FR2476112A1 - Composition de colle a prise rapide a base de cyanoacrylate - Google Patents
Composition de colle a prise rapide a base de cyanoacrylate Download PDFInfo
- Publication number
- FR2476112A1 FR2476112A1 FR8103091A FR8103091A FR2476112A1 FR 2476112 A1 FR2476112 A1 FR 2476112A1 FR 8103091 A FR8103091 A FR 8103091A FR 8103091 A FR8103091 A FR 8103091A FR 2476112 A1 FR2476112 A1 FR 2476112A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- group
- straight
- ppm
- adhesive composition
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 229920001651 Cyanoacrylate Polymers 0.000 title claims abstract description 13
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims description 14
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims description 14
- MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N Methyl cyanoacrylate Chemical compound COC(=O)C(=C)C#N MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 3
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims abstract description 45
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 24
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 5
- -1 alkenyl radical Chemical class 0.000 claims description 18
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 claims description 13
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 claims description 4
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 claims description 2
- SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 2154-56-5 Chemical compound [CH2]C1=CC=CC=C1 SLRMQYXOBQWXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Chemical group CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 125000000853 cresyl group Chemical group C1(=CC=C(C=C1)C)* 0.000 claims description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000004205 trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 2
- TUCNEACPLKLKNU-UHFFFAOYSA-N acetyl Chemical compound C[C]=O TUCNEACPLKLKNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000006193 alkinyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 11
- 239000002023 wood Substances 0.000 abstract description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical class [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 9
- ARGCQEVBJHPOGB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydrofuran Chemical compound C1OCC=C1 ARGCQEVBJHPOGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IJVRPNIWWODHHA-UHFFFAOYSA-N 2-cyanoprop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C(=C)C#N IJVRPNIWWODHHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 18-crown-6 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCOCCO1 XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 3
- GOCKDPOEYFOXRC-UHFFFAOYSA-N 1,4,7,10,13-pentaoxacyclohexadecane Chemical class C1COCCOCCOCCOCCOC1 GOCKDPOEYFOXRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 2
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 2
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 2
- 239000004830 Super Glue Substances 0.000 description 2
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- ZPUCINDJVBIVPJ-LJISPDSOSA-N cocaine Chemical compound O([C@H]1C[C@@H]2CC[C@@H](N2C)[C@H]1C(=O)OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 ZPUCINDJVBIVPJ-LJISPDSOSA-N 0.000 description 2
- FGBJXOREULPLGL-UHFFFAOYSA-N ethyl cyanoacrylate Chemical compound CCOC(=O)C(=C)C#N FGBJXOREULPLGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940053009 ethyl cyanoacrylate Drugs 0.000 description 2
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 1
- 240000000731 Fagus sylvatica Species 0.000 description 1
- 235000010099 Fagus sylvatica Nutrition 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 101000650578 Salmonella phage P22 Regulatory protein C3 Proteins 0.000 description 1
- 244000186561 Swietenia macrophylla Species 0.000 description 1
- 240000002871 Tectona grandis Species 0.000 description 1
- 101001040920 Triticum aestivum Alpha-amylase inhibitor 0.28 Proteins 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 229960003920 cocaine Drugs 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- NLCKLZIHJQEMCU-UHFFFAOYSA-N cyano prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OC#N NLCKLZIHJQEMCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N ethyl Chemical compound C[CH2] QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 150000002678 macrocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 description 1
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000007586 pull-out test Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
LA PRESENTE INVENTION CONCERNE UNE COMPOSITION DE COLLE A PRISE RAPIDE A BASE DE CYANOACRYLATE. CETTE COLLE A BASE DE A-CYANOACRYLATE ET DES ADDITIFS GENERALEMENT UTILISES CONTENANT COMME CATALYSEUR DE POLYMERISATION UN COMPOSE POLYETHER MACROCYCLIQUE DU GROUPE DES POLYETHERS MACROCYCLIQUES ET DE LEURS ANALOGUES SE CARACTERISE EN CE QU'ELLE CONTIENT UN COCATALYSEUR COMPOSE D'UN DERIVE DE FURANE DES FORMULES GENERALES: (CF DESSIN DANS BOPI) R POUVANT ETRE UN RADICAL A CHAINE RECTILIGNE OU RAMIFIEE ALCOYLE OU ALCENYLE TANDIS QUE R ET R INDEPENDAMMENT L'UN DE L'AUTRE SONT NOTAMMENT DE L'HYDROGENE OU DES RADICAUX A CHAINE RECTILIGNE OU RAMIFIEE ALCENYLE OU CYCLOALCOYLE NOTAMMENT. CETTE COMPOSITION EST UTILISEE POUR REALISER DES ASSEMBLAGES COLLES DE BOIS OU D'AUTRES SUBSTRATS.
Description
La présente invention se rapporte à une composition de colle à prise
rapide du type 0L -cyanoacrylate présentant une bonne stabilité de stockage, et plus particulièrement à une composition de colle qui présente un temps de prise très rapide sur le bois et d'autres
substrats à surface poreuse et acide.
Les c.-cyanoacrylatesde la formule générale ON
CH2 = CIII
- COOR
sont des colles à prise rapide dont la prise s'effectue par polymérisation anionique déja déclenchée par de
faibles traces de base de Lewis, telles que l'humidité.
Lorsqu'on utilise des colles de ce type sur du bois, du cuir et d'autres surfaces poreuses et acides, on rencontre tcoutefois le problème que la polymérisation aiionique du O&-cyanoacrylate est inhibée et que par conséquent la durée de prise de la colle est trop longue pour une utilisation pratique. D'autre part, les colles de ce type ont tendance à pénétrer dans les pores des surfaces à coller si bien que dans le cas des matériaux précités, la résistance du collage est altérée en raison du temps de prise plus long. On a donc proposé de réduire le temps de prise de ces colles à base de cyanoacrylate en y ajoutant des catalyseurs de polymérisation pour permettre ainsi l'utilisation de ces colles avec les matériaux précités. Ainsi, dans le brevet américain 4 170 585 on propose d'ajouter aux compositions pour colles à base de o,-cyanoacrylates environ 0,0001 à 20% en poids d'un polyéthylène-glycol avec un degré
de polymérisation d'au moins 3 et/ou un agent tensio-
actif non ionique avec une certaine teneur en polyéthylènoxy
et un degré de polymérisation également au moins égal à 3.
Suivant la publication de la demande de brevet allemand avant examen 28 16 836, on obtient la réduction du temps de prise des colles à base de cdcyanoacrylatespar le fait que l'on ajoute à la composition de colle environ 0,1 ppm ou plus d'un composé de polyéther macrocyclique du groupe
des polyéthers macrocycliques ou de leurs analogues.
Dans les deux antériorités citées, les inconvénients des colles à base de cd -cyanoacrylatesutilisées sur du bois, du cuir ou d'autres surfaces poreuses et acides, sont largement discutés. Enfin, dans la publication de la demande de brevet allemand avant examen 23 49 779, il est conseillé d'ajouter aux colles à base de oL-cyanoacrylates jusqu'à 50% en poids de lactone comme assouplissant et, ce qui permet d'éviter l'altération du temps de prise résultant de l'utilisation des assouplissants employés
jusqu'à ce jour.
Même si l'utilisation de composés de polyéther macrocycliques comme catalyseursde polymérisation dans les colles à base de cL-cyanoacrylates apporte une réduction du temps de prise, ilreste cependant le problème que la présence d'eau dans des quantités de plus de ppm dans de telles compositions pour collestelles que les compositions pour colles à base de cL--cyanoacrylate4 a une influence très négative sur la stabilisé de stockage. Il faut ajouter que ces composés de polyéther sont très difficilement solubles à des concentrations supérieures à 100 ppm dans les cL-cyanoacrylates. Pour obtenir une dissolution ou une très fine répartition des composés depolyéther macrocycliques dans des mélanges de oL -cyanoacrylates, il est par conséquent nécessaire de remuer la composition de colle en la chauffant pendant quelques heures voir même quelques jours, si bien que la stabilité au stockage des compositions obtenues
en souffre.
On a de manière surprenante constaté que l'on pouvait éviter les difficultés précitées en utilisant comme catalyseurs de polymérisation des composés de polyéther macrocycliques dans les colles à base decLcyanoacrylate et que l'on pouvait ainsi réduire les temps de prise et diminuer la sensibilité à l'eau en améliorant la stabilité
au stockage de ces colles lorsqu'en plus on utilise un coca-
talyseur approprié.
La présente invention a donc pour objet une composition pour colle à base deoL-cyanoacrylate et des additifs généralement utilisés, qui contient comme catalyseur de polymérisation au moins un composé polyéther macrocyclique du groupe des polyéthers macrocycliques et de leurs analogues, qui se caractérise en ce que la composition,en plus,contient comme cocatalyseur, un dérivé de furane des formules générales I et II, dans lesquelles R1 est un rdicalalcoyle ou alcényle à chaine rectiligne ou ramifiée, un radical cycloalcoyle, un radical phényle, un radical benzyle ou un radical éthyle tandis que R2 et R3 correspondent, indépendamment les uns des autres, à de l'hydrogène, des radcaux alcoyle ou alcényle à chalne rectiligne ou ramifiée, des radicaux cycloalcoyle, phényle, benzyle, acéthyle
ou halogène.
Les 0o -cyanoacrylates généralement connus servant de base à la composition de colle conforme à l'invention ont la formule générale (III)
CN
CH2 = < COO III
dans laquelle R est un groupe alcoyle à chaine rectiligne ou ramifiée et peut être substitué avec un atome d'halogène ou un groupe alcoxy, un groupe alcényle à chaine rectiligne droite ou ramifiée, un groupe alcényle à chaine rectiligne ou ramifiée, un groupe cycloalcoyle, un groupe aralcyle ou un groupe aryle. D'autre part, R peut être un groupe méthyle, un groupe éthyle, un groupe n-propyle, un groupe isopropyle, un groupe n-butyle, un groupe isobutyle, un groupe pentyle, un groupe hexyle, un groupe allyle, un groupe méthallyle, un groupe crotyle, un groupe propargyle, un groupe cyclohexyle, un groupe benzyle, un groupe phényle, un groupe crésyle, un groupe 2-chloroéthyle,un groupe 3-chloropropyle, un groupe 2-chlorobutyle, un groupe trifluoréthyle, un groupe 2méthoxyéthyle, un groupe 3-méthoxyéthyle ou un groupe 2-éthoxyéthyle. On pourra pour cela notamment se référer à la publication de la demande de brevet allemand avant examen 28 16 836 dans laquelle
on cite un grand nombre de oL-cyanoacrylates appropriés.
D'autre part, les propositions pour colles conformes à l'invention peuvent contenir les additifs usuels tels que les inhibiteurs de polymérisation, des épaississants, des assouplissants, des parfums, des colorants, des pigments ou analogues. Ces additifs sont connus dans l'art
antérieur et notamment décrits dans les documents précités.
Les composés depolyéthermacmocycliques aptes à être utilisés comme catalyseur de polymérisation dans les colles à base de oL-cyanoacrylate du groupe des polyéthers macrocycliques et de leurs analogues tels que les composés 18-Crown-6 ou 16-Crown-5 * sont largement décrits dans la publication de la demande de brevet allemand avant examen précité n 28 16 836 dont les, enseignements sont
intégrés à titre de référence.
Ces composés sont dissoutsà une concentration choisie dans les dérivés de furane utilisés selon la présente invention comme cocatalyseuir ce qui peut être
réalisé rapidement et sans problème à température ambiante.
Les quantités appropriées de cette solution sont ensuite introduites dans la composition de colle. La concentration en composé polyéthermacrocycique, rapportée au poids total de la composition de colle, est sensiblement égale à 0,1 ppm ou plus, des concentrations de 1i ppm à 10%
en poids et notamment de 10 ppm à 5% en poids étant toute-
fois préférées. Les quantités du composé polyéther macro-
cyclique conrines dans la colle L/-cyanoacrylate dépendent essentiellement du degré d'accélération de prise que
l'on cherche à obtenir.
Comme dérivés de furane susceptiblesd'être utilisés comme cocatalyseurssuivant la présente invention, on
citera 2,5-dihydro-5-alcoxy-furane-2-one(I), 2,5 dialcoxy-
2,5-dihydrofurane (II) suivant les formules générales suivantes:
R R
R5-O I
R2 R
R1 n I dals lesquelles Ri est radica alcoyle ou alcényle à chaIne rectiligne ou ramifiée, unzadical cycloalcoyle, un radical phényle, un adical benzyle, ou un radioel acétyle, tandis que R2 et R3 correspondent, indépendamment les uns des autres, à de l'hydrogène, des radiox alcoyle
ou alcényle à chalne rectiligne ou ramifiée, des radi-
caî3 cycloalcoyle. des radicaux phényle, benzyle, acétyle ou de l'halogène. Plus particulièrement, R1 peut être un radical méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, pentyle, hexyle, octyle, dodécyle ou cyclohexyle tandis que R2 et R3 signifiront, indépendamment l'un de l'autre, de l'hydrogène, du chlore, du brome, des radicaux méthyle ou éthyle. La fabrication de ces dérivés
de furane est connue par la littérature correspondante.
Par rapport au poids total, les compositions de colles conformes à l'invention contiennent environ I ppm à % en poids et avantageusement 10 ppm à 20% en poids
de ces dérivés de furane.
Par rapport aux compositions de colle qui ne contiennent que des composés polyéther macrocyclique comme catalyseur de polymérisation, le temps de prise des colles conformes à l'invention contenant des dérivés de furane comme cocatalyseur4 sur du bois et d'autres substrats à surfaces poreuses/acides, est considérablement réduit. D'autre par, l'addition du composé I dans lequel R1 est un radical méthyle et R2 et R3 sont de l'hydrogène, provoque une stabilité au stockage considérablement améliorée de la composition pour colle par rapport à une viscosité constante et à la formation d'un agglomérat dans le volume gazeux des parties liées. Un stockage à 70 C pendant 5 jours ne laisse apparaître ni augmentation de la viscosité ni formation d'un agglomérat dans le volume gazeux des parties liéeso D'autre part, l'addition du composé i par exemple dans lequel R1, R2 et R3 correspondent aux ziicaux précités, diminue la sensibilité à l'eau des compositions de colle à base de oL- cyanoacrylate, de manière décisive. Ainsi, les compositions de colB <c_- cyanoacrylate contenant les cocatalyseurs conformes à l'invention s'avèrent avec une teneur extrême en eau de 1%, parfaitement stables pendant plusieurs heures et avec une teneur en
eau plus faible de par exemple 0,5% complètement stable.
L'invention sera mieux comprise et d'autres buts, caractéristiques, détails et avantages de celle-ci
apparaîtront plus clairement au cours de la description
explicative qui va suivre donnée en référence à plusieurs
exemples non limitatifs.
Exemples
On a réalisé la composition de base de colle suivante: -91,0 % en poids de éthylcyanoacrylate
- 8,5 % en poids d'agent épaississant (polyméthyl-
méthacrylate) - 0,005 % en poids de stabilisants radicaliques (hydroquinone) -tracesde catalyseurs acides (S02 et P205)o A partir de cette composition de base, on a fabriqué
les colles 1 à 15 qui contiennent des quantités diffé-
rentes de composé polyéther macrocycliqueet de dérivé de furane. Comme composé polyéther macrocyclique, on a utilisé le composé 18-Crown-6 et comme dérivé de furane des composés des formules générales I et Il, R1 étant un radLcalde méthyle et R2 et R3 de l'hydrogène. La composition respective des compositions de colle 1 à 15 en composé polyéther macrocycliqoe et en dérivé de furane est indiquée
au tableau 1.
Les temps de prise des compositions de colle 1 à 15 ont été testés sur des bois différents. Les résultats sont résumés au tableau 2. Les temps de prise ont été déterminés de la manière suivante: un cordon de colle a été appliqué sur la surface d'un premier substrat puis on a déposé le second substrat au-dessus du précédent en prévoyant un recouvrement de 1 cm pour ensuite exercer uoe pression à l'aide d'un dispositif mécanique correspondant avec une pression d'application de 5 k/cm2. On a considéré comme temps de prise la durée nécessaire pour que les deux substrats ne puissent plus être décollés l'un de l'autre à la main (dimensions des échantillons 100 x 25 x
7 mm).
TABLEAU 1,
Côomnoitions de colle % teneurs différentes en cnmpoe4 polyéther macro çyclique et en dérivé de furane NO Composé polyéther macrocyclique dérivé de 18-Crown-6* furane -_ (% en poids) (ô en poids)
2 0,05
3 0,1
4 - 0,4 I
- 1,0 I
6 0,05 0,4 I
7 0,1 0,4 i
8 O05 - 1,0 I
9 0,1 1,0 I
- 0,4 I
11 - 1,0 II
12 0,05 0,4 II
13 0,1 0-4 II
14 0,05 1,0 II
0,1 1,0 II
TABLEAU 2.
Temps de prise des compositions de colle du tableau 1 sur dJiférento bois, durée exprimée en seconde Composition de colle ne pin bouleau êpicea acajou contre-plaqué teck hêtre Humidité en 9G en poids* 7 _ 6.j. ___.. LL' 6 7,7 6,6 7,4 a il 16** >300 > 300 >300 > 300 >300 >300 > 300 >300 > 300 > 300 >300 10. >300 >300 >300 >300 * La détermination de l'humidité a été réalisée par une mesure de la perte de poids après 24 h de stockage à une température de 105 C ** 16 = le produit connu sous la dénomination commerciale de "Cyanolit-732F"fabriqué suivant
la publication de la demande de brevet allemand avant examen 28 16 836.
-.à o') Après un stockage de 24 h des substrats encollés qui présentent des dimensions de 100 x 25 x 7 mm et un recouvrement de 10 mm, ce stockage étant effectué à température ambiante, on a constaté sur le bois au cours du test de résistance à l'arrachement, dans tous les cas
un fendillement de la matière.
Les résultats indiqués au tableau 2 montrent claire-
ment que par l'addition des composés polyéther macrocycliques ques en combinaison avec les dérivés de furane I et II, on obtenait une amélioration considérable des temps de prise par rapport aux compositions de colle ne
contenant que des composés polyéther macrocycliques.
Dans tous les cas, les compositions de colle répondent à la condition nécessaire de résister à un vieillissement accéléré à une température de 70 C pendant cinq jours
sans montrer de modification sensible.
L'introduction des composés polyéther macrocycliques tels que 18-Crown-6 ou 16-Crown-?s'effectue rapidement
et sans problème à température ambiante.
Exemple 17.
On a réalisé des compositions de colle avec et sans cocatalyseur I et déterminé leur'temps de prise sur différents substrats. Les compositions utilisées ainsi que les temps de prise relevés sont reproduits
au tableau 3.
TABLEAU 3.
TemDs de prise de différents substrats en cas de collage avec une colle c4-cvanoacrvlate et addition du cocatalvseur I Composition de colle Ethylcyanoacrylate Agent épaississant
(PMMA)
Cocatalyseur I
Stabilisants radi-
caliques (hydroquinone) Stabilisantsacides (S02, P2o5) avec le cocatalyseur I env. 95% 2% 3%
0,0 5%
- 80 ppm
sans le cocata-
lyseur I env. 98% 2% o 0,05% - 80 ppm Temps de prise:
3 - 5 sec.
3 - 5 sec.
3 sec.
3 - 5 sec.
7 - 10 sec.
- 8 sec.
8 - 10 sec.
7 - 8 sec.
PVC dur PVC mou EPDM ABS SBR Il s'est avéré que l'addition généraledu dérivé I de furane avait un effet d'amélioration de l'adhérence et d'accélération sur de nombreux substrats tels que PVC, EPDM et SBR. Ainsi, lorsqu'on réalise un assemblage collé, le glissement des éléments à coller sur la colle est évité, en cas d'addition du cocatalyseur I, par la
fixation immédiate des substrats.
Exemple 18.
On a réalisé des solutions à 10% d'eau et de tétra-
hydrofurane, dioxane et du cocatalyseur I. Ces solutions ont été introduites à raison de respectivement 10% dans la composition de base de colle indiquée à l'exemple 1 si bien que la teneur en eau était de 1%. Il s'est avéré que les deux premières solutions donnaient des compositions de colle non stables qui avaient tendance à polymériser spontanément. Par contre, la composition de colle contenant le cocatalyseur I aqueux s'est avéré stable pendant
plusieurs heures.
En procédant aux mêmes essais mais en utilisant
respectivement des solutions à 5% d'eau et de tétrahydrofu-
rane, dioxane et du cocatalyseur I pour que la teneur en eau soit de 0,5%, on a obtenu les mêmes résultats à la différence quela composition de colle contenant le cocataiyseur I aqueux était désormais parfaitement stable. Ces résultats montrent clairement l'action des dérivés de furane conformes à lnvention pour empocher
la sensibilité à l'eau des collesàbasedeco-cyanoacrylate.
Enfin, on remarquera que les cocatalyseurs conformes à l'invention offrent la possibilité de corriger
ultérieurement les charges non effectuées dans les propor-
tions optimalessiben que l'on peut obtenir ensuite
des produits équivalents et d'excellente qualité.
* Les termes "18-Crown-6", et "16-Crown-5" sont généralement utilisés pour définir des composés de polyéther 350, macrocycliques Japmie'nômbxre edsct référence au nombre
total d'atomes du cycle et le second au nombre d'hétéro-
atomes (généralement de l'oxygène). Le mot crown" (couronne) est pour sa part utilisé pour rappeler la forme des composés deo)yéthers macrocycliques, en couronne royale ayant des unités (-x - CH2 - CH2-) répétées, x étant
un hétéro-atome tel que l'oxygène.
Bien entendu l'invention n'estnullement limitée aux modes de réalisation décrits qui n'ont été donnés qu'à titre d'exemple. Enr particulier elle comprend tous les moyens constituant des équivalents techniques des moyens décrits ainsi que leurs combinaisons si celles-ci sont exécutées suivant son esprit et mises en ouvre dans
le cadre de la protection comme revendiquée.
Claims (6)
1. Composition de colle à base deoL-cyanoacrylate et des additifs généralement utilisés, qui contient comme catalyseur de polymérisation au moins un composé polyéther macrocyclique du groupe des polyéthersmacrocycliques et de leurs analogues, caractérisée en ce qu'en plus, à titre de cocatalyseur, elle contient un dérivé de furane de la formule générale: R2 R3
R1 - 0-
R2
R 1 -0 - GO-R1
dans lesquelles R1 est un radicalà chalne rectiligne ou ramifiée alcoyle ou alcényle, un radical cycloalcoyle, phényle, benzyle ou un radical acétyle, tandis que R2 et R3 correspondent, indépendamment l'un de l'autre, à de l'hydrogène, des raicaux à chalne rectiligne ou ramifiée alcoyle ou alcényle, des radicauxcycloalcoyle, phényle, benzyle, acétyle ou de l'halogène.
2. Composition de colle selon la revendication 1, caractérisée en ce que R1 est un ieicl méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, pentyle, hexyle, octyle, dodécyle, cyclohexyle tandis que R2 et R3 signifient, indépendamment l'un de l'autre, de l'hydrogène, du
chlore, du brome, des radicaux méthyle et phényle.
3. Composition de colle selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que par rapport au poids total de la composition de colle formée, ele contient I ppm à 20% en poids et avantageusement 10 ppm à 20% en poids de dérivé
de furane.
4. Composition de colle selon l'une des revendications
1 à 3, caractérisée en ce que par rapport au poids total de la composition de colle obtenue, elle contient environ 0,1 ppm ou plus, notamment 1 ppm à 10% en poids et plus particulièrement 10 ppm à 5% en poids de composé polyéther macrocyclique.
5. Composition de colle selon l'une des revendications
1 à 4, caractérisée en ce que leoL-cyanoacrylate est de la formule générale: Cli
CH2 = C III
-COOR
dans laquelle R est un groupe alcoyle à chaîne rectiligne ou ramifiée qui peut *tre substitué avec un atome d'halogène ou un groupe alcoxy, R pouvant être également un groupe alcényle à chaîne rectiligne ou ramifiée, un groupe alcinyle à chaîne rectiligne ou ramifiée, un groupe
cycloalcoyle, un groupe aralcoyle ou un groupe aryle.
6. Composition de colle selon la revendication 5, caractérisée en ce que R est un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, n-butyle, isobutyle, pentyle, hexyle, allyle, méthalyle, crotyle, propargyle, cyclohexyle, benzyle, phényle, crésyle, 2-chloroéthyle, 3-chloropropyle,
2-chlorobutyle, trifluoréthyle, 2-méthoxyéthyle, 3-méthoxy-
butyle, ou un groupe 2-éthoxyéthyle.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3006017A DE3006017C2 (de) | 1980-02-18 | 1980-02-18 | Cyanoacrylat-Klebestoffzusammensetzung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2476112A1 true FR2476112A1 (fr) | 1981-08-21 |
| FR2476112B1 FR2476112B1 (fr) | 1983-12-30 |
Family
ID=6094912
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8103091A Granted FR2476112A1 (fr) | 1980-02-18 | 1981-02-17 | Composition de colle a prise rapide a base de cyanoacrylate |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3006017C2 (fr) |
| FR (1) | FR2476112A1 (fr) |
| GB (1) | GB2069512B (fr) |
| IT (1) | IT1141975B (fr) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4906317A (en) * | 1983-11-10 | 1990-03-06 | Loctite Corporation | Instant adhesive composition and bonding method employing same |
| US4695615A (en) * | 1984-11-21 | 1987-09-22 | Loctite (Ireland) Limited | Instant adhesive composition utilizing mixed functionality calixarenes as accelerators |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2233376A1 (fr) * | 1973-06-16 | 1975-01-10 | Bostik Sa |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53129231A (en) * | 1977-04-19 | 1978-11-11 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | Adhesion composition |
-
1980
- 1980-02-18 DE DE3006017A patent/DE3006017C2/de not_active Expired
-
1981
- 1981-02-13 IT IT19755/81A patent/IT1141975B/it active
- 1981-02-17 GB GB8104882A patent/GB2069512B/en not_active Expired
- 1981-02-17 FR FR8103091A patent/FR2476112A1/fr active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2233376A1 (fr) * | 1973-06-16 | 1975-01-10 | Bostik Sa |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2069512A (en) | 1981-08-26 |
| GB2069512B (en) | 1983-11-02 |
| DE3006017A1 (de) | 1981-08-20 |
| DE3006017C2 (de) | 1982-06-03 |
| FR2476112B1 (fr) | 1983-12-30 |
| IT1141975B (it) | 1986-10-08 |
| IT8119755A0 (it) | 1981-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4171416A (en) | α-Cyanoacrylate-type adhesive composition | |
| CA2099347C (fr) | Adhesifs au cyano-acrylate a proprietes thermiques ameliorees apres durcissement | |
| US4906317A (en) | Instant adhesive composition and bonding method employing same | |
| KR100282032B1 (ko) | 치환된 방향족 첨가제를 이용한 향상된 열경화성의 시아노아크릴레이트 접착제 | |
| US4933407A (en) | Functionalized oxacalixarenes, their preparation and use in instant adhesive compositions | |
| CA2356749C (fr) | Activateur de colles au cyanacrylate | |
| JP2886426B2 (ja) | シアノアクリレート接着剤組成物およびその熱安定性付与方法 | |
| JP4208414B2 (ja) | 安定化したシアノアクリレート接着剤 | |
| FR2459823A1 (fr) | Composition adhesive de durcissement anaerobie et procede de preparation d'une telle composition | |
| FR2494708A1 (fr) | Composition adhesive en deux parties amelioree contenant un activateur enrichi en dihydropyridine | |
| US5306752A (en) | Cyanoacrylate adhesives utilizing quinoid compound polymer stabilizer | |
| JP2001502747A (ja) | 蛍光シアノアクリレート接着剤 | |
| FR2515196A1 (fr) | Composition adhesive a base de cyanoacrylate stabilise et sa preparation | |
| EP3404047B1 (fr) | Polymeres hydrocarbones a deux groupements terminaux alcoxysilanes | |
| EP0300847A1 (fr) | Adhésif à deux composants et procédé d'assemblage utilisant un tel adhésif | |
| FR2535335A1 (fr) | Composition adhesive a base de cyanoacrylate | |
| WO2016116680A1 (fr) | Polymères hydrocarbonés à deux groupements terminaux alcoxysilanes | |
| JPH0150268B2 (fr) | ||
| EP3242902A1 (fr) | Polymères hydrocarbonés à deux groupements terminaux alcoxysilanes | |
| GB2069512A (en) | Cyanoacrylate Adhesive Compositions | |
| JPH0147504B2 (fr) | ||
| EP0009430A1 (fr) | Gels aqueux d'agarose, associations constituées par lesdits gels et le tube les contenant, et applications desdits gels | |
| CA2196330C (fr) | Composition adhesive pour materiaux en (co)polymere (meth)acrylique | |
| FR2477566A1 (fr) | Composition a base d'a-cyanoacrylate et compose a y utiliser | |
| BE828512Q (fr) | Produits adhesifs a base de monomeres vinyliques |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ST | Notification of lapse |