FR2910603A1 - Procede de separation d'un melange de monoxyde de carbone, de methane, d'hydrogene et eventuellement d'azote par distillation cryogenetique - Google Patents

Procede de separation d'un melange de monoxyde de carbone, de methane, d'hydrogene et eventuellement d'azote par distillation cryogenetique Download PDF

Info

Publication number
FR2910603A1
FR2910603A1 FR0655775A FR0655775A FR2910603A1 FR 2910603 A1 FR2910603 A1 FR 2910603A1 FR 0655775 A FR0655775 A FR 0655775A FR 0655775 A FR0655775 A FR 0655775A FR 2910603 A1 FR2910603 A1 FR 2910603A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
column
carbon monoxide
cycle
methane
denitrogenation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR0655775A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2910603B1 (fr
Inventor
Beraud Natacha Haik
Guillaume Texeira
Antoine Hernandez
Arthur Darde
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Air Liquide SA
LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude
Original Assignee
Air Liquide SA
LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Air Liquide SA, LAir Liquide SA pour lEtude et lExploitation des Procedes Georges Claude filed Critical Air Liquide SA
Priority to FR0655775A priority Critical patent/FR2910603B1/fr
Priority to FR0755103A priority patent/FR2916264A1/fr
Priority to US12/519,922 priority patent/US8959952B2/en
Priority to PCT/FR2007/052530 priority patent/WO2008087318A2/fr
Priority to PL07871946T priority patent/PL2122282T3/pl
Priority to EP07871946.5A priority patent/EP2122282B1/fr
Priority to ES07871946.5T priority patent/ES2683145T3/es
Priority to CN2007800477381A priority patent/CN101680713B/zh
Publication of FR2910603A1 publication Critical patent/FR2910603A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2910603B1 publication Critical patent/FR2910603B1/fr
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
    • F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
    • F25J3/0204—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the feed stream
    • F25J3/0223—H2/CO mixtures, i.e. synthesis gas; Water gas or shifted synthesis gas
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
    • F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
    • F25J3/0228—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the separated product stream
    • F25J3/0252—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the separated product stream separation of hydrogen
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J3/00—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification
    • F25J3/02—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream
    • F25J3/0228—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the separated product stream
    • F25J3/0261—Processes or apparatus for separating the constituents of gaseous or liquefied gaseous mixtures involving the use of liquefaction or solidification by rectification, i.e. by continuous interchange of heat and material between a vapour stream and a liquid stream characterised by the separated product stream separation of carbon monoxide
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2200/00—Processes or apparatus using separation by rectification
    • F25J2200/40—Features relating to the provision of boil-up in the bottom of a column
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2200/00—Processes or apparatus using separation by rectification
    • F25J2200/70—Refluxing the column with a condensed part of the feed stream, i.e. fractionator top is stripped or self-rectified
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2200/00—Processes or apparatus using separation by rectification
    • F25J2200/74—Refluxing the column with at least a part of the partially condensed overhead gas
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2205/00—Processes or apparatus using other separation and/or other processing means
    • F25J2205/30—Processes or apparatus using other separation and/or other processing means using a washing, e.g. "scrubbing" or bubble column for purification purposes
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2270/00—Refrigeration techniques used
    • F25J2270/02—Internal refrigeration with liquid vaporising loop
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2270/00—Refrigeration techniques used
    • F25J2270/04—Internal refrigeration with work-producing gas expansion loop
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2270/00—Refrigeration techniques used
    • F25J2270/08—Internal refrigeration by flash gas recovery loop
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2270/00—Refrigeration techniques used
    • F25J2270/24—Quasi-closed internal or closed external carbon monoxide refrigeration cycle
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25J—LIQUEFACTION, SOLIDIFICATION OR SEPARATION OF GASES OR GASEOUS OR LIQUEFIED GASEOUS MIXTURES BY PRESSURE AND COLD TREATMENT OR BY BRINGING THEM INTO THE SUPERCRITICAL STATE
    • F25J2290/00—Other details not covered by groups F25J2200/00 - F25J2280/00
    • F25J2290/12—Particular process parameters like pressure, temperature, ratios

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Separation By Low-Temperature Treatments (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

Dans un procédé de séparation d'un mélange (45) comprenant au moins du monoxyde de carbone, de l'hydrogène et du méthane, on sépare le mélange dans une colonne de lavage au méthane (C1), on envoie au moins une partie de la fraction liquide de la cuve de la colonne de lavage au méthane à une colonne d'épuisement (C2), on envoie au moins une partie de la fraction liquide de la colonne d'épuisement à une colonne de séparation CO/CH4 (C3) pour produire un débit liquide enrichi en méthane et un débit gazeux enrichi en monoxyde de carbone, on envoie au moins une partie du débit liquide à la tête de la colonne de lavage au méthane et on soutire le débit gazeux enrichi en monoxyde de carbone, le procédé étant tenu en froid au moins partiellement par un cycle de monoxyde de carbone, ledit cycle assurant au moins partiellement la condensation en tête de la colonne de séparation CO/CH4 et/ou le rebouillage en cuve de la colonne d'épuisement et/ou le rebouillage en cuve de colonne de séparation CO/CH4.

Description

1 La présente invention est relative à un procédé de séparation d'un
mélange de monoxyde de carbone, de méthane, d'hydrogène et éventuellement d'azote par distillation cryogénique. Il est connu de séparer un tel mélange pour produire du monoxyde de carbone et de l'hydrogène par un procédé de lavage au méthane tel que décrit dans Linde Reports on Science and Technology, Progress in H2/CO Low ù Temperature Separation de Berninger, 44/1988 et dans A New Generation of Cryogenic H2/CO Separation Processes Successfully in Operation at Two Different Antwerp Sites de Belloni, International Symposium on Gas Separation Technology, 1989. D'autres documents décrivant des procédés de lavage au méthane comprennent :EP-A-0928937, US4478621, Tieftemperaturtechnik, page 418. Le monoxyde de carbone issu des boîtes froides H2/CO entraîne avec lui une fraction importante de l'azote présent dans le gaz de charge. Ce phénomène est lié à la difficulté de séparer les deux composants CO et N2, leurs points de bulle étant très proches. Néanmoins, selon l'utilisation qui est faite du CO en aval de la boîte froide, il s'avère parfois nécessaire de diminuer sa teneur en azote avant de l'exporter. Pour ce faire, on a classiquement recours à l'implantation dans la boîte froide d'une colonne dite de déazotation, dont la fonction est de produire en cuve du monoxyde de carbone à le pureté requise. En tête de colonne, on récupère une purge azote contenant une fraction de CO. La colonne de déazotation est implantée soit en amont, soit en aval de la colonne de séparation CO/CH4.
Un des procédés existants décrit dans US-A-4478621 comprend une colonne de déazotation équipée d'un condenseur en tête. Le fluide frigorigène du condenseur de tête de la colonne de déazotation est du CO liquide dont la pression est proche de la pression atmosphérique. A ce niveau de pression, la température de vaporisation du CO est trop basse pour refroidir le gaz de charge à l'entrée de la colonne de lavage au méthane : le méthane risquerait de geler. Pour refroidir le gaz de charge, le procédé prévoit ainsi une vaporisation de CO à un niveau de pression supérieur. 1) La présente invention consiste à utiliser une pression unique de vaporisation du CO, pour satisfaire les besoins suivants : apport frigorigène r 2910603 2 au(x) condenseur(s) (de la colonne de déazotation et/ou de la colonne de séparation CO/CH4) et/ou refroidissement du gaz de charge jusqu'à l'entrée de la colonne de lavage au méthane et/ou sous-refroidissement de la colonne de lavage au méthane. Compte tenu de la contrainte sur la température de gel du 5 méthane, cette pression est d'environ 2.6 bar abs. 2) L'invention consiste par ailleurs à utiliser une pression de cycle CO unique pour assurer les besoins des rebouilleurs de la colonne de flash et de la colonne C0/CH4. Cette pression peut se situer entre 25 et 45 bar, de préférence entre 32 et 45 bars. Le placement de ces rebouilleurs sur le circuit 10 de CO peut se faire soit en parallèle, soit en série. Cette configuration permet de simplifier la conception du compresseur de cycle et de la ligne d'échange. 3) L'invention consiste enfin à fournir les besoins en rebouillage de la colonne de déazotation par injection directe de CO pur gazeux en cuve, lui-même issu du mélange de deux (ou trois) courants : 15 a) Le premier courant est issu de la vaporisation de CO liquide dans la ligne d'échange, aux température et pression adéquates pour alimenter la colonne de déazotation, c'est-à-dire à moyenne pression (3.5 à 5 bar abs). b) Le second courant est directement issu du compresseur de cycle (il est refroidi dans la ligne d'échange). 20 c) Le troisième courant (optionnel) est issu de l'échappement de la turbine cryogénique au CO (il est éventuellement refroidi dans la ligne d'échange). Le premier avantage de l'invention est que la pression de vaporisation la plus basse du CO est d'environ 2.6 bar abs, et la pression la plus haute 25 autour de 35 bar abs. Ceci permet le plus souvent d'assurer la compression du cycle CO par un compresseur centrifuge à cinq étages (six maximum). De plus, la pression HP du cycle correspond assez bien avec les pressions de CO produit souvent requises (notamment pour la production d'acide acétique). Le deuxième avantage de l'invention est qu'elle fait apparaître deux 30 paliers de vaporisation CO dans la ligne d'échange : une vers 2.6b, l'autre vers 4b. Ceci permet de gagner en énergie sur le cycle CO. Le troisième avantage de l'invention est de proposer deux, voire trois leviers de réglage pour le contrôle du rebouillage de la colonne de déazotation. De plus, l'envoi de monoxyde de carbone moyenne pression de la turbine vers 2910603 3 la cuve de déazotation permet de gagner beaucoup sur l'investissement de l'échangeur chaud 9. Toutes les pressions mentionnées dans ce document sont des pressions absolues.
5 Selon un objet de l'invention, il est prévu un procédé de séparation d'un mélange comprenant au moins du monoxyde de carbone, de l'hydrogène et du méthane dans lequel on sépare le mélange dans une colonne de lavage au méthane, on envoie au moins une partie de la fraction liquide de la cuve de la colonne de lavage au méthane à une colonne d'épuisement, on envoie au 10 moins une partie de la fraction liquide de la colonne d'épuisement à une colonne de séparation CO/CH4 pour produire un débit liquide enrichi en méthane et un débit gazeux enrichi en monoxyde de carbone, on envoie au moins une partie du débit liquide à la tête de la colonne de lavage au méthane et on soutire le débit gazeux enrichi en monoxyde de carbone, le procédé étant 15 tenu en froid au moins partiellement par un cycle de monoxyde de carbone, ledit cycle assurant au moins partiellement la condensation en tête de la colonne de séparation CO/CH4 et/ou le rebouillage en cuve de la colonne d'épuisement et/ou le rebouillage en cuve de colonne de séparation CO/CH4. Selon un objet de l'invention, il est prévu que : 20 - le mélange contient également de l'azote et on envoie le débit gazeux enrichi en monoxyde de carbone à une colonne de déazotation pour produire un débit liquide riche en monoxyde de carbone et un débit gazeux riche en azote, ledit cycle de monoxyde de carbone assurant au moins partiellement la condensation en tête de colonne de déazotation ; 25 - le monoxyde de carbone du cycle est comprimé à une pression élevée par un compresseur de cycle, puis détendu dans une turbine et envoyé sous forme gazeuse en cuve de la colonne de séparation CO/CH4 ; - du monoxyde de carbone du cycle est comprimé par un compresseur de cycle à une pression élevée, puis détendu dans une turbine et envoyé sous 30 forme gazeuse en cuve de la colonne de déazotation ; - le monoxyde de carbone de cycle est comprimé dans un premier compresseur de cycle à une moyenne pression et ensuite en partie par le compresseur de cycle à une pression élevée et une partie du monoxyde de 2910603 4 carbone à la moyenne pression est envoyée sous forme gazeuse à la colonne de déazotation ; - le monoxyde de carbone de cycle est comprimé dans un premier compresseur de cycle à une moyenne pression et ensuite une première partie 5 du monoxyde de carbone de cycle est envoyée en cuve de la colonne de déazotation et une deuxième partie du monoxyde de carbone est comprimée à une pression élevée ; - un débit de cycle CO à entre 25 et 45 bars, de préférence à entre 32 et 35 bars, chauffe la cuve de la colonne d'épuisement et/ou la cuve de la colonne 10 séparation ; - un débit de cycle CO à entre 25 et 45 bars, de préférence à entre 32 et 35 bars, est détendu à la pression de la colonne de déazotation ; - un débit de cycle CO à entre 3,5 et 5 bars est envoyé en cuve de la colonne de déazotation ; 15 - le débit de cycle CO se liquéfie puis se vaporise dans une ligne d'échange et est envoyé en cuve de la colonne de déazotation ; -le mélange à séparer dans la colonne de lavage au méthane se refroidit par échange de chaleur avec un débit de monoxyde de carbone de cycle à au moins 2,4 bars ; 20 - des débits enrichis en monoxyde de carbone à substantiellement la même pression assurent au moins deux des fonctions suivantes : apport de frigories au condenseur de tête de la colonne de déazotation, sous-refroidissement de la colonne de déazotation et refroidissement de la colonne de lavage.
25 Selon un autre objet de l'invention, il est prévu une installation de séparation d'un mélange comprenant au moins du monoxyde de carbone, de l'hydrogène et du méthane comprenant dans lequel une colonne de lavage au méthane, une colonne d'épuisement et une colonne de séparation CO/CH4, une conduite pour envoyer le mélange dans la colonne de lavage au méthane, une 30 conduite pour envoyer au moins une partie de la fraction liquide de la cuve de la colonne de lavage au méthane à la colonne d'épuisement, une conduite pour envoyer au moins une partie de la fraction liquide de la colonne d'épuisement à la colonne de séparation CO/CH4 pour produire un débit liquide enrichi en méthane et un débit gazeux enrichi en monoxyde de carbone, une conduite 2910603 5 pour envoyer au moins une partie du débit liquide enrichi en méthane à la tête de la colonne de lavage au méthane et une conduite pour soutirer le débit gazeux enrichi en monoxyde de carbone de la colonne de séparation CO/CH4, le procédé étant tenu en froid au moins partiellement par un cycle de monoxyde 5 de carbone, ledit cycle assurant au moins partiellement le refroidissement d'un condenseur en tête de la colonne de séparation CO/CH4 et/ou le réchauffement d'un rebouilleur de cuve de la colonne d'épuisement et/ou d'un rebouilleur de cuve de colonne de séparation CO/CH4. Selon d'autres aspects de l'invention, il est prévu que : 10 le mélange contient également de l'azote et l'installation comprend une colonne de déazotation et une conduite pour envoyer le débit gazeux enrichi en monoxyde de carbone à la colonne de déazotation pour produire un débit liquide riche en monoxyde de carbone et un débit gazeux riche en azote, ledit cycle de monoxyde de carbone assurant au moins partiellement la 15 refroidissement d'un condenseur en tête de colonne de déazotation. L'installation peut également comprendre : - un compresseur de cycle et une turbine dans laquelle le monoxyde de carbone du cycle est comprimé à une pression élevée par le compresseur de cycle, puis détendu dans la turbine et envoyé sous forme gazeuse en cuve de 20 la colonne de séparation CO/CH4 ; - un compresseur de cycle et une turbine dans laquelle du monoxyde de carbone du cycle est comprimé par le compresseur de cycle à une pression élevée, puis détendu dans la turbine et envoyé sous forme gazeuse en cuve de la colonne de déazotation.
25 Le monoxyde de carbone de cycle est éventuellement comprimé dans un premier compresseur de cycle à une moyenne pression et ensuite une première partie du monoxyde de carbone de cycle est envoyée en cuve de la colonne de déazotation et une deuxième partie du monoxyde de carbone est comprimée à une pression élevée.
30 L'installation peut comprendre : - une conduite pour envoyer un débit de cycle CO à la pression la plus élevée du cycle au rebouilleur de cuve de la colonne d'épuisement et/ou la cuve de la colonne séparation ; 2910603 6 - une turbine de détente du débit de cycle CO à la pression la plus élevée du cycle dont la sortie est reliée à la colonne de déazotation ; - une ligne d'échange et des moyens pour envoyer le débit de cycle CO à la ligne d'échange en amont de la colonne de déazotation.
5 L'invention sera décrite en plus de détail en se référant à la figure qui montre un procédé de séparation selon l'invention. Pour simplifier la figure, seul l'arrivée du gaz à traiter et le cycle de monoxyde de carbone sont montrés. Un débit contenant du monoxyde de carbone, de l'hydrogène, du 10 méthane et de l'azote 45 se refroidit dans l'échangeur 9 par échange de chaleur avec un débit de monoxyde de carbone 1 et est envoyé à une colonne de lavage au méthane Cl alimenté en tête par un débit de méthane liquide à très basse température. Toutefois, il sera compris (bien qu'il ne soit pas illustré) que le liquide 15 de cuve de la colonne Cl est envoyé en tête de la colonne d'épuisement C2. Le gaz de tête de la colonne Cl enrichi en hydrogène sort de l'installation. Le liquide de cuve de la colonne d'épuisement C2 est envoyé à une colonne de séparation CO/méthane C3. Le liquide de cuve de la colonne C3 est renvoyé en tête de la colonne Cl. Le gaz de tête de la colonne C3 est envoyé à un point 20 intermédiaire de la colonne de déazotation C4 où il se sépare en un liquide riche en monoxyde de carbone en cuve et un gaz riche en azote en tête. Le schéma des colonnes correspond donc à celui de la Figure 6 de Linde Reports on Science and Technology, Progress in H2/CO Low ûTemperature Separation de Berninger, 44/1988. Or, le cycle de production de frigories est 25 très différent de celui de l'antériorité. Le schéma de Berninger présente deux inconvénients par rapport à celui de l'invention : 1) L'un des fluides alimentant la cuve de la colonne de déazotation provient de la vaporisation de CO dans les refroidisseurs de la colonne de lavage. Cela signifie : 30 a) soit que cette vaporisation de CO est faite à moyenne pression (donc la température de la colonne de lavage n'est pas optimale, d'où une perte d'efficacité du lavage) ; b) soit que cette vaporisation de CO est faite à basse pression, dans ce cas le lavage est optimisé, mais il faut alors du CO à très basse 2910603 7 pression pour le condenseur de la colonne de déazotation (donc un étage supplémentaire pour le compresseur). 2) Le schéma de Berninger ne fait pas apparaître de vaporisation de CO à moyenne pression dans la ligne d'échange. Or cette vaporisation est l'un 5 des principaux intérêts du schéma selon l'invention, puisqu'il permet d'optimiser le diagramme d'échange et donc la consommation énergétique globale du procédé. Un débit de gaz de synthèse est envoyé à une colonne de lavage au méthane Cl alimentée en tête par un débit de méthane liquide 4. Le liquide de 10 cuve (non illustré) est envoyé à la colonne d'épuisement C2 de manière connue et un fluide dépourvu en hydrogène est envoyé de la colonne d'épuisement C2 à la colonne de séparation CO/CH4 C3. Un débit enrichi en monoxyde de carbone est soutiré en tête de la colonne C3 est envoyé à la colonne de déazotation C4 pour en éliminer l'azote.
15 Un débit de monoxyde de carbone impur 1 à une pression basse est envoyé à un étage de compresseur VI. Une partie 3 du monoxyde de carbone comprimé à entre 3,5 et 5 bars, par exemple 4,3 bars dans VI se refroidit dans l'échangeur 9 et est envoyé en cuve de la colonne de déazotation C4 sous forme gazeuse. Le reste du monoxyde de carbone est comprimé de nouveau 20 dans un compresseur V2 jusqu'à une pression entre 25 et 45 bar, de préférence entre 32 et 35 bar pour former le débit 5. Ce débit est divisé en une partie 7 qui constitue une production et un autre débit qui est envoyé à l'échangeur 9. Une fraction 13 traverse entièrement l'échangeur avant d'être divisée en trois. Un premier débit 19 sert à rebouillir la colonne d'épuisement 25 C2, un deuxième débit 23 sert à rebouillir la colonne CO/méthane C3 et les deux débits refroidis 19, 23 sont envoyés avec le troisième débit 21 à un échangeur 17 où ils se liquéfient. Le débit 23 est divisé en deux, une partie 25 étant détendue dans une vanne 27 puis vaporisé dans l'échangeur 17 et envoyé sous forme gazeuse en cuve de la colonne de déazotation C4. Le reste 30 26 du débit 23 est détendu à une pression de 2,6 bars et envoyé à un pot séparateur 35 après détente dans une vanne. Les débits 21, 19 sont également détendus dans des vannes et envoyés à ce même pot séparateur 35.
2910603 8 Il sera aisément compris qu'une partie d'un des débits 19, 21 pourrait être vaporisé et envoyé en cuve de la colonne de déazotation C4 en plus du débit 25 ou à la place de ce débit 25. Le gaz 43 formé dans le pot séparateur 35 est renvoyé au 5 compresseur V1 après réchauffage dans l'échangeur 9. Le liquide du pot séparateur 35 est divisé en quatre. Une partie 1 est envoyé à un pot séparateur 33 où il forme une fraction gazeuse 41 et une fraction liquide 31. La fraction liquide 31 se vaporiser dans l'échangeur 17. La fraction gazeuse 41 se réchauffe dans l'échangeur 17 contre les débits 19, 21, 1 0 23 avant d'être renvoyé au compresseur VI . Une partie 2 sert à sous-refroidir la colonne de lavage au méthane Cl avant d'être mélangé au débit 41. Une partie 3 sert à condenser la tête de la colonne CO/méthane C3 où il se vaporise et est ensuite renvoyé au compresseur VI.
15 La quatrième partie 37 est mélangée avec le liquide de cuve 29 de la colonne de déazotation et sert à refroidir la tête de celle-ci. Le débit formé 39 est renvoyé au compresseur V1. Ces quatre parties 1, 2, 3, 37 sont sensiblement à la même pression. Enfin un débit 11 se refroidit partiellement dans l'échangeur 9, est 20 détendu dans une turbine T, se refroidit dans l'échangeur 17 en tant que débit 15 et est envoyé en cuve de la colonne de déazotation C4.

Claims (20)

REVENDICATIONS
1. Procédé de séparation d'un mélange comprenant au moins du monoxyde de carbone, de l'hydrogène et du méthane dans lequel on sépare le mélange dans une colonne de lavage au méthane (Cl), on envoie au moins une partie de la fraction liquide de la cuve de la colonne de lavage au méthane à une colonne d'épuisement (C2), on envoie au moins une partie de la fraction liquide de la colonne d'épuisement à une colonne de séparation CO/CH4 (C3) pour produire un débit liquide enrichi en méthane et un débit gazeux enrichi en monoxyde de carbone, on envoie au moins une partie du débit liquide à la tête de la colonne de lavage au méthane et on soutire le débit gazeux enrichi en monoxyde de carbone, le procédé étant tenu en froid au moins partiellement par un cycle de monoxyde de carbone, ledit cycle assurant au moins partiellement la condensation en tête de la colonne de séparation CO/CH4 et/ou le rebouillage en cuve de la colonne d'épuisement et/ou le rebouillage en cuve de colonne de séparation CO/CH4.
2. Procédé selon la revendication 1 dans lequel le mélange contient également de l'azote et on envoie le débit gazeux enrichi en monoxyde de carbone à une colonne de déazotation (C4) pour produire un débit liquide (29) riche en monoxyde de carbone et un débit gazeux riche en azote, ledit cycle de monoxyde de carbone assurant au moins partiellement la condensation en tête de colonne de déazotation.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2 dans lequel le monoxyde de carbone du cycle est comprimé à une pression élevée par un compresseur de cycle (V1,V2), puis détendu dans une turbine (T) et envoyé sous forme gazeuse en cuve de la colonne de séparation CO/CH4 (C3).
4. Procédé selon la revendication 2 ou 3 quand dépendante de la revendication 2 dans lequel du monoxyde de carbone du cycle est comprimé par un compresseur de cycle (V1,V2) à une pression élevée, 2910603 10 puis détendu dans une turbine (T) et envoyé sous forme gazeuse en cuve de la colonne de déazotation (C4).
5. Procédé selon la revendication 4 dans lequel le monoxyde de carbone 5 de cycle est comprimé dans un premier compresseur de cycle (V1) à une moyenne pression et ensuite en partie par le compresseur de cycle (V2) à une pression élevée et une partie (3) du monoxyde de carbone à la moyenne pression est envoyée sous forme gazeuse à la colonne de déazotation (C4). 10
6. Procédé selon la revendication 2 ou l'une des revendications précédentes quand dépendante de la revendication 2 dans lequel le monoxyde de carbone de cycle est comprimé dans un premier compresseur de cycle (V1) à une moyenne pression et ensuite une 15 première partie (3) du monoxyde de carbone de cycle est envoyée en cuve de la colonne de déazotation (C4) et une deuxième partie du monoxyde de carbone est comprimée à une pression élevée.
7. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel un débit 20 de cycle CO à entre 25 et 45 bars, de préférence à entre 32 et 35 bars, chauffe la cuve de la colonne d'épuisement (C2) et/ou la cuve de la colonne de séparation CO/CH4 (C3).
8. Procédé selon la revendication 2 ou l'une des revendications 25 précédentes quand dépendante de la revendication 2 dans lequel un débit de cycle CO à entre 25 et 45 bars, de préférence à entre 32 et 35 bars, est détendu (dans T) à la pression de la colonne de déazotation (C4). 30
9. Procédé selon la revendication 2 ou l'une des revendications précédentes quand dépendante de la revendication 2 dans lequel un débit de cycle CO (25) à entre 3,5 et 5 bars est envoyé en cuve de la colonne de déazotation. 2910603 11
10. Procédé selon la revendication 2 ou l'une des revendications précédentes quand dépendante de la revendication 2 dans lequel le débit de cycle CO (25) se liquéfie puis se vaporise dans une ligne d'échange et est envoyé en cuve de la colonne de déazotation.
11. Procédé selon l'une des revendications précédentes dans lequel le mélange (45) à séparer dans la colonne de lavage au méthane (Cl) se refroidit par échange de chaleur avec un débit de monoxyde de carbone de cycle à au moins 2,4 bars. 10
12. Procédé selon des revendications précédentes quand dépendante de la revendication 2 dans lequel des débits (2, 39) enrichis en monoxyde de carbone à substantiellement la même pression assurent au moins deux des fonctions suivantes : apport de frigories à un condenseur de tête de 15 la colonne de déazotation (C4), sous-refroidissement de la colonne de déazotation (C4) et refroidissement de la colonne de lavage (Cl), apport de frigories à une condenseur de tête de la colonne de séparation CO/CH4 (C3). 20
13. Installation de séparation d'un mélange comprenant au moins du monoxyde de carbone, de l'hydrogène et du méthane comprenant dans lequel une colonne de lavage au méthane (Cl), une colonne d'épuisement (C2) et une colonne de séparation CO/CH4 (C3), une conduite pour envoyer le mélange dans la colonne de lavage au 25 méthane, une conduite pour envoyer au moins une partie de la fraction liquide de la cuve de la colonne de lavage au méthane à la colonne d'épuisement, une conduite pour envoyer au moins une partie de la fraction liquide de la colonne d'épuisement à la colonne de séparation CO/CH4 pour produire un débit liquide enrichi en méthane et un débit 30 gazeux enrichi en monoxyde de carbone, une conduite pour envoyer au moins une partie du débit liquide enrichi en méthane à la tête de la colonne de lavage au méthane et une conduite pour soutirer le débit gazeux enrichi en monoxyde de carbone de la colonne de séparation CO/CH4, le procédé étant tenu en froid au moins partiellement par un 5 2910603 12 cycle (V1,V2, T) de monoxyde de carbone, ledit cycle assurant au moins partiellement le refroidissement d'un condenseur en tête de la colonne de séparation CO/CH4 et/ou le réchauffement d'un rebouilleur de cuve de la colonne d'épuisement et/ou d'un rebouilleur de cuve de colonne de 5 séparation CO/CH4.
14. Installation selon la revendication 13 dans lequel le mélange contient également de l'azote et comprenant une colonne de déazotation (C4) et une conduite pour envoyer le débit gazeux enrichi en monoxyde de 10 carbone à la colonne de déazotation pour produire un débit liquide riche en monoxyde de carbone et un débit gazeux riche en azote, ledit cycle de monoxyde de carbone assurant au moins partiellement la refroidissement d'un condenseur en tête de colonne de déazotation. 15
15. Installation selon la revendication 13 ou 14 comprenant un compresseur de cycle (V1,V2), et une turbine (T) dans laquelle le monoxyde de carbone du cycle est comprimé à une pression élevée par le compresseur de cycle puis détendu dans la turbine et envoyé sous forme gazeuse en cuve de la colonne de séparation CO/CH4. 20
16. Installation selon la revendication 14 ou 15 quand dépendante de la revendication 14 comprenant un compresseur de cycle (V1,V2) et une turbine (T) dans laquelle du monoxyde de carbone du cycle est comprimé par le compresseur de cycle à une pression élevée, puis 25 détendu dans la turbine et envoyé sous forme gazeuse en cuve de la colonne de déazotation.
17. Installation selon la revendication 14 ou l'une des revendications précédentes quand dépendante de la revendication 14 comprenant un 30 premier compresseur de cycle (V1) pour comprimer le monoxyde de carbone de cycle à une moyenne pression et une conduite pour envoyer une première partie du monoxyde de carbone de cycle en cuve de la colonne de déazotation (C4) et un deuxième compresseur (V2) pour 2910603 13 comprimer une deuxième partie du monoxyde de carbone à une pression élevée.
18. Installation selon l'une des revendications 13 à 17 comprenant une 5 conduite pour envoyer un débit de cycle CO à la pression la plus élevée du cycle au rebouilleur de cuve de la colonne d'épuisement (C2) et/ou au rebouilleur de cuve de la colonne de séparation CO/CH4 (C3).
19. Installation selon la revendication 14 ou l'une des revendications 10 précédentes quand dépendante de la revendication 14 comprenant une turbine (T) de détente du débit de cycle CO à la pression la plus élevée du cycle dont la sortie est reliée à la colonne de déazotation (C4).
20. Installation selon la revendication 14 ou l'une des revendications 15 précédentes quand dépendante de la revendication 14 comprenant une ligne d'échange (17) et des moyens pour envoyer le débit de cycle CO à la ligne d'échange en amont de la colonne de déazotation (C4).
FR0655775A 2006-12-21 2006-12-21 Procede de separation d'un melange de monoxyde de carbone, de methane, d'hydrogene et eventuellement d'azote par distillation cryogenetique Expired - Fee Related FR2910603B1 (fr)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0655775A FR2910603B1 (fr) 2006-12-21 2006-12-21 Procede de separation d'un melange de monoxyde de carbone, de methane, d'hydrogene et eventuellement d'azote par distillation cryogenetique
FR0755103A FR2916264A1 (fr) 2006-12-21 2007-05-16 Procede de separation d'un melange de monoxyde de carbone, de methane, d'hydrogene et eventuellement d'azote par distillation cryogenique
PCT/FR2007/052530 WO2008087318A2 (fr) 2006-12-21 2007-12-14 Procédé de séparation d'un mélange de monoxyde de carbone, de méthane, d'hydrogène et éventuellement d'azote par distillation cryogénique
PL07871946T PL2122282T3 (pl) 2006-12-21 2007-12-14 Sposób rozdzielania mieszaniny tlenku węgla, metanu, wodoru i azotu przez destylację kriogeniczną
US12/519,922 US8959952B2 (en) 2006-12-21 2007-12-14 Method for separating a mixture of carbon monoxide, methane, hydrogen and optionally nitrogen by cryogenic distillation
EP07871946.5A EP2122282B1 (fr) 2006-12-21 2007-12-14 Procédé de séparation d'un mélange de monoxyde de carbone, de méthane, d'hydrogène et d'azote par distillation cryogénique
ES07871946.5T ES2683145T3 (es) 2006-12-21 2007-12-14 Procedimiento de separación de una mezcla de monóxido de carbono, metano, hidrógeno y nitrógeno mediante destilación criogénica
CN2007800477381A CN101680713B (zh) 2006-12-21 2007-12-14 通过低温蒸馏分离包含一氧化碳、甲烷、氢和可选的氮的混合物的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0655775A FR2910603B1 (fr) 2006-12-21 2006-12-21 Procede de separation d'un melange de monoxyde de carbone, de methane, d'hydrogene et eventuellement d'azote par distillation cryogenetique

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2910603A1 true FR2910603A1 (fr) 2008-06-27
FR2910603B1 FR2910603B1 (fr) 2009-03-06

Family

ID=38293985

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR0655775A Expired - Fee Related FR2910603B1 (fr) 2006-12-21 2006-12-21 Procede de separation d'un melange de monoxyde de carbone, de methane, d'hydrogene et eventuellement d'azote par distillation cryogenetique

Country Status (1)

Country Link
FR (1) FR2910603B1 (fr)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011067492A2 (fr) 2009-11-24 2011-06-09 L'Air Liquide, Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude Procede de separation cryogenique d'un melange d'azote et de monoxyde de carbone

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3813889A (en) * 1970-03-26 1974-06-04 B Bligh Separation of gas mixtures
US4478621A (en) * 1982-04-28 1984-10-23 Linde Aktiengesellschaft Process for the extraction of carbon monoxide from gas streams
US6062042A (en) * 1998-01-13 2000-05-16 Air Products And Chemicals, Inc. Seperation of carbon monoxide from nitrogen-contaminated gaseous mixtures

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3813889A (en) * 1970-03-26 1974-06-04 B Bligh Separation of gas mixtures
US4478621A (en) * 1982-04-28 1984-10-23 Linde Aktiengesellschaft Process for the extraction of carbon monoxide from gas streams
US6062042A (en) * 1998-01-13 2000-05-16 Air Products And Chemicals, Inc. Seperation of carbon monoxide from nitrogen-contaminated gaseous mixtures

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"PROCESS AND APPARATUS FOR SEPARATION OF NITROGEN FROM CARBON MONOXIDE", RESEARCH DISCLOSURE, MASON PUBLICATIONS, HAMPSHIRE, GB, no. 426, October 1999 (1999-10-01), pages 1335 - 1336, XP000907751, ISSN: 0374-4353 *
BERNINGER R: "FORTSCHRITTE BEI DER H2/CO-TIEFTEMPERATURZERLEGUNG", BERICHTE AUS TECHNIK UND WISSENSCHAFT, LINDE AG. WIESBADEN, DE, vol. 62, 1988, pages 18 - 23, XP001181523, ISSN: 0942-332X *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011067492A2 (fr) 2009-11-24 2011-06-09 L'Air Liquide, Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude Procede de separation cryogenique d'un melange d'azote et de monoxyde de carbone
US9625209B2 (en) 2009-11-24 2017-04-18 L'Air Liquide Société Anonyme Pour L'Étude Et L'Exploitation Des Procedes Georges Claude Method for cryogenically separating a mixture of nitrogen and carbon monoxide

Also Published As

Publication number Publication date
FR2910603B1 (fr) 2009-03-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2122282B1 (fr) Procédé de séparation d'un mélange de monoxyde de carbone, de méthane, d'hydrogène et d'azote par distillation cryogénique
US5609040A (en) Process and plant for producing carbon monoxide
CN102007358B (zh) 深冷分离氢气和一氧化碳的混合物的方法和设备
EP0937679B1 (fr) Procédé et installation de production de monoxyde de carbone et d'hydrogène
EP0677483A1 (fr) Procédé et installation de séparation d'un mélange gazeux
EP2932177B1 (fr) Procédé et appareil de séparation d'un mélange contenant du dioxyde de carbone par distillation
EP0968959A1 (fr) Procédé de production de monoxyde de carbone
EP2137474B1 (fr) Procede et appareil de production de monoxyde de carbone par distillation cryogenique
FR3002312A1 (fr) Separation a temperature subambiante d'un melange gazeux contenant du dioxyde de carbone et un contaminant plus leger
EP2140216B1 (fr) Procédé et appareil de séparation d'un mélange comprenant au moins de l'hydrogène, de l'azote et du monoxyde de carbone par distillation cryogénique
EP3350119B1 (fr) Procédé et appareil de production d'un mélange de monoxyde de carbone et d'hydrogène
FR2972793A1 (fr) Procede et appareil de liquefaction d'un gaz riche en co2 contenant au moins une impurete legere
FR2837564A1 (fr) Procede et installation de production d'oxygene et/ou d'azote sous pression et d'argon pur
EP3599438A1 (fr) Procede et appareil de separation cryogenique d'un melange de monoxyde de carbone, d'hydrogene et de methane pour la production de ch4
FR2910603A1 (fr) Procede de separation d'un melange de monoxyde de carbone, de methane, d'hydrogene et eventuellement d'azote par distillation cryogenetique
WO2022175204A1 (fr) Procédé et appareil de liquéfaction d'hydrogène
WO2018020091A1 (fr) Procédé et appareil de lavage à température cryogénique pour la production d'un mélange d'hydrogène et d'azote
FR3052241A1 (fr) Procede de purification de gaz naturel et de liquefaction de dioxyde de carbone
FR3122725A1 (fr) Procédé et appareil de séparation d’un mélange d’hydrogène et de monoxyde de carbone à basse température
EP4249837B1 (fr) Procédé de remplacement d'un premier appareil de séparation d'un mélange de monoxyde de carbone, de méthane et d'hydrogène
EP4285061B1 (fr) Procédé et appareil de séparation d'un débit riche en dioxyde de carbone par distillation pour produire du dioxyde de carbone liquide
EP3913310A1 (fr) Procédé et appareil de séparation d'air par distillation cryogénique
FR3119996A3 (fr) Procédé et appareil de séparation d’un gaz contenant de l’azote, de l’hydrogène et du méthane
FR3118144A3 (fr) Procede et appareil de separation cryogenique d’un melange d’hydrogene, de methane, d’azote et de monoxyde de carbone
FR3011320A1 (fr) Procede et appareil de separation par distillation cryogenique d'un melange compose d'hydrogene, de monoxyde de carbone et de methane

Legal Events

Date Code Title Description
PLFP Fee payment

Year of fee payment: 10

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 11

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 12

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 13

ST Notification of lapse

Effective date: 20200914