FR2615519A1 - Matiere a mouler durcissable a base de resine de polyester insature, a resistance electrique superficielle amoindrie - Google Patents

Matiere a mouler durcissable a base de resine de polyester insature, a resistance electrique superficielle amoindrie Download PDF

Info

Publication number
FR2615519A1
FR2615519A1 FR8806599A FR8806599A FR2615519A1 FR 2615519 A1 FR2615519 A1 FR 2615519A1 FR 8806599 A FR8806599 A FR 8806599A FR 8806599 A FR8806599 A FR 8806599A FR 2615519 A1 FR2615519 A1 FR 2615519A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
parts
weight
molding material
unsaturated polyester
polyester resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR8806599A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2615519B1 (fr
Inventor
Helmut Pippin
Rainer Gardill
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Flachglas Wernberg GmbH
Original Assignee
Flachglas Wernberg GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Flachglas Wernberg GmbH filed Critical Flachglas Wernberg GmbH
Publication of FR2615519A1 publication Critical patent/FR2615519A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2615519B1 publication Critical patent/FR2615519B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C08K5/19Quaternary ammonium compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/22Expanded, porous or hollow particles
    • C08K7/24Expanded, porous or hollow particles inorganic
    • C08K7/28Glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

MATIERE A MOULER DURCISSABLE CONSISTANT EN UNE RESINE DE POLYESTER INSATURE, DES MONOMERES, DES INDUCTEURS, DES INHIBITEURS ET LE CAS ECHEANT D'AUTRES ADDITIFS, ET CONTENANT DES MICROBILLES DE VERRE CREUSES EN PROPORTION ALLANT JUSQU'A 70 EN POIDS POUR 100 PARTIES EN POIDS DE LA RESINE DE BASE. CES MASSES CONTIENNENT DES COMPOSES ORGANIQUES D'AMMONIUM QUATERNAIRE SERVANT A DIMINUER LEUR RESISTANCE ELECTRIQUE SUPERFICIELLE, EN QUANTITES DE 3 A 10 PARTIES EN POIDS POUR 100 PARTIES EN POIDS DE LA RESINE DE BASE.

Description

La présente invention concerne une matière à mouLer durcissabLe consistant
en une résine de polyester insaturé, des monomères, des inducteurs, des inhibiteurs et le cas échéant d'autres additifs, ainsi que des microbilles de verre creuses en proportion allant jusqu'à 70 parties en poids pour 100 parties
en poids de la résine de base.
Les matières à mouler de ce type sont connues. A l'état de nappes de fibres imprégnées de résine ou de matières à mouLer
non planiformes à charges fibreuses, elles servent à la fabrica-
tion de nombreuses pièces mouLées, par exemple des armoires de distribution de câbles, des armoires électriques, des chapeaux de
dispositif de commande électrique et dans des applications analogues.
En principe, les pièces formées à partir de ces masses sont iso-
lantes de l'électricité; toutefois, afin d'éviter les accumula-
tionsde charges électrostatiques, elles doivent avoir une faible résistance électrique superficielle, d'un ordre de grandeur de quelques M Q à quelques G Q. D'autre part, les pièces fabriquées à partir de ces matières à mouler doivent être aussi légères que possible, conformément aux exigences fréquemment posées à l'égard des pièces et éléments de construction. Un moyen connu de répondre à cette dernière exigence consiste à ajouter à la matière à mouler des microbilles de verre creuses en quantités allant jusqu'à 70 parties
en poids pour 100 parties en poids de la résine de base. Ces micro-
billes de verre creuses sont des petites particules sphériques dont le diamètre de particule moyen, en moyenne statistique, est
d'un ordre de grandeur de 1 à 200 pm environ (selon la variété).
Selon leur dimension, les petites billes ont une épaisseur de paroi inférieure à 1 pm et sont remplies d'un gaz à l'intérieur
(cf. la revue "Kunststoffe" 1985, pages 421-424).
Les matières à mouler en question consistent par ailleurs, comme on l'a déjà dit, en une résine de polyester insaturé, des monomères, des inducteurs, des inhibiteurs et le cas échéant d'autres additifs. Habituellement, les résines de polyester insaturé sont utilisées à l'état de solution à des teneurs de 50 à 70 % dans le styrène. Les quantités indiquées dans les formules ci-après pour
la résine de polyester insaturé se rapportent à la solution à 70 %.
En général, on ajoute aux compositions d'autres monomères, par exemple un complément de styrène. Dans les compositions usueLles, on trouve par ailleurs divers additifs tels que des inducteurs déclenchant la réaction de durcissement et dont la matière active consiste dans la plupart des cas en peroxydes organiques, des inhibiteurs qui améliorent la stabilité à la conservation et permettent de contrôler la réaction de durcissement, des pâtes épaississantes (dont la substance active consiste dans la plupart des cas en oxydes ou hydroxydes alcalino-terreux), du stearate de zinc servant d'agent de démoulage interne et de la poudre de polyéthylèneglycol servant à régler la fluidité et à compenser le retrait à la réaction. En outre, les compositions usuelles contiennent encore fréquemment des matières de charges minérales sous la forme de carbonate de calcium, d'hydroxyde
d'aluminium, de kaolin, de sulfate de baryum ou de matières ana-
logues. Le plus souvent, on parvient à la faible résistance électrique superficielle exigée pour les masses de résine en ajoutant des composés d'ammonium quaternaire en quantité de 30 à 40 parties en poids pour 100 parties en poids de la résine de base. La résistance superficielle est mesurée d'après un mode opératoire classique correspondant à la norme européenne 50014, paragraphe 22.4.7.8. La norme prévoit de tracer deux électrodes
parallèles en encre conductrice sur la plaque servant à la mesure.
Les électrodes ont une longueur de 100 mm et sont distantes entre elles de 10 mm. Sur ces électrodes, on applique pendant une
durée de 1 min une tension continue de 500 V et on mesure l'inten-
sité du courant qui passe.
Dans des essais de préparation de mélanges à base de
résine de polyester insaturé contenant à la fois, pour la diminu-
tion de la masse spécifique, des microparticules de verre creuses en quantitésallant jusqu'à 70 parties en poids pour 100 parties de la résine de base et des composés d'ammonium quaternaire pour le réglage de la faible résistance superficielle exigée, on a constaté avec surprise qu'en présence des microparticules de verre creuses, on pouvait diminuer considérablement la quantité du composé d'ammonium quaternaire. Alors que dans le cas habituel, à des méLanges résineux de ce type, il faut ajouter de 30 à parties de composé d'ammonium quaternaire pour 100 parties en poids de la résine de polyester insaturé qui constitue la résine de base, on peut parvenir à une diminution comparable de la résis- tance électrique en présence de microparticulles de verre creuses
avec des quantités d'environ 5 parties en poids de composé d'ammo-
nium quaternaire seulement pour 100 parties en poids de la résine de base. Cet effet, qui n'a jamais été remarqué antérieurement, conduit à une diminution considérable du prix du mélange résineux et à un avantage technique: en utilisant des quantités de composé d'ammonium quaternaire beaucoup plus faibles qu'auparavant, on peut régler et maintenir constantes les propriétés mécaniques et
électriques à la valeur exigée.
En conséquence, l'invention concerne des matières à mouler durcissables consistant en une résine de polyester insature, des monomères, des inducteurs, de inhibiteurs et le cas échéant d'autres additifs, à une teneur en microbilles de verre creuses pouvant aller jusqu'à 70 parties en poids pour 100 parties en
poids de la résine de base, ces matières à mouler se caractéri-
sant en ce que, pour parvenir à une faible résistance électrique
superficielle, empêchant l'accumulation de charges, elles contien-
nent des composés organiques d'ammonium quaternaire en quantités de 3 à 10 parties, de préférence de 3 à 7 parties en poids pour
100 parties en poids de la résine de base.
On a obtenu des résultats particulièrement avantageux avec une matière à mouler qui se caractérisé par la composition
suivante: -
résine de polyester insaturé 100 parties en poids monomères 6 à 10 parties en poids inducteurs 1 à 4 parties en poids inhibiteurs 0,1 à 0,5 partie en poids poudre de polyéthyLène jusqu'à 15 parties en poids microbilles de verre creuses 20 à 50 parties en poids
composés d'ammonium quaternaire 3 à 7 parties en poids.
Dans l'intervalle des limites de cette formule, les mélanges contenant jusqu'à environ 5 parties en poids de composé d'ammonium quaternaire ont donné des résultats particulièrement satisfaisants. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée; dans ces exemples, les indications de parties et de pourcentages s'entendent en poids, sauf mention contraire.
Exemples
Dans les exemples et essais comparatifs décrits ci-après, on a utilisé une formule de base qui est la suivante: solution de résine de polyester insaturé (à 70 % dans le styrène) 100 parties monomères 8 parties inducteur 2 parties inhibiteur 0,2 partie stearate de zinc 5 parties poudre de polyéthyLène 5 à 12 parties pâte épaississante 0,8 partie On a fait varier la quantité de poudre de polyéthylène utilisée dans les limites indiquées afin de régler dans tous Les cas le mélange à la même viscosité selon la nature des autres additifs mentionnés ci-après. On a ensuite ajouté à la composition de base des matières de charges minérales variées, sous la forme de craie, mais sans microbilles de verre creuses. On a constaté
que lorqu"on augmentait la quantité des composés d'ammonium quater-
naire, la résistance superficielle mesurée comme indiqué ci-dessus selon la norme européenne ne diminuait que lentement. Pour une addition de 30 parties du composé d'ammonium quaternaire pour
100 parties de la résine de base, elle est de 1 x 10 ohm.
Dans une deuxième série d'essais, on a abandonné des matières de charges minérales (craie) et on a ajouté à la place des microbilles de verre creuses. Pour une teneur de 40 parties
de microbilles de verre creuses, on trouve une résistance super-
ficielle de I x 1011 ohm. Mais pour une addition de 5 parties *8 seulement de composé d'ammonium quaternaire, elle tombe à 1 x 10 ohm,
c'est-à-dire la valeur de seuil idéale.
Tous les méLanges résineux ainsi préparés ont été malaxés de La manière habituelle avec 20 % de fibres de verre, et on a obtenu des masses finales contenant 80 % du mélange résineux et % de fibres de verre. Cette matière à mouler non planiforme chargée par des matières fibreuses a ensuite été moulée par compression de la manière habituelle en plaques sur lesquelles on a mesuré la résistance superficielle ROA selon norme européenne 50014. On a trouvé à la mesure les valeurs indiquées dans le
tableau ci-après.
Formule de Matière de Microbilles Composé base charge miné- de verre d'ammonium ROA rale creuses quaternaire 121 parties 170 parties - partie partie 5.13 1
121 " 170 " - 5 " 2.1012
121 " 170. -. 15 ". 1.10 1"
121 " 170." - "30 " 1.10 "
128 " -l 40 l- " 1.1011" 128 l" - 40" 5 " 1.108 "

Claims (4)

REVENDICATIONS
1. Matière à mouler durcissable consistant en une résine de polyester insaturé, des monomères, des inducteurs, des inhibiteurs et le cas échéant d'autres additifs, et contenant des microbilles de verre creuses en proportion allant jusqu'à 70 parties en poids pour 100 parties en poids de la résine de base, caractérisée en ce qu'elle contient des composés organiques d'ammonium quaternaire, servant à diminuer sa résistance électrique superficielle, en quantités de 3 à 10 parties en poids pour 100 parties en poids de
la résine de base.
2. Matière à mouler selon la revendication 1, caractérisée
en ce qu'elle contient de 3 à 7 parties en poids de composé d'ammo-
nium quaternaire pour 100 parties en poids de la résine de base.
3. Matière à mouler selon la revendication 1 ou 2, carac-
térisée par la composition suivante: résine de polyester insaturé 100 parties en poids monomères 6 à 10 parties en poids inducteur 1 à 4 parties en poids inhibiteur 0,1 à 0,5 partie en poids poudre de polyethylène jusqu'à 15 parties en poids microbilles de verre creuses 20 à 50 parties en poids
composés d'ammonium quaternaire 3 à 7 parties en poids.
4. Matière à mouler selon la revendication 3, caracté-
risée en ce qu'elle contient 5 parties en poids de composé d'ammo-
nium quaternaire pour 100 parties en poids de la résine de base.
FR888806599A 1987-05-20 1988-05-17 Matiere a mouler durcissable a base de resine de polyester insature, a resistance electrique superficielle amoindrie Expired - Lifetime FR2615519B1 (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873716861 DE3716861A1 (de) 1987-05-20 1987-05-20 Aushaertbare up-formmasse mit reduziertem elektrischem oberflaechenwiderstand

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2615519A1 true FR2615519A1 (fr) 1988-11-25
FR2615519B1 FR2615519B1 (fr) 1990-11-02

Family

ID=6327926

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR888806599A Expired - Lifetime FR2615519B1 (fr) 1987-05-20 1988-05-17 Matiere a mouler durcissable a base de resine de polyester insature, a resistance electrique superficielle amoindrie

Country Status (3)

Country Link
DE (1) DE3716861A1 (fr)
FR (1) FR2615519B1 (fr)
IT (1) IT1217678B (fr)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0549827A1 (fr) * 1990-06-27 1993-07-07 Takeda Chemical Industries, Ltd. Compositions à base de résines polyester non-saturées, masses à mouler et produits moulés obtenus à partir de celles-ci
EP0552789A1 (fr) * 1992-01-24 1993-07-28 Takeda Chemical Industries, Ltd. Compositions de résine de polyester insaturé, matériaux de moulage et produits moulés
CN107108359A (zh) * 2014-09-12 2017-08-29 亚什兰许可和知识产权有限公司 用于抗静电地板的包含可固化树脂的组合物

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021220934A1 (fr) * 2020-04-28 2021-11-04 ジャパンコンポジット株式会社 Matériau de moulage de feuilles et article moulé

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3230184A (en) * 1962-03-06 1966-01-18 Standard Oil Co Glass microsphere and fiber filled polyester resin composition
FR2340969A1 (fr) * 1976-02-12 1977-09-09 Hitachi Ltd Composition de resine de polyester insature utile pour le moulage sous pression
EP0055894A2 (fr) * 1980-11-24 1982-07-14 John Arthur Dalton Compositions plastiques conductibles
US4698391A (en) * 1986-07-30 1987-10-06 Eastman Kodak Company Crosslinked polymers with lowered resistivity and materials and methods for their preparation

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3230184A (en) * 1962-03-06 1966-01-18 Standard Oil Co Glass microsphere and fiber filled polyester resin composition
FR2340969A1 (fr) * 1976-02-12 1977-09-09 Hitachi Ltd Composition de resine de polyester insature utile pour le moulage sous pression
EP0055894A2 (fr) * 1980-11-24 1982-07-14 John Arthur Dalton Compositions plastiques conductibles
US4698391A (en) * 1986-07-30 1987-10-06 Eastman Kodak Company Crosslinked polymers with lowered resistivity and materials and methods for their preparation

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KUNSTSTOFFE, vol. 75, no. 7, juillet 1985, pages 421-424, Carl Hanser Verlag, Munich, DE; A. BLEDZKI et al.: "Mikrohohlglaskugeln als F}llstoffe f}r Duroplaste" *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0549827A1 (fr) * 1990-06-27 1993-07-07 Takeda Chemical Industries, Ltd. Compositions à base de résines polyester non-saturées, masses à mouler et produits moulés obtenus à partir de celles-ci
EP0552789A1 (fr) * 1992-01-24 1993-07-28 Takeda Chemical Industries, Ltd. Compositions de résine de polyester insaturé, matériaux de moulage et produits moulés
CN107108359A (zh) * 2014-09-12 2017-08-29 亚什兰许可和知识产权有限公司 用于抗静电地板的包含可固化树脂的组合物
EP3191426A4 (fr) * 2014-09-12 2018-08-22 Ashland Licensing And Intellectual Property, LLC Compositions comprenant une résine durcissable pour revêtement de sol antistatique

Also Published As

Publication number Publication date
DE3716861A1 (de) 1988-12-15
FR2615519B1 (fr) 1990-11-02
IT8820674A0 (it) 1988-05-20
IT1217678B (it) 1990-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2276406A1 (fr) Fluides d'isolation electrique riches en acide oleique et appareils contenant ces fluides
CN115895261B (zh) 一种具有高cti性能的聚苯硫醚复合材料及其制备方法
JP2013513715A (ja) 非線形誘電率を有する誘電材
PT787348E (pt) Composicao de moldagem de resina epoxica
ZA923431B (en) Highly filled,polymerisable compositions
FR2615519A1 (fr) Matiere a mouler durcissable a base de resine de polyester insature, a resistance electrique superficielle amoindrie
MX2022014847A (es) Composicion de recubrimiento en polvo y sustrato recubierto con dicha composicion de recubrimiento en polvo.
DE69916548T2 (de) Schwingungsdämpfende Zusammensetzung
US3839248A (en) Pliable sealant materials in strip or ribbon form
RU2046412C1 (ru) Электропроводящая смазка "суперконт"
CN102317344A (zh) 开关装置中绝缘材料用的铸模树脂体系
RU2573673C2 (ru) Композиции электропроводящего герметика
DE69503844T2 (de) Klebemittelzusammensetzung auf Alphacyanoacrylat Basis
JPH1053692A (ja) フェノール樹脂成形材料
JPS59179656A (ja) 含油合成樹脂組成物
US2495277A (en) Compositions, including a hydrogenated semidrying oil and methacrylate resin mixture as a lubricant
US3255029A (en) Molding compositions
FR2466677A1 (fr) Dispersion visqueuse et pateuse formant agent d'amortissement
JP2000306753A5 (fr)
GB2182341A (en) Polyester resin composites
JPS5776041A (en) Filler-containing propylene polymer composition
JPS61115966A (ja) 電気絶縁用ワニス
JPH02272069A (ja) 騒音抑制用の噴霧可能な被覆配合物
CN114341298B (zh) 包括粘合剂和蜡基填料的混合物
JPS63211698A (ja) 電磁波遮蔽用組成物

Legal Events

Date Code Title Description
TP Transmission of property
ST Notification of lapse