ES3049812T3

ES3049812T3 - A liquid agricultural adjuvant

Info

Publication number: ES3049812T3
Application number: ES20738766T
Authority: ES
Inventors: Paulo Sergio Berg; Melvin Donovan Pullen; Dirk Barnard; Jared Vanderzyl
Original assignee: Oro Agri Inc
Current assignee: Oro Agri Inc
Priority date: 2019-01-08
Filing date: 2020-01-08
Publication date: 2025-12-18
Anticipated expiration: 2040-01-08
Also published as: CL2021001772A1; JP2024009836A; MX2021008277A; MA54703A; ZA202104785B; MY203922A; JP2024009844A; CO2021010346A2; US20220159951A1; AU2020205488A1; EP3908112B1; JP2024009842A; EP3908114A2; JP7719716B2; MA54710A; AU2020206615B2; AU2020206014A1; BR112021013355A2; MY208083A; CL2021001812A1

Abstract

Esta divulgación describe un adyuvante agrícola líquido que comprende: al menos un éster alquílico (C1-C8) de un ácido alquílico (C12-C16); al menos un tensioactivo aniónico; y al menos un tensioactivo no iónico. El adyuvante agrícola líquido tiene un punto de inflamación superior a aproximadamente 100 °C; y el al menos un éster alquílico (C1-C8) de ácido alquílico (C12-C16) tiene una capacidad de disolución de ceras parafínicas de entre el 2 % y el 20 % en peso a 25 °C. La divulgación abarca un método de fabricación del adyuvante agrícola líquido según el primer aspecto y sus métodos de uso, típicamente en un campo de actividad agrícola. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

[0001] DESCRIPCIÓN

[0002] Adyuvante agrícola líquido

[0003] SECTOR DE LA INVENCIÓN

[0004] La presente invención se refiere a adyuvantes, en particular, la presente invención se refiere a un adyuvante agrícola líquido con un punto de inflamación superior a 100 °C. El adyuvante comprende, como mínimo, un éster alquílico (C<1>- C8) de un ácido alquílico (C<12>- C<16>), un surfactante aniónico y un surfactante no iónico, en el que el, como mínimo, un éster alquílico (C<1>- C8) de un ácido alquílico (C<12>- C<16>) es seguro para su utilización humana y/o animal.

[0005] ESTADO DE LA TÉCNICA ANTERIOR

[0006] Los adyuvantes se utilizan de manera común en la agricultura para mejorar la eficacia de los pesticidas y se pueden añadir al tanque de pulverización para mejorar la actividad o las características del pesticida durante la aplicación. Los adyuvantes de pulverización se agrupan generalmente en dos grandes categorías: (i) adyuvantes activadores que, de manera común, se utilizan para mejorar la eficacia posterior a la emergencia, aumentar la actividad, ayudar con la absorción en el tejido vegetal, la resistencia a la lluvia y se pueden incluir surfactantes, concentrados de aceite de cultivo, fertilizantes nitrogenados, dispersantes-adherentes, agentes humectantes y penetrantes; y (ii) adyuvantes acondicionadores acuosos, que amplían el intervalo de condiciones en las cuales se utiliza una formulación específica, que pueden alterar posteriormente las características físicas de la solución de pulverización y se incluyen agentes de compatibilidad, agentes amortiguadores, ajustadores de pH, agentes antiespumantes y agentes de control de la deriva.

[0007] Los insecticidas, fungicidas, acaricidas, nematicidas, herbicidas, reguladores del crecimiento de plantas, reguladores del crecimiento de insecticidas y nutrientes normalmente se formulan en diversos tipos de composiciones agrícolas para su utilización en cultivos como mejoradores de la salud o control de enfermedades, o control de insectos, o control de malezas y similares. Las composiciones agrícolas se pueden formular como líquidos que incluyen una base acuosa o una base disolvente, de manera alternativa, como polvos solubles o insolubles, de manera alternativa además como gránulos y/o como otras formas sólidas. Normalmente, se incorporan en dichas composiciones rellenos, cargas, disolventes y codisolventes, emulsionantes, agentes dispersantes y agentes humectantes para garantizar que la composición pesticida se dispersará, disolverá o emulsionará en un tanque o baño de mezcla y proporcionarán estabilidad continua antes de la aplicación y durante la misma. También sirven para garantizar un suministro óptimo y mejorar la eficacia del ingrediente activo pesticida cuando se utiliza la composición agrícola pesticida. Cuando se utilizan, los surfactantes y adyuvantes pueden afectar muchas propiedades de la composición agrícola, tales como la solubilidad, la volatilidad, la capacidad de dispersión, la viscosidad, el tamaño de partícula, la eficacia y los puntos de congelación e inflamación.

[0008] Es conocido que los surfactantes que se incorporan a menudo a las composiciones agrícolas pesticidas no son suficientes para garantizar completamente una mezcla de tanque estable, cuando dichas mezclas de tanque contienen múltiples componentes. De este modo, puede ser necesario añadir adyuvantes a la mezcla de tanque para conseguir una mejor estabilidad. Ciertos adyuvantes pueden mejorar ciertas propiedades fisicoquímicas de la composición agrícola pero pueden empeorar simultáneamente otras propiedades fisicoquímicas. Por ejemplo, y sin pretender quedar limitado por la teoría, una mejora en la solubilidad puede provocar simultáneamente una mayor volatilidad, una menor viscosidad, un mayor tamaño de partícula, una menor eficacia, un cambio en el punto de congelación y/o una disminución en el punto de inflamación. En un ejemplo en el que se reduce el punto de inflamación, la composición resultante supondrá en consecuencia un mayor riesgo durante su utilización, dado que el punto de inflamación se conoce generalmente como la temperatura más baja a la que un líquido puede formar una mezcla inflamable en el aire cerca de una superficie de dicho líquido. Cuanto más bajo sea el punto de inflamación, más fácil será que la mezcla y/o la superficie se enciendan. Además, cuanto menor sea el punto de inflamación, mayor será la velocidad de evaporación, lo que a su vez disminuye la eficiencia cuando se utiliza la composición agrícola.

[0009] Los surfactantes son importantes y se utilizan ampliamente en adyuvantes o en agentes de coformulación utilizados junto con pesticidas. Es ampliamente conocido que añadir adyuvantes basados en surfactantes a una mezcla de tanque proporcionará estabilización de la composición agrícola pesticida.

[0010] La Patente WO 2008/097553A2 da a conocer composiciones de aceites cítricos y procedimientos de su utilización, y describe las ventajas de los aceites cítricos en lugar de otros aceites, especialmente aceites con elevado contenido de terpenos (50 % en peso o más) y, preferentemente, del aceite de naranja prensado en frío.

[0011] La Patente WO 2017/083049A1 da a conocer un adyuvante estable autoemulsionable basado en aceite alquilado con capacidades de amortiguación de pH, que comprende, como mínimo, una composición combinación de tres componentes de un ácido hidrocarbonado aromático sulfonado alquilado; uno o más aceites naturales o sintéticos seleccionados entre el grupo que consiste en un aceite terpénico, un éster de ácido graso alquilado, un lípido alcoxilado, un alcohol alcoxilado, un lípido hidrófilo heteroatómico, un ácido graso hidrófilo heteroatómico, un alcohol hidrófilo heteroatómico; y un agente de ajuste de pH básico seleccionado entre el grupo que consiste en aminas terciarias.

[0012] También es conocido que los adyuvantes basados en surfactantes y aceites mejoran la eficacia de los productos químicos disueltos, emulsionados o dispersos en el agua u otro medio disolvente. Existe una necesidad de adyuvantes nuevos e innovadores para composiciones agrícolas que sean respetuosos con el medio ambiente y proporcionen un punto de inflamación bajo y/o una velocidad de evaporación baja durante su utilización. Existe además una necesidad general de, como mínimo, mejorar las desventajas conocidas en la técnica anterior.

[0013] CARACTERÍSTICAS DE LA INVENCIÓN

[0014] La presente invención da a conocer un adyuvante agrícola líquido, tal como se define en la reivindicación 1. Se debe entender que el adyuvante agrícola líquido se puede proporcionar como una forma concentrada que puede diluirse con agua y/u otros disolventes. El concentrado se puede formular como un concentrado emulsionable y/o microemulsionado.

[0015] El término “microemulsionado”, tal como se utiliza en la presente memoria descriptiva, se refiere a una dispersión preparada de agua y/o aceite y/o uno o más surfactantes que es un sistema isótropo y termodinámicamente estable. El adyuvante se puede diluir para su utilización en agua u otros productos químicos, por ejemplo, soluciones acuosas, glicoles y alcohol u otros líquidos miscibles en agua, por ejemplo, metanol, etanol, monoetilenglicol o propilenglicol.

[0016] El, como mínimo, un éster alquílico (C<1>- C8) de un ácido alquílico (C<12>- C<16>) se selecciona entre el grupo que consiste en laurato de isopropilo, miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo y combinaciones de los mismos.

[0017] El, como mínimo, un surfactante aniónico se selecciona entre la combinación de sales de ácido alquilbencenosulfónico (C6 - C<18>) y sulfatos de alquiléteres etoxilados (C6 - C<18>).

[0018] El, como mínimo, un surfactante no iónico se selecciona entre el grupo que consiste en alcoholes grasos alcoxilados (C8 - C<22>), alcoholes grasos etoxilados (C8 - C<22>), alcoholes grasos propoxilados (C8 - C<22>), alcoholes grasos etoxilados y propoxilados (C8 - C<22>), alquil(poli)glucósidos de cadena lineal (C<4>- C<10>), alquil(poli)glucósidos de cadena ramificada (C<4>- C<10>); y ésteres grasos de sorbitán alcoxilados, ésteres grasos de sorbitol alcoxilados, ésteres grasos de sorbitán etoxilados, ésteres grasos de sorbitol etoxilados, monolaurato de sorbitán polietoxilado, monopalmitato de sorbitán polietoxilado, monoestearato de sorbitán polietoxilado y combinaciones de los mismos.

[0019] Los alcoholes grasos etoxilados de ácidos grasos pueden tener un grado de etoxilación de 1 a 50, más preferentemente, de 2 a 30, de la manera más preferente, de 3 a 10.

[0020] Algunos alcoholes alcoxilados contemplados para su utilización incluyen aquellos basados en alcoholes ramificados, tales como los alcoholes Guerbet, por ejemplo,<2>-propilheptanol y<2>-etilhexanol, y OXO-alcohol C<10>u OXO-alcohol C<13>, es decir, una mezcla de alcoholes cuyo componente principal está formado por, como mínimo, un alcohol C<10>o alcohol C<13>ramificado, y los alcoholes disponibles en el mercado tales como los alcoholes Exxal de Exxon Mobile Chemicals y los alcoholes Neodol de Shell Chemicals.

[0021] El adyuvante agrícola líquido puede comprender además un aditivo seleccionado entre el grupo que comprende: conservantes, clarificantes, agentes anticongelantes, hidrótropos, estabilizantes, antioxidantes, acidulantes, quelatos, agentes complejantes, colorantes, modificadores de reología, antiespumantes, agentes antideriva y agua, aceite u otros disolventes, y combinaciones de los mismos. El acidulante puede ser ácido cítrico y/o un derivado del ácido cítrico.

[0022] El, como mínimo, un éster alquílico (C<1>- C8) de un ácido alquílico (C<12>- C<16>) está presente en una cantidad de entre el 2 % en peso y el 15 % en peso, el, como mínimo, un surfactante aniónico está presente en una cantidad de entre el 3 % en peso y el 20 % en peso y el, como mínimo, un surfactante no iónico está presente en una cantidad de entre el 5 % en peso y el 30 % en peso. Esta realización puede proporcionar el adyuvante agrícola líquido en forma concentrada. Se debe entender que el adyuvante agrícola líquido se puede diluir posteriormente con agua u otros disolventes.

[0023] El adyuvante agrícola líquido puede comprender además agua y/u otros aditivos, normalmente de modo que el adyuvante agrícola líquido puede comprender el, como mínimo, un éster alquílico (C<1>- C8) de un ácido alquílico (C<12>- Ci<6>); el, como mínimo, un surfactante aniónico y el, como mínimo, un surfactante no iónico dentro de los intervalos anteriores, y del 2 al 80 % en peso de agua y/u otros aditivos. Esta realización aún puede proporcionar el adyuvante agrícola líquido en forma concentrada.

[0024] El aceite puede ser un compuesto natural, modificado por esterificación o transesterificación, tal como un éster alquílico de ácido graso, por ejemplo, ésteres de metilo, ésteres de etilo, ésteres de propilo, ésteres de butilo, ésteres de 2-etilhexilo o ésteres de dodecilo y, preferentemente, es un ácido graso de glicol o glicerol, tal como ésteres de ácidos grasos (C<10>- C<22>), tales como de aceites vegetales, preferentemente, de especies de plantas productoras de aceite tales como soja, maíz, girasol, aceite de colza, aceite de semilla de algodón, aceite de linaza, aceite de palma, cártamo, aceite de coco, aceite de ricino, aceite de oliva, aceite de canola, entre otros, puros o mezclados con un aceite esencial o comestible extraído a partir de una variedad de plantas o partes de plantas, tales como árboles, arbustos, hojas, flores, pastos, fluidos, hierbas, frutos y semillas, o mezclados entre sí que se combinan con uno o más aceites.

[0025] En realizaciones adicionales, el aceite puede ser un compuesto natural, tal como un aceite esencial, un aceite cítrico, un componente de un aceite cítrico, un aceite terpénico, en las que el aceite terpénico comprende un D-limoneno o uno o más aceites naturales que contienen terpenos, en las que el uno o más aceites naturales que contienen terpenos contienen, como mínimo, el 50 % de un terpeno seleccionado entre el grupo que consiste en aceite de naranja, aceite de pomelo, aceite de limón, aceite de lima, aceite de mandarina, aceite de pino, puros, combinados con otros aceites o combinaciones de los mismos.

[0026] El adyuvante agrícola líquido (en forma concentrada) tiene un punto de inflamación superior a 100 °C, medido en un dispositivo de copa cerrada, y en el que el, como mínimo, un éster alquílico (C<1>- Ce) de un ácido alquílico (C<12>- C<16>) tiene una capacidad de disolución de cera parafínica (número CAS 8002-74-2) de entre el 2 y el 20 % en peso a 25 °C, y en el que el adyuvante líquido emulsionable y/o microemulsionado se puede diluir para proporcionar un adyuvante agrícola líquido diluido para ser aplicado en mezclas de tanque o sistema de riego mezclado con agua y/u otros productos químicos en una proporción de 1:5.000 a 1:10 para ser aplicado mediante pulverizadores asistidos por aire, pulverizadores convencionales, equipos de volúmenes ultrabajos tales como nebulizadores aéreos, electrostáticos y equipos de pulverización por nebulización y sistemas de quimigación tales como pivotes y aspersores.

[0027] El adyuvante agrícola líquido, según la presente invención, da a conocer un concentrado de adyuvante líquido estable, emulsionable y/o microemulsionable, seguro con un punto de inflamación elevado (superior a 100 °C) y una compatibilidad con cera epicuticular que promueve la bioeficacia para su utilización en sectores de actividad industriales, de césped, ornamentales, hortícolas y agrícolas. El adyuvante agrícola líquido proporciona una mejora en la penetración de un ingrediente activo (nutriente, pesticida) a través de la epicutícula de un cultivo o plaga diana.

[0028] La presente invención da a conocer además un procedimiento para diluir un adyuvante agrícola líquido, que comprende:

[0029] diluir el adyuvante agrícola líquido definido anteriormente con agua en una proporción en peso de adyuvante agrícola líquido respecto a agua de 1:5.000 a 1:10 para producir una emulsión y/o microemulsión diluida estable. Se debe entender que el agua puede contener además, como mínimo, un compuesto agrícola seleccionado, sin limitación, entre el grupo que comprende: insecticidas, fungicidas, herbicidas, desecantes, defoliantes, acaricidas, nutrientes, acaricidas, bactericidas, biocidas, ovicidas, nematicidas, reguladores del crecimiento de insectos, reguladores del crecimiento de plantas y combinaciones de los mismos.

[0030] El procedimiento en el que el adyuvante agrícola líquido se puede diluir en, como mínimo, uno de entre el siguiente grupo, sin limitación: un tanque de mezcla, un tanque de pulverización, un contenedor o un sistema de riego en línea, proporcionando en los mismos el adyuvante agrícola líquido diluido que puede ser una emulsión o microemulsión diluida estable que facilita la resistencia a la lluvia, mediante una absorción acelerada en la planta debido, por ejemplo, a la capacidad de disolución de cera del adyuvante.

[0031] El procedimiento en el que la emulsión y/o microemulsión diluida estable se puede aplicar sobre, como mínimo, un miembro entre el grupo que comprende, sin limitación: plantas, malezas, semillas, suelo, lugares urbanos y bosques, mediante un aparato seleccionado entre el grupo que comprende, sin limitación: pulverizadores asistidos por aire, pulverizadores convencionales, equipos de volúmenes ultrabajos tales como equipos de pulverización aérea, electrostática, nebulizadores y sistemas de quimigación, pivotes, aspersores y combinaciones de los mismos. La presente invención se extiende a las utilizaciones del adyuvante agrícola líquido.

[0032] DESCRIPCIÓN DETALLADA

[0033] De manera general, se da a conocer un adyuvante líquido emulsionable y/o microemulsionable estable, con un punto de inflamación elevado por encima de 100 °C, que tiene una compatibilidad con cera epicuticular que promueve la bioeficacia y proporciona una mejora en la penetración de un ingrediente activo (nutriente, pesticida) a través de la epicutícula de un cultivo o plaga diana.

[0035] Definiciones

[0037] El término “adyuvante”, tal como se utiliza en la presente memoria descriptiva es un término amplio, y se le debe dar su significado ordinario y habitual para una persona experta en la materia (y no debe limitarse a un significado especial o personalizado), y se refiere, sin limitación, a un agente que modifica el efecto de otros agentes y, de manera más particular, se utiliza para mejorar la eficacia de pesticidas tales como herbicidas, insecticidas, fungicidas y otros agentes.

[0039] El término “estable”, tal como se utiliza en la presente memoria descriptiva es un término amplio, combinado 0 relacionado con el término “emulsión”, y se le debe dar su significado ordinario y habitual para una persona experta en la materia, y se refiere, sin limitación, a la estabilidad de la emulsión, es decir, la capacidad de una emulsión para resistir el cambio en sus propiedades a lo largo del tiempo, de modo que el tamaño de las gotas en la emulsión no cambie significativamente con el tiempo, más específicamente, durante el tiempo de una aplicación a las dianas mezclada con agua, de modo que se le debe dar su significado ordinario que es habitual para una persona experta en la materia. El término “estable”, tal como se utiliza en la presente memoria descriptiva se combina o se relaciona con la expresión “estabilidad de almacenamiento acelerado”, lo que significa que la formulación mantiene una eficacia similar en términos de propiedades fisicoquímicas después de que las muestras se almacenen durante 15 días en, como mínimo, 3 condiciones: temperatura ambiente (aproximadamente, 20 °C); temperatura fría (0 °C o 5 °C); temperatura caliente (54 °C). Las pruebas de estabilidad de almacenamiento se realizaron según el procedimiento de la norma CIPAC mT 36.

[0040] El término “disolventes”, tal como se utiliza en la presente memoria descriptiva debe recibir su significado ordinario y habitual para una persona experta en la materia, y se refiere, sin limitación, a compuestos con algunas características de solvencia para otros compuestos o medios, que pueden ser polares o no polares, lineales o ramificados, cíclicos o alifáticos, aromáticos, nafténicos y entre los que se incluyen, sin limitación: alcoholes, ésteres, diésteres, cetonas, acetatos, terpenos, sulfóxidos, glicoles, parafinas, hidrocarburos, anhídridos, heterocíclicos.

[0042] Siempre que un grupo se describa como “opcionalmente sustituido”, ese grupo puede no estar sustituido o estar sustituido con uno o más de los sustituyentes indicados. Del mismo modo, cuando un grupo se describe como “no sustituido o sustituido” si está sustituido, el o los sustituyentes se pueden seleccionar entre uno o más de los sustituyentes indicados. Si no se indican sustituyentes, se entiende que el grupo “opcionalmente sustituido” o “sustituido” indicado puede estar sustituido con uno o más grupos seleccionados individual e independientemente entre alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, cicloalquinilo, arilo, heteroarilo, heteroaliciclilo, aralquilo, heteroaralquilo, (heteroaliciclil)alquilo, hidroxi, hidroxilo protegido, alcoxi, ariloxi, acilo, mercapto, alquiltio, ariltio, ciano, halógeno, tiocarbonilo, O-carbamilo, N-carbamilo, O-tiocarbamilo, N-tiocarbamilo, C-amido, N-amido, S-sulfonamido, N-sulfonamido, C-carboxi, C-carboxi protegido, O-carboxi, isocianato, tiocianato, isotiocianato, nitro, sililo, sulfenilo, sulfinilo, sulfonilo, haloalquilo, haloalcoxi, trihalometanosulfonilo, trihalometanosulfonamido, un grupo amino, un grupo amino monosustituido y un grupo amino disustituido, y derivados protegidos de los mismos.

[0044] El término “alquilo”, tal como se utiliza en la presente memoria descriptiva, debe recibir su significado ordinario y habitual para una persona experta en la materia, y se refiere, sin limitación, a un hidrocarburo alifático de cadena lineal o ramificada, acíclico o cíclico, insaturado o saturado que contiene 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31,32, 33, 34, 35, 36 o más átomos de carbono, mientras que el término “alquilo inferior” tiene el mismo significado que alquilo pero contiene 1, 2, 3, 4, 5 o 6 átomos de carbono. Entre los alquilos de cadena lineal saturados representativos se incluyen metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo y similares; mientras que entre los alquilos ramificados saturados se incluyen isopropilo, sec-butilo, isobutilo, ferc-butilo, isopentilo y similares. Los alquilos insaturados contienen, como mínimo, un enlace doble o triple entre átomos de carbono adyacentes (denominados “alquenilo” o “alquinilo”, respectivamente). Entre los alquenilos representativos de cadena lineal y ramificada se incluyen etilenilo, propilenilo, 1 -butenilo, 2-butenilo, isobutilenilo, 1-pentenilo, 2-pentenilo, 3-metil-1 -butenilo, 2-metil-2-butenilo, 2,3-dimetil-2-butenilo y similares; mientras que entre los alquinilos representativos de cadena lineal y ramificada se incluyen acetilenilo, propinilo, 1 -butinilo, 2-butinilo, 1 -pentinilo, 2-pentinilo, 3-metil-1 -butinilo y similares. Entre los grupos alquilo habituales se incluyen, sin limitación, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, butilo terciario, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, nonadecilo, eicosilo, heneicosilo, docosilo, tricosilo, tetracosilo, pentacosilo, hexacosilo, heptacosilo, octacosilo, nonacosilo, triacontilo, henatriacontilo, dotriacontilo, tritriacontilo, tetratriacontilo, pentatriacontanilo y hexatriacontanilo. El grupo alquilo puede estar sustituido o no sustituido.

[0046] El término “alcoxi”, tal como se utiliza en la presente memoria descriptiva, debe recibir su significado ordinario y habitual para una persona experta en la materia, y se refiere, sin limitación, a una fracción alquilo unida a través de un puente de oxígeno (es decir, -O-alquilo), tal como metoxi y etoxi.

[0047] El término “tioalquilo”, tal como se utiliza en la presente memoria descriptiva, debe recibir su significado ordinario y habitual para una persona experta en la materia, y se refiere, sin limitación, a una fracción alquilo unida a través de un puente de sulfuro (es decir, -S-alquilo) tal como metiltio y etiltio.

[0048] El término “alcohol”, tal como se utiliza en la presente memoria descriptiva, debe recibir su significado ordinario y habitual para una persona experta en la materia, y se refiere, sin limitación, a cualquier compuesto, tal como los que se describen en la presente memoria descriptiva, que incorpora uno o más grupos hidroxi, o que está sustituido con uno o más grupos hidroxi o funcionalizado para incluir uno o más de los mismos.

[0049] El término “éster”, tal como se utiliza en la presente memoria descriptiva, debe recibir su significado ordinario y habitual para una persona experta en la materia, y se refiere, sin limitación, a cualquier compuesto, tal como los que se describen en la presente memoria descriptiva, que incorpora uno o más grupos éster, por ejemplo, monoéster, diéster, triéster o poliéster, o que está sustituido con uno o más grupos éster o funcionalizado para incluir uno o más de los mismos. Entre los ésteres se incluyen ésteres de ácidos grasos.

[0050] El término “acetatos”, tal como se utiliza en la presente memoria descriptiva, debe recibir su significado ordinario y habitual para una persona experta en la materia, y se refiere, sin limitación, a cualquier compuesto, tal como los que se describen en la presente memoria descriptiva, que incorpora uno o más grupos acetato, tales como sales, ésteres u otros compuestos que incorporan una fracción CH<3>COO-.

[0051] El término “terpenos”, tal como se utiliza en la presente memoria descriptiva, debe recibir su significado ordinario y habitual para una persona experta en la materia, y se refiere, sin limitación, a cualquier compuesto derivado de resinas de plantas, tales como coníferas, o a compuestos producidos sintéticamente que tengan las mismas estructuras que los terpenos derivados de plantas. Los terpenos pueden incluir hidrocarburos, así como terpenoides que contienen grupos funcionales adicionales y aceites esenciales. Los terpenos pueden incluir compuestos que tienen una fórmula (C5H8)n en la que n es el número de unidades de isopreno enlazadas (por ejemplo, 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 o más).

[0052] La expresión “aceite natural que contiene terpeno”, tal como se utiliza en la presente memoria descriptiva, debe recibir su significado ordinario y habitual para una persona experta en la materia, y se refiere, sin limitación, a un aceite natural que puede contener, como mínimo, el 50 % de un terpeno seleccionado entre el grupo que consiste en aceite de naranja, aceite de pomelo, aceite de limón, aceite de lima, aceite de mandarina y aceite de pino o componentes de los mismos, pero no exclusivamente.

[0053] El término “sulfóxidos”, tal como se utiliza en la presente memoria descriptiva, debe recibir su significado ordinario y habitual para una persona experta en la materia, y se refiere, sin limitación, a cualquier compuesto, tal como los que se describen en la presente memoria descriptiva, que incorpora uno o más grupos sulfinilo (SO), o que está sustituido con uno o más grupos sulfinilo o funcionalizado para incluir uno o más de los mismos.

[0054] El término “glicoles”, tal como se utiliza en la presente memoria descriptiva, debe recibir su significado ordinario y habitual para una persona experta en la materia, y puede incluir dioles, por ejemplo, polialquilenglicoles tales como polietilenglicoles (polímeros que tienen la fórmula H(OCH<2>CH<2>)nOH en la quenes mayor que tres), polipropilenglicoles o glicoles que incorporan monómeros que comprenden cadenas de hidrocarburos más largas.

[0055] El término “parafinas”, tal como se utiliza en la presente memoria descriptiva, debe recibir su significado ordinario y habitual para una persona experta en la materia, y se refiere, sin limitación, a alcanos más pesados, tales como alcanos que forman un líquido o cera a temperatura ambiente, así como parafinas funcionalizadas, por ejemplo, parafinas cloradas y aceites minerales o sintéticos que comprenden hidrocarburos. Temperatura ambiente, tal como se utiliza en la presente memoria descriptiva, se refiere a las condiciones ambientales, por ejemplo, en un edificio con clima controlado, por ejemplo, 20 °C, aproximadamente.

[0056] El término “hidrocarburos”, tal como se utiliza en la presente memoria descriptiva, debe recibir su significado ordinario y habitual para una persona experta en la materia, y se refiere, sin limitación, a cualquier compuesto que comprenda únicamente átomos de carbono e hidrógeno. Un hidrocarburo funcionalizado o sustituido tiene uno o más sustituyentes, tal como los que se describen en otra parte de la presente memoria descriptiva.

[0057] El término “anhídridos”, tal como se utiliza en la presente memoria descriptiva, debe recibir su significado ordinario y habitual para una persona experta en la materia, y se refiere, sin limitación, a cualquier compuesto, tal como los que se describen en la presente memoria descriptiva, que incorpora uno o más grupos anhídrido (de fórmula (RC(O))<2>O), o que está sustituido con uno o más grupos anhídrido o funcionalizado para incluir uno o más de los mismos.

[0058] El término “ácido sulfónico”, tal como se utiliza en la presente memoria descriptiva, debe recibir su significado ordinario y habitual para una persona experta en la materia, y se refiere sin limitación a, por ejemplo, ácido fórmico, acético, succínico, láctico, málico, tartárico, cítrico, ascórbico, nicotínico, metanosulfónico, etanosulfónico, p-toluenosulfónico, salicílico o naftalenosulfónico. Los ácidos sulfónicos pueden incluir ácidos hidrocarbilsulfónicos, tales como ácidos arilsulfónicos y ácido alquilbencenosulfónico.

[0059] La expresión “aceite vegetal”, tal como se utiliza en la presente memoria descriptiva, debe recibir su significado ordinario y habitual para una persona experta en la materia, y se refiere, sin limitación, a los componentes de ácidos grasos oleaginosos de la materia vegetal, por ejemplo, ácidos grasos saturados, ácidos grasos monoinsaturados, ácidos grasos poliinsaturados. El aceite vegetal puede estar funcionalizado, por ejemplo, alcoxilado, hidroxilado o aminado. Un aceite vegetal funcionalizado es un derivado de un aceite vegetal u otra sustancia grasa, o una sustancia que tiene una composición similar independientemente del origen de la sustancia. En algunas realizaciones, el aceite vegetal funcionalizado es un triglicérido insaturado epoxidado. El triglicérido insaturado epoxidado es un triéster de glicerina. La glicerina se une a tres ácidos carboxílicos lineales o ramificados, en los que, como mínimo, uno de los ácidos carboxílicos comprende una fracción epóxido. Por ejemplo, el triglicérido insaturado epoxidado puede ser un derivado de un triglicérido de ácido graso insaturado, tal como una grasa o aceite vegetal o animal, en el que, como mínimo, una de las fracciones C=C del triglicérido de ácido graso insaturado original se sustituye con una fracción epóxido (es decir, un anillo de tres miembros que contiene un oxígeno). Si el triglicérido de ácido graso insaturado original tiene más de una fracción C=C, se puede sustituir por fracciones epóxido una, parte o la totalidad de las fracciones C=C. Cuando en la presente memoria descriptiva se utiliza la expresión “aceite vegetal”, se entiende que incluye grasas animales o aceites de origen sintético, que tengan la misma estructura química que un aceite vegetal. Entre los ejemplos de grasas o aceites vegetales o animales se incluyen aceite de coco, aceite de maíz, aceite de semilla de algodón, aceite de oliva, aceite de palma, aceite de cacahuete, aceite de colza, aceite de canola, aceite de cártamo, aceite de sésamo, aceite de soja, aceite de girasol, aceite de ricino o aceite de sebo.

[0060] Tal como se utiliza en la presente memoria descriptiva, la abreviatura de cualquier compuesto, a menos que se indique lo contrario, es según su utilización común, las abreviaturas reconocidas o la Comisión de Nomenclatura Bioquímica de la IUPAC-IUB (véase Biochem.11:942-944 (1972)).

[0061] Todos los porcentajes, proporciones u otras cantidades a las que se hace referencia en la presente memoria descriptiva se expresan en peso, a menos que se indique lo contrario.

[0062] Los sistemas cíclicos a los que se hace referencia en la presente memoria descriptiva incluyen fracciones de anillo fusionado, anillo con puente y anillo espiro, además de fracciones monocíclicas aisladas.

[0063] EJEMPLOS

[0064] Los ejemplos que se muestran a continuación ilustran realizaciones preferentes de la presente invención.PRUEBA DE SOLUBILIDAD DE CERA

[0065] Procedimiento de preparación de la prueba de solubilidad de cera de parafina

[0066] Se desarrolló un procedimiento para evaluar la capacidad de un disolvente para disolver cera de parafina y ayuda a comprender cómo funcionará un determinado disolvente cuando se aplique a una superficie epicuticular de una planta.

[0067] El procedimiento para preparar una solubilidad de cera de parafina es una prueba que define la velocidad a la que un disolvente disuelve una cera de parafina (número CAS 8002-74-2) durante el tiempo, en un período de, como mínimo, 24 horas. Las etapas para realizar la prueba son: a) pesar 98 gramos de disolvente en un frasco de vidrio de 8 oz (237 ml); b) colocar el frasco con el disolvente en una balanza de laboratorio y pesarlo; c) añadir 2 gramos de cera de parafina fundida (a 110 °F o 43,3 °C) al disolvente, colocar una barra agitadora magnética de 1 pulgada (2,54 cm) dentro y tapar; d) colocar el frasco que contiene el disolvente con la muestra de cera de parafina sobre una placa agitadora magnética y comenzar a agitar a 350 rpm - iniciar un cronómetro para cada muestra; e) observar y registrar el tiempo cuando toda la cantidad de cera de parafina se ha disuelto o no.

[0068] T l 1-R l l fi i l i lv n r i lv r r r fin

[0069]

[0070] EJEMPLOS DE PRODUCTOS SEGÚN LA PRESENTE INVENCIÓN

[0071] Procedimiento de preparación del concentrado de adyuvante

[0072] A modo de ilustración, el procedimiento para preparar el adyuvante agrícola líquido (en su forma concentrada), tal como se utiliza en los ejemplos no limitativos, incluye las siguientes etapas: (i) mezclar en un recipiente con una porción de agua y/o aceite, (ii) añadir, como mínimo, un surfactante aniónico, tal como un lauriléter sulfato de sodio, (iii) añadir, como mínimo, un surfactante no iónico, tal como un alcohol graso etoxilado, y (iv) añadir, como mínimo, un disolvente del grupo de los ésteres alquílicos (C<1>- C<8>) de ácidos alquílicos (C<12>- C<16>), tales como el miristato de isopropilo y/o el laurato de isopropilo. El procedimiento puede incluir opcionalmente una etapa adicional (v) de añadir, como mínimo, un aditivo tal como, sin limitación, un conservante y/o un colorante. Normalmente, las etapas anteriores se llevan a cabo en secuencia desde la etapa (i) a la etapa (iv) y posteriormente la etapa opcional (v). La mezcla se agita continuamente. El calentamiento no se requiere necesariamente, pero puede utilizarse de manera ventajosa dependiendo del estado físico de cada compuesto. Para ciertos componentes se pueden utilizar temperaturas más bajas o más elevadas. La temperatura se puede seleccionar para facilitar la mezcla dentro de un período de tiempo deseado, evitando al mismo tiempo la degradación o reacción no deseada de los componentes. También se pueden añadir otros aditivos para fines específicos, tales como, sin limitación, clarificantes, agentes antiespumantes, agentes anticongelantes, hidrótropos, acidificantes, estabilizantes frente a UV, colorantes, nutrientes, aminoácidos, extracto marino, agentes antideriva, agentes anticongelantes y agua, aceite u otros disolventes y combinaciones de los mismos.

[0073] Más específicamente, la composición adyuvante agrícola, en su forma líquida concentrada, puede comprender preferentemente, del 3 al 12 % en peso del, como mínimo, un éster alquílico (C<1>- C<8>) de ácidos alquílicos (C<12>- C<16>); del 3 al 20 % en peso del, como mínimo, un surfactante aniónico; del 5 al 30 % en peso del, como mínimo, un surfactante no iónico; y en la que el agua, los aceites u otros aditivos están del 20 al 70 % en peso, preferentemente, del 30 al 65 % en peso. En otras palabras, cuando la composición adyuvante agrícola tiene un peso de 100 g, puede comprender, preferentemente, de 3 a 12 g del, como mínimo, un éster alquílico (C<1>- C<8>) de ácidos alquílicos (C<12>- C<16>); de 3 a 20 g del, como mínimo, un surfactante aniónico; de 5 a 30 g del, como mínimo, un surfactante no iónico y en la que el agua, los aceites u otros aditivos están de 20 a 70 g, preferentemente, de 30 a 65 g. Todos los porcentajes, proporciones u otras cantidades a las que se hace referencia en la presente memoria descriptiva se expresan en peso en gramos, a menos que se indique lo contrario.

[0074] Preparación de los adyuvantes

[0075] Se prepararon cuatro composiciones adyuvantes agrícolas diferentes, en forma concentrada, según algunas de las realizaciones de la presente invención. Los adyuvantes concentrados con elevado punto de inflamación y compatibilidad con ceras epicuticulares están indicados por ORO-009-K,<o>R<o>-009-T, ORO-079-FB y ORO-340. Los detalles de las realizaciones específicas se muestran en la tabla 2. Se utilizaron diversos componentes en las diferentes formulaciones, entre los que se incluyen éster metílico de soja - aceite; aceite de naranja prensado en frío - aceite; monolaurato de sorbitán polietoxilado - surfactante aniónico; alcohol etoxilado POE-6 - surfactante no iónico; dodecilbencenosulfonato de trietanolamina - surfactante aniónico; dodecilbencenosulfonato de calcio - surfactante aniónico; dodecilbencenosulfonato de sodio - surfactante aniónico; laurilétersulfato de sodio - surfactante aniónico; alcohol etoxilado y propoxilado EOPO 6/9 - surfactante no iónico; miristato de isopropilo - aceite, laurato de metilo - aceite, laurato de isopropilo - aceite.

[0076] T ^m i i n v n rí n n r i r n r n nv n i n

[0078]

[0079]

[0082] Pruebas fisicoquímicas y de estabilidad acelerada

[0084] Se compararon muestras de composiciones adyuvantes agrícolas de ciertas realizaciones con productos disponibles en el mercado y se analizaron para determinar sus características fisicoquímicas y sus propiedades cuando se diluyen en agua, por ejemplo, el pH y la estabilidad de una emulsión formada. Además, se realizaron investigaciones con respecto al adyuvante puro (concentrado), por ejemplo, determinando el punto de inflamación utilizando una metodología de copa cerrada descrita en el Manual F de CIPAC - Collaborative International Pesticide Analytical Ltd, 1994, reimpresión en 2007, cuyo contenido se incorpora en su totalidad en la presente memoria descriptiva como referencia. Estos productos disponibles en el mercado incluían de Oro Agri® los siguientes productos:WETCIT® (un adyuvante basado en alcohol etoxilado y aceite de naranja),ORO-HSMSO® (un adyuvante basado en un aceite de semillas metilado de elevado contenido de surfactante,TRANSFORMER® (un adyuvante acondicionador de suelo basado en alcohol etoxilado secundario); y de Loveland Products:LI7X1: L1700- un surfactante penetrante no iónico derivado de aceite de soja; y de Helena Chemicals:DNX1: Dyne-Amic- una mezcla de aceites de semillas metilados altamente refinados en combinación con surfactantes no iónicos especializados basados en organosiliconas; y de Winfield® United:CXU1: Succeed Ultra- un adyuvante de aceite de semillas metilado de elevado contenido de surfactante disponible. Se determinó que las composiciones adyuvantes agrícolas preparadas según las realizaciones exhibieron estabilidad en pruebas de estabilidad de almacenamiento acelerado, y todas las muestras fueron estables incluso en condiciones de frío (14 días a 0 °C) o calor (14 días a 54 °C). Los resultados de estabilidad se muestran en la tabla 3, 4 y tabla 5.

[0086] Tabla 3: Resultados de pruebas físicas, químicas y de estabilidad acelerada: composiciones adyuvantes agrícolas elaboradas según la presente invención

[0088]

[0089]

[0091] Tabla 4:Resultados físicos y químicos de los productos Oro Agri® disponibles en el mercado

[0093]

[0095] Tabla 5:Resultados físicos y químicos de los productos disponibles en el mercado utilizados como tratamiento estándar

[0097]

[0098]

[0100] Ensayos de campo para evaluar composiciones adyuvantes agrícolas elaboradas según la presente invención y compararlas con productos existentes

[0101] Estudio 1.Efecto de la proporción de adyuvante x adyuvante en la reducción (“burndown’’) de la cobertura del cultivo de trigo con glifosato en la etapa de macollamiento(“tillering’)

completo.

[0102] Resumen de los procedimientos.Se realizó un ensayo bifactorial que consistió en 29 tratamientos, compuestos por una combinación de 10 adyuvantes (factor A) y 2 proporciones de adyuvantes (factor B), más tres tratamientos de referencia (tabla 6).

[0103] Antes de aplicar el tratamiento, se eligieron dos parcelas por bloque para registrar la altura del trigo y el número de macollos por planta. En cada parcela se midió la altura de la planta más alta y la más baja y se contaron los macollos.

[0104] La aplicación del herbicida se realizó utilizando un brazo pulverizador de una sola boquilla conectado a un sistema de mochila presurizado con CO<2>. Cada parcela medía 3 pies (0,91 m) x 20 pies (6,10 m). Después de 14 y 28 días de aplicación, se evaluó visualmente la desecación del trigo utilizando una escala de 0-100 %, en la que 0 corresponde a ausencia de síntomas de lesión y 100 % corresponde a muerte de la planta. Información adicional sobre la aplicación de herbicidas y otras variables se muestra en lastablas 6 a 10.Tabla 6:Tratamientos de adyuvante x proporción de adyuvante probados para la reducción de trigo con glifosato (420 g aerosol/hectárea) en pleno macollamiento, Fayetteville, Arkansas, 2018.

[0107]

[0108]

[0110] Tabla 7:Información general sobre la aplicación y los detalles del ensayo, reducción de trigo con glifosato,

[0111] Fayetteville, AR, primavera de 2018.

[0113]

[0115] Tabla 8: Altura y número de macollos de las plantas de trigo más altas y más bajas en dos parcelas por bloque, prueba de reducción de trigo con 420 g aerosol/hectárea de glifosato, Fayetteville, AR, primavera de

[0117] 2018.

[0119]

[0120] Tabla 9:Medios de tratamiento para la desecación del trigo a los 14 y 28 días después del tratamiento con 420 g aerosol/hectárea de glifosato y nuevos adyuvantes, Fayetteville, AR, primavera de 2018.

[0122]

[0125] Tabla 10:Análisis de varianza para el efecto de interacción del adyuvante y la proporción de adyuvante sobre la eficacia del glifosato (420 g aerosol/hectárea) para la desecación del trigo a los 14 y 28 días después del tratamiento, Fayetteville, AR, primavera de 2018.

[0128]

[0131] El efecto de interacción no fue significativo, por lo tanto, los efectos principales se analizaron por separado y los promedios se muestran en lastablas 11 y 12.

[0132] Tabla 11: Efecto principal de los adyuvantes sobre la desecación del trigo con glifosato (420 g aerosol/hectárea) a los 14 y 28 días después de la aplicación, promediado según las proporciones de adyuvante, Fayetteville, AR, primavera de 2018.

[0134]

[0137] Tabla 12:Efecto principal de las proporciones de adyuvantes sobre la desecación del trigo con glifosato (420 g aerosol/hectárea) a los 14 y 28 días después de la aplicación, promediado entre los adyuvantes, Fayetteville, AR, primavera de 2018.

[0139]

[0142] Conclusiones:Esta prueba se realizó utilizando la mitad de la dosis de glifosato para detectar diferencias entre formulaciones de adyuvantes con dosis subóptimas de herbicida. En estas condiciones, se puede concluir lo siguiente: Tres adyuvantes elaborados según la presente invención tuvieron una eficacia numéricamente mejor que los estándares comerciales Dyne-Amic® y Succeed Ultra® y los productos de Oro Agri: son OR-079-FB; OR-009-K; y OR-340. El adyuvante, según la presente invención, que tuvo una eficacia similar al de otros productos comerciales, es el OR-009-T. En cuanto a la concentración del adyuvante, una concentración del 0,125 % fue generalmente mejor que una concentración del 0,25 % en volumen. Esto es muy ventajoso.

[0144] Algunas ventajas de la composición adyuvante agrícola según la presente invención incluyen un elevado punto de inflamación y una baja velocidad de evaporación que en su utilización, solubiliza la cera epicuticular de las hojas o raíces que cubren la superficie. Esto a su vez mejora sustancialmente la eficacia biológica de los insecticidas, fungicidas, acaricidas, nematicidas, herbicidas, reguladores del crecimiento de plantas, reguladores del crecimiento de insecticidas, nutrientes y otros agroquímicos.

[0146] Cuando se proporciona un intervalo de valores, se entiende que el límite superior e inferior, y cada valor intermedio entre el límite superior e inferior del intervalo, están abarcados dentro de las realizaciones.

Claims

1. REIVINDICACIONES

1. Adyuvante agrícola líquido, que comprende:

como mínimo, un éster alquílico (C<1>- C8) de un ácido alquílico (C<12>- C<16>);

como mínimo, un surfactante aniónico; y

como mínimo, un surfactante no iónico;

en el que el adyuvante agrícola líquido tiene un punto de inflamación superior a 100 °C;

en el que el, como mínimo, un éster alquílico (C<1>- C8) de ácido alquílico (C<12>- C<16>) tiene una capacidad de disolución de cera parafínica de entre el 2 y el 20 % en peso a 25 °C, y

en el que el, como mínimo, un éster alquílico (C<1>- C8) de un ácido alquílico (C<12>- C<16>) se selecciona entre el grupo que consiste en: laurato de isopropilo, miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo y combinaciones de los mismos,

en el que el, como mínimo, un surfactante aniónico se selecciona entre la combinación de sales de ácido alquilbencenosulfónico (C6 - C<18>) y sulfatos de alquiléteres etoxilados (C6 - C<18>),

en el que el, como mínimo, un surfactante no iónico se selecciona entre el grupo que consiste en: alcoholes grasos alcoxilados (C8 - C<22>), alcoholes grasos etoxilados (C8 - C<22>), alcoholes grasos propoxilados (C8 - C<22>), alcoholes grasos etoxilados y propoxilados (C8 - C<22>), alquil(poli)glucósidos de cadena lineal (C<4>- C<10>), alquil(poli)glucósidos de cadena ramificada (C<4>- C<10>); y ésteres grasos de sorbitán alcoxilados, ésteres grasos de sorbitol alcoxilados, ésteres grasos de sorbitán etoxilados, ésteres grasos de sorbitol etoxilados, monolaurato de sorbitán polietoxilado, monopalmitato de sorbitán polietoxilado, monoestearato de sorbitán polietoxilado y combinaciones de los mismos, y

en el que el, como mínimo, un éster alquílico (C<1>- C8) de un ácido alquílico (C<12>- C<16>) está presente en una cantidad de entre el 2 % en peso y el 15 % en peso, en el que los surfactantes aniónicos están presentes en una cantidad de entre el 3 % en peso y el 20 % en peso, y en el que el, como mínimo, un surfactante no iónico está presente en una cantidad de entre el 5 % en peso y el 30 % en peso.

2. Adyuvante agrícola líquido, según la reivindicación 1, en el que los alcoholes etoxilados tienen un grado de etoxilación de 1 a 50.

3. Adyuvante agrícola líquido, según la reivindicación 1, que comprende además un aditivo seleccionado entre el grupo que consiste en: conservantes, clarificantes, agentes anticongelantes, hidrótropos, estabilizantes, antioxidantes, acidificantes, quelatos, agentes complejantes, colorantes, modificadores de reología, antiespumantes, agentes antideriva y agua, aceite u otros disolventes, y combinaciones de los mismos.

4. Adyuvante agrícola líquido, según la reivindicación 1, que comprende además agua y/u otros aditivos, en el que el adyuvante agrícola líquido comprende del 3 % en peso al 12 % en peso del, como mínimo, un éster alquílico (C<1>- C8) de un ácido alquílico (C<12>- C<16>); y del 3 % en peso al 20 % en peso del, como mínimo, un surfactante aniónico, y del 5 % en peso al 30 % en peso del, como mínimo, un surfactante no iónico, y del 20 % en peso al 70 % en peso del agua y/u otros aditivos.

5. Procedimiento para diluir un adyuvante agrícola líquido, que comprende:

diluir el adyuvante agrícola líquido, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, con agua en una proporción en peso de adyuvante agrícola líquido respecto a agua de 1:5.000 a 1:10 para producir una emulsión y/o microemulsión diluida estable.