FR2924930A1 - Emulsions photoprotectrices huile-dans-eau fluides contenant des agents tensioactifs gemines et un copolymere reticule d'acide methacrylique et d'acrylate d'alkyle en c1-c4; procede de preparation de ces emulsions - Google Patents

Emulsions photoprotectrices huile-dans-eau fluides contenant des agents tensioactifs gemines et un copolymere reticule d'acide methacrylique et d'acrylate d'alkyle en c1-c4; procede de preparation de ces emulsions Download PDF

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Abstract

La présente invention a donc pour objet une composition photoprotectrice contenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable ,a) en tant que phase liquide, une émulsion huile-dans-eau, émulsionnée par au moins un agent tensioactif dimère comportant deux motifs tensioactifs, identiques ou différents, constitués chacun d'une tête hydrophile et d'une queue hydrophobe et reliés l'un à l'autre, au niveau des têtes hydrophiles, par un groupe espaceur, etb) au moins un filtre UV organique e/ou au moins un filtre UV minéral, etc) au moins un copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'alkyle en C1-C4, réticuléLa présente invention a donc également pour objet un procédé de préparation de ladite composition, comprenant l'homogénéisation, à une température comprise entre 40 et 70 degres C et à l'aide d'un mixer ou d'un homogénéisateur de type rotor-stator, d'une phase grasse contenant éventuellement un agent tensioactif géminé, éventuellement un ou plusieurs filtres UV organiques et éventuellement un ou plusieurs filtre(s) inorganique(s), et d'une phase aqueuse contenant éventuellement un agent tensioactif géminé, éventuellement un ou plusieurs filtres UV organiques et éventuellement un ou plusieurs un ou plusieurs filtre(s) inorganique(s), étant entendu qu'au moins une de ces phases contient un agent tensioactif géminé, un copolymère réticulé d'acide méthacrylique et d'acrylate d'alkyle en C1-C4 étant incorporé soit dans la phase aqueuse ou la phase grasse avant homogénéisation, soit dans l'émulsion fine obtenue, après refroidissement jusqu'à une température comprise entre 30 et 40 degres C.

Description

Emulsions photoprotectrices huile-dans-eau fluides contenant des agents tensioactifs géminés et un copolymère réticulé d'acide méthacrylique et d'acrylate d'alkyle en CrC4 ; procédé de préparation de ces émulsions La présente invention a donc pour objet une composition photoprotectrice contenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, a) en tant que phase liquide, une émulsion huile-dans-eau, émulsionnée par au moins un agent tensioactif dimère comportant deux motifs tensioactifs, identiques ou différents, constitués chacun d'une tête hydrophile et d'une queue io hydrophobe et reliés l'un à l'autre, au niveau des têtes hydrophiles, par un groupe espaceur, et b) au moins un filtre UV organique e/ou au moins un filtre UV minéral, et c) au moins un copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'alkyle en CI-C4, réticulé 15 La présente invention a donc également pour objet un procédé de préparation de la dite composition.
On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 20 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain, et que les rayons de longueurs d'onde plus particulièrement comprises entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomination UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel. Pour ces raisons ainsi que pour des raisons esthétiques, il existe une demande 25 constante de moyens de contrôle de ce bronzage naturel en vue de contrôler ainsi la couleur de la peau ; il convient donc de filtrer ce rayonnement UV-B.
On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles 30 d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement cutané prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez 35 certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions phototoxiques ou photo-allergiques. Ainsi, pour des raisons esthétiques et cosmétiques telles que la conservation de l'élasticité naturelle de la peau par exemple, de plus en plus de gens désirent contrôler l'effet des rayons UV-A sur leur peau. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A. 40 Dans le but d'assurer une protection de la peau et des matières kératiniques contre le rayonnement UV, on utilise généralement des compositions antisolaires comprenant des filtres organiques et/ou des filtres minéraux, actifs dans l'UV-A et/ou actifs dans l'UV-B.
De nombreuses compositions cosmétiques destinées à la photoprotection de la peau ont été proposées à ce jour. Ces compositions contiennent généralement, dans un support liquide émulsionné (de préférence émulsion huile-dans-eau), une ou plusieurs molécules organiques, capables d'absorber le rayonnement ultraviolet, solubles dans la phase huileuse et/ou aqueuse. L'utilisation de pigments minéraux d'oxyde métallique comme le dioxyde de titane dans de telles compositions solaires est de plus en plus fréquente car ces particules, invisibles à l'oeil nu grâce à leur petite taille, permettent d'augmenter l'indice de protection des compositions les contenant.
Parmi ces produits solaires connus, les émulsions huile-dans-eau fluides sont, d'une manière générale, plus appréciées par les consommateurs que les émulsions plus épaisses car elles ont un toucher plus agréable et permettent une application plus facile du produit.
L'un des inconvénients majeurs de ces émulsions fluides anti-solaires contenant des filtres organiques et/ou des filtres minéraux, réside dans la difficulté de concilier une bonne stabilité du produit et une protection efficace. En effet pour obtenir des émulsions de faible viscosité il est connu d'utiliser des moyens d'agitation extrêmement cisaillant tels que des homogénéisateurs haute pression. La fabrication des émulsions avec de tels équipements permet effectivement d'obtenir des dispersions H/E très fluides mais, est coûteuse et surtout rend extrêmement difficile l'introduction des filtres UV à l'état solide en particulier des filtres minéraux pendant la fabrication. En effet, ceux ci ne sont pas compatibles avec ces équipements soit à cause de la taille des particules qui peuvent colmater les orifices des ces équipements, soit à cause du caractère abrasif voire destructeur des filtres minéraux de dureté importante comme le dioxyde de titane introduit à de fortes pressions dans ces équipements.
Une solution consiste à utiliser des tensio-actifs qui, de part leurs caractéristiques physico-chimiques permettent de faire des émulsions intrinsèquement fluides, c'est à dire sans l'utilisation d'outils de dispersion très puissants. C'est le cas notamment des tensio-actifs dits géminés, qui seront définis plus loin et qui permettent d'obtenir des compostions fluides.
De tels tensio-actifs géminés ont été décrits dans les demandes DE19943681, DE19943668, WO 03024412, WO9740124; WO9731890 ; DE19750246; DE 40 19750245 ; DE 19631225 ; DE 19647060.
La stabilité de telles émulsions est en général limitée dans le temps, la viscosité du produit solaire n'étant pas suffisante pour maintenir en suspension la phase dispersée, constituée d'huile et de filtres UV organiques et/ou de filtres 45 minéraux, sur une période de temps qui soit compatible avec la commercialisation et l'usage des produits par le consommateur. Le produit ne présente plus ainsi les qualités organoleptiques et d'efficacité suffisantes à sa commercialisation.
Pour obtenir des émulsions H/E fluides solaires suffisamment stables il est courant d'utiliser des épaississants/gélifiants de la phase dispersante de l'émulsion afin de maintenir en suspension la phase dispersée. C'est le cas notamment des épaississants comme la gomme de xanthane dans les exemples de la demande WO03/024412 ou bien les polymères associatifs comme ceux proposés dans la demande EP1502582. Ces épaississants/gélifiants nécessitent lors de la fabrication des émulsions, d'être incorporés dans l'eau et mélangés suffisamment longtemps pour être complètement homogénéisés dans la phase aqueuse. De plus, l'inconvénient d'une telle méthode est que, plus on cherche à stabiliser l'émulsion fluide en gélifiant la phase continue, plus on perd la fluidité qui est la caractéristique recherchée du produit.
Il subsiste ainsi un besoin de réaliser des émulsions huile-dans-eau fluides photoprotectrices contenant des filtres UV organiques et/ou des filtres minéraux permettant, par simple mélange des différents composants, c'est-à-dire de la phase liquide émulsionnée, qui soient stables dans le temps, faciles et agréables à appliquer tout en apportant une protection solaire efficace.
La demanderesse a constaté de manière surprenante que l'utilisation combinée d'au moins un agent tensioactif géminé et d'au moins un copolymère réticulé d'acide méthacrylique et d'acrylate d'alkyle en Ci-C4 permettait de préparer des compositions solaires fluides émulsifiées contenant des filtres UV organiques et/ou minéraux sans avoir recours à des techniques d'homogénéisation haute pression.
Ces découvertes sont à la base de la présente invention.
On entend par compositions fluides selon l'invention des compositions ayant une viscosité par exemple inférieure ou égale à 200 mPa.s et de préférence de 10 à 180 mPa.s.. La viscosité est mesurée à 25°C avec un appareil de mesure de type Rheomat RM180 à un gradient de vitesse de cisaillement de 200 s-'. Cet appareil est équipé d'un mobile différent selon les viscosités, dans le cas de l'invention d'un mobile 2 pour les gammes de viscosités inférieures à 200 mPa.s
Les agents tensioactifs participant à la résolution du problème de la présente invention sont des agents tensioactifs dimères, appelés le plus souvent agents tensioactifs géminés (en anglais gemini surfactants), comportant deux motifs tensioactifs constitués chacun d'une tête hydrophile et d'une queue hydrophobe et reliés l'un à l'autre, au niveau des têtes hydrophiles, par un groupe espaceur.
Par cosmétiquement acceptable , on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, 35 rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.
La présente invention a donc pour objet une composition photoprotectrice contenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, a) en tant que phase liquide, une émulsion huile-dans-eau, émulsionnée par au moins un agent tensioactif dimère comportant deux motifs tensioactifs, identiques ou différents, constitués chacun d'une tête hydrophile et d'une queue hydrophobe et reliés l'un à l'autre, au niveau des têtes hydrophiles, par un groupe espaceur, et b) au moins un filtre UV organique e/ou au moins un filtre UV minéral, et c) au moins un copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'alkyle en CI-C4, réticulé D'autres caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre.
Agents tensioactifs géminés Les agents tensioactifs dimères ou agents tensioactifs géminés utilisés dans la présente invention sont connus. Pour une description détaillée des différentes structures chimiques et de leurs propriétés physico-chimiques, on pourra se référer aux publications suivantes : Milton J. Rosen, Gemini Surfactants, Properties of surfactant molecules with two hydrophilic groups and two hydrophobic groups, Cosmetics & Toiletries magazine, vol. 113, decembre 1998, pages 49 ù 55, Milton J. Rosen, Recent Developments in Gemini Surfactants, Allured's Cosmetics & Toiletries magazine, juillet 2001, vol 116, n° 7, pages 67 ù 70.
On peut citer à titre d'exemples préférés de tensioactifs géminés utilisables dans la présente invention ceux rassemblés dans la demande de brevet allemand DE 199 43 681 Al, à savoir
(i) les composés de formule (I), décrits dans W096/14926 : X Y 1 1 OYNùR2-N
I R1 (I) où R' et R3 représentent un groupe alkyle en C5-C25, linéaire ou ramifié, saturé ou contenant jusqu'à deux insaturations non voisines, 40 R2 représente un groupe alkylène en C1-C12, X et Y représentent chacun un groupe (C2H40)x(C3H60)y-RF avec x = 0 ù 15, y = 0ù10, x + y 1, et RF = -S03M, -CH2-0O2M, -P(0)(OM)2, H, -C3H6S03M, ou un groupe ùCH2(CHOH)4CH20H lorsque x + y = 0, et 5 15 M représente un ion alcalin, (alkyl)ammonium, alcanolammonium, H ou un 1/2 ion alcalinoterreux,
(ii) les composés de formule (II), décrits dans WO96/25388 : O R1ùNÀR2~ NùR3 (II) I I X Y
où les groupes R', R3, X et Y ont les mêmes significations que celles indiquées pour la formule (I),
10 (iii) les composés de formule (III), décrits dans WO97/31890 : MO2C1 (CO2M
NùR2 --N R1/ R3
où les groupes R', R2, R3, M ont les mêmes significations que celles indiquées pour la formule (I), (iv) les composés de formule (IV), décrits dans DE 196 22 612 et JP-A 10-175934 : MO2C A A~CO2M 1 1 NùR2ùN 20 où R' et R3 représentent un groupe alkyle en C5-C25, linéaire ou ramifié, saturé ou contenant jusqu'à deux insaturations non voisines, R2 représente un groupe alkylène en C1-C12, A représente un groupe -CHR4-, -CH2-, -C2H4-, -C3H6-, -C4H8-, 25 R4 représente le résidu d'un acide aminocarboxylique et M représente un ion alcalin, (alkyl)ammonium, alcanolammonium, H ou un 1/2 ion alcalinoterreux,
(v) les composés de formule (V), décrits dans EP 0 708 079 : 30 X 1 yl N/ R6 2 O (V) X yl où R5 et R6 représentent un groupe alkyle en C6-C36, linéaire ou ramifié, saturé ou contenant jusqu'à deux insaturations non voisines, X représente un groupe alkylène ou alcénylène comportant de 1 à 6 atomes de carbone, pouvant porter un groupe hydroxyle, acide sulfonique ou acide carboxylique, chaque Y' représente indépendamment un groupe sulfonate, sulfate, carboxyle ou hydroxyle, un groupe acide sulfurique ou -0-00-X-000H, i0 (vi) les composés de formule (VI), décrits dans JP-A-8-311003 :
FG FG 1 1 A A 1 1 NùR2ùN 01I/ yO R R3 où les groupes R', R2, R3, A ont les mêmes significations indiquées pour la 15 formule (IV) et FG représente un groupe -000M ou ùS03M, (vii) les composés de formule (VII), décrits dans JP-A-11-60437 : R5 R6 1 1 NùR2ùN O (VII) (AO)nZ (AO)nZ 20 où les substituants ont la signification indiquée pour les formules (IV) et (V), A0 représente un motif alkylèneoxy, par exemple éthylèneoxy, propylèneoxy et butylèneoxy, n = 1 à 20, les motifs alkylèneoxy pouvant être enchaînés de manière statistique ou par blocs, et Z représente un groupe ùS03M, -C2H4S03M, -C3H6S03M, 25 -P(0)(OM)2, ùCH2-000M ou ùC2H4-000M,
(viii) les composés de formule (VIII), décrits dans EP 0 697 244 : R1ùBùR2ùNùR3ùY R4 (VIII) R1 ùBù R2ùN ù R3ùY où chaque R1 représente un groupe alkyle en C5-C25, linéaire ou ramifié, saturé ou contenant jusqu'à deux insaturations non voisines, éventuellement hydroxylé ou perfluoré, R2 représente un groupe alkylène en C1-C12, éventuellement hydroxylé, B représente un groupe amide, carboxyle ou polyéther, R3 représente un groupe alkyle en C1-C12 éventuellement hydroxylé, un groupe R7-D-R7 ou un groupe polyéther, où R7 représente un groupe alkylène en 01-C6 éventuellement hydroxylé, D représente un groupe -0-, -S- ou ùNR8-, R4 représente un groupe alkylène ou alkylarylène comportant de 1 à 12 atomes de carbone, éventuellement hydroxylé, ou un groupe R9-D1-R9, R8 représente un groupe alkyle en C1-C12 éventuellement hydroxylé, un atome d'hydrogène ou un groupe R -D1-R9, R9 représente un groupe alkylène en C1-C6 éventuellement hydroxylé, ou un groupe aryle, D1 = -0-, -S-, SO2, -C(0)-, -O(R7-O)x-, (R10)t[N(R10)]z ou un groupe aryle, R10 représente un groupe alkyle en C1-C12 éventuellement substitué ou un atome d'hydrogène ou un groupe aryle, X est un nombre de 1 à 20 ; t et z valent indépendamment chacun un nombre de 1 à 4, et chaque Y représente indépendamment un groupe ùSO3H, -OSO3H, -OP(0)(OH)2, -P(0)(OH)2, -0O0H, -CO2-C6H4-SO3H et les sels correspondants, (ix) les composés de formule (IX), décrits dans EP 0 697 245 : R11-A-R12-Y R4 R11-A-R12-Y où chaque R11 représente un groupe alkyle en C5-C12, linéaire ou ramifié, saturé ou comportant jusqu'à deux insaturations non voisines, éventuellement hydroxylé ou perfluoré, ou un groupe R14-B-R2, R14 représente un groupe alkyle en C1-C12, linéaire ou ramifié, saturé ou comportant jusqu'à deux insaturations non voisines, éventuellement hydroxylé, R12 représente un groupe alkyle en C1-C12, linéaire ou ramifié, saturé ou comportant jusqu'à deux insaturations non voisines, éventuellement hydroxylé ou un groupe amide, carboxyle, polyéther ou R9-D1-R9, et A représente un groupe ùCR2= ou ùN=, sous réserve que, lorsque A représente un groupe ùN=, alors R11 est un groupe R14-B-R2.
R2, R4, B, R9 et D1 ayant la signification indiquée pour la formule (VIII). (x) les composés de formule (X), décrits dans DE 42 27 391 et DE 196 08 117 : O O R23 R23 R21 NHùN R22ùN NH R21 RI 24 RI 24 1 1 CO2 CO2 où chaque R21 représente un groupe alkyle en C5-C23, linéaire ou ramifié, saturé ou comportant jusqu'à 2 insaturations non-voisines, R22 et chaque R24 représentent un groupe alkylène en C1-C6, et chaque R23 représente un groupe méthyle, éthyle, propyle ou polyéther. (xi) les composés de formule (XI), décrits dans US 5 863 886 : O
)'L R CHùCOXY 1 R2 CH ùCOXY1 O
où R et R1 représente chacun un groupe alkyle en C5-C30, linéaire ou ramifié, saturé ou comportant jusqu'à 2 insaturations non-voisines, éventuellement hydroxylé ou perfluoré, R2 représentent un groupe alkylène en C1-C10 ou arylène éventuellement hydroxylés, un groupe polyéther, -5-, -SO2-, -0-, -S-S-, -0-R5-0- ou ûS-R5-S-, ou une liaison directe entre les deux atomes de carbone en a, R5 représente un groupe alkylène, arylène ou alkylarylène en C1-C1o, -N(R6)- ou û(NR6)-R7-(NR6)-, R6 représente un groupe alkyle en C1-C6, R7 représente un groupe alkylène en C1-C6, ou R et R7 forment un hétérocycle, X représente un groupe polyéther, -0- ou ûNZ-avec Z = H, ou alkyle, aryle ou alkylaryle en C1-C1o, Y et Y1 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe ûCH2-000H éventuellement salifié, un résidu carbohydrate comportant au moins deux groupes hydroxyle, tels que érythrose, thréose, ribose, arabinose, xylose, fructose, lyxose, allose, altrose, glucose, mannose, galactose, et des mélanges, (xii) les composés de formule (XII) : (X) RùCHùAOùT R2 1 R1ùCHùA0ùT1 où les symboles ont la signification indiquée pour la formule (XI) et A0 représente un groupe ûC(0)-, -C(0)-[-O(R40)x], -CH2-[O(R40)x-)], ou ûCH2-0, 5 R représente un groupe alkylène en 02-04, T et T' représentent indépendamment chacun un groupe ûOM, -H, -0H3, -C2H5, -SO3M, -CH2000M, -C2H4-000M, -C3H6-0O3M, -0-, P(0)(OM)2 x étant un nombre de 1 à 200 et de préférence de 2 à 100 M représente un ion alcalin ou un demi-ion alcalinoterreux, ou un ion mono-, di-10 ou trialcanolammonium ou un proton.
(xiii) les composés de formule (XIII), décrits dans WO 96/16930 : (XII) NYY1 R8 (XIII) O 15 où R, R', Y, Y' et x ont les mêmes significations indiquées pour les formules (XI) et (XII) et R8 représente un groupe NYY1, -O(R40)xH ou ûO(R40)x-C(0)-CHR-CHR -C(0)NYY' ; R4 représente un groupe alkylène en C2-C4,
(xiv) les composés de formule (XIV), décrits dans WO 96/25384 : 0 0 Tù(R4O)X O II R5~~O R 0 0 (R40),ùO II R5_M R (R40)x-T1 (XIV) t où T, R4, R5, R, T' et x ont la signification indiquée pour les formules (XI) à (X111) et t représente un nombre entier allant de 1 à 100, de préférence de 1 à 4 ;
(xv) leurs mélanqes. Parmi les agents tensioactifs dimères ci-dessus, on préfère en particulier les 30 tensioactifs anioniques, et en particulier ceux correspondant à la formule (I) ci-dessus. Dans cette famille d'agent tensioactifs, on préfère en particulier ceux dans lesquels R' et R3 sont identiques et représentent chacun un groupe alkyle 20 25 linéaire en C8-C16, R2 représente un groupe alkylène en C2-C8, X et Y représentent chacun un groupe -(C2H40)x-RF avec x = 10-15 et RF = -S03M, où M est un atome de métal alcalin.
Un agent tensioactif géminé préféré de cette famille est un composé anionique Sodium Dicocoylethylenediamine PEG-15 Sulfate (nom INCI) de formule : O Il (PEG-15)ùSO3Na cocoylùC ùN 1 CH2
CH2 cocoylùC ùN --(PEG-15) ùS03 Na I I O On peut utiliser par exemple cet agent tensioactif géminé dans les mélanges 10 suivants commercialisés par la société SASOL sous la dénomination CERALUTION • Ceralution H : Behenyl Alcohol, Glyceryl Stearate, Glyceryl Stearate Citrate et Sodium Dicocoylethylenediamine PEG-15 Sulfate, • Ceralution F : Sodium Lauroyl Lactylate et Sodium Dicocoylethylènediamine 15 PEG-15 Sulfate. • Ceralution C : Aqua, Capric/Caprylic triglyceride, Glycerin, Ceteareth-25, Sodium Dicocoylethylenediamine PEG-15 Sulfate, Sodium Lauroyl Lactylate, Behenyl Alcohol, Glyceryl Stearate, Glyceryl Stearate Citrate, Gum Arabic, Xanthan Gum, Phenoxyethanol, Methylparaben, Ethylparaben, Butylparaben, 20 Isobutylparaben (dénominations INCI) On utilisera plus particulièrement le mélange Behenyl Alcohol, Glyceryl Stearate, Glyceryl Stearate Citrate et Sodium Dicocoylethylenediamine PEG-15 Sulfate (Ceralution H ). La concentration du ou des agents tensioactifs géminés utilisés dans la présente invention varie de préférence de 0,001 à 8 %, de préférence de 0,01 à4 % et en particulier de 0,05 à 3 %, rapporté au poids total de la composition photoprotectrice. Copolvmère réticulé d'acide méthacrvlique et d'acrvlate d'alkvle en C1-C4, réticulé 35 L'une des caractéristiques essentielles de l'invention est la présence d'un copolymère réticulé d'acide méthacrylique et d'acrylate d'alkyle en C1-C4. L'acide méthacrylique est présent de préférence dans des quantités allant de 20 à 80% en poids et plus particulièrement de 25 à 70 % en poids et encore plus 25 30 particulièrement de 35 à 65% en poids par rapport au poids total du copolymère.
L'acrylate d'alkyle est présent de préférence dans des quantités allant de 15 à 80% en poids et plus particulièrement de 25 à 75 % en poids et encore plus particulièrement de 35 à 65% en poids par rapport au poids total du copolymère. Il est choisi notamment parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle ou l'acrylate de butyle et plus particulièrement l'acrylate d'éthyle.
Ce copolymère est de préférence partiellement ou totalement réticulé par au moins un agent réticulant classique éthylèniquement polyinsaturé comme les polyalcényléthers de sucrose ou de polyols, les diallylphtalates, le divinylbenzene, le (meth)acrylate d'allyle, di(meth)acrylate d'éthyleneglycol, le méthylène bis-acrylamide, le tri(meth)acrylate de triméthylol propane, l'itaconate de diallyle, le fumarate de diallyle, le maléate de diallyle, le (méth)acrylate de zinc, les dérivés d'huile de ricin ou de polyols fabriqués à partir d'acides carboxyliques insaturés . La teneur en agent réticulant varie en général de 0,01 à 5% en poids et de préférence de 0,03 à 3% en poids et encore plus particulièrement de 0,05 à 1% en poids par rapport au poids total du copolymère. Selon une forme particulièrement préférée, le copolymère de l'invention peut se présenter notamment sous forme de dispersion dans l'eau. La taille moyenne des particules de copolymère dans la dispersion est généralement comprise entre 10 et 500 nm et de préférence entre 20 et 200 nm et plus préférentiellement de 50 à 150 nm.
On peut citer en particulier le copolymère réticulé acide méthacrylique/acrylate d'éthyle vendu par la société Noveon sous la dénomination commerciale Carbopol Aqua SF1. La concentration en copolymère varie de préférence de 0,01 % à 5% en poids en matière active par rapport au poids total de la composition et de préférence de 0,01 à 2 % en poids en matière active par rapport au poids total de la composition. 35
Les agents filtrants les radiations UV
Les compositions conformes à l'invention comprennent au moins un filtre UV 40 organique ou inorganique actif dans l'UVA et/ou dans l'UVB, hydrosoluble ou liposoluble ou bien insoluble dans les solvants cosmétiques couramment utilisés.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels filtres et/ou 45 leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou30 substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées notamment l'amélioration de la stabilité de l'émulsion.
(i) les filtres UV orqaniques Les filtres UV organiques hydrophiles, lipophiles ou insolubles sont notamment choisis parmi les anthranilates ; les dérivés de dibenzoylméthane ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de 33,33-diphénylacrylate ; les dérivés de triazine ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP669323 et US 2,463,264; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US 5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 ; les dérivés de benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649 ; les 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 et EP133981 et leurs mélanges ; les dérivés de mérocyanines tels que ceux décrits dans les demandes WO04006878, WO05058269 et WO06032741.
Comme exemples de filtres UV organiques, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI :
Dérivés de l'acide para-aminobenzoique : PABA, Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom ESCALOL 507 par ISP, Glyceryl PABA, PEG-25 PABA vendu sous le nom UVINUL P25 par BASF,
Dérivés du dibenzoylméthane : Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial PARSOL 1789 par HOFFMANN LAROCHE, Isopropyl Dibenzoylmethane,
Dérivés salicyliques : Homosalate vendu sous le nom Eusolex HMS par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom NEO HELIOPAN OS par Haarmann et REIMER, Dipropyleneglycol Salicylate vendu sous le nom DIPSAL par SCHER, TEA Salicylate, vendu sous le nom NEO HELIOPAN TS par Haarmann et REIMER, Dérivés cinnamiques : Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL MCX par HOFFMANN LA ROCHE, Isopropyl Methoxy cinnamate, Isoamyl Methoxy cinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN 10 E 1000 par HAARMANN et REIMER, Cinoxate, DEA Methoxycinnamate, Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate 15 Dérivés de 13,13-diphénylacrylate : Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial UVINUL N539 par BASF, Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial UVINUL N35 par 20 BASF,
Dérivés de la benzophénone : Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial UVINUL 400 par BASF, Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial UVINUL D50 par BASF 25 Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial UVINUL M40 par BASF, Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial UVINUL MS40 par BASF, Benzophenone-5 Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial Helisorb 11 par Norquay 30 Benzophenone- 8 vendu sous le nom commercial Spectra-Sorb UV-24 par American Cyanamid Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial UVINUL DS-49 par BASF, Benzophenone-12 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom 35 commercial UVINUL A + ou sous forme de mélange avec l'octylmethoxycinnamate sous le nom commercial UVINUL A + B par BASF,
Dérivés du benzylidène camphre : 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom MEXORYL SD par CHIMEX, 40 4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom EUSOLEX 6300 par MERCK, Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SL par CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom MEXORYL SO 45 par CHIMEX, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SX par CHIMEX, Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom MEXORYL SW par CHIMEX,
Dérivés du phenyl benzimidazole : Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial EUSOLEX 232 par MERCK, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial commercial NEO HELIOPAN AP par Haarmann et REIMER, Dérivés du phenyl benzotriazole : Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom Silatrizole par RHODIA CHIMIE ,Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, vendu sous forme solide sous le nom commercial MIXXIM BB/100 par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme micronisé en dispersion aqueuse sous le nom commercial TINOSORB M par CIBA SPECIALTY CHEMICALS,
Dérivés de triazine : Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial TINOSORB S par CIBA GEIGY, Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial UVINUL T150 par BASF, Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial UVASORB HEB par SIGMA 3V, 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s-triazine, 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine, 2,4-bis(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de nbutyle)-s-triazine 2,4-bis(4'-amino benzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine, les filtres triazines symétriques décrits dans le brevet US6,225,467, la demande WO2004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document Symetrical Triazine Derivatives IP.COM Journal , IP.COM INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment les 2,4,6-tris-(biphényl)-1,3,5-triazines (en particulier la 2,4,6-tris(biphenyl-4-yl-1,3,5-triazine) et la 2,4,6-tris(terphenyl)-1,3,5-triazine qui est repris dans les demandes de Beiersdorf WO06/035000, WO06/034982, WO06/034991, WO06/035007, WO2006/034992, WO2006/034985.
Dérivés anthraniliques : Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial NEO 40 HELIOPAN MA par Haarmann et Reimer,
Dérivés d'imidazolines : Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate,
45 Dérivés du benzalmalonate : Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale PARSOL SLX par HOFFMANN LA ROCHE Dérivés de 4,4-diarylbutadiène : 1,1- dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène
Dérivés de benzoxazole : 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6- (2-ethylhexyl)- imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A par Sigma 3V et leurs mélanges.
Les agents filtrant les radiations UV organiques préférentiels sont choisis parmi Ethylhexyl Methoxycinnamate Butyl Methoxydibenzoylmethane Homosalate Ethylhexyl Salicylate, Butyl Methoxydibenzoylmethane Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle. 4-Methylbenzylidene camphor, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, Ethylhexyl triazone, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, 2,4-bis(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de nbutyle)-s-triazine 2,4-bis(4'-amino benzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine, Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-15 Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6- (2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine et leurs mélanges.
Les filtres UV organiques sont généralement présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions allant de 0,01 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
(ii) filtres inorganiques
Les agents photoprotecteurs inorganiques sont choisis parmi des pigments d'oxydes métalliques enrobés ou non (taille moyenne des particules primaires: généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm) comme par exemple des pigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs UV bien connus en soi.
Les pigments peuvent être enrobés ou non enrobés.
Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que décrits par exemple dans Cosmetics & Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64, tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium.
De façon connue, les silicones sont des polymères ou oligomères organosiliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium.
Le terme "silicones" englobe également les silanes nécessaires à leur préparation, en particulier, les alkyl silanes.
Les silicones utilisées pour l'enrobage des pigments convenant à la présente invention sont de préférence choisies dans le groupe contenant les alkyl silanes, les polydialkylsiloxanes, et les polyalkylhydrogénosiloxanes. Plus préférentiellement encore, les silicones sont choisies dans le groupe contenant l'octyl triméthyl silane, les polydiméthylsiloxanes et les polyméthylhydrogénosiloxanes.
Bien entendu, les pigments d'oxydes métalliques avant leur traitement par des silicones, peuvent avoir été traités par d'autres agents de surface, en particulier par de l'oxyde de cérium, de l'alumine, de la silice, des composés de l'aluminium, des composés du silicium, ou leurs mélanges.
Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés : de silice tels que le produit "SUNVEIL" de la société IKEDA, de silice et d'oxyde de fer tels que le produit "SUNVEIL F" de la société IKEDA, de silice et d'alumine tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA" et"MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" société TAYCA, "TIOVEIL" de la société TIOXIDE, d'alumine tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (B)" et "TIPAQUE TTO-55 (A)" de la société ISHIHARA, et "UVT 14/4" de la société KEMIRA, d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01" de la société TAYCA, les produits "Solaveil CT-10 W" et "Solaveil CT 100" de la société UNIQEMA et le produit " Eusolex T-AVO" de la société MERCK, de silice, d'alumine et d'acide alginique tel que le produit " MT-100 AQ" de la société TAYCA, d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit "MICROTITANIUM 20 DIOXIDE MT 100 S" de la société TAYCA, d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F" de la société TAYCA, d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit "BR 351" de la société TAYCA, 25 de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS", "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS"de la société TAYCA, de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit "STT-30-DS" de la société TITAN KOGYO, 30 de silice et traité par une silicone tel que le produit "UV-TITAN X 195" de la société KEMIRA, d'alumine et traités par une silicone tels que les produits "TIPAQUE TTO-55 (S)" de la société ISHIHARA, ou "UV TITAN M 262" de la société KEMIRA, de triéthanolamine tels que le produit "STT-65-S" de la société TITAN 35 KOGYO, d'acide stéarique tels que le produit "TIPAQUE TTO-55 (C)" de la société ISHIHARA, d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W" de la société TAYCA. 40 le TiO2 traité par l'octyl triméthyl silane vendu sous la dénomination commerciale "T 805" par la société DEGUSSA SILICES, le TiO2 traité par un polydiméthylsiloxane vendu sous la dénomination commerciale "70250 Cardre UF TiO2SI3" par la société CARDRE, le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane vendu sous 45 la dénomination commerciale "MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC" par la société COLOR TECHNIQUES.
Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B" ou "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B", par la société DEGUSSA sous la dénomination "P 25", par la société s WACKHER sous la dénomination "Oxyde de titane transparent PW", par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination "UFTR", par la société TOMEN sous la dénomination "ITS" et par la société TIOXIDE sous la dénomination "TIOVEIL AQ".
10 Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple : ceux commercialisés sous la dénomination "Z-cote" par la société Sunsmart ; ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox" par la société Elementis ; ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard WCD 2025" par la société Nanophase Technologies ; 15 Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple : ceux commercialisés sous la dénomination "Oxide zinc CS-5" par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ; ceux commercialisés sous la dénomination "Nanogard Zinc Oxide FN" par la 20 société Nanophase Technologies (en dispersion à 40% dans le Finsolv TN, benzoate d'alcools en C12-C15) ; ceux commercialisés sous la dénomination "DAITOPERSION ZN-30" et "DAITOPERSION Zn-50" par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30% ou 25 50% de nano-oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ; ceux commercialisés sous la dénomination "NFD Ultrafine ZnO" par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ; 30 ceux commercialisés sous la dénomination "SPD-Zl" par la société Shin- Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ; ceux commercialisés sous la dénomination "Escalol Z100" par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate 35 d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ; ceux commercialisés sous la dénomination "Fuji ZnO-SMS-10" par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ; ceux commercialisés sous la dénomination "Nanox Gel TN" par la société Elementis (ZnO dispersé à 55% dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec 40 polycondensat d'acide hydroxystéarique).
Les pigments d'oxyde de cérium non enrobé est vendu sous la dénomination "COLLOIDAL CERIUM OXIDE" par la société RHONE POULENC.
45 Les pigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2002 (FE 45B)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ, "NANOGARD WCD 2006 (FE 45R)", ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination "TY-220".
Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)", "NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556)", "NANOGARD FE 45 BL 345", "NANOGARD FE 45 BL", ou par la société BASF sous la dénomination "OXYDE DE FER TRANSPARENT".
On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination "SUNVEIL A", ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit "M 261" vendu par la société KEMIRA ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit "M 211" vendu par la société KEMIRA.
Selon l'invention, les pigments d'oxyde de titane, enrobés ou non enrobés, sont particulièrement préférés. Les filtres minéraux conformes à l'invention représente en général de 0,5 à 40 %, de préférence de 1 à 30 %, du poids total de la composition.
Selon leur caractère lipophile, ou au contraire hydrophile, plus ou moins 25 prononcé, les pigments pourront être présents soit dans la phase grasse de l'émulsion, soit dans la phase aqueuse, ou bien même encore dans les deux phases à la fois.
Les compositions aqueuses conformes à la présente invention peuvent 30 comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques , les adoucissants, les humectants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les agents anti-mousse, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, zwitterioniques ou amphotères, des actifs, les 35 charges, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique.
Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire autre que les 40 cires apolaires telles que définies précédemment ou leurs mélanges. Par huile, on entend un composé liquide à température ambiante. Par cire, on entend un composé solide ou substantiellement solide à température ambiante, et dont le point de fusion est généralement supérieur à 35°C.
45 Comme huiles, on peut citer les huiles minérales (paraffine); végétales (huile d'amande douce, de macadamia, de pépin de cassis, de jojoba) ; synthétiques comme le perhydrosqualène, les alcools, les amides grasses (comme20 l'isopropyl lauroyl sarcosinate vendu sous la dénomination d' Eldew SL-205 par la société Ajinomoto), les acides ou les esters gras comme le benzoate d'alcools en C12-C15 vendu sous la dénomination commerciale Finsolv TN ou Witconol TN par la société WITCO, le Benzoate de 2-éthylphenyle comme le produit commercial vendu sous le nom X-TEND 226 par la société ISP, le palmitate d'octyle, le lanolate d'isopropyle, les triglycérides dont ceux des acides caprique/caprylique, le dicaprylyl carbonate vendu sous la dénomination Cetiol CC par la société Cognis), les esters et éthers gras oxyéthylénés ou oxypropylénés; les huiles siliconées (cyclométhicone, polydiméthysiloxanes ou PDMS) ou fluorées, les polyalkylènes, les trimellitates de trialkyle comme le trimellitate de tridécyle.
Comme composés cireux, on peut citer la cire de carnauba, la cire d'abeille, l'huile de ricin hydrogénée, les cires de polyéthylène et les cires de polyméthylène comme celle vendue sous la dénomination Cirebelle 303 par la société SASOL.
La phase huileuse de l'émulsion représente de préférence de 0,1 à 45 % et en particulier de 5 à 30 % du poids total de la phase liquide. Bien entendu, la phase grasse peut également contenir un ou plusieurs adjuvants cosmétiques lipophiles classiques, notamment ceux qui sont déjà utilisés de manière habituelle dans la fabrication et l'obtention des compositions cosmétiques anti-solaires. 25 De manière classique, la phase aqueuse continue peut être constituée par de l'eau, ou un mélange d'eau et d'alcool(s) polyhydrique(s) comme par exemple le glycérol, le sorbitol, les alcanediols comme le caprylyl glycol ; les éthers de glycol comme l'éthylène glycol, le propylène glycol, le butylène glycol, le 30 dipropylène glycol ou le diéthylène glycol ou bien encore un mélange d'eau et d'alcool(s) inférieur(s) hydrosoluble(s) tels que l'éthanol, l'isopropanol ou le butanol et elle peut bien entendu en outre contenir des adjuvants cosmétiques classiques hydrosolubles. 35 Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires cités ci-dessus et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement aux compositions conformes à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées, notamment la stabilitédans le temps de 40 l'émulsion et son efficacité.
Les compositions selon l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art telle qu'une crème fluide, un lait ou une lotion. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter 45 sous forme de mousse, de spray, de brumisateur.20 Les compositions selon l'invention trouvent leur application dans un grand nombre de traitements, notamment cosmétiques, de la peau, des lèvres et des cheveux, y compris le cuir chevelu, notamment pour la protection et/ou le soin de la peau, des lèvres et/ou des cheveux, et/ou pour le maquillage de la peau et/ou des lèvres.
Un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des compositions selon l'invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu, notamment des produits de soin, des produits de protection solaire et des produits de maquillage.
Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de maquillage.
Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps de consistance liquide fluide Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse , de spray, de brumisateur.
Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l'invention peuvent être appliquées sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les pompes non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517 (faisant partie intégrante du contenu de la description).
Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.
L'invention a également pour objet un procédé de préparation de telles compositions photoprotectrices émulsifiées, comprenant l'homogénéisation, à une température comprise entre 40 et 70 °C et à l'aide d'un mixer ou d'un homogénéisateur de type rotor-stator, d'une phase grasse contenant éventuellement au moins un agent tensioactif géminé, éventuellement au moins un filtre UV organique et/ou un filtre UV minéral, et d'une phase aqueuse contenant éventuellement un agent tensioactif géminé, éventuellement un ou plusieurs filtres UV organiques et éventuellement au moins un filtre UV organique et/ou un filtre UV minéral, étant entendu qu'au moins une de ces phases contient un agent tensioactif géminé, un copolymère réticulé d'acide méthacrylique et d'acrylate d'alkyle en Cl-C4 étant incorporé soit dans la phase aqueuse ou la phase grasse avant homogénéisation, soit dans l'émulsion fine obtenue, après refroidissement jusqu'à une température comprise entre 30 et 40 °C.
Le ou les filtres UV organiques ou minéraux sous forme solide peuvent également être incorporé(s) dans l'émulsion huile-dans-eau contenant le copolymère réticulé d'acide méthacrylique et d'acrylate d'alkyle en C1-C4. Dans ce cas, il est nécessaire de soumettre la composition à une deuxième étape lo d'homogénéisation.
Le procédé de la présente invention se distingue par le fait qu'il peut être mis en oeuvre sans aucune étape d'homogénéisation haute pression.
15 Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre en plus des actifs additionnels cosmétiques et dermatologiques.
Les actifs additionnels pourront notamment être choisis parmi les agents hydratants, les agents desquamants, les agents améliorant la fonction barrière, 20 les agents dépigmentants, les agents antioxydants, les agents dermodécontractants, les agents anti-glycation, les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques et/ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation, les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ou des kératinocytes et/ou la différenciation des kératinocytes, les agents favorisant la 25 maturation de l'enveloppe cornée, les inhibiteurs de NO-synthases, les antagonistes des récepteurs périphériques des benzodiazépines (PBR), les agents augmentant l'activité de la glande sébacée, les agents stimulant le métabolisme énergétique des cellules, les agents tenseurs, les agents liporestructurants, les agents amincissants, les agents favorisant la 30 microcirculation cutanée, les agents apaisants et/ou anti-irritants, les séborégulateurs ou anti-séborrhéiques, les agents astringents, les agents cicatrisants, les agents anti-inflammatoires, et les agents anti-acné.
L'homme du métier choisira le ou lesdits actifs en fonction de l'effet recherché 35 sur la peau, les cheveux, les cils, les sourcils, les ongles.
Pour le soin et/ou le maquillage des peaux âgées, il choisira de préférence au moins un actif choisi parmi les agents hydratants, les agents desquamants, les agents améliorant la fonction barrière, les agents dépigmentants, les agents 40 antioxydants, les agents dermodécontractants, les agents anti-glycation, les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques et/ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation, les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ou des kératinocytes et/ou la différenciation des kératinocytes, les agents favorisant la maturation de l'enveloppe cornée, les inhibiteurs de NO- 45 synthases, les antagonistes des récepteurs périphériques des benzodiazépines (PBR), les agents augmentant l'activité de la glande sébacée, les agents stimulant le métabolisme énergétique des cellules, , les agents liporestructurants et les agents favorisant la microcirculation cutanée pour le contour des yeux.
La composition pourra comprendre en outre au moins un ingrédient tel que des charges à effet flouteur ou des agents favorisant la coloration naturelle de la peau, destiné à compléter l'effet biologique de ces actifs ou apporter un effet anti-âge immédiat visuel.
Pour le soin et/ou le maquillage des peaux grasses, l'homme du métier choisira 10 de préférence au moins un actif choisi parmi les agents desquamants, agents sébo-régulateurs ou anti-séborrhéiques, les agents astringents.
La composition pourra comprendre en outre au moins un ingrédient additionnel destiné à compléter l'effet biologique de ces actifs ou apporter un effet immédiat 15 visuel ; on peut citer notamment les agents matifiants, les charges à effet flouteur, les agents fluorescents, les agents favorisant al coloration naturellement rosée de la peau et les charges abrasives ou exfoliantes..
1. Agents hydratants ou humectants 20 Comme agents humectants ou hydratants, on peut citer notamment le glycérol et ses dérivés, l'urée et ses dérivés notamment l'Hydrovance commercialisée par National Starch, les acides lactiques, l'acide hyaluronique, les AHA, les BHA, le pidolate de sodium, le xylitol, la sérine, le lactate de sodium, l'ectoine et 25 ses dérivés, le chitosane et ses dérivés, le collagène, le plancton, un extrait d'imperata cylindra commercialisé sous la dénomination Moist 24 par la société Sederma, des homopolymères d'acide acrylique comme le Lipidure-HM de NOF corporation, le beta-glucan et en particulier le sodium carboxymethyl beta-glucane de Mibelle-AG-Biochemistry ; un mélange d'huiles 30 de passiflore, d'abricot, maïs, et son de riz commercialisé par Nestlé sous la dénomination NutraLipids . ; un dérivé C-glycoside tel que ceux décrits dans la demande WO 02/051828 et en particulier le C-R-D-xylopyranoside-2-hydroxy-propane sous forme d'une solution à 30 % en poids en matière active dans un mélange eau/propylène glycol (60/40 % en 35 poids) tel que le produit fabriqué par CHIMEX sous la dénomination commerciale MEXORYL SBB ; une huile de rosier muscat commercialisée par Nestlé ; un extrait de micro-algue Prophyridium cruentum enrichi en zinc commercialisé par Vincience sous la dénomination Algualane Zinc . ; des sphères de collagène et de chondroitine sulfate d'origine marine (Ateocollagen) 40 commercialisées par la société Engelhard Lyon sous la dénomination sphères de comblement marines ; des sphères d'acide hyaluronique telles que celles commercialisées par la société Engelhard Lyon ; et l'arginine.
De préférence, on utilisera un agent hydratant choisi parmi l'urée et ses dérivés 45 notamment l'Hydrovance commercialisée par National Starch, l'acide hyaluronique, les AHA, les BHA, des homopolymères d'acide acrylique comme le Lipidure-HM de NOF corporation, le beta-glucan et en particulier le sodium carboxymethyl beta-glucane de Mibelle-AG-Biochemistry ; un mélange d'huiles de passiflore, d'abricot, maïs, et son de riz commercialisé par Nestlé sous la dénomination NutraLipids ; un dérivé de C-glycoside tel que ceux décrits dans la demande WO 02/051828 et en particulier le C-R-D-xylopyranoside-2-hydroxy-propane sous forme d'une solution à 30 % en poids en matière active dans un mélange eau/propylène glycol (60/40 % en poids) tel que le produit fabriqué par CHIMEX sous la dénomination commerciale MEXORYL SBB ; une huile de rosier muscat commercialisée par Nestlé ; un extrait de micro-algue Prophyridium cruentum enrichi en zinc commercialisé par Vincience sous la dénomination Algualane Zinc . ; des sphères de collagène et de chondroitine sulfate d'origine marine (Ateocollagen) commercialisées par la société Engelhard Lyon sous la dénomination sphères de comblement marines ; des sphères d'acide hyaluronique telles que celles commercialisées par la société Engelhard Lyon ; et l'arginine. 2. Aqents desquamants
Par "agent desquamant", on entend tout composé capable d'agir : - soit directement sur la desquamation en favorisant l'exfoliation, tel que les 13-hydroxyacides (BHA), en particulier l'acide salicylique et ses dérivés (dont l'acide n-octanoyl 5-salicylique autrement nommé capryloyl salicylic acid en nom INCI) ; les a-hydroxyacides (AHA), tels que les acides glycolique, citrique, lactique, tartrique, malique ou mandélique ; l'acide 8-hexadécène-1,16- dicarboxylique ou acide 9-octadécène dioïque ; l'urée et ses dérivés; l'acide gentisique et ses dérivés ; les oligofucoses ; l'acide cinnamique ; l'extrait de Saphora japonica ; le resvératrol et certains dérivés d'acide jasmonique ;
soit sur les enzymes impliquées dans la desquamation ou la dégradation des cornéodesmosomes, les glycosidases, la stratum corneum chymotryptic enzym (SCCE) voire d'autres protéases (trypsine, chymotrypsine-like). On peut citer les composés aminosulfoniques et en particulier l'acide 4-(2-hydroxyethyl)piperazine-1-propanesulfonique (HEPES) ; l'acide 2-oxothiazolidine-4-carboxylique (procystéine) et ses dérivés ; les dérivés d'acides alpha aminés de type glycine (tels que décrits dans EP-0 852 949, ainsi que le méthyl glycine diacétate de sodium commercialisé par BASF sous la dénomination commerciale TRILON M) ; le miel ; les dérivés de sucre tels que l'O-octanoyl-6-D-maltose et la N-acétyl glucosamine.
Comme autres agents desquamants utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer : - les oligofructoses, l'EDTA et ses dérivés, les laminaria extract, le olinoleyl-6D-glucose, l'acide (3-hydroxy-2pentylcyclopentyl) acétique, le trilactate de glycérol, l'O-octanyl-6'-D-maltose, la S carboxyméthyl cystéine, les dérivés siliciés de salicylate comme ceux décrits dans le brevet EP 0 796 861, les oligofucase comme ceux décrits dans le brevet EP 0 218 200, les sels d'acide 5-acyl salicylique, des actifs ayant des effets sur la transglutaminase comme dans le brevet EP 0 899 330, - l'extrait de fleur de ficus opuntia indica comme l'Exfolactive de Silab, - l'acide 8-hexadécène 1,16-dicarboxylique, - les esters de glucose et de vitamine F, et - leurs mélanges.
Comme agents desquamants préférés, on pourra citer les beta-hydroxyacides, tel que l'acide n-octanoyl 5-salicylique ; l'urée ; les acides glycolique, citrique, lactique, tartrique, malique ou mandélique ; l'acide 4-(2-hydroxyethyl)piperazine-1-propanesulfonique (HEPES) ; l'extrait de Saphora japonica ; le miel ; le N-acétyl glucosamine ; le méthyl glycine diacétate de sodium, et leurs mélanges.
Encore plus préférentiellement on utilisera dans les compositions de l'invention un agent edsquamant choisi parmi l'acide n-octanoyl 5-salicylique ; l'urée ; l'acide 4-(2-hydroxyethyl)piperazine-1-propanesulfonique (HEPES) ; l'extrait de Saphora japonica ; le miel ; le N-acétyl glucosamine ; le méthyl glycine diacétate de sodium, et leurs mélanges. 3. Aqents améliorant la fonction barrière
Comme agents améliorant la fonction barrière, on peut citer notamment l'arginine, la sérine, un extrait de Thermus thermophilus tel que le Vénucéane de Sederma, un extrait de rhizome d'igname sauvage (dioscorea villosa) tel que l'Actigen Y d'Active Organics, des extraits de plancton comme l'omega plancton de Secma, des extraits de levure comme le Relipidium de Coletica, un extrait de chataigne tel que la Recoverine de Silab, un extrait de bourgeon de cèdre tel que le Gatuline Zen de Gattefossé, des sphingosines comme la salicyloyl sphingosine vendue sous la dénomination Phytosphingosine SLC par la société Degussa, un mélange de xylitol, de xylityl polyglycoside et de xylitan comme l'Aquaxyl de Seppic, des extraits de solanacée comme le Lipidessence de Coletica ; les huiles insaturées en oméga 3 telles que les huiles de rosier muscat et leurs mélanges. On peut encore citer notamment les céramides ou dérivé, en particulier les céramides de type 2 (comme la N-oléoyldihydrosphingosine ), de type 3 (comme la stearoyl-4-hydroxysphinganine en nom INCI) et de type 5 (comme la N-2-hydroxypalmitoyldihydrosphingosine, ayant pour nom INCI :hydroxypalmytoyl sphinganine), les composés à base de sphingoïdes, les glycosphingolipides, les phospholipides, le cholestérol et ses dérivés, les phytostérols, les acides gras essentiels, le diacylglycérol, la 4-chromanone et dérivés de chromone la vaseline, la lanoline, les beures de karité, le cocoa butter, la lanoline, les sels PCA.
Comme agents préférés ayant un effet restructurant de la barrière cutanée, on citera un extrait de Thermus thermophilus, un extrait de rhizome d'igname sauvage (dioscorea villosa), un extrait de levure, un extrait de chataigne, un 5 extrait de bourgeon de cèdre , l'arginine, la sérine, les céramides notamment de type 3 et 5 ; et leurs mélanges.
De préférence, on utilisera la sérine, l'aginine ou leur mélange. 4. Aqents dépiqmentants
Comme agents dépigmentants, on pourra citer notamment la vitamine C et ses dérivés et notamment la vit CG, CP et 3-O ethyl vitamine C, l'alpha et la béta 10 arbutine, l'acide férulique, le lucinol et ses dérivés, l'acide kojique, le résorcinol et ses dérivés, l'acide tranexamique et ses dérivés, l'acide gentisique, l'homogentisate, le méthyl gentisate ou l'homogentisate , l'acide dioique, le D calcium panthéteine sulfonate, l'acide lipoique, l'acide ellagique, la vitamine B3, l'acide linoléique et ses dérivés, les céramides et leurs homologues, les dérivés 15 de plantes comme la camomille, la busserole, la famille des aloe (vera, ferox, bardensis) , de murier, de scutellaire ; une eau de fruit de kiwi (Actinidia chinensis) commercialisée par Gattefosse, un extrait de racine de Paeonia suffructicosa tel que celui commercialisé par la société Ichimaru Pharcos sous la dénomination Botanpi Liquid B , un extrait de sucre brun (Saccharum 20 officinarum), tel que l'extrait de melasse commercialisé par la société Taiyo Kagaku sous la dénomination Molasses Liquid, sans que cette liste soit exhaustive.
Comme agents dépigmentants préférés, on utilisera la vitamine C et ses dérivés 25 et notamment la vit CG, CP et 3-O ethyl vitamine C, l'alpha et la béta arbutine, l'acide férulique, l'acide kojique, le résorcinol et ses dérivés, le D calcium panthéteine sulfonate, l'acide lipoique, l'acide ellagique, la vitamine B3, une eau de fruit de kiwi (Actinidia chinensis) commercialisée par Gattefosse, un extrait de racine de Paeonia suffructicosa tel que celui commercialisé par la société 30 Ichimaru Pharcos sous la dénomination Botanpi Liquid B .
5. Aqents antioxydants
On peut citer notamment le tocophérol et ses esters, en particulier l'acétate de 35 tocophérol ; l'acide ascorbique et ses dérivés, en particulier l'ascorbyl magnésium phosphate et l'ascorbyl glucoside ; l'acide férulique ; la sérine ; l'acide ellagique, la phlorétine, les polyphénols,les tanins, l'acide tannique, l'époigallocathéchines et les extraits naturels en contenant, les anthocyanes, les extraits de romarin, les extraits de feuilles d'olivier comme ceux de la société 40 Silab, les extraits de thé vert, le resvératrol et ses dérivés, l'ergothinéine, la N acétylcystéine, un extrait d'algue brune pelvetia canaliculata comme la Pelvetiane de Secma, l'acide chlorogénique, la biotine, les chélatants, tels que le BHT, le BHA, le N,N'-bis(3,4,5-triméthoxybenzyl) éthylenediamine et ses sels ; l'idébénone, des extraits végétaux come le Pronalen Bioprotect TM de la 45 société Provital ; le co enzyme Q10, les bioflavonoides, les SOD, le phytantriol, les lignanes, la mélatonine, les pidolates, le gluthation, le caprylyl glycol, la phloretine, le TotarolTM ou extrait de Podocarpus totara contenant du totarol 45 (totara-8, 11, 13-trienol ou 2-phenanthrenol, 4b, 5, 6, 7, 8, 8a, 9, 10-octahydro-4b, 8, 8-trimethyl-1(1-methylethyl)-; un extrait de jasmin tel que celui commercialisé par SILAB sous la dénomination Helisun ; le laurate d'hesperitine tel que le Flavagrum PEG de la société Engelhard Lyon ; un extrait de racine de Paeonia suffructicosa tel que celui commercialisé par la société Ichimaru Pharcos sous la dénomination Botanpi Liquid B ; un extrait de litchi tel que l'extrait de péricarpe de litchi commercialisé par la société Cognis sous la dénomination Litchiderm LS 9704 , un extrait de fruit de grenade (Punica Granatum), tel que celui commercialisé par la société Draco Natural products.
Comme autre agent anti-âge, on peut citer la DHEA et ses dérivés, l'acide boswellique, les extraits de romarin, les caroténoides (B carotène, zéaxanthine, lutéine), l'acide cystéique, les dérivés de cuivre, l'acide jasmonique Comme agent antioxydant préféré, on utilisera notamment l'acide férulique ; la sérine ; la phlorétine, un extrait de grenade, la biotine, les chélatants, tels que le BHT, le BHA, le N,N'-bis(3,4,5-triméthoxybenzyl) éthylenediamine et ses sels , le caprylyl glycol, la phloretine, le TotarolTM, un extrait de jasmin tel que celui commercialisé par SILAB sous la dénomination Helisun ; le laurate d'hesperitine tel que le Flavagrum PEG de la société Engelhard Lyon ; un extrait de racine de Paeonia suffructicosa tel que celui commercialisé par la société Ichimaru Pharcos sous la dénomination Botanpi Liquid B . 6. Aqents dermorelaxants ou dermodécontractants
On peut citer comme exemples le gluconate de manganèse et autres sels, l'adénosine, l'alvérine citrate et ses sels, la glycine, un extrait d'Iris pallida, un hexapeptide (Argériline R de Lipotec) ou les sapogénines comme le Wild yam et les amines carbonylées décrites dans la demande EP1484052. Comme exemple de sapogénines on peut citer celles décrites dans la demande de brevet WO02/47650, en particulier le Wild yam, la diosgénine extrait notamment de Dioscorea opposita ou tout extrait refermant naturellement ou après traitement une ou plusieurs sapogénines (rhizome d'igname sauvage, feuille d'agave qui contient de l'hécogénine et la tigogénine, extrait de liliacées et plus particulièrement le Yacca ou le smilax contenant la smilagéine et la sarsapogénine, ou la racine de salsepareille) ou l' Actigen Y de la société Actives Organics ; ou le gingembre. On peut également citer le DMAE (diméthyl MEA), les extraits de criste marine, de ciste de Montpellier, d'hélicryse, d'anis, de Para cress, un extrait d'Acmella Oleracea comme la Gatuline expression de Gattefossé.
Comme agents dermorelaxants préférés, on citera l'adénosine, le gluconate de manganèse, le wild yam, la criste marine, la glycine et l'alvérine. 7. Aqents anti-qlycation Par agent anti-glycation , on entend un composé prévenant et/ou diminuant la glycation des protéines de la peau, en particulier des protéines du derme, telles que le collagène. Comme agents anti-glycation, on peut citer notamment les extraits végétaux de la famille des Ericaceae, tels qu'un extrait de myrtille (Vaccinium angusfifollium, Vaccinium myrtillus), par exemple celui vendu sous la dénomination BLUEBERRY HERBASOL EXTRACT PG par la société COSMETOCHEM, l'ergothionéine et ses dérivés, les hydroxystilbènes et leurs dérivés, tels que le resvératrol et le 3,3', 5,5'-tétrahydroxystilbène (ces agents anti-glycation sont décrits dans les demandes FR 2 802 425, FR 2 810 548, FR 2 796 278 et FR 2 802 420, respectivement), les dihydroxystilbènes et leurs dérivés, les polypeptides d'arginine et de lysine tels que celui vendu sous la dénomination AMADORINEO par la société SOLABIA, le chorhydrate de carcinine (commercialisé par Exsymol sous la dénomination ALISTIN ), un extrait d'Hélianthus annuus comme l'Antiglyskin de Silab, les extraits de vin tel que l'extrait de vin blanc en poudre sur support maltodextrine vendu sous la dénomination Vin blanc déshydraté 2F par la société Givaudan, l'acide thioctique (ou acide alpha lipoïque), un mélange d'extrait de busserole et de glycogène marin comme l'Aglycal LS 8777 de Laboratoires Sériobiologiques, un extrait de thé noir comme le Kombuchka de Sederma et leurs mélanges.
Comme agents anti-glycation préférés, on citera les extraits de myrtille (Vaccinium myrtillus) et l'extrait de thé noir. 8. Agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques et/ou épidermiques et/ou empêchant leur déqradation :
Parmi les actifs stimulant les macromolécules du derme ou empêchant leur dégradation, on peut citer ceux qui agissent : - soit sur la synthèse du collagène, tels que les extraits de Centella asiatica, les asiaticosides et dérivés ; l'acide ascorbique ou vitamine C et ses dérivés ; les peptides de synthèse tels que la iamin, le biopeptide CL ou palmitoyloligopeptide commercialisé par la société SEDERMA ; les peptides extraits de végétaux, tels que l'hydrolysat de soja commercialisé par la société COLETICA sous la dénomination commerciale Phytokine ; les peptides de riz tel que le Nutripeptide de SILAB, le méthylsilanol mannuronate tel que l'Algisium C commercialisé par Exsymol ; les hormones végétales telles que les auxines et les lignanes ; l'acide folique ; et un extrait de Medicago sativa (alfafa) tel que celui commercialisé par SILBA sous la dénomination Vitanol ; un extrait peptidique de noisette tel que celui commercialisé par la société Solabia sous la dénomination Nuteline C0 ; et l'arginine.
soit sur l'inhibition de la dégradation du collagène, en particulier des agents agissant sur l'inhibition des métalloprotéinases (MMP) telles que plus particulièrement les MMP 1, 2, 3, 9 . On peut citer : les rétinoïdes et dérivés, les extraits de medicago sativa tels que le Vitanol de Silab, un extrait d'aphanizomenon flos-aquae (cyanophycée) commercialisée sous la dénomination Lanablue par Atrium Biotechnologies, les oligopeptides et les lipopeptides, les lipoaminoacides, l'extrait de malt commercialisé par la société COLETICA sous la dénomination commerciale Collalift ; les extraits de myrtille ou de romarin ; le lycopène ; les isoflavones, leurs dérivés ou les extraits végétaux en contenant, en particulier les extraits de soja (commercialisé par exemple par la société ICHIMARU PHARCOS sous la dénomination commerciale Flavostérone SB ), de trèfle rouge, de lin, de kakkon; un extrait de litchi tel que l'extrait de péricarpe de litchi commercialisé par la société Cognis sous la dénomination Litchiderm LS 9704 ; la DIPALMITOYL HYDROXYPROLINE commercialisé par Seppic sous le nom SEPILIFT DPHP : Baccharis genistelloide ou Baccharine commercialisé par SILAB, un extrait de moringa tel que l'Arganyl LS 9781 de Cognis ; l'extrait de sauge décrit dans la demande FR-A-2812544 de la famille des labiées (salvia officinalis de la société Flacksmann), l'extrait de Rhododendron, le blueberry extract, un extrait de vaccinium myrtillus tel que ceux décrits dans la demande FR-A-2814950.
- soit sur la synthèse de molécules appartenent à la famille des élastines (élastine et fibrilline), tels que : le retinol et dérivés en particulier le palmitate de rétinol ; l'extrait de Saccharomyces Cerivisiae commercialisé par la société LSN sous la dénomination commerciale Cytovitin ; et l'extrait d'algue Macrocystis pyrifera commercialisé par la société SECMA sous la dénomination commerciale Kelpadelie ; un extrait peptidique de noisette tel que celui commercialisé par la société Solabia sous la dénomination Nuteline C .
- soit sur l'inhibition de la dégradation de l'élastine tels que l'extrait peptidique de graines de Pisum sativum commercialisé par la société LSN sous la dénomination commerciale Parelastyl ; les héparinoïdes ; et les composés N- acylaminoamides décrits dans la demande WO 01/94381 tels que l'acide {2-[acétyl-(3-trifluorométhyl-phényl)-amino]-3-méthyl-butyrylamino} acétique, autrement nommé N-[N-acétyl, N'-(3-trifluorométhyl)phényl valyl]glycine ou N-acetyl-N-[3-(trifluoromethyl)phenyl]valyl-glycine ou acetyl trifluoromethyl phenyl valylglycine, ou un ester de celui-ci avec un alcool en C1-C6. ; un extrait de peptides de riz tel que la Colhibin de Pentapharm, ou un extrait de Phyllanthus emblica tel que l'Emblica de Rona.
- soit sur la synthèse des glycosaminoglycannes, tels que le produit de fermentation du lait par lactobacillus vulgaris, commercialisé par la société BROOKS sous la dénomination commerciale Biomin yogourth ; l'extrait d'algue brune Padina pavonica commercialisé par la société ALBAN MÜLLER sous la dénomination commerciale HSP3 ; l'extrait de Saccharomyces cerevisiae disponible notamment auprès de la société SILAB sous la dénomination commerciale Firmalift ou auprès de la société LSN sous la dénomination commerciale Cytovitin . ; un extrait de Laminaria ochroleuca tel que la Laminaïne de Secma ; l'essence de Mamaku de Lucas Meyer, un extrait de cresson (Odraline de Silab).
- soit sur la synthèse de la fibronectine, tels que l'extrait de zooplancton Salina 5 commercialisé par la société SEPORGA sous la dénomination commerciale GP4G ; l'extrait de levure disponible notamment auprès de la société ALBAN MÜLLER sous la dénomination commerciale Drieline ; et le palmitoyl pentapeptide commercialisé par la société SEDERMA sous la dénomination commerciale lo Matrixil .
Parmi les actifs stimulant les macromolécules épidermiques, telles que la fillagrine et les kératines, on peut citer notamment l'extrait de lupin commercialisé par la société SILAB sous la dénomination commerciale 15 Structurine ; l'extrait de bourgeons de hêtre Fagus sylvatica commercialisé par la société GATTEFOSSE sous la dénomination commerciale Gatuline RC; et l'extrait de zooplancton Salina commercialisé par la société SEPORGA sous la dénomination commerciale GP4G ; Tripeptide de Cuivre de PROCYTE ; ; un extrait peptidique de Voandzeia substerranea tel que celui commercialisé par la 20 société Laboratoires Sérobiologiques sous la dénomination commerciale Filladyn LS 9397 .
De préférence on utilisera un actif stimulant la synthèse de macromolécules dermiques et/ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation choisi parmi 25 les agents stimulant la synthèse des glycosaminoglycanes, les agents inhibant la dégradation de l'élastine, les agents stimulant la synthèse de la fibronectine, les agents stimulant la synthèse de macromolécules épidermiques, et leurs mélanges.
30 Encore plus préférentiellement, on utilisera un actif stimulant la synthèse des glycosaminoglycanes choisi parmi un extrait d'algue brune Padina pavonica, un extrait de Saccharomyces cerevisiae, un extrait de Laminaria ochroleuca, l'essence de Mamaku, un extrait de cresson et leurs mélanges.
35 Comme actifs préférés stimulant la synthèse de macromolécules dermiques et/ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation, on peut citer : les peptides de synthèse tels que la iamin, le biopeptide CL ou palmitoyloligopeptide commercialisé par la société SEDERMA ; les peptides extraits de végétaux, tels que l'hydrolysat de soja commercialisé par la société 40 COLETICA sous la dénomination commerciale Phytokine ; les peptides de riz tel que le Nutripeptide de SILAB, le méthylsilanol mannuronate tel que l'Algisium C commercialisé par Exsymol ;; l'acide folique ; un extrait de Medicago sativa (alfafa) tel que celui commercialisé par SILBA sous la dénomination Vitanol ; un extrait peptidique de noisette tel que celui 45 commercialisé par la société Solabia sous la dénomination Nuteline C ; l'arginine ; . un extrait d'aphanizomenon flos-aquae (cyanophycée) commercialisée sous la dénomination Lanablue par Atrium Biotechnologies, l'extrait de malt commercialisé par la société COLETICA sous la dénomination commerciale Collalift le lycopène ; un extrait de litchi ; un extrait de moringa tel que l'Arganyl LS 9781 de Cognis ; un extrait de vaccinium myrtillus tel que ceux décrits dans la demande FR-A-2814950 ; : le retinol et dérivés en particulier le palmitate de rétinol ; l'extrait de Saccharomyces Cerivisiae commercialisé par la société LSN sous la dénomination commerciale Cytovitin ; un extrait peptidique de noisette tel que celui commercialisé par la société Solabia sous la dénomination Nuteline C ; l'acide {2-[acétyl-(3-trifluorométhyl-phényl)-amino]-3-méthyl-butyrylamino} acétique, autrement nommé N-[N-acétyl, N'-(3-trifluorométhyl)phényl valyl]glycine ou N-acetyl-N-[3-(trifluoromethyl)phenyl]valyl-glycine ou acetyl trifluoromethyl phenyl valylglycine, ou un ester de celui-ci avec un alcool en C1-C6. ; un extrait de peptides de riz tel que la Colhibin de Pentapharm, ou un extrait de Phyllanthus emblica tel que l'Emblica de Rona ; l'extrait d'algue brune Padina pavonica commercialisé par la société ALBAN MÜLLER sous la dénomination commerciale HSP3 ; l'extrait de Saccharomyces cerevisiae disponible notamment auprès de la société SILAB sous la dénomination commerciale Firmalift ou auprès de la société LSN sous la dénomination commerciale Cytovitin . ; un extrait de Laminaria ochroleuca tel que la Lamina'ine de Secma ; l'essence de Mamaku de Lucas Meyer, l'extrait de lupin commercialisé par la société SILAB sous la dénomination commerciale Structurine ; l'extrait de bourgeons de hêtre Fagus sylvatica commercialisé par la société GATTEFOSSE sous la dénomination commerciale Gatuline RC. 9. Agents stimulant la prolifération des fibroblastes ou des kératinocytes et/ou la différenciation des kératinocytes
Les agents stimulant la prolifération des fibroblastes utilisables dans la composition selon l'invention peuvent par exemple être choisis parmi les protéines ou polypeptides végétaux, extraits notamment du soja (par exemple un extrait de soja commercialisé par la société LSN sous la dénomination Eleseryl SH-VEG 8 ou commercialisé par la société SILAB sous la dénomination commerciale Raffermine ) ; un extrait de protéines hydrolysées de soja tel que le RIDULISSE de SILAB ; et les hormones végétales telles que les giberrellines et les cytokinines ; un extrait peptidique de noisette tel que celui commercialisé par la société Solabia sous la dénomination Nuteline C .
De préférence on utilisera un agent favorisant la prolifération et/ou la différenciation des kératinocytes.
Les agents stimulant la prolifération des kératinocytes, utilisables dans la composition selon l'invention, comprennent notamment l'adénosine ; le phloroglucinol, l'extrait de feuille d'hydrangea macrophylla comme l'Amacha liquid E d'Ichimaru Pharcos, un extrait de levure tel que le Stimoderm de CLR ; l'extrait de Larrea divaricata tel que le Capislow de Sederma, les mélanges d'extraits de papaye, de feuilles d'olivier et de citron tel que la Xyléine de Vincience, l'extrait de feuille d'hydrangea macrophylla comme l'Amacha liquid E d'Ichimaru Pharcos, le rétinol et ses esters dont le palmitate de rétinyle, le phloroglucinol, les extraits de tourteaux de noix commercialisés par Gattefosse et les extraits de solanum tuberosum tel que le Dermolectine commercialisé par Sederma.
Parmi les agents stimulant la différenciation des kératinocytes comprennent par exemple les minéraux tels que le calcium; la criste marine, un extrait peptidique de lupin tel que celui commercialisé par la société SILAB sous la dénomination commerciale Structurine ; le beta-sitosteryl sulfate de sodium tel que celui commercialisé par la société SEPORGA sous la dénomination commerciale Phytocohésine ; et un extrait hydrosoluble de maïs tel que celui commercialisé par la société SOLABIA sous la dénomination commerciale Phytovityl ; un extrait peptidique de Voandzeia substerranea tel que celui commercialisé par la société Laboratoires Sérobiologiques sous la dénomination commerciale Filladyn LS 9397 ; et les lignanes tels que le sécoisolaricirésinol, le rétinol et ses esters dont le palmitate de retinyl.
Comme agents stimulant la prolifération et/ou la différenciation des kératinocytes, on peut citer encore les oestrogènes tel que l'oestradiol et homologues ; les cytokines.
Comme actifs stimulant la prolifération des fibroblastes ou des kératinocytes et/ou la différenciation des kératinocytes préférés, on citera des protéines ou polypeptides végétaux, extraits notamment du soja (par exemple un extrait de soja commercialisé par la société LSN sous la dénomination Eleseryl SH-VEG 8 ou commercialisé par la société SILAB sous la dénomination commerciale Raffermine ) ; un extrait de protéines hydrolysées de soja tel que le RIDULISSE de SILAB ; un extrait peptidique de noisette tel que celui commercialisé par la société Solabia sous la dénomination Nuteline C ; l'adénosine ; le phloroglucinol, un extrait de levure tel que le Stimoderm de CLR ; un extrait peptidique de lupin tel que celui commercialisé par la société SILAB sous la dénomination commerciale Structurine ; un extrait hydrosoluble de maïs tel que celui commercialisé par la société SOLABIA sous la dénomination commerciale Phytovityl ; un extrait peptidique de Voandzeia substerranea tel que celui commercialisé par la société Laboratoires Sérobiologiques sous la dénomination commerciale Filladyn LS 9397 ; le rétinol et ses esters dont le palmitate de retinyl. 10. Aqents favorisant la maturation de l'enveloppe cornée
On pourra utiliser dans les compositions de l'invention des agents qui interviennent sur la maturation de l'enveloppe cornée qui s'altère avec l'âge et induit une diminution de l'activité des transglutaminases. On peut citer par exemple l'urée et ses dérivés et en particulier l'Hydrovance de National Starch et les autres actifs mentionnés dans la demande L'OREAL FR2877220 (non publiée).
11. Inhibiteurs de NO-synthases L'agent ayant une action d'inhibiteur de NO synthase peut être choisi parmi les OPC (oligomères procyanidoliques) ; les extraits de végétal de l'espèce Vitis vinifera notamment commercialisés par la société Euromed sous la dénomination Leucocyanidines de raisins extra, ou encore par la société Indena sous la dénomination Leucoselect , ou enfin par la société Hansen sous la dénomination Extrait de marc de raisin ; les extraits de végétal de l'espèce Olea europaea de préférence obtenus à partir de feuilles d'olivier et notamment commercialisés par la société VINYALS sous forme d'extrait sec, ou par la société Biologia & Technologia sous la dénomination commerciale Eurol BT ; les extraits d'un végétal de l'espèce Gingko biloba de préférence un extrait aqueux sec de ce végétal vendu par la société Beaufour sous le nom commercial Ginkgo biloba extrait standard et leurs mélanges.
12. Antagonistes des récepteurs périphériques des benzodiazépines (PBR)
On peut citer par exemple le 1-(2-chlorophenyl)-N-(1-methyl-propyl)-3-isoquinoline carboxamide ; les composés décrits dans les demandes WO03/030937, WO03/068753, dérivés de pyridazino[4, 5-b] indole-1-acétamide de formule générale (VII) tels que décrits dans le document WO00/44384.
13. Agents augmentant l'activité de la glande sébacée
On peut citer par exemple le dehydrojasmonate de méthyle, l'hécogénine, l'hédione, le le o-linoleyl-6D-glucose et leurs mélanges. 14. Agents stimulant le métabolisme énergétique des cellules
L'actif stimulant le métabolisme énergétique des cellules peut par exemple être choisi parmi la biotine, un extrait de Saccharomyces cerevisiae tel que le 35 Phosphovital de Sederma, le mélange de sels de sodium, de manganèse, de zinc et de magnésium d'acide pyrrolidone carboxylique comme le Physiogenyl de Solabia, un mélange de gluconate de zinc, de cuivre et de magnésium tel que le Sepitonic M3 de Seppic et leurs mélanges ; un beta-glucan issu de Saccharomyces cerevisiae tel que celui commercialisé par la société Mibelle 40 AG Biochemistry ;
15. Agents tenseurs
Par agent tenseur utilisable selon l'invention, on entend des composés 45 susceptibles d'avoir un effet tenseur, c'est-à-dire pouvant tendre la peau. De manière générale on entend par agent tenseur selon l'invention tous composés solubles ou dispersibles dans l'eau à une température allant de 25°C 25 30 45 à 50°C à la concentration de 7% en poids dans l'eau ou à la concentration maximale à laquelle ils forment un milieu d'apparence homogène et produisant à cette concentration de 7% ou à cette concentration maximale dans l'eau une rétractation de plus de 15 % dans le test décrit ci-après.
La concentration maximale à laquelle ils forment un milieu d'apparence homogène est déterminée à 10% près et de préférence à 5% près.
On entend par `milieu d'apparence homogène' un milieu ne présentant pas d'agrégats visibles à l'oeil nu.
Pour la détermination de ladite concentration maximale, l'agent tenseur est ajouté progressivement dans l'eau sous agitation à la défloculeuse à une température allant de 25°C à 50°C, puis le mélange est maintenu sous agitation pendant une heure. On observe ensuite après 24 heures si le mélange ainsi préparé est d'apparence homogène (absence d'agrégats visibles à l'oeil nu).
L'effet tenseur peut être caractérisé par un test in vitro de rétractation. On prépare préalablement et tel que décrit précédemment un mélange homogène de l'agent tenseur dans l'eau, à la concentration de 7% en poids ou à la concentration maximale définie précédemment. 30pl du mélange homogène est déposé sur une éprouvette rectangulaire (10x40mm , donc présentant une largeur initiale LO de 10 mm) d'élastomère ayant un module d'élasticité de 20 MPa et une épaisseur de 100pm. Après 3h de séchage à 22 3°C et 40 10% d'humidité relative HR, l'éprouvette d'élastomère présente une largeur rétractatée, notée L3h due à la tension exercée par l'agent tenseur déposé.
L'effet tenseur (ET) dudit agent est alors quantifié de la façon suivante : ET' = (LO û L3h / LO)x100 en 0/0 avec Lo = largeur initiale 10mm et L3h = largeur après 3h de séchage L'agent tenseur peut être choisi parmi : les protéines végétales ou animales et leurs hydrolysats ; les polysaccharides d'origine naturelle ; les silicates mixtes ; les particules colloïdales de charges inorganiques ; les polymères synthétiques ; et les mélanges de ceux-ci.
L'homme du métier saura choisir, dans les catégories chimiques listées ci-dessus, les matériaux répondant au test tenseur tel que décrit précédemment. On peut citer notamment : (a) les protéines et hydrolysats de protéines végétales, en particulier de maïs, de seigle, de froment, de sarrasin, de sésame, d'épautre, de pois, de fève, de lentille, de soja et de lupin, (b) les polysaccharides d'origine naturelle, notamment (a) les polyholosides, par exemple (i) sous forme d'amidon issu notamment de riz, de maïs, de pomme de terre, de manioc, de pois, de froment, d'avoine, etc... ou (ii) sous forme de carraghénanes, alginates, agars, gellanes, polymères cellulosiques et pectines, avantageusement en dispersion aqueuse de microparticules de gel, et (b) les latex constitués par la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals, les dérivés cellulosiques, et leurs mélanges,
(c) les silicates mixtes, notamment les phyllosilicates et en particulier les Lapon ites, (d) les particules colloïdales de charge inorganique ayant un diamètre moyen en nombre compris entre 0,1 et 100 nm, de préférence entre 3 et 30 nm, et choisies par exemple parmi : la silice, les composites silice-alumine, l'oxyde de cérium, l'oxyde de zirconium, l'alumine, le carbonate de calcium, le sulfate de baryum, le sulfate de calcium, l'oxyde de zinc et le dioxyde de titane. Comme particules colloïdales composites silice-alumine utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut citer par exemple celles commercialisées par la société Grace sous les noms de Ludox AM, Ludox AM-X 6021, Ludox HSA et Ludox TMA. (e) les polymères synthétiques, tels que les latex de polyuréthanne ou les latex acrylique-silicone, en particulier ceux décrits dans la demande de brevet EP-1038519, tels qu'un polydiméthyl siloxane greffé propylthio(polyacrylate de méthyle), propylthio(polyméthacrylate de méthyle) et propylthio(polyacide méthacrylique), ou encore un polydiméthyl siloxane greffé propylthio(polyméthacrylate d'isobutyle) et propylthio(polyacide méthacrylique). De tels polymères siliconés greffés sont notamment vendus par la Société 3M sous les dénominations commerciales VS 80, VS 70 ou L021, L'agent tenseur sera présent dans la composition en une quantité efficace pour obtenir l'effet biologique recherché selon l'invention. A titre d'exemple, l'agent tenseur peut être compris dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0, 01 à 30% en poids de matière active, de préférence de 10/0 à 30% en poids de matière active, par rapport au poids total de la composition.
Par matière active , on entend exclure le milieu dans lequel l'agent tenseur se trouve éventuellement solubilisé ou en dispersion sous sa forme commerciale, par exemple dans le cas des dispersions de particules colloïdales.45 On peut également utiliser, notamment pour complémenter et/ou potentialiser l'effet d'agents tenseurs, utiliser des agents augmentant l'expression des mécanorécepteurs, tels que des agents augmentant l'expression des intégrines. A titre d'exemple, on peut citer un extrait de graine de seigle, tel que celui commercialisé par SILAB sous la dénomination Coheliss .
16. Agents liporestructurants
Par `agents liporestrucurants', on entend selon l'invention des agents capables io de stimuler la lipogénèse et favoriser la différenciation adipocytaire, permettant ainsi d'éviter ou de ralentir la fonte des graisses contenues dans les tissus de soutien de la peau, autrement nommée `fonte de la lipo-structure de la peau'. Par 'lipo-structure de la peau', on entend le réseau de cellules lipidiques qui forme les volumes sur lesquels la peau du visage repose et se moule. 15 Ces agents dont destinés à diminuer la perte de densité cutanée et/ou la fonte de la lipo-structure de la peau, en particulier au niveau des joues et du contour de l'oeil, et/ou éviter l'affaissement et/ou le creusement des volumes du visage, la perte de consistance de la peau et/ou son maintien, en particulier au niveau 20 des joues et du contour de l'oeil, et/ouaméliorer les volumes qui sous-tendent la peau du visage et/ou du cou, en particulier au niveau des joues, de l'ovale du visage et du contour de l'oeil, et/ou améliorer la densité, le rebondi et le maintien de la peau, en particulier au niveau des joues, de l'ovale du visage et du contour de l'oeil, et/ourefaçonner les traits du visage, en particulier l'ovale du 25 visage.
Comme exemples d'agents liporestructurants, on peut citer notamment un extrait de thé noir, tel que l'extrait de thé noir fermenté commercialisé par Sederma sous al dénomination Kombuchka , et un extrait d'Artemisia 30 abrotanum, tel que celui commercialisé par Sllab sous la dénomination Pulpactyl .
17. Agents amincissants
35 Comme agents amincissants (lipolytiques), on peut citer notamment la caféine, théophylline et ses dérivés, la théobromine, la séricosine, l'acide asiatique, l'acéfylline, l'aminophylline, le chloroéthylthéophylline, le diprofylline, le diniprophylline, l'étamiphylline et ses dérivés, l'étofylline, la proxyphylline ; les extraits de thé, de café, de guarana, de maté, de cola (Cola Nitida) et 40 notamment l'extrait sec de fruit de guarana (Paulina sorbilis) contenant 8 à 10 0/0 de caféine ; les extraits de lierre grimpant (Hedera Helix), d'arnica (Arnica Montana L), de romarin (Rosmarinus officinalis N), de souci (Calendula officinalis), de sauge (Salvia officinalis L), de ginseng (Panax ginseng), de millepertuis (Byperycum Perforatum), de fragon (Ruscus aculeatus L), d'ulmaire 45 (Filipendula ulmaria L), d'orthosiphon (Orthosiphon Stamincus Benth), de bouleau (Betula alba), de cécropia et d'arganier ; les extraits de ginkgo biloba, les extraits de prêle, les extraits d'escine, les extraits de cangzhu, les extraits de chrysanthellum indicum, les extraits de dioscorés riches en diosgénine ou la diosgénine ou hécogénine pure et leurs dérivés, les extraits de Ballote, les extraits de Guioa, de Davallia, de Terminalia, de Barringtonia, de Trema, d'Antirobia, l'extrait de petit grain de bigarrade ; un extrait de coques de fèves s de cacao (theobroma cacao) tel que celui commercialisé par Solabia sous la dénomination Caobromine .
18. Agents favorisant la microcirculation cutanée
10 L'actif agissant sur la microcirculation cutanée peut être utilisé pour éviter le ternissement du teint et/ou améliorer l'aspect du contour de l'oeil, en particulier diminuer les cernes. Il peut être choisi par exemple parmi un extrait d'écorce de pin maritime comme le Pycnogénol de chez Biolandes, le gluconate de manganèse (Givobio GMn de Seppic), un extrait d'Ammi visnaga comme la 15 Visnadine d'Indena, l'extrait de lupin (Eclaline de Silab), le couplage protéine de blé hydrolysée/acide palmitique avec acide palmitique comme l'Epaline 100 des Laboratoires carilène, l'extrait de fleur de bigarade (Remoduline de Silab), la vitamine P et ses dérivés comme le methyl-4 esculétol mono-éthanoate de sodium vendu sous la dénomination Permethol par la société Sephytal, les 20 extraits de ruscus, de marron d'inde, de lierre, de ginseng et de mélilot, la caféine, le nicotinate et ses dérivés, la lysine et ses dérivés comme l'Asparlyne de Solabia, un extrait de thé noir tel que le Kombuchka de Sederma ; les sels de rutine : un extrait d'algue de corallina officinalis tel que celui commercialisé par CODIF ; et leurs mélanges. 25 Comme agents préférés favorisant la microcirculation cutanée, on citera la caféine, un extrait de fleur de bigarade, un extrait de thé noir, les sels de rutine, un extrait d'algue de corallina officinalis.
30 19. Agents apaisants ou anti-irritants
On entend par agent apaisant un composé permettant de réduire la sensation de picotements, de démangeaisons ou de tiraillements de la peau.
35 Comme agents apaisants utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer : les oligomères procyannidoliques, les vitamines E, C B5, B3, la caféine et ses dérivés, les triterpènes pentacycliques et les extraits de plantes les contenant, l'acide b-glycyrrhétinique et ses sels ou dérivés (le stearyl glycyrrhetate, l'acide 3-stéaroyloxy glycyrrhétique, l'acide glycyrrhétinique 40 monoglucuronide) ainsi que les plantes en contenant (ex : Glycyrrhiza glabra), l'acide oléanolique et ses sels, l'acide ursolique et ses sels, l'acide boswellique et ses sels, l'acide bétulinique et ses sels, un extrait de Paeonia suffruticosa et/ou lactiflora, un extrait de Laminaria saccharina, les extraits de Centella asiatica, l'huile de Canola, le bisabolol, le diesterphosphorique de vitamine E et 45 C comme le Sepivital EPC de Seppic, les extraits de camomille, l'allantoïne, les huiles insaturées en oméga 3 telles que les huiles de rosier muscat, de cassis, d'Ecchium, de poisson, l'huile de calophilum, des extraits de plancton, la capryloyl glycine, un mélange d'extrait de fleur de nénuphar et de palmitoylproline tel que celui vendu sous la dénomination "Seppicalm VG " par la société Seppic, un extrait de Boswellia serrata, un extrait de Centipeda cunnighami tel que celui vendu sous la dénomination "Cehami PF " par la société TRI-K Industries, un extrait de graines de tournesol en particulier l'Hélioxine de Silab, un extrait de graines de Linum usitatissimum comme la Sensiline de Silab, les tocotriénols, le piperonal, un extrait d'Epilobium angustifolium tel que celui vendu sous la dénomination "Canadian Willowherb Extract" par la société FYTOKEM PRODUCTS, l'aloe vera, les phytostérols, l'eau de bleuet, l'eau de rose, un extrait de menthe, en particulier de feuilles de menthe comme le Calmiskin de Silab, les dérivés d'anis, les bactéries filamenteuse comme Vitreoscilla filiformis tel que décrit dans le brevet EP 761 204 et commercialisé par Chimex sous la dénomination Mexoryl SBG , un extrait de pétales de rose comme le Rose Flower Herbasol extract de la société Cosmetochem, le beurre de karité, un mélange de fraction de cire de graine d'orge obtenue par CO2 supercritique, de beurre de karité et d'huile d'argan comme le "Stimu-tex AS " de Pentapharm, les sels alcalino-terreux notamment le strontium, un extrait fermenté d'Alteromonas commercialisé sous la dénomination ABYSSINE par la société Atrium Biotechnologies ; les eaux thermales du bassin de Vichy, telles que les eaux provenant des sources Célestins, Chomel, Grande-Grille, Hôpital, Lucas et Parc, et de préférence l'eau de la source Lucas ; un extrait d'écorce d'Eperua falcata tel que celui commercialisé par la société COGNIS sous al dénomination Eperuline ; un extrait de racine de Paeonia suffructicosa tel que celui commercialisé par la société Ichimaru Pharcos sous la dénomination Botanpi Liquid B ; et leurs mélanges.
Comme agents apaisants préférés selon l'invention, on utilisera : l'acide b-glycyrrhétinique et ses sels ou dérivés (le stearyl glycyrrhetate, l'acide 3-stéaroyloxy glycyrrhétique, l'acide glycyrrhétinique monoglucuronide) ainsi que les plantes en contenant (ex : Glycyrrhiza glabra) ; l'acide ursolique et ses sels ; les extraits de Centella asiatica, l'huile de Canola, le bisabolol ; les extraits de camomille, l'allantoïne ; un mélange d'extrait de fleur de nénuphar et de palmitoylproline tel que celui vendu sous la dénomination "Seppicalm VG " par la société Seppic ; l'aloe vera, l'eau de rose, un extrait de menthe, en particulier de feuilles de menthe comme le Calmiskin de Silab, les bactéries filamenteuse comme Vitreoscilla filiformis tel que décrit dans le brevet EP 761 204 et commercialisé par Chimex sous la dénomination Mexoryl SBG , un extrait de pétales de rose comme le Rose Flower Herbasol extract de la société Cosmetochem, le beurre de karité, un extrait fermenté d'Alteromonas commercialisé sous la dénomination ABYSSINE par la société Atrium Biotechnologies ; les eaux thermales du bassin de Vichy, telles que les eaux provenant des sources Célestins, Chomel, Grande-Grille, Hôpital, Lucas et Parc, et de préférence l'eau de la source Lucas ; un extrait d'écorce d'Eperua falcata tel que celui commercialisé par la société COGNIS sous al dénomination Eperuline ; un extrait de racine de Paeonia suffructicosa tel que celui 5 commercialisé par la société Ichimaru Pharcos sous la dénomination Botanpi Liquid B ; et leurs mélanges.
20. Aqents sébo-réqulateurs ou anti-séborrhéiques Par agents "séborégulateurs ou anti-séborrhéiques ", on entend notamment des agents capables de réguler l'activité des glandes sébacées.
On peut citer notamment : 10 - l'acide rétinoïque, le peroxyde de benzoyle, le soufre, la vitamine B6 (ou pyridoxine ), le chlorure de sélénium, la criste marine ; - les mélanges d'extrait de canelle, de thé et d'octanoylglycine tel que le Sepicontrol A5 TEA de chez Seppic ; - le mélange de canelle, de sarcosine et d'octanoylglycine, commercialisé 15 notamment par la société SEPPIC sous la dénomination commerciale Sepicontrol A5 ; - les sels de zinc tels que le gluconate de zinc, le pyrrolidone carboxylate de zinc (ou pidolate de zinc), le lactate de zinc, l'aspartate de zinc, le carboxylate de zinc, le salicylate de zinc, le cystéate de zinc ; 20 - les dérivés de cuivre et en particulier le pidolate de cuivre tel que Cuivridone de Solabia ; - des extraits de végétaux des espèces Arnica montana, Cinchona succirubra, Eugenia caryophyllata, Humulus lupulus, Hypericum perforatum, Mentha piperita, Rosmarinus officinalis, Salvia oficinalis et Thymus vulgaris, tous 25 commercialisés par exemple par la société MARUZEN ; - les extraits de reine des prés (spiraea ulamaria) tel que celui vendu sous la dénomination Sébonormine par la société Silab ; - les extraits d'algue laminaria saccharina tel que celui vendu sous la dénomination Phlorogine par la société Biotechmarine ; 30 - les mélanges d'extraits de racines de pimprenelle (sanguisorba officinalis/poterium officinale), de rhizomes de gingembre (zingiber officinalis) et d'écorce de cannelier (cinnamomum cassia) tel que celui vendu sous la dénomination Sebustop par la société Solabia ; - les extraits de graines de lin tel que celui vendu sous la dénomination 35 Linumine par la société Lucas Meyer ; - les extraits de Phellodendron tels que ceux vendu sous la dénomination Phellodendron extract BG par la société Maruzen ou Oubaku liquid B par la société Ichimaru Pharcos ; - les mélanges d'huile d'argan, d'extrait de serenoa serrulata (saw palmetto) et 40 d'extrait de graines de sésame tel que celui vendu sous la dénomination Regu SEB par la société Pentapharm ; -les mélanges d'extraits d'epilobe, de terminalia chebula, de capucine et de zinc biodisponible (microalgues) tel que celui vendu sous la denomination Seborilys par la société green tech ; 45 - les extraits de Pygeum afrianum tel que celui vendu sous la dénomination Pygeum afrianum sterolic lipid extract par la société Euromed ; - les extraits de serenoa serrulata tels que ceux vendus sous les dénomination Viapure Sabal par la société Actives International, ou ceux vendus par la société Euromed ; -les mélanges d'extraits de plantain, de berberis aquifolium et de salicylate de sodium tels que celui vendu sous la dénomination Seboclear par la société Rahn ; - l'extrait de clou de girofle tel que celui vendu sous la dénomination Clove extract Powder par la société Maruzen ; -l'huile d'argan telle que celle vendue sous la dénomination Lipofructyl par les Laboratoires Sérobiologiques ; - les filtrats de protéine lactique tels que celui vendu sous la dénomination Normaseb par la société Sederma ; - les extraits d'algue laminaria, tel que celui vendu sous la dénomination Laminarghane par la société Biotechmarine ; - les oligosaccharides d'algue laminaria digitata tel que celui vendu sous la dénomination Phycosaccharide AC par la société Codif ; - les extraits de sucre de canne tel que celui commercialisé sous la dénomination Policosanol par la société Sabinsa ; - l'huile de schiste sulfonée, telle que celle vendue sous la dénomination Ichtyol Pale par la société Ichthyol ; - les extraits d'ulmaire (spiraea ulmaria) tels que celui vendu sous la dénomination Cytobiol Ulmaire par la société Libiol ; - l'acide sébacique, notamment vendu sous la forme d'un gel de polyacrylate de sodium sous la dénomination Sebosoft par la société Sederma ; - les glucomannanes extraits de tubercule de konjac et modifié par des chaînes alkylsulfonates tel que celui vendu sous la dénomination Biopol Beta par la société Arch Chemical ; - les extraits de Sophora angustifolia, tels que ceux vendus sous la dénomination Sophora powder ou Sophora extract par la société Bioland ; - les extraits de cinchona succirubra bark tel que celui vendu sous la dénomination le Red bark HS par la société Alban Muller ; - les extraits de quillaja saponaria tel que celui vendu sous la dénomination Panama wood HS par la société Alban Muller ; - la glycine greffée sur chaîne undécylénique, telle que celle vendue sous la 35 dénomination Lipacide UG OR par la société Seppic ; - le mélange d'acide oléanolique et d'acide nordihydroguaïarétique, tel que celui vendus sous la forme d'un gel sous la dénomination AC.Net par la société Sederma ; - 1' acide phthalimidoperoxyhexanoïque ; 40 - le citrate de trialkyle(C12-C13) vendu sous la dénomination COSMACOL ECI par la société Sasol ; le citrate de trialkyle(C14-C15) vendu sous la dénomination COSMACOL ECL par la société Sasol ; - l'acide 10-hydroxydécanoïque, et notamment les mélanges d'acide 10-hydroxydécanoïque, d'acide sébacique et de 1,10-décandiol tels que celui 45 vendu sous la dénomination Acnacidol BG par la société Vincience ; et - leurs mélanges.
Comme actif anti-séborrhéique préférés, on peut citer : - le peroxyde de benzoyle, la vitamine B6 (ou pyridoxine ), - les sels de zinc tels que le gluconate de zinc, le pyrrolidone carboxylate de zinc (ou pidolate de zinc), le lactate de zinc, l'aspartate de zinc, le carboxylate de zinc, le salicylate de zinc, le cystéate de zinc ; - les extraits de reine des prés (spiraea ulamaria) tel que celui vendu sous la dénomination Sébonormine par la société Silab ; - les extraits d'algue laminaria saccharina tel que celui vendu sous la dénomination Phlorogine par la société Biotechmarine ; - les mélanges d'extraits de racines de pimprenelle (sanguisorba officinalis/poterium officinale), de rhizomes de gingembre (zingiber officinalis) et d'écorce de cannelier (cinnamomum cassia) tel que celui vendu sous la dénomination Sebustop par la société Solabia ; - l'extrait de clou de girofle tel que celui vendu sous la dénomination Clove 15 extract Powder par la société Maruzen ; - les filtrats de protéine lactique tels que celui vendu sous la dénomination Normaseb par la société Sederma ; - les extraits d'ulmaire (spiraea ulmaria) tels que celui vendu sous la dénomination Cytobiol Ulmaire par la société Libiol ; 20 - l'acide sébacique, notamment vendu sous la forme d'un gel de polyacrylate de sodium sous la dénomination Sebosoft par la société Sederma ; - la glycine greffée sur chaîne undécylénique, telle que celle vendue sous la dénomination Lipacide UG OR par la société Seppic ; - le citrate de trialkyle(C12-C13) vendu sous la dénomination COSMACOL 25 ECI par la société Sasol ; le citrate de trialkyle(C14-C15) vendu sous la dénomination COSMACOL ECL par la société Sasol ; - l'acide 10-hydroxydécanoïque, et notamment les mélanges d'acide 10-hydroxydécanoïque, d'acide sébacique et de 1,10-décandiol tels que celui vendu sous la dénomination Acnacidol BG par la société Vincience ; 30 - et leurs mélanges.
Préférentiellement, l'actif anti-séborrhéique est choisi parmi : - les sels de zinc tels que le gluconate de zinc, le pyrrolidone carboxylate de zinc (ou pidolate de zinc), le lactate de zinc, l'aspartate de zinc, le carboxylate 35 de zinc, le salicylate de zinc, le cystéate de zinc ; et de préférence le pyrrolidone carboxylate de zinc (ou pidolate de zinc) ou le salicylate de zinc ; - l'extrait de clou de girofle tel que celui vendu sous la dénomination Clove extract Powder par la société Maruzen ; - la glycine greffée sur chaîne undécylénique, telle que celle vendue sous la 40 dénomination Lipacide UG OR par la société Seppic ; - le citrate de trialkyle(C12-C13) vendu sous la dénomination COSMACOL ECI par la société Sasol ; le citrate de trialkyle(C14-C15) vendu sous la dénomination COSMACOL ECL par la société Sasol ; - et leurs mélanges. 45 L'actif anti-séborrhéique est par exemple présent dans une teneur allant de 0,1 à 10 % en poids, de préférence de 0,1 à 5 % en poids, et préférentiellement de 0,5 % à 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 21. Agents astringents
Par "agents astringents", on entend selon l'invention des agents permettant de lutter contre la dilatation des follicules sébacés.
Comme agents astringents utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer des extraits de pulpe de champignon (polyporus officinalis) comme le "Laricyl LS8865O " de Cognis, des extraits de Terminalia catappa et sambucus nigra comme le Phytofirm LS9120O de Cognis, des extraits de noix de galle comme le Tanlex VEO de Ichimaru Pharcos, l'hydroxychlorure d'aluminium, les extraits de centella (ex Plantactiv centella de Cognis), le chlorure de dicétyl diméthyl ammonium comme le Varisoft 432 CG de Degussa, les extraits de marron d'inde, les extraits de mauve, les extraits d'Hammamelis, des extraits d'amandes douces, de racines de guimauve et de graines de lin comme l'Almondermin LS 3380 de Cognis, les extraits de bardane, les extraits d'ortie, les extraits de bouleau, les extraits de prêle, les extraits de camomille comme ceux vendus sous la dénomination Extrapone 9 special par la société Symrise, les extraits de scutellaria, les extrais d'Ulmaire (par exemple le Cytobiol Ulmaire de Libiol), un mélange d'extraits de gingembre blanc, de prêle, d'ortie, de romarin, de yucca comme l'Herb extract B1348 de Bell flavors & fragrances, les extraits d'acacia, d'orme, de saule blanc, de canelle, de bouleau, de reine des prés, les sapogénines de panama, le phenolsulfonate de zinc de Interchemical, des extraits de gentiane, de concombre, de noyer, le mélange d'extraits de Ratanhia, de pamplemousse, de grindelia et de galle de chêne comme l'Epilami de Alban Muller.
Comme agents astringents préférés selon l'invention, on utilisera les extraits de scutellaria, les extraits d'ulmaire, les extraits de reine des près, les extraits de gentiane, les extraits de bardane et leurs mélanges. 22. Agents cicatrisants
Comme exemples d'agents cicatrisants, on peut citer notamment : l'allantoine, l'urée, certains acides aminés comme l'hydroxyproline, l'arginine, la sérine, et aussi des extraits de lys blanc (comme le Phytélène Lys 37EG 16295 de Indena), un extrait de levures comme le cicatrisant LS LO/7225B des Laboratoires Sériobiologiques), l'huile de tamanu, l'extrait de saccharomyces cerevisiae comme le Biodynes TRFO de Arch Chemical, les extraits d'avoine, le chitosane et dérivés comme le glutamate de chitosane, les extraits de carotte, l'extrait d'artemia comme le GP4G de Vincience, l'acexamate de sodium, des extraits de lavandin, des extraits de propolis, l'acide ximeninique et ses sels, l'huile de rosa rugosa, des extraits de souci comme le Souci Ami Liposolible d'Alban Muller, des extraits de prêle, les extraits d'écorce de citron comme l'Herbasol citron de Cosmetochem, des extraits d'helichryse, des extraits de millefeuilles, et l'acide folique.
Comme agents cicatrisants préférés selon l'invention, on utilisera l'arginine, la sérine, l'acide folique, l'huile de tamanu, l'acexamate de sodium, des extraits de prêle, des extraits d'helichryse, et leurs mélanges.
23. Aqents anti-inflammatoires Comme agents anti-inflammatoires particuliers utilisables selon l'invention, on peut citer la cortisone, l'hydrocortisone, l'indométhacine, la bétaméthasone, l'acide azéalique, l'acétominophène, le diclofénac, le propionate de clobetasol, l'acide folique ; un extrait d'écorce d'Eperua falcata tel que celui commercialisé par la société COGNIS sous al dénomination Eperuline ; un extrait de racine de Paeonia suffructicosa tel que celui commercialisé par la société Ichimaru Pharcos sous la dénomination Botanpi Liquid B ; et leurs mélanges.
Comme agent anti-inflammatoire préféré, on citera l'acide azélaique, l'acide folique, un extrait d'écorce d'Eperua falcata tel que celui commercialisé par la société COGNIS sous al dénomination Eperuline ; un extrait de racine de Paeonia suffructicosa tel que celui commercialisé par la société Ichimaru Pharcos sous la dénomination Botanpi Liquid B ; et leurs mélanges.
24. Aqents anti-acné Dans un aspect avantageux de l'invention, la composition peut comporter en outre au moins un actif anti-acné. Par "actif anti-acné", on entend notamment tout actif ayant des effets sur la flore spécifique des peaux grasses tels que par exemple le Propionibacterium acnes (P acnes).
Ces effets peuvent être bactéricides. A titre d'actifs antibactéricide, on peut citer notamment : - les actifs et conservateurs à activité anti-microbienne cités dans la demande DE10324567, incorporée dans la présente invention par référence, - l'acide asiatique, - le sel de monoéthanolamine du 1-hydroxy-4-methyl 6-trimethylpentyl 2-pyridone (nom INCI : piroctone olamine), notamment vendu sous la dénomination Octopirox par la société Clariant ; - l'acide citronellique, l'acide périllique (ou acide 4-isopropenylcyclohex-1-ènecarboxylique ), - le 2-éthyl hexyle éther de glycérol (nom INCI : ethylhexylglycerine), par exemple vendu sous la dénomination Sensiva SC 50 par la société Shulke & Mayr, - le caprylate/caprate de glyceryle, par exemple vendu sous la dénomination Capmul MCM par la société ABITEC ; - le phosphosilicate de calcium et de sodium, notamment vendu sous les dénominations Bioactive glasspowder et Actysse Premier BG par la société Schott Glass ; - les particules à base d'argent, par exemple celle vendues sous la dénomination Métashine ME 2025 PS par la société Nippon Sheet Glass ; - l'extrait de cône de houblon (Humulus Lupulus) obtenu par extraction CO2 supercritique tel que celui vendu sous la dénomination HOP CO2-TO extract par la société Flavex Naturextrakte, - l'extrait de Millepertius obtenu par extraction CO2 supercritique tel que celui 10 vendu sous la dénomination ST John's Wort CO2-TO extract par la société Flavex Naturextrakte, - le mélange d'extraits de racines de scutellaria baicalensis, de paeonia suffruticosa et de glycyrrhiza glabra, tel que celui vendu sous la dénomination BMB ù CF par la société Naturogin, 15 - l'extrait d'arganier comme l'Argapure LS9710 de chez COGNIS ; - les extraits de feuilles de busserole comme celui vendu sous la dénomination "Melfade-J" par la société Pentapharm ; -l'acide 10-hydroxy-2 décanoique tel que l'Acnacidol P de chez Vincience, l'ursolate de sodium, l'acide azélaique, le di-iodo-méthyl p-tolylsulfone tel que 20 l'Amical Flowable de chez Angus, la poudre de malachite, l'oxyde de zinc tel que Zincare de chez Elementis GMBH, l'acide octadécènedioïque tel que l'Arlatone dioic DCA de chez Uniqema ; l'acide ellagique ; le 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxy diphényl éther (ou triclosan), la 1-(3',4'-dichlorophényl)-3-(4'-chlorophényl)urée (ou triclocarban), le 3,4,4'-trichlorocarbanilide, le 3',4',5'- 25 trichlorosalicylanilide, le phénoxyéthanol, le phénoxypropanol, le phénoxyisopropanol, l'hexamidine iséthionate, le métronidazole et ses sels, le miconazole et ses sels, l'itraconazole, le terconazole, l'éconazole, le ketoconazole, le saperconazole, le fluconazole, le clotrimazole, le butoconazole, l'oxiconazole, le sulfaconazole, le sulconazole, le terbinafine, le ciclopirox, le 30 ciclopiroxolamine, l'acide undécylenique et ses sels, le peroxyde de benzoyle, l'acide 3-hydroxy benzoïque, l'acide 4-hydroxy benzoïque, l'acide phytique, la N-acétyl-L-cystéine, l'acide lipoïque, l'acide azélaïque et ses sels, l'acide arachidonique, le résorcinol, le 3,4,4'-trichlorocarbanalide, l'octoxyglycérine ou octoglycérine, l'octanoylglycine tel que 35 Lipacid C8G de Seppic, le caprylyl glycol, l'acide 10-hydroxy-2-décanoïque, le dichlorophenyl imidazol dioxolan et ses dérivés décrits dans la demande de brevet WO9318743, l'iodopropynyl butylcarbamate, le 3,7,11-triméthyldodéca-2,5,10-triénol ou farnesol, les phytosphingosines ; les sels d'ammonium quaternaires comme les sels de cetyltrimethylammonium, les sels de 40 cétylpyridinium, et - leurs mélanges.
On peut également citer certains tensioactifs ayant un effet antimicrobien comme le cocoampho acétate de sodium ou diacetate disodium tel que le 45 Miranol C2M CONC NP, les bétaines comme la cocoyl bétaine Genagen KB de Clariant, le lauryl ether sulfate de sodium comme l'Emal 270 D de Kao, le décyl glucoside comme le Plantacare 2000 UP, les malate de dialcools C12-13 ramifiés comme le Cosmacol EMI, les monoesters de propylène glycol comme monolaurate, monocaprylate, monocaprate de propylène glycol, le lauryl dimethylamine betaine comme le Empigen BB/LS ainsi que les polyammonium quaternaires comme le Quaternium-24 ou Bardac 2050 de Lonza et ceux décrits dans le brevet FR 0 108 283 et leurs mélanges.
Comme agents antimicrobiens préférés, on utilisera dans les compositions de l'invention un agent choisi parmi l'octoglycérine ou octoxyglycérine, l'acide 10-hydroxy-2-décanoïque, et leurs mélanges. D'autres actifs anti-acné additionnels peuvent être ajoutés aux actifs anti-acnés précités.
On peut notamment citer les actifs présentant des effets anti-adhésion 15 bactérienne ou bien agissant sur le biofilm des bactéries pour éviter leur multiplication.
Comme agents prévenant et/ou réduisant l'adhésion des micro-organismes, on peut citer notamment : le phytanetriol et ses dérivés tels que décrits dans la 20 demande de brevet EP 1 529 523, les huiles végétales telles de l'huile de germe de blé, l'huile de calendula, l'huile de ricin, l'huile d'olive, l'huile d'avocat, l'huile d'amande douce, l'huile d'arachide, l'huile de jojoba, l'huile de sésame, l'huile d'amande d'abricot, l'huile de tournesol, l'huile de macadamia, décrites dans le brevet EP 1 133 979, ou encore certains tensioactifs tels que le 25 cocoamphodiacétate disodique, le cocoate de glycéryle oxyéthyléné (7 0E), l'hexadécénylsuccinate 18, le palmitate d'octoxyglycéryle, le béhénate d'octoxyglycéryle, l'adipate de dioctyle, le PPG-15 stéaryl éther, le tartrate de di-alcools C12-C13 ramifiés décrits dans le brevet EP 1 129 694 et leurs mélanges. 30 En particulier vis-à-vis de la propagation du P acnes, ou en tant qu'actifs agissant sur le biofilm des bactéries pour éviter leur prolifération, on peut citer le pentylène glycol, le nylon-66 (fibres de polyamides 66), l'huile de son de riz , l'alcool polyvinylique tel que Celvol 540 PV alcohol de chez Celanese Chemical, l'huile de colza telle que Akorex L de chez Karlshamns, et les 35 dérivés de fructose et leurs mélanges.
L'actif agissant contre l'acné peut être présent dans une teneur allant de 0,01 à 10 % en poids, de préférence de 0,05 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. 40 En fonction de la nature et/ou de la solubilité des actifs précités, l'homme du métier saura choisir le mode de réalisation le plus adapté selon l'invention. Comme actifs lipophiles utilisables dans le kit ou l'une au moins des compositions de l'invention, on peut citer notamment le D a tocophérol, le DL a 45 tocophérol, l'acétate de D a tocophérol, l'acétate DL atocophérol, le palmitate d'ascorbyle, les glycérides de vitamine F, les vitamines D, la vitamine D2, la vitamine D3, rétinol, les esters de rétinol, le palmitate de rétinol, le propionate10 de rétinol, les carotènes dont le 13 carotène, le D panthénol, le farnesol, l'acétate de farnesyle, l'acide salicylique et ses dérivés comme l'acide n-octanoyl-5 salicylique, les alkylesters d'a hydroxyacides tels que l'acide citrique, l'acide lactique, l'acide glycolique, l'acide asiatique, l'acide madécassique, l'asiaticoside, l'extrait total de centella asiatica, l'acide 13 glycyrrhétinique, l'a bisabolol, les céramides comme le 2 oleoylamino-1,3 octadécane, le phytanetriol, les phospholipides d'origine marine riches en acides gras essentiels polyinsaturés, l'éthoxyquine, l'extrait de romarin, l'extrait de mélisse, le quercetine, l'extrait de microalgues séchées, l'huile essentielle de bergamotte, l'octylmethoxycinnamate, le butylméthoxydibenzoylméthane, l'octyl triazone, le di tertiobutyl-3,5 hydroxy-4 benzylidène 3 camphre, les antibiotiques, les antifongiques, les anesthésiques, les analgésiques, les antiseptiques, les antiviraux, les pesticides, les herbicides, et leurs mélanges.
Les actifs cosmétiques et/ou dermatologiques seront présents dans le kit ou l'une des compositions selon l'invention en une teneur allant de 0,001% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,01 % à 10%, encore plus préférentiellement de 0,5 à 5% et de préférence encore de 0,1 à 1% en poids par rapport au poids total de la composition.
Pour des applications `peeling', les teneurs en actifs cosmétiques et/ou dermatologiquies pourront aller de 1 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 1 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les peelings sont un moyen bien connu pour améliorer l'aspect et/ou la texture de la peau et/ou du cuir chevelu, notamment améliorer l'éclat et l'homogénéité du teint et/ou diminuer les irrégularités visibles et/ou tactiles de la peau, et en particulier pour améliorer l'aspect de surface de la peau, pour atténuer les lentigo actiniques, les marques d'acné ou de varicelle, ainsi que pour prévenir, atténuer ou lutter contres les signes du vieillissement cutané, et notamment pour lisser les irrégularités de la texture de la peau, telles les rides et les ridules.
Ils ont pour effet d'enlever une partie superficielle de la peau à traiter (épiderme et éventuellement couche superficielle du derme), par des méthodes chimiques.
AUTRES INGREDIENTS ADDITIONNELS
Pour complémenter et/ou optimiser les effets conférés par les actifs cosmétiques et/ou dermatologiques cités ci-dessus sur les matières kératiniques, il peut être avantageux d'intégrer dans les compositions de l'invention d'autres ingrédients additionnels.
En particulier, ces ingrédients addditionnels pourront conférer un effet immédiat visuel qui sera relayé par l'effet biologique des actifs cités ci-dessus. Ils pourront également, via une action mécanique (ex : charges abrasvies), amplifier l'effet des actifs biologiqeues cités ci-dessus.
Ainsi la composition selon l'invention pourra comprendre en outre au moins un agent choisi parmi des agents matifiants, des charges à effet flouteur, des agents fluorescents, des agents favorisant la coloration naturellement rosée de la peau, des charges abrasives ou agents exfoliants, et leurs mélanges.
Agents matifiants
Par "agent matifiant", on entend des agents destinés à rendre la peau visiblement plus mate, moins brillante.
L'effet matifiant de l'agent et/ou de la composition le contenant peut notamment être évalué à l'aide d'un gonioréflectomètre, en mesurant le rapport R entre la réflexion spéculaire et la réflexion diffuse. Une valeur de R inférieure ou égale à 2 traduit généralement un effet matifiant.
L'agent matifiant pourra notamment être choisi parmi un amidon de riz ou un amidon de maïs, la kaolinite, le talc, un extrait de graines de potiron, des microbilles de cellulose, des fibres végétales, des fibres synthétiques, en particulier de polyamides, des microsphères de copolymères acryliques expansées, des poudres de polyamides, les poudres de silice, les poudres de polytétrafluoroéthylène, les poudres de résine de silicone, les poudres de polymères acryliques, les poudres de cire, les poudres de polyéthylène, les poudres d'organopolysiloxane réticulé élastomère enrobées de résine de silicone, les poudres composites de talc/dioxyde de titane/alumine/silice, les poudres de silicates mixtes amorphes, les particules de silicate et notamment de silicate mixte, et leurs mélanges.
Comme exemples d'agents matifiants, on peut citer notamment : - l'amidon de riz ou de maïs, en particulier un aluminium starch octenyl succinate commercialisé sous la dénomination Dry Flo par la société National Starch, - la kaolinite ; - les silices ; -le talc; - un extrait de graines de potiron tel que commercialisé sous la dénomination Curbilene par la société Indena ; - des microbilles de cellulose telles que décrites dans la demande de brevet EP 1 562 562 ; - des fibres, telles que des fibres de soie, de coton, de laine, de lin, de cellulose extraites notamment du bois, des légumes ou des algues, de polyamide (Nylon ), de cellulose modifiée, de poly-p-phénylène téréphtamide, en acrylique, de polyoléfine, de verre, de silice, d'aramide, de carbone, de Téflon , de collagène insoluble, de polyesters, de polychlorure de vinyle ou de vinylidène, d'alcool polyvinylique, de polyacrylonitrile, de chitosane, de polyuréthane, de polyéthylène phtalate, des fibres formées d'un mélange de polymères, les fibres synthétiques résorbables, et leurs mélanges décrites dans la demande de brevet EP 1 151 742 ; - des microsphères de copolymères acryliques expansées telles que celles commercialisées par la société EXPANCEL sous les dénominations 5 EXPANCEL 5510, - des charges à effet optique telles que décrites dans la demande de brevet FR 2 869 796, en particulier : - les poudres de polyamides (Nylon ), comme par exemple les particules de Nylon 12 du type Orgasol d'Arkema de taille moyenne 10 microns et d'indice de 10 réfraction 1,54, - les poudres de silice, comme par exemple les Silica beads SB150 de Miyoshi de taille moyenne 5 microns et d'indice de réfraction 1,45, - les poudres de polytétrafluoroéthylène, comme les PTFE ceridust 9205F de Clariant de taille moyenne 8 microns et d'indice de réfraction 1,36, 15 - les poudres de résine de silicone comme les Silicon resin Tospearl 145A de GE Silicone de taille moyenne 4,5 microns et d'indice de réfraction 1,41, - les poudres de copolymères acryliques, notamment de poly(méth)acrylate de méthyle, comme les particules PMMA Jurymer MBI de Nihon Junyoki de taille moyenne 8 microns et d'indice de réfraction 1,49, ou les particules Micropearl 20 M100 et F 80 EDO de la société Matsumoto Yushi-Seiyaku, - les poudres de cire comme les particules Paraffin wax microease 114S de micropowders de taille moyenne 7 microns et d'indice de réfraction 1,54, - les poudres de polyéthylène, notamment comprenant au moins un copolymère éthylène/acide acrylique, et en particulier constituées de copolymères 25 éthylène/acide acrylique comme les particules Flobeads EA 209 de Sumitomo (de taille moyenne 10 microns et d'indice de réfraction 1,48), - les poudres d'organopolysiloxane réticulé élastomère enrobées de résine de silicone, notamment de résine silsesquioxane, comme décrit par exemple dans le brevet US 5 538 793. De telles poudres d'élastomère sont vendues sous les 30 dénominations "KSP-100", "KSP-101 ", "KSP-102", "KSP-103", "KSP-104", "KSP-105" par la société SHIN ETSU, et - les poudres composites de talc/dioxyde de titane/alumine/silice comme celles vendues sous la dénomination Coverleaf0 AR-80 par la société Catalyst & 35 chemicals, - leurs mélanges, - des composés absorbant et/ou adsorbant le sébum tels que décrits dans la demande de brevet FR 2 869 796. On peut citer notamment : - les poudres de silice, comme par exemple les microsphères de silice poreuses 40 vendues sous la dénomination "SILICA BEADS SB-700" commercialisées par la société MYOSHI, les "SUNSPHERE H51", "SUNSPHERE H33" , "SUNSPHERE H53" commercialisées par la société ASAHI GLASS ; les microsphères de silice amorphe enrobées de polydiméthylsiloxane vendues sous la dénomination "SA SUNSPHEREO H-33" et "SA SUNSPHEREO H-53" 45 commercialisées par la société ASAHI GLASS ; - les poudres de silicates mixtes amorphes, notamment d'aluminium et de magnésium, comme par exemple celle commercialisée sous la dénomination "NEUSILIN UFL2" par la société Sumitomo. - les poudres de polyamides (nylon ), comme par exemple "l'ORGASOL 5 4000" commercialisé par la société Arkema, et - les poudres de polymères acryliques, notamment de polyméthacrylate de méthyle, comme par exemple le "COVABEAD LH85" commercialisé par la société WACKHERR ; de polyméthacrylate de méthyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, comme par exemple le "DOW CORNING 5640 10 MICROSPONGEO SKIN OIL ADSORBER" commercialisé par la société DOW CORNING, ou le "GANZPEARL GMP-0820" commercialisé par la société GANZ CHEMICAL ; de polyméthacrylate d'allyle/diméthacrylate d'éthylène glycol, comme par exemple le "POLY-PORE L200" ou le "POLY-PORE E200" commercialisés par la société AMCOL ; de copolymère diméthacrylate 15 d'éthylène glycol/méthacrylate de lauryle, comme par exemple le "POLYTRAP 6603" commercialisé de la société DOW CORNING ; - les particules de silicate, telle que la silicate d'alumine ; - les particules de silicates mixtes, telles que : - les particules de silicate d'aluminium et de magnésium, telles que la saponite 20 ou silicate de magnésium et d'aluminium hydraté avec un sulfate de sodium commercialisée sous la dénomination commerciale Sumecton0 par la société Kunimine ; - le complexe silicate de magnésium, hydroxyéthylcellulose, huile de cumin noir, huile de courge et phospholipides ou Matipure0 de Lucas Meyer, et 25 - leurs mélanges. Comme agents matifiants préférés, on pourra utiliser selon l'invention un extrait de graines de potiron, un amidon de riz ou de mais, la kaolinite, des silices, le talc, les poudres de polyamides, les poudres de polyethylènes, les poudres de copolymères acryliques, les microsphères de copolymères acryliques 30 expansées, les microbilles de résines de silicones, les particules de silicate mixte et leurs mélanges.
Charqes à effet flouteur
35 Ces charges peuvent être tout matériau susceptible de modifier les rides par ses propriétés physiques intrinsèques et de les masquer. Ces charges peuvent notamment modifier les rides par un effet tenseur, un effet de camouflage, ou un effet de floutage.
40 En tant que charge, on peut donner à titre d'exemples les composés suivants : - les microparticules poreuses de silice comme par exemple les Silica Beads SB 150 et SB 700 de Myochi de taille moyenne de 5pm et les SUNSPHERESO série H d'Asahi Glass comme les H33, H51 de taille respectivement de 3,5 et 5 pm. 45 - les particules hémisphériques creuses de résines de silicones comme les NLK 500 , NLK 506 et NLK 510 de Takemoto Oil and Fat, notamment décrites dans EP-A-1579849, - les poudres de résine de silicone comme par exemple les SILICON Resin TospearI0 145 A DE GE silicone de taille moyenne de 4,5pm. - les poudres de copolymères acryliques, notamment de poly(meth)acrylate de méthyle comme par exemple les particules PMMA Jurimer MBIO de Nihon Junyoki de taille moyenne de 8pm, les sphères creuses de PMMA vendues sous la dénomination COVABEADO LH 85 par la société Wackherr et les microsphères de vinylidène/acrylonitrile/méthacrylates de méthylène expansées vendues sous la dénomination ExpanceI0. - les poudres de cires comme les particules Paraffin wax microloaseO 114S de 10 Micropowders de taille moyenne de 7pm. - les poudres de polyéthylènes notamment comprenant au moins un copolymère éthylène/acide acrylique comme par exemple les FLOBEADSO EA 209 E de Sumimoto de taille moyenne de 10pm. - les poudres d'organopolysiloxanes élastomériques réticulées enrobées de 15 résine de silicone notamment de silsesquioxane sous la dénomination KSP 100 , KSP 1010, KSP 102 , KSP 103 , KSP 104 et KSP 105 par la société Shin Etsu. - les poudres composites de talc/dioxyde ou de titane/alumine/silice comme par 20 exemple les Coverleaf AR 80 de la société Catalyst & Chemical. - le talc, le mica, le kaolin, la lauryl glycine, les poudres d'amidon réticulés par l'anhydride octéanyl succinate, le nitrure de bore, les poudres de polytétrafluoroéthylène, le carbonate de calcium précipité, le carbonate de l'hydrocarbonate de magnésium, le sulfate de baryum, l'hydroxyapatite, le 25 silicate de calcium, le dioxyde de cérium et les microcapsules de verre ou de céramiques. - les fibres hydrophiles ou hydrophobes synthétiques ou naturelles, minérales ou organiques telles que des fibres de soie, de coton, de laine, de lin, de cellulose extraites notamment du bois, des légumes ou des algues, de 30 polyamide (Nylon ), de cellulose modifiée, de poly-p-phénylène téréphtamide, en acrylique, de polyoléfine, de verre, de silice, d'aramide, de carbone, de polytétrafluoroéthylène (Téflon ), de collagène insoluble, de polyesters, de polychlorure de vinyle ou de vinylidène, d'alcool polyvinylique, de polyacrylonitrile, de chitosane, de polyuréthane, de polyéthylène phtalate, des 35 fibres formées d'un mélange de polymères, les fibres synthétiques résorbables, et leurs mélanges décrites dans la demande de brevet EP 1 151 742. - les silicones réticulés élastomères sphériques comme comme les Trefil E-505C ou E-506 C de chez Dow Corning. - les charges abrasives qui par effet mécanique apportent un lissage du 40 microrelief cutané, telles que la silice abrasive comme par exemple Abrasif SPO de Semanez ou des poudres de noix ou de coques (abricot, noix par exemple de Cosmétochem).
Les charges ayant un effet sur les signes du vieillissement sont notamment 45 choisies parmi des microparticules poreuse de silice, des particules hémisphériques creuses de silicones, des poudres de résine de silicone, des poudres de copolymères acryliques, des poudres de polyéthylènes, des poudres d'organopolysiloxanes élastomériques réticulées enrobées de résine de silicone, des poudres composites de talc/dioxyde de titane/alumine/silice, le carbonate de calcium précipité, le carbonate de l'hydrocarbonate de magnésium, le sulfate de baryum, l'hydroxyapatite, le silicate de calcium, le dioxyde de cérium et les microcapsules de verre ou de céramiques, les fibres de soie, de coton, et leurs mélanges.
La charge peut être une charge soft focus . Par charge soft-focus , on entend une charge qui en plus donne de la transparence au teint et un effet flou. De préférence, les charges soft-focus ont une taille moyenne des particules inférieure ou égale à 15 microns. Ces particules peuvent être de toutes formes et en particulier être sphériques ou non sphériques. De préférence encore, ces charges sont non sphériques. Les charges soft-focus peuvent être choisies parmi les poudres de silice et silicates, notamment d'alumine, les poudres de type polyméthyl méthacrylate (PMMA), le talc, les composites silice/TiO2 ou silice/oxyde de zinc, les poudres de polyéthylène, les poudres d'amidon, les poudres de polyamides, les poudres de copolymères styrène/acrylique, les élastomères de silicone, et leurs mélanges.
En particulier, on peut citer le talc de taille moyenne en nombre inférieure ou égale à 3 microns, par exemple du talc de taille moyenne en nombre de 1,8 micron et notamment celui vendu sous la dénomination commerciale Talc P3 par la société Nippon Talc, la poudre de Nylon 12, notamment celle vendue sous le dénomination Orgasol 2002 Extra D Nat Cos par la société Atochem, les particules de silice traitées en surface par une cire minérale 1 à 2 % (nom INCI : hydrated silica (and) paraffin) telles que celles commercialisées par la société Degussa, les microsphères de silice amorphe, telles que celles vendues sous la dénomination Sunsphère par exemple de référence H-53 par la société Asahi Glass, et les micro-billes de silice telles que celles vendues sous la dénomination SB-700 ou SB-150 par la société Miyoshi, cette liste n'étant pas limitative. La concentration de ces charges ayant un effet sur les signes du vieillissement dans les compositions selon l'invention peut être comprise entre 0,1 et 40 %, voire entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Aqents fluorescents
On entend par agent fluorescent une substance qui, sous l'effet de rayons ultraviolet et/ou de la lumière visible, ré-émet dans le visible la portion de lumière qu'elle a absorbé sous la même couleur que celle qu'elle reflète naturellement. La couleur réfléchie naturellement est ainsi renforcée par la couleur ré émise et apparaît extrêmement brillante.
On peut citer par exemple les résines colorées de polyamide et/ou de formaldéhyde/benzoguanamine et/ou de melamine/formaldéhyde/sulfonamide, parmi les co-condensats aminotriazine/formaldéhyde/sulfonamide colorés et/ou parmi les paillettes polyester métallisées et/ou leurs mélanges. Ces pigments 35 fluorescents peuvent aussi se présenter sous la forme de dispersions aqueuses de pigments fluorescents.
On peut encore citer le co-condensat aminotriazine/formaldehyde/sulfonamide fluorescent coloré en rose de taille moyenne des particules 3-4 microns vendu sous la dénomination commerciale Fiesta Astral Pink FEX-1 et le cocondensat aminotriazine/formaldehyde/sulfonamide fluorescent coloré en bleu de taille moyenne des particules 3-4,5 microns vendu sous la dénomination commerciale Fiesta Comet Blue FTX-60 par la société Swada ou encore la résine benzoguanamine/formaldéhyde recouverte de résine formaldéhyde/urée et colorée en jaune vendue sous la dénomination commerciale FB-205 Yellow et la résine benzoguanamine/formaldéhyde recouverte de résine formaldéhyde/urée et colorée en rouge vendue sous la dénomination commerciale FB-400 Orange Red par la société UK SEUNG CHEMICAL, la résine polyamide colorée en orange vendue sous la dénomination commerciale Flare 911 Orange 4 par la société Sterling Industrial Colors.
Les substances fluorescentes sont de préférence présentes dans la composition, à une teneur allant de 0,1 à 20%, de préférence de 0,1 à 15%, de préférence encore de 0,5 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition. Lorsque les substances fluorescentes organiques sont blanches, on les appelle également des azurants optiques.
L'azurant optique a pour effet d'intensifier l'éclat et aviver les teintes des compositions cosmétiques les comprenant à l'application sur la peau. Parmi les azurants optiques, on peut plus particulièrement citer les dérivés du stilbène, en particulier les polystyrylstilbènes et les triazinstilbènes, les dérivés coumariniques, en particulier les hydroxycoumarines et les aminocoumarines, les dérivés oxazole, benzoxazole, imidazole, triazole, pyrazoline, les dérivés du pyrène et les dérivés de porphyrine et/ou leurs mélanges.
De tels composés sont par exemple disponibles sous les dénominations commerciales Tinopal SOPoet Uvitex OBoauprès de la société CIBA GEIGY. Les azurants optiques préférentiellement utilisés sont le 4,4'-bis[(4,6-dianilino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]stilbène-2,2'- disulfonate de sodium, le 2,5 thiophène diyl bis(5 ter-butyl-1,3 benzoxazole), le di-styryl-4,4' biphényle sulfonate di-sodique et/ou leurs mélanges. 40 Agents favorisant la coloration naturellement rosée de la peau
On peut citer notamment : - un agent autobronzant, c'est-à-dire un agent qui, appliqué sur la peau, notamment sur le visage, permet d'obtenir un effet de bronzage d'apparence plus ou moins semblable à celui qui peut résulter d'une exposition prolongée au soleil (bronzage naturel) ou sous une lampe UV ; - un agent de coloration additionnel, c'est-à-dire tout composé ayant une affinité particulière pour la peau lui permettant de conférer à cette dernière une coloration durable, non-couvrante (à savoir n'ayant pas tendance à opacifier la peau) et qui ne s'élimine ni à l'eau ni à l'aide d'un solvant, et qui résiste à la fois au frottement et au lavage par une solution contenant des tensioactifs. Une telle coloration durable se distingue donc de la coloration superficielle et momentanée apportée par exemple par un pigment de maquillage ; et leurs mélanges.
Comme exemples d'agents autobronzants, on peut citer notamment : la dihydoxyacétone (DHA), l'érythrulose, et l'association d'un système catalytique formé de : sels et oxydes de manganèse et/ou de zinc, et hydrogénocarbonates alcalins et/ou alcalinoterreux.
Les agents autobronzants sont généralement choisis parmi les composés mono ou polycarbonylés tels que par exemple l'isatine, l'alloxane, la ninhydrine, le glycéraldéhyde, l'aldéhyde mésotartrique, la glutaraldéhyde, l'érythrulose, les dérivés de pyrazolin-4,5-diones telles que décrites dans la demande de brevet FR 2 466 492 et WO 97/35842, la dihydroxyacétone (DHA), les dérivés de 4,4- dihydroxypyrazolin-5-ones telles que décrites dans la demande de brevet EP 903 342. On utilisera de préférence la DHA.
La DHA peut être utilisée sous forme libre et/ou encapsulée par exemple dans des vésicules lipidiques telle que des liposomes, notamment décrits dans la 35 demande WO 97/25970.
D'une manière générale, l'autobronzant est présent en une quantité allant de 0,01 à 20 % en poids, et de préférence en quantité comprise entre 0,1 et 10 0/0 du poids total de la composition. On peut encore utiliser d'autres colorants qui permettent de modifier la couleur produite par l'agent autobronzant.
Ces colorants peuvent être choisis parmi les colorants directs synthétiques ou 45 naturels. 40 Ces colorants peuvent être choisis par exemple parmi les colorants rouges ou oranges du type fluorane tels que ceux décrits dans la demande de brevet FR2840806. On peut citer par exemple les colorants suivants : - le tetrabromofluoroscéine ou éosine connue sous le nom CTFA : Cl 45380 ou 5 Red 21 - la phloxine B connue sous le nom CTFA : Cl 45410 ou Red 27 - la diiodofluorescéine connue sous le nom CTFA Cl 45425 ou Orange 10 ; - la dibromofluorescéine connue sous le nom CTFA : Cl 45370 ou Orange 5. - le sel de sodium de la tetrabromofluoroscéine connue sous le nom CTFA : Cl 10 45380 (Na sait) ou Red 22 - le sel de sodium de la phloxine B connu sous le nom CTFA : Cl 45410 (Na sait) ou Red 28 - le sel de sodium de la diiodofluorescéine connu sous le nom CTFA : Cl 45425 (Na sait) ou Orange 11 ; 15 -I'érythrosine connu sous le nom CTFA : Cl 45430 ou Acid Red 51. - la phloxine connu sous le nom CTFA : Cl 45405 ou Acid Red 98.
Ces colorants peuvent être également choisis parmi les antraquinones , le caramel, le carmin, le noir de charbon, les bleus azulènes, le methoxalène, le 20 trioxalène, le guajazulène, le chamuzulène, le rose de bengale, la cosine 10B, la cyanosine, la daphinine.
Ces colorants peuvent être également choisis parmi les dérivés indoliques comme les monohydroxyindoles tels que décrits dans le brevet FR2651126 ( 25 ie : 4-, 5-, 6- ou 7-hydroxyindole) ou les di-hydroxyindoles tels que décrits dans le brevet EP-B-0425324 (ie : 5,6-dihydroxyindole, 2-méthyl 5,6-dihydroxyindole, 3-méthyl 5,6-dihydroxyindole, 2,3-diméthyl 5,6-dihydroxyindole) ;
Charges abrasives ou agents exfoliants 30 Comme agents exfoliants utilisables dans des compositions rincées selon l'invention, on peut citer par exemple des particules exfoliantes ou gommantes d'origine minérale, végétale ou organique. Ainsi, on peut utiliser par exemple des billes ou de la poudre de polyéthylène, de la poudre de nylon, de la poudre 35 de polychlorure de vinyle, de la pierre ponce, des broyats de noyaux d'abricots ou de coques de noix, de la sciure de bois, des billes de verre, l'alumine, et leurs mélanges.
On peut citer aussi l'Exfogreen de Solabia (extrait de bambou), des extraits 40 d'akenes de fraises (Akenes de fraise de Greentech), de la poudre de noyau de pêche, la poudre de noyau d'abricot, et enfin dans le domaine des poudres végétales à effet abrasif, citons la poudre de noyaux d'airelles (cranberry).
Comme charges abrasives ou agents exfoliants préférés selon l'invention, on 45 citera la poudre de noyaux de pêche, la poudre de noyaux d'abricot, la poudre de noyaux d'airelles, les extraits d'akènes de fraise, les extraits de bambou.5 Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Dans ces exemples, les quantités des ingrédients compositions sont données en % pondéral par rapport au poids total de la composition.
EXEMPLES 1 à 4 Phase Ingrédients Ex 1 Ex 2 Ex 3 Ex 4 (*) (*) (*) Glycérine 4 4 4 4 Propylène glycol 4 4 4 4 A Séquestrant 0,1 0,1 0,1 0,1 Eau qsp qsp qsp qsp 100 100 100 100 Mélange éthyldiamido-n-cocoyl 2 2 2 2 sulfonate de sodium éthoxylé (15OE) / alcool béhénylique/stéarate/citrate de glycéryle (Céralution H) Alcool cétylique 0,5 0,5 0,5 0,5 Iso- nonanoate d'iso-nonyle 4 4 4 4 B 2-cyano-3,3-diphénylacrylate de 2- 10 10 10 10 éthyl hexyle 4-tertiobutyl-4'-méthoxy- 3 3 3 3 dibenzoylméthane Salicylate de 2-éthyl hexyle 5 5 5 5 Conservateur 0,25 0,25 0,25 0,25 Conservateur 1 1 1 1 Mélange de tocophérols naturels 0,2 0,2 0,2 0,2 C dans huile de soja (50/50) Parfum 0,4 0,4 0,4 0,4 E Triéthanolamine 0,2 0,16 0,5 Terpolymère acide méthacrylique / 1 acrylate d'éthyle / méthacrylate de béhényle oxyéthyléne (25E0) en D émulsion aqueuse. (Aculyn 28) (polymère associatif) Gomme de xanthane 0,1 Copolymère réticulé acide 1,67 méthacrylique/acrylate d'éthyle en émulsion à 33% en matière active (Carbopol Aqua SF1) (*) hors invention Mode opératoire des exemples 1 à 4 :
- On prépare la phase A puis on chauffe à 65°C. On prépare la phase B puis on chauffe B à 65°C. On fait l'émulsion en versant B sur A en agitant fortement pendant 15 mn. On introduit D sur l'émulsion sous agitation douce (pale raclante) puis on neutralise avec (E). On introduit C sur l'émulsion sous agitation - douce (pale raclante). On laisse refroidir jusqu'à température ambiante lo sous agitation douce. Tests de stabilité et de viscosité
15 On mesure ensuite la viscosité de chaque formulation à l'instant T=0 et au bout de deux mois. On observe également la stabilité de chaque émulsion à deux mois à 45°C.
Les résultats obtenus sont résumés Ex 1 Ex 2 EX 3 Ex 4 (1 (1 (1 Viscosité à T = 0 (mobile 2) 17 240 mPa.s 180 mPa.s 182 mPa.s Viscosité à T = 2 mois (mobile 2) nd 245 mPa.s nd 170 mPa.s Stabilité 2 mois 45°C Instable 3 Stable Instable 24 stable semaines heures nd = non déterminable
On constate que seul l'exemple 4 selon l'invention comprenant un tensioactif 25 géminé et un copolymère réticulé d'acide méthacrylique/acrylate d'éthyle reste très fluide (viscosité inférieure à 200 mPa.$) et stable dans le temps (2 mois) contrairement aux exemples 1 et 3.
Dans l'exemple 2, la présence d'un polymère associatif conduit à une émulsion 30 moins fluide (240-245 mPa.$). 20

Claims (25)

REVENDICATIONS
1. Composition photoprotectrice contenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable , a) en tant que phase liquide, une émulsion huile-dans-eau, émulsionnée par au moins un agent tensioactif dimère comportant deux motifs tensioactifs, identiques ou différents, constitués chacun d'une tête hydrophile et d'une queue hydrophobe et reliés l'un à l'autre, au niveau des têtes hydrophiles, par un groupe espaceur, et b) au moins un filtre UV organique e/ou au moins un filtre UV minéral, et c) au moins un copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'alkyle en CI-C4, réticulé.
2. Composition selon la revendication 1, ou l'agent tensioactif dimère est choisi parmi (i) les composés de formule (I) X Y 1 1 OYNùR2-N I R1 (I) 35 où R' et R3 représentent un groupe alkyle en C5-C25, linéaire ou ramifié, saturé ou contenant jusqu'à deux insaturations non voisines, R2 représente un groupe alkylène en C1-C12, X et Y représentent chacun un groupe (C2H40)x(C3H60)y-RF avec x = 0 ù 15, 25 y = 0ù10, x + y 1, et RF = -S03M, -CH2-0O2M, -P(0)(OM)2, H, -C3H6S03M, ou un groupe ùCH2(CHOH)4CH2OH lorsque x + y = 0, et M représente un ion alcalin, (alkyl)ammonium, alcanolammonium, H ou un 1/2 ion alcalinoterreux, 3o (ii) les composés de formule (II) O O R1ùNÀR)(NùR3 (II) I I X Y où les groupes R', R3, X et Y ont les mêmes significations que celles indiquées pour la formule (I), (iii) les composés de formule (III) MO2C) (CO2M NùR2 ù N R1/ \R3 où les groupes R1, R2, R3, M ont les mêmes significations que celles indiquées pour la formule (I), (iv) les composés de formule (IV) : MO2CA A 'CO2M 1 1 NùR2ùN 0 R3 où R1 et R3 représentent un groupe alkyle en C5-C25, linéaire ou ramifié, saturé ou contenant jusqu'à deux insaturations non voisines, R2 représente un groupe alkylène en C1-C12, A représente un groupe -CHR4-, -CH2-, -C2H4-, -C3H6-, -04H8-, R4 représente le résidu d'un acide aminocarboxylique et M représente un ion alcalin, (alkyl)ammonium, alcanolammonium, H ou un 1/2 ion alcalinoterreux, (v) les composés de formule (V) : (V) où R5 et R6 représentent un groupe alkyle en C6-C36, linéaire ou ramifié, saturé ou contenant jusqu'à deux insaturations non voisines, X représente un groupe alkylène ou alcénylène comportant de 1 à 6 atomes de carbone, pouvant porter un groupe hydroxyle, acide sulfonique ou acide 25 carboxylique, chaque Y1 représente indépendamment un groupe sulfonate, sulfate, carboxyle ou hydroxyle, un groupe acide sulfurique ou -O-CO-X-000H, (vi) les composés de formule (VI): 30FG FG 1 1 A A 1 1 NùR2ùN 01I/ yO R R3 où les groupes R', R2, R3, A ont les mêmes significations indiquées pour la formule (IV) et FG représente un groupe -000M ou ûS03M, (vii) les composés de formule (VII) R5 R6 1 1 NùR2ùN O (AO)nZ (AO)nZ (VII) où les substituants ont la signification indiquée pour les formules (IV) et (V), A0 représente un motif alkylèneoxy, par exemple éthylèneoxy, propylèneoxy et butylèneoxy, n = 1 à 20, les motifs alkylèneoxy pouvant être enchaînés de manière statistique ou par blocs, et Z représente un groupe ûS03M, -C2H4S03M, -C3H6S03M, -P(0)(OM)2, ûCH2-000M ou ûC2H4-000M, (viii) les composés de formule (VIII) : R1ùBùR2ùNùR3ùY R4 (VIII) R1 ùBù R2ùN ù R3ùY où chaque R' représente un groupe alkyle en C5-C25, linéaire ou ramifié, saturé ou 20 contenant jusqu'à deux insaturations non voisines, éventuellement hydroxylé ou perfluoré, R2 représente un groupe alkylène en C1-C12, éventuellement hydroxylé, B représente un groupe amide, carboxyle ou polyéther, R3 représente un groupe alkyle en C1-C12 éventuellement hydroxylé, un groupe 25 R7-D-R7 ou un groupe polyéther, où R7 représente un groupe alkylène en 01-C6 éventuellement hydroxylé, D représente un groupe -0-, -S- ou ûNR8-, R4 représente un groupe alkylène ou alkylarylène comportant de 1 à 12 atomes de carbone, éventuellement hydroxylé, ou un groupe R9-D1-R9, 30 R8 représente un groupe alkyle en C1-C12 éventuellement hydroxylé, un atome d'hydrogène ou un groupe R'-DI-R9, R9 représente un groupe alkylène en Cl-C6 éventuellement hydroxylé, ou un groupe aryle,D1 = -0-, -S-, -SO2-, -C(0)-, -O(R'-O)x-, (R10)t[N(R10)]z ou un groupe aryle, R10 représente un groupe alkyle en C1-C12 éventuellement substitué ou un atome d'hydrogène ou un groupe aryle, X est un nombre de 1 à 20 ; t et z valent indépendamment chacun un nombre de 1 à 4, et chaque Y représente indépendamment un groupe ûSO3H, -OSO3H, -OP(0)(OH)2, -P(0)(OH)2, -000H, -0O2-C6H4-SO3H et les sels correspondants, lo (ix) les composés de formule (IX) : R11-A-R12-Y R4 R11-A-R12-Y où chaque R11 représente un groupe alkyle en C5-C12, linéaire ou ramifié, saturé 15 ou comportant jusqu'à deux insaturations non voisines, éventuellement hydroxylé ou perfluoré, ou un groupe R14-B-R2, R14 représente un groupe alkyle en C1-C12, linéaire ou ramifié, saturé ou comportant jusqu'à deux insaturations non voisines, éventuellement hydroxylé, R12 représente un groupe alkyle en C1-C12, linéaire ou ramifié, saturé ou 20 comportant jusqu'à deux insaturations non voisines, éventuellement hydroxylé ou un groupe amide, carboxyle, polyéther ou R9-D1-R9, et A représente un groupe ûCR2= ou ûN=, sous réserve que, lorsque A représente un groupe ûN=, alors R11 est un groupe R14-B-R2. R2, R4, B, R9 et D1 ayant la signification indiquée pour la formule (VIII). 25 (x) les composés de formule (X) : O O R23 R23 R21 NHùN R22ùN NH R21 R24 R24 1 1 col c o2 où 30 chaque R21 représente un groupe alkyle en C5-C23, linéaire ou ramifié, saturé ou comportant jusqu'à 2 insaturations non-voisines, R22 et chaque R24 représentent un groupe alkylène en C1-C6, et chaque R2 représente un groupe méthyle, éthyle, propyle ou polyéther. (X) 35 (xi) les composés de formule (XI) :O À R CHùCOXY 1 R2 CH ùCOXY1 où R et R' représente chacun un groupe alkyle en C5-C30, linéaire ou ramifié, saturé ou comportant jusqu'à 2 insaturations non-voisines, éventuellement 5 hydroxylé ou perfluoré, R2 représentent un groupe alkylène en CI-Cio ou arylène éventuellement hydroxylés, un groupe polyéther, -S-, -SO2-, -0-, -S-S-, -O-R5-O- ou ûS-R5-S-, ou une liaison directe entre les deux atomes de carbone en a, R5 représente un groupe alkylène, arylène ou alkylarylène en CI-Cio, 10 -N(R6)- ou û(NR6)-R7-(NR6)-, R6 représente un groupe alkyle en C1-C6, R7 représente un groupe alkylène en C1-C6, ou R et R7 forment un hétérocycle, X représente un groupe polyéther, -0- ou ûNZ- avec Z = H, ou alkyle, aryle ou 15 alkylaryle en Cl-Clo, Y et Y' représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe ûCH2-000H éventuellement salifié, un résidu carbohydrate comportant au moins deux groupes hydroxyle, tels que érythrose, thréose, ribose, arabinose, xylose, fructose, lyxose, allose, altrose, glucose, mannose, 20 galactose, et des mélanges, (xii) les composés de formule (XII) : RùCHùAOùT R2 1 R1ùCHùA0ùT1 25 où les symboles ont la signification indiquée pour la formule (XI) et A0 représente un groupe ûC(0)-, -C(0)-[-O(R40)x], -CH2-[O(R40)x-)], ou ûCH2-O, R4 représente un groupe alkylène en C2-C4, T et T' représentent indépendamment chacun un groupe ûOM, -H, 30 -CH3, -C2H5, -S03M, -CH2O00M, -C2H4-000M, -C3H6-0O3M, -0-, P(0)(OM)2 x étant un nombre de 1 à 200 et de préférence de 2 à 100 M représente un ion alcalin ou un demi-ion alcalinoterreux, ou un ion mono-, di-ou trialcanolammonium ou un proton. 61 (XII)(xiii) les composés de formule (X111) : NYY1 R8 (XIII) 10 O où R, R', Y, Y' et x ont les mêmes significations indiquées pour les formules s (XI) et (XII) et R8 représente un groupe NYY1, -O(R40)xH ou ûO(R40)x-C(0)-CHR-CHR -C(0)NYY' ; R4 représente un groupe alkylène en C2-C4, (xiv) les composés de formule (XIV) : 0 Tù(R4O)X O R5ùLO R 0 (R40), -0 R5~0 R (R40)x-T1 (XIV) 15 20 t où T, R4, R5, R, T' et x ont la signification indiquée pour les formules (XI) à (X111) et t représente un nombre entier allant de 1 à 100, de préférence de 1 à 4. (xv) leurs mélanges.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, où le tensioactif dimère est choisi parmi _les composés de formule (I) : X Y 1 1 O NùR2-N Y R1 (I) où R' et R3 sont identiques et représentent un groupe alkyle en n C8-C16, R2 représente un groupe alkylène en C2-C8, 25 X et Y représentent chacun un groupe -(C2H40)x-RF avec x = 10-15 et RF = - S03M, où M est un atome de métal alcalin.
4. Composition selon la revendication 3, où le tensioactif dimère de formule (I) est le Sodium Dicocoylethylenediamine PEG-15 Sulfate de formule : O Il (PEG-15)ùSO3Na cocoylùCùN 1 CH2 CH2 cocoylùC ùN --(PEG-15) ùSO3 Na I I O
5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait qu'elle comprend l'un des mélanges suivants : a) Behenyl Alcohol, Glyceryl Stearate, Glyceryl Stearate Citrate et Sodium Dicocoylethylenediamine PEG-15 Sulfate ; b) Sodium Lauroyl Lactylate et Sodium Dicocoylethylènediamine PEG-15 Sulfate ; c) Aqua, Capric/Caprylic triglyceride, Glycerin, Ceteareth-25, Sodium Dicocoylethylenediamine PEG-15 Sulfate, Sodium Lauroyl Lactylate, Behenyl Alcohol, Glyceryl Stearate, Glyceryl Stearate Citrate, Gum Arabic, Xanthan Gum, Phenoxyethanol, Methylparaben, Ethylparaben, Butylparaben, Isobutylparaben ;
6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait qu'elle comprend le mélange Behenyl Alcohol, Glyceryl Stearate, 20 Glyceryl Stearate Citrate et Sodium Dicocoylethylenediamine PEG-15 Sulfate.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que la concentration du ou des agents tensioactifs dimères varie de préférence 0,001 à 8 %, de préférencede 0, 01 à 4 % et en particulier de 0,05 à 25 3 %, rapporté au poids total de la composition photoprotectrice.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que dans le copolymère réticulé d'acide méthacrylique et d'acrylate d'alkyle en Ci-C4 , 30 (i) l'acide méthacrylique est présent dans des quantités allant de 20 à 80% en poids et plus particulièrement de 25 à 70 % en poids et encore plus particulièrement de 35 à 65% en poids par rapport au poids total du copolymère. (ii) l'acrylate d'alkyle est présent dans des quantités allant de 15 à 80% en poids 35 et plus particulièrement de 25 à 75 % en poids et encore plus particulièrement de 35 à 65% en poids par rapport au poids total du copolymère.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'alkyle en CI-40 C4 est réticulé par au moins un agent réticulant éthylèniquement polyinsaturé . 5
10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait que la teneur en agent réticulant varie de 0,01 à 5% en poids et de préférence de 0,03 à 3% en poids et encore plus particulièrement de 0,05 à 10/0 en poids par rapport au poids total du copolymère.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait que le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'alkyle en CI-C4 se présente sous forme de dispersion dans l'eau. 10
12. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait que la taille moyenne des particules du copolymère dans la dispersion est généralement comprise entre 10 et 500 nm et de préférence entre 20 et 200 nm et plus préférentiellement de 50 à 150 nm. 15
13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait que le copolymère réticulé d'acide méthacrylique et d'acrylate d'alkyle en Ci-C4 est un copolymère réticulé d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée 20 par le fait que I a concentration en copolymère varie de 0,01 % à 5% en poids en matière active de polymère et de préférence de 0,01 à 2 % en poids en matière active par rapport au poids total de la composition.
15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée 25 par le fait qu'elle comprend au moins un filtre UV organique et/ un filtre inorganique actif dans l'UVA et/ou dans l'UVB, hydrosoluble ou liposoluble ou bien insoluble dans les solvants cosmétiques couramment utilisés.
16. Composition selon la revendication 15, où les filtres organiques sont choisis 30 parmi les anthranilates ; les dérivés de dibenzoylméthane ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de 33,33-diphénylacrylate ; les dérivés de triazine ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate ; les dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés bis-benzoazolyle ; les dérivés de 35 l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) ; les dérivés de benzoxazole ; les polymères filtres et silicones filtres ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène ; les 4,4-diarylbutadiènes ; les dérivés de mérocyanines et leurs mélanges. 40
17. Composition selon la revendication 16, où les filtres organiques sont choisis parmiEthylhexyl Methoxycinnamate Butyl Methoxydibenzoylmethane Homosalate Ethylhexyl Salicylate, 45 Butyl Methoxydibenzoylmethane Octocrylene, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid,Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle. 4-Methylbenzylidene camphor, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, Ethylhexyl triazone, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Diethylhexyl Butamido Triazone, 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, 2,4-bis(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de nbutyle)-s-triazine 2,4-bis(4'-amino benzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine, Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-15 Di-néopentyl 4'-méthoxybenzalmalonate 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6- (2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine et leurs mélanges.
18. Composition selon l'une quelconque des revendications 15 à 19, caractérisée par le fait le ou les filtres UV organiques sont présents dans des proportions allant de 0,01 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les filtres UV inorganiques sont choisis parmi les pigments d'oxydes métalliques enrobés ou non de taille moyenne de particules primaire: comprise entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm.
20. Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait que les pigments à base d'oxyde métallique sont des pigments d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, d'oxyde de zinc, d'oxyde de zirconium ou d'oxyde de cérium, éventuellement enrobés.
21. Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait que les pigments à base d'oxyde métallique sont des pigments à base de dioxyde de titane amorphe ou cristallin.45
22. Composition selon l'une quelconque des revendications 19 à 21, caractérisée par le fait que les filtres inorganiques représentent de 0,5 à 40 %, de préférence de 1 à 30 %, du poids total de la composition.
23. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 22, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus au moins un actif cosmétique ou dermatologique choisi parmi les agents hydratants, les agents desquamants, les agents améliorant la fonction barrière, les agents dépigmentants, les agents antioxydants, les agents dermodécontractants, les agents anti-glycation, les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques et/ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation, les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ou des kératinocytes et/ou la différenciation des kératinocytes, les agents favorisant la maturation de l'enveloppe cornée, les inhibiteurs de NO-synthases, les antagonistes des récepteurs périphériques des benzodiazépines (PBR), les agents augmentant l'activité de la glande sébacée, les agents stimulant le métabolisme énergétique des cellules, les agents tenseurs, les agents liporestructurants, les agents amincissants, les agents favorisant la microcirculation cutanée, les agents apaisants et/ou anti-irritants, les séborégulateurs ou anti-séborrhéiques, les agents astringents, les agents cicatrisants, les agents anti-inflammatoires, les agents anti-acné ; des agents matifiants, des charges à effet flouteur, des agents fluorescents, des agents favorisant la coloration naturellement rosée de la peau, des charges abrasives ou agents exfoliants, et leurs mélanges
24. Procédé de préparation d'une composition photoprotectrice selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, comprenant l'homogénéisation, à une température comprise entre 40 et 70 °C et à l'aide d'un mixer ou d'un homogénéisateur de type rotor-stator, d'une phase grasse contenant éventuellement un agent tensioactif géminé, éventuellement un ou plusieurs filtres UV organiques et éventuellement un ou plusieurs filtre(s) inorganique(s), et d'une phase aqueuse contenant éventuellement un agent tensioactif géminé, éventuellement un ou plusieurs filtres UV organiques et éventuellement un ou plusieurs un ou plusieurs filtre(s) inorganique(s), étant entendu qu'au moins une de ces phases contient un agent tensioactif géminé, un copolymère réticulé d'acide méthacrylique et d'acrylate d'alkyle en Cl-C4 étant incorporé soit dans la phase aqueuse ou la phase grasse avant homogénéisation, soit dans l'émulsion fine obtenue, après refroidissement jusqu'à une température comprise entre 30 et 40 °C.
25. Procédé selon la revendication 24, caractérisé par le fait qu'un ou plusieurs filtres organiques et/ou filtres minéraux sont incorporés dans l'émulsion eaudans-huile, par une deuxième étape d'homogénéisation de la composition.
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