FR2768726A1 - Synthese du 1, 1, 1, 3, 3-pentafluoropropane - Google Patents
Synthese du 1, 1, 1, 3, 3-pentafluoropropane Download PDFInfo
- Publication number
- FR2768726A1 FR2768726A1 FR9711794A FR9711794A FR2768726A1 FR 2768726 A1 FR2768726 A1 FR 2768726A1 FR 9711794 A FR9711794 A FR 9711794A FR 9711794 A FR9711794 A FR 9711794A FR 2768726 A1 FR2768726 A1 FR 2768726A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- titanium
- reaction
- f240fa
- catalyst
- production
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 7
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 title 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 title 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- VVWFZKBKXPXGBH-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentachloropropane Chemical compound ClC(Cl)CC(Cl)(Cl)Cl VVWFZKBKXPXGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N pentafluoropropane Chemical compound FC(F)CC(F)(F)F MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 6
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims 1
- XPIGFCKQOOBTLK-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetrachloroprop-1-ene Chemical compound ClC(Cl)C=C(Cl)Cl XPIGFCKQOOBTLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- GVVUPGXFVJLPDE-UHFFFAOYSA-N 1,3,3,3-tetrachloroprop-1-ene Chemical compound ClC=CC(Cl)(Cl)Cl GVVUPGXFVJLPDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 5
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 4
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-1-fluoroethane Chemical compound CC(F)(Cl)Cl FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDTMPQQAWUMPKS-OWOJBTEDSA-N (e)-1-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)\C=C\Cl LDTMPQQAWUMPKS-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBEAZDGZMVABIC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexachloropropane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)CC(Cl)(Cl)Cl BBEAZDGZMVABIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKVMMSGRDBQIOQ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloro-1-fluoroethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)CCl ZKVMMSGRDBQIOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethene Chemical group FC=C(F)F MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAERDLQYXMEHEB-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3,3-pentafluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)=CC(F)(F)F QAERDLQYXMEHEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluoroethane Chemical compound CC(F)F NPNPZTNLOVBDOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940051271 1,1-difluoroethane Drugs 0.000 description 1
- SFCFZNZZFJRHSD-UHFFFAOYSA-N 1,2,2-trichloro-1,1,3,3,3-pentafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)(Cl)C(F)(F)Cl SFCFZNZZFJRHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLJWABOOFANACB-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,1,3,3,3-pentafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)CC(F)(F)Cl LLJWABOOFANACB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEZJSKSPVQQGIS-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-fluoroethane Chemical compound FCCCl VEZJSKSPVQQGIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLTIOZOVDUUXDQ-UHFFFAOYSA-N 3,3-dichloro-1,1,1-trifluoropropane Chemical compound FC(F)(F)CC(Cl)Cl PLTIOZOVDUUXDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGOMEYREADWKLC-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-1,1,1,3-tetrafluoropropane Chemical compound FC(Cl)CC(F)(F)F ZGOMEYREADWKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021630 Antimony pentafluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021583 Cobalt(III) fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- VBVBHWZYQGJZLR-UHFFFAOYSA-I antimony pentafluoride Chemical compound F[Sb](F)(F)(F)F VBVBHWZYQGJZLR-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- WZJQNLGQTOCWDS-UHFFFAOYSA-K cobalt(iii) fluoride Chemical compound F[Co](F)F WZJQNLGQTOCWDS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- OMRRUNXAWXNVFW-UHFFFAOYSA-N fluoridochlorine Chemical class ClF OMRRUNXAWXNVFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000013529 heat transfer fluid Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- -1 titanium halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/21—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms with simultaneous increase of the number of halogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
L'invention concerne la fabrication du 1, 1, 1, 3, 3-pentafluoropropane par réaction du fluorure d'hydrogène avec le 1, 1, 1, 3, 3-pentachloropropane en phase liquide et en présence d'un catalyseur.L'emploi d'un catalyseur à base de titane permet d'éviter les problèmes de corrosion générés par les catalyseurs à base d'antimoine.
Description
DESCRIPTION
La présente invention concerne le domaine des hydrocarbures fluorés et a plus particuliérement pour objet la fabrication du 1,1,1 ,3,3-pentafluoropropane.
La présente invention concerne le domaine des hydrocarbures fluorés et a plus particuliérement pour objet la fabrication du 1,1,1 ,3,3-pentafluoropropane.
En raison de l'appauvrissement de la couche d'ozone, une limitation de la production des chlorofluorocarbones entièrement halogénés (CFC) a été programmée dès 1986 (protocole de Montréal) et une réactualisation (convention de Copenhague en 1992) a arrêté le principe de l'abandon total de ces produits à la fin de l'année 1995.
Les recherches pour trouver des substituts à ces composés se sont d'abord focalisées sur des produits contenant des atomes d'hydrogène (HCFC), puis sur des produits ne contenant plus de chlore: les hydrofluorocarbures. Parmi ceux-ci, un intérêt croissant pour les composés en C3 semble se manifester.
Le 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, connu sous la désignation F245fa, est sans danger pour la couche d'ozone. Il appartient donc à la catégorie des substituts potentiels aux CFC et son utilisation a été évoquée dans différentes demandes de brevet, notamment comme agent d'expansion pour mousse (JP 5239251), comme gaz propulseur et solvant de nettoyage pour l'industrie électronique (DD 298419) et enfin comme fluide caloporteur (JP 2272086)..
Le I,1,1,3,3-pentafluoropropane peut être préparé de différentes façons, en particulier:
- par hydrogénation catalytique du 1,1 ,3,3,3-pentafluoro-1 -propène (Knunyants et al., Izvest. Akad. Nauk. S.S.S.R., Otdel. Khim. Nauk. 1960, 14121418; C.A. 55: 349c et Kinet. Katal. 1967, 8(6), 1290-1299 ; C.A. 69 : 3510n),
- par hydrogénolyse du 1 ,2,2-trichloro-1 ,1 ,3,3,3-pentafluoropropane (brevet
US 2942036),
- par réaction du tétrahydrofuranne avec le trifluorure de cobalt (Burdon et al., J. Chem. Soc. C, 1969,13,1739-1746).
- par hydrogénation catalytique du 1,1 ,3,3,3-pentafluoro-1 -propène (Knunyants et al., Izvest. Akad. Nauk. S.S.S.R., Otdel. Khim. Nauk. 1960, 14121418; C.A. 55: 349c et Kinet. Katal. 1967, 8(6), 1290-1299 ; C.A. 69 : 3510n),
- par hydrogénolyse du 1 ,2,2-trichloro-1 ,1 ,3,3,3-pentafluoropropane (brevet
US 2942036),
- par réaction du tétrahydrofuranne avec le trifluorure de cobalt (Burdon et al., J. Chem. Soc. C, 1969,13,1739-1746).
Ces procédés n'étant pas exploitables industriellement, il a récemment été proposé dans les demandes de brevet EP 703 205 et WO 9601797 de fabriquer le 1,1,1,3,3-pentafluoropropane par réaction du fluorure d'hydrogène avec le 1,1,1,3,3- pentachloropropane ou un dérivé partiellement fluoré du 1,1,1 ,3,3-pentachloropro- pane, en phase liquide et en présence d'un catalyseur. Le 1,1,1,3,3-pentachloropropane, utilisé comme produit de départ, peut être facilement préparé en une seule étape par réaction du tétrachlorure de carbone avec le chlorure de vinyle, deux produits industriels largement disponibles. Par "dérivé partiellement fluoré du 1,1,1 ,3,3-pentachloropropane", on entend ici les composés réactionnels intermédiai res tels que le 3-chloro-1 ,1,1 ,3-tétrafluoropropane (F244), le 3,3-dichloro-1 ,1,1 - trifluoropropane (F243) et le 1-chloro-3,3,3-trifluoropropène (F1233zd).
Bien que ces deux publications mentionnent généralement que le catalyseur peut être choisi parmi les dérivés métalliques, notamment ceux des métaux appartenant aux groupes principaux Illa, IVa et Va et aux sous-groupes IVb, Vb et Vlb, elles préconisent d'utiliser préférentiellement les dérivés de l'antimoine et plus particulièrement les pentahalogénures d'antimoine qui conduisent à une transformation importante du 1,1,1,3,3-pentachloropropane et à une sélectivité élevée en 1,1,1,3,3pentafluoropropane.
Tous les exemples de ces deux publications ont été réalisés en utilisant comme catalyseur un pentahalogénure d'antimoine (SbCl5 ou SbF5). Malheureusement, I'emploi de ces catalyseurs s'accompagne de phénomènes de corrosion importants, ce qui rend difficile l'exploitation industrielle d'un tel procédé.
Des composés à base de titane tel que le tétrachlorure de titane ont déjà été utilisés comme catalyseurs de fluoration en phase liquide pour la réaction de fluoration de l'acétylène en 1 ,1-difluoroéthane (brevet US 2 830 100), celle du trichloroéthylène en 1,1,2-trichloro-1-fluoroéthane (brevet US 4 383 128) ou la synthèse du 1chloro-2-fluoroéthane à partir du chlorure de vinyle (brevet FR 1 534 403). A.E.
Feiring (J. of Fluorine Chemistry 13 (1979) 7-18) a étudié l'addition d'HF sur le tétrachloroéthylène catalysée par TiC 14. Ce composé du titane a également été utilisé comme catalyseur pour la réaction de fluoration du chlorure de vinylidène en 1,1dichloro-1-fluoroéthane (brevet EP 378 942), celle du trifluoroéthylène en 1,1,1,2tétrafluoroéthane (brevet EP 574 077) ou celle du 1,1,1,3,3,3-hexachloropropane en 1-chloro-1,1,3,3,3-pentafluoropropane (demande de brevet WO 95/04022). Certains effets de synergie ont également été mis en évidence entre TiC4 et SbC13 (brevet US 5202 509), avec un solvant nitré ou une sulfone pour la synthèse du 1,1 dichloro-1-fluoroéthane à partir du chlorure de vinylidène (demande de brevet
WO 94/13607) ou récemment avec SbCl5 pour la fluoration du trichloroéthylène en
F134a (J. Chem. Soc. Chem. Communications 1994 (7) 867).
WO 94/13607) ou récemment avec SbCl5 pour la fluoration du trichloroéthylène en
F134a (J. Chem. Soc. Chem. Communications 1994 (7) 867).
De l'examen de la littérature, il ressort que TiCI4 est le plus souvent utilisé pour catalyser l'addition d'HF sur une double liaison et rarement pour l'échange Cl-F sur un substrat saturé.
II a maintenant été trouvé, de manière surprenante, que TiC 14 et plus généralement les composés à base de titane sont de bons catalyseurs de la réaction de fluoration du 1,1,1 ,3,3-pentachloropropane en 1,1,1 ,3,3-pentafluoropropane. Ils présentent une bonne activité sans les inconvénients générés par les catalyseurs à base d'antimoine en ce qui concerne la corrosion. De plus, contrairement à l'antimoine, les catalyseurs au titane ne sont pas désactivés par réduction et ne condui sent pas à la sous-production de composés lourds en C6, lesquels ne peuvent pas être recyclés pour donner le produit final désiré (F 245fa).
L'invention a donc pour objet un procédé de fabrication du 1,1,1,3,3- pentafluoropropane (F245fa) par réaction du fluorure d'hydrogène avec le 1,1,1,3,3- pentachloropropane (F240fa) ou un dérivé sous-fluoré du F240fa en phase liquide, caractérisé en ce que l'on utilise comme catalyseur un composé à base de titane.
Comme composés à base de titane, on utilise de préférence les halogénures de titane comme les chlorures, les fluorures ou les chlorofluorures, mais on peut utiliser aussi les oxydes ou les oxyhalogénures. Le tétrachlorure de titane s'est révélé particulièrement intéressant.
La mise en oeuvre du procédé selon l'invention peut être réalisée de façon connue en soi, de manière discontinue, semi-discontinue ou continue.
En mode discontinu, on opère dans un autoclave agité dans lequel les réactifs sont préalablement introduits avant le début de la réaction ; la pression dans l'autoclave est alors la pression autogène et varie donc avec l'avancement de la réaction.
Lorsque le procédé est mis en oeuvre selon un processus semi-discontinu,
I'appareillage utilisé est constitué d'un autoclave surmonté d'un simple condenseur ou surmonté d'une colonne de rétrogradation et d'un condenseur de reflux, et équipé d'une vanne de régulation de pression. Comme précédemment, la totalité des réactifs est préalablement introduite dans l'autoclave, mais les produits de la réaction à bas point d'ébullition (en particulier le F245fa) sont extraits en continu durant la réaction.
I'appareillage utilisé est constitué d'un autoclave surmonté d'un simple condenseur ou surmonté d'une colonne de rétrogradation et d'un condenseur de reflux, et équipé d'une vanne de régulation de pression. Comme précédemment, la totalité des réactifs est préalablement introduite dans l'autoclave, mais les produits de la réaction à bas point d'ébullition (en particulier le F245fa) sont extraits en continu durant la réaction.
Lorsque le procédé selon l'invention est mis en oeuvre en mode continu, on utilise le même appareillage qu'en mode semi-discontinu et on introduit les réactifs en continu, préférentiellement dans un milieu constitué par une solution de catalyseur dans de l'HF.
La quantité de catalyseur à mettre en oeuvre peut varier dans de larges limites. Elle est généralement comprise entre 0,0005 et 0,1 mole, de préférence entre 0,001 et 0,05 mole, par mole d'HF. Dans tous les cas, on préfère travailler avec une quantité de catalyseur inférieure à sa limite de solubilité dans l'HF.
Le catalyseur selon l'invention n'étant pas générateur de corrosion, la quantité de fluorure d'hydrogène à utiliser en mode discontinu ou semi-discontinu est généralement comprise entre 0,5 et 50 moles par mole de F240fa et, de préférence entre 2 et 20 moles. Dans le cas du mode continu, on préfère opérer en injectant les réactifs dans un milieu constitué d'H F.
La température de mise en oeuvre du procédé selon l'invention peut généralement être comprise entre 30 et 1800C. Elle est de préférence choisie entre 70 et 1500C et, plus particulièrement, entre 100 et 140"C.
Lorsqu'on opère en semi-discontinu ou en continu, la pression opératoire est choisie de façon à maintenir le milieu réactionnel en phase liquide. Elle se situe généralement entre 5 et 50 bars et, préférentiellement, entre 10 et 40 bars.
La température du condenseur est réglée en fonction de la quantité et de la nature des produits susceptibles d'être évacués durant la réaction. Elle est généralement comprise entre -50 et 1500C et, préférentiellement, entre 0 et 100"C.
Dans l'exemple suivant qui illustre l'invention sans la limiter, les pourcentages indiqués sont des pourcentages molaires.
EXEMPLE
On a opéré selon le mode semidiscontinu décrit ci-dessus, dans un autoclave agité de 1 litre en inox 316L contenant une petite éprouvette (masse: 5 g; surface: 760 mm2) en inox 316L et surmonté d'un condenseur alimenté par de l'eau industrielle à 17"C. Dans cet autoclave on a chargé 228 g d'HF (11,4 moles) et 11,8 g de TiC4 (0,062 mole). L'autoclave a ensuite été chauffé jusqu'à Il 00C à l'aide d'un bain d'huile circulant dans une double enveloppe. Après stabilisation en température du milieu réactionnel, on a alimenté en continu 19 g/heure de F240fa (0,09 mole/h) et une partie des produits les plus volatils a été dégazée en continu par l'intermédiaire d'une vanne de régulation de pression maintenue à 20 bars.
On a opéré selon le mode semidiscontinu décrit ci-dessus, dans un autoclave agité de 1 litre en inox 316L contenant une petite éprouvette (masse: 5 g; surface: 760 mm2) en inox 316L et surmonté d'un condenseur alimenté par de l'eau industrielle à 17"C. Dans cet autoclave on a chargé 228 g d'HF (11,4 moles) et 11,8 g de TiC4 (0,062 mole). L'autoclave a ensuite été chauffé jusqu'à Il 00C à l'aide d'un bain d'huile circulant dans une double enveloppe. Après stabilisation en température du milieu réactionnel, on a alimenté en continu 19 g/heure de F240fa (0,09 mole/h) et une partie des produits les plus volatils a été dégazée en continu par l'intermédiaire d'une vanne de régulation de pression maintenue à 20 bars.
Après passage dans un barboteur à eau puis dans un sécheur, ces produits ont été recueillis dans un piège en Inox refroidi à l'azote liquide.
Après 5 heures de réaction, on a arrêté l'opération et analysé par chromatographie en phase gazeuse les gaz piégés et le milieu réactionnel. Cette analyse indique que la conversion du F240fa s'élève à 88% avec les sélectivités suivantes:
-F245fa: 11%
- F244 36 %
- F243 35 %
- F1233zd:18%
Les pourcentages indiqués sont des pourcentages molaires.
-F245fa: 11%
- F244 36 %
- F243 35 %
- F1233zd:18%
Les pourcentages indiqués sont des pourcentages molaires.
Après séparation du F245fa, le F240fa non converti et les intermédiaires sous-fluorés F244, F243 et F1233zd peuvent être recyclés au réacteur.
Par ailleurs, la pesée de l'éprouvette en inox 316L maintenue dans le milieu durant toute la réaction n'a fait apparaître aucune différence de poids par rapport à son poids initial. Aucune corrosion n'a donc été observée.
Claims (5)
1. Procédé de fabrication du 1,1,1,3,3-pentafluoropropane par réaction du fluorure d'hydrogène avec le 1,1,1,3,3-pentachloropropane (F240fa) ou un dérivé partiellement fluoré du F240fa en phase liquide, caractérisé en ce que l'on utilise comme catalyseur un composé à base de titane.
2. Procédé selon la revendication 1 dans lequel le composé à base de titane est un halogénure, un oxyde ou un oxyhalogénure de titane, de préférence le tétrachlorure de titane.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel le rapport molaire
HF/F240fa est compris entre 0,5 et 50, de préférence entre 2 et 20.
4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel on opère à une température comprise entre 30 et 180"C, de préférence entre 70 et 150"C, et plus particulièrement entre 100 et 140"C.
5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, dans lequel on utilise 0,0005 à 0,1 mole de catalyseur par mole d'HF, de préférence de 0,001 à 0,05.
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9711794A FR2768726A1 (fr) | 1997-09-23 | 1997-09-23 | Synthese du 1, 1, 1, 3, 3-pentafluoropropane |
| FR9801882A FR2768727A1 (fr) | 1997-09-23 | 1998-02-17 | Synthese du 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| CA 2245152 CA2245152A1 (fr) | 1997-09-23 | 1998-09-22 | Synthese du 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| KR1019980039217A KR19990030026A (ko) | 1997-09-23 | 1998-09-22 | 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판의 합성 |
| AU86149/98A AU8614998A (en) | 1997-09-23 | 1998-09-22 | Synthesis of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| JP26871798A JPH11158089A (ja) | 1997-09-23 | 1998-09-22 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの合成 |
| ITMI982041 IT1302243B1 (it) | 1997-09-23 | 1998-09-22 | Sintesi dell'1,1,1,3,3-pentafluoropropano. |
| DE1998143681 DE19843681A1 (de) | 1997-09-23 | 1998-09-23 | Synthese von 1,1,1,3,3-Pentafluorpropan |
| CN 98124354 CN1217313A (zh) | 1997-09-23 | 1998-09-23 | 1,1,1,3,3－五氟丙烷的合成 |
| BE9800682A BE1011954A3 (fr) | 1997-09-23 | 1998-09-23 | Synthese du 1,1,1,3,3-pentafluoropropane. |
| GB9820753A GB2329386A (en) | 1997-09-23 | 1998-09-23 | Synthesis of 1,1,1,3,3-Pentafluoropropane |
| NL1010169A NL1010169C2 (nl) | 1997-09-23 | 1998-09-23 | Bereiding van 1,1,1,3,3-pentafluorpropaan. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9711794A FR2768726A1 (fr) | 1997-09-23 | 1997-09-23 | Synthese du 1, 1, 1, 3, 3-pentafluoropropane |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2768726A1 true FR2768726A1 (fr) | 1999-03-26 |
Family
ID=9511353
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR9711794A Pending FR2768726A1 (fr) | 1997-09-23 | 1997-09-23 | Synthese du 1, 1, 1, 3, 3-pentafluoropropane |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2768726A1 (fr) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2284143A3 (fr) * | 2003-10-27 | 2014-03-12 | Honeywell International Inc. | Procédé de production de fluoropropènes |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995004022A1 (fr) * | 1993-07-29 | 1995-02-09 | Alliedsignal Inc. | Procede de preparation de pentafluoropropane-1,1,1,3,3 |
| WO1995004021A1 (fr) * | 1993-07-29 | 1995-02-09 | Alliedsignal Inc. | Procede de preparation d'hydrofluorocarbures presentant 3 a 7 atomes de carbone |
| WO1995009140A1 (fr) * | 1993-09-30 | 1995-04-06 | Alliedsignal Inc. | Preparation du 1,1,2,3,3-pentafluoropropane |
| EP0703205A1 (fr) * | 1994-09-26 | 1996-03-27 | Elf Atochem S.A. | Synthèse du 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| WO1997015540A1 (fr) * | 1995-10-23 | 1997-05-01 | Solvay (Societe Anonyme) | Procede pour la preparation de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| WO1998000378A1 (fr) * | 1996-07-03 | 1998-01-08 | Alliedsignal Inc. | Procede de fabrication de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane et de 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane |
-
1997
- 1997-09-23 FR FR9711794A patent/FR2768726A1/fr active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995004022A1 (fr) * | 1993-07-29 | 1995-02-09 | Alliedsignal Inc. | Procede de preparation de pentafluoropropane-1,1,1,3,3 |
| WO1995004021A1 (fr) * | 1993-07-29 | 1995-02-09 | Alliedsignal Inc. | Procede de preparation d'hydrofluorocarbures presentant 3 a 7 atomes de carbone |
| WO1995009140A1 (fr) * | 1993-09-30 | 1995-04-06 | Alliedsignal Inc. | Preparation du 1,1,2,3,3-pentafluoropropane |
| EP0703205A1 (fr) * | 1994-09-26 | 1996-03-27 | Elf Atochem S.A. | Synthèse du 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| WO1997015540A1 (fr) * | 1995-10-23 | 1997-05-01 | Solvay (Societe Anonyme) | Procede pour la preparation de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| WO1998000378A1 (fr) * | 1996-07-03 | 1998-01-08 | Alliedsignal Inc. | Procede de fabrication de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane et de 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2284143A3 (fr) * | 2003-10-27 | 2014-03-12 | Honeywell International Inc. | Procédé de production de fluoropropènes |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2025179228A (ja) | フッ化有機化合物の製造方法 | |
| EP1056698B1 (fr) | Procede d'hydrofluoration d'hydrocarbures chlores | |
| US10059647B2 (en) | Method for producing fluorinated organic compounds | |
| JP3389251B2 (ja) | ハイドロクロロカーボン及びハイドロクロロフルオロカーボンの液相接触フッ素化 | |
| JP5926488B2 (ja) | フッ素化されたオレフィンを生成するための方法 | |
| FR2748473A1 (fr) | Synthese du 1-chloro-3,3,3 trifluoropropene et sa fluoration en 1,1,1,3,3 pentafluoropropane | |
| EP0703205B1 (fr) | Synthèse du 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| BE1011954A3 (fr) | Synthese du 1,1,1,3,3-pentafluoropropane. | |
| EP1281699B1 (fr) | Nouveau procédé pour la fabrication du 1,1,1-trifluoro-2,2-dichloroéthane | |
| JP5715177B2 (ja) | フッ素化有機化合物の製造方法 | |
| US7312367B2 (en) | Method of making 1,1,3,3,3-pentafluoropropene | |
| KR20150130987A (ko) | 불소화 방법 및 반응기 | |
| EP3504001B1 (fr) | Procédé de modification de la distribution en fluor dans un composé hydrocarbure à l'aide d'une composition de catalyseur comprenant un oxyfluorure ou fluorure de chrome | |
| EP0887329B1 (fr) | Procédé de fabrication d'hydrofluoroalcanes | |
| EP0522638A1 (fr) | Procédé pour la préparation de 1,1-dichloro-1,3,3,3,-tétrafluoropropane | |
| RU2010789C1 (ru) | Непрерывный способ получения 1,1-дихлортетрафторэтана | |
| FR2768726A1 (fr) | Synthese du 1, 1, 1, 3, 3-pentafluoropropane |