin-2,3-dicarboxílico, ácido tetracloroftálico, ácido ciclohexanodioico, ácido succínico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido azelaico, ácido maleico, ácido trimésico, ácido 3,6-dicloroftálico, ácido adípico, ácido sebácico, y ácidos carboxílicos multifuncionales similares.

Los ejemplos de polioles útiles en la preparación de poliésteres de las composiciones de imprimación de la presente invención incluyen, pero no se limitan a, glicerina, trimetilolpropano, bis-trimetilolpropano, trimetiloletano, bistrimetiloletano, tris hidroxietil isocianurato, pentaeritritol, bis-pentaeritritol, etilenglicol, propilenglicol, trimetilenglicol, 1.3- , 1,2- y 1,4-butanodioles, heptanodiol, hexanodiol, octanodiol, 2,2-bis(4-ciclohexanol)propano, neopentilglicol, 2.2.3- trimetilpentano-1,3-diol, 1,4-dimetilolciclohexano, 2,2,4-trimetilpentanodiol y polioles similares.

Los poliésteres de las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención tienen, con algunas modalidades, un peso molecular promedio en peso de al menos 500, o al menos 600, o al menos 800. Los poliésteres de las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención tienen, un peso molecular promedio en peso de menos de 3000, o menos de o igual a 2500, o menos de o igual a 2000. Con algunas modalidades, los poliésteres de las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención pueden tener un peso molecular promedio en peso que varía entre cualquier combinación de estos valores superior e inferior, tal como de 500 a menos de 3000, o de 600 a 2500, o de 800 a 2000.

Los poliésteres de las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención tienen, un índice de hidroxilo de al menos 100, o al menos 110, o al menos 120. Los poliésteres de las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención tienen, con algunas modalidades adicionales, un índice de hidroxilo menor o igual a 300, o menor o igual a 280, o menor o igual a 250. De acuerdo con algunas modalidades, los poliésteres de las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención pueden tener un índice de hidroxilo dentro de cualquier combinación de estos valores superior e inferior, incluidos los valores mencionados, tales como de 100 a 300 o de 110 a 280, o de 120 a 250.

De acuerdo con algunas modalidades, el poliéster de las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención tiene un peso molecular promedio en peso de 500 a menos de 3000 y un índice de hidroxilo de 100 a 300. De acuerdo con algunas modalidades adicionales, el poliéster de las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención tiene un peso molecular promedio en peso de 800 a 2000 y un índice de hidroxilo de 120 a 250.

El poliéster de las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención, con algunas modalidades, es un poliéster alifático. Los poliésteres alifáticos de las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención están libres de grupos aromáticos, y con algunas modalidades pueden incluir opcionalmente dobles enlaces carbono-carbono y/o triples enlaces carbono-carbono. Los poliésteres alifáticos de las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención, con algunas modalidades, se preparan a partir de monómeros que están libres de grupos aromáticos y no se modifican después de la formación para incluir grupos aromáticos.

El poliéster de las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención, con algunas modalidades, es un poliéster alifático e incluye residuos de al menos un poliol que tiene al menos dos grupos hidroxilo, tales como al menos un poliol alifático que tiene al menos dos grupos hidroxilo. Los ejemplos de polioles alifáticos que tienen al menos dos grupos hidroxilo, a partir de los cuales puede prepararse el poliéster, incluyen, pero no se limitan a, glicerina, trimetilolpropano, bis-trimetilolpropano, trimetiloletano, bis-trimetiloletano, isocianurato de tris hidroxietilo, pentaeritritol, bis-pentaeritritol, etilenglicol, propilenglicol, trimetilenglicol, 1,3-, 1,2- y 1,4-butanodioles, heptanodiol, hexanodiol, octanodiol, 2,2-bis(4-ciclohexanol)propano, neopentilglicol, 2,2,3-trimetilpentano-1,3-diol, 1,4-dimetilolciclohexano y 2,2,4-trimetilpentano diol.

De acuerdo con algunas modalidades, el poliéster de las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención es un poliéster alifático y cada residuo de poliol del mismo tiene al menos tres grupos hidroxilo. De acuerdo con algunas modalidades adicionales, el poliéster de las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención es un poliéster alifático y cada residuo de poliol del mismo es un residuo de poliol alifático que tiene al menos tres grupos hidroxilo. Los ejemplos de polioles alifáticos que tienen al menos tres grupos hidroxilo, a partir de los cuales puede prepararse el poliéster, incluyen, pero no se limitan a, glicerina, trimetilolpropano, bistrimetilolpropano, trimetiloletano, bis-trimetiloletano, trishidroxietilisocianurato, pentaeritritol y bis-pentaeritritol.

El poliéster de las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención, incluye residuos de al menos un éster cíclico de ácido carboxílico. El poliéster de las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención, con algunas modalidades, es un poliéster alifático e incluye residuos de al menos un éster de ácido carboxílico cíclico, tal como al menos un éster de ácido carboxílico cíclico alifático.

Con algunas modalidades, los ésteres de ácidos carboxílicos cíclicos a partir de los cuales puede prepararse el poliéster de las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención, pueden representarse mediante la siguiente Fórmula (III):

Con referencia a la Fórmula (III), y de acuerdo con algunas modalidades, R3 se selecciona de alquilo divalente lineal o ramificado C<2>-C<20>, o alquilo divalente lineal o ramificado C<2>-C<10>, o alquilo divalente lineal o ramificado C<2>-C<5>, cada uno opcionalmente puede incluir, al menos, un sustituyente seleccionado de hidroxilo, tiol y halógeno (tales como F, Cl, Br y I).

El poliéster de las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención, con algunas modalidades, es un poliéster alifático, y se prepara a partir (y correspondientemente incluye al menos un residuo de) un éster de ácido carboxílico cíclico, en el que se selecciona el éster de ácido carboxílico cíclico a partir de la épsilon-caprolactona, delta-valerolactona y sus combinaciones.

El poliéster de las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención, con algunas modalidades, incluye residuos de al menos un poliol que tiene tres grupos hidroxilo y residuos de al menos un éster de ácido carboxílico cíclico. El poliéster de las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención, con algunas modalidades adicionales, consiste esencialmente en residuos de al menos un poliol que tiene tres grupos hidroxilo y residuos de al menos un éster de ácido carboxílico cíclico. El poliéster de las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención, con algunas modalidades adicionales, es un poliéster alifático y consiste esencialmente en residuos de al menos un poliol alifático que tiene tres grupos hidroxilo y residuos de al menos un éster de ácido carboxílico cíclico alifático. El poliéster de las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención, con algunas modalidades adicionales más, es un poliéster alifático y consiste esencialmente en residuos de al menos un poliol alifático que tiene tres grupos hidroxilo y residuos de al menos un éster de ácido carboxílico cíclico alifático, y contiene menos de 1 por ciento en peso, o menos de 0,5 por ciento en peso, o menos de 0,1 por ciento en peso, o menos de 0,01 por ciento en peso, basado en el peso total del poliéster alifático, de residuos que son distintos de (i) residuos de al menos un poliol alifático que tiene tres grupos hidroxilo, y (ii) residuos de al menos un éster de ácido carboxílico cíclico alifático. De acuerdo con algunas modalidades adicionales, el poliéster de las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención es un poliéster alifático y consta de residuos de al menos un poliol alifático que tiene tres grupos hidroxilo y residuos de al menos un éster de ácido carboxílico cíclico alifático, y está libre de residuos que son distintos de (i) residuos de al menos un poliol alifático que tiene tres grupos hidroxilo, y (ii) residuos de al menos un éster de ácido carboxílico cíclico alifático.

Las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención además incluyen al menos un agente de reticulación que tiene al menos dos grupos isocianato. El agente de reticulación, con algunas modalidades, puede seleccionarse entre: poliisocianatos alifáticos; poliisocianatos aromáticos; poliisocianatos cicloalifáticos; poliisocianatos heterocíclicos; aductos del mismo, tales como isocianuratos del mismo y/o biurets del mismo; y las mezclas de los mismos. Los ejemplos de poliisocianatos a partir de los cuales puede seleccionarse el agente reticulante incluyen, pero no se limitan a, 2,4-diisocianato de tolueno; 2,6-diisocianato de tolueno; 4,4'-diisocianato de difenilmetano; 2,4'-diisocianato de difenilmetano; diisocianato de parafenileno; diisocianato de bifenilo; diisocianato de 3,3'-dimetil-4,4'-difenileno; 1,4-diisocianato de tetrametileno; 1,6-diisocianato de hexametileno; 1,6-diisocianato de 2.2.4- trimetilhexano; diisocianato de éster metílico de lisina; fumarato de bis(isocianato de etilo); diisocianato de isoforona; diisocianato de etileno; 1,12-diisocianato de dodecano; 1,3-diisocianato de ciclobutano; 1,3-diisocianato de ciclohexano; 1,4-diisocianato de ciclohexano; diisocianato de metil ciclohexilo; 2,4-diisocianato de hexahidrotolueno; 2,6-diisocianato de hexahidrotolueno; 1,3-diisocianato de hexahidrofenileno; 1,4-diisocianato de hexahidrofenileno; 2.4- diisocianato de perhidrodifenilmetano; 4,4'-diisocianato de perhidrodifenilmetano, aductos de uno o más de estos, tales como isocianuratos y/o biurets de uno o más de estos, y mezclas de estos.

De acuerdo con algunas modalidades de la presente invención, el agente de reticulación incluye un agente de reticulación alifático. De acuerdo con algunas modalidades adicionales, el agente de reticulación alifático se elige entre: uno o más poliisocianatos alifáticos; aductos de uno o más poliisocianatos alifáticos, tales como isocianuratos de uno o más poliisocianatos alifáticos y/o biurets de uno o más poliisocianatos alifáticos; y sus mezclas o sus combinaciones. Los ejemplos de poliisocianatos alifáticos a partir de los cuales puede seleccionarse el agente de reticulación, con algunas modalidades, incluyen, pero no se limitan a, 1,4-diisocianato de tetrametileno; 1,6-diisocianato de hexametileno; 1,6-diisocianato de 2,2,4-trimetilhexano; diisocianato de éster metílico de lisina; fumarato de bis (isocianato de etilo); diisocianato de isoforona; diisocianato de etileno; 1,12-diisocianato de dodecano; 1,3-diisocianato de ciclobutano; 1,3-diisocianato de ciclohexano; 1,4-diisocianato de ciclohexano; diisocianato de metil ciclohexilo; 2,4-diisocianato de hexahidrotolueno; 2,6-diisocianato de hexahidrotolueno; 1,3-diisocianato de hexahidrofenileno; 1,4-diisocianato de hexahidrofenileno; 2,4-diisocianato de perhidrodifenilmetano; 4,4'-diisocianato de perhidrodifenilmetano; aductos de uno o más de estos, tales como isocianuratos y uno o más de estos y/o biurets de uno o más de estos, y sus combinaciones.

El agente de reticulación de las composiciones de recubrimiento de imprimación incluye, con algunas modalidades, al menos un aducto de isocianurato de al menos un diisocianato alifático. Los diisocianatos alifáticos, de los aductos de isocianurato, pueden elegirse entre uno o más de los diisocianatos alifáticos mencionados anteriormente en la presente descripción. Con algunas modalidades, los diisocianatos alifáticos, de los aductos de isocianurato, pueden elegirse entre diisocianato de 1,4-tetrametileno, diisocianato de 1,6-hexametileno, diisocianato de 1,4-ciclohexilo, diisocianato de isoforona, 4,4'-metilen-bis(isocianato de ciclohexilo) y sus combinaciones.

El polímero (meta)acrílico, con algunas modalidades, está presente en la composición de recubrimiento de imprimación en una cantidad de al menos el 50 por ciento en peso, o al menos el 55 por ciento en peso, o al menos el 60 por ciento en peso, en el que los por cientos en peso se basan en el peso de los sólidos del polímero (meta)acrílico y el peso de los sólidos del poliéster. El polímero (meta)acrílico, con algunas modalidades adicionales, está presente en la composición de recubrimiento de imprimación en una cantidad menor o igual a 96 por ciento en peso, o menor o igual a 90 por ciento en peso, o menor o igual a 85 por ciento en peso, en el que los por cientos en peso se basan en el peso de los sólidos del polímero (meta)acrílico y el peso de los sólidos del poliéster. De acuerdo con algunas modalidades, el polímero (meta)acrílico puede estar presente en la composición de recubrimiento de imprimación en una cantidad que varía entre cualquier combinación de estos valores superior e inferior, incluidos los valores mencionados, como de 50 por ciento en peso a 96 por ciento en peso, o de 55 por ciento en peso a 90 por ciento en peso, o de 60 por ciento en peso a 85 por ciento en peso, en el que los por cientos en peso se basan en el peso de los sólidos del polímero (meta)acrílico y el peso de los sólidos del poliéster.

El poliéster, con algunas modalidades, está presente en la composición de recubrimiento de imprimación en una cantidad de al menos 4 por ciento en peso, o al menos 10 por ciento en peso, o al menos 15 por ciento en peso, en la que los por cientos en peso se basan en el peso de los sólidos del polímero (meta)acrílico y el peso de los sólidos del poliéster. El poliéster, con algunas modalidades adicionales, está presente en la composición de recubrimiento de imprimación en una cantidad menor o igual al 50 por ciento en peso, o menor o igual al 45 por ciento en peso, o menor o igual al 40 por ciento en peso. De acuerdo con algunas modalidades, el poliéster puede estar presente en la composición de recubrimiento de imprimación en una cantidad que varía entre cualquier combinación de estos valores superior e inferior, incluidos los valores mencionados, tales como de 4 por ciento en peso a 50 por ciento en peso, o de 10 por ciento en peso a 45 por ciento en peso, o de 15 por ciento en peso a 40 por ciento en peso, en el que los por cientos en peso se basan en el peso de los sólidos del polímero (meta)acrílico y el peso de los sólidos del poliéster.

De acuerdo con algunas modalidades de la composición de recubrimiento de imprimación de la presente invención: el polímero (meta)acrílico está presente en la composición de imprimación en una cantidad de 50 por ciento en peso a 96 por ciento en peso, basado en el peso de los sólidos del polímero (meta)acrílico y el poliéster; y el poliéster está presente en la composición de imprimación en una cantidad de 4 por ciento en peso a 50 por ciento en peso, basado en el peso de los sólidos del polímero (meta)acrílico y el poliéster.

La cantidad, tal como el peso, del agente de reticulación que está presente en la composición de recubrimiento de imprimación de la presente invención se selecciona, con algunas modalidades, de manera que la composición de recubrimiento de imprimación tenga una relación equivalente deseada de grupos isocianato a grupos hidroxilo, en la que los grupos hidroxilo se proporcionan por al menos (a) el polímero (meta)acrílico con función hidroxilo y (b) el poliéster con función hidroxilo. Con algunas modalidades, la composición de recubrimiento de imprimación tiene una relación equivalente de grupos isocianato a grupos hidroxilo de 0,5 : 1 a 1,8 : 1. Con algunas modalidades adicionales, la composición de recubrimiento de imprimación tiene una relación equivalente de grupos isocianato a grupos hidroxilo de 0,6 : 1 a 1,6 : 1. Con algunas modalidades adicionales, la composición de recubrimiento de imprimación tiene una relación equivalente de grupos isocianato a grupos hidroxilo de 0,8 : 1 a 1,3 : 1.

Las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención, con algunas modalidades, incluyen al menos un pigmento. Los ejemplos de pigmentos que pueden estar presentes en la composición de imprimación incluyen, pero no se limitan a: pigmentos inorgánicos, tales como dióxido de titanio y óxidos de hierro; pigmentos orgánicos, tales como ftalocianinas, antraquinonas, quinacridonas y tioíndigos; y negros de humo.

Además de o alternativamente a uno o más pigmentos, las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención pueden, con algunas modalidades, incluir uno o más rellenos. Los ejemplos de rellenos que pueden estar presentes en la composición de imprimación incluyen, pero no se limitan a: sílice, como sílices precipitadas; arcilla; mica; dolomita; talco; borato de zinc; carbonato de magnesio; óxido de calcio; carbonato de calcio; silicato de calcio; metasilicato de calcio; y/o sulfato de bario. Con algunas modalidades, el relleno es o incluye un relleno fibroso, tal como fibras de vidrio molidas y/o fibras de carbono molidas.

Cuando se usan en la composición de recubrimiento de imprimación de la presente invención, los pigmentos y/o rellenos pueden estar presentes, con algunas modalidades, en cantidades que ascienden a un total del 0,1 por ciento al 70 por ciento en peso, basado en el peso total de sólidos de la composición curable.

Las composiciones de recubrimiento de imprimación, con algunas modalidades, tienen sólidos de resina de 50 por ciento en peso a 90 por ciento en peso, como se determina a 110 °C durante una hora. Los sólidos de resina de la composición de imprimación incluyen, pero no se limitan a, (a) el polímero (meta)acrílico, (b) el poliéster y (c) el agente de reticulación como se describió previamente en la presente descripción.

Las composiciones de recubrimiento de imprimación incluyen además, con algunas modalidades, uno o más solventes, tales como solventes orgánicos. El o los solventes están presentes, con algunas modalidades, para facilitar la formulación y/o aplicación de las composiciones de recubrimiento de imprimación.

Los ejemplos de solventes que pueden incluirse en las composiciones de imprimación de la presente invención incluyen, pero no se limitan a: solventes alifáticos tales como Nafta VM&P; destilados de petróleo aromáticos; solventes cicloalifáticos, como ciclohexano; cetonas, tales como metiletilcetona, metilisobutilcetona y metil amil cetona; alcoholes, tales como alcohol etílico, alcohol propílico y alcohol de diacetona; acetatos, tales como acetato de butilo y acetato de hexilo; éteres mono y dialquílicos de etileno, propilen y dietilenglicoles, tales como éter monoetílico de etilenglicol, éter monobutílico de etilenglicol, éter dietílico de dietilenglicol, éter monometílico de propilenglicol y éter dipropilenglicol; y éteres monoalquílicos de glicoles monoéster, tales como acetato de éter monoetílico de etilenglicol y acetato de éter monometílico de propilenglicol. Con algunas modalidades, las composiciones de imprimación de la presente invención incluyen uno o más solventes en una cantidad del 10 por ciento en peso al 90 por ciento en peso, basado en el peso total de la composición de recubrimiento de imprimación.

La composición de recubrimiento de imprimación puede, con algunas modalidades, incluir uno o más aditivos. Las clases de aditivos que pueden incluirse en las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención incluyen, pero no se limitan a, tensioactivos, antioxidantes, absorbentes de luz ultravioleta, estabilizadores, agentes de control de la reología y agentes coalescentes. Los ejemplos de antioxidantes y absorbentes de luz UV incluyen, pero no se limitan a, los disponibles comercialmente de BASF bajo las marcas registradas IRGANOX y TINUVIN. Los ejemplos de tixótropos incluyen, pero no se limitan a, sílice pirógena, bentonita, carbonato de calcio recubierto con ácido esteárico, poliamidas y derivados de ácidos grasos/aceites. Estos aditivos opcionales, cuando se usan, pueden estar presentes en cantidades de hasta el 20 por ciento en peso, basado en el peso total de la composición de recubrimiento de imprimación.

Las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención, con algunas modalidades, se proporcionan en forma de composiciones de empaques múltiples que se combinan para formar la composición de recubrimiento de imprimación, antes (tal como poco antes) de su aplicación. Con algunas modalidades, el polímero (meta)acrílico con función hidroxilo y el poliéster con función hidroxilo están en un primer empaque, y el agente de reticulación está en un segundo empaque. Con algunas modalidades adicionales, el polímero (meta)acrílico con función hidroxilo y el poliéster con función hidroxilo están en un primer empaque, el agente de reticulación está en un segundo empaque y uno o más solventes se proporcionan en un tercer empaque que puede, con algunas modalidades opcionalmente incluir además (i) uno o más aceleradores y/o (ii) uno o más materiales extensores de la vida útil del envase. Los tres empaques se combinan para formar la composición de recubrimiento de imprimación antes de su aplicación, como sobre un sustrato, con algunas modalidades. El acelerador, con algunas modalidades, aumenta la velocidad de reacción entre los grupos hidroxilo del polímero (meta)acrílico y el poliéster, y los grupos isocianato del agente de reticulación. Los ejemplos de aceleradores incluyen, pero no se limitan a: sales de estaño de uno o más ácidos orgánicos, tales como (pero no se limitan a), octoato de estaño, dilaurato de dibutilestaño, diacetato de dibutilestaño, mercáptido de dibutilestaño, dimaleato de dibutilestaño, dimetil diacetato de estaño y dilaurato de dimetil estaño; y aminas terciarias, tales como, pero sin limitarse a, 1,4-diazabicilo[2.2.2] octano y 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno. Los ejemplos de materiales extensores de la vida útil del envase incluyen, pero no se limitan a, 3-etil 2,4-pentanodiona, pentanodiona y acetoacetato de butilo terciario.

Las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención pueden aplicarse, con algunas modalidades, a un sustrato mediante cualquier método apropiado reconocido en la técnica. Con algunas modalidades, las composiciones de recubrimiento de imprimación pueden aplicarse mediante los métodos que incluyen, pero sin limitarse a: la aplicación por aerosol; el recubrimiento de cortina; el recubrimiento por centrifugación; y/o la aplicación de rasqueta.

Las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención pueden, con algunas modalidades, aplicarse junto con una o más de otras composiciones de recubrimiento, tales como, pero sin limitarse a, las composiciones de recubrimiento base y/o las composiciones de recubrimiento transparente (que se aplican sobre el capa de recubrimiento de imprimación subyacente, con algunas modalidades). Las composiciones de recubrimiento aplicadas, que incluyen las composiciones de recubrimiento de imprimación aplicadas de la presente invención, con algunas modalidades, pueden curarse simultáneamente.

Las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención, con algunas modalidades, pueden curarse, por ejemplo tras su aplicación a un sustrato, en condiciones ambientales. Con algunas modalidades adicionales, las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención pueden curarse, por ejemplo, tras su aplicación a un sustrato, con exposición simultánea a temperaturas elevadas, tales como, pero sin limitarse a, 30 °C a 60 °C.

Las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención pueden, con algunas modalidades, aplicarse para formar un recubrimiento de imprimación de capa única o de capas múltiples que tienen grosores de película curada de 0,2 milésimas de pulgada a 5 milésimas de pulgada (5 pm a 127 pm).

La presente invención también se refiere a un artículo recubierto que incluye: (a) un sustrato que incluye un área recubierta que incluye un primer recubrimiento, y un área reparada, en la que el área reparada reside dentro del área recubierta; (b) una capa de imprimación que reside dentro del área reparada, en la que la capa de imprimación se forma a partir de la composición de recubrimiento de imprimación como se describió anteriormente; y (c) al menos un segundo recubrimiento que reside sobre la capa de imprimación, en el que el primer recubrimiento y el segundo recubrimiento están sustancialmente nivelados entre sí.

Para propósitos de ilustración no limitante y con referencia a la Figura 1, se representa un artículo recubierto 3 que incluye un sustrato 11, tal como un sustrato de metal. El sustrato 11 incluye un área recubierta 14 que incluye un primer recubrimiento 17 y un área reparada 20. El área reparada 20, con algunas modalidades, reside dentro del área recubierta 14. El artículo recubierto incluye además una capa de imprimación 23 que reside dentro del área reparada 20. La capa de imprimación 23 se forma a partir de la composición de recubrimiento de imprimación de la presente invención como se describió anteriormente en la presente descripción. La capa de imprimación 23, con algunas modalidades, se forma mediante la aplicación, tal como la aplicación por aerosol, de la composición de recubrimiento de imprimación de la presente invención. El artículo recubierto 3 además incluye al menos un segundo recubrimiento 26 que reside sobre la capa de imprimación 23. El primer recubrimiento 17 y el segundo recubrimiento 26 están sustancialmente nivelados entre sí. Con algunas modalidades, la capa más exterior 29 del primer recubrimiento 17 y la capa más exterior 32 del segundo recubrimiento 26 están sustancialmente niveladas juntas y juntas forman una superficie sustancialmente uniforme.

Con algunas modalidades, el primer recubrimiento 17 puede incluir una o más capas. Como se representa en la Figura 1, el primer recubrimiento 17 tiene cuatro capas: una capa depositada por electro-recubrimiento (o capa de electrorecubrimiento) 35 que reside sobre el sustrato 11; una capa de imprimación original 38 que reside sobre la capa de electro-recubrimiento 35; una primera capa de capa base 41 que reside sobre la capa de imprimación original 38; y una primera capa de capa transparente 29 que reside sobre la primera capa de capa base 41.

El segundo recubrimiento 26, con algunas modalidades, puede incluir una o más capas. Como se representa en la Figura 1, el segundo recubrimiento 26 tiene dos capas; una segunda capa de capa base 44 que reside sobre la capa de imprimación 23; y una segunda capa de capa transparente 32 que reside sobre la segunda capa de capa base 44. Con algunas modalidades, la segunda capa de capa base 44 y la segunda capa de capa transparente 32 están formadas cada una a partir de las composiciones de recubrimiento de reacabado reconocidas en la técnica. Correspondientemente, y con algunas modalidades, el segundo recubrimiento 26 es un recubrimiento de reacabado.

Con algunas modalidades, el primer recubrimiento 17 es un recubrimiento original que reside sobre el sustrato 11, sobre la totalidad del área recubierta 14. Cada capa del primer recubrimiento 17 puede, con algunas modalidades, formarse a partir de las composiciones de recubrimiento de equipos originales reconocidas en la técnica. El daño a una porción del primer recubrimiento 17, tal como una viruta de piedra (no mostrada) que se extiende hacia abajo a través de una o más capas del mismo, puede repararse mediante el uso de la composición de imprimación de la presente invención. Con algunas modalidades, el área dañada del primer recubrimiento 17 se lija de acuerdo con los métodos reconocidos en la técnica al menos hasta la capa de electrorrecubrimiento 35. Como se representa en la Figura 1, el área dañada del primer recubrimiento 17 se lija hasta el sustrato 11. Después de limpiar el área lijada, tal como con uno o más solventes, la composición de recubrimiento de imprimación de la presente invención se aplica al área lijada para formar la capa de imprimación 23. La capa de imprimación 23 puede lijarse, con algunas modalidades, y la segunda capa de capa base 44 se aplica sobre la superficie lijada de la capa de imprimación 23, seguido de la aplicación de la segunda capa de capa transparente 32 sobre la segunda capa de capa base 44. La capa de imprimación 23, la segunda capa de capa base 44 y la segunda capa de capa transparente 32 pueden, con algunas modalidades, curarse simultáneamente en condiciones ambientales durante un período de tiempo, tal como de 12 a 16 horas.

El artículo recubierto de la presente invención, con algunas modalidades, está sustancialmente libre de defectos de anillo observables visualmente en el segundo recubrimiento. El artículo recubierto de la presente invención, con algunas modalidades adicionales, está libre de defectos de anillo observables visualmente en el segundo recubrimiento. Con algunas modalidades y con referencia a la Figura 1, el artículo recubierto 3 está sustancialmente libre de defectos de anillo observables visualmente en el segundo recubrimiento 26. En algunos casos, los defectos de anillo se manifiestan en forma de una línea o anillo de decoloración observable visualmente que parece telegrafiar hacia arriba a través de las capas de la capa superior, tales como las capas de capa base y la capa transparente del área reparada. Sin pretender ceñirse a ninguna teoría, se cree que los defectos de anillo son provocados por la imprimación de reacabado que se encuentra dentro del área reparada y se telegrafían hacia arriba. Los artículos recubiertos que se preparan, tal como se reparan, mediante el uso de las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención están sustancialmente libres de los defectos de anillo observables visualmente, con algunas modalidades. Los artículos revestidos que se preparan, tal como se reparan, mediante el uso de las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención están libres de defectos de anillo observables visualmente, con algunas modalidades adicionales.

La presente invención se describe más particularmente en los siguientes ejemplos, que pretenden ser solamente ilustrativos. A menos que se especifique de cualquier otra manera, todas las partes y porcentajes son en peso.

Ejemplos

Ejemplos de síntesis

Ejemplo A de síntesis

Se preparó un polímero acrílico con función hidroxilo que puede usarse en las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención de acuerdo con la siguiente descripción.

Un recipiente de reacción equipado con un agitador, termopar, condensador y embudos de adición equipados con bombas, se cargó con 2357,1 gramos (g) de tolueno y se calentó a reflujo (a una temperatura de aproximadamente 110 °C). A continuación, se añadieron gradualmente dos alimentos, identificados como A y B, al recipiente durante un período de tres horas, 35 minutos y tres horas, respectivamente, mientras que el contenido del recipiente se mantuvo en condiciones de reflujo. El alimento A estaba compuesto por una mezcla de 126,5 g de LUPEROx DTA (peróxido de di-terc-amilo, 97 por ciento de sólidos en peso, obtenido de Atochem) y 466,8 g de tolueno. El alimento B estaba compuesto de una mezcla de 1105,1 g de metacrilato de metilo, 804,3 g de metacrilato de isobornilo, 652,2 g de metacrilato de hidroxietilo y 601,7 g de metacrilato de n-butilo. Después de completar la adición de los dos alimentos A y B, los embudos de adición se enjuagaron con 56,0 g de tolueno cada uno y el contenido del recipiente se dejó a reflujo por 1 hora. A continuación, se interrumpió el calentamiento, se dejó enfriar el contenido del recipiente y se añadieron 352,5 g de tolueno.

El producto de la reacción anterior contenía un polímero acrílico formador de película con función hidroxilo que tenía: un contenido total de sólidos de 49,9 por ciento en peso (determinado a 110 °C por 1 hora); un pico de peso molecular de 9539, un peso molecular promedio en peso (Mw) de 10 317 y un peso molecular promedio en número (Mn) de 3170 (determinado por cromatografía de permeación en gel mediante el uso de un patrón de poliestireno); una viscosidad Gardner-Holt de V; un índice de acidez de 0,25; tenía un color APHA de 10; un peso/galón de 8,19 librasIgalón (0,98 kgIlitros); un índice de hidroxilo de 44,8; y una Tg de 76 °C (determinada mediante el uso de la ecuación de Fox).

Ejemplo B de síntesis

Se preparó un poliéster con función hidroxilo que puede usarse en las composiciones de recubrimiento de imprimación de la presente invención de acuerdo con la siguiente descripción.

Un recipiente de reacción equipado con agitador, termopar, condensador y embudos de adición equipados con bombas se cargó con 849,3 gramos (g) de trimetilolpropano, 5919,5 g de épsilon-caprolactona y 0,777 g de octoato estannoso y se calentó a 140 °C.

La temperatura del contenido del recipiente se aumentó gradualmente hasta 175 °C y el consumo de épsiloncaprolactona se controló mediante FTIR (picos a 850 y 860 cm-1). Cuando dejaron de observarse los picos, se interrumpió el calentamiento y se dejó enfriar el contenido del recipiente.

El producto de la reacción anterior tenía: un contenido total de sólidos de 99,98 por ciento en peso (determinado a 110 °C por 1 hora); un pico de peso molecular de 1852, un peso molecular promedio en peso (Mw) de 1912 y un peso molecular promedio en número (Mn) de 1491 (determinado por cromatografía de permeación en gel utilizando un patrón de poliestireno); un peso/galón de 9,10 libras / galón (1,1 kg/litro); y un índice de hidroxilo de 154,3 mg KOH/gramo

Ejemplos de composición de recubrimiento de imprimación

Ejemplo 1

Se preparó una composición de recubrimiento de imprimación de acuerdo con algunas modalidades de la presente invención al mezclar un empaque de poliol, un empaque de isocianato y un empaque de reductor/solvente, que se prepararon por separado a partir de los materiales que se resumen en las siguientes Tablas 1(a), 1(b) y 1(c).

Tabla 1(a)

Em li l

(1) SILQUEST A-174 metacriloxipropiltrimetoxisilano obtenido de Momemtive Performance Materials.

(2) Obtenido de BASF Corporation, que tiene una resina sólida del 60 % en peso, basado en el peso total.

(3) Sal de alquilolamonio DYSBYK 180 de copolímero con función ácida obtenido de BYK-CHEMIE GmbH, que tiene una resina sólida del 100 % en peso.

(4) Aditivo reológico MPA 4020BA obtenido de Elementis Specialties, con un contenido de sólidos del 20 % en peso, basado en el peso total.

(5) Arcilla organofílica BENTONE SD-2 obtenida de Elementis Specialties.

(6) Paraclorobenzotrifluoruro OXSOL 100 obtenido de Shejiang Dongyang Weihua Chem Co. (7) Negro de carbón obtenido de Phelps Dodge.

(8) Arcilla china obtenida de BASF Catalysts LLC.

(9) Talco obtenido de Barretts Minerals.

(10) Metasilicato de calcio 10ES WWOLLASOCOAT obtenido de NYCO Division.

(11) Polifosfato de estroncio y aluminio Heucophos SLPP obtenido de Heucotech.

(<1 2>) 5-nitroisoftalato de zinc He UCORIN RZ obtenido de Heucotech.

(<1 3>) Sulfato de bario BARIMITE 10 obtenido de Cimbar Performance Minerals.

(14) Dióxido de titanio TIONA 595 obtenido de Millennium Inorganic Chemicals.

(15) Dilaurato de dibutilestaño obtenido de Air Products & Chemicals.

(16) Diacetato de dibutilestaño obtenido de Air Products & Chemicals.

Tabla 1(b)

Em a ue de isocianato

(17) Isocianurato de hexametileno DESMONDUR N3300A obtenido de Bayer MaterialScience LLC, que tiene sólidos de 100 % en peso, basado en el peso total.

Tabla 1(c)

Em a ue de Reductor

(18) Nafta VM&P obtenida de Ashland Inc.

(19) Acetato de éter monometílico de propilenglicol PM ACETATO obtenido de Eastman Chemical.

(20) Espíritus de lactol obtenidos de Ashland Inc.

Ejemplo Comparativo 1

Se preparó una composición de recubrimiento de imprimación comparativa al mezclarse entre sí un empaque de poliol, un empaque de isocianato y un empaque de reductor/solvente, que se prepararon cada uno por separado a partir de los materiales que se resumen en las siguientes Tablas C1(a), C1(b) y C1(c). La composición de recubrimiento de imprimación del Ejemplo Comparativo 1 incluía el polímero acrílico del Ejemplo A de Síntesis, pero no incluía el poliéster del Ejemplo B de Síntesis.

Tabla C1(a)

Em li l

Tabla C1(b)

Em a ue de isocianato

Tabla C1(c)

Em a ue reductor

Ejemplo Comparativo 2

Se preparó una composición de recubrimiento de imprimación comparativa al mezclarse entre sí un empaque de poliol, un empaque de isocianato y un empaque de reductor/solvente, que se prepararon cada uno por separado a partir de los materiales que se resumen en las siguientes tablas C2(a), C2(b) y C2(c). La composición de recubrimiento de imprimación del Ejemplo comparativo 2 incluía un poliol acrílico disponible comercialmente y el poliéster del Ejemplo B de síntesis.

Tabla C2(a)

Em li l

(21) Poliol acrílico SETALUX 17-2319 obtenido de Nuplex Resins LLC.

(22) Poliol de poliéster K-FLEX 188 obtenido de king Industries, con un contenido de sólidos del 100 % en peso.

(23) Aditivo de adhesión de poliéster TEGO AddBond LTW obtenido de Evonik Industries AG.

(24) Sílice AEROSILOK-412 obtenida de Evonik Degussa GmbH.

(25) Aluminio zinc orgánico modificado HEUCO PHOS ZAM obtenido de Heucotech.

(26) Secador de cobalto con naftanato de Ca al 4 % obtenido de OMG Chemical, con un contenido de sólidos de 54 % en peso, basado en el peso total.

Tabla C2(b)

Em a ue de isocianato

(27) Isocianurato de isoforona DESMONDUR Z447OBA obtenido de Bayer MaterialScience LLC.

Tabla C2(c)

Em a ue reductor

Ejemplo Comparativo 3

Se preparó una composición de recubrimiento de imprimación comparativa al mezclarse entre sí un empaque de poliol, un empaque de isocianato y un empaque de reductor/solvente, que se prepararon cada uno por separado a partir de los materiales que se resumen en las siguientes Tablas C3(a), C3(b) y C3(c). La composición de recubrimiento de imprimación del Ejemplo Comparativo 3 incluía un poliol acrílico disponible comercialmente y un poliol poliéster disponible comercialmente.

Tabla C3(a)

Em li l

(28) Poliol de poliéster DESMOPHEN 670A-80 obtenido de Bayer MaterialScience LLC.

(29) Sílice LOVEL 27 obtenida de PPG Industries, Inc.

Tabla C3(b)

Em a ue de isocianato

Tabla C3(c)

Em a ue reductor

Evaluación del anillo de imprimación

Se prepararon paneles de prueba de capa baseIcapa transparente de acuerdo con la siguiente descripción. Los paneles de sustrato, que se usaron para preparar los paneles de prueba, eran paneles de acero que tenían unas dimensiones de 4 pulgadas por 12 pulgadas (10,2 cm x 30,5 cm), que tenían sobre ellos una capa de imprimación electrorrecubierta ED6060CZ (de PPG Industries, Inc.) y una capa de sellador de imprimación HP78224EH. Los paneles de sustrato (que tienen las dos capas de recubrimiento sobre ellos) se obtuvieron de ACT Test Panels LLC. A cada panel de sustrato se aplicó de 0,12 a 0,14 milésimas de pulgada (3,01 a 3,6 micras) de capa base de color Ink Slate EVLD503Q (disponible comercialmente de PPG Industries, Inc.). La capa base aplicada se secó a 82,2 °C (180 °F) durante 5 minutos y luego se enfrió a temperatura ambiente. A continuación, se aplicó de 1,8 a 2,0 milésimas de pulgada (45,7 a 50,8 micras) de una capa transparente (preparada mediante la combinación de la composición de la resina de capa transparente TKS1050AR y la composición de endurecedor de capa transparente TKS1050B, ambas disponibles comercialmente en PPG Industries) sobre la capa base seca, y se secó instantáneamente en condiciones ambientales durante 5 a 10 minutos. Después, los paneles recubiertos de capa base y capa transparente se sometieron a horneadoIcurado a 127 °C<( 2 6 0>°F) por 30 minutos.

Una porción central de cada panel de prueba de capa baseIcapa transparente se sometió a lijado mediante el uso de una lijadora de doble acción (lijadora DA) con papel de lija de grano 180. El lijado expuso cada capa hasta el sustrato de acero mediante la formación de círculos concéntricos que se asemejaban a un objetivo de "ojo de buey" con cada capa expuesta de aproximadamente 0,25 pulgadas (6,35 mm) de ancho. Los paneles de prueba de capa baseIcapa transparente lijados se denominan en lo sucesivo como paneles de prueba lijados.

Los paneles de prueba lijados se lijaron más con una lijadora DA, primero con papel de lija de grano 220 y luego con papel de lija de grano 400. Los paneles de prueba lijados adicionalmente se limpiaron luego con un removedor de cera y grasa DX330 ACRYLI-CLEAN (disponible comercialmente de PPG Industries, Inc.). Los paneles de prueba limpios se recubrieron luego con una composición de imprimación de reacabado seleccionada del Ejemplo 1 y los Ejemplos comparativos C1-C3, como se describió anteriormente en la presente descripción. Los imprimadores de reacabado aplicados tenían cada uno un grosor de película seca de aproximadamente 4 a 5 milésimas de pulgada (100 a 127 micras). Los paneles de prueba recubiertos con la imprimación de reacabado se dejaron secar durante aproximadamente una hora, seguido de lijado con una lijadora DA mediante el uso de papel de lija de grano 400 para eliminar aproximadamente 1 milésima de pulgada (25 micras) de la imprimación de reacabado seca, y luego seguido de un lijado adicional con una lijadora DA con papel de lija de grano 600. A continuación, se recubrieron los paneles lijados y recubiertos con imprimador de reacabado, con una capa base negra DELTRON DBC (disponible comercialmente en PPG Industries, Inc.) que tenía un grosor de película seca de aproximadamente 0,5 milésimas de pulgada (12,5 micras), y luego, húmedo sobre húmedo, con una capa transparente DELTRON DC4000/DCH3070 que tiene un grosor de película seca de aproximadamente 2 a 3 milésimas de pulgada (50 a 75 micras). Los paneles de prueba reparados de reacabado se dejaron curar en condiciones ambientales durante la noche (durante aproximadamente<1 6>horas).

Los paneles de prueba reparados de reacabado se almacenaron en el piso (con las superficies recubiertas hacia arriba y nada sobre ellas) en condiciones ambientales. Los paneles de prueba reparados de reacabado se inspeccionaron visualmente a los 1,3, 7 y 14 días para determinar si se observaron defectos de anillo alrededor del área de reparación. Los resultados con respecto a dicha inspección visual a los 14 días se resumen en la siguiente Tabla A.

Tabla A

Los resultados resumidos en la Tabla A anterior demuestran que las composiciones de recubrimiento de imprimación de acuerdo con la presente invención proporcionan una resistencia mejorada con respecto al fenómeno indeseable de los defectos de anillo observables visualmente con relación a las composiciones de recubrimiento de imprimación comparativas.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Una composición de recubrimiento de imprimación que comprende:

(a) un polímero (meta)acrílico que comprende grupos hidroxilo y que tiene una Tg de al menos 30 °C, determinada de acuerdo con la Ecuación de Fox;

(b) un poliéster que comprende grupos hidroxilo, y que tiene un peso molecular promedio en peso de menos de 3000, como se determina mediante cromatografía de permeación en gel mediante el uso de patrones de poliestireno, y un índice de hidroxilo de al menos 100; y

(c) un agente de reticulación que tiene al menos dos grupos isocianato,

en donde dicho poliéster comprende residuos de al menos un poliol que tiene al menos dos grupos hidroxilo y residuos de al menos un éster cíclico de ácido carboxílico.

2. La composición de recubrimiento de imprimación de acuerdo con la reivindicación 1, en donde cada poliol tiene al menos tres grupos hidroxilo.

3. La composición de recubrimiento de imprimación de acuerdo con la reivindicación 1, en donde dicho polímero (meta)acrílico tiene una Tg de 30 °C a 100 °C, tal como de 40 °C a 90 °C.

4. La composición de recubrimiento de imprimación de acuerdo con la reivindicación 1, en donde dicho polímero (meta)acrílico tiene un índice de hidroxilo de 15 a 100 y un peso molecular promedio en peso de 5000 a 25 000.

5. La composición de recubrimiento de imprimación de acuerdo con la reivindicación 1, en donde dicho polímero (meta)acrílico comprende residuos de un monómero de (meta)acrilato de alta Tg seleccionado de metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de iso-butilo, metacrilato de sec-butilo, acrilato de t-butilo, metacrilato de t-butilo, metacrilato de ciclohexilo, acrilato de isobornilo, metacrilato de isobornilo, metacrilato de tetrametilciclohexilo y sus combinaciones.

6. La composición de recubrimiento de imprimación de acuerdo con la reivindicación 5 en donde dicho polímero (meta)acrílico está libre de grupos aromáticos o incluye menos del 0,1 por ciento en peso de grupos aromáticos, en el cual los por cientos en peso se basan en el peso total de los monómeros a partir de los cuales se prepara el polímero (meta)acrílico.

7. La composición de recubrimiento de imprimación de acuerdo con la reivindicación 1, en donde dicho poliéster tiene un peso molecular promedio en peso de 500 a menos de 3000, y un índice de hidroxilo de 100 a 300, tal como un peso molecular promedio en peso de 800 a 2000, y un índice de hidroxilo de 120 a 250.

8. La composición de recubrimiento de imprimación de acuerdo con la reivindicación 1, en donde dicho poliéster es un poliéster alifático.

9. La composición de recubrimiento de imprimación de acuerdo con la reivindicación 8 en donde dicho poliéster alifático consiste esencialmente de residuos de al menos un poliol alifático que tiene tres grupos hidroxilo y residuos de al menos un éster de ácido carboxílico cíclico alifático, y contiene menos de 1 por ciento en peso, o menos de 0,5 por ciento en peso, o menos de 0,1 por ciento en peso, o menos de 0,01 por ciento en peso, basado en el peso total del poliéster alifático, de residuos que son distintos de (i) residuos de al menos un poliol alifático que tiene tres grupos hidroxilo, y (ii) residuos de al menos un éster de ácido carboxílico cíclico alifático; o dicho poliéster alifático consiste de residuos de al menos un poliol alifático que tiene tres grupos hidroxilo y residuos de al menos un éster de ácido carboxílico cíclico alifático, y está libre de residuos que son distintos de (i) residuos de al menos un poliol alifático que tiene tres grupos hidroxilo, y (ii) residuos de al menos un éster de ácido carboxílico cíclico alifático.

10. La composición de recubrimiento de imprimación de acuerdo con la reivindicación 1, en donde dicho agente de reticulación comprende un agente de reticulación alifático, el cual preferentemente comprende al menos un aducto isocianurato de un diisocianato alifático, tal como un diisocianato alifático seleccionado de diisocianato de 1,4-tetrametileno, diisocianato de 1,6-hexametileno, diisocianato de 1,4-ciclohexilo, diisocianato de isoforona, 4,4'-metilen-bis(isocianato de ciclohexilo) y sus combinaciones.

11. La composición de recubrimiento de imprimación de acuerdo con la reivindicación 1 en donde,

dicho polímero (meta)acrílico está presente en dicha composición de imprimación en una cantidad de 50 por ciento en peso a 96 por ciento en peso, basado en el peso de sólidos de dicho polímero (meta)acrílico y dicho poliéster, y dicho poliéster está presente en dicha composición de imprimación en una cantidad de 4 por ciento en peso a 50 por ciento en peso, basado en el peso de sólidos de dicho polímero (meta)acrílico y dicho poliéster.

12. La composición de recubrimiento de imprimación de acuerdo con la reivindicación 1, en donde dicha composición de recubrimiento de imprimación tiene una relación equivalente de grupos isocianato a grupos hidroxilo de 0,5 : 1 a 1,8 : 1, tal como de 0,6 : 1 a 1,6 : 1 o de 0,8 : 1 a 1,3 : 1.

13. La composición de recubrimiento de imprimación de acuerdo con la reivindicación 1, en donde dicha composición de recubrimiento de imprimación comprende al menos un pigmento.

14. Un artículo recubierto que comprende:

(a) un sustrato que comprende un área recubierta que comprende un primer recubrimiento y un área reparada, en donde dicha área reparada reside dentro de dicha área recubierta;

(b) una capa de imprimación que reside dentro de dicha área reparada, en donde dicha capa de imprimación se forma a partir de una composición de recubrimiento de imprimación de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13; y

(c) al menos un segundo recubrimiento que reside sobre dicha capa de imprimación, dicho primer recubrimiento y dicho segundo recubrimiento están sustancialmente nivelados entre sí.

15. El artículo recubierto de acuerdo con la reivindicación 14, en donde dicho artículo recubierto está libre de defectos de anillo observables visualmente en dicho segundo recubrimiento.