FR2676047A1 - Substrat en verre revetu de multicouches minces metalliques pour la protection solaire. - Google Patents
Substrat en verre revetu de multicouches minces metalliques pour la protection solaire. Download PDFInfo
- Publication number
- FR2676047A1 FR2676047A1 FR9105329A FR9105329A FR2676047A1 FR 2676047 A1 FR2676047 A1 FR 2676047A1 FR 9105329 A FR9105329 A FR 9105329A FR 9105329 A FR9105329 A FR 9105329A FR 2676047 A1 FR2676047 A1 FR 2676047A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- layer
- substrate according
- functional layer
- substrate
- thickness
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 title description 10
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 62
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 claims abstract description 19
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N Titanium nitride Chemical compound [Ti]#N NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);tantalum(5+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Ta+5].[Ta+5] BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910001936 tantalum oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N chromium nickel Chemical compound [Cr].[Ni] VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000037072 sun protection Effects 0.000 claims description 5
- 229910018487 Ni—Cr Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000005546 reactive sputtering Methods 0.000 claims description 2
- 239000005329 float glass Substances 0.000 claims 1
- 229910001120 nichrome Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 241001074085 Scophthalmus aquosus Species 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 6
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 5
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 4
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 4
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 4
- 206010001488 Aggression Diseases 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000016571 aggressive behavior Effects 0.000 description 3
- 238000004320 controlled atmosphere Methods 0.000 description 3
- 230000006870 function Effects 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 229910000623 nickel–chromium alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 2
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001056 aerosol solvent extraction system Methods 0.000 description 1
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 description 1
- 229910002065 alloy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007705 chemical test Methods 0.000 description 1
- BIJOYKCOMBZXAE-UHFFFAOYSA-N chromium iron nickel Chemical compound [Cr].[Fe].[Ni] BIJOYKCOMBZXAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000002301 combined effect Effects 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001026 inconel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000001755 magnetron sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000005121 nitriding Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000009993 protective function Effects 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000013077 target material Substances 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N tin(ii) oxide Chemical class [Sn]=O QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3613—Coatings of type glass/inorganic compound/metal/inorganic compound/metal/other
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/3411—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
- C03C17/3429—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating
- C03C17/3435—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings being a non-oxide coating comprising a nitride, oxynitride, boronitride or carbonitride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3626—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer one layer at least containing a nitride, oxynitride, boronitride or carbonitride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3649—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer made of metals other than silver
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3657—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating having optical properties
- C03C17/366—Low-emissivity or solar control coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
- C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
- C03C17/3681—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the multilayer coating being used in glazing, e.g. windows or windscreens
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
Abstract
L'invention concerne un substrat en verre (1) comportant une couche fonctionnelle (3) en alliage métallique à base de chrome et de nickel déposée sur une couche (2) à base d'oxyde de titane et éventuellement recouverte d'une couche (4) en composé métallique tel que l'oxyde ou le nitrure de titane ou l'oxyde de tantale. L'invention concerne également l'application d'un tel substrat revêtu à un vitrage de protection solaire.
Description
SUBSTRAT EN VERRE REVETU DE HULTICOUCEES NINCES METALLIQUES
POUR LA PROTECTION SOLAIRE.
POUR LA PROTECTION SOLAIRE.
L'invention concerne le domaine des vitrages pour l'isolation thermique et/ou la protection solaire, et plus particulièrement un substrat en verre muni de couches minces fonctionnelles déposées sous vide.
Ce type de substrat à multicouches est ici destiné plus particulièrement à l'équipement des bâtiments, En effet, en agissant sur la quantité d'énergie du rayonnement solaire, il permet d'éviter, à l'intérieur des locaux, un échauffement excessif particulièrement inconfortable en été, et contribue ainsi à limiter la consommation d'énergie nécessaire à la climatisation desdits locaux. Ce point est d'autant plus crucial que la tendance actuelle est d'augmenter la proportion des surfaces vitrées sur les façades des bâtiments.
I1 existe cependant d'autres exigences pour que de tels substrats à couches soient utilisables dans le bâtiment, et tout d'abord une exigence de durabilité des couches minces, spécialement dans le cas où ils sont destinés à être utilisés comme vitrages monolithiques.
I1 est en effet important que ce substrat revêtu soit utilisable éventuellement en vitrage monolithique. Cela signifie que les couches minces doivent se révéler résistantes dans le temps , même sans que celles-ci soient protégées comme ce serait le cas à l'intérieur d'un vitrage feuilleté ou d'un vitrage multiple type double vitrage.Or, en vitrage monolithique, les couches minces, utilisées en face 2, c'est-à-dire du côté intérieur au local, sont directement soumises à des aggressions aussi bien d'ordre mécanique, par exemple par frottement créant des rayures entraînant des défauts d'aspect aussi bien vus en transmission qu' en réflexion, qu'a des agressions d'ordre chimique, par exemple au contact de l'humidité et/ou de la pollution de l'atmosphère ambiante ou lorsqu'on nettoie le vitrage avec des produits chimiques.
On ne doit pas non plus négliger une exigence d'ordre esthétique : il est souhaitable que le vitrage en réflexion côté verre puisse présenter des teintes diversifiées et notamment plutôt douces, pastel.
Il n'est pas nécessaire usuellement d'avoir, pour le bâtiment, des vitrages à très haute transmission lumineuse comme cela peut être le cas pour l'automobile, pour les pare-brise par exemple, mais il est néanmoins intéressant de pouvoir proposer des vitrages ayant différents niveaux de transmission lumineuse.
Quant au procédé d'obtention des couches minces, les techniques de dépôt sous vide, notamment utilisant la pulvérisation cathodique, sont bien connues et permettent de bien maîtriser les performances optiques des couches obtenues. On connaît en particulier celles qui s'effectuent en présence d'un champ magnétique qui multiplie les chocs des ions sur la cible et accélère le dépôt. On peut citer par exemple le brevet DE-24 63 431 C2, qui présente un tel procédé utilisant un magnétron planar, et le brevet US-4 116 806, qui utilise une cible en forme de courroie, dite belt-track.
De même on connaît les techniques de pulvérisation cathodique réactive qui permettent d'obtenir une couche mince en faisant réagir le matériau de la cible avec un gaz du plasma, le brevet US-3 907 660 présente ainsi une telle méthode pour le dépôt d'oxyde métallique sur du verre.
Parmi les couches minces métalliques et autres agissant sur le rayonnement solaire, notamment en diminuant la transmission énergétique Tz aussi bien par absorption que par réflexion, on connaît des couches à base d'alliage de chrome-nickel ou de fer-chrome-nickel. Ainsi le brevet
US-4 022 947 présente plus particulièrement un substrat en verre muni d'une couche faite à partir de l'un de ces alliages et d'une couche de l'oxyde correspondant audit alliage. Cette couche d'oxyde est placée soit sur la couche métallique, elle-même déposée sur le substrat, soit entre le substrat et ladite couche métallique. Dans le premier cas, elle a un rôle essentiellement protecteur, mais sans que soit chiffrée cette protection. Dans le deuxième cas, elle a un rôle essentiellement interférentiel pour modifier la coloration côté verre, mais sans que le brevet n'en indique l'intensité.
US-4 022 947 présente plus particulièrement un substrat en verre muni d'une couche faite à partir de l'un de ces alliages et d'une couche de l'oxyde correspondant audit alliage. Cette couche d'oxyde est placée soit sur la couche métallique, elle-même déposée sur le substrat, soit entre le substrat et ladite couche métallique. Dans le premier cas, elle a un rôle essentiellement protecteur, mais sans que soit chiffrée cette protection. Dans le deuxième cas, elle a un rôle essentiellement interférentiel pour modifier la coloration côté verre, mais sans que le brevet n'en indique l'intensité.
Le but de l'invention est donc l'obtention d'un substrat à multicouches minces, remplissant efficacement une fonction de protection solaire, très résistant du côté de ces couches à la fois mécaniquement et chimiquement, et offrant éventuellement une palette de colorations et puretés de teinte en réflexion côté verre diversifiées.
Selon l'invention, le substrat en verre comporte une couche fonctionnelle en alliage métallique essentiellement à base de chrome et de nickel. L'alliage peut en outre contenir notamment du fer et appartenir ainsi à la famille des aciers inoxydables. De préférence, ledit alliage est nitruré, ce qui lui confère une plus grande résistance mécanique. Son épaisseur est variable, comprise entre 10 et 100 nm. En effet, c'est cette couche qui donne au vitrage final ses propriétés de protection solaire, en diminuant la valeur de T.
Il est à noter qu'avec ce type de couche, il est impossible d'agir sur ce facteur Tz sans agir également sur le facteur de transmission lumineuse TL, dans la mesure où plus de 50 % de 1 'énergie solaire se trouve dans la gamme des longueurs d'onde comprises entre 0,38 et 0,78 nm, c'est-à-dire dans le domaine du visible. Cela amène, suivant l'épaisseur de la couche d'alliage utilisé, à proposer des vitrages ayant différents "couples" de valeur TL et Tz, correspondant chacun à un compromis judicieux entre une visibilité en transmission suffisante pour un confort thermique acceptable, ne serait-ce qu'en fonction de la latitude des pays auxquels les vitrages finals sont destinés.
On choisit avantageusement un alliage nickel-chrome car il est d'une mise en oeuvre facile et d'un coût modéré.
Le rapport massique du nickel et du chrome est de préférence de l'ordre de 55/45 dans le cas où l'alliage contient essentiellement du nickel et du chrome.
Cette couche à base de métal etXou composés métalliques selon l'invention est placée sur une couche d'oxyde métallique que l'on désignera par le terme de "sous-couche" qui, elle, est déposée directement sur le substrat en verre. Elle est de plus de préférence revêtue d'une autre couche de composé métallique que l'on désignera par le terme de "sur-couche".
La sous-couche est avantageusement à base d'oxyde de titane Tin2, son épaisseur est comprise entre 10 et 220 nm.
Elle a une triple fonction : outre le fait qu'elle favorise l'adhérence de la couche métallique au substrat, son épaisseur lorsqu'elle est significative lui confère un rôle interférentiel pour agir sur l'aspect en réflexion lumineuse du vitrage, mais aussi un rôle primordial quant à la tenue physico-chimique de l'ensemble de l'empilement des couches. En effet, de manière surprenante, les auteurs de la présente invention ont mis en évidence, comme cité en exemple ultérieurement, le fait que la nature de la souscouche n' est pas indifférente vis-à-vis du comportement face aux aggressions, notamment d'ordre chimique, de l'en- semble de l'empilement.
Ainsi, si la sous-couche n'est pas choisie de manière adéquate, il peut apparaître une corrosion chimique au niveau de la sous-couche, et plus particulièrement à l'interface verre/sous-couche, ladite corrosion se traduisant par la destruction localisée de la sous-couche et de ce fait entraînant le décollement des couches supérieures. Or très avantageusement, l'oxyde de titane est particulièrement résistant chimiquement tant à l'humidité qu'à la pollution et est donc parfaitement apte à remplir cette fonction.
ta sur-couche lorsqu'elle est présente est un composé métallique, notamment oxyde ou nitrure, et de préférence en oxyde ou nitrure de titane TiO2 ou TIN ou en oxyde de tantale Ta205. La sur-couche a une fonction primordiale de protection d'ordre mécanique et chimique de la couche fonctionnelle qu'elle recouvre. Suivant son épaisseur ainsi que celle de la couche fonctionnelle, elle peut également avoir un rôle interférentiel et contribuer ainsi à l'aspect en réflexion du vitrage. Son épaisseur est au maximum de 50 nm et de préférence d'au moins 5 nm.Cependant, suivant les caractéristiques spectrophotométriques recherchées et les performances minimales requises pour l'application, on peut également envisager de supprimer cette sur-couche et donc d'avoir un empilement limité à deux couches minces : la sous-couche et la couche fonctionnelle.
Le substrat muni de ces deux ou trois couches minces est donc utilisable aussi bien en vitrage monolithique qu'associé à un autre substrat. On l'utilise avantageusement dans le bâtiment et dans l'automobile pour les surfaces vitrées n'exigeant pas des T1 très élevées.
Les détails de caractéristiques avantageuses de l'invention ressortent de la description détaillée du substrat à couches minces selon l'invention, faite en référence au dessin annexé qui représente
- Figure 1 : un schéma simplifié d'un substrat en verre à couches minces selon l'invention.
- Figure 1 : un schéma simplifié d'un substrat en verre à couches minces selon l'invention.
Par souci de clarté, les rapports d'épaisseurs n'ont pas été respectés.
On précise que tous ces dépôts de couches minces se font un à un sur le substrat de préférence par la technique de pulvérisation cathodique à magnétron en atmosphère réactive, mais pourraient être effectués par toute technique de dépôt sous vide permettant une bonne maîtrise des épaisseurs des couches déposées.
Les substrats 1 en verre silico-sodo-calcique, notamment flotte, sont introduits par un système de sas dans la chambre de pulvérisation de l'installation de dépôt. Cette chambre de pulvérisation est équipée de cathodes avec cibles en matériaux correspondant aux dépôts à effectuer.
Dans le cas où la sous-couche 2 est en oxyde de titane Tin2, la couche fonctionnelle 3 en alliage à base de nickel-chrome nitruré et la sur-couche 4 également en oxyde de titane Tin2, les trois dépôts se font par passages successifs du substrat sous une cible en titane en atmosphère contrôlée constituée essentiellement d' argon et d'oxygène, puis sous une cible en alliage nickel-chrome en atmosphère contrôlée constituée essentiellement d'argon et d'azote, puis de nouveau sous une cible en titane de nouveau en atmosphère contrôlée d'argon et d'oxygène.
Pour le dépôt de la couche fonctionnelle 3, le contrôle du pourcentage d'argon par rapport à celui de l'azote permet de maîtriser le taux de nitruration de la couche déposée.
De manière connue, les puissances appliquées à chacune des cathodes ainsi que la vitesse de défilement du substrat sont ajustées de manière à obtenir les épaisseurs souhaitées pour les couches.
On précise tout d'abord que l'on apprécie l'aspect en réflexion extérieure du substrat muni des couches selon l'invention par trois valeurs : la valeur de la réflexion lumineuse extérieure, côté verre, R1L donnée par la configuration du spectre en réflexion dans le visible dudit substrat compte-tenu de la sensibilité de l'oeil et d'une source lumineuse normalisée désignée par le terme illuminant Ds5, la valeur de la longueur d'onde dominante
J dom (R1L} en nanomètres indiquant la couleur en réflexion, et la pureté d'excitation pe(RlL) indiquant la "saturation" de cette couleur.
J dom (R1L} en nanomètres indiquant la couleur en réflexion, et la pureté d'excitation pe(RlL) indiquant la "saturation" de cette couleur.
La valeur de la réflexion lumineuse côté intérieur, du côté des couches mincies, quant à elle, est notée par la suite RzL.
De plus, on précise dès à présent les tests utilisés pour apprécier la résistance mécanique de l'empilement de couches minces selon l'invention - les tests d'abrasion permettant d'évaluer la résistance mécanique des couches sont effectués à l'aide de meules faites de poudre abrasive noyée dans un élastomère. La machine est fabriquée par la Société Taber Instrument Cor poration aux Etats-Unis. Il s'agit du modèle 174, "Standard
Abrasion Tester", les meules sont de type CS1OF chargées de 500 grammes. Chaque échantillon est soumis à 300 rotations, on mesure sa transmission lumineuse globale t à une longueur d'onde de 550 nm avant (l) et après (#1300) abrasion.
Abrasion Tester", les meules sont de type CS1OF chargées de 500 grammes. Chaque échantillon est soumis à 300 rotations, on mesure sa transmission lumineuse globale t à une longueur d'onde de 550 nm avant (l) et après (#1300) abrasion.
L'usure à l'abrasion est mesurée par la grandeur U
T300 - To
U = -------
100
Les tests de résistance chimique normalisés effectués sont les suivants - les tests de résistance au contact de brouillards salin neutre et salin cuproacétique répondent à la norme DIN 50021. Ils consistent notamment à mesurer la durée qui s'écoule (en jours) jusqu'au moment où le premier défaut apparaît dans l'empilement de couches minces, quand celui-ci est soumis aux atmosphères normalisées correspondant aux deux tests.
T300 - To
U = -------
100
Les tests de résistance chimique normalisés effectués sont les suivants - les tests de résistance au contact de brouillards salin neutre et salin cuproacétique répondent à la norme DIN 50021. Ils consistent notamment à mesurer la durée qui s'écoule (en jours) jusqu'au moment où le premier défaut apparaît dans l'empilement de couches minces, quand celui-ci est soumis aux atmosphères normalisées correspondant aux deux tests.
- le test de résistance au dioxyde de soufre SOz répond à la norme DIN 50018. Sur le même principe que les deux tests précédents, il détermine la durée (en cycles de 8 heures) qui s'écoule jusqu'à l'apparition du premier défaut.
EXEMPLES I A 4
La série d'exemples non limitatifs 1 à 3 concerne un substrat à couches minces présentant une réflexion dans le visible du côté du verre colorée en bronze.
La série d'exemples non limitatifs 1 à 3 concerne un substrat à couches minces présentant une réflexion dans le visible du côté du verre colorée en bronze.
La cible métallique utilisée pour obtenir la couche 3 fonctionnelle est en INCONEL 671 pour les exemples 1 et 2, c'est-à-dire essentiellement à base de Ni-Cr selon le standard ASES. On choisit ici de préférence une cible frittée, obtenue à partir de poudres de nickel et de chrome dans les proportions appropriées. De cette manière, on obtient des "grains" de diamètres assez petits pour obtenir une pulvérisation uniforme.
Une interdif fusion homogène entre les deux poudres doit être de plus réalisée afin d'obtenir une cible non magnétique.
Dans l'exemple 3, la couche (3) contient également du fer et la cible est en acier SST 316 norme A.I.S.I.
Le substrat 1 est en verre silico-sodo-calcique clair flotté de 6 mm d'épaisseur.
On adapte l'épaisseur de la couche 3 dans chaque exemple afin d'obtenir la valeur de transmission lumineuse TL voulue. Ici, elle est comprise entre 10 et 100 nm.
Les épaisseurs en nanomètres de la sous-couche 2 en
TiO2 de la couche fonctionnelle 3, de la sur-couche 4 en Tin2, ainsi que la transmission lumineuse T1 de l'ensemble substrat/multicouches sont indiquées ci-dessous
EXEMPLES | (2)TiOz (3)NiCrNx (4)TiO2
1 1 15 15 10 35 %
2 1 15 28 10 21 %
3 1 15 28 10 21 %
On constate qu'en faisant varier l'épaisseur de la couche fonctionnelle 3 dans la fourchette de valeurs précédemment indiquée, on peut obtenir une gamme large de transmission lumineuse TT.-
Afin de mettre en évidence les bonnes performances face aux corrosions mécaniques et chimiques des substrats recouverts selon l'invention, on a comparé ces 3 exemples, et plus particulièrement les exemples 2 et 3, avec un exemple 4 constitué d'un empilement similaire de trois couches oxyde métallique-alliage métallique nitruré-oxyde métallique sur un même substrat, dont les caractéristiques sont les suivantes
sous-couche (2) : mélange d'oxydes de zinc et d'étain,
de 10 nm
couche (3) : acier inoxydable 316 norme A.I.S.I.,
de 20 nm
sur-couche (4) : oxyde de titane, de 10 nm.
TiO2 de la couche fonctionnelle 3, de la sur-couche 4 en Tin2, ainsi que la transmission lumineuse T1 de l'ensemble substrat/multicouches sont indiquées ci-dessous
EXEMPLES | (2)TiOz (3)NiCrNx (4)TiO2
1 1 15 15 10 35 %
2 1 15 28 10 21 %
3 1 15 28 10 21 %
On constate qu'en faisant varier l'épaisseur de la couche fonctionnelle 3 dans la fourchette de valeurs précédemment indiquée, on peut obtenir une gamme large de transmission lumineuse TT.-
Afin de mettre en évidence les bonnes performances face aux corrosions mécaniques et chimiques des substrats recouverts selon l'invention, on a comparé ces 3 exemples, et plus particulièrement les exemples 2 et 3, avec un exemple 4 constitué d'un empilement similaire de trois couches oxyde métallique-alliage métallique nitruré-oxyde métallique sur un même substrat, dont les caractéristiques sont les suivantes
sous-couche (2) : mélange d'oxydes de zinc et d'étain,
de 10 nm
couche (3) : acier inoxydable 316 norme A.I.S.I.,
de 20 nm
sur-couche (4) : oxyde de titane, de 10 nm.
Les caractéristiques photométriques des exemples 2, 3 d'une part et 4 d'autre part sont proches, sachant que la dernière colonne du tableau suivant indique la couleur en réflexion du côté du substrat: EX.! T, R1L R2L Tz rtdom (R1L) pe(R,L) coul(RlL) ---I
2 I 21 % 26 % 32 % 18 % 493 2,1 % bronze clair
3 1 21 % 25 % 30 % 17 % 504 0,8 % bronze clair
4 1 20 % 25 % 35 % 17 % 490 2,1 % bronze clair
Dans les trois cas, on obtient en R1L une couleur dans une tonalité bronze très pastel.
2 I 21 % 26 % 32 % 18 % 493 2,1 % bronze clair
3 1 21 % 25 % 30 % 17 % 504 0,8 % bronze clair
4 1 20 % 25 % 35 % 17 % 490 2,1 % bronze clair
Dans les trois cas, on obtient en R1L une couleur dans une tonalité bronze très pastel.
Les tests de corrosion des trois substrats monolithiques recouverts donnent cependant des résultats très différents EX. abrasion brouillard brouillard dioxyde de soufre
I salin cupro-acétique ---I
2 1 2,5 > 78 > 90 > 20
3 1 1,5 > 78 > 90 5
4 1 2,1 14 1 1
La faiblesse des résultats aux tests chimiques de l'exemple 4 semble exclure son utilisation en vitrage mo nolithique dans des conditions extrêmes d'humidité et/ou de pollution.
I salin cupro-acétique ---I
2 1 2,5 > 78 > 90 > 20
3 1 1,5 > 78 > 90 5
4 1 2,1 14 1 1
La faiblesse des résultats aux tests chimiques de l'exemple 4 semble exclure son utilisation en vitrage mo nolithique dans des conditions extrêmes d'humidité et/ou de pollution.
Par contre, les empilements des exemples 2 et 3, et plus particulièrement de l'exemple 2 selon l'invention présentent une excellente résistance chimique, qui met en évidence l'effet conjugué surprenant d'une sous-couche en TiO2 et d'une couche métallique nitrurée, ce qui permet d'utiliser un substrat avec ce type d'empilement en vitrage monolithique, quelles que soient les conditions d'utilisation et/ou climatiques auxquelles ledit vitrage est normalement soumis.
On a dans ces exemples choisi pour la sous-couche 2 en Tio2 une épaisseur faible, ce qui permet d'obtenir un vitrage dont la couleur en réflexion R1L bronze est assez appréciée esthétiquement dans le bâtiment. Il est clair, cependant, qu' en jouant sur cette épaisseur, et notamment en l'augmentant sensiblement, on obtient un effet interférentiel permettant de modifier cette tonalité. Ceci permet alors de pouvoir offrir des vitrages ayant différentes valeurs de TL, et, pour chacune de ces valeurs, différentes couleurs en réflexion R1L.
Claims (13)
1. Substrat en verre (1) à multicouches minces comportant une couche fonctionnelle (3) à base de chrome et de nickel, caractérisé en ce que cette couche (3) est déposée sur une couche (2) à base d'oxyde de titane.
2. Substrat selon la revendication 1, caractérisé en ce que la couche (3) fonctionnelle est recouverte d'une couche (4) en composé métallique en oxyde de tantale.
3. Substrat selon la revendication 1, caractérisé en ce que la couche (3) fonctionnelle est recouverte d'une couche (4) en composé métallique en oxyde de titane.
4. Substrat selon la revendication 1, caractérisé en ce que la couche (3) fonctionnelle est recouverte d'une couche (4) en composé métallique en nitrure de titane.
5. Substrat selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la couche fonctionnelle (3) est nitrurée.
6. Substrat selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la couche fonctionnelle (3) est à base de nickel-chrome en proportion massique de l'ordre de 55/45.
7. Substrat selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la couche fonctionnelle (3) contient également du fer et appartient à la famille des aciers inoxydables.
8. Substrat selon une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'épaisseur de la couche (3) fonctionnelle est comprise entre 10 et 100 nm.
9. Substrat selon une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que l'épaisseur de la couche (2) en oxyde de titane est comprise entre 10 et 220 nm.
10. Substrat selon la revendication 2, 3 ou 4 et l'une des revendications 5 à 9, caractérisé en ce que l'épaisseur de la couche (4) en oxyde métallique placée sur la couche fonctionnelle (3) est comprise entre 5 et 50 nm.
11. Substrat selon la revendication 3 et l'une des revendications 5 à 10, caractérisé en ce que sont déposés sur le substrat (1) en verre clair flotté de 6 mm respectivement une couche (2) de TiO2 de 15 nm d'épaisseur puis une couche (3) de nickel-chrome nitruré 55145 en proportion massique, puis une couche (4) d'oxyde de titane de 10 nm d'épaisseur, l'épaisseur de la couche (3) de NiCr nitruré étant adaptée afin que le substrat muni de ces trois couches présente une transmission lumineuse d'environ 21 %.
12. Substrat selon une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que les couches non purements métalliques sont obtenues par pulvérisation cathodique réactive sous vide assistée par champ magnétique, les oxydes métalliques en présence d'oxygène, et les alliages métalliques nitrurés et/ou nitrures en présence d'azote.
13. Application du substrat selon une des revendications 1 à 12 à un vitrage de protection solaire destiné au bâtiment ou à l'automobile.
Priority Applications (19)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9105329A FR2676047B1 (fr) | 1991-04-30 | 1991-04-30 | Substrat en verre revetu de multicouches minces metalliques pour la protection solaire. |
| ES92401148T ES2086093T3 (es) | 1991-04-30 | 1992-04-23 | Substrato de vidrio revestido de varias capas delgadas para la proteccion solar. |
| EP95111031A EP0678483B1 (fr) | 1991-04-30 | 1992-04-23 | Substrat en verre revêtu de multicouches minces pour la protection solaire |
| EP92401148A EP0511901B1 (fr) | 1991-04-30 | 1992-04-23 | Substrat en verre revêtu de multicouches minces pour la protection solaire |
| DE69228007T DE69228007T2 (de) | 1991-04-30 | 1992-04-23 | Glassubstrat mit einer dünnen Mehrschichtbekleidung für Sonnenschutz |
| DK92401148.9T DK0511901T3 (da) | 1991-04-30 | 1992-04-23 | Glassubstrat med flerlagsovertræk til beskyttelse mod sollys |
| DK95111031T DK0678483T3 (da) | 1991-04-30 | 1992-04-23 | Glassubstrat overtrukket med flere tynde lag, til beskyttelse mod sol |
| DE69208721T DE69208721T2 (de) | 1991-04-30 | 1992-04-23 | Glassubstrat beschichtet mit dünnen Merhschichten für Sonnenschütz |
| AT92401148T ATE134981T1 (de) | 1991-04-30 | 1992-04-23 | Glassubstrat beschichtet mit dünnen merhschichten für sonnenschütz |
| ES95111031T ES2127972T3 (es) | 1991-04-30 | 1992-04-23 | Substrato de vidrio revestido de capas multiples delgadas para la proteccion solar. |
| AT95111031T ATE174882T1 (de) | 1991-04-30 | 1992-04-23 | Glassubstrat mit einer dünnen mehrschichtbekleidung für sonnenschutz |
| SG1996008521A SG54312A1 (en) | 1991-04-30 | 1992-04-23 | Glass substrate coated with thin multifilms for protection against solar radiation |
| JP4109434A JPH05116993A (ja) | 1991-04-30 | 1992-04-28 | 日射防護用の薄い多重フイルムで被覆されたガラス基材 |
| TW081103697A TW202420B (fr) | 1991-04-30 | 1992-05-11 | |
| US08/251,285 US5573839A (en) | 1991-04-30 | 1994-05-31 | Glass substrate coated with thin multifilms for protection against solar radiation |
| GR960401391T GR3020028T3 (en) | 1991-04-30 | 1996-05-23 | Glass substrate coated with thin multilayers for solar protection |
| US08/689,499 US5652046A (en) | 1991-04-30 | 1996-08-07 | Glass substrate coated with thin multifilms for protection against solar radiation |
| HK216996A HK216996A (en) | 1991-04-30 | 1996-12-19 | Glass substrate coated with thin multilayers for solar protection |
| GR990400742T GR3029658T3 (en) | 1991-04-30 | 1999-03-12 | Glass substrate with a thin multilayer coating for solar protection. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9105329A FR2676047B1 (fr) | 1991-04-30 | 1991-04-30 | Substrat en verre revetu de multicouches minces metalliques pour la protection solaire. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2676047A1 true FR2676047A1 (fr) | 1992-11-06 |
| FR2676047B1 FR2676047B1 (fr) | 1993-10-08 |
Family
ID=9412406
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR9105329A Expired - Fee Related FR2676047B1 (fr) | 1991-04-30 | 1991-04-30 | Substrat en verre revetu de multicouches minces metalliques pour la protection solaire. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2676047B1 (fr) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2138026A (en) * | 1983-03-31 | 1984-10-17 | Leybold Heraeus Gmbh & Co Kg | Solar controlled glazing |
| EP0239280A2 (fr) * | 1986-03-10 | 1987-09-30 | GORDON, Roy Gerald | Revêtement de protection pour films de protection solaire |
| JPH01145351A (ja) * | 1987-12-01 | 1989-06-07 | Asahi Glass Co Ltd | 赤外線遮断ガラス |
| DE4006029A1 (de) * | 1989-02-27 | 1990-08-30 | Central Glass Co Ltd | Waermereflektierendes glas mit mehrlagen-beschichtung |
| EP0404282A1 (fr) * | 1989-06-20 | 1990-12-27 | Flachglas Aktiengesellschaft | Plaque de façade, procédé de sa production ainsi que l'utilisation de celle-ci |
-
1991
- 1991-04-30 FR FR9105329A patent/FR2676047B1/fr not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2138026A (en) * | 1983-03-31 | 1984-10-17 | Leybold Heraeus Gmbh & Co Kg | Solar controlled glazing |
| EP0239280A2 (fr) * | 1986-03-10 | 1987-09-30 | GORDON, Roy Gerald | Revêtement de protection pour films de protection solaire |
| JPH01145351A (ja) * | 1987-12-01 | 1989-06-07 | Asahi Glass Co Ltd | 赤外線遮断ガラス |
| DE4006029A1 (de) * | 1989-02-27 | 1990-08-30 | Central Glass Co Ltd | Waermereflektierendes glas mit mehrlagen-beschichtung |
| EP0404282A1 (fr) * | 1989-06-20 | 1990-12-27 | Flachglas Aktiengesellschaft | Plaque de façade, procédé de sa production ainsi que l'utilisation de celle-ci |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 13, no. 402 (C-633)(3750) Juin 989 & JP-A-01 145 351 ( ASAHI GLASS CO. ) 7 Juin 1989 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2676047B1 (fr) | 1993-10-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0511901B1 (fr) | Substrat en verre revêtu de multicouches minces pour la protection solaire | |
| CA2384970C (fr) | Vitrage muni d'un empilement de couches minces agissant sur le rayonnement solaire | |
| EP0844219B1 (fr) | Vitrage comprenant un substrat muni d'un empilement de couches minces pour la protection solaire et/ou l'isolation thermique | |
| CA2630626C (fr) | Substrat muni d'un empilement a proprietes thermiques | |
| CA2129488C (fr) | Substrats transparents munis d'un empilement de couches minces, application aux vitrages d'isolation thermique et/ou de protection solaire | |
| CH679580A5 (fr) | ||
| CH679579A5 (fr) | ||
| EP3122694B1 (fr) | Vitrage muni d'un empilement de couches minces pour la protection solaire | |
| FR2927897A1 (fr) | Vitrage antisolaire presentant un coefficient de transmission lumineuse ameliore. | |
| WO2006048463A1 (fr) | Vitrage | |
| WO2006097513A1 (fr) | Vitrage a faible emissivite | |
| FR2988387A1 (fr) | Vitrage de controle solaire | |
| FR3038598A1 (fr) | Substrat muni d'un empilement a proprietes thermiques | |
| EP3152174A1 (fr) | Vitrage pour la protection solaire muni de revetements de couches minces | |
| FR3047923A1 (fr) | Article comprenant une couche de protection superieure a base d'oxyde mixte de zirconium et d'aluminium | |
| WO2007028913A1 (fr) | Vitrage muni d'un empilement de couches minces agissant sur le rayonnement solaire | |
| BE1006854A3 (fr) | Verre portant un revetement. | |
| FR2676047A1 (fr) | Substrat en verre revetu de multicouches minces metalliques pour la protection solaire. | |
| FR2676048A1 (fr) | Substrat en verre revetu de multicouches minces metalliques pour la protection solaire. | |
| FR2676046A1 (fr) | Substrat en verre revetu de multicouches minces pour la protection solaire. | |
| FR2708926A1 (fr) | Substrats transparents munis d'un empilement de couches minces, application aux vitrages d'isolation thermique et/ou de protection solaire. | |
| FR2717171A1 (fr) | Substrats transparents munis d'un empilement de couches minces, application aux vitrages d'isolation thermique et/ou de protection solaire. | |
| WO2023247871A1 (fr) | Article verrier transparent pour compartiment froid et vitrage multiple incorporant ledit article |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ST | Notification of lapse |
Effective date: 20101230 |