ES3069877T3 - - Google Patents
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Abstract
La invención se refiere a un cierre (1) construido para ser insertado y retenido de forma segura en un cuello formador de portal de un contenedor, el cierre (1) tiene una forma sustancialmente cilíndrica y comprende superficies terminales sustancialmente planas que forman los extremos opuestos del cierre (1), donde el cierre (1) comprende además a. un precursor de cierre (2) que tiene una forma sustancialmente cilíndrica y comprende una superficie lateral y superficies terminales sustancialmente planas que forman los extremos opuestos del precursor de cierre (2), donde la superficie lateral y las superficies terminales planas del precursor de cierre (2) tienen un color sustancialmente uniforme; y b. una capa decorativa (4) que cubre al menos parcialmente al menos la superficie lateral del precursor de cierre (2). (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)
Description
[0001] DESCRIPCIÓN
[0002] Cierre decorativo para un recipiente
[0003] Exposición de solicitud(es) relacionada(s)
[0004] Esta solicitud reivindica la prioridad para la solicitud de patente provisional de EE. UU. n.º 62/725.473 presentada el 31 de agosto de 2018.
[0005] Campo técnico
[0006] La presente divulgación se refiere a un cierre para un recipiente que incluye, pero sin limitación, una botella de vino. La presente divulgación también se refiere a un método para aplicar una capa decorativa sobre un precursor de cierre, construyéndose el precursor de cierre para insertarse y retenerse de forma segura en un recipiente.
[0007] Antecedentes
[0008] En vista de la amplia variedad de productos que se comercializan para dispensarse desde recipientes, particularmente recipientes con cuellos redondos que definen la boca de dispensación, han evolucionado numerosas construcciones para tapones de recipiente o medios de cierre para las bocas, incluyendo, por ejemplo, tapas de rosca, tapones, corchos y tapas de corona, por nombrar unos pocos. En general, productos tales como vinagre, aceites vegetales, líquidos de laboratorio, detergentes, miel, condimentos, especias, bebidas alcohólicas y similares, tienen necesidades similares con respecto al tipo y construcción de los medios de cierre usados para recipientes para estos productos. Sin embargo, el vino comercializado en botellas representa el producto más exigente en términos de tecnología de cierre de botellas. En un intento de satisfacer mejor estas demandas, la mayoría de los cierres o tapones de botellas de vino se han producido a partir de corcho, un material natural.
[0009] Si bien el corcho natural sigue siendo un material dominante para los cierres para vino, cierres para vino hechos de materiales alternativos, tales como polímeros, también denominados cierres sintéticos, se han vuelto cada vez más populares, en gran parte debido a la escasez de material de corcho natural de alta calidad y a la conciencia del deterioro del vino como resultado de la "contaminación por corcho", un fenómeno que está asociado con los materiales de corcho natural. Los cierres sintéticos tienen la ventaja de que, por medio de la tecnología de cierre, su contenido material y características físicas pueden diseñarse, controlarse y ajustarse para satisfacer las demandas variables que la amplia gama de diferentes tipos de vino producidos en todo el mundo impone a los cierres.
[0010] Una de las principales dificultades a las que se somete cualquier cierre de botella en la industria del vino es la manera en la que se inserta el cierre en la botella. Normalmente, el cierre se coloca en un elemento de sujeción de mordaza situado encima de la boca de la botella. El elemento de sujeción incorpora una pluralidad de elementos de mordaza separados e independientes que rodean periféricamente el elemento de cierre y son móviles entre sí para comprimir el elemento de cierre a un diámetro sustancialmente menor que su diámetro original. Una vez que el elemento de cierre se ha comprimido completamente, un émbolo mueve los medios de cierre desde las mordazas directamente al cuello de la botella, donde el elemento de cierre es capaz de expandirse para acoplarse con el diámetro interior del cuello y la boca de la botella, sellando de ese modo la botella y el contenido de la misma.
[0011] En vista del hecho de que los elementos de mordaza son generalmente independientes entre sí y se pueden mover por separado para permitir que el elemento de cierre se comprima hasta el diámetro sustancialmente reducido, cada elemento de mordaza comprende un borde afilado que se pone en acoplamiento directo con el elemento de cierre cuando el elemento de cierre está completamente comprimido. Las líneas de incisión se forman con frecuencia en la superficie exterior del elemento de cierre, lo que impide que se cree un sello completo sin fugas cuando el elemento de cierre se expande para acoplarse con el cuello de la botella. Esto puede ocurrir, por ejemplo, si los elementos de mordaza del equipo de embotellado están imperfectamente ajustados o desgastados. Puede producirse fuga del producto, particularmente de producto líquido, del recipiente.
[0012] En general, es deseable que cualquier cierre de botella sea capaz de soportar este método convencional de embotellado y sellado. Además, muchos elementos de sellado de corcho también sufren daños durante el proceso de embotellado, dando como resultado fugas o vino contaminado.
[0013] Otro problema en la industria vitivinícola es la capacidad del tapón de vino para soportar una acumulación de presión que puede ocurrir durante el almacenamiento del producto vitivinícola después de que se haya embotellado y sellado. Debido a la expansión natural del vino, por ejemplo, durante los meses más cálidos, se acumula presión, lo que puede dar como resultado que el tapón de botella se desplace de la botella. Como resultado, en general, es deseable que el tapón de botella empleado para productos vitivinícolas sea capaz de acoplamiento seguro e íntimo por fricción con el cuello de la botella para resistir cualquier acumulación de presión de este tipo.
[0014] Otro problema en la industria vitivinícola es la conveniencia general de que el acoplamiento seguro y sellado del tapón con el cuello de la botella se logre rápidamente, si no virtualmente inmediatamente después de que el tapón se inserte
en el cuello de la botella. Durante el procesamiento normal del vino, el tapón se comprime, como se ha detallado anteriormente, y se inserta en el cuello de la botella para permitir que el tapón se expanda en su lugar y selle la botella. Deseablemente, dicha expansión se produce inmediatamente después de la inserción en la botella, ya que muchos procesadores inclinan la botella sobre su lado o el cuello hacia abajo después de que el tapón se inserta en el cuello de la botella, permitiendo que la botella permanezca almacenada en esta posición durante largos períodos de tiempo. Si el tapón no puede expandirse rápidamente a un contacto seguro e íntimo por fricción y acoplamiento con las paredes del cuello de la botella, pueden producirse fugas de vino.
[0016] Es deseable además que el cierre sea extraíble de la botella usando una fuerza de extracción razonable. Aunque las fuerzas de extracción reales se extienden en un amplio intervalo, la fuerza de extracción convencional generalmente aceptada es normalmente inferior a 100 libras (445 Newtons).
[0018] Al lograr un tapón o cierre comercialmente viable, se debe hacer un equilibrio cuidadoso entre el sellado seguro y proporcionar una fuerza de extracción razonable para la extracción del cierre de la botella. Dado que se cree que estas dos características están en oposición directa entre sí, se debe lograr un equilibrio cuidadoso para que el tapón o cierre sea capaz de sellar de forma segura el producto, en particular el vino en la botella, evitando o al menos reduciendo tanto las fugas como la transmisión de gas, mientras que también se pueda extraer de la botella sin requerir una fuerza de extracción excesiva.
[0020] Además, en general, es deseable evitar o reducir eficazmente la entrada de oxígeno en la botella. Demasiado oxígeno puede provocar el deterioro prematuro del vino. De hecho, la oxidación puede ocurrir durante un período de tiempo para hacer que la bebida no se pueda beber. Por lo tanto, en general, es deseable que el cierre tenga una baja permeabilidad al oxígeno para prolongar y preservar la frescura y la vida útil del producto. Por lo tanto, cualquier tapón o cierre para vino comercialmente viable debería tener generalmente una tasa de transferencia de oxígeno (OTR) baja. También es posible incorporar aditivos que actúan como captadores de oxígeno en el cierre. Una combinación de baja permeabilidad del cierre al oxígeno y la incorporación de captadores de oxígeno puede ser eficaz para reducir el deterioro del vino mediado por oxígeno.
[0022] Además de lo anterior, también es deseable, por razones económicas y medioambientales, reducir la cantidad total de material en un cierre hecho de materiales tales como polímeros, particularmente la cantidad de material polimérico. Dado que el tamaño del cierre está determinado por el tamaño del cuello de la botella, la reducción de la cantidad de material se puede lograr principalmente reduciendo la densidad del cierre, en particular del elemento central, que generalmente tiene la forma de un material espumado que comprende celdas llenas de aire o gas. Sin embargo, reducir la densidad del elemento central generalmente aumenta la deformabilidad del elemento central y, por lo tanto, del cierre, lo que a su vez da como resultado una capacidad de sellado empeorada y una mayor fuga. Para evitar esto, es concebible una capa exterior o piel más espesa y/o más densa, al igual que la incorporación de un elemento central más rígido y/o más denso dentro del elemento central. Sin embargo, cualquiera de estos enfoques aumenta la cantidad total de material, disminuyendo o incluso eliminando de este modo cualquier ventaja lograda al reducir la densidad del núcleo.
[0024] También es posible reducir la cantidad de material polimérico usando material de relleno. Se conocen cierres que incorporan cargas en una matriz polimérica. Por ejemplo, la Patente de EE. UU. n.º 5.317.047 describe un tapón hecho de microesferas expansibles, polvo de corcho y un aglutinante tal como un pegamento de tipo poliuretano o acrílico. El método de preparación para cierres que incorporan polvo de corcho en una matriz de poliuretano o acrílico generalmente implica combinar el polvo de corcho con monómeros, oligómeros o prepolímeros de poliuretano o acrílicos, y polimerizar in situ. Sin embargo, monómeros residuales y compuestos de bajo peso molecular tales como dímeros, trímeros y otros oligómeros, permanecen en la matriz y/o en el polvo de corcho. Estos monómeros residuales y compuestos de bajo peso molecular pueden no ser compatibles con las consideraciones de seguridad alimentaria, dado que pueden migrar a productos alimenticios que están en contacto con el cierre. Además, los métodos generalmente requieren la aplicación sostenida de calor durante un período de horas para fraguar y terminar el pegamento.
[0026] Sería ventajoso poder controlar las propiedades de un cierre que incorpore material de corcho, de la misma manera que un cierre que consiste principalmente en un único material tal como polímero o corcho. Sería particularmente ventajoso poder lograr propiedades homogéneas dentro de un cierre de este tipo. También sería ventajoso poder garantizar que las propiedades deseables para un cierre de este tipo, por ejemplo, que lo hacen adecuado como cierre para una botella de vino, como se describe en el presente documento, se pueden lograr en la producción a escala industrial sin una desviación significativa para los cierres individuales.
[0028] Además de lo anterior, a menudo es deseable que los cierres que no están hechos de corcho se asemejen lo más posible a los cierres de corcho natural en apariencia. Tanto la superficie longitudinal como los extremos planos de los cierres de corcho cilíndricos generalmente tienen una apariencia irregular, por ejemplo, mostrando irregularidades naturales en color, estructura y perfil. Lo mismo es cierto para los cierres de corcho o de tipo corcho no cilíndricos, tales como cierres para botellas de champán. Se han desarrollado métodos para proporcionar cierres sintéticos con una apariencia física similar al corcho natural, por ejemplo, mezclando colores para producir un efecto de rayas en la parte exterior del cierre, a lo largo del eje cilíndrico, o para proporcionar los extremos de terminación planos de un
cierre sintético con una apariencia física similar al corcho natural. Al mismo tiempo, sería deseable que los cierres se asemejaran en su apariencia exterior a cierres de corcho que se hacen en una única pieza a partir de corcho tales como los cierres de corcho de primera calidad. Esto se aplica no solo a los cierres puramente sintéticos, sino a todo tipo de cierres, incluyendo, pero sin limitación, cierres compuestos que contienen partículas de corcho. Los cierres con una apariencia exterior hecha de una única pieza de corcho natural tienen la mayor aceptación por parte de los clientes.
[0029] La industria del corcho genera grandes cantidades de subproductos, por ejemplo serrín de corcho, polvo de corcho y trozos de corcho, que a menudo se consideran productos de desecho. Sería ventajoso transformar estos subproductos en un producto compuesto de alto valor. Se conoce incorporar materiales de corcho en materiales compuestos con polímeros. La incorporación de partículas de corcho en una matriz polimérica puede, sin embargo, ser perjudicial para el procesamiento y las propiedades de rendimiento de la misma. Compuestos que comprenden grandes cantidades de partículas de corcho, por ejemplo, más de aproximadamente el 50 % en peso de partículas de corcho, basándose en el peso total del material compuesto, tienden a tener propiedades tales como dureza, densidad y permeabilidad que los hacen inadecuados como cierres para botellas de vino. Los reticulantes y/o compatibilizadores a menudo se indican para mejorar las propiedades. Sin embargo, los reticulantes y/o compatibilizadores pueden plantear problemas de seguridad alimentaria cuando se usan en productos que entran en contacto con alimentos. Asimismo, el corcho puede contener y liberar sustancias que afectan la percepción sensorial de los alimentos cuando se usa a granel o en compuestos como material de envasado. Ejemplos de dichas sustancias son constituyentes sensoriales tales como haloanisoles, en particular, pero no exclusivamente, tricloroanisol (TCA). Además, un cierre que contiene el corcho debería tener buenas propiedades mecánicas. Sería ventajoso que un cierre superara estos problemas en la medida de lo posible.
[0031] Los métodos de producción para cierres compuestos que comprenden corcho se han limitado hasta ahora en gran medida a métodos de moldeo, en particular, métodos de moldeo reactivo, donde el corcho se combina con unidades de monómero o prepolímero que a continuación se polimerizan in situ en un molde, métodos de moldeo por compresión, o una combinación de métodos de moldeo por compresión y moldeo reactivo, en gran parte debido a las dificultades asociadas a menudo con los métodos de moldeo y extrusión que usan polímeros termoplásticos. Estas dificultades pueden incluir lograr un grado suficiente de espumado y/o una uniformidad suficiente de espumado y, por lo tanto, una densidad de espuma de polímero baja y uniforme deseada, así como lograr una distribución homogénea de partículas de corcho. También puede ser difícil obtener un extruido cilíndrico con una superficie de polímero lisa que no esté sujeta a fractura de fusión superficial o rugosidad superficial no deseada. Si se incorporan cantidades crecientes de corcho, se exacerban las dificultades y desventajas en el procesamiento y el rendimiento. Compuestos que comprenden grandes cantidades de partículas más pequeñas, por ejemplo, polvo de corcho, tal como más de aproximadamente el 50 % en peso de polvo de corcho, basándose en el peso total del material compuesto, tienden a tener propiedades tales como dureza, densidad y permeabilidad que los hacen inadecuados como cierres para botellas de vino. A menudo se requieren reticulantes para mejorar las propiedades. Sin embargo, los reticulantes pueden plantear problemas de seguridad alimentaria cuando se usan en productos que entran en contacto con alimentos. Compuestos que comprenden partículas más grandes, por ejemplo, gránulos de corcho, puede tener la desventaja de que los gránulos de corcho en la matriz contribuyen a, o incluso dominan, las propiedades mecánicas y de permeabilidad del material compuesto, siendo un resultado que estas propiedades no son uniformes en todo el material compuesto. Para que puedan usarse como cierres para botellas de vino, son deseables propiedades sustancialmente uniformes en todo el cierre.
[0033] Los cierres que incorporan material de corcho en una matriz sintética se han descrito anteriormente. Por ejemplo, el documento FR 2799 183 describe cierres sintéticos que consisten en una mezcla de granulado de corcho y polvo de corcho en una matriz de poliuretano. Se dice que la mezcla de granulado de corcho y polvo de corcho es necesaria para la homogeneidad del cierre. Sin embargo, las propiedades de dichos cierres generalmente no son homogéneas debido a la presencia de diferentes "zonas" que comprenden corcho o poliuretano. Esto puede ser difícil de evitar en los procesos de moldeo debido a la falta inherente de mezcla de componentes dentro del molde. Esto se ve agravado por el hecho de que el recubrimiento de partículas de corcho con pegamento se realiza mezclando los componentes a bajas velocidades de cizallamiento y bajas temperaturas. Estas condiciones son necesarias para no curar el pegamento prematuramente. Sin embargo, estas condiciones conducen a una mala mezcla y pueden crear agrupaciones de corcho o pegamento. Además, dichos cierres pueden desmoronarse e incluso desarmarse debido a las debilidades en la matriz que surgen de la incorporación de gránulos de corcho más grandes y/o la presencia de agrupaciones de partículas de corcho que hasta cierto punto están desprovistas de aglutinante. Sería ventajoso poder mezclar a alto cizallamiento y/o alta temperatura, que es algo que no se podría hacer con pegamento porque curaría el pegamento prematuramente. La mezcla a alto cizallamiento es mejor que la mezcla a bajo cizallamiento para proporcionar una buena mezcla homogénea de partículas en el polímero.
[0035] Además, puede ser más difícil retirar los haloanisoles, en particular, tricloroanisol (TCA) y otros anisoles que pueden causar problemas organolépticos, tales como tribromoanisol (TBA), tetracloroanisol (TeCA) y pentacloroanisol (PCA), de trozos más grandes de corcho, tales como gránulos de corcho en comparación con polvo de corcho, de modo que los cierres que incluyen dichos gránulos de corcho más grandes podrían correr el riesgo de sufrir el problema de la así denominada contaminación por corcho en mayor medida que los que incluyen polvo de corcho. Esto puede, sin embargo, superarse en gran parte o en su totalidad mediante métodos de limpieza adecuados. Como se espera que la facilidad de limpieza aumente con tamaños de partícula más pequeños, sigue siendo más fácil retirar las sustancias
organolépticamente activas de los gránulos de corcho que de los cierres tradicionales hechos de una única pieza de corcho natural.
[0036] Por estas razones, sería ventajoso poder producir cierres que comprendan trozos de corcho natural, en particular partículas de corcho, en donde las partículas de corcho están incrustadas en una matriz polimérica, que no sufren los problemas de los corchos naturales o los cierres compuestos de corcho-polímero conocidos. Además, sería ventajoso que estos cierres se asemejaran en su apariencia exterior a un cierre hecho de una única pieza de corcho.
[0037] Además de lo anterior, también es deseable, por razones medioambientales, que los cierres hechos de materiales alternativos tales como polímeros sean biodegradables, reciclables, compostables o derivados de recursos renovables, en la mayor medida posible. La biodegradabilidad y la compostabilidad se pueden medir mediante métodos de prueba estándar tales como, por ejemplo, DIN EN 13432 o ASTM D6400, y de conformidad con la legislación y directrices relevantes de la UE y los EE. UU., o, por ejemplo, la norma japonesa GreenPla para polímeros compostables y biodegradables. Los objetos biodegradables, reciclables y compostables pueden estar, pero no tiene por qué estar, hechos completamente de recursos no fósiles. De hecho, además de polímeros derivados de fuentes naturales o renovables, que pueden ser polímeros sintéticos o naturales, también hay polímeros disponibles hechos a partir de recursos fósiles que pueden metabolizarse, por ejemplo, por microorganismos, debido a su estructura química. Algunos poliésteres, tales como poli(caprolactona) o poli(butilenadipato-co-tereftalato), están hechos de recursos fósiles y, sin embargo, son biodegradables.
[0038] Asimismo, a menudo es deseable proporcionar signos decorativos tales como letras y adornos en la superficie de los tapones de vino, tales como el blasón o el emblema de una bodega. Los corchos naturales generalmente se marcan mediante un método comúnmente denominado "marcado al fuego", es decir, mediante la aplicación de una herramienta de marcado en caliente. Como alternativa, los corchos naturales también pueden marcarse o imprimirse mediante la aplicación de colores o tintes.
[0039] También se conoce el marcado de cierres sintéticos. Estos cierres se marcan comúnmente por medio de inyección de tinta o impresión offset usando tintes o colores especiales aprobados para el contacto directo o indirecto con alimentos. En caso de que se empleen tales colores y tintes que no estén aprobados para el contacto directo con alimentos, el marcado de los cierres con estos colores o tintes generalmente solo se efectúa en la superficie cilíndrica curva - la superficie periférica o lateral - del cierre que no está en contacto directo con el vino. Dicho marcado puede ser en la superficie más externa o en una superficie interna que se cubre posteriormente con una capa exterior, preferentemente al menos parcialmente transparente. El marcado en las superficies de terminación planas de los cierres hechos de materiales alternativos, tales como polímeros, es generalmente más conocido para los cierres moldeados por inyección, donde el marcado se efectúa durante el proceso de moldeo del cierre proporcionando porciones elevadas en las superficies de terminación planas.
[0040] Hay métodos disponibles para marcar la superficie de terminación plana de los cierres a partir de materiales alternativos tales como polímeros. El marcado láser puede, en teoría, ser un método factible ya que permite evitar el contacto directo con los alimentos. Este método puede permitir la impresión en línea, por ejemplo, de cierres que se han fabricado por medio de extrusión. Otro método implica la aplicación de una capa ornamental, en particular, una capa de polímero ornamental, a una superficie de terminación plana, por medio de transferencia de calor y/o presión. Este método permite el marcado permanente de cierres sintéticos sin dar lugar a preocupaciones relacionadas con la seguridad alimentaria y sin afectar negativamente a la permeación de gas y/o las propiedades mecánicas de los cierres sintéticos, en particular de cierres sintéticos coextruidos.
[0041] La investigación hasta la fecha se dirigía principalmente a proporcionar capas de barrera para cierres. Por lo tanto, El documento WO 96/28378 A1 describe un cierre para un recipiente que tiene una abertura, que comprende una masa de corcho encapsulada total o parcialmente en al menos una capa de recubrimiento duradera e impermeable a los líquidos de material(es) de recubrimiento para aislar frente al contenido del recipiente los agentes productores de contaminación presentes en la masa de corcho. Del mismo modo, el documento US 7993 743 B2 describe un tapón, en particular para una botella de vino, que comprende una capa de barrera que comprende un adhesivo polimérico de fusión en caliente y opcionalmente al menos una subcapa que tiene una permeabilidad al oxígeno inferior a la del adhesivo de fusión en caliente. El documento WO 0064649 A1 describe un método para producir una capa de recubrimiento o difusión sobre un sustrato para su uso en contacto con un producto alimenticio o una bebida, impidiendo o inhibiendo dicha capa de recubrimiento o difusión el paso a través de la misma de compuestos que aportan sabor u olor y comprendiendo dicho método aplicar a la superficie de dicho sustrato una cantidad eficaz de un copolímero que comprende un componente flexible y un componente retentivo.
[0042] El documento US 2003/0102283 A1 describe un cierre para un recipiente que comprende un elemento central olefínico y una capa de revestimiento de corcho aglomerado que rodea al elemento central.
[0043] El documento US 2009/0130350 A1 describe un método para producir en masa cierres termoplásticos de múltiples componentes para su uso en el sellado de productos fluidos en un recipiente que tiene una boca que forma el cuello del recipiente.
[0044] El documento US 5.665.462 A describe un cierre para un recipiente que tiene una abertura que comprende al menos una masa elástica de fibras y uno o más aditivos. El documento US 2001/0005865 A1 describe una máquina de impresión para imprimir tapones de corcho sintético del tipo que tiene una superficie que normalmente no es receptiva a la tinta, así como un cierre de acuerdo con el preámbulo de la reivindicación 1, y un método para producir el mismo. Es posible que no se permita el uso de cierres con una alta proporción de material sintético para cierto tipo de vinos que han descrito el corcho natural como la elección del material de cierre. De acuerdo con la Resolución del Consejo de Europa de la Unión Europea ResAP(2004)2 sobre tapones de corcho y otros materiales y artículos de corcho destinados a entrar en contacto con productos alimenticios, por ejemplo, un cierre puede definirse como un cierre de corcho si incluye un mínimo del 51 % p/p de corcho. La inclusión del 51 % p/p de corcho en un cierre puede ser ventajosa para abrir un mercado más amplio para su uso. A diferencia de los cierres de corcho natural, los cierres sintéticos a menudo no se pueden reinsertar en una botella, o solo con cierta dificultad, una vez que se han extraído. Por lo tanto, sería ventajoso proporcionar un cierre, que tiene un componente sintético, que se puede reinsertar en una botella una vez que se ha extraído.
[0045] Por lo tanto, existe la necesidad de un cierre o tapón que comprenda particularmente al menos uno de los rasgos característicos descritos anteriormente, teniendo dicho cierre o tapón preferentemente una apariencia física y/o unas características táctiles similares en al menos un aspecto a un cierre de corcho natural, asemejándose dicho cierre en su apariencia exterior a cierres hechos de una única pieza de corcho, siendo dicho cierre preferentemente biodegradable, particularmente con solo un deterioro mínimo, particularmente sin deterioro o incluso con mejora de las otras propiedades del cierre tales como, entre otras cosas, OTR, fuga, facilidad de inserción y extracción, compresibilidad y recuperación de la compresión, y/o compatibilidad con productos alimenticios.
[0046] Otras necesidades y más específicas serán en parte evidentes y en parte aparecerán en lo sucesivo en el presente documento.
[0047] Sumario
[0048] De acuerdo con la invención, se proporciona un cierre para insertarse y retenerse de forma segura en un cuello formador de boca de un recipiente como se describe en la reivindicación 1. Las reivindicaciones 2 a 16 describen diferentes realizaciones preferidas del cierre de la presente divulgación.
[0049] De acuerdo con otro aspecto de la invención, se proporciona un método para aplicar una capa decorativa sobre un precursor de cierre para obtener un cierre para un recipiente como se describe en la reivindicación 17. Las reivindicaciones 18 a 24 describen realizaciones preferidas de este método.
[0050] De acuerdo con otro aspecto de la invención, se proporciona el uso de un cierre de acuerdo con la presente divulgación para sellar un recipiente como se describe en la reivindicación 25.
[0051] Por razones de completitud, también se describe en el presente documento el método de fabricación de un precursor de cierre preferido. Además, el uso de un material termoplástico en la producción de partículas recubiertas, comprendiendo dichas partículas recubiertas (1) un núcleo que comprende material de corcho y (2) al menos una cubierta exterior que comprende material termoplástico se describe en el presente documento. Las partículas recubiertas producidas de este modo pueden utilizarse, por ejemplo, en la producción de precursores de cierre para cierres de acuerdo con la invención.
[0052] De acuerdo con otro aspecto más de la presente divulgación, se describe el uso de un material termoplástico en un método para fabricar un cierre para un recipiente de retención de producto construido para insertarse y retenerse de forma segura en un cuello formador de boca de dicho recipiente.
[0053] De acuerdo con otro aspecto más de la presente divulgación, se describe el uso de un material termoplástico en un método para fabricar un cierre para un recipiente de retención de producto construido para insertarse y retenerse de forma segura en un cuello formador de boca de dicho recipiente.
[0054] El contenido de las reivindicaciones adjuntas forma parte de la presente divulgación y descripción. El contenido de las reivindicaciones adjuntas, total o parcialmente, puede valerse por sí mismo o puede leerse conjuntamente y/o combinarse con la descripción adicional proporcionada en lo sucesivo en el presente documento.
[0055] El cierre de la presente divulgación puede emplearse como un cierre o tapón de botella para cualquier producto deseado. Sin embargo, por las razones detalladas anteriormente, los productos vitivinícolas imponen las normas más onerosas sobre un cierre de botella. En consecuencia, para mostrar la aplicabilidad universal del cierre de la presente invención, la siguiente divulgación se centra en la aplicabilidad y usabilidad del cierre de la presente invención como cierre o tapón para botellas que contienen vino. Este análisis tiene fines meramente ilustrativos y no pretende limitar la presente divulgación.
[0056] Como se ha comentado anteriormente, un cierre o tapón de botella para vino debe ser capaz de realizar numerosas
funciones separadas y distintas. Una función principal es la capacidad de soportar la acumulación de presión debido a las variaciones de temperatura durante el almacenamiento, así como evitar cualquier filtración o fuga del vino desde la botella. Además, también debe establecerse un sello hermético para evitar el intercambio de gases no deseado entre las condiciones ambientales y el interior de la botella, para evitar cualquier oxidación o permeación no deseada de gases del vino a la atmósfera. Además, los procedimientos de encorchado únicos empleados en la industria del vino imponen restricciones sustanciales en el cierre de la botella, que requieren un cierre de botella que sea altamente compresible, tenga una alta capacidad de recuperación inmediata de la compresión y pueda resistir cualquier efecto nocivo causado por las mordazas de sujeción del equipo de cierre de botellas. En vista de las consideraciones ambientales, sería una ventaja poder proporcionar un cierre que sea al menos parcialmente biodegradable, compostable o reciclable. Las propiedades táctiles y/o la apariencia física deberían ser preferentemente similares a un cierre de corcho natural. Preferentemente, el cierre debería asemejarse a un cierre hecho de una única pieza de corcho en su apariencia exterior. El producto contenido no debe deteriorarse por el cierre. Adicionalmente, sería ventajoso que un cierre fuera fácilmente extraíble y reinsertable. Una ventaja adicional sería tener una impresión o marca sobre el cierre como si este fuera un cierre de corcho.
[0058] Aunque los productos de la técnica anterior se han producido en un intento de satisfacer la necesidad de cierres de botella alternativos empleables en la industria vitivinícola, a menudo se ha encontrado que dichos sistemas de la técnica anterior carecen de uno o más de los aspectos generalmente deseables de un cierre de botella para productos vitivinícolas. Sin embargo, al emplear la presente divulgación, muchas de las desventajas de la técnica anterior se han reducido o incluso obviado y se ha realizado un cierre eficaz, fácil de emplear y producido en masa.
[0060] En la presente divulgación, muchas de las desventajas de la técnica anterior pueden reducirse o incluso superarse logrando un cierre para un recipiente de retención de producto construido para insertarse y retenerse de manera segura en un cuello que forma una boca de dicho recipiente, en donde el cierre comprende un precursor de cierre, en donde la superficie lateral y las superficies de terminación planas del precursor de cierre tienen un color sustancialmente uniforme, y una capa decorativa, así como un método para aplicar una capa decorativa sobre un precursor de cierre. Debido a la capa decorativa, el cierre tiene preferentemente la apariencia exterior de un cierre hecho de una única pieza de corcho.
[0062] De acuerdo con la presente divulgación, se proporciona un cierre para un recipiente de retención de producto, teniendo el cierre una forma sustancialmente cilíndrica y comprendiendo superficies de terminación sustancialmente planas que forman los extremos opuestos del cierre, en donde el cierre comprende además (a) un precursor de cierre que tiene una forma sustancialmente cilíndrica y que comprende una superficie lateral y superficies de terminación sustancialmente planas que forman los extremos opuestos del precursor de cierre, en donde la superficie lateral y las superficies de terminación planas del precursor de cierre tienen un color sustancialmente uniforme; (b) una capa base que comprende una superficie de capa base, formando la superficie de capa base la superficie lateral y/o la superficie de terminación sustancialmente plana del precursor de cierre, en donde la capa base tiene un color uniforme, caracterizado por que la capa base se define adicionalmente como aplicada mediante impresión; y (c) una capa decorativa que cubre al menos parcialmente la superficie lateral del precursor de cierre y también cubre al menos parcialmente las superficies de terminación planas del precursor de cierre, en donde la capa decorativa se define adicionalmente como aplicada sobre el precursor de cierre mediante impresión.
[0064] Por lo tanto, el cierre de acuerdo con la invención comprende un precursor de cierre que comprende una superficie lateral y una capa decorativa aplicada al menos en la superficie lateral del precursor de cierre. Los ejemplos no limitantes del precursor de cierre incluyen un cierre sintético, un cierre compuesto, un cierre de aglomerado de partículas de corcho o un cierre hecho de una única pieza de corcho. El precursor de cierre y/o el cierre de acuerdo con la invención pueden comprender polímeros termoendurecibles incluyendo poliuretano y/o adhesivos incluyendo adhesivos reactivos y no reactivos, tal como es el caso con algunos cierres de aglomerado de partículas de corcho. Sin embargo, se prefiere que el precursor de cierre y/o el cierre de acuerdo con la invención esté sustancialmente libre de polímeros termoendurecibles incluyendo poliuretano y/o sustancialmente libre de adhesivos incluyendo adhesivos reactivos y no reactivos. El cierre puede comprender una o más capas adicionales, tales como una capa ornamental que en particular puede comprender indicios tales como un logotipo o un blasón de una bodega. Si el precursor de cierre está libre de polímeros sintéticos o comprende al menos un polímero biodegradable, los cierres de la invención pueden ser biodegradables, o al menos una parte del contenido del cierre puede ser biodegradable. Las propiedades de cierre deseables, tales como la permeabilidad al oxígeno, las capacidades de compresibilidad y recuperación pueden no alterarse en gran medida o incluso pueden mejorarse en comparación con los cierres de corcho tradicionales. El cierre también tiene buenas propiedades de sellado. Al mismo tiempo, la fuerza de extracción requerida para retirar el cierre de la botella puede no alterarse sustancialmente. El cierre puede reinsertarse más fácilmente en una botella después de la apertura. Además, el cierre se asemeja en su apariencia exterior a la de un cierre de corcho natural hecho de una única pieza de corcho. Además, las propiedades táctiles del cierre pueden ser muy similares a las de un cierre de corcho natural.
[0066] El cierre fabricado de acuerdo con cualquiera de los métodos descritos en el presente documento se denominará mediante expresiones tales como "el cierre de la presente invención", "el cierre de la presente divulgación" o "el cierre". Las expresiones "de acuerdo con la presente divulgación" y "de acuerdo con la presente invención" se usan como sinónimos en el presente documento. Además, todo lo que se escriba en el presente documento sobre el primer
material plástico se aplica igualmente también al segundo material plástico, y viceversa.
[0068] El cierre de la invención tiene una forma sustancialmente cilíndrica. Un cierre cilíndrico comprende una superficie periférica sustancialmente cilíndrica y dos caras de terminación sustancialmente planas en los extremos opuestos de la forma cilíndrica. La forma también puede denominarse en el presente documento la conformación. Esta forma es bien conocida por el experto en la materia. Los extremos del cierre de la invención pueden estar biselados o achaflanados, como se conoce de la técnica anterior. Aunque se puede emplear cualquier configuración de bisel o achaflanada deseada, tal como un radio, curva o superficie plana, se ha descubierto que simplemente cortar los extremos de terminación en la intersección con la superficie cilíndrica longitudinal de la longitud alargada de material en un ángulo en el intervalo de aproximadamente 30° a aproximadamente 75°, por ejemplo, en el intervalo de aproximadamente 35° a aproximadamente 70°, particularmente en el intervalo de aproximadamente 40° a aproximadamente 65°, permite la formación de un cierre que es más fácil de insertar en el cuello de un recipiente. Ángulos de aproximadamente 45°, 46°, 47°, 48°, 49°, 50°, 51°, 52°, 53°, 54°, 55°, 56°, 57°, 58°, 59° o 60° se ha descubierto que contribuyen particularmente a la presente divulgación. El ángulo de bisel o chaflán se mide con respecto al eje longitudinal del cierre cilíndrico. El ángulo de chaflán para un cierre para una botella de vino tranquilo está particularmente dentro de los intervalos anteriores, particularmente con una longitud de chaflán en el intervalo de aproximadamente 0,4 mm a aproximadamente 2,5 mm, particularmente en el intervalo de aproximadamente 0,5 mm a aproximadamente 2,0 mm. Ventajosamente, los cierres para botellas de vino espumoso tienen un chaflán en el intervalo anterior, pero generalmente tienen un chaflán más profundo y/o más largo que los cierres para botellas de vino tranquilo, por ejemplo, que tienen un ángulo de chaflán en el intervalo de aproximadamente 35° a aproximadamente 55°, particularmente en el intervalo de aproximadamente 40° a aproximadamente 50°, más particularmente un ángulo de chaflán de aproximadamente 40°, 41°, 42°, 43°, 44°, 45°, 46°, 47°, 48°, 49° o 50°, y/o una longitud de chaflán en el intervalo de aproximadamente 3 mm a aproximadamente 8 mm, particularmente en el intervalo de aproximadamente 4 mm a aproximadamente 7 mm, particularmente una longitud de chaflán de aproximadamente 3 mm, 4 mm, 5 mm, 6 mm, 7 mm u 8 mm. De forma adicional, se puede unir una tapa de extremo a una o ambas de dichas superficies de terminación planas del cierre. Dicha tapa de extremo puede estar hecha de cualquier material, preferentemente de un material plástico. Preferentemente, la tapa de extremo tiene una sección transversal circular con un diámetro mayor que el diámetro del cierre.
[0070] El cierre de la invención comprende un precursor de cierre. Los detalles mencionados en el presente documento con respecto a la forma y/o la construcción del cierre se aplican de forma similar al precursor de cierre, y viceversa. En particular, el precursor de cierre tiene una forma sustancialmente cilíndrica. Un precursor de cierre cilíndrico comprende una superficie lateral que está constituida preferentemente a partir de la superficie periférica sustancialmente cilíndrica del precursor de cierre y dos caras de terminación sustancialmente planas en los extremos opuestos de la forma cilíndrica.
[0072] La superficie lateral y las superficies de terminación planas del precursor de cierre tienen un color sustancialmente uniforme. Diferentes colores pueden usarse como el color uniforme de la superficie lateral y las superficies de terminación planas del precursor de cierre. Preferentemente, el color uniforme es un color en el que una impresión puede aplicarse con gran flexibilidad, en particular un color claro. De esta manera, el precursor de cierre es un lienzo transparente sobre el que se puede aplicar una capa decorativa con gran flexibilidad. Preferentemente, el color uniforme de la superficie del precursor de cierre se selecciona del grupo que consiste en blanco, amarillo, naranja, ocre y mezclas de los mismos, en particular del grupo consistente en RAL 9001, RAL 9010, RAL 1000, RAL 1001, RAL 1002, RAL 1014, RAL 1015, RAL 8001 y mezclas de los mismos. Más preferentemente, el color uniforme de la superficie del precursor de cierre se selecciona del grupo que consiste en RAL 9001, RAL 9010, RAL 1000, RAL 1015 y mezclas de los mismos. Un precursor de cierre en donde la superficie lateral y las superficies de terminación planas tienen un color uniforme mencionado anteriormente proporcionan un lienzo claro sobre el que se puede aplicar, en particular imprimir, una capa decorativa con gran flexibilidad.
[0074] La capa decorativa sobre el precursor de cierre cubre diferentes partes de la superficie del precursor de cierre. La capa decorativa puede cubrir la superficie lateral del precursor de cierre completamente. La capa decorativa puede cubrir también las superficies de terminación planas del precursor de cierre. Por lo tanto, las superficies de terminación planas del precursor de cierre pueden recubrirse completamente. Ventajosamente, la capa decorativa cubre la superficie lateral y las superficies de terminación planas del precursor de cierre completamente. De esta manera, se pueden obtener cierres que tienen una apariencia exterior que se asemeja a un cierre de corcho a partir de una única pieza desde cualquier ángulo de visión.
[0076] La capa decorativa del precursor de cierre comprende preferentemente un pigmento o tinte.
[0078] Hay disponibles diferentes métodos para aplicar la capa decorativa sobre el precursor de cierre. La capa decorativa se aplica mediante impresión, en particular mediante impresión offset, tampografía, serigrafía, impresión por chorro de tinta, marcado al fuego o impresión láser. Preferentemente, la capa decorativa se aplica mediante tampografía. La impresión tiene la ventaja de que el contenido deseado puede aplicarse sobre la superficie con buena resolución y/o con una gran versatilidad. Las capas decorativas impresas también son muy finas. En particular, la capa decorativa puede tener un espesor de menos de 0,1 mm, en particular menos de 0,01 mm.
[0079] La capa decorativa proporciona preferentemente al cierre una apariencia exterior que se asemeja a un cierre de corcho a partir de una única pieza de corcho. Para este fin, la capa decorativa tiene preferentemente una alta resolución de impresión. Ventajosamente, la capa decorativa tiene una resolución de impresión de 25 puntos por pulgada (ppp) (9,84 puntos por cm) o más, preferentemente 72 ppp (28,35 puntos por cm) o más, incluso preferentemente 150 ppp (59,06 puntos por cm) o más, más preferentemente 300 ppp (118,11 puntos por cm) o más, y más preferentemente 600 ppp (236,22 puntos por cm) o más. Una capa decorativa con una resolución de impresión en estos intervalos puede contener una impresión muy nítida.
[0080] Además, la capa decorativa puede ser monocromática o policromática. Una capa decorativa monocromática contiene un color, una capa decorativa policromática contiene dos o más colores. Preferentemente, la capa decorativa es policromática. Cada color puede comprender varios tonos. Un tono se obtiene en particular añadiendo cantidades variables de negro a un matiz determinado. Preferentemente, la capa decorativa comprende uno o más tonos de al menos un único color. Incluso más preferentemente, la capa decorativa comprende uno o más tonos de dos o más colores. Una capa decorativa policromática que comprende uno o más, en particular dos o más, tonos de dos o más colores, puede tener una apariencia exterior fotorrealista que puede asemejarse en particular a un cierre hecho de una única pieza de corcho.
[0081] Preferentemente, la capa decorativa tiene calidad de imagen fotográfica. Una capa decorativa de este tipo tiene en particular una apariencia exterior fotorrealista que puede asemejarse en particular a un cierre hecho de una única pieza de corcho. En particular, la nitidez, la reproducción de tono y/o el contraste de la capa decorativa son de calidad de imagen fotográfica.
[0082] Los materiales usados para la capa decorativa consisten preferentemente en uno o más materiales que son conformes con o se han aprobado como sustancias para el contacto con alimentos (FCS) por la Food and Drug Administration (FDA) de EE. UU. o la Unión Europea (UE). La aplicación de estos materiales garantiza que el cierre puede entrar en contacto con el producto de forma segura en el recipiente de retención de producto, si el producto es un alimento, por ejemplo vino. Entonces, tampoco es problemático cuando la capa decorativa cubre las superficies de terminación planas del precursor de cierre.
[0083] La capa decorativa puede representar un primer indicio. El primer indicio comprende preferentemente uno o más seleccionados del grupo que consiste en letras, símbolos, colores, gráficos, iconos, logotipos, tonos de madera, aspecto de corcho natural y fotografías. Más preferiblemente, el primer indicio comprende un aspecto de corcho natural o una fotografía. La fotografía puede mostrar diferentes temas. Ventajosamente, la fotografía es una fotografía de la superficie de un cierre de corcho hecho de una única pieza de corcho. Sin embargo, la capa decorativa también puede comprender letras y símbolos o gráficos tales como el nombre y el logotipo de una bodega.
[0084] Preferentemente, la capa decorativa no es una capa de barrera. En su lugar, se prefiere que la capa decorativa sea una capa impresa finamente encima del precursor de cierre. Por lo tanto, preferentemente, la capa decorativa no influye sustancialmente en la permeabilidad al oxígeno del precursor de cierre y/o del cierre.
[0085] Como ya se ha mencionado anteriormente, el cierre puede comprender una o más capas adicionales, en particular una capa ornamental. Preferentemente, la capa ornamental está encima de la capa decorativa. En la fabricación del cierre de acuerdo con la invención, la capa ornamental se aplica preferentemente encima de la capa decorativa. La capa ornamental puede aplicarse después del secado de la capa decorativa. La capa decorativa también puede aplicarse cuando la capa decorativa no se ha secado completamente. Preferentemente, la capa decorativa se aplica después del secado de la capa decorativa. Los detalles con respecto al pigmento o tinte, el método de aplicación, los materiales en que consiste la capa decorativa y el contenido de la capa decorativa se aplican igualmente a la capa ornamental. Preferentemente, la capa ornamental representa letras, símbolos, gráficos, iconos y/o logotipos, tal como el nombre y el logotipo o blasón de una bodega.
[0086] Como ya se ha mencionado anteriormente, en la presente invención pueden usarse diferentes precursores de cierre. Por ejemplo, el precursor de cierre puede ser un precursor de cierre sintético y/o comprender un polímero termoplástico. En lo sucesivo, se describen como ejemplos no limitantes varias realizaciones preferidas de precursores de cierre que pueden usarse en la presente invención.
[0087] El precursor de cierre puede tener una construcción que comprende un único componente. Este componente puede denominarse precursor de cierre o elemento central. Si el precursor de cierre comprende más de un componente, puede denominarse precursor de cierre de múltiples componentes o precursor de cierre de múltiples capas. Un precursor de cierre de múltiples componentes tiene preferentemente una construcción que comprende un elemento central, que corresponde al precursor de cierre o al elemento central del precursor de cierre de un único componente, y adicionalmente una o más capas periféricas que rodean al menos parcialmente y están unidas íntimamente a la superficie periférica del elemento central. De acuerdo con esta realización de la divulgación, el precursor de cierre comprende
[0088] a) un elemento central de forma sustancialmente cilíndrica que comprende al menos un polímero termoplástico, en donde el elemento central comprende superficies de extremo de terminación que forman los extremos opuestos
del elemento central de forma cilíndrica, y
[0089] b) al menos una capa periférica que rodea al menos parcialmente y está unida íntimamente a la superficie cilíndrica del elemento central, estando las superficies de extremo del elemento central desprovistas de la capa periférica, comprendiendo la capa periférica al menos un polímero termoplástico y una superficie de capa lateral. En esta realización, la superficie lateral del precursor de cierre está formada por la superficie de capa lateral y las superficies de terminación sustancialmente planas que forman los extremos opuestos del precursor de cierre están formadas sustancialmente por las superficies de extremo de terminación del elemento central. Un tipo alternativo de precursor de cierre que comprende una pluralidad de componentes puede comprender una construcción tal que un elemento central como se describe en el presente documento está provisto de un disco, por ejemplo, un disco hecho de corcho natural, en uno o ambos extremos de terminación planos. El disco o discos, si está presente, cubren completamente uno o ambos extremos de terminación del precursor de cierre.
[0091] En la presente divulgación, la divulgación relacionada con un "elemento central" pretende significar un precursor de cierre de un único componente y/o un elemento central de un precursor de cierre de múltiples componentes. Las referencias en el presente documento a un "precursor de cierre" abarcan precursores de cierre de un solo componente y precursores de cierre de múltiples componentes, así como elementos centrales de precursores de cierre de múltiples componentes, debido a que los elementos centrales de los precursores de cierre de múltiples componentes y los precursores de cierre de un solo componente son, en general, idénticos en los precursores de cierre divulgados en el presente caso, que tienen la misma composición y las mismas propiedades y características, y que generalmente se forman de la misma manera. Cualquier detalle en el presente documento con respecto a un elemento central se aplica, por tanto, a un precursor de cierre de un solo componente, y cualquier detalle en el presente documento con respecto a un precursor de cierre o un precursor de cierre de un solo componente se aplica asimismo a un elemento central. En particular, cualquier referencia en el presente documento a un elemento central se aplica a la totalidad de un precursor de cierre de un único componente. Las referencias al "material plástico" generalmente pretenden significar el material plástico del elemento central o de un precursor de cierre de un solo componente si el precursor de cierre de un solo componente contiene un material plástico, aunque la divulgación relacionada con el material plástico también puede aplicarse al material de una capa periférica. Donde se indican en el presente documento, los detalles con respecto al material plástico también pueden aplicarse a una capa periférica, si está presente.
[0093] El cierre y/o el precursor de cierre o el elemento central usados en la presente invención comprenden preferentemente una pluralidad de celdas. En particular, el material plástico comprende preferentemente una pluralidad de celdas. En particular, el material plástico comprende preferentemente una matriz polimérica que comprende una pluralidad de celdas. Preferentemente, el material plástico forma una matriz polimérica que comprende una pluralidad de celdas. El corcho natural comprende una pluralidad de celdas. Por tanto, una pluralidad de celdas ya está comprendida en el corcho o las partículas de corcho. Una pluralidad de celdas de acuerdo con la invención también está comprendida preferentemente en el material plástico. Una pluralidad de celdas puede estar comprendida, por ejemplo, en un material plástico espumado, también denominado espuma, como un polímero de espuma, como un material plástico de espuma, como una espuma plástica, como una espuma de polímero, como un polímero espumado, como un material polimérico espumado o como un plástico espumado. El material plástico está preferentemente en forma de una espuma. El precursor de cierre de acuerdo con la presente divulgación comprende particularmente al menos un material plástico espumado. Preferentemente, el elemento central se espuma. El material plástico espumado forma preferentemente una matriz polimérica que comprende una pluralidad de celdas. La matriz polimérica forma preferentemente una fase continua en la que está incrustada una pluralidad de partículas de corcho (o una pluralidad de partículas recubiertas como se definen en el presente documento) si el precursor de cierre comprende corcho o partículas de corcho. Una capa periférica, si está presente, también puede comprender una pluralidad de celdas, por ejemplo, en forma de un material al menos parcialmente espumado. Una capa periférica, si está presente, puede formarse con una densidad sustancialmente mayor que el material del núcleo, para impartir las características físicas deseadas al cierre de botella de la presente divulgación. De acuerdo con un aspecto ilustrativo de la presente divulgación, el elemento central es espumado y al menos una capa periférica, si está presente una capa periférica, es sustancialmente no espumada, particularmente no espumada. También es concebible para una capa periférica, si está presente, que sea espumada. Una capa periférica puede espumarse de la misma manera que el elemento central, o en menor medida, por ejemplo, por medio de una menor cantidad de agente de soplado o microesferas expansibles en la capa periférica, por ejemplo, para hacerla más flexible. Sin embargo, una capa periférica, si está presente, ventajosamente tiene una densidad más alta que el elemento central.
[0095] Se prefiere que la pluralidad de celdas comprendidas en el precursor de cierre o en el elemento central sea una pluralidad de celdas sustancialmente cerradas, en particular, es una pluralidad de celdas cerradas. Las celdas comprendidas en el corcho natural son celdas cerradas o celdas sustancialmente cerradas. Se prefiere particularmente que la pluralidad de celdas comprendidas en el material plástico sea una pluralidad de celdas sustancialmente cerradas, en particular, una pluralidad de celdas cerradas. En particular, se prefiere que el material plástico comprenda una matriz polimérica que comprenda una pluralidad de celdas, y la pluralidad de celdas en la matriz polimérica es una pluralidad de celdas sustancialmente cerradas, en particular, una pluralidad de celdas cerradas. Por "celdas sustancialmente cerradas" se entiende que, si bien la gran mayoría, por ejemplo, más del 90 %, preferentemente más del 95 %, preferentemente más del 99 % de las celdas en la pluralidad de celdas son celdas cerradas, algunas de las celdas en la pluralidad de celdas, por ejemplo, hasta el 10 %, preferentemente menos del 5 %, preferentemente menos del 1 %, pueden ser celdas abiertas. Por lo tanto, la pluralidad de celdas del cierre divulgado se define ventajosamente
como una pluralidad de celdas sustancialmente cerradas, o que la espuma es una espuma de celdas sustancialmente cerradas. Las espumas de celdas cerradas se definen generalmente como que comprenden celdas, también denominadas poros, que sustancialmente no están interconectadas entre sí. Las espumas de celdas cerradas tienen una mayor estabilidad dimensional, coeficientes de absorción de humedad más bajos y mayor resistencia en comparación con las espumas estructuradas de celdas abiertas. Una capa periférica espumada, si está presente, preferentemente comprende celdas sustancialmente cerradas.
[0097] La pluralidad de celdas, en particular, la pluralidad de celdas comprendidas en el material plástico, preferentemente tiene un tamaño de celda promedio en un intervalo de aproximadamente 0,025 mm a aproximadamente 0,5 mm, en particular, de aproximadamente 0,05 mm a aproximadamente 0,35 mm. Los tamaños de celda promedio en el material plástico también pueden ser de aproximadamente 0,05 mm a aproximadamente 0,3 mm, de aproximadamente 0,075 mm a aproximadamente 0,25 mm, preferentemente de aproximadamente 0,1 mm a aproximadamente 0,25 mm, preferentemente de aproximadamente 0,1 mm a aproximadamente 0,2 mm. El tamaño de celda promedio se mide de acuerdo con métodos de prueba estándar conocidos por el experto en la materia, preferentemente por medio de microscopía.
[0099] Para garantizar que el elemento central o el precursor de cierre posea consistencia, estabilidad, funcionalidad y capacidad de proporcionar rendimiento a largo plazo inherentes, el tamaño de celda y/o la distribución de celda de la pluralidad de celdas es preferentemente sustancialmente homogéneo a lo largo de toda la longitud y diámetro del elemento central o el precursor de cierre, en particular, en todo el material plástico. De esta manera, se pueden proporcionar precursores de cierre y elementos centrales con propiedades sustancialmente uniformes, tales como, por ejemplo, OTR, compresibilidad y recuperación de compresión. Se prefiere que al menos uno del tamaño o la distribución de la pluralidad de celdas en el precursor de cierre o en el elemento central sea sustancialmente uniforme a lo largo de al menos uno de la longitud y el diámetro del precursor de cierre. De forma particularmente preferible, al menos uno del tamaño y la distribución de la pluralidad de celdas comprendidas en el material plástico de espuma es sustancialmente uniforme a lo largo de al menos uno de la longitud y el diámetro del precursor de cierre o el elemento central, preferentemente en todo el material plástico comprendido en el precursor de cierre o el elemento central. Tal uniformidad contribuye a la homogeneidad del precursor de cierre o del elemento central, con respecto tanto a la estabilidad estructural como a las propiedades de rendimiento. También contribuye a una distribución homogénea de las partículas de corcho (o las partículas recubiertas) en todo el precursor de cierre o el elemento central, proporcionando una matriz polimérica de soporte uniforme y evitando la agrupación o aglomeración de partículas de corcho (o las partículas recubiertas), que podría ser causada, por ejemplo, por puntos débiles localizados en la matriz polimérica.
[0101] En otro aspecto ilustrativo de la presente divulgación, el elemento central o el precursor de cierre, en particular el material plástico, comprende celdas cerradas que tienen al menos uno de un tamaño de celda promedio que varía de aproximadamente 0,02 milímetros a aproximadamente 0,50 milímetros y una densidad de celdas que varía de aproximadamente 8.000 celdas/cm<3>a aproximadamente 25.000.000 celdas/cm<3>. Aunque se ha descubierto que esta configuración de celda produce un producto altamente eficaz, se ha descubierto que productos incluso más ventajosos son aquellos en los que dicho elemento central comprende celdas cerradas que tienen al menos uno de un tamaño de celda promedio que varía de aproximadamente 0,05 mm a aproximadamente 0,1 mm y una densidad de celdas que varía de aproximadamente 1.000.000 celdas/cm<3>a aproximadamente 8.000.000 celdas/cm<3>. De acuerdo con una realización, las partículas de corcho que forman el núcleo de las partículas recubiertas como se define en el presente documento, tienen un tamaño de celda promedio en el intervalo de 0,02 mm a 0,05 mm y una densidad de celdas en el intervalo de 4 x 10<7>a 20 x 10<7>celdas/cm<3>. Preferentemente, el material plástico tiene un tamaño de celda promedio en un intervalo de aproximadamente 0,025 mm a aproximadamente 0,5 mm, en particular en el intervalo de aproximadamente 0,05 mm a aproximadamente 0,35 mm, preferentemente en el intervalo de 0,05 mm a aproximadamente 0,3 mm, preferentemente en el intervalo de 0,075 mm a aproximadamente 0,25 mm, preferentemente en el intervalo de 0,1 mm a aproximadamente 0,25 mm, preferentemente en el intervalo de aproximadamente 0,1 mm a aproximadamente 0,2 mm y una densidad de celdas en el intervalo de 1,8 x 10<6>a 5 x 10<6>celdas/cm<3>.
[0103] El precursor de cierre usado en la presente invención puede formarse, por ejemplo, por medio de extrusión o moldeo. En cierres o precursores de cierre conocidos formados a partir de polímeros termoplásticos por medio de extrusión o moldeo, el componente sintético, o el polímero, se puede espumar por medio de un agente de expansión, también denominado agente espumante. Es bien conocido en la industria emplear un agente de expansión en la formación de material plástico, por ejemplo, material plástico de espuma extruido o moldeado, tal como es ventajoso para el precursor de cierre. En la presente divulgación, se puede emplear opcionalmente una variedad de agentes de expansión durante el proceso de fabricación para producir el precursor de cierre. Normalmente, se emplean agentes de expansión físicos o agentes de expansión químicos, o una combinación de agentes de expansión físicos y químicos. También se pueden usar microesferas expansibles. El agente de expansión que puede usarse en la formación del precursor de cierre se puede seleccionar, por ejemplo, del grupo que consiste en microesferas expansibles, agentes de expansión químicos, agentes de expansión físicos y combinaciones de dos o más de los mismos. De forma particularmente preferible, el agente de expansión comprende o es microesferas expansibles.
[0105] Los agentes de expansión químicos incluyen azodicarbonamina, azodicarbonamida, azodiisobutiro-nitruro,
bencenosulfonhidrazida, 4,4-oxibenceno sulfonilsemicarbazida, p-tolueno sulfonilsemicarbazida, azodicarboxilato de bario, N,N'-dimetil-N,N'-dinitrosotereftalamida y trihidrazinotriazina. Un ejemplo de un agente de expansión químico adecuado es el comercializado por Clariant International Ltd, BU Masterbatches (Rothausstr.61, 4132 Muttenz, Suiza) con el nombre comercial Hydrocerol<®>.
[0106] Como alternativa, o de forma adicional a, un agente de expansión químico, es posible que se use un agente de expansión inorgánico, o físico, para hacer el precursor de cierre de acuerdo con la presente divulgación. Ejemplos de agentes de expansión físicos incluyen dióxido de carbono, agua, aire, helio, el nitrógeno, argón y mezclas de los mismos. El dióxido de carbono y el nitrógeno son agentes de expansión particularmente útiles.
[0107] Los agentes de expansión físicos adecuados que se ha descubierto que son eficaces para producir el precursor de cierre de la presente divulgación pueden comprender uno o más seleccionados del grupo que consiste en: hidrocarburos alifáticos que tienen 1-9 átomos de carbono, hidrocarburos alifáticos halogenados que tienen 1-9 átomos de carbono y alcoholes alifáticos que tienen 1-3 átomos de carbono. Los hidrocarburos alifáticos incluyen metano, etano, propano, n-butano, isobutano, n-pentano, isopentano, neopentano y similares. Entre los hidrocarburos halogenados y los hidrocarburos fluorados incluyen, por ejemplo, fluoruro de metilo, perfluorometano, fluoruro de etilo, 1,1-difluoroetano (HFC-152a), 1,1,1-trifluoroetano (HFC-430a), 1,1,1,2-tetrafluoroetano (HFC-134a), pentafluoroetano, perfluoroetano, 2,2-difluoropropano, 1,1,1-trifluoropropano, perfluoropropano, perfluorobutano, perfluorociclobutano. Los clorocarburos y clorofluorocarburos parcialmente hidrogenados para su uso en esta divulgación incluyen cloruro de metilo, cloruro de metileno, cloruro de etilo, 1,1,1-tricloroetano, 1,1-dicloro-1-fluoroetano (HCFC-141b), 1-cloro-1,1-difluoroetano (HCFC-142b), 1,1-dicloro-2,2,2-trifluoroetano (HCFC-123) y 1-cloro-1,2,2,2-tetrafluoroetano (HCFC-124). Los clorofluorocarbonos totalmente halogenados incluyen tricloromonofluorometano (CFC11), diclorodifluorometano (CFC-12), triclorotrifluoroetano (CFC-113), diclorotetrafluoroetano (CFC-114), cloroheptafluoropropano y diclorohexafluoropropano. Los clorofluorocarburos completamente halogenados no son los preferidos debido a su potencial de agotamiento del ozono. Los alcoholes alifáticos incluyen metanol, etanol, n-propanol e isopropanol.
[0108] Si se emplea un agente de expansión químico y/o físico, para controlar el tamaño de celda en el cierre, en particular en el material plástico, y alcanzar el tamaño de celda deseado detallado en el presente documento, a menudo se emplea un agente de nucleación durante el espumado del material plástico. Los agentes de nucleación preferidos se seleccionan del grupo que consiste en silicato de calcio, talco, arcilla, óxido de titanio, sílice, sulfato de bario, tierra de diatomeas y mezclas de ácido cítrico y bicarbonato de sodio, que permiten lograr la densidad de celdas y el tamaño de celda deseados. En una realización particular de la presente invención, se ha descubierto que puede emplearse un agente de nucleación, tal como uno de los enumerados en el presente documento. Las partículas de corcho también pueden actuar como agente de nucleación.
[0109] Si se usa un agente de expansión químico o físico, o una combinación de uno o más agentes de expansión químicos y uno o más agentes de expansión físicos, el agente o agentes de expansión pueden incorporarse en el material plástico en una cantidad que varía de aproximadamente el 0 a aproximadamente el 10 % en peso, preferentemente de aproximadamente el 0,005 % en peso a aproximadamente el 10 % en peso, más preferentemente de aproximadamente el 0,1 a aproximadamente el 4 % en peso, más preferentemente del 0,1 a aproximadamente el 2 % en peso basándose en el peso total del precursor de cierre.
[0110] Para lograr los objetos de la invención, la pluralidad de celdas se obtiene preferentemente usando microesferas expansibles como agente de expansión. Las microesferas expansibles consisten en una fina cubierta termoplástica, generalmente hecha de un copolímero de monómeros tales como cloruro de vinilideno, acrilonitrilo y/o metacrilato de metilo, que encapsula un agente de expansión de hidrocarburo líquido de bajo punto de ebullición, normalmente isobuteno o isopentano. Cuando se calienta, la cubierta polimérica se ablanda gradualmente y el hidrocarburo se expande, aumentando de ese modo la presión interna dentro de la microesfera y haciendo que la cubierta polimérica se expanda. Cuando se retira el calor, la cubierta se endurece y la microesfera permanece en su forma expandida. Cuando están completamente expandidas, el volumen de las microesferas puede aumentar más de 40 veces, potencialmente hasta de 60 a 80 veces. Se cree que en los precursores de cierre usados en la presente invención el polímero o polímeros termoplásticos de la cubierta de microesferas se fusionan en la matriz polimérica mientras se mantiene la integridad de la microesfera o la microesfera expandida y, por lo tanto, forman al menos una parte de las paredes celulares de la pluralidad de celdas en la matriz polimérica. Se cree que las paredes de celda que definen las celdas en la pluralidad de celdas y que están orientadas hacia el interior de la celda respectiva comprenden predominantemente el polímero o polímeros termoplásticos de las cubiertas de las microesferas expansibles. De esta manera, al menos una celda en la pluralidad de celdas comprendidas en el material plástico se define por al menos una pared de celda orientada hacia el interior de la celda, comprendiendo el material plástico de al menos una parte de la pared celular una composición de polímero termoplástico diferente en comparación con el material plástico que forma el resto de la matriz polimérica. Preferentemente, las celdas en la pluralidad de celdas comprendidas en el material plástico se definen por paredes de celda, comprendiendo el material plástico de las paredes de celda orientadas hacia los interiores de las celdas una composición de polímero termoplástico diferente en comparación con el material plástico que forma el resto de la matriz polimérica. Si se usan microesferas termoplásticas expansibles, no es necesario emplear un agente de nucleación como se describe en el presente documento, preferentemente no se emplea. De manera particularmente preferente, no se añade un agente de nucleación a la composición a partir de la
que se forma el cierre.
[0112] Las microesferas expansibles se pueden usar en la fabricación de precursores de cierre usados en la presente invención en una cantidad que varía de aproximadamente el 0,005 % en peso a aproximadamente el 10 % en peso, preferentemente en una cantidad que varía de aproximadamente el 0,05 % en peso a aproximadamente el 10 % en peso, preferentemente en una cantidad que varía de aproximadamente el 0,5 % en peso a aproximadamente el 10 % en peso, preferentemente en una cantidad que varía de aproximadamente el 0,1 % en peso a aproximadamente el 5 % en peso, preferentemente en una cantidad que varía de aproximadamente el 0,1 % en peso a aproximadamente el 4 % en peso, preferentemente en una cantidad que varía de aproximadamente el 1,0 % en peso a aproximadamente el 4 % en peso, preferentemente en una cantidad que varía de aproximadamente el 1,5 % en peso a aproximadamente el 3 % en peso, preferentemente en una cantidad que varía de aproximadamente el 2 % en peso a aproximadamente el 2,5 % en peso basándose en el peso total de la composición. Las microesferas expansibles se pueden usar en combinación con uno o más agentes de expansión seleccionados de agentes de expansión químicos y agentes de expansión físicos, o se pueden usar microesferas expansibles como el único agente espumante, en ausencia de uno o más agentes de expansión seleccionados de agentes de expansión químicos y agentes de expansión físicos. En ausencia de un agente de expansión tal como un agente de expansión químico y/o un agente de expansión físico, las celdas en la espuma se forman sustancialmente a partir de las microesferas expansibles. En este caso, la cantidad de microesferas expansibles es preferentemente suficiente para lograr la densidad de espuma deseada del material plástico. De acuerdo con una realización de la invención, si se usan microesferas expansibles como agente espumante en ausencia de un agente de expansión químico o físico, no se usa un agente de nucleación y la composición usada para formar el precursor de cierre no comprende un agente de nucleación. De acuerdo con otra realización de la invención, si se usa una combinación de microesferas expansibles con uno o más agentes de expansión químicos y/o físicos, la composición puede comprender un agente de nucleación.
[0114] El cierre de acuerdo con la invención o el precursor de cierre tiene preferentemente una densidad global en el intervalo de 100 kg/m<3>a 500 kg/m<3>, preferentemente en el intervalo de aproximadamente 125 kg/m<3>a 500 kg/m<3>, preferentemente en el intervalo de aproximadamente 150 kg/m<3>a 500 kg/m<3>, preferentemente en el intervalo de aproximadamente 150 kg/m<3>a 480 kg/m<3>, preferentemente en el intervalo de aproximadamente 150 kg/m<3>a 450 kg/m<3>, preferentemente en el intervalo de aproximadamente 175 kg/m<3>a 450 kg/m<3>, o en el intervalo de aproximadamente 200 kg/m<3>a 420 kg/m<3>, o en el intervalo de aproximadamente 200 kg/m<3>a 400 kg/m<3>. La densidad global tiene en cuenta la densidad de las partículas de corcho, que generalmente está en el intervalo de aproximadamente 150 kg/m<3>a 280 kg/m<3>, normalmente en el intervalo de aproximadamente 180 kg/m<3>a 280 kg/m<3>, a menudo aproximadamente 180 kg/m<3>. El material plástico tiene preferentemente una densidad en el intervalo de aproximadamente 25 kg/m<3>a 800 kg/m<3>, preferentemente en el intervalo de aproximadamente 50 kg/m<3>a 800 kg/m<3>, preferentemente en el intervalo de aproximadamente 75 kg/m<3>a 800 kg/m<3>, preferentemente en el intervalo de aproximadamente 100 kg/m<3>a 800 kg/m<3>, preferentemente en el intervalo de aproximadamente 150 kg/m<3>a 700 kg/m<3>, preferentemente en el intervalo de aproximadamente 150 kg/m<3>a 600 kg/m<3>, preferentemente en el intervalo de aproximadamente 150 kg/m<3>a 500 kg/m<3>, preferentemente en el intervalo de aproximadamente 180 kg/m<3>a 500 kg/m<3>, o en el intervalo de aproximadamente 200 kg/m<3>a 450 kg/m<3>, preferentemente en el intervalo de aproximadamente 200 kg/m<3>a 420 kg/m<3>. Estos intervalos de densidad permiten que el cierre alcance las propiedades de cierre deseadas como se divulga en el presente documento.
[0116] El precursor de cierre puede comprender corcho. De acuerdo con una realización, el precursor de cierre comprende del 1 al 99 % en peso, en particular del 5 al 85 % en peso o del 20 al 75 % en peso o del 30 al 72 % en peso o del 33 al 65 % en peso o del 33 al 59 % en peso de corcho, en cada caso basándose en el peso total del precursor de cierre. Se prefiere de acuerdo con esta realización que el precursor de cierre comprenda más de un 50 % en peso de corcho, basándose en el peso total del precursor de cierre. Ventajosamente, el corcho está en forma de partículas de corcho.
[0117] Se ha descubierto que en los cierres y métodos conocidos para la producción de cierres, en particular métodos de extrusión, lograr una densidad de espuma homogénea deseada, que usa agentes de expansión químicos y/o físicos seleccionados, puede verse afectado negativamente por la presencia de grandes cantidades, tales como mayores de aproximadamente el 40 % en peso, basándose en el peso total del cierre, de partículas de corcho (o las partículas recubiertas como se definen en el presente documento). Se cree que las partículas de corcho (o las partículas recubiertas como se definen en el presente documento) pueden afectar negativamente de alguna manera a la formación de una espuma homogénea con una densidad en el intervalo deseado, cuando se usan agentes de expansión químicos o físicos convencionales seleccionados. Si bien se pueden usar agentes de expansión químicos y/o físicos de acuerdo con la invención, se ha descubierto que el uso de microesferas expansibles generalmente da como resultado una espuma que tiene las propiedades deseables. En un aspecto de la presente invención, se usan microesferas expansibles como agente espumante. En este aspecto, de acuerdo con una realización preferida de la invención, no se emplea ningún agente de expansión químico o físico adicional y ningún agente de nucleación añadido, particularmente, no se añade ningún agente de soplado químico o físico adicional ni ningún agente nucleante añadido a la composición utilizada para formar el precursor de cierre.
[0119] Una de las dificultades asociadas con la incorporación de partículas de corcho (o las partículas recubiertas como se definen en el presente documento) en una matriz polimérica extruida o moldeada del tipo descrito en el presente documento, particularmente en cantidades más grandes, por ejemplo, cuando se comprende más de
aproximadamente el 40 % en peso de partículas de corcho, radica en incrustar las partículas en la matriz polimérica para que se logre una superficie periférica continua y lisa, sin trozos de corcho sobresalientes y sin áreas discontinuas o rugosas en la superficie periférica. Este es un problema particular con las partes extruidas, debido a que la superficie periférica de la matriz polimérica puede atrapar y arrastrar donde entra en contacto con el equipo de extrusión, dando como resultado una superficie irregular. Si bien una cierta cantidad de rugosidad superficial se puede alisar por medio de lijado, por ejemplo, como se hace con los cierres de corcho natural, esto añade una etapa de proceso adicional, además de generar residuos adicionales, que no siempre se pueden reciclar, sino que deben desecharse. Además, si aumenta la rugosidad de la superficie, cualquier etapa de lijado debe retirar más material, lo que también puede requerir que el extruido incluya más material, por ejemplo, un diámetro más ancho, para admitir la mayor cantidad de lijado. De acuerdo con una realización, el cierre y/o el precursor de cierre contiene más del 50 % en peso de partículas de corcho (o las partículas recubiertas como se definen en el presente documento). Las partículas de corcho (o las partículas recubiertas como se definen en el presente documento) pueden formar parte de la superficie periférica. Esto puede ser ventajoso, entre otras cosas, en términos de apariencia del cierre. En este caso, la pluralidad de partículas (o las partículas recubiertas como se definen en el presente documento), y en particular partículas individuales o grupos de partículas, preferentemente no sobresalen de la superficie periférica. En consecuencia, se prefiere que el precursor de cierre usado en la presente invención sea cilíndrico, o tenga la forma de un cierre para vino espumoso, y comprenda una superficie periférica, en donde la superficie periférica comprende preferentemente una superficie lisa que comprende material plástico y partículas que comprenden corcho (o las partículas recubiertas como se definen en el presente documento), o comprende una superficie continua y lisa de material plástico.
[0121] Preferentemente, el precursor de cierre no tiene una fractura de la masa fundida superficial, también denominada a veces piel de tiburón. Si bien las causas exactas de la fractura de la masa fundida superficial son un tema de debate en la literatura científica, parece que puede producirse una fractura de la masa fundida superficial en las masas fundidas de polímero extruido en función de las velocidades de extrusión, con velocidades de extrusión más altas que dan como resultado un mayor grado de fractura de la masa fundida superficial. A un menor grado de fractura de la masa fundida superficial, las irregularidades de la superficie son menos pronunciadas y pueden aparecer como rugosidades de la superficie. Grados más altos de fractura de la masa fundida superficial dan como resultado deformidades superficiales significativas y fracturación, fisuración o rotura de la superficie del extruido, que no siempre está restringida a la superficie, sino que puede extenderse a una profundidad significativa dentro del extruido. Un grado tan alto de deformación evitaría el uso de un extruido de este tipo como precursor de cierre. Matrices poliméricas con una alta carga de partículas de corcho, por ejemplo, más del 40 % en peso de partículas de corcho, o más del 50 % en peso de partículas de corcho, según el peso total de la formulación, son susceptibles a la fractura por tensión de la masa fundida. Esto afecta significativamente a la ventana disponible de parámetros de procesamiento para la producción de precursores de cierre cilíndricos extruidos que contienen grandes cantidades de partículas de corcho. La presente invención permite la reducción o sustancialmente la eliminación de la fractura de la masa fundida superficial, mientras se mantienen métodos de producción y parámetros de procesamiento comercial y técnicamente ventajosos.
[0123] Si se usa un precursor de cierre comprende corcho, en particular partículas de corcho, la distribución de las partículas de corcho (o las partículas recubiertas como se definen en el presente documento) en el cierre es preferentemente sustancialmente uniforme a lo largo de al menos uno de la longitud y el diámetro del precursor de cierre. Esto evita áreas de debilidad dentro del precursor de cierre, por ejemplo, regiones que comprenden sustancialmente partículas de corcho (o las partículas recubiertas como se definen en el presente documento) sin suficiente material plástico para formar una matriz de soporte, lo que puede dar como resultado el desmoronamiento y la rotura del precursor de cierre. Esto puede lograrse mediante la selección de componentes de composición, en particular, la combinación de material plástico y partículas de corcho prerrecubiertas ("partículas recubiertas") como se describe en el presente documento. El uso opcional de microesferas expansibles como agente espumante de acuerdo con una realización preferida de esta invención también puede contribuir a lograr esta ventaja, por ejemplo, contribuyendo a la formación de una matriz polimérica celular estable homogénea que es capaz de soportar una distribución uniforme de las partículas de corcho (o las partículas recubiertas como se definen en el presente documento) en toda la matriz. La composición exacta usada puede variar dentro de los parámetros e intervalos divulgados en el presente documento.
[0125] El precursor de cierre usado en la invención puede formarse por medio de moldeo, por ejemplo, moldeo por inyección o moldeo por compresión, particularmente moldeo por compresión, o por medio de extrusión. Preferentemente, el precursor de cierre se forma por medio de extrusión. La extrusión permite una producción en masa continua, fiable y cómoda de precursores de cierre que incluyen componentes poliméricos.
[0127] De acuerdo con una realización, el precursor de cierre no comprende una capa periférica formada por separado que rodea y está unida íntimamente a la superficie cilíndrica de un elemento central. Si una capa periférica separada de este tipo no está comprendida, el precursor de cierre de acuerdo con la invención se forma preferentemente por medio de moldeo o por medio de monoextrusión, preferentemente por medio de monoextrusión. Esto significa que se forma un extruido que tiene un único componente, una varilla cilíndrica alargada.
[0129] Es posible que el precursor de cierre comprenda una o más capas periféricas que rodean periféricamente y están unidas íntimamente a la superficie cilíndrica del elemento central. Una capa periférica opcional está preferentemente unida íntimamente a sustancialmente toda la superficie cilíndrica del elemento central, en particular, toda la superficie
cilíndrica de un elemento central sustancialmente cilíndrico. Las superficies de extremo del elemento central están preferentemente desprovistas de la capa periférica. Si existen grandes áreas no unidas, podrían resultar trayectorias de flujo para gas y líquido. En consecuencia, el interacoplamiento unido, seguro e íntimo de al menos una capa periférica con el elemento central es ventajoso para lograr un cierre de botella para la industria vitivinícola. Para lograr una interconexión unida integral entre la al menos una capa periférica y el elemento central, la al menos una capa periférica se forma alrededor del elemento central de una manera que asegura un acoplamiento unido íntimo.
[0130] El precursor de cierre usado en la presente divulgación se forma preferentemente por extrusión. Si el precursor de cierre comprende una o más capas periféricas, estos se forman preferentemente como una capa separada o como capas separadas, por medio de coextrusión. Particularmente, el interacoplamiento unido, íntimo y seguro deseado se logra mediante la coextrusión simultánea de la al menos una capa periférica y el elemento central o aplicando la al menos una capa periférica a la longitud alargada continua de material después de la que se ha formado una longitud alargada continua de material. Empleando cualquiera de los procesos, se logra un interacoplamiento unido íntimo de la al menos una capa periférica a la longitud alargada continua de material.
[0131] En un aspecto particular de la presente divulgación, por lo tanto, el precursor de cierre puede producirse mediante un proceso que comprende al menos una etapa de proceso de coextrusión. De acuerdo con este aspecto de la divulgación, el cierre sintético comprende un elemento central y una capa periférica, que se forman por coextrusión. Los métodos de coextrusión adecuados son conocidos por el experto en la materia.
[0132] En un aspecto de la presente divulgación, que comprende un elemento central y una capa periférica, dicho elemento central y dicha al menos una capa periférica se extruyen de manera sustancialmente simultánea. En otro aspecto, el elemento central se extruye por separado y, posteriormente, dicha al menos una capa periférica se forma en un equipo de extrusión que rodea y envuelve periféricamente el elemento central preformado.
[0133] En aspectos adicionales, el precursor de cierre puede comprender dos o más capas periféricas. Es posible que una primera capa periférica que está en un interacoplamiento unido, íntimo y seguro con la superficie exterior de un elemento central, particularmente con la superficie cilíndrica exterior de un elemento central cilíndrico se forme por extrusión sustancialmente simultánea con el elemento central, o por extrusión posterior, o por moldeo, como se describe en el presente documento. A continuación, se pueden formar una segunda capa periférica y capas periféricas posteriores de manera similar, ya sea mediante extrusión sustancialmente simultánea con el elemento central y la primera capa periférica, o mediante extrusión posterior, y se pueden formar además capas periféricas por extrusión posterior, como se describe en el presente documento para la primera capa periférica. Con múltiples capas periféricas también es posible que dos o más capas periféricas se extruyan posteriormente, como se describe en el presente documento, pero de forma sustancialmente simultánea entre sí.
[0134] En una realización, el precursor de cierre no comprende una capa periférica. Esto puede preferirse, por ejemplo, con cierres para botellas de vino espumoso, pero también se puede preferir con cierres cilíndricos, por ejemplo, para botellas de vino tranquilo. Es una ventaja de la presente divulgación que incluso en ausencia de una capa periférica, un precursor de cierre usado en la invención tiene una superficie suficientemente lisa para lograr un cierre incluso si las partículas de corcho (o partículas recubiertas como se definen en el presente documento) están comprendidas en más del 50 % en peso, por ejemplo, el 51 % en peso o más del peso total del precursor de cierre.
[0135] El precursor de cierre puede comprender un primer material plástico. El precursor de cierre también puede comprender un segundo material plástico. El primer y el segundo material plástico pueden comprender cada uno, independientemente, al menos un polímero termoplástico. Los primer y segundo materiales plásticos pueden ser idénticos o diferentes. Los primer y segundo materiales plásticos se pueden elegir independientemente. En otras palabras: El material plástico elegido para el recubrimiento de las partículas (primer material plástico) puede ser el mismo o diferente del segundo material. Cualquier cosa que se describa en el presente documento con respecto al "material plástico" puede aplicarse al primer material plástico y/o al segundo material plástico. El material plástico puede comprender un polímero termoplástico, o más de un polímero termoplástico, por ejemplo dos, tres o más polímeros termoplásticos. Si se usan microesferas expansibles como agente espumante, el material plástico normalmente comprende más de un polímero termoplástico. Esto se debe a que el polímero o polímeros termoplásticos de las cubiertas de microesferas permanecen en el precursor de cierre. El término "polímero" pretende incluir todos los materiales que tienen una cadena polimérica compuesta por muchas subunidades, que pueden ser iguales o diferentes, tal como, por ejemplo, todos los tipos de homopolímeros y copolímeros, incluyendo copolímeros estadísticos, copolímeros aleatorios, copolímeros de injerto, copolímeros periódicos, copolímeros en bloque, cualquiera de los cuales puede ser de cadena lineal o ramificada. El término "termoplástico" tiene su significado habitual en la técnica.
[0136] El precursor de cierre puede comprender del 1 al 49 % en peso, en particular del 5 al 32 % en peso o del 5 al 30 % en peso o del 5 al 26 % en peso de un primer material plástico, en cada caso basándose en el peso total del precursor de cierre.
[0137] El precursor de cierre puede comprender del 10 al 49 % en peso, en particular del 12 al 49 % en peso o del 25 al 35 % en peso de un segundo material plástico, en cada caso basándose en el peso total del precursor de cierre.
[0138] De acuerdo con una realización, el segundo material plástico es un material termoplástico que comprende una goma de elastómero de polímero, comprendiendo la goma de elastómero de polímero uno o más polímeros termoplásticos como se define en el presente documento. De acuerdo con otra realización, el segundo material plástico es un material termoplástico que comprende una dispersión de elastómero de polímero, comprendiendo la dispersión de elastómero de polímero uno o más polímeros termoplásticos como se define en el presente documento.
[0140] De acuerdo con un aspecto preferido del precursor de cierre usado en la invención, el material plástico es procesable termoplásticamente. Esto significa que el material plástico del precursor de cierre, una vez formado en el precursor de cierre, puede reformarse o reprocesarse térmicamente, es decir, aplicando calor. Esto se logra preferentemente si el material plástico comprende polímero termoplástico sin reticulante añadido. Sin embargo, es posible añadir pequeñas cantidades de reticulante o de algunos tipos de pegamento, tal como pegamento epoxi, por ejemplo, para modificar la reología o hacer que los polímeros sean compatibles, y seguir reteniendo la procesabilidad termoplástica. La procesabilidad termoplástica puede ser ventajosa si se desea separar partes del cierre, tal como partículas de corcho, por ejemplo, para reciclar o reutilizar cualquier parte del cierre, tal como las partículas de corcho o el material plástico o ambos. Mientras que los precursores de cierre que comprenden polímeros termoendurecibles y/o adhesivos que incluyen adhesivos reactivos y no reactivos pueden usarse en la presente invención, estos cierres no termoplásticos conocidos no pueden procesarse térmicamente, haciéndolo difícil, si no imposible, separar diferentes componentes tales como corcho y polímero y, por lo tanto, reciclar o reutilizar por separado cualquier parte del cierre. Por lo tanto, una formulación de precursores de cierre usados en la presente invención, que permite la formación de los precursores de cierre mediante métodos de extrusión termoplástica o moldeo, contribuye a que esto sea posible.
[0142] De acuerdo con una realización de la presente divulgación, al menos una, preferentemente cada polímero termoplástico comprendido en el material plástico es opcionalmente un polímero de baja densidad que tiene una densidad no espumada en el intervalo de 0,7 g/cm<3>a 1,4 g/cm<3>. Este aspecto puede ser particularmente ventajoso si el elemento central comprende cantidades mayores de partículas de corcho (o partículas recubiertas como se definen en el presente documento) dentro de los intervalos divulgados en el presente documento, por ejemplo, más del 40 % en peso, más del 45 % en peso, más del 50 % en peso y particularmente más del 51 % en peso de partículas. Una densidad de polímero más baja ayuda a compensar un posible aumento en la densidad del precursor de cierre resultante de la inclusión de las partículas.
[0144] En un aspecto ilustrativo de acuerdo con la presente divulgación, el precursor de cierre usado en la presente divulgación comprende, como su componente principal, un elemento central formado a partir de extruido, material plástico espumado que comprende uno o más polímeros termoplásticos, seleccionados de copolímeros, homopolímeros o combinaciones de dos o más cualesquiera de los mismos. Aunque cualquier material polimérico termoplástico conocido, particularmente cualquier material polimérico termoplástico espumable se puede emplear en el precursor de cierre usado en la presente divulgación, el material plástico se selecciona preferentemente para producir propiedades físicas similares al corcho natural, para poder proporcionar un cierre sintético para reemplazar el corcho natural como cierre para botellas de vino. A modo de ejemplo, el material plástico para el elemento central puede ser un material plástico de espuma de celdas cerradas.
[0146] Si el precursor de cierre comprende una o más capas periféricas, el material de una o más capas periféricas comprende uno o más polímeros termoplásticos. En un aspecto ilustrativo, la al menos una capa periférica, si está comprendida, comprende un polímero termoplástico idéntico o similar al polímero termoplástico comprendido en el elemento central. Una capa periférica puede, por otro lado, comprender un polímero termoplástico que es diferente del polímero termoplástico o polímeros termoplásticos comprendidos en el elemento central. Sin embargo, como se detalla en el presente documento, en cualquier caso, independientemente del polímero o polímeros, las características físicas impartidas a una capa periférica preferentemente difieren sustancialmente de las características físicas del elemento central, en particular, la densidad de la capa periférica es sustancialmente mayor que la densidad del elemento central. Una densidad de capa periférica preferida está en el intervalo de 50 kg/m<3>a 1500 kg/m<3>, preferentemente en el intervalo de 100 kg/m<3>a 1500 kg/m<3>, preferentemente en el intervalo de 200 kg/m<3>a 1500 kg/m<3>, preferentemente en el intervalo de 300 kg/m<3>a 1500 kg/m<3>, preferentemente en el intervalo de 400 kg/m<3>a 1500 kg/m<3>, preferentemente en el intervalo de 500 kg/m<3>a 1500 kg/m<3>, preferentemente en el intervalo de 600 kg/m<3>a 1500 kg/m<3>, preferentemente en el intervalo de 700 kg/m<3>a 1500 kg/m<3>, preferentemente en el intervalo de 750 kg/m<3>a 1500 kg/m<3>, o en el intervalo de 700 kg/m<3>a 1350 kg/m<3>, o en el intervalo de 700 kg/m<3>a 1100 kg/m<3>, o en el intervalo de 750 kg/m<3>a 1350 kg/m<3>, o en el intervalo de 750 kg/m<3>a 1100 kg/m<3>.
[0148] De acuerdo con un aspecto preferido del precursor de cierre usado en la invención, el material plástico comprende uno o más polímeros que son biodegradables de acuerdo con la norma ASTM D6400. Preferentemente, al menos un 90 % en peso, más preferentemente al menos un 95 % en peso, en particular el 100 % del material plástico, en particular del primer material plástico, es biodegradable de acuerdo con la norma ASTM D6400. Como las partículas de corcho son biodegradables, si el material plástico comprende uno o más polímeros biodegradables, la mayoría o la totalidad del precursor de cierre y/o del cierre puede ser biodegradable. Si se desea que un precursor de cierre de múltiples componentes sea biodegradable, compostable o reciclable, preferentemente tanto el material plástico del elemento central como el material plástico de la capa o capas periféricas son biodegradables, compostables o reciclables.
[0149] Preferentemente, del 50 % en peso al 100 % en peso del cierre, preferentemente del 60 % en peso al 100 % en peso del precursor de cierre, preferentemente del 70 % en peso al 100 % en peso del precursor de cierre, preferentemente del 80 % en peso al 100 % en peso del precursor de cierre, preferentemente del 85 % en peso al 100 % en peso del precursor de cierre, preferentemente del 85 % en peso al 99,9 % en peso del precursor de cierre, preferentemente del 90 % en peso al 99,9 % en peso del precursor de cierre, preferentemente del 90 % en peso al 99 % en peso del precursor de cierre, preferentemente del 90 % en peso al 98 % en peso del precursor de cierre, en cada caso basándose en el peso total del precursor de cierre, incluyendo cualquier capa o capas periféricas si están presentes, es biodegradable, según se determina, por ejemplo, por la norma ASTM D6400. Si se usa un agente de expansión químico o físico para formar el material plástico de espuma, puede ser posible lograr hasta e incluyendo aproximadamente el 100 % de biodegradabilidad del precursor de cierre, por ejemplo, del 90 % en peso al 100 % en peso del precursor de cierre, preferentemente del 95 % en peso al 100 % en peso del precursor de cierre, preferentemente del 98 % en peso al 100 % en peso del precursor de cierre, basándose en el peso total del precursor de cierre, seleccionando uno o más polímeros termoplásticos biodegradables como material plástico. Las formulaciones de polímero actualmente disponibles para las cubiertas de microesferas expansibles comerciales no son biodegradables. Si un precursor de cierre usado en la invención se hace usando microesferas expansibles actualmente disponibles como agente espumante, el precursor de cierre incluirá aproximadamente la misma cantidad en porcentaje en peso de polímero no biodegradable que la cantidad en porcentaje en peso de las microesferas expansibles en el precursor de cierre, y la porción biodegradable del precursor de cierre disminuirá correspondientemente en la misma cantidad. En consecuencia, si se emplean microesferas expansibles como agente espumante, el material plástico puede comprender hasta el 10 % en peso, preferentemente de aproximadamente el 0,005 % en peso a aproximadamente el 10 % en peso, preferentemente en una cantidad que varía de aproximadamente el 0,05 % en peso a aproximadamente el 10 % en peso, preferentemente en una cantidad que varía de aproximadamente el 0,5 % en peso a aproximadamente el 10 % en peso, preferentemente en una cantidad que varía de aproximadamente el 1,0 % en peso a aproximadamente el 10 % en peso, preferentemente en una cantidad que varía de aproximadamente el 1,0 % en peso a aproximadamente el 8 % en peso, preferentemente en una cantidad que varía de aproximadamente el 1,0 % en peso a aproximadamente el 5 % en peso, preferentemente en una cantidad que varía de aproximadamente el 1,0 % en peso a aproximadamente el 4 % en peso, o en una cantidad que varía de aproximadamente el 1,5 % en peso a aproximadamente el 4,0 % en peso, basándose en el peso total del material plástico, de polímero termoplástico no biodegradable. En caso de que estén disponibles microesferas expansibles biodegradables adecuadas, la cantidad de material biodegradable en el cierre se puede aumentar en consecuencia.
[0150] El material plástico del cierre de acuerdo con la invención comprende preferentemente uno o más polímeros termoplásticos seleccionados del grupo que consiste en: polietilenos; polietilenos con catalizador de metaloceno; polibutanos; polibutilenos; poliuretanos termoplásticos; siliconas; resinas a base de vinilo; elastómeros termoplásticos; poliésteres; copolímeros etilénicos-acrílicos; copolímeros de etileno-acetato de vinilo; copolímeros de etileno-acrilato de metilo; poliolefinas termoplásticas; vulcanizados termoplásticos; poliolefinas flexibles; fluoroelastómeros; fluoropolímeros; politetrafluoroetilenos; copolímeros de etileno-acrilato de butilo; caucho de etileno-propileno; caucho de estireno butadieno; copolímeros en bloque de estireno butadieno; copolímeros de etileno-etilo-acrílico; ionómeros; polipropilenos; copolímeros de polipropileno y comonómeros etilénicamente insaturados copolimerizables con los mismos; copolímeros de olefina; copolímeros en bloque de olefina; copolímeros de olefina cíclica; copolímeros en bloque de estireno etileno butadieno estireno; copolímeros en bloque de estireno etileno butileno estireno; copolímeros en bloque de estireno etileno butileno; copolímeros en bloque de estireno butadieno estireno; copolímeros en bloque de estireno butadieno; copolímeros en bloque de estireno isopreno estireno; copolímeros en bloque de estireno isobutileno; copolímeros en bloque de estireno isopreno; copolímeros en bloque de estireno etileno propileno estireno; copolímeros en bloque de estireno etileno propileno; polivinilalcohol; polivinilbutiral; polihidroxialcanoatos; copolímeros de hidroxialcanoatos y monómeros de polímeros biodegradables; ácido poliláctico; copolímeros de ácido láctico y monómeros de polímeros biodegradables; copoliésteres alifáticos; copoliésteres aromáticos-alifáticos; policaprolactona; poliglicólido; poli(3-hidroxibutirato); poli(3-hidroxibutirato-co-3-hidroxivalerato); poli(3-hidroxibutiratoco-3-hidroxihexanoato); poli(butilensuccinato); poli(butilensuccinato-co-adipato); poli(trimetilentereftalato); poli(butilenadipato-co-tereftalato); poli(butilensuccinato-co-tereftalato); poli(butilensebacato-co-tereftalato); copolímeros de ácido láctico caprolactona ácido láctico; copolímeros de ácido láctico óxido de etileno ácido láctico; polímeros formados a partir de unidades monoméricas seleccionadas de cloruro de vinilideno, acrilonitrilo, metacrilonitrilo y metacrilato de metilo; copolímeros formados a partir de dos o más unidades monoméricas seleccionadas de cloruro de vinilideno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo; PEF, PTF, poliésteres de base biológica y combinaciones de dos o más de los mismos.
[0152] El primer material plástico comprende preferentemente uno o más polímeros termoplásticos seleccionados de los grupos que consisten en (co)poliésteres alifáticos, copoliésteres alifático aromáticos, EVA, polímeros olefínicos tales como polietileno de metaloceno y copolímeros en bloque estirénicos.
[0154] Los polímeros termoplásticos para el material plástico pueden seleccionarse del grupo que consiste en poliolefinas, en particular polietilenos y/o polipropilenos. Si se emplea un polietileno, en un aspecto ilustrativo del precursor de cierre divulgado en el presente documento, el polietileno puede comprender uno o más polietilenos seleccionados del grupo que consiste en polietilenos de alta densidad, densidad media, baja densidad, baja densidad lineal, ultra alta densidad y densidad media baja. Materiales plásticos adecuados para el precursor de cierre, o el elemento central del
mismo, pueden ser polietileno, en particular, LDPE y/o copolímero de etileno-acetato de vinilo (EVA). Estos materiales se pueden usar solos o en combinación con uno o más de otros polímeros termoplásticos divulgados en el presente documento, en particular con PE de metaloceno o PP de metaloceno, particularmente con PE de metaloceno.
[0156] El precursor de cierre puede comprender un copolímero de olefina cíclica. Copolímeros de olefina cíclica adecuados, así como métodos para su síntesis y caracterización, se describen en la Patente de EE. UU. n.º 8.063.163 B2. Un copolímero de olefina cíclica adecuado está disponible en el mercado bajo el nombre Topas<®>Elastomer E-140 de Topas Advanced Polymers, Alemania. Un copolímero de olefina cíclica preferido es un copolímero de etileno y norborneno.
[0158] Los materiales plásticos particularmente preferidos son elastómeros termoplásticos basándose en uno o más poliésteres. Los elastómeros termoplásticos tienen propiedades tanto termoplásticas como elastoméricas y, a veces, también se denominan cauchos termoplásticos. Las propiedades elastoméricas pueden ser útiles en los precursores de cierre, ya que pueden contribuir, por ejemplo, a la elasticidad, la recuperación de compresión y la compresibilidad, entre otras. Los elastómeros son generalmente termoendurecibles y, por lo tanto, no procesables termoplásticamente. Por esta razón, los elastómeros generalmente no se pueden reciclar. Tampoco pueden procesarse termoplásticamente, por ejemplo, por medio de extrusión. Los elastómeros termoplásticos son procesables termoplásticamente. Los elastómeros termoplásticos también pueden reciclarse. Los elastómeros termoplásticos basándose en poliésteres pueden ser adicionalmente biodegradables en un grado significativo debido a los enlaces éster, que se escinden más fácilmente que otros tipos de enlaces poliméricos. También se pueden considerar elastómeros termoplásticos basándose en una o más poliamidas. Sin embargo, se prefieren los elastómeros termoplásticos basándose en uno o más poliésteres. Todo el material plástico puede formarse a partir de uno o más elastómeros termoplásticos, o el material plástico puede comprender uno o más elastómeros termoplásticos, en particular, uno o más elastómeros termoplásticos basándose en uno o más poliésteres, en una cantidad de hasta el 80 % en peso, particularmente en una cantidad en un intervalo del 2 % en peso al 80 % en peso, particularmente en una cantidad en un intervalo del 5 % en peso al 80 % en peso, particularmente en una cantidad en un intervalo del 10 % en peso al 80 % en peso, particularmente en una cantidad en un intervalo del 15 % en peso al 80 % en peso, particularmente en una cantidad en un intervalo del 20 % en peso al 80 % en peso, particularmente en una cantidad en un intervalo del 25 % en peso al 80 % en peso, basándose en el peso total del material plástico.
[0160] Es ventajoso que el precursor de cierre sea al menos parcialmente biodegradable, compostable, reciclable, o que se haga usando al menos una proporción de materiales renovables y/o sostenibles. Si se desea que el precursor de cierre sea biodegradable o biodegradable en más del 85 % en peso, preferentemente en más del 90 % en peso, el material plástico comprende preferentemente uno o más polímeros termoplásticos biodegradables. Preferentemente, el primer material plástico comprende independientemente uno o más polímeros termoplásticos seleccionados de los grupos que consisten en (co)poliésteres alifáticos y copoliésteres aromáticos alifáticos. En particular, el material plástico comprende preferentemente uno o más polímeros termoplásticos biodegradables seleccionados del grupo que consiste en polihidroxialcanoatos; copolímeros de hidroxialcanoatos y monómeros de polímeros biodegradables; ácido poliláctico; copolímeros de ácido láctico y monómeros de polímeros biodegradables; copoliésteres alifáticos; copoliésteres alifático-aromáticos; policaprolactona; poliglicólido; poli(3-hidroxibutirato); poli(3-hidroxibutirato-co-3-hidroxivalerato); poli(3-hidroxibutirato-co-3-hidroxihexanoato); poli(butilensuccinato); poli(butilensuccinato-coadipato); poli(trimetilentereftalato); poli(butilenadipato-co-tereftalato); poli(butilensuccinato-co-tereftalato); poli(butilensebacato-co-tereftalato); copolímeros de ácido láctico caprolactona ácido láctico; copolímeros de ácido láctico óxido de etileno ácido láctico; y combinaciones de cualquiera de dos o más de los mismos. Si está comprendido un polihidroxialcanoato (PHA), los monómeros de polihidroxialcanoato contienen preferentemente al menos cuatro átomos de carbono, preferentemente cuatro o cinco átomos de carbono. Ventajosamente, la unidad de repetición del polihidroxialcanoato de acuerdo con la presente divulgación comprende [-O-CHR-CH<2>-CO-], en donde R es un grupo alquilo lineal o ramificado con la fórmula C<n>H<2n+1>, siendo n un número entero de 1 a 15, particularmente de 1 a 6. Si se emplea un PHA, en un aspecto ilustrativo de la presente divulgación, el PHA comprende preferentemente uno o más PHA seleccionados del grupo que consiste en poli(3-hidroxibutirato), poli(3-hidroxibutirato-co-3-hidroxivalerato) y poli(3-hidroxibutirato-co-3-hidroxihexanoato). Ventajosamente, estos polímeros tienen un peso molecular de 100.000 g/mol a 1.000.000 g/mol y/o un punto de fusión de 100 °C a 200 °C. Las mezclas de uno o más PHA con poli(ácido láctico) también son particularmente útiles. Si se emplea un poliéster, en un aspecto ilustrativo de la presente divulgación, el poliéster comprende preferentemente uno o más poliésteres seleccionados del grupo que consiste en policaprolactona, poliglicólido, poli(butilensuccinato), poli(ácido láctico), polibutilensuccinatoadipato, politrimetilentereftalato, polibutilenadipatotereftalato, polibutilensuccinatotereftalato, polibutilensebacatotereftalato. Si se emplea un copolímero en bloque de ácido láctico, en un aspecto ilustrativo de la presente divulgación, el copolímero en bloque de ácido láctico comprende copolímeros de ácido láctico-caprolactona-ácido láctico, copolímeros de ácido láctico-óxido de etileno-ácido láctico.
[0162] Si se usan microesferas expansibles como agente espumante, el material plástico puede comprender además uno o más polímeros termoplásticos seleccionados del grupo que consiste en polímeros formados a partir de unidades monoméricas seleccionadas de cloruro de vinilideno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo; copolímeros formados a partir de dos o más unidades monoméricas seleccionadas de cloruro de vinilideno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo; y combinaciones de cualquiera de dos o más de los mismos.
[0163] Un polímero termoplástico biodegradable particularmente preferido es uno o más copoliésteres alifático-aromáticos. De acuerdo con un aspecto preferido del precursor de cierre, el precursor de cierre comprende un copoliéster alifáticoaromático. El copoliéster alifático-aromático se selecciona preferentemente de copoliésteres alifático-aromáticos que tienen una temperatura de transición vítrea medida por calorimetría diferencial de barrido (DSC) de acuerdo con la norma ASTM D3418-15 de menos de 0 °C, preferentemente menos de -4 °C, más preferentemente menos de -10 °C, más preferentemente menos de -20 °C, más preferentemente menos de -30 °C. El copoliéster alifático-aromático es preferentemente un copoliéster estadístico a base de al menos ácido adípico y/o ácido sebácico. En un copoliéster estadístico, las unidades monoméricas constituyentes se distribuyen irregularmente a lo largo de la cadena polimérica. Los copoliésteres estadísticos a veces también se denominan copoliésteres aleatorios. En general, se prefieren los copoliésteres alifático-aromáticos que comprenden unidades de tereftalato derivadas de ácido tereftálico o un ácido tereftálico sustituido como unidad aromática. Copoliésteres alifático-aromáticos que comprenden unidades de tereftalato derivadas de ácido tereftálico o un ácido tereftálico sustituido como unidad aromática y unidades alifáticas derivadas de ácidos orgánicos alifáticos difuncionales y/o alcoholes alifáticos difuncionales, tales como diácidos alifáticos, dioles alifáticos, o unidades alifáticas que comprenden al menos una funcionalidad alcohol y al menos una funcionalidad ácido, se han encontrado capaces de cumplir con los requisitos impuestos a los materiales plásticos para cierres como se describe en el presente documento, en particular, cierres para botellas de vino. Preferentemente, el copoliéster alifático-aromático de acuerdo con la divulgación es un copoliéster o un copoliéster estadístico a base de 1,4-butanodiol, ácido adípico o ácido sebácico y ácido tereftálico o un derivado de ácido tereftálico formador de éster. Preferentemente, el copoliéster alifático-aromático de acuerdo con la divulgación presenta una temperatura de transición vítrea medida de acuerdo con la norma ASTM D 3418-15 de -25 °C a -40 °C, más preferentemente de -30 °C a -35 °C, y/o un área de temperaturas de fusión de 100 °C a 120 °C, más preferentemente de 105 °C a 115 °C. Esto asegura propiedades de manejo y uso adecuadas en un intervalo de temperatura típico.
[0165] Los polímeros termoplásticos biodegradables particularmente preferidos son uno o más seleccionados del grupo que consiste en polibutilenadipatotereftalatos; polibutilensuccinatotereftalatos; polibutilensebacatotereftalatos; y combinaciones de dos o más de los mismos. Un copoliéster alifático-aromático termoplástico biodegradable disponible en el mercado adecuado es Ecoflex<®>C1200 de BASF SE, Ludwigshafen, Alemania o de BASF Corporation de Wyandotte, Mich. (EE. UU.). Ecoflex<®>C1200 es un copolímero de tereftalato de polibutileno adipato (PBAT) que es un copolímero estadístico, copoliéster alifático-aromático basándose en los monómeros 1,4-butanodiol, ácido adípico y ácido tereftálico en la cadena polimérica.
[0167] Si el precursor de cierre comprende una o más capas periféricas, la capa o capas periféricas pueden comprender un polímero termoplástico idéntico o similar al polímero termoplástico comprendido en el elemento central. Una capa periférica puede, por otro lado, comprender un polímero termoplástico que es diferente del polímero termoplástico o polímeros termoplásticos comprendidos en el elemento central.
[0169] De acuerdo con un aspecto ilustrativo, el precursor de cierre usado en la presente divulgación comprende un elemento central y al menos una capa periférica, en donde la capa periférica comprende al menos un polímero termoplástico seleccionado del grupo que consiste en polietilenos, polietilenos con catalizador de metaloceno, polipropilenos, polipropilenos con catalizador de metaloceno, polibutenos, polibutilenos, otras poliolefinas, poliolefinas fluoradas, particularmente polietilenos parcialmente fluorados o perfluorados, poliuretanos, caucho EPDM, siliconas, resinas a base de vinilo, elastómeros termoplásticos, poliésteres, copolímeros etilénicos acrílicos, copolímeros de etilenoacetato de vinilo, copolímeros de etileno-acrilato de metilo, poliuretanos termoplásticos, poliuretanos de tipo poliéter, olefinas termoplásticas, vulcanizados termoplásticos, poliolefinas flexibles, fluoroelastómeros, fluoropolímeros, polietilenos, politetrafluoroetilenos y mezclas de los mismos, copolímeros de etileno-acrilato de butilo, caucho de etileno-propileno, caucho de estireno butadieno, copolímeros en bloque de estireno butadieno, copolímeros de etilenoetilo-acrílico, ionómeros, polipropilenos y copolímeros de polipropileno y comonómeros etilénicamente insaturados copolimerizables, copolímeros de olefina, copolímeros en bloque de olefina, copolímeros de olefina cíclica, copolímeros en bloque de estireno etileno butadieno estireno, copolímeros en bloque de estireno etileno butileno estireno, copolímeros en bloque de estireno etileno butileno, copolímeros en bloque de estireno butadieno estireno, copolímeros en bloque de estireno butadieno, copolímeros en bloque de estireno isopreno estireno, copolímeros en bloque de estireno isobutileno, copolímeros en bloque de estireno isopreno, copolímeros en bloque de estireno etileno propileno estireno, copolímeros en bloque de estireno etileno propileno, polivinilalcohol, polivinilbutiral, polihidroxialcanoatos, copolímeros de hidroxialcanoatos y monómeros de polímeros biodegradables, copoliésteres alifáticos, copoliésteres aromáticos-alifáticos, poli(ácido láctico), copolímeros de ácido láctico y monómeros de polímeros biodegradables, policaprolactona, poliglicólido, poli(3-hidroxibutirato), poli(3-hidroxibutirato-co-3-hidroxivalerato), poli(3-hidroxibutirato-co-3-hidroxihexanoato), poli(butilensuccinato), poli(butilensuccinato-coadipato), poli(trimetilentereftalato), poli(butilenadipato-co-tereftalato), poli(butilensuccinato-co-tereftalato), poli(butilensebacato-co-tereftalato), copolímeros de ácido láctico caprolactona ácido láctico, copolímeros de ácido láctico óxido de etileno ácido láctico y combinaciones de dos o más de los mismos. De acuerdo con un aspecto ilustrativo de la presente divulgación, dicha al menos una capa periférica se define adicionalmente como que comprende uno seleccionado del grupo que consiste en plásticos espumados y plásticos no espumados, que tiene ventajosamente una densidad sustancialmente mayor que el elemento central, para impartir las características físicas deseadas al cierre de botella de la presente divulgación. En particular, la composición empleada para la al menos una capa periférica se selecciona particularmente para resistir las fuerzas de compresión impuestas sobre la misma por las mordazas de la máquina encorchadora. Sin embargo, muchos polímeros diferentes, como se detalla en el presente
documento, son capaces de soportar estas fuerzas y, como resultado, pueden emplearse para la al menos una capa periférica.
[0171] Ejemplos particulares del material plástico para la al menos una capa periférica son polietileno, un vulcanizado termoplástico, copolímeros en bloque de estireno etileno butileno estireno, poli(butilenadipatotereftalato) (PBAT), copolímeros de ácido láctico-caprolactona-ácido láctico y combinaciones de los mismos. Si se desea, dicha al menos una capa periférica puede formarse a partir de un material transparente. Además, el material seleccionado para dicha al menos una capa periférica puede ser diferente del del elemento central.
[0173] Para formar cierres de botella que comprenden un elemento central y al menos una capa periférica con algunas o todas las propiedades físicas y químicas inherentes deseables detalladas anteriormente, puede ser ventajoso comprender polietileno con catalizador de metaloceno en al menos una capa periférica. Como se detalla en el presente documento, al menos una capa periférica puede comprender, por ejemplo, sustancialmente polietileno con catalizador de metaloceno como componente único, o el polietileno con catalizador de metaloceno puede combinarse con uno o más elastómeros termoplásticos, por ejemplo, con uno o más elastómeros termoplásticos como se han detallado anteriormente. Si el precursor de cierre comprende una capa periférica, al menos una capa periférica puede comprender, por ejemplo, uno o más polietilenos seleccionados del grupo que consiste en polietilenos de densidad media, polietilenos de densidad media-baja y polietilenos de baja densidad en una cantidad en el intervalo de aproximadamente el 5 % a aproximadamente el 100 % en peso, particularmente en el intervalo de aproximadamente el 5 % a aproximadamente el 80 % en peso, particularmente en el intervalo de aproximadamente el 10 % a aproximadamente el 60 % en peso, particularmente en el intervalo de aproximadamente el 15 % a aproximadamente el 40 % en peso, basándose en el peso de toda la composición.
[0175] Si bien las capas periféricas que comprenden polietilenos proporcionan propiedades de rendimiento de cierre preferidas, para formar cierres de botella que comprenden un elemento central y al menos una capa periférica con algunas o todas las propiedades físicas y químicas inherentes deseables de acuerdo con la presente invención, en particular, mayor respeto por el medio ambiente, en particular, mayor biodegradabilidad del cierre, se prefiere que al menos una capa periférica, si están presentes una o más capas periféricas, comprende poli(butilenadipatotereftalato) (PBAT). Como se detalla en el presente documento, al menos una capa periférica, si está presente, puede comprender PBAT como sustancialmente el único componente polimérico o, si se desea, PBAT puede combinarse con uno o más elastómeros termoplásticos, particularmente con uno o más elastómeros termoplásticos como se han detallado anteriormente, particularmente con uno o más elastómeros termoplásticos biodegradables como se han detallado anteriormente. A este respecto, se ha encontrado ventajoso que al menos una capa periférica comprenda particularmente uno o más poliésteres seleccionados del grupo de poliésteres biodegradables en una cantidad en el intervalo de aproximadamente el 5 % a aproximadamente el 100 % en peso, particularmente en el intervalo de aproximadamente el 15 % a aproximadamente el 95 % en peso, particularmente en el intervalo de aproximadamente el 25 % a aproximadamente el 90 % en peso, basándose en el peso de toda la composición.
[0177] En una construcción ilustrativa de esta realización, el PBAT preferido empleado para formar la al menos una capa periférica es o comprende Ecoflex<®>, que es comercializado por BASF Corporation de Wyandotte, Mich. (EE. UU.). Se ha descubierto que este compuesto produce una capa exterior en combinación con el elemento central que logra al menos una, particularmente más de una, particularmente casi todas o incluso todas las características físicas y químicas adecuadas para lograr un cierre altamente eficaz para la industria vitivinícola.
[0179] Una formulación que se ha descubierto que es altamente eficaz para proporcionar una capa periférica comprende al menos un ácido láctico y/o al menos un copolímero en bloque de estireno. Los copolímeros en bloque de estireno adecuados que entran en consideración pueden seleccionarse del grupo que consiste en copolímeros en bloque de estireno etileno butadieno estireno, copolímeros en bloque de estireno etileno butileno estireno, copolímeros en bloque de estireno etileno butileno, copolímeros en bloque de estireno butadieno estireno, copolímeros en bloque de estireno butadieno, copolímeros en bloque de estireno isobutileno, copolímeros en bloque de estireno isopreno estireno, copolímeros en bloque de estireno isopreno, copolímeros en bloque de estireno etileno propileno estireno, copolímeros en bloque de estireno etileno propileno y combinaciones de dos o más de los mismos. En aspectos particulares de la presente divulgación, el al menos un copolímero en bloque de estireno se selecciona del grupo que consiste en copolímeros en bloque de estireno etileno butadieno estireno, copolímeros en bloque de estireno etileno butileno estireno, copolímeros en bloque de estireno etileno propileno estireno, copolímeros en bloque de estireno etileno propileno y combinaciones de dos o más de los mismos. Ejemplos de copolímeros en bloque de estireno disponibles en el mercado de acuerdo con la presente divulgación son SBS, SIS, SEBS, SIBS, SEP, SEEPS, MBS, que están disponibles, por ejemplo, bajo los nombres comerciales Styroflex<®>y Styrolux<®>(BASF Corporation de Wyandotte, Mich. (EE. UU.), Septon<®>Q, Septon<®>V e Hybar (Kuraray America, Inc., Houston, Texas, EE. UU.), Maxelast<®>TPE (Nantong Polymax Elastomer Technology Co., Ltd), GLOBALPRENE<®>Polymers (LCY Chemical Corporation), Elexar<®>y Monprene<®>(Teknor Apex Company), serie Elastocon<®>(Elastocon TPE Technologies, Inc.), TPR (Washington Penn), Evoprene<™>(Alpha Gary), Versaflex<®>, OnFlex<®>, Versalloy<®>, Versollan<®>, Dynaflex<®>(GLS Thermoplastic Elastomers), Sevrene<™>(Vichem Corporation), Vector<™>(Dexco Polymers LP), Calprene<®>y Solprene<®>(Dynasol), Multiflex<®>TEA y Multiflex<®>TPE (Multibase, Inc.), Europrene<®>Sol T (Polimeri Europe), Sunprene<™>(PolyOne), Leostomer<™>(Riken Technos Corporation), series RTP 2700 y 6000 (RTP), Invision<®>(A. Schulman), Dryflex<®>(VTC Elastotechnik), Quintac<®>(Zeon), Megol<®>y Raplan<®>(API spa), Asaprene<™>y Tufprene<™>(Asahi Kasei), Lifoflex (Müller Kunststoffe, Alemania),
Thermolast<®>(Kraiburg TPE GmbH & Co. KG, Waldkraiberg, Alemania) o Kraton<®>, por ejemplo, Kraton<®>D, Kraton<®>G o Kraton<®>FG (Kraton Polymers, Houston, Texas, EE. UU.). Los copolímeros de ácido láctico adecuados que entran en consideración pueden seleccionarse del grupo que consiste en copolímeros en bloque de ácido láctico caprolactona ácido láctico, copolímeros en bloque de ácido láctico óxido de etileno ácido láctico y mezclas de los mismos. Se pueden encontrar otras fuentes de polímeros biodegradables en "Bio-Based Plastics: Materials and Applications", Stephan Kabasci, editor, John Wiley & Sons, 2014, ISBN 978-1119994008.
[0180] Otra formulación que se ha descubierto que es altamente eficaz para proporcionar una capa periférica comprende al menos un vulcanizado termoplástico.
[0181] Otra formulación que se ha descubierto que es altamente eficaz para proporcionar una capa periférica que proporciona al menos uno, particularmente más de uno, particularmente casi todos o incluso todos los atributos físicos y químicos para lograr un cierre comercialmente viable comprende al menos uno de al menos un poliuretano termoplástico de tipo poliéter y al menos un copolímero en bloque de olefina o una mezcla de al menos dos de los mismos.
[0182] Cada uno de los materiales divulgados como adecuados para una capa periférica puede usarse solo o en combinación con uno o más de estos materiales. Al emplear este material o estos materiales y formar el material o los materiales en acoplamiento unido, circundante, periférico con cualquier elemento central espumado deseado, se puede lograr un precursor de cierre multicapa altamente eficaz que puede usarse para proporcionar al menos una, particularmente más de una, particularmente casi todas o incluso todas las propiedades adecuadas para un cierre de botella de vino. En una construcción ilustrativa de esta realización, el poliuretano termoplástico de tipo poliéter particular empleado para formar la al menos una capa periférica comprende Elastollan<®>LP9162, fabricado por BASF Corporation de Wyandotte, Mich. (EE. UU.). Se ha descubierto que este compuesto produce una capa exterior en combinación con el elemento central que proporciona al menos una, particularmente más de una, particularmente casi todas o incluso todas las características físicas y químicas adecuadas para lograr un cierre altamente eficaz para la industria vitivinícola.
[0183] En otro aspecto ilustrativo del precursor de cierre que comprende un elemento central y al menos una capa periférica, la capa periférica comprende vulcanizados termoplásticos (TPV). Dichos vulcanizados termoplásticos son bien conocidos en la técnica y están disponibles en el mercado, por ejemplo, bajo el nombre comercial Santoprene<®>de ExxonMobil Chemical Company de Houston, Texas (EE. UU.), Sarlink<®>de Teknor Apex BV, Geleen (NL) u OnFlex<®>de PolyOne Inc. de Avon Lake, Ohio (EE. UU.).
[0184] Además de emplear el poliuretano termoplástico de tipo poliéter detallado anteriormente, otra composición que se ha descubierto que es altamente eficaz para proporcionar al menos uno, particularmente más de uno, particularmente casi todos o incluso todos los atributos deseables para al menos una capa periférica es una mezcla de al menos una poliolefina, particularmente al menos una poliolefina termoplástica y al menos un vulcanizado termoplástico. La construcción de un precursor de cierre que usa una capa periférica formada a partir de esta mezcla proporciona un precursor de cierre que es muy adecuado para su uso como cierre de botella de vino.
[0185] Una composición adicional que puede proporcionar al menos uno, particularmente más de uno, particularmente casi todos o incluso todos los atributos deseables para al menos una capa periférica es una mezcla de al menos una poliolefina, particularmente al menos una poliolefina termoplástica y al menos un copolímero en bloque de estireno, o una mezcla de al menos un vulcanizado termoplástico y al menos un copolímero en bloque de estireno. La construcción de un precursor de cierre que usa una capa periférica formada a partir de esta mezcla proporciona un cierre que es muy adecuado para su uso como cierre de botella de vino.
[0186] En otra realización alternativa, se puede lograr un precursor de cierre empleando al menos uno de al menos un polietileno con catalizador de metaloceno y al menos un copolímero en bloque de olefina, ya sea independientemente o en combinación con al menos uno seleccionado del grupo que consiste en polietilenos de baja densidad, polietilenos de densidad media y polietilenos de densidad media baja.
[0187] Una composición adicional que se ha descubierto que es altamente eficaz para proporcionar al menos uno, particularmente más de uno, particularmente casi todos o incluso todos los atributos deseables para al menos una capa periférica, y se prefiere de acuerdo con la presente invención, es una mezcla de al menos un poliéster, particularmente al menos un copoliéster aromático-alifático estadístico y al menos un copolímero en bloque de ácido láctico. Una mezcla adecuada de al menos un poliéster, preferentemente al menos un copoliéster aromático-alifático estadístico, preferentemente PBAT, y al menos un polímero de ácido láctico o derivado de ácido láctico, en particular, al menos un copolímero en bloque de ácido láctico, comprende el poliéster, preferentemente el copoliéster aromáticoalifático estadístico en una cantidad en el intervalo de aproximadamente el 5 % a aproximadamente el 95 % en peso, o en una cantidad en el intervalo de aproximadamente el 20 % a aproximadamente el 80 % en peso, o en una cantidad en el intervalo de aproximadamente el 30 % a aproximadamente el 70 % en peso, o en una cantidad en el intervalo de aproximadamente el 40 % a aproximadamente el 60 % en peso, basándose en el peso de toda la composición del polímero de ácido láctico o derivado de ácido láctico, preferentemente el copolímero en bloque de ácido láctico, en una cantidad en el intervalo de aproximadamente el 95 % a aproximadamente el 5 % en peso, particularmente en una
cantidad en el intervalo de aproximadamente el 80 % a aproximadamente el 20 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo de aproximadamente el 70 % a aproximadamente el 30 % en peso, particularmente en una cantidad en el intervalo de aproximadamente el 60 % a aproximadamente el 40 % en peso, basándose en el peso de toda la composición. Las proporciones en peso ilustrativas de copolímero en bloque de ácido láctico respecto a copoliéster alifático-aromático estadístico son de aproximadamente 95:5, aproximadamente 90:10, aproximadamente 85:15, aproximadamente 80:20, aproximadamente 75:25, aproximadamente 70:30, aproximadamente 65:35, aproximadamente 60:40, aproximadamente 55:45, aproximadamente 50:50, basándose en el peso total de copolímero en bloque de ácido láctico y copoliéster alifático-aromático estadístico. La construcción de un precursor de cierre que usa una capa periférica formada a partir de esta mezcla proporciona un precursor de cierre que es muy adecuado para proporcionar un cierre de botella de vino, particularmente un cierre de botella de vino biodegradable.
[0188] Todavía otros compuestos adicionales que se ha descubierto que proporcionan capas periféricas altamente eficaces para formar cierres, de acuerdo con la presente divulgación, comprenden Teflon<®>, compuestos fluoroelastoméricos y fluoropolímeros. Estos compuestos, ya sea que se empleen individualmente o en combinación entre sí o con los otros compuestos detallados anteriormente, se ha descubierto que son altamente eficaces para producir una capa periférica que es capaz de proporcionar al menos una, particularmente más de una, particularmente casi todas o incluso todas las propiedades que lo hacen adecuado para cierres de botellas.
[0189] Cualquiera de los compuestos detallados en el presente documento para proporcionar la al menos una capa periférica puede emplearse solo o en combinación entre sí, usando métodos de preparación adecuados detallados en el presente documento para producir una capa periférica que está unida de manera segura e integral al elemento central y/o a una capa periférica diferente, como una capa exterior espumada o una capa exterior no espumada, o como una capa intermedia.
[0190] De acuerdo con un aspecto particular de la presente divulgación, al menos una, preferentemente cada una, polímero termoplástico comprendido en la capa periférica es biodegradable de acuerdo con la norma ASTM D6400.
[0191] La al menos una capa periférica, si está presente, particularmente la capa periférica exterior está formada particularmente con un espesor y/o una densidad que son capaces de impartir las características físicas deseadas, tales como resistencia a las condiciones de embotellado, al precursor de cierre y/o al cierre de la presente divulgación. La al menos una capa periférica, particularmente la capa periférica externa está, en particular, formada con una densidad sustancialmente mayor que el núcleo interno y/o con un espesor seleccionado.
[0192] En consecuencia, dicha al menos una capa periférica, si está presente, se define particularmente adicionalmente como que comprende un espesor que varía de aproximadamente 0,05 mm a aproximadamente 5 mm. Aunque se ha descubierto que este intervalo es eficaz para producir un precursor de cierre que es completamente funcional y logra la mayoría o todos los objetivos deseados, el aspecto ilustrativo para botellas de vino comprende particularmente un espesor que varía de aproximadamente 0,05 mm a aproximadamente 2 mm, de modo que los límites inferiores ilustrativos para el espesor son de aproximadamente 0,05 mm, aproximadamente 0,06 mm, aproximadamente 0,07 mm, aproximadamente 0,08 mm, aproximadamente 0,09 mm, aproximadamente 0,1 mm, aproximadamente 0,2 mm, aproximadamente 0,3 mm, aproximadamente 0,4 mm o aproximadamente 0,5 mm y los límites superiores ilustrativos para el espesor son de aproximadamente 1 mm, aproximadamente 2 mm, aproximadamente 3 mm, aproximadamente 4 mm o aproximadamente 5 mm. El espesor ilustrativo de la al menos una capa periférica, si está presente, puede seleccionarse de acuerdo con criterios tales como, por ejemplo, la composición, las propiedades físicas y/o la densidad del material de la al menos una capa periférica y las propiedades deseadas de la al menos una capa periférica. Como se analiza en el presente documento, el interacoplamiento unido íntimo de la al menos una capa periférica, si está presente, al elemento central es ventajoso para proporcionar un precursor de cierre para un cierre de botella capaz de usarse en la industria vitivinícola. A este respecto, aunque se ha descubierto que los métodos detallados en el presente documento proporcionan un interacoplamiento unido íntimo y seguro de la al menos una capa periférica al elemento central, se pueden emplear capas alternativas o productos químicos de unión, dependiendo de los materiales particulares usados para formar el elemento central y la al menos una capa periférica.
[0193] Si se desea, para un precursor de cierre que comprende un elemento central y al menos una capa periférica, se pueden emplear agentes de unión o capas de unión conocidas por el experto en la materia en la superficie exterior del elemento central para proporcionar un interacoplamiento unido íntimo y seguro de la al menos una capa periférica con el mismo. Si se emplea una capa de unión, la capa de unión se interpondría efectivamente entre el elemento central y la al menos una capa periférica para proporcionar un interacoplamiento unido íntimo uniendo eficazmente la capa periférica y el elemento central a la capa de unión en posición intermedia. Sin embargo, independientemente de qué proceso o procedimiento de unión se emplee, el alcance de la invención se determina por las reivindicaciones adjuntas. Si está presente más de una capa periférica, dichos agentes de unión o capas de unión pueden emplearse de manera similar entre las respectivas capas periféricas.
[0194] El precursor de cierre puede comprender corcho. El corcho puede estar en particular en forma de partículas de corcho. Las partículas de corcho (o partículas de corcho recubiertas como se definen en el presente documento) pueden tener una distribución de tamaño de partícula medida por medio de tamizado mecánico, de acuerdo con el método de prueba
de la norma ISO ICS 19.120, de modo que el valor D<50>está en el intervalo de 0,25 milímetros a 5 milímetros. La pluralidad de partículas tiene preferentemente un D<50>determinado de acuerdo con el método de prueba ICS 19.120, en el intervalo de 0,3 mm a 3 mm, o en el intervalo de 0,5 mm a 2,0 mm, particularmente en el intervalo de más de 1,0 mm a 2,0 mm.
[0196] Como alternativa o adicionalmente, las partículas de corcho (o las partículas recubiertas como se definen en el presente documento) pueden definirse por su tamaño de partícula promedio o medio medido por medio de tamizado mecánico, de acuerdo con el método de prueba de la norma ISO ICS 19.120. Preferentemente, el tamaño de partícula promedio o medio de las partículas está en el intervalo de 0,25 mm a 5 mm, preferentemente en el intervalo de 0,5 mm a 4 mm, preferentemente en el intervalo de 0,5 mm a 6 mm, preferentemente en el intervalo de 0,5 mm a 5,0 mm, preferentemente en el intervalo de 0,5 mm a 4,0 mm, preferentemente en el intervalo de 0,8 mm a 4,0 mm, preferentemente en el intervalo de 0,8 mm a 3,8 mm, preferentemente en el intervalo de 0,8 mm a 3,5 mm, preferentemente en el intervalo de 1,0 mm a 3,5 mm, preferentemente en el intervalo de 1,0 mm a 3,3 mm, lo más preferentemente en el intervalo de 1,0 mm a 3,0 mm. La pluralidad de partículas puede tener, como alternativa o adicionalmente, un tamaño de partícula promedio o medio o un valor D<50>en el intervalo de más de 2,0 mm a 10,0 mm, particularmente en el intervalo de más de 2,0 mm a 8,0 mm, preferentemente en el intervalo de más de 2,0 mm a 5,0 mm, o en el intervalo de más de 2,0 mm a 4,0 mm, preferentemente en el intervalo de más de 2,0 mm a 3,5 mm, particularmente en el intervalo de más de 2,0 mm a 3,0 mm. Los intervalos preferidos para el tamaño de partícula promedio o medio o D<50>se seleccionan de los intervalos de 0,9 mm a 1,0 mm, de 1,0 mm a 2,0 mm, de 1,5 mm a 2,5 mm, de 2,0 mm a 3,0 mm, de 2,5 mm a 3,5 mm y de 3,0 mm a 4,0 mm. Los intervalos particularmente preferidos para el tamaño de partícula promedio o D<50>se seleccionan de los intervalos de 1,0 mm a 2,0 mm y de 2,0 mm a 3,0 mm, o de más de 1,0 mm a menos de 2,0 mm, o de más de 2,0 mm a 3,0 mm.
[0198] Como se usa en el presente documento, el término "partícula" puede referirse al núcleo que comprende material de corcho (por ejemplo, una partícula de corcho que forma el núcleo de una partícula recubierta como se define en el presente documento) o a la partícula recubierta como se define en el presente documento o a ambos. Lo mismo se aplica a la expresión "pluralidad de partículas".
[0200] Las partículas de corcho pueden tener una forma sustancialmente isotrópica, en particular, una forma sustancialmente esférica.
[0202] El material de corcho es preferentemente adecuado para el contacto con alimentos. El material de corcho es preferentemente una pluralidad de partículas de corcho "limpio". Esto significa que las partículas se limpian o se lavan usando un método de limpieza o lavado adecuado, antes de incorporarse o usarse en los cierres inventivos. La pluralidad de partículas limpias está preferentemente libre o sustancialmente libre de cualquier contaminante, por ejemplo, contaminantes que puedan estar presentes debido a usos o etapas de procesamiento anteriores, así como agentes que pueden afectar al sabor, olor y/u otras propiedades del producto que se retendrá en el recipiente. Particularmente, la pluralidad de partículas limpias está preferentemente libre o sustancialmente libre de agentes organolépticos, en particular libres de todos o prácticamente todos los haloanisoles, en particular TCA, pero también opcionalmente TBA, TeCA y/o PCA. Si la pluralidad de partículas es una pluralidad de partículas de corcho, las partículas de corcho se han lavado preferentemente para retirar todos o prácticamente todos los agentes organolépticos, en particular todos o prácticamente todos los haloanisoles, en particular TCA, pero también opcionalmente TBA, TeCA y/o PCA que pueden estar presentes en el corcho. Una etapa de lavado de este tipo puede efectuarse, por ejemplo, por medio de cualquier disolvente adecuado, incluyendo, pero sin limitación, disolventes orgánicos tales como hidrocarburos, fluidos acuosos tales como soluciones de lavado o dispersiones, capaces de retirar el TCA del corcho, o fluidos supercríticos, como el dióxido de carbono supercrítico. Se prefieren los disolventes respetuosos con el medio ambiente que también sean aptos para el contacto con alimentos, tales como fluidos acuosos o fluidos supercríticos. Durante una etapa de lavado, las partículas de corcho pueden suspenderse en el disolvente, opcionalmente agitado, y luego se retira el disolvente por filtración o similar. La etapa de lavado se puede repetir tantas veces como sea necesario para alcanzar un nivel aceptable de haloanisoles, en particular de cloroanisoles, en particular de TCA, pero también opcionalmente TBA, TeCA y/o PCA, en las partículas, en particular en las partículas de corcho. La cantidad de haloanisol liberado desde un corcho al vino se puede medir como el denominado "haloanisol liberable" sumergiendo un corcho o una muestra de corchos en un vino durante 24 horas para un corcho sin tratar o 48 horas para un corcho tratado, y midiendo la cantidad de cada compuesto de haloanisol en el vino, por ejemplo, por medio de métodos cromatográficos o espectroscópicos, como la cromatografía de gases o la espectroscopia de resonancia magnética nuclear. En general, se considera que un nivel aceptable es uno que da como resultado una cantidad del respectivo cloroanisol o cloroanisoles en el vino que está por debajo del umbral sensorial promedio de aproximadamente 6 ng/l para TCA o TBA, por lo que se ha informado de que el TeCA y el PCA son, respectivamente, unas tres y mil veces menos potentes en sus umbrales sensoriales. Las partículas de corcho tienen preferentemente un contenido de tricloroanisol liberable medido de acuerdo con el método de prueba descrito anteriormente de menos de 6 ng/l, preferentemente menos de 5 ng/l, más preferentemente menos de 4 ng/l, más preferentemente menos de 3 ng/l, incluso más preferentemente menos de 2 ng/l, lo más preferentemente menos de 1 ng/l. Un cierre y/o un precursor de cierre divulgado en el presente documento tiene preferentemente un contenido de tricloroanisol liberable de menos de 2 ng/l, preferentemente menos de 1 ng/l, preferentemente menos de 0,5 ng/l, preferentemente menos de 0,3 ng/l.
[0203] El material de corcho tiene preferentemente una humedad en el intervalo de aproximadamente el 0 % a
aproximadamente el 10 %, particularmente en el intervalo de aproximadamente el 0 % a aproximadamente el 8 %, particularmente en el intervalo de aproximadamente el 0 % a aproximadamente el 8 %, particularmente en el intervalo de aproximadamente el 0 % a aproximadamente el 7 %, particularmente en el intervalo de aproximadamente el 0 % a aproximadamente el 6 %, más particularmente en el intervalo de aproximadamente el 0 % a aproximadamente el 5 %, más particularmente en el intervalo de aproximadamente el 0 % a aproximadamente el 5 %, más particularmente en el intervalo de aproximadamente el 0 % a aproximadamente el 4 %, más particularmente en el intervalo de aproximadamente el 0 % a aproximadamente el 3 %, más particularmente en el intervalo de aproximadamente el 0 % a aproximadamente el 2 %, más particularmente en el intervalo de aproximadamente el 0 % a aproximadamente el 1 %. Preferentemente, las partículas de corcho tienen un contenido de agua de menos del 8 % en peso, en particular menos del 7 % en peso, menos del 6 % en peso, menos del 5 % en peso, menos del 4 % en peso, menos del 3 % en peso, en particular menos del 2 % en peso, menos del 1,5 % en peso o menos del 1 % en peso, en cada caso basándose en el peso total de las partículas de corcho.
[0204] Ventajosamente, las partículas de corcho tienen una densidad en el intervalo de 50 a 200 g/l.
[0205] De acuerdo con una realización, el corcho, en particular las partículas de corcho, se blanquea(n). Un precursor de cierre que comprende corcho blanqueado o partículas de corcho blanqueado puede proporcionar una superficie con un color uniforme y claro sobre la que se puede aplicar la capa decorativa con gran flexibilidad.
[0206] En particular, si el precursor de cierre contiene partículas de corcho, las partículas de corcho (o las partículas recubiertas como se definen en el presente documento) se distribuyen preferentemente de forma homogénea dentro de la matriz polimérica, preferentemente, cada partícula individual está rodeada y embebida en la matriz polimérica. En consecuencia, en una realización, las partículas de corcho se distribuyen preferentemente de forma homogénea en todo el precursor de cierre. Esto es posible porque la formulación permite una procesabilidad que permite la formación de una matriz polimérica por medio de extrusión, teniendo la matriz polimérica propiedades físicas, tales como la estructura celular y la densidad de celda, que soportan una distribución homogénea de partículas de corcho (o de las partículas recubiertas como se definen en el presente documento) en toda la matriz polimérica. La distribución homogénea de partículas de corcho (o las partículas recubiertas como se definen en el presente documento) es ventajosa debido a que permite que las partículas individuales sean recubiertas por y/o se incrusten dentro de la matriz polimérica, lo que evita la formación de agrupaciones localizadas de partículas sin suficiente polímero, lo que a su vez puede provocar puntos débiles y el desmoronamiento de un cierre y/o un precursor de cierre.
[0207] De acuerdo con un aspecto del precursor de cierre usado en la presente divulgación, el cierre comprende un elemento central y no comprende una capa periférica. En este aspecto, el elemento central forma todo el precursor de cierre, y una pluralidad de partículas está comprendida en el elemento central. Este aspecto puede ser ventajoso particularmente para reducir el coste por cierre y simplificar la producción.
[0208] Si está comprendida una capa periférica y si el precursor de cierre comprende partículas de corcho, las partículas de corcho (o las partículas recubiertas como se definen en el presente documento) están comprendidas en al menos uno del elemento central y la capa periférica, preferentemente en el elemento central o la capa periférica, o en el elemento central y la capa periférica.
[0209] En un aspecto particular de la presente divulgación, las partículas de corcho (o las partículas recubiertas como se definen en el presente documento) están comprendidas en el elemento central y en la capa periférica, si está presente una capa periférica.
[0210] En un aspecto adicional de la presente divulgación, la pluralidad de partículas está comprendida en el elemento central y está sustancialmente ausente de la capa periférica, si está presente una capa periférica.
[0211] En un aspecto particular de la presente divulgación, el precursor de cierre comprende una capa periférica y las partículas de corcho (o las partículas recubiertas como se definen en el presente documento) que están comprendidas en la capa periférica. De acuerdo con este aspecto, las partículas de corcho (o las partículas recubiertas como se definen en el presente documento) pueden estar sustancialmente ausentes del elemento central.
[0212] En otra realización, el precursor de cierre no comprende una capa periférica, o no comprende una capa periférica extruida por separado.
[0213] La pluralidad de partículas recubiertas puede estar comprendida en una cantidad en el intervalo del 51 % en peso al 80 % en peso, más particularmente en una cantidad en el intervalo del 52 % en peso al 75 % en peso, más particularmente en una cantidad en el intervalo del 53 % en peso al 70 % en peso, más particularmente en una cantidad en el intervalo de más del 55 % en peso al 65 % en peso, o en una cantidad en el intervalo del 51 % en peso al 60 % en peso, más particularmente en una cantidad en el intervalo del 51 % en peso al 55 % en peso, en cada caso basándose en el peso total del precursor de cierre.
[0214] De acuerdo con un aspecto de la invención, un precursor de cierre que comprende una capa periférica puede comprender una pluralidad de partículas recubiertas en la capa periférica. Sin embargo, la pluralidad de partículas
recubiertas está preferentemente comprendida en el elemento central, o tanto en el elemento central como en la capa periférica.
[0216] La inclusión de la pluralidad de partículas recubiertas puede afectar negativamente a la procesabilidad de la composición usada para preparar un precursor de cierre usado en la presente invención, así como potencialmente afectar negativamente al rendimiento y a las propiedades del cierre. Para reducir o eliminar cualquier reducción en la procesabilidad o el rendimiento, particularmente debido a la pluralidad de partículas recubiertas, el precursor de cierre usado en la presente invención puede comprender opcionalmente uno o más auxiliares tecnológicos.
[0218] Los uno o más auxiliares tecnológicos pueden estar comprendidos en al menos el componente del precursor de cierre que comprende la pluralidad de partículas recubiertas. El auxiliar tecnológico o auxiliares tecnológicos preferidos se seleccionan preferentemente de auxiliares tecnológicos que son capaces de modificar la procesabilidad de la formulación durante la formación del precursor de cierre, tal como la procesabilidad en estado fundido de la formulación durante la formación del precursor de cierre por medio de extrusión o moldeo, particularmente por medio de extrusión. Las modificaciones de proceso y procesabilidad pueden ser, por ejemplo, reducción de la presión y/o temperatura de funcionamiento, fricción reducida entre la composición y el equipo de conformación, dispersabilidad mejorada del corcho en la matriz polimérica, humectabilidad mejorada del corcho en la matriz polimérica, liberación de par mejorada para mejorar el flujo durante la extrusión, reducción o eliminación de la fractura de la masa fundida durante la extrusión, reducción de la acumulación en troquel, velocidad mejorada y mayor rendimiento, viscosidad de la masa fundida, tasa de fluidez, índice de fluidez, estabilidad térmica y/o propiedades superficiales. El auxiliar tecnológico o los auxiliares tecnológicos ayudan preferentemente a mejorar las propiedades mecánicas y de rendimiento del precursor de cierre y/o del cierre, tales como el tamaño de celda y/o la densidad de celdas del material plástico, estabilidad de las celdas, distribución homogénea de la pluralidad de partículas en toda la matriz polimérica, viscosidad en condiciones de cizallamiento y/o temperatura variables, en particular, cizallamiento y/o temperatura aumentados, y similares. Una ventaja particular que se ha observado con el auxiliar tecnológico o auxiliares tecnológicos es que la densidad del material plástico en el cierre y/o en el precursor de cierre se puede reducir en comparación con la densidad del material plástico en los cierres que no comprenden uno o más auxiliares tecnológicos de acuerdo con la invención. La menor densidad del material plástico contribuye a lograr los objetos de la invención, tal como, por ejemplo, contenido reducido de material plástico del cierre y/o del precursor de cierre, elasticidad, compresibilidad y distribución uniforme de la pluralidad de partículas en todo el material plástico. Como el auxiliar tecnológico o auxiliares tecnológicos permanecen en el precursor de cierre después de su producción, son preferentemente adecuados para su uso en aplicaciones alimentarias. Se prefiere que uno o más del auxiliar tecnológico o auxiliares tecnológicos sean uno o más de biodegradables, compostables y procesables termoplásticamente. Si bien es posible que un único auxiliar tecnológico logre todas o la mayoría de las ventajas deseadas, también es posible que el auxiliar tecnológico comprenda dos o más auxiliares tecnológicos. Un auxiliar tecnológico adecuado que se puede usar solo o en combinación con uno o más otros auxiliares tecnológicos puede ser, por ejemplo, un lubricante, un agente de deslizamiento, un agente de liberación, un agente antibloqueo, o cualquier agente o combinación de agentes que logre una o más de las ventajas deseadas. El precursor de cierre puede comprender del 0 al 15 % en peso de uno o más lubricantes, basándose en el peso total del precursor de cierre. El precursor de cierre puede comprender del 0 al 10 % en peso de uno o más aditivos y/o cargas, basándose en el peso total del precursor de cierre.
[0220] Los auxiliares tecnológicos opcionales adecuados que pueden estar comprendidos en el precursor de cierre usado en la invención se seleccionan preferentemente del grupo que consiste en ácidos grasos; ésteres de ácidos grasos; amidas de ácidos grasos; ceras; ésteres de cera; ceras de éster; plastificantes; alcoholes; ésteres de glicerol; ésteres de poliol; ésteres parciales de poliol; ésteres de poliglicol; ésteres de poliglicol de ácidos grasos; éteres de poliglicol de ácidos grasos; éteres de poliglicol de alcoholes grasos; jabones metálicos; fluoropolímeros; polioles; siliconas; monoestearato de glicerol; ésteres de ácidos grasos de polioles; poliésteres de alto peso molecular; y combinaciones de cualquiera de dos o más de los mismos. Un auxiliar tecnológico adecuado también podría ser una mezcla de polímeros que dé como resultado una gran dispersión de peso molecular. Por ejemplo, un auxiliar tecnológico puede comprender una combinación de polímero de peso molecular más alto con polímero de peso molecular más bajo de modo que se logre una distribución de peso molecular amplia que proporcione una viscosidad de la masa fundida más baja. El polímero o polímeros en una mezcla de polímeros de este tipo puede ser el mismo que uno o más del polímero o polímeros termoplásticos comprendidos en el material plástico que forma el cuerpo del precursor de cierre, en particular, el elemento central del precursor de cierre, o todo el precursor de cierre si no está comprendida ninguna capa periférica. En este caso, la cantidad de material plástico aumenta por la cantidad de auxiliar tecnológico como se divulga en el presente documento. El polímero o polímeros en una mezcla de polímeros de este tipo también pueden ser diferentes a al menos uno o más del polímero o polímeros termoplásticos comprendidos en el material plástico, de modo que el polímero o mezcla de polímeros diferente esté comprendido en la cantidad desvelada en el presente documento para los uno o más auxiliares tecnológicos. Una mezcla de polímeros de este tipo puede usarse como auxiliar tecnológico o auxiliares tecnológicos, o puede usarse en combinación con uno o más de los otros auxiliares tecnológicos divulgados en el presente documento.
[0222] Si se emplean dos o más auxiliares tecnológicos, estos preferentemente se complementan o suplementan entre sí en términos de lograr las propiedades y ventajas mencionadas en el presente documento. Por ejemplo, el auxiliar tecnológico puede comprender al menos un auxiliar tecnológico que reduce la viscosidad de la masa fundida del material plástico, y al menos un auxiliar tecnológico que ayuda a la liberación del material plástico del equipo de
conformación, tal como al menos un auxiliar tecnológico que reduce la fricción del material plástico en relación con al menos una superficie de extrusora durante la extrusión, y/o al menos un auxiliar tecnológico que ayuda a la liberación del material plástico de un molde. El auxiliar tecnológico que reduce la fricción del material plástico en relación con al menos una superficie de extrusora durante la extrusión puede ser el mismo que el auxiliar tecnológico que ayuda a la liberación del material plástico de un molde, o estos pueden ser diferentes auxiliares tecnológicos.
[0224] Los uno o más auxiliares tecnológicos opcionales pueden seleccionarse de auxiliares tecnológicos como se describen en el presente documento. Cualquier auxiliar tecnológico puede combinarse con cualquier otro auxiliar tecnológico, para lograr los objetivos y ventajas de la presente invención. De acuerdo con un aspecto preferido de la invención, al menos un auxiliar tecnológico que reduce la viscosidad de fusión del material plástico se selecciona del grupo que consiste en ácidos grasos; ésteres de ácidos grasos; amidas de ácidos grasos; ceras; ésteres de cera; ceras de éster; plastificantes; alcoholes; ésteres de glicerol; ésteres de poliol; ésteres parciales de poliol; ésteres de poliglicol; ésteres de poliglicol de ácidos grasos; éteres de poliglicol de ácidos grasos; éteres de poliglicol de alcoholes grasos; monoestearato de glicerol; jabones metálicos; y combinaciones de cualquiera de dos o más de los mismos; y al menos un auxiliar tecnológico que reduce la fricción del material plástico en relación con al menos una superficie de extrusora durante la extrusión se selecciona del grupo que consiste en ácidos grasos; ésteres de ácidos grasos; amidas de ácidos grasos; fluoropolímeros; polioles; siliconas; ésteres de glicerol; monoestearato de glicerol; ésteres de poliol; ésteres parciales de poliol; ésteres de poliglicol; ésteres de poliglicol de ácidos grasos; éteres de poliglicol de ácidos grasos; éteres de poliglicol de alcoholes grasos; ésteres de ácidos grasos de polioles; ésteres de cera; ceras de éster; jabones metálicos; poliésteres de alto peso molecular; y combinaciones de cualquiera de dos o más de los mismos.
[0225] Puede ser ventajoso en el cierre y/o el precursor de cierre de acuerdo con la invención que, a presión atmosférica, al menos un auxiliar tecnológico sea sólido o al menos parcialmente sólido a temperaturas de hasta 160 °C, o a temperaturas de hasta 150 °C, o a temperaturas de hasta 140 °C, o a temperaturas de hasta 130 °C o a temperaturas hasta 120 °C. Opcionalmente, al menos un auxiliar tecnológico comprende uno o más derivados de ácidos grasos que son sólidos o al menos parcialmente sólidos a temperaturas de hasta 160 °C, o a temperaturas de hasta 150 °C, o a temperaturas de hasta 140 °C, o a temperaturas hasta 130 °C o a temperaturas de hasta 120 °C, a presión atmosférica. Esto puede ser ventajoso en términos de transporte y almacenamiento de un auxiliar tecnológico, así como en la combinación de un auxiliar tecnológico con el material plástico y la pluralidad de partículas, que puede ocurrir en una etapa de mezcla en seco, para formar una combinación homogénea de auxiliar tecnológico con material plástico y una pluralidad de partículas. También se prefiere que el auxiliar tecnológico, que permanece al menos sustancialmente en el precursor de cierre después de la formación del cierre, puede ser sólido a las temperaturas de uso del cierre, por ejemplo, para evitar el sangrado del auxiliar tecnológico o la sensación aceitosa del cierre. Puede ser ventajoso para el procesamiento y/o la combinación si el auxiliar tecnológico se ablanda, se funde o se funda parcialmente a las temperaturas de procesamiento. Las temperaturas de procesamiento típicas se indican en el presente documento en relación con el método de formación de un precursor de cierre.
[0227] Puede ser ventajoso en el precursor de cierre usado en la invención que, a presión atmosférica, al menos un auxiliar tecnológico esté al menos parcialmente en forma líquida, por ejemplo, al menos parcialmente en forma de una masa fundida, a temperaturas superiores a 50 °C. Opcionalmente, al menos un auxiliar tecnológico comprende uno o más derivados de ácidos grasos que están al menos parcialmente en forma líquida a temperaturas superiores a 50 °C a presión atmosférica. Esto podría permitir temperaturas de procesamiento más bajas, mientras que sustancialmente no conduce al sangrado del auxiliar tecnológico de un cierre terminado o una sensación aceitosa de un cierre.
[0229] Un auxiliar tecnológico adecuado para el precursor de cierre usado en la invención, puede, por ejemplo, comprender uno o más auxiliares tecnológicos seleccionados del grupo que consiste en derivados de ácidos grasos derivados de un ácido graso saturado o insaturado que tiene de 12 a 45 átomos de carbono, preferentemente de 25 a 38 átomos de carbono; derivados de ácidos grasos modificados derivados de un modificado, ácido graso saturado o insaturado con entre 12 y 45 átomos de carbono, preferentemente de 25 a 38 átomos de carbono; ceras naturales; ceras sintéticas; plastificantes; y combinaciones de dos o más de los mismos. A modo de ejemplo, el auxiliar tecnológico puede comprender uno o más derivados de ácidos grasos y/o derivados de ácidos grasos modificados derivados de un ácido graso seleccionado del grupo que consiste en ácido láurico, ácido palmítico, ácido araquídico, ácido behénico, ácido esteárico, ácido 12-hidroxiesteárico, ácido oleico, ácido erúcico, ácido recinólico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido miristoleico, ácido palmitoleico, ácido sapienico, ácido elaídico, ácido vaccénico, ácido linoleico, ácido linoelaídico, ácido alfa-linolénico, ácido gamma-linolénico, ácido dihomo-gamma-linolénico, ácido araquidónico, ácido eicosapentaenoico, ácido docosahexaenoico, ácido caprílico, ácido cáprico, ácido mirístico, ácido lignocérico, ácido cerótico, ácido tridecílico, ácido pentadecílico, ácido margárico, ácido nonadecílico, ácido heneicosílico, ácido tricosílico, ácido pentacosílico, ácido heptacosílico, ácido montánico, ácido nonocosílico, ácido melísico, ácido henatriacontílico, ácido lacceroico, ácido psílico, ácido gédico, ácido ceroplástico, ácido hexatriacontílico, ácido heptatriacontanoico, ácido octatriacontanoico, ácido estearidónico, ácido docosatetraenoico, ácido palmitoleico, ácido vaccénico, ácido paulínico, ácido elaídico, ácido gondoico, ácido nervónico, ácido Mead, ácidos grasos modificados derivados de uno o más de los ácidos grasos comprendidos en el grupo, y mezclas de dos o más cualesquiera de los ácidos grasos y ácidos grasos modificados comprendidos en el grupo.
[0231] Puede ser ventajoso para el precursor de cierre usado en la invención si el auxiliar tecnológico comprende uno o más auxiliares tecnológicos seleccionados del grupo que consiste en erucamidas; ácidos grasos; ceras; estearamidas;
monoestearato de glicerol; monoestearato de glicerol con alto contenido en mono; éster de glicerol; etileno-bisestearamida; estearato de calcio; amida de ácido erúcico; amida de ácido oleico; amida de ácido esteárico; ésteres de trimelitato; ésteres de adipato; ésteres de sebacato; ésteres azelaicos; diésteres; plastificantes poliméricos; y cualquier combinación de dos o más de los mismos.
[0233] El auxiliar tecnológico puede, por ejemplo, tienen una o más de las siguientes propiedades:
[0235] - un punto de goteo medido de acuerdo con la norma ASTM D2265 en el intervalo de 50 °C a 160 °C, o en el intervalo de 50 °C a 150 °C, o en el intervalo de 50 °C a 140 °C, o en el intervalo de 50 °C a 130 °C, en el intervalo de 50 °C a 120 °C;
[0236] - una gravedad específica en el intervalo de 0,900 a 1,300, medida de acuerdo con la norma ASTM D1298-12b, en relación con el agua a 4 °C.
[0238] El precursor de cierre usado en la invención preferentemente no comprende un aglutinante; y/o el cierre preferentemente no comprende un agente de reticulación; y/o el material plástico preferentemente no está reticulado por medio de un agente de reticulación. Preferentemente, el cierre no comprende un aglutinante y no comprende un agente de reticulación. Los cierres conocidos que comprenden cantidades mayores, por ejemplo, mayores de aproximadamente el 50 % en peso basándose en el peso total del cierre, de polvo de corcho o partículas de corcho son generalmente aglomerados, en los que el aglutinante es normalmente un pegamento de poliuretano o poliacrilato formado por medio de polimerización reactiva in situ de monómeros y/o prepolímeros correspondientes, tales como oligómeros. Estos aglutinantes o pegamentos no son procesables termoplásticamente, ni son polímeros termoplásticos o materiales plásticos de acuerdo con la definición de la presente invención. Los cierres conocidos a menudo comprenden uno o más agentes de reticulación, también denominados reticulantes, para mejorar ciertas propiedades. No solo los aglutinantes, o sus monómeros, sino también los reticulantes, puede dar lugar a problemas de seguridad alimentaria. Además, normalmente ni los aglutinantes ni los polímeros reticulados son biodegradables o procesables termoplásticamente. Por lo tanto, generalmente no es posible reciclar, biodegradar o compostar un cierre que comprende aglutinantes o reticulantes o polímeros reticulados. Sin embargo, aunque se prefiere que el precursor de cierre y/o el cierre de acuerdo con la invención no comprenda reticulante, es posible que el precursor de cierre y/o el cierre de acuerdo con la invención comprenda una pequeña cantidad de reticulante, por ejemplo, en una cantidad suficiente para modificar de la manera deseada la reología de la composición usada para preparar el cierre, en particular la reología de su componente termoplástico, y/o para modificar una o más propiedades del precursor de cierre y/o de la composición utilizada para preparar el precursor de cierre, en particular del componente termoplástico del mismo, tal como la viscosidad, la elasticidad y/o la dureza. La cantidad de reticulante, si está presente, debe ser lo suficientemente pequeña para que la procesabilidad termoplástica del precursor de cierre no se vea afectada, o al menos no se vea afectada de manera sustancial, en particular, la reciclabilidad del cierre y/o del precursor de cierre no se vea afectada, o al menos no se vea afectada sustancialmente.
[0240] En una realización de la presente divulgación, el precursor de cierre se produce mediante un proceso que comprende al menos una etapa de proceso de extrusión. Para precursores de cierre que comprenden un elemento central y al menos una capa periférica, esto permite lograr una interconexión unida integral entre la al menos una capa periférica y el elemento central, ya que la al menos una capa periférica se forma alrededor del elemento central de una manera que asegura un acoplamiento unido íntimo.
[0242] De acuerdo con un aspecto particular del cierre y/o el precursor de cierre, composición y métodos de acuerdo con la presente divulgación, la temperatura de la composición, el precursor de cierre y/o cualquier etapa de método, particularmente durante la formación de un precursor de cierre o una composición, preferentemente no excede los 200 °C, preferentemente se mantiene en el intervalo de aproximadamente 120 °C a aproximadamente 170 °C, o en el intervalo de aproximadamente 125 °C a aproximadamente 170 °C, o en el intervalo de aproximadamente 130 °C a aproximadamente 165 °C, o en el intervalo de aproximadamente 135 °C a aproximadamente 165 °C, o en el intervalo de aproximadamente 140 °C a aproximadamente 160 °C. Una temperatura de extrusión en el intervalo divulgado se mantiene particularmente durante la extrusión de un material que comprende partículas de corcho. Si la temperatura supera este intervalo existe un riesgo degradación de las partículas de corcho, así como aromas quemados que podrían afectar a un producto alimenticio que entra en contacto con el cierre.
[0244] También se ha descubierto que pueden incorporarse otros aditivos adicionales en el cierre y/o el precursor de cierre de la presente divulgación. Para un precursor de cierre usado en la divulgación que comprende un elemento central y al menos una capa periférica, los aditivos pueden incorporarse en el elemento central y/o en la al menos una capa periférica del precursor de cierre para proporcionar mejoras adicionales y características de rendimiento deseables. Estos aditivos adicionales pueden incluir, por ejemplo, agentes colorantes, tales como pigmentos, agentes antimicrobianos, compuestos antibacterianos y/o materiales captadores de oxígeno. Aditivos adecuados son conocidos por el experto en la materia. Los aditivos antimicrobianos y antibacterianos pueden incorporarse en el cierre para impartir un grado adicional de confianza de que, en presencia de un líquido, el potencial de crecimiento microbiano o bacteriano es extremadamente remoto. Estos aditivos tienen preferentemente una capacidad de liberación a largo plazo y aumentan aún más la vida útil sin tratamientos adicionales por parte de los implicados en el embotellado del vino. Además, es posible que las celdas del precursor de cierre y/o del cierre se llenen sustancialmente con un gas no oxidante, para reducir aún más la entrada de oxígeno en el recipiente. Las maneras de lograr esto se conocen en la
técnica anterior. Es posible que uno o más cargas, preferentemente cargas particulados, preferentemente cargas particulados que tienen un tamaño de partícula de menos de 0,2 mm, se incorporen en el precursor de cierre de acuerdo con la invención, preferentemente incorporándose en la composición para preparar el precursor de cierre usado en la invención. Los cargas preferidos son cargas inorgánicos tales como cargas minerales, que puede seleccionarse de talco, creta, sílice, mica, alúmina, arcilla, carbonato cálcico, carbonato de magnesio, aluminato de calcio, dióxido de titanio, vermiculita, perlita y combinaciones de uno o más de los mismos. Puede ser ventajoso incluir uno o más cargas, por ejemplo, para modificar la reología u otras propiedades del precursor de cierre y/o de la composición,
[0245] Dependiendo del proceso de sellado que se va a emplear para insertar el cierre de la presente divulgación en una botella deseada, aditivos, tales como aditivos de deslizamiento, agentes lubricantes y compuestos de sellado pueden incorporarse en una capa periférica si el precursor de cierre usado en la presente divulgación comprende un elemento central y al menos una capa periférica, por ejemplo, para proporcionar lubricación del cierre durante el proceso de inserción. Además, se pueden incorporar otros aditivos normalmente empleados en la industria del embotellado en el precursor de cierre usado en la presente divulgación para mejorar el acoplamiento de sellado del cierre con la botella, así como para reducir las fuerzas de extracción necesarias para extraer el cierre de la botella para abrir la botella. Adicionalmente, signos que comprenden tinta que son invisibles en condiciones normales de iluminación y/o temperatura pueden estar comprendidos en el cierre. Condiciones de iluminación normales en el contexto de esta divulgación significa luz de una fuente de luz que tiene un espectro que comprende sustancialmente el intervalo visible del espectro. Condiciones de temperatura normales en el contexto de esta divulgación significa una temperatura de 10 °C a 35 °C. Estos signos pueden, por ejemplo, ser útiles como marcas de registro. Estos indicios pueden, por ejemplo, ser parte de la capa ornamental descrita en el presente documento.
[0246] El cierre de acuerdo con la presente divulgación puede comprender además una capa lubricante sobre al menos una de sus superficies, en particular, sobre su superficie periférica. La capa lubricante puede comprender, por ejemplo, una o más de una silicona, una cera, una parafina y una capa de Teflon<®>, o cualquier tipo de capa conocida para cierres de corcho natural o sintéticos. Una capa de este tipo puede ayudar, por ejemplo, con la inserción del cierre en un recipiente y formarse por cualquier medio conocido y que parezca adecuado. Si está presente una capa de silicona, cera y/o parafina, esta se puede formar, por ejemplo, por extrusión y/o por volteo.
[0247] Al emplear los materiales y métodos divulgados en el presente documento, se puede lograr un cierre altamente eficaz que puede proporcionar al menos una, particularmente más de una, particularmente casi todas o incluso todas las propiedades adecuadas para un cierre de botella de vino.
[0248] El precursor de cierre y/o el cierre de acuerdo con la presente divulgación tiene propiedades ventajosas que lo hacen particularmente adecuado para el envasado y, en particular, para su uso como cierre para botellas de vino. Si el producto se envasa en condiciones inertes, el cierre tiene ventajosamente una tasa de entrada de oxígeno medida de acuerdo con la norma ASTM F1307 de menos de aproximadamente 5 mg de oxígeno por recipiente en los primeros 100 días después de cerrar el recipiente. La tasa de entrada de oxígeno se selecciona ventajosamente del grupo que consiste en menos de aproximadamente 3 mg de oxígeno, menos de aproximadamente 1 mg de oxígeno, menos de aproximadamente 0,5 mg de oxígeno, menos de aproximadamente 0,25 mg de oxígeno, menos de aproximadamente 0,2 mg de oxígeno y menos de aproximadamente 0,1 mg de oxígeno, por recipiente en los primeros 100 días después de cerrar el recipiente. El cierre y/o el precursor de cierre de acuerdo con la presente divulgación o producido de acuerdo con los métodos de la presente divulgación logra al menos un rendimiento comparable a los cierres conocidos de materiales alternativos tales como polímeros con respecto al uso como cierre para botellas de vino, medido mediante, por ejemplo, al menos uno de, particularmente más de una de, particularmente todas las propiedades de tasa de transferencia de oxígeno, fuerza de extracción y fuga. Además, el precursor de cierre y/o el cierre de acuerdo con la presente divulgación o producido de acuerdo con los métodos de la presente divulgación tiene una apariencia similar a la del corcho natural y, en algunos aspectos, puede marcarse preferentemente de la misma manera que un cierre de corcho natural. Además, las propiedades táctiles del cierre de acuerdo con la presente divulgación son muy similares a las de un cierre de corcho natural.
[0249] El cierre de acuerdo con la invención tiene preferentemente un tiene un índice de transferencia de oxígeno medido de acuerdo con la norma ASTM F1307 en oxígeno al 100 % de menos de 0,05 cc/día, preferentemente en el intervalo de 0,0001 cc/día a 0,05 cc/día, preferentemente en el intervalo de 0,0002 cc/día a 0,02 cc/día, o de aproximadamente 0,0001 cc/día/cierre a aproximadamente 0,1000 cc/día/cierre, o de aproximadamente 0,0005 cc/día/cierre a aproximadamente 0,050 cc/día/cierre.
[0250] Los detalles y propiedades de todos los componentes del cierre y/o del precursor de cierre también se aplican a las composiciones y métodos de acuerdo con la presente divulgación, como se describe a continuación en el presente documento.
[0251] Ventajosamente, el cierre de acuerdo con la presente divulgación tiene una fuerza de extracción determinada de acuerdo con el método de prueba descrito en el presente documento de no más de aproximadamente 445 N (100 lb), en particular de no más de aproximadamente 440 N, particularmente de no más de aproximadamente 430 N,
particularmente de no más de aproximadamente 420 N, particularmente de no más de aproximadamente 410 N, preferentemente no más de aproximadamente 400 N, particularmente de no más de aproximadamente 390 N, particularmente de no más de aproximadamente 380 N, particularmente de no más de aproximadamente 370 N, particularmente de no más de aproximadamente 360 N, particularmente de no más de aproximadamente 350 N, particularmente de no más de aproximadamente 340 N, particularmente de no más de aproximadamente 330 N, más particularmente de no más de aproximadamente 320 N, más particularmente de no más de aproximadamente 310 N, más particularmente de no más de aproximadamente 300 N, por lo que las fuerzas de extracción están en el intervalo de entre aproximadamente 200 N y aproximadamente 400 N, particularmente en el intervalo de aproximadamente 210 N a aproximadamente 380 N, particularmente en el intervalo de aproximadamente 220 N a aproximadamente 350 N, particularmente en el intervalo de entre aproximadamente 230 N y aproximadamente 300 N, se consiguen de forma ventajosa. La fuerza de extracción describe la fuerza necesaria para extraer un cierre de un recipiente, en particular de una botella, en condiciones estandarizadas. Una menor fuerza de extracción se refiere a una mayor facilidad de extracción del cierre. Una fuerza de extracción en el intervalo de aproximadamente 150 N a aproximadamente 445 N se considera generalmente aceptable para un cierre de botella de vino. Los cierres divulgados en la presente invención logran una fuerza de extracción dentro del intervalo considerado aceptable para los cierres de botellas de vino. El material plástico, polímeros termoplásticos, pluralidad de partículas, auxiliares tecnológicos, aditivos y agentes de expansión, y todos los detalles relacionados con los mismos, incluyendo realizaciones y aspectos preferidos, son como se definen en el presente documento con respecto al cierre y/o al precursor de cierre, la composición para formar un precursor de cierre, el método para formar una composición y el método para formar un precursor de cierre.
[0252] Un precursor de cierre que comprende partículas de corcho puede producirse con un ejemplo de método que se describe a continuación que no pretende ser limitante. De acuerdo con una realización, el precursor de cierre puede producirse mediante un método para fabricar un precursor de cierre para un cierre para un recipiente de retención de producto construido para insertarse y retenerse de forma segura en un cuello formador de boca de dicho recipiente, comprendiendo dicho método al menos las siguientes etapas de método:
[0253] i. combinar íntimamente los siguientes componentes, para formar una composición:
[0254] (a) del 51 al 80 % en peso (peso seco) de una pluralidad de partículas que comprenden corcho y que tienen una distribución de tamaño de partícula D<50>medida por medio de tamizado mecánico de acuerdo con la norma ISO ICS 19.120 en el intervalo de 0,25 milímetros a 5 milímetros;
[0255] (b) entre un 12 y un 49 % en peso de un material plástico que comprende uno o más polímeros termoplásticos;
[0256] (c) opcionalmente, del 0 al 10 % en peso de uno o más agentes de soplado;
[0257] (d) opcionalmente, del 0 al 15 % en peso de uno o más lubricantes;
[0258] (e) opcionalmente, del 0 al 2 % en peso de uno o más pigmentos; y
[0259] (f) opcionalmente, del 0 al 10 % en peso de uno o más aditivos y/o cargas;
[0260] ii. calentar la composición obtenida en la etapa i. para formar una masa fundida;
[0261] iii. formar, por medio de extrusión o moldeo, un precursor de cierre en bruto a partir de la masa fundida obtenida en la etapa ii, en donde la pluralidad de partículas que contienen corcho en el precursor de cierre tiene un contenido de agua de menos del 3 % en peso;
[0262] iv. opcionalmente, cortar y/o terminar el precursor de cierre en bruto para formar el precursor de cierre.
[0263] Todas las características que se han descrito hasta ahora con respecto al cierre y/o el precursor de cierre usado en la presente divulgación también se aplican opcionalmente al método de su formación.
[0264] El material plástico, polímeros termoplásticos, pluralidad de partículas, auxiliares tecnológicos, aditivos y agentes de expansión opcionales, y todos los detalles relacionados con los mismos, incluyendo cantidades, realizaciones y aspectos preferidos, así como detalles relacionados con las etapas de método, son como se definen en el presente documento con respecto al cierre y/o al precursor de cierre, la composición para formar un precursor de cierre, el método para formar una composición y el método para formar un precursor de cierre. El cierre y/o el precursor de cierre puede ser un cierre cilíndrico, que comprende una superficie periférica y dos superficies de extremo de terminación sustancialmente planas, tal como un cierre para una botella de vino tranquilo. Como alternativa, el cierre y/o el precursor de cierre puede estar en forma de cierre para una botella de vino espumoso.
[0265] La pluralidad de partículas es preferentemente una pluralidad de partículas limpias, como se definen en el presente documento. Es concebible llevar a cabo al menos una etapa de lavar la pluralidad de partículas, en particular, para retirar todos o sustancialmente todos los haloanisoles, en particular TCA, pero también opcionalmente TBA, TeCA y/o PCA, como se divulga en el presente documento. Un precursor de cierre producido mediante un método divulgado en el presente documento tiene preferentemente un contenido de tricloroanisol liberable de menos de 2 ng/l, preferentemente menos de 0,5 ng/l, preferentemente menos de 0,3 ng/l.
[0266] El método puede ser continuo o discontinuo. En un método continuo, la combinación en la etapa de método i. puede tener lugar por medio de uno cualquiera o más de mezcla, mezcla en seco, mixtura, fusión, pultrusión, extrusión,
composición, o cualquier otro método conocido por el experto en la materia y que parezca adecuado. Preferentemente, la etapa de método i. de cualquier método definido en el presente documento implica aplicar cizallamiento a los componentes, preferentemente aplicando cizallamiento mientras se calientan. La composición resultante de la etapa de método i, que puede estar, por ejemplo, en forma de una mezcla seca o una masa fundida, se alimenta a continuación continuamente a un dispositivo de moldeo o un dispositivo de extrusión. El calentamiento en la etapa de método ii. puede llevarse a cabo en un momento seleccionado durante la etapa de método i.; después de la etapa de método i. y antes de la etapa de método iii.; durante la etapa de método iii.; o cualquier combinación de dos o más de los mismos. En un aspecto preferido de las etapas de método i. y ii., que puede combinarse con cualquier otro aspecto del método o cualquier etapa de método, la etapa de método i. se lleva a cabo a presión atmosférica o a una presión por debajo de la presión atmosférica, y la etapa de método ii. se lleva a cabo a una presión por encima de la presión atmosférica. Preferentemente, el calentamiento se lleva a cabo al menos durante la etapa de método iii. En un método discontinuo, cualquiera o todas las etapas de método pueden ser discontinuas, o una o más etapas de método pueden ser continuas o discontinuas. Por ejemplo, se puede preparar previamente una mezcla madre de la composición en la etapa de método i., o se puede preparar previamente una mezcla madre del material plástico y la pluralidad de partículas como se define en el presente documento con respecto a la composición, y opcionalmente almacenarse antes de etapas de método adicionales. Si se prepara previamente una mezcla madre del material plástico y la pluralidad de partículas, esta se combina a continuación con todos los demás componentes en la etapa de método i. de cualquier método como se describe en el presente documento. En un método discontinuo, si se combinan uno o más agentes de expansión en una etapa de método discontinuo, se debe tener cuidado de que la temperatura a la que se exponen el agente o agentes de expansión esté por debajo de la temperatura de iniciación para el agente o agentes de expansión, a menos que se pretenda que el agente o agentes de expansión se combinen durante la etapa de método en la que tiene lugar el espumado. La temperatura de iniciación respectiva depende del agente de expansión y es conocida o está disponible para el experto en la materia.
[0268] El calentamiento en la etapa de método ii. preferentemente se produce a una temperatura a la que la composición proporcionada en la etapa i. puede espumarse a la densidad deseada, y/o la composición puede extruirse o moldearse para formar el precursor de cierre. Si se usa un agente de expansión que requiere calor para proporcionar o iniciar el efecto de expansión, el calentamiento en la etapa de método ii. preferentemente se produce a una temperatura a la que puede producirse este efecto de expansión. El agente de expansión se selecciona preferentemente del grupo que consiste en microesferas expansibles, agentes de expansión químicos, agentes de expansión físicos y combinaciones de dos o más de los mismos. Si el agente de expansión comprende o consiste en microesferas expansibles, se selecciona una temperatura a la que las microesferas expansibles se expanden para formar microesferas expandidas. Las microesferas expandidas forman las celdas individuales de la pluralidad de celdas. Se selecciona preferentemente una temperatura a la que las microesferas expandidas tienen un tamaño de celda deseado. Las temperaturas adecuadas dependen principalmente del polímero termoplástico y el agente de expansión seleccionados y pueden determinarse fácilmente por el experto en la materia basándose en las propiedades conocidas del polímero termoplástico y el agente de expansión y/o basándose en ensayos simples. La temperatura de calentamiento se mantiene preferentemente en el intervalo de aproximadamente 120 °C a aproximadamente 170 °C. Este intervalo de temperatura se prefiere para todas las etapas de método que implican calentamiento, en etapas de método particulares que implican calentar una composición que comprende partículas de corcho (o partículas recubiertas como se definen en el presente documento), incluyendo mezclar, combinación, extruir y moldear. El mantenimiento de una temperatura de extrusión o moldeo en este intervalo se prevé particularmente durante la extrusión o moldeo de cualquier composición que comprenda polvo de corcho. Durante la etapa de calentamiento ii. el material plástico preferentemente se espuma. De manera particularmente preferente, el material plástico se espuma a una densidad de espuma en el intervalo de aproximadamente 25 kg/m<3>a 800 kg/m<3>, preferentemente en el intervalo de aproximadamente 50 kg/m<3>a 800 kg/m<3>, preferentemente en el intervalo de aproximadamente 75 kg/m<3>a 800 kg/m<3>, preferentemente en el intervalo de aproximadamente 100 kg/m<3>a 800 kg/m<3>, preferentemente en el intervalo de aproximadamente 150 kg/m<3>a 700 kg/m<3>, preferentemente en el intervalo de aproximadamente 150 kg/m<3>a 600 kg/m<3>, preferentemente en el intervalo de aproximadamente 150 kg/m<3>a 500 kg/m<3>, preferentemente en el intervalo de aproximadamente 180 kg/m<3>a 500 kg/m<3>, o en el intervalo de aproximadamente 200 kg/m<3>a 450 kg/m<3>, preferentemente en el intervalo de aproximadamente 200 kg/m<3>a 420 kg/m<3>.
[0270] De acuerdo con un aspecto preferido del método ilustrativo para formar un precursor de cierre descrito en el presente documento, el segundo material plástico como se usa en el método de acuerdo con la invención tiene una distribución de tamaño de partícula promedio D50 medida por medio de tamizado mecánico de acuerdo con la norma ISO ICS 19.120 de menos de 1000 micras, en particular menos de 800, 600, 500, 400, 300, 200 o 50 micras. Se descubrió que al usar tamaños de partícula tan pequeños para el segundo material plástico, dificultades en la procesabilidad que surgen de la inclusión de la pluralidad de partículas recubiertas, así como efectos potencialmente negativos en el rendimiento y las propiedades del cierre, pueden eliminarse o reducirse. Se pueden obtener partículas de material plástico de dicho tamaño, por ejemplo, mediante técnicas de molienda adecuadas, tales como molienda criogénica.
[0271] La etapa de método iii. puede llevarse a cabo de cualquier manera conocida por el experto en la materia y que parezca adecuada, en particular, usando un equipo de extrusión conocido o un equipo de moldeo conocido. El uso de la composición de acuerdo con la invención significa que no es necesario modificar el equipo de extrusión o el equipo de moldeo, o cualquiera de sus superficies, ni modificar significativamente los parámetros del proceso o del equipo, por ejemplo, para proporcionar calentamiento adicional, para evitar fenómenos indeseables tales como la fractura de la
masa fundida superficial o la rugosidad de la superficie. Esto es particularmente ventajoso en instalaciones de producción a gran escala, particularmente en un proceso de producción continuo, donde podría ser poco práctico, requerir mucho tiempo y costoso modificar significativamente los parámetros del equipo y/o del proceso al cambiar la producción de un tipo de cierre a un tipo diferente de cierre. Esto se aplica a todas las etapas de método, pero especialmente a la etapa de calentamiento ii. así como a la etapa de conformación iii.
[0272] Si se forma una capa periférica en el método de fabricación del precursor de cierre, los detalles con respecto a la composición de la capa periférica son los mismos que los detalles con respecto a materiales, compuestos y composiciones adecuados descritos en el presente documento con respecto a una capa periférica del precursor de cierre de la presente divulgación. Cualquier capa periférica, si está presente, se forma preferentemente por medio de coextrusión como se describe en el presente documento y es conocido por el experto en la materia, que se lleva a cabo preferentemente de manera sustancialmente simultánea con la etapa de método iii. De acuerdo con un aspecto adicional del método, una etapa de método para formar una capa periférica puede repetirse una o más veces para obtener una o más capas periféricas adicionales, de modo que la una o más capas periféricas adicionales se extruyen por separado en acoplamiento unido íntimo con la superficie exterior cilíndrica de la capa periférica anterior para formar una estructura cilíndrica alargada multicapa.
[0273] Después de la extrusión en la etapa de método iii., opcionalmente con coextrusión de una o más capas periféricas, el precursor de cierre en bruto, que tiene la forma de una longitud cilíndrica alargada continua de material plástico o una estructura alargada multicapa, puede enfriarse mediante métodos conocidos por el experto en la materia. Estos incluyen, por ejemplo, paso a través de un baño de enfriamiento, pulverización, soplado y similares.
[0274] Si el precursor de cierre en bruto se forma en la etapa de método iii. por medio de extrusión, se corta en la etapa de método iv. en longitudes adecuadas para los precursores de cierre. Si el precursor de cierre en bruto se forma en la etapa de método iii. por medio de moldeo, no es necesario llevar a cabo el corte en la etapa de método iv. El precursor de cierre se rectifica preferentemente en la etapa de método iv. En particular, la superficie periférica y, opcionalmente, también las superficies de extremo del cierre se alisan, por ejemplo, por medio de lijado, esmerilado o pulido, preferentemente pulido, como se conoce para los cierres de corcho natural. El acabado opcional en la etapa de método iv., que se puede aplicar a las longitudes cortadas o a precursores de cierre en bruto moldeados, puede ser, por ejemplo, recubrimiento o post-tratamiento, cualquiera o todos o que pueden llevarse a cabo de cualquier manera conocida y que parezca adecuada para el experto en la materia. El post-tratamiento puede comprender, por ejemplo, tratamientos superficiales tales como tratamiento con plasma, tratamiento corona, o proporcionar un lubricante a la superficie del cierre. Si la superficie periférica más externa comprende partículas de corcho, puede ser deseable y/o posible usar marcado para impartir una imagen o escritura en la superficie periférica o en una o ambas superficies de terminación del cierre, por ejemplo, usando métodos de marcado conocidos para cierres de corcho natural.
[0275] Todos los detalles divulgados en el presente documento de los cierres y/o los precursores de cierre de acuerdo con la presente divulgación también son pertinentes para el método descrito en las cláusulas 1 a 42 anteriores y, por lo tanto, también forman parte de la divulgación del método divulgado en el presente documento.
[0276] De acuerdo con una realización preferida del uso, dicho cierre tiene una tasa de entrada de oxígeno medida de acuerdo con la norma ASTM F1307 de menos de aproximadamente 1 mg de oxígeno por recipiente en los primeros 100 días después de cerrar el recipiente. En otra realización preferida del uso, la tasa de entrada de oxígeno se selecciona del grupo que consiste en menos de aproximadamente 0,5 mg de oxígeno, menos de aproximadamente 0,25 mg de oxígeno, menos de aproximadamente 0,2 mg de oxígeno y menos de aproximadamente 0,1 mg de oxígeno, por recipiente en los primeros 100 días después de cerrar el recipiente.
[0277] La presente divulgación también se refiere a un sistema de cierre que comprende un recipiente de retención de producto y un cierre de acuerdo con la presente invención.
[0278] De acuerdo con la presente divulgación, se puede realizar un cierre que es capaz de proporcionar al menos una, particularmente más de una, particularmente casi todas o incluso todas las necesidades impuestas por la industria vitivinícola, así como cualquier otra industria de cierre/envasado de botellas. Como resultado, se puede lograr un cierre de botella que se puede emplear para sellar y cerrar completamente una botella deseada para almacenar de forma segura el producto retenido en su interior, en donde el cierre tiene la apariencia exterior de un cierre de corcho hecho de una única pieza de corcho. La presente divulgación con respecto a los precursores de cierre usados en el presente documento también se aplica a los precursores de cierre preparados por el método de fabricación divulgado presentemente. La divulgación en el presente documento contenida con respecto a los precursores de cierre preparados mediante los métodos descritos en el presente documento también se aplica a los precursores de cierre de la presente divulgación.
[0279] De acuerdo con una realización, el precursor de cierre contiene un pigmento o tinte, en particular del 0 al 2 % en peso de al menos un pigmento o tinte. De esta manera, se puede obtener un precursor de cierre que tiene una superficie lateral y superficies de terminación planas con un color sustancialmente uniforme, en particular un color uniforme claro. La capa decorativa puede aplicarse sobre dicho cierre con gran flexibilidad. En esta realización pueden usarse muchos pigmentos diferentes. Ventajosamente, el pigmento tiene un color claro, en particular blanco. Preferentemente, el
pigmento comprende al menos uno de óxido de antimonio(III) (Sb<2>O<3>), sulfato de bario (BaSO<4>), litopón (BaSO<4>*ZnS), carbonato cálcico, óxido de titanio (TiO<2>) y óxido de zinc (ZnO).
[0281] El precursor de cierre comprende una capa base que comprende una superficie de capa base, formando la superficie de capa base la superficie lateral y/o las superficies de terminación sustancialmente planas del precursor de cierre. La capa base tiene un color uniforme. Ventajosamente, la capa base comprende un pigmento o tinte. El pigmento o tinte se añade preferentemente a la formulación de la capa base. Preferentemente, la capa base es opaca. La capa base puede aplicarse de diferentes formas para lograr un precursor de cierre. La capa base puede aplicarse por moldeo, extrusión, recubrimiento, envoltura o impresión. Por ejemplo, la capa base puede aplicarse como una capa periférica a un elemento central. De acuerdo con la invención, la capa base se aplica mediante impresión. La capa base puede estar compuesta por diferentes tipos de precursores de cierre, por ejemplo, cierres sintéticos, cierres compuestos, cierres de aglomerado de partículas de corcho, precursores de cierre que comprenden polímeros termoendurecibles incluyendo poliuretano y/o adhesivos incluyendo adhesivos reactivos y no reactivos o cierres hechos a partir de una única pieza de corcho. Puede aplicarse una capa base a un cierre hecho a partir de una única pieza de corcho, por ejemplo, en caso de que este cierre no resulte estéticamente atractivo.
[0283] La capa base es preferentemente opaca y tiene un color uniforme. El color uniforme de la capa base se selecciona preferentemente del grupo que consiste en blanco, amarillo, naranja, ocre y mezclas de los mismos, en particular del grupo consistente en RAL 9001, RAL 9010, RAL 1000, RAL 1001, RAL 1002, RAL 1014, RAL 1015, RAL 8001 y mezclas de los mismos. Ventajosamente, la capa base es blanca, por ejemplo RAL 9001 o RAL 9010 o mezclas de los mismos. Preferentemente, la capa base no se asemeja al corcho natural. En su lugar, se prefiere que la capa base sirva como un lienzo vacío para la aplicación de la capa decorativa.
[0285] Una capa base es particularmente ventajosa debido a que proporciona flexibilidad con respecto al precursor de cierre. Como se ha descrito anteriormente, una capa base puede estar compuesta por diversos precursores de cierre. Con la aplicación de la capa base, se proporciona un lienzo vacío para la aplicación de la capa decorativa.
[0287] Un método para aplicar una capa decorativa sobre un precursor de cierre para obtener un cierre para un recipiente de retención de producto, construyéndose el precursor de cierre para insertarse y retenerse de forma segura en un cuello formador de boca del recipiente y teniendo una forma sustancialmente cilíndrica y un eje longitudinal, y comprendiendo superficies de terminación sustancialmente planas que forman los extremos opuestos del precursor de cierre y una superficie lateral, en donde el método comprende la etapa de pasar el precursor de cierre a través de un sistema de aplicación de capa decorativa para aplicar una capa decorativa en la superficie lateral del precursor de cierre, en donde la capa decorativa cubre al menos parcialmente la superficie lateral del precursor de cierre y en donde la capa decorativa se aplica también sobre las superficies de terminación sustancialmente planas del precursor de cierre, en donde la superficie lateral y las superficies de terminación sustancialmente planas del precursor de cierre tienen un color uniforme al menos inmediatamente antes de aplicar la capa decorativa a la superficie lateral y a las superficies de terminación sustancialmente planas del precursor de cierre, en donde la capa decorativa se define adicionalmente como aplicada mediante impresión, en donde el método comprende, antes de la etapa de pasar el precursor de cierre a través del sistema de aplicación de capa decorativa, una etapa de pasar el precursor de cierre a través de un sistema de aplicación de capa base que tiene un color sustancialmente uniforme para obtener un precursor de cierre con un color sustancialmente uniforme en al menos la superficie lateral del precursor de cierre, en donde la capa base se define adicionalmente como aplicada mediante impresión. La capa decorativa cubre preferentemente la superficie lateral completamente. La capa decorativa cubre preferentemente la superficie de terminación sustancialmente plana del precursor de cierre completamente. Más preferiblemente, la capa decorativa cubre la superficie lateral y las superficies de terminación sustancialmente planas del precursor de cierre completamente. De esta manera, se puede conseguir un cierre con la apariencia exterior de un cierre hecho de una única pieza de corcho en todo su contorno.
[0288] El color uniforme de la superficie lateral y opcionalmente de las superficies de terminación sustancialmente planas del precursor de cierre es preferentemente un color sobre el que se puede aplicar la impresión con gran flexibilidad, en particular un color claro. De esta manera, el precursor de cierre es un lienzo transparente sobre el que se puede aplicar una capa decorativa con gran flexibilidad. Preferentemente, el color uniforme de la superficie del precursor de cierre se selecciona del grupo que consiste en blanco, amarillo, naranja, ocre y mezclas de los mismos, en particular del grupo consistente en RAL 9001, RAL 9010, RAL 1000, RAL 1001, RAL 1002, RAL 1014, RAL 1015, RAL 8001 y mezclas de los mismos. Más preferentemente, el color uniforme de la superficie del precursor de cierre se selecciona del grupo que consiste en RAL 9001, RAL 9010, RAL 1000, RAL 1015 y mezclas de los mismos. Las superficies que tienen un color uniforme mencionado anteriormente proporcionan un lienzo claro sobre el que se puede aplicar, en particular imprimir, una capa decorativa con gran flexibilidad.
[0290] Los detalles mencionados en el presente documento con respecto a la capa decorativa en relación con el cierre de la invención se aplican de forma similar a la capa decorativa del método de la invención, y viceversa.
[0292] El método puede comprender etapas adicionales. De acuerdo con la invención, el método comprende, antes de la etapa de pasar el precursor de cierre a través del sistema de aplicación de capa decorativa, una etapa de pasar el precursor de cierre a través de un sistema de aplicación de capa base que tiene un color sustancialmente uniforme para obtener un precursor de cierre con un color sustancialmente uniforme en al menos la superficie lateral del
precursor de cierre.
[0293] Los detalles mencionados en el presente documento con respecto a la capa base en relación con el cierre de la invención se aplican de forma similar a la capa base del método de la invención, y viceversa.
[0294] Pueden usarse diferentes sistemas de aplicación para el sistema de aplicación de capa decorativa y/o el sistema de aplicación de capa base. El mismo tipo de sistema puede usarse para el sistema de aplicación de capa decorativa y el sistema de aplicación de capa base. Sin embargo, también es posible emplear diferentes sistemas de aplicación para el sistema de capa decorativa y el sistema de aplicación de capa base. Los dos sistemas pueden seleccionarse independientemente. Preferentemente, el sistema de aplicación de capa decorativa y/o el sistema de aplicación de capa base se seleccionan independientemente de un sistema de impresión por chorro de tinta, un sistema de tampografía y un sistema de impresión por transferencia de agua, en particular un sistema de tampografía.
[0295] De acuerdo con una realización, el método para aplicar una capa decorativa sobre un precursor de cierre comprende además la etapa de pasar el precursor de cierre a través de un sistema de aplicación de capa ornamental para aplicar una capa ornamental sobre la capa decorativa. Los detalles mencionados en el presente documento con respecto a la capa ornamental en relación con el cierre de la invención se aplican de forma similar a la capa ornamental del método de la invención, y viceversa.
[0296] Durante la aplicación de la capa decorativa, es ventajoso si el precursor de cierre se rota alrededor del eje longitudinal. También durante la aplicación de la capa base, es ventajoso si el precursor de cierre se rota alrededor del eje longitudinal.
[0297] Además, durante la aplicación de la capa ornamental, es ventajoso si el precursor de cierre se rota alrededor del eje longitudinal.
[0298] Para el método para aplicar una capa decorativa sobre un precursor de cierre, pueden emplearse los diferentes precursores de cierre como se describe en el presente documento.
[0299] La invención también se refiere al uso de un cierre de acuerdo con la invención para sellar un recipiente.
[0300] La presente divulgación comprende, por consiguiente, un artículo manufacturado que posee las características, propiedades y relación de elementos que se ejemplificarán en el artículo en el presente documento descrito, y el alcance de la presente divulgación se indicará en las reivindicaciones.
[0301] Breve descripción de los dibujos
[0302] Para una comprensión más completa de la naturaleza y los objetivos de la presente divulgación, en el presente documento descrita, se debe hacer referencia a la siguiente descripción detallada tomada en relación con los dibujos adjuntos, en los que:
[0303] la figura 1 es una vista en perspectiva de un cierre de acuerdo con un aspecto de la presente divulgación, que comprende una capa base (no mostrada en la figura 1);
[0304] la figura 2 es una sección transversal de un cierre de acuerdo con un aspecto de la presente divulgación, que comprende una capa base;
[0305] Descripción detallada
[0306] Haciendo referencia a las figuras, junto con la siguiente divulgación detallada, el método de construcción y producción para los cierres de la presente divulgación se puede entender mejor. En estas figuras, así como en la divulgación detallada en el presente documento, el cierre de la presente divulgación, se representa y analiza como un cierre de botella para productos vitivinícolas. Sin embargo, como se detalla en el presente documento, la presente divulgación es aplicable como un cierre para usar en el sellado y la retención de cualquier producto deseado en cualquier sistema de cierre deseado. Sin embargo, debido a las estrictas y difíciles exigencias impuestas a los cierres para productos vitivinícolas, la divulgación detallada en el presente documento se centra en la aplicabilidad de los cierres de botella de la presente divulgación como un cierre para botellas de vino. Sin embargo, debe entenderse que esta descripción detallada se proporciona meramente con fines ilustrativos y no pretende limitar la presente divulgación a esta aplicación y realización particulares.
[0307] En las figuras 1 y 2, se representa la construcción ilustrativa de un cierre 1 que comprende una forma generalmente cilíndrica formada por el precursor de cierre 2 y, preferentemente, una capa base 3 que comprende una superficie de capa base que forma la superficie del precursor de cierre 2. En este aspecto, el precursor de cierre 2 comprende una superficie de forma sustancialmente cilíndrica, que termina con superficies de extremo sustancialmente planas. Encima de la capa base 3, el cierre 1 comprende la capa decorativa 4. Siempre que sea aplicable, la siguiente descripción detallada de un cierre que tiene una capa base también deberá aplicarse a los cierres sin una capa base.
[0308] En un aspecto ilustrativo, la capa base 3 comprende un pigmento, en particular en un intervalo del 0 al 2 % en peso. De esta manera, la capa base 3 tiene un color uniforme. Preferentemente, el color de la capa base 3 es blanco, en particular RAL 9001. La capa base 3 forma particularmente la superficie lateral y las superficies de terminación planas del precursor de cierre 2. La capa base 4 se aplica preferentemente mediante impresión.
[0309] En este aspecto ilustrativo, el cierre 1 comprende también una capa decorativa 4 que cubre tanto la superficie lateral como las superficies de terminación planas del precursor de cierre 2. La capa decorativa 4, por lo tanto, cubre la capa base 3 completamente. La capa decorativa 4 se aplica preferentemente mediante tampografía. La capa decorativa 4 representa preferentemente un primer indicio, en particular una fotografía de un aspecto de corcho natural. Por lo tanto, la capa decorativa 4 tiene en particular una resolución de impresión de 300 ppp o más y es policromática, comprendiendo uno o más tonos de dos o más colores. Preferentemente, la capa decorativa 4 consiste en uno o más materiales que son conformes con o se han aprobado como sustancias para el contacto con alimentos por la FDA y la UE.
[0310] Para ayudar a asegurar la entrada del cierre de botella 1 en la boca de la botella en el que se inserta el cierre 1, los bordes de terminación pueden estar biselados o achaflanados. Del mismo modo, los bordes de terminación pueden comprender un bisel o chaflán similar. Aunque se puede emplear cualquier configuración de bisel o achaflanada deseada, tal como un radio, curva o superficie plana, se ha descubierto que, simplemente cortando los bordes de terminación con un ángulo de aproximadamente 45° o de aproximadamente 60°, se proporciona el área de diámetro reducido deseada para lograr el efecto deseado. El ángulo de chaflán y la longitud de chaflán, es decir, la longitud de la superficie achaflanada, están a modo de ejemplo dentro de los intervalos descritos en el presente documento para cierres de vino tranquilo o cierres de champán.
[0311] Al incorporar extremos achaflanados o biselados sobre el cierre de botella 1, se logra el autocentrado automático. Como resultado, cuando el cierre de botella 1 se comprime y expulsa desde las mordazas de compresión hacia la botella abierta para formar el cierre de la misma, el cierre de botella 1 es guiado automáticamente hacia la abertura de botella, incluso si las mordazas de sujeción están ligeramente desalineadas con la boca de la botella. Al emplear esta configuración, se evitan dificultades no deseadas al insertar el cierre de botella 1 en cualquier botella deseada. Sin embargo, en aplicaciones que emplean técnicas de inserción de tapón alternativas, puede que no sea necesario el achaflanado de los extremos de terminación. Además, para facilitar la inserción del cierre en el cuello de la botella, la superficie exterior puede recubrirse total o parcialmente con lubricantes adecuados, por ejemplo, con siliconas. El recubrimiento con un lubricante puede llevarse a cabo mediante una variedad de técnicas conocidas en la técnica, incluyendo el recubrimiento por volteo y/o extrusión. Para cierres para champán o vino espumoso, si se usa un lubricante de silicona, se prefiere una silicona reticulable ya que la silicona puede actuar como un agente antiespumante.
[0312] En este aspecto ilustrativo representado en las figuras 1 y 2, para producir un cierre que imite a un cierre hecho de una única pieza de corcho, el precursor de cierre 2 contiene partículas de corcho además de material plástico. El material plástico se espuma preferentemente como se describe en el presente documento. El material plástico es preferentemente biodegradable, obteniendo de este modo un cierre biodegradable. Por lo tanto, con una capa decorativa 4 que representa un aspecto de corcho natural y un precursor de cierre 2 que comprende partículas de corcho, se obtiene un cierre que parece y huele como un cierre hecho de una única pieza de corcho. Las partículas de corcho tienen preferentemente un contenido de tricloroanisol liberable medido de acuerdo con el método de prueba definido en el presente documento de menos de 2 ng/l.
[0313] Aunque las figuras muestran cierres cilíndricos, los cierres para botellas de vino espumoso también están abarcados por la invención.
[0314] Cualquier realización o aspecto descrito o definido en el presente documento, ya sea que defina un cierre, una composición, o un método, puede combinarse con cualquier otro aspecto o realización, o cualquier característica de los mismos, ya sea que defina un cierre, una composición, o un método, dentro del alcance de las reivindicaciones. Cuando se definen intervalos numéricos, cualquier límite numérico de cualquier intervalo puede combinarse con cualquier otro límite numérico del mismo intervalo dentro del alcance de las reivindicaciones. Por ejemplo, un límite superior de un intervalo puede combinarse con un límite superior de un intervalo, o un límite inferior de un intervalo puede combinarse con un límite inferior de un intervalo, o un límite superior de un intervalo puede combinarse con un límite inferior de un intervalo, al tiempo que se permanece dentro del alcance de las reivindicaciones.
[0315] Métodos de prueba:
[0316] La prueba de Mocon para OTR/tasa de entrada de oxígeno se llevó a cabo usando oxígeno al 100 % de acuerdo con la norma ASTM F-1307.
[0317] Fuerza de extracción:
[0318] La prueba de fuerza de extracción se llevó a cabo con una selección de muestras aleatoria de acuerdo con los métodos
descritos en el documento WO 03/018304 A1 (prueba de extracción, pág. 48, 1. 13 - p. 49, 1. 10), que se incorporan con la presente y forman parte de la presente divulgación. Se taparon tres botellas de vino limpias y vacías de estilo "Burdeos" usando una máquina taponadora semiautomática (Modelo 4040 de GAI S.p.A., Italia). Las botellas se almacenaron durante una hora. A continuación, los cierres se extrajeron a temperatura ambiente usando un dinamómetro Dillon AFG-1000N (de Dillon/Quality Plus, Inc., EE. UU.) para medir la fuerza requerida para la extracción.
[0319] Dureza superficial:
[0320] La dureza superficial se pone a prueba a temperatura ambiente (25 °C) usando un soporte operativo automático Shore 902 de Instron de acuerdo con la norma ASTM D2240-10.
[0321] Coeficiente de fricción:
[0322] El coeficiente dinámico de fricción se midió de acuerdo con la norma ASTM D1894-14 a temperatura ambiente (25 °C) usando un accesorio de prueba de coeficiente de fricción modelo 2810 de Instron. Para la medición del coeficiente de fricción dinámico, un cierre se partió por la mitad a lo largo de su eje largo y se montó en una placa de acero con el lado plano del interior del cierre. Esta probeta se cargó a continuación con un peso de 200 gramos y se tiró de ella a través de una superficie de acero inoxidable a 15,2 cm/min.
[0323] Haloanisol liberable
[0324] La cantidad de haloanisol liberado desde un corcho al vino se puede medir como el denominado "haloanisol liberable" sumergiendo un corcho o una muestra de corchos en un vino durante 24 horas para un corcho sin tratar o 48 horas para un corcho tratado, y midiendo la cantidad de cada compuesto de haloanisol en el vino por medio de cromatografía de gases. En general, se considera que un nivel aceptable es uno que da como resultado una cantidad del respectivo cloroanisol o cloroanisoles en el vino que está por debajo del umbral sensorial promedio de aproximadamente 6 ng/l para TCA o TBA, preferentemente menos de aproximadamente 2 ng/l.
Claims (25)
1. REIVINDICACIONES
1. Un cierre (1) construido para insertarse y retenerse de forma segura en un cuello formador de boca de un recipiente, teniendo el cierre (1) una forma sustancialmente cilíndrica y comprendiendo superficies de terminación sustancialmente planas que forman los extremos opuestos del cierre (1), en donde el cierre (1) comprende además a. un precursor de cierre (2) que tiene una forma sustancialmente cilíndrica y que comprende una superficie lateral y superficies de terminación sustancialmente planas que forman los extremos opuestos del precursor de cierre (2), en donde la superficie lateral y las superficies de terminación planas del precursor de cierre (2) tienen un color sustancialmente uniforme;
b. una capa base (3) que comprende una superficie de capa base, formando la superficie de capa base la superficie lateral y/o la superficie de terminación sustancialmente plana del precursor de cierre (2), en donde la capa base (3) tiene un color uniforme, en donde la capa base se define adicionalmente como aplicada mediante impresión; c. una capa decorativa (4), que cubre al menos parcialmente la superficie lateral del precursor de cierre (2), en donde la capa decorativa (4) se define adicionalmente como aplicada sobre el precursor de cierre mediante impresión, caracterizado por que la capa decorativa también cubre al menos parcialmente las superficies de terminación planas del precursor de cierre (2).
2. El cierre (1) de la reivindicación 1, en donde el color uniforme se selecciona del grupo que consiste en blanco, amarillo, naranja, ocre y mezclas de los mismos, en particular del grupo consistente en RAL 9001, RAL 9010, RAL 1000, RAL 1001, RAL 1002, RAL 1014, RAL 1015, RAL 8001 y mezclas de los mismos;
y/o en donde el cierre y/o el precursor de cierre tiene un contenido de tricloroanisol liberable medido sumergiendo un corcho o una muestra de corchos en un vino durante 24 horas para un corcho sin tratar o 48 horas para un corcho tratado, y midiendo la cantidad de cada compuesto de haloanisol en el vino por medio de cromatografía de gases, de menos de 2 ng/l, preferentemente menos de 1 ng/l, preferentemente menos de 0,5 ng/l, preferentemente menos de 0,3 ng/l;
y/o en donde el cierre (1) tiene una densidad global en el intervalo de 100 kg/m<3>a 500 kg/m<3>;
y/o, en donde la capa decorativa (4) cubre completamente la superficie lateral del precursor de cierre (2); y/o en donde la capa decorativa (4) también cubre completamente las superficies de terminación planas del precursor de cierre (2);
y/o en donde la capa decorativa (4) se define adicionalmente como que comprende un pigmento o tinte; y/o en donde la capa decorativa (4) se define adicionalmente como aplicada mediante impresión offset, tampografía, serigrafía, impresión por chorro de tinta, impresión por transferencia de película en caliente, marcado al fuego o impresión láser;
y/o en donde la capa decorativa (4) tiene una resolución de impresión de 25 puntos por pulgada (ppp) (9,84 puntos por cm) o más, preferentemente de 72 ppp (28,35 puntos por cm) o más, preferentemente de 150 ppp (59,06 puntos por cm) o más, más preferentemente de 300 ppp (118,11 puntos por cm) o más, y más preferentemente de 600 ppp (236,22 puntos por cm) o más;
y/o en donde la capa decorativa (4) comprende uno o más tonos de al menos un único color, en particular uno o más tonos de dos o más colores;
y/o en donde la capa decorativa (4) es monocromática o policromática;
y/o en donde la capa decorativa (4) tiene calidad de imagen fotográfica, en particular en términos de nitidez, reproducción de tono y/o contraste;
y/o en donde la capa decorativa (4) representa un primer indicio, opcionalmente en donde el primer indicio comprende uno o más seleccionados del grupo que consiste en letras, símbolos, colores, gráficos, iconos, logotipos, tonos de madera, aspecto de corcho natural y fotografías.
3. El cierre (1) de cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, en donde el cierre (1) comprende además una capa ornamental, en particular encima de la capa decorativa, opcionalmente en donde la capa ornamental se define adicionalmente como que comprende un pigmento o tinte, y opcionalmente se define adicionalmente como que se aplica mediante impresión, en particular mediante impresión offset, tampografía, serigrafía, impresión por chorro de tinta, marcado al fuego, impresión por transferencia de película en caliente o impresión láser, y/o representa un segundo indicio, en particular en donde el segundo indicio comprende uno o más seleccionados del grupo que consiste en letras, símbolos, colores, gráficos, iconos, logotipos, tonos de madera, aspecto de corcho natural y fotografías.
4. El cierre (1) de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el precursor de cierre (2) comprende del 1 al 99 % en peso, en particular del 5 al 85 % en peso o del 20 al 75 % en peso o del 30 al 72 % en peso o del 33 al 65 % en peso o del 33 al 59 % en peso, de corcho, en cada caso basándose en el peso total del precursor de cierre (2).
5. El cierre (1) de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el precursor de cierre (2) comprende del 1 al 49 % en peso, en particular del 5 al 32 % en peso o del 5 al 30 % en peso o del 5,5 al 26 % en peso, de un primer material plástico, en cada caso basándose en el peso total del precursor de cierre (2).
6. El cierre (1) de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el precursor de cierre (2) comprende del 10
al 49 % en peso, en particular del 12 al 49 % en peso o del 25 al 35 % en peso, de un segundo material plástico, en cada caso basándose en el peso total del precursor de cierre (2);
y/o en donde el precursor de cierre (2) comprende del 0 al 10 % en peso, en particular, del 0,1 al 4 % en peso, de uno o más agentes de expansión, del 0 al 15 % en peso de uno o más lubricantes; y/o del 0 al 10 % en peso de uno o más aditivos y/o cargas, en cada caso basándose en el peso total del precursor de cierre (2).
7. El cierre (1) de cualquiera de las reivindicaciones 4 a 6, en donde el corcho está en forma de partículas de corcho,
opcionalmente en donde las partículas de corcho tienen una distribución de tamaño de partícula D<50>medida por medio de tamizado mecánico de acuerdo con la norma ISO ICS 19.120 en el intervalo de 0,25 milímetros a 5 milímetros, en particular en el intervalo de 0,5 milímetros a 2 milímetros;
opcionalmente en donde las partículas de corcho tienen una forma sustancialmente isotrópica, en particular, una forma sustancialmente esférica;
opcionalmente en donde las partículas de corcho tienen un contenido de tricloroanisol liberable medido de acuerdo con el método de prueba definido en el presente documento de menos de 6 ng/l, preferentemente menos de 5 ng/l, preferentemente menos de 4 ng/l, preferentemente menos de 3 ng/l, preferentemente menos de 2 ng/l, preferentemente menos de 1 ng/l y/o una densidad en el intervalo de 50 a 200 g/l y/o un contenido de agua de menos del 8 % en peso, en particular menos del 7 % en peso, menos del 6 % en peso, menos del 5 % en peso, menos del 4 % en peso, menos del 3 % en peso, menos del 2 % en peso, menos del 1,5 % en peso o menos del 1 % en peso, en cada caso basándose en el peso total de las partículas de corcho;
opcionalmente en donde el corcho, en particular las partículas de corcho, se blanquea(n).
8. El cierre (1) de cualquiera de las reivindicaciones 5 a 7, en donde el primer material plástico comprende uno o más polímeros termoplásticos;
y/o en donde al menos el 90 % en peso, preferentemente al menos el 95 % en peso, en particular, el 100 % en peso del primer material plástico sea biodegradable de acuerdo con la norma ASTM D6400;
y/o en donde el primer material plástico comprende independientemente uno o más polímeros termoplásticos seleccionados del grupo que consiste en polietilenos; polietilenos con catalizador de metaloceno; polibutanos; polibutilenos; poliuretanos termoplásticos; siliconas; resinas a base de vinilo; elastómeros termoplásticos; poliésteres; copolímeros etilénicos-acrílicos; copolímeros de etileno-acetato de vinilo; copolímeros de etilenoacrilato de metilo; poliolefinas termoplásticas; vulcanizados termoplásticos; poliolefinas flexibles; fluoroelastómeros; fluoropolímeros; politetrafluoroetilenos; copolímeros de etileno-acrilato de butilo; caucho de etileno-propileno; caucho de estireno butadieno; copolímeros en bloque de estireno butadieno; copolímeros de etileno-etilo-acrílico; ionómeros; polipropilenos; copolímeros de polipropileno y comonómeros etilénicamente insaturados copolimerizables con los mismos; copolímeros de olefina; copolímeros en bloque de olefina; copolímeros de olefina cíclica; copolímeros en bloque de estireno etileno butadieno estireno; copolímeros en bloque de estireno etileno butileno estireno; copolímeros en bloque de estireno etileno butileno; copolímeros en bloque de estireno butadieno estireno; copolímeros en bloque de estireno butadieno; copolímeros en bloque de estireno isopreno estireno; copolímeros en bloque de estireno isobutileno; copolímeros en bloque de estireno isopreno; copolímeros en bloque de estireno etileno propileno estireno; copolímeros en bloque de estireno etileno propileno; polivinilalcohol; polivinilbutiral; polihidroxialcanoatos; copolímeros de hidroxialcanoatos y monómeros de polímeros biodegradables; ácido poliláctico; copolímeros de ácido láctico y monómeros de polímeros biodegradables; copoliésteres alifáticos; copoliésteres aromáticos-alifáticos; policaprolactona; poliglicólido; poli(3-hidroxibutirato); poli(3-hidroxibutirato-co-3-hidroxivalerato); poli(3-hidroxibutirato-co-3-hidroxihexanoato); poli(butilensuccinato); poli(butilensuccinato-co-adipato); poli(trimetilentereftalato); poli(butilenadipato-cotereftalato); poli(butilensuccinato-co-tereftalato); poli(butilensebacato-co-tereftalato); copolímeros de ácido láctico caprolactona ácido láctico; copolímeros de ácido láctico óxido de etileno ácido láctico; polímeros formados a partir de unidades monoméricas seleccionadas de cloruro de vinilideno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo; copolímeros formados a partir de dos o más unidades monoméricas seleccionadas de cloruro de vinilideno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo; PEF, PTF, poliésteres de base biológica y combinaciones de dos o más de los mismos; y/o en donde el primer material plástico comprende independientemente uno o más polímeros termoplásticos seleccionados del grupo que consiste en (co)poliésteres alifáticos, copoliésteres alifático aromáticos, EVA, polímeros olefínicos tales como polietileno de metaloceno y copolímeros en bloque estirénicos;
y/o en donde el primer material plástico comprende independientemente uno o más polímeros termoplásticos seleccionados del grupo que consiste en (co)poliésteres alifáticos y copoliésteres aromáticos alifáticos;
y/o en donde el primer material plástico comprende uno o más polímeros termoplásticos que tienen un índice de fluidez (MFI) según lo determinado por la norma ISO 1133-1 (190 °C, 2,14 kg) mayor de 1 g/10 min, en particular mayor de 3 g/10 min o mayor de 5 g/10 min o mayor de 10 g/10 min o mayor de 12 g/10 min;
y/o en donde el primer material plástico está esencialmente libre de un material seleccionado del grupo que consiste en polímeros termoendurecibles, polímeros reticulables, polímeros curables y polímeros no termoplásticos y/o en donde el primer material plástico está esencialmente libre de poliuretano.
9. El cierre (1) de cualquiera de las reivindicaciones 6 a 8, en donde el segundo material plástico se define adicionalmente, de forma independiente, por al menos una característica de la reivindicación 8 o en donde el segundo material plástico es un material termoplástico que comprende una goma de elastómero de polímero, comprendiendo
la goma de elastómero de polímero uno o más polímeros termoplásticos como se define en la reivindicación 8, o en donde el segundo material plástico es un material termoplástico que comprende una dispersión de elastómero de polímero, comprendiendo la dispersión de elastómero de polímero uno o más polímeros termoplásticos como se define en la reivindicación 8.
10. El cierre (1) de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el cierre (1) y/o el precursor de cierre (2) comprende una pluralidad de celdas, en particular, en donde el primer y/o el segundo material plástico comprende una pluralidad de celdas, en particular, en donde el primer y/o el segundo material plástico comprende una matriz polimérica que comprende una pluralidad de celdas,
opcionalmente en donde la pluralidad de celdas es una pluralidad de celdas sustancialmente cerradas, en particular una pluralidad de celdas cerradas y/o en donde la pluralidad de celdas comprendidas en el material plástico tiene un tamaño de celda promedio en un intervalo de aproximadamente 0,025 mm a aproximadamente 0,5 mm, en particular, de aproximadamente 0,05 mm a aproximadamente 0,35 mm;
opcionalmente en donde al menos uno del tamaño y la distribución de la pluralidad de celdas en el cierre (1) y/o el precursor de cierre (2) es sustancialmente uniforme a lo largo de al menos una de la longitud y la distribución del cierre(1) y/o el precursor de cierre (2), preferentemente en donde al menos uno del tamaño y la distribución de la pluralidad de celdas comprendidas en el primer y/o el segundo material plástico es sustancialmente uniforme a lo largo de al menos uno de la longitud y el diámetro del cierre(1) y/o el precursor de cierre (2).
11. El cierre (1) de cualquiera de las reivindicaciones 7 a 10, en donde las partículas de corcho se distribuyen de forma homogénea a través del precursor de cierre (2) y/o en donde el precursor de cierre (2) se forma por medio de monoextrusión o coextrusión o moldeo por inyección.
12. El cierre (1) de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde del 1 % en peso al 49 % en peso del precursor de cierre (2), basándose en el peso total del precursor de cierre (2), es biodegradable de acuerdo con la norma ASTM D6400;
y/o en donde el precursor de cierre (2) y/o el cierre (1) están sustancialmente libres de polímeros termoendurecibles incluyendo poliuretano y/o sustancialmente libres de adhesivos incluyendo adhesivos reactivos y no reactivos.
13. El cierre (1) de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el precursor de cierre (2) comprende
a. un elemento central de forma sustancialmente cilíndrica que comprende al menos un polímero termoplástico, en donde el elemento central comprende superficies de extremo de terminación que forman los extremos opuestos del elemento central de forma cilíndrica,
b. una capa periférica que rodea al menos parcialmente y está unida íntimamente a la superficie cilíndrica del elemento central, estando las superficies de extremo del elemento central desprovistas de la capa periférica, comprendiendo la capa periférica al menos un polímero termoplástico y una superficie de capa lateral, en donde la superficie lateral del precursor de cierre (2) está formada por la superficie de capa lateral, y las superficies de terminación sustancialmente planas que forman los extremos opuestos del precursor de cierre (2) están formadas sustancialmente por las superficies de extremo de terminación del elemento central, opcionalmente en donde el al menos un polímero termoplástico comprendido en el elemento central se selecciona del grupo que consiste en los polietilenos; polietilenos con catalizador de metaloceno; polibutanos; polibutilenos; poliuretanos termoplásticos; siliconas; resinas a base de vinilo; elastómeros termoplásticos; poliésteres; copolímeros etilénicos-acrílicos; copolímeros de etileno-acetato de vinilo; copolímeros de etileno-acrilato de metilo; poliolefinas termoplásticas; vulcanizados termoplásticos; poliolefinas flexibles; fluoroelastómeros; fluoropolímeros; politetrafluoroetilenos; copolímeros de etileno-acrilato de butilo; caucho de etileno-propileno; caucho de estireno butadieno; copolímeros en bloque de estireno butadieno; copolímeros de etileno-etilo-acrílico; ionómeros; polipropilenos; copolímeros de polipropileno y comonómeros etilénicamente insaturados copolimerizables con los mismos; copolímeros de olefina; copolímeros en bloque de olefina; copolímeros de olefina cíclica; copolímeros en bloque de estireno etileno butadieno estireno; copolímeros en bloque de estireno etileno butileno estireno; copolímeros en bloque de estireno etileno butileno; copolímeros en bloque de estireno butadieno estireno; copolímeros en bloque de estireno butadieno; copolímeros en bloque de estireno isopreno estireno; copolímeros en bloque de estireno isobutileno; copolímeros en bloque de estireno isopreno; copolímeros en bloque de estireno etileno propileno estireno; copolímeros en bloque de estireno etileno propileno; polivinilalcohol; polivinilbutiral; polihidroxialcanoatos; copolímeros de hidroxialcanoatos y monómeros de polímeros biodegradables; ácido poliláctico; copolímeros de ácido láctico y monómeros de polímeros biodegradables; copoliésteres alifáticos; copoliésteres aromáticos-alifáticos; policaprolactona; poliglicólido; poli(3-hidroxibutirato); poli(3-hidroxibutirato-co-3-hidroxivalerato); poli(3-hidroxibutirato-co-3-hidroxihexanoato); poli(butilensuccinato); poli(butilensuccinato-coadipato); poli(trimetilentereftalato); poli(butilenadipato-co-tereftalato); poli(butilensuccinato-co-tereftalato); poli(butilensebacato-co-tereftalato); copolímeros de ácido láctico caprolactona ácido láctico; copolímeros de ácido láctico óxido de etileno ácido láctico; polímeros formados a partir de unidades monoméricas seleccionadas de cloruro de vinilideno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo; copolímeros formados a partir de dos o más unidades monoméricas seleccionadas de cloruro de vinilideno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo; PEF, PTF, poliésteres de base biológica y combinaciones de dos o más de los mismos;
opcionalmente en donde el al menos un polímero termoplástico comprendido en la capa periférica se selecciona
del grupo que consiste en polietilenos; polietilenos con catalizador de metaloceno; polibutanos; polibutilenos; poliuretanos termoplásticos; siliconas; resinas a base de vinilo; elastómeros termoplásticos; poliésteres; copolímeros etilénicos-acrílicos; copolímeros de etileno-acetato de vinilo; copolímeros de etileno-acrilato de metilo; poliolefinas termoplásticas; vulcanizados termoplásticos; poliolefinas flexibles; fluoroelastómeros; fluoropolímeros; politetrafluoroetilenos; copolímeros de etileno-acrilato de butilo; caucho de etileno-propileno; caucho de estireno butadieno; copolímeros en bloque de estireno butadieno; copolímeros de etileno-etilo-acrílico; ionómeros; polipropilenos; copolímeros de polipropileno y comonómeros etilénicamente insaturados copolimerizables con los mismos; copolímeros de olefina; copolímeros en bloque de olefina; copolímeros de olefina cíclica; copolímeros en bloque de estireno etileno butadieno estireno; copolímeros en bloque de estireno etileno butileno estireno; copolímeros en bloque de estireno etileno butileno; copolímeros en bloque de estireno butadieno estireno; copolímeros en bloque de estireno butadieno; copolímeros en bloque de estireno isopreno estireno; copolímeros en bloque de estireno isobutileno; copolímeros en bloque de estireno isopreno; copolímeros en bloque de estireno etileno propileno estireno; copolímeros en bloque de estireno etileno propileno; polivinilalcohol; polivinilbutiral; polihidroxialcanoatos; copolímeros de hidroxialcanoatos y monómeros de polímeros biodegradables; ácido poliláctico; copolímeros de ácido láctico y monómeros de polímeros biodegradables; copoliésteres alifáticos; copoliésteres aromáticos-alifáticos; policaprolactona; poliglicólido; poli(3-hidroxibutirato); poli(3-hidroxibutirato-co-3-hidroxivalerato); poli(3-hidroxibutirato-co-3-hidroxihexanoato); poli(butilensuccinato); poli(butilensuccinato-coadipato); poli(trimetilentereftalato); poli(butilenadipato-co-tereftalato); poli(butilensuccinato-co-tereftalato); poli(butilensebacato-co-tereftalato); copolímeros de ácido láctico caprolactona ácido láctico; copolímeros de ácido láctico óxido de etileno ácido láctico; polímeros formados a partir de unidades monoméricas seleccionadas de cloruro de vinilideno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo; copolímeros formados a partir de dos o más unidades monoméricas seleccionadas de cloruro de vinilideno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo; PEF, PTF, poliésteres de base biológica y combinaciones de dos o más de los mismos;
opcionalmente en donde el cierre (1) y/o el precursor de cierre (2), en particular el elemento central, comprende corcho, en particular, partículas de corcho.
14. El cierre (1) de la reivindicación 13, en donde el elemento central comprende una pluralidad de celdas, en particular una pluralidad de celdas sustancialmente cerradas, y/o en donde el elemento central está espumado;
y/o en donde la capa periférica comprende una pluralidad de celdas, en particular una pluralidad de celdas sustancialmente cerradas, y/o en donde la capa periférica está espumada,
opcionalmente en donde la pluralidad de celdas en el elemento central y en la capa periférica comprende independientemente un tamaño de celda en un intervalo de aproximadamente 0,02 mm a aproximadamente 0,5 mm, en particular, de aproximadamente 0,05 mm a aproximadamente 0,35 mm;
opcionalmente en donde al menos uno del tamaño y la distribución de la pluralidad de celdas en el elemento central es sustancialmente uniforme a lo largo de al menos uno de la longitud y el diámetro del elemento central; opcionalmente en donde el elemento central comprende al menos uno de celdas cerradas que tienen un tamaño de celda promedio que varía de aproximadamente 0,02 mm a aproximadamente 0,50 mm y una densidad de celdas que varía de aproximadamente 8.000 celdas/cm<3>a aproximadamente 25.000.000 celdas/cm<3>, en particular, en donde dicho elemento central comprende al menos uno de un tamaño de celda promedio que varía de aproximadamente 0,05 mm a aproximadamente 0,1 mm y una densidad de celdas que varía de aproximadamente 1.000.000 celdas/cm<3>a aproximadamente 8.000.000 celdas/cm<3>;
y/o en donde la capa periférica se define adicionalmente como que comprende un espesor que varía de 0,05 mm a 5 mm, en particular de 0,1 mm a 2 mm y/o una densidad de 300 kg/m<3>a 1500 kg/m<3>, en particular, de 750 kg/m<3>a 1100 kg/m<3>.
15. El cierre (1) de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el precursor de cierre (2) y/o el cierre (1) tienen una tasa de entrada de oxígeno medida de acuerdo con la norma ASTM F1307 de menos de aproximadamente 5 mg, en particular menos de aproximadamente 3 mg, menos de aproximadamente 1 mg, menos de aproximadamente 0,5 mg, menos de aproximadamente 0,25 mg, menos de aproximadamente 0,2 mg, o menos de aproximadamente 0,1 mg, de oxígeno por recipiente en los primeros 100 días después de cerrar el recipiente y/o en donde el precursor de cierre (2) y/o el cierre (1) tiene un índice de transferencia de oxígeno medido de acuerdo con la norma ASTM F1307 en oxígeno al 100 % de menos de 0,05 cc/día, preferentemente en el intervalo de 0,0002 cc/día a 0,02 cc/día y/o en donde el precursor de cierre (2) y/o el cierre (1) tienen una tasa de humedad según lo determinado por la norma ISO 9727-3 de menos del 8 % en peso, en particular menos del 7 % en peso, menos del 6 % en peso, menos del 5 % en peso, menos del 4 % en peso, menos del 3 %, menos del 2,5 %, el 2 %, 1,5 % o del 1 %;
y/o en donde el precursor de cierre (2) contiene un pigmento o tinte, en particular del 0 al 2 % en peso de al menos un pigmento o tinte, opcionalmente en donde el pigmento comprende al menos uno de óxido de antimonio(III) (Sb<2>O<3>), sulfato de bario (BaSO<4>), litopón (BaSO<4>*ZnS), carbonato cálcico, óxido de titanio (TiO<2>) y óxido de zinc (ZnO).
16. El cierre (1) de cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la capa base (3) se define adicionalmente como que comprende un pigmento o tinte y/o como que es opaca;
opcionalmente en donde el pigmento o tinte se añade a la formulación de la capa base (3).
17. Un método para aplicar una capa decorativa (4) sobre un precursor de cierre (2) para obtener un cierre (1) para un recipiente de retención de producto, construyéndose el precursor de cierre (2) para insertarse y retenerse de forma
segura en un cuello formador de boca del recipiente y teniendo una forma sustancialmente cilíndrica y un eje longitudinal, y comprendiendo superficies de terminación sustancialmente planas que forman los extremos opuestos del precursor de cierre (2) y una superficie lateral,
en donde el método comprende la etapa de pasar el precursor de cierre (2) a través de un sistema de aplicación de capa decorativa para aplicar una capa decorativa (4) en la superficie lateral del precursor de cierre (2), en donde la capa decorativa (4) cubre al menos parcialmente la superficie lateral del precursor de cierre (2) y en donde la capa decorativa (4) se aplica también sobre las superficies de terminación sustancialmente planas del precursor de cierre (2),
en donde la superficie lateral y las superficies de terminación sustancialmente planas del precursor de cierre (2) tienen un color uniforme al menos inmediatamente antes de aplicar la capa decorativa (4) a la superficie lateral y a las superficies de terminación sustancialmente planas del precursor de cierre (2),
en donde la capa decorativa (4) se define adicionalmente como aplicada mediante impresión,
en donde el método comprende, antes de la etapa de pasar el precursor de cierre (2) a través del sistema de aplicación de capa decorativa, una etapa de pasar el precursor de cierre (2) a través de un sistema de aplicación de capa base (3) que tiene un color sustancialmente uniforme para obtener un precursor de cierre (2) con un color sustancialmente uniforme en al menos la superficie lateral del precursor de cierre (2),
en donde la capa base se define adicionalmente como aplicada mediante impresión.
18. El método de la reivindicación 17, en donde la capa decorativa (4) cubre completamente las superficies de terminación sustancialmente planas del precursor de cierre (2);
y/o en donde el color uniforme de la superficie lateral y opcionalmente de las superficies de terminación sustancialmente planas del precursor de cierre (2) se selecciona del grupo que consiste en blanco, amarillo, naranja, ocre y mezclas de los mismos, en particular del grupo consistente en RAL 9001, RAL 9010, RAL 1000, RAL 1001, RAL 1002, RAL 1014, RAL 1015, RAL 8001 y mezclas de los mismos;
y/o en donde la capa decorativa (4) se define adicionalmente por al menos una característica de la reivindicación 2.
19. El método de cualquiera de las reivindicaciones 17 o 18, en donde la capa base (3) se define adicionalmente por al menos una característica de la reivindicación 16;
y/o en donde el sistema de aplicación de capa decorativa y/o el sistema de aplicación de capa base se seleccionan independientemente de un sistema de impresión por chorro de tinta, un sistema de tampografía y un sistema de impresión por transferencia de agua, en particular un sistema de tampografía.
20. El método de cualquiera de las reivindicaciones 17 a 19, en donde el método comprende la etapa de pasar el precursor de cierre (2) a través de un sistema de aplicación de capa ornamental para aplicar una capa ornamental sobre la capa decorativa (4), opcionalmente en donde la capa ornamental se define adicionalmente por al menos una característica de la reivindicación 3;
y/o en donde el precursor de cierre (2) se rota alrededor del eje longitudinal durante la aplicación de la capa decorativa (4) en el sistema de aplicación de capa decorativa.
21. El método de cualquiera de las reivindicaciones 19 o 20, en donde el precursor de cierre (2) se rota alrededor del eje longitudinal durante la aplicación de la capa base (3) en el sistema de aplicación de capa base.
22. El método de cualquiera de las reivindicaciones 20 o 21, en donde el precursor de cierre (2) se rota alrededor del eje longitudinal durante la aplicación de la capa ornamental en el sistema de aplicación de capa ornamental.
23. El método de cualquiera de las reivindicaciones 17 a 22, en donde el precursor de cierre (2) se define adicionalmente por al menos una característica de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 o 15.
24. El método de cualquiera de las reivindicaciones 17 a 21, en donde el precursor de cierre (2) se define adicionalmente por al menos una característica de cualquiera de las reivindicaciones 13 a 15.
25. Uso de un cierre (1) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16 para sellar un recipiente.
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