ES3057885T3 - Halogen-free sulphonic acid ester and/or sulphinic acid ester as flame retardant, flame retardant synergists and radical generators in plastics - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere al uso de ésteres de ácido sulfónico y/o ésteres de ácido sulfínico sin halógenos como retardantes de llama y/o sinergistas retardantes de llama en plásticos. Asimismo, se refiere al uso de dichos compuestos como generadores de radicales en plásticos, en particular para aumentar el peso molecular de los plásticos, ramificarlos y/o reticularlos, reducirlo, influir en su distribución molecular e injertar monómeros insaturados en ellos. La presente invención se refiere también al uso de composiciones plásticas ignífugas en la industria eléctrica o electrónica, la construcción y el transporte (preferentemente en automóviles, aeronaves, trenes y barcos), para aplicaciones médicas, electrodomésticos, componentes de vehículos, productos de consumo, embalajes, muebles y textiles. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

[0001] DESCRIPCIÓN

[0002] Ésteres de ácido sulfónico y/o ésteres de ácido sulfínico libres de halógeno como agentes ignífugos, sinergistas de agente ignífugo y generadores de radicales en plásticos

[0003] La presente invención se refiere al uso de ésteres de ácido sulfónico y/o ésteres de ácido sulfínico libres de halógeno como agentes ignífugos y/o sinergistas de agente ignífugo en plásticos. Además, la presente invención se refiere al uso de las composiciones de plástico ignífugas en la industria eléctrica o electrónica, industria de la construcción, industria del transporte, preferentemente automóviles, aviones, ferrocarriles y barcos, para aplicaciones médicas, para electrodomésticos, piezas de vehículos, artículos de consumo, embalajes, muebles y textiles.

[0004] La mayoría de los plásticos son inflamables y relativamente fáciles de inflamar. Por tanto, para reducir o eliminar el riesgo de incendio de los plásticos en aplicaciones determinadas, es esencial reducir la inflamabilidad y utilizar composiciones de plástico ignífugas. Para ello, se agregan por regla general agentes ignífugos al plástico con el objetivo de impedir la ignición durante un cierto periodo de tiempo o retrasar significativamente la propagación del fuego. Los agentes ignífugos tradicionales se basan en compuestos que contienen cloro y bromo (este último generalmente en combinación con trióxido de antimonio), en compuestos que contienen fósforo, en compuestos que contienen nitrógeno y en hidróxidos metálicos tal como hidróxido de aluminio (ATH) o hidróxido de magnesio (MDH). En los últimos tiempos, se suelen preferir soluciones ignífugas libres de halógeno por motivos toxicológicos y ecotoxicológicos.

[0005] Existe una pluralidad de agentes ignífugos para la producción de plásticos ignífugos que, por regla general, se utilizan de forma específica de sustrato para un polímero determinado y un campo de aplicación determinado de acuerdo con las normas subyacentes. Los plásticos ignífugos se usan principalmente en aplicaciones eléctricas y electrónicas, en el sector del transporte (ferrocarriles, aviones, automóviles), en textiles y en la industria de la construcción.

[0006] Una clase de agentes ignífugos, así como una clase de aditivos desarrollados en los últimos años son generadores de radicales a base de oxiimidas. Estos se describen, por ejemplo, en los documentos WO 2014/154636 A1, WO 2015/180888 A1, WO 2015/189034 A1, WO 2016/042038 A1, WO 2016/042040 A1, WO 2016/042043 A1 de Fraunhofer-Gesellschaft.

[0007] Hasta este momento, los derivados de ácido sulfónico solo se han descrito como agentes ignífugos con sustituyentes que contienen halógeno, por lo que se sabe que los grupos halógeno son responsables del efecto ignífugo, véanse, por ejemplo, los documentos US 4.108.906, DE 2834884 o DE 2736696.

[0008] El documento WO 2011/067197 A2 describe una composición secuestrante de oxígeno para aplicaciones de envasado de alimentos que contiene (I) un polímero, (II) un aditivo de oxidación orgánico basado en una oxiimida cíclica, (III) una sal metálica, (IV) una sustancia oxidante que se consume, y (V) opcionalmente aditivos.

[0009] El documento WO 2007/028731 A1 se refiere a un objeto polimérico degradable, en donde se usa un derivado de N-hidroxiimida como acelerador de la degradación.

[0010] El documento DE 26 48 701 A1 se refiere a masas ignífugas novedosas a base de polímeros alifáticos que contienen cloro. En particular, se refiere a polímeros y polímeros mixtos a base de cloruro de vinilo.

[0011] De CHEMICAL ABSTRACTS SERVICE, COLUMBUS, OHIO, EE. UU.; 20 de mayo de 2013 (20/05/2013), AOGO, TOSHIAKI ET AL se conoce una composición conductora y una película conductora y un laminado conductor (XP002785570, recuperado de la base de datos STN).

[0012] En el documento EP 2955209 A1 se describe una composición intumescente que contiene un aglutinante basado en un polímero funcionalizado con alcoxisilano que porta grupos silano funcionalizados con alcoxi, un aditivo intumescente y, opcionalmente, un agente reticulante. La composición, que tiene un índice de expansión relativamente alto, facilita y agiliza la aplicación de revestimientos del grosor requerido para el periodo de resistencia al fuego pertinente, minimizando el grosor de capa y consiguiendo al mismo tiempo un elevado efecto aislante. La composición es especialmente adecuada para la protección contra incendios, en particular como revestimiento de componentes de acero tal como columnas, vigas y cerchas para aumentar la resistencia al fuego. El documento US 2012/301622 A1 describe un agente de separación emulsionado para su uso en la producción de productos de madera a partir de fibras de madera o astillas de madera con adhesivos de pMDI, en donde el agente de separación se mueve normalmente en el proceso de aplicación del agente de separación. El agente de separación emulsionado es fácil de producir, tiene buena estabilidad y almacenamiento, asegura una liberación efectiva entre el producto de madera y las superficies metálicas, permite la producción de productos de madera a partir de fibras de madera o virutas a altas temperaturas sin causar una acumulación excesiva de prensado, mejora las propiedades físicas del producto de madera y acorta el tiempo de prensado. La composición de agente de separación emulsionado para su uso con un adhesivo de pMDI comprende una mezcla emulsionada de: (a) una sal de sodio de un ácido graso con 8-18 átomos de carbono y (b) una sal de sodio de un éster de fosfato con 6-22 átomos de carbono y un número HLB igual o inferior a 4.

[0013] Los agentes ignífugos y generadores de radicales descritos en el estado de la técnica presentan algunas desventajas. Por ejemplo, muestran una compatibilidad o solubilidad insuficientes en polímeros, lo que también puede dar lugar a un bajo efecto. Además, los compuestos descritos en el estado de la técnica suelen ser difíciles de sintetizar.

[0014] Sobre esta base, un objetivo de la presente invención consistía en proporcionar compuestos para su uso como agentes ignífugos y/o sinergistas de agente ignífugo que puedan usarse en plásticos y que presentan buena compatibilidad o solubilidad en estos plásticos. Además, con el uso de estas sustancias conseguirá un efecto mejorado, es decir, que sean eficaces incluso en pequeñas cantidades. Además, los compuestos deben ser fácilmente accesibles sintéticamente, preferentemente a partir de materiales de partida disponibles industrialmente, lo que permite producirlos de forma rentable.

[0015] Este objetivo se consigue mediante el uso de al menos un éster de ácido sulfónico libre de halógeno y/o al menos un éster de ácido sulfínico libre de halógeno como agentes ignífugos y/o sinergistas de agente ignífugo en plásticos de acuerdo con la reivindicación 1.

[0016] Formas de realización ventajosas del uso de acuerdo con la invención de ésteres de ácido sulfónico libres de halógeno y/o ésteres de ácido sulfínico libres de halógeno se indican en las reivindicaciones 2 a 7.

[0017] Además, la presente invención de acuerdo con la reivindicación 9 se refiere a una composición de plástico ignífuga con las siguientes características.

[0018] Composición de plástico ignífuga que se compone de los componentes (A) a (D):

[0019] (A) del 30 al 99,9 % en peso de al menos un plástico seleccionado del grupo que consiste en plásticos termoplásticos, plásticos elastoméricos, plásticos termoestables y mezclas de los mismos;

[0020] (B) del 0,1 al 20 % en peso de al menos un agente ignífugo tal como se indica en una de las reivindicaciones 1 a 6 y mezclas de los mismos;

[0021] (C) del 0 al 70 % en peso de al menos un agente ignífugo o sinergista de agente ignífugo diferente de (B) y mezclas de los mismos;

[0022] (D) del 0 al 50 % en peso de al menos un aditivo o sustancia añadida;

[0023] en donde las proporciones en peso de los componentes (A) a (D) suman el 100 % en peso.

[0024] Formas de realización ventajosas de esta composición de plástico ignífuga se describen en las reivindicaciones dependientes 10 a 13.

[0025] Además, la presente invención según la reivindicación 14 se refiere al uso de la composición de plástico ignífuga de acuerdo con la invención en la industria eléctrica o electrónica, la ingeniería mecánica y de aparatos, la industria de la construcción, la industria del transporte, preferentemente automóviles, aviones, ferrocarriles y barcos, para aplicaciones médicas, para electrodomésticos, piezas de vehículos, cables, artículos de consumo, embalajes, muebles y textiles.

[0026] Además, se describe el uso de ésteres azanílicos de ácido sulfónico como generadores de radicales para la modificación de plásticos, así como usos y procedimientos ventajosos para llevarla a cabo.

[0027] Definiciones de términos:

[0028] Los "ésteres de ácido sulfónico" en el sentido de la presente invención presentan la siguiente unidad estructural, en donde la agrupación "O-N" se excluye como R<1>. Esta agrupación no se incluye explícitamente en el término genérico heteroalquilo.

[0029]

[0031] Los "ésteres de ácido sulfínico" en el sentido de la presente invención presentan la unidad estructural mostrada a continuación, en donde la agrupación "O-N" se excluye como R<1>. Esta agrupación no se incluye explícitamente en el término genérico heteroalquilo.

[0034]

[0037] De acuerdo con la presente invención, por "ésteres azanílicos de ácido sulfónico" se entienden compuestos con la unidad estructural mostrada abajo a la izquierda, los ésteres azanílicos de ácido sulfínico se muestran abajo a la derecha, excluyéndose a este respecto en cada caso la agrupación "O-N" para R<1>. Esta agrupación no se incluye explícitamente en el término genérico heteroalquilo.

[0040]

[0042] mero con un doble o triple enlace.

[0043] En el sentido de la presente invención, por "injerto" se entiende la aplicación de cadenas adicionales a la cadena principal de un polímero. Por "grupo injertable" se entiende un grupo funcional capaz de enlazarse a la cadena principal de un polímero.

[0044] Una "poliolefina degradable" en el sentido de la presente invención significa una poliolefina cuyo peso molecular puede degradarse mediante procesos de radicales.

[0045] En el sentido de la presente invención, se entiende por "semivida" de un éster de ácido sulfónico o de ácido sulfínico libre de halógeno el tiempo tras el cual la mitad del éster de ácido sulfónico o de ácido sulfínico libre de halógeno se ha descompuesto en radicales a una temperatura determinada, preferentemente esta temperatura se encuentra en el intervalo de 180 a 280 °C y de manera especialmente preferente en el intervalo de 200 a 250 °C.

[0046] "Degradación controlada de poliolefinas" en el sentido de la presente invención significa la reducción del peso molecular de una poliolefina con la adición de una cantidad determinada de generadores de radicales en un proceso térmico hasta un valor objetivo.

[0047] De acuerdo con la presente invención, "sinergistas de agente ignífugo" son compuestos que aumentan el efecto ignífugo de otros agentes ignífugos, es decir, cuando se añade el sinergista de agente ignífugo, se consigue un mejor efecto ignífugo que cuando la cantidad total de agente ignífugo y sinergista de agente ignífugo es inferior o igual a la cantidad original de agente ignífugo. No se puede descartar que los sinergistas de agente ignífugo también actúen como agentes ignífugos por sí mismos.

[0048] Uso como agentes ignífugos y/o sinergistas de agente ignífugo

[0049] Un aspecto de la presente invención se refiere al uso de al menos un éster de ácido sulfónico libre de halógeno y/o al menos un éster de ácido sulfínico libre de halógeno como agentes ignífugos y/o sinergistas de agente ignífugo en plásticos. A continuación, se indican formas de realización preferidas del uso de acuerdo con la invención.

[0050] De acuerdo con la presente invención, los ésteres de ácido sulfónico libres de halógeno y/o ésteres de ácido sulfínico libre de halógeno son ésteres azanílicos de ácido sulfónico libres de halógeno de la fórmula general (la) y/o ésteres azanílicos de ácido sulfínico libres de halógeno de la fórmula general (Ib);

[0053]

[0056] en donde los restos R<1>y R<2>se seleccionan en cada caso independientemente del grupo que consiste en grupos alquilo sustituidos o no sustituidos, grupos heteroalquilo, grupos cicloalquilo, grupos heterocicloalquilo, grupos acilo, grupos arilo y grupos heteroarilo, en donde 2 restos R<2>pueden formar un sistema cíclico.

[0058] Según otra forma de realización preferida de la presente invención, el éster de ácido sulfónico libre de halógeno es un éster azanílico de ácido sulfónico seleccionado del grupo que consiste en uno de los compuestos con las siguientes fórmulas o mezclas de los mismos:

[0061]

[0062]

[0064] en donde R<2>tiene el mismo significado que el indicado anteriormente y se selecciona preferentemente del grupo que consiste en grupos alquilo sustituidos o no sustituidos, grupos heteroalquilo, grupos cicloalquilo, grupos heterocicloalquilo; y R<3>se selecciona del grupo que consiste en grupos alquilo sustituidos o no sustituidos, grupos heteroalquilo, grupos cicloalquilo, grupos heterocicloalquilo; en donde R<2>y R<3>pueden formar un sistema cíclico; y en donde las unidades estructurales aromáticas pueden estar sustituidas; en donde se prefieren grupos alquilo como sustituyentes.

[0065] De acuerdo con otra forma de realización preferida de la presente invención, el éster de ácido sulfónico libre de halógeno es un éster azanílico de ácido sulfónico con la fórmula indicada a continuación:

[0068]

[0070] en donde R<3>se selecciona del grupo que consiste en grupos alquilo sustituidos o no sustituidos, grupos heteroalquilo, grupos cicloalquilo, grupos heterocicloalquilo y un sistema cíclico formado por 2 restos R<3>.

[0071] Otra forma de realización preferida de la presente invención prevé que el éster de ácido sulfónico libre de halógeno es un éster azanílico de ácido sulfónico seleccionado del grupo que consiste en uno de los compuestos con las siguientes fórmulas o mezclas de los mismos:

[0074]

[0075]

[0076]

[0078] Ejemplos de ésteres de ácido sulfónico de acuerdo con la invención que contienen un grupo heteroarilo son:

[0080]

[0081]

[0084] Según otra forma de realización preferida de la presente invención, el éster de ácido sulfónico libre de halógeno es un éster azanílico de ácido sulfónico en forma oligomérica o polimérica, que se prepara por polimerización o reacción análoga a la polimerización, de manera especialmente preferente se selecciona de monómeros del grupo que consiste en uno de los compuestos con las siguientes fórmulas o mezclas de los mismos:

[0087]

[0088]

[0091] Según otra forma de realización preferida de la presente invención, el plástico se selecciona del grupo que consiste en

[0093] a) polímeros de olefinas o diolefinas, preferentemente polietileno, en particular preferentemente LDPE, LLDPE, VLDPE, ULDPE, MDPE, HDPE, UHMWPE, polietileno preparado mediante el uso de catalizadores de metaloceno, polipropileno, copolímeros de polipropileno ramificados de cadena larga que se preparan con alfaolefinas como comonómeros tal como, por ejemplo, con 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno o 1-octadeceno, poliisobutileno, poli-4-metil-penteno-1, polibutadieno, poliisopreno, tal como, por ejemplo, también caucho natural (NR), policicloocteno, copolímeros de polialquileno-monóxido de carbono, copolímeros en forma de estructuras estadísticas o de bloque, en particular polipropileno-polietileno (EP), EPM o EPDM con por ejemplo 5-etiliden-2-norbornenos como comonómeros, etileno-acetato de vinilo (EVA), etileno-éster acrílico, en particular etileno-acrilato de butilo, etileno-ácido acrílico y sus sales, así como terpolímeros, en particular etilenoo-ácido acrílico-acrilato de glicidilo, polímeros de injerto, en particular polipropileno-injerto-anhídrido de ácido maleico, polipropileno-injerto-ácido acrílico y polietileno-injerto-ácido acrílico, polietileno-poli(acrilato de butilo)-injerto-anhídrido de ácido maleico;

[0094] b) poliestireno, poli-alfa-metilestireno, polivinilnaftaleno, polivinilbifenilo, poliviniltolueno, estireno-butadieno (SB), estireno-butadieno-estireno (SBS), estireno-etileno-butileno-estireno (SEBS), estireno-etileno-propilenoestireno, estireno-isopreno, estireno-isopreno-estireno (SIS), estireno-butadieno-acrilonitrilo (ABS), estirenoacrilonitrilo (SAN), acrilato de estireno-acrilonitrilo (ASA), estireno-etileno, polímeros de estireno-anhídrido de ácido maleico inclusive copolímeros de injerto correspondientes, en particular estireno sobre butadieno, anhídrido de ácido maleico sobre estireno-butadieno-estireno o estireno-etileno-butileno-estireno, así como copolímeros de injerto de metacrilato de metilo, estireno-butadieno y estireno-butadieno-acrilonitrilo (ABS) o estireno-butadieno-metacrilonitrilo (MABS) así como derivados de poliestireno hidrogenados tal como, por ejemplo, polivinilciclohexano;

[0095] c) polímeros que contienen halógeno, en particular poli(cloruro de vinilo) (PVC), policloropreno y poli(cloruro de vinilideno) (PVDC), copolímeros de cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno o de cloruro de vinilo y acetato de vinilo, polietileno clorado, poli(fluoruro de vinilideno), homopolímeros y copolímeros de epiclorhidrina en particular con óxido de etileno (ECO);

[0096] d) polímeros de ésteres insaturados, en particular poliacrilatos y polimetacrilatos, de manera especialmente preferente, poli(metacrilato de metilo) (PMMA), poli(acrilato de butilo), poli(acrilato de laurilo), poli(acrilato de estearilo), poliacrilonitrilo, poliacrilamidas, copolímeros, en particular poliacrilonitrilo-poli(acrilato de alquilo); e) polímeros de alcoholes insaturados y derivados, en particular poli(alcohol vinílico), poli(acetato de vinilo), polivinilbutiral, poli(ftalato de alilo), polialilmelamina;

[0097] f) poliacetales, en particular polioximetileno (POM) o copolímeros en particular con butanal;

[0098] g) poli(óxidos de fenileno) y mixturas con poliestireno o poliamidas;

[0099] h) polímeros de éteres cíclicos en particular polietilenglicol, polipropilenglicol, poli(óxido de etileno) y poli(óxido de propileno);

[0100] i) poliuretanos, preferentemente de poliéteres o poliésteres terminados en hidroxilo e isocianatos aromáticos o alifáticos, tal como, por ejemplo, 2,4- o 2,6-toluilendiisocianato o metilendifenildiisocianato en particular también poliuretanos lineales (TPU), poliureas,

[0101] j) poliamidas, en particular PA 6, PA 6.6, PA 6.10, PA 4.6, PA 4.10, PA 6.12, PA 10.10, PA 12.12, PA 11, PA 12 así como poliamidas parcialmente aromáticas y aromáticas, en particular poliftalamidas, de manera especialmente preferente preparadas a partir de ácido tereftálico y/o ácido isoftálico y diaminas alifáticas tal como, por ejemplo, hexametilendiamina o m-xililendiamina o a partir de ácidos dicarboxílicos alifáticos, en particular ácido adípico o ácido sebácico y diaminas aromáticas, en particular 1,4- o 1,3-diaminobenceno; k) poliimidas, en particular poliamidimidas, polieterimidas, poliesterimidas, poli(eter)cetonas, polisulfonas, en particular polietersulfonas, poliarilsulfonas, poli(sulfuros de fenileno), polibencimidazoles, polihidantoínas; l) poliésteres de ácidos dicarboxílicos alifáticos o aromáticos y dioles o de ácidos hidroxicarboxílicos tal como, por ejemplo, poli(tereftalato de etileno) (PET), poli(tereftalato de butileno) (PBT), poli(tereftalato de propileno) (PTT), poli(naftilatao de etileno) (PEN), poli(tereftalato de 1,4-dimetilolciclohexano), polihidroxibenzoato, polihidroxinaftalato, poli(ácido láctico) (PLA), poli(succinato de butileno) (PBS), polihidroxialcanoatos (PHA) tal como, por ejemplo, poli(ácido hidroxibutírico) (PHB) o poli(ácido hidroxivalérico) (PHV); policaprolactona; m) policarbonatos, poliestercarbonatos, así como mixturas de policarbonatos con otros polímeros, en particular PC/ABS, PC/PBT, PC/PET/PBT;

[0102] n) derivados de celulosa, en particular nitrato de celulosa, acetato de celulosa, propionato de celulosa, butirato de celulosa;

[0103] o) resinas epoxídicas, que se componen de compuestos epoxídicos di- o polifuncionales en combinación con, por ejemplo, endurecedores a base de aminas, anhídridos, diciandiamida, mercaptanos, isocianatos o endurecedores de acción catalítica,

[0104] p) resinas fenólicas tal como, por ejemplo, resinas de fenol-formaldehído, resinas de urea-formaldehído, resinas de melamina-formaldehído,

[0105] q) resinas de poliéster insaturado de ácidos dicarboxílicos insaturados y dioles con compuestos de vinilo por ejemplo estireno, resinas alquídicas

[0106] r) siliconas, por ejemplo a base de dimetilsiloxanos, metil-fenilsiloxanos o difenilsiloxanos por ejemplo terminados con grupos vinilo

[0107] s) así como mezclas, combinaciones o mixturas de dos o más de los polímeros mencionados en a) a o). Si los polímeros indicados en a) a r) son copolímeros, pueden estar presentes en forma de estructuras estadísticas ("aleatorias"), de en bloque o "cónicas". Además, los polímeros mencionados pueden estar presentes en forma de estructuras lineales, ramificadas, en estrella o hiperramificadas.

[0108] Si los polímeros indicados en a) a r) son polímeros estereorregulares, pueden estar presentes en forma de formas isotácticas, estereotácticas o atácticas o como copolímeros estereobloque.

[0109] Además, los polímeros indicados en a) a r) pueden presentar morfologías tanto amorfas como (parcialmente) cristalinas.

[0110] Dado el caso, las poliolefinas mencionadas en a) también pueden encontrarse reticuladas, por ejemplo, polietileno reticulado, que entonces se denomina X-PE.

[0111] Los polímeros a) a r) mencionados pueden estar presentes no solo como material nuevo, sino también en forma de reciclados, por ejemplo, como residuos de producción o procedentes de recogidas de material reciclable (reciclados "post-consumo").

[0112] Composición de plástico ignífuga

[0113] Otro aspecto de la presente invención se refiere a una composición de plástico ignífuga que se compone de los componentes (A) a (D):

[0114] (A) del 30 al 99,9 % en peso de al menos un plástico seleccionado del grupo que consiste en plásticos termoplásticos, plásticos elastoméricos, plásticos termoestables y mezclas de los mismos;

[0115] (B) del 0,1 al 20% en peso de al menos un agente ignífugo tal como se define anteriormente para su uso; (C) del 0 al 70 % en peso de al menos un agente ignífugo o sinergista de agente ignífugo diferente de (B) y mezclas de los mismos;

[0116] (D) del 0 al 50 % en peso de al menos un aditivo o sustancia añadida; en donde las proporciones en peso de los componentes (A) a (D) suman el 100 % en peso.

[0117] A continuación se indican formas de realización preferidas de la composición de plástico ignífuga de acuerdo con la invención.

[0118] De acuerdo con la invención, el componente (C) se selecciona del grupo que consiste en

[0119] i. agentes ignífugos inorgánicos, preferentemente Al(OH)3, Mg(OH)2, AlO(OH), MgCO<3>, silicatos estratificados, en particular montmorillonita que puede estar sin modificar u orgánicamente modificada, sepiolita, atapulgita, vermiculita, wollastonita, sales dobles, en particular silicatos de Mg-Al, compuestos de POSS (silsesquioxano oligomérico poliédrico), huntita, hidromagnesita o halloysita, así como Sb<2>O<3>, Sb<2>O<5>MoO<3>, estannato de cinc, hidroxiestannato de zinc, mica, carbonato de calcio;

[0120] ii. agentes ignífugos que contienen nitrógeno, preferentemente melamina, melem, melam, melón, derivados de melamina, productos de condensación de la melamina o sales de melamina, benzoguanamina, poliisocianuratos, alantoína, fosfazenos, en particular cianurato de melamina, fosfato de melamina, fosfato de dimelamina, pirofosfato de melamina, polifosfato de melamina, hipofosfito de melamina, fosfatos de melaminametal, en particular fosfato de melamina-aluminio, fosfato de melamina-zinc, fosfato de melamina-magnesio, así como los pirofosfatos y polifosfatos correspondientes, poli-[2,4-(piperazin-1,4-il)-6-(morfolin-4-il)-1,3,5triazina], polifosfato de amonio, borato de melamina e bromhidrato de melamina; polímero de etilendiamina y 4,6-dicloro-N-fenil-1,3,5-triazin-2-aminas, poli(1,3,5-triazin-2-aminoetanol dietilentriamina, sulfamato de amonio;

[0121] iii. formadores de radicales, preferentemente alcoxiaminas, ésteres de hidroxilamina, compuestos azoicos, dicumilo o policumilo

[0122] iv. agentes ignífugos que contienen fósforo, preferentemente fósforo rojo, fosfatos, en particular difosfato de resorcinol, difosfato de bisfenol A y sus oligómeros, bis(dicresil)fosfato de bisfenol A, fosfato de trifenilo, difosfato de etilendiamina, fosfinatos, en particular sales de ácido hipofosforoso y sus derivados, en particular sales de fosfinato de alquilo, de manera especialmente preferente dietilfosfinato de aluminio, dietilfosfinato de zinc o fosfinato de aluminio, hipofosfito de aluminio, hipofosfito de calcio, hipofosfito de sodio, fosfito de aluminio, fosfonato de aluminio, éster de fosfonato, metilmetilfosfonato de aluminio, derivados oligoméricos y poliméricos de ácido metanofosfónico, tal como, por ejemplo, poli(1,3-fenilenmetilfosfonato) 9,10-dihidro-9-oxa-10-fosforilfenantreno-10-óxido (DOPO) y sus compuestos sustituidos, tal como, por ejemplo, tri(acrilato de DOPO) de glicerol y sus sales poliméricas, tal como, por ejemplo, poli-zinc-DOPO, diamidato de fósforo polimérico, polifosfonato de 4,4'-bishidroxi-desoxibenzoína, ácido 2-carboxietilmetilfosfínico-ácido 2-carboxietilfenilfosfínico, N,N'-bis(2-hidroxietil)aminometilfosfonato de dietilo, fosfonato de dimetilpropilo, espirofosfonato de dimetilo, fosfato de difenilcresilo, bis(difenilfosfato) de hidroquinona;

[0123] v. agentes ignífugos que contienen halógeno a base de cloro y bromo, preferentemente difenilóxidos polibromados, en particular decabromodifenilóxido, fosfato de tris(3-bromo-2,2-bis(bromometil)propilo, fosfato de tris(tribromneopentilo), ácido tetrabromoftálico, 1,2-bis(tribromfenoxi)etano, hexabromociclododecano, dibromoneopentilglicol, difeniletano bromado, isocianurato de 1,3,5-tris-(2,3-dibrompropilo), isocianurato de tris-(2,3-dibrompropilo), etilen-bis(tetrabromoftalimida), tetrabromo-bisfenol A, alcohol tris(tribromoneopentílico), poliestireno bromado, polibutadieno bromado, copolímeros de poliestirenopolibutadieno bromado, resina epoxídica bromada, policarbonato bromado con o sin bloqueo de grupos terminales, poli(acrilato de pentabromobencilo), preferentemente en combinación con Sb<2>O<3>y/o Sb<2>O<5>vi. boratos, en particular borato de zinc o borato de calcio con y sin material de soporte;

[0124] vii. compuestos que contienen azufre, preferentemente azufre elemental, disulfuros y polisulfuros, sulfuro de tiuram, ditiocarbamatos, mercaptobenzotiazol y sulfenamidas;

[0125] viii. agentes antigoteo, en particular politetrafluoroetileno;

[0126] ix. compuestos que contienen silicio, en particular polifenilsiloxanos;

[0127] x. sales de ácidos sulfónicos tal como, por ejemplo, sulfonato de fosfonio, perfluorobutanosulfonato de potasio, p-toluenosulfonato de potasio, difenilsulfonasulfonato de potasio

[0128] xi. supresores de humo tal como, por ejemplo, óxido de molibdeno, octamolibdato de amonio, molibdato de cobre, molibdato de zinc, complejos de molibdato, por ejemplo, molibdato de calcio, molibdato de calcio-zinc, molibdato de zinc sobre soporte de silicato de magnesio;

[0129] xii. sustancias naturales con efecto ignífugo tal como lignina, quitosano, ácido fítico

[0130] xiii. así como mezclas, combinaciones o mixturas de dos o más de las sustancias mencionadas en i. a xii.

[0131] Los agentes ignífugos halogenados mencionados en e) suelen ser productos comerciales que se pueden adquirir en empresas como Albemarle, Lanxess/Great Lakes o ICL-IP.

[0133] Los agentes ignífugos preferidos del grupo (C) son en particular:

[0135] Formadores de radicales en el sentido de la presente invención son compuestos que pueden generar radicales por la escisión térmica e inducida por luz. Formadores de radicales adecuados para las aplicaciones que se presentan en este caso son aquellos que presentan una estabilidad térmica suficiente para los procesos de procesamiento de plástico o recubrimiento, es decir, que no forman radicales o lo hacen en cantidades muy pequeñas durante el procesamiento y solo generan radicales espontáneamente a temperaturas más altas, lo que solo ocurre en caso de incendio. Los procesos de procesamiento y temperaturas respectivos para revestimientos y procesos de procesamiento de plásticos son conocidos por el experto en la materia. Los procesos de procesamiento de plásticos y las temperaturas asociadas también se pueden encontrar en la bibliografía especializada, por ejemplo, H. Domininghaus, P. Elsner, P. Eyerer. T. Hirth, Kunststoffe, 8ª edición, Springer 2012.

[0137] El formador de radicales se selecciona, a este respecto, preferentemente del grupo que consiste en N-alcoxiaminas, formadores de radicales -C-C-, formadores de radicales con grupos azo (-N=N-), formadores de radicales con grupos hidrazina (-NH-HN-), formadores de radicales con grupos hidrazona (>C=N-NH-), formadores de radicales con grupos azina (>C=N-N=C<), formadores de radicales con grupos triazeno (-N=N-N<).

[0139] La preparación de compuestos azoicos adecuados se describe, por ejemplo, en M. Aubert et. al. Macromol. Sci. Eng.2007, 292, 707-714 o en WO 2008101845, la producción de hidrazonas y azinas en M. Aubert et al, Pol. Adv. Technol.2011, 22, 1529-1538, la producción de triazenos en W. Pawelec et al, Pol. Degr. Stab.2012, 97, 948-954.

[0140] El generador de radicales libres se selecciona, a este respecto, preferentemente del grupo que consiste en

[0141] a) N-alcoxiaminas de acuerdo con la fórmula estructural indicada a continuación

[0142]

[0144] en donde

[0145] R<3>representa hidrógeno o un resto alquilo, cicloalquilo, arilo, heteroarilo o acilo opcionalmente sustituido, en particular un resto alquilo C1 a C4,

[0146] R<4>representa un resto alcoxi, ariloxi, cicloalcoxi, aralcoxi o aciloxi,

[0147] Z representa hidrógeno o un resto alquilo, cicloalquilo, arilo, heteroarilo o acilo opcionalmente sustituido, siendo también posible que los dos restos Z formen un anillo cerrado que puede estar opcionalmente sustituido por grupos éster, éter, amina, amida, carboxilo o uretano,

[0148] b) compuestos azoicos de acuerdo con las fórmulas estructurales indicadas a continuación

[0149] o

[0152]

[0154] en donde

[0155] R<5>significa un resto alquilo, cicloalquilo o arilo,

[0156] R<6>es igual o diferente en cada aparición y es un resto alquilo lineal o ramificado,

[0157] R<7>es igual o diferente en cada aparición y es hidrógeno o un resto alquilo lineal o ramificado, y

[0158] R<8>es igual o diferente en cada aparición y significa un resto alquilo, alcoxi, ariloxi, cicloalquiloxi, aralcoxi o aciloxi,

[0159] c) dicumilo de acuerdo con la fórmula estructural indicada a continuación

[0162]

[0164] en donde R<7>es como se ha definido anteriormente, preferentemente metilo,

[0165] d) y/o policumilo de acuerdo con la fórmula estructural indicada a continuación

[0168]

[0170] en donde R<7>es como se ha definido anteriormente, preferentemente metilo, y 2 < n < 100.

[0171] Ejemplos típicos de las N-alcoxiaminas mencionadas anteriormente de la estructura indicada son, a este respecto: 1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-octadecilaminopiperidina; sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); 2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-(2-hidroxietilamino-S-triazina; adipato de bis(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); 2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-S-triazina; 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-hidroxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-oxo-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; sebacato de bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); adipato de bis(1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); 2,4-bis{N-[1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6 tetrametilpiperidin-4-il]-N-butilamino}-6-(2-hidroxietilamino)-S-triazina); 4-piperidinol, 2,2,6,6-tetrametil-1-(undeciloxi)-4,4'-carbonato; el producto de reacción de 2,4-bis[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino]-6-cloro-S-triazina con N,N'-bis(3-aminopropiletilendiamina); el compuesto de oligómero, que es el producto de condensación de 4,4'-hexametilen-bis(amino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina) y 2,4-dicloro-6-[(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-il)butilamino]-S-triazina, cerrado en los extremos con 2-cloro-4,6-bis(dibutilamino)-S-triazina; hidroxilamina alifática tal como, por ejemplo, diesterarilhidroxilamina; así como compuestos de fórmula

[0173]

[0174] en los que n = 1-15.

[0175] Los compuestos mencionados son en parte productos comerciales y se comercializan con los siguientes nombres comerciales: FLAMESTAB NOR 116 (RTM), TINUVIN NOR 371 (RTM), IRGATEC CR 76 (RTM) de BASF SE, Hostavin NOW (RTM) de Clariant o ADK Stab LA 81 (RTM) de Adeka. Dicumilo y policumilo son productos comerciales disponibles en United Initiators, por ejemplo.

[0176] Agentes ignífugos que contienen azufre son también formadores de radicales con grupos disulfuro o polisulfuro (-S-S-) o grupos tiol (-S-H), así como sulfuros de tiuram tal como, por ejemplo, disulfuro de tetrametiltiuram, ditiocarbamatos tal como, por ejemplo, dietilditiocarbamato de zinc o dimetilditiocarbamato de sodio, mercaptobenzotioazoles tal como, por ejemplo, 2-mercaptobenzotiazol y sulfenamidas tal como, por ejemplo, N,N-diclohexil-2-benzotiazolsulfenamida. Un ejemplo de un polisulfuro es azufre elemental, otros polisulfuros se describen, por ejemplo, en el documento US 4218332.

[0177] Los disulfuros, polisulfuros, tioles, tiuramsulfuros, ditiocarbamatos, mercaptobenztiazoles y sulfenamidas están disponibles comercialmente. Las sulfenamidas pueden prepararse, por ejemplo, de acuerdo con T. Tirri et al. Polymers, 8, 360.

[0178] Otros formadores de radicales adecuados son oxiimidas y sus derivados, tal como ésteres de hidroxiimida o éteres de hidroxiimida, tal como se describen en los documentos WO 2014/154636 A1, WO 2015/180888 A1, WO 2015/189034 A1, WO 2016/042038 A1, WO 2016/042040 A1, WO 2016/042043. El contenido de divulgación de estas solicitudes de patente con respecto a las oxiimidas antes mencionadas y sus derivados, como los ésteres de hidroxiimida o los éteres de hidroxiimida, también forma parte de la presente solicitud de patente.

[0179] La combinación de los derivados de ácido sulfónico de acuerdo con la invención con otro formador de radicales libres puede ser ventajosa en particular, ya que la formación de radicales puede tener lugar a diferentes temperaturas de descomposición o puede ajustarse de acuerdo con sea necesario.

[0180] En particular, el al menos otro agente ignífugo puede ser también un agente ignífugo que contenga fósforo. Los agentes ignífugos que contienen fósforo preferidos son los fosfinatos de las siguientes estructuras:

[0183]

[0185] en donde preferentemente R1 y R2 son idénticos o diferentes y se seleccionan entre alquilo C1-C6 lineal o ramificado y/o arilo; M se selecciona del grupo que consiste en Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K, Zn y/o una base nitrogenada protonada, preferentemente iones calcio, iones magnesio, iones aluminio y/o iones zinc; y m = 1-4, preferentemente 2 o 3; n = 1-4, preferentemente 1 o 3; x = 1-4, preferentemente 1 o 2. En una forma de realización especialmente preferida, R<1>= alquilo, R<2>= alquilo y M = Al o Zn.

[0186] Un ejemplo especialmente preferido de un fosfinato de acuerdo con la invención son los productos comercialmente disponibles Exolit OP (RTM) de Clariant SE.

[0187] Otros agentes ignífugos que contienen fósforo preferidos son las sales metálicas del ácido hipofosforoso con una estructura de acuerdo con la fórmula

[0190]

[0192] en donde Met es un metal seleccionado de los grupos I, II, III y IV de la tabla periódica de los elementos, y n es un número de 1 a 4 correspondiente a la carga del correspondiente ion metálico Met. Met<n+>es, por ejemplo, Na<+>, Ca<2+>, Mg<2+>, Zn<2+>, Ti<4+>o Al<3+>, en donde Ca<2+>, Zn<2+>y Al<3+>se prefieren especialmente.

[0193] Algunas de las sales de ácido hipofosforoso mencionadas anteriormente están disponibles comercialmente, por ejemplo, bajo el nombre Phoslite (RTM) de Italmatch Chemicals.

[0194] Otro grupo preferido de agentes ignífugos que contienen fósforo son los fosfonatos o ésteres diarílicos de ácido fosfónico de estructura de acuerdo con la fórmula siguiente:

[0197]

[0199] en donde R<8>y R<10>= H, alquilo, preferentemente alquilo C1-C4, R<9>= alquilo C1-C4, u = 1-5 y v = 1-5.

[0200] Las estructuras correspondientes también pueden estar presentes en forma de oligómeros, polímeros y copolímeros de fosfonato. Los oligómeros y polímeros de fosfonato lineales o ramificados son conocidos en la técnica anterior. Para polímeros y oligómeros de fosfonato ramificados se remite a las patentes de los EE. UU. US 2 716101, US 3326852, US 4328174, US 4331614, US 4374971, US 4415719, US 5216113, US 5334 692, US 3442854, US 6291630 B1 US 6861499 B2 y US 7816486 B2. Para los oligómeros de fosfonato, se hace referencia a las solicitudes de patente estadounidenses US 2005/0020800 A1, US 2007/0219295 A1 y US 2008/0045673 A1. Con respecto a los oligómeros y polímeros de fosfonato lineal, se hace referencia a los documentos de patente de los EE. UU. US 3946093, US 3919363, US 6288210 B1, US 2682522 y US 2891 915.

[0201] Los polímeros y fosfonatos oligoméricos están disponibles, por ejemplo, bajo el nombre comercial Nofia (RTM) de FRX Polymers.

[0202] Otro grupo preferido de agentes ignífugos que contienen fósforo son los compuestos basados en óxido de oxafósforo y sus derivados con, por ejemplo, las siguientes estructuras:

[0204]

[0205]

[0208] 

[0209]

[0212] 

[0213]

[0215] en donde M es un metal seleccionado del segundo, tercer, duodécimo o decimotercer grupo de la tabla periódica de los elementos, x = 2 o 3, n ≥ 10, m= 0-25, R = H, halógeno o un resto alifático o aromático que tenga 1-32 átomos de carbono y R<1>= H, alquilo C1-C6.

[0216] Por ejemplo, Schill und Seilacher GmbH comercializa productos a base de óxido de oxofósforo con el nombre comercial Ukanol (RTM). Pueden producirse otros compuestos, por ejemplo, de acuerdo con los documentos de patente WO 2013020696, WO 2010135398, WO03070736, WO2006084488, WO 2006084489, WO2011000019, WO2013068437, WO2013072295.

[0217] Otros agentes ignífugos sinérgicos que contienen fósforo son los fosfonatos cíclicos que tienen una estructura de acuerdo con una de las fórmulas siguientes:

[0220]

[0222] en donde A<1>y A<2>representan independientemente entre sí grupos alquilo sustituidos o no sustituidos, de cadena lineal o ramificada, de 1 a 4 átomos de carbono, bencilo sustituido o no sustituido, fenilo sustituido o no sustituido naftilo sustituido o no sustituido y en donde A<3>y A<4>son independientemente entre sí metilo o etilo y A<5>es un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a 4 átomos de carbono o un grupo fenilo o bencilo, cada uno de los cuales puede tener hasta 3 grupos metilo.

[0223] Los fosfonatos cíclicos están disponibles comercialmente en Thor GmbH, por ejemplo, bajo el nombre comercial Aflammit (RTM) o pueden producirse de acuerdo con el documento EP 2450401.

[0224] Otros agentes ignífugos sinérgicos que contienen fósforo son los fosfazenos, en particular los fosfazenos poliméricos. El producto correspondiente está disponible comercialmente bajo el nombre SPB-100 de Otsuka Chemicals, por ejemplo.

[0225] En particular, el al menos otro agente ignífugo puede ser también un agente ignífugo que contenga nitrógeno. Los agentes ignífugos que contienen nitrógeno preferidos son polifosfato de melamina, cianurato de melamina, fosfatos de melamina-metal, poli-[2,4-(piperazin-1,4-il)-6-(morfolin-4-il)-1,3,5-triazina] y polifosfato de amonio. Estos compuestos son productos comerciales y se comercializan con los nombres comerciales Melapur (RTM) de BASF SE, Budit (RTM) de Budenheim Chemische Fabrik, Exolit AP (RTM) de Clariant, Safire (RTM) de J.M. Huber Corporation o MCA PPM Triazine de MCA Technologies GmbH.

[0226] La combinación de los derivados del ácido sulfónico de acuerdo con la invención con un fosfonato y/o un (poli)fosfazeno y/o un fosfato es especialmente preferida.

[0227] Otra composición preferida es la sustitución del óxido de antimonio en combinaciones agentes ignífugos que contienen halógeno, es decir, la combinación de los derivados del ácido sulfónico de acuerdo con la invención con agentes ignífugos que contienen bromo.

[0228] De acuerdo con la invención está previsto que el componente (D) se selecciona del grupo que consiste en absorbedores UV, fotoestabilizadores, estabilizadores UV, preferentemente antioxidantes fenólicos, amínicos y/o que contienen azufre, aminas con impedimento estérico, fosfitos, fosfonitos, hidroxilaminas, benzofuranonas, desactivadores de metales, desactivadores de cargas, agentes de nucleación, mejoradores de la resistencia al impacto, plastificantes, lubricantes, modificadores reológicos, agentes auxiliares de procesamiento, pigmentos, colorantes, blanqueantes ópticos, principios activos antimicrobianos, agentes antiestáticos, agentes deslizantes, agentes antibloqueo, agentes de acoplamiento, agentes dispersantes, compatibilizadores, secuestrantes de oxígeno, secuestrantes de ácidos, agentes de marcado o agentes antivaho y mezclas de los mismos.

[0229] Los secuestrantes de ácidos preferidos se seleccionan del grupo que consiste en sales de ácidos carboxílicos de cadena larga, en particular estearato de calcio, estearato de magnesio, estearato de zinc, lactato de calcio, estearoil-2-lactilato de calcio, hidrotalcitas.

[0230] Fotoestabilizadores adecuados son, por ejemplo, compuestos basados en 2-(2'-hidroxifenil)-benzotriazoles, 2-hidroxibenzofenonas, ésteres de ácidos benzoicos, acrilatos, oxamidas y 2-(2'-hidroxifenil)-1,3,5-triazinas.

[0231] 2-(2'-Hidroxifenil)benzotriazoles adecuados son, por ejemplo, 2-(2'-hidroxi-5'metilfenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-terc-butil-2'-hidroxi-fenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di-terc-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis(α,α-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxi-carboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etil-hexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil) fenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)-benzotriazol, 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil) benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-metilenbis [4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de la reacción de 2-[3'-terc-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]-2, en donde R = 3'-terc-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenilo, 2-[2'-hidroxi-3'-(α,α-dimetilbencil)-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil]benzotriazol, 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(α,α-dimetilbencil)fenil]benzotriazol.

[0232] 2-Hidroxibenzofenonas adecuadas son, por ejemplo, derivados de 4-hidroxi-, 4-metoxi-, 4-octiloxi-, 4-deciloxi- 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi- y 2'-hidroxi-4,4'-dimetioxi de las 2-hidroxibenzofenonas.

[0233] Acrilatos adecuados son, por ejemplo, α-ciano-β,β-difenilacrilato de etilo, α-ciano-β,β-difenilacrilato de osooctilo, α-carbometoxicinnamato de metilo, α-ciano-β-metil-p-metoxicinnamato de metilo, α-ciano-β-metil-pmetoxicinnamato de butilo, α-carbometoxi-p-metoxicinnamato de metilo y N-(β-carbometoxi-β-cianovinil)-2-metilindolina.

[0234] Ésteres adecuados de ácidos benzoicos son, por ejemplo, salicilato de 4-terc-butilfenilo, salicilato de fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoilresorcinol, bis(4-terc-butilbenzoil)resorcinol, benzoilresorcinol, 2,4-di-terc-butilfenil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, hexadecil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, octadecil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, 2-metil-4,6-di-terc-butilfenil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato.

[0235] Oxoamidas adecuadas son, por ejemplo, 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5,5'-di-terc-butoxanilida, 2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-terc-butoxanilida, 2-etoxi-2'-etiloxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)-oxamida, 2-etoxi-5-terc-butil-2'-etoxanilida y sus mezclas con 2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-terc-butoxanilida, mezclas de oxanilidas o- y p-metoxidisustituidas y mezclas de oxanilidas o- y p-etoxidisustituidas.

[0236] 2-(2-Hidroxifenil)-1,3,5-triazinas adecuadas son, por ejemplo, 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxipropoxi)-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi)-fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-hexiloxi)-fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-butoxi-2-hidroxipropoxi)-fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina, 2-{2-hidroxi-4-[3-(2-etilhexil-1-oxi)-2-hidroxipropiloxi]-fenil}-4,6-bis(2,4-dimetilfenil-1,3,5-triazina.

[0237] Antioxidantes fenólicos adecuados son, por ejemplo:

[0238] Monofenoles alquilados, tal como, por ejemplo, 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, 2-terc-butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-n-butilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(α-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-triciclohexilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-metoximetil-fenol, nonilfenoles lineales o ramificados, tal como, por ejemplo, 2,6-dinonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metilheptadec-1'-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol y mezclas de los mismos;

[0239] alquiltiometilfenoles, tal como, por ejemplo, 2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-didodeciltiometil-4-nonilfenol;

[0240] hidroquinonas y hidroquinonas alquilados, tal como, por ejemplo, 2,6-di-terc-butil-4-metioxifenol, 2,5-di-terc-butilhidroquinona, 2,5-di-terc-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-terc-butilhidroquinona, 2,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilo, adipato de bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxilfenilo); tocoferoles, tal como, por ejemplo, α-, β-, γ-, δ-tocoferol y mezclas de los mismos (vitamina E);

[0241] tiodifenil éteres hidroxilados, tal como, por ejemplo, 2,2'-tio-bis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-tio-bis(4-octilfenol), 4,4'-tio-bis(6-terc-butil-3-metilfenol), 4,4'-tio-bis(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4'-tio-bis(3,6-di-secamilfenol), disulfuro de 4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenilo); alquilidenbisfenoles, tal como, por ejemplo, 2,2'-metilenbis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenbis[4-metil-6-(αmetilciclohexil)fenol], 2,2'-metilenbis(4-metil-6-cyclhexilfenol), 2,2'-metilenbis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenbis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etiliden-bis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etiliden-bis(6-terc-butil-4-isobutilfenol), 2,2'-metilen-bis[6-(α-metilbencil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilen-bis[6-(α,α-dimetilbencil)-4-nonilfenol], 4,4'-metilen-bis(2,6-di-terc-butilfenol, 4,4'-metilen-bis(6-terc-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 2,6-bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano, 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, etilenglicol-bis[butirato de 3,3-bis(3'-terc-butil-4'-hidroxifenilo)], bis(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)-diciclopentadieno, tereftalato de bis[2-(3'-terc-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-terc-butil-4-metilfenilo], 1,1-bis-(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)-butano, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis-(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-ndodecilmercaptobutano, 1,1,5,5-tetra(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano;

[0242] Compuestos de O-, N- y S-bencilo, tal como, por ejemplo, 3,5,3',5'-tetra-terc-butil-4,4'-dihidroxidibencil éter, 4-hidroxi-3,5-dimetilbencilmercaptoacetato de octadecilo, 4-hidroxi-3,5-di-terc-butilbencilmercaptoacetato de tridecilo, tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)amina, ditiotereftalato de bis(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo), sulfuro de bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo), 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmercaptoacetato de isooctilo; malonatos hidroxibencilados, tal como, por ejemplo, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-2-hidroxibencil)malonato de dioctadecilo, 2-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)malonato de dioctadecilo, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)malonato de didodecilmercaptoetilo, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)malonato de bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenilo];

[0243] compuestos de hidroxibencilo aromáticos, tal como, por ejemplo, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno, 1,4-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenceno, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)fenol;

[0244] compuestos de triazina, tal como, por ejemplo, 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo), isocianurato de 1,3,5-tris(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo), 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxfeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexahidro-1,3,5-triazina, isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencilo); bencilfosfonatos, tal como, por ejemplo, 2,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dimetilo, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dietilo, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato de di-octadecilo, 5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato de dioctadecilo, la sal de calcio del éster monoetílico de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfónico; acilaminofenoles, tal como, por ejemplo, 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)carbamato de octilo;

[0245] ésteres de ácido β-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico con acoholes mono- o polihidrixados, por ejemplo metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-mexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano; ésteres de ácido β-(5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico con acoholes mono- o polihidrixados, por ejemplo metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano, 3,9-bis[2-{3-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propioniloxi}-1,1-dimetiletil]-2,4,8,10-tetraoxaespiro[5.5]undecano;

[0246] Ésteres de ácido β-(3,5-diciclohexil-4-hidroxifenil)propiónico con acoholes mono- o polihidrixados, por ejemplo metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris-(hidroxietilo), N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano;

[0247] ésteres de ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)acético con acoholes mono- o polihidrixados, por ejemplo metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-mexanodiol, 1,9-nonanodiol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocianurato de tris(hidroxietilo), N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano;

[0249] amidas de ácido β-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico, tal como, por ejemplo, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamida, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazida, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil] propioniloxi)etil]oxamida; ácido ascórbico (vitamina C).

[0251] Antioxidantes fenólicos especialmente preferidos son las estructuras siguientes:

[0254]

[0255]

[0258] 

[0259]

[0261] Fosfitos/fosfonitos adecuados son, por ejemplo:

[0262] trifenilfosfito, difenilalquilfosfitos, fenildialquilfosfitos, tri(nonilfenil)fosfito, trilaurilfosfitos, trioctadecilfosfito, diestearilpentaeritritoldifosfito, tris-(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito, diisodecilpentaeritritoldifosfito, bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritoldifosfito, bis(2,4-di-cumilfenil)pentaeritritoldifosfito, bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)pentaeritritoldifosfito, diisodeciloxipentaeritritoldifosfito, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)pentaeritritoldifosfito, bis(2,4,6-tris(terc-butilfenil)pentaeritritoldifosfito, triestearilsorbitoltrifosfito, tetrakis(2,4-di-terc-butilfenil)-4,4'-bifenilendifosfonito, 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocin, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)metilfosfito, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)etilfosfito, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 2,2'2"-nitrilo[trietiltris(3,3",5,5'-tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)fosfito], 2-etilhexil(3,3',5,5'-tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil))fosfito, 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-terc-butilfenoxi)-1,3,2-dioxafosfirano.

[0263] Otros fosfitos adecuados son los productos comerciales Weston 705 (fabricante: Addivant) y Doverphos LGP 11 (fabricante: Dover Chemical Corporation), que son fosfitos líquidos.

[0264] Los fosfitos/fosfonitos especialmente preferidos son:

[0267]

[0268]

[0270] 

[0271] Antioxidantes amínicos adecuados son, por ejemplo:

[0272] N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilendiamina, N,N'-diciclohexil-pfenilendiamina, N,N'-difenil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilendiamina, N-isopropil-N'-fenil-pfenilendiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilen-diamina, N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina, 4-(p-toluenosulfamoil)difenilamina, N,N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-pfenilendiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1-naftilamina, N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo p,p'-di-terc-octildifenilamina, 4-nbutilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilamino-fenol, bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-terc-butil-4-dimetilaminometil-fenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, N,N,N',N'-tetrametil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metil-fenil)amino]etano, 1,2-bis(fenilamino)propano, (o-Tolil)biguanid, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)-fenil]amina, N-fenil-1-naftilaminaterc-octilado, una mezcla deterc-butil/terc-octildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropil/isohexildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla deterc-butildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2,3-dihidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, una mezcla deterc-butil/terc-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, una mezcla deterc-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno así como mezclas o combinaciones de los mismos.

[0274] Otros antioxidantes amínicos adecuados son hidroxilaminas o N-óxidos (nitronas), tal como, por ejemplo, N,N-dialquilhidroxilaminas, N,N-dibencilhidroxilamina, N,N-dilaurilhidroxilamina, N,N-distearilhidroxilamina, N-bencil-αfenilnitrona, N-octadecil-α-hexadecilnitrona y Genox EP (aditivo) de acuerdo con la fórmula:

[0277]

[0280] R<1>, R<2>= alquilo C<14>-C<24>

[0281] Genox EP

[0283] Otros estabilizadores adecuados son los tiosinergistas. Tiosinergistas adecuados son, por ejemplo, el disteariltiodipropionato, el dilauriltiodipropionato o el compuesto de acuerdo con la fórmula siguiente:

[0286]

[0289] Otros estabilizadores adecuados, en particular para las poliamidas, son las sales de cobre, como el yoduro de cobre (I), el bromuro de cobre (I) o los complejos de cobre, como los complejos de trifenilfosfina-cobre (I).

[0291] Aminas con impedimento adecuadas son, por ejemplo, 1,1-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebazato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebazato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmalonato, el producto de condensación de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, productos de condensación lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-terc-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)nitrilotriacetato, tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butantetracarboxilato, 1,1'-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinono), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, productos de condensación lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina el producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro-[4,5]decano y epiclorhidrina.

[0293] Aminas con impedimento preferidas también presentan las siguientes estructuras:

[0294]

[0297] 

[0298]

[0301] 

[0302]

[0304] Aminas con impedimento oligoméricas y poliméricas preferidas presentan las siguientes estructuras:

[0306]

[0307]

[0308]

[0310] Lactonas adecuadas son, por ejemplo: 5,7-di-terc-butil-3-(3,4-dimetilfenil)-3H-benzofuran-2-ona, 5,7-di-terc-butil-3-[-4-(2-estearoiloxietoxi)-fenil]-benzofuran-2-ona, 3-(4-acetoxi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona), así como 3-fenilbenzofuran-2-onas que contienen fósforo.

[0311] Desactivadores de metal adecuados son, por ejemplo, N,N'-difeniloxamida, N-salicilal-N'-saliciloilhidrazina, N,N'-bis(saliciloil)hidrazina, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, bis(benciliden)oxalildihidrazida, oxanilida, isoftaloildihidrazida, sebacoilbisfenildihidrazida, N,N'-diacetiladipoildihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxildihidrazida, N,N'-bis(saliciloil)tiopropionildihidrazida.

[0312] Agentes dispersantes adecuados son, por ejemplo:

[0313] Poliacrilatos, por ejemplo copolímeros con grupos laterales de cadena larga, copolímeros de bloque de poliacrilatao, alquilamidas: por ejemplo N,N'-1,2-etanodiilbisoctadecanamida, ésteres de sorbitano, por ejemplo éster de monoestearilsorbitano, titanatos y zirconatos, copolímeros reactivos con grupos funcionales, por ejemplo, polipropileno-co-ácido acrílico, polipropileno-co-anhídrido de ácido maleico, polietileno-co-metacrilato de glicidilo, poliestireno-alt-anhídrido de ácido maleico-polisiloxanos: por ejemplo copolímero de dimetilsilanodiol-óxido de etileno, copolímero de polifenilsiloxano, copolímeros anfifílicos: por ejemplo polietileno-boque-poli(óxido de etileno), dendrímeros, por ejemplo dendrímeros que contienen grupos hidroxilo.

[0314] Agentes de nucleación adecuados son, por ejemplo, talco, sales de metales alcalinos o alcalinotérreos de ácidos carboxílicos mono- y polifuncionales como ácido benzoico, ácido succínico, ácido adípico, por ejemplo benzoato de sodio, glicerolato de zinc, hidroxi-bis(4-terc-butil)benzoato de aluminio, sorbitoles de bencilideno como, por ejemplo 1,3:2,4-bis-(bencilideno)sorbitol o 1,3:2,4-bis(4-metilbencilideno)sorbitol, 2,2'-metilenbis-(4,6-di-terc-butilfenil)fosfato, así como trisamidas y diamidas tales como ácido trimésico triciclohexilamida, ácido trimésico tri(4-metilciclohexilamida), ácido trimésico tri(terc-butilamida), ácido N,N',N"-1,3,5-bencenotriiltris(2,2-dimetilpropanamida) o ácido 2,6-naftalendicarbámico diciclohexilamida.

[0315] Agentes antinucleantes adecuados son, por ejemplo, colorantes de azina como nigrosina, líquidos iónicos y/o sales de litio.

[0316] Materiales de relleno y materiales de refuerzo adecuados son, por ejemplo, materiales sintéticos o naturales como carbonato de calcio, silicatos, fibras de vidrio, perlas de vidrio (sólidas o huecas), talco, mica, caolín, sulfato de bario, óxidos metálicos e hidróxidos metálicos, negro de humo, grafito, nanotubos de carbono, grafeno, harina de madera o fibras de productos naturales como celulosa o fibras sintéticas. Otros materiales de relleno adecuados son hidrotalcitas o zeolitas o silicatos estratificados tal como, por ejemplo, montmorillonita, bentonita, beidelita, mica, hectorita, saponita, vermiculita, ledikita, magadita, illita, caolinita, wollastonita, atapulgita, halloysita.

[0317] Pigmentos adecuados pueden ser de naturaleza inorgánica u orgánica. Pigmentos inorgánicos son, por ejemplo, dióxido de titanio, óxido de zinc, sulfuro de zinc, óxido de hierro, azul de ultramar, negro de humo; pigmentos orgánicos son, por ejemplo, antraquinonas, antrantronas, benzimidazolonas, quinacridonas, dicetopirrolopirroles, dioxazinas, indantronas, isoindolinonas, compuestos azoicos, perilenos, ftalocianinas o pirantronas. Otros pigmentos adecuados son pigmentos de efecto a base de metales o los pigmentos nacarados a base de óxidos metálicos.

[0318] Entre los extensores de cadena adecuados para la estructura de peso molecular lineal de los polímeros de policondensación, como poliésteres o poliamidas, se incluyen diepóxidos, bis-oxazolinas, bis-oxazolonas, bisoxazinas, diisocianatos, dianhídridos, bis-acil-lactamasas, bis-maleimidas, dicianatos y (poli)carbodiimidas. Otros extensores de cadena adecuados son compuestos poliméricos tal como, por ejemplo, copolímeros de poliestirenopoliacrilato-poli((met)acrilato de glicidilo), copolímeros de poliestireno-anhídrido maleico y copolímeros de polietileno-anhídrido maleico.

[0319] Blanqueantes ópticos adecuados son, por ejemplo, bisbenzoxazoles, fenilcumarinas o bis(estirilo)bifenilos y, en particular, blanqueantes ópticos de las fórmulas:

[0322]

[0325] Desactivadores de material de relleno adecuados son, por ejemplo, polisiloxanos, poliacrilatos, en particular copolímeros de bloque tal como óxido de polialquileno de ácido polimetacrílico o (met)acrilatos de poliglicidilo y sus copolímeros, por ejemplo con estireno, así como epóxidos, por ejemplo de las siguientes estructuras:

[0328]

[0329]

[0331] Agentes antiestáticos adecuados son, por ejemplo, alquilaminas etoxiladas, ésteres de ácido graso, alquilsulfonatos y polímeros tal como, por ejemplo, polieteramidas.

[0332] Antiozonantes adecuados son las aminas mencionadas anteriormente, tal como, por ejemplo, N,N'-diisopropil-pfenilendiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-diclohexil-pfenilendiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina.

[0333] Agentes auxiliares de desmoldeo adecuados son, por ejemplo, ceras de montana.

[0334] Plásticos adecuados para los fines de la presente invención se han descrito anteriormente.

[0335] De acuerdo con otra forma de realización preferida de la presente invención, el componente (A) está contenido en la composición de plástico en del 60 al 99 % en peso, preferentemente del 60 al 95 % en peso y de manera especialmente preferente del 60 al 90 % en peso con respecto al peso total de la composición de plástico ignífuga. Según otra forma de realización preferida de la presente invención, el componente (B) está contenido en la composición de plástico en del 0,5 al 15 % en peso, preferentemente del 1,0 al 12 % en peso y de manera especialmente preferente del 2 al 10 % en peso con respecto al peso total de la composición de plástico ignífuga. Otra forma de realización preferida de la presente invención prevé que el componente (C) esté contenido en la composición de plástico ignífuga en del 1 al 60 % en peso, preferentemente del 2 al 30 % en peso y de manera especialmente preferente del 5 al 25 % en peso con respecto al peso total de la composición de plástico ignífuga. Según otra forma de realización preferida de la presente invención, el componente (D) está contenido en la composición de plástico ignífuga en del 0,05 a 50 % en peso, preferentemente del 0,1 al 40 % en peso y de manera especialmente preferente del 0,2 al 30 % en peso o del 0,1 al 1 % en peso con respecto al peso total de la composición de plástico ignífuga.

[0336] Otra forma de realización preferida de la presente invención prevé que el componente (A) está contenido en la composición de plástico en del 60 al 99 % en peso, preferentemente del 60 al 95 % en peso y de manera especialmente preferente en del 60 al 90 % en peso con respecto al peso total de la composición de plástico ignífuga, y el componente (B) está contenido en la misma en del 0,5 al 15 % en peso, preferentemente del 1,0 al 12 % en peso y de manera especialmente preferente en del 2 al 10 % en peso con respecto al peso total de la composición de plástico ignífuga, y el componente (C) está contenido en la misma en del 1 al 60 % en peso, preferentemente del 2 al 30 % en peso y de manera especialmente preferente en del 5 al 25 % en peso con respecto al peso total de la composición de plástico ignífuga, y el componente (D) está contenido en del 0,05 al 50 % en peso, preferentemente del 0,1 al 40 % en peso y de manera especialmente preferente en del 0,2 al 30 % en peso o del 0,1 al 1 % en peso con respecto al peso total de la composición de plástico ignífuga.

[0337] Usos

[0338] Uso como generador de radicales

[0339] Además, los ésteres azanílicos de ácido sulfónico libres de halógeno y/o ésteres azanílicos de ácido sulfínico libres de halógeno definidos anteriormente son adecuados como generadores de radicales para la modificación de plásticos.

[0340] Una forma de realización preferida del mismo se refiere a las siguientes modificaciones de los plásticos:

[0341] • se aumenta el peso molecular de los plásticos; y/o

[0342] • tiene lugar una ramificación o reticulación de los plásticos; y/o

[0343] • se reduce el peso molecular de los plásticos; y/o

[0344] • se influye en la distribución del peso molecular de los plásticos; y/o

[0345] • monómeros insaturados se injertan en los plásticos.

[0346] A este respecto se prefiere además que el uso tenga lugar en uno de los plásticos a) a o) indicados anteriormente o mezclas de los mismos.

[0347] Degradación controlada de poliolefinas

[0348] También se presenta un procedimiento para la degradación controlada de poliolefinas con las siguientes etapas: I. proporcionar al menos un éster de ácido sulfónico libre de halógeno y/o al menos un éster de ácido sulfínico libre de halógeno;

[0349] II. proporcionar al menos una poliolefina degradable;

[0350] III. poner en contacto y fundir los compuestos proporcionados en las etapas I. y II.;

[0351] IV. calentar la masa fundida de la etapa III. durante más de 1 minuto.

[0352] Según una forma de realización preferida del procedimiento para la degradación controlada de poliolefinas, el al menos un éster de ácido sulfónico libre de halógeno y/o el al menos un éster de ácido sulfínico libre de halógeno proporcionado en la etapa I. es uno de los compuestos definidos anteriormente.

[0353] Además, se prefiere que la temperatura durante las etapas III. y IV. se seleccione de modo que la semivida del al menos un éster de ácido sulfónico libre de halógeno y/o del al menos un éster de ácido sulfínico libre de halógeno sea inferior a 2 minutos y preferentemente inferior a 1 minuto.

[0354] Se prefiere además que la etapa IV. se lleve a cabo durante más de 2 minutos, preferentemente de 2 a 10 minutos. Temperaturas de fusión preferidas se encuentran en el intervalo de 180 a 280 °C, siendo especialmente preferidas de 200 a 250 °C.

[0355] Se prefiere muy especialmente el procedimiento para la degradación controlada de polipropileno y para la producción de CRPP (polipropileno de reología controlada).

[0356] Reticulación de poliolefinas

[0357] Un procedimiento de reticulación de poliolefinas contiene las siguientes etapas:

[0358] (1) proporcionar al menos un éster de ácido sulfónico libre de halógeno y/o al menos un éster de ácido sulfínico libre de halógeno;

[0359] (2) proporcionar al menos una poliolefina degradable;

[0360] (3) poner en contacto y fundir los compuestos proporcionados en las etapas (1) y (2);

[0361] (4) calentar la masa fundida de la etapa (3) durante más de 1 minuto.

[0362] Según una forma de realización preferida del procedimiento de reticulación de poliolefinas, el procedimiento presenta una etapa adicional (5) que se realiza antes o durante etapa (4) y prevé la adición de un aditivo reticulante seleccionado del grupo que consiste en isocianurato de trialilo, cianurato de triisoalilo, tereftalato de dialilo, acrilatos y metacrilatos polifuncionales, en particular trimetacrilato de trimetilolpropano y mezclas de los mismos.

[0363] Según una forma de realización preferida del procedimiento para la reticulación de poliolefinas, el al menos un éster de ácido sulfónico libre de halógeno y/o el al menos un éster de ácido sulfínico libre de halógeno proporcionado en la etapa (1) es uno de los compuestos definidos anteriormente.

[0364] Además, se prefiere que la temperatura durante las etapas (3) y (4) se seleccione de modo que la semivida del al menos un éster de ácido sulfónico libre de halógeno y/o del al menos un éster de ácido sulfínico libre de halógeno sea inferior a 2 minutos y preferentemente inferior a 1 minuto.

[0365] Se prefiere además que la etapa (4) se lleve a cabo durante más de 2 minutos, preferentemente de 2 a 10 minutos. Temperaturas de fusión preferidas se encuentran en el intervalo de 180 a 280 °C, siendo especialmente preferidas de 200 a 250 °C.

[0366] Injertar poliolefinas

[0367] Un procedimiento para injertar poliolefinas contiene las siguientes etapas:

[0368] a. proporcionar al menos un éster de ácido sulfónico libre de halógeno y/o al menos un éster de ácido sulfínico libre de halógeno;

[0369] b. proporcionar al menos una poliolefina degradable;

[0370] c. proporcionar al menos un monómero que presente un grupo injertable;

[0371] d. poner en contacto y fundir los compuestos proporcionados en las etapas a. a c;

[0372] e. calentar la masa fundida de la etapa d. durante más de 1 minuto.

[0373] Según una forma de realización preferida del procedimiento para injertar poliolefinas, el al menos un éster de ácido sulfónico libre de halógeno y/o el al menos un éster de ácido sulfínico libre de halógeno proporcionado en la etapa a. es uno de los compuestos definidos anteriormente.

[0374] Además, se prefiere que la temperatura durante las etapas c. y d. se seleccione de modo que la semivida del al menos un éster de ácido sulfónico libre de halógeno y/o del al menos un éster de ácido sulfínico libre de halógeno sea inferior a 2 minutos y preferentemente inferior a 1 minuto.

[0375] Se prefiere además que la etapa d. se lleve a cabo durante más de 2 minutos, preferentemente de 2 a 10 minutos. El monómero en la etapa c. se selecciona de modo que sea poco o nada volátil a la temperatura de procesamiento. Se prefiere además que el monómero en la etapa c. se seleccione del grupo que consiste en anhídrido de ácido maleico, anhídrido de ácido itacónico, ácido acrílico, éster de ácido (met)acrílico y mezclas de los mismos.

[0376] Temperaturas de fusión preferidas se encuentran en el intervalo de 180 a 280 °C, siendo especialmente preferidas de 200 a 250 °C.

[0377] En principio, el al menos un éster de ácido sulfónico libre de halógeno y/o el al menos un éster de ácido sulfínico libre de halógeno pueden introducirse en el polímero o en el polímero fundido en diversas formas, por ejemplo, en forma de polvo, gránulos, solución, dispersión, emulsión o copos. Preferiblemente, el al menos un éster de ácido sulfónico libre de halógeno y/o el al menos un éster de ácido sulfínico libre de halógeno se mezclan con la mezcla de polímero o plástico, la matriz de polímero se transfiere a la masa fundida y, a continuación, se enfría. Como alternativa, también es posible introducir el compuesto en estado fundido en una masa fundida de polímero. En caso de que se añadan otros componentes a la composición polimérica, estos pueden añadirse a los polímeros por separado, en forma de líquidos, dispersiones, emulsiones, polvos, gránulos o productos compactados o junto con el éster de al menos un ácido sulfónico libre de halógeno y/o el éster de al menos un ácido sulfínico libre de halógeno, tal como se ha descrito anteriormente.

[0378] La incorporación de los compuestos de acuerdo con la invención descritos anteriormente y, dado el caso, de los aditivos adicionales en el plástico se lleva a cabo mediante métodos de procesamiento convencionales, en los que el polímero se funde y se mezcla con el compuesto de acuerdo con la invención y, dado el caso, con los aditivos adicionales, preferentemente mediante mezcladoras, amasadoras y extrusoras. Las máquinas de procesamiento preferidas son las extrusoras, como las extrusoras de un solo husillo, las extrusoras de doble husillo, las extrusoras de rodillos planetarios, las extrusoras de anillo, las coamasadoras, que preferentemente están equipadas con desgasificación al vacío. El procesamiento puede realizarse a este respecto en aire o, si es necesario, en condiciones de gas inerte como el nitrógeno.

[0379] Además, los compuestos de acuerdo con la invención prepararse e incorporarse en forma de las denominadas mezclas madre o concentrados, que contienen, por ejemplo, el 10-90 % de las composiciones de acuerdo con la invención en un polímero.

[0380] Los polímeros que contienen los compuestos de acuerdo con la invención descritos en este caso pueden utilizarse para la producción de artículos moldeados, artículos extruidos, artículos moldeados por rotación, artículos moldeados por inyección, artículos moldeados por soplado, películas monocapa y multicapa, perfiles extruidos, cintas, fibras, filamentos, espumas, recubrimientos superficiales y similares.

[0381] Aplicaciones

[0382] Otro aspecto de la presente invención se refiere a los usos de una composición de plástico ignífuga de acuerdo con la invención en la industria eléctrica o electrónica, la ingeniería mecánica y de aparatos, la industria de la construcción, la industria del transporte, preferentemente automóviles, aviones, ferrocarriles y barcos, para aplicaciones médicas, para electrodomésticos, piezas de vehículos, cables, artículos de consumo, embalajes, muebles y textiles.

[0383] Ejemplos de aplicaciones son piezas de automóviles, por ejemplo, parachoques, tableros, piezas de motor, bolsas de aire, lentes de faros delanteros y traseros, piezas de acabado interior y exterior como paneles de puertas, espejos interiores y exteriores, tanques de combustible de plástico, aplicaciones de motocicletas, aplicaciones marinas como piezas de barcos, tablones de cubierta, piezas de aeronaves y ferrocarriles como asientos y fundas de asientos, piezas para naves espaciales y satélites, películas y espumas (para techos) para aplicaciones de construcción, construcción de carreteras como bolardos, piezas de carcasas para televisores, teléfonos, teléfonos móviles, impresoras, computadoras, interruptores, piezas electrónicas como enchufes, placas de circuitos, dispositivos de almacenamiento de datos, electrodomésticos como lavadoras, secadoras, hornos microondas, lavavajillas, refrigeradores, cafeteras, aspiradoras, licuadoras y planchas, aplicaciones de cable, artículos técnicos de todo tipo como pasadores, tornillos, piezas para sistemas de energía solar y eólica, tuberías para agua potable, aguas residuales y calefacción, perfiles para ventanas, accesorios de tubería, cabinas de ducha, papel tapiz, películas decorativas, cortinas, alfombras, láminas y paneles para invernaderos, madera sustitutos, césped artificial, tejas, ladrillos, asientos de estadios, pisos, partes de muebles como bisagras, productos de higiene como cepillos de dientes, pañales, ropa, cuerdas, fibras discontinuas, membranas, geomembranas, sistemas de transporte y almacenamiento como cajas, cajas y contenedores, botellas para bebidas, productos de limpieza, etc. La presente invención se explica con más detalle haciendo referencia a los siguientes ejemplos de realización sin limitar la invención a los parámetros específicos descritos en las mismas.

[0384] Compuesto A: 1H-isoindol-1,3(2H)-diona, 2-[[(4-metilfenil)sulfonil]oxi]

[0387]

[0389] En un matraz de tres bocas calentado se disponen 16,028 g de N-hidroxiftalimida (98,25 mmol), 20,576 g de cloruro de ácido para-toluenosulfónico (107,9 mmol) y 320 ml de diclorometano. A esto se añaden 16 ml de piridina en atmósfera de nitrógeno. La suspensión se agita durante 1 h a temperatura ambiente. Tras la reacción, la solución se agita tres veces con agua (150 ml) y el disolvente se elimina con un evaporador rotatorio. En este sentido, precipita un sólido amarillo. El producto se lava con agua en un filtro. Se obtienen 29,7679 g (98,1 mmol, 99,8 %) del producto.

[0390] RMN de<1>H (CDCl<3>, 300 MHz) δ 2,43 (s, 3H), 7,32-7,35 (m, 2H), 7,71-7,81 (m, 4H), 7,87-7,90 (m, 2H).

[0391] Compuesto B: Benzo[1,2-c:4,5-c']dipirrol-1,3,5,7(2H,6H)-tetrona, 2,6-bis[[(4-metilfenil)sulfonil]oxi]

[0394]

[0396] En un matraz Schlenk calentado se disuelven 5,9096 g de ácido para-toluenosulfónico (31,0 mmol) y 3,4453 g de N-dihidroxipirromelitimida (13,9 mmol) en diclorometano (120 ml) bajo atmósfera de nitrógeno. La solución de reacción se mezcla con 11 ml de piridina. Tras la adición de piridina, precipita un sólido amarillo. La suspensión se agita durante 16 h a temperatura ambiente. A continuación, el producto bruto se lava con diclorometano y agua. Se obtienen 5,9507 g (10,7 mmol, 77,0 %) del producto.

[0397] RMN de<1>H (DMSO, 300 MHz) δ 2,47 (s, 6H), 7,52-7,55 (m, 4H), 7,96-7,99 (m, 4H), 8,39 (s, 2H).

[0398] Compuesto C: 4,8-etenobenzo[1,2-c:4,5-c']dipirrol-1,3,5,7(2H,6H)-tetrona, 3a,4,4a,7a,8,8a-hexahidro-2,6-bis[[(4-metilfenil)sulfonil]oxi]

[0401]

[0403] La síntesis se lleva a cabo en un matraz Schlenk calentado en atmósfera de nitrógeno. En diclorometano (350 ml) se disuelven 15,4331 g de ácido para-toluenosulfónico (80,9 mmol) y 9,0077 g de biciclo[2.2.2]oct-7-eno-2,3,5,6-tetracarboxildiimida (32,4 mmol). Se añaden 15 ml de piridina a la solución de reacción. La solución se agita durante 17 h a temperatura ambiente, con lo que precipita un sólido blanco. El producto bruto precipitado se filtra y se lava con agua. Se obtienen 17.860 g (30,44 mmol, 94,0 %) del producto.

[0404] RMN de<1>H (DMSO, 300 MHz) δ 2,47 (s, 6H), 6,22 (s, 2H), 7,53-7,56 (m, 4H), 7,85-7,88 (m, 4H).

[0405] Producción y ensayo de composiciones de plástico ignífugas de acuerdo con la invención

[0406] Las extrusiones de las muestras de polipropileno (Braskem Inspire 153) tienen lugar a una temperatura de 200 °C y una velocidad de husillo de 200 rpm en una extrusora de doble husillo de 11 mm (Process 11 de Thermo Scientific). La relación deseada de polímero y agente ignífugo se homogeneiza primero mediante mezclado y se introduce en el proceso de extrusión mediante dosificación volumétrica. La hebra de polímero se granula tras la extrusión.

[0407] Las probetas para el ensayo de incendio se prensan a partir del granulado obtenido a 200 °C durante un total de 3 minutos, con prensado a una tonelada de presión durante 1 minuto y a 2 toneladas de presión durante 2 minutos. Las probetas tienen las siguientes dimensiones de acuerdo con la norma: 125 x 13 x 1,6 mm.

[0408] Los ejemplos de acuerdo con la invención y ejemplos comparativos contenidos en la tabla se sometieron a prueba según la norma DIN EN 60695-11-10 y los tiempos de combustión y la clasificación se obtuvieron de acuerdo con la norma:

[0410]

[0411] continuación

[0413]

[0415] El fosfonato es un producto comercial disponible bajo el nombre Aflammit PCO 900 de la empresa Thor. El fosfazeno es un producto comercial disponible bajo el nombre SPB-100 de Otsuka Chemicals. Los ejemplos de acuerdo con la invención son autoextinguibles después de retirar la fuente de ignición y tienen tiempos de combustión muy cortos, se obtiene una clasificación de acuerdo con V-0 o V-2.

[0416] De forma análoga a los ejemplos B1 a B10, se procesaron las siguientes composiciones y se examinaron con respecto a su comportamiento frente a la llama. En cambio, las probetas se fabricaron mediante moldeo por inyección a una temperatura máxima de 210 °C.

[0418]

[0420] C) De forma análoga a los ejemplos B11 a B14, las siguientes composiciones se procesaron en polietileno (LDPE, LD 185, Exxon Mobile) a una temperatura máxima de 190 °C y una velocidad de giro de 150 rpm y se examinaron con respecto a su comportamiento frente a la llama. Las probetas se fabricaron mediante moldeo por inyección a una temperatura máxima de 190 °C.

[0422]

[0423] D) De forma análoga a los ejemplos B1 a B 10, se produjeron láminas de polipropileno a partir de los gránulos extruidos en lugar de las muestras de ensayo, prensándolas a las temperaturas especificadas en la tabla. Las películas obtenidas se sometieron a prueba de acuerdo con la norma DIN 4102 B2 y también se determinaron el tiempo de combustión y la altura del fuego.

[0424]

[0425] Las láminas poliméricas que contienen los compuestos de acuerdo con la invención cumplen la norma B 4102 B2 a diferencia del ejemplo comparativo.

[0427] E) De forma análoga a los ejemplos C1 a C2, se produjeron láminas de polietileno LD a partir de los gránulos extruidos en lugar de las muestras de ensayo mediante prensado a 190 °C. Las películas obtenidas se sometieron a prueba de acuerdo con la norma DIN 4102 B2 y también se determinaron el tiempo de combustión y la altura del fuego.

[0429]

[0432] Las láminas poliméricas que contienen los compuestos de acuerdo con la invención cumplen la norma B 4102 B2 a diferencia del ejemplo comparativo.

Claims (14)

1. REIVINDICACIONES

1. Uso de al menos un éster de ácido sulfónico libre de halógeno y/o al menos un éster de ácido sulfínico libre de halógeno como agente ignífugo y/o sinergista de agente ignífugo en plásticos,caracterizado por quelos ésteres de ácido sulfónico libres de halógeno y/o los ésteres de ácido sulfínico libres de halógeno son ésteres azanílicos de ácido sulfónico libres de halógeno de fórmula general (la) y/o ésteres azanílicos de ácido sulfínico libres de halógeno de fórmula general (Ib);

en donde los restos R<1>y R<2>se seleccionan en cada caso independientemente del grupo que consiste en grupos alquilo sustituidos o no sustituidos, grupos heteroalquilo, grupos cicloalquilo, grupos heterocicloalquilo, grupos acilo, grupos arilo y grupos heteroarilo, en donde 2 restos R<2>pueden formar un sistema cíclico.

2. Uso según la reivindicación 1,caracterizado por queel éster de ácido sulfónico libre de halógeno es un éster azanílico de ácido sulfónico seleccionado del grupo que consiste en uno de los compuestos con las siguientes fórmulas o mezclas de los mismos:

en donde R<2>tiene el mismo significado que el indicado anteriormente y se selecciona preferentemente del grupo que consiste en grupos alquilo sustituidos o no sustituidos, grupos heteroalquilo, grupos cicloalquilo, grupos heterocicloalquilo; y

R<3>se selecciona del grupo que consiste en grupos alquilo sustituidos o no sustituidos, grupos heteroalquilo, grupos cicloalquilo, grupos heterocicloalquilo;

en donde R<2>y R<3>pueden formar un sistema cíclico; y

en donde las unidades estructurales aromáticas pueden estar sustituidas;

en donde se prefieren grupos alquilo como sustituyentes.

3. Uso según la reivindicación 1 o 2,caracterizado por queel éster de ácido sulfónico libre de halógeno es un éster azanílico de ácido sulfónico con la fórmula indicada a continuación;

en donde R<3>se selecciona del grupo que consiste en grupos alquilo sustituidos o no sustituidos, grupos heteroalquilo, grupos cicloalquilo, grupos heterocicloalquilo y un sistema cíclico formado por 2 restos R<3>.

4. Uso según la reivindicación 1 o 2,caracterizado por queel éster de ácido sulfónico libre de halógeno es un éster azanílico de ácido sulfónico seleccionado del grupo que consiste en uno de los compuestos con las siguientes fórmulas o mezclas de los mismos:

5. Uso según la reivindicación 1,caracterizado por queel éster de ácido sulfónico libre de halógeno es un éster azanílico de ácido sulfónico en forma oligomérica o polimérica, que se prepara preferentemente por polimerización o reacción análoga a polimérica a partir de monómeros seleccionados del grupo que consiste en uno de los compuestos con las fórmulas siguientes o mezclas de los mismos:

6. Uso según una de las reivindicaciones anteriores,caracterizado por queel plástico se selecciona del grupo que consiste en

a) polímeros de olefinas o diolefinas, preferentemente polietileno, en particular preferentemente LDPE, LLDPE, VLDPE, ULDPE, MDPE, HDPE, UHMWPE, polietileno preparado mediante el uso de catalizadores de metaloceno, polipropileno, copolímeros de polipropileno ramificados de cadena larga que se preparan con alfaolefinas como comonómeros, poliisobutileno, poli-4-metil-penteno-1, polibutadieno, poliisopreno, policicloocteno, copolímeros de polialquileno-monóxido de carbono, copolímeros en forma de estructuras estadísticas o de bloque, en particular polipropileno-polietileno (EP), EPM o EPDM, etileno-acetato de vinilo (EVA), etileno-éster acrílico, en particular etileno-acrilato de butilo, etileno-ácido acrílico y sus sales, así como terpolímeros, en particular etileno-ácido acrílico-acrilato de glicidilo, polímeros de injerto, en particular polipropileno-injerto-anhídrido de ácido maleico, polipropileno-injerto-ácido acrílico y polietileno-injerto-ácido acrílico, polietileno-poli(acrilato de butilo)-injerto-anhídrido de ácido maleico;

b) poliestireno, poli-alfa-metilestireno, polivinilnaftaleno, polivinilbifenilo, poliviniltolueno, estireno-butadieno (SB), estireno-butadieno-estireno (SBS), estireno-etileno-butileno-estireno (SEBS), estireno-etileno-propilenoestireno, estireno-isopreno, estireno-isopreno-estireno (SIS), estireno-butadieno-acrilonitrilo (ABS), estirenoacrilonitrilo (SAN), acrilato de estireno-acrilonitrilo (ASA), estireno-etileno, polímeros de estireno-anhídrido de ácido maleico inclusive copolímeros de injerto correspondientes, en particular estireno sobre butadieno, anhídrido de ácido maleico sobre estireno-butadieno-estireno o estireno-etileno-butileno-estireno, así como copolímeros de injerto de metacrilato de metilo, estireno-butadieno y estireno-butadieno-acrilonitrilo (ABS) o estireno-butadieno-metacrilonitrilo (MABS) así como derivados de poliestireno hidrogenados tal como, por ejemplo, polivinilciclohexano;

c) polímeros que contienen halógeno, en particular poli(cloruro de vinilo) (PVC), policloropreno y poli(cloruro de vinilideno) (PVDC), copolímeros de cloruro de vinilo y cloruro de vinilideno o de cloruro de vinilo y acetato de vinilo, polietileno clorado, poli(fluoruro de vinilideno), homopolímeros y copolímeros de epiclorhidrina en particular con óxido de etileno (ECO);

d) polímeros de ésteres insaturados, en particular poliacrilatos y polimetacrilatos, de manera especialmente preferente, poli(metacrilato de metilo) (PMMA), poli(acrilato de butilo), poli(acrilato de laurilo), poli(acrilato de estearilo), poliacrilonitrilo, poliacrilamidas, copolímeros, en particular poliacrilonitrilo-poli(acrilato de alquilo); e) polímeros de alcoholes insaturados y derivados, en particular poli(alcohol vinílico), poli(acetato de vinilo), polivinilbutiral, poli(ftalato de alilo), polialilmelamina;

f) poliacetales, en particular polioximetileno (POM) o copolímeros en particular con butanal;

g) poli(óxidos de fenileno) y mixturas con poliestireno o poliamidas;

h) polímeros de éteres cíclicos en particular polietilenglicol, polipropilenglicol, poli(óxido de etileno), poli(óxido de propileno);

i) poliuretanos, preferentemente de poliéteres o poliésteres terminados en hidroxilo e isocianatos aromáticos o alifáticos, en particular poliuretanos lineales y poliureas;

j) poliamidas, en particular PA 6, PA 6.6, PA 6.10, PA 4.6, PA 4.10, PA 10.10, PA 6.12, PA 12.12, PA 11, PA 12 así como poliamidas parcialmente aromáticas y aromáticas, en particular poliftalamidas, de manera

especialmente preferente preparadas a partir de ácido tereftálico y/o ácido isoftálico y diaminas alifáticas o a partir de ácidos dicarboxílicos alifáticos, en particular ácido adípico o ácido sebácico y diaminas aromáticas, en particular 1,4- o 1,3-diaminobenceno;

k) poliimidas, en particular poliamidimidas, polieterimidas, poliesterimidas, poli(eter)cetonas, polisulfonas, en particular polietersulfonas, poliarilsulfonas, poli(sulfuros de fenileno), polibencimidazoles, polihidantoínas; l) poliésteres de ácidos dicarboxílicos alifáticos o aromáticos y dioles o de ácidos hidroxicarboxílicos tal como, por ejemplo, poli(tereftalato de etileno) (PET), poli(tereftalato de butileno) (PBT), poli(tereftalato de propileno), poli(naftilatao de etileno), poli(tereftalato de 1,4-dimetilolciclohexano), polihidroxibenzoato, polihidroxinaftalato, poli(ácido láctico) (PLA), poli(succinato de butileno) (PBS), polihidroxialcanoatos (PHA) tal como, por ejemplo, poli(ácido hidroxibutírico) (PHB) o poli(ácido hidroxivalérico) (PHV), policaprolactona;

m) policarbonatos, poliestercarbonatos, así como mixturas de policarbonatos con otros polímeros, en particular PC/ABS, PC/PBT, PC/PET/PBT;

n) derivados de celulosa, en particular nitrato de celulosa, acetato de celulosa, propionato de celulosa, butirato de celulosa;

o) resinas epoxídicas, que se componen de compuestos epoxídicos di- o polifuncionales en combinación con, por ejemplo, endurecedores a base de aminas, anhídridos, diciandiamida, mercaptanos, isocianatos o endurecedores de acción catalítica,

p) resinas fenólicas tal como, por ejemplo, resinas de fenol-formaldehído, resinas de urea-formaldehído, resinas de melamina-formaldehído,

q) resinas de poliéster insaturado de ácidos dicarboxílicos insaturados y dioles con compuestos de vinilo por ejemplo estireno, resinas alquídicas

r) siliconas, por ejemplo a base de dimetilsiloxanos, metilfenil-siloxanos o difenilsiloxanos por ejemplo terminados con grupos vinilo;

s) así como mezclas, combinaciones o mixturas de dos o más de los polímeros mencionados en a) a r).

7. Uso según una de las reivindicaciones anteriores,caracterizado por queel al menos un éster de ácido sulfónico libre de halógeno y/o el éster de ácido sulfínico libre de halógeno se usa en combinación con un compuesto seleccionado de

i. agentes ignífugos inorgánicos, preferentemente Al(OH)3, Mg(OH)<2>, AlO(OH), MgCO<3>, silicatos estratificados, en particular montmorillonita que puede estar sin modificar u orgánicamente modificada, sepiolita, atapulgita, vermiculita, wollastonita, sales dobles, en particular silicatos de Mg-Al, compuestos de POSS (silsesquioxano oligomérico poliédrico), huntita, hidromagnesita o halloysita, así como Sb2O3, Sb<2>O<5>, MoO<3>, estannato de zinc, hidroxiestannato de zinc, mica, carbonato de calcio;

ii. agentes ignífugos que contienen nitrógeno, preferentemente melamina, melem, melam, melón, derivados de melamina, productos de condensación de la melamina o sales de melamina, benzoguanamina, poliisocianuratos, alantoína, fosfazenos, en particular cianurato de melamina, fosfato de melamina, fosfato de dimelamina, hipofosfito de melamina, pirofosfato de melamina, polifosfato de melamina, fosfatos de melaminametal, en particular fosfato de melamina-aluminio, fosfato de melamina-zinc, fosfato de melamina-magnesio, así como los pirofosfatos y polifosfatos correspondientes, poli-[2,4-(piperazin-1,4-il)-6-(morfolin-4-il)-1,3,5-triazina], polifosfato de amonio, borato de melamina e bromhidrato de melamina;

iii. formadores de radicales, preferentemente alcoxiaminas, ésteres de hidroxilamina, compuestos azoicos, dicumilo o policumilo;

iv. agentes ignífugos que contienen fósforo, preferentemente fósforo rojo, fosfatos, en particular difosfato de resorcinol, difosfato de bisfenol A y sus oligómeros, bis(dicresil)fosfato de bisfenol A, fosfato de trifenilo, etilendiaminodifosfato, fosfinatos, en particular sales de ácido hipofosforoso y sus derivados, en particular sales de alquilfosfinato, de manera especialmente preferente dietilfosfinato de aluminio, dietilfosfinato de zinc o fosfinato de aluminio, hipofosfito de aluminio, hipofosfito de calcio, hipofosfito de sodio, fosfito de aluminio, fosfonato de aluminio, ésteres de fosfonato, metilmetilfosfonato de aluminio, derivados oligoméricos y poliméricos de ácido metanofosfónico, 9,10-dihidro-9-oxa-10-fosforilfenantreno-10-óxido (DOPO) y sus compuestos sustituidos, diamidato de fósforo polimérico, polifosfonato de 4,4'-bishidroxidesoxibenzoína, ácido 2-carboxi-etilmetilfosfínico-ácido 2-carboxietilfenilfosfínico, N,N'-bis(2-hidroxietil)aminometilfosfonato de dietilo, fosfonato de dimetilpropilo, dimetilespirofosfonato, fosfatos de difenilcresilo, hidroquinona-bis-(difenilfosfato) agentes ignífugos que contienen halógeno a base de cloro y bromo, preferentemente difenilóxidos polibromados, en particular decabromodifenilóxido, fosfato de tris(3-bromo-2,2-bis(bromometil)propilo, fosfato de tris(tribromneopentilo), ácido tetrabromoftálico, 1,2-bis(tribromfenoxi)etano, hexabromociclododecano, dibromoneopentilglicol, difeniletano bromado, isocianurato de 1,3,5-tris-(2,3-dibromopropilo), etilenbis(tetrabromoftalimida), tetrabromo-bisfenol A, alcohol tris(tribromoneopentílico), poliestireno bromado, polibutadieno bromado, copolímeros de poliestireno-polibutadieno bromado, resina epoxídica bromada, policarbonato bromado con o sin bloqueo de grupos terminales, poli(acrilato de pentabromobencilo), preferentemente en combinación con Sb<2>O<3>y/o Sb<2>O<5>;

v. boratos, en particular borato de zinc o borato de calcio con y sin material de soporte;

vi. compuestos que contienen azufre, preferentemente azufre elemental, disulfuros y polisulfuros, sulfuro de tiuram, ditiocarbamatos, mercaptobenzotiazol y sulfenamidas;

vii. agentes antigoteo, en particular politetrafluoroetileno;

viii. compuestos que contienen silicio, en particular polifenilsiloxanos;

ix. sales de ácidos sulfónicos tal como, por ejemplo, sulfonato de fosfonio, perfluorobutanosulfonato de potasio, p-toluenosulfonato de potasio, difenilsulfonasulfonato de potasio

x. supresores de humo tal como, por ejemplo, óxido de molibdeno, octamolibdato de amonio, molibdato de cobre, molibdato de zinc, complejos de molibdato, por ejemplo, molibdato de calcio, molibdato de calcio-zinc, molibdato de zinc sobre soporte de silicato de magnesio;

xi. sustancias naturales con efecto ignífugo tal como lignina, quitosano, ácido fítico

xii. así como mezclas, combinaciones o mixturas de dos o más de las sustancias mencionadas en i. a xii.

8. Uso según una de las reivindicaciones anteriores,caracterizado por queel al menos un éster de ácido sulfónico libre de halógeno y/o éster de ácido sulfínico libre de halógeno se usa en combinación con un compuesto seleccionado de los agentes ignífugos que contienen bromo con exclusión de agentes ignífugos que contienen óxido de antimonio como agente ignífugo y/o sinergista de agente ignífugo en plásticos libres de óxido de antimonio.

9. Composición de plástico ignífuga que se compone de los componentes (A) a (D):

(A) del 30 al 99,9 % en peso de al menos un plástico seleccionado del grupo que consiste en plásticos termoplásticos, plásticos elastoméricos, plásticos termoestables y mezclas de los mismos;

(B) del 0,1 al 20 % en peso de al menos un agente ignífugo tal como se indica en una de las reivindicaciones 1 a 5 y mezclas de los mismos;

(C) del 0 al 70 % en peso de al menos un agente ignífugo o sinergista de agente ignífugo diferente de (B) y mezclas de los mismos;

(D) del 0 al 50 % en peso de al menos un aditivo o sustancia añadida;

en donde las proporciones en peso de los componentes (A) a (D) suman el 100 % en peso,

en donde el componente (C) se selecciona del grupo que consiste en:

i. agentes ignífugos inorgánicos;

ii. agentes ignífugos que contienen nitrógeno;

iii. formadores de radicales;

iv. agentes ignífugos que contienen fósforo;

v. agentes ignífugos que contienen halógeno a base de cloro y bromo;

vi. boratos;

vii. compuestos que contienen azufre;

viii. agentes antigoteo;

ix. compuestos que contienen silicio;

x. sales de ácidos sulfónicos;

xi. supresores de humo;

xii. sustancias naturales con efecto ignífugo;

xiii. así como mezclas, combinaciones o mixturas de dos o más de las sustancias mencionadas en i. a xii;

y

en donde el componente (D) se selecciona del grupo que consiste en absorbedores UV, fotoestabilizadores, estabilizadores UV, preferentemente antioxidantes fenólicos, amínicos y/o que contienen azufre, aminas con impedimento estérico, fosfitos, fosfonitos, hidroxilaminas, benzofuranonas, desactivadores de metales, desactivadores de cargas, agentes de nucleación, mejoradores de la resistencia al impacto, plastificantes, lubricantes, modificadores reológicos, agentes auxiliares de procesamiento, pigmentos, colorantes, blanqueantes ópticos, principios activos antimicrobianos, agentes antiestáticos, agentes deslizantes, agentes antibloqueo, agentes de acoplamiento, agentes dispersantes, compatibilizadores, secuestrantes de oxígeno, secuestrantes de ácidos, agentes de marcado o agentes antivaho y mezclas de los mismos.

10. Composición de plástico ignífuga según la reivindicación anterior,caracterizada por queel componente (C) se selecciona del grupo que consiste en

i. Al(OH)<3>, Mg(OH)<2>, AlO(OH), MgCO<3>, silicatos estratificados, en particular montmorillonita que puede estar sin modificar u orgánicamente modificada, sepiolita, atapulgita, vermiculita, wollastonita, sales dobles, en particular silicatos de Mg-Al, compuestos de POSS (silsesquioxano oligomérico poliédrico), huntita, hidromagnesita o halloysita, así como Sb2O3, Sb<2>O<5>, MoO<3>, estannato de zinc, hidroxiestannato de zinc, mica, carbonato de calcio;

ii. melamina, melem, melam, melón, derivados de melamina, productos de condensación de melamina o sales de melamina, benzoguanamina, poliisocianuratos, alantoína, fosfazenos, en particular cianurato de melamina, fosfato de melamina, fosfato de dimelamina, pirofosfato de melamina, polifosfato de melamina, hipofosfito de melamina, fosfatos de melamina-metal, en particular fosfato de melamina-aluminio, fosfato de melamina-zinc, fosfato de melamina-magnesio, así como los pirofosfatos y polifosfatos correspondientes, poli-[2,4-(piperazin-1,4-il)-6-(morfolin-4-il)-1,3,5-triazina], polifosfato de amonio, borato de melamina y bromhidrato de melamina, polímero de etilendiamina y 4,6-dicloro-N-fenil-1,3,5-triazin-2-amina, poli(1,3,5-triazina-2-aminoetanoldietilentriamina, sulfamato de amonio;

iii. alcoxiaminas, ésteres de hidroxilamina, compuestos azoicos, dicumilo o policumilo;

iv. fósforo rojo, fosfatos, en particular difosfato de resorcinol, difosfato de bisfenol A y sus oligómeros, bis(dicresil)fosfato de bisfenol A, fosfato de trifenilo, difosfato de etilendiamina, fosfinatos, en particular sales de ácido hipofosforoso y sus derivados, en particular sales de alquilfosfinato, de manera especialmente preferente dietilfosfinato de aluminio, dietilfosfinato de zinc o fosfinato de aluminio, hipofosfito de aluminio, hipofosfito de calcio, hipofosfito de sodio, fosfito de aluminio, fosfonato de aluminio, éster de fosfonato, metilmetilfosfonato de aluminio, derivados oligoméricos y poliméricos de ácido metanofosfónico, 9,10-dihidro-9-oxa-10-fosforilfen-antren-10-óxido (DOPO) y sus compuestos sustituidos, diamidato de fósforo polimérico, polifosfonato de 4,4'-bis-hidroxidesoxibenzoína, ácido 2-carboxietilmetilfosfínico-ácido 2-carboxietilfenilfosfínico, N,N'-bis(2-hidroxietil)aminometilfosfonato de dietilo, fosfonato de dimetilpropilo, espirofosfonato de dimetilo, fosfato de difenilcresilo, bis-(difenilfosfato) de hidroquinona;

v. difenilóxidos polibromados, en particular decabromodifenilóxido, tris(3-bromo-2,2-bis(bromometil)-propilfosfato, tris(tribromoneopentil)fosfato, ácido tetrabromoftálico, 1,2-bis(tribromofenoxi)etano, hexabromociclododecano, difeniletano bromado, isocianurato de tris-(2,3-dibromopropilo), etilenbis(tetrabromoftalimida), tetrabromobisfenol A, poliestireno bromado, polibutadieno bromado, copolímeros de poliestireno-polibutadieno bromado, resina epoxídica bromada, polibromobencilacrilato, preferentemente en combinación con Sb<2>O<3>y/o Sb<2>O<5>;

vi. borato de zinc o borato de calcio;

vii. azufre elemental, disulfuros y polisulfuros, sulfuro de tiuram, ditiocarbamatos, mercaptobenzotiazol y sulfenamidas;

viii. politetrafluoroetileno;

ix. polifenilsiloxanos;

x. sulfonato de fosfonio, perfluorobutanosulfonato de potasio, p-toluenosulfonato de potasio, difenilsulfonato de potasio

xi. óxido de molibdeno, octamolibdato de amonio, molibdato de cobre, molibdato de zinc, complejos de molibdato, por ejemplo, molibdato de calcio, molibdato de calcio-zinc, molibdato de zinc sobre soporte de silicato de magnesio;

xii. lignina, quitosano, ácido fítico

xiii. así como mezclas, combinaciones o mixturas de dos o más de las sustancias mencionadas en i. a xii.

11. Composición de plástico ignífuga según la reivindicación 9 o 10,caracterizada por queestá libre de compuestos de antimonio.

12. Composición de plástico ignífuga según una de las dos reivindicaciones anteriores,caracterizada por quelos secuestrantes de ácidos se seleccionan del grupo que consiste en sales de ácidos carboxílicos de cadena larga, en particular estearato de calcio, estearato de magnesio, estearato de zinc, lactato de calcio, estearoil-2-lactilato de calcio, hidrotalcitas;

los fotoestabilizadores y estabilizadores UV se seleccionan del grupo que consiste en antioxidantes fenólicos, fosfitos, fosfonitos, aminas con impedimento estérico (HALS) y mezclas de los mismos;

los antioxidantes fenólicos se seleccionan del grupo que consiste en 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propionato de octadecilo, tetrakis[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato de pentaeritritol, isocianurato de tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil), 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)isocianurato de 1,3,5-trimetilo, 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencil)benceno, bis[3-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propionato de trietilenglicol, amida de ácido N,N'-hexano-1,6-diil-bis[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiónico y mezclas de los mismos;

los fosfitos y fosfonitos se seleccionan del grupo que consiste en fosfito de tris-(2,4-di-terc-butilfenilo), difosfito de diisodecilpentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-terc-butilfenil)penta-eritritol, difosfito de bis(2,4-dicumilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)pentaeritritol, difosfito de diisodeciloxipentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4,6-tris(terc-butilfenil)pentaeritritol, difosfonito de tetrakis(2,4-di-terc-butilfenil)-4,4'-bifenileno y mezclas de los mismos;

los antioxidantes amínicos se seleccionan del grupo que consiste en N,N'-di-isopropil-p-fenilendiamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1,4-dimetilpentil)-p-fenilendiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-pfenilendiamina, N,N'-bis(1-metilheptil)-p-fenilendiamina, N,N'-diciclohexil-p-fenilendiamina, N,N'-difenil-pfenilendiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilendiamina, N-isopropil-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-(1-metilheptil)-N'-fenil-p-fenilendiamina, N-ciclohexil-N'-fenil-p-fenilendiamina y mezclas de los mismos;

los antioxidantes que contienen azufre se seleccionan del grupo que consiste en tiodipropionato de diestearilo, dipropionato de dilaurilo y mezclas de los mismos;

las hidroxilaminas se seleccionan del grupo que consiste en N,N-dialquilhidroxilamina, N,N-dibencilhidroxilamina, N,N-dilaurilhidroxilamina, N,N-diestearilhidroxilamina, N-bencil-α-fenilnitrona, N-octadecil-αhexadecilnitrona;

las aminas con impedimento estérico se seleccionan del grupo que consiste en 1,1-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)succinato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebazato, bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebazato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmalonato, el

producto de condensación de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico, productos de condensación lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-terc-octilamino-2,6-di-cloro-1,3,5-triazina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)nitrilotriacetato, tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butantetracarboxilato, 1,1'-(1,2-etanodiil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, productos de condensación lineales o cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilendiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, el producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro-[4,5)decano y epiclorhidrina y mezclas de los mismos; y/o componente (A) seleccionado de uno o varios de los polímeros indicados en la reivindicación 6.

13. Composición de plástico ignífuga según una de las reivindicaciones 9 a 12,caracterizada por que

el componente (A) está contenido en la composición de plástico en del 60 al 99 % en peso, preferentemente del 60 al 95 % en peso y de manera especialmente preferente en del 60 al 90 % en peso con respecto al peso total de la composición de plástico ignífuga;

el componente (B) está contenido en la composición de plástico en del 0,5 al 15 % en peso, preferentemente del 1,0 al 12 % en peso y de manera especialmente preferente en del 2 al 10 % en peso con respecto al peso total de la composición de plástico ignífuga;

el componente (C) está contenido en la composición de plástico en del 1 al 60 % en peso, preferentemente del 2 al 30 % en peso y de manera especialmente preferente en del 5 al 25 % en peso con respecto al peso total de la composición de plástico ignífuga;

el componente (D) está contenido en la composición de plástico en del 0,05 al 50 % en peso, preferentemente del 0,1 al 40 % en peso y de manera especialmente preferente en del 0,2 al 30 % en peso o del 0,1 al 1 % en peso con respecto al peso total de la composición de plástico ignífuga; en donde

el componente (A) es preferentemente un polímero termoplástico.

14. Uso de una composición de plástico ignífuga según una de las reivindicaciones 9 a 13 en la industria eléctrica o electrónica, ingeniería mecánica y de aparatos, industria de la construcción, industria del transporte, preferentemente automóviles, aviones, ferrocarriles y barcos, para aplicaciones médicas, para electrodomésticos, piezas de vehículos, cables, artículos de consumo, embalajes, muebles y textiles.