ES3052633T3 - Adhesive and/or sealant composition with high initial tack - Google Patents

Abstract

Un método para fabricar una composición (C) adecuada para su uso como sellador y/o adhesivo que comprende los pasos de: paso 1: mezclar al menos un polímero modificado con silano (P) con al menos una sílice pirogénica hidrófoba (S) que tiene un área superficial BET de al menos 50 m2/g para obtener una mezcla (M), en donde dicha mezcla (M) tiene un valor de adherencia To, medido de acuerdo con el método de prueba de adherencia reológica, igual o menor que 1000 Pa; paso 2: agregar a la mezcla (M) tal como se obtuvo en el paso 1, al menos un modificador de reología (R) formando así la composición (C). (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

[0001] DESCRIPCIÓN

[0002] Composición adhesiva y/o sellante con alta adherencia inicial

[0003] Campo de la invención

[0004] La presente invención se refiere a un método mejorado para la fabricación de una composición adhesiva y/o sellante que tiene una alta adherencia inicial. La presente invención se refiere además a una composición adhesiva y/o sellante que tiene una alta adherencia inicial y al uso de la misma en la unión, sellado o revestimiento de materiales.

[0005] Antecedentes de la invención

[0006] Las composiciones adhesivas y/o sellantes tienen numerosas aplicaciones, por ejemplo, en la unión, sellado o revestimiento de materiales.

[0007] Muchas composiciones adhesivas y/o sellantes comprenden sistemas poliméricos modificados con silano reactivos en los que los grupos silano comprenden grupos hidrolizables. Estos polímeros modificados con silano son capaces, incluso a temperatura ambiente, de condensarse entre sí mediante la eliminación de los grupos hidrolizables. Dependiendo de la cantidad de grupos hidrolizables y su construcción, los productos son principalmente polímeros de cadena larga (termoplásticos), redes tridimensionales de malla relativamente ancha (elastómeros) o también sistemas altamente reticulados (termoestables). Tales composiciones adhesivas y/o sellantes que comprenden sistemas de polímeros reactivos modificados con silano se describen en particular en los documentos US 2015/0203624 A1, EP 0240044 A2, WO 2004/090060 A2, EP 1043356 A1, EP 2581406 A1 y WO 2006/078756 A1.

[0008] Las composiciones adhesivas y/o sellantes requieren con frecuencia una alta adherencia inicial. Como se usa en el presente documento, la expresión "adherencia inicial" se refiere al valor de adherencia medido directamente después de la aplicación de la composición adhesiva y/o sellante antes de la reticulación y/o curado de la composición. Se necesitan composiciones adhesivas y/o sellantes de alta adherencia inicial en aplicaciones donde se requiere una buena resistencia y un bajo comportamiento de asentamiento. Tales aplicaciones incluyen, por ejemplo, el uso de una composición adhesiva y/o sellante en áreas inclinadas o verticales, así como aplicaciones donde el movimiento de las partes a unir por medio de la composición adhesiva y/o sellante, durante el curado de dicha la composición es indeseable.

[0009] La alta adherencia inicial en una composición sin curar no debe confundirse con una alta "adhesividad inicial" como se obtiene en las composiciones clásicas de dos componentes en las que el segundo componente se usa para acelerar el curado después de la aplicación y en las que todavía hay un período de tiempo (típicamente de minutos a horas) en donde la mezcla obtenida tiene propiedades de baja adherencia inicial.

[0010] Uno de los inconvenientes de estas composiciones adhesivas y/o sellantes que tienen una alta adherencia inicial radica en el hecho de que la producción de dichas composiciones es muy problemática. Debido a la alta adherencia y la alta viscosidad de dichas composiciones, la mezcla y el bombeo del material a procesos posteriores pueden ser muy problemáticos.

[0011] Se sabe que las composiciones adhesivas y/o sellantes a menudo no muestran propiedades de adherencia iniciales adecuadas. Tanto las composiciones adhesivas y/o sellantes de uno como de dos componentes necesitan mejoras a este respecto. Debido a la adherencia inicial inadecuada, inmediatamente después de que las partes a unir se hayan ajustado entre sí, las partes unidas deben fijarse mecánicamente hasta que la unión haya desarrollado suficiente resistencia.

[0012] Otra desventaja de las composiciones adhesivas y/o sellantes conocidas de uno y dos componentes es que la adherencia y la viscosidad iniciales aumentan hasta tal punto que se perjudica la aplicación o producción de la composición.

[0013] Para composiciones adhesivas y/o sellantes de dos componentes que tienen una adherencia inicial alta, a menudo uno o ambos componentes tienen una adherencia inicial tan alta y una viscosidad alta hasta el punto de que la mezcla de un componente relativamente viscoso con un componente relativamente líquido (menos viscoso y con un componente de adherencia inicial más bajo) o se perjudica la mezcla de dos componentes relativamente viscosos. No hay suficiente compatibilidad entre los dos componentes para lograr una mezcla homogénea de una manera fácil. Dado que se requiere una mezcla completa para obtener una activación eficiente y rápida de los sistemas de polímeros modificados con silano, esto implica que se requiere un equipo especializado y costoso para la mezcla homogénea de los dos componentes, lo que no es ventajoso.

[0014] El documento WO 2014/033273 A2 se refiere a una composición adhesiva de uno y dos componentes que tiene una alta adherencia inicial, que comprende un polímero modificado con sililo reticulable por humedad y un controlador de reología a base de organoarcilla que es una mezcla de arcilla mineral modificada con sal de alquilamonio y un método de producción de dicha composición adhesiva. El documento WO 2014/033273 A2 proporciona composiciones adhesivas 1K de viscosidad relativamente baja cuya viscosidad aumenta al valor deseado para resistencia temprana, o adherencia, tras la aplicación cuando dichas composiciones adhesivas se exponen al agua que activa el controlador de reología basado en organoarcilla. El documento WO 2014/033273 A2 describe además adhesivos de dos componentes que tienen una baja viscosidad tras la aplicación, donde el efecto espesante tiene lugar tras la combinación de los dos componentes.

[0015] Sin embargo, este proceso requiere el uso de un controlador de reología basado en organoarcilla. Para garantizar la dispersión correcta de tales controladores de reología a base de organoarcilla, generalmente se requieren altas fuerzas de cizallamiento. Si la dispersión es insuficiente, existe el riesgo de siembra, una tendencia a la turbidez en las composiciones líquidas sin curar y efectos adversos sobre el brillo y la turbidez en el producto curado final. El documento WO 2014/033273 A2 no describe que el proceso sea un proceso versátil mediante el cual la adherencia inicial de la composición adhesiva se pueda ajustar en un amplio intervalo.

[0016] El documento US 2012/0298300 A1 se refiere a composiciones de curado por humedad basadas en polímeros con funcionalidad silano, que son adecuadas como adhesivos, sellantes o recubrimientos, y que pueden presentar resistencias iniciales mejoradas.

[0017] Sin embargo, el documento US 2012/0298300 A1 no se refiere a un método para la fabricación de una composición adhesiva y/o sellante de uno y dos componentes que tiene una alta adherencia inicial. Además, los adhesivos como se describen en el documento US 2012/0298300 A1 son adhesivos termofusibles o termofusibles que tienen que calentarse y fundirse a una temperatura alta en su uso y, por lo tanto, requieren un aparato de recubrimiento térmico. Además, el tipo de objetos que se van a unir con este adhesivo suele ser bastante limitado. No se divulgan valores de adherencia iniciales.

[0018] El documento EP 0819749 A2 se refiere a una composición adhesiva o sellante con alta adherencia inicial, que comprende un polímero de reticulación por humedad y un controlador de reología. El documento EP 0819749 A2 se refiere además a un proceso para la producción de dicha composición adhesiva o sellante. Dicho controlador de reología aumenta la viscosidad del adhesivo y, por lo tanto, proporciona suficiente adherencia inicial al producto final, pero solo después de la activación térmica del controlador de reología. El documento EP 0819749 A2 menciona que el módulo de almacenamiento mínimo preferido es 200 kN/m<2>. Sin embargo, no se divulgan valores de adherencia iniciales.

[0019] En los documentos US 2005/211580 A1, JP 2010111745 A, US 2015/007938 A1 y WO 2009 se divulgan ejemplos de composiciones adhesivas o sellantes que comprenden un polímero modificado con silano y una sílice pirogénica hidrófoba producida tratando una sílice pirogénica hidrófila con un agente hidrofobizante. /014077 A1.

[0020] Sin embargo, el inconveniente de este proceso es que el controlador de reología solo se activa después de la aplicación de calor al producto final, lo que significa que la composición adhesiva solo muestra una alta adherencia inicial después de la aplicación de calor, lo que añade una etapa adicional al proceso de producción y por lo tanto, es poco práctico y menos económico.

[0021] En consecuencia, existe una necesidad adicional de proporcionar un método versátil para la fabricación de una composición adhesiva y/o sellante mediante el cual el valor de adherencia de la composición adhesiva y/o sellante se pueda ajustar en un amplio intervalo y permita obtener valores de adherencia muy altos. Además, existe la necesidad de un método más económico y más práctico para la fabricación de dicha composición adhesiva y/o sellante que tenga una adherencia tan alta sin la necesidad de usar equipo especializado y sin la necesidad de usar a base de organoarcilla o termoactivables controladores de reología.

[0022] Sumario de la invención

[0023] El solicitante ha encontrado ahora un método para fabricar una composición adhesiva y/o sellante mediante el cual el valor de adherencia de la composición adhesiva y/o sellante se puede ajustar en un amplio intervalo, que incluye valores de adherencia altos, que satisface las necesidades mencionadas anteriormente de una manera sorprendentemente eficaz. manera.

[0024] Por lo tanto, el objeto de la presente invención es proporcionar un método para fabricar una composición [composición (C), en lo sucesivo en el presente documento] adecuada para su uso como sellante y/o adhesivo que comprende las etapas de:

[0025] etapa 1: mezclar al menos un polímero modificado con silano [polímero modificado con silano (P), en lo sucesivo en el presente documento], en donde dicho polímero modificado con silano (P) comprende al menos un grupo silano de fórmula general (I);

[0026] -(A)b-(CH<2>)<m>SiR<1>a

(Y)<3-a>fórmula (I)

[0027] en donde:

[0028] - A es cada uno independientemente un grupo enlazador divalente seleccionado del grupo que consiste en -O-, -S-, -(R<2>)N-, -O-CO-N(R<2>)-, -N(R<2>)-CO-O-, -N(R<2>)-CO-NH-, -NH-CO-N(R<2>)-, y -N(R<2>)-CO-N(R<2>)-, en donde R<2>es un grupo hidrógeno, alquilo C<1-18>, alquenilo C<2-18>o arilo C<1-6>;

[0029] - R<1>es un grupo alquilo C<1-10>, alquenilo C<2-10>, cicloalquilo C<1-10>o arilo C<6-10>;

[0030] - Y es cada uno independientemente un grupo hidroxilo o hidrolizable;

[0031] - a es un número entero que varía de 0 a 3;

[0032] - b es un número entero que varía de 0 a 1;

[0033] - m es un número entero que varía de 0 a 6;

[0034] con al menos una sílice pirogénica hidrófoba [sílice pirogénica hidrófoba (S), en lo sucesivo en el presente documento], que tiene un área superficial BET de al menos 50 m<2>/g en donde la al menos una sílice pirogénica hidrófoba (S) se produce tratando una sílice pirogénica hidrófila con un agente hidrofobizante en donde el agente hidrofobizante es octametilciclotetrasiloxano o alquilsilanos, por lo que los alquilsilanos se eligen de octiltrialcoxisilanos o hexiltrialcoxisilanos, para obtener una mezcla [ mezcla (M), en lo sucesivo en el presente documento], en donde dicha mezcla (M) tiene un valor de adherencia T<0>, medida de acuerdo con el método de prueba de adherencia reológica como se cita más adelante en la descripción [prueba de adherencia, en lo sucesivo en el presente documento], igual o menor de 1000 Pa;

[0035] etapa 2: añadir a la mezcla (M) obtenida en la etapa 1, al menos un modificador de reología de fórmula general (II) [modificador de reología (R), en lo sucesivo en el presente documento] o un siloxano oligomérico en donde el siloxano oligomérico se forma por condensación de silanos parcial o completamente hidrolizados de fórmula general (II), X-B-SiR<3>c

(OR<4>)<3-c>fórmula (II)

[0036] en donde:

[0037] - X se selecciona independientemente del grupo que consiste en:

[0038] · SR<5>en donde R<5>se selecciona independientemente de hidrógeno, grupo alquilo C<1-10>, alquenilo C<2-10>, cicloalquilo C<1-10>, arilo C<6-10>o -(C=O)-R<6>en donde R<6>es un grupo alquilo C<1-10>, alquenilo C<2-10>o arilo C<6-10>, · NR<7>R<8>en donde R<7>y R<8>se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste en hidrógeno; alquilo C<1-10>, alquenilo C<2-10>, cicloalquilo C<1-10>, arilo C<6-10>o aralquilo C<6-10>en donde dichos alquilo, alquenilo, cicloalquilarilo y aralquilo están opcionalmente sustituidos por hidroxilo, SiR<11>b

(OR<12>)<3-b>o NR<13>R<14>; o -(C=O)-NR<9>R<10>; y en donde cada uno de R<9>y R<10>se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C<1-10>, alquenilo C<2-10>, cicloalquilo C<1-10>, arilo C<6-10>o aralquilo C<6-10>; y en donde R<11>y R<12>se seleccionan cada un independientemente del grupo que consiste en un grupo alquilo C<1-10>, alquenilo C<2-10>, cicloalquilo C<1-10>o grupo C<6-10>; y en donde R<13>y R<14>se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C<1-10>, alquenilo C<2-10>, cicloalquilo C<1-10>, arilo C<6-10>o aralquilo C<6-10>y cada alquilo, alquenilo, cicloalquilarilo y aralquilo opcionales está sustituido opcionalmente además por un grupo hidroxilo o amino,

[0039] · OR<15>en donde R<15>se selecciona independientemente de hidrógeno, alquilo C<1-10>, alquenilo C<2-10>, cicloalquilo C<1-10>, arilo C<6-10>o aralquilo C<6-10>en donde dichos alquilo, alquenilo, cicloalquilarilo y aralquilo están opcionalmente sustituidos con uno o más sustituyentes seleccionados de OH, NR<16>R<17>en donde R<16>y R<17>ya sea individualmente cada uno representa un hidrógeno o alquilo C<1-12>que comprende opcionalmente heteroátomos en forma de éter oxígeno, tioéter azufre o amina terciaria nitrógeno, o R<16>y R<17>juntos representan un grupo alifático C<2-10>divalente, que opcionalmente comprende heteroátomos en forma de éter oxígeno, tioéter azufre o amina terciaria nitrógeno;

[0040] - B es un grupo enlazador divalente seleccionado independientemente del grupo que consiste en un grupo alifático C<1-20>saturado divalente, un grupo alifático C<2-20>insaturado divalente, un grupo aromático C<6-20>divalente o un grupo aralquileno C<6-20>divalente;

[0041] - R<3>es un grupo alquilo C<1-10>, alquenilo C<2-10>, cicloalquilo C<1-10>o arilo C<6-10>en donde dichos alquilo, alquenilo, cicloalquilo y arilo están opcionalmente sustituidos con un átomo de halógeno, un grupo arilo o un grupo aralquilo;

[0042] - R<4>es un grupo alquilo C<1-20>o arilo C<6-10>en donde dichos alquilo y arilo están opcionalmente sustituidos con un átomo de halógeno, un grupo arilo o un grupo aralquilo;

[0043] - c es un número entero que varía de 0 a 3;

[0044] formando así la composición (C) en donde dicha composición (C) tiene un valor de adherencia T, medido de acuerdo con la prueba de adherencia, en donde

[0045]

[0047] y K es igual o mayor de 6000 Pa,

[0048] y L es igual o mayor de 1000 Pa; y en donde el porcentaje en peso de la sílice pirogénica hidrófoba (S) que se usa en la etapa 1, en relación con el peso total de la composición (C) que se obtiene en la etapa 2, es igual o mayor del 10 % en peso.

[0049] Es un objeto adicional de la presente invención proporcionar una composición, un adhesivo y/o sellante, y una composición curada de acuerdo con las reivindicaciones 11 a 13.

[0050] También es un objeto adicional de la presente invención proporcionar un método para unir dos sustratos o al menos parte de dos sustratos y un método para sellar o recubrir usando tal composición de acuerdo con las reivindicaciones 14 y 15.

[0051] Descripción detallada de la invención

[0052] Dentro del contexto de la presente invención, la expresión "al menos un polímero modificado con silano (P)" pretende indicar uno o más de un polímero modificado con silano (P). También se pueden usar mezclas de polímeros (P) para los fines de la invención. La expresión "al menos una sílice pirogénica hidrófoba (S) pretende indicar una o más de una sílice pirogénica hidrófoba (S). También se pueden usar mezclas de sílice pirogénica hidrófoba (S) para los fines de la invención. La expresión "al menos un modificador de reología (R)", pretende indicar uno o más de un modificador de reología (R). También se pueden usar mezclas de modificadores de reología (R) para el propósito de la invención. En el resto del texto, las expresiones "polímero modificado con silano (P)", "sílice pirogénica hidrófoba (S)" y "modificador de reología (R)" se entienden, para los fines de la presente invención, tanto en el plural y la forma singular. Como se usa en el presente documento, el término "alquilo" y "alquenilo" tienen el significado más amplio generalmente entendido en la técnica, y pueden incluir un resto que es lineal, ramificado, cíclico o una combinación de los mismos que tiene el número especificado de átomos de carbono, por ejemplo, el término "C<1-10>alquilo" pretende indicar un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, todos los cuales pueden estar opcionalmente sustituidos.

[0053] El término "alifático" o "grupo alifático", como se usa en el presente documento, indica un resto hidrocarburo que puede ser lineal, ramificado, cíclico o una combinación de los mismos que puede estar completamente saturado o puede contener una o más unidades de instauración, pero que no es aromático y tiene el número especificado de átomos de carbono, por ejemplo, el término "C<1-10>grupo alifático" pretende indicar un grupo alifático que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, todos los cuales pueden estar opcionalmente sustituidos

[0054] El término "saturado", como se usa en el presente documento, significa que un resto no tiene enlaces dobles o triples. El término "insaturado", como se usa en el presente documento, significa que un resto tiene uno o más enlaces dobles o triples.

[0055] El término "arilo" se refiere a un grupo aromático que tiene el número especificado de átomos de carbono, tal como, en particular, fenilo, bifenilo y naftilo, todos los cuales pueden estar opcionalmente sustituidos.

[0056] El término "aralquilo" se refiere a un grupo alquilo sustituido con un grupo arilo que tiene el número especificado de átomos de carbono. Los grupos aralquilo adecuados incluyen bencilo, tolilo y similares, todos los cuales pueden estar opcionalmente sustituidos.

[0057] El término "aralquileno" se refiere a un resto aralquilo divalente.

[0058] POLÍMERO MODIFICADO CON SILANO (P)

[0059] Por lo tanto, en la etapa 1 del método de la presente invención se hace uso de al menos un polímero modificado con silano (P) que tiene al menos un grupo silano de fórmula general (I) [grupo silano (SG), en lo sucesivo en el presente documento]:

[0060] -(A)<b>(CH<2>)<m>SiR<1>a

(Y)<3-a>fórmula (I)

[0061] en donde:

[0062] - A es cada uno independientemente un grupo enlazador divalente seleccionado del grupo que consiste en -O-, -S-, -(R<2>)N-, -O-CO-N(R<2>)-, -N(R<2>)-CO-O-, -N(R<2>)-CO-NH-, -NH-CO-N(R<2>)-, y -N(R<2>)-CO-N(R<2>)-, en donde R<2>es un grupo hidrógeno, alquilo C<1-18>, alquenilo C<2-18>o arilo C<1-6>;

[0063] - R<1>es un grupo alquilo C<1-10>, alquenilo C<2-10>, cicloalquilo C<1-10>o arilo C<6-10>;

[0064] - Y es cada uno independientemente un grupo hidroxilo o hidrolizable;

[0065] - a es un número entero que varía de 0 a 3;

[0066] - b es un número entero que varía de 0 a 1;

[0067] - m es un número entero que varía de 0 a 6.

[0068] Preferiblemente, A en el grupo silano (SG) de fórmula general (I) en el polímero modificado con silano (P) es un grupo enlazador divalente seleccionado independientemente del grupo que consiste en -O-,-(R<2>)N-, -O-CO-N(R<2>)-, -N(R<2>)-CO-O-, -N(R<2>)-CO-NH-, -NH-CO-N(R<2>)-, and -N(R<2>)-CO-N(R<2>)-, en donde R<2>es hidrógeno, grupo alquilo C<1-10>, alquenilo C<2-10>o arilo C<1-6>. Más preferiblemente, A es un grupo enlazador divalente seleccionado independientemente del grupo que consiste en -O-, -O-CO-N(R<2>)-, -N(R<2>)-CO-O-, -N(R<2>)-CO-N(R<2>)-, en donde R<2>es hidrógeno, grupo alquilo C<1-5>o arilo C<1-6>.

[0069] Incluso más preferiblemente, A es un grupo enlazador divalente seleccionado independientemente del grupo que consiste en -O-, -O-CO-N(R<2>)-, -N(R<2>)-CO-N(R<2>)-, en donde R<2>es hidrógeno, grupo alquilo C<1-5>o arilo C<1-6>.

[0070] Preferiblemente, cada uno de R<1>en el grupo silano (SG) de fórmula general (I) en el polímero modificado con silano (P) se selecciona independientemente de un grupo alquilo C<1-10>, alquenilo C<2-10>, cicloalquilo C<1-10>o arilo C<6-10>. Más preferiblemente, cada uno de R<1>se selecciona independientemente de grupo alquilo C<1-5>o cicloalquilo C<1-8>. Incluso más preferiblemente, cada uno de R<1>se selecciona independientemente de metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, isopropilo, isobutilo, terc-butilo. Más preferiblemente, R<1>es metilo o etilo.

[0071] Preferiblemente, a en el grupo silano (SG) de fórmula general (I) en el polímero modificado con silano (P) es un número entero que varía de 0 a 1, más preferiblemente a es 1.

[0072] Preferiblemente, b en el grupo silano (SG) de fórmula general (I) en el polímero modificado con silano (P) es igual a 1. Preferiblemente, m en el grupo silano (SG) de fórmula general (I) en el polímero modificado con silano (P) es un número entero que varía de 0 a 4, más preferiblemente m es un número entero que varía de 0 a 3, incluso más preferiblemente m es 1 o 3, lo más preferiblemente m es 1.

[0073] Como se ha dicho, cada uno de Y en el grupo silano (SG) de fórmula general (I) en el polímero modificado con silano (P) como se usa en la etapa 1 del método de la presente invención, es un hidroxilo o un grupo hidrolizable.

[0074] Cuando Y es un grupo hidrolizable, Y se selecciona del grupo que consiste en átomos de halógeno, grupos alcoxi, grupos aciloxi, grupos cetoximato, grupos amino, grupos amida, grupos amida de ácido, grupos aminooxi, grupos mercapto y grupos alqueniloxi. Preferiblemente, Y se selecciona del grupo que consiste en grupos alcoxi, grupos aciloxi, grupos cetoximato, grupos amino, grupos amida, grupos aminooxi, grupos mercapto y grupos alqueniloxi. Más preferiblemente, Y es un grupo alcoxi tal como un grupo metoxi, etoxi, propoxi, butoxi y similares. Lo más preferiblemente, Y es un grupo metoxi o etoxi.

[0075] Se entiende que cada grupo silano (SG) de fórmula general (I) puede actuar como un grupo lateral y/o un grupo terminal que está unido a al menos una cadena principal del polímero modificado con silano (P) [cadena principal (MC), en lo sucesivo en el presente documento].

[0076] Preferiblemente, el grupo silano (SG) de fórmula general (I) es un grupo terminal.

[0077] Los bloques de construcción de la al menos una cadena principal (MC) del polímero modificado con silano (P) como se usa en el método de la presente invención, [bloques de construcción (B), en lo sucesivo en el presente documento] no están particularmente limitados.

[0078] En una realización preferida del método de la presente invención, los bloques de construcción (B) adecuados de la cadena principal (MC) del polímero modificado con silano (P), como se usan en la etapa 1 del método de la presente invención, pueden ser elegido entre uno o más de un bloque de construcción (B) seleccionado del grupo que consiste en polisiloxanos, copolímeros de polisiloxano-urea/uretano, poliuretanos, poliureas, poliéteres, poliésteres, poliacrilatos y polimetacrilatos, policarbonatos, poliestirenos, poliamidas, ésteres de polivinilo o poliolefinas tales como, por ejemplo, polietileno, polibutadieno, copolímeros de etileno-olefina y copolímeros de estireno-butadieno, o una mezcla de dos o más de los mismos. Preferiblemente, los bloques de construcción (B) pueden seleccionarse del grupo que consiste en polisiloxanos, poliuretanos, poliéteres o mezclas de los mismos. Más preferiblemente, los bloques de construcción (B) pueden seleccionarse de poliuretanos, poliéteres o mezclas de los mismos. Más preferiblemente, los bloques de construcción (B) son poliéteres.

[0079] En una realización alternativa del método de la presente invención, los bloques de construcción (B) adecuados de la cadena principal (MC) del polímero modificado con silano (P), como se usan en la etapa 1 del método de la presente invención, pueden ser unidades monoméricas seleccionadas del grupo que consiste en: monómeros acrílicos, monómeros de silicona, monómeros de ácido carboxílico, alcoholes, monómeros de isocianato, monómeros de epóxido, monómeros de alilo, monómeros de amina, monómeros de anhídrido, monómeros de estireno, monómeros de vinilo o mezclas de los mismos.

[0080] Los métodos de preparación adecuados de la cadena principal (MC) del polímero modificado con silano (P) como se usa en la etapa 1 del método de la presente invención son bien conocidos en la técnica.

[0081] Se entiende que en la cadena principal (MC) son posibles diversas estructuras tales como estructuras ramificadas o no ramificadas. Las longitudes de cadena promedio de las cadenas principales (M) pueden adaptarse arbitrariamente de acuerdo con las propiedades deseadas particulares.

[0082] La preparación del polímero modificado con silano (P) como se usa en la etapa 1 del método de la presente invención es bien conocida en la técnica y se describe en particular en los documentos US 8697815 B2, US 8076401 B2 y US 4962152 A, la totalidad cuyo contenido se incorpora en el presente documento por referencia. Se entiende además que el polímero modificado con silano (P) como se usa en la etapa 1 del método de la presente invención, se puede formar "in situ" en presencia de otro(s) componente(s) de la composición (C) obtenida en la etapa 2 del método de la presente invención.

[0083] Los polímeros (P) modificados con silano típicos adecuados para su uso en la etapa 1 del método de la presente invención pueden incluir, pero sin limitación, polisiloxanos modificados con silano, copolímeros de polisiloxano-urea/uretano modificados con silano, poliuretanos modificados con silano, poliureas modificadas con silano, poliéteres modificados con silano, poliésteres modificados con silano, poliacrilatos modificados con silano y polimetacrilatos modificados con silano, policarbonatos modificados con silano, poliestirenos modificados con silano, poliamidas modificadas con silano, ésteres de polivinilo modificados con silano o poliolefinas modificadas con silano tales como, por ejemplo, polietileno modificado con silano, polibutadieno modificado con silano, copolímeros de etileno-olefina modificados con silano y copolímeros de estireno-butadieno modificados con silano, o una mezcla de dos o más de los mismos.

[0084] Preferiblemente, los polímeros modificados con silano (P) como se usan en la etapa 1 del método de la presente invención pueden elegirse entre el grupo de polisiloxanos modificados con silano, poliésteres modificados con silano, poliuretanos modificados con silano, poliéteres modificados con silano o mezclas de los mismos. Más preferiblemente, los polímeros modificados con silano (P) pueden seleccionarse de poliuretanos modificados con silano, poliéteres modificados con silano o mezclas de los mismos. Más preferiblemente, los polímeros modificados con silano (P) son poliéteres modificados con silano.

[0085] Dichos polisiloxanos modificados con silano, poliuretanos modificados con silano y poliéteres modificados con silano son conocidos por los expertos en la materia.

[0086] Los ejemplos no limitativos de polisiloxanos modificados con silano disponibles comercialmente adecuados para su uso en la etapa 1 del método de la presente invención incluyen: Polymer OM 53, Polymer OM 23, Polymer OM 5 y Polymer OM 1 de Evonik Industries.

[0087] Los ejemplos no limitativos de poliuretanos modificados con silano, poliéteres modificados con silano o mezclas de los mismos disponibles comercialmente, adecuados para su uso en la etapa 1 del método de la presente invención incluyen: los polímeros híbridos Polymer ST 61, Polymer ST 75, Polymer ST 77, Polymer ST XP AG 48 de Evonik Hanse GmbH, los prepolímeros Desmoseal® S XP 2662, XP 2458, XP 2636, XP 2749 de Covestro AG y SPUR<+>1010LM, SPUR<+>1050MM, SPUR<+>1015LM, SPUR<+>3100HM, SPUR<+>3200MM de Momentive™ o los productos TEGOPAC®, tales como TEGOPAC® BOND 150, TEGOPAC® BOND 250 y TEGOPAC® SEAL 100 Evonik Hanse GmbH, los polímeros híbridos Geniosil® Geniosil® STP-E10, Geniosil® STP-E15, Geniosil® STP-E30, Geniosil® STP-E35, Geniosil® XB502, Geniosil® WP1, Geniosil® WP2 de Wacker Chemie GmbH, Kaneka MS Polymer™ SAT 010, MS Polymer™ S203H, MS Polymer™ S303H, MS Polymer™ SAX 350, MS Polymer™ SAX 400, MS Polymer™ S227, de Kaneka Corporation y bajo los nombres comerciales Excestar® S2410, Excestar® S2420, Excestar® S3430, Excestar® S3630, Excestar® W2450 y Excestar® MSX931 de la compañía Asahi Glass Co., Ltd., o mezclas de dos o más de los mismos.

[0088] Los ejemplos no limitativos de poliacrilatos modificados con silano disponibles comercialmente o mezclas de los mismos con poliéteres modificados con silano, adecuados para su uso en la etapa 1 del método de la presente invención incluyen: MS Polymer™ MAX951, MS Silyl™ MA Polymers MA850, MA451, MA 480, MA490 y XMAP™ Polymers SA100S, SA110S, SA310S, OR100S de Kaneka Corporation.

[0089] Preferiblemente, cuando el polímero modificado con silano (P) como se usa en la etapa 1, se selecciona de un poliéter modificado con silano, un poliuretano modificado con silano, un poliacrilato modificado con silano o mezclas de dos o más de los mismos, el peso molecular (m<w>) de dicho polímero modificado con silano (P), es igual o mayor de 400 g/mol, preferiblemente igual o mayor de 1000 g/mol, más preferiblemente igual o mayor de 5000 g/mol, incluso más preferiblemente igual a o superior a 10000 g/mol. Se entiende además que el valor superior del peso molecular (M<w>) de los polímeros modificados con silano (P), no está limitado, pero ventajosamente es igual o inferior a 150000 g/mol, preferiblemente igual o inferior a 100000 g/mol, más preferiblemente igual o inferior a 60000 g/mol, incluso más preferiblemente igual o menor que 40000 g/mol.

[0090] Preferiblemente, cuando el polímero modificado con silano (P) como se usa en la etapa 1, es un polisiloxano modificado con silano, el peso molecular (M<w>) de dicho polímero modificado con silano (P), es igual o mayor de 400 g/mol, preferiblemente igual o mayor de 5000 g/mol, más preferiblemente igual o mayor de 10000 g/mol. Se entiende además que el valor superior del peso molecular (M<w>) de los polímeros modificados con silano (P), no está limitado, pero ventajosamente es igual o menor de 300000 g/mol, preferiblemente igual o menor de 100000 g/mol, más preferiblemente igual o menor que 80000 g/mol.

[0091] Los solicitantes prefieren usar un aparato de GPC para determinar los pesos moleculares (M<w>). Preferiblemente, se usa el aparato de GPC/SEC que forma parte del LC de la serie 1200 Infinity de Agilent, equipado con una bomba isocrática de la serie 1200, un muestreador automático estándar para volúmenes entre 0,1 y 100 microlitros, un horno de columna de GPC SECcurity TCC6000, la serie 1200 Detector UV de longitud de onda variable, desgasificador en línea de 2 canales SECcurity para desgasificar el eluyente, el software WinGPC Unity para la integración de picos y un conjunto de columnas analíticas de GPC que consiste en las siguientes columnas en serie: 2 x columnas de GPC PSS SDV analíticas, 3 µm, 100 A, 300 x 8,0 mm seguidas de 2 x columnas de GPC PSS SDV analíticas, 3 µm, 1000 A, 300 x 8,0 mm. La bomba se ajusta preferiblemente para un flujo de 1,000 (uno) ml/minuto, con tetrahidrofurano (THF) como eluyente. El detector de UV se establece preferiblemente para una longitud de onda de 254 nm. Otros ajustes preferidos incluyen un volumen de inyección de 25 microlitros, una temperatura de columna de 30 °C. Preferiblemente, las muestras se preparan disolviéndolas en un diluyente que da como resultado una concentración de muestra de aproximadamente 4 microgramos/microlitro. El diluyente preferido es tetrahidrofurano (THF), 99,9 %, extrapuro, anhidro, estabilizado con butilhidroxitolueno (BHT) obtenido de Acros, y tolueno, 99,85 %, Extra Dried over Molecular Sieve también obtenido de Acros. El tolueno sirve como marcador de flujo interno. Preferiblemente, se proporciona a la muestra al menos 30 minutos para permitir la disolución completa en el diluyente de muestra. Posteriormente se filtra sobre un filtro de politetrafluoroetileno (PTFE) de 25 mm con un tamaño de poro de 0,2 micrómetros, para eliminar cualquier material no soluble que pueda ensuciar o bloquear el aparato de GPC. Durante esta preparación de la muestra, debe evitarse en la medida de lo posible el contacto con el agua o con la humedad atmosférica, ya que puede influir en el resultado de la medición. El experto en la materia sabe que la información primaria obtenida del detector de UV de GPC no es el peso molecular, sino la concentración aparente en un cierto volumen de elución. Cuando uno está interesado en determinar las distribuciones de peso molecular, se requiere la calibración de la GPC, que se basa en asignar el volumen de elución a un cierto peso molecular. El método más común para esta calibración, que es preferido por el solicitante, es el método que usa patrones de peso molecular con una distribución de peso molecular estrecha, p. patrones de poliestireno tales como la serie 'ReadyCal PS', disponible de la empresa PSS en

[0092] Alemania. A continuación, se miden los volúmenes de elución de los patrones y se representan frente al logaritmo del peso molecular en el pico máximo de cada patrón analítico. También debe elegirse una función de ajuste adecuada que describa apropiadamente la forma de la curva de calibración. Usando esta función de ajuste, la distribución de peso molecular (en relación con el poliestireno) y sus respectivos promedios de peso molecular, es decir, M<n>y M<w>, puede calcularse entonces.

[0093] En una realización preferida del método de la presente invención, el porcentaje en peso del polímero modificado con silano (P) como se usa en la etapa 1, en relación con el peso total de la composición (C), es ventajosamente igual o mayor del 5 % en peso, preferiblemente igual o mayor del 10 % en peso, más preferiblemente igual o mayor del 15 % en peso.

[0094] Se entiende además que, el porcentaje en peso del polímero modificado con silano (P), en relación con el peso total de la composición (C), es ventajosamente igual o menor del 99 % en peso, preferiblemente igual o menor del 90 % en peso, más preferiblemente igual o menor del 85 % en peso, incluso más preferiblemente igual o menor del 75 % en peso, incluso más preferiblemente igual o menor del 70 % en peso, lo más preferiblemente igual o menor del 65 % en peso.

[0095] Sílice pirogénica hidrófoba (S)

[0096] En la etapa 1 del método de la presente invención se hace uso de al menos una sílice pirogénica hidrófoba (S) que tiene un área superficial BET de al menos 50 m<2>/g.

[0097] Como se ha dicho, las sílices pirogénicas hidrófobas (S) como se usan en la etapa 1 de la presente invención tienen un área superficial BET de al menos 50 m<2>/g. El área superficial BET puede determinarse de acuerdo con métodos de medición estándar tales como DIN ISO 9277, DIN 66131, DIN 66132, EN ISO 18757. Preferiblemente, el método estándar utilizado para determinar el área superficial BET de las sílices pirogénicas hidrófobas (S) es la norma DIN 66131.

[0098] Preferiblemente, el área superficial BET de la sílice pirogénica hidrófoba (S), como se usa en la etapa 1 del método de la presente invención, es al menos 75 m<2>/g, más preferiblemente al menos 100 m<2>/g, incluso más preferiblemente al menos 125 m<2>/g, incluso más preferiblemente al menos 150 m<2>/g, lo más preferiblemente al menos 175 m<2>/g.

[0099] Se entiende además que el valor superior del área superficial BET de la sílice pirogénica hidrófoba (S) no está particularmente limitado, pero ventajosamente es igual o menor que 500 m<2>/g, preferiblemente igual o inferior a 450 m<2>/g, más preferiblemente igual o inferior a 400 m<2>/g, incluso más preferiblemente igual o inferior a 350 m<2>/g, incluso más preferiblemente igual o inferior a 300 m<2>/g, lo más preferiblemente igual o menor que 275 m<2>/g.

[0100] Se obtuvieron buenos resultados cuando el área superficial BET de la sílice pirogénica hidrófoba (S), como se usa en la etapa 1 del método de la presente invención, estaba entre 100 y 300 m<2>/g.

[0101] Las sílices pirogénicas hidrófobas (S) usadas en la presente invención se producen tratando sílices pirogénicas hidrófilas con un agente hidrofobizante [agente hidrofobizante (HA), en lo sucesivo en el presente documento]. La superficie de la sílice se modifica químicamente en el proceso, es decir, el agente hidrofobizante se conecta a la sílice mediante enlaces químicos formando así una sílice hidrófoba (S).

[0102] De acuerdo con la presente invención, los agentes hidrofobizantes (HA) son de octametilciclotetrasiloxano o alquilsilanos, por lo que los alquilsilanos se eligen de octiltrialcoxisilanos o hexiltrialcoxisilanos.

[0103] Lo más preferiblemente, el agente hidrofobizante (HA) es octametilciclotetrasiloxano.

[0104] Los inventores han descubierto sorprendentemente que el valor de adherencia T de la composición (C) obtenida en la etapa 2, de acuerdo con el método de la presente invención, puede ajustarse en un amplio intervalo mediante la selección cuidadosa de una sílice pirogénica hidrófoba específica (S) que se preparó con un cierto tipo de agente hidrofobizante (HA), como se ejemplifica en la sección experimental.

[0105] Los ejemplos comercialmente disponibles de sílices pirogénicas hidrófobas (S), adecuadas para su uso en la etapa 1 del método de la presente invención, que se prepararon usando el agente hidrofobizante (HA) octametilciclotetrasiloxano incluyen: Aerosil® R104, Aerosil® R106 de Evonik Industries.

[0106] Los ejemplos comercialmente disponibles de sílices pirogénicas hidrófobas (S), adecuadas para su uso en la etapa 1 del método de la presente invención, que se prepararon usando un agente hidrofobizante (HA) seleccionado de octiltrialcoxisilanos incluyen Aerosil® R805 de Evonik Industries.

[0107] De acuerdo con la presente invención, el porcentaje en peso de la sílice pirogénica hidrófoba (S) como se usa en la etapa 1, en relación con el peso total de la composición (C) como se obtiene en la etapa 2, es igual o mayor del 10 % en peso.

[0108] Se entiende además que, el porcentaje en peso de la sílice pirógena hidrófoba (S), en relación con el peso total de la composición (C), es ventajosamente igual o menor del 30 % en peso, preferiblemente igual o menor del 20 % en peso, más preferiblemente igual o menor del 15 % en peso.

[0109] Se obtuvieron buenos resultados cuando el porcentaje en peso de la sílice pirogénica hidrófoba (S), en relación con el peso total de la composición (C) está entre el 5-20 % en peso.

[0110] Mezcla (M)

[0111] En la etapa 1 del método de la presente invención, el al menos un polímero modificado con silano (P) que tiene al menos un grupo silano de fórmula general (I), como se ha descrito anteriormente, se mezcla con al menos una sílice pirogénica hidrófoba (S) que tiene un área de superficie BET de al menos 50 m<2>/g, como se ha descrito anteriormente, para obtener una mezcla (M), en donde dicha mezcla (M) tiene un valor de adherencia T<0>, medida de acuerdo con el método de prueba de adherencia reológica, igual o inferior a 1000 Pa.

[0112] En una realización ventajosa del método de la presente invención, la mezcla (M) obtenida en la etapa 1 tiene un valor de adherencia T<0>, medida de acuerdo con el método de prueba de adherencia, igual o inferior a 1000 Pa, preferiblemente igual o inferior a 750 Pa, más preferiblemente igual o inferior a 500 Pa, incluso más preferiblemente igual o inferior a 250 Pa, incluso más preferiblemente igual o inferior a 100 Pa, incluso más preferiblemente igual o inferior a 50 Pa, lo más preferiblemente igual o inferior a 10 Pa.

[0113] Se entiende además que cuando la mezcla (M) no mostró ninguna adherencia o la adherencia era demasiado baja para medirse, se asignó un valor de adherencia de 0 Pa.

[0114] Para cuantificar objetivamente los valores de tachuela, en el contexto de la presente invención, la tachuela T<0>y T puede determinarse usando el método de prueba de adherencia que se describe en detalle en la sección experimental.

[0115] El valor de tachuela T y T<0>se determina mediante una medición reológica oscilatoria en la que se aplica una deformación por tensión sinusoidal y la respuesta de deformación resultante se mide usando un reómetro híbrido Discovery HR-2 de la compañía TA Instruments o un equivalente que es conocido por los expertos en la materia. Sin estar vinculados a esta teoría, los inventores han descubierto que la ventaja de usar una medición reológica oscilatoria radica en el hecho de que la muestra podría no destruirse durante la medición y, por lo tanto, se pueden obtener resultados válidos, en contraste con las mediciones reológicas rotacionales donde el las muestras a menudo pueden mostrar una tendencia a la deformación y/o al desgarro.

[0116] La mezcla íntima del al menos un polímero modificado con silano (P), como se ha detallado anteriormente, con la al menos una sílice pirogénica hidrófoba (S) que tiene un área superficial BET de al menos 50 g/m<2>, como se ha detallado anteriormente, en la etapa 1 del método de acuerdo con la presente invención puede realizarse mediante una diversidad de técnicas de mezcla convencionales conocidas por los expertos en la materia.

[0117] Se prefiere una técnica de mezcla de baja cizalla. Los inventores han descubierto sorprendentemente que cuando la mezcla se realiza a fuerzas de cizallamiento demasiado altas, el valor de adherencia y la viscosidad de la mezcla disminuyen. Un experto en la materia puede tomar decisiones apropiadas y/o determinar experimentalmente condiciones de mezcla apropiadas mediante las cuales la mezcla se realiza a fuerzas de cizallamiento bajas.

[0118] Habitualmente, la mezcla del al menos un polímero modificado con silano (P), como se ha detallado anteriormente, con la al menos una sílice pirogénica hidrófoba (S), como se ha detallado anteriormente, se lleva a cabo usando mezcladores estáticos, mezcladores de cinta, mezcladores en V, procesadores continuos, mezcladores de tornillo cónico, mezcladores de tornillo, mezcladores de doble cono, mezcladores planetarios dobles, mezcladores de disolución, mezcladores de alta viscosidad,

[0119] mezcladores contrarrotativos, mezcladores de doble y triple eje, mezcladores de vacío, mezcladores de dispersión, mezcladores de paletas, mezcladores de chorro, mezcladores móviles, mezcladores de tambor, mezcladores de intermezcla, mezcladores planetarios, mezcladores de alta intensidad o mezcladores centrífugos asimétricos duales tales como, en particular, mezcladores de tipo SpeedMixer™ y similares para obtener una mezcla física.

[0120] Cuando se usa un mezclador centrífugo asimétrico dual, tal como un SpeedMixer™, la velocidad de mezcla como se usa en la etapa 1 del método de la presente invención es ventajosamente igual o menor que 5000 rpm, más preferiblemente igual o menor que 4000 rpm, incluso más preferiblemente igual o inferior a 3000 rpm, lo más preferiblemente igual o inferior a 2700 rpm. Se entiende, además, que el valor inferior de la velocidad de mezcla como se usa en la etapa 1, no está particularmente limitado, pero ventajosamente es igual o mayor de 500 rpm, preferiblemente igual o mayor de 1000 rpm, más preferiblemente igual o mayor de 1500 rpm, incluso más preferiblemente igual o mayor de 2000 rpm, lo más preferiblemente igual o mayor de 2500 rpm. Se obtuvieron buenos resultados cuando la velocidad de mezcla usada en la etapa 1 está entre 2500 y 2700 rpm.

[0121] Cuando se usa un mezclador centrífugo asimétrico dual, tal como un SpeedMixer™, el tiempo de mezcla como se usa en la etapa 1 del método de la presente invención es ventajosamente igual o menor de 100 segundos, más preferiblemente igual o menor que 50 segundos, lo más preferiblemente igual o inferior a 40 segundos. Se entiende además, que el valor inferior del tiempo de mezcla como se usa en la etapa 1, no está particularmente limitado, pero ventajosamente es igual o mayor de 5 segundos, preferiblemente igual o mayor de 15 segundos, más preferiblemente igual o mayor de 25 segundos. Se obtuvieron buenos resultados cuando el tiempo de mezcla como se usa en la etapa 1 está entre 25 y 40 segundos.

[0122] Modificador de reología (R)

[0123] Los inventores han descubierto sorprendentemente que al preparar primero en una etapa 1, una mezcla (M) que tiene un valor de adherencia T relativamente bajo<0>de igual o menor de 1000 Pa al que en la etapa 2, se añade al menos un modificador de reología (R), el valor de adherencia aumenta a un valor de adherencia alto T que cumple los requisitos de:

[0126]

[0128] A pesar del hecho de que el valor de adherencia aumenta enormemente, el método de la presente invención no provoca ningún cambio no deseado en las otras propiedades de las composiciones adhesivas y/o sellantes de alta adherencia, tales como la adhesión y las propiedades mecánicas.

[0129] Por lo tanto, en la etapa 2 del método de la presente invención se hace uso de al menos un modificador de reología de fórmula general (II) [modificador de reología (R), en lo sucesivo en el presente documento], 34

[0130] X-B-SiR<3>c

(OR<4>)<3-c>fórmula (II)

[0131] en donde:

[0132] - X se selecciona independientemente del grupo que consiste en:

[0133] · SR<5>en donde R<5>se selecciona independientemente de hidrógeno, grupo alquilo C<1-10>, alquenilo C<2-10>, cicloalquilo C<1-10>, arilo C<6-10>o -(C=O)-R<6>en donde R<6>es un grupo alquilo C<1-10>, alquenilo C<2-10>o arilo C<6-10>,

[0134] · NR<7>R<8>en donde R<7>y R<8>se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste en hidrógeno; alquilo C<1-10>, alquenilo C<2-10>, cicloalquilo C<1-10>, arilo C<6-10>o aralquilo C<6-10>en donde dichos alquilo, alquenilo, cicloalquilarilo y aralquilo están opcionalmente sustituidos por hidroxilo, SiR<11>b

(OR<12>)<3-b>o NR<13>R<14>; o -(C=O)-NR<9>R<10>; y en donde cada uno de R<9>y R<10>se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C<1-10>, alquenilo C<2-10>, cicloalquilo C<1-10>, arilo C<6-10>o aralquilo C<6-10>; y en donde R<11>y R<12>se seleccionan cada un independientemente del grupo que consiste en un grupo alquilo C<1-10>, alquenilo C<2-10>, cicloalquilo C<1-10>o grupo C<6-10>; y en donde R<13>y R<14>se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C<1-10>, alquenilo C<2-10>, cicloalquilo C<1-10>, arilo C<6-10>o aralquilo C<6-10>y cada alquilo, alquenilo, cicloalquilarilo y aralquilo opcionales está sustituido opcionalmente además por un grupo hidroxilo o amino, · OR<15>en donde R<15>se selecciona independientemente de hidrógeno, alquilo C<1-10>, alquenilo C<2-10>, cicloalquilo C<1-10>, arilo C<6-10>o aralquilo C<6-10>en donde dichos alquilo, alquenilo, cicloalquilarilo y aralquilo están opcionalmente sustituidos con uno o más sustituyentes seleccionados de OH, NR<16>R<17>en donde R<16>y R<17>ya sea individualmente cada uno representa un hidrógeno o alquilo C<1-12>que comprende opcionalmente heteroátomos en forma de éter oxígeno, tioéter azufre o amina terciaria nitrógeno, o R<16>y R<17>juntos representan un grupo alifático C<2-10>divalente, que opcionalmente comprende heteroátomos en forma de éter oxígeno, tioéter azufre o amina terciaria nitrógeno;

[0135] - B es un grupo enlazador divalente seleccionado independientemente del grupo que consiste en un grupo alifático C<1-20>saturado divalente, un grupo alifático C<2-20>insaturado divalente, un grupo aromático C<6-20>divalente o un grupo aralquileno C<6-20>divalente;

[0136] - R<3>es un grupo alquilo C<1-10>, alquenilo C<2-10>, cicloalquilo C<1-10>o arilo C<6-10>en donde dichos alquilo, alquenilo, cicloalquilo y arilo están opcionalmente sustituidos con un átomo de halógeno, un grupo arilo o un grupo aralquilo;

[0137] - R<4>es un grupo alquilo C<1-20>o arilo C<6-10>en donde dichos alquilo y arilo están opcionalmente sustituidos con un átomo de halógeno, un grupo arilo o un grupo aralquilo;

[0138] - c es un número entero que varía de 0 a 3.

[0139] Preferiblemente, B en el modificador de reología (R), como se usa en la etapa 2, es un grupo enlazador divalente seleccionado independientemente del grupo que consiste en un grupo alifático C<1-10>saturado divalente, un grupo alifático C<2-10>insaturado divalente o un grupo aromático C<6-10>divalente. Más preferiblemente, B es un grupo enlazador divalente -(C(R')(R"))<n>- en donde n es un número entero que varía de 1 a 10, preferiblemente de 1 a 5, más preferiblemente de 1 a 3, y en donde R' y R", independientemente entre sí y en cada aparición, pueden seleccionarse de hidrógeno, alquilo C<1-10>o alquenilo C<2-10>en donde dichos alquilo y alquenilo están opcionalmente sustituidos con un átomo de halógeno, un grupo arilo o un grupo aralquilo; preferiblemente cada uno de R' y R", puede seleccionarse de hidrógeno o un alquilo C<1-4>. Más preferiblemente, B es un grupo enlazador divalente -(CH<2>)<n>- en donde n es un número entero que varía de 1 a 5, más preferiblemente de 1 a 3.

[0140] Preferiblemente, cada uno de R<3>en el modificador de reología (R) se selecciona independientemente de un grupo alquilo C<1-10>, alquenilo C<2-10>o arilo C<6-10>. Más preferiblemente, cada uno de R<3>se selecciona independientemente de grupo alquilo C<1-5>, alquenilo C<2-5>o arilo C<6-8>. Incluso más preferiblemente, cada uno de R<3>es un grupo alquilo C<1-5>tal como metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, terc-butilo, pentilo y similares. Más preferiblemente, cada uno de R<3>es un grupo metilo o etilo.

[0141] Preferiblemente, cada uno de R<4>en el modificador de reología (R) se selecciona independientemente de un grupo alquilo C<1-10>o arilo C<6-10>. Más preferiblemente, cada uno de R<4>es un alquilo C<1-5>tal como metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, terc-butilo, pentilo y similares. Más preferiblemente, R<4>es un grupo metilo o etilo.

[0142] Preferiblemente, c en el modificador de reología (R) es un número entero que varía de 0 a 1, más preferiblemente c es 0.

[0143] Se sabe que los modificadores de reología (R) de fórmula general (II) también pueden existir ya en forma parcial o completamente hidrolizada. Un experto en la materia sabe que cuando se usan silanos parcial o completamente hidrolizados, puede producirse la formación de siloxanos oligoméricos, especialmente dímeros y/o trímeros, ya que estos se forman por condensación de silanos hidrolizados. Por lo tanto, los siloxanos oligoméricos también se pueden usar como compuestos (A) en el modificador de reología (R) como se usa en la etapa 2 del método de la presente invención.

[0144] Por ejemplo, siloxanos oligoméricos adecuados para su uso en el modificador de reología (R) como se usa en la etapa 2 del método de la presente invención pueden seleccionarse de, pero sin limitación: hexametoxidisiloxano, hexaetoxidisoloxano, hexa-n-propoxidisiloxano, octaetoxitrisiloxano, decaetoxitetrasiloxano, gamma-aminopropilsilsesquioxano y similares.

[0145] Ejemplos no limitativos de siloxanos oligoméricos disponibles comercialmente adecuados para su uso en el modificador de reología (R) son: Silquest A-1106, Silquest A-1170, Silquest VS-142 fabricados por Momentive™; Dynasylan® 1146, Dynasylan® Hydrosil 1151 fabricado por Evonik, SiSiB® PC1106 fabricado por SiSiB® Silicones o SIH6175.0 fabricado por Gelest Inc.

[0146] En una realización del método de la presente invención, el modificador de reología (R) de fórmula general (II) es un compuesto elegido entre los de fórmulas (III) o (IV):

[0149]

V)

[0150] en donde n es un número entero que varía de 1 a 10; c es un número entero que varía de 0 a 1, preferiblemente c es 0; en donde R<3>es un grupo alquilo C<1-10>; R<4>es un grupo alquilo C<1-10>, preferiblemente R<4>es un grupo metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo o terc-butilo; y R<6>es un grupo alquilo C<1-10>; y en donde R' y R", independientemente entre sí y en cada aparición, pueden seleccionarse de hidrógeno, alquilo C<1-10>o alquenilo C<2-10>en donde dichos alquilo y alquenilo están opcionalmente sustituidos con un átomo de halógeno, un grupo arilo o un grupo aralquilo; preferiblemente cada uno de R' y R", se seleccionan de hidrógeno o un alquilo C<1-4>.

[0151] Entre los modificadores de reología (R) de fórmula (III) adecuados para su uso en la composición (C) obtenida en la etapa 2 del método de la presente invención, se puede mencionar en particular: 3-mercaptopropilmetildietoxi-silano, 18-mercaptooctadecilmetildietoxi-silano, 4-mercaptobutiltrietoxi-silano, 4-mercaptobutiltrimetoxi-silano, 4-mercaptobutiltripropoxi-silano, 3-octanoiltio-1-propiltrietoxi-silano y mezclas de los mismos.

[0152] Entre los modificadores de reología (R) de fórmula (IV) adecuados para su uso en la composición (C) obtenida en la etapa 2 del método de la presente invención, se puede mencionar en particular: metildietoxisililmetil-tioacetato, metildimetoxisililmetiltioacetato, metildiisopropoxi-sililmetiltioacetato, dimetiletoxisililmetiltioacetato, dimetilmetoxi-sililmetiltioacetato, dimetilisopropoxisililmetiltioacetato, 2-(metildietoxisilil)-l-etiltioacetato, 2-(metildiiso-propoxisilil)-1-etiltioacetato, 2-(dimetiletoxisilil)-1-etil-tioacetato, 2-(dimetilmetoxisilil)-1-etiltioacetato, 2-(dimetiliso-propoxisilil)-1-etiltioacetato, 3-metildietoxisilil-1-propiltioacetato, 3-metildimetoxisilil-1-propiltioacetato, 3-metildiisopropoxisilil-1-propil-tioacetato, 6-trietoxisilil-1-hexiltioacetato, 1-trietoxisililo -5-hexiltioacetato, 1-trietoxisilil-2-butiltioacetato, 1-trietoxisilil-3-butiltioacetato, 1-trietoxisilil-3-metil-2-butiltioacetato, 1-trietoxisilil-3-m etil-3-butiltioacetato, 6-trietoxisilil-1-hexiltioacetato, 1-trietoxisilil-5-hexiltioacetato, 8-trietoxisilil-1-octiltioacetato, 1-trietoxisilil-7-octiltioacetato, 6-trietoxisilil-1-hexiltioacetato, 1-trietoxisililo -5-octiltioacetato, 8-trimetoxisilil-1-octiltioacetato, 1-trimetoxisilil-7-octiltioacetato, 10-trietoxisilil-10-deciltioacetato, 1-trietoxisilil-9-deciltioacetato, 1-trietoxisilil-2-butiltioacetato, 3-trimetoxisililo-1 -propiltiooctanoato, 3-trietoxisilil-1-propiltiooctanoato y similares y mezclas de los mismos.

[0153] Preferiblemente, el modificador de reología (R) de fórmula (III) es un compuesto elegido entre los de fórmula (III-a):

[0154]

[0155] fórmula (III-a)

[0156] en donde n es un número entero que varía de 1 a 3; y en donde R<4>es un grupo alquilo C<1-3>.

[0157] Entre los modificadores de reología (R) de fórmula (III-a) adecuados para su uso en la composición (C) obtenida en la etapa 2 del método de la presente invención, se puede mencionar en particular: 1-mercaptometil-trietoxisilano, 2-mercaptoetiltrietoxisilano, 3-mercaptopropiltrietoxi-silano, 3-mercaptopropiltrimetoxi-silano, 2-mercaptoetiltripropoxi-silano y similares y mezclas de los mismos.

[0158] Ejemplos no limitativos de modificadores de reología (R) comercialmente disponibles de fórmula (III-a) adecuados para su uso en la composición (C) obtenida en la etapa 2 del método de la presente invención incluyen: Silquest A-189, A-1891 fabricado por Momentive™, Dynasylan® MTMO fabricado por Evonik Industries, KBM-803 fabricado por Shin-Etsu.

[0159] Preferiblemente, el modificador de reología (R) de fórmula (IV) es un compuesto elegido entre los de fórmula (IV-a):

[0162]

[0163] fórmula (IV-a)

[0164] en donde R<6>tiene el mismo significado que se ha definido anteriormente para las fórmulas (III) y (IV); en donde n es un número entero que varía de 1 a 3; y en donde R<4>es un grupo alquilo C<1-3>.

[0165] Entre los modificadores de reología (R) de fórmula (IV-a) adecuados para su uso en la composición (C) obtenida en la etapa 2 del método de la presente invención, se puede mencionar en particular: 2-trietoxisilil-1-etiltioacetato, 2-trimetoxisilil-1-etiltioacetato, 3-trimetoxisilil-1-propiltioacetato, trietoxisililmetiltioacetato, trimetoxisililmetiltioacetato, triisopropoxi-sililmetiltioacetato, 2-triiso-propoxisilil-1-etiltioacetato, 3-trietoxisilil-1-propiltioacetato, 3-triiso-propoxisilil-1-propiltioacetato y similares y mezclas de los mismos.

[0166] Ejemplos no limitativos de modificadores de reología (R) comercialmente disponibles de fórmula (IV) adecuados para su uso en la composición (C) como se usa en la etapa 2 del método de la presente invención incluyen: silanos NXT® tales como A-link 599 fabricados por Momentive™.

[0167] En otra realización del método de la presente invención, el modificador de reología (R) de fórmula general (II) es un compuesto elegido entre los de fórmulas (V) o (VI):

[0170]

[0173] en donde n, c, R', R", R<3>, R<4>tienen el mismo significado que se ha definido anteriormente para las fórmulas (III) a (IV); en donde k es un número entero que varía de 1 a 10; y en donde cada uno de R<a>, R<b>y R<c>se seleccionan cada uno independientemente de hidrógeno, OH o NR<16>R<17>en donde R<16>y R<17>ya sea individualmente cada uno representa un hidrógeno o un alquilo C<1-6>que opcionalmente comprende heteroátomos en forma de éter oxígeno, tioéter azufre o amina terciaria nitrógeno, más preferiblemente cada uno de R<a>, R<b>y R<c>se seleccionan cada uno independientemente de hidrógeno u OH.

[0174] Preferiblemente, el modificador de reología (R) de fórmula (V) es un compuesto elegido entre los de fórmula (V-a):

[0177]

[0179] en donde n es un número entero que varía de 1 a 3; y en donde R<4>es un grupo alquilo C<1-3>.

[0180] Entre los modificadores de reología (R) de fórmula (V-a) adecuados para su uso en la composición (C) como se usa en la etapa 2 del método de la presente invención, se puede mencionar en particular: hidroximetiltrietoxisilano, hidroxietiltrietoxisilano, hidroximetiltrimetoxisilano, hidroxietiltrimetoxisilano y similares y mezclas de los mismos. Preferiblemente, el modificador de reología (R) de fórmula (VI) es un compuesto elegido entre los de fórmula (Vl-a):

[0183]

[0185] en donde k, R<a>, R<b>y R<c>tienen el mismo significado que se ha definido anteriormente para las fórmulas (V) a (VI); en donde n es un número entero que varía de 1 a 3; y en donde R<4>es un grupo alquilo C<1-3>.

[0186] En una realización preferida del método de la presente invención, el modificador de reología (R) de fórmula general (II) es un compuesto elegido entre los de fórmulas (VII) a (IX):

[0189]

[0192] en donde n, c, R', R", R<3>, R<4>tienen el mismo significado que se ha definido anteriormente para las fórmulas (III) a (IV); y en donde p es un número entero que varía de 1 a 10; y en donde R<9>y R<10>se seleccionan cada uno independientemente de hidrógeno o alquilo C<1-10>; y cada uno de R<d>, R<e>y R<f>se seleccionan cada uno independientemente de hidrógeno, OH o NR<13>R<14>en donde R<13>y R<14>se seleccionan cada uno independientemente de hidrógeno o alquilo C<1-10>en donde dicho alquilo está opcionalmente sustituido por un grupo amino.

[0193] Entre los modificadores de reología (R) de fórmula (VII) adecuados para su uso en la composición (C) obtenida en la etapa 2 del método de la presente invención, se puede mencionar en particular: 1-aminometildimetoximetilsilano, 1-aminometildietoximetilsilano, 1-aminometildietoxietilsilano, 2-aminoetildimetoximetilsilano, 2-aminoetildietoximetilsilano, 2-aminoetildietoxietilsilano, 3-aminopropildimetoximetilsilano, 3-aminopropildietoximetilsilano, 3-aminopropildietoxietilsilano, 4-aminobutildimetoximetilsilano, 4-aminobutildietoximetilsilano, 4-aminobutildietoxietilsilano, 4-aminobutiltrimetoxisilano, 4-aminobutiltrietoxisilano, 4-aminobutiltripropoxisilano, 4-aminobutiltriisopropoxisilano, 5-aminopentiltrimetoxisilano, 5-aminopentiltrietoxisilano, 5-aminopentiltripropoxisilano, 5-aminopentiltriisopropoxisilano, 6-aminohexiltrimetoxisilano, 6-aminohexiltrietoxisilano, 6-aminohexiltripropoxisilano, 6-aminohexiltriisopropoxisilano y similares y mezclas de los mismos.

[0194] Entre los modificadores de reología (R) de fórmula (VIII) adecuados para su uso en la composición (C) como se usa en la etapa 2 del método de la presente invención, se puede mencionar en particular: N-(2-aminoetil)-3-aminopropil-metildimetoxisilano, N-butil-3-aminopropilmetildimetoxisilano, N-(2-aminoetil)-3-aminopropil-metildietoxisilano, N-butil-3-aminopropil-metildietoxisilano, N-(2 -aminoetil)-3-aminopropil-etildimetoxisilano, N-butil-3-aminopropiletildimetoxisilano, N-(2-aminoetil)-3-aminopropil-etildietoxisilano, N-butil-3-aminopropil-etildietoxisilano, N-(2-aminoetil)-4-aminobutiltrimetoxisilano, 3-(2-aminometilamino)-butiltrietoxisilano, n-butil-4-aminobutiltrimetoxisilano, n-butil-4-aminobutiltrietoxisilano y similares y mezclas de los mismos.

[0195] Entre los modificadores de reología (R) de fórmula (IX) adecuados para su uso en la composición (C) como se usa en la etapa 2 del método de la presente invención, se puede mencionar en particular: 3-ureidopropildimetoxmetilisilano, 3-ureidopropildietoxmetilisilano, 3-ureidopropildietoxetilisano, 3-ureidopropildimetoxietilisano, 4-ureidobutiltrimetoxisilano, 4-ureidobutiltrietoxisilano y similares y mezclas de los mismos.

[0196] En una realización más preferida del método de la presente invención, el modificador de reología (R) de fórmula general (II) es un compuesto elegido entre los de fórmulas (VII) y (VIII):

[0199]

[0202] en donde n, p, c, R', R", R<3>, R<4>, R<9>, R<10>, R<d>, R<e>y R<f>tienen el mismo significado que se ha definido anteriormente para las fórmulas (VII) a (IX).

[0203] Preferiblemente, el modificador de reología (R) de fórmula (VII) es un compuesto elegido entre los de fórmula (Vl-a):

[0206]

[0208] en donde n es un número entero que varía de 1 a 3; y en donde R<4>es una C<1-3>grupo alquilo.

[0209] Entre los modificadores de reología (R) de fórmula (VII-a) adecuados para su uso en la composición (C) como se usa en la etapa 2 del método de la presente invención, se puede mencionar en particular: 1-aminometiltrimetoxisilano, 1-aminometiltrietoxisilano, 1-aminometiltripropoxisilano, 1-aminometiltriisopropoxisilano, 2-aminoetiltrimetoxisilano, 2-aminoetiltrietoxisilano, 2-aminoetiltripropoxisilano, 2-aminoetiltriisopropoxisilano, 3-aminopropiltrimetoxisilano, 3-aminopropiltrietoxisilano, 3-aminopropiltripropano, triisopropoxisilano, similares y mezclas de los mismos.

[0210] Los ejemplos no limitativos de modificadores de reología (R) disponibles comercialmente de fórmula (VII-a) adecuados para su uso en la composición (C) como se usa en la etapa 2 del método de la presente invención incluyen Silquest A1100, A1101, A1102, A1110 fabricado por Momentive™; Dynasylan® AMMO y AMEO fabricados por Evonik Industries; Geniosil® GF96, GF93 fabricado por Wacker Chemie AG; y KBM-903 y KBE-903 fabricados por Shin-Etsu. Preferiblemente, el modificador de reología (R) de fórmula (VIII) es un compuesto elegido entre los de fórmula (VIII-a):

[0211]

[0213] en donde p, R<d>, R<e>y R<f>, tienen el mismo significado que se ha definido anteriormente para las fórmulas (VIII) a (IX); en donde n es un número entero que varía de 1 a 3; y en donde R<4>es un grupo alquilo C<1-3>.

[0214] Entre los modificadores de reología (R) de fórmula (VIII-a) adecuados para su uso en la composición (C) como se usa en la etapa 2 del método de la presente invención, se puede mencionar en particular: N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxisilano, 3-(2-aminometilamino)-propiltrietoxisilano, n-butil-3-aminopropiltrimetoxisilano, n-butil-3-aminopropiltrietoxisilano y similares y mezclas de los mismos.

[0215] Ejemplos no limitativos de modificadores de reología (R) comercialmente disponibles de fórmula (VIII-a) adecuados para su uso en la composición (C) como se usa en la etapa 2 del método de la presente invención incluyen: Silquest A1120, A1130 y A-link 15 fabricados por Momentive™; Dynasylan® TRI AMO, DAMO y 1189 fabricados por Evonik Industries; Geniosil® GF9, GF91, GF92 fabricados por Wacker.Chemie AG; y KMB-603 fabricado por Shin-Etsu. Preferiblemente, el modificador de reología (R) de fórmula (IX) es un compuesto elegido entre los de fórmula (IX-a):

[0218]

[0220] en donde R<9>y R<10>tienen el mismo significado que se ha definido anteriormente para las fórmulas (VIII) a (IX); en donde n es un número entero que varía de 1 a 3; y en donde R<4>es un grupo alquilo C<1-3>.

[0221] Entre los modificadores de reología (R) de fórmula (IX-a) adecuados para su uso en la composición (C) como se usa en la etapa 2 del método de la presente invención, se puede mencionar en particular: 3-ureidopropiltrimetoxisilano, 3-ureidopropiltrietoxisilano y similares y mezclas de los mismos.

[0222] Los ejemplos no limitativos de modificadores de reología disponibles comercialmente (R) de fórmula (IX-a) adecuados para su uso en la composición (C) como se usa en la etapa 2 del método de la presente invención incluyen: Silquest 1524 fabricado por Momentive™; Dynasylan® 2201 EQ fabricado por Evonik Industries; y KBE-585 fabricado por Shin-Etsu.

[0223] Los inventores han descubierto sorprendentemente que el valor de adherencia T, de acuerdo con el método de la presente invención, puede ajustarse en un amplio intervalo mediante la selección cuidadosa de un determinado modificador de reología (R) como se ilustra en la sección experimental

[0224] En otras palabras, mostrando de ese modo la versatilidad del método de acuerdo con la presente invención.

[0225] En una realización preferida del método de la presente invención, el porcentaje en peso del modificador de reología (R) como se usa en la etapa 2, en relación con el peso total de la composición (C) como se obtiene en la etapa 2, es ventajosamente igual o mayor del 0,1 % en peso, preferiblemente igual o mayor del 0,5 % en peso, más preferiblemente igual o mayor del 0,7 % en peso.

[0226] Se entiende además que, el porcentaje en peso del modificador de reología (R), en relación con el peso total de la composición (C), es ventajosamente igual o menor del 10 % en peso, preferiblemente igual o menor del 5 p. %, más preferiblemente igual o menor del 3 % en peso, lo más preferiblemente igual o menor del 2 % en peso.

[0227] Se obtuvieron buenos resultados cuando el porcentaje en peso del modificador de reología (R), en relación con el peso total de la composición (C) está entre 0,5-3 % en peso.

[0228] Composición(C)

[0229] Como se ha dicho, la presente invención proporciona un método para fabricar una composición (C) adecuada para su uso como adhesivo y/o sellante en el que dicha composición (C) obtenida en la etapa 2 tiene un valor de adherencia T, medido de acuerdo con la adherencia prueba, en donde:

[0232]

[0234] y K es igual o mayor de 6000 Pa,

[0235] y L es igual o mayor de 1000 Pa.

[0236] De acuerdo con ciertas realizaciones del método de la presente invención, el valor K en la ecuación 1 (ec.1) para el valor de adherencia T de la composición (C) obtenida en la etapa 2, es ventajosamente igual o mayor de 7000 Pa, preferiblemente igual o mayor de 8000 Pa, más preferiblemente igual o mayor de 9000 Pa, incluso más preferiblemente igual o mayor de 10000 Pa, incluso más preferiblemente igual o mayor de 11000 Pa, lo más preferiblemente igual o mayor de 12000 Pa. Se entiende además que, el límite superior del valor K en la ecuación 1 (ec.1) para el valor de adherencia T de la composición (C), no está limitado, pero ventajosamente es igual o inferior a 30000 Pa, preferiblemente igual o inferior a 25000 Pa, más preferiblemente igual o inferior a 20000 Pa.

[0237] De acuerdo con ciertas realizaciones del método de la presente invención, el valor L en la ecuación 1 (ec.1) para el valor de adherencia T de la composición (C) obtenida en la etapa 2, es ventajosamente igual o mayor de 1500 Pa, preferiblemente igual o mayor de 3000 Pa, más preferiblemente igual o mayor de 6000 Pa, incluso más preferiblemente igual o mayor de 7000 Pa, incluso más preferiblemente igual o mayor de 8000 Pa, incluso más preferiblemente igual o mayor de 9000 Pa, incluso más preferiblemente igual o mayor de 10000 Pa, incluso más preferiblemente igual o mayor de 11000 Pa, más preferiblemente igual o mayor de 12000 Pa. Se entiende además que, el límite superior del valor L en la ecuación 1 (ec.1) para el valor de adherencia T de la composición (C), no está limitado, pero ventajosamente es igual o inferior a 30000 Pa, preferiblemente igual o inferior a 25000 Pa, más preferiblemente igual o inferior a 20000 Pa.

[0238] La mezcla íntima de la mezcla (M), como se ha detallado anteriormente, con al menos un modificador de reología (R), como se ha detallado anteriormente, puede realizarse mediante una diversidad de técnicas de mezcla convencionales conocidas por los expertos en la materia.

[0239] Se prefiere una técnica de mezcla de baja cizalla. Los inventores han descubierto sorprendentemente que cuando la mezcla se realiza a fuerzas de cizallamiento demasiado altas, el valor de adherencia y la viscosidad de la mezcla disminuyen. Un experto en la materia puede tomar decisiones apropiadas y/o determinar experimentalmente condiciones de mezcla apropiadas mediante las cuales la mezcla se realiza a fuerzas de cizallamiento bajas.

[0240] Habitualmente, la mezcla de la mezcla (M), como se ha detallado anteriormente, con el al menos un modificador de reología (R), como se ha detallado anteriormente, se lleva a cabo usando mezcladores estáticos, mezcladores de cinta, mezcladores en V, procesadores continuos, mezcladores de tornillo cónico, mezcladores de tornillo, mezcladores de doble cono, mezcladores planetarios dobles, mezcladores de disolución, mezcladores de alta viscosidad, mezcladores contrarrotativos, mezcladores de doble y triple eje, mezcladores de vacío, mezcladores de dispersión, mezcladores de paletas, mezcladores de chorro, mezcladores móviles, mezcladores de tambor, mezcladores de intermezcla, mezcladores planetarios, mezcladores de alta intensidad o mezcladores centrífugos asimétricos duales tales como, en particular, mezcladores de tipo SpeedMixer™, y similares para obtener una mezcla física.

[0241] Cuando se usa un mezclador centrífugo asimétrico dual, tal como un SpeedMixer™, la velocidad de mezcla como se usa en la etapa 1 del método de la presente invención es ventajosamente igual o menor que 5000 rpm, más preferiblemente igual o menor que 4000 rpm, incluso más preferiblemente igual o inferior a 3000 rpm, lo más preferiblemente igual o inferior a 2700 rpm. Se entiende, además, que el valor inferior de la velocidad de mezcla como se usa en la etapa 1, no está particularmente limitado, pero ventajosamente es igual o mayor de 500 rpm, preferiblemente igual o mayor de 1000 rpm, más preferiblemente igual o mayor de 1500 rpm, incluso más preferiblemente igual o mayor de 2000 rpm, lo más preferiblemente igual o mayor de 2500 rpm. Se obtuvieron buenos resultados cuando la velocidad de mezcla usada en la etapa 1 está entre 2500 y 2700 rpm.

[0242] Cuando se usa un mezclador centrífugo asimétrico dual, tal como un SpeedMixer™, el tiempo de mezcla como se usa en la etapa 1 del método de la presente invención es ventajosamente igual o menor de 100 segundos, más preferiblemente igual o menor que 50 segundos, lo más preferiblemente igual o inferior a 40 segundos. Se entiende además, que el valor inferior del tiempo de mezcla como se usa en la etapa 1, no está particularmente limitado, pero ventajosamente es igual o mayor de 5 segundos, preferiblemente igual o mayor de 15 segundos, más preferiblemente igual o mayor de 25 segundos. Se obtuvieron buenos resultados cuando el tiempo de mezcla como se usa en la etapa 1 está entre 25 y 40 segundos.

[0243] Ventajosamente, el tiempo entre la etapa 1 y la etapa 2 del método de acuerdo con la presente invención es igual o inferior a 15 minutos, más preferiblemente igual o inferior a 10 minutos, incluso más preferiblemente igual o inferior a 5 minutos. Se entiende adicionalmente que el valor inferior del tiempo entre la etapa 1 y la etapa 2 del método de acuerdo con la presente invención no está particularmente limitado.

[0244] El orden de adición de cada componente, la mezcla (M) y el al menos un modificador de reología (R), no está particularmente limitado en la composición (C) respectiva. En general, sin embargo, la mezcla (M) se agrega primero al mezclador y el modificador de reología (R) se agrega a continuación.

[0245] Los inventores han descubierto sorprendentemente que el valor de adherencia inicial de una composición adhesiva y/o sellante puede aumentarse drásticamente en la etapa 2 del método de fabricación, comprendiendo dicha etapa 2 mezclar la mezcla (M) con un modificador de reología (R). El valor de tachuela aumenta desde el valor de tachuela T<0>a T solo tiene lugar en la fase final (etapa 2), por lo que el método de la presente invención proporciona un método más práctico para fabricar composiciones adhesivas y/o sellantes con un alto valor de adherencia T. La capacidad de bombeo de la mezcla (M) no se ve afectada y requiere poca energía, lo que mejora principalmente el manejo de la mezcla (M) ventajosamente. Además, el método de acuerdo con la presente invención es más económico. Como se ha dicho, el valor de tachuela aumenta desde el valor de tachuela T<0>a T solo tiene lugar en la fase final (etapa 2), por lo que no hay necesidad de usar equipo especializado para realizar las etapas de mezcla. Además, para alcanzar dicho valor de adherencia T, no hay necesidad de usar controladores de reología basados en organoarcilla y no hay necesidad de usar controladores de reología que se activan por calor.

[0246] Otra ventaja significativa del método de la presente invención radica en el hecho de que es un método versátil. El método de acuerdo con la presente invención permite ajustar el valor de adherencia T dentro de un intervalo muy amplio, en un lado a través de la selección cuidadosa de la sílice pirogénica hidrófoba (S), como se usa en la etapa 1, en el otro lado, a través de la cuidadosa selección del modificador de reología (R), como se usa en la etapa 2.

[0247] El valor de adherencia T puede medirse de acuerdo con el método de prueba de adherencia, como se ha explicado anteriormente y como se detalla en la sección experimental.

[0248] De acuerdo con ciertas realizaciones del método de la presente invención, el valor de adherencia T de la composición (C), medido de acuerdo con el método de prueba de adherencia, y es igual o mayor de 1000 Pa, más preferiblemente igual o mayor de 2500 Pa, incluso más preferiblemente igual o mayor de 5000 Pa, incluso más preferiblemente igual o mayor de 6000 Pa, incluso más preferiblemente igual o mayor de 7000 Pa, incluso más preferiblemente igual o mayor de 8000 Pa, incluso más preferiblemente igual hasta o superior a 9000 Pa, incluso más preferiblemente igual o mayor de 10000 Pa, incluso más preferiblemente igual o mayor de 11000 Pa, lo más preferiblemente igual o mayor de 12000 Pa. Se entiende además que, el valor de adherencia T de la composición (C), medido de acuerdo con el método de prueba de adherencia, no está particularmente limitado, pero ventajosamente es igual o menor de 30000 Pa, preferiblemente igual o menor que 25000 Pa, más preferiblemente igual o inferior a 20000 Pa.

[0249] De acuerdo con ciertas realizaciones del método de la presente invención, el valor de adherencia T de la composición (C) obtenida en la etapa 2 es un valor de adherencia alto T, medido de acuerdo con el método de prueba de adherencia, y es igual o mayor de 8500 Pa, más preferiblemente igual o mayor de 9000 Pa, más preferiblemente igual o mayor de 9500 Pa, incluso más preferiblemente igual o mayor de 10000 Pa, incluso más preferiblemente igual o mayor de 10500 Pa, incluso más preferiblemente igual a o mayor de 11000 Pa, lo más preferiblemente igual o mayor de 12000 Pa. Se entiende además que cuando el valor de adherencia T es un valor de adherencia alto T, medido de acuerdo con el método de prueba de adherencia, el límite superior del valor de adherencia T de la composición (C) según se obtiene en la etapa 2, no está limitado sino es ventajosamente igual o inferior a 30000 Pa, preferiblemente igual o inferior a 250000 Pa, más preferiblemente igual o inferior a 20000 Pa.

[0250] De acuerdo con ciertas realizaciones del método de la presente invención, el valor de adherencia T de la composición (C) obtenida en la etapa 2 es un valor de adherencia T de rango medio, medido de acuerdo con el método de prueba de adherencia, y es igual o mayor de 1000 Pa, preferiblemente igual o mayor de 2000 Pa, más preferiblemente igual o mayor de 3000 Pa, incluso más preferiblemente igual o mayor de 4000 Pa, lo más preferiblemente igual o mayor de 5000 Pa. Se entiende además que cuando el valor de adherencia T es un valor de adherencia T de intervalo medio, medido de acuerdo con el método de prueba de adherencia, el límite superior del valor de adherencia T de la composición (C) según se obtiene en la etapa 2, no está limitado sino es ventajosamente igual o menor de 12000 Pa, preferiblemente igual o menor de 11000 Pa, más preferiblemente igual o menor de 10000 Pa, incluso más preferiblemente igual o menor que 9000 Pa, lo más preferiblemente igual o menor que 8500 Pa.

[0251] De acuerdo con ciertas realizaciones, en cualquiera de las etapas del método de acuerdo con la presente invención, se puede añadir al menos un plastificante [plastificante (PL), en lo sucesivo en el presente documento].

[0252] Los plastificantes (PL) adecuados, para su uso en el método de la presente invención, se describen en particular en el documento US 2014/0094553 A1.

[0253] Entre los plastificantes (PL) adecuados para su uso en el método de la presente invención, se pueden mencionar en particular: compuestos de éster de ácido ftálico tales como ftalato de dibutilo, ftalato de diisononilo (DINP), ftalato de diheptilo, ftalato de di(2-etilhexilo), diisodecilo ftalato (DIDP) y ftalato de butilo y bencilo; compuestos de éster de ácido tereftálico tales como bis(2-etilhexil)-1,4-bencenodicarboxilato; compuestos de éster no ftálico tales como éster de diisononilo de ácido dicarboxílico de 1,2-ciclohexano, compuestos de éster de ácido policarboxílico alifático tales como adipato de dioctilo, sebacato de dioctilo, sebacato de dibutilo, succinato de diisodecilo y acetilcitrato de tributilo; compuestos de éster de ácido graso insaturado tales como oleato de butilo y ricinoleato de acetilo de metilo; ésteres fenílicos de ácido alquilsulfónico; compuestos de éster de ácido fosfórico tales como fosfato de tricresilo y fosfato de tributilo; compuestos de éster de ácido trimelítico; parafina clorada; aceites de hidrocarburo tales como alquildifenilo y terfenilo parcialmente hidrogenado; aceite de proceso; y plastificantes epoxi tales como aceite de soja epoxidado y epoxiestearato de bencilo. Además, pueden usarse plastificantes poliméricos como plastificantes (PL) adecuados para su uso en el método de la presente invención, tales como, pero sin limitación particular, polímeros vinílicos obtenidos polimerizando monómeros vinílicos mediante diversos métodos; ésteres de polialquilenglicoles, tales como dibenzoato de dietilenglicol, dibenzoato de trietilenglicol y éster de pentaeritritol; plastificantes de poliéster formados a partir de ácidos dibásicos (por ejemplo, ácido sebácico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido ftálico) y alcoholes divalentes (por ejemplo, etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol); poliéteres tales como poliéter polioles (por ejemplo, polietilenglicol, polipropilenglicol y politetrametilenglicol que tienen un peso molecular promedio en número de 500 o más, o incluso 1000 o más) y derivados obtenidos convirtiendo los grupos hidroxilo de estos poliéter polioles en grupos éster, éter grupos o similares; poliestirenos tales como poliestireno y poli-•-metilestireno; polibutadieno, polibuteno, poliisobutileno, butadieno-acrilonitrilo y policloropreno.

[0254] Los ejemplos no limitativos de plastificantes (PL) disponibles comercialmente adecuados para su uso en el método de la presente invención incluyen: Eastman 168™ de Eastman Chemical Company, Jayflex™ DINP, Jayflex™ DIUP, Jayflex™ DIDP disponible de ExxonMobil Chemical, Mesamoll™ disponible de Lanxess, Hexamoll® DINCH® disponible de BASF AG, Desmophen® 2060 BD disponible de Covestro, VORANOL™ disponible de The DOW® Chemical Company.

[0255] Típicamente, la cantidad del plastificante (PL), cuando está presente, es del 1 % en peso al 80 % en peso, más preferiblemente del 5 % en peso al 70 % en peso, lo más preferiblemente del 10 % en peso al 50 % en peso, en relación con el peso total de la composición (C).

[0256] De acuerdo con ciertas realizaciones, en cualquiera de las etapas del método de acuerdo con la presente invención, se puede añadir al menos un catalizador [catalizador (CA), en lo sucesivo en el presente documento].

[0257] Entre los catalizadores (CA) adecuados para su uso en el método de la presente invención, se puede mencionar en particular: catalizadores de organoestaño tales como, pero sin limitación, dilaurato de dibutilestaño, maleato de dibutilestaño, diacetato de dibutilestaño, dioctanoato de dibutilestaño, acetilacetonato de dibutilestaño, óxido de dibutilestaño; ortotitanatos o titanatos orgánicos tales como, pero sin limitación, diisopropoxi-titaniobis(etilacetoacetato), dibutoxi-titanio-bist(etilacetoacetato), acetilacetonato de titanio o dibutoxi-titanio-bisacetilacetonato; o compuestos de ácido de Lewis de los metales de transición circonio, hafnio, zinc, boro, aluminio, bismuto.

[0258] Los ejemplos no limitativos de catalizadores disponibles comercialmente (CA) adecuados para su uso en el método de la presente invención incluyen: la serie Metatin™ 700 fabricada por Acima™, Suiza, la serie TIB KAT® tal como, pero sin limitación, TIB KAT® 223, 226, 218 fabricada por TIB Chemicals AG.

[0259] Típicamente, la cantidad del catalizador (CA), cuando está presente, es del 0,005 % en peso al 10 % en peso, más preferiblemente del 0,05 % en peso al 2 % en peso, lo más preferiblemente del 0,05 % en peso al 1 % en peso, en relación con el peso total de la composición (C).

[0260] De acuerdo con ciertas realizaciones, en cualquiera de las etapas del método de acuerdo con la presente invención, se puede añadir al menos un relleno [relleno (F), en lo sucesivo en el presente documento].

[0261] Entre las cargas (F) adecuadas para su uso en el método de la presente invención, se puede hacer mención en particular de: carbonatos de calcio naturales, molidos o precipitados que están opcionalmente recubiertos con ácidos grasos, dolomitas, molochitas, talco, caolín, sílice precipitada, sílice anhídrido, ácido silícico acuoso y negro de humo, carbonato de magnesio, tierra de diatomeas, arcilla calcinada, arcilla, espato pesado, óxido de titanio, óxido de aluminio, hidróxido de aluminio, polvo de pedernal, bentonita, bentonita orgánica, óxido férrico, óxido de zinc, blanco de zinc activo, globo de vidrio, globo Shirasu, globo orgánico, polvos de resina como polvo de PVC o PMMA, perlas huecas, fibras orgánicas y fibras inorgánicas.

[0262] Ejemplos no limitativos de rellenos disponibles comercialmente (F) adecuados para su uso en el método de la presente invención incluyen: la serie ImerSeal™ de Imerys, la serie Hubercarb® e Hymod® disponible de Huber Engineered Materials, la serie KaMin™ de KaMin.

[0263] Típicamente, la cantidad de la carga (F), cuando está presente, es del 1 % en peso al 70 % en peso, más preferiblemente del 5 % en peso al 60 % en peso, lo más preferiblemente del 10 % en peso al 60 % en peso, en relación con el peso total de la composición (C).

[0264] De acuerdo con ciertas realizaciones, en cualquiera de las etapas del método de acuerdo con la presente invención, pueden añadirse otros ingredientes adicionales comunes [ingrediente (I), en lo sucesivo en el presente documento] para mejorar la apariencia, almacenamiento, transporte, manipulación y/o rendimiento del producto. Dichos ingredientes (I) son conocidos por los expertos en la técnica de las composiciones adhesivas/sellantes. Los ingredientes típicos (I) pueden incluir, pero sin limitación, estabilizadores para proteger de la luz, el calor y/o la radiación UV; agentes espumantes; disolventes; retardantes de llama; pigmentos; modificadores de curabilidad; inhibidores de radicales; desactivadores de metales; antiozonantes; descomponedores de peróxido de fósforo; lubricantes; promotores de adhesión y reticulantes tales como epoxisilanos, (met)acrilsilanos, anhidrosilanos o silanos con funcionalidad hidroxilo tales como los descritos en particular en los documentos WO 2009/130298 A1 y WO 2014/187865 A1; eliminadores de humedad tales como viniltrimetoxisilano, silanos con funcionalidad • tales como N-(sililmetil)-O-metilcarbamatos, por ejemplo, N-(metildimetoxisililmetil)-O-metil carbamato, (metacriloximetil)silanos, metoximetilsilanos, N-fenil-, N- ciclohexil- y N-alquil silanos, ésteres de ácido orto fórmico, óxido de calcio o tamices moleculares; sustancias tensioactivas tales como agentes humectantes, agentes de nivelación, agentes de liberación de aire o antiespumantes; biocidas tales como alguicidas, fungicidas o inhibidores del crecimiento fúngico; y otras sustancias típicamente usadas en composiciones de curado por humedad.

[0265] Típicamente, la cantidad del ingrediente (I), cuando está presente, es del 0,05 % en peso al 20 % en peso, más preferiblemente del 0,1 % en peso al 10 % en peso, lo más preferiblemente del 0,1 % en peso al 5 % en peso, en relación con el peso total de la composición (C).

[0266] Se entiende además que todas las definiciones y preferencias descritas anteriormente para la composición (C) obtenida en la etapa 2 del método de acuerdo con la presente invención, se aplican igualmente para esta realización y todas las realizaciones adicionales, como se describe a continuación.

[0267] Otro aspecto de la presente invención es la composición (C) preparada por el método de acuerdo con la presente invención.

[0268] Un aspecto adicional de la presente invención es un adhesivo y/o sellante que comprende la composición (C), como se ha detallado anteriormente.

[0269] Cuando se aplica la composición (C) obtenida en la etapa 2 del método de la presente invención, como se ha descrito anteriormente, los grupos silano (SG) del polímero modificado con silano (P) entran en contacto con la humedad ambiental. Los grupos silano (SG) se caracterizan por que se hidrolizan al entrar en contacto con la humedad. Esto conduce a la formación de organosilanoles y, mediante reacciones de condensación posteriores, a organosiloxanos. Como resultado de estas reacciones, que pueden acelerarse mediante el uso de catalizadores, tiene lugar el curado de la composición. Este proceso también se denomina reticulación.

[0270] La presente invención se refiere además a una composición curada (C), obtenible a partir de la composición (C), como se describe en lo anterior.

[0271] Es importante para las aplicaciones finales correspondientes que la composición (C), como se ha detallado anteriormente, permanezca sustancialmente libre de humedad para evitar la reticulación prematura.

[0272] Como se usa en el presente documento, la expresión "sustancialmente libre de humedad" significa que, aunque la composición (C) puede contener algo de humedad, la cantidad de humedad no es suficiente para efectuar el curado sustancial de la composición (C).

[0273] Por consiguiente, la composición (C), tal como se obtiene en la etapa 2 del método de acuerdo con la presente invención, se contiene preferiblemente para su almacenamiento en un recipiente impermeable al agua, con el fin de aislar dicha composición (C) de la humedad ambiental. Por lo tanto, la composición (C) se envasa preferiblemente en un recipiente hermético para protegerla de la humedad ambiental. Un material impermeable adecuado para el recipiente es polietileno de alta densidad o polietileno recubierto con papel de aluminio. El recipiente tiene adecuadamente la forma de un tambor, una bolsa, un cartucho o, respectivamente, la forma de una salchicha adecuada para su uso junto con el equipo de aplicación.

[0274] Típicamente, la composición es estable al almacenamiento, es decir, bajo exclusión de humedad en un envase o disposición adecuada, puede almacenarse durante un período de varios meses a un año y más sin cambiar en una medida relevante para su uso con respecto a su aplicación propiedades o sus propiedades después del curado. Preferiblemente, la composición (C) se almacena en un recipiente como tal (sistema de un componente).

[0275] En un sistema de un componente, un recipiente puede prepararse, por ejemplo, realizando la etapa 2, que comprende mezclar la mezcla (M) y el modificador de reología (R) y formar así la composición (C), justo antes de la introducción de la composición (C) en el recipiente. De este modo, se evitan problemas durante el proceso de producción, por ejemplo, con el bombeo de la composición de alta adherencia (C).

[0276] Como alternativa, en un sistema de un componente, se puede preparar un recipiente realizando la etapa 2 dentro del recipiente, añadiendo tanto la mezcla (M) como el modificador de reología (R) al recipiente y agitando para mezclar bien el contenido del recipiente, formando así composición (C) dentro del recipiente.

[0277] Si se desea, en lugar de almacenar la composición (C) en un recipiente y, por lo tanto, usar un sistema de un componente, se puede usar un sistema de dos componentes en el que cada uno de los componentes de la composición (C), mezcla (M) como se obtiene en la etapa 1 y el modificador de reología (R) como se usa en la etapa 2, se envasan por separado, ya sea en recipientes separados o en cámaras separadas de un solo recipiente. En dicho sistema de dos componentes, la etapa 2, que comprende mezclar la mezcla (M) con un modificador de reología (R), se realiza en el momento de la aplicación cuando el primer componente se mezcla con el segundo componente, formando así la composición (C). Se entiende que el primer componente puede comprender la mezcla (M) y el segundo componente puede comprender el modificador de reología (R), o viceversa.

[0278] Una ventaja de dichos sistemas de dos componentes, de acuerdo con el método de la presente invención, es que no hay necesidad de equipo de mezcla especializado, ya que ambos componentes tienen un valor de adherencia relativamente bajo y, por lo tanto, se suministran, mezclan y aplican fácilmente.

[0279] En el caso de sistemas de dos componentes, el curado químico puede lograrse mediante la reacción del primer componente con el segundo componente que opcionalmente comprende además agua o moléculas con funcionalidad hidroxilo. La reacción de curado en este caso normalmente procede más rápido.

[0280] UN MÉTODO DE TRATAMIENTO

[0281] Es un objeto adicional de la presente invención proporcionar usos de dichos sistemas adhesivos y/o sellantes de uno y dos componentes que tienen una alta adherencia inicial.

[0282] Los inventores han descubierto sorprendentemente que no solo las propiedades de los polímeros modificados con silano no reticulados (P) o de las composiciones (C) (adhesividad, viscosidad, punto de fusión, solubilidades, etc.), sino también las propiedades del adhesivo/ las composiciones sellantes (dureza, elasticidad, resistencia a la tracción, extensión de rotura, resistencia al calor, etc.) se pueden adaptar de forma virtualmente personalizada.

[0283] Correspondientemente diversas, por lo tanto, son las posibilidades de uso de la composición (C) fabricada por el método de acuerdo con la presente invención. Por ejemplo, las composiciones (C) obtenidas en la etapa 2 pueden usarse para producir elastómeros, sellantes, adhesivos, sistemas adhesivos elásticos, espumas rígidas y flexibles, cualquiera de una variedad muy amplia de sistemas de revestimiento o para compuestos de impresión. Estos productos se pueden aplicar de cualquier forma, como por ejemplo extendiendo, pulverizando, vertiendo, presionando, cortando con cuchilla, etc.

[0284] Como se ha dicho, el curado de la composición (C) tiene lugar tras el contacto con la humedad. La humedad requerida para el curado puede provenir del aire (humedad), o la composición (C) obtenida en la etapa 2 del método de la presente invención, como se ha descrito anteriormente, puede ponerse en contacto con un componente que contiene agua, por ejemplo, mediante recubrimiento, por ejemplo, con un agente suavizante, o mediante pulverización; o se puede añadir un componente que contiene agua a la composición (C) durante la aplicación, por ejemplo, en forma de una pasta que contiene agua que se mezcla, por ejemplo, a través de un mezclador estático. Cuando el curado es provocado por la humedad, la composición cura desde el exterior hacia el interior. La velocidad del proceso de curado está determinada por diversos factores, tales como la velocidad de difusión del agua, la temperatura, la humedad ambiental y la geometría de unión, y generalmente se ralentiza a medida que avanza el curado.

[0285] Los inventores han encontrado que típicamente, la composición (C) obtenida en la etapa 2 del método de acuerdo con la presente invención, es adecuada como adhesivo o sellante, especialmente para aplicaciones que requieren una composición con una alta adherencia inicial y una baja propensión para inundar.

[0286] La composición (C) obtenida en la etapa 2 del método de acuerdo con la presente invención se usa, por ejemplo, en un método de unión de dos sustratos o al menos parte de dos sustratos.

[0287] Por lo tanto, otro aspecto de la presente invención es un método para unir dos sustratos o al menos parte de dos sustratos usando la composición (C), en donde dicho método comprende las siguientes etapas:

[0288] i) aplicar la composición (C), de acuerdo con la descripción anterior, a al menos parte de un sustrato S1 y/o al menos parte de un sustrato S2;

[0289] ii) poner en contacto al menos parte de los sustratos S1 y S2 a través de la composición aplicada (C);

[0290] iii) curar la composición (C) por medio de agua, por ejemplo, en forma de humedad o partículas de sal hidratadas formando así una composición curada (C); en donde los sustratos S1 y S2 pueden ser iguales o diferentes entre sí.

[0291] Además, la composición (C) obtenida en la etapa 2 del método de acuerdo con la presente invención, también puede usarse en un método de sellado o recubrimiento.

[0292] Por lo tanto, otro aspecto de la presente invención es un método de sellado o recubrimiento, usando la composición (C), en donde dicho método comprende las etapas:

[0293] i') aplicar la composición (C), de acuerdo con la descripción anterior, a al menos parte de un sustrato S1 y/o entre al menos parte de dos sustratos S1 y S2;

[0294] ii') curar la composición (C) por medio de agua, por ejemplo, en forma de humedad o partículas de sal hidratadas formando así una composición curada (C); en donde los sustratos S1 y S2 pueden ser iguales o diferentes entre sí. En el caso de un sistema de dos componentes, la etapa i) o i') de la aplicación de la composición (C) está precedida por una etapa de mezcla de los dos componentes formando así la composición (C), como se ha descrito anteriormente. Los sustratos adecuados S1 y/o S2 son, por ejemplo, sustratos que pueden seleccionarse del grupo que consiste en hormigón, mortero, escoria, ladrillo, cerámica, yeso, piedras naturales como granito o mármol, vidrio, vitrocerámica, metal o aleaciones metálicas como aluminio, acero, metal no ferroso, metal galvanizado, madera, plásticos como PVC, policarbonato, poli(met)acrilato de metilo, poliéster, resina epoxi, pintura y laca.

[0295] Los artículos, que se unen, sellan o recubren con la composición (C) obtenida en la etapa 2 del método de acuerdo con la presente invención, pueden ser, por ejemplo, un bien fabricado industrialmente o un producto de consumo, por ejemplo, una ventana o fachada, paneles solares, un electrodoméstico o un medio de transporte, por ejemplo, un vehículo, o una parte de fijación de un vehículo, botas, caravanas y similares.

[0296] La composición (C) obtenida en la etapa 2 del método de acuerdo con la presente invención, puede aplicarse al sustrato usando un dispositivo adecuado, por ejemplo, en forma de un cordón que tiene, por ejemplo, una cruz esencialmente circular o triangular -área de sección. Los métodos adecuados para aplicar la composición (C) como se ha descrito anteriormente incluyen, por ejemplo, la aplicación desde cartuchos comerciales, que pueden operarse manualmente, o por medio de aire comprimido, o desde un tambor o cubeta usando una bomba o una extrusora, opcionalmente por medio de un robot de aplicación. La composición (C) como se ha descrito anteriormente, con buenas propiedades de aplicación, tiene una alta estabilidad y una formación de hilos corta. Esto significa que, después de la aplicación, permanece en la forma aplicada, es decir, no se extiende y, tras la retirada del dispositivo de aplicación, no forma o solo forma una cuerda muy corta, de modo que el sustrato no se ensucia.

[0297] Resultados de pruebas experimentales

[0298] La invención se describirá ahora con más detalles con referencia a los siguientes ejemplos, cuyo fin es meramente ilustrativo y no pretende limitar el alcance de la invención.

[0299] Procedimiento general para la determinación de los valores de tachuela T y T<0>usando el método de prueba de adherencia

[0300] Los valores de tachuela T y T<0>se determinaron mediante una medición reológica oscilatoria en la que se aplica una deformación por tensión sinusoidal y se mide la respuesta de deformación resultante. Se utilizó un reómetro híbrido Discovery HR-2 de la compañía TA Instruments, operado por el software TRIOS de TA Instruments, con una placa de acero inoxidable giratoria superior en combinación con una placa Peltier inferior fija con un diámetro de 25 mm. Esta placa Peltier se conectó a un Peltier Circulator Thermo Cube Model 10-300. El reómetro híbrido Discovery HR-2 se calibró de acuerdo con el procedimiento del fabricante antes del inicio de las mediciones o cuando se retiró la placa de acero inoxidable giratoria superior para su limpieza. Las muestras (por ejemplo, la mezcla (M) o, por ejemplo, la composición (C)) estaban libres de cualquier impureza visual o burbujas de aire y se acondicionaron a temperatura ambiente (23 ± 1 °C).

[0301] Parámetros de medición:

[0302] Temperatura = 20 °C

[0303] Tiempo de remojo = 10 segundos

[0304] Frecuencia co = 1 Hz

[0305] Diámetro de la placa de acero inoxidable giratoria superior d = 25 mm Barrido de tensión de cizalla de 6,5 Pa a 17000 Pa

[0306] Modo de trabajo:

[0307] a. la temperatura de la placa Peltier inferior se estabilizó a 20 °C

[0308] b. el espacio entre las dos placas se cerró moviendo la placa de acero inoxidable giratoria superior hacia abajo c. en el software, el hueco del sistema de medición se ajustó a cero d. la placa de acero inoxidable giratoria superior se movió hacia arriba y la muestra (por ejemplo, la mezcla (M) o, por ejemplo, la composición (C)) se aplicó a la placa inferior usando una espátula de acero inoxidable, la cantidad de la muestra fue tal que un espacio de 1000 µm entre las dos placas se llenó completamente

[0309] e. la placa de acero inoxidable giratoria superior se movió hacia abajo hasta un espacio de 1010 µm, la muestra se recortó eliminando el exceso de muestra que se exprimió alrededor de los bordes de las dos placas con una espátula de acero inoxidable.

[0310] f. la placa de acero inoxidable giratoria superior se movió más hacia abajo hasta un espacio de 1000 µm y el sistema de medición se bloqueó

[0311] g. se aplicó un tiempo de remojo de 10 segundos para permitir que la muestra se equilibrara a la temperatura de la placa Peltier inferior 20 °C

[0312] h. se realizó un barrido logarítmico de tensión de cizalla de 6,5 Pa a 17000 Pa con 10 puntos de medición por década

[0313] i. el valor de adherencia se leyó en la escala de tensión cuando el ángulo de fase • alcanzó los 45°, cuando la muestra no mostró ninguna adherencia o la adherencia era demasiado baja para medirse, se asignó un valor de adherencia de 0 Pa

[0314] j. la placa superior se movió hacia arriba y las placas se limpiaron con un disolvente apropiado tal como isopropanol o acetona.

[0315] Los valores de tachuela T obtenidos se resumen en las tablas 2 a 6.

[0316] Procedimiento general para producir una composición (C) de acuerdo con la invención.

[0317] En la etapa 1, se preparó una mezcla (M), de acuerdo con la invención, mezclando un polímero modificado con silano (P), de acuerdo con la invención, con una sílice pirogénica hidrófoba (S), de acuerdo con la invención, opcionalmente un plastificante (PL) y/u opcionalmente un ingrediente (I), de acuerdo con la invención, en un Hauschild Speedmixer™ (DAC 150.1 FVZ) a 2600 rpm durante 30 segundos. Inmediatamente después, el valor de tachuela T<0>de la mezcla (M) obtenida en la etapa 1, se determinó mediante el método de prueba de adherencia, como se ha detallado anteriormente.

[0318] En la etapa 2, se añadió un modificador de reología (R), de acuerdo con la invención, a la mezcla (M) obtenida en la etapa 1, en un Hauschild Speedmixer™ (DAC 150.1 FVZ) a 2600 rpm durante 30 segundos, obteniendo así la composición (C), de acuerdo con la invención. Inmediatamente después, el valor de adherencia T de la composición (C) obtenida en la etapa 2 se determinó mediante el método de prueba de adherencia, como se ha detallado anteriormente.

[0319] La lista de materiales usados de acuerdo con la invención se puede encontrar en la Tabla 1. Las áreas superficiales BET como se mencionan en la Tabla 1 se determinaron mediante el método ISO 66131.

[0320] Tabla 1: Lista de roductos descri ción

[0322]

[0323] continuación

[0325]

[0327] Influencia de la naturaleza del modificador de reología

[0328] Ejemplos 1 a 3 de acuerdo con la invención

[0329] Los ejemplos 1 a 3 se prepararon de acuerdo con el procedimiento general, como se ha descrito anteriormente, por lo que la mezcla (M) se preparó en la etapa 1 mezclando 34,54 g de Geniosil® STP-E30 (es decir, polímero modificado con silano (P)), 13,7 g de Aerosil® R106 (es decir, sílice pirogénica hidrófoba (S)), 48,8 g de Jayflex™ DINP (es decir, plastificante) y 1,45 g de Dynasylan® VTMO (es decir, eliminador de humedad). A continuación, en la etapa 2, se añadieron a dicha mezcla (M) 1,45 g de un modificador de reología (R) de acuerdo con la invención y como se detalla en la Tabla 2 a continuación. Los datos se resumen en la Tabla 2 a continuación. La mezcla (M) para los ejemplos 1 a 3 no mostró ninguna adherencia en absoluto y se le asignó un valor de adherencia T<0>de 0 Pa

[0330] Ejemplos comparativos 4 a 6

[0331] Los ejemplos comparativos 4 a 6 se prepararon de acuerdo con el mismo procedimiento que los ejemplos 1 a 3, excepto que en la etapa 2, se usó un modificador de reología que no estaba de acuerdo con la fórmula general (II), como se detalla a continuación.

[0332] Específicamente, en el ejemplo comparativo 4, Dynasylan® VTMO (viniltrimetoxisilano) que tiene como fórmula H<2>C=CH-Si(OCH<3>)<3>, se usó, en el ejemplo comparativo 5, se usó Silquest A187 que tiene la siguiente estructura, como se muestra a continuación,

[0335]

[0337] y en el ejemplo comparativo 6, se usó polietilenglicol Pluriol® E 200 LS con un peso molecular promedio de 200 g/mol. Los datos se resumen en la Tabla 2 a continuación. La mezcla (M) para los ejemplos comparativos 4 a 6 no mostró ninguna adherencia en absoluto y se le asignó un valor de adherencia T<0>de 0 Pa.

[0338] Tabla 2 Influencia del modificador de reolo ía

[0340]

[0342] Los datos de la Tabla 2 demuestran claramente la importancia de la presencia de restos X y el grupo silano, como se ha descrito anteriormente para el modificador de reología (R) de fórmula general (II).

[0343] Cuando el grupo X, como se ha detallado anteriormente, no está presente en el modificador de reología, por ejemplo, en el modificador de reología como se usa en los ejemplos comparativos 4 y 5, no hay desarrollo de un valor de adherencia T en la etapa 2.

[0344] Cuando un grupo silano no está presente en el modificador de reología, por ejemplo, en el modificador de reología como se usa en el ejemplo comparativo 6, de nuevo no hay desarrollo de un valor de adherencia T en la etapa 2. Además, los datos en la Tabla 2 demuestran claramente que el valor de adherencia T puede ajustarse mediante una selección cuidadosa del modificador de reología (R) de acuerdo con el método de la presente invención.

[0345] Influencia de la naturaleza de la sílice pirogénica hidrófoba

[0346] Ejemplos 7 a 9 de acuerdo con la invención y Ejemplos 10 a 15 no de acuerdo con la presente invención

[0347] Los ejemplos 1 a 3 se prepararon de acuerdo con el procedimiento general, como se ha descrito anteriormente, por lo que la mezcla (M) se preparó en la etapa 1 mezclando 34,54 g de Geniosil® STP-E30 (es decir, polímero modificado con silano (P)), un polímero hidrófobo sílice pirogénica (S) de acuerdo con la invención, como se detalla a continuación en la Tabla 3, 48,8 g de Jayflex™ DINP (es decir, plastificante) y 1,45 g de Dynasylan® VTMO (es decir, eliminador de humedad). Luego, en la etapa 2, se añadieron 1,45 g de Silquest A1110 (es decir, modificador de reología (R)) a dicha mezcla (M). Los datos se resumen en la Tabla 3 a continuación. La mezcla (M) para los ejemplos 7 a 10 y 12 no mostró ninguna adherencia en absoluto y se le asignó un valor de adherencia T<0>de 0 Pa. La mezcla (M) mostró un valor de adherencia T<0>para el ejemplo 11 de 153 Pa, para el ejemplo 13 de 316 Pa, para el ejemplo 14 de 98 Pa, para el ejemplo 15 de 54 Pa.

[0348] Ejemplo comparativo 16

[0349] Los ejemplos comparativos 1 se prepararon de acuerdo con el mismo procedimiento que los ejemplos 7 a 15, excepto que en la etapa 1, se usó una sílice pirogénica hidrófila, Aerosil® 150, como se detalla a continuación. Los datos se resumen en la Tabla 3 a continuación. La mezcla (M) para el ejemplo comparativo 16 mostró un valor de adherencia T<0>de 83 Pa.

[0350] Tabla 3: Influencia de la sílice iro énica hidrófoba

[0352]

[0354] <a>Sin adherencia para la mezcla (M), T<0>= 0 Pa;<b>mezcla (M) valor de adherencia T<0>= 153 Pa;<c>mezcla (M) valor de adherencia T<0>= 316 Pa;<d>mezcla (M) valor de adherencia T<0>= 98 Pa;<e>mezcla (M) valor de adherencia T<0>= 54 Pa;<f>mezcla (M) valor de adherencia T<0>= 83 Pa

[0355] * Ejemplos no de acuerdo con la presente invención

[0356] Los resultados de la Tabla 3 muestran claramente la influencia del uso de diferentes tipos de sílice hidrófoba (S). La mayoría de las mezclas (M) mostraron un valor de adherencia T muy bajo<0>o sin tachuela T<0>en absoluto (valor de tachuela T<0>de 0 Pa).

[0357] Todos los valores de tachuela T de los ejemplos 7 a 15 cumplen los requisitos de la ecuación 1, como se ha detallado anteriormente en la descripción.

[0358] Las diferencias entre las diferentes sílices pirogénicas hidrófobas (S) se caracterizaron en función del agente hidrofobizante (HA) que se usó. Como se muestra en la tabla 3, de acuerdo con el valor de adherencia T que se desee, se puede seleccionar una sílice pirogénica hidrófoba (S) diferente. Por ejemplo, se obtuvo un alto valor de adherencia T con sílices pirogénicas hidrófobas tratadas con octametilciclotetrasiloxano (S). Se obtuvo un valor de adherencia de rango medio T con sílices pirogénicas hidrófobas tratadas con dimetildiclorosilano (S).

[0359] El uso de una sílice pirogénica hidrófila, ejemplo comparativo 16, dio como resultado una disminución del valor de adherencia T que muestra la importancia de la hidrofobicidad de las sílices pirogénicas.

[0360] Influencia de la naturaleza del polímero modificado con silano (P)

[0361] Ejemplos 17 a 22 de acuerdo con la invención

[0362] Los ejemplos 17 a 22 se prepararon de acuerdo con el procedimiento general, como se ha descrito anteriormente, por lo que la mezcla (M) se preparó en la etapa 1 mezclando 34,54 g de un polímero modificado con silano (P), de acuerdo con la invención, como se detalla a continuación en Tabla 4, 13,7 g de Aerosil® R106 (es decir, sílice pirogénica hidrófoba (S)), 48,8 g de Jayflex™ DINP (es decir, plastificante) y 1,45 g de Dynasylan® VTMO (es decir, eliminador de humedad). Luego, en la etapa 2, se añadieron 1,45 g de Silquest A1110 (es decir, modificador de reología (R)) a dicha mezcla (M). Los datos se resumen en la Tabla 4 a continuación. La mezcla (M) para los ejemplos 17 a 20 y 22 no mostró ninguna adherencia en absoluto y se le asignó un valor de adherencia T<0>de 0 Pa. La mezcla (M) para el ejemplo 21 mostró un valor de adherencia T<0>de 208 Pa.

[0363] Tabla 4: Influencia del olímero modificado con silano P

[0365]

[0367] <g>Sin adherencia para la mezcla (M), T<0>= 0 Pa;<h>mezcla (M) valor de adherencia T<0>= 208 Pa

[0368] Los resultados de la Tabla 4 muestran claramente la influencia del uso de un polímero modificado con silano (P) diferente.

[0369] Todos los valores de tachuela T de los ejemplos 17 a 22 cumplen los requisitos de la ecuación 1, como se ha detallado anteriormente en la descripción.

[0370] De nuevo, de acuerdo con el deseo de qué valor de adherencia T se desea y qué aplicación se prevé, se puede seleccionar un polímero modificado con silano (P) diferente o se pueden prever combinaciones de tipos de polímeros.Influencia del uso de diferentes plastificantes

[0371] Ejemplos 23 y 24 de acuerdo con la invención

[0372] Los ejemplos 23 y 24 se prepararon de acuerdo con el procedimiento general, como se ha descrito anteriormente, por lo que la mezcla (M) se preparó en la etapa 1 mezclando 34,54 g de Geniosil® STP-E30 (es decir, polímero modificado con silano (P)), 13,7 g de Aerosil® R106 (es decir, sílice pirogénica hidrófoba (S)), 48,8 g de un plastificante, de acuerdo con la invención, como se detalla a continuación en la Tabla 5, y 1,45 g de Dynasylan® VTMO (es decir, eliminador de humedad). Luego, en la etapa 2, se añadieron 1,45 g de Silquest A1110 (es decir, modificador de reología (R)) a dicha mezcla (M). Los datos se resumen en la Tabla 5 a continuación. La mezcla (M) para los ejemplos 23 y 24 no mostró ninguna adherencia en absoluto y se le asignó un valor de adherencia T<0>de 0 Pa.

[0373] Tabla 5: Influencia del lastificante

[0375]

[0376] Los resultados en la Tabla 5 muestran claramente que el uso de un plastificante diferente (PL) no tiene una influencia significativa en el valor de adherencia T de las composiciones resultantes (C) obtenidas en la etapa 2.

[0377] Influencia del uso de un relleno

[0378] Ejemplos 25 y 26 de acuerdo con la invención

[0379] Los ejemplos 25 y 26 se prepararon de acuerdo con el procedimiento general, como se ha descrito anteriormente, por lo que la mezcla (M) se preparó en la etapa 1 mezclando Geniosil® STP-E30 (es decir, polímero modificado con silano (P)), Aerosil® R106 (es decir, sílice pirogénica hidrófoba (S)), Jayflex™ DINP (es decir, plastificante (PL)), Dynasylan® VTMO (es decir, eliminador de humedad) en las cantidades que se detallan a continuación en la Tabla 6. En el Ejemplo 26, también se añadió ImerSeal® 50 (es decir, un relleno (F)) en la etapa 1. Luego, en la etapa 2, se añadieron 1,45 g de Silquest A1110 (es decir, modificador de reología (R)) a dicha mezcla (M). Los datos se resumen en la Tabla 6 a continuación. La mezcla (M) para los ejemplos 25 y 26 no mostró ninguna adherencia en absoluto y se le asignó un valor de adherencia T<0>de 0 Pa.

[0380] Tabla 6: Influencia del relleno

[0382]

[0384] Los resultados de la Tabla 6 muestran claramente que la adición de una carga tiene una ligera influencia en el valor de adherencia T de las composiciones resultantes (C) obtenidas en la etapa 2.

Claims (15)

1. REIVINDICACIONES

1. Un método para fabricar una composición [composición (C), en lo sucesivo en el presente documento] adecuada para su uso como sellante y/o adhesivo que comprende las etapas de:

etapa 1: mezclar al menos un polímero modificado con silano [polímero modificado con silano (P), en lo sucesivo en el presente documento], en donde dicho polímero modificado con silano (P) comprende al menos un grupo silano de fórmula general (I);

-(A)<b>-(CH<2>)<m>SiR<1>a

(Y)<3-a>fórmula (I)

en donde:

- A es cada uno independientemente un grupo enlazador divalente seleccionado del grupo que consiste en -O-, -S-, -(R<2>)N-, -O-CO-N(R<2>)-, -N(R<2>)-CO-O-, -N(R<2>)-CO-NH-, -NH-CO-N(R<2>)-, y -N(R<2>)-CO-N(R<2>)-, en donde R<2>es un grupo hidrógeno, alquilo C<1-18>, alquenilo C<2-18>o arilo C<1-6>;

- R<1>es un grupo alquilo C<1-10>, alquenilo C<2-10>, cicloalquilo C<1-10>o arilo C<6-10>;

- Y es cada uno independientemente un grupo hidroxilo o hidrolizable;

- a es un número entero que varía de 0 a 3;

- b es un número entero que varía de 0 a 1;

- m es un número entero que varía de 0 a 6;

con al menos una sílice pirogénica hidrófoba [sílice pirogénica hidrófoba (S), en lo sucesivo en el presente documento], que tiene un área superficial BET de al menos 50 m<2>/g y en donde la al menos una sílice pirogénica hidrófoba (S) se produce tratando una sílice pirogénica hidrófila con un agente hidrofobizante en donde el agente hidrofobizante es octametilciclotetrasiloxano o alquilsilanos, por lo que los alquilsilanos se eligen de octiltrialcoxisilanos o hexiltrialcoxisilanos, para obtener una mezcla [mezcla (M), en lo sucesivo en el presente documento], en donde dicha mezcla (M) tiene un valor de adherencia T<0>, medida de acuerdo con el método de prueba de adherencia reológica oscilatoria como se cita en la descripción [prueba de adherencia, en lo sucesivo en el presente documento], igual o menor de 1000 Pa;

etapa 2: añadir a la mezcla (M) obtenida en la etapa 1, al menos un modificador de reología de fórmula general (II) [modificador de reología (R), en lo sucesivo en el presente documento] o un siloxano oligomérico en donde el siloxano oligomérico se forma por condensación de silanos parcial o completamente hidrolizados de fórmula general (II),

X-B-SiR<3>c

(OR<4>)<3-c>fórmula (II)

en donde:

- X se selecciona independientemente del grupo que consiste en:

· SR<5>en donde R<5>se selecciona independientemente de hidrógeno, grupo alquilo C<1-10>, alquenilo C<2-10>, cicloalquilo C<1-10>, arilo C<6-10>o -(C=O)-R<6>en donde R<6>es un grupo alquilo C<1-10>, alquenilo C<2-10>o arilo C<6-10>,

· NR<7>R<8>en donde R<7>y R<8>se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste en hidrógeno; alquilo C<1-10>, alquenilo C<2-10>, cicloalquilo C<1-10>, arilo C<6-10>o aralquilo C<6-10>en donde dichos alquilo, alquenilo, cicloalquilarilo y aralquilo están opcionalmente sustituidos por hidroxilo, SiR<11>b

(OR<12>)<3-b>o NR<13>R<14>; o -(C=O)-NR<9>R<10>; y en donde cada uno de R<9>y R<10>se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C<1-10>, alquenilo C<2-10>, cicloalquilo C<1-10>, arilo C<6-10>o aralquilo C<6-10>; y en donde R<11>y R<12>se seleccionan cada un independientemente del grupo que consiste en un grupo alquilo C<1-10>, alquenilo C<2-10>, cicloalquilo C<1-10>o grupo C<6-10>; y en donde R<13>y R<14>se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C<1-10>, alquenilo C<2-10>, cicloalquilo C<1-10>, arilo C<6-10>o aralquilo C<6-10>y cada alquilo, alquenilo, cicloalquilarilo y aralquilo opcionales está sustituido opcionalmente además por un grupo hidroxilo o amino,

· OR<15>en donde R<15>se selecciona independientemente de hidrógeno, alquilo C<1-10>, alquenilo C<2-10>, cicloalquilo C<1-10>, arilo C<6-10>o aralquilo C<6-10>en donde dichos alquilo, alquenilo, cicloalquilarilo y aralquilo están opcionalmente sustituidos con uno o más sustituyentes seleccionados de OH, NR<16>R<17>en donde cada uno de R<16>y R<17>representa individualmente un hidrógeno o alquilo C<1-12>que comprende opcionalmente heteroátomos en forma de éter oxígeno, tioéter azufre o amina terciaria nitrógeno, o R<16>y R<17>juntos representan un grupo alifático C<2-10>divalente, que comprende opcionalmente heteroátomos en forma de éter oxígeno, tioéter azufre o amina terciaria nitrógeno;

- B es un grupo enlazador divalente seleccionado independientemente del grupo que consiste en un grupo alifático C<1-20>saturado divalente, un grupo alifático C<2-20>insaturado divalente, un grupo aromático C<6-20>divalente o un grupo aralquileno C<6-20>divalente;

- R<3>es un grupo alquilo C<1-10>, alquenilo C<2-10>, cicloalquilo C<1-10>o arilo C<6-10>en donde dichos alquilo, alquenilo, cicloalquilo y arilo están opcionalmente sustituidos con un átomo de halógeno, un grupo arilo o un grupo aralquilo;

- R<4>es un grupo alquilo C<1-20>o arilo C<6-10>en donde dichos alquilo y arilo están opcionalmente sustituidos con un átomo de halógeno, un grupo arilo o un grupo aralquilo;

- c es un número entero que varía de 0 a 3;

formando así la composición (C) en donde dicha composición (C) tiene un valor de adherencia T, medido de acuerdo con la prueba de adherencia, en donde

y K es igual o mayor de 6000 Pa,

y L es igual o mayor de 1000 Pa; y en donde el porcentaje en peso de la sílice pirogénica hidrófoba (S) que se usa en la etapa 1, en relación con el peso total de la composición (C) que se obtiene en la etapa 2, es igual o mayor del 10 % en peso.

2. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde L es igual o mayor de 7000 Pa, preferiblemente igual o mayor de 8000 Pa, más preferiblemente igual o mayor de 9000 Pa, incluso más preferiblemente igual o mayor de 10000 Pa, incluso más preferiblemente igual o mayor de 11000 Pa, lo más preferiblemente igual o mayor de 12000 Pa.

3. El método de acuerdo con la reivindicación 1, en donde K es igual o mayor de 7000 Pa, preferiblemente igual o mayor de 8000 Pa, más preferiblemente igual o mayor de 9000 Pa, incluso más preferiblemente igual o mayor de 10000 Pa, incluso más preferiblemente igual o mayor de 11000 Pa, lo más preferiblemente igual o mayor de 12000 Pa.

4. El método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde Y en el grupo silano (SG) de fórmula general (I) en el polímero modificado con silano (P) es un grupo hidrolizable seleccionado del grupo que consiste en átomos de halógeno, grupos alcoxi, grupos aciloxi, grupos cetoximato, grupos amino, grupos amida, grupos amida de ácido, grupos aminooxi, grupos mercapto y grupos alqueniloxi.

5. El método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde A es un grupo enlazador divalente seleccionado independientemente del grupo que consiste en -O-, -O- CO-N(R<2>)-, -N(R<2>)-CO-O-, -N(R<2>)-CO-N(R<2>)-, en donde R<2>es hidrógeno, grupo alquilo C<1-5>o arilo C<1-6>.

6. El método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde el polímero modificado con silano (P) se selecciona del grupo que consiste en polisiloxanos modificados con silano, copolímeros de polisiloxano modificado con silano-urea/uretano, poliuretanos modificados con silano, poliureas modificadas con silano, poliéteres modificados con silano, poliésteres modificados con silano, poliacrilatos modificados con silano y polimetacrilatos modificados con silano, policarbonatos modificados con silano, poliestirenos modificados con silano, poliamidas modificadas con silano, ésteres de polivinilo modificados con silano o poliolefinas modificadas con silano tales como, por ejemplo, polietileno modificado con silano, polibutadieno modificado con silano, copolímeros de etileno-olefina modificados con silano y copolímeros de estireno-butadieno modificados con silano, o una mezcla de dos o más de los mismos.

7. El método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde el porcentaje en peso del polímero modificado con silano (P) que se usa en la etapa 1, en relación con el peso total de la composición (C), es igual o mayor del 5 % en peso, preferiblemente igual o mayor del 10 % en peso, más preferiblemente igual o mayor del 15 % en peso e igual o menor del 99 % en peso, preferiblemente igual o menor del 90 % en peso, más preferiblemente igual o menor del 85 % en peso, incluso más preferiblemente igual o menor del 75 % en peso, incluso más preferiblemente igual o menor del 70 % en peso, lo más preferiblemente igual o menor del 65 % en peso.

8. El método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde el porcentaje en peso de la sílice pirogénica hidrófoba (S) que se usa en la etapa 1, en relación con el peso total de la composición (C), es igual o menor del 30 % en peso, preferiblemente igual o menor del 20 % en peso, más preferiblemente igual o menor del 15 % en peso.

9. El método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en donde el modificador de reología (R) de fórmula general (II) es un compuesto elegido entre los de fórmulas (VII) a (IX):

en donde n es un número entero que varía de 1 a 10; c es un número entero que varía de 0 a 1, preferiblemente c es 0; en donde R<3>es un grupo alquilo C<1-10>; R<4>es un grupo alquilo C<1-10>, preferiblemente R<4>es un grupo metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo o terc-butilo; R' y R", independientemente entre sí y en cada aparición, pueden seleccionarse de hidrógeno, alquilo C<1-10>o alquenilo C<2-10>en donde dichos alquilo y alquenilo están opcionalmente sustituidos con un átomo de halógeno, un grupo arilo o un grupo aralquilo; preferiblemente cada uno de R' y R" se selecciona de hidrógeno o un alquilo C<1-4>y en donde p es un número entero que varía de 1 a 10; y en donde R<9>y R<10>se seleccionan cada uno independientemente de hidrógeno o alquilo C<1-10>; y cada uno de R<d>, R<e>y R<f>se seleccionan cada uno independientemente de hidrógeno, OH o NR<13>R<14>en donde R<13>y R<14>se seleccionan cada uno independientemente de hidrógeno o alquilo C<1-10>en donde dicho alquilo está opcionalmente sustituido por un grupo amino.

10. El método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en donde el porcentaje en peso del modificador de reología (R) que se usa en la etapa 2, en relación con el peso total de la composición (C), es igual o mayor del 0,1 % en peso, preferiblemente igual o mayor del 0,5 % en peso, más preferiblemente igual o mayor del 0,7 % en peso e igual o menor del 10 % en peso, preferiblemente igual o menor del 5 % en peso, más preferiblemente igual o menor del 3 % en peso, lo más preferiblemente igual o menor del 2 % en peso.

11. Una composición (C) preparada de acuerdo con el método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.

12. Un adhesivo y/o sellante que comprende la composición (C) de acuerdo con la reivindicación 11.

13. Una composición curada (C), obtenible a partir de la composición (C) de acuerdo con la reivindicación 11.

14. Un método para unir dos sustratos o al menos parte de dos sustratos usando la composición (C) de acuerdo con la reivindicación 11, en donde dicho método comprende las siguientes etapas:

i) aplicar la composición (C) a al menos parte de un sustrato S1 y/o al menos parte de un sustrato S2;

ii) poner en contacto al menos parte de los sustratos S1 y S2 a través de la composición aplicada (C);

iii) curar la composición (C) por medio de agua, por ejemplo, en forma de humedad o partículas de sal hidratadas formando así la composición curada (C); en donde los sustratos S1 y S2 pueden ser iguales o diferentes entre sí.

15. Un método de sellado o revestimiento, usando la composición (C) de acuerdo con la reivindicación 11, en donde dicho método comprende las etapas:

i') aplicar la composición (C) a al menos parte de un sustrato S1 y/o entre al menos parte de dos sustratos S1 y S2; ii') curar la composición (C) por medio de agua, por ejemplo, en forma de humedad o partículas de sal hidratadas formando así la composición curada (C); en donde los sustratos S1 y S2 pueden ser iguales o diferentes entre sí.