FR2614616A2 - Procede de preparation de monoacetals du glyoxal - Google Patents
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Abstract
CE PROCEDE PEUT ETRE UTILISE POUR ACCEDER AUX PRODUITS DE FORMULE GENERALE I : (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE R ET R, IDENTIQUES, REPRESENTENT UN GROUPEMENT -CHRR DANS LEQUEL R ET R, IDENTIQUES OU DIFFERENTS, REPRESENTENT UN GROUPEMENT ALKYLE, ALCENYLE OU ARALKYLE LORSQUE L'ON FAIT REAGIR DU GLYOXAL EN PRESENCE D'UN CATALYSEUR ACIDE AVEC UN EXCES DE L'ALCOOL CORRESPONDANT DE FORMULE GENERALE II RRCHOH DANS LAQUELLE R ET R ONT LA SIGNIFICATION DONNEE CI-DESSUS PUISQUE L'ON ARRETE LA REACTION DES QUE LA CONCENTRATION EN MONOACETAL CHERCHE DE FORMULE GENERALE I DECROIT DANS LE MILIEU REACTIONNEL AU PROFIT DU BISACETAL.
Description
Dans la demande de brevet principal. on a reven diqué un procédé d'obtention des produits d- formule géné- rale (I)
dans laquelle. soit R 1 et R2, identiques, représentent un groupement -CH2R dans lequel R représente un atome d hydrogène. un radical alkyle, alcényle ou araîkyle, soit
R1 et R2 forment ensemble un radical -CH2-(CRR)n-- CHR clans lequel n représente O ou 1 et R cl serve la signification donnée précédemment. caractérisé par le fait que l'on fait réagir du glyoxal en presence d ' un catalyseur acide avec un excès de l'alcool correspondant de formule générale (11) RCH2OH ou (III) HOCH2-(CRR) n- CRHOH ou R et n ont la signific atitjn donnée ci-dessus puis que l'on arrëte la réaction culés que la concentration en monoacétal cherché de formule générale (I) décroit dans le milieu reactionnel au profit du bisacétal.
dans laquelle. soit R 1 et R2, identiques, représentent un groupement -CH2R dans lequel R représente un atome d hydrogène. un radical alkyle, alcényle ou araîkyle, soit
R1 et R2 forment ensemble un radical -CH2-(CRR)n-- CHR clans lequel n représente O ou 1 et R cl serve la signification donnée précédemment. caractérisé par le fait que l'on fait réagir du glyoxal en presence d ' un catalyseur acide avec un excès de l'alcool correspondant de formule générale (11) RCH2OH ou (III) HOCH2-(CRR) n- CRHOH ou R et n ont la signific atitjn donnée ci-dessus puis que l'on arrëte la réaction culés que la concentration en monoacétal cherché de formule générale (I) décroit dans le milieu reactionnel au profit du bisacétal.
On a maintenant trouvé que ce procédé peut avantageusement ëtre utilisé pour obtenir également des produits de formule générale (I) dans laquelle R1 et R2 identiques. représentent un groupement -CHRR3 dans lequel
R et R3, identiques ou différents, représentent un groupement allyle, alcényle ou aralkyle lorsque l'on fait réagir du glyoxal en présence d'un catalyseur acide avec un excès de l alcool correspondant de formule générale (Il) RR3CHOH dans laquelle R et R3 ont la signification donnée ci-dessus puis que l'on arrète la réaction dès que la concentration en monoacétal cherché de formule générale (I) décroit dans le milieu reactionnel au profit du bisacétal.
R et R3, identiques ou différents, représentent un groupement allyle, alcényle ou aralkyle lorsque l'on fait réagir du glyoxal en présence d'un catalyseur acide avec un excès de l alcool correspondant de formule générale (Il) RR3CHOH dans laquelle R et R3 ont la signification donnée ci-dessus puis que l'on arrète la réaction dès que la concentration en monoacétal cherché de formule générale (I) décroit dans le milieu reactionnel au profit du bisacétal.
Quoique les alcools secondaires de formule générale Il soient beaucoup moins réactifs que les alcools primaires ou les diols biprimaires ou primaires secondaires utilisés dans la demande de brevet principal, on a pu, en augmentant les durees réactionnelles, les faire réagir. avec un rendement satisfaisant. avec le glyoxal pour obtenir le monoacétal du glyoxal cherché.
L'exemple suivant est donné à titre illustratif de l'invention,
Exemple
Préparation du diisopropoxy-2,2 éthanal
On chauffe 8 heures à l'ébullition une solution constituée par
- 76 g de glyoxal en solution aqueuse à 76.31 % en poids, soit 1 mole,
- 420,7 g de 2-propanol. Oit 7 moles,
- 19 g (0,1 mole) d' acide paratoluenesulfcnlque cristallisé avec une mole d eau.
Exemple
Préparation du diisopropoxy-2,2 éthanal
On chauffe 8 heures à l'ébullition une solution constituée par
- 76 g de glyoxal en solution aqueuse à 76.31 % en poids, soit 1 mole,
- 420,7 g de 2-propanol. Oit 7 moles,
- 19 g (0,1 mole) d' acide paratoluenesulfcnlque cristallisé avec une mole d eau.
puis après refroidissement de la solution reactionnelle, on neutralise 1' acide pa ratoluénesul fonique présent avec du bicarbonate de sodium, on riltre ensuite les sels mineraux et on élimine sous vide l'alcool lsopro- pylique non transformé. L'huile résiduelle est ensuite distillée sous vide, On isole ainsi le dllsopropoxy-2.2 éthanal distillant sous un vide de 1 mbar à 32 t 3'C.
Le diisopropoxy-2.2 éthanal est. à la température ambiante, un liquide incolore, très fluide. soluble dans l'eau et les solvants organiques usuels.
Analyses Dhvslaues
RMN1H (CDCl3) à 200 MHz
9,36 ppm (d.
RMN1H (CDCl3) à 200 MHz
9,36 ppm (d.
1H, J = 2,9 Hz, CHO)
4,61 ppm (d, 1H, J - 2,9 Hz, CH)
3,94 ppm (heptuplets, 2H, CH (Me) J = 6 Hz)
1,27 ppm (d, 6H.
4,61 ppm (d, 1H, J - 2,9 Hz, CH)
3,94 ppm (heptuplets, 2H, CH (Me) J = 6 Hz)
1,27 ppm (d, 6H.
Me, 3 = 6 Hz)
1,20 ppm (d.
1,20 ppm (d.
6H. Me, J = 6 Hz)
Il va de soi que la presente invention n'a été decrite qu'à titre purement explicatif et nullement limitatif et que toute modification, notamment au niveau des équivalences techniques, pourra y être apportée, sans sortir de son cadre.
Il va de soi que la presente invention n'a été decrite qu'à titre purement explicatif et nullement limitatif et que toute modification, notamment au niveau des équivalences techniques, pourra y être apportée, sans sortir de son cadre.
Claims (2)
1. Procédé selon le brevet principal caractérisé par le fait qu'il peut ëtre utilisé pour accéder aux produits de formule générale (I)
dans laquelle R1 et R2. identiques. représentent un groupement -CHRR3 dans lequel R et R3, identiques ou différents. représentent un groupement alkyle. alcényle ou aralkyle lorsque l'on fait réagir du glyoxal en présence d'un catalyseur acide avec un excès de l'alcool correspondant de formule générale (II) RR3CHOH dans laquelle R et R3 ont la signification donnée ci-dessus puis que l'on arréte la réaction des que la concentration en monoacétal cherche de formule générale (I) décroît dans le milieu réactionnel au profit du bisacétal.
2. Procédé sel < n la revendication 1, caractérisé par le fait que l'alcool de formule générale (II)
RR3CHOH est le propanol-2,
Priority Applications (13)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8706106A FR2614616B2 (fr) | 1987-04-29 | 1987-04-29 | Procede de preparation de monoacetals du glyoxal |
| US07/061,015 US4835320A (en) | 1986-06-03 | 1987-06-01 | Process for the preparation of glyoxal monoactals |
| JP62138848A JP2515548B2 (ja) | 1986-06-03 | 1987-06-02 | グリオキサ−ルモノアセタ−ルの製造方法 |
| AT87401227T ATE55978T1 (de) | 1986-06-03 | 1987-06-02 | Verfahren zur herstellung von glyoxalmonoacetalen. |
| DE8989122806T DE3782664T2 (de) | 1986-06-03 | 1987-06-02 | Glyoxalmonoacetal. |
| EP87401227A EP0249530B1 (fr) | 1986-06-03 | 1987-06-02 | Procédé de préparation de monoacétals du glyoxal |
| AT89122806T ATE82247T1 (de) | 1986-06-03 | 1987-06-02 | Glyoxalmonoacetal. |
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| EP89122806A EP0368363B1 (fr) | 1986-06-03 | 1987-06-02 | Nouveau monoacétal du glyoxal |
| ES87401227T ES2017506B3 (es) | 1986-06-03 | 1987-06-02 | Procedimiento de preparacion de monoacetales de glioxal. |
| CA000538740A CA1268773A (fr) | 1986-06-03 | 1987-06-03 | Procede pour la preparation de monoacetals de type glyoxal |
| GR90400872T GR3001053T3 (en) | 1986-06-03 | 1990-11-06 | Process for the preparation of glyoxal monoacetals |
| GR920402645T GR3006286T3 (fr) | 1986-06-03 | 1992-11-19 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8706106A FR2614616B2 (fr) | 1987-04-29 | 1987-04-29 | Procede de preparation de monoacetals du glyoxal |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2614616A2 true FR2614616A2 (fr) | 1988-11-04 |
| FR2614616B2 FR2614616B2 (fr) | 1989-08-04 |
Family
ID=9350642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8706106A Expired FR2614616B2 (fr) | 1986-06-03 | 1987-04-29 | Procede de preparation de monoacetals du glyoxal |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2614616B2 (fr) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2116016A (en) * | 1935-03-02 | 1938-05-03 | Fischer Hermann | Glyoxal-semi-acetals |
| AT379799B (de) * | 1983-12-21 | 1986-02-25 | Chemie Linz Ag | Verfahren zur herstellung von glyoxal, alkylglyoxalen und von deren acetalen |
-
1987
- 1987-04-29 FR FR8706106A patent/FR2614616B2/fr not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2116016A (en) * | 1935-03-02 | 1938-05-03 | Fischer Hermann | Glyoxal-semi-acetals |
| AT379799B (de) * | 1983-12-21 | 1986-02-25 | Chemie Linz Ag | Verfahren zur herstellung von glyoxal, alkylglyoxalen und von deren acetalen |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| JOURNAL OF ORGANICAL CHEMISTRY, vol. 38, no. 3, 1973, pages 556-560; J.M. KLIEGMAN et al.: "Glyoxal derivatives. V. Reaction of alcohols with glyoxal" * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2614616B2 (fr) | 1989-08-04 |
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