ES3025760T3 - Copolymers and their use in detergent compositions - Google Patents

Abstract

La intervención se refiere a copolímeros que pueden obtenerse mediante la copolimerización radical de al menos los siguientes componentes: a) monómeros catiónicos, seleccionados del grupo que consiste en monómeros catiónicos de (met)acrilamida y cloruro de dialildimetilamonio; b) macromonómeros de polietilenglicol; y c) monómeros neutros de acrilamida. Los copolímeros son ventajosamente adecuados para su uso en composiciones de agentes de limpieza, por ejemplo, y producen resultados de brillo ventajosos, por ejemplo, tras su uso en superficies duras. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Copolímeros y su uso en composiciones de detergente

La presente invención se refiere a copolímeros que se puede obtener a partir de la copolimerización por radicales de al menos los siguientes componentes: monómeros catiónicos seleccionados de entre el grupo que consiste en monómeros catiónicos de (met)acrilamida y cloruro de dialildimetilamonio, macromonómeros de polietilenglicol y monómeros de acrilamida neutros, composiciones de detergente que contienen dichos copolímeros y el uso de los copolímeros o las composiciones de detergente, en particular para producir brillo en superficies duras, para hidrofilizar superficies duras y para lograr un efecto reparador en superficies duras. Las formulaciones de detergentes comerciales permiten la limpieza eficiente de superficies duras en industria, hogares o en general. Generalmente consisten en una solución acuosa de tensioactivos, en particular tensioactivos no iónicos y aniónicos, alcohol(es) para facilitar el secado, bases para ajustar el pH y, en su caso, aminas cuaternarias como desinfectantes.

Los documentos WO 2013/170001 y WO 2013/170002 describen formulaciones de detergentes que contienen polímeros de polietilenimina alcoxilada que mejoran el brillo de las superficies duras.

El documento WO 2009/156067 describe formulaciones de detergentes que contienen copolímeros de injerto de sacáridos que pueden usarse para mejorar la conservación del brillo de superficies duras y/o tienen propiedades hidrofilizantes.

El documento WO 2003/031546 describe composiciones de detergente antimicrobianas acuosas para el tratamiento de superficies duras, destinadas a conservar o mejorar el brillo de las superficies duras.

El documento WO 98/49263 describe limpiadores de superficies acuosos y ácidos que contienen un aditivo polimérico y logran un brillo superficial mejorado.

El documento US 2014/0005095 describe composiciones de detergente para superficies duras que logran una superficie brillante y sin rayas.

El documento EP 1196523 B1 describe composiciones de detergente destinadas al tratamiento de superficies duras en industria, hogar o en general y que están particularmente destinadas a conferir propiedades hidrófilas y protectoras a estas superficies.

Aunque los sistemas conocidos ya consiguen buenos resultados, todavía hay mucho margen de mejora. Una desventaja importante de estas formulaciones de detergentes es que a menudo se pueden ver residuos de la formulación de limpieza en la superficie dura después del secado en forma de rayas, estrías o manchas, lo que minimiza el brillo de la superficie.

El objetivo de la presente invención es desarrollar aditivos poliméricos que sean solubles en agua o dispersables en agua y que se puedan añadir a composiciones de detergente, en particular con el resultado de que se puedan observar efectos de brillo ventajosos en las superficies duras después de su aplicación. Sorprendentemente, se ha descubierto que este objetivo se puede conseguir mediante copolímeros que se puede obteners a partir de la copolimerización por radicales de al menos los componentes a), b) y c): a) 25,0 a 80,0 % molar de uno o más monómeros catiónicos seleccionados de entre el grupo que consiste en monómeros de (met)acrilamida catiónicos y cloruro de dialildimetilamonio, y

b) 1,0 a 50,0 % molar y preferiblemente 1,0 a 10,0 % molar de uno o más macromonómeros de polietilenglicol seleccionados entre monómeros de fórmula (IV) como se define en las reivindicaciones, y

c) 15,0 a 74,0 % molar de uno o más monómeros de acrilamida neutros.

Por lo tanto, la presente invención se refiere a copolímeros que se puede obteners a partir de la copolimerización por radicales de al menos los componentes a), b) y c):

a) 25,0 a 80,0 % molar de uno o más monómeros catiónicos seleccionados de entre el grupo que consiste en monómeros de (met)acrilamida catiónicos y cloruro de dialildimetilamonio, y

b) 1,0 a 50,0 % molar y preferiblemente 1,0 a 10,0 % molar de uno o más macromonómeros de polietilenglicol seleccionados entre monómeros de fórmula (IV) como se define en las reivindicaciones, y

c) 15,0 a 74,0 % molar de uno o más monómeros de acrilamida neutros.

En el contexto de la presente invención, el término "(met)acrílico" abarca tanto el compuesto acrílico correspondiente como el compuesto metacrílico correspondiente.

El término "superficie dura" en el sentido de la invención significa una superficie hecha de materiales dimensionalmente estables, por ejemplo, plástico, cerámica, piedra, por ejemplo, piedra natural, porcelana, vidrio, madera, linóleo y metal, por ejemplo, acero inoxidable, típicamente superficies en el área de la cocina y el sanitario, por ejemplo, en cocinas, baños y aseos, en el hogar pero también en el área industrial, por ejemplo, en carnicerías, mataderos, lecherías, tanques de almacenamiento de alimentos o productos industriales, así como en el área pública, como, por ejemplo, en fachadas de edificios, en piscinas o en estaciones de tren.

El documento WO 2012/076365 A1 divulga copolímeros catiónicos que contienen unidades estructurales catiónicas y unidades estructurales macromonoméricas y su uso como aditivos para sistemas de materiales de construcción, en particular basados en sulfato de calcio.

El documento WO 2008/049549 A2 describe copolímeros catiónicos modificados hidrofóbicamente que tienen al menos tres unidades estructurales diferentes y de las cuales una unidad estructural tiene un grupo fenilo terminal o un grupo fenilo especialmente sustituido. Con ayuda de los copolímeros, especialmente en combinación con tensioactivos aniónicos, se puede conseguir una mejora significativa en la retención de agua en sistemas de materiales de construcción acuosos basados en aglutinantes hidráulicos, como el cemento, incluso en el caso de altas cargas de sal.

El documento WO 2008/141844 A1 describe dispersiones que comprenden partículas inorgánicas, agua y al menos un polímero soluble en agua. El al menos un polímero soluble en agua tiene unidades repetidas derivadas de monómeros que tienen al menos un grupo amonio cuaternario, unidades repetidas derivadas de monómeros que tienen al menos un grupo carboxi, y unidades repetidas derivadas de monómeros éster que contienen grupos polialcoxialquileno y que tienen un peso molecular promedio en número en el rango de 3000 g/mol a 10000 g/mol. Las dispersiones se pueden utilizar en particular para la producción de hormigón y se pueden procesar durante un periodo de tiempo muy largo.

El documento WO 2008/046652 A1 describe polímeros de injerto que se puede obteners mediante copolimerización de al menos un macromonómero específico y al menos otro monómero que tiene un doble enlace etilénicamente insaturado polimerizable y su uso como dispersantes, por ejemplo, en concentrados de pigmentos.

En el documento US 2011/0144264 A1 se describen el uso de sustancias como ésteres de ácido (met)acrílico de polietilenglicol o de poli(etilen-co-propilen)glicol, que pueden contribuir a la estabilización durante el proceso de producción de látex mediante polimerización en emulsión de al menos un monómero polimerizable.

El documento JP 2008-056711 A describe copolímeros que tienen un peso molecular promedio en número de 5000 a 1000000 que contienen unidades estructurales formadas por polimerización de ciertos monómeros catiónicos, monómeros modificados con polioxialquileno y monómeros reticulables y que pueden contener adicionalmente otras unidades estructurales formadas por polimerización de otros monómeros que pueden copolimerizarse con los monómeros mencionados anteriormente. Los copolímeros pueden utilizarse, por ejemplo, como agentes antiestáticos para polímeros termoplásticos. El documento US 2014/213748 describe otros polímeros catiónicos que pueden utilizarse en detergentes.

Una ventaja de la invención es que los copolímeros según la invención se pueden añadir a composiciones de detergente y, cuando se aplican a una superficie dura, pueden proporcionar un efecto de limpieza beneficioso.

Otra ventaja de la invención es que los copolímeros según la invención se pueden añadir a composiciones de detergente, produciendo así un efecto de brillo sobre la superficie dura a la que se han aplicado.

Otra ventaja de la invención es que los copolímeros según la invención pueden añadirse a composiciones de detergente y conferir propiedades hidrófilas a la superficie dura a la que se han aplicado. Se puede reducir el ángulo de contacto entre la superficie tratada y una gota de agua o una gota de una composición de detergente acuosa. La presencia de trazas o manchas dejadas sobre superficies duras por el agua o las composiciones de detergente acuosas que han entrado en contacto con ellas está relacionada con el fenómeno de contracción de las gotas de agua o de las composiciones de detergente acuosas al entrar en contacto con la superficie dura, las cuales, al secarse posteriormente, dejan trazas sobre la superficie. Además, al reducir el ángulo de contacto entre la superficie tratada y una gota de agua, se puede mejorar la velocidad de secado de una superficie.

Además, se pueden conseguir de forma ventajosa efectos de reparación sobre la superficie dura a la que se han aplicado los copolímeros según la invención o las composiciones de detergente que los contienen.

Los copolímeros según la invención o las composiciones de detergente que los contienen se pueden aplicar de tal manera que permanezcan sobre la superficie dura después de la aplicación (aplicación sin aclarado) o se eliminen de ella y preferiblemente se enjuaguen con agua (aplicación con aclarado).

El uso de los copolímeros según la invención o de las composiciones de detergente que los contienen, por ejemplo, se puede realizar de forma ventajosa en superficies duras en baños o cocinas, en suelos o en aseos. Preferiblemente, el uno o los varios monómeros catiónicos de (met)acrilamida del componente a) se seleccionan de entre monómeros de la fórmula (I)

donde

R1 es hidrógeno o metilo.

De forma especialmente preferida, el uno o los varios monómeros catiónicos del componente a) se seleccionan de entre el grupo que consiste en cloruro de dialildimetilamonio y cloruro de (3-metacrilamidopropil)trimetilamonio.

El uno o los varios macromonómeros de polietilenglicol del componente b) se seleccionan de entre monómeros de fórmula (IV):

H2C=CRx-Z-O-(C3H6O)I-(CH2CH2O)p-H (IV) donde

Rx es H o metilo,

Z es O(CH2)4,

I en promedio molar, es un número de 0 a 7 y preferiblemente de 0 a 6, y

p en promedio molar, es un número de 1 a 150, preferiblemente de 11 a 150 y con especial preferencia de 12 a 150.

Preferiblemente, en la fórmula (IV), Rx H, l = 0 y p, en promedio molar, es un número de 1 a 150, preferiblemente de 11 a 150 y con especial preferencia de 12 a 150.

De manera particularmente preferida, el uno o los varios macromonómeros de polietilenglicol del componente b) se seleccionan de entre el grupo que consiste en monómeros de la fórmula (IV-A)

donde

pA en promedio molar, es un número de 1 a 150, preferiblemente de 1 a 120, con especial preferencia de 11 a 120 y de manera particularmente preferida de 22 a 120.

Preferiblemente, el uno o los varios monómeros de acrilamida neutros del componente c) se seleccionan de entre los monómeros de fórmula (III)

donde

R2 y R3 pueden ser en cada caso iguales o diferentes y representan independientemente uno del otro en cada caso hidrógeno y/o un radical de hidrocarburo alifático que tiene de 1 a 20 y preferiblemente de 1 a 4 átomos de C.

De forma especialmente preferida, el uno o los varios monómeros de acrilamida neutros del componente c) se seleccionan de entre el grupo que consiste en acrilamida, N-etilacrilamida, N,N-dimetilacrilamida, N-tercbutilacrilamida y N-isopropilacrilamida y, de forma especialmente preferida, el uno o los varios monómeros de acrilamida neutros del componente c) se seleccionan de entre el grupo que consiste en N,N-dimetilacrilamida y N-isopropilacrilamida.

Los copolímeros según la invención se obtienen preferiblemente a partir de la copolimerización por radicales de al menos los componentes a), b) y c), utilizándose en la copolimerización el componente a) en una cantidad de 25,0 a 80,0 % molar, el componente b) en una cantidad de 1,0 a 4,4 % molar, y el componente c) se utiliza en una cantidad de 15,6 a 74,0 % molar.

En una forma preferida de realización de la invención, los copolímeros según la invención se pueden obtener a partir de la copolimerización por radicales de únicamente los componentes a), b) y c), es decir, en esta forma preferida de realización de la invención no se utiliza ningún otro monómero diferente de los monómeros de los componentes a), b) y c) para preparar los copolímeros según la invención.

En otra forma de realización preferida de la invención, los copolímeros según la invención se pueden obtener a partir de la copolimerización por radicales de los monómeros de los componentes a), b), c) y adicionalmente uno o más monómeros de un componente d) que son diferentes de los monómeros de los componentes a), b) y c).

Si los copolímeros según la invención se pueden obtener a partir de la copolimerización por radicales de los monómeros de los componentes a), b), c) y adicionalmente uno o más monómeros de un componente d) que son diferentes de los monómeros de los componentes a), b) y c), en una forma de realización particularmente preferida de la invención, al menos uno de los monómeros del componente d) se selecciona de entre el grupo que consiste en lactamas N-vinil-sustituidas que tienen de 5 a 7 átomos de anillo y los monómeros de la siguiente fórmula general (V):

donde

R11 es igual o diferente y está representado por H y/o metilo;

X es igual o diferente y está representado por NH-(CnH<2>n) con n = 1,2, 3 o 4; y

R13 es igual o diferente y está representado por OH, SO3H, PO3H2, O-PO3H2 y/o para-C6H4-SO3H sustituido.

Si los copolímeros según la invención se pueden obtener a partir de la copolimerización por radicales de los monómeros de los componentes a), b), c) y adicionalmente uno o más monómeros de un componente d) que son diferentes de los monómeros de los componentes a), b) y c), los monómeros del componente d) en una forma de realización particularmente preferida de la invención se seleccionan de entre el grupo que consiste en lactamas N-vinil-sustituidas que tienen de 5 a 7 átomos de anillo y los monómeros de la fórmula general (V).

Entre las lactamas N-vinil-sustituidas con 5 a 7 átomos de anillo, se prefiere la N-vinilpirrolidona.

Los grupos SO3H, PO3H2, O-PO3H2 y para-C6H4-SO3H sustituido en los monómeros de fórmula (V) también puede estar presente en forma de sal, preferiblemente como NH4+-, sal alcalina o alcalinotérrea y, de forma especialmente preferida, como NH4+- o como Na+-sal.

Entre los monómeros de fórmula (V) en donde R13 es N(CH3)2, se prefieren aquellos monómeros que se seleccionan de entre el grupo que consiste en [3-(metacriloilamino)-propil]dimetilamina (R11 = metilo; X = NH-(CnH2n) con n = 3 y R13 = N(CH3)2) y [3-(acriloilamino)-propil]dimetilamina (R11 = H; X = NH-(CnH<2>n) con n = 3 y R13 = N(CHa)<2>).

Entre los monómeros de fórmula (V), se prefieren los seleccionados de entre el grupo que consiste en [3-(acriloilamino)propil]dimetilamina, [3-(metacriloilamino)propil]dimetilamina, ácido 2-acriloilamino-2-metilpropanosulfónico y las sales del ácido 2-acriloilamino-2-metilpropanosulfónico, y son particularmente preferidos los seleccionados de entre el grupo que consiste en ácido 2-acriloilamino-2-metilpropanosulfónico y las sales del ácido 2-acriloilamino-2-metilpropanosulfónico.

Si los copolímeros según la invención se pueden obtener a partir de la copolimerización por radicales de los monómeros de los componentes a), b), c) y adicionalmente uno o más monómeros de un componente d) que son diferentes de los monómeros de los componentes a), b) y c), en otra forma de realización particularmente preferida de la invención al menos uno de los monómeros del componente d) se selecciona de entre el grupo que consiste en los monómeros de la siguiente fórmula general (VIII):

donde

W es igual o diferente

x es un número entero

R1 es igual o diferente

R3 y R4 son en cada caso iguales o diferentes y están representados independientemente uno del otro por hidrógeno, un radical de hidrocarburo alifático que tiene de 1 a 20, preferiblemente de 1 a 4, átomos de C, un radical de hidrocarburo cicloalifático que tiene de 5 a 20, preferiblemente de 5 a 8, átomos de C, un radical arilo que tiene de 6 a 14 átomos de C y/o polietilenglicol (PEG).

Si los copolímeros según la invención se pueden obtener a partir de la copolimerización por radicales de los monómeros de los componentes a), b), c) y adicionalmente uno o más monómeros de un componente d) que son diferentes de los monómeros de los componentes a), b) y c), los monómeros del componente d) se seleccionan, en otra forma de realización particularmente preferida de la invención, de entre los monómeros de la fórmula (VIII).

Entre los monómeros de fórmula (VIII), se prefieren aquellos seleccionados de entre el grupo que consiste en [2-(metacriloiloxi)etil]dimetilamina, [2-(acriloiloxi)etil]dimetilamina, [2-(metacriloiloxi)etil]dietilamina y [2-(acriloiloxi)etil]dietilamina.

Si los copolímeros según la invención se pueden obtener a partir de la copolimerización por radicales de los monómeros de los componentes a), b), c) y adicionalmente uno o más monómeros de un componente d) que son diferentes de los monómeros de los componentes a), b) y c), en otra forma de realización particularmente preferida de la invención al menos uno de los monómeros del componente d) se selecciona de entre el grupo que consiste en los monómeros de las siguientes fórmulas generales (IX) y/o (X):

donde

R11 es igual o diferente y está

Z es igual o diferente y está

donde

R11 es igual o diferente y está representado por H y/o metilo;

Q es igual o diferente y está representado por O y/o NH; y

R15 es igual o diferente y está representado por H, (CnH<2>n)-SO<3>H con n = 0, 1,2, 3 o 4; (CnH<2>n)-OH con n = 0, 1, 2, 3 o 4; (CnH2n)-PO3H2 con n = 0, 1, 2, 3 o 4; (CnH2n)-OPO3H2 con n = 0, 1, 2, 3 o 4; (C6H4)-SO3H; (C6H4)-PO3H2, (C6H4)-OPO<s>H2 y/o (CmH<2>m)e-O-(A'O)u-R16 con m = 0, 1, 2, 3 o 4, e = 0, 1,2, 3 o 4, A' = Cx'H<2>x' con x' = 2, 3, 4 o 5, u = un número entero de 1 a 350 y R16 es igual o diferente y está representado por un grupo alquilo C<1>-C<4>no ramificado o ramificado.

Si los copolímeros según la invención se pueden obtener a partir de la copolimerización por radicales de los monómeros de los componentes a), b), c) y adicionalmente uno o más monómeros de un componente d) que son diferentes de los monómeros de los componentes a), b) y c), los monómeros del componente d) se seleccionan, en otra forma de realización particularmente preferida de la invención, de entre los monómeros de las fórmulas (IX) y/o (X).

Los monómeros de fórmula (X) también pueden estar presentes en forma de sal, preferiblemente como NH<4>+-, sal alcalina o alcalinotérrea y, de forma especialmente preferida, como NH<4>+- o como Na+-sal.

Entre los monómeros de fórmulas (IX) y (X), se prefieren aquellos seleccionados de entre el grupo que consiste en anhídrido maleico, ácido maleico y las sales del ácido maleico.

Si los copolímeros según la invención se pueden obtener a partir de la copolimerización por radicales de los monómeros de los componentes a), b), c) y adicionalmente uno o más monómeros de un componente d) que son diferentes de los monómeros de los componentes a), b) y c), en otra forma de realización particularmente preferida de la invención al menos uno de los monómeros del componente d) se selecciona de entre el grupo que consiste en los monómeros de la siguiente fórmula general (VII):

donde

S es igual o diferente y está representado por -COOMk,

R1 es igual o diferente y está representado por H y/o un grupo alquilo C<1>-C<4>no ramificado o ramificado y está representado preferiblemente por H o metilo; y

M es un catión seleccionado de entre el grupo que consiste en ion hidrógeno, ion alcalino, ion alcalinotérreo e ion alcalinotérreo, con k = valencia.

Si los copolímeros según la invención se pueden obtener a partir de la copolimerización por radicales de los monómeros de los componentes a), b), c) y adicionalmente uno o más monómeros de un componente d) que son diferentes de los monómeros de los componentes a), b) y c), los monómeros del componente d) se seleccionan, en otra forma de realización particularmente preferida de la invención, de entre los monómeros de la fórmula (VII).

Entre los monómeros de fórmula (VII), se prefieren aquellos seleccionados del grupo consistente en ácido acrílico, acrilato sódico, acrilato potásico, ácido metacrílico, metacrilato sódico y metacrilato potásico.

Si los copolímeros según la invención se obtienen mediante copolimerización por radicales de los monómeros de los componentes a), b), c) y, adicionalmente, uno o más monómeros de un componente d) que son diferentes de los monómeros de los componentes a), b) y c), en otra forma de realización particularmente preferida de la invención, al menos uno de los monómeros del componente d) se selecciona de entre el grupo que consiste en los monómeros de las siguientes fórmulas generales (Va), (Vb) y/o (Vc):

R11

H2C ^ = C (Va)

C = O

W

R12

donde

R11 es igual o diferente y está representado por H y/o metilo;

W es igual o diferente y está representado por O;

R12 es igual o diferente y está representado por un grupo monohidroxialquilo C<1>-C<5>ramificado o no ramificado

donde

R11 es igual o diferente y está representado por H y/o metilo;

X es igual o diferente y está representado por O-(CnH<2>n) con n = 1,2, 3 o 4;

R13 es igual o diferente y está representado por OH, SO<3>H, PO<3>H<2>, O-PO<3>H<2>y/o para-C6H4-SO3H sustituido

R U R1S

(Ve)

C ^ = C

R16 (CnH2n)-------- R17

donde

R14, R15 y R16 son en cada caso iguales o diferentes y están representados en cada caso independientemente uno de otro por H y/o un grupo alquilo C<1>-C<4>no ramificado o ramificado;

N es igual o diferente y está representado por 0, 1,2, 3 y/o 4;

R17 es igual o diferente y está representado por (C<6>H<5>), OH, ORy, donde Ry es un grupo alquilo que tiene de 1 a 8 y, preferiblemente, 4 átomos de carbono, y/o -OOCCH<3>.

Si los copolímeros según la invención se pueden obtener a partir de la copolimerización por radicales de los monómeros de los componentes a), b), c) y adicionalmente uno o más monómeros de un componente d) que son diferentes de los monómeros de los componentes a), b) y c), los monómeros del componente d) se seleccionan, en otra forma de realización particularmente preferida de la invención, de entre los monómeros de las fórmulas (Va), (Vb) y/o (Vc).

Los grupos SO<3>H, PO<3>H<2>, O-PO<3>H<2>y para-C6H4-SO3 sustituido el H en los monómeros de fórmula (Vb) también puede estar presente en forma de sal, preferiblemente como NH<4>+-, sal alcalina o alcalinotérrea y, de forma especialmente preferida, como NH4+- o como Na+-sal.

Entre los monómeros de fórmula (Vc), se prefieren aquellos seleccionados de entre el grupo que consiste en vinil butil éter y acetato de vinilo.

En una forma de realización especialmente preferida de la invención, los copolímeros según la invención se pueden obtener a partir de la copolimerización por radicales de los componentes a), b), c) y adicionalmente uno o más monómeros del componente d), que es diferente de los componentes a), b) y c), utilizándose en la copolimerización:

el componente a) en una cantidad de 25,0 a 80,0 % molar,

el componente b) en una cantidad de 1,0 a 50,0 % molar y preferiblemente en una cantidad de 1,0 a 10,0 % molar,

el componente c) en una cantidad de 15,0 a 73,9 % molar y preferiblemente en una cantidad de 15,6 a 73,9 % molar, y

el componente d) en una cantidad de 0,1 a 40,0 % molar y preferiblemente en una cantidad de 0,1 a 30,0 % molar.

En una forma preferida de realización de la invención, los copolímeros según la invención se pueden obtener a partir de la copolimerización por radicales de únicamente los componentes a), b), c) y d), es decir, en esta forma preferida de realización de la invención no se utiliza ningún otro monómero que sea diferente de los monómeros de los componentes a), b), c) y d) para preparar los copolímeros según la invención.

Preferiblemente, las unidades estructurales de los copolímeros según la invención resultantes de la polimerización de los monómeros a), b) y c) y opcionalmente d) y opcionalmente otros monómeros están presentes en una distribución aleatoria, en forma de bloque, alterna o de tipo gradiente en el copolímero.

Preferiblemente, el peso molecular promedio en peso Mw de los copolímeros según la invención es de 10000 a 250000 g/mol, con especial preferencia de 15000 a 200000 g/mol y de forma especialmente preferida de 20 000 a 150000 g/mol.

Los copolímeros según la invención pueden prepararse mediante métodos familiares para la persona experta en la materia. Los copolímeros según la invención se pueden preparar de forma especialmente preferida mediante polimerización radical con disolventes. Los disolventes habituales pueden ser, por ejemplo, disolventes polares como alcoholes o agua, así como mezclas de alcohol y agua. La polimerización se realiza por fuentes radicales, como persulfatos inorgánicos, compuestos azo orgánicos, peróxidos, sistemas redox inorgánicos o luz ultravioleta. Además, se pueden utilizar reguladores de transferencia de cadena, que forman radicales menos reactivos, para controlar el peso molecular de los copolímeros. Los reguladores de transferencia de cadena de este tipo son, por ejemplo, fenoles, tioles, por ejemplo, 2-mercaptoetanosulfonato sódico o hipofosfito sódico. En un ejemplo de implementación, los monómeros para preparar los copolímeros según la invención y opcionalmente un regulador de transferencia de cadena se disuelven en el disolvente, se expulsa el oxígeno, luego se aumenta la temperatura y se agrega el iniciador de radicales. Luego se lleva a cabo la copolimerización a la temperatura deseada durante el período de tiempo deseado. A continuación, si es necesario, se enfría la mezcla de reacción y el copolímero formado se procesa posteriormente en solución o se elabora, por ejemplo, la solución que contiene el copolímero se puede concentrar mediante evaporación parcial del disolvente, opcionalmente a presión reducida, o el disolvente se puede eliminar completamente mediante evaporación, o el copolímero se puede aislar por otros medios, por ejemplo, mediante liofilización o precipitación.

Los copolímeros según la invención se obtienen preferiblemente a partir de la copolimerización por radicales de al menos los componentes a), b) y c) en un disolvente seleccionado de entre el grupo que consiste en agua, uno o más alcoholes y mezclas de los mismos, seleccionándose uno o más alcoholes preferiblemente de entre el grupo que consiste en metanol, etanol, isopropanol, n-propanol, isobutanol, n-butanol, terc-butanol, etilenglicol, propilenglicol, éter monobutílico de propilenglicol, éter monobutílico de etilenglicol, éter monometílico de propilenglicol, éter monometílico de etilenglicol y mezclas de los mismos. Más preferiblemente, el disolvente se selecciona de entre el grupo que consiste en agua, etanol, isopropanol, propilenglicol, tercbutanol, éter monobutílico de propilenglicol y mezclas de los mismos y, con particular preferencia, el disolvente se selecciona de entre el grupo que consiste en agua, isopropanol, terc-butanol, propilenglicol y mezclas de los mismos.

Los copolímeros según la invención se pueden obtener preferiblemente a partir de la copolimerización por radicales de al menos los componentes a), b) y c) a temperaturas en el intervalo de 20 a 200 °C, con especial preferencia en el intervalo de 20 a 100 °C y de manera particularmente preferida en el intervalo de 40 a 80 °C.

Los copolímeros según la invención se obtienen preferiblemente a partir de la copolimerización por radicales de al menos los componentes a), b) y c), iniciándose la copolimerización por radicales mediante calentamiento, irradiación con luz o mediante la adición de un iniciador de radicales y, de manera particularmente preferible, se inicia mediante la adición de un iniciador de radicales, seleccionándose el iniciador de radicales de manera particularmente preferible de entre el grupo que consiste en peróxidos, preferiblemente peróxidos de dialquilo, hidroperóxidos, peroxicetales, peroxiésteres, peroxidicarbonatos y/o peróxidos de diacilo; compuestos azoicos, preferiblemente diclorhidrato de 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-il)propano], diclorhidrato de 2,2'-azobis(2-metilpropionamidina), tetrahidrato de 2,2'-azobis[N-(2-carboxietil)-2-metilpropionamidina], 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-il)propano], 2,2'-azobis[2-metil-N-(2-hidroxietil)propionamida], ácido 4,4'-azobis(4-cianovalérico), 2,2'-azobis(isobutironitrilo), 2,2'-azobis(4-metoxi-2,4-dimetilvaleronitrilo), 2,2'-azobis(2,4-dimetilvaleronitrilo), dimetilo de 2,2'-azobis(2-metilpropionato), 2,2'-azobis(2-metilbutironitrilo), 1,1'-azobis(ciclohexano-1-carbonitrilo) y/o 2,2'-azobis(N-butil-2-metilpropionamida); e iniciadores de persulfato, preferiblemente persulfato de amonio, persulfato sódico y/o persulfato potásico.

Los copolímeros según la invención se obtienen de forma particularmente preferible a partir de la copolimerización por radicales de al menos los componentes a), b) y c), iniciándose la copolimerización por radicales mediante la adición de un iniciador de radicales seleccionado de entre el grupo que consiste en diclorhidrato de 2,2'-azobis(2-metilpropionamidina), tetrahidrato de 2,2'-azobis[N-(2-carboxietil)-2-metilpropionamidina], 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-il)propano], 2,2'-azobis[2-metil-N-(2-hidroxietil)propionamida], ácido 4,4'-azobis(4-cianovalérico), persulfato de amonio, persulfato sódico y persulfato potásico e iniciándose preferiblemente mediante la adición de un iniciador de radicales seleccionado de entre el grupo que consiste en persulfato de amonio, persulfato sódico y diclorhidrato de 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-il)propano].

En una forma preferida de realización de la invención, los copolímeros según la invención se pueden obtener a partir de la copolimerización por radicales de al menos los componentes a), b) y c), llevándose a cabo la copolimerización por radicales en presencia de un agente de transferencia de cadena seleccionado de entre el grupo que consiste en mercaptanos, preferiblemente octilmercaptano, n-dodecilmercaptano, tercdodecilmercaptano, mercaptoetanol y 2-mercaptoetanosulfonato sódico; compuestos halogenados; ácido tiosalicílico; ácido mercaptoacético; buten-1-ol; derivados diméricos de a-metilestireno e hipofosfito, preferiblemente hipofosfito sódico. En una forma de realización especialmente preferida de la invención, los copolímeros según la invención se pueden obtener a partir de la copolimerización por radicales de al menos los componentes a), b) y c), llevándose a cabo la copolimerización por radicales en presencia de un agente de transferencia de cadena seleccionado de entre el grupo que consiste en mercaptanos, preferiblemente 2-mercaptoetanosulfonato sódico e hipofosfito sódico. En una forma de realización especialmente preferida de la invención, los copolímeros según la invención se pueden obtener a partir de la copolimerización por radicales de al menos los componentes a), b) y c), llevándose a cabo la copolimerización por radicales en presencia de hipofosfito sódico como agente de transferencia de cadena.

Como ya se ha mencionado, los copolímeros según la invención se pueden utilizar ventajosamente en composiciones de detergente. En las composiciones de detergente, los copolímeros según la invención representan el componente Z1). Estas composiciones de detergente se describen con más detalle a continuación.

Las composiciones de detergente contienen preferiblemente uno o más copolímeros del componente Z1) en una cantidad de 0,005 a 10 % en peso, con especial preferencia en una cantidad de 0,01 a 5 % en peso y de manera particularmente preferida en una cantidad de 0,1 a 0,5 % en peso, basándose en cada caso en el peso total de la composición de detergente.

Componente Z2)

Las composiciones de detergente contienen uno o más tensioactivos como componente Z2).

Preferiblemente, el uno o los varios tensioactivos del componente Z2) de las composiciones de detergente se seleccionan de entre el grupo que consiste en tensioactivos aniónicos, no iónicos, anfóteros y catiónicos.

Las composiciones de detergente pueden contener opcionalmente tensioactivos aniónicos, por ejemplo, sulfonatos de alquilbenceno, sulfatos de alquilo, sulfatos de éter alquilo, alcanosulfonatos, ácidos carboxílicos de éter alquilo, sulfosuccinatos, isetionatos, tauratos, glicinatos y/o acilglutamatos. Las cadenas de alquilo de los tensioactivos mencionados pueden ser de origen sintético o natural y estar constituidas por de 8 a 30, preferiblemente de 8 a 18 y de forma especialmente preferida de 12 a 14 átomos de C en una disposición lineal o ramificada.

Como tensioactivos aniónicos se emplean según la invención preferiblemente sulfatos alifáticos como sulfatos de alcoholes grasos, sulfatos de éteres de alcoholes grasos, sulfatos de éteres dialquílicos, sulfatos de monoglicéridos y sulfonatos alifáticos como alcanosulfonatos, sulfonatos de olefina, sulfonatos de éter, sulfonatos de éter n-alquilo, sulfonatos de éster y sulfonatos de lignina. También pueden utilizarse en el ámbito de la presente invención sulfonatos de alquilbenceno, cianamidas de ácidos grasos, sulfosuccinatos (ésteres de ácido sulfosuccínico), sulfosuccinamatos, sulfosuccinamidas, isetionatos de ácidos grasos, sulfonatos de acilaminoalcano (tauridas de ácidos grasos), sarcosinatos de ácidos grasos, ácidos etercarboxílicos y fosfatos de (éter) alquilo, así como sales de ácidos [alfa]-sulfograsos, acilglutamatos, disulfatos de monoglicéridos y éteres de alquilo de disulfato de glicerol.

Entre estos se prefieren los sulfatos de alcoholes grasos y/o los sulfatos de éter de alcoholes grasos, en particular los sulfatos de alcoholes grasos. Los sulfatos de alcoholes grasos son productos de reacciones de sulfatación en los alcoholes correspondientes, mientras que los sulfatos de éter de alcoholes grasos son productos de reacciones de sulfatación en alcoholes alcoxilados. En este contexto, la persona experta en la materia entiende en general por alcoholes alcoxilados los productos de reacción de óxido de alquileno, preferiblemente óxido de etileno, con alcoholes, en el sentido de la presente invención preferiblemente con alcoholes de cadena más larga. Como regla general, dependiendo de las condiciones de reacción, n moles de óxido de etileno y un mol de alcohol producen una mezcla compleja de productos de adición con diferentes grados de etoxilación. Otra forma de realización de la alcoxilación consiste en el uso de mezclas de óxidos de alquileno, preferiblemente la mezcla de óxido de etileno y óxido de propileno. Los sulfatos de éter de alcoholes grasos preferidos son los sulfatos de alcoholes grasos poco etoxilados con 1 a 4 unidades de óxido de etileno (EO), en particular 1 a 2 EO, por ejemplo, 1,3 EO.

Se prefieren especialmente el alquilbencenosulfonato, el alcanosulfonato, el alquilétersulfato o el alquilsulfato.

Los tensioactivos aniónicos se utilizan normalmente como sales, pero también como ácidos. Las sales son preferiblemente sales de metales alcalinos, sales de metales alcalinotérreos, sales de amonio y sales de mono , di- o trialcanolamonio, por ejemplo, sales de mono-, di- o trietanolamonio, en particular sales de litio, sodio, potasio o amonio, con especial preferencia sales de sodio o potasio, de manera particularmente preferida sales de sodio.

Otros tensioactivos pueden ser tensioactivos no iónicos, anfóteros y/o catiónicos, por ejemplo, betaínas, amidobetaínas, óxidos de amina, óxidos de amidoamina, éteres de poliglicol de alcoholes grasos, alquilpoliglicósidos o compuestos de amonio cuaternario.

Otros tensioactivos no iónicos pueden ser, por ejemplo, alcoxilatos como éteres de poliglicol, éteres de poliglicol de alcohol graso (alcoxilatos de alcohol graso), éteres de poliglicol de alquilfenol, éteres de poliglicol con extremos protegidos, éteres mixtos y éteres mixtos de hidroxi y ésteres de poliglicol de ácidos grasos. También se pueden utilizar copolímeros de bloque de óxido de etileno-óxido de propileno y alcanolamidas de ácidos grasos y éteres de poliglicol de ácidos grasos. Otra clase importante de tensioactivos no iónicos que se pueden utilizar según la invención son los tensioactivos de tipo poliol y en particular los glicotensioactivos, como los alquilpoliglicósidos, en particular los alquilpoliglucósidos.

Los éteres de poliglicol de alcohol graso adecuados se alcoxilan con óxido de etileno (EO) y/u óxido de propileno (PO), alcoholes C<8>-C<22>no ramificados o ramificados, saturados o insaturados con un grado de alcoxilación de hasta 30, preferiblemente alcoholes grasos C<10>-C<18>etoxilados con un grado de etoxilación inferior a 30, con especial preferencia de 1 a 20, de forma especialmente preferida de 1 a 12 y con la máxima preferencia de 1 a 8, por ejemplo, etoxilatos de alcoholes grasos C<12>-C<14>con 8 EO.

Los alquilpoliglicósidos son tensioactivos que pueden obtenerse por reacción de azúcares y alcoholes según los procesos pertinentes de la química orgánica preparativa, dando lugar a una mezcla de azúcares monoalquilados, oligoméricos o poliméricos, dependiendo del tipo de preparación. Los alquilpoliglicósidos preferidos son los alquilpoliglucósidos, siendo el alcohol con especial preferencia un alcohol graso de cadena larga o una mezcla de alcoholes grasos de cadena larga con cadenas de alquilo C<8>-C<18>ramificadas o no ramificadas y siendo el grado de oligomerización (DP) de los azúcares de 1 a 10, preferiblemente de 1 a 6, con especial preferencia de 1,1 a 3 y de manera particularmente preferida de 1,1 a 1,7, por ejemplo, C<8>-C<10>-alquil-1,5-glucósido (DP de 1,5).

Los tensioactivos anfóteros (tensioactivos zwiteriónicos) que se pueden utilizar según la invención incluyen betaínas, óxidos de amina, alquilamidoalquilaminas, aminoácidos alquil-sustituidos, aminoácidos acilados y biotensioactivos.

Las betaínas adecuadas son las alquilbetaínas, las alquilamidobetaínas, las imidazoliniobetaínas, las sulfobetaínas (INCIsultaines)y las amidosulfobetaínas, así como las fosfobetaínas. Ejemplos de betaínas y sulfobetaínas adecuadas son los siguientes compuestos nombrados según INCI:almondamidopropyl betaine, apricotamidopropylbetaine, avocadamidopropylbetaine, babassuamidopropylbetaine, behenamidopropylbetaine, behenylbetaine, betaine, canolamidopropylbetaine, capryl/capramidopropylbetaine, carnitine, cetylbetaine, cocamidoethylbetaine, cocamidopropylbetaine, cocamidopropylhydroxysultaine, cocobetaine, cocohydroxysultaine, coco/oleamidopropylbetaine, coco-sultaine, decylbetaine, dihydroxyethyloleylglycinate, dihydroxyethyl soy glycinate, dihydroxyethylstearylglycinate, dihydroxyethyl tallow glycinate, dimethicone propyl PG-betaine, erucamidopropylhydroxysultaine, hydrogenated tallow betaine, isostearamidopropylbetaine, lauramidopropylbetaine, laurylbetaine, laurylhydroxysultaine, laurylsultaine, milkamidopropylbetaine, minkamidopropylbetaine, myristamidopropylbetaine, myristylbetaine, oleamidopropylbetaine, oleamidopropylhydroxysultaine, oleylbetaine, olivamidopropylbetaine, palmamidopropylbetaine, palmitamidopropylbetaine, palmitoyl carnitine, palm kernelamidopropyl betaine, polytetrafluoroethylene acetoxypropyl betaine, ricinoleamidopropylbetaine, sesamidopropylbetaine, soyamidopropylbetaine, stearamidopropylbetaine, stearylbetaine, tallowamidopropylbetaine, tallowamidopropylhydroxysultaine, tallowbetaine, tallowdihydroxyethylbetaine, undecylenamidopropylbetaineywheat germamidopropyl betaine.

Los óxidos de amina adecuados según la invención incluyen óxidos de alquilamina, en particular óxidos de alquildimetilamina, óxidos de alquilamidoamina y óxidos de alcoxialquilamina.

Ejemplos de óxidos de amina adecuados son los siguientes compuestos denominados según INCI:almondamidopropylamine oxide, babassuamidopropylamine oxide, behenamine oxide, cocamidopropyl amine oxide, cocamidopropylamine oxide, cocamine oxide, coco-morpholine oxide, decylamine oxide, decyltetradecylamine oxide, diaminopyrimidine oxide, dihydroxyethyl C8-C10 alkoxypropylamine oxide, dihydroxyethyl C9-C11 alkoxypropylamine oxide, dihydroxyethyl C12-C15 alkoxypropylamine oxide, dihydroxyethyl cocamine oxide, dihydroxyethyl lauramine oxide, dihydroxyethyl stearamine oxide, dihydroxyethyl tallowamine oxide, hydrogenated palm kernel amine oxide, hydrogenated tallowamine oxide, hydroxyethyl hydroxypropyl C12-C15 alkoxypropylamine oxide, isostearamidopropylamine oxide, isostearamidopropyl morpholine oxide, lauramidopropylamine oxide, lauramine oxide, methyl morpholine oxide, milkamidopropyl amine oxide, minkamidopropylamine oxide, myristamidopropylamine oxide, myristamine oxide, myristyl/cetyl amine oxide, oleamidopropylamine oxide, oleamine oxide, olivamidopropylamine oxide, palmitamidopropylamine oxide, palmitamine oxide, PEG-3 lauramine oxide, potassium dihydroxyethyl cocamine oxide phosphate, potassium trisphosphonomethylamine oxide, sesamidopropylamine oxide, soyamidopropylamine oxide, stearamidopropylamine oxide, stearamine oxide, tallowamidopropylamine oxide, tallowamine oxide, undecylenamidopropylamine oxideywheat germamidopropylamine oxide.

Ejemplos de alquilamidoalquilaminas son los siguientes compuestos nombrados según INCI:cocoamphodipropionic acid, cocobetainamido amphopropionate, DEA-cocoamphodipropionate, disodium caproamphodiacetate, disodium caproamphodipropionate, disodium capryloamphodiacetate, disodium capryloamphodipropionate, disodium cocoamphocarboxyethylhydroxypropylsulfonate, disodium cocoamphodiacetate, disodium cocoamphodipropionate, disodium isostearoamphodiacetate, disodium isostearoamphodipropionate, disodium laureth-5 carboxyamphodiacetate, disodium lauroamphodiacetate, disodium lauroamphodipropionate, disodium oleoamphodipropionate, disodium PPG-2-lsodeceth-7 carboxyamphodiacetate, disodium stearoamphodiacetate, disodium tallowamphodiacetate, disodium wheatgermamphodiacetate, lauroamphodipropionic acid, quaternium-85, sodium caproamphoacetate, sodium caproamphohydroxypropylsulfonate, sodium caproamphopropionate, sodium capryloamphoacetate, sodium capryloamphohydroxypropylsulfonate, sodium capryloamphopropionate, sodium cocoamphoacetate, sodium cocoamphohydroxypropylsulfonate, sodium cocoamphopropionate, sodium cornamphopropionate, sodium isostearoamphoacetate, sodium isostearoamphopropionate, sodium lauroamphoacetate, sodium lauroamphohydroxypropylsulfonate, sodium lauroampho PG-acetate phosphate, sodium lauroamphopropionate, sodium myristoamphoacetate, sodium oleoamphoacetate, sodium oleoamphohydroxypropylsulfonate, sodium oleoamphopropionate, sodium ricinoleoamphoacetate, sodiumstearoamphoacetate, sodium stearoamphohydroxypropylsulfonate, sodium stearoamphopropionate, sodium tallamphopropionate, sodium tallowamphoacetate, sodium undecylenoamphoacetate, sodium undecylenoamphopropionate, sodium wheat germamphoacetateytrisodium lauroampho PG-acetate chloride phosphate.

Ejemplos de aminoácidos alquil-sustituidos son los siguientes compuestos nombrados según INCI:aminopropyl laurylglutamine, cocaminobutyric acid, cocaminopropionic acid, DEA-lauraminopropionate, disodium cocaminopropy iminodiacetate, disodium dicarboxyethyl cocopropylenediamine, disodium lauriminodipropionate, disodium steariminodipropionate, disodium tallowiminodipropionate, lauraminopropionic acid, lauryl aminopropylglycine, lauryl diethylenediaminoglycine, myristaminopropionic acid, sodium C12-C15 alkoxypropyl iminodipropionate, sodium cocaminopropionate, sodium lauraminopropionate, sodium lauriminodipropionate, sodium lauroyl methylaminopropionate, TEA-lauraminopropionateyTEA-myristaminopropionate.

De forma especialmente preferida, el uno o los varios tensioactivos del componente Z2) de las composiciones de detergente se seleccionan de entre el grupo que consiste en éteres de poliglicol de alcoholes grasos, poliglicósidos de alquilo, sulfonatos de alquilbenceno, alcanosulfonatos, sulfatos de éter de alquilo, sulfatos de alquilo y compuestos de amonio cuaternario.

La proporción del uno o de los varios tensioactivos del componente Z2) en la composición de detergente es preferiblemente de 0,1 a 20 % en peso y con especial preferencia de 0,1 a 6,0 % en peso, basándose en cada caso en el peso total de la composición de detergente.

Componente Z3)

Las composiciones de detergente contienen agua como componente Z3).

La proporción de agua en las composiciones de detergente es preferiblemente de 10,00 a 99,89 % en peso, con especial preferencia de 40,00 a 98,00 % en peso y de manera particularmente preferida de 70 a 97,00 % en peso, basándose en cada caso en el peso total de las composiciones de detergente.

Preferiblemente, las composiciones de detergente contienen, además del uno o de los varios copolímeros del componente Z1), del uno o los varios tensioactivos del componente Z2) y agua del componente Z3), una o más sustancias adicionales seleccionadas de entre los componentes Z4), Z5), Z6) y/o Z7):

Z4) uno o más ácidos inorgánicos u orgánicos como componente Z4),

Z5) uno o más agentes complejantes como componente Z5),

Z6) uno o más disolventes distintos del agua como componente Z6),

Z7) uno o más aditivos adicionales, preferiblemente seleccionados de entre el grupo que consiste en reguladores de viscosidad, enzimas, agentes blanqueadores, conservantes, perfumes y colorantes, como componente Z7), y el pH de la composición de detergente es preferiblemente de 1 a 14 y con especial preferencia de 3 a 11.

Componente Z4)

Los ácidos pueden ser ácidos inorgánicos, por ejemplo, ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido amidosulfónico y/o ácido fosfórico.

En una forma preferida de realización de la invención, los ácidos contenidos son ácidos orgánicos, de forma especialmente preferida ácidos no complejantes como ácido láctico, ácido fórmico, ácido acético, ácido glicólico y/o ácido glucónico. Otros ácidos preferidos son el ácido málico, el ácido cítrico, el ácido tartárico, el ácido adípico y/o el ácido succínico. En una forma de realización preferida, las composiciones de detergente contienen un ácido. En otra forma de realización preferida de la invención, las composiciones de detergente contienen una mezcla de dos o más ácidos.

La cantidad de ácido utilizada, si es diferente del 0 %, es preferiblemente del 0,1 al 10 % en peso, con especial preferencia del 0,2 al 5 % en peso y de manera particularmente preferida del 1 al 3 % en peso, basándose en cada caso en el peso total de la composición de detergente.

En otra forma de realización preferida de la invención, se puede añadir también una sal de un ácido para tamponar el pH, en particular la sal de sodio, potasio o magnesio, pero también otras sales alcalinas o alcalinotérreas o sales de amonio, en particular aminas volátiles como monoetanolamina, amoniaco, dietanolaminas, pero también trietanolamina. En una forma de realización especialmente preferida de la invención, se utilizan la sal o sales del ácido o ácidos ya presentes.

Componente Z5)

Las personas expertas en la materia conocen agentes complejantes adecuados y se describen, por ejemplo, en el documento DE-A-102009001 559.

Los agentes complejantes (INCIchelating agents),también llamados agentes secuestrantes, son ingredientes que pueden complejar e inactivar los iones metálicos para evitar sus efectos adversos sobre la estabilidad o la apariencia de los productos, como la turbidez. Por un lado, es importante complejar los iones de calcio y magnesio que son incompatibles con numerosos ingredientes que provocan dureza del agua. Por otra parte, la complexación de iones de metales pesados como el hierro o el cobre retrasa la descomposición oxidativa de los productos terminados. Además, los agentes complejantes favorecen el efecto limpiador.

Ejemplos adecuados son los siguientes agentes complejantes, según la designación INCI:aminotrimethylene, phosphonic acid, beta-alanine diacetic acid, calcium disodium EDTA, citric acid, cyclodextrin, cyclohexanediamine tetraacetic acid, diammonium citrate, diammonium EDTA, diethylenetriamine pentamethylene phosphonic acid, dipotassium EDTA, disodium azacycloheptane diphosphonate, disodium EDTA, disodium pyrophosphate, EDTA, etidronic acid, galactaric acid, gluconic acid, glucuronic acid, HEDTA, hydroxypropyl cyclodextrin, methyl cyclodextrin, pentapotassium triphosphate, pentasodium aminotrimethylene phosphonate, pentasodium ethylenediamine tetramethylene phosphonate, pentasodium pentetate, pentasodium triphosphate, pentetic acid, phytic acid, potassium citrate, potassium EDTMP, potassium gluconate, potassium polyphosphate, potassium trisphosphonomethylamine oxide, ribonic acid, sodium chitosan methylene phosphonate, sodium citrate, sodium diethylenetriamine pentamethylene phosphonate, sodium dihydroxyethyl-glycinate, sodium EDTMP, sodium gluceptate, sodium gluconate, sodium glycereth-1 polyphosphate, sodium hexametaphosphate, sodium metaphosphate, sodium metasilicate, sodium phytate, sodium polydimethylglycinophenolsulfonate, sodium trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA-polyphosphate, tetrahydroxyethyl ethylenediamine, tetrahydroxypropyl ethylenediamine, tetrapotassium etidronate, tetrapotassium pyrophosphate, tetrasodium EDTA, tetrasodium etidronate, tetrasodium pyrophosphate, tripotassium EDTA, trisodium dicarboxymethyl alaninate, trisodium EDTA, trisodium HEDTA, trisodium EDTAytrisodium phosphate.

La proporción del componente Z5) en la composición del detergente, si es diferente del 0 %, es preferiblemente del 0,1 al 10 % en peso, con especial preferencia del 0,1 al 3,0 % en peso y de manera particularmente preferida del 0,1 al 1,0 % en peso, basándose en cada caso en el peso total de la composición de detergente.

Componente Z6)

Los disolventes solubles en agua adecuados son conocidos por la persona experta en la materia y se describen, por ejemplo, en el documento US 2005/0239674. Se utilizan preferiblemente alcoholes, glicerol, glicoles y éteres de glicol, preferiblemente alcoholes inferiores como etanol, isopropanol, butanol, isobutanol o alquilenglicoles, por ejemplo. propilenglicol, así como éteres de glicol, por ejemplo, éter n-butílico de etilenglicol o éter n-butílico de propilenglicol.

En una forma de realización preferida, se utilizan mezclas de varios disolventes.

La proporción del componente Z6) en la composición del detergente, si es diferente del 0 %, es preferiblemente del 0,1 al 10 % en peso, con especial preferencia del 0,1 al 3 % en peso y de manera particularmente preferida del 0,5 al 1,5 % en peso, basado en el peso total de la composición del detergente.

Componente Z7)

Los aditivos adecuados son otros ingredientes comunes de los detergentes, por ejemplo, desinfectantes, ajustadores de pH, colorantes, fragancias, tampones, reguladores de viscosidad, inhibidores de corrosión, sales orgánicas e inorgánicas, abrillantadores ópticos, agentes blanqueadores, antioxidantes, opacificantes, hidrótropos, abrasivos, conservantes, agentes oxidantes y/o insecticidas. Estos aditivos son bien conocidos por la persona experta en la materia y se describen, por ejemplo, en el documento DE-A-102009 001 559.

Según la invención, se pueden añadir agentes blanqueadores a la composición de detergente. Los agentes blanqueadores adecuados incluyen peróxidos, perácidos y/o perboratos, siendo particularmente preferido el H<2>O<2>.

Las composiciones de detergente también pueden contener enzimas, preferiblemente proteasas, lipasas, amilasas, hidrolasas y/o celulasas. Pueden añadirse a las composiciones de detergente en cualquier forma establecida según el estado de la técnica. En el caso de composiciones de detergente líquidas o en forma de gel, se incluyen en particular soluciones de las enzimas, ventajosamente lo más concentradas posible, con poca agua y/o mezcladas con estabilizadores. Alternativamente, las enzimas pueden encapsularse, por ejemplo, mediante secado por pulverización o extrusión de la solución enzimática junto con un polímero, preferiblemente natural, o en forma de cápsulas, por ejemplo, aquellas en donde las enzimas están encerradas como si estuvieran en un gel solidificado o en aquellas del tipo núcleo-cubierta en donde un núcleo que contiene enzimas está recubierto con una capa protectora impermeable al agua, al aire y/o a los productos químicos. Se pueden aplicar en capas adicionales ingredientes activos adicionales, como estabilizadores, emulsionantes, pigmentos, agentes blanqueadores o colorantes. Estas cápsulas se aplican mediante métodos conocidos de por sí, por ejemplo, mediante granulación por agitación o rodamiento o en procesos de lecho fluidizado. Ventajosamente, estos gránulos generan poco polvo, por ejemplo, mediante la aplicación de formadores de película poliméricos, y son estables al almacenamiento gracias al recubrimiento.

Además, los estabilizadores enzimáticos pueden estar presentes en composiciones de detergente que contienen enzimas para proteger una enzima contenida en una composición de detergente contra daños como inactivación, desnaturalización o degradación debido a influencias físicas, oxidación o escisión proteolítica. Dependiendo de la enzima utilizada, son especialmente adecuados como estabilizadores enzimáticos: clorhidrato de benzamidina, bórax, ácidos bóricos, ácidos borónicos o sus sales o ésteres, especialmente derivados con grupos aromáticos, como ácidos fenilborónicos sustituidos o sus sales o ésteres; aldehídos peptídicos (oligopéptidos con extremo C reducido), aminoalcoholes como mono-, di-, trietanol- y propanolamina y sus mezclas, ácidos carboxílicos alifáticos hasta C<12>, como ácido succínico, otros ácidos dicarboxílicos o sales de los ácidos mencionados; alcoxilatos de amidas de ácidos grasos con protección terminal; alcoholes alifáticos inferiores y especialmente polioles, por ejemplo, glicerol, etilenglicol, propilenglicol o sorbitol, así como agentes reductores y antioxidantes como sulfito sódico y azúcares reductores. Se conocen otros estabilizadores adecuados en el estado de la técnica.

Preferiblemente se utilizan combinaciones de estabilizadores, por ejemplo, la combinación de polioles, ácido bórico y/o bórax, la combinación de ácido bórico o borato, sales reductoras y ácido succínico u otros ácidos dicarboxílicos o la combinación de ácido bórico o borato con polioles o compuestos poliamínicos y con sales reductoras.

Como desinfectantes y/o conservantes según la invención son adecuados, por ejemplo, principios activos antimicrobianos de los grupos de alcoholes, aldehídos, ácidos antimicrobianos o sus sales, ésteres de ácidos carboxílicos, amidas ácidas, fenoles, derivados de fenol, difenilos, difenilalcanos, derivados de urea, acetales y formales de oxígeno y nitrógeno, benzamidinas, isotiazoles y sus derivados como isotiazolinas e isotiazolinonas, derivados de ftalimida, derivados de piridina, compuestos tensioactivos antimicrobianos, guanidinas, compuestos anfóteros antimicrobianos, quinolinas, 1,2-dibromo-2,4-dicianobutano, yodo-2-propinil butil carbamato, yodo, yodóforos y peróxidos. Los agentes antimicrobianos preferidos se seleccionan preferiblemente de entre el grupo que comprende etanol, n-propanol, i-propanol, 1,3-butanodiol, fenoxietanol, 1,2-propilenglicol, glicerina, ácido undecilénico, ácido cítrico, ácido láctico, ácido benzoico, ácido salicílico, timol, 2-bencil-4-clorofenol, 2,2'-metilen-bis-(6-bromo-4-clorofenol), 2,4,4'-tricloro-2'-éter de hidroxidifenil, N-(4-clorofenil)-N-(3,4-diclorofenil)urea, N,N'-(1,10-decanodiildi-1-piridinil-4-ilideno)-bis-(1-octanamina)diclorhidrato, N,N'-bis-(4-clorofenil)-3,12-diimino-2,4,11,13-tetraazatetradecanodiimidamida, tensioactivos cuaternarios antimicrobianos, guanidinas. Los compuestos cuaternarios tensioactivos antimicrobianos preferidos contienen un grupo amonio, sulfonio, fosfonio, yodonio o arsonio, como describe, por ejemplo, K. H. Wallhausser en"Praxis der Sterilisation, Desinfektion - Konservierung: Keimidentifizierung - Betriebshygiene"(5.a edición -Stuttgart; Nueva York: Thieme, 1995).

Los términos desinfección, saneamiento, efecto antimicrobiano y agente antimicrobiano tienen el significado técnico habitual en el ámbito de la invención, que utiliza, por ejemplo, K. H. Wallhausser en"Praxis der Sterilisation, Desinfektion - Konservierung: Keimidentifizierung - Betriebshygiene"(5.a edición - Stuttgart; Nueva York: Thieme, 1995). Mientras que la desinfección en el sentido más estricto de la práctica médica significa la eliminación de, teóricamente, todos los gérmenes infecciosos, el saneamiento se entiende como la eliminación de todos los gérmenes en la medida de lo posible, incluidos los gérmenes saprofitos que normalmente son inofensivos para los humanos.

Los compuestos poliacrílicos y polimetacrílicos incluyen, por ejemplo, los homopolímeros de alto peso molecular del ácido acrílico reticulado con un polialquenil poliéter, en particular un éter alílico de sacarosa, pentaeritritol o propileno (nombre INCI segúnInternational Dictionary of Cosmetic Ingredients der The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA): carbomer),que también se denominan polímeros de carboxivinilo. Entre estos ácidos poliacrílicos se incluyen, entre otros, los de la empresa 3V Sigma bajo el nombre comercial Polygel®, por ejemplo, Poligel® DA, y de BFGoodrich bajo el nombre comercial Carbopol®, por ejemplo, Carbopol® 940 (peso molecular aproximado de 4000000), Carbopol® 941 (peso molecular aproximado de 1250000) o Carbopol® 934 (peso molecular aproximado de 3000000). También se incluyen los siguientes copolímeros de ácido acrílico:

(i) copolímeros de dos o más monómeros del grupo del ácido acrílico, ácido metacrílico y sus monómeros simples, preferiblemente alcanoles C<1-4>, ésteres (INCIacrylates copolymer),que incluyen los copolímeros de ácido metacrílico, acrilato de butilo y metacrilato de metilo (designación CAS según Servicio de Resúmenes Químicos: 25035-69-2) o acrilato de butilo y metacrilato de metilo (CAS 25852-37-3) y que se producen, por ejemplo, por Rohm & Haas bajo el nombre comercial Aculyn® y Acusol® y por Degussa (Goldschmidt) bajo el nombre comercial Tego®, por ejemplo, los polímeros aniónicos no asociativos Aculyn® 22, Aculyn® 28, Aculyn® 33 (reticulado), Acusol® 810, Acusol® 823 y Acusol® 830 (CAS 25852-37-3);

(ii) copolímeros de ácido acrílico de alto peso molecular reticulados, que incluyen copolímeros de alquiacrilatos C<10-30>reticulados con un éter alílico de sacarosa o pentaeritritol, formados con uno o más monómeros del grupo del ácido acrílico, ácido metacrílico y sus monómeros simples, preferiblemente con alcanoles C<1>-C<4>, ésteres (INCIacrylates/Cio-C3o alkyl acrylate crosspolymer)y que están comercializados, por ejemplo, por BFGoodrich bajo el nombre comercial Carbopol®, por ejemplo, Carbopol® hidrofóbico ETD 2623 y Carbopol® 1382 (INCIacrylates/Cio-30 alkyl acrylate grosspolymer)y Carbopol® AQUA 30 (anteriormente Carbopol® Ex 473).

Otros espesantes son polisacáridos y heteropolisacáridos, en particular gomas de polisacáridos, por ejemplo, goma arábiga, agar, alginatos, carragenanos y sus sales, guar, guarán, tragacanto, gellan, ramsan, dextrano o xantano y sus derivados, por ejemplo, guar propoxilado, así como sus mezclas. Se pueden utilizar alternativamente, aunque preferiblemente además de una goma de polisacárido, otros espesantes de polisacáridos, como almidones o derivados de celulosa, por ejemplo, almidones de diversos orígenes y derivados del almidón, por ejemplo, almidón de hidroxietilo, ésteres de fosfato de almidón o acetatos de almidón, o carboximetilcelulosa o su sal sódica, metil, etil, hidroxietil, hidroxipropil, hidroxipropilmetil o hidroxietilmetilcelulosa o acetato de celulosa.

Un espesante de polisacárido particularmente preferido es la goma xantana heteropolisacárida aniónica microbiana, que es producida porXanthomonas campestrisy algunas otras especies en condiciones aeróbicas con un peso molecular de 2 - 15 x 106 y lo produce, por ejemplo, la empresa Kelco bajo el nombre comercial Keltrol® y Kelzan® o la empresa Rhodia bajo el nombre comercial Rhodopol®.

Los silicatos estratificados también pueden utilizarse como espesantes. Entre ellos se incluyen, por ejemplo, los silicatos laminares de magnesio o sodio-magnesio con nombre comercial Laponite® de Solvay Alkali, en particular Laponite® RD o Laponite® RDS, así como los silicatos de magnesio de Süd-Chemie, especialmente Optigel® SH.

La cantidad de regulador de viscosidad, si es diferente de 0 %, es preferiblemente de hasta 0,5 % en peso, más preferiblemente de 0,001 a 0,3 % en peso, de manera particularmente preferida de 0,01 a 0,2 % en peso y con la máxima preferencia de 0,01 a 0,15 % en peso, basándose en cada caso en el peso total de la composición de detergente. La viscosidad de la composición de detergente es preferiblemente de 0,4 a 400 m^Pas.

Además, las composiciones de detergente pueden contener uno o más inhibidores de corrosión.

Los inhibidores de corrosión adecuados (INCIcorrosion inhibitors)son, por ejemplo, las siguientes sustancias denominadas según INCI:cyclohexylamine, diammonium phosphate, dilithium oxalate, dimethylamino methylpropanol, dipotassium oxalate, dipotassium phosphate, disodium phosphate, disodium pyrophosphate, disodium tetrapropenyl succinate, hexoxyethyl diethylammonium, phosphate, nitromethane, potassium silicate, sodium alumínate, sodium hexametaphosphate, sodium metasilicate, sodium molybdate, sodium nitrite, sodium oxalate, sodium silicate, stearamidopropyl dimethicone, tetrapotassium pyrophosphate, tetrasodium pyrophosphateytriisopropanolamine.

Como compuestos olorosos individuales, por ejemplo, se pueden utilizar productos sintéticos como ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos aromáticos del tipo éster incluyen, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. Los éteres incluyen, por ejemplo, éter etílico de bencilo, y los aldehídos incluyen, por ejemplo, los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de C, citral, citronelal, citroneloxiacetaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal, hasta las cetonas, por ejemplo, las iononas, alfa-isometil ionona y metil cedril cetona; los alcoholes incluyen anetol, citronelol, eugenol, geranión, linalol, alcohol feniletílico y terpineol; los hidrocarburos incluyen principalmente los terpenos y bálsamos. Preferiblemente se utilizan mezclas de diferentes fragancias, que juntas crean un aroma atractivo.

También se pueden utilizar como fragancias mezclas de fragancias naturales, como las obtenidas de fuentes vegetales o animales, por ejemplo, aceite de pino, de cítricos, de jazmín, de lirio, de rosa o de ylang-ylang. Los aceites esenciales con menor volatilidad, que normalmente se utilizan como componentes aromáticos, también son adecuados como aceites de perfume, por ejemplo, aceite de salvia, aceite de manzanilla, aceite de clavo, aceite de melisa, aceite de menta, aceite de hojas de canela, aceite de flor de tilo, aceite de bayas de enebro, aceite de vetiver, aceite de olíbano, aceite de gálbano y aceite de ládano.

La cantidad de fragancias en las composiciones de detergente, si es diferente del 0 %, es preferiblemente del 0,001 al 2 % en peso y con especial preferencia del 0,01 al 2 % en peso, basándose en cada caso en el peso total de las composiciones de detergente.

Los colorantes y pigmentos, tanto orgánicos como inorgánicos, contenidos en las composiciones de detergente pueden seleccionarse de la lista positiva correspondiente del Reglamento de Cosméticos o de la lista CE de colorantes cosméticos. También se utilizan con ventaja los pigmentos perlados, por ejemplo, plata de pescado (cristales mixtos de guanina/hipoxantina de escamas de pescado) y nácar (conchas de mejillón molidas), pigmentos perlados monocristalinos como oxicloruro de bismuto (BiOCl), pigmentos de capa-sustrato, por ejemplo, mica/óxido metálico, pigmentos perlados de color blanco plateado hechos de TiO<2>, pigmentos de interferencia (TiO<2>, diferentes espesores de capa), pigmentos de brillo de color (Fe2O3) y pigmentos combinados (TiO2/Fe2O3, TiO2/Cr2O3, TiO<2>/Azul Berlín, TiO<2>/Carmín).

La cantidad de colorantes y pigmentos en las composiciones de detergente, si es diferente de 0 %, es preferiblemente de 0,01 a 1,0 % en peso, basándose en el peso total de las composiciones de detergente. La proporción del componente Z7) en las composiciones de detergente, si es diferente de 0 %, es preferiblemente de 0,01 a 10 % en peso, con especial preferencia de 0,1 a 1 % en peso y de manera particularmente preferida de 0,1 a 0,5 % en peso, basándose en cada caso en el peso total de la composición de detergente.

Preferiblemente, las composiciones de detergente contienen

Z1) 0,005 a 10,00 % en peso del componente Z1),

Z2) 0,10 a 20,00 % en peso del componente Z2),

Z3) 10,00 a 99,8 % en peso del componente Z3),

Z4) 0 a 10 % en peso del componente Z4),

Z5) 0 a 10 % en peso del componente Z5),

Z6) 0 a 10 % en peso del componente Z6), y

Z7) 0 a 10 % en peso del componente Z7),

basándose en cada caso en el peso total de las composiciones del detergente.

La presente invención también se refiere a composiciones de detergente que contienen uno o más copolímeros según la invención.

Los copolímeros según la invención y las composiciones de detergente según la invención son ventajosamente adecuados para producir brillo sobre superficies duras, preferiblemente sobre superficies duras hechas de plástico, cerámica, piedra, como piedra natural, porcelana, vidrio, madera, linóleo o metal, como acero inoxidable.

Por lo tanto, la presente invención se refiere además al uso de uno o más copolímeros según la invención, preferiblemente en una composición de detergente según la invención, o una composición de detergente según la invención para producir brillo en superficies duras, preferiblemente en superficies duras hechas de plástico, cerámica, piedra, como piedra natural, porcelana, vidrio, madera, linóleo o metal, como acero inoxidable. Los copolímeros según la invención y las composiciones de detergente según la invención también son ventajosamente adecuados para hidrofilizar superficies duras, preferiblemente superficies duras hechas de plástico, cerámica, piedra, como piedra natural, porcelana, vidrio, madera, linóleo o metal, como acero inoxidable.

Por lo tanto, la presente invención se refiere además al uso de uno o más copolímeros según la invención, preferiblemente en una composición de detergente según la invención, o una composición de detergente según la invención para hidrofilizar una superficie dura, preferiblemente una superficie dura hecha de plástico, cerámica, piedra, como piedra natural, porcelana, vidrio, madera, linóleo o metal, como acero inoxidable. Los copolímeros según la invención y las composiciones de detergente también son ventajosos para lograr un efecto reparador en superficies duras, preferiblemente en superficies duras hechas de plástico, cerámica, piedra como, por ejemplo, piedra natural, porcelana, vidrio, madera, linóleo o metal, como acero inoxidable.

Por lo tanto, la presente invención se refiere además al uso de uno o más copolímeros según la invención, preferiblemente en una composición de detergente según la invención, o una composición de detergente según la invención para lograr un efecto de reparación en una superficie dura, preferiblemente en una superficie dura hecha de plástico, cerámica, piedra como piedra natural, porcelana, vidrio, madera, linóleo o metal, como acero inoxidable.

Las realizaciones preferidas dadas anteriormente para los copolímeros según la invención también se aplican correspondientemente a las composiciones de detergente según la invención y al uso inventivo de los copolímeros según la invención o de las composiciones de detergente según la invención, en particular para producir brillo en superficies duras, para hidrofilizar superficies duras y para lograr un efecto reparador en superficies duras.

La invención se explica a continuación con más detalle mediante ejemplos sin limitarse a ellos. A menos que se indique explícitamente lo contrario en los ejemplos, los porcentajes en los ejemplos deben entenderse como porcentaje en peso (% en peso).

Ejemplos

Se utilizan las siguientes abreviaturas:

Preparación de copolímeros según la invención

En el procedimiento general para la preparación de copolímeros según la invención en un matraz de varias bocas equipado con un agitador KPG, condensador de reflujo y conexión de N<2>, para los ejemplos dados en la Tabla 1 para la preparación de copolímeros según la invención, las cantidades indicadas de productos químicos (excluyendo el iniciador) se disuelven en la cantidad indicada de agua destilada bajo nitrógeno (5 litros/hora). Se debe tener en cuenta que algunas de las sustancias utilizadas para preparar los copolímeros de la invención se utilizan en forma acuosa (véase la información sobre las sustancias utilizadas para preparar los copolímeros de la invención). Además del agua introducida a través de estas sustancias, se añade el agua destilada indicada en la tabla. En el caso de monómeros ácidos, estos se hacen reaccionar con bases como, por ejemplo, carbonato alcalino, por ejemplo, carbonato potásico, previamente neutralizado. Luego, la solución acuosa se purga con nitrógeno durante 30 minutos y se calienta a 60 °C. En el siguiente paso, la cantidad de iniciador (VA-44) especificada en la Tabla 1 se disuelve en 10 g de agua destilada y se agrega durante un período de 90 minutos. Una vez finalizada la dosificación, se continúa agitando durante otra hora a una temperatura interna de 60°C. La conversión de la reacción se comprueba mediante un análisis posterior del sólido y los monómeros que no hayan reaccionado se hacen reaccionar añadiendo una pequeña cantidad de una solución acuosa al 10 % en peso del iniciador utilizado previamente hasta que se logre la conversión completa. Luego, la mezcla de reacción se enfría a temperatura ambiente (20-23 °C).

Los ejemplos de síntesis se enumeran en la Tabla 1. Los copolímeros 19-21 no son según la invención.

Determinación de los pesos moleculares promedio en peso Mw por GPC

Descripción del método

Los pesos moleculares Mw promedio medidos para los copolímeros según la invención se recogen en la Tabla 1.

Poder de brillo

Las baldosas cerámicas negras brillantes (10 x 10 cm) se limpian previamente y luego se aplican aproximadamente 10 gotas de la composición del detergente en el centro de las baldosas. La composición del detergente se distribuye uniformemente sobre la baldosa utilizando un paño de cocina de celulosa doblado. Después de que las baldosas se hayan secado verticalmente durante al menos 30 minutos, se realiza una evaluación visual (calificación 1 - 10) de las baldosas, siendo 1 la mejor calificación y 10 la peor.

Se prepararon formulaciones de ejemplo con y sin el copolímero según la invención y se realizaron pruebas de brillo con estas formulaciones. Las formulaciones de ejemplo y los resultados de brillo se muestran en la Tabla 2.

T l 2 E m l f rm l i n r l rill

Los resultados de la Tabla 2 muestran que se pueden lograr mejores resultados de brillo utilizando los copolímeros según la invención en las formulaciones de ejemplo en comparación con las formulaciones de ejemplo correspondientes sin el copolímero según la invención.

Se mezclaron limpiadores de mercado con copolímeros según la invención y se realizaron pruebas de brillo con los limpiadores de mercado con y sin el copolímero según la invención. Los resultados se presentan en la Tabla 3.

Los resultados de la Tabla 3 muestran que el uso de los copolímeros según la invención en limpiadores de mercado permite conseguir mejores resultados de brillo en comparación con los limpiadores de mercado correspondientes sin la adición de un copolímero según la invención.

Pruebas de adsorción en superficies duras

Los experimentos se llevaron a cabo utilizando la microbalanza de cristal de cuarzo QCM-D(Quartz Crystal Microbalance with Dissipation Monitoring, Q-Sense, Vastra Frolinda, Suecia). El proceso se basa en el cambio de la frecuencia natural de un cristal de cuarzo piezoeléctrico cuando se carga con una masa. La superficie del cuarzo se puede modificar mediante recubrimiento por centrifugación o deposición de vapor. El cristal de cuarzo se encuentra en una celda de medición. La celda de medición es una celda de flujo a la cual se bombea la solución a examinar desde recipientes de almacenamiento. La velocidad de la bomba se mantiene constante durante el tiempo de medición. Las velocidades típicas de la bomba están entre 50 y 250 pl/minuto. Durante la medición, se debe tener cuidado de garantizar que las mangueras y la celda de medición estén libres de burbujas de aire. Cada medición comienza con el registro de la línea base, en relación con la cual todas las mediciones de frecuencia y disipación se establecen como punto cero. En este ejemplo, se utilizaron cristales de cuarzo disponibles comercialmente con un revestimiento de dióxido de silicio de 50 nm de espesor (QSX303, Q-Sense, Vastra Frolinda, Suecia) y cristales de cuarzo con un revestimiento de acero inoxidable (SS2343) de 50 nm de espesor (QSX304 Q-Sense, Vastra Frolinda, Suecia).

Se investigaron soluciones acuosas de los copolímeros según la invención con un contenido activo de 2000 ppm. Se utilizó agua del grifo con 20° dH. El valor del pH se ajustó a pH 10 con NaOH o ácido cítrico.

Tabla 4 Adsorción de los co olímeros sobre sílice:

Tabla 5 Adsorción de co olímeros sobre acero inoxidable:

Los resultados de las Tablas 4 y 5 muestran que los copolímeros de la invención son adecuados para su aplicación sobre superficies duras, ya que se adsorben en las superficies inorgánicas investigadas.

Prueba del ángulo de contacto

Los ángulos de contacto se midieron en diferentes superficies (cerámica, vidrio, acero inoxidable) modificando las superficies según el siguiente método: las superficies se sumergieron tres veces durante 2 minutos en agua desionizada fresca (agua DI) y luego se sumergieron en la respectiva solución de copolímero acuoso durante 20 minutos a temperatura ambiente mientras se agitaban para modificarlas. Luego las superficies se secaron con una suave corriente de nitrógeno. El ángulo de contacto se midió en las superficies así preparadas utilizando agua desionizada (aparato: analizador de gotas de Krüss, Hamburgo, modelo DSA 100).

La altura del ángulo de contacto de una gota de agua sobre una superficie es una medida de su hidrofilización. Una superficie muy hidrófila queda completamente mojada por una gota de agua. Este fenómeno también se llama propagación de la gota.

Los copolímeros según la invención se investigaron como una solución acuosa con un contenido activo de 2000 ppm. Se utilizó agua del grifo con 20° dH. El valor del pH se ajustó a pH 10 con NaOH o ácido cítrico.

Tabla 6 Án ulo de contacto en baldosa cerámica ne ra

Tabla 7 Án ulo de contacto sobre el vidrio

Tabla 8 Án ulo de contacto en acero

Los resultados de las Tablas 6, 7 y 8 muestran que los copolímeros de la invención son adecuados para reducir el ángulo de contacto del agua sobre superficies inorgánicas (es decir, hidrofilizar superficies inorgánicas). Efecto de reparación

Se determinó la topografía de la superficie de una baldosa negra dañada antes y después del tratamiento con soluciones acuosas de los copolímeros según la invención con un contenido activo de 2000 ppm (aparato: caracterización óptica 3D de superficie sin contacto de Sensofar, Barcelona, modelo S neox). Utilizando elsoftwareMountainsMap (Digital Surf SARL, Besangon, Francia), se pueden calcular diferentes parámetros 3D segmentando la topografía de una superficie en elementos de área. Estos parámetros proporcionan información sobre, entre otras cosas, información de altura (cálculo según ISO 25178) y rugosidad (cálculo según ISO 4287).

Tabla 9 Ru osidad de una baldosa ne ra dañada antes des ués del tratamiento con co olímero

Las investigaciones demuestran claramente el efecto reparador de los copolímeros según la invención.

Claims (14)

1. REIVINDICACIONES 1. Copolímero que se puede obtener a partir de la copolimerización por radicales de al menos los componentes a), b) y c) a) 25,0 a 80,0 % molar de uno o más monómeros catiónicos seleccionados de entre el grupo que consiste en monómeros de (met)acrilamida catiónicos y cloruro de dialildimetilamonio, y b) 1,0 a 50,0 % molar y preferiblemente 1,0 a 10,0 % molar de uno o más macromonómeros de polietilenglicol, y c) 15,0 a 74,0 % molar de uno o más monómeros de acrilamida neutros, caracterizado por que el uno o los varios macromonómeros de polietilenglicol del componente b) se seleccionan de entre monómeros de la fórmula (IV) H2C=CR<x>-Z-O-(C3H6O)<i>- (CH2CH2O)p-H) (IV) en el que Rx es H o metilo, Z es O(CH2)4, L en promedio molar es un número de 0 a 7 y preferiblemente de 0 a 6, y P en promedio molar es un número de 1 a 150, preferiblemente de 11 a 150 y más preferiblemente de 12 a 150.
2. 2. Copolímero según la reivindicación 1, caracterizado por que el uno o los varios monómeros catiónicos de (met)acrilamida del componente a) se seleccionan de entre monómeros de la fórmula (I)

   en el que R1 es hidrógeno o metilo.
3. 3. Copolímero según la reivindicación 1 o 2, caracterizado por que el uno o los varios monómeros catiónicos del componente a) se seleccionan de entre el grupo que consiste en cloruro de dialildimetilamonio y cloruro de (3-metacrilamidopropil)trimetilamonio.
4. 4. Copolímero según una o más de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por que en la fórmula (IV), Rx es H, l = 0 y p en promedio molar es un número de 1 a 150, preferiblemente de 11 a 150 y más preferiblemente de 12 a 150.
5. 5. Copolímero según una o más de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado por que el uno o los varios macromonómeros de polietilenglicol del componente b) se seleccionan de entre el grupo que consiste en monómeros de la fórmula (IV-A)

   en el que pA en promedio molar es un número de 1 a 150, preferiblemente de 1 a 120, más preferiblemente de 11 a 120 y de manera particularmente preferida de 22 a 120.
6. 6. Copolímero según una o más de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado por que el uno o los varios monómeros de acrilamida neutros del componente c) se seleccionan de entre los monómeros de la fórmula (III)

   en el que R2 y R3 pueden ser en cada caso iguales o diferentes y representan independientemente uno del otro en cada caso hidrógeno y/o un radical de hidrocarburo alifático que tiene de 1 a 20 y preferiblemente de 1 a 4 átomos de C.
7. 7. Copolímero según una o más de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado por que el uno o los varios monómeros de acrilamida neutros del componente c) se seleccionan de entre el grupo que consiste en acrilamida, N-etilacrilamida, N,N-dimetilacrilamida, N-terc-butilacrilamida y N-isopropilacrilamida y se seleccionan preferiblemente de entre el grupo que consiste en N,N-dimetilacrilamida y N-isopropilacrilamida.
8. 8. Copolímero según una o más de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado por que se puede obtener a partir de la copolimerización por radicales al menos de los componentes a), b) y c), utilizándose el componente a) en la copolimerización en una cantidad de 25,0 a 80,0 % molar, el componente b) en una cantidad de 1,0 a 4,4 % molar y el componente c) en una cantidad de 15,6 a 74,0 % molar.
9. 9. Copolímero según una o más de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado por que las unidades estructurales que se originan a partir de la polimerización de los monómeros a), b), c) y opcionalmente de otros monómeros están presentes en el copolímero en una distribución aleatoria, en bloques, alterna o en gradiente.
10. 10. Copolímero según una o más de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado por que tiene un peso molecular promedio en peso Mw de 10000 a 250000 g/mol, preferiblemente de 15000 a 200000 g/mol y con particular preferencia de 20000 a 150000 g/mol, midiendo el peso molecular promedio en peso Mw se mide mediante GPC (cromatografía de permeación en gel) con el estándar de calibración de poli(2-vinil-piridina) que tiene pesos moleculares Mw en el rango de 1110 a 1060000 g/mol.
11. 11. Composición de detergente, caracterizado por que comprende uno o más copolímeros según una o más de las reivindicaciones 1 a 10.
12. 12. Uso de uno o más copolímeros según una o más de las reivindicaciones 1 a 10 o de una composición de detergente según la reivindicación 11 para producir brillo en superficies duras, preferiblemente en superficies duras de plástico, cerámica, piedra, por ejemplo, piedra natural, porcelana, vidrio, madera, linóleo o metal, por ejemplo, acero inoxidable.
13. 13. Uso de uno o más copolímeros según una o más de las reivindicaciones 1 a 10 o de una composición de detergente según la reivindicación 11 para la hidrofilización de una superficie dura, preferiblemente una superficie dura de plástico, cerámica, piedra, por ejemplo, piedra natural, porcelana, vidrio, madera, linóleo o metal, por ejemplo, acero inoxidable.
14. 14. Uso de uno o más copolímeros según una o más de las reivindicaciones 1 a 10 o de una composición de detergente según la reivindicación 11 para conseguir un efecto reparador sobre una superficie dura, preferiblemente sobre una superficie dura de plástico, cerámica, piedra, por ejemplo, piedra natural, porcelana, vidrio, madera, linóleo o metal, por ejemplo, acero inoxidable.