FR2525596A1 - (triazole-1,2,3 yl-1)-propiononitriles, procede pour les preparer et produits biocides contenant de tels composes - Google Patents

Abstract

L'INVENTION CONCERNE DE NOUVEAUX (TRIAZOLE-1,2,4 YL-1)-PROPIONONITRILES. CEUX-CI REPONDENT A LA FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE R REPRESENTE UN RADICAL HYDROCARBONE AROMATIQUE EVENTUELLEMENT PORTEUR D'UN SUBSTITUANT OU DE PLUSIEURS SUBSTITUANTS, IDENTIQUES OU DIFFERENTS, PRIS DANS L'ENSEMBLE CONSTITUE PAR LES HALOGENES ET LES RADICAUX ALKYLES, ALCOXY, ALKYLTHIO, TRIFLUOROMETHYLE ET NITRO ET R REPRESENTE UN RADICAL ALKYLE, ALCENYLE OU ALCYNYLE OU UN RADICAL PHENYLALKYLE EVENTUELLEMENT PORTEUR D'UN SUBSTITUANT OU DE PLUSIEURS SUBSTITUANTS, IDENTIQUES OU DIFFERENTS, PRIS DANS L'ENSEMBLE CONSTITUE PAR LES HALOGENES ET LES RADICAUX ALKYLES, ALCOXY, ALKYLTHIO, TRIFLUOROMETHYLE ET NITRO. L'INVENTION COMPREND AUSSI LES SELS D'ADDITION QUE CES COMPOSES FORMENT AVEC DES ACIDES MINERAUX OU ORGANIQUES. CES TRIAZOLYL -PROPIONONITRILES, EN RAISON DE LEURS INTERESSANTES PROPRIETES BIOCIDES, PEUVENT CONSTITUER LES MATIERES ACTIVES DE PRODUITS PHYTOSANITAIRES UTILISABLES, ENTRE AUTRES, COMME FONGICIDES, COMME REGULATEURS DE CROISSANCE ET COMME BACTERICIDES.

Description

2525 q 96

La présente invention concerne de nouveaux (triazole-

1,2,4 yl-l) -propiononitriles, un procédé pour les préparer, ainsi que des produits biocides contenant de tels composés,

plus particulièrement des produits à action foncigicide.

On connaît déjà des imidazolyl -propiononitriles à

action fongicide (voir le premier fascicule publié de la de-

mande de brevet DE 2 604 047) Ces composés ont toutefois un champs d'activité relativement étroit, ce qui ne donne pas satisfaction.

I 1 fallait donc trouver -tel était le problème techni-

que qui se posait de nouveaux propiononitriles qui ouvrissent de multiples possibilités d'application, en particulier dans le domaine de la protection des plantes, et qui eussent un

large champs d'action fongicide.

Ce problème technique est résolu, selon l'invention, *par des imidazolyl propiononitriles répondant à la formule générale:

0 R 1

R C CH 2 N I

dans laquelle:

R représente un radical hydrocarboné aromatique éventuel-

lement porteur d'un substituant ou de plusieurs substi-

tuants, identiques ou différents, pris dans l'ensemble constitué par les halogènes, les alkyles en C 1-C 4, les alcoxy en C 1-C 4, les alkylthio en C 1-C 4, le radical trifluorométhyle et le radical nitro, et R 1 représente un alkyle en Cl-C 10, un alcényle en C 3-C 8,

un alcynyle en C 3-C 8 ou un radical phénylalkyle éven-

tuellement porteur d'un substituant ou de plusieurs

substituants, identiques ou différents, pris dans l'en-

semble constitué par les halogènes, les alkyles en C 1-C 4 les alcoxy en C 1-C 4, les alkylthio en C 1-C 4, le radical trifluorométhyle et le radical nitro, ainsi que par les sels d'addition qu'ils forment avec des

acides minéraux ou organiques.

Les composés conformes à l'invention ont une action

biocide au sens le plus large de ce terme mais ils se signa-

lent plus particulièrement par une action fongicide: sur ce point ils surpassent, contre toute attente, des matières

actives connues qui ont une constitution analogue et qui agis-

sent dans le même sens.

Chose étonnante, l'action fongicide s'exerce contre

des mycètes occupant des positions taxonomiques très diverses.

Lorsque les composés de l'invention sont utilisés pour le traitement des parties aériennes de plantes ils protègent

celles-ci contre les agents pathogènes véhiculés par le vent.

Ils peuvent être utilisés pour la désinfection des semences quand on veut combattre des agents pathogènes véhiculés par celles-ci Ils ont en outre un effet systémique: en d'autres termes, ils sont absorbés par les racines des plantes, par exemple lorsqu'ils ont été introduits lors du semis, ils sont transportés dans les parties aériennes des plantes et ils

protègent celles-ci contre les agents pathogènes.

Comme autres effets observés il convient de citer une

action régulatrice sur la croissance et une action bactéricide.

En raison du large champs d'activité dont font preuve les présents composés ils conviennent non seulement pour la protection des plantes cultivées mais encore pour la protection des matières et pour la lutte contre des microbes pathogènes pour l'homme ou pour l'animal On peut donc dire qu'ils ont une

vaste palette de possibilités d'application.

Suivant la signification particulière de chacun de

leurs substituants les composés se distingueront plus spécia-

lement dans tel ou tel domaine d'application C'est ainsi

qu'ils peuvent être mis en jeu comme fongicides, comme régula-

teurs de croissance pour plantes ou comme bactéricides.

Dans les composés représentés par la formule générale (I) les symboles R et R 1 auront par exemple les significations suivantes: R:f luoro-2 phényle, f luoro-3 phényle, f luoro-4 phényle, chloro-2 phényle, chloro-3 phényle, chloro-4 phényle, bromo-2 phényle, bromo-3 phényle, bromo-4 phényle,

iodo-2 phényle, iodo-3 phényle, iodo-4 phényle, dichlo-

ro-2,4 phényle, dichloro-3,4 phényle, dichloro-2,6 phé-

nyle, mét 1-hyl-2 phényle, méthyl-3 phényle, méthyl-4 phé-

nyle, éthyl-2 phényle, éthyl-3 phényle, éthyl-4 phényle, propyl-2 phényle, propyl-3 phényle, propyl-4 phényle, isopropyl-2 phényle, isopropyl-3 phényle, isopropyl-4

phényle, butyl-2 phényle, butyl-3 phényle, butyl-4 phé-

nyle, sec-butyl-2 phényle, sec-butyl-3 phényle, sec-

butyl-4 phényle, tert-butyl-2 phényle, tert-butyl-3 phé-

nyle, tert-butyl-4 phényle, méthoxy-2 phényle, méthoxy-3 phényle, méthoxy4 phényle, éthoxy-2 phényle, éthoxy-3

phényle, êthoxy-4 phényle, méthylthio-2 phényle, méthyl-

thio-3 phényle, méthylthio-4 phényle, 6thylthio-2 phényle, éthylthio-3 phényle, éthylthio-4 phényle, trifluorométhyl-2

phényle, trifluorométhyl-3 phényle, trifluorométhyl-4 plié-

nyle, nitro-2 phényle, nitro-3 phényle, nitro-4 phényle, f luaro-3 méthoxy-4 phényle, chloro-3 nitro-5 phényle, chloro-4 f luoro-2 phényle, triméthoxy-3,4,5 phényle ou chloro-5 nitro-2 phényle, et R:en tant cqu'alkyle en C -c 11 par exemple méhl,éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle, octyle, nonyle,

décyle, isoprop:yle, diméthyl-2,2 propyle ou méthyl-1 dimé-

thyl-2,2 propyle; en tant qu'alcényle en C 3-C 8, par exem-

pie butène-2 yle, méthyl-3 butêne-2 yle, hexényle, hepté-

nyle ou octényle; en tant que phénylalkyle, par exemple benzyle, f luoro2 benzyle, f luoro-3 benzyle, f luoro-4 benzyle, chloro-2 benzyle, chloro3 benzyle, chloro-4 benzyle, bromo-2 benzyle, bromo-3 benzyle, bromo-4 benzyle, dichloro-2,4 benzyle, dichloro-2,6 benzyle, dichloro-3,4 benzyle, méthyl-2 benzyle, méthyl-3 benzyle, méthyl-4 benzyle, nitro-2 benzyle, nitro-3 benzyle, nitro-4 benzyle,

trifluorométhyl-2 benzyle, trifluorométhyl-3 benzyle, tri-

f luorométhyl-4 benzyle, méthoxy-2 benzyle, méthoxy-3 ben-

zyle, méthoxy-4 benzyle, éthoxy-2 benzyle, éthoxy-3 benzyle, éthoxy-4 benzyle, propoxy-2 benzyle, propoxy-3 benzyle, propoxy-4 benzyle, butoxy2 benzyle, butoxy-3 benzyle,

butoxy-4 benzyle, méthylthio-2 benzyle, méthylthio-3 ben-

zyle, méthylthio-4 benzyle, éthylthio-2 benzyle, éthyl-

thio-3 benzyle, éthylthio-4 benzyle, butylthio-2 benzyle,

butylthio-3 benzyleou butylthio-4 benzyle.

Comme acides minéraux ou organiques pour la formation

des sels d'addition on citera par exemple des acides halohy-

driques, tels que l'acide chlorhydrique et l'acide bromhydri-

que, également l'acide phosphorique, l'acide sulfurique, plus particulièrement l'acide nitrique, des acides carboxyliques et hydroxycarboxyliques monofonctionnels ou bifonctionnels, par exemple l'acide acétique, l'acide maléique, l'acide succinique,

l'acide fumarique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'a-

cide salicylique, l'acide sorbique ou l'acide lactique, ainsi

que des acides sulfoniques, par exemple l'acide p-toluène-

sulfonique et l'acide naphtalène-disulfonique-l,5.

Ces sels d'addition d'acides peuvent être préparés par

les méthodes de salification usuelles, par exemple par disso-

lution d'un composé de formule (I) dans un solvant approprié

et addition de l'acide.

Certains des composés conformes à l'inventionse signa-

lent par une action fongicide Il s'agit en particulier de ceux dans la formule (I) desquels: R représente un radical phényle, chloro-2 phényle, chloro-3

phényle, chloro-4 phényle, dichloro-2,4 phényle, dichlo-

ro-3,4 phényle, bromo-4 phényle, fluoro-2 phényle, fluoro-4 phényle ou méthyl-2 phényle, et

R 1 représente un radical éthyle, allyle, propyle, isopro-

pyle, butyle ou hexyle, et parmi ces composés on préfère ceux dans lesquels: R représente un radical phényle, chloro-4 phényle ou méthyl-2 phényle et

R 1 représente un radical propyle, isopropyle ou butyle.

Très efficaces sont les composés de l'invention sui-

vants: l'isopropoxy-2 phényl-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 propiononitrile, hydronitrate,

le butoxy-2 (méthyl-2 phényl)-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 pro-

piononitrile, hydronitrate, le phênyl-2 pro Poxy-2 (triazole-1,2,4 yl-l)3 propiononitrile, hydronitrate,

le butoxy-2 <chloro-4 phényl)-2 (triazole-1,2,4 yl-l)-3 pro-

piononitrile, hydronitrate, le <chloro-4 phényl)-2 propoxy-2 <triazole-1, 2,4 yl-l)-3 pro- piononitrile, hydronitrate,

l'isopropoxy-2 phényl-2 (triazole-1,2,4 yl-l)-3 propiononi-

trile,

le butoxy-2 (méthyl-2 phényl)-2 (triazole-1,2,4 yl-l)-3 pro-

piononitrile, l'hexyloxy-2 phényl-2 (triazole-1,2,4 y 1-l)-3 propiononitrile, hydronitrate,

le butoxy-2 (chloro-4 phényl)-2 <triazole-1,2,4 yl-l)-3 pro-

piononitrile, le (chloro-4 phényl)-2 propyloxy-2 <triazole-1,2,4 y 1-1)-3 propiononitrile,

l'hexyloxy-2 <méthyl-2 phényl)-2 <triazole-1,2,4 yl-l)-3 pro-

piononitrile, hydronitrate, le butoxy-2 phényl-2 (triazole-1,2,4 yl-l)-3 propiononitrile, hydronitrate,

le butoxy-2 (chloro-2 phényl)-2 (triazole-1,2,4 yl-l)-3 pro-

piononitrile, hydronitrate, l'âthoxy-2 phényl-2 (triazole-1,2,4 yl-l)-3 propiononitrile, hydronitrate, l'allyloxy-2 phênyl-2 (triazole-1,2,4 yl-l) -3 propiononitrile, hydronitrate,

le (chloro-2 ph Mnyl)-2 propoxy-2 (triazole-1,2,4 yl-l)-3 pro-

piononitrile, hydronitrate, le (chloro-4 phényl)- 2 hexyloxy-2 (triazole1,2,4 yl-l)-3 propiononitrile, hydronitrate,

l'hexyloxy-2 <méthyl-2 phényl)-2 (triazole-1,2,4 yl-l)-3 pro-

piononitrile, le butoxy-2 phényl-2 (triazole-1,2,4 yl-l)-3 propiononitrile,

le (chloro-2 phényl)-2 butoxy-2 (triazole-1,2,4 yl-l)-3 pro-

piononitrile, l'éthoxy-2 phényl-2 <triazole-1,2,4 yl-l)-3 propiononitrile, l'allyloxy-2 phényl-2 <triazole-1,2,4 yl-l)-3 propiononitrile, et

le <chloro-2 phényl)-2 propoxy-2 (triazole-1,2,4 yl-l)-3 pro-

piononitrile Les composés conformes à l'invention ont surtout des effets fongicides mais ils se signalent en même temps, sur

toute une série de plantes cultivées, par des effets régula-

teurs sur la croissance.

Suivant la nature de la plante et suivant la dose

appliquée on peut également obtenir des effets herbicides.

Les composés conformes à l'invention, du fait qu'ils

provoquent aussi bien des altérations qualitatives et quanti-

tatives sur les plantes que des modifications du métabolisme

de celles-ci, doivent être rangés dans la catégorie des régu-

lateurs de croissance, produits qui se signalent par les pos-

sibilités d'application suivantes: Inhibition du développement végétatif dans le cas de plantes ligneuses ou herbacées, par exemple sur le bord des routes, sur les installations ferroviaires, etc, dans

le but d'éviter l'apparition d'une végétation exubérante.

Inhibition de la croissance, dans le cas des céréales pour éviter la verse ou la cassure des tiges, dans le cas du

coton pour augmenter le rendement.

Action sur la ramification d'organes végétatifs et généra-

tifs, dans le cas de plantes ornementales ou de plantes de

culture dans le but d'augmenter le nombre des fleurs for-

mées ou, dans le cas du tabac et de la tomate, dans le but

d'empêcher la formation de rejets latéraux.

Amélioration de la qualité des produits, par exemple aug-

mentation de la teneur en sucre dans le cas de la canne à

sucre, de la betterave sucrière ou des fruits, et unifor-

misation de la maturation des produits au moment de la

récolte, ce qui conduit à des rendements supérieurs.

Augmentation de la résistance aux agents climatiques, tels

que le froid et la sécheresse.

Action sur le flux de latex dans le cas de plantes à caout-

chouc. Formation de fruits parthénocarpiques,stérilité du pollen et action sur le sexe constituent d'autres possibilités d'application. Action sur la germination de semences Ou sur le bourgeon- nement. Défoliation ou action sur l'abscission des fruits dans le

but de faciliter la récolte.

Les composés conformes à l'invention conviennent tout

particulièrement pour influencer le développement de la bette-

rave sucrière mais ils agissent également comme de bons régula-

teurs de croissance sur les céréales, le soja et le cotonnier.

Selon le but que l'on a en vue la dose à appliquer varie généralement entre 0,05 et 5 kg de matière active par hectare, bien qu'on puisse éventuellement utiliser aussi des

doses plus élevées.

Le moment de l'application dépend du but du traitement

et des conditions climatiques.

Chose étonnante, les composés conformes à l'invention ont une activité plus étendue et plus intense que celle de

produits connus agissant dans le même sens.

En plus des actions dont il a été question ci-dessus les composés conformes à l'invention déploient également une

action bactéricide qui leur ouvre des possibilités d'applica-

tion supplémentaires.

Les composés conformes à l'invention peuvent être uti-

lisés seuls, en mélange entre eux ou en mélange avec d'autres matières actives Selon le but que l'on désire atteindre on

peut leur ajouter d'autres produits phytosanitaires ou anti-

parasitaires. Il est bon d'appliquer les matières actives définies ici, ou-leurs mélanges, sous la forme de compositions, telles

que des poudres, des agents d'épandage, des granulés, des solu-

tions, des émulsions ou des suspensions, contenant des supports

ou diluants liquides et/ou solides et éventuellement des mouil-

lants, des adhésifs, des émulsionnants et/ou des dispersants.

Comme supports liquides appropriés on citera par exem-

ple l'eau, des hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques, tels

que le benzène, le toluène et les xylènes, ainsi que la cyclo-

hexanone, l'isophorone, le diméthylsulfoxyde, le diméthylforma-

mide, et également des fractions d'huiles minérales et des

huiles végétales.

Les supports solides pourront être des terres minérales, telles que le Tonsil, le gel de silice, le talc, le kaolin,

l'attapulgite, la calcaire et la silice, ou des produits végé-

taux, tels que des farines.

Comme surfactifs on citera par exemple le lignine-

sulfonate de calcium, des produits de poly-éthoxylation d'alkyl-

phénols, des acides naphtalène-sulfoniques et leurs sels, des produits de condensation du formaldéhyde, des sulfates d'alcools gras ainsi que des acides benzène-sulfoniquessubstitués et leurs sels.

Lorsque les matières actives doivent servir à la désin-

fection de semences on peut également leur ajouter des colorants afin de donner à la semence traitée une coloration nettement

visible.

La proportion de la ou des matières actives dans les

diverses formulations peut varier dans des intervalles étendus.

C'est ainsi que les produits pourront contenir par exemple d'en-

viron 10 à 90 % en poids de matières actives, d'environ 90 à 10 % en poids de supports liquides ou solides et éventuellement

jusqu'à 20 % en poids de surfactifs.

L'épandage des produits peut se faire de la manière habituelle, par exemple avec de l'eau comme support sous la forme de bouillies que l'on pulvérise à des doses d'environ 100 à 1000 litres/hectare Il est également possible d'appliquer les produits par le procédé dit "à bas volume" et le procédé

dit "à très bas volume", ainsi que sous la forme de micro-

aranulés.

Pour préparer les compositions on met en jeu par exem-

ple les constituants suivants A Poudres mouillables (poudres pour bouillie) a) 40 % en poids de matière active % en poids de minéraux argileux % en poids de silice 10 % en poids de poix provenant du traitement de la cellu- lose % en poids de surfactifs à base d'un mélange du sel calci- que de l'acide lignine-sulfonique et de produits de polyéthoxylation d'alkylphénols; b) 25 % en % en % en % en poids poids poids poids c) 10 % en poids % en poids 15 % en poids % en poids % en poids B Pate % en % en % en 2 % en % en 23 % en poids poids poids poids poids poids de matière active de kaolin de silice

de surfactifs à base du sel sodique de la N-

méthyl-N-olêyl-taurine et du sel calcique de l'acide lignine-sulfonique; de matière active de minéraux argileux de silice de poix cellulosique

de surfactifs à base du sel sodique de la N-

méthyl-N-olêyl-taurine et du sel calcique de

l'acide lignine-sulfonique.

de matière active d'un alumino-silicate de sodium d'un éther cétylpolyglycolique à 8 moles d'oxyde d'éthylène d'huile à broches de polyéthylene-glycol d'eau. C Concentré émulsionnable % en poids de matière active % en poids de cyclohexanone % en poids de xylène % en poids d'un mélange d'un produit de poly-éthoxylation du nonylphénol et de dodécyl-benzène-sulfonate

de calcium.

Pour préparer les nouveaux composés qui font l'objet de la présente invention on peut par exemple faire réagir des pro- piononitriles répondant à la formule générale (II):

O R 1

I 1

E C CH 2 Y (II)

1 CN

dans laquelle R et R ont les significations indiquées ci-dessus I et Y représente un halogène ou un radical arylsulfonyloxy ou

alkylsulfonyloxy éventuellement halogéné dans la chaîne laté-

rale, avec le triazole-1,2,4, corps qui répond à la formule:

N CH

Il Il

HC N

\ / N

H

ou l'un de ses dérivés de métaux alcalins, en présence d'un

solvant et éventuellement en présence d'une base.

L'halogène est par exemple le chlore, le brome ou l'iode Le radical alkylsulfonyloxy est par exemple un radical méthyl-, éthyl-, propyl et trifluorométhylsulfonyloxy, et le

radical arylsulfonyloxy est par exemple un radical benzènesul-

fonyloxy ou p-toluènesulfonyloxy.

On peut effectuer la réaction aussi bien en utilisant un excès de triazole-1,2,4, éventuellement en présence d'un

solvant, qu'en ajoutant une base forte, par exemple de l'hydro-

xyde de sodium ou de l'hydroxyde de potassium On peut en outre remplacer le triazole-1,2,4 par l'un de ses dérivés de métaux alcalins. Les solvants qui conviennent sont notamment des solvants inertes à l'égard des partenaires réactionnels, de préférence

des solvants de caractère aprotique polaire, tels que le N,N-

diméthylformamide, le N,N-diméthylacétamide, la N-méthylpyrro-

lidone, la tétraméthylurée, l'hexaméthylphosphorotriamide et le benzonitrile, mais aussi des hydrocarbures aliphatiques et arcoatiques à plus haut point d'ébullition tels que le toluène, le

chlorobenzène et les xylènes.

La température réactionnelle peut varier dans des intervalles étendus Elle sera de préférence comprise entre et 200 C Les réactions sont effectuées sous la pression

normale ou sous pression élevée.

Les (triazole-1,2,4 yl-1)-propiononitriles conformes à

l'invention sont généralement des corps solides presques inco-

lores et inodores Leurs sels d'addition d'acides sont des com-

posés cristallisés, également incolores et inodores Les bases libres se dissolvent mal dans l'eau et plus ou moins bien dans des solvants organiques tels que des alcools, des éthers ou des

hydrocarbures chlorés Les sels d'addition d'acides se dissol-

vent en partie dans l'eau et bien dans des solvants organiques polaires, tels que l'acétonitrile, le N,N-diméthylformamide,

des alcools inférieurs, le chloroforme et le chlorure de méthy-

lène. Les exemples suivants illustrent la préparation des

composés conformes à l'invention.

EXEMPLE 1

Isopropoxy-2 phényl-2 (triazole-1,2,4 yl-l)-3 propiononitrile, hydronitrate (composé N 2) A une suspension d'hydrure de sodium ( 0,55 mole) dissous dans 50 ml de diméthylformamide (DMF) anhydre on ajoute, tout en agitant et en refroidissant, 0,55 mole de triazole-1,2,4 On ajoute ensuite 0,11 mole d'isopropoxy-2 méthylsulfonyloxy-3 phényl-2 propiononitrile dans 50 ml de DMF et on conserve le mélange pendant 1 heure et demie à une température du bain de C Apres refroidissement on extrait 3 fois par 100 ml d'éther, on lave deux fois à l'eau les phases éthérées réunies et on sèche sur Mg SO 4 On chasse l'éther à l'évaporateur rotatif sous pression réduite, on ajoute au résidu 50 ml d'isopropanol et, tout en agitant et en refroidissant, on ajoute goutte-à- goutte 6,8 ml d'acide nitrique concentré Après avoir ajouté 80 ml d'éther on agite pendant encore 1/4 d'heure puis on essore On

recristallise le produit dans l'isopropanol.

Point de fusion: F 185-189 C (avec décomposition).

Quantité recueillie: 15 g, soit un rendement de 43 %.

EXEMPLE 2

Isopropoxy-2 phényl-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 propiononitrile (composé N 3)

On dissout dans du méthanol 10 g d'hydronitrate d'iso-

propoxy-2 phényl-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 propiononitrile et on ajoute à la solution 8 ml d'eau ammoniacale à 32 % On verse le mélange sur de l'eau, on extrait par de l'acétate d'éthyle,

on sèche sur Mg SO 4, on chasse l'acétate d'éthyle à l'évapora-

teur rotatif sous pression réduite, on ajoute un peu d'acétate d'éthyle et du charbon actif, on fait bouillir pendant un court

moment, on essore et on évapore à nouveau à l'évaporateur ro-

tatif Le corps solide ainsi formé est analytiquement pur.

Point de fusion: F = 176-177 C.

Quantité recueillie: 6,65 g, soit un rendement de 83 %.

On peut préparer de manière analogue les composés con-

formes à l'invention qui sont cités dans le tableau suivant.

La lettre d, dans la colonne de droite, signifie "décomposition".

Noj Nom du composé Constante j physique hexy 11 oxy-2 (méthyl-2 phényl)-2 (triazole-1,2,4 yl-l> 3 propiononitrile, hydronitrate butoxy-2 (méthyl-2 phényl) -2 (triazole-1,2, 4 yl-l) -3 propiononitrile butoxy-2 (méthyl-2 phényl)-2 (triazole-1,2,4 yi-l) -3 propiononitrile, hydronitrate hexyloxy2 (m 4thyl-2 phényl)-2 <triazole-'1,2,4 yl-1) -3 propiononitrile butoxy-2 phényl-2 (triazole-1, 2,4 yl-l) -3 propiononitrile, hydronitrate butoxy-2 (chloro-2 phényl) -2 (triazole-1,2,4 yl-l) -3 propiononitrile, hydronitrate éthoxy-2 phényl-2 <triazole-1,2,4 yl-l) -3 propiononitrile, hydronitrate phényl-2 propoxy-2 (triazole-1, 2,4 yl-l) -3 propiononitrile, hydronitrate (chloro-3 phényl)-2 hexyloxy-2 (triazole-1,2,4 yl-l) -3 propiononitrile, hydronitrate butoxy-2 phényl-2 (triazole-1,2,4 yl-l)-3 propiononitri le phényl -2 propoxy-2 (triazole-1,2,4 yl-1) -3 propiononitrile éthoxy-2 phényl-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 propiononitrile

*F = 159-1620

(d) F = 58-620 c

F = 158-161 'C

(d) n D 0:1,5121

F = 159-1600 C

(d)

F = 142,5

-144 e C (d)

F = 169-170 'C

( 4)

F = 178-1790 C

(d)

F = 173-1750 C

(d)

F= 67 680 C

F = 107-108 'C

F= 74 750 C

il No Nom du compose Constante physique hexyloxy-2 phênyl-2 <triazole-1, 2,4 yl-l) -3 propiononitrile, hydronitrate allyloxy-2 phényi-2 (triazole1,2,4 yl-l)-3 propiononitrile, hydronitrate butoxy-2 (chloro-4 phényl) -2 (triazole-1,2,4 yl-l)-3 propiononitrile, hydronitrate allyloxy-2 phényl-2 (triazole-1,2,4 yl-l)-3 propiononitrile, méthoxy-2 phényl -2 (triazole-1, 2,4 y Il-l)-3 propiononitrile hexyloxy-2 phênyl-2 <triazole-1,2,4 yl-l) 3 propiononitrile (chloro-2 phényl)-2 hexyloxy-2 (triazole-1,2,4 yl-l) -3 propiononitrile, hydronitrate (chloro-2 phényl) -2 propoxy-2 Ctriazole-1, 2,4 yl-l) -3 propiononitrile, hydronitrate (chloro-4 phényl) -2 propoxy-2 (triazole-1,2,4 yi-l) -3 propiononitrile, hydronitrate <chloro-4 phényl) 2 hexyloxy-2 (triazole-1,2,4 yl-l) -3 propiononitrile, hydronitrate <chloro-4 phényl)-2 propyloxy-2 (triazole-1,2,4 yl-l) -3 propiononitrile butoxy-2 (chloro-4 phényl)-2 (triazole-1, 2,4 yl-l) -3 propiononitrile F = 158-1600 c <d)

F = 145-147 WC

(d)

F = 173-175 'C

(d)

F = 86 88 WC

F = 77 79 WC

F= 58 60 'C

F = 157-159 WC

Cd)

F = 138-139 WC

(d)

F = 155-157 WC

(ci)

F = 155-159 WC

(ci)

F = 115-119 WC

F = 54 60 WC

-I L J l i No Nom du composéI Constante Iphysique (nméthyl-2 phényl)-2 octyloxy-2 (triazole-1,2,4 yl-l) -3 propiononitrile, hydronitrate décyloxy-2 (rnéthyl-2 phényl)-2 (triazole-1,2,4 yl-l) -3 propiononitrile, hydronitrate (méthyl-2 phényl) -2 octyloxy-2 (triazole-1,2,4 yl-l) -3 propiononitrile (chloro-2 phényl)-2 butoxy-2 (triazole-1,2,4 y 11-l) -3 propiononitrile (chloro-2 phényl)-2 propoxy-2 (triazole-1,2,4 yl-1) -3 propiononitrile butoxy-2 (dichloro-2,4 phényl) -2 (triazole-1, 2,4 yl-l) 3 propiononitrile, hydronitrate butoxy-2 (dichloro-2,4 phényl)-2 (triazole-1,2,4 yl-l) -3 propiononitrile allyloxy-2 (dichloro-2,4 phényl)2 (triazole-1,2,4 yl-l)-3 propiononitrile Cdichloro-3,4 phényl)-2 propoxy2 (triazole-1,2,4 yl-l) -3 propiononitrile, hydronitrate (dichloro-3,4 phényl) -2 propoxy-2 (triazole-1,2,4 yl-l)-3 propiononitrile

(dichloro-3,4 phényl) -2 hexyloxy-2 (triazole-

1,2,4 yl) -3 propiononitrile, hydronitrate

tuichloro-3 4 phényl) -2 hexyloxy-2 (triazole-

1,2,4 yl-1)-3 propiononitrile

F = 128-134 WC

(d)

F = 116-120 WC

(d) n D 2 1,4930 n D 0:1,5273 n D 0:1,5308

F = 163-1660 W

(d)

F = 53 550 C

F = 104-1070 C

F = 152-155 o C (d)

F = 60 66 WC

F = 166-168 WC

D = 1,5240

No Nom du compose Constante (fluoro-4 phényl) -2 propyloxy-2 (triazole-1, 2,4 yl-l)-3 propiononitrile, hydronitrate (fluoro-2 phnényl) -2 propoxy-2 (triazole-1,2, 4 Vl-1) -3 propiononitrile butoxy-2 (f luoro-4 phényl) -2 (triazole-1,2,4 yl-l) -3 propiononitrile, hydronitrate butoxy-2 (f luoro4 phényl)-2 (triazole-1,2,4 yl-l) -3 propiononitrile (fluoro-2 phényl) -2 propoxy-2 (triazole-1, 2, 4 yl-1 1-3 propiononitrile, hydronitrate (fluoro-2 phényl) -2 propoxy-2 (triazole-1, 2,4 yl-1) -3 propiononitrile butoxy-2 (fluoro-2 phényl)-2 (triazole-1,2,4 yl-l) -3 propiononitri le, hydronitrate butoxy-2 (fluoro-2 phényl) -2 (triazole-1, 2,4 yl-l) -3 propiononitrile <f luoro-2 phényl) -2 hexyloxy-2 (triazole-1, 2,4 yl-l) 3 propiononitrile, hydronitrate (f luoro-2 phényl) -2 hexyloxy-2 (triazole-1,2,4 yl-l) -3 propiononitrile (bromo-4 phényl)-2 propoxy-2 (triazole-1,2,4

yl-l) -3 propiononitrile, hydronitrate-

(bromo-4 phényl) -2 propoxy-2 (triazole-1,2,4 yl-l) -3 propiononitrile,

F = 172-1750 C

(d) F = 98-IO O a C

F = 173-175 'C

(d)

F= 56 5800

F = 150-153 o C (d) F = 66-690 c

F = 138-1430 C

(d)

F= 76 790 C

F = 134-137 o C (d)

F = 58 6000

F = 150-1530 C

(d)

F = 118-121 'C

j Nom des composés I constante No phyiqu (biomo-4 phényl)-2 hexyloxy-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 propiononitrile, hydronitrate' (bromo-4 phényl) 2 hexyloxy-2 (triazole-1, 2,4 yl-l) -3 propiononitrile (dichloro-2,4 phényl) -2 propoxy-2 (triazole-1,2,4 yl-l) -3 propiononitrile, hydronitrate <dic'hloro-2,4 phényl) -2 propoxy-2 <triazo:le-1, 2,4 yl-l) 3 propiononitrile <méthyl-2 phényl)-2 pentyl-2 (triazole-1,2,4 yl-l) -3 propiononitrile, hydronitrate <méthyl-2 phényl)-2 pentyl-2 (triazole-1,2, 4 yl-1) -3 propiononitrile (méthyl-4 phényl)-2 propoxy-2 (triazole-1,2,4 yl-l) -3 propiononitrile, hydronitrate hexyloxy-2 <méthyl-4 phényl)-2 (triazole-1,2,4 y 1-l) 3 propiononitrile, hydronitrate (méthyl-4 phényl)2 propoxy-2 (triazole-1,2,4 yl-l) -3 propiononitrile hexyloxy-2 (méthyl-4 phényl) -2 <triazole-1,2,4 yl-l) -3 propiononitrile butoxy-2 (méthyl-4phényl)-2 (triazole-1,2,4 yl-l) -3 propiornonitrile

F = 161-1640 C

(d)

F = 60 6200

F = 166-170 'C

(d)

F = 61 630 C

F = 151-1540 C

(d) n 40 D

1,5111

F = 170-1711 C

(d)

F = 177-181 'C

(d) F = 120-124 o C n D 40

1,5065

71 730 C

Les arylsulfonyloxy-3 et alkylsulfonyloxy-3 propiononi-

triles de formule générale (II) (Y désignant alors un radical arylsulfonyloxy ou alkylsulfonyloxy) qui servent de corps

de départ n'ont encore jamais été décrits dans la littérature.

On les obtient à partir des phénylacétonitriles répon- dant à la formule générale (III):

O R 1

l

R CH IIII)

1

CN

dans laquelle R et R 1 ont les significations qui ont été don-

nées plus haut à propos de la formule (I), composésqui sont

en partie' connus ou qui peuvent être préparés par des métho-

des connues lvoir par exemple Rubin et al, JACS 67, 192 e ( 1945); Hess et al, Ber dt chem Ges 50, 394, ( 1917)l: on hydroxyméthyle ces phénylacétonitriles par des méthodes connues et on fait réagir les hydroxy-3 propiononitriles ainsi obtenus, qui répondent à la formule générale (IV):

O R 1

R C -CH 2 -OH (IV)

CN avec des dérivés appropriés d'acidessulfoniques, par exemple

avec des chlorures d'acidessulfoniques,éventuellement en pré-

sence d'un accepteur d'acide Les composés hydroxyméthyliques de formule générale (IV) n'bnt encore jamais été décrits dans

la littérature.

On décrit ci-dessous la préparation d'un corps de départ.

Méthylsulfonyloxy-3 phényl-2 propoxy-2 propiononitrile

On dissout 27 g ( 0,154 mole) de phényl-2 propoxy-2 acéto-

nitrile dans 120 ml de pyridine et on ajoute 18,5 g ( 0,614 mole) de paraformaldéhyde A cette suspension on ajoute, tout en

refroidissant par de la glace, 7,7 ml d'hydroxyde de tétrabutyl-

ammonium (TBAOH) sous la forme d'une solution à 40 % et on agite énergiquement Au bout de quelques heures (contrôle par chromatographie sur couche mince,"cce') on verse le mélange sur de l'eau glacée et on extrait à l'éther On lave la phase éthérée avec de l'acide chlorhydrique dilué, puis avec une solution de chlorure de sodium et on la sèche sur sulfate de

magnésium Après avoir séparé par filtration l'agent dedessi-

cation et avoir évaporé la solution à l'évaporateur rotatif sous pression réduite on obtient une huile incolore qui, d'après les résultats de la chromatographie sur couche mince, est constitué d'un composé unique et qui peut être soumise à la réaction ultérieure sans purification complémentaire On recueille 28,4 g d'hydroxy-3 phényl-2 propoxy-2 propiononitrile, soit 90 % de la quantité théorique Son indice de réfraction

n D est de 1,5027.

On dissout 28 g ( 0,136 mole) d'hydroxy-3 phényl-2 pro-

poxy-2 propiononitrile dans 200 ml de toluene et on ajoute 19,5 g ( 0,171 mole) de chlorure de méthane-sulfonyle A 10 C

on ajoute goutte-à-goutte 18,6 g ( 0,184 mole) de triéthylamine.

On agite ensuite pendant 30 minutes à la température ambiante, on élimine par filtration le chlorhydrate de triéthylamine qui a précipité et on concentre On reprend le résidu parde l'éther,

on lave à l'eau, on sèche sur sulfate de magnésium et on con-

centre D'après les résultats de la chromatographie sur couche mince le résidu huileux est un composé pur On recueille 32,27 g, soit 86 % de la quantité théorique, de méthylsulfonyloxy-3 phényl-2 propoxy-2 propiononitrile, dont l'indice de réfraction

n D est de 1,5000.

Les exemples d'exécution décrits ci-dessous illustrent

les possibilités d'application des composés conformes à l'in-

vention Ceux-ci sont appliqués sous la forme de compositions

telles que celles qui ont été décrites ci-dessus.

EXEMPLE 3

Action d'un traitement prophylactique des feuilles contre la rouille due à Erysiphe graminis sur l'orge, en serre Sur de jeunesplants d'orge ayant atteint le stade de la

première feuille on applique par pulvérisation jusqu'à ruissel-

lement de gouttes les bouillies ayant les concentrations en matière active indiquées Lorsque le dépôt ainsi appliqué par pulvérisation est sec on infecte avec des spores sèches d'érysiphe les plantes traitées ainsi que des plantes témoin non traitées, cela en frottant des plantes attaquées sur les plantules étudiées Après cela on cultive ces dernières en serre à une température d'environ 20 à 22 C et, au bout d'une semaine, on évalue en % le degré d'atteinte de la surface des

feuilles L'action fongicide est donnée par la relation sui-

vante: Fo F

A = 100

F o dans laquelle: A représente l'action fongicide en % F représente le degré d'atteinte de la plante non traitée et

F représente le degré d'atteinte de la plante traitée.

Les composés se présentent, au départ, sous la forme de

compositions à 20 %.

N du composé Action en % contre Erysiphe graminis conforme à l'invention 500 ppm 100 ppm

I 100 95

2 100 59

3 100 100

4 100 100

100 95

6 100 94

7 100 100

8 100 100

9 100 100

100 100

il 100 94

12 100 100

1 i 100 100

14 100 100

100 100

16 100 100

N' du composé Action en % contre Erysiphe graminis conforme à l'invention 500 ppm 100 PPM O 1 00 3 3 4 4 1 52 1 00 9 5 1 00 O

EXEMPLE 4

Action d'un traitement prophylactique des-feuilles contre Erysiphe cichoracearum sur des plants de citrouille, en serre

Sur des plants de citrouille on applique par pulvéri-

sation, jusqu'à ruissellement de gouttes, des bouillies ayant les concentrations en matière active indiquées ci-dessous et, lorsque le dépôt ainsi appliqué par pulvérisation est sec, on infecte les plantes en les saupoudrant avec des spores sèches d'Erysiphe cichoracearum, agent pathogène de la rouille, puis on fait incuber les plantes ainsi traitées, accompagnées de plantes témoins non traitées mais infectées, en serre à 240 C. Au bout d'une semaine on évalue la surface attaquée par la

rouille, en % par rapport à la surface totale des feuilles.

L'action fongicide est calculée par la relation suivante Fo -F

A 100

F o dans laquelle A représente l'action fongicide en %, F O représente le degré d'atteinte de la plante non traitée et

F représente le degré d'atteinte de la plante traitée.

L'indication "s" dans le tableau suivant veut dire que l'action fongicide a pu être observée également sur un rejet

des plantes (après le traitement) et a été trouvée positive.

Cela signifie que les matières actives sont transportées dans le rejet et ont donc une action systémique: même sur celui-ci

ils ont une action de 100 % contre la rouille.

Les composés se présentent, au départ, sous la forme

de compositions à 20 %.

N' du composé Action en % contre Erysip'he cichoracearum conforme à l'invention 250 ppm 1 25 ppm 5 ppm 2, PPMI 0,5 ppm

1 1 1

z 1 5 2 O 1 4 t 1 9 1 O 1 1 1 2 1 3 1 4 1 6 1 7 1 9 2 1 2 2 3 9 S S s s s s O s s s s s s s s s S s s S s s s O O s s s s 100 s s s s s s s s -S s s S s s s S s O O S - 99, 5 S

EXEMPLE 5

Action (en %) d'un traitement Drophvylactique des feuilles contre Helminthosporium teres (= Pvrenophora teres), tavelure réticulée de l'orge Sur de jeunes plants d'orge ayant atteint le stade de la première feuille on applique, par pulvérisation, jusqu'à

ruissellemnt de gouttes, des bouillies ayant les concentra-

tions indiquées en matière active.

Lorsque le dépôt ainsi appliqué par pulvérisation est

sec on arrose avec une suspension de conidiospores d'Helmintho-

sporium teres les plantes traitées et des plantes témoin non traitées et on fait incuber dans une chambre humide pendant 2 jours à 20-22 C Cela fait, on cultive les plantes en serre à -22 C Une semaine après l'innoculation on évalue, en %, le degré d'atteinte de la surface des feuilles L'action fongicide est calculée par la relation suivante: Fo F

A = 100

F o dans laquelle: A représente l'action fongicide en %, F représente le degré d'atteinte des plantes non traitées et

F représente le degré d'atteinte des plantes traitées.

Les composés se présentent, au départ, sous la forme de

compositions à 20 %.

N O du composé Action en % contre Helminthosporium teres conforme à l'invention 500 ppm 100 ppm 10 ppm - "

EXEMPLE 6

Action d'un traitement prophylactique des feuilles contre la rouille noire Puccinia hordei sur l'orge dans une chambre de culture climatisée Sur de jeunes plantsd'orge ayant atteint le stade de la première feuille on applique par pulvérisation, jusqu'à ruissellement de gouttes, une bouillie ayant la concentration indiquée en matière active Lorsque le dépôt ainsi appliqué par pulvérisation est sec on infecte les plantes traitées ainsi que des plantes témoin non traitées en les frottant avec des plantes déjà atteintes par la rouille noire, et on les met dans une chambre pour culture de plantes On cultive les plantes à 15 'C pendant 10 jours en opérant, au cours des deux premiers jours, dans de l'air presque saturé d'humidité Après cela on détermine, en %, la fraction de la surface des feuilles qui est atteinte par la rouille L'action fongicide est calculée par la relation suivante:

F O F

A = 100

F dans laquelle A représente l'action fongicide en %, F O représente le degré d'atteinte des plantes non traitées et

F représente le degré d'atteinte des plantes traitées.

Les composés se présentent, au départ, sous la forme

de compositions à 20 %.

N O du compose Action en % contre Puccinia hordeï conforme à l' invention 500 ppm 100 ppm 20 PPM

EXEMPLE 7

Action contre Pseudomonas Phaseolicola, agent Dathogène de la tavelure grasse du haricot, in vitro Après l'avoir stérilisé à la chaleur on refroidit à environ 450 C un milieu constitué de gélose et de biomalt, puis, l'ayant mélangé avec l'un des composés à étudier sous la forme d'une composition aqueuse, on le coule dans une boîte de Fétri en matière plastique Après solidification du milieu nutritif

on infecte au moyen d'un oeillet d'ensemencement, dans la ré-

gion centrale, les boîtes contenant la gélose traitée ainsi que des boites contenant de la gélose non traitée, et qui servent de témoins, avec une suspension de l'agent pathogène de la tavelure grasse, Pseudomonas phaseolicola On fait ensuite incuber les boîtes à 220 C Au bout de 2 semaines et demie on mesure l'extension radiale des colonies bactériennes qui se sont développées A partir de la moyenne de deux répliques par section expérimentale on calcule l'action inhibitrice à l'égard des bactéries, par la relation suivante Ro R

H = 100

R o dans laquelle H désigne l'action inhibitrice en %, R le rayon de la zone de croissance dans l'échantillon non traité, et R le rayon de la zone de croissance dans l'échantillon traité, Les composés se présentent, au départ, sous la forme

de compositions à 20 %.

N du composé conforme Action en % avec une concentration à l'invention en matière active de 250 ppm

12 62

73

21 64

24 66

EXEMPLE 8

Action par la phase vapeur contre Helminthosporium teres sur l'orge, en serre Pour étudier l'activité par la phase vapeur on place un pot dans lequel se trouvent environ 20 plantules d'orge ayant atteint le stade de la deuxième feuille naissante entre deux pots o se trouvent des plantules d'orge porteuses d'un dépôt séché provenant d'un traitement jusqu'à ruissellement de gouttes Ce traitement jusqu'à ruissellement de gouttes a

été effectué avec une concentration en matière active de 0,1 %.

Sur les trois pots, dans chaque section expérimentale, on pro-

jette une suspension de conidies de l'agent pathogène de la

tavelure réticulée, en l'espèce Helminthosporium teres, suspen-

sion qui a été préparée avec une solution aqueuse de 0,05 % d'oléate de sodium et 0,02 % de gélatine et qui a été réglée à une concentration en spores de 100 000 par millilitre Après avoir ainsi projeté les spores on enferme les trois pots, dans chaque section expérimentale, dans un sac en polyéthylène o

on les conserve pendant 3 jours à environ 200 C dans des condi-

tions de serre Ensuite on ouvre les sacs en les découpant à la hauteur des pointes des feuilles Au bout de 8 jourson compte les tâches réticulées par pot Avec les valeurs ainsi obtenues on calcule l'action fongicide par la phase vapeur en utilisant la relation suivante:

VO V

F = 100

V

dans laquelle F représente l'action fongicide en %, VO le nom-

bre de taches sur l'orge non exposée et V le nombre de tâches

sur l'orge exposée.

Les composés se présentent, au départ, sous la forme

de compositions à 20 %.

Toutes les expositions à la vapeur sont bien tolérées

par les plantes.

EXEMPLE 9

Action systémique d'un traitement du sol avant la levée, contre l'oidium Erysiphe polyqoni de la betterave sucrière, en serre Après avoir semé des graines de betterave à sucre dans

des pots pour culture de plantes on traite ces pots par pulvé-

risation avec 0,3 kg de matière active par hectare et on les

conserve en serre à environ 20 'C à côté de pots non traités.

Après la levée des plantsle betterave ( 12 à 14 par pot) on attend jusqu'à ce que les plantes aient produit les deux premières feuilles vraies, puis on les infecte var saupoudrage de spores sèches d'Erysiphe polygoni (o'idium ou blanc vrai de la betterave) Trois semaines plus tard (soit 6 semaines après

le traitement du sol) on évalue le degré d'atteinte des feuil-

les L'action fongicide n'a pu se manifester que par absorption des composés par les racines On la calcule par la relation suivante Fo F

A = 100

F o dans laquelle A représente l'action fongicide en %, F le

degré d'atteinte des plantes non traitées et F le degré d'at-

teinte des plantes traitées.

Les composés se présentent, au départ, sous la forme N du composé conforme à l'invention Action en %

2 1 00

3 100

4 99

100

13 85

Composé de comparaison (chloro-4 phénoxy)-l diméthyl-3,3 (triazole-1,2,4 yl-l)-l butanone 86 de compositions à 20 % Les traitements sont tous bien tolérés par les plantes et conduisent à une croissance plus vigoureuse

* et plus serrée par rapport au témoin non traité.

EXEMPLE 10

On traite du soja et du blé par pulvérisation, en pré-

levée, par des émulsions des composés à étudier La dose d'em-

ploi est de 2 kg de matière active par hectare On cultive ensuite les plantes en serre, et au-bout de 3 semaines on les mesure. Les inhibitions de croissance qui ont été enregistrées,

en %, sont indiquées daps le tableau suivant.

N O du composé conforme à l'invention Action en %

12 100

13 100

14 100

N' du composé conforme Inhibition de la croissance en % à l'invention soja blé

2 39 28

3 22 28

7 17 7

9 O 17

13 4 14

14 17 24

18 13 14

19 4 14

22 65 21

23 30 17

35 24

26 35 24

Composé de comparaison: Chlorure de (chloro-2 éthyl)-triméthylammonium O 17 On constate que les composés conformes à l'invention

sont, en général, plus efficaces que le composé de comparai-

son.

EXEMPLE 11

On traite du riz en pré-levée par les composés con-

formes à l'invention à la dose de 2 kg de matière active par

hectare Après trois semaines de culture en serre on déter-

mine l'inhibition de croissance en e.

Les résultats sont consignés dans le tableau suivant.

N' du composé conforme à l'invention Inhibition de la croissance en % 22 il

7

26 14

Composé de comparaison:

chlorure de (chloro-2 éthyl)-trimé-

thylammonium O Dans la présente application le composé de comnaraison

ne permet pas d'atteindre l'inhibition de croissance qu'exer-

cent les composés conformes à l'invention.

EXEMPLE 12

On traite des betteraves à sucre par pulvérisation, en

pré-levée, avec une dose de 2 kg de matière active par hectare.

L'inhibition de la croissance, en %, et la coloration des plan-

tes sont notées au bout de trois semaines de culture en serre.

Les résultats sont consignés dans le tableau suivant.

Ne du composé conforme à Inhibition de la Coloration l'invention croissance en %::

1 9 '1

3 34 1

7 34 O

8 37 O

9 25 1

37 O

12 22 O

13 41 O

14 41 O

16 53 O

17 53 O

18 22 1

19 37 O

37 1

21 6 1

22 37 1

23 53 2

24 22 1

69 2

26 37 2

Composé de comparaison:

Chlorure de (chloro-2 éthyl)-

triméthylammonium O O La coloration est notée de la façon suivante: 0 = identique a celle du témoin 1 = vert plus vif 2 = vert foncé Les composés conformes à l'invention agissent sur la croissance de la betterave, résultat qui ne peut être atteint

par le composé de comparaison dans la présente application.

EXEMPLE 13

Action d'un traitement prophylactique des feuilles contre Fusarium culmorum, agent pathogène de la tavelure des feuilles, sur le panic (Pennisetum glaucum), en serre Sur de jeunesplants de panic (environ 30 par pot) ayant atteint le stade de la deuxième feuille naissante on applique par pulvérisation, jusqu'à écoulement de gouttes, des bouillies ayant les concentrations indiquées Lorsque le dépot ainsi appliqué par pulvérisation est sec on arrose les plantes traitées, ainsi que des plantes témoins non traitées, avec une suspension de conidies de Fusarium culmorum, et on les conserve

à l'état humide, en serre, à une température d'environ 22 C.

Au bout de 4 jours on évalue, en %, la fraction de la surface des feuilles qui est atteinte On calcule l'action fongicide par la relation suivante: Fo F

A = 100

F o dans laquelle A représente l'action fongicide en %, Fo le degré d'atteinte des plantes non traitées et F celui des plantes traitées. Les composés se présentent, au départ, sous la forme de

compositions à 20 %.

EXEMPLE'14

Action d'un traitement prophylactique des feuilles contre Cercospora beticola, agent pathogène de la tavelure des feuilles, sur la betterave sucrière, en serre Sur des plants de betterave à sucre portant au moins

deux feuilles vraies bien développées on applique par pulvé-

risation, jusqu'à écoulement de gouttes, des bouillies ayant les concentrations indiquées Lorsque le dépôt ainsi appliqué par pulvérisation est sec on arrose les plantes traitées, ainsi que des plantes témoinsnon traitées, avec une suspension de conidies de Cercospora beticola, et on fait incuber à l'état humide en serre à 26 C pendant 2 jours Après cela on cultive lesplantes dans des conditions normales de serre Deux semaines Action en % avec N du composé conforme à l'invention Acion en % avec 500 ppm 100 ppm

2 100 100

3 91

9 80

12 90

13 100

14 100

16 95

17 95

18 95

19 90

80

22 99 90

23 100 99

24 100 97

100 98

26 98 93

27 90

29 97 90

97 90

31 100 98

apres le traitement on évalue le degré d'atteinte en %.

L'action fongicide est calculée par la relation suivante: Fo F

A= 100

F o dans laquelle A représente l'action fongicide en %, F le o degré d'atteinte des plantes non traitées et F celui des

plantes traitées.

Les composés se présentent, au départ, sous la forme

de compositions à 20 %.

N du composé conforme 1 'invention Action en % avec 500 ppm 100 ppm

3 100 100

il 93

12 93

13 100

14 93

16 100

17 87

19 93

87

21 100 96

22 100 100

23 100 100

24 100 100

96 96

26 100 96

27 98 98

28 100 98

29 100 98

100 100

31 100 100

EXEMPLE 15

Action d'un traitement de désinfection des semences contre Helminthosporium sativum (agent pathogène de la maladie du pied) véhiculé par la semence, sur l'orge On traite de la semence d'orge infectée par Helmin- thosporium sativum avec une dose de 50 mg de matière active pour 100 g On sème dans des pots, en deux répliques,2 g de semence, prise, d'une part, sur celle qui a été traitée et, d'autre part, sur une autre qui n'a mas été traitée,

et on les fait incuber à 15 'C dans un chambre climatisée.

Avant la levée des plantes on expose celles-ci à une lumière artificielle avec une alternance de 12 heures Au bout de 4 semaines on détermine le pourcentage des plantes atteintes de la maladie du pied On constate qu'aucune des plantes non

traitées n'échappe à la maladie.

N du composé conforme à l'invention Action en %

2 100

3 99,5

4 100

99,5

Les composés se présentent, au départ, sous la forme

de compositions à 20 %.

EXEMPLE 16

Action d'un traitement des semences contre Phoma betae véhi-

culé par les graines, sur la betterave sucrière On traite des graines de betterave à sucre infectées par Phoma betae avec une dose de 250 mg de matière active pour g On sème dans des pots 25 graines à chaque fois prises sur la semence qui a été traitée ainsi que celle qui n'a reçu aucun traitement, et on les conserve à 150 C dans une chambre climatisée Lorsque les plantes ont levé on les expose à un éclairage artificiel avec une alternance de 12 heures Jusqu'à la fin de l'expérience, laquelle dure 7 semaines, on compte chaque semaine les plantes qui sont tombées malades et on les retire Parmi les plantes témoins(non traitées) qui ont levé on trouve une proportion totale de malades de 76,1 % L'action

protectrice du traitement est calculée par la relation sui-

vante: Fo F

P = 100

F o dans laquelle P représente l'action protectrice en %, F le o degré d'atteinte des plantes non traitées et F celui des

plantes traitées.

Les composés se présentent, au départ, sous la forme

de compositions a 20 %.

N du composé conforme à l'invention Action en %

2 100

3 97

4 97

100

6 83

12 92

13 99

14 96

Composé de comparaison:

bêta-( 1,1 '-biphényl-4-yloxy)-alpha-

( 1,1-diméthyléthyl)-l H-1,2,4-triazol -1-éthanol 51 (chloro-4 phénoxy)-l diméthyl-3,3 (triazole-1,2,4 yl-1)-l butanone-2 57

Claims (7)

REVENDICATIONS

1 (Triazole-1,2,4 yl l)-propiononitriles répondant à la formule générale (I):

O -R 1 N.

R C CH 2 N ()

N dans laquelle:

R représente un radical hydrocarboné aromatique éventuel-

lement porteur d'un substituant ou de plusieurs substi-

tuants, identiques ou différents, pris dans l'ensemble constitué par les halogènes, les alkyles en C 1-C 4, les alcoxy en C 1-C 4, les alkylthio en C 1-C 4, le radical trifluorométhyle et le radical nitro, et R 1 représente un alkyle en C 1-C 10, un alcényle en C 3-C 8,

un alcynyle en C 3-C 8 ou un radical phénylalkyle éven-

tuellement porteur d'un substituant ou de plusieurs

substituants, identiques ou différents, pris dans l'en-

semble constitué par les halogènes, les alkyles en C 1-C 4, les alcoxy en C 1-C 4, les alkylthio en C 1-C 4, le radical trifluorométhyle et le radical nitro, ainsi que les sels d'addition qu'ils forment avec des acides

minéraux ou organiques.

2 (Triazole-l,2,4 yl-1)-propiononitriles selon la revendication 1, dans lesquels: R représente un radical phényle éventuellement porteur

d'un substituant ou de plusieurs substituants, identi-

ques ou différents, pris dans l'ensemble constitué par les halogènes, les alkyles en C 1-C 4, les alcoxy en

C 1-C 4, les alkylthio en C 1-C 4, le radical trifluoromé-

thyle et le radical nitro, et R 1 représente un alkyle en C -C 10, un alcényle en C 3-C 8, ou un benzyle éventuellement porteur d'un substituant ou de plusieurs substituants, identiques ou différents, pris dans l'ensemble constitué par les halogènes, les alkyles en C 1-C 4, les alcoxy en C 1-C 4, les alkylthio en C -C lerdcltilooithletlracl le raia rfuoont eetl aia nitro. 3 (Triazole-l,2,4 yl-1)-propiononitrile pris dans l'ensemble constitué par l'isopropoxy-2 phényl-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 propiononi- trile, hydronitrate

l'isopropoxy-2 phényl-2 (triazole-1, 2,4 y 1-1) -3 propiononi-

trile, l'hexyloxy-2 (mnéthyl-2 phényl)-2 (tri azole-1,2,4 yl-1)-3 propiononitrile, hydronitrate, le butoxy-2 (miéthyl-2 phênyl)-2 (triazole1,2,4 yl-1)-3 propiononîtrile, le butoxy-2 (méthyl-2 phênyl)-2 <triazole1,2,4 yl-1)-3 propiononitrile, hydronitrate, l'hexyloxy-2 (xnéthyl-2 phényl>-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 propiononitrile,

le butoxy-2 phényl-2 (triazole-1,2,4 y 1-1)-3 propiononi-

trile, hydronitrate, le butoxy-2 (chloro-2 phényl)-2 (triazole-1,2,4 yl-1) -3 propiononitrile, hydronitrate,

l'éthoxy-2 phényl-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 propiononi-

trile, hydronitrate,

le phényl-2 propoxy-2 (triazole-1,2,4 y 1-1)-3 propiononi-

trile, hydronitrate, le (chloro-3 phényl)-2 hexyloxy-2 (triazole-1,2,4 yl1)-3 propiononitrile, hydronitrate,

le butoxy-2 phényl-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 propiononi-

trile,

le phényl-2 propoxy-2 <triazole-1,2,4 yl-J 1) 3 propiononi-

trile, l'éthoxy-2 phényl-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 propiononitrile,

il'hexyloxy-2 phényl-2 (triazole-1,2,4 y 1-1) -3 propiononi-

trile, hydronitrate,

l'allyloxy-2 phényl-2 <triazole-1,2,4 yl-l)-3 propiononî-

trile, hydronitrate,

le butoxy-2 <chloro-4 phényl)-2 <triazole-1,2,4 y 1-1)-3 pro-

piononitrile, hydronitrate,

l'allyloxy-2 phényl-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 propiononi-

trile,

le méthoxy-2 phényl-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 propiononi-

trile,

i hexyloxy-2 phényl-2 <triazole-1,2,4 yl-1) -3 propiononi-

trile, le <chloro-2 phé'iyl)-2 hexyloxy-2 <triazole-1,2,4 yl-1)-3 propiononitrile, hydronitrate, le (chloro-2 phényl)-2 propoxy-2 <triazole1,2,4 yl-1)-3 propiononitrile, hydronitrate, le (chloro-4 phényl)-2 propoxy-2 (triazole-l,2,4 y 1-1)-3 propiononitrile, hydro'nitrate, le (chloro-4 phényl)-2 hexyloxy-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 propiononitrile, hydronitrate, le (chloro-4 phényl)-2 propyloxy-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 propiononitrile, le butoxy-2 (chloro-4 phényl)-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 propiononitrile, le (méthyl-2 phényl)-2 octyloxy-2 (triazole-1,2,4 yl-1)3 propiononitrile, hydronitrate, le décyloxy-2 (mêthyl-2 phényl)-2 (triazole-1,2,4 vl-1)-3 propiononitrile, hydronitrate, le (méthyl-2 phényl)-2 octyloxy-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 propiononitrile, le (chloro2 phényl)-2 butoxy-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 propiononitrile, le (chloro2 ph 6 nyl)-2 propoxy-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 propiononitrile, le butoxy-2 (dichloro-2,4 phényl)-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 propiononitrile, hydronitrate, le butoxy-2 (dichloro-2,4 phényl)-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 propiononitrile,, l'allyloxy-2 (dichloro-2,4 phényl)-2 (triazole-1,2,4 yl1)-3 propiononitrile, le (dichloro-3,4 ph 6 nyl)-2 propoxy-2 (triazole-1, 2,4 yl-1)-3 propiononitrile, hydronitrate, le (dichloro-3,4 phényl)-2 propoxy-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 propiononitrile, le (dichloro-3,4 phényl)-2 hexyloxy-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 propiononitrile, hydronitrate, le (dichloro-3,4 phényl)-2 hexyloxy-2 (triazole-1,2,4 yl-1)3 propiononitrile, le (fluoro-4 phényl)-2 propoxy-2 (triazole-1,2,4 yl-l)3 propiononitrile, hydronitrate, le <f luoro-4 phényl)-2 propoxy-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 propiononitri le, le butoxy-2 (fluoro-4 phényl)-2 <triazole-1,2,4 y 1-1)-3 propiononitrile, hydronitrate, le butoxy-2 (fluoro-4 phényl)-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 propiononitrile, le (fluoro-2 phényl)-2 propoxy-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 propiononitrile, hydronitrate, le <fluoro-2 phényl)-2 protpoxy-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 propiononitrile, le butoxy-2 <fluoro-2 phênyl)-2 (triazole-1,2,4 yl-1) 3 propiononitrile, hydronitrate, le butoxy-2 <fluoro-2 phënyl)-2 (triazole- 1,2,4 yl-1)-3 propiononitrile, le <fluoro-2 phényl)-2 hexyloxy-2 (triazole-1,2,4 yl-1) 3 propiononitrile, hydronitrate, le (fluoro-2 phényl)-2 hexyloxy-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 propiononitrile, le'<bromno- 4 phényl) -2 propoxy-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 propilononitrile, hydronitrate, le <bromo-4 ph&nyl)-2 propoxy-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 propiononitrile, le (bromno-4 phényl)-2 hexyloxy-2 <triazole-1,2,4 yl-1)- 3 propiononitrile, hydronitrate, le (bromo-4 phényl)-2 hexyloxy-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 propiornonitrile, le <dichloro-2,4 -phényl)-2 propoxy-2 (triazole-1,2,4 yi-1)-3 propiononitrile, hydronitrate, le <dichloro-2,4 phényl)-2 propoxy-2 (triazole-1,2,4 y-l-l)-3 propiononitri le, le (méthyl-2 phérnyl)-2 pentyl-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 propiononitrile, hydronitrate, le <méthyl-2 phényl)-2 pentyl-2 (triazole- 1,2,4 yl-1)-3 propiononitri le, le (méthyl-4 phényl)-2 propoxy-2 (triazole-l,2,4 yl-1 >-3 propiononitri le, hydronitrate, l'hexyloxy-2 (méthyl-4 phényl)-2 (triazole-1,2,4 yl-1) -3 propiononitrile, hydronitrate, le <méthyl-4 phényl)-2 propoxy-2 (triazole-1,2,4 yl-1)-3 propiononitrile, l'hexyloxy-2 (méthyl-4 phényl)-2 (triazole-1,2,4 yl-1) 3 propiononitrile et le butoxy-2 (mxéthyl-4 phényl)-2 (triazole-1,2,4 yl-1)- 3 propiononitrile.

4 Procédé de préparation de (triazole-1,2,4 yl-l)-

propiononitrilesselon l'une quelconque des revendications 1

à 3, procédé caractérisé en ce qu'on fait réagir des compo-

sés répondant à la formule générale O-R R C-CH 2 y y dans laquelle R 1 et R 2 ont les significations données à la revendication 1 et Y représente un halogène ou un radical arylsulfonyloxy ou alkylsulfonyloxy éventuellement halogéné dans la chaîne latérale, avec le triazole-1,2,4, composé qui répond à la formule suivante:

N CH

Il 11

HC N

\ N/ N H ou l'un de ses dérivés de métaux alcalins, en présence d'un

solvant et éventuellement en présence d'une base.

Produits biocides caractériséen ce qu'ils con-

tiennent au moins un composé selon l'une quelconque des reven-

dications 1 à 3.

6 Produits biocides selon la revendication 5 qui

ont une action fongicide.

7 Produits biocides selon la revendication 5 qui

ont une action régulatrice sur la croissance.

8 Produits biocides selon la revendication 5 qui

ont une action bactéricide.

9 Produits biocides selon la revendication 5 qui

contiennent également des supports et/ou des adjuvants.