FR2479295A2 - Procede de delignification de pate a papier chimique ecrue - Google Patents

Procede de delignification de pate a papier chimique ecrue Download PDF

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Abstract

PERFECTIONNEMENT AU PROCEDE DE DELIGNIFICATION DE LA PATE A PAPIER CHIMIQUE ECRUE PAR UN PEROXYDE EN MILIEU ALCALIN, SELON LA REVENDICATION 1 DE LA DEMANDE DE BREVET PRINCIPALE. CE PERFECTIONNEMENT EST CARACTERISE EN CE QUE, DANS L'ETAPE D'OXYDATION, ON MAINTIENT UNE LEGERE SURPRESSION DANS LA COLONNE DE PATE PAR RAPPORT A LA TENSION DE VAPEUR D'EAU DE LA PHASE LIQUIDE DE LA PATE A TRAITER, LADITE SURPRESSION ETANT INFERIEURE OU EGALE A 2 KGCM. CETTE LEGERE SURPRESSION CONDUIT A UNE AMELIORATION SIGNIFICATIVE DU TAUX DE DELIGNIFICATION DE LA PATE.

Description

Procédé de délignification de pâte à papier chimique écrue.
La fabrication de pdte h papier dite "chimique" comporte deux phases essentielles, à savoir
une phase de cuisson de matériaux lignocellulosiques à l'aide de réactifs chimiques (tels que soude caustique, bisulfite de calcium mélange sulfure de sodium-soude caustique, etc.), destinée à dissoudre la plus grande partie de la lignine et à libérer les fibres de cellulose, conduisant à une pSte écrue et à des liqueurs résiduaires de cuisson, qui sont généralement récupérées et brûlées;
- une phase de blanchiment de la pâte dcrue comprenant généralement plusieurs tapes de traitement permettant d'éclaircir la pAte et d'éliminer la lignine résiduelle laissée dans la pEte écrue après la cuisson.La première étape du blanchiment consiste,de façon classique, en un traitement à l'aide d'un réactif chloré : chlore, bioxyde de chlore, hypochlorite de sodium, etc. Ce type de traitement prdsente cependant certains inconvénients; notamment, il conduit à des effluents pollués par des chlorures corrosifs qu'il n'est pas possible de recycler dans le circuit de récupération des produits chimiques utilisps pour la mise en pâte du bois (cuisson), du fait des risques élevés associés à la présence de chlorures.
En vue de limiter la pollution, on a proposé récemment un procédé de blanchiment consistant à traiter la pâte chimique à blanchir par l'oxygène sous pression et en milieu alcalin. Ce dernier procédé conduit à un effluent, compatible avec le circuit de récupé- ration de l'atelier de cuisson, qui est éliminé par combustion. Un tel procédé requiert cependant des investissements lourds.
Par ailleurs, on a également proposé récemment les peroxydes comme agents de blanchiment conduisant aussi à un effluent récupérable.
Toutefois, le mécanisme de llaction de blanchiment aux peroxydes est entièrement différent des mécanismes des agents de blanchiment discutés ci-dessus.
Les peroxydes sont des agents de blanchiment dits à préservation de lignine, c'est-à-dire qu'ils permettent d'obtenir un éclaircissement de la pbte sans réduction de poids de matière, en oxydant les groupes chromophores rattachés aux grosses molécules de lignine, mais ils n'attaquent pas la structure principale de la lignine elle-mame.
De ce fait, on réserve les peroxydes au blanchiment des pates à papier (pâtes mdcaniques, thermomécaniques, mi chimiques) dites à haute teneur en lignine ou à haut rendement (rendement > 65%), pour lesquelles on ne recherche pas une délignification, mais un éclaircis- sement sans réduction de poids de matière.
Dans la demande de brevet principal n 7 909 642 déposée le 17 avril 1979 pour "procédé de délignification de pâte à papier chimique", les inventeurs ont montré qu'il était possible de réaliser une délignification des pâtes chimiques écrues rc'est-A- dire des pates à bas rendement ( < 65%) et faible teneur en lignine] à l'aide des peroxydes (peroxyde d'hydrogène, peroxyde de sodium et autres peroxydes alcalins) dont les propriétés délignifiantes ne sont pas connues à ce jour, en adaptant la quantité de peroxyde employée à la teneur en lignine de la pâte écrue à traiter, en conduisant le traitement par un peroxyde en milieu alcalin, en combinant ledit traitement avec un pressage mécanique à haute densité et en recyclant les effluents de ce pressage vers l'amont et vers l'aval dudit traitement au peroxyde, avant ledit pressage mécanique.
La revendication 1 de ladite demande principale a pour objet un procédé de delignification de pate à papier dite "chimique" écrue comportant la combinaison des étapes suivantes a) une étape d'oxydation de la pate écrue par un peroxyde, en milieu
alcalin, suivie de b) une étape de pressage mécanique de la pâte oxydée, avec recyclage des effluents d'extraction de l'étape de pressage - en partie vers l'amont de l'étape d'oxydation - en partie en aval de cette étape d'oxydation, en vue d'assurer une dilution préalable de la pâte oxydée avant le pressage-et, éventuellemment, en partie vers le lavage de la pâte écrue et/ou à la récupération.
Dans l'étape a) d'oxydation de la pate écrue, on emploie une quantité de peroxyde adaptée au taux de lignine de la pate à traiter, de façon à avoir un rapport en % de peroxyde/pâte par rapport à l'indice Kappa de la pâte à traiter compris entre 0,01 et 0,1 (autrement dit, le rapport pondéral peroxyde/pâte exprimé en % et divisé par l'indice Kappa de la pâte doit être compris entre 0,01 et 0,1).
De plus, le milieu alcalin (soude notamment) employé dans cette étape d'oxydation doit astre en quantité suffisante pour maintenir le pH de la pâte à traiter à une valeur de 9 à 12, de prd- férence de 10 à 11, afin de provoquer un gonflement des fibres de cellulose de la pâte et rendre la lignine adsorbee sur la surface desdites fibres de cellulose ou emprisonnée dans les pores de ces fibres plus accessible à l'action des peroxydes, action qui se traduit par une oxydation et par une fragmentation de la lignine en molé- cules plus petites qui peuvent être éliminées du système par solubilisation.
Les avantages que confère le présent procédé sont multiples : les matières dissoutes contenues dans les effluents de recyclage étant constituées en partie de sels d'acides carboxyliques (lignine oxydée) ayant un effet tampon, il n'est donc plus nécessaire d'utiliser des tampons inorganiques et/ou des protecteurs de la cellulose (pas de silicate de sodium ni de sulfate de magnésium en particulier) dans l'étape d'oxydation au peroxyde. De plus, le pressage mécanique permet une meilleure extraction et une meilleure élimination des lignines oxydées et autres matières dissoutes et, de ce fait, il est possible d'obtenir une adduction de la pollution rejetée lors des phases de blanchiment finales bien supSrieure à la réduction qu'on peut attendre d'une simple délignification au peroxyde.
I1 est préférable de ne pas presser la pâte tout de suite après l'addition des réactifs, mais plutôt de laisser agir les réactifs et d'effectuer le pressage en fin d'oxydation après la rétention; le pressage de la pAte à haute densité en vue d'obtenir une extraction en fin d'oxydation par le peroxyde alcalin conduit à des résultats nettement supérieurs à ceux obtenus avec un simple essorage destiné à faciliter l'imprégnation et permet une réduction sensible de la pollution rejetée.
Le pressage peut etre réalisé au moyen de tout matériel connu pour autant que l'on obtienne une concentration en pâte élevee, si possible de l'ordre de 30% ou plus, par exemple au moyen de presses ou de presses-laveuses.
Un tel procédé s'applique aux putes chimiques en géné- ral, qu'elles soient produites par un procédé alcalin (exemple procédé Kraft) ou par un procédé acide (procédds bisulfitiques).
C'est également un procédé conservateur d'énergie thermique et le pressage de la pâte permet de récupérer, non seulement une grande quantité de filtrants, mais aussi les thermies de ces filtrats. L'excédent de filtrats peut ainsi non seulement être recyclé à la phase d'oxydation, mais aussi être utilisé pour le lavage de la pâte en amont de l'oxydation, c'est-à-dire après la cuisson.Ceci constitue un avantage supplémentaire sur les procédés conventionnels, dans lesquels la p2te issue du traitement au peroxyde est simplement lavée à l'eau et les effluents, dilues, sont directement soumis à une évaporation et à une concentration des matières dissoutes avant d'être brtlés. L'absence de pressage ne permet donc pas, dans un tel cas, d'obtenir le gain optimal d'extraction et de pollution; l'absence de recyclage ne permet pas une protection de la pate et une économie de produits chimiques et de thermies.
Selon la revendication 2 de ladite demande principale, le pressage mécanique est effectué de façon à obtenir un exprimage de la pâte oxydée correspondant à une concentration (ou densité) de la pate de 10 à 60%, de préférence de 30 à 40%.
Selon la revendication 3, la dilution préalable de la pâte oxydée avant le pressage est réglée de façon à avoir une concentration en p & e de 1 à 5%, immédiatement avant pressage.
Selon la revendication 4, le recyclage en partie des effluents d'extraction de l'étape de pressage vers l'amont de l'étape d'oxydation est réglé de façon à obtenir un taux de matières dissoutes de 0,5 à 5% en poids par rapport à la pâte.
Selon la revendication 5, les jus contenus dans la pâte sont de préférence déplacés par une liqueur de lavage, immédiatement après le pressage.
Selon la revendication 6, l'étape d'oxydation de la patte écrue peut être conduite par du peroxyde d'hydrogène en présence de soude.
Selon la revendication 7, la durée de l'étape d'oxydation est comprise entre 10 min et 5 h et, de préférence, entre 20 min et 3 h.
Selon la revendication 8, la température dans l'étape d'oxydation est comprise entre 40 et 95 C, de préférence entre 70 et 90 C.
Selon la revendication 13, la patte oxydée, presse et, éventuellement, lavée peut autre soumise à une séquence d'opérations ulétrieures de blanchiment.
Le prisent additif a pour objet un perfectionnement au procédé de délignification de pâte chimique écrue décrit au brevet principal. Ce perfectionnement est basé sur le fait que, lors de l'tape d'oxydation au peroxydes les inventeurs ont constatd gue, lorsque cette oxydation est conduite dans une enceinte fermée (réac- teur d'oxydation ferme, c'est-à-dire non ouvert à l'amtosphère), il se développe une 1gère surpression dans la colonne de patte par rapport à la tension de vapeur de l'eau de la phase liquide de la pâte, probablement du fait de la formation d'oxygène naissant très actif par décomposition du peroxyde et que, dans ces conditions, le taux de delignification de la pâte est amélioré de façon significative.
Ainsi, le perfectionnement selon l'invention consiste à maintenir, dans l'étape d'oxydation au peroxyde, une légère surpression dans la colonne de plate par rapport à la pression atmospherique et par rapport à la tension de vapeur d'eau de la phase liquide de la pâte a traiter.
Une telle surpression est limitée à une valeur inférieure ou égale à 2 kg/cm2 et, de préférence,à une valeur comprise entre 100 et 500 g/cm2.
Cette surpression peut être maintenue dans la colonne de pâte avantageusement par la fermeture du réacteur et par le pression hydraulique de la colonne de pâte dans le ces d'un écoulement ascendant.
Pour la mise en oeuvre de ce perfectionnement de l'invention, on conduit l'étape d'oxydation au peroxyde dans un réacteur ferme, dans lequel la progression de la pâte se fait soit dans le sens descendant, soit dans le sens ascendant.
Dans le cas de l'écoulement descendant de la pute, on peut utiliser une tour descendante comprenant un réacteur d'oxydation fermi surmontant une zone de dilution et maintenu en communication avec ladite zone de dilution.
ta pâte écrue, lavée, contenant les réactifs dtoxyda- tion et une partie de I'effluent de pressage recyclé est alimentée à la partie supérieure du réacteur d'oxydation fermé, progresse de haut en bas à travers ledit réacteur, pénètre ensuite dans la zone de dilution où elle est diluée par une autre partie de l'effluent de pressage recyclé et sort finalement du bas de la zone de dilution pour être envoyée dans ltétape de pressage mécanique.
Dans le cas de l'écoulement ascendant de la pâte, on peut utiliser une tour ascendante comprenant un réacteur d'oxydation fermé, dans laquelle la pâte écrue, lave, contenant les réactifs d'oxydation et une partie de l'effluent de pressage est alimentée å la partie inférieure du réacteur, progresse debes enhaut à travers ledit réacteur et quitte celui-ci à sa partie supérieure pour être envoyée dans la zone de dilution où elle est diluée par une autre partie de l'effluent de pressage recyclé et sort finalement de la zone de dilution pour être envoyée dans l'étape de pressage mécanique.
On illustre l'invention par les exemples non limitatifs qui suivent.
La mise en oeuvre du procédé perfectionne selon l'invention peut être faite dans une installation representee schema- tiquement à la figure 1 ou 2 du dessin.
EXEMPLE 1
Une pâte (écrue) Kraft de feuillue divers (h8tre, chêne, etc.) d'indice Kappa 20,5 est oxyde par te peroxyde d'hydro- gene : - d'une part, selon le procédé de l'invention, en tour descendante
avec réacteur fermé, - d'autre part, à titre de comparaison, selon le procédé d'oxydation
au moyen du peroxyde d'hydrogene en milieu alcalin, en tour
descendante avec réacteur ouvert.
Le procédé selon l'invention est mis en oeuvre dans l'installation représentée schématiquement à la figure 1 du dessin.
LAVAGE
La pâte écrue provenant de la cuigson et contenant de la liqueur résiduaire est introduite par la conduite 1 dans la dernière zone de lavage 2 alimentée par un mélange d'eau amenée par la conduite 3 et d'une partie de l'effluent de pressage amenée par la conduite 4, via la conduite d'alimentation 5. L'eau et l'effluent de pressage sont à une température de 950 C. Un effluent de lavage est envoyé au premier stade de lavage et/ou à la récupération (combustion) par la conduite 6.
OXYDATION :
La pâte lavée sortant de la zone de lavage par la conduite 7 et contenant un mélange d'eau et d'affluent de pressage reçoit simultanément - d'une part, les réactifs d'oxydation peroxyde d'hydrogène et soude
et leur eau de dilution provenant de la conduite 8, - d'autre part, une autre partie de l'effluent de pressage amenée par
la conduite 9.
Le mélange pgte-réactifs-effluent de pressage pénètre dans une tour descendante, à la partie supérieure d'un réacteur d'oxydation 10a du type ferme, pour y subir une réaction d'oxydation.
Ledit mélange progresse de haut en bas à l'intérieur dudit réacteur.
Une légère surpression de 300 g/cm2 est maintenue dans la colonne de pâte.
DILUTION
Le mélange oxydé passe ensuite dans une zone de dilution lla ménagée dans le prolongement de la partie inferieure du réacteur 10e pour y recevoir une autre partie de 1'effluent de pressage amenee par la conduite 12.
L'ensemble réacteur-zone de dilution constitue une tour descendante à réacteur fermé. Elle est probablement due à la formation d'oxygène naissant par décomposition du peroxyde d'hydrogène dans les conditions de mise en oeuvre du procédé.
PRESSAGE :
La pâte oxydee et diluée sortant de la partie infé- rieure de la zone de dilution par la conduite 13 et contenant un mélange d'eau et d'affluent de pressage est envoyée dans une presse 14 et exprimée à une concentration de pâte de 33%. On obtient, à la sortie de la presse, la pâte délignifiée à 33% de concentration par la conduite 15.
RECYCLAGE
Par ailleurs, on recycle un effluent de pressage par la conduite 16 - d'une part, à l'entrée du réacteur d'oxydation (par la conduite 9), - d'autre part, dans la zone de dilution (par la conduite 12), - et également dans la zone de lavage (par la conduite 4).
L'eau de lavage peut également etre introduite à la sortie de la presse par la conduite 17 (au lieu de la conduite 4 a l'entrée de la zone de lavage 2).
Les résultats des essais sont groupés dans le tableau I ci-après. Ils montrent que, dans les conditions préconisées selon l'invention (oxydation au peroxyde d'hydroxène en tour descendante avec réacteur fermé, avec une légère surpression de 300 g/cm2),on a obtenu un taux de délignification correspondant à un indice Kappa final de 9,6, contre un indice Kappa final de 12,1 lorsqu'on opère en réacteur ouvert (pression atmosphérique), soit une amélioration significative de ce taux de délignification.
TABLEAU I
Pâte Rraft (feuillus)
Figure img00080001
<tb> Indice <SEP> Kappa <SEP> de <SEP> la <SEP> pâte <SEP> écrue <SEP> 20,5
<tb> % <SEP> matières <SEP> dissoutes <SEP> recyclées/ <SEP>
<tb> pâte <SEP> 8
<tb> Oxydation <SEP> : <SEP> température, C <SEP> 95
<tb> Durée, <SEP> min <SEP> 120
<tb> % <SEP> H202/pSte <SEP> 1,5
<tb> X <SEP> NaOH/ptte <SEP> 1,8
<tb> pH <SEP> final <SEP> 11
<tb> eh <SEP> concentration <SEP> de <SEP> pgte <SEP> après
<tb> essorage <SEP> 33
<tb> <SEP> 2
<tb> Pression <SEP> développée <SEP> 0 <SEP> 300 <SEP> g/cm
<tb> <SEP> réacteur <SEP> réacteur
<tb> <SEP> ouvert <SEP> fermé
<tb> Indice <SEP> Kappa <SEP> final <SEP> 12,1 <SEP> 9,6
<tb>
EXEMPLE 2
Le procédé de l'invention est mis en oeuvre dans l'installation représentée à la figura 2. Une telle installation comporte une tour ascendante avec réacteur fermé 10b et zone de dilution séparée 11b. Le reste de l'installation est identique à celle repré- sentée à la figure 1.
La pâte écrue à traiter est une pate Kraft de bois résineux ayant un indice Kappa de 19.
OXYDATION
La pÇte écrue lavée sortant de la zone de lavage par la conduite 7 et contenant - d'une part, les réactifs d'oxydation (peroxyde d'hydrogène et soude)
amends par la conduite 8, - et, d'autre part, une partie de l'affluent de pressage amenée par la
conduite 9 est introduite à la partie inférieure d'un réacteur ascendant fermé lOb pour y subir une réaction d'oxydation. Le mélange remonte de bas an haut à l'intérieur du réacteur à mesure que progresse la réaction d'oxydation. Une légère surpression de 100 g/cm2 est maintenue dans la colonne de patte.
DILUTION
Le mélange oxydé sort par la partie supérieure du réacteur, par la conduite 18, et passe ensuite dans la zone de dilution llb pour y recevoir une autre partie de l'affluent de pressage amenée par la conduite 12.
Le pressage de la pSte oxydée et diluée et le recyclage de l'affluent de pressage se font comme décrit pour l'installation de la figure 1.
Un essai témoin est également conduit en réacteur ouvert.
Les résultats des essais sont groupés dans le tableau Il ci-après. Ils montrant que, dans les conditions préconisées selon l'invention ( oxydation en tour ascendante avec réacteur fermé, avec une légère surpression de 100 g/cm2), on a obtenu une amélioration significative du taux de délignification de la patte : en effet, l'indice Kappa final de la patte obtenue est de 13,1 contre un indice
Kappa de 15,1 pour l'essai témoin conduit en réacteur ouvert.
T A B L E A U II
Pata Kraft (résineux)
Figure img00100001
<tb> <SEP> indice <SEP> Kappa <SEP> de <SEP> la <SEP> pate <SEP> écrue <SEP> 19
<tb> <SEP> % <SEP> matières <SEP> dissoutes <SEP> recyclées/
<tb> <SEP> pâte <SEP> 0,5
<tb> <SEP> Température, <SEP> C <SEP> 90
<tb> <SEP> Durée, <SEP> min <SEP> 120
<tb> <SEP> % <SEP> H2O2/pâte
<tb> <SEP> % <SEP> % <SEP> NaOH/pâte <SEP> 2
<tb> pH <SEP> pH <SEP> final <SEP> 12
<tb> Pression <SEP> développée <SEP> 0 <SEP> 100 <SEP> g/cm2
<tb> réacteur <SEP> réacteur
<tb> ouvert <SEP> fermé
<tb> <SEP> Indice <SEP> Kappa <SEP> 15,1 <SEP> 13,1
<tb>

Claims (4)

REVENDICATIONS
1 - Perfectionnement au procédé de délignification de pâte à papier chimique écrue selon la revendication 1 de la demande de brevet principal, ledit procédé comportant la combinaison des étapes suivantes a) une étape d'oxydation de la pAte écrue par un peroxyde, en milieu
alcalin, avec un rapport en % de peroxyde/pSte par rapport h
l'indice Kappa de la pgte à traiter compris entre 0,01 et 0,1 et
à un pH maintenu entre 9 et 12, b) une étape de pressage mécanique de la pâte oxydée, avec recyclage des effluents d'extraction de l'étape de pressage, - en partie vers l'amont de l'étape d'oxydation, - en partie en aval de cette étape d'oxydation, en vue d'assurer une dilution préalable de la pâte oxydée avant le pressage, - et, éventuellement, en partie vers le lavage de la pâte écrue, ledit perfectionnement étant caractérisé en ce que, dans l'étape d'oxydation, on maintient une légère surpression dans la colonne de pâte par rapport à la pression atmosphérique et par rapport à la tension de vapeur d'eau de la phase liquide de la pate a traiter, ladite surpression étant limitée à une valeur inférieure ou égale à 2 kg/cm2.
2 - Perfectionnement selon la revendication 1, caractérisé en ce que la surpression est limitée à une valeur comprise entre 100 et 500 g/cm2.
3 - Perfectionnement selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'étape d'oxydation est conduite dans un réacteur fermé, dans lequel la progression de la pâte se fait dans le sens descendant.
4 - Perfectionnement selon la revendication 1, carac térisé en ce que l'étape d'oxydation est conduite dans un réacteur fermé dans lequel la progression de la pSte se fait dans le sens ascendant.
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