FR2740465A1 - Composition antistatique et produit photographique contenant une couche de cette composition - Google Patents
Composition antistatique et produit photographique contenant une couche de cette composition Download PDFInfo
- Publication number
- FR2740465A1 FR2740465A1 FR9512816A FR9512816A FR2740465A1 FR 2740465 A1 FR2740465 A1 FR 2740465A1 FR 9512816 A FR9512816 A FR 9512816A FR 9512816 A FR9512816 A FR 9512816A FR 2740465 A1 FR2740465 A1 FR 2740465A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- sep
- binder
- composition according
- composition
- aluminate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 21
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims description 16
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims description 16
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims description 16
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims description 16
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 3
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 claims description 2
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 claims description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 claims 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003232 water-soluble binding agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 33
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 8
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- -1 for example Substances 0.000 description 4
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 2
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 238000000126 in silico method Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920000592 inorganic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 description 1
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 1
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/16—Anti-static materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/85—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antistatic additives or coatings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
L'invention concerne une composition aqueuse filmogène comprenant un liant et une substance antistatique inorganique. Le liant est constitué d'un polymère soluble dans l'eau tel que la gélatine ou l'hydroxyéthylcellulose, et la substance antistatique est un polymère inorganique fibreux de formule Alx Siy Oz dans lequel x:y est entre 1 et 3 et z entre 2 et 6. Application à l'obtention de couches antistatiques pour les produits photographiques.
Description
COMPOSITION ANTISTATIQUE ET PRODUIT PHOTOGRAPHIQUE
CONTENANT UNE COUCHE DE CETTE COMPOSITION
Le présente invention concerne une composition antistatique applicable en couche, ainsi qu'un produit photographique comprenant une couche antistatique obtenue à partir de cette composition.
CONTENANT UNE COUCHE DE CETTE COMPOSITION
Le présente invention concerne une composition antistatique applicable en couche, ainsi qu'un produit photographique comprenant une couche antistatique obtenue à partir de cette composition.
Les films et pellicules plastiques, lorsqu'ils sont soumis à des manipulations ou à des traitements physiques et mécaniques, impliquant notamment des frottements, voient leur surface se charger d'électricité statique.
Cette électricité statique provoque la fixation de poussières à la surface du film et entraîne un risque d'effluve, d'étincelle ou même d'inflammation lorsque la charge devient élevée. Lorsque le film ou la pellicule plastique sert de support à un produit photographique, ces phénomènes sont particulièrement gênants pour la qualité de l'image finale. C'est pourquoi de nombreuses substances ont été proposées dans la technique antérieure pour diminuer le statisme. Ces substances sont mélangées avec divers véhicules ou adjuvants pour réaliser des compositions antistatiques qui sont ensuite appliquées en couches sur des supports ou des produits photographiques. On peut trouver par exemple une revue des antistatiques utilisables en photographie dans
Research Disclosure nO 501, septembre 1994, publication 36544, page 520.
Research Disclosure nO 501, septembre 1994, publication 36544, page 520.
L'abondance même des substances citées dans cette publication, et les dates des références montrent qu'il est dificile de trouver des substances antistatiques qui donnent pleinement satisfaction. Certaines substances interagissent avec les composants du produit photographique et le mécanisme de formation d'image, d'autres ont une stabilité insuffisante, ou exsudent des couches où on les a incorporées, d'autres sont difficiles à formuler parce qu'elles nécessitent des opérations de broyage et de dispersion avec des solvants organiques, beaucoup enfin ont une action insuffisante sur le statisme.
La demanderesse a récemment découvert une substance nouvelle qui est un polymère inorganique fibreux d'aluminium et de silicium, doué de propriétés antistatiques. Cette substance et un procédé pour la synthétiser sont décrits dans la demande de brevet français nO 9413264 déposée le 31 octobre 1994 et intitulée "Silico-aluminate polymère et procédé pour le préparer".
La présente invention a pour objet une nouvelle composition antistatique utilisant la substance de la demande de brevet précitée.
La composition antistatique selon l'invention est une composition aqueuse filmogène qui comprend
(i) un silico aluminate polymère et fibreux de
formule AlxSiyOz dans lequel x:y est compris
entre 1 et 3, et z est compris entre 2 et 6, et
(ii) un liant polymère soluble dans l'eau, ledit
liant polymère étant dépourvu de groupes capables
de chélater l'aluminium combiné dans le silico
aluminate polymère.
(i) un silico aluminate polymère et fibreux de
formule AlxSiyOz dans lequel x:y est compris
entre 1 et 3, et z est compris entre 2 et 6, et
(ii) un liant polymère soluble dans l'eau, ledit
liant polymère étant dépourvu de groupes capables
de chélater l'aluminium combiné dans le silico
aluminate polymère.
Selon la présente invention, le liant polymère est soluble dans l'eau, c'est-à-dire que mélangé à l'eau dans les proportions précisées ci-après et à une température comprise environ entre la température ambiante et 750C, il fournit une solution homogène et optiquement claire, par examen à l'oeil nu.
Le liant polymère de la composition selon l'invention doit permettre, en mélange avec le silico aluminate polymère, de conserver la structure fibreuse de ce dernier ainsi que le rapport Si/Al, et donc les caractéristiques antistatiques intrinsèques de la substance. C'est pourquoi l'une des conditions à observer selon l'invention est l'absence, dans le liant polymère de groupes chélatants qui, en captant les ions
Al, dégraderaient du même coup la structure du silico aluminate et ses propriétés antistatiques. De tels groupes chélatants sont notamment des groupes acides, comme dans les polyacides tels que les polymères d'acide acrylique ou d'acétate de vinyle hydrolysé. Le liant doit permettre de réaliser une composition applicable en couche par les techniques usuelles, c'est-à-dire en particulier une composition ayant une viscosité suffisante. Les viscosités requises pour appliquer les diverses couches d'un produit photographique sont bien connues. En fonction de la destination de la couche (dorsale, substratum, surcouche), l'homme du métier pourra donc ajuster la viscosité de la composition de couchage avec les paramètres habituels, concentrations, agents épaississants, etc. La couche obtenue doit être compatible avec les autres couches d'un produit photographique, c'est-à-dire manifester une adhérence appropriée, après séchage, pour les couches adjacentes et/ou pour le support.
Al, dégraderaient du même coup la structure du silico aluminate et ses propriétés antistatiques. De tels groupes chélatants sont notamment des groupes acides, comme dans les polyacides tels que les polymères d'acide acrylique ou d'acétate de vinyle hydrolysé. Le liant doit permettre de réaliser une composition applicable en couche par les techniques usuelles, c'est-à-dire en particulier une composition ayant une viscosité suffisante. Les viscosités requises pour appliquer les diverses couches d'un produit photographique sont bien connues. En fonction de la destination de la couche (dorsale, substratum, surcouche), l'homme du métier pourra donc ajuster la viscosité de la composition de couchage avec les paramètres habituels, concentrations, agents épaississants, etc. La couche obtenue doit être compatible avec les autres couches d'un produit photographique, c'est-à-dire manifester une adhérence appropriée, après séchage, pour les couches adjacentes et/ou pour le support.
Des liants polymères utiles comprennent des liants protéiniques, par exemple, la gélatine, la gélatine déionisée, des dérivés de gélatine, des substances cellulosiques hydrophiles telles que méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, des polyalkylène glycols, tels que les polyéthylène glycols, de masse moléculaire comprise entre 1000 et 106.
Dans la composition selon l'invention, le silicoaluminate est une substance fibreuse, décrite dans la demande de brevet nO 9413264 précitée. Selon cette demande de brevet, le silico-aluminate est obtenu selon un procédé comprenant les étapes principales suivantes
(a) on mélange un alcoxyde mixte d'aluminium et de
silicium, ou un précurseur d'un tel alcoxyde avec
un alcali aqueux, à un pH entre 4 et 6,5 et,
avantageusement entre 4,6 et 5,6, en maintenant
la concentration en aluminium entre 5 x 10-4 M et
10-2 M,
(b) on chauffe le mélange obtenu en (a) à une
température inférieure à 1000C en présence de
groupes silanol, par exemple sous forme de silice
divisée, pendant une durée suffisante pour
obtenir une réaction complète aboutissant à la
formation d'un polymère, et
(c) on élimine les ions du mélange réactionnel
obtenu en (b).
(a) on mélange un alcoxyde mixte d'aluminium et de
silicium, ou un précurseur d'un tel alcoxyde avec
un alcali aqueux, à un pH entre 4 et 6,5 et,
avantageusement entre 4,6 et 5,6, en maintenant
la concentration en aluminium entre 5 x 10-4 M et
10-2 M,
(b) on chauffe le mélange obtenu en (a) à une
température inférieure à 1000C en présence de
groupes silanol, par exemple sous forme de silice
divisée, pendant une durée suffisante pour
obtenir une réaction complète aboutissant à la
formation d'un polymère, et
(c) on élimine les ions du mélange réactionnel
obtenu en (b).
La réaction de l'étape (b) est considérée comme complète lorsque le milieu réactionnel ne contient plus d'autre cation que ceux de l'alcali, c'est-à-dire que les ions Al et Si ont été consommés.
Selon un mode de réalisation, le produit de départ, à l'étape (a), est un précurseur qui est le produit de la réaction d'hydrolyse d'un sel d'aluminium, par exemple le chlorure d'aluminium, et d'un alcoxyde de silicium.
Le silico aluminate (exprimé en Al + Si total) représente entre 20 et 95 % et de préférence entre 50 et 57 % en masse, par rapport à la masse totale sèche de la composition. Ceci représente un rapport liant/Al + Si en masse compris entre 10 et 150 % avantageusement entre 30 et 120 % et encore plus avantageusement entre 50 et 100 %.
Si le rapport liant/aluminosilicate est trop fort, les propriétés conductrices sont affaiblies et l'efficacité de la composition en tant qu'antistatique diminue. Si le rapport liant/alumino silicate est trop faible, la composition, une fois appliquée en couche, adhère mal aux couches adjacentes et, en outre une partie de l'alumino silicate peut migrer dans ces couches adjacentes.
La composition selon l'invention peut contenir différents additifs habituellement utilisés dans les compositions de ce type et destinés à améliorer, soit les propriétés antistatiques par exemple, des agents dopants ou améliorant la conductivité, tels que des sels de lithium, calcium, magnésium, alcalin-alcalino terreux, soit les caractéristiques favorisant le couchage, par exemple, des épaississants, des agents mouillants, des tensio-actifs, ou encore des conservateurs. Des exemples d'additifs et des références de littérature publiée les concernant sont donnés dans
Research Disclosure, publication nO 36544, septembre 1994, chapitre IX "Coating physical property modifying addenda", pages 519-520. En ce qui concerne les cations métalliques, il est préférable qu'ils ne soient pas présents au stade initial dans le liant polymère.
Research Disclosure, publication nO 36544, septembre 1994, chapitre IX "Coating physical property modifying addenda", pages 519-520. En ce qui concerne les cations métalliques, il est préférable qu'ils ne soient pas présents au stade initial dans le liant polymère.
De préférence, ainsi qu'on l'a indiqué, le liant polymère fournit une solution homogène, optiquement claire et transparente et applicable en couche selon les techniques classiques au besoin en présence d'adjuvants de couchage, d'agents épaississants, ou d'agents tensioactifs. La couche est obtenue à partir de la composition par les techniques de couchage usuelles, couchage à la trémie, à la tournette, au rideau etc. La couche obtenue a une épaisseur, après séchage, de 0,1 Um à 10 pm ; des couches d'épaisseur plus faible peuvent être envisagées, mais les caractéristiques antistatiques sont alors moins bonnes. La couche est transparente, bien que cela ne soit pas indispensable dans le cas de certains produits photographiques dans lesquels la couche antistatique est, par exemple, appliquée au dos d'un support opaque.
La résistance de la couche, est comprise entre 108 et 5 x 1011 ohm et de préférence entre 5 x 108 et 5 x 1010 ohm, à la température ambiante (250C) et sous une humidité relative de 25 %.
D'une façon générale, le liant utilisé n'est pas initialement réticulé, pour favoriser un mélange optimal avec le silico aluminate polymère, mais la couche peut néanmoins être tannée au moyen des agents tannants habituellement utilisés dans la préparation des produits photographiques (voir Research Disclosure, publication 36544, septembre 1994, chapitre II-B, page 508).
Dans le cas où le liant est la gélatine ou un dérivé de gélatine, il y a lieu de régler le pH de la composition à une valeur inférieure au point isoélectrique de la gélatine pour éviter une précipitation.
La composition selon l'invention est applicable pour préparer des couches dorsales, des substratums, des couches intercalaires ou des surcouches, dans tout type de produit photographique où l'on a besoin d'une couche antistatique, en particulier, mais pas exclusivement, d'une couche antistatique transparente et permanente, c'est-à-dire d'une couche conservant, après le traitement du produit photographique exposé, au moins une partie de ses propriétés antistatiques, suffisante pour éviter par exemple les inconvénients liés aux poussières et salissures susceptibles de se déposer à la surface de ce produit. Le support du produit peut être constitué des substances décrites dans Research
Disclosure, publication précitée, chapitre XV, page 531, en particulier le polyester ou le triacétate de cellulose.
Disclosure, publication précitée, chapitre XV, page 531, en particulier le polyester ou le triacétate de cellulose.
Les exemples suivants illustrent l'invention.
EXEMPLE Préaration de la composition antistatique A
On prépare un silico aluminate polymère selon le mode opératoire de l'exemple 2 de la demande de brevet n09413264 précitée.
On prépare un silico aluminate polymère selon le mode opératoire de l'exemple 2 de la demande de brevet n09413264 précitée.
Cet alumino silicate comprend 3,88 g Al + Si/l, avec un rapport molaire Al:Si de 2. On mélange 1031 g de cet alumino silicate (4,0 g Al + Si) avec 4,2 % en masse de LiBr par rapport à la masse Al + Si. On ajoute 0,18 %, en masse d'agent tensio-actif non ionique Tween 80TM par rapport à la masse Al + Si.
En agitant, on mélange la composition ci-dessus avec 400 g d'une solution à 1 % en masse de gélatine sèche en maintenant la température à 40"C.
On ajuste le volume à 1600 ml avec de l'eau pour obtenir une teneur en Al + Si égale à 2,5 g/l.
On continue à agiter le mélange pendant 1 heure et 30 minutes en maintenant la température à 400C.
La composition finale contient une partie en masse de silico aluminate (exprimé en Al + Si), pour une partie en masse de gélatine.
EXEMPLE Préaration de la composition antistatique B
On reprend le mode opératoire de l'exemple 1, mais en utilisant cette fois 75 % en masse de gélatine par rapport à Al + Si.
On reprend le mode opératoire de l'exemple 1, mais en utilisant cette fois 75 % en masse de gélatine par rapport à Al + Si.
EXEMPLE 1
Des échantillons de chacune des compositions A et B sont appliquées sur la face substratée d'un support polyester ESTERS de 17/100 mm d'épaisseur, par couchage par extrusion avec une filière classique. Les échantillons sont ensuite séchés. Les échantillons sont ensuite séchés dans des enceintes à pression, température et hygrométrie d'air contrôlées.
Des échantillons de chacune des compositions A et B sont appliquées sur la face substratée d'un support polyester ESTERS de 17/100 mm d'épaisseur, par couchage par extrusion avec une filière classique. Les échantillons sont ensuite séchés. Les échantillons sont ensuite séchés dans des enceintes à pression, température et hygrométrie d'air contrôlées.
EXEMPLE 2
Des échantillons de chacune des compositions A et B sont appliqués sur un support polyester ESTARX substraté par de la gélatine. Sur la couche de cette composition, on applique une couche d'émulsion de bromoiodure d'argent (33,62 mg/m2 de gélatine et 39 mg/m2 d'argent) de 6 pm d'épaisseur, tannée par du formol, puis une surcouche à 9 mg/m2 de gélatine tannées par du formol.
Des échantillons de chacune des compositions A et B sont appliqués sur un support polyester ESTARX substraté par de la gélatine. Sur la couche de cette composition, on applique une couche d'émulsion de bromoiodure d'argent (33,62 mg/m2 de gélatine et 39 mg/m2 d'argent) de 6 pm d'épaisseur, tannée par du formol, puis une surcouche à 9 mg/m2 de gélatine tannées par du formol.
EXEMPLE 3
Sur un support en polyester ESTARE 17/100 substraté, on applique une couche d'émulsion identique à celle de l'exemple 2, puis une surcouche identique à celle de l'exemple 2, et enfin une couche de la composition A ou de la composition B. On sèche le produit dans des enceintes à pression, température et hygrométrie d'air contrôlées.
Sur un support en polyester ESTARE 17/100 substraté, on applique une couche d'émulsion identique à celle de l'exemple 2, puis une surcouche identique à celle de l'exemple 2, et enfin une couche de la composition A ou de la composition B. On sèche le produit dans des enceintes à pression, température et hygrométrie d'air contrôlées.
EXEMPLE 4
On reprend le mode opératoire de l'exemple 3, sauf qu'une couche de la composition B est appliquée au dos du support polyester substraté (et non plus au-dessus de la surcouche de gélatine).
On reprend le mode opératoire de l'exemple 3, sauf qu'une couche de la composition B est appliquée au dos du support polyester substraté (et non plus au-dessus de la surcouche de gélatine).
EXEMPLE 5 (Témoin)
On reprend le mode opératoire de l'exemple 3, mais en omettant la couche de composition A ou B.
On reprend le mode opératoire de l'exemple 3, mais en omettant la couche de composition A ou B.
Chacun des échantillons préparés selon les exemples 1-5 est testé pour mesurer sa résistance superficielle.
On effectue à cet effet une mesure cinétique des charges selon le mode opératoire suivant un échantillon de film de dimension 270 x 35 mm est disposé entre deux électrodes. Les extrémités de l'échantillon reposent sur ces 2 électrodes. Ensuite, nous appliquons une tension entre les deux électrodes, et nous lisons une valeur de résistance en ohm.
Chaque échantillon est testé fraîchement préparé et après une conservation de 3 jours à 220C et 21 % d'humidité relative.
Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau cidessous.
<tb>
<SEP> RESISTANCE <SEP> RESISTANCE <SEP> APRES <SEP> 3
<tb> <SEP> FRAICHEMENT <SEP> JOURS <SEP> à <SEP> 220C <SEP> ET <SEP> 21 <SEP> %
<tb> EXEMPLE <SEP> COMPOSITION <SEP> PREPAREE <SEP> D'HUMIDITE <SEP> RELATIVE
<tb> <SEP> 1 <SEP> A <SEP> 8,82 <SEP> x <SEP> 109 <SEP> 3,74 <SEP> x <SEP> 1010
<tb> <SEP> B <SEP> 3,75 <SEP> x <SEP> 109 <SEP> 1,60 <SEP> x <SEP> io10 <SEP>
<tb> <SEP> 2 <SEP> A <SEP> 7,46 <SEP> x <SEP> 1011 <SEP> 8,2 <SEP> x <SEP> 10 <SEP>
<tb> <SEP> B <SEP> 6,18 <SEP> x <SEP> 1011 <SEP> 7 <SEP> x <SEP> 1011 <SEP>
<tb> <SEP> 3 <SEP> A <SEP> 5 <SEP> x <SEP> 109 <SEP> 3,5 <SEP> x <SEP> 101 <SEP>
<tb> <SEP> B <SEP> 1,5 <SEP> x <SEP> 109 <SEP> 8 <SEP> x <SEP> 109 <SEP>
<tb> <SEP> 4 <SEP> B <SEP> 5,29 <SEP> x <SEP> 109 <SEP> 3,75 <SEP> x <SEP> 101 <SEP>
<tb> <SEP> 5 <SEP> - <SEP> <SEP> > <SEP> 5 <SEP> x <SEP> 1012 <SEP> > <SEP> 5 <SEP> x <SEP> 1012
<tb>
Ces résultats montrent que au bout de 3 jours de conservation, dans des conditions d'humidité relative faible favorisant le statisme, la résistance conserve une valeur suffisante pour conférer une protection antistatique au produit. L'essai sur échantillon "fraîchement préparé" est réalisé 24 heures après obtention et séchage de la couche.
<tb> <SEP> FRAICHEMENT <SEP> JOURS <SEP> à <SEP> 220C <SEP> ET <SEP> 21 <SEP> %
<tb> EXEMPLE <SEP> COMPOSITION <SEP> PREPAREE <SEP> D'HUMIDITE <SEP> RELATIVE
<tb> <SEP> 1 <SEP> A <SEP> 8,82 <SEP> x <SEP> 109 <SEP> 3,74 <SEP> x <SEP> 1010
<tb> <SEP> B <SEP> 3,75 <SEP> x <SEP> 109 <SEP> 1,60 <SEP> x <SEP> io10 <SEP>
<tb> <SEP> 2 <SEP> A <SEP> 7,46 <SEP> x <SEP> 1011 <SEP> 8,2 <SEP> x <SEP> 10 <SEP>
<tb> <SEP> B <SEP> 6,18 <SEP> x <SEP> 1011 <SEP> 7 <SEP> x <SEP> 1011 <SEP>
<tb> <SEP> 3 <SEP> A <SEP> 5 <SEP> x <SEP> 109 <SEP> 3,5 <SEP> x <SEP> 101 <SEP>
<tb> <SEP> B <SEP> 1,5 <SEP> x <SEP> 109 <SEP> 8 <SEP> x <SEP> 109 <SEP>
<tb> <SEP> 4 <SEP> B <SEP> 5,29 <SEP> x <SEP> 109 <SEP> 3,75 <SEP> x <SEP> 101 <SEP>
<tb> <SEP> 5 <SEP> - <SEP> <SEP> > <SEP> 5 <SEP> x <SEP> 1012 <SEP> > <SEP> 5 <SEP> x <SEP> 1012
<tb>
Ces résultats montrent que au bout de 3 jours de conservation, dans des conditions d'humidité relative faible favorisant le statisme, la résistance conserve une valeur suffisante pour conférer une protection antistatique au produit. L'essai sur échantillon "fraîchement préparé" est réalisé 24 heures après obtention et séchage de la couche.
L'adhérence de la couche d'émulsion sur la couche antistatique est bonne avec un rapport gélatine/Al + Si qui est de 1:1.
Le test d'adhérence (à sec) est le suivant : sur un échantillon de film présentant une amorce de déchirure, on applique un film adhésif (film ayant un pouvoir adhésif le plus régulier possible, et peu sensible au vieillissement, tel que le film 3M850), on retire l'adhésif d'un coup sec. Dans le cas d'une bonne adhérence, l'adhésif est exempt de film d'émulsion, dans le cas contraire, l'adhésif entraîne le film d'émulsion du support, plus la couche antistatique.
Claims (10)
1 - Composition antistatique aqueuse homogène
comprenant
1) un silico-aluminate polymère fibreux de formule
AlxSiyOz dans lequel x:y est compris entre 1 et 3
et z est compris entre 2 et 6 et
2) un liant polymère soluble dans l'eau et dépourvu
de groupes chélatants pour Al.
2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée
en ce que le liant est un polymère hydrophile
protéinique.
3 - Composition selon la revendication 2, caractérisée
en ce que le liant est la gélatine ou un dérivé de
la gélatine.
4 - Composition selon la revendication 1, caractérisée
en ce que le liant est un dérivé cellulosique.
5 - Composition selon la revendication 4, caractérisée
en ce que le liant est la méthyl cellulose,
l'hydroxyéthyl cellulose, l'éthyl cellulose,
l'hydroxypropyl cellulose.
6 - Composition selon la revendication 1, caractérisée
en ce que le liant est un polyalkylène glycol.
7 - Composition selon l'une quelconque des
revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le
silico-aluminate polymère a été obtenu par le
procédé suivant
(a) on mélange un alcoxyde mixte d'aluminium et de
silicium ou un précurseur d'un tel alcoxyde, avec
un alcali aqueux, à un pH entre 4 et 6,5, en
maintenant la concentration en aluminium entre
5 x 10-4 et 10-2 M
(b) on chauffe le mélange obtenu en (a) à une
température inférieure à 1000C, pendant une durée
suffisante pour obtenir une réaction complète
aboutissant à la formation d'un polymère, et
(c) on élimine les sels du mélange réactionnel
obtenu en (b).
8 - Composition selon l'une quelconque des
revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le liant
et le total Al + Si du silico-aluminate polymère
sont dans un rapport en masse compris entre 10 et
150 %.
9 - Composition selon la revendication 8, caractérisé
en ce que le liant et le total Al + Si du silico
aluminate polymère sont dans un rapport en masse
compris entre 50 et 100 %.
10 - Produit photographique comprenant un support et au
moins une couche photosensible formatrice d'image,
caractérisé en ce qu'il comprend au moins une couche
d'une composition conforme à l'une des
revendications 1 à 9.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9512816A FR2740465A1 (fr) | 1995-10-25 | 1995-10-25 | Composition antistatique et produit photographique contenant une couche de cette composition |
| FR9612936A FR2740466B1 (fr) | 1995-10-25 | 1996-10-18 | Composition antistatique et produit photographique contenant une couche de cette composition |
| US08/735,766 US5714309A (en) | 1995-10-25 | 1996-10-23 | Anti-static composition and photographic material containing a layer of that composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9512816A FR2740465A1 (fr) | 1995-10-25 | 1995-10-25 | Composition antistatique et produit photographique contenant une couche de cette composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2740465A1 true FR2740465A1 (fr) | 1997-04-30 |
Family
ID=9484069
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR9512816A Pending FR2740465A1 (fr) | 1995-10-25 | 1995-10-25 | Composition antistatique et produit photographique contenant une couche de cette composition |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5714309A (fr) |
| FR (1) | FR2740465A1 (fr) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0864625A1 (fr) * | 1997-03-12 | 1998-09-16 | Eastman Kodak Company | Composition antistatique et produit photographique contenant une couche de cette composition |
| EP0895965A1 (fr) * | 1997-08-08 | 1999-02-10 | Eastman Kodak Company | Polymère inorganique à base d'aluminium et de silicium |
| US10179322B2 (en) | 2014-07-03 | 2019-01-15 | Commissariat à l'Energie Atomique et aux Energies Alternatives | Application of hybrid aluminosilicates |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996013459A1 (fr) * | 1994-10-31 | 1996-05-09 | Kodak-Pathe | Nouveau materiau conducteur polymere a base d'alumino-silicate, element le comportant, et son procede de preparation |
| FR2748131B1 (fr) * | 1996-04-29 | 2004-01-16 | Kodak Pathe | Procede pour ameliorer la conservation d'un produit photographique a support de type ester cellulosique |
| FR3023181B1 (fr) * | 2014-07-03 | 2019-07-12 | Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives | Procede de synthese d’allophane hybride |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2385646A1 (fr) * | 1977-03-28 | 1978-10-27 | Nat Res Dev | Imogolite synthetique, son procede d'obtention et applications |
| GB2025384A (en) * | 1978-07-07 | 1980-01-23 | Macaulay Inst For Soil Researc | Synthesising Imogolite |
| JPS6398656A (ja) * | 1986-10-15 | 1988-04-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| EP0569821A2 (fr) * | 1992-05-13 | 1993-11-18 | Konica Corporation | Produit photographique à l'halogénure d'argent sensible à la lumière |
| EP0657774A1 (fr) * | 1993-12-13 | 1995-06-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Couches antistatiques |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996013459A1 (fr) * | 1994-10-31 | 1996-05-09 | Kodak-Pathe | Nouveau materiau conducteur polymere a base d'alumino-silicate, element le comportant, et son procede de preparation |
-
1995
- 1995-10-25 FR FR9512816A patent/FR2740465A1/fr active Pending
-
1996
- 1996-10-23 US US08/735,766 patent/US5714309A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2385646A1 (fr) * | 1977-03-28 | 1978-10-27 | Nat Res Dev | Imogolite synthetique, son procede d'obtention et applications |
| GB2025384A (en) * | 1978-07-07 | 1980-01-23 | Macaulay Inst For Soil Researc | Synthesising Imogolite |
| JPS6398656A (ja) * | 1986-10-15 | 1988-04-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| EP0569821A2 (fr) * | 1992-05-13 | 1993-11-18 | Konica Corporation | Produit photographique à l'halogénure d'argent sensible à la lumière |
| EP0657774A1 (fr) * | 1993-12-13 | 1995-06-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Couches antistatiques |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| BARRETT S. M. & AL.: "The synthesis and characterization of imogolite", EUROPEAN POLYMER JOURNAL, vol. 27, no. 7, 1991, pages 609 - 612, XP002007057 * |
| CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 91, no. 22, 26 November 1979, Columbus, Ohio, US; abstract no. 178284, WADA S. I. & AL.: "Synthetic allophane and imogolite" XP002007058 * |
| DATABASE WPI Section Ch Week 8823, Derwent World Patents Index; Class A89, AN 88-158261, XP002007084 * |
| J. SOIL SCI., vol. 30, no. 2, 1979, pages 347 - 355 * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0864625A1 (fr) * | 1997-03-12 | 1998-09-16 | Eastman Kodak Company | Composition antistatique et produit photographique contenant une couche de cette composition |
| FR2760754A1 (fr) * | 1997-03-12 | 1998-09-18 | Kodak Pathe | Composition antistatique et produit photographique contenant une couche de cette composition |
| US5910400A (en) * | 1997-03-12 | 1999-06-08 | Eastman Kodak Company | Antistatic composition and photographic element containing a layer of this composition |
| EP0895965A1 (fr) * | 1997-08-08 | 1999-02-10 | Eastman Kodak Company | Polymère inorganique à base d'aluminium et de silicium |
| FR2767128A1 (fr) * | 1997-08-08 | 1999-02-12 | Eastman Kodak Co | Nouveau polymere inorganique a base d'aluminium et de silicium |
| US6296825B1 (en) | 1997-08-08 | 2001-10-02 | Eastman Kodak Company | Inorganic polymer based on aluminum and silicon |
| US6699451B2 (en) | 1997-08-08 | 2004-03-02 | Eastman Kodak Company | Inorganic polymer based on aluminium and silicon |
| US10179322B2 (en) | 2014-07-03 | 2019-01-15 | Commissariat à l'Energie Atomique et aux Energies Alternatives | Application of hybrid aluminosilicates |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5714309A (en) | 1998-02-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Shome et al. | Head group modulated pH-responsive hydrogel of amino acid-based amphiphiles: entrapment and release of cytochrome c and vitamin B12 | |
| EP1941279B1 (fr) | Nanoparticules à luminescence persistante pour leur utilisation en tant qu'agent de diagnostic destiné à l'imagerie optique in vivo | |
| EP0242275A1 (fr) | Matière sèche hydratable en un gel aqueux contenant des particules de polymère dispersées, procédé pour sa préparation et son application en biologie | |
| EP0688834A1 (fr) | Procédé de préparation de particules d'oxyde métallique organophiles | |
| US11008473B2 (en) | Layered silicate/polymer composite and a method of forming the same | |
| FR2740465A1 (fr) | Composition antistatique et produit photographique contenant une couche de cette composition | |
| WO2014132012A1 (fr) | Particules de type cœur-ecorce a base de polydopamine et d'huile vegetale | |
| FR2842541A1 (fr) | Materiau destine a la formation d'images par impression par jet d'encre | |
| FR2773166A1 (fr) | Emulsion silicone aqueuse, utile comme base de preparation de revetement hydrofuge et antiadherent pour papier, procede de preparation d'une emulsion de ce type et de revetements antiadherents | |
| CN114468272A (zh) | 一种基于新型反溶剂法的疏水外壳凝胶微粒的制备方法及应用 | |
| EP0998534B1 (fr) | Dispersion de particules de titane comprenant un liant a base d'un polyorganosiloxane | |
| US7868165B2 (en) | Process for the isolation and stabilization of low-molecular weight aminoglycans form waste egg shells | |
| FR2740466A1 (fr) | Composition antistatique et produit photographique contenant une couche de cette composition | |
| JPS59164356A (ja) | 薄膜用組成物及びそれによる投射焼付け用の薄膜 | |
| FR2724661A1 (fr) | Dispersion silicone aqueuse, reticulable en un elastomere adherent, selon un mecanisme reactionnel de condensation | |
| JP2003507591A (ja) | 蛍光増白剤配合物 | |
| FR2756293A1 (fr) | Composite organique/inorganique et produit photographique contenant un tel composite | |
| FR2760754A1 (fr) | Composition antistatique et produit photographique contenant une couche de cette composition | |
| FR2808967A1 (fr) | Noyau enrobe pour perle de culture | |
| EP1230081B1 (fr) | Vitrage coupe-feu transparent | |
| FR2908891A1 (fr) | Nanoparticules a luminescence persistante de type aluminate pour leur utilisation en tant qu'agent de diagnostic destine a l'imagerie optique in vivo | |
| WO2007132097A2 (fr) | Enduit de jointoiement hydrophobe, son procede de fabrication et procede de realisation d'un ouvrage | |
| EP4487877A1 (fr) | Procédé de synthèse d'hydrogels dégradables | |
| CN109535355B (zh) | 一种共聚物包覆粒子的制备方法及共聚物包覆粒子 | |
| FR2772939A1 (fr) | Procede et produit photographique aux halogenures d'argent utilisant un developpateur incorpore a des particules |