ES3051833T3

ES3051833T3 - Polyether-modified siloxanes as dust binding agent for seeds

Info

Publication number: ES3051833T3
Application number: ES22178066T
Authority: ES
Inventors: René Hänsel; Carsten Riedl
Original assignee: Evonik Operations GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2019-05-08
Filing date: 2020-04-27
Publication date: 2025-12-30
Anticipated expiration: 2040-04-27
Also published as: US20220315799A1; US20250043148A1; ES2927098T3; WO2020225003A1; EP4079130A1; CA3136335C; EP3965545B1; DK3965545T3; BR112021022144A2; PT3965545T; EP3965545A1; EP4079130B1; AR118819A1; LT3965545T; CA3136335A1; EP4079130C0; PL3965545T3

Abstract

La presente invención se refiere al uso de siloxanos modificados con poliéter como aglutinantes de polvo para semillas, a métodos para reducir la formación de polvo de semillas utilizando siloxanos modificados con poliéter, a semillas tratadas obtenibles mediante este uso o mediante estos métodos y a tratamientos de semillas o tratamientos de semillas que contienen siloxanos modificados con poliéter. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

[0001] DESCRIPCIÓN

[0002] Siloxanos modificados con poliéter como aglutinante de polvo para semillas

[0003] La presente invención se refiere a desinfectantes de semillas o caldos de desinfección de semillas que contienen siloxanos modificados con poliéter.

[0004] Las semillas se desinfectan antes de sembrarlas. Por semillas se entiende los órganos reproductores generativos secos, latentes, tales como granos, frutos, pseudofrutos, infrutescencias o partes de los mismos. Estos contienen los sistemas germinales de las plantas. En agricultura, silvicultura, paisajismo y horticultura, el desinfectado de semillas o la desinfección de semillas o el tratamiento de desinfección de semillas se refiere al tratamiento de las semillas con productos fitosanitarios y, dado el caso, nutrientes adicionales para proteger las semillas contra infestaciones fúngicas y plagas. Después de la desinfección de las semillas, estas se recubren con una capa sólida, seca y lo más homogénea posible. Este recubrimiento está generalmente coloreado para indicar que las semillas se han tratado. La coloración tiene como objetivo evitar el uso involuntario de las semillas desinfectadas como forraje o con fines alimentarios. Las formulaciones utilizadas para la desinfección de semillas se denominan desinfectantes de semillas, caldos de desinfección de semillas o, también, desinfectantes para el tratamiento de semillas. Los desinfectantes para el tratamiento de semillas contienen habitualmente fungicidas y/o insecticidas como principios activos fitosanitarios. Estos principios activos fitosanitarios pueden ser de origen químico o biológico. Como principios activos fitosanitarios biológicos se utilizan habitualmente esporas de hongos, bacterias o virus especiales. Estos principios activos fitosanitarios se utilizan habitualmente en forma de formulaciones especiales. A este respecto, estas son habitualmente formulaciones acuosas en las que el principio activo fitosanitario está presente en forma concentrada, también denominadas en adelante desinfectante de semillas o agente de tratamiento de semillas. A este respecto, los principios activos fitosanitarios, que generalmente son insolubles en agua, se dispersan en el agua por medio de aditivos. Este tipo de formulación también se denomina concentrado de suspensión. En estos concentrados de suspensión, el principio activo fitosanitario se encuentra en forma de pequeñas partículas sólidas dispersadas en agua como dispersante (agente de dispersión). Otras formulaciones para semillas se producen, a su vez, como concentrados emulsionables. A este respecto, las composiciones fitosanitarias orgánicas se disuelven en un disolvente orgánico, que puede contener emulsionantes y otros aditivos. A este respecto, los desinfectantes para el tratamiento de semillas disponibles comercialmente basados en concentrados de suspensión acuosos son generalmente más respetuosos con el medio ambiente que los basados en concentrados emulsionables. Al igual que las formulaciones fitosanitarias convencionales, los desinfectantes de semillas también pueden formularse en forma de dispersiones oleosas, microemulsiones o suspoemulsiones, aunque estos tipos de formulación son menos comunes para su uso en desinfectantes para el tratamiento de semillas. Además de los productos fitosanitarios y los aditivos mencionados, tales como, por ejemplo, emulsionantes, dispersantes, colorantes o pigmentos de color, el desinfectante de semillas puede contener otros aditivos. Estos aditivos incluyen, por ejemplo, adhesivos. Estos adhesivos están diseñados para asegurar la adhesión del material fitosanitario a las semillas. El caldo de desinfección de semillas se produce diluyendo el desinfectante de semillas en agua. Se presenta en forma de dispersión o emulsión acuosa diluida. Un caldo de desinfección de semillas convencional consiste, por ejemplo, en:

[0005] - Agua (200 a 600 ml por cada 100 kg de semillas),

[0006] - Desinfectante de semillas (agente para el tratamiento de semillas) (100 a 300 ml por cada 100 kg de semillas), - Aditivos adicionales opcionales (20 a 100 ml por cada 100 kg de semilla).

[0007] No obstante, la composición puede desviarse de estas indicaciones. El caldo de desinfección de semillas producido de esta forma se aplica a las semillas con dispositivos de desinfección de semillas. Generalmente, el caldo de desinfección de semillas se mezcla con las semillas en un proceso continuo o por lotes en el tambor de mezclado (tambor para semillas) del dispositivo de desinfección de semillas. A este respecto, el caldo de desinfección de semillas se pulveriza por medio de un plato centrífugo en el tambor de mezclado en el que se encuentran las semillas. La dosificación se efectúa habitualmente con una bomba de manguera, encontrándose el extremo de la manguera justo por encima del plato centrífugo. Generalmente se procede introduciendo las semillas en el tambor de mezclado, después se activa el plato centrífugo y finalmente se pulveriza el caldo de desinfección de semillas. El proceso de desinfección de semillas finaliza habitualmente después de aproximadamente 30 segundos. A continuación se puede realizar un proceso de secado en el que se elimina el agua. No obstante, a menudo, debido a la pequeña cantidad de agua utilizada, la eliminación activa del agua no es necesaria y el agua se evapora o se absorbe por las semillas. A continuación, las semillas generalmente se embolsan y se suministran al usuario de esta forma.

[0008] Un problema de gran envergadura al sembrar semillas tratadas es la formación de polvo. Este se genera debido a la abrasión de la formulación fitosanitaria de las semillas tratadas. La abrasión de la formulación fitosanitaria se puede producir ya al embolsar las semillas desinfectadas. Al sembrarlas, el polvo con sus componentes fitosanitarios puede dispersarse en el medio ambiente por el viento. Esto es indeseable. La generación de polvo debe evitarse en la medida de lo posible para evitar la dispersión incontrolada de los principios activos fitosanitarios contenidos. Como consecuencia, los insecticidas contenidos en los desinfectantes de semillas pueden dañar a insectos benéficos tales como abejas y abejorros, y los fungicidas contenidos pueden ser dañinos para otras plantas. Para reducir la generación de polvo, adicionalmente o como alternativa al adhesivo, se pueden utilizar aglutinantes de polvo. Además del desinfectante de semillas, también se puede añadir al caldo de desinfección de semillas un aglutinante de polvo (agente antipolvo). Como alternativa, el aglutinante de polvo puede ser ya un componente del desinfectante de semillas.

[0009] Como agentes antipolvo se utilizan, por ejemplo, emulsiones de aceite de silicona. Las emulsiones de aceite de silicona pueden reducir la abrasión por medio de un efecto lubricante, así como aumentar el flujo de semillas durante la aplicación. Esto se describe, por ejemplo, en el documento WO 2012/168210. Sin embargo, las emulsiones de aceite de silicona presentan la desventaja de que requieren un esfuerzo de limpieza considerable en el dispositivo de desinfección de semillas, ya que los aceites de silicona que contienen son insolubles en agua y en la mayor parte de los disolventes de limpieza habituales.

[0010] Para reducir la generación de polvo también es posible aumentar el contenido de adhesivo. Sin embargo, esto solo es posible de forma limitada, dado que la fluidez de las semillas debe mantenerse durante la siembra, pero la fluidez se ve influenciada negativamente por el adhesivo.

[0011] El documento US 7.081.436 divulga agentes de tratamiento de semillas que contienen aceites de hidrocarburos con un punto de ebullición de al menos 150 °C como adhesivos para reducir la formación de polvo. Como adhesivos preferidos se divulgan aceite vegetal, tal como, por ejemplo, aceite de colza, aceites de hidrocarburos basados en petróleo, aceites de hidrocarburos parafínicos/nafténicos, aceite mineral y mezclas de los mismos. Estos compuestos también presentan la desventaja de ser insolubles en agua, lo que dificulta la limpieza del dispositivo de desinfección de semillas. Para mejorar la solubilidad en agua, también sería posible utilizar emulsionantes o, respectivamente, aumentar la cantidad de emulsionantes utilizados. Sin embargo, esto puede afectar negativamente a la estabilidad de las formulaciones fitosanitarias. El documento US 7.081.436 también divulga el uso de siloxanos modificados con poliéter en agentes de tratamiento de semillas. No obstante los siloxanos modificados con poliéter se utilizan a este respecto con el objetivo de mejorar la intensidad del color de los pigmentos contenidos en el agente de tratamiento de semillas y asegurar un recubrimiento uniforme del agente de tratamiento de semillas. Los siloxanos modificados con poliéter, sin embargo, no se utilizan para reducir la formación de polvo. Por lo tanto, no se utilizan como aglutinantes de polvo.

[0012] El documento WO 02/058454 A1 divulga un desinfectante de semillas para semillas que contiene un siloxano modificado con poliéter y semillas tratadas con el mismo (ejemplos 1 y 2; reivindicación 1). El desinfectante de semillas puede contener además un compuesto activo, un material portador, un tensioactivo, un dispersante, un pigmento o colorante, un coadyuvante de flujo y/o un inhibidor de espuma (ejemplos 2-4; reivindicaciones 10-14). La suma de los átomos de silicio en el siloxano varía según la reivindicación 1 entre 2 y 42. El documento WO 02/058454 A1 divulga composiciones en las que el siloxano modificado con poliéter presenta de 43 a 81 átomos de silicio.

[0013] El documento WO 2012/168210 A1 divulga el uso de aceite de silicona para reducir la generación de polvo de semillas (reivindicación 15). El aceite de silicona preferido es un aceite de polidimetilsiloxano, por ejemplo, Wacker E22 (página 2, línea 29; ejemplo 3). El documento WO 2012/168210 A1 no divulga siloxanos modificados con poliéter.

[0014] El documento WO 2016/149023 A1 divulga el uso de un polidimetilsiloxano en desinfectantes de semillas (reivindicaciones 1, 4 y 5). La presencia del aceite de silicona (Dow Corning DB 100) reduce la formación de polvo en las semillas (tabla 2). El documento WO 2016/149023 A1 no divulga siloxanos modificados con poliéter.

[0015] Los agentes antipolvo del estado de la técnica presentan, por lo tanto, varios inconvenientes. Por lo tanto, el objetivo de la presente invención era superar al menos una desventaja del estado de la técnica. En particular, el objetivo era proporcionar un agente antipolvo que reduzca la generación de polvo en las semillas y que además pueda eliminarse fácilmente con agua al limpiar el dispositivo de desinfección de semillas.

[0016] Sorprendentemente, se ha descubierto que este objetivo se logra utilizando como aglutinantes de polvo siloxanos modificados con poliéter.

[0017] Los siloxanos modificados con poliéter dan lugar a una reducción en la generación de polvo y, por lo tanto, son adecuados como aglutinantes de polvo. A este respecto, presentan la ventaja de que son solubles en agua o emulsionables en agua. Los dispositivos que han entrado en contacto con los compuestos utilizados se pueden limpiar con agua de forma respetuosa con el medio ambiente. El uso de emulsionantes adicionales, que pueden afectar negativamente a la estabilidad de las formulaciones fitosanitarias, puede reducirse o incluso evitarse. Tampoco es necesario utilizar disolventes orgánicos para la limpieza.

[0018] Los objetos de la presente invención se indican en las reivindicaciones independientes.

[0019] En las reivindicaciones subordinadas, los ejemplos y la descripción se indican formas de realización ventajosas de la invención.

[0020] La invención se describe a continuación a modo de ejemplo, sin pretender limitar la invención a estos ejemplos de formas de realización. Si a continuación se indican intervalos, fórmulas generales o clases de compuestos, se pretende que estos no solo comprendan los intervalos o grupos de compuestos correspondientes que se mencionan explícitamente, sino también todos los subintervalos y subgrupos de compuestos que pueden obtenerse al eliminar valores (intervalos) individuales o compuestos. Cualquier forma de realización que pueda obtenerse combinando intervalos/subintervalos y/o grupos/subgrupos, tales como, por ejemplo, mediante combinaciones de intervalos/subintervalos y/o grupos/subgrupos esenciales, opcionales, preferidos, preferentes o, respectivamente, seleccionados preferentemente, más preferidos, incluso más preferidos, particularmente preferidos o especialmente preferidos según la invención, pertenece por completo al contenido de la divulgación de la presente invención y se considera que se divulga de forma explícita, directa e inequívoca. Los términos "preferente" y "preferido" se utilizan indistintamente. Los términos "en particular" y "de forma particularmente preferida" también se utilizan indistintamente. Si en el contexto de la presente descripción se citan documentos, se pretende que su contenido pertenezca en su totalidad al contenido de divulgación de la presente invención. En el caso de las composiciones, a menos que se indique lo contrario, los porcentajes se refieren a la composición total. Si en adelante se proporcionan porcentajes, a menos que se indique lo contrario, son porcentajes en peso. Si en adelante se indican valores promedio, se trata de promedios en número, a menos que se indique lo contrario. Si en adelante se indican valores de medición o propiedades de materiales, a menos que se indique lo contrario son valores de medición o propiedades de materiales medidos a 25 °C y preferentemente a una presión de 101.325 Pa (presión normal) y preferentemente a una humedad relativa del 50%. El peso molecular promedio en número Mn se determina mediante cromatografía de permeación en gel (GPC) según la norma DIN 55672:2016, preferentemente según la norma DIN 55672-1:2016. Si en adelante se indican intervalos numéricos en la forma "de X a Y" o "X a Y", en los que X e Y representan los límites del intervalo numérico, esto es equivalente a la indicación "desde al menos X hasta Y inclusive", a menos que se indique lo contrario. Los datos de intervalos incluyen también los límites del intervalo X e Y, a menos que se indique lo contrario. Siempre que las moléculas o, respectivamente, los fragmentos moleculares presenten uno o varios estereocentros o puedan diferenciarse en isómeros debido a simetrías o puedan diferenciarse en isómeros debido a otros efectos tales como, por ejemplo, una rotación restringida, todos los isómeros posibles están abarcados por la presente invención. Más adelante se definen formas de realización especiales, de modo que características tales como índices o componentes estructurales pueden experimentar limitaciones por la forma de realización. Para todas las características que no se vean afectadas por la restricción siguen siendo válidas las definiciones restantes. En el contexto de la presente invención, el fragmento de palabra "poli" no solo comprende exclusivamente compuestos con al menos 2 unidades de repetición de uno o más monómeros presentes en la molécula, sino también preferentemente aquellas composiciones de compuestos que presentan una distribución del peso molecular y poseen, a este respecto, un peso molecular promedio de al menos 200 g/mol. En esta definición se tiene en cuenta la circunstancia de que es habitual en el campo técnico en cuestión designar dichos compuestos como polímeros, incluso aunque no parezcan cumplir una definición de polímero análoga a las directrices de OECD o REACH. Los diversos fragmentos de las fórmulas (I), (II), (III) y (IV) siguientes pueden estar distribuidos estadísticamente. Las distribuciones estadísticas pueden ser por bloques, con cualquier número de bloques y cualquier secuencia, o pueden estar sujetas a una distribución aleatoria; también pueden tener una estructura alterna o formar un gradiente a lo largo de la cadena, si está presente, en particular también pueden formar todas las formas mixtas en las que pueden sucederse, dado el caso, grupos de diferentes distribuciones. Las unidades de dobles enlaces (OC<2>H<3>R<3>) en la fórmula (II) y la fórmula (III) así como [CH<2>CH(CH<3>)O] en la fórmula (IV) pueden estar unidas de forma diferente a los grupos o átomos adyacentes. En la fórmula (II) y la fórmula (III), (OC<2>H<3>R<3>) representa en cada caso independientemente un resto de la forma [CH<2>CH(R<3>)O] y/o de la forma [CH(R<3>)CH<2>O], pero preferentemente un resto de la fórmula [CH<2>CH(R<3>)O]. De forma correspondiente, [CH<2>CH(CH<3>)O] en la fórmula (IV) representa en cada caso de forma independiente un resto de la forma [CH<2>CH(CH<3>)O] y/o de la forma [CH(CH<3>)CH<2>O], pero preferentemente un resto de la fórmula [CH<2>CH(CH<3>)O]. Las fórmulas (I), (II), (III) y (IV) describen compuestos que están compuestos por unidades de repetición, tales como fragmentos, bloques o unidades monoméricas que se repiten, y pueden presentar una distribución del peso molecular. La frecuencia de las unidades de repetición se indica mediante índices. Los índices correspondientes son la media numérica de todas las unidades de repetición. Los índices a, b, c, c(1), c(2), c(3), c(4) y, dado el caso, d utilizados en las fórmulas deben considerarse como valores medios estadísticos (medias numéricas). Sin embargo, el índice d también puede ser un número entero. Se entiende que los números de los índices a, b, c, c(1), c(2), c(3), c(4) y, dado el caso, d utilizados, así como los intervalos de valores de los índices indicados, son valores medios de la posible distribución estadística de las estructuras realmente presentes y/o de sus mezclas. Los siloxanos modificados con poliéter que se van a utilizar según la invención se encuentran preferentemente en forma de mezclas equilibradas. Las formas de realización especiales pueden dar como resultado que las distribuciones estadísticas estén restringidas por la forma de realización. Para todos los intervalos que no se vean afectados por la restricción, la distribución estadística no cambia. El término "insaturado" describe la presencia de uno o varios enlaces triples carbono-carbono y/o enlaces dobles carbono-carbono que no forman parte de un anillo aromático. Los términos "aglutinante de polvo" y "agente antipolvo" son sinónimos.

[0022] El uso de siloxanos modificados con poliéter reduce la generación de polvo. Además, los equipos que han entrado en contacto con los compuestos según la invención pueden limpiarse con agua de forma respetuosa con el medio ambiente.

[0024] Sin vincularse a ninguna teoría, se supone que la porción de siloxano del siloxano modificado con poliéter, de forma similar a los aceites de silicona, reduce la formación de polvo, mientras que la porción de poliéter del siloxano modificado con poliéter, a su vez, permite la solubilidad o, respectivamente, la emulsionabilidad en agua.

[0025] Por siloxano modificado con poliéter se entiende un compuesto que presenta restos orgánicos unidos a átomos de silicio y unidades estructurales de fórmula =Si-O-Si= , en la que "≡" representa las tres valencias restantes del átomo de silicio en cuestión, y en el que al menos un resto orgánico comprende un resto poliéter. Los siloxanos modificados con poliéter son preferentemente compuestos constituidos por unidades seleccionadas del grupo que consiste en M = [R<1>3

SiO<1/2>], D = [R<1>2

SiO<2/2>], T = [R<1>3

SiO<2/2>] y opcionalmente presentan unidades adicionales de la fórmula Q = [R<1>4

SiO<3/2>], en las que R<1>representa un resto orgánico monovalente y al menos un resto R<1>es un resto poliéter monovalente R<2>y todos los restos R<1>restantes son restos hidrocarburo monovalentes R. Los restos R<1>o, respectivamente, R y R<2>, pueden seleccionarse en cada caso independientemente uno de otro y son iguales o diferentes en una comparación por pares.

[0026] Según la invención, el, al menos un, siloxano modificado con poliéter utilizado tiene de 43 a 81 átomos de silicio. Se prefiere que el, al menos un, siloxano modificado con poliéter utilizado presente de 43 a 75, en particular de 45 a 70 átomos de silicio.

[0027] El uso de estos siloxanos modificados con poliéter como aglutinantes de polvo en la desinfección de semillas presenta la ventaja de que las semillas tratadas muestran solo una tendencia muy baja a la generación de polvo.

[0028] Se prefiere además que el, al menos un, siloxano modificado con poliéter sea un compuesto de la fórmula general (I),

[0031]

[0033] en la que:

[0034] R se selecciona en cada caso independientemente del grupo que consiste en restos hidrocarburo monovalentes que tienen de 1 a 18 átomos de carbono, preferentemente se selecciona en cada caso independientemente del grupo que consiste en metilo, etilo, propilo y fenilo, especialmente metilo;

[0035] R<1>se selecciona en cada caso independientemente del grupo que consiste en R y R<2>, preferentemente R, especialmente metilo;

[0036] R<2>se selecciona en cada caso independientemente del grupo que consiste en restos poliéter monovalentes de fórmula general (II): -Z[(OC<2>H<3>R<3>)<c>OR<4>]<d>fórmula (II);

[0037] Z se selecciona en cada caso independientemente del grupo que consiste en restos hidrocarburo (d+1)-valentes que están opcionalmente interrumpidos por átomos de oxígeno y tienen de 2 a 10, preferentemente de 3 a 4 y especialmente 3 átomos de carbono;

[0038] R<3>se selecciona en cada caso independientemente del grupo que consiste en H y restos hidrocarburo monovalentes que tienen de 1 a 8 átomos de carbono, preferentemente se selecciona en cada caso independientemente del grupo que consiste en H, metilo, etilo y fenilo, especialmente se selecciona en cada caso independientemente del grupo que consiste en H y metilo;

[0039] R<4>se selecciona en cada caso independientemente del grupo que consiste en H, restos hidrocarburo monovalentes que tienen de 1 a 8 átomos de carbono y restos acilo que tienen de 1 a 8 átomos de carbono, preferentemente seleccionados en cada caso independientemente del grupo que consiste en H, metilo y acetilo, especialmente H; a = 31 a 74, preferentemente 33 a 70, en particular 35 a 60;

[0040] b = 6 a 50, preferentemente 6 a 30, en particular 6 a 15;

[0041] c = 3 a 100, preferentemente 5 a 50, en particular 10 a 30;

[0042] d = 1 a 3, preferentemente 1 a 2, en particular 1;

[0043] con la condición de que el, al menos un, siloxano modificado con poliéter tenga de 43 a 81 átomos de silicio.

[0044] Dado que se prefiere que el, al menos un, siloxano modificado con poliéter presente 43 a 75, en particular 45 a 70, átomos de silicio, preferentemente se aplica, de forma correspondiente, a+b+2 = 43 a 75, en particular 45 a 70.

[0045] Preferentemente, para el, al menos un, siloxano modificado con poliéter de fórmula general (I) también se aplica lo siguiente: R = metilo, Z = -CH<2>CH<2>CH<2>-, R<4>= H y d = 1.

[0046] Preferentemente, los restos poliéter divalentes (OC<2>H<3>R<3>)<c>se seleccionan en cada caso independientemente de restos de la fórmula general (III),

[0047] (OC<2>H<4>)<c(1)>(OC<3>H<6>)<c(2)>(OC<4>H<8>)<c(3)>(OC<2>H<3>Ph)<c(4)>Fórmula (III),

[0048] en la que:

[0049] Ph es fenilo;

[0050] con:

[0051] c(1) = 1 a 100, preferentemente 4 a 50, especialmente 8 a 30;

[0052] c(2) = 0 a 70, preferentemente 1 a 40, especialmente 3 a 20;

[0053] c(3) = 0 a 5, preferentemente 1 a 2, en particular 0;

[0054] c(4) = 0 a 5, preferentemente 0 a 2, especialmente 0;

[0055] con la condición de que:

[0057]

[0059] Por consiguiente, se prefiere que el resto poliéter monovalente R<2>de fórmula general (II) comprenda uno o varios restos poliéter divalentes de fórmula general (III) que están basados en óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno y/u óxido de estireno o mezclas de los mismos.

[0060] Se prefiere particularmente que el resto poliéter monovalente R<2>de fórmula general (II) comprenda uno o varios restos poliéter divalentes de fórmula general (III) que están basados en óxido de etileno y/u óxido de propileno pero no en óxido de butileno y óxido de estireno. Por lo tanto, se prefiere particularmente que: c (3) = c (4) = 0. Esto mejora adicionalmente la solubilidad del siloxano modificado con poliéter en agua.

[0061] Se prefiere que R<2>se seleccione en cada caso independientemente de restos de fórmula general -CH<2>CH<2>CH<2>O[C<2>H<5>O]<c(1)>[CH<2>CH(CH<3>)O]<c(2)>H. El siloxano modificado con poliéter correspondiente se puede obtener, por ejemplo, por hidrosililación de un poliéter insaturado terminalmente de fórmula general CH=CHCH<2>O[C<2>H<5>O]<c(1)>[CH<2>CH(CH<3>)O]<c(2)>H con un siloxano con funcionalidad SiH. Preferentemente, R<2>se deriva, por lo tanto, de un poliéter insaturado terminalmente de fórmula general CH=CHCH<2>O[C<2>H<5>O]<c(1)>[CH<2>CH(CH<3>)O]<c(2)>H, pudiendo obtenerse a su vez el poliéter a partir de la reacción de óxido de etileno y opcionalmente óxido de propileno con alcohol alílico.

[0062] Por lo tanto, se prefiere particularmente el uso de al menos un siloxano modificado con poliéter de la fórmula general (IV),

[0063] Me<3>SiO[SiMe<2>O]<a>[SiMeR<2>O]<b>SiMe<3>Fórmula (IV),

[0064] con

[0065] R<2>= en cada caso seleccionado independientemente de restos monovalentes de fórmula -CH<2>CH<2>CH<2>O[C<2>H<5>O]<c(1)>[CH<2>CH(CH<3>)O]<c(2)>H;

[0066] a = 31 a 74, preferentemente 33 a 70, en particular 35 a 60;

[0067] b = 6 a 50, preferentemente 6 a 30, en particular 6 a 15;

[0068] c(1) = 1 a 100, preferentemente 4 a 50, especialmente 8 a 30;

[0069] c(2) = 0 a 70, preferentemente 1 a 40, especialmente 3 a 20;

[0070] con la condición de que:

[0071] c(1)+c(2) = 3 a 100, preferentemente 5 a 50, en particular 10 a 30;

[0072] como aglutinante de polvo para semillas, en el que los índices a, b, c(1), c(2) son tal como se definen en la fórmula (I), (II) o (III).

[0073] Se prefiere además que el número de grupos oxietileno (OC<2>H<4>) con respecto al número de grupos (OC<2>H<3>R<3>) con R<3>≠ H en el siloxano modificado con poliéter presente una relación de 0,5 a 20, preferentemente de 0,6 a 10, en particular de 0,8 a 6. Por lo tanto, preferentemente se cumple lo siguiente: c(1)/(c(2)+c(3)+c(4)) = 0,5 a 20, preferentemente 0,6 a 10, en particular 0,8 a 6. Esto tiene la ventaja de que la solubilidad del siloxano modificado con poliéter en agua se mejora adicionalmente. En consecuencia, también se prefiere que la proporción en masa de los grupos oxietileno (OC<2>H<4>) con respecto a la masa total de todos los grupos (OC<2>H<3>R<3>) en el siloxano modificado con poliéter sea del 35% al 95%, preferentemente del 40% al 90%, de forma más preferida del 45% al 85%.

[0074] Preferentemente, el peso molecular promedio en número M<n>de R<2>es de 200 g/mol a 2500 g/mol, preferentemente de 400 g/mol a 2000 g/mol, en particular de 500 g/ml a 1500 g/mol. El peso molecular promedio en número M<n>de R<2>se define como el peso molecular promedio en número Mn del poliéter insaturado correspondiente utilizado en la preparación del siloxano modificado con poliéter, y se determina mediante cromatografía de permeación en gel (GPC) según la norma DIN 55672:2016, preferentemente según la norma DIN 55672-1:2016.

[0075] Se prefiere además que el resto poliéter divalente (OC<2>H<3>R<3>)<c>o, respectivamente, el resto poliéter R<2>calculado sin el resto Z y sin el resto OR<4>presente una masa molar M(PE) de 140 g/mol a 2460 g/mol, preferentemente de 360 g/mol a 1940 g/mol, en particular de 440 g/mol a 1460 g/mol. A este respecto, la masa molar M(PE) se calcula según la ecuación:

[0076] M(PE) = 44 g/mol *c(1) 58 g/mol * c(2) 72 g/mol * c(3) 120 g/mol * c(4),

[0077] en la que c(1), c(2), c(3) y c(4) se refieren a los índices de la fórmula (III).

[0078] Z se selecciona en cada caso independientemente del grupo que consiste en restos hidrocarburo (d+1)-valentes que están opcionalmente interrumpidos por átomos de oxígeno y tienen de 2 a 10, preferentemente de 3 a 4 y especialmente 3 átomos de carbono. Se prefiere además que Z sea un resto divalente o trivalente. Preferentemente, Z se selecciona del grupo que consiste en:

[0081]

[0083] -CH<2>CH(CH<3>)CH<2>-, -CH<2>CH<2>CH(CH<3>)- , -CH<2>CH<2>C(CH<3>)<2>-, -CH<2>CH<2>CH<2>-, -CH<2>CH<2>-;

[0084] de forma más preferida se selecciona del grupo que consiste en:

[0087]

[0089] y -CH<2>CH<2>CH<2>-;

[0090] en particular -CH<2>CH<2>CH<2>-;

[0091] en los que los restos Z en la representación anterior están unidos a un átomo de silicio de estructura siloxano por la izquierda y a uno o, respectivamente, dos restos de fórmula (OC<2>H<3>R<3>)<c>OR<4>según la fórmula (I) por la derecha. Los siloxanos modificados con poliéter que se van a utilizar según la invención presentan preferentemente un punto de enturbiamiento superior a 30 °C. El punto de enturbiamiento se puede determinar como para productos de aceite mineral según la norma DIN EN 23015:1994-05 o la norma DIN EN ISO 3015:2018-04.

[0092] Se prefiere particularmente el uso de al menos un siloxano modificado con poliéter de la fórmula general (IV), Me<3>SiO[SiMe<2>O]<a>[SiMeR<2>O]<b>SiMe<3>Fórmula (IV),

[0093] con

[0094] R<2>= en cada caso seleccionado independientemente de restos de fórmula -CH<2>CH<2>CH<2>O[C<2>H<5>O]<c(1)>[CH<2>CH(CH<3>)O]<c(2)>H;

[0095] a = 35 a 45;

[0096] b = 6 a 11;

[0097] c(1) = 8 a 20;

[0098] c(2) = 3 a 9;

[0099] como aglutinante de polvo para semillas, en el que los índices a, b, c(1), c(2) son tal como se definen en la fórmula (I), (II) o (III). Los índices de polvo se reducen significativamente cuando se utiliza este siloxano modificado con poliéter. Los siloxanos modificados con poliéter utilizados son preferentemente biodegradables en gran parte o completamente. La biodegradabilidad se determina preferentemente según el procedimiento OECD 301 F. La biodegradabilidad se determina de forma más preferida según la prueba OECD 301 F después de 28 días a 22 °C. La biodegradabilidad se determina en particular como en el documento EP 3106033 A1, en particular tal como se determina en los ejemplos del mismo. A este respecto, se prefiere que los siloxanos modificados con poliéter presenten una biodegradabilidad superior o igual al 60%, en particular superior o igual al 65%, siendo el valor máximo del 100%.

[0100] Los siloxanos modificados con poliéter utilizados pueden obtenerse, por ejemplo, de forma conocida por el experto en la técnica mediante hidrosililación a partir de los correspondientes poliéteres insaturados y los correspondientes siloxanos con funcionalidad SiH. El procedimiento utilizado preferentemente para producir los siloxanos modificados con poliéter utilizados según la invención es una hidrosililación catalizada por metales de transición de los poliéteres insaturados con siloxanos con funcionalidad SiH con la formación de enlaces Si-C, tal como se describe, por ejemplo, en los documentos EP 1520870, EP 1439200, EP 1544235, US 4147847, US 4025456, EP 0493836 o US 4855379 y los documentos citados en los mismos. Preferentemente se utiliza un catalizador de platino para catalizar la hidrosililación.

[0101] La producción de los poliéteres insaturados utilizados en el contexto de la hidrosililación, en los que se basan los restos de fórmula (II), preferentemente alilpoliéteres, también es conocida por el estado de la técnica. Así, por ejemplo, en el documento EP 1360223 y los documentos citados en el mismo se describe la producción de poliéteres insaturados con y sin derivatización de la funcionalidad OH. En los documentos US 5877268 y US 5856369 se describe la producción de poliéteres iniciados con alilo con catálisis DMC. El documento DE 19940797 describe la producción y el uso de óxidos de polialquileno utilizando metóxido de potasio como catalizador. Otros procedimientos se describen en los documentos US 3957843, US 4059605, US 3507923, DE 102005001076 y DE 3121929.

[0102] Según la invención, los siloxanos modificados con poliéter se utilizan como aglutinantes de polvo para semillas. Un aglutinante de polvo reduce la formación de polvo en las semillas que se han tratado con un desinfectante de semillas o, respectivamente, un caldo de desinfección de semillas. Preferentemente, como medida de la capacidad aglutinante de polvo, es decir, la reducción de la generación de polvo y, por lo tanto, la eficacia de un aditivo como aglutinante de polvo, se utiliza el índice de polvo, que se determina mediante la prueba de Heubach (ESA 11.0387, ESA STAT Dust Working Group, Versión 1.0 del 23/03/2011) tal como se describe en los ejemplos. Si el índice de polvo puede reducirse mediante la adición del aditivo al desinfectante de semillas o, respectivamente, al caldo de desinfección de semillas, el aditivo es un aglutinante de polvo adecuado. Para ello, se compara el índice de polvo de las semillas que se han tratado con un caldo de desinfección de semillas que contiene el aditivo con el índice de polvo de las semillas que se han tratado de la misma forma pero con un caldo de desinfección de semillas que no contiene el aditivo.

[0103] El aglutinado de polvo de las semillas tratadas se puede ajustar mediante la cantidad de siloxano modificado con poliéter. El, al menos un, siloxano modificado con poliéter se usa preferentemente de tal manera que la proporción en masa del, al menos un, siloxano modificado con poliéter, con respecto a la masa total de las semillas tratadas, sea de 0,001 ppm a 1000 ppm, preferentemente de 0,01 ppm a 100 ppm, en particular de 0,1 ppm a 10 ppm.

[0104] El experto denomina semillas a órganos reproductores generativos secos, latentes, tales como granos, frutos, pseudofrutos, infrutescencias o partes de los mismos. Contienen el sistema germinal completo de las plantas, generado por fecundación. Las semillas utilizadas son preferentemente granos de gramíneas. Las gramíneas (Poaceae = Gramineae) son una familia de plantas del orden Poales. Estos granos también se conocen como granos de cereales. Los granos se seleccionan de forma particularmente preferida del grupo que consiste en granos de trigo, centeno, cebada, avena, triticale, arroz, maíz y mijo.

[0105] Un objeto de la invención es un caldo de desinfección de semillas o un desinfectante de semillas que contiene al menos un siloxano modificado con poliéter y otros ingredientes seleccionados entre fungicidas, insecticidas, plaguicidas, herbicidas, nematicidas, fertilizantes, nutrientes, microorganismos, adhesivos, pigmentos, tensioactivos, dispersantes, coadyuvantes de flujo y antiespumantes, en el que el, al menos un, siloxano modificado con poliéter presenta de 43 a 81 átomos de silicio.

[0106] El caldo de desinfección de semillas es preferentemente una dispersión o emulsión acuosa diluida. Preferentemente, el caldo de desinfección de semillas comprende:

[0107] - agua, preferentemente en una cantidad de 200 a 600 ml por cada 100 kg de semilla;

[0108] - desinfectante de semillas (agente de tratamiento de semillas), preferentemente en una cantidad de 100 a 300 ml por cada 100 kg de semillas;

[0109] - opcionalmente otros aditivos, preferentemente en una cantidad de 20 a 100 ml por cada 100 kg de semillas. Tal como se describe en la introducción, las semillas se disponen en el tambor de mezclado de un dispositivo de desinfección de semillas y el caldo de desinfección de semillas se añade de forma continua o por lotes y se mezcla con las semillas. A este respecto, el caldo de desinfección de semillas preferentemente se pulveriza por medio de un plato centrífugo en el tambor de mezclado en el que se encuentran las semillas. Por ejemplo, en una primera etapa, se disponen las semillas en el tambor de mezclado, se activa el disco centrífugo y se pulveriza el caldo. El proceso de desinfección de semillas finaliza preferentemente después de 30 segundos A continuación se puede realizar un proceso de secado en el que se elimina el agua. Preferentemente, no se realiza ninguna eliminación activa de agua. La semilla tratada se recubre preferentemente de forma homogénea con los componentes no acuosos del caldo de desinfección de semillas. A continuación, la semilla tratada se embolsa y se suministra al usuario de esta forma. Otro objeto de la invención son, por tanto, también las semillas tratadas, que comprenden las semillas y el, al menos un, siloxano modificado con poliéter, en el que el, al menos un, siloxano modificado con poliéter presenta de 43 a 81 átomos de silicio.

[0110] En los ejemplos enumerados a continuación, la presente invención se describe a modo de ejemplo, sin que la invención, cuyo alcance de aplicación se desprende de la descripción completa y de las reivindicaciones, quede limitada a las formas de realización mencionadas en los ejemplos.

[0111] Ejemplos:

[0112] Procedimientos generales:

[0113] Determinación del índice de polvo:

[0114] La determinación de los índices de polvo se lleva a cabo según el procedimiento ESA 11.0387 (ESA STAT Dust Working Group, Versión 1.0 del 23/03/2011). A este respecto, se lleva a cabo la prueba de Heubach "Assessment offree floating dust and abrasión particles of treated seeds as a parameter of the quality of treated seeds" con un medidor de polvo de la empresa Heubach, tipo 1, según las instrucciones. La prueba de Heubach es la prueba estándar que se realiza en la industria para determinar la tendencia a la formación de polvo de las semillas desinfectadas. En la prueba de Heubach se mide la adherencia o, respectivamente, la abrasión del desinfectante de semillas sobre las semillas. A este respecto, se cargan 100 g de semillas desinfectadas en un tambor, que a continuación se hace girar. De esta forma se aplica una carga mecánica sobre las semillas y se guía un flujo de aire a través de la instalación. El polvo de desinfectante de semillas desprendido se aspira en una unidad de filtro y se pesa el filtro. El resultado es el índice de Heubach, que a menudo se expresa en g de polvo por dt de semillas desinfectadas, pero también en g de polvo por 100.000 semillas. A menudo también se puede encontrar un valor calculado en g de polvo por hectárea. Caracterización de los siloxanos

[0115] La caracterización de los siloxanos se puede realizar mediante espectroscopia de RMN de<1>H y RMN de<29>Si. El experto en la técnica está familiarizado con estos procedimientos, sobre todo teniendo en cuenta la multiplicidad de los acoplamientos.

[0116] Determinación de los índices de SiH:

[0117] La determinación de los índices de SiH de los siloxanos con funcionalidad SiH utilizados, pero también los de las matrices de reacción, se realiza, a este respecto, en cada caso, de forma gasométrica mediante la descomposición inducida por butóxido de sodio de cantidades alícuotas de muestra pesadas en una bureta de gases. Al introducirlos en la ecuación general de los gases, los volúmenes de hidrógeno medidos permiten determinar el contenido de funciones SiH activas en los eductos pero también en las mezclas de reacción y, por lo tanto, permiten controlar la conversión. Se utiliza una solución de butóxido de sodio en butanol (5% en peso de butóxido de sodio).

[0118] Síntesis de siloxanos modificados con poliéter:

[0119] Ejemplo 1:

[0120] Se mezclaron 17,8 g de polimetilhidroxiloxano (CAS: 63148-57-2, Gelest Inc., código HMS-992 M<eq>. = 63,8 g/mol de SiH, es decir, 63,8 g con respecto al número de grupos SiH) con 3,5 g hexametildisiloxano y 78,7 g de octametilciclotetrasiloxano y se añadieron 0,1 g de ácido trifluorometanosulfónico (pureza: 99% en peso). La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 24 h. A continuación se añadieron 2 g de NaHCO<3>y se agitó durante 4 horas. La mezcla se filtró. Se obtuvo un líquido transparente. El siloxano obtenido se caracterizó mediante espectroscopia de RMN de<29>Si. Se obtuvo un siloxano con funcionalidad SiH de fórmula molecular Me<3>SiO[SiMe<2>O]<38>[SiMeHO]<10>SiMe<3>. Para producir el polietersiloxano modificado con poliéter, el siloxano con funcionalidad SiH obtenido se hizo reaccionar con un poliéter insaturado en el contexto de una reacción de hidrosililación. La reacción de hidrosililación se llevó a cabo en presencia de una solución completa de platino(0)-1,3-divinil-1,1,3,3-tetrametildisiloxano en xileno (obtenida de Sigma-Aldrich, contenido de Pt: 2% en peso) como catalizador de Karstedt. La reacción de hidrosililación se llevó a una conversión completa con respecto al contenido de hidrógeno de los siloxanos con funcionalidad SiH. En el contexto de la presente divulgación, se entiende por conversión completa que se han convertido más del 99% de las funciones SiH. La detección tiene lugar de una manera gasométrica familiar para el experto en la técnica después de la descomposición alcalina. En concreto, se mezclaron 262 g de un poliéter insaturado de fórmula molecular CH<2>=CHCH<2>O[C<2>H<5>O]<13,9>[CH<2>CH(CH<3>)O]<5,3>H con 70 g del siloxano con funcionalidad SiH obtenido previamente de fórmula molecular Me<3>SiO[SiMe<2>O]<38>[SiMeHO]<10>SiMe<3>en un matraz de tres bocas de 500 ml equipado con un agitador KPG y condensador de reflujo bajo una cubierta de nitrógeno. La mezcla se calentó a 90 °C. Después se añadieron a la mezcla 0,16 g de una solución de catalizador de Karstedt en xileno (2% en peso de contenido de Pt). Se generó una reacción exotérmica. A continuación, la mezcla se agitó a 90 °C durante 2 h. Se obtuvo un líquido transparente. La conversión de funciones SiH fue del 100%. Como producto de reacción se obtuvo un siloxano modificado con poliéter de fórmula molecular Me<3>SiO[SiMe<2>O]<38>[SiMeR<2>O]<10>SiMe<3>con R<2>= -CH<2>CH<2>CH<2>O[C<2>H<5>O]<13,9>[CH<2>CH(CH<3>)O]<5,3>H.

[0121] Ejemplo 2:

[0122] Análogamente al procedimiento de producción del ejemplo 1, se produjo un siloxano con funcionalidad SiH de fórmula molecular Me<3>SiO[SiMe<2>O]<20>[SiMeHO]<5,5>SiMe<3>y después se hizo reaccionar en una reacción de hidrosililación con un poliéter de fórmula molecular CH<2>=CHCH<2>O[C<2>H<5>O]<12,5>[CH<2>CH(CH<3>)O]<3,3>H. Como producto de reacción se obtuvo un siloxano modificado con poliéter de fórmula molecular Me<3>SiO[SiMe<2>O]<20>[SiMeR<2>O]<5,5>SiMe<3>con R<2>= -CH<2>CH<2>CH<2>O[C<2>H<5>O]<12,5>[CH<2>CH(CH<3>)O]<3,3>H.

[0123] Producción y análisis de las semillas desinfectadas:

[0124] Los desinfectantes para el tratamiento de semillas (caldos de desinfección de semillas, desinfectantes de semillas) se prepararon mezclando simplemente agua y un concentrado de suspensión comercial para el tratamiento de semillas de trigo y cebada (Landor<®>CT de Syngenta) con los aditivos que se van a someter a ensayo para determinar su efecto reductor de polvo. Como aditivos se sometieron a ensayo el siloxano modificado con poliéter de los ejemplos 1 y 2, un siloxano modificado con poliéter disponible comercialmente de Momentive (ejemplo 3), el agente antipolvo disponible comercialmente MaximalFlow<®>de BASF (ejemplo 4), y otro aditivo a base de una emulsión de aceite de silicona (ejemplo 5). El concentrado de suspensión utilizado Landor<®>CT es una mezcla de fludioxonil, difenoconazol y tebuconazol que se usa para el tratamiento de semillas tales como, por ejemplo, de trigo y de cebada. Se utilizó en la cantidad habitual de 200 ml por 100 kg de semillas. La cantidad de agua utilizada también fue de 200 ml por cada 100 kg de semillas. La tabla 1 muestra las cantidades de aditivos utilizados. Se usó MaximalFlow<®>(ejemplo 4) en la cantidad recomendada por el fabricante de 20 ml por 100 kg de semillas. Los siloxanos modificados con poliéter también se usaron correspondientemente con 20 ml por 100 kg de semillas, el ejemplo 1 adicionalmente también con 10 ml por 100 kg de semillas. El aditivo a base de aceite de silicona del ejemplo 5 (una emulsión de aceite de silicona al 35%) se utilizó en una cantidad de 60 ml por 100 kg de semilla. Los caldos de desinfección de semillas producidos de esta forma se aplicaron respectivamente a 1 kg de semillas (trigo) por medio de un dispositivo de desinfección de semillas convencional (sistema de mezclado basado en el principio de rotor-estator). Los índices de polvo, indicados en g de polvo por 100 kg de semillas, se determinaron después utilizando la prueba de Heubach (véase la tabla 1). Tabla 1: Composiciones de los caldos de desinfección de semillas (desinfectantes de semillas) (datos de cantidades de los componentes en ml por 100 kg de semillas); índices de polvo de las semillas desinfectadas según la prueba de Heubach (datos en g de polvo por 100 kg de semillas, ESA 11.0387, capítulo 5.7)

[0125]

[0128] El ejemplo de referencia sin ningún otro aditivo (desinfectante de semillas 0) da lugar ya a niveles de polvo muy reducidos de 0,7 g por 100 kg de semillas. Con frecuencia se encuentran índices de polvo superiores a 1 g por 100 kg de semillas o incluso de 2 g por 100 kg de semillas. El índice de polvo se puede reducir adicionalmente con los aditivos de los ejemplos 1 a 5. Por lo tanto, todos estos aditivos son adecuados como agentes antipolvo. En los siloxanos modificados con poliéter sometidos a ensayo (ejemplos 1 a 3) se puede observar que cuanto menor es la formación de polvo, más átomos de silicio presenta el siloxano modificado con poliéter. El siloxano modificado con poliéter con el mayor número de átomos de silicio (ejemplo 1) muestra, de forma correspondiente, el índice de polvo más bajo. Los siloxanos modificados con poliéter también tienen la ventaja de que el tambor de mezclado del dispositivo de desinfección de semillas se puede limpiar con agua sin ningún problema, es decir, todos los restos de desinfectante de semillas se pueden eliminar fácilmente. Por contra, los ejemplos 4 y 5, que se basan en emulsiones de aceite de silicona, presentan dificultades a este respecto, dado que el aceite de silicona presente da lugar a residuos pegajosos que son difíciles de disolver.

Claims

1. REIVINDICACIONES

1. Desinfectante de semillas o caldo de desinfección de semillas que contiene al menos un siloxano modificado con poliéter y otros ingredientes seleccionados de entre fungicidas, insecticidas, plaguicidas, herbicidas, nematicidas, fertilizantes, nutrientes, microorganismos, adhesivos, pigmentos, tensioactivos, dispersantes, coadyuvantes de flujo y antiespumantes, caracterizado por que el, al menos un, siloxano modificado con poliéter presenta de 43 a 81 átomos de silicio.

2. Semillas tratadas que comprenden semillas y al menos un siloxano modificado con poliéter, caracterizadas por que el, al menos un, siloxano modificado con poliéter presenta de 43 a 81 átomos de silicio.

3. Desinfectante de semillas o caldo de desinfección de semillas según la reivindicación 1 o, respectivamente, semillas tratadas según la reivindicación 2, caracterizados por que el, al menos un, siloxano modificado con poliéter tiene de 43 a 75, en particular de 45 a 70, átomos de silicio.

4. Desinfectante de semillas o caldo de desinfección de semillas según al menos una de las reivindicaciones 1 o 3 o, respectivamente, semillas tratadas según al menos una de las reivindicaciones 2 o 3, caracterizados por que el, al menos un, siloxano modificado con poliéter es un compuesto de fórmula general (I):

en la que:

R se selecciona en cada caso independientemente del grupo que consiste en restos hidrocarburo monovalentes que tienen de 1 a 18 átomos de carbono, preferentemente se selecciona en cada caso independientemente del grupo que consiste en metilo, etilo, propilo y fenilo, especialmente metilo;

R<1>se selecciona en cada caso independientemente del grupo que consiste en R y R<2>, preferentemente R, especialmente metilo;

R<2>se selecciona en cada caso independientemente del grupo que consiste en restos poliéter monovalentes de fórmula general (II): -Z[(OC<2>H<3>R<3>)<c>OR<4>]<d>Fórmula (II);

Z se selecciona en cada caso independientemente del grupo que consiste en restos hidrocarburo (d+1)-valentes que están opcionalmente interrumpidos por átomos de oxígeno y tienen de 2 a 10, preferentemente de 3 a 4 y especialmente 3 átomos de carbono;

R<3>se selecciona en cada caso independientemente del grupo que consiste en H y restos hidrocarburo monovalentes que tienen de 1 a 8 átomos de carbono, preferentemente se selecciona en cada caso independientemente del grupo que consiste en H, metilo, etilo y fenilo, especialmente se selecciona en cada caso independientemente del grupo que consiste en H y metilo;

R<4>se selecciona en cada caso independientemente del grupo que consiste en H, restos hidrocarburo monovalentes que tienen de 1 a 8 átomos de carbono y restos acilo que tienen de 1 a 8 átomos de carbono, preferentemente seleccionados en cada caso independientemente del grupo que consiste en H, metilo y acetilo, especialmente H; a = 31 a 74, preferentemente 33 a 70, especialmente 35 a 60; b = 6 a 50, preferentemente 6 a 30, especialmente 6 a 15;

c = 3 a 100, preferentemente 5 a 50, especialmente 10 a 30;

d = 1 a 3, preferentemente 1 a 2, especialmente 1;

con la condición de que el, al menos un, siloxano modificado con poliéter presente de 43 a 81 átomos de silicio.

5. Desinfectante de semillas, caldo de desinfección de semillas o, respectivamente, semillas tratadas según la reivindicación 4, caracterizados por que:

R = metilo,

Z = -CH<2>CH<2>CH<2>-,

R<4>= H,

d = 1.

6. Desinfectante de semillas, caldo de desinfección de semillas o, respectivamente, semillas tratadas según al menos una de las reivindicaciones 4 y 5, caracterizados porque los restos poliéter divalentes (OC<2>H<3>R<3>)<c>se seleccionan cada uno independientemente de restos de la fórmula general (III):

(OC<2>H<4>)<c(1)>(OC<3>H<6>)<c(2)>(OC<4>H<8>)<c(3)>(OC<2>H<3>Ph)<c(4)>Fórmula (III),

en la que:

Ph es fenilo;

con:

c(1) = 1 a 100, preferentemente 4 a 50, especialmente 8 a 30;

c(2) = 0 a 70, preferentemente 1 a 40, especialmente 3 a 20;

c(3) = 0 a 5, preferentemente 0 a 2, especialmente 0;

c(4) = 0 a 5, preferentemente 0 a 2, especialmente 0;

con la condición de que:

7. Desinfectante de semillas, caldo de desinfección de semillas o, respectivamente, semillas tratadas según la reivindicación 6, caracterizados por que: c(3) = c(4) = 0.

8. Desinfectante de semillas, caldo de desinfección de semillas o, respectivamente, semillas tratadas según al menos una de las reivindicaciones 6 a 7, caracterizados por que: c(1)/(c(2)+c(3)+c(4) = 0,5 a 20, preferentemente 0,6 a 10, especialmente 0,8 a 6.

9. Desinfectante de semillas, caldo de desinfección de semillas o, respectivamente, semillas tratadas según al menos una de las reivindicaciones 4 a 8, caracterizados por que la proporción en masa de grupos oxietileno (OC<2>H<4>) con respecto a la masa total de todos (OC<2>H<3>R<3>) grupos es del 35% al 95%, preferentemente del 40% al 90%, especialmente del 45% al 85%.

10. Desinfectante de semillas, caldo de desinfección de semillas o, respectivamente, semillas tratadas según al menos una de las reivindicaciones 4 a 9, caracterizados por que el peso molecular promedio en número de R<2>es de 200 g/mol a 2500 g/mol, preferentemente de 400 g/mol a 2000 g/mol, especialmente de 500 g/ml a 1500 g/mol.

11. Desinfectante de semillas o caldo de desinfección de semillas según al menos una de las reivindicaciones 1 o 3 a 10 o, respectivamente, semillas tratadas según al menos una de las reivindicaciones 2 a 10, caracterizados por que el, al menos un, siloxano modificado con poliéter presenta un punto de enturbiamiento de al menos 30 °C.

12. Desinfectante de semillas o caldo de desinfección de semillas según al menos una de las reivindicaciones 1 o 3 a 11 o, respectivamente, semillas tratadas según al menos una de las reivindicaciones 2 a 11, caracterizados por que la proporción en masa del, al menos un, siloxano modificado con poliéter con respecto a la masa total de las semillas tratadas es de 0,001 ppm a 1000 ppm, preferentemente de 0,01 ppm a 100 ppm, especialmente de 0,1 ppm a 10 ppm.

13. Desinfectante de semillas o caldo de desinfección de semillas según al menos una de las reivindicaciones 1 o 3 a 12 o, respectivamente, semillas tratadas según al menos una de las reivindicaciones 2 a 12, caracterizados por que las semillas se seleccionan del grupo que consiste en granos de gramíneas, preferentemente seleccionados del grupo que consiste en granos de trigo, centeno, cebada, avena, triticale, arroz, maíz y mijo.