FR2964548A1 - Produits manufactures contenant des polymeres et leurs procedes de fabrication - Google Patents

Produits manufactures contenant des polymeres et leurs procedes de fabrication Download PDF

Info

Publication number
FR2964548A1
FR2964548A1 FR1157820A FR1157820A FR2964548A1 FR 2964548 A1 FR2964548 A1 FR 2964548A1 FR 1157820 A FR1157820 A FR 1157820A FR 1157820 A FR1157820 A FR 1157820A FR 2964548 A1 FR2964548 A1 FR 2964548A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
article
soil
manufactured article
manufacture
mirror
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
FR1157820A
Other languages
English (en)
Inventor
Charles William Neal
Charles Allen Redd
Jeffrey Glen Sheehan
Steven Daryl Smith
Robert Joseph Mcchain
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Publication of FR2964548A1 publication Critical patent/FR2964548A1/fr
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
    • D21H27/002—Tissue paper; Absorbent paper
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
    • D21H27/002—Tissue paper; Absorbent paper
    • D21H27/004—Tissue paper; Absorbent paper characterised by specific parameters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D21H17/45—Nitrogen-containing groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D21H17/45—Nitrogen-containing groups
    • D21H17/455—Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/22—Agents rendering paper porous, absorbent or bulky
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/22—Agents rendering paper porous, absorbent or bulky
    • D21H21/24—Surfactants

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Cleaning Implements For Floors, Carpets, Furniture, Walls, And The Like (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

On fournit des articles manufacturés contenant un polymère qui fournissent une ou plusieurs propriétés supérieures, telles que des propriétés d'adsorption de salissures, des propriétés de nettoyage de miroir, et/ou des propriétés d'absorption, par comparaison avec des articles manufacturés contenant un polymère connus.

Description

PRODUITS MANUFACTURÉS CONTENANT DES POLYMÈRES ET LEURS PROCÉDÉS DE FABRICATION La présente invention concerne des articles manufacturés contenant un polymère qui fournissent une ou plusieurs propriétés supérieures, telles que les propriétés d'adsorption de salissures, les propriétés de nettoyage de miroir, et/ou les propriétés d'absorption, par comparaison avec des articles manufacturés contenant un polymère connus. Plus particulièrement, la présente invention concerne des articles manufacturés d'adsorption des salissures, tels que des structures fibreuses absorbant les salissures qui fournissent des propriétés d'adsorption de salissures supérieures par comparaison avec des articles manufacturés absorbant les salissures connus, et des procédés de production de ceux-ci. Dans le passé, les structures fibreuses, telles que des papiers absorbants, ont été couramment utilisées en combinaison avec des compositions de nettoyage liquides pour nettoyer des fenêtres, des miroirs, des plans de travail, et d'autres surfaces dures. Les papiers absorbants connus fournissent typiquement une performance de nettoyage principalement par absorption d'un fluide chargé en salissures dans les pores de la serviette en papier, par conséquent, la performance de nettoyage des serviettes en papier connues est limitée par la capacité des papiers absorbants à absorber et à retenir le fluide chargé en salissures.
Une élimination améliorée des salissures de diverses surfaces continue d'être un grand besoin des consommateurs. Les formulateurs ont tenté d'améliorer les propriétés d'élimination de salissures de papiers absorbants connus en incorporant des agents d'absorption des salissures polymères dans des compositions de nettoyage liquides utilisées conjointement avec des papiers absorbants. Il y a des compositions de nettoyage liquides connues, telles que des nettoyants liquides à pulvériser, qui comprennent un agent d'absorption des salissures polymère, par exemple, un copolymère d'un acide acrylique et d'un composé d'ammonium diquaternaire, tel que le polymère Mirapol® qui est commercialisé par Rhodia et/ou un polymère polyéthylène-imine, tel que Lupasol® qui est commercialisé par BASF Corporation. De telles compositions de nettoyage liquides sont conçues pour faciliter l'élimination de salissures de diverses surfaces chargées de salissures, y compris des miroirs, lorsque les compositions de nettoyage liquides sont appliquées sur de telles surfaces sous une forme liquide donnant un fluide chargé en salissures qui est susceptible d'être absorbé par un papier absorbant. De plus, il est connu que de telles compositions de nettoyage liquides peuvent être appliquées directement sur un article manufacturé, tel qu'un papier absorbant, par un utilisateur immédiatement avant mise en contact d'une surface chargée de salissures avec le papier absorbant traité avec la composition de nettoyage liquide. En outre, il est connu que de telles compositions de nettoyage liquides peuvent être appliquées sur un article manufacturé, tel qu'une lingette durant le procédé de fabrication de la lingette pour produire une lingette humide. En outre également, il est connu qu'un substrat sec comprenant un agent d'absorption des salissures imprégné peut être imprégné et/ou trempé dans un liquide, tel qu'une composition de nettoyage liquide, avant utilisation afin d'activer apparemment l'agent d'absorption des salissures. Comme on peut le voir de ce qui précède, les formulateurs pensaient apparemment dans le passé que les agents d'adsorption des salissures, en particulier les agents d'adsorption des salissures polymères, devaient être présents dans un liquide, par exemple dans une composition de nettoyage liquide seul ou dans le cadre d'un article manufacturé, tel qu'une lingette ou autre substrat, afin d'être efficaces pour adsorber les salissures. Cependant, les consommateurs souhaitent des articles manufacturés secs (moins de 30 % et/ou moins de 20 % et/ou moins de 15 % et/ou moins de 10 % et/ou moins de 5 % d'humidité en poids de l'article manufacturé) qui présentent des propriétés d'adsorption de salissures supérieures par comparaison avec les articles manufacturés connus. On pense que l'adsorption de salissures par un article manufacturé, tel qu'une structure fibreuse sèche, est un meilleur mécanisme pour l'élimination et/ou la rétention des salissures que l'absorption d'un liquide chargé de salissures. Une tentative d'un article manufacturé qui présente de meilleures propriétés d'adsorption de salissures par comparaison avec des articles manufacturés connus, tels que les papiers absorbants connus, inclut une lingette sèche qui a été imprégnée avec un polymère polycationique, par exemple, une polyéthylène-imine, telle que Lupasol®, qui est disponible auprès de BASF, qui présente une densité de charge à pH 4,5 supérieure à 10 méq/g ; à savoir +17,8 méq/g. Les propriétés d'adsorption de salissures et/ou les propriétés de nettoyage de miroir de la lingette sèche contenant du Lupasol® restent bien en deçà des besoins et souhaits des consommateurs.
3 De plus, il y a pratiquement 25 ans, une autre tentative d'un article manufacturé qui présente des meilleures propriétés d'adsorption de salissures par comparaison avec des articles manufacturés connus à l'époque inclut un article manufacturé qui a été imprégné avec un agent d'adsorption des salissures polyacrylamide cationique. On a enseigné qu'un tel article manufacturé exigeait qu'une composition liquide, telle qu'une composition de nettoyage liquide soit ajoutée à, et/ou présente sur, l'article manufacturé avant utilisation de l'article manufacturé pour nettoyer des surfaces chargées de salissures. En plus des utilisations qui précèdent, les fournisseurs de polyacrylamides tels qu'HyChem, Inc. ont fourni des polymères polyacrylamide aux fabricants de papier en tant qu'adjuvants de rétention pour les particules fines de cellulose et/ou particules de charge et en tant qu'adjuvants de drainage pour une utilisation dans la partie humide d'une machine de fabrication du papier. Pour cette application, le fournisseur indique au fabricant de préparer des solutions aqueuses diluées (moins d'environ 0,2 % d'agent actif) où on laisse les solutions de polymère vieillir ce qui donne un déroulement des chaînes polyacrylamide à masse moléculaire élevée présentes dans les solutions. Les taux d'addition recommandés par les fournisseurs sont inférieurs à environ 0,23 g/kg (0,5 livre/tonne) d'agent actif afin d'éviter une floculation excessive de la feuille de papier provoquant une mauvaise formation. Cependant, de telles utilisations en partie humide des polyacrylamides n'améliorent pas significativement l'adsorption de salissures du papier fabriqué par des tels procédés. De plus, des fournisseurs comme HyChem, Inc. fournissent typiquement de tels polyacrylamides dans de l'eau ou des émulsions inverses eau-dans-huile qui sont préparées en ajoutant le polymère pur dans un tourbillon d'une cuve agitée d'eau pour préparer une solution à 1 % de concentration (en l'état). Un vieillissement pendant 30 à 60 minutes est recommandé, suivi par une dilution en ligne à 0,1 % ou moins pour inverser les émulsions, comme il est recommandé par les fournisseurs. À la lumière de ce qui précède, il est clair qu'il a existé un besoin non satisfait ressenti depuis longtemps pour un article manufacturé, tel qu'une structure fibreuse, plus particulièrement une structure fibreuse sèche, qui présente des propriétés d'adsorption de salissures et/ou des propriétés de nettoyage de miroir et/ou des propriétés d'absorption supérieures par comparaison avec les articles manufacturés connus. La présente invention répond aux besoins décrits précédemment en réalisant un article manufacturé, tel qu'une structure fibreuse, par exemple, un papier absorbant sec qui présente des propriétés d'adsorption de salissures, y compris le nettoyage de diverses surfaces dures y compris des miroirs, et/ou des propriétés d'absorption supérieures par comparaison avec des articles manufacturés connus. Dans un exemple de la présente invention, on fournit un article manufacturé qui présente une valeur moyenne d'adsorption de salissures d'environ 90 mg de salissures/g d'article manufacturé ou plus telle que mesurée selon le procédé de test d'adsorption de salissures décrit ici. Ledit article manufacturé peut comprendre une nappe, de préférence dans lequel la nappe comprend une pluralité de fibres de pâte à papier, de préférence dans lequel la nappe comprend une structure fibreuse ou un tampon nettoyeur, plus préférablement dans lequel la structure fibreuse comprend un produit de papier hygiénique, encore plus préférablement dans lequel le produit de papier hygiénique comprend un papier absorbant. En outre, ledit article manufacturé peut comprendre une structure en mousse. Dans un autre exemple de la présente invention, on fournit un article manufacturé comprenant un polymère, tel qu'un agent d'adsorption des salissures (également dénommé agent de rétention des salissures), où l'article manufacturé présente une valeur moyenne d'adsorption de salissures d'environ 90 mg de salissures/g d'article manufacturé ou plus telle que mesurée selon le procédé de test d'adsorption de salissures décrit ici. Dans encore un exemple de la présente invention, on fournit un article manufacturé sec qui présente une valeur moyenne d'adsorption de salissures d'environ 90 mg de salissures/g d'article manufacturé ou plus telle que mesurée selon le procédé de test d'adsorption de salissures décrit ici. Dans encore un exemple de la présente invention, on fournit un article manufacturé sec comprenant un agent d'adsorption des salissures, où l'article manufacturé présente une valeur moyenne d'adsorption de salissures d'environ 90 mg de salissures/g d'article manufacturé ou plus telle que mesurée selon le procédé de test d'adsorption de salissures décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un procédé pour fabriquer un article manufacturé qui présente une valeur moyenne d'adsorption de salissures d'environ 90 mg de salissures/g d'article manufacturé ou plus telle que mesurée selon le procédé de test d'adsorption de salissures décrit ici, le procédé comprenant l'étape consistant à mettre en contact un article manufacturé avec un agent d'adsorption des salissures de telle sorte que l'article manufacturé présente une valeur moyenne d'adsorption de salissures d'environ 90 mg de salissures/g d'article manufacturé ou plus telle que mesurée selon le procédé de test d'adsorption de salissures décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un procédé pour fabriquer un article manufacturé qui présente une valeur moyenne d'adsorption de salissures d'environ 90 mg de salissures/g d'article manufacturé ou plus telle que mesurée selon le procédé de test d'adsorption de salissures décrit ici, le procédé comprenant l'étape consistant à former l'article manufacturé à partir d'une composition comprenant un agent d'adsorption des salissures de telle sorte que l'article manufacturé présente une valeur moyenne d'adsorption de salissures d'environ 90 mg de salissures/g d'article manufacturé ou plus telle que mesurée selon le procédé de test d'adsorption de salissures décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un procédé pour fabriquer un article manufacturé sec qui présente une valeur moyenne d'adsorption de salissures d'environ 90 mg de salissures/g d'article manufacturé ou plus telle que mesurée selon le procédé de test d'adsorption de salissures décrit ici, le procédé comprenant l'étape consistant à mettre en contact un article manufacturé sec avec un agent d'adsorption des salissures de telle sorte que l'article manufacturé sec présente une valeur moyenne d'adsorption de salissures d'environ 90 mg de salissures/g d'article manufacturé ou plus telle que mesurée selon le procédé de test d'adsorption de salissures décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un procédé pour fabriquer un article manufacturé sec qui présente une valeur moyenne d'adsorption de salissures d'environ 90 mg de salissures/g d'article manufacturé ou plus telle que mesurée selon le procédé de test d'adsorption de salissures décrit ici, le procédé comprenant l'étape consistant à former l'article manufacturé sec à partir d'une composition comprenant un agent d'adsorption des salissures de telle sorte que l'article manufacturé sec présente une valeur moyenne d'adsorption de salissures d'environ 90 mg de salissures/g d'article manufacturé ou plus telle que mesurée selon le procédé de test d'adsorption de salissures décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un article manufacturé qui présente une valeur moyenne de cotation visuelle de nettoyage de miroir 30 inférieure à 2,5 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans un autre exemple de la présente invention, on fournit un article manufacturé comprenant un agent d'adsorption des salissures, où l'article manufacturé présente une valeur moyenne de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 2,5 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un article manufacturé sec qui présente une valeur moyenne de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 2,5 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un article manufacturé sec comprenant un agent d'adsorption des salissures, où l'article manufacturé présente une valeur moyenne de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 2,5 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un procédé pour fabriquer un article manufacturé qui présente une valeur moyenne de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 2,5 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici, le procédé comprenant l'étape consistant à mettre en contact un article manufacturé avec un agent d'adsorption des salissures de telle sorte que l'article manufacturé présente une valeur moyenne de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 2,5 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un procédé pour fabriquer un article manufacturé qui présente une valeur moyenne de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 2,5 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici, le procédé comprenant l'étape consistant à former l'article manufacturé à partir d'une composition comprenant un agent d'adsorption des salissures de telle sorte que l'article manufacturé présente une valeur moyenne de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 2,5 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un procédé pour fabriquer un article manufacturé sec qui présente une valeur moyenne de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 2,5 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici, le procédé comprenant l'étape consistant à mettre en contact un article manufacturé sec avec un agent d'adsorption des salissures de telle sorte que l'article manufacturé sec présente une valeur moyenne de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 2,5 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un procédé pour fabriquer un article manufacturé sec qui présente une valeur moyenne de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 2,5 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici, le procédé comprenant l'étape consistant à former l'article manufacturé sec à partir d'une composition comprenant un agent d'adsorption des salissures de telle sorte que l'article manufacturé sec présente une valeur moyenne de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 2,5 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un article manufacturé qui présente une valeur totale de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 10 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans un autre exemple de la présente invention, on fournit un article manufacturé comprenant un agent d'adsorption des salissures, où l'article manufacturé présente une valeur totale de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 10 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un article manufacturé sec qui présente une valeur totale de cotation visuelle de nettoyage de miroir 20 inférieure à 10 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un article manufacturé sec comprenant un agent d'adsorption des salissures, où l'article manufacturé présente une valeur totale de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 10 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. 25 Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un procédé pour fabriquer un article manufacturé qui présente une valeur totale de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 10 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici, le procédé comprenant l'étape consistant à mettre en contact un article manufacturé avec un agent d'adsorption des salissures de telle sorte que l'article 30 manufacturé présente une valeur totale de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 10 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici.
Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un procédé pour fabriquer un article manufacturé qui présente une valeur totale de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 10 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici, le procédé comprenant l'étape consistant à former l'article manufacturé à partir d'une composition comprenant un agent d'adsorption des salissures de telle sorte que l'article manufacturé présente une valeur totale de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 10 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un procédé pour fabriquer un article manufacturé sec qui présente une valeur totale de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 10 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici, le procédé comprenant l'étape consistant à mettre en contact un article manufacturé sec avec un agent d'adsorption des salissures de telle sorte que l'article manufacturé sec présente une valeur totale de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 10 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un procédé pour fabriquer un article manufacturé sec qui présente une valeur totale de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 10 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici, le procédé comprenant l'étape consistant à former l'article manufacturé sec à partir d'une composition comprenant un agent d'adsorption des salissures de telle sorte que l'article manufacturé sec présente une valeur totale de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 10 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un article 25 manufacturé qui présente une valeur moyenne de densitomètre de nettoyage de miroir de - 0,46 ou plus telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans un autre exemple de la présente invention, on fournit un article manufacturé comprenant un agent d'adsorption des salissures, où l'article manufacturé présente une valeur moyenne de densitomètre de nettoyage de miroir de -0,46 ou plus telle que mesurée 30 selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici.
Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un article manufacturé sec qui présente une valeur moyenne de densitomètre de nettoyage de miroir de -0,46 ou plus telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un article manufacturé sec comprenant un agent d'adsorption des salissures, où l'article manufacturé présente une valeur moyenne de densitomètre de nettoyage de miroir de -0,46 ou plus telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un procédé pour fabriquer un article manufacturé qui présente une valeur moyenne de densitomètre de nettoyage de miroir de -0,46 ou plus telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici, le procédé comprenant l'étape consistant à mettre en contact un article manufacturé avec un agent d'adsorption des salissures de telle sorte que l'article manufacturé présente une valeur moyenne de densitomètre de nettoyage de miroir de -0,46 ou plus telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici.
Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un procédé pour fabriquer un article manufacturé qui présente une valeur moyenne de densitomètre de nettoyage de miroir de -0,46 ou plus telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici, le procédé comprenant l'étape consistant à former l'article manufacturé à partir d'une composition comprenant un agent d'adsorption des salissures de telle sorte que l'article manufacturé présente une valeur moyenne de densitomètre de nettoyage de miroir de -0,46 ou plus telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un procédé pour fabriquer un article manufacturé sec qui présente une valeur moyenne de densitomètre de nettoyage de miroir de -0,46 ou plus telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici, le procédé comprenant l'étape consistant à mettre en contact un article manufacturé sec avec un agent d'adsorption des salissures de telle sorte que l'article manufacturé sec présente une valeur moyenne de densitomètre de nettoyage de miroir de -0,46 ou plus telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un procédé pour fabriquer un article manufacturé sec qui présente une valeur moyenne de densitomètre de
10 nettoyage de miroir de -0,46 ou plus telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici, le procédé comprenant l'étape consistant à former l'article manufacturé sec à partir d'une composition comprenant un agent d'adsorption des salissures de telle sorte que l'article manufacturé sec présente une valeur moyenne de densitomètre de nettoyage de miroir de -0,46 ou plus telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un article manufacturé qui présente une valeur totale de densitomètre de nettoyage de miroir de -1,82 ou plus telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici.
Dans un autre exemple de la présente invention, on fournit un article manufacturé comprenant un agent d'adsorption des salissures, où l'article manufacturé présente une valeur totale de densitomètre de nettoyage de miroir de -1,82 ou plus telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un article 15 manufacturé sec qui présente une valeur totale de densitomètre de nettoyage de miroir de - 1,82 ou plus telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un article manufacturé sec comprenant un agent d'adsorption des salissures, où l'article manufacturé présente une valeur totale de densitomètre de nettoyage de miroir de -1,82 ou plus telle que 20 mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un procédé pour fabriquer un article manufacturé qui présente une valeur totale de densitomètre de nettoyage de miroir de -1,82 ou plus telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici, le procédé comprenant l'étape consistant à mettre en contact 25 un article manufacturé avec un agent d'adsorption des salissures de telle sorte que l'article manufacturé présente une valeur totale de densitomètre de nettoyage de miroir de -1,82 ou plus telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un procédé pour fabriquer un article manufacturé qui présente une valeur totale de densitomètre de 30 nettoyage de miroir de -1,82 ou plus telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici, le procédé comprenant l'étape consistant à former l'article manufacturé à partir d'une composition comprenant un agent d'adsorption des salissures de telle sorte que l'article manufacturé présente une valeur totale de densitomètre de nettoyage de miroir de -1,82 ou plus telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un procédé pour fabriquer un article manufacturé sec qui présente une valeur totale de densitomètre de nettoyage de miroir de -1,82 ou plus telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici, le procédé comprenant l'étape consistant à mettre en contact un article manufacturé sec avec un agent d'adsorption des salissures de telle sorte que l'article manufacturé sec présente une valeur totale de densitomètre de nettoyage de miroir de -1,82 ou plus telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un procédé pour fabriquer un article manufacturé sec qui présente une valeur totale de densitomètre de nettoyage de miroir de -1,82 ou plus telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici, le procédé comprenant l'étape consistant à former l'article manufacturé sec à partir d'une composition comprenant un agent d'adsorption des salissures de telle sorte que l'article manufacturé sec présente une valeur totale de densitomètre de nettoyage de miroir de -1,82 ou plus telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un procédé pour 20 nettoyer une surface, le procédé comprenant l'étape consistant à : a. fournir un article manufacturé, tel qu'un article manufacturé sec, par exemple un papier absorbant sec ; et b. appliquer une composition comprenant un agent d'adsorption des salissures sur l'article manufacturé de telle sorte que l'article manufacturé présente une valeur 25 moyenne d'adsorption de salissures d'environ 90 mg de salissures/g d'article manufacturé ou plus telle que mesurée selon le procédé de test d'adsorption de salissures décrit ici et/ou une valeur moyenne de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 2,5 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici et/ou une valeur totale de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 10 telle que mesurée selon le procédé 30 de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un procédé pour nettoyer une surface, le procédé comprenant l'étape consistant à : a. fournir un article manufacturé, tel qu'un article manufacturé sec, par exemple un papier absorbant sec ; et b. indiquer à un utilisateur de l'article manufacturé d'appliquer une composition comprenant un agent d'adsorption des salissures sur l'article manufacturé de telle sorte que l'article manufacturé présente une valeur moyenne d'adsorption de salissures d'environ 90 mg de salissures/g d'article manufacturé ou plus telle que mesurée selon le procédé de test d'adsorption de salissures décrit ici et/ou une valeur moyenne de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 2,5 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici et/ou une valeur totale de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 10 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un article manufacturé comprenant un article manufacturé, tel qu'un article manufacturé sec, par exemple un papier absorbant sec, et une composition comprenant un agent d'adsorption des salissures qui lorsqu'elle est appliquée sur l'article manufacturé donne un article manufacturé, par exemple un article manufacturé sec, présentant une valeur moyenne d'adsorption de salissures d'environ 90 mg de salissures/g d'article manufacturé ou plus telle que mesurée selon le procédé de test d'adsorption de salissures décrit ici et/ou une valeur moyenne de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 2,5 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici et/ou une valeur totale de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 10 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un procédé pour nettoyer une surface, le procédé comprenant l'étape consistant à : a. fournir un article manufacturé, tel qu'un article manufacturé sec, par exemple un papier absorbant sec ; et b. appliquer une composition comprenant un agent d'adsorption des salissures sur l'article manufacturé de telle sorte que l'article manufacturé présente une valeur moyenne d'adsorption de salissures d'environ 90 mg de salissures/g d'article manufacturé ou plus telle que mesurée selon le procédé de test d'adsorption de salissures décrit ici et/ou une valeur moyenne de densitomètre de nettoyage de miroir de -0,46 ou plus telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici et/ou une valeur totale de densitomètre de nettoyage de miroir de -1,82 ou plus telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un procédé pour nettoyer une surface, le procédé comprenant l'étape consistant à : a. fournir un article manufacturé, tel qu'un article manufacturé sec, par exemple un papier absorbant sec ; et b. indiquer à un utilisateur de l'article manufacturé d'appliquer une composition comprenant un agent d'adsorption des salissures sur l'article manufacturé de telle sorte que l'article manufacturé présente une valeur moyenne d'adsorption de salissures d'environ 90 mg de salissures/g d'article manufacturé ou plus telle que mesurée selon le procédé de test d'adsorption de salissures décrit ici et/ou une valeur moyenne de densitomètre de nettoyage de miroir de -0,46 ou plus telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici et/ou une valeur totale de densitomètre de nettoyage de miroir de -1,82 ou plus telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un article manufacturé comprenant un article manufacturé, tel qu'un article manufacturé sec, par exemple un papier absorbant sec, et une composition comprenant un agent d'adsorption des salissures qui lorsqu'elle est appliquée sur l'article manufacturé donne un article manufacturé, par exemple un article manufacturé sec, présentant une valeur moyenne d'adsorption de salissures d'environ 90 mg de salissures/g d'article manufacturé ou plus telle que mesurée selon le procédé de test d'adsorption de salissures décrit ici et/ou une valeur moyenne de densitomètre de nettoyage de miroir de -0,46 ou plus telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici et/ou une valeur totale de densitomètre de nettoyage de miroir de -1,82 ou plus telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, on fournit un article manufacturé, tel qu'une structure fibreuse, par exemple, une structure fibreuse sèche, telle qu'un papier absorbant, comprenant un polymère, tel qu'un polymère d'adsorption des salissures, par exemple un polymère d'adsorption des salissures cationique, où l'article manufacturé présente une capacité d'absorption de feuille verticale pleine supérieure à 11 g/g telle que mesurée selon le procédé de test de feuille verticale pleine décrit ici.
L'article manufacturé et la composition comprenant l'agent d'adsorption des salissures peuvent être conditionnés conjointement et/ou vendus ensemble aux consommateurs. Ainsi, la présente invention fournit un article manufacturé qui présente des valeurs moyennes d'adsorption de salissures supérieures et/ou des valeurs totale et/ou moyenne de cotation visuelle de nettoyage de miroir et/ou des valeurs de densitomètre de nettoyage de miroir et/ou une capacité d'absorption de feuille verticale pleine supérieures par comparaison avec des articles manufacturés connus et des procédés de production de tels articles manufacturés.
L'article manufacturé peut présenter un taux d'humidité inférieur à 30 % tel que mesuré selon le procédé de test de teneur en humidité décrit ici. On fournit l'utilisation de l'article manufacturé selon l'invention, dans laquelle l'article manufacturé présente une valeur moyenne de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 2,5 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. La Figure 1 est un graphique montrant les valeurs moyennes de cotation visuelle de nettoyage de miroir et les valeurs moyennes d'adsorption de salissures d'articles manufacturés selon la présente invention et d'articles manufacturés de la technique antérieure ; La Figure 2 est un graphique montrant les valeurs moyennes de densitomètre de nettoyage de miroir et les valeurs moyennes d'adsorption de salissures d'articles manufacturés selon la présente invention et d'articles manufacturés de la technique antérieure ; La Figure 3 est un graphique montrant la corrélation entre les valeurs moyennes de cotation visuelle de nettoyage de miroir et les valeurs moyennes de densitomètre de nettoyage de miroir ; La Figure 4 est une représentation schématique d'un échantillon d'article manufacturé utilisé dans le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici ; La Figure 5 est une représentation schématique de 9 points de mesure de spectrodensitomètre individuels sur une surface d'un miroir pour le procédé de test de nettoyage de miroir ; Les Figures 6 et 6A sont des diagrammes d'une étagère de support utilisée dans le 5 procédé de test de feuille verticale pleine décrit ici ; Les Figures 7 et 7A sont des diagrammes d'un couvercle d'étagère de support utilisé dans le procédé de test de feuille verticale pleine décrit ici ; et La Figure 8 est un graphique à barres montrant l'effet de nettoyage résiduel conféré par un exemple d'un article manufacturé de la présente invention. 10 Définition : « Article manufacturé », tel qu'il est utilisé ici, désigne n'importe quelle matière solide, telle qu'une nappe, une structure en mousse ou une particule. « Nappe », tel qu'il est utilisé ici, désigne une structure fibreuse ou un film. « Structure fibreuse » tel qu'il est utilisé ici désigne une structure qui comprend un ou 15 plusieurs filaments et/ou fibres. Dans un exemple, une structure fibreuse selon la présente invention désigne un arrangement ordonné de filaments et/ou de fibres au sein d'une structure afin d'exécuter une fonction. Des exemples non limitatifs de structures fibreuses de la présente invention incluent du papier, des tissus (y compris tissés, tricotés, et non tissés), et des tampons absorbants (par exemple pour des couches ou produits d'hygiène 20 féminine). Des exemples non limitatifs de procédés de fabrication de structures fibreuses incluent les procédés connus par voie humide, tels que les procédés de fabrication du papier par voie humide, et des procédés appliqués par jet d'air, tels que les procédés de fabrication du papier appliqués par jet d'air. Les procédés de fabrication du papier par voie 25 humide et/ou par jet d'air et/ou les procédés de fabrication du papier par jet d'air incluent typiquement une étape consistant à préparer une composition comprenant une pluralité de fibres qui sont en suspension dans un milieu, soit mouillé, plus spécifiquement un milieu aqueux, soit sec, plus spécifiquement un milieu gazeux, tel que de l'air. Le milieu aqueux utilisé pour les procédés par voie humide est souvent dénommé bouillie de fibres. La 30 composition de fibre est ensuite utilisée pour déposer une pluralité de fibres sur une toile ou ceinture de formage de telle sorte qu'une structure fibreuse embryonnaire est formée,
16 après quoi un séchage et/ou une liaison des fibres ensemble donnent une structure fibreuse. Un traitement ultérieur de la structure fibreuse peut être effectué de telle sorte qu'une structure fibreuse finie est formée. Par exemple, dans des procédés de fabrication du papier typiques, la structure fibreuse finie est la structure fibreuse qui est enroulée sur le dévidoir à la fin de la fabrication du papier, et peut ultérieurement être convertie en un produit fini, par exemple un produit de papier hygiénique. Un autre procédé qui peut être utilisé pour produire les structures fibreuses est un procédé par extrusion-soufflage et/ou filé-lié où une composition polymère est filée en filaments et recueillie sur une courroie pour produire une structure fibreuse. Dans un exemple, une pluralité de fibres peut être mélangée aux filaments avant collecte sur la courroie et/ou une pluralité de fibres peut être déposée sur une structure fibreuse préalablement produite comprenant des filaments. Les structures fibreuses de la présente invention peuvent être homogènes ou peuvent être en couches dans la direction normale à la direction de la machine. Si elles sont en couches, les structures fibreuses peuvent comprendre au moins deux et/ou au moins trois et/ou au moins quatre et/ou au moins cinq couches. Les structures fibreuses de la présente invention peuvent être des structures fibreuses coformées. « Coformé », tel qu'il est utilisé ici, signifie que les structures fibreuses comprennent un mélange d'au moins deux composants différents, où au moins un des composants comprend un filament, tel qu'un filament de polypropylène, et au moins un autre composant, différent du premier composant, comprend un additif solide, tel qu'une fibre et/ou une matière particulaire. Dans un exemple, une structure fibreuse coformée comprend des additifs solides, tels que des fibres, telles que des fibres de pâte de bois et/ou des articles manufacturés en gel absorbant et/ou des particules de charge et/ou des poudres et/ou argiles de liaison par point particulaires, et des filaments, tels que des filaments de polypropylène. « Additif solide » tel qu'il est utilisé ici désigne une fibre et/ou une matière particulaire. « Matière particulaire » tel qu'il est utilisé ici désigne une substance granulaire ou 30 une poudre. « Fibre » et/ou « filament » tel qu'il est utilisé ici désignent une matière particulaire allongée ayant une longueur apparente dépassant fortement sa largeur apparente, c'est-à- dire un rapport longueur sur diamètre d'au moins environ 10. Dans un exemple, une « fibre » est une matière particulaire allongée telle que décrite précédemment qui présente une longueur de moins de 5,08 cm (2 pouces) et un « filament » est une matière particulaire allongée comme décrit précédemment qui présente une longueur supérieure ou égale à 5,08 cm (2 pouces). Les fibres sont typiquement considérées discontinues par nature. Des exemples non limitatifs de fibres incluent des fibres de pâte de bois et des fibres synthétiques coupées telles que des fibres de polyester. Les filaments sont typiquement considérés continus ou essentiellement continus par nature. Les filaments sont relativement plus longs que les fibres. Des exemples non limitatifs de filaments incluent des filaments soufflés en fusion et/ou filés-liés. Des exemples non limitatifs d'articles manufacturés qui peuvent être filés en filaments incluent des polymères naturels, tels que l'amidon, des dérivés d'amidon, la cellulose et des dérivés de cellulose, l'hémicellulose, des dérivés d'hémicellulose, et des polymères synthétiques y compris, mais sans caractère limitatif des filaments d'alcool de polyvinyle et/ou des filaments de dérivés d'alcool de polyvinyle, et des filaments de polymère thermoplastique, tels que des polyesters, des nylons, des polyoléfines telles que des filaments de polypropylène, filaments de polyéthylène, et des fibres thermoplastiques biodégradables ou compostables telles que des filaments d'acide polylactique, des filaments de polyhydroxyalcanoate et des filaments de polycaprolactone. Les filaments peuvent être à monocomposant ou multicomposant, tels que des filaments à bicomposant. Dans un exemple de la présente invention, « fibre » désigne des fibres pour la fabrication du papier. Des fibres pour la fabrication du papier utiles dans la présente invention incluent des fibres cellulosiques couramment connues sous le nom de fibres de pâte de bois. Des pâtes de bois applicables incluent des pâtes chimiques, telles que des pâtes Kraft, sulfite, et sulfate, ainsi que des pâtes mécaniques y compris, par exemple, la pâte de bois de râperie, la pâte thermomécanique et la pâte thermomécanique chimiquement modifiée. Des pâtes chimiques, cependant, peuvent être préférées étant donné qu'elles communiquent une sensation tactile de douceur supérieure aux feuilles de papier absorbant fabriquées à partir de celles-ci. Des pâtes dérivées à la fois d'arbres à feuilles caduques (ci-après, également dénommées « bois de feuillus ») et d'arbres de conifères (ci-après, également dénommés « bois de conifères ») peuvent être utilisées. Les fibres de bois de feuillus et de bois de conifères peuvent être mélangées, ou en variante,
18 peuvent être déposées en couches pour fournir une nappe stratifiée. Également applicables à la présente invention sont des fibres dérivées de papier recyclé, qui peuvent contenir n'importe laquelle ou toutes les catégories qui précèdent, ainsi que d'autres articles manufacturés non fibreux tels que des charges et des adhésifs utilisés pour faciliter la fabrication du papier originale. En plus des diverses fibres de pâte de bois, d'autres fibres cellulosiques telles que des linters de coton, de la rayonne, du lyocell et de la bagasse peuvent être utilisées dans la présente invention. D'autres sources de cellulose sous la forme de fibres ou susceptibles d'être filées en fibres incluent des herbes et sources de céréales. « Article manufacturé sec », tel qu'il est utilisé ici, désigne un article manufacturé qui comprend moins de 30 % et/ou moins de 20 % et/ou moins de 15 % et/ou moins de 10 % et/ou moins de 7 % et/ou moins de 5 % et/ou moins de 3 % et/ou moins de 2 % et/ou moins de 1 % et/ou moins de 0,5 % en poids d'humidité telle que mesurée selon le procédé de test de teneur en humidité décrit ici. « Nappe sèche », tel qu'il est utilisé ici, désigne une nappe qui comprend moins de 30 % et/ou moins de 20 % et/ou moins de 15 % et/ou moins de 10 % et/ou moins de 7 % et/ou moins de 5 % et/ou moins de 3 % et/ou moins de 2 % et/ou moins de 1 % et/ou moins de 0,5 % en poids d'humidité telle que mesurée selon le procédé de test de teneur en humidité décrit ici. « Structure fibreuse sèche », tel qu'il est utilisé ici, désigne une structure fibreuse sèche qui comprend moins de 30 % et/ou moins de 20 % et/ou moins de 15 % et/ou moins de 10 % et/ou moins de 7 % et/ou moins de 5 % et/ou moins de 3 % et/ou moins de 2 % et/ou moins de 1 % et/ou moins de 0,5 % en poids d'humidité telle que mesurée selon le procédé de test de teneur en humidité décrit ici. « Produit de papier hygiénique », tel qu'il est utilisé ici, désigne une nappe douce, de faible masse volumique (c'est-à-dire < environ 0,15 g/cm3) utile en tant qu'instrument d'essuyage pour le nettoyage après miction et après défécation (papier toilette), pour les écoulements oto-rhino-laryngologiques (papier-mouchoir), utilisations d'absorption et de nettoyage multifonctionnelles (serviettes absorbantes), et des produits de papier hygiénique pliés tels que des serviettes et/ou des papiers-mouchoirs y compris des produits de papier hygiénique pliés distribués à partir d'un récipient, tel qu'une boîte. Le produit de papier
19 hygiénique peut être enroulé sur lui-même autour d'un mandrin ou sans mandrin pour former un rouleau de produit de papier hygiénique. Dans un exemple, le produit de papier hygiénique de la présente invention comprend une structure fibreuse selon la présente invention.
Les produits de papier hygiénique de la présente invention peuvent présenter une masse surfacique comprise entre environ 10 g/m2 et environ 120 g/m2 et/ou d'environ 15 g/m2 à environ 110 g/m2 et/ou d'environ 20 g/m2 à environ 100 g/m2 et/ou d'environ 30 à 90 g/m2. De plus, le produit de papier hygiénique de la présente invention peut présenter une masse surfacique comprise entre environ 40 g/m2 et environ 120 g/m2 et/ou d'environ 50 g/m2 à environ 110 g/m2 et/ou d'environ 55 g/m2 à environ 105 g/m2 et/ou d'environ 60 à 100 g/m2. Les produits de papier hygiénique de la présente invention peuvent présenter une résistance à la traction totale à sec d'au moins 59 g/cm (150 g/po) et/ou d'environ 78 g/cm (200 g/po) à environ 394 g/cm (1000 g/po) et/ou d'environ 98 g/cm (250 g/po) à environ 335 g/cm (850 g/po). De plus, le produit de papier hygiénique de la présente invention peut présenter une résistance à la traction totale à sec d'au moins 196 g/cm (500 g/po) et/ou d'environ 196 g/cm (500 g/po) à environ 394 g/cm (1000 g/po) et/ou d'environ 216 g/cm (550 g/po) à environ 335 g/cm (850 g/po) et/ou d'environ 236 g/cm (600 g/po) à environ 315 g/cm (800 g/po). Dans un exemple, le produit de papier hygiénique présente une résistance à la traction totale à sec de moins d'environ 394 g/cm (1000 g/po) et/ou moins d'environ 335 g/cm (850 g/po). Dans un autre exemple, les produits de papier hygiénique de la présente invention peuvent présenter une résistance à la traction totale à sec d'au moins 196 g/cm (500 g/po) et/ou au moins 236 g/cm (600 g/po) et/ou au moins 276 g/cm (700 g/po) et/ou au moins 315 g/cm (800 g/po) et/ou au moins 354 g/cm (900 g/po) et/ou au moins 394 g/cm (1000 g/po) et/ou d'environ 315 g/cm (800 g/po) à environ 1968 g/cm (5000 g/po) et/ou d'environ 354 g/cm (900 g/po) à environ 1181 g/cm (3000 g/po) et/ou d'environ 354 g/cm (900 g/po) à environ 984 g/cm (2500 g/po) et/ou d'environ 394 g/cm (1000 g/po) à environ 787 g/cm (2000 g/po). Les produits de papier hygiénique de la présente invention peuvent présenter une résistance à la traction humide initiale totale d'au moins 118 g/cm (300 g/po) et/ou au moins 157 g/cm (400 g/po) et/ou au moins 196 g/cm (500 g/po) et/ou au moins 236 g/cm (600 g/po) et/ou au moins 276 g/cm (700 g/po) et/ou au moins 315 g/cm (800 g/po) et/ou au moins 354 g/cm (900 g/po) et/ou au moins 394 g/cm (1000 g/po) et/ou d'environ 118 g/cm (300 g/po) à environ 1968 g/cm (5000 g/po) et/ou d'environ 157 g/cm (400 g/po) à environ 1181 g/cm (3000 g/po) et/ou d'environ 196 g/cm (500 g/po) à environ 984 g/cm (2500 g/po) et/ou d'environ 196 g/cm (500 g/po) à environ 787 g/cm (2000 g/po) et/ou d'environ 196 g/cm (500 g/po) à environ 591 g/cm (1500 g/po).
Dans un autre exemple, les produits de papier hygiénique de la présente invention peuvent présenter une résistance à la traction humide initiale totale de moins d'environ 78 g/cm (200 g/po) et/ou moins d'environ 59 g/cm (150 g/po) et/ou moins d'environ 39 g/cm (100 g/po) et/ou moins d'environ 29 g/cm (75 g/po). Les produits de papier hygiénique de la présente invention peuvent présenter une masse volumique (mesurée à 14,7 g/cm2 (95 g/po2)) de moins d'environ 0,60 g/cm3 et/ou moins d'environ 0,30 g/cm3 et/ou moins d'environ 0,20 g/cm3 et/ou moins d'environ 0,10 g/cm3 et/ou moins d'environ 0,07 g/cm3 et/ou moins d'environ 0,05 g/cm3 et/ou d'environ 0,01 g/cm3 à environ 0,20 g/cm3 et/ou d'environ 0,02 g/cm3 à environ 0,10 g/cm3. Les produits de papier hygiénique de la présente invention peuvent présenter une épaisseur à l'état mouillé supérieure à 0,25 mm (10 mils) et/ou supérieure à 0,30 mm (12 mils) et/ou supérieure à 0,38 mm (15 mils) et/ou supérieure à 0,51 mm (20 mils) et/ou supérieur à 0,64 mm (25 mils) et/ou supérieure à 0,76 mm (30 mils) et/ou inférieure à 2,54 mm (100 mils) et/ou inférieure à 1,91 mm (75 mils) et/ou inférieure à 1,27 mm (50 mils) telle que mesurée selon le procédé de test d'épaisseur à l'état mouillé décrit ici.
Les produits de papier hygiénique de la présente invention peuvent présenter une capacité totale d'absorption selon le procédé de test de feuille horizontale pleine (HFS) décrit ici supérieure à environ 10 g/g et/ou supérieure à environ 12 g/g et/ou supérieure à environ 15 g/g et/ou d'environ 15 g/g à environ 50 g/g et/ou à environ 40 g/g et/ou à environ 30 g/g.
Les produits de papier hygiénique de la présente invention peuvent présenter une valeur de feuille verticale pleine (VFS) telle que déterminée par le procédé de test de feuille verticale pleine (VFS) décrit ici supérieure à environ 5 g/g et/ou supérieure à environ 7 g/g et/ou supérieure à environ 9 g/g et/ou d'environ 9 g/g à environ 30 g/g et/ou à environ 25 g/g et/ou à environ 20 g/g et/ou à environ 17 g/g.
Les produits de papier hygiénique de la présente invention peuvent être sous la forme de rouleaux de produit de papier hygiénique. De tels rouleaux de produit de papier hygiénique peuvent comprendre une pluralité de feuilles reliées, mais perforées de
21 structure fibreuse, qui sont distribuables séparément des feuilles adjacentes. Dans un exemple, une ou plusieurs extrémités du rouleau de produit de papier hygiénique peuvent comprendre un adhésif et/ou un agent de résistance à sec pour atténuer la perte de fibres, spécialement les fibres de pâte de bois à partir des extrémités du rouleau de produit de papier hygiénique. Les produits de papier hygiénique de la présente invention peuvent comprendre des additifs tels que des agents adoucissants, des agents de résistance à l'humidité temporaire, des agents de résistance à l'humidité permanente, des agents adoucissants en masse, des lotions, des silicones, des agents mouillants, des latex, spécialement des latex appliqués en un motif de surface, des agents de résistance à sec tels que de la carboxyméthylcellulose et de l'amidon, et d'autres types d'additifs appropriés pour inclusion dans et/ou sur des produits de papier hygiénique. « Masse moléculaire moyenne en poids » tel qu'il est utilisé ici désigne la masse moléculaire moyenne en poids MW (en unités de g/mol) telle que déterminée en utilisant la chromatographie par perméation sur gel selon le protocole trouvé dans Colloids and Surfaces A. Physico Chemical & Engineering Aspects, Vol. 162, 2000, pg. 107-121. « Masse moléculaire moyenne en nombre », tel qu'il est utilisé ici, désigne la masse moléculaire moyenne en nombre Mn (en unités de g/mol) telle que déterminée en utilisant la chromatographie par perméation sur gel selon le protocole trouvé dans Colloids and Surfaces A. Physico Chemical & Engineering Aspects, Vol. 162, 2000, pg. 107-121. « Indice de polydispersité » (« PDI »), tel qu'il est utilisé ici, désigne le rapport de la masse moléculaire moyenne en poids sur la masse moléculaire moyenne en nombre, M,/Mn, tel que déterminé en utilisant la chromatographie par perméation sur gel. « Masse surfacique » tel qu'il est utilisé ici est le poids par surface unitaire d'un échantillon indiqué en livres/3000 pieds2 ou g/m2 et est mesurée selon le procédé de test de masse surfacique décrit ici. « En poids d'humidité » ou « teneur en humidité » désigne la quantité d'humidité présente dans un article manufacturé, mesurée selon le procédé de test de teneur en humidité décrit ici immédiatement après que l'article manufacturé a été conditionné dans un local conditionné à une température d'environ 23 °C ± 2,2 °C (environ 73 °F ± 4 °F) et une humidité relative de 50 % ± 10 % pendant 2 heures.
22 Le « sens de la machine » ou « SM » tel qu'il est utilisé ici désigne la direction parallèle à l'écoulement de la structure fibreuse à travers la machine de fabrication de structure fibreuse et/ou l'équipement de fabrication du produit de papier hygiénique. Le « sens travers de la machine » ou « ST » tel qu'il est utilisé ici désigne la direction parallèle à la largeur de la machine de fabrication de structure fibreuse et/ou de l'équipement de fabrication du produit de papier hygiénique et perpendiculaire au sens de la machine. « Couche » tel qu'il est utilisé ici désigne une structure fibreuse individuelle, d'un seul tenant. « Couches » tel qu'il est utilisé ici désigne deux ou plusieurs structures fibreuses individuelles, d'un seul tenant disposées dans une relation face à face essentiellement contiguë l'une à l'autre, en formant une structure fibreuse multicouche et/ou un produit de papier hygiénique multicouche. On envisage également qu'une structure fibreuse individuelle, d'un seul tenant puisse effectivement former une structure fibreuse multicouche, par exemple, en étant pliée sur elle-même. « Motif monomère non ionique », tel qu'il est utilisé ici, désigne un motif monomère qui ne présente aucune charge nette à un pH de 4,5 . Un motif monomère non ionique peut être dérivé d'un monomère non ionique. « Monomère non ionique », tel qu'il est utilisé ici, désigne un monomère qui ne 20 présente aucune charge nette à un pH de 4,5. « Motif monomère anionique », tel qu'il est utilisé ici, désigne un motif monomère qui présente une charge nette négative à un pH de 4,5. Un motif monomère anionique peut être dérivé d'un monomère anionique. Un motif monomère anionique est généralement associé à un ou plusieurs cations tels que des cations de métal alcalin ou de métal alcalino- 25 terreux, par exemple, du sodium ou des groupes cationiques tels que l'ammonium. « Monomère anionique », tel qu'il est utilisé ici, désigne un monomère qui présente une charge nette négative à un pH de 4,5. Un monomère anionique est généralement associé à un ou plusieurs cations tels que des cations de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux, par exemple, du sodium ou des groupes cationiques tels que l'ammonium. 30 « Motif monomère cationique », tel qu'il est utilisé ici, désigne un motif monomère qui présente une charge nette positive à un pH de 4,5. Un motif monomère cationique est
23 généralement associé à un ou plusieurs anions tels qu'un ion chlorure, un ion bromure, un groupe sulfonate et/ou un groupe méthylsulfate. « Monomère cationique », tel qu'il est utilisé ici, désigne un monomère qui présente une charge nette positive à un pH de 4,5. Un monomère cationique est généralement associé à un ou plusieurs anions tels qu'un ion chlorure, un ion bromure, un groupe sulfonate et/ou un groupe méthylsulfate. « Motif monomère zwittérionique », tel qu'il est utilisé ici, désigne un motif monomère qui présente à la fois une charge négative et une charge positive sur le même motif monomère à un pH de 4,5. Un motif monomère zwittérionique est généralement associé à un ou plusieurs cations tels que des cations de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux, par exemple, du sodium ou des groupes cationiques tels qu'ammonium et un ou plusieurs anions tels qu'un ion chlorure, un ion bromure, un groupe sulfonate et/ou un groupe méthylsulfate. « Monomère zwittérionique », tel qu'il est utilisé ici, désigne un monomère qui présente à la fois une charge négative et une charge positive sur le même monomère à un pH de 4,5. Un monomère zwittérionique est généralement associé à un ou plusieurs cations tels que des cations de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux, par exemple, du sodium ou des groupes cationiques tels qu'ammonium et un ou plusieurs anions tels qu'un ion chlorure, un ion bromure, un groupe sulfonate et/ou un groupe méthylsulfate.
Article manufacturé Un exemple non limitatif d'un article manufacturé de la présente invention inclut un article manufacturé sec, par exemple, une structure fibreuse sèche telle qu'un papier absorbant sec, plutôt qu'une lingette ou un tampon préimprégné contenant une composition liquide, qui présente des valeurs moyennes d'adsorption de salissures améliorées et/ou supérieures telles que mesurées selon le procédé de test d'adsorption de salissures et/ou des valeurs moyennes de cotation visuelle de nettoyage de miroir améliorées et/ou supérieures et/ou des valeurs totales de cotation visuelle de nettoyage de miroir améliorées et/ou supérieures et/ou des valeurs moyennes de densitomètre de nettoyage de miroir améliorées et/ou supérieures et/ou des valeurs totales de densitomètre de nettoyage de miroir améliorées et/ou supérieures telles que mesurées selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici et/ou une capacité d'absorption de feuille verticale pleine améliorée et/ou supérieure telle que mesurée selon le procédé de test de feuille verticale pleine décrit ici par comparaison avec des articles manufacturés connus. L'article manufacturé de la présente invention peut présenter une valeur moyenne d'adsorption de salissures d'environ 90 mg de salissures/g d'article manufacturé ou plus et/ou environ 95 mg de salissures/g d'article manufacturé ou plus et/ou environ 100 mg de salissures/g d'article manufacturé ou plus et/ou 105 mg de salissures/g d'article manufacturé ou plus et/ou environ 110 mg de salissures/g d'article manufacturé ou plus et/ou environ 125 mg de salissures/g d'article manufacturé ou plus et/ou environ 150 mg de salissures/g d'article manufacturé ou plus et/ou environ 170 mg de salissures/g d'article manufacturé ou plus et/ou environ 200 mg de salissures/g d'article manufacturé ou plus et/ou environ 210 mg de salissures/g d'article manufacturé ou plus et/ou environ 220 mg de salissures/g d'article manufacturé ou plus telle que mesurée selon le procédé de test d'adsorption de salissures décrit ici. Dans un autre exemple, l'article manufacturé de la présente invention peut présenter une valeur moyenne de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 2,5 et/ou inférieure à 2,25 et/ou inférieure à 2 et/ou inférieure à 1,75 et/ou inférieure à 1,50 et/ou inférieure à 1,25 et/ou inférieure à 1 et/ou inférieure à 0,75 jusqu'à 0 et/ou jusqu'à environ 0 et/ou jusqu'à environ 0,25 telle que mesurée par le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici.
Dans encore un autre exemple de la présente invention, l'article manufacturé peut présenter une valeur totale de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 10 et/ou inférieure à 9,5 et/ou inférieure à 9,0 et/ou inférieure à 8,5 et/ou inférieure à 8 et/ou inférieure à 7,5 et/ou inférieure à 7 et/ou inférieure à 6,5 et/ou inférieure à 6 et/ou inférieure à 5,5 et/ou inférieure à 5 et/ou inférieure à 4,5 et/ou inférieure à 4 et/ou à environ 0,5 et/ou à environ 1 et/ou à environ 1,5 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans un autre exemple, l'article manufacturé peut présenter une valeur moyenne de densitomètre de nettoyage de miroir de -0,46 ou plus et/ou -0,42 ou plus et/ou -0,38 ou plus et/ou -0,34 ou plus et/ou -0,30 ou plus et/ou -0,25 ou plus et/ou -0,20 ou plus telle que mesurée par le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans encore un autre exemple de la présente invention, l'article manufacturé peut présenter une valeur totale de densitomètre de nettoyage de miroir de -1,82 ou plus et/ou -
25 1,75 ou plus et/ou -1,60 ou plus et/ou -1,50 ou plus et/ou -1,35 ou plus et/ou -1,20 ou plus telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. Dans un exemple, l'article manufacturé comprend une nappe. Dans un autre exemple, l'article manufacturé comprend une particule.
Lorsque l'article manufacturé comprend une nappe, la nappe peut comprendre une structure fibreuse. La structure fibreuse peut être une structure fibreuse sèche. La structure fibreuse de la présente invention peut comprendre une pluralité de fibres de pâte à papier. En outre, la structure fibreuse de la présente invention peut comprendre un produit de papier hygiénique monocouche ou multicouche, tel qu'un papier absorbant.
Dans un autre exemple, l'article manufacturé de la présente invention peut comprendre une nappe, par exemple, une structure fibreuse, sous la forme d'un tampon nettoyeur approprié pour une utilisation avec un dispositif de nettoyage, tel qu'un dispositif de nettoyage du sol, par exemple, un tampon nettoyeur Swiffer® ou des tampons nettoyeurs équivalents.
Dans encore un autre exemple, l'article manufacturé de la présente invention peut comprendre une structure en mousse. L'article manufacturé de la présente invention peut comprendre un agent d'adsorption des salissures. Lorsqu'il est présent, l'agent d'adsorption des salissures peut être présent dans et/ou sur l'article manufacturé à un taux supérieur à 0,005 % et/ou supérieur à 0,01 % et/ou supérieur à 0,05 % et/ou supérieur à 0,1 % et/ou supérieur à 0,15 % et/ou supérieur à 0,2 % et/ou inférieur à 5 % et/ou inférieur à 3 % et/ou inférieur à 2 % et/ou inférieur à 1 % en poids de l'article manufacturé. Dans un exemple, l'agent d'adsorption des salissures est présent dans et/ou sur l'article manufacturé à un taux allant d'environ 0,005 % à environ 1 % en poids de l'article manufacturé. Dans un autre exemple, l'agent d'adsorption des salissures est présent dans l'article manufacturé à un taux allant de 0,005 % à 5 % en poids de l'article manufacturé. Dans un autre exemple de la présente invention, un article manufacturé peut comprendre un agent d'adsorption des salissures à un taux supérieur à 0,045 g/kg (0,1 livre/tonne) et/ou supérieur à 0,45 g/kg (1 livre/tonne) et/ou supérieur à 0,91 g/kg (2 livres/tonne) et/ou supérieur à 1,4 g/kg (3 livres/tonne) et/ou inférieur à 9,1 g/kg (201ivres/tonne) et/ou inférieur à 6,8 g/kg (15 livres/tonne) et/ou inférieur à 4,5 g/kg (10 livres/tonne) en poids de l'article manufacturé. Le taux d'agent d'adsorption des salissures présent dans et/ou sur un article manufacturé, tel qu'il est utilisé ici selon la présente invention, est en termes d'agents actifs solides de l'agent d'adsorption des salissures. L'article manufacturé peut comprendre d'autres ingrédients en plus de l'agent d'adsorption des salissures, par exemple, un agent tensioactif. L'agent tensioactif peut être présent dans l'article manufacturé à un taux allant d'environ 0,01 % à environ 0,5 % en poids de l'article manufacturé. Des exemples non limitatifs d'un agent tensioactif approprié incluent un alkyl-polyglucoside en C8 à 16, la cocoamido-propyl-sulfobétaïne ou leurs mélanges.
Dans un exemple, l'article manufacturé comprend un signal, tel qu'une teinture et/ou un pigment qui devient visible ou devient invisible pour l'oeil d'un consommateur lorsque l'article manufacturé adsorbe des salissures et/ou lorsqu'un agent d'adsorption des salissures présent dans et/ou sur l'article manufacturé adsorbe des salissures. Dans un autre exemple, le signal peut être une différence de texture de l'article manufacturé ou une différence d'état physique article manufacturé, par exemple l'article manufacturé se dissout et/ou se vaporise lorsque l'article manufacturé adsorbe des salissures. Dans un autre exemple, l'agent d'adsorption des salissures peut être présent dans et/ou sur un article manufacturé dans un motif, tel qu'un motif répétitif non aléatoire composant des lignes et/ou des lettres/mots, et/ou présent dans et/ou sur des régions de masse volumique différente, de masse surfacique différente, d'élévation différente et/ou de texture différente de l'article manufacturé. Dans encore un autre exemple de la présente invention, l'article manufacturé peut fournir un effet de nettoyage résiduel tel que mesuré selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici sur une surface, telle qu'un miroir, après adsorption d'au moins une partie de la salissure précédemment présente sur la surface. Sans se limiter à une théorie particulière, on pense que cet effet de nettoyage résiduel des salissures, qui empêche au moins partiellement au moins certaines salissures de se recueillir et/ou de rester sur la surface, résulte d'au moins une partie de l'agent d'adsorption des salissures qui se dépose sur la surface et reste sur la surface après nettoyage avec l'article manufacturé.
Dans encore un autre exemple, l'article manufacturé, par exemple, une structure fibreuse sèche, de la présente invention comprenant un polymère, par exemple, un agent d'adsorption des salissures, tel qu'un agent d'adsorption des salissures cationique, de la présente invention, peut présenter une absorbance améliorée par comparaison avec des articles manufacturés connus. Sans se limiter à une théorie particulière, on pense que la présence de l'agent d'adsorption des salissures, par exemple, un agent d'adsorption des salissures présentant une charge positive nette, dans, entre les couches de l'article manufacturé et/ou sur une ou plusieurs surfaces de l'article manufacturé augmente les propriétés absorbantes de l'article manufacturé, par exemple, la capacité d'absorption de feuille verticale pleine pour fournir une feuille verticale pleine supérieure à 11 g/g et/ou supérieure à 13 g/g et/ou supérieure à 17 g/g. Dans un autre exemple, l'article manufacturé, par exemple des structures fibreuses sèches, de la présente invention comprenant un polymère, par exemple, un agent d'adsorption des salissures, tel qu'un agent d'adsorption des salissures cationique, de la présente invention, peut présenter une absorbance améliorée par comparaison avec le même article manufacturé sans aucun agent d'adsorption des salissures. Sans se limiter à une théorie particulière, on pense que la présence de l'agent d'adsorption des salissures, par exemple, un agent d'adsorption des salissures présentant une charge positive nette, dans, entre les couches de l'article manufacturé et/ou sur une ou plusieurs surfaces de l'article manufacturé augmente les propriétés absorbantes de l'article manufacturé, par exemple la capacité d'absorption de feuille verticale pleine pour fournir une augmentation de capacité d'absorption de feuille verticale pleine par comparaison avec le même article manufacturé sans aucun agent d'adsorption des salissures d'au moins 1 g/g et/ou au moins 1,3 g/g et/ou au moins 1,5 g/g et/ou au moins 2 g/g et/ou au moins 2,5 g/g et/ou au moins 3 g/g et/ou au moins 4 g/g et/ou au moins 5 g/g et/ou au moins 6 g/g et/ou au moins 7 g/g telle que mesurée selon le procédé de test de feuille verticale pleine décrit ici. On a trouvé de manière surprenante ces agents d'adsorption des salissures cationiques, tels que des agents d'adsorption des salissures polyacrylamide cationiques, dont des exemples sont commercialisés par Hychem, Inc. sous la marque Hyperfloc® CE834 et CE1954. Hyperfloc® CE834 et CE1954 qui sont des émulsions inverses lorsqu'ils sont appliqués directement sur un article manufacturé, tel qu'une structure fibreuse, par exemple un papier absorbant sec, sans d'abord inverser l'émulsion inverse, fournissent une augmentation de capacité d'absorption de feuille verticale pleine par comparaison avec le même article manufacturé sans aucun agent d'adsorption des salissures, telle que mesurée selon le procédé de test de feuille verticale pleine. Pour la clarté, une émulsion classique est une émulsion huile-dans-eau où l'eau est la phase continue et l'huile est la phase dispersée et une émulsion inverse est une phase eau-danshuile où l'eau est la phase dispersée et l'huile est la phase continue. Cette augmentation de capacité d'absorption de feuille verticale pleine s'ajoute aux avantages d'adsorption des salissures et/ou aux avantages de performance du nettoyage résultant de l'inclusion de l'agent d'adsorption des salissures dans l'article manufacturé. De plus, cet avantage de capacité d'absorption de feuille verticale pleine est obtenu sans l'époussetage à sec et la libération de particules de gel absorbant visibles habituelles avec les tentatives d'ajout de poudres superabsorbantes à des articles manufacturés, tels qu'une structure fibreuse sèche. En outre également, l'application de ces mêmes agents d'adsorption des salissures cationiques sur une partie humide d'une machine à papier pour fabriquer une structure fibreuse sèche suivant la recommandation d'un fabricant pour inverser l'émulsion de façon à former une solution aqueuse diluée de l'agent d'adsorption des salissures polymère déroulé ne fournit pas l'avantage de capacité d'absorption de feuille verticale pleine observé précédemment. Sans vouloir être lié par une théorie, on pense qu'une application directe d'une émulsion inverse, par exemple, Hyperfloc® CE834 ou CE1954, dépose des gouttelettes de polymère fortement enroulé d'une taille inférieure à environ 1 gm de diamètre sur une ou plusieurs surfaces externes et/ou internes d'un article manufacturé, par exemple, une structure fibreuse sèche telle qu'un papier absorbant sec. Ces particules de gouttelettes de polymère fortement enroulé sont probablement trop petites pour être détectées sur la surface de l'article manufacturé et/ou les particules gonflées sont probablement trop petites pour être observées visuellement, de plus, le taux d'addition effectif de l'agent d'adsorption des salissures à l'article manufacturé comme décrit précédemment, minimise n'importe quelle sensation glissante typiquement associée aux particules de superabsorbant. L'addition de l'agent d'adsorption des salissures aux surfaces internes d'un article manufacturé, par exemple, entre les couches d'un papier absorbant multicouche, peut en outre minimiser la sensation glissante et peut permettre des taux d'addition plus élevés. Le Tableau 1 plus bas montre l'avantage de capacité d'absorption de feuille verticale pleine de plusieurs papiers absorbants contenant un agent d'adsorption des salissures.30 Agent d'adsorption Taux d'agent d'adsorption Point Surface ou Feuille des salissures des salissures d'addition entre les verticale g d'agent actif/kg couches pleine (livre d'agent actif/tonne) (g/g) Témoin N/A N/A N/A 9,80 Non ionique 0,91 (2) Partie Surface 9,83 (Hyperfloc NE823) sèche Non ionique 1,8 (4) Partie Surface 10,00 (Hyperfloc NE823) sèche Cationique 0,45 (1) Partie Surface 11,37 (Hyperfloc CE834) sèche Cationique 0,91 (2) Partie Surface 12,77 (Hyperfloc CE834) sèche Cationique 0,45 (1) Partie Surface 10,97 (Hyperfloc CE1954) sèche Cationique 0,91 (2) Partie Surface 12,00 (Hyperfloc CE1954) sèche Cationique 0,91 (2) Partie Surface 9,23 (Hyperfloc CE834) humide Témoin N/A N/A N/A 9,23 Hyperfloc NE823 0,91 (2) Partie Surface 9,36 sèche Hyperfloc NE823 1,8 (4) Partie Entre 10,12 sèche Hyperfloc CE1954 0,91 (2) Partie Entre 13,00 sèche Hyperfloc CE1954 1,8 (4) Partie Entre 18,47 sèche Tableau 1
Le Tableau 2 plus bas montre les valeurs individuelles de cotation visuelle de nettoyage de miroir (« Visuel ») et les valeurs de densitomètre de nettoyage de miroir (« Densité ») et les valeurs moyennes de cotation visuelle de nettoyage de miroir (« Visuel ») et les valeurs moyennes de densitomètre de nettoyage de miroir (« Densité ») pour des articles manufacturés, dans ce cas des structures fibreuses sèches (par exemple, des papiers absorbants) (Inventions A-I avec leurs agents d'adsorption des salissures respectifs) suivant la présente invention et d'articles manufacturés connus, tels que des structures fibreuses sèches (par exemple, des papiers absorbants), telles que mesurées selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici.
Article Miroir 1 Miroir 2 Miroir 3 Miroir 4 Moy. manufacturé Valeur de Valeur de Valeur de Valeur de Valeur de cotation visuelle cotation visuelle cotation visuelle cotation visuelle cotation visuelle de nettoyage de de nettoyage de de nettoyage de de nettoyage de de nettoyage de miroir miroir miroir miroir miroir Note Densité Note Densité Note Densité Note Densité Note Densité visuelle visuelle visuelle visuelle visuelle Invention A 0,5 -0,04 0,5 -0,03 0,5 -0,16 1,5 -0,38 0,75 -0,14 (MVF1961-039 à 2,7 g/kg (6 livres/tonne)) Invention B 0,5 -0,03 1 -0,08 1 -0,26 1,5 -0,45 1,00 -0,21 (MVF1961039 à 0,911 g/kg (2 livres/tonne)) Invention C 1 -0,25 0,5 -0,04 0,5 -0,21 0,5 -0,34 0,63 -0.,21 (Hyperfloc® NE823F à 0,45 g/kg (1 livre/tonne)) Invention D 0,5 -0,03 0 -0,08 0,5 -0,29 1 -0,48 0,50 -0,22 (Hyperfloc® NE823F à 0,91 g/kg (2 livres/tonne)) Invention E 2 -0,27 1 -0,21 1 -0,27 2,5 -0,50 1,63 -0,31 (Mir®pol HSC 3000, 2,3 g/kg (5 livres/tonne)) Invention F 0,5 -0,11 1,5 -0,27 2 -0,37 3 -0,55 1,75 -0,33 (Hyperfloc® CE1954, 0,91 g/kg (2 livres/tonne)) Invention G 1,5 -0,36 1,5 -0,27 2 -0,32 3 -0,58 2,00 -0,38 (Mirapol HSC- 300® Addition en partie humide, 4,5 g/kg (10 livres/tonne)) Invention H 1,5 -0,28 1 -0,24 2,5 -0,46 3,5 -0,84 2,13 -0,46 (Hyperfloc CE 1954, Addition en partie humide, 1,8 g/kg (4 livres/tonne)) Invention I 0,5 -0,17 0,5 -0,10 1,5 -0,28 2,5 -0,51 1,25 -0,27 (MVF1562- 100B, 2,7 g/kg (6 livres/tonne)) Bounty® 2,5 -0,57 3 -0,63 4 -1,00 4 -1,05 3,38 -0,81 Bounty® 2,5 -0,45 2,5 -0,54 3 -0,59 4 -0,98 3,00 -0,64 (Lupasol P, 1,8 g/kg (4 livres/tonne), pH 4,5) Bounty® Basic 2 -0,40 2,5 -0,56 3,5 -0,92 4 -1,14 3,00 -0,76 Viva® 2,5 -0,73 2,5 -0,54 3 -0,56 3,5 -0,82 2,88 -0,66 Kroger® Nice 3 -0,70 2,5 -0,50 4 -1,00 4 -1,15 3,38 -0,84 and Strong Meijer® 2,5 -0,62 3 -0,61 3,5 -0,88 4 -1,29 3,25 -0,85 Premium Kroger® 1,5 -0,32 2,5 -0,59 4 -0,86 4 -1,12 3,00 -0,72 Everyday Meijer® 3 -0,74 4 -0,92 4 -1,11 4 -1,18 3,75 -0,99 Regular Marcal® Small 2 ,5 -0,78 3 -0,53 4 -0,88 4 -1,12 3,38 -0,83 steps Sparkle® 2 -0,39 1,5 -0,39 3,5 -0,84 4 -1,03 2,75 -0,66 Serviettes 3 -0,61 3 -0,70 4 -1,14 4 -1,43 3,5 -0,97 Scott® Target® 2 -0,48 2,5 -0,55 3 -0,86 4 -0,98 2,88 -0,72 Brawny® 1,5 -0,20 2 -0,27 3 -0,57 4 -0,87 2,63 -0,48 Thrifty Maid® 1,5 -0,27 3 -0,78 4 -0,94 4 -0,93 3,13 -0,73 Sam's Club® 2 -0,43 3,5 -0,82 4 -1,21 4 -1,41 3,38 -0,97 Kirkland® GP 3 -0,50 2,5 -0,28 3 -0,56 4 -0,88 3,13 -0,56 Tableau 2 Le Tableau 3 plus bas montre les valeurs moyennes d'adsorption de salissures (sur base de 238 mg de salissures/g d'article manufacturé) pour des articles manufacturés, dans ce cas des structures fibreuses sèches (par exemple, des papiers absorbants) (Inventions A-I avec leurs agents d'adsorption des salissures respectifs) suivant la présente invention et d'articles manufacturés connus, tels que des structures fibreuses sèches (par exemple, des papiers absorbants), telles que mesurées selon le procédé de test d'adsorption de salissures, décrits ici. Article manufacturé Valeur moyenne. Écart type d'adsorption de moyen des salissures valeurs (mg salissures/g article d'adsorption de manufacturé) salissures Invention A (MVF1961-039 à 2,7 g/kg 226,6 2,66 (6 livres/tonne)) Invention B (MVF1961-039 à 0,91 g/kg 209,3 2,89 (2 livres/tonne)) Invention C (Hyperfloc® NE823F à 0,45 g/kg 223,3 6,52 (1 livre/tonne)) Invention D (Hyperfloc® NE823F à 0,91 g/kg 231,5 2,71 (2 livres/tonne)) Invention E (Mirapol HSC-300®, 2,3 g/kg 176,2 7,58 (5 livres/tonne)) Invention F (Hyperfloc® CE1954, 0,91 g/kg 189,7 6,03 (2 livres/tonne)) Invention G (Mirapol HSC-300® Addition en 112,0 4,48 partie humide, 4,5 g/kg (10 livres/tonne)) Invention H (Hyperfloc® CE1954, Addition en 109,2 2,69 partie humide, 1,8 g/kg (4 livres/tonne)) Invention I (MVF1562-100B, 6 livres/tonne 202,9 5,84 NE823, 0,91 g/kg (2 livres/tonne) Réplique) Bounty® 84,8 2,9 Bounty® (Lupasol P, 1,8 g/kg (4 livres/tonne), 80,3 4,02 pH 4,5) Bounty® Basic 77,4 3,20 Viva® 61,1 4,6 Kroger® Nice and Strong 70,5 5,5 Meijer® Premium 48,6 4,75 Kroger® Everyday 35,0 4,9 Meijer® Regular 15,9 1,19 Marcal® Small steps 31,1 3,78 Sparkle® 42,3 1,5 Serviettes Scott® 49,8 2,8 Target® 69,6 3,19 Brawny® 44,6 7,67 Thrifty Maid® 45,8 2,66 Sam's Club® 41,7 3,0 Kirkland® GP 62,7 4,1 Tableau 3 Dans un autre exemple, un article manufacturé de la présente invention peut être dérivé d'un article manufacturé, tel que n'importe quelle structure fibreuse, par exemple, un papier absorbant, qui, avec ou sans agent d'adsorption des salissures présente une valeur moyenne d'adsorption de salissures qui est inférieure à 90 mg de salissures/g d'article manufacturé telle que mesurée selon le procédé de test d'adsorption de salissures décrit ici et/ou une valeur moyenne de cotation visuelle de nettoyage de miroir supérieure à -0,46 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici et/ou une valeur totale de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 10 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir tel que décrit ici auquel un agent d'adsorption des salissures est appliqué afin d'obtenir les valeurs d'adsorption de salissures et/ou les valeurs de cotation visuelle de nettoyage de miroir de la présente invention. Le Tableau 4 plus bas
33 exemplifie des exemples comparatifs d'articles manufacturés dépourvus d'agents d'adsorption des salissures et les mêmes articles manufacturés avec des agents d'adsorption des salissures selon la présente invention, où les agents d'adsorption des salissures ont été appliqués directement sur l'article manufacturé, tel qu'une structure fibreuse finie, par exemple, un papier absorbant disponible dans le commerce. Article Cotation visuelle de nettoyage de Cotation Valeur moyenne Écart type manufacturé visuelle d'adsorption de moyen moyenne de salissures valeur nettoyage de (mg salissures/g d'adsorption miroir article de salissures manufacturé) miroir Miroir Miroir Miroir Miroir 1 2 3 4 Kroger® Nice 3,5 3,5 4 4 3,75 71,9 4,3 and Strong Kroger® Nice 0,5 1 2,5 3 1,75 220,1 7,2 and Strong (Hyperfloc® NE823) Kroger® 3 3 4 4 3,5 50,5 9,5 Everyday Kroger® 0,5 0,5 1 3 1,25 196,9 13,0 Everyday® (Hyperfloc NE823) Marcal® 3 3 3,5 4 3,375 36 11,7 Small steps Marcal® 0,5 0,5 1 2 1 199,3 18,7 Small steps (Hyperfloc NE823) Tableau 4 Polymères Les polymères de la présente invention peuvent comprendre un agent d'adsorption des salissures. L'agent d'adsorption des salissures (polymère) peut être n'importe quelle substance chimique appropriée qui lorsqu'elle est appliquée sur et/ou présente au sein d'un article manufacturé de la présente invention fournit à l'article manufacturé une valeur moyenne d'adsorption de salissures et/ou une valeur moyenne de cotation visuelle de nettoyage de miroir et/ou une valeur totale de cotation visuelle de nettoyage de miroir et/ou une valeur moyenne de densitomètre de nettoyage de miroir et/ou une valeur totale de densitomètre de nettoyage de miroir telles que décrites ici. Dans un exemple, l'agent d'adsorption des salissures présente une densité de charge (à pH 4,5) (une densité de charge en excès) inférieure à 10 méq/g et/ou inférieure à 7 méq/g et/ou inférieure à 5 méq/g et/ou inférieure à 3 méq/g et/ou inférieure à 2 méq/g et/ou jusqu'à environ 0 méq/g et/ou jusqu'à environ 0,1 méq/g et/ou jusqu'à environ 0,2 méq/g telle que mesurée selon le procédé de test de densité de charge décrit ici. Dans un exemple, l'agent d'adsorption des salissures présente une densité de charge (une densité de charge en excès) allant d'environ 0 jusqu'à moins de 0,1 méq/g et/ou moins de 0,05 méq/g. Les densités de charge de quelques exemples non limitatifs d'agents d'adsorption des salissures de la présente invention suivent : Hyperfloc® CE1954 a une densité de charge de +2,29 méq/g ; Hyperfloc® CE834 a une densité de charge de +1,35 méq/g ; Hyperfloc® NE823 a une densité de charge de -0,2 méq/g ; et Mirapol® HSC-300 a une densité de charge de +1,75 méq/g telle que mesurée selon le procédé de test de densité de charge décrit ici. Dans un exemple, l'agent d'adsorption des salissures présente une masse moléculaire moyenne en poids supérieure à 750 000 et/ou supérieure à 1 500 000 et/ou supérieure à 4 000 000 et/ou jusqu'à environ 40 000 000 et/ou jusqu'à environ 20 000 000 et/ou jusqu'à environ 10 000 000. Dans un autre exemple, l'agent d'adsorption des salissures présente une masse moléculaire moyenne en nombre supérieure à 200 000 g/mol et/ou supérieure à 500 000 g/mol et/ou supérieure à 750 000 g/mol et/ou supérieure à 900 000 g/mol jusqu'à moins de 2 000 000 g/mol et/ou moins de 1 750 000 g/mol et/ou moins de 1 500 000 g/mol. Dans un exemple, l'agent d'adsorption des salissures présente une masse moléculaire moyenne en nombre allant d'environ 500 000 g/mol à environ 2 000 000 g/mol et/ou d'environ 900 000 g/mol à environ 1 700 000 g/mol. Des exemples non limitatifs de substances chimiques appropriées incluent des polymères. Dans un exemple, l'agent d'adsorption des salissures comprend un polymère comprenant des motifs monomères dérivés d'acide acrylique et/ou de composés d'ammonium quaternaire et/ou d'acrylamide. Dans un autre exemple, l'agent d'adsorption des sallissures peut omprendre un polymère, le polymère comprend de préférence un motif monomère dérivé d'un composé d'ammonium quaternaire, d'un composé aminé, d'un composé acrylamide, et de leur combinaisons. Dans un exemple, des polyéthylène-imines, telles que Lupasol®, qui est commercialisé par BASF Corporation, ne sont pas appropriées en tant qu'agents d'adsorption des salissures dans le cadre de la présente invention. Dans un exemple, l'agent d'adsorption des salissures comprend un agent de floculation tel que comparé à un agent coagulant.
35 Un agent de floculation est une substance chimique qui fait en sorte que les colloïdes et d'autres particules en suspension, spécialement dans des liquides, forment des agrégats. Un exemple d'un agent de floculation selon la présente invention est le Mirapol® de Rhodia.
Un agent coagulant, d'autre part, aux fins de la présente invention est une substance chimique qui fait en sorte qu'un liquide se change en un solide épaissi. Un exemple d'un agent coagulant selon la présente invention est le Lupasol® de BASF Corporation. Dans un exemple, l'agent d'adsorption des salissures comprend un homopolymère de polyacrylamide, tel qu'Hyperfloc , qui est commercialisé par Hychem, Inc.
Dans un exemple, l'agent d'adsorption des salissures peut être utilisé en tant qu'émulsion inverse hautement concentrée (par exemple, une émulsion eau-dans-huile), contenant plus de 10 % et/ou plus de 15 % et/ou plus de 20 % et/ou plus de 25 % et/ou plus de 30 % et/ou plus de 35 % et/ou jusqu'à environ 60 % et/ou jusqu'à environ 55 % et/ou jusqu'à environ 50 % et/ou jusqu'à environ 45 % d'agent actif. La phase huileuse peut être constituée d'huile minérale de haute qualité avec une plage de point d'ébullition de 242 à 276 °C (468 à 529 °F) ou une d'huile minérale lourde avec une plage de point d'ébullition de 320 à 520 °C (608 à 968 °F). Dans un autre exemple, les agents d'adsorption des salissures peuvent être utilisés en tant qu'émulsion déshydratée hautement concentrée, par exemple, des particules sèches en suspension dans une phase huileuse continue, contenant plus de 10 % et/ou plus de 15 % et/ou plus de 20 % et/ou plus de 25 % et/ou plus de 30 % et/ou plus de 35 % et/ou jusqu'à environ 60 % et/ou jusqu'à environ 55 % et/ou jusqu'à environ 50 % et/ou jusqu'à environ 45 % d'agent actif. La phase huileuse peut être constituée d'huile minérale de haute qualité avec une plage de point d'ébullition de 242 à 276 °C (468 à 529 °F) ou une d'huile minérale lourde avec une plage de point d'ébullition de 320 à 520 °C (608 à 968 °F). Dans un exemple, l'agent d'adsorption des salissures peut être utilisé en tant qu'émulsion inverse hautement concentrée dans laquelle la phase continue de l'émulsion inverse comprend une huile minérale, telle qu'une huile minérale blanche. Dans encore un autre exemple, l'agent d'adsorption des salissures peut être utilisé en tant qu'émulsion inverse déshydratée, telle que ND823, AD589, et CD864, qui sont commercialisés par SNF Floerger, qui sont constitués de particules de la taille du micron de polymère hautement enroulé dans une phase huileuse continue.
Les émulsions inverses de la présente invention peuvent être directement appliquées sur une surface d'un article manufacturé, telle qu'une surface d'une structure fibreuse sèche, une surface d'une structure fibreuse mouillée et/ou ajoutées à la partie humide d'un procédé de fabrication du papier.
Les agents d'adsorption des salissures peuvent être anioniques, neutres et/ou cationiques dans des conditions de pH 4,5. Dans un exemple, l'agent d'adsorption des salissures comprend un composé d'ammonium quaternaire dans des conditions de pH 4,5. Dans un autre exemple, l'agent d'adsorption des salissures comprend une amine dans des conditions de pH 4,5. Dans encore un autre exemple, l'agent d'adsorption des salissures comprend un acrylamide dans des conditions de pH 4,5. L'agent d'adsorption des salissures peut comprendre un polymère comprenant un ou plusieurs motifs monomères dérivés de composés d'ammonium quaternaire, de composés aminés, de composés acrylamide, de composés acide acrylique et leurs mélanges à divers rapports pondéraux au sein du polymère.
Dans un autre exemple, l'agent d'adsorption des salissures comme illustré dans la Formule I plus bas comprend un copolymère d'acide acrylique et un composé d'ammonium quaternaire, tel qu'un ammonium diquaternaire : o O X X CH3 OH CH3 le 1 le CH3-N CH2-CH-CH2-N CH2)NH I I w I
CH3 CH3 Î O -E-H2C-CUH2C C x y O I OM CH3 O 20 I où w est un nombre entier allant de 1 à 20 et/ou de 2 à 15 et/ou de 3 à 10 ; x est un nombre entier allant de 1 à 100 et/ou de 5 à 75 et/ou de 10 à 50 ; y est un nombre entier allant de 1 à 100 et/ou de 5 à 75 et/ou de 10 à 50 ; X- est un anion approprié tel que Cl- ; et M+ est un cation approprié tel que Na+. Un exemple d'un tel agent d'adsorption des salissures est disponible commercialement auprès de Rhodia sous la marque Mirapol®. Dans un autre exemple, le polymère polycationique comprend un copolymère comprenant : a) au moins un monomère de formule générale i : R1 X- R2 X- R2 R4 X- H2C=C-Z-[CH2]6-N+[A- N+]m B- N+-R5 R3 R3 R6 i dans laquelle R1 est un atome d'hydrogène, un groupe méthyle ou éthyle ; R2, R3, R4, R5 et R6, qui sont identiques ou différents, sont des groupes alkyle, hydroxyalkyle ou aminoalkyle en C1 à c6, linéaires ou ramifiés ; m est un nombre entier allant de 0 à 10 ; n est un nombre entier allant de 1 à 6 ; Z représente un groupe --C(0)O-- ou --C(0)NH-- ou un atome d'oxygène ; A représente un groupe (CH2)p, p étant un nombre entier allant de 1 à 6; B représente une chaîne polyméthylène linéaire ou ramifiée en C2 à C12, facultativement interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes ou hétérogroupes, et éventuellement substituée par un ou plusieurs groupes hydroxyle ou amino ; X-, qui sont identiques ou différents, représentent des contre-ions ; et (b) au moins un monomère hydrophile portant un groupe acide fonctionnel qui est copolymérisable avec (a) et qui est susceptible d'être ionisé dans le milieu d'application ; (c) facultativement au moins un composé monomère avec une insaturation éthylénique avec une charge neutre qui est copolymérisable avec le monomère (a) et le monomère (b).
Le monomère (a) peut être tel que Z représente -C(0)O-, -C(0)NH- ou un atome O ; n est égal à 2 ou 3 ; m va de 0 à 2 ; représente -CH2-CH(OH)-(CH2)q, avec q allant de 1 à 4 ; et R1 à R6, qui sont identiques ou différents, représentent un groupe méthyle ou éthyle.
Le copolymère peut comprendre en outre au moins un composé monomère avec une insaturation éthylénique avec une charge neutre qui est copolymérisable avec le monomère (a) et le monomère (b). Le monomère (c) peut être un composé monomère hydrophile avec une insaturation 5 éthylénique avec une charge neutre, portant un ou plusieurs groupes hydrophiles, qui est copolymérisable avec le monomère (a) et le monomère (b). Le monomère (b) peut être un acide carboxylique en C3 à C8, sulfonique, sulfurique, phosphonique ou phosphorique avec une insaturation monoéthylénique. Le copolymère peut être obtenu par copolymérisation de 3 à 80 % molaire du 10 monomère (a) ; de 10 à 95 % molaire du monomère (b) ; et de 0 à 50 % molaire du monomère (c). Le monomère (a) et le monomère (b) peuvent présenter un rapport molaire en poids du total du monomère (a) sur le total des monomères (b) compris entre 80/20 et 5/95. Le copolymère peut comprendre en outre au moins un monomère (d) de formule 15 générale ii : R1 R2 R4 H2C=C-[CH2]n-Nt[CH2]m-C = CH2 R3 ii 20 dans laquelle RI et R4 représentent indépendamment H ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1 à C6 ; R2 et R3 représentent indépendamment un groupe alkyle, hydroxyalkyle ou aminoalkyle linéaire ou ramifié en Cl à C6, de préférence un groupe méthyle ; n et m sont des nombres entiers compris entre 1 et 3 ; X- représente un contre-ion compatible avec la nature hydrosoluble ou hydrodispersible du polymère. 25 Dans un exemple, le copolymère peut comprendre en outre au moins un monomère hydrophile (e) avec une fonctionnalité acide. Des exemples non limitatifs d'un tel monomère hydrophile (e) incluent des acides carboxyliques en C3 à C8 , sulfoniques, sulfuriques, phosphoniques et phosphoriques contenant des monomères à insaturation monoéthylénique.
39 Le copolymère peut comprendre en outre un composé monomère hydrophile comportant une insaturation éthylénique (f) de charge neutre portant un ou plusieurs groupes hydrophiles. Des exemples non limitatifs d'un tel monomère hydrophile comportant une insaturation éthylénique incluent un acrylamide, un alcool vinylique, des esters d'alkyle en Cl à C4 d'acide acrylique et d'acide méthacrylique, des esters d'hydroxyalkyle en C1 à C4 d'acide acrylique et d'acide méthacrylique, en particulier l'acrylate et le méthacrylate d'éthylène glycol et de propylène glycol, des esters polyalcoxylés d'acide acrylique et d'acide méthacrylique, en particulier les esters de polyéthylène glycol et de polypropylène glycol.
Dans un exemple, l'agent d'adsorption des salissures comprend un polymère tel que décrit plus bas. Les polymères de la présente invention comprennent plusieurs motifs monomères, donc on peut les appeler un copolymère plutôt qu'un homopolymère, qui est constitué d'un seul type de motif monomère. Les polymères de la présente invention peuvent être un terpolymère (3 motifs monomères différents). Les polymères de la présente invention peuvent être un copolymère aléatoire. Dans un exemple, un polymère de la présente invention est hydrosoluble et/ou hydrodispersible, ce qui signifie que le polymère ne forme pas, sur au moins une certaine plage de pH et de concentration, une composition à deux phases dans l'eau. Dans un exemple, les polymères présentent une masse moléculaire moyenne en nombre inférieure à 2 000 000 g/mol et/ou inférieure à 1,750 000 g/mol et/ou inférieure à 1 700 000 g/mol et/ou inférieure à 1 500 000 g/mol et/ou supérieure à 500 000 g/mol et/ou supérieure à 900 000 g/mol. Dans un autre exemple, les polymères présentent une masse moléculaire moyenne en nombre allant d'environ 500 000 à 2 000 000 g/mol et/ou d'environ 900 000 à 1 700 000 g/mol.
Dans un exemple, les polymères présentent une charge en excès allant d'environ 0 jusqu'à moins de 0,1 méq/g et/ou inférieure à 0,05 méq/g telle que mesurée selon le procédé de test de densité de charge décrit ici. Dans un autre exemple, les polymères présentent un indice de polydispersité inférieur à 2,5 et/ou inférieur à 2,0 et/ou inférieur à 1,7 et/ou inférieur à 1,5.
Dans un exemple, un polymère de la présente invention comprend deux ou plusieurs motifs monomères choisis dans le groupe constitué : a. des motifs monomères non ioniques ; b. des motifs monomères anioniques ; c. des motifs monomères cationiques ; d. des motifs monomères zwittérioniques ; et e. de leurs mélanges. Dans un exemple, le polymère comprend au moins un motif monomère choisi parmi les groupes a et b et au moins un motif monomère choisi parmi les groupes c et d 5 précédents. Dans un exemple, le polymère comprend au moins 70 % en poids d'un motif monomère provenant du groupe a. Dans un exemple, le polymère comprend au moins 0,1 % en poids d'un motif monomère provenant du groupe b. 10 Dans un exemple, le polymère comprend au moins 0,3 % en poids d'un motif monomère provenant du groupe c. Dans un exemple, le polymère comprend au moins 0,5 % en poids d'un motif monomère provenant du groupe d. Dans un exemple, le polymère comprend au moins 70 % en poids d'un motif 15 monomère provenant du groupe a et pas plus de 30 % en poids d'un motif monomère choisi dans le groupe constitué de : groupe b, groupe c, groupe d, et leurs mélanges. Dans un autre exemple, le polymère ne comprend pas plus de 30 % en poids d'un motif monomère choisi dans le groupe constitué de : groupe b, groupe c, groupe d, et leurs mélanges. 20 Dans un exemple, le polymère peut comprendre un motif monomère provenant du groupe a et un motif monomère provenant du groupe b. Dans un exemple, le polymère peut comprendre un motif monomère provenant du groupe a et un motif monomère provenant du groupe c. Dans un autre exemple, le polymère de la présente invention peut comprendre un 25 motif monomère provenant du groupe a et un motif monomère provenant du groupe d. Dans encore un autre exemple, le polymère de la présente invention peut comprendre un motif monomère provenant du groupe b et un motif monomère provenant du groupe c. Dans encore un autre exemple, le polymère de la présente invention peut comprendre un motif monomère provenant du groupe b et un motif monomère provenant du groupe d. 41 Dans encore un autre exemple, le polymère de la présente invention peut comprendre un motif monomère provenant du groupe a, un motif monomère provenant du groupe b, et un motif monomère provenant du groupe c. Dans encore un autre exemple, le polymère de la présente invention peut comprendre 5 un motif monomère provenant du groupe a, un motif monomère provenant du groupe b, et un motif monomère provenant du groupe d. Dans encore un autre exemple, le polymère de la présente invention peut comprendre un motif monomère provenant du groupe a, un motif monomère provenant du groupe c, et un motif monomère provenant du groupe d. 10 Dans encore un autre exemple, le polymère de la présente invention peut comprendre un motif monomère provenant du groupe b, un motif monomère provenant du groupe c, et un motif monomère provenant du groupe d. Dans encore un autre exemple, le polymère de la présente invention peut comprendre un motif monomère provenant du groupe a, un motif monomère provenant du groupe b, un 15 motif monomère provenant du groupe c et un motif monomère provenant du groupe d. Dans un exemple, lorsqu'il est présent dans le polymère, le motif monomère provenant du groupe b et le motif monomère provenant du groupe c sont présents dans le polymère à un rapport molaire allant d'environ 3:1 à 1:3 et/ou d'environ 2:1 à 1:2 et/ou d'environ 1,3:1 à 1:1,3 et/ou environ 1:1 ou moins. 20 Dans un autre exemple, lorsqu'il est présent dans le polymère, le motif monomère provenant du groupe b et le motif monomère provenant du groupe d sont présents dans le polymère à un rapport molaire allant d'environ 3:1 à 1:3 et/ou d'environ 2:1 à 1:2 et/ou d'environ 1,3:1 à 1:1,3 et/ou environ 1:1 ou moins. Dans un autre exemple, lorsqu'il est présent dans le polymère, le motif monomère 25 provenant du groupe c et le motif monomère provenant du groupe d sont présents dans le polymère à un rapport molaire allant d'environ 3:1 à 1:3 et/ou d'environ 2:1 à 1:2 et/ou d'environ 1,3:1 à 1:1,3 et/ou environ 1:1 ou moins. Dans encore un autre exemple, le polymère comprend un motif monomère provenant du groupe a et un motif monomère provenant du groupe c. Par exemple, le polymère peut 30 comprendre un motif monomère acrylamide et un motif monomère ammonium quaternaire. Le motif monomère quaternaire peut être choisi dans le groupe constitué de : 42 motifs monomères ammonium monoquaternaire, motifs monomères ammonium diquaternaire, et motifs monomères ammonium triquaternaire. Dans un exemple, le polymère peut comprendre au moins 70 % en poids du motif monomère provenant du groupe a et pas plus de 30 % en poids du motif monomère 5 provenant du groupe c. Dans encore un autre exemple, le polymère comprend un motif monomère provenant du groupe a et un motif monomère provenant du groupe b. Par exemple, le polymère peut comprendre un motif monomère acrylamide et un motif monomère acide acrylique. Dans un exemple, le polymère peut comprendre au moins 70 % en poids du motif 10 monomère provenant du groupe a et pas plus de 30 % en poids du motif monomère provenant du groupe b. Dans un exemple, le polymère peut comprendre au moins 70 % en poids du motif monomère provenant du groupe a et pas plus de 30 % en poids du motif monomère provenant du groupe c. 15 Dans un exemple, le polymère peut comprendre au moins 70 % en poids du motif monomère provenant du groupe a et pas plus de 30 % en poids du motif monomère provenant du groupe d. Dans encore un autre exemple, le polymère comprend un motif monomère provenant du groupe b et un motif monomère provenant du groupe c. Par exemple, le polymère peut 20 comprendre un motif monomère acide acrylique et un motif monomère ammonium quaternaire. Le motif monomère ammonium quaternaire peut être choisi dans le groupe constitué de : motifs monomères ammonium monoquaternaire, motifs monomères ammonium diquaternaire, et motifs monomères ammonium triquaternaire. Dans un exemple, le polymère peut comprendre pas plus de 25 % en poids du motif monomère 25 provenant du groupe b et pas plus de 75 % en poids du motif monomère provenant du groupe c. Dans encore un autre exemple, le polymère comprend un motif monomère provenant du groupe a et un motif monomère provenant du groupe b et un motif monomère provenant du groupe c. Par exemple, le polymère peut comprendre un motif monomère acrylamide, 30 et un motif monomère acide acrylique, et un motif monomère ammonium quaternaire. Le motif monomère ammonium quaternaire peut être choisi dans le groupe constitué de : motifs monomères ammonium monoquaternaire, motifs monomères ammonium
43 diquaternaire, et motifs monomères ammonium triquaternaire. Dans un exemple, le polymère peut comprendre au moins 70 % en poids du motif monomère provenant du groupe a, moins de 30 % en poids du motif monomère provenant du groupe b et/ou du groupe c. Dans un autre exemple, le polymère peut comprendre au moins 70 % en poids du motif monomère provenant du groupe a, moins de 30 % en poids du motif monomère provenant du groupe b et/ou du groupe c et/ou du groupe d. Dans un autre exemple, le polymère peut comprendre de 70 % à environ 99 % en poids du motif monomère provenant du groupe a, de 0,1 % à environ 10 % en poids du motif monomère provenant du groupe b, et de 0,3 % à environ 29 % en poids du motif monomère provenant du groupe c. Dans encore un autre exemple, le polymère peut comprendre de 70 % à environ 99 % en poids du motif monomère provenant du groupe a et d'environ 1 % à 30 % en poids combiné du motif monomère provenant du groupe b et du motif monomère provenant du groupe c. a. Motifs monomères non ioniques Les motifs monomères non ioniques peuvent être choisis dans le groupe constitué de : motifs monomères hydrophiles non ioniques, motifs monomères hydrophobes non ioniques, et leurs mélanges. Des exemples non limitatifs de motifs monomères hydrophiles non ioniques appropriés pour la présente invention incluent des motifs monomères hydrophiles non ioniques dérivés de monomères hydrophiles non ioniques choisis dans le groupe constitué de : esters d'hydroxyalkyle d'acides comportant une insaturation éthylénique a43, tels que les acrylates et méthacrylates d'hydroxyéthyle ou hydroxypropyle, le monométhacrylate de glycéryle, des amides insaturés comportant une insaturation éthylénique a,(3 tels que l'acrylamide, le N,N-diméthylméthacrylamide, le N-méthylolacrylamide, des monomères comportant une insaturation éthylénique a,(3 portant un segment polyoxyalkylène hydrosoluble du type poly(oxyde d'éthylène), tels que les poly(oxyde d'éthylène) a- méthacrylates (Bisomer S20W, S 10W, etc., de Laporte) ou les a,co-diméthacrylates, le Sipomer BEM de Rhodia (co-béhényl polyoxyéthylène méthacrylate), le Sipomer SEM-25 de Rhodia (co-tristyrylphényl polyoxyéthylène méthacrylate), des monomères comportant une insaturation éthylénique a,(3 qui sont des précurseurs de motifs ou segments hydrophiles, tels que l'acétate de vinyle qui, une fois polymérisé, peut être hydrolysé afin de donner des motifs alcool vinylique ou des segments alcool polyvinylique, des vinylpyrrolidones, des monomères insaturés comportant une insaturation éthylénique a,13
44 du type uréido, et en particulier le 2-imidazolidinone-éthyl méthacrylamide (Sipomer WAM II de Rhodia). Dans un exemple, le motif monomère hydrophile non ionique est dérivé d'acrylamide. Des exemples non limitatifs de motifs monomères hydrophobes non ioniques appropriés pour la présente invention incluent des motifs monomères hydrophobes non ioniques dérivés de monomères hydrophobes non ioniques choisis dans le groupe constitué de : des monomères vinylaromatiques tels que styrène, l'alpha-méthylstyrène, le vinyltoluène, des halogénures de vinyle ou des halogénures de vinylidène, tel que le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidène, des alkylesters en C1 à C12 d'acides comportant une insaturation monoéthylénique a43 tels que les acrylates et méthacrylates de méthyle, éthyle ou butyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, des esters vinyliques ou esters allyliques d'acides carboxyliques saturés, tels que les acétates, propionates, versatates, stéarates vinyliques ou allyliques, des nitriles comportant une insaturation monoéthylénique a,(3 contenant de 3 à 12 atomes de carbone, tels que l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile, des a-oléfines telles que l'éthylène, des diènes conjugués, tels que le butadiène, l'isoprène, le chloroprène. b. Motifs monomères anioniques Des exemples non limitatifs de motifs monomères anioniques appropriés pour la présente invention incluent des motifs monomères anioniques dérivés de monomères anioniques choisis dans le groupe constitué de : monomères ayant au moins une fonction carboxylique, par exemple des acides carboxyliques comportant une insaturation éthylénique a,(3 ou les anhydrides correspondants, tels que les acides ou anhydrides acrylique, méthacrylique ou maléique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, la N-méthacroylalanine, la N-acryloylglycine, et leurs sels hydrosolubles, des monomères qui sont des précurseurs de fonctions carboxylate, tels que l'acrylate de tert-butyle, qui, après polymérisation, donne des fonctions carboxyliques par hydrolyse, des monomères ayant au moins une fonction sulfate ou sulfonate, tels que le méthacrylate de 2-sulfo-oxyéthyle, l'acide vinylbenzène sulfonique, l'acide allyl sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique (AMPS), l'acrylate ou méthacrylate de sulfo-éthyle, l'acrylate ou méthacrylate de sulfopropyle, et leurs sels hydrosolubles, des monomères ayant au moins une fonction phosphonate ou phosphate, tels que l'acide vinylphosphonique, etc., les esters de phosphate comportant une insaturation éthylénique, tels que les phosphates dérivés de méthacrylate d'hydroxyéthyle (Empicryl 6835 de Rhodia) et ceux dérivés de méthacrylates
45 de polyoxyalkylène, et leurs sels hydrosolubles, et l'acrylate de 2-carboyéthyle (CEA). Dans un exemple, le motif monomère anionique est dérivé d'acide acrylique. c. Motifs monomères cationiques Des exemples non limitatifs de motifs monomères cationiques appropriés pour la présente invention incluent des motifs monomères cationiques dérivés de monomères cationiques choisis dans le groupe constitué de : N,N-(dialkylamino-co-alkyl)amides d'acides carboxyliques comportant une insaturation monoéthylénique a,13, tels que N,N-diméthylaminométhyl-acrylamide ou -méthacrylamide, 2-(N,N- diméthylamino)éthylacrylamide ou -méthacrylamide, 3-(N,N- diméthylamino)propylacrylamide ou -méthacrylamide, et 4-(N,N-diméthylamino)butylacrylamide ou -méthacrylamide, des aminoesters comportant une insaturation monoéthylénique a,(3 tels que acrylate de 2-(diméthylamino)éthyle (DMAA), méthacrylate de 2-(diméthylamino)éthyle (DMAM), méthacrylate de 3-(diméthylamino)propyle, méthacrylate de 2-(tert-butylamino)éthyle, méthacrylate de 2- (dipentylamino)éthyle, et méthacrylate de 2(diéthylamino)éthyle, des vinylpyridines, la vinylamine, des vinylimidazolines, des monomères qui sont des précurseurs de fonctions amine tels que N-vinylformamide, N-vinylacétamide, qui donnent des fonctions amine primaire par simple hydrolyse d'acide ou de base, des monomères acryloyl- ou acryloyloxyammonium tels que le chlorure de méthacrylate de triméthylammonium propyle, les chlorure ou bromure de triméthylammonium éthylacrylamide ou méthacrylamide, le méthylsulfate de triméthylammonium butylacrylamide ou méthacrylamide, le méthylsulfate de triméthylammonium propylméthacrylamide, le chlorure de (3-méthacrylamidopropyl)triméthylammonium (MAPTAC), le méthylsulfate de (3-méthacrylamidopropyl)triméthylammonium (MAPTA-MES), le chlorure de (3- acrylamidopropyl)triméthylammonium (APTAC), le chlorure ou méthylsulfate de méthacryloyloxyéthyl-triméthylammonium, et le chlorure d'acryloyloxyéthyltriméthylammonium ; le bromure, chlorure ou méthylsulfate de 1-éthyl-2-vinylpyridinium ou 1-éthyl-4-vinylpyridinium ; des monomères N,N-dialkyldiallylamine tels que le chlorure de N,N-diméthyldiallylammonium (DADMAC) ; des monomères polyquaternaires tels que le chlorure de diméthylaminopropylméthacrylamide et le N-(3-chloro-2-hydroxypropyl)triméthylammonium (DIQUAT) et chlorure de 2-hydroxy-Nl-(3-(2((3- méthacrylamidopropyl)diméthylammino)-acétamido)propyl)-Nl, N', N3, N3, N3 - pentaméthylpropane-1,3-diaminium (TRIQUAT). Dans un exemple, le motif monomère
46 cationique comprend un motif monomère ammonium quaternaire, par exemple un motif monomère ammonium monoquaternaire, un motif monomère ammonium diquaternaire et un motif monomère ammonium triquaternaire. Dans un exemple, le motif monomère cationique est dérivé de MAPTAC. Dans un autre exemple, le motif monomère cationique est dérivé de DADMAC. Dans encore un autre exemple, le motif monomère cationique est dérivé de chlorure de 2-hydroxy-Nl-(3-(2((3-méthacrylamidopropyl)diméthylammino)-acétamido) propyl)-N1, N1, N3, N3, N3 -pentaméthylpropane-1,3-diaminium. (méth)acrylate de diméthylaminoéthyle, (méth)acrylate de diméthylaminopropyle, (méth)acrylate de di-tert-butylaminoéthyle, diméthylaminométhyl (méth)acrylamide, diméthylaminopropyl (méth)acrylamide, éthylènimine, vinylamine, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine et vinyl imidazole. Bromure, chlorure ou méthylsulfate de triméthylammonium éthyl (méth)acrylate, bromure, chlorure ou méthylsulfate de triméthylammonium éthyl (méth)acrylate, bromure, chlorure ou méthylsulfate de triméthylammonium éthyl (méth)acrylate, chlorure de (méth)acrylate de diméthylaminoéthyle benzyle, bromure, chlorure ou méthylsulfate de 4-benzoylbenzyl diméthylammoniuméthyl (méth)acrylate, bromure, chlorure ou méthylsulfate de triméthylammonium éthyl (méth)acrylamido, bromure, chlorure ou méthylsulfate de triméthylammonium propyl (méth)acrylamido, bromure, chlorure ou méthylsulfate de vinyl benzyl triméthylammonium, chlorure de diallyldiméthylammonium, bromure, chlorure ou méthylsulfate de 1-éthyl-2-vinylpyridinium, bromure, chlorure ou méthylsulfate de 4-vinylpyridinium. d. Motifs monomères zwittérioniques Des exemples non limitatifs de motifs monomères zwittérioniques appropriés pour la présente invention incluent des motifs monomères zwittérioniques dérivés de monomères zwittérioniques choisis dans le groupe constitué de : des monomères de sulfobétaïne, tels que le méthacrylate de sulfopropyl diméthylammonium éthyle (SPE de Raschig), le sulfopropyldiméthylammonium propylméthacrylamide (SPP de Raschig), et le sulfopropyl-2-vinylpyridinium (SPV de Raschig), des monomères de phosphobétaïne, tels que le méthacrylate de phosphatoéthyl triméthylammonium éthyle, des monomères de carboxybétaïne, le chlorure de N-(carboxyméthyl)-3-méthacrylamido-N,N- diméthylpropan- l -aminium (CZ), le 3-((3- méthacrylamidopropyl)diméthylammonio)propane-l-sulfonate (SZ).
47 Dans un exemple, le polymère de la présente invention comprend un motif monomère hydrophile non ionique. Des exemples non limitatifs de motifs monomères hydrophiles appropriés sont dérivés de monomères hydrophiles non ioniques choisis dans le groupe constitué de : esters d'hydroxyalkyle d'acides comportant une insaturation éthylénique a,(3, d'amides comportant une insaturation éthylénique a,(3, de monoalkyl amides comportant une insaturation éthylénique a,(3, de dialkyl amides comportant une insaturation éthylénique a,(3, de monomères comportant une insaturation éthylénique a,13 portant un segment polyoxyalkylène hydrosoluble du type poly(oxyde d'éthylène), des monomères comportant une insaturation éthylénique a,(3 qui sont des précurseurs de motifs ou segments hydrophiles, des vinylpyrrolidones, des monomères comportant une insaturation éthylénique a,(3 du type uréido, et leurs mélanges. Dans un exemple, le motif monomère hydrophile non ionique est dérivé d'acrylamide. Dans un autre exemple, le polymère de la présente invention comprend un motif monomère hydrophobe non ionique. Des exemples non limitatifs de motifs monomères hydrophobes non ioniques appropriés sont dérivés de monomères hydrophobes non ioniques choisis dans le groupe constitué de : monomères vinylaromatiques, halogénures de vinyle, halogénures de vinylidène, alkylesters en Cl à C12 d'acides comportant une insaturation monoéthylénique a,(3, des esters vinyliques d'acides carboxyliques saturés, des esters allyliques d'acides carboxyliques saturés, des nitriles comportant une insaturation monoéthylénique a,(3 contenant de 3 à 12 atomes de carbone, des a-oléfines, des diènes conjugués, et leurs mélanges. Dans un exemple, le polymère comprend un motif monomère anionique. Des exemples non limitatifs de motifs monomères anioniques appropriés sont dérivés de monomères anioniques choisis dans le groupe constitué de : des monomères ayant au moins une fonction carboxylique, par exemple des acides carboxyliques comportant une insaturation éthylénique a,(3 ou les anhydrides correspondants, des monomères qui sont des précurseurs de fonctions carboxylate, des monomères ayant au moins une fonction sulfate ou sulfonate, des monomères ayant au moins une fonction phosphonate ou phosphate, des esters de phosphates comportant une insaturation éthylénique, et leurs mélanges. Dans un exemple, le motif monomère anionique est dérivé d'un monomère anionique choisi dans le groupe constitué de : l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, l'acrylate de carboyéthyle, et leurs mélanges.
48 Dans un exemple, le polymère comprend un motif monomère cationique. Des exemples non limitatifs de motifs monomères cationiques appropriés sont dérivés de monomères cationiques choisis dans le groupe constitué de : des monomères acryloyl- ou acryloyloxyammonium, bromure, chlorure ou méthylsulfate de 1-éthyl-2-vinylpyridinium ou 1-éthyl-4-vinylpyridinium, des monomères N,N-dialkyldiallylamine, des monomères polyquaternaires, des N,N-(dialkylamino-w-alkyl)amides d'acides carboxyliques comportant une insaturation monoéthylénique a,13, des aminoesters comportant une insaturation monoéthylénique a,(3, des vinylpyridines, la vinylamine, des vinylimidazolines, des monomères qui sont des précurseurs de fonctions amine qui donnent des fonctions amine primaire par simple hydrolyse d'acide ou de base, et leurs mélanges. Dans un exemple, le motif monomère cationique est dérivé de MAPTAC. Dans un autre exemple, le motif monomère cationique est dérivé de DADMAC. Dans encore un autre exemple, le motif monomère cationique est dérivé de chlorure de 2-hydroxy-Nl-(3-(2((3-méthacrylamidopropyl)diméthylammino)-acétamido) propyl)-Nl, N', N3, N3, N3 - pentaméthylpropane-1,3-diaminium. Le polymère de la présente invention peut comprendre un motif monomère dérivé d'acrylamide (groupe a) et un motif monomère dérivé d'ammonium quaternaire (groupe c). Le motif monomère dérivé d'ammonium quaternaire peut être choisi dans le groupe constitué de : motifs monomères dérivés d'ammonium monoquaternaire, motifs monomères dérivés d'ammonium diquaternaire, et motifs monomères dérivés d'ammonium triquaternaire. Dans un exemple, le polymère comprend au moins 70 % en poids d'un motif monomère provenant du groupe a et pas plus de 30 % en poids d'un motif monomère provenant du groupe c. Le polymère de la présente invention peut comprendre un motif monomère dérivé d'acrylamide (groupe a) et un motif monomère acide acrylique (groupe b). Dans un exemple, le polymère comprend au moins 70 % en poids d'un motif monomère provenant du groupe a et pas plus de 30 % en poids d'un motif monomère provenant du groupe b. Le polymère de la présente invention peut comprendre un motif monomère dérivé d'acrylamide (groupe a) et un composé zwittérionique avec à la fois un acide carboxylique et un motif monomère dérivé d'ammonium (groupe d). Dans un autre exemple, le polymère peut comprendre un motif monomère dérivé d'acrylamide et un motif monomère dérivé de chlorure de N-(carboxyméthyl)-3-méthacrylamido-N,N-diméthylpropan-1-aminium.
Dans un autre exemple, le polymère peut comprendre un motif monomère dérivé d'acrylamide (groupe a) et un composé zwittérionique avec à la fois un motif monomère dérivé de sulfonate et d'ammonium (groupe d). Dans un autre exemple, le polymère peut comprendre un motif monomère dérivé d'acrylamide et un motif monomère dérivé de 3- ((3-méthacrylamidopropyl)diméthylammonio)propane-1-sulfonate. Dans un exemple, le polymère comprend au moins 70 % en poids du motif monomère provenant du groupe a et pas plus de 30 % en poids du motif monomère provenant du groupe b. Dans un exemple, le polymère comprend au moins 70 % en poids du motif 10 monomère provenant du groupe a et pas plus de 30 % en poids du motif monomère provenant du groupe c. Dans un exemple, le polymère comprend au moins 70 % en poids du motif monomère provenant du groupe a et pas plus de 30 % en poids du motif monomère provenant du groupe d. 15 Dans un exemple, le polymère peut comprendre au moins 70 % en poids du motif monomère provenant du groupe a, moins de 30 % en poids du motif monomère provenant du groupe b et moins de 30 % en poids du motif monomère provenant du groupe c. Dans un autre exemple, le polymère peut comprendre de 70 % à environ 99 % en poids du motif monomère provenant du groupe a, de 0,1 % à environ 10 % en poids du motif monomère 20 provenant du groupe b, et de 0,3 % à environ 25 % en poids du motif monomère provenant du groupe c. Dans encore un autre exemple, le polymère peut comprendre de 70 % à environ 99 % en poids du motif monomère provenant du groupe a et d'environ 1 % à 30 % en poids combiné du motif monomère provenant du groupe b et du motif monomère provenant du groupe c. 25 Dans encore un autre exemple, le polymère de la présente invention peut comprendre au moins 70 % en poids du motif monomère provenant du groupe a, moins de 30 % en poids du motif monomère provenant du groupe b et moins de 30 % en poids du motif monomère provenant du groupe d. Dans un autre exemple, le polymère peut comprendre de 70 % à environ 99 % en poids du motif monomère provenant du groupe a, de 0,1 % à 30 environ 10 % en poids du motif monomère provenant du groupe b, et de 0,5 % à environ 29 % en poids du motif monomère provenant du groupe d. Dans encore un autre exemple, le polymère peut comprendre de 70 % à environ 99 % en poids du motif monomère
50 provenant du groupe a et d'environ 1 % à 30 % en poids combiné du motif monomère provenant du groupe b et du motif monomère provenant du groupe d. Dans encore un autre exemple, le polymère peut comprendre au moins 70 % en poids du motif monomère provenant du groupe a, moins de 30 % en poids du motif monomère provenant du groupe c et moins de 30 % en poids du motif monomère provenant du groupe d. Dans un autre exemple, le polymère peut comprendre de 70 % à environ 99 % en poids du motif monomère provenant du groupe a, de 0,3 % à environ 10 % en poids du motif monomère provenant du groupe b, et de 0,5 % à environ 29 % en poids du motif monomère provenant du groupe d. Dans encore un autre exemple, le polymère peut comprendre de 70 % à environ 99 % en poids du motif monomère provenant du groupe a et d'environ 1 % à 30 % en poids combiné du motif monomère provenant du groupe c et du motif monomère provenant du groupe d. Dans un exemple, l'agent d'adsorption des salissures (polymère) de la présente invention est hydrosoluble.
Sallissures : Les salissures adsorbées par les articles manufacturés de la présente invention peuvent inclure diverses salissures de consommateurs, telles que des salissures ménagères. Des exemples non limitatifs tels que la poussière, les pellicules d'animal de compagnie, la saleté y compris l'argile, des salissures d'aspirateur, la saleté, des salissures graisseuses y compris la saleté et les films sur des miroirs et/ou des surfaces en verre telles que des fenêtres. Les salissures peuvent également comprendre des allergènes qui peuvent être associés aux salissures des consommateurs. Procédé de fabrication des polymères Les polymères de la présente invention peuvent être fabriqués par n'importe quel 25 procédé approprié connu dans la technique. Par exemple, le polymère peut être fabriqué par polymérisation radicalaire. Les polymères de la présente invention peuvent être fabriqués par une grande diversité de techniques, y compris la polymérisation en masse, en solution, en émulsion, ou en suspension. Les procédés et techniques de polymérisation pour la polymérisation sont 30 décrits généralement dans Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Interscience Publishers (New York), Vol. 7, pages 361 à 431 (1967), et dans Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3ème édition, Vol 18, pages 740-744, John Wiley
51 & Sons (New York), 1982. Voir également Sorenson, W. P. et Campbell, T. W., Preparative Methods of Polymer Chemistry. 2ème édition, Interscience Publishers (New York), 1968, pages 248-251, pour les techniques générales de réaction appropriées pour la présente invention. Dans un exemple, les polymères sont fabriqués par copolymérisation par radical libre, en utilisant des amorceurs hydrosolubles. Des amorceurs de radicaux libres appropriés incluent, mais sans s'y limiter, des amorceurs thermiques, des couples redox, et des amorceurs photochimiques. Les amorceurs redox et photochimiques sont préférés pour des processus de polymérisation amorcés à des températures en dessous d'environ 30 °C (86 °F). De tels amorceurs sont décrits généralement dans Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3ème édition, John Wiley & Sons (New York), Vol. 13, pages 355 à 373 (1981). Des amorceurs hydrosolubles typiques qui peuvent fournir des radicaux à 30 °C ou moins incluent des couples redox, tels que persulfate de potassium/nitrate d'argent, et acide ascorbique/peroxyde d'hydrogène. Un procédé préféré utilise des amorceurs thermiques dans des processus de polymérisation effectués au-dessus de 40 °C (104 °F). Des amorceurs hydrosolubles qui peuvent fournir des radicaux à 40 °C (104 °F) ou plus peuvent être utilisés. Ceux-ci incluent, mais sans s'y limiter, le peroxyde d'hydrogène, le persulfate d'ammonium, et le dihydrochlorure de 2,2'-azobis(2-amidinopropane). Dans un procédé particulièrement préféré, des monomères de départ hydrosolubles sont polymérisés dans un solvant alcoolique aqueux à 60 °C (140°F) en utilisant du dihydrochlorure de 2,2'-azobis(2-amidinopropane) en tant qu'amorceur. Le solvant doit typiquement contenir au moins environ 10 % en volume d'alcool afin d'empêcher le milieu de réaction de polymérisation de gélifier. Des alcools appropriés pour une utilisation dans une telle réaction incluent des alcools de faible masse moléculaire tels que, mais sans caractère limitatif, le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, et le butanol.
Une autre technique est une polymérisation en solution telle que décrite dans le brevet U.S. No. 3 317 370, Kekish, délivré le 2 mai 1967 et le brevet U.S. No. 3 410 828, Kekish, délivré le 12 novembre 1968. Selon un tel procédé, l'acroléine, ou autre monomère aldéhydique, est copolymérisé avec un monomère polymérisable à azote hétérocyclique hydrosoluble non nucléophile et un système amorceur redox. Le copolymère est ensuite rendu cationique en faisant réagir le copolymère avec une amine hydrosoluble ou une amine quaternaire. Des amines, y compris des amines quaternaires, qui sont utiles incluent, mais sans s'y limiter, des amines primaires, secondaires, et tertiaires telles que l'éthylène diamine, la diéthylène triamine, la triéthylène tétramine, la tétraéthylène pentamine, ou des
52 dérivés partiellement ou complètement rendus quaternaires de n'importe lequel des composés qui précèdent, des hydrazides et composés quaternaires de ceux-ci tels que le chlorure de bétaïne hydrazide, le N-N-diméthylglycine hydrazide, des diméthyl hydrazides non symétriques, des polymères, tels que ceux formés par réaction d'urée et de polyalkylène polyamine, des guanidines, des biguanides, des guanylurées, des mono et polyhydroxy polyamines et composés quaternaires de celles-ci, etc. Lors de l'utilisation de cette technique de copolymérisation en émulsion, il sera nécessaire de contrôler la masse moléculaire dans les intervalles fournis ici. Des procédés appropriés pour cela sont abordés plus bas.
Exemples non limitatifs de synthèse Préparation de l'échantillon Préparation de la solution d'amorceur On ajoute 10 mL d'eau à un flacon en même temps que 1 gramme de dihydrochlorure de 2,2'-azobis(2-méthylpropionamidine) (disponible auprès de Wako Chemicals), ici 15 appelé V-50. Cette solution est barbotée avec de l'argon gazeux pour éliminer l'oxygène. Préparation du monomère Synthèse de chlorure de 2-hydroxy-Nl-(3-(2-((3-méthacrylamidopropyl)diméthylammonio)-acétamido) propyl)-N1,N1,N3,N3,N3-pentaméthylpropane-1,3-diaminium (TQ) 20 À un flacon à fond rond enveloppé équipé d'un agitateur mécanique, d'une entrée de gaz, d'un condenseur et d'un thermomètre, on ajoute 340,6 grammes de diméthylamino propyl méthacrylamide (DMAPMA, disponible auprès de Sigma-Aldrich), 238,8 grammes de chloroacétate de méthyle (disponible auprès de Sigma-Aldrich), 0,5 g de 4-méthoxy phénol (disponible auprès de Sigma-Aldrich), et 423 grammes de méthanol (disponible 25 auprès de Sigma-Aldrich). Le flacon à fond rond est chauffé à 70 °C pendant 5 heures. Cette réaction est refroidie à température ambiante, puis 0,5 gramme de 4-méthoxy phénol (disponible auprès de Sigma-Aldrich) et 225 grammes de diméthylaminoipropylamine (disponible auprès de Sigma-Aldrich) sont ajoutés uniformément sur une période de 2 heures. Après 2 heures, la réaction est chauffée à 65 °C pendant 2 heures après quoi le 30 méthanol est éliminé par distillation à 50 °C sous vide. À ceci on ajoute 690 grammes de chlorure de (3-chloro-2-hydroxypropyl)triméthylammonium (disponible sous forme de solution aqueuse à 60 % auprès de Sigma-Aldrich). La température est maintenue à 65-
53 70 °C pendant 2 heures. Durant ces 2 heures, le méthanol est éliminé et de l'eau est ajoutée pour préparer une solution à 55 % d'eau sur base du poids. La réaction est poursuivie dans l'eau à 65-70 °C pendant une heure supplémentaire pour donner le monomère TQ. Synthèse de 3-((3-méthacrylamidopropyl)diméthylammonio)propane-l-sulfonate (SZ) Dans un flacon à fond rond, on ajoute 26,4 grammes d'acétonitrile anhydre (disponible auprès de Sigma-Aldrich) et 15,5 grammes de propane sultone (disponible auprès de Sigma-Aldrich), et ceci est agité pendant 30 minutes. Après les 30 minutes, on ajoute une solution de 25,6 grammes de DMAPMA dans 56,5 grammes d'acétonitrile. Le mélange est agité et réchauffé à 35 °C. Un précipité blanc se forme rapidement. Une fois que le précipité blanc occupe la masse du volume, le liquide est décanté. Le solide est lavé une fois avec de l'acétonitrile et de nouveau le liquide est éliminé par décantation. Les solides sont ensuite lavés dans 2x un volume d'éther diéthylique. Ils sont ensuite filtrés par le biais d'un entonnoir et lavés avec des quantités abondantes (par le biais d'une filtration) d'éther diéthylique. La structure RMN est compatible avec la structure de la molécule cible SZ. Synthèse de chlorure de N-(carboxyméthyl)-3-méthacrylamido-N,N-diméthylpropan-1-aminium (CZ) À un flacon à fond rond on ajoute 16,5 grammes de bromoacétate de méthyle (disponible auprès de Sigma-Aldrich), 74 grammes de tétrahydrofurane (THF, disponible auprès de Sigma-Aldrich), et 16,5 grammes de DMAPMA. La solution est agitée pendant 16 heures à 25 °C, puis l'agitation est interrompue. Après dépôt, la couche supérieure de THF est éliminée. La couche inférieure est lavée avec 50 mL d'hexane (disponible auprès de Sigma-Aldrich) deux fois et devient un matériau visqueux. Le matériau est ensuite dissous dans 15 mL de méthanol (disponible auprès de Sigma-Aldrich) et précipité dans 150 mL d'éther diéthylique (disponible auprès de Sigma-Aldrich). Le précipité est lavé plusieurs fois avec de l'éther diéthylique jusqu'à ce qu'il devienne un semi-solide visqueux. Il est ensuite séché jusqu'au lendemain sous vide à température ambiante. Une petite partie est prélevée pour analyse RMN. Le reste de l'intermédiaire est placé dans un dessiccateur en verre contenant du chlorure de calcium jusqu'à l'étape suivante. 3,3 grammes de l'intermédiaire provenant de l'étape précédente sont dissous dans 10 mL d'eau désionisée et passés à travers une colonne constituée de 50 mL de mL de
54 résine d'échange d'hydroxyde Dowex Marathon A (disponible auprès de VWR Scientific) dans une colonne en verre de 2,5 cm de diamètre à 2,7 mL/min. L'effluent est recueilli et on ajoute 13 mL d'acide chlorhydrique 1N (disponible auprès de Sigma-Aldrich). L'eau est évacuée par séchage sous vide à la température ambiante. L'échantillon est ensuite séché jusqu'au lendemain sous vide élevé à la température ambiante. Le matériau est retiré du vide et une petite partie est prélevée pour analyse RMN. 2,71 g d'eau désionisée sont ajoutés au matériau de façon à former le produit fini CZ qui est stocké en tant que solution dans l'eau. Préparation du polymère Dans une cuve à réaction, on ajoute les monomères dans les quantités indiquées pour les exemples dans le Tableau 5 plus bas et 456 g d'eau. Les monomères, acrylamide (ici appelé AAM), acide acrylique (ici appelé AA), chlorure de diallyldiméthylammonium (ici appelé DADMAC), acrylate de 2-carboxy éthyle (ici appelé CEA), acide 2-acrylamido-2- méthylpropane sulfonique (ici appelé AMPS) et chlorure de [3- (méthylacryloylamino)propyl] triméthylammonium (ici appelé MAPTAC), sont tous disponibles auprès de Sigma Aldrich. Le MAPTAC est utilisé en tant que solution à 50 % m/m. TQ, SZ et CZ sont utilisés tels que préparés précédemment. La cuve à réaction est barbotée avec de l'azote pour éliminer l'oxygène du système et une atmosphère d'azote est maintenue dans la cuve. La cuve à réaction et le contenu sont chauffés à une température de 60 °C. Une fois que le contenu a atteint 60 °C, la solution d'amorceur 1 mL du V-50 tel que préparé précédemment est ajoutée en tant que solution à 10 % (à l'exception de l'Exemple 1.17 qui utilisait 0,0562 g de V-50 pur). La réaction est maintenue à 60 °C pendant 48 heures.
Le Mirapol HSC 300 a été obtenu auprès de Rhodia S. A. (Paris, France). Les Tableaux 5 à 7 listent des exemples de monomères et des taux à partir desquels on dérive des motifs monomères qui forment des exemples non limitatifs de polymères (polymères d'adsorption des salissures) de l'invention.30 Ex. AAM AA MAPTAC DADMAC TQ CEA AMPS SZ CZ (g) (g) (g) (g) (g) (g) (g) (g) (g) 1,1 21,60 0,00 2,40 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 1,2 21,60 0,31 2,09 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 1,3 21,60 0,60 1,81 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 1,4 21,60 1,20 1,21 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 1,5 21,60 1,80 0,61 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 1,6 21,59 2,40 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 1,7 0,00 6,00 18,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 1,8 2,41 5,40 16,20 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 1,9 7,20 4,20 12,60 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 1,10 12,00 3,00 9,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 1,11 16,79 1,81 5,42 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 1,12 19,22 1,20 3,60 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 1,13 20,41 0,90 2,70 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 1,14 21,61 0,60 1,80 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 1,15 22,81 0,31 0,92 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 1,16 23,51 0,12 0,36 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 1,17 23,75 0,06 0,18 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 1,18 23,76 0,06 0,18 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 1,19 23,87 0,03 0,10 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 1,20 24,09 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 1,21 23,76 0,07 0,00 0,17 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 1,22 23,77 0,0285 0,00 0,00 0,212 0,00 0,00 0,00 0,00 1,23 23,76 0,00 0,145 0,00 0,00 0,0939 0,00 0,00 0,00 1,24 23,76 0,00 0,13 0,00 0,00 0,00 0,12 0,00 0,00 1,25 23,77 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,252 0,00 1,26 23,76 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,240 1,27 23,52 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,479 1,28 23,76 0,00 0,003 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,240 1,29 23,76 0,002 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,240 Tableau 5. Exemples : Données de construction de polymère5 Ex. Composition en masse des monomères Solides Polymère Polymère Conc. (%) Solution (g) Solution (%) + eau (g) 2,1 90 % AAM, 10 % MAPTAC 5,44 0,4253 115,68 0,02 2,2 90 % AAM, 1,3 % AA, 8,7 % MAPTAC 5,41 0,3927 106,24 0,02 2,3 90 % AAM, 2,5 % AA, 7,5 % MAPTAC 5,45 0,4013 109,34 0,02 2,4 90 % AAM, 5 % AA, 5 % MAPTAC 5,43 0,3974 107,89 0,02 2,5 90 % AAM, 7,5 % AA, 2,5 % MAPTAC 5,42 0,7522 203,84 0,02 2,6 90 % AAM, 10 % AA 5,42 0,3985 108,00 0,02 2,7 25 % AA, 75 % MAPTAC 5,25 0,3823 100,36 0,02 2,11 69,9 % AAM, 7,5 % AA, 22,6 % MAPTAC 5,30 0,3810 100,97 0,02 2,12 80 % AAM, 5 % AA, 15 % MAPTAC 5,31 0,3899 103,53 0,02 2,13 85 % AAM, 3,7 % AA, 11,3 % MAPTAC 5,30 0,4403 116,69 0,02 2,14 90 % AAM, 2,5 % AA, 7,5 % MAPTAC 5,26 0,3800 99,93 0,02 2,15 94,9 % AAM, 1,3 % AA, 3,8 % MAPTAC 5,34 0,3982 106,34 0,02 2,16 98 % AAM, 0,5 % AA, 1,5 % MAPTAC 2,54 0,7969 101,21 0,02 2,17 99 % AAM, 0,25 % AA, 0,75 % MAPTAC 2,56 0,7944 101,68 0,02 2,18 99 % AAM, 0,25 % AA, 0,75 % MAPTAC 5,32 0,3751 100,49 0,02 2,19 99,5 % AAM, 0,125 % AA, 0,375 % 2,57 0,7850 100,89 0,02 MAPTAC 2,21 99 % AAM, 0,3 % AA, 0,7 % DADMAC 5,40 0,3876 104,70 0,02 2,22 99 % AAM, 0,12 % AA, 0,88 % TQ 5,16 3,8100 980,46 0,02 2,23 99,01 % AAM, 0,39 % CEA, 0,6 % 5,27 0,3914 103,13 0,02 MAPTAC 2,24 99 % AAM, 0,5 % AMPS, 0,5 % MAPTAC 5,40 0,3823 103,22 0,02 2,25 98,95 % AAM, 1,05 % SZ 5,29 0,3791 100,25 0,02 2,26 99 % AAM, 1 % CZ 5,28 0,4004 105,73 0,02 2,27 98 % AAM, 2 % CZ 5,13 0,4055 104,15 0,02 2,28 98,99 % AAM, 0,01 % MAPTAC, 1 % CZ 5,15 0,5177 133,36 0,02 2,29 98,99 % AAM, 0,01 % AA, 1 % CZ 5,14 0,5941 152,90 0,02 Tableau 6. Exemples : Données de solution de polymère5 Ex. Composition en masse des monomères Mn PDI 3.1 90 % AAM, 10 % MAPTAC 1 211 000 1,240 3.2 90 % AAM, 1,3 % AA, 8,7 % MAPTAC 948 200 1,239 3.3 90 % AAM, 2,5 % AA, 7,5 % MAPTAC 852 500 1,351 3.4 90 % AAM, 5 % AA, 5 % MAPTAC 753 500 1,402 3.5 90 % AAM, 7,5 % AA, 2,5 % MAPTAC 970 300 1,271 3.6 90 % AAM, 10 % AA 1 021 000 1,222 3.7 25 % AA, 75 % MAPTAC 201 500 1,823 3.11 69,9 % AAM, 7,5 % AA, 22,6 % MAPTAC - - 3.12 80 % AAM, 5 % AA, 15 % MAPTAC 821 000 1,269 3.13 85 % AAM, 3,7 % AA, 11,3 % MAPTAC 865 600 1,241 3.14 90 % AAM, 2,5 % AA, 7,5 % MAPTAC - - 3.15 94,9 % AAM, 1,3 % AA, 3,8 % MAPTAC 927 100 1,222 3.16 98 % AAM, 0,5 % AA, 1,5 % MAPTAC 3.17 99 % AAM, 0,25 % AA, 0,75 % MAPTAC 858 100 1,302 3.18 99 % AAM, 0,25 % AA, 0,75 % MAPTAC 814 200 1,293 3.19 99,5 % AAM, 0,125 % AA, 0,375 % 1 212 000 1,285 MAPTAC 3.21 99 % AAM, 0,3 % AA, 0,7 % DADMAC 520 400 1,432 3.22 99 % AAM, 0,12 % AA, 0,88 % TQ 1 050 000 1,165 3.23 99,01 % AAM, 0,39 % CEA, 0,6 % 791 200 1,219 MAPTAC 3.24 99 % AAM, 0,5 % AMPS, 0,5 % MAPTAC 644 400 1,579 3.25 98,95 % AAM, 1,05 % SZ 542 800 1,566 3.26 99 % AAM, 1 % CZ 862 700 1,269 3.27 98 % AAM, 2 % CZ - - 3.28 98,99 % AAM, 0,01 % MAPTAC, 1 % CZ - - 3.29 98,99 % AAM, 0,01 % AA, 1 % CZ - - Tableau 7 Procédé de fabrication de l'article manufacturé L'article manufacturé de la présente invention peut être fabriqué par n'importe quel 5 procédé approprié connu dans la technique. Par exemple, si l'article manufacturé est une nappe, n'importe quel procédé de fabrication de nappe approprié peut être utilisé. Dans un exemple, l'article manufacturé comprend une structure fibreuse. La structure fibreuse peut être fabriquée par un procédé comprenant l'étape consistant à mettre en contact une surface de la structure fibreuse avec un agent d'adsorption des salissures selon la présente invention. Dans un autre exemple, la structure fibreuse peut être fabriquée par un procédé comprenant l'étape consistant à ajouter un agent d'adsorption des salissures selon la présente invention à une bouillie de fibres qui est utilisée pour produire la structure fibreuse. Nous avons trouvé de manière surprenante que l'application directe de l'émulsion eau dans huile à haute teneur en agent actif sur la feuille sèche peut être accomplie sans perturber significativement la structure de la feuille et peut assurer une capacité d'absorption de feuille verticale pleine améliorée d'une manière très similaire aux polymères superabsorbants sans la réponse négative des consommateurs associée à la version de particules visibles de gel superabsorbant contaminant la surface à nettoyer ou les mains des consommateurs. Dans encore un autre exemple d'un procédé de fabrication d'un article manufacturé, tel qu'une structure fibreuse, il comprend les étapes consistant à : a. fournir une bouillie de fibres ; b. déposer la bouillie de fibres sur une toile poreuse de façon à former une nappe embryonnaire ; c. sécher la nappe embryonnaire pour produire une structure fibreuse ; et d. mettre en contact la structure fibreuse avec un agent d'adsorption des salissures 20 pour produire un article manufacturé (une structure fibreuse, par exemple, une structure fibreuse sèche) suivant la présente invention. Dans encore un autre exemple d'un procédé de fabrication d'un article manufacturé, tel qu'une structure fibreuse, il comprend les étapes consistant à : a. fournir une bouillie de fibres comprenant un agent d'adsorption des salissures ; 25 b. déposer la bouillie de fibres sur une toile poreuse de façon à former une nappe embryonnaire ; et c. sécher la nappe embryonnaire pour produire un article manufacturé (une structure fibreuse, par exemple, une structure fibreuse sèche) suivant la présente invention ; et d. facultativement, mettre en contact l'article manufacturé avec un agent d'adsorption 30 des salissures.
59 La bouillie de fibres peut comprendre des agents de résistance à l'humidité permanents et/ou temporaires tel que le Kymene® (résistance à l'humidité permanente) et l'Hercobond® (résistance à l'humidité temporaire) l'un et l'autre disponible auprès d'Ashland Inc.
Dans un exemple, l'agent d'adsorption des salissures peut être ajouté à une structure fibreuse de la présente invention durant la fabrication du papier, entre le frictionneur et le dévidoir, et/ou durant la transformation en l'appliquant sur une ou plusieurs surfaces de la structure fibreuse. Dans un exemple, un papier absorbant monocouche comprend l'agent d'adsorption des salissures sur une surface du papier absorbant. Dans un autre exemple, un papier absorbant monocouche comprend l'agent d'adsorption des salissures sur l'une et l'autre surfaces du papier absorbant. Dans encore un autre exemple, un papier absorbant à deux couches comprend l'agent d'adsorption des salissures sur l'une ou l'une et l'autre des surfaces extérieures du papier absorbant à deux couches. Dans encore un autre exemple, un papier absorbant à deux couches comprend l'agent d'adsorption des salissures sur l'une ou plusieurs des surfaces intérieures du papier absorbant à deux couches. Dans encore un autre exemple, un papier absorbant à deux couches comprend l'agent d'adsorption des salissures sur une ou plusieurs surfaces extérieures et une ou plusieurs surfaces intérieures du papier absorbant à deux couches. L'homme du métier comprendrait que les surfaces extérieures et diverses surfaces intérieures d'un papier absorbant à trois couches ou plus pourraient comprendre l'agent d'adsorption des salissures. Dans encore un autre exemple, une émulsion, une émulsion inverse, de l'agent d'adsorption des salissures peut être ajoutée à la bouillie de fibres dans l'addition en partie humide d'un procédé de fabrication du papier en ajoutant l'émulsion inverse pure telle que reçue ou après inversion de l'émulsion en formant une solution aqueuse diluée à 0,1-0,2 % d'agent actif de l'agent d'adsorption des salissures dans l'aspiration d'une pompe de mélange d'une machine à papier. Dans un exemple, l'article manufacturé peut être fabriqué en ajoutant un agent d'adsorption des salissures dans la partie humide d'un procédé de fabrication du papier par voie humide. En d'autres termes, l'agent d'adsorption des salissures peut être ajouté à une bouillie de fibres comprenant des fibres de bois de feuillus et/ou de bois de conifères avant de déposer la bouillie sur une toile poreuse. Dans un autre exemple, l'article manufacturé de la présente invention peut être fabriqué en imprimant un agent d'adsorption des salissures sur une surface d'un article manufacturé, tel qu'une structure fibreuse, par exemple, dans une opération de transformation. L'opération d'impression peut être réalisée par n'importe quel équipement d'impression approprié, par exemple, au moyen d'un rouleau de gravure. Dans encore un autre exemple, un article manufacturé de la présente invention peut être fabriqué en extrudant un agent d'adsorption des salissures sur une surface d'un article manufacturé, tel qu'une structure fibreuse. Dans encore un autre exemple, un article manufacturé de la présente invention peut être fabriqué en pulvérisant un agent d'adsorption des salissures sur une surface d'un article manufacturé, tel qu'une structure fibreuse.
Dans encore un autre exemple, un article manufacturé de la présente invention peut être fabriqué en pulvérisant un agent d'adsorption des salissures sur une structure fibreuse mouillée durant la fabrication du papier après l'étape de déshydratation sous vide, mais avant les préséchoirs et/ou après les préséchoirs, mais avant le frictionneur. Dans un exemple, un ou plusieurs agents d'adsorption des salissures peuvent être ajoutés à une structure fibreuse dans la partie humide, dans les fibres avant inclusion dans une bouillie de fibres, et/ou durant la fabrication du papier et/ou durant la transformation de la structure fibreuse et/ou dans une structure fibreuse finie, telle qu'un papier absorbant. Par exemple, un premier agent d'adsorption des salissures peut être ajouté à une structure fibreuse dans la partie humide et le deuxième agent d'adsorption des salissures, identique ou différent du premier, peut être ajouté à la structure fibreuse durant la fabrication du papier et/ou la transformation. Dans encore un autre exemple, un article manufacturé de la présente invention peut être fabriqué en déposant une pluralité de fibres mélangées à un agent d'adsorption des salissures dans un procédé appliqué par jet d'air et/ou coformé.
Dans encore un autre exemple, on peut fabriquer un article manufacturé qui contient des agents d'adsorption des salissures en incluant les agents d'adsorption des salissures à des emplacements acceptables au sein des procédés de filé-lié, fusion-soufflage, cardage, et/ou enchevêtrement hydraulique. L'agent d'adsorption des salissures peut être sur et/ou inclus dans un article manufacturé en un motif, tel qu'un motif répétitif non aléatoire. Exemple non limitatif Articles manufacturés, en particulier des structures fibreuses ; à savoir, des papiers absorbants sont produits en utilisant une composition de fabrication à base de cellulose
61 constituée de kraft de bois de conifères septentrional (NSK) et de bois de feuillus d'eucalyptus (EUC) à un rapport d'approximativement 70/30. Le NSK est raffiné selon le besoin pour maintenir un éclatement à l'état humide cible au niveau du dévidoir. N'importe quelle méthodologie de préparation de composition de fabrication et de raffinage habituelle à l'industrie de fabrication du papier peut être utilisée. Une solution à 3 % d'agent actif de Kymene 1142 est ajoutée à la ligne de NSK raffiné avant un mélangeur statique en ligne et une solution à 1 % d'agent actif d'Advantage DF285, un démousseur de type alcool gras éthoxylé disponible auprès d'Ashland Inc. est ajouté à la composition de fabrication EUC. Les taux d'addition sont 9,5 et 0,45 g d'agent actif/tonne (21 et 1 livre d'agent actif/tonne) de papier, respectivement. Les matières premières épaisses NSK et EUC sont ensuite mélangées dans une seule ligne de matières premières épaisses, suivi par une addition d'une solution à 1 % d'agent actif de carboxyméthylcellulose à 3,2 et 0,45 g d'agent actif/tonne (7 et 1 livre d'agent actif/tonne) de papier absorbant, et facultativement, un agent adoucissant peut être ajouté.
Une solution-mère de Mirapol® HSC-300 disponible auprès de Rhodia est préparée par dilution de la solution pure à 20 % d'agent actif à 2 % et neutralisée à pH 4,5 - 5,0 avec NaOH. La solution à 2 % d'agent actif de Mirapol® HSC-300 est mélangée dans la matière première épaisse après l'addition de CMC pour obtenir entre 2,3 et 4,5 kilogrammes d'agent actif (5 et 10 livres) de Mirapol® HSC-300 actif/9072 kg (tonnes) de papier absorbant. Immédiatement après l'addition, la matière première épaisse se déplace à travers un mélangeur en ligne Lightnin. La matière première épaisse est ensuite diluée avec de l'eau blanche à l'entrée d'une pompe de mélange jusqu'à une consistance d'environ 0,15 % sur base du poids total de fibre NSK et EUC. La bouillie de fibres diluée est dirigée vers une caisse d'arrivée à configuration non superposée de telle sorte que la nappe mouillée est formée sur une toile Fourdrinier (toile poreuse). La déshydratation s'effectue au travers de la toile Fourdrinier et est assistée par un déflecteur et des caisses aspirantes. La toile Fourdrinier est d'une configuration à 5 foules, tissage satin ayant 87 monofilaments dans le sens machine et 76 dans le sens travers de la machine par pouce, respectivement. La vitesse de la toile Fourdrinier est d'environ 228,6 mètres par minute (750 pieds par minute). La nappe mouillée embryonnaire est transférée de la toile Fourdrinier à une consistance de fibre d'environ 24 % au point de transfert, vers un tissu portant une résine d'assèchement à circulation d'air de type courroie à dessins. Pour fournir les produits de
62 type structure fibreuse de la présente invention, la vitesse du tissu d'assèchement à circulation d'air à dessins est approximativement la même que la vitesse de la toile Fourdrinier. Dans un autre exemple, la nappe mouillée embryonnaire peut être transférée vers une courroie et/ou un tissu à dessins qui se déplacent plus lentement, par exemple environ 20 % plus lentement que la vitesse de la toile Fourdrinier (par exemple, un procédé de moulage humide). Une déshydratation supplémentaire est accomplie par un drainage assisté par le vide jusqu'à ce que la nappe ait une consistance de fibre d'environ 30 %. Tout en restant en contact avec le tissu de séchage à dessins, la nappe est préséchée 10 par de l'air soufflé à travers des préséchoirs jusqu'à une consistance de fibre d'environ 65 % en poids. Après les préséchoirs, la nappe semi-sèche est transférée vers le frictionneur et mise en adhésion sur la surface du frictionneur avec un adhésif de crêpage vaporisé. L'adhésif de crêpage est une dispersion aqueuse avec les principes actifs constitués d'environ 22 % 15 d'alcool de polyvinyle, environ 11 % de CREPETROL® A3025, et environ 67 % de CREPETROL® R6390. CREPETROL® A3025 et CREPETROL® R6390 sont commercialisés par Ashland Inc. (anciennement Hercules Inc.). L'adhésif de crêpage est délivré à la surface du frictionneur à un taux d'environ 0,15 % de solides d'adhésif sur base du poids sec de la nappe. La consistance de fibre est accrue à environ 97 % avant que la 20 nappe soit crêpée à sec du frictionneur avec une racle. La racle a un angle de biseau d'environ 25° et est positionnée par rapport au frictionneur pour fournir un angle d'impact d'environ 81°. Le frictionneur est utilisé à une température d'environ 177 °C et une vitesse d'environ 243,8 mètres par minute (800 pieds par minute). La structure fibreuse est enroulée en un rouleau en utilisant un tambour de 25 dévidoir entraîné en surface ayant une vitesse périphérique d'environ 199,9 mètres par minute (656 pieds par minute). Dans un autre exemple, la racle peut avoir un angle de biseau d'environ 45° et est positionnée par rapport au frictionneur pour fournir un angle d'impact d'environ 101° et le dévidoir peut être actionné à une vitesse qui est environ 15 % plus rapide que la vitesse du frictionneur. 30 La structure fibreuse peut être ultérieurement convertie en un produit de type papier absorbant à deux couches ayant une masse surfacique d'environ 45,6 à 53,7 g/m2 (28 à 33 livres/3000 pieds2).
63 Les exemples non limitatifs qui suivent illustrent l'inclusion d'un agent d'adsorption des salissures sur et/ou dans le papier absorbant pour fournir un papier absorbant suivant la présente invention. Exemple 1 - Papier absorbant comprenant de l'Hyperfloc® Une émulsion eau-dans-huile d'Hyperfloc® (environ 30 % d'agent actif - environ 30 % de polyacrylamide, 30 % d'eau, 30 % d'huile à haut point d'ébullition, et 10 % d'agents tensioactifs) disponible auprès de HyChem, Inc. Cette émulsion d'Hyperfloc® est appliquée directement sur une surface d'une structure fibreuse par le biais d'une application par pulvérisation dans la fabrication du papier sur le côté tissu et/ou le côté toile de la structure fibreuse sèche entre la calandre et le dévidoir. Le papier est ensuite converti en un rouleau de produit fini à 2 couches avec le côté tissu vers l'extérieur ou le côté toile vers l'extérieur et/ou un côté tissu et un côté toile vers l'extérieur. Exemple 2 - Papier absorbant comprenant du Mirapol® HSC-300 Le Mirapol® HSC-300 disponible auprès de Rhodia est appliqué directement sur une surface d'une structure fibreuse par le biais d'une application par pulvérisation dans la fabrication du papier et/ou la transformation de la structure fibreuse. Dans un exemple, le Mirapol® HSC-300 est appliqué directement sur une structure fibreuse par le biais d'une application par pulvérisation dans la fabrication du papier sur le côté tissu et/ou le côté toile de la structure fibreuse sèche entre la calandre et le dévidoir.
Le papier est ensuite converti en un rouleau de produit fini à 2 couches avec le côté tissu vers l'extérieur ou le côté toile vers l'extérieur et/ou un côté tissu et un côté toile vers l'extérieur. Dans un autre exemple, le Mirapol® HSC-300 peut être pulvérisé sur la structure fibreuse mouillée durant la fabrication du papier après l'étape de déshydratation sous vide et avant les préséchoirs et/ou après les préséchoirs, mais avant le frictionneur. Dans un autre exemple, le Mirapol® HSC-300 peut être extrudé, par exemple par le biais d'une extrusion en filière plate, et/ou imprimé, par exemple par le biais d'une impression par rouleau de gravure, sur une surface de la structure fibreuse sèche durant une application de transformation de la structure fibreuse entre le frictionneur et/ou le dévidoir et l'enroulement de la structure fibreuse finie en rouleaux de papier absorbant. L'application du Mirapol® HSC-300 sur la structure fibreuse durant la fabrication du papier et/ou la transformation peut être appliquée sur une ou plusieurs surfaces de la structure fibreuse. Dans un exemple, un papier absorbant monocouche comprend le Mirapol® HSC-300 sur une surface du papier absorbant. Dans un autre exemple, un papier
64 absorbant monocouche comprend le Mirapol® HSC-300 sur l'une et l'autre surfaces du papier absorbant. Dans encore un autre exemple, un papier absorbant à deux couches comprend du Mirapol® HSC-300 sur l'une ou l'une et l'autre des surfaces extérieures du papier absorbant à deux couches. Dans encore un autre exemple, un papier absorbant à deux couches comprend du Mirapol® HSC-300 sur l'une ou plusieurs des surfaces intérieures du papier absorbant à deux couches. Dans encore un autre exemple, un papier absorbant à deux couches comprend du Mirapol® HSC-300 sur une ou plusieurs surfaces extérieures et une ou plusieurs surfaces intérieures du papier absorbant à deux couches. L'homme du métier comprendrait que les surfaces extérieures et diverses surfaces intérieures d'un papier absorbant à trois couches ou plus pourraient comprendre le Mirapol® HSC-300. Dans encore un autre exemple, le Mirapol® HSC-300 peut être ajouté à la bouillie de fibres dans l'addition en partie humide en ajoutant le Mirapol® HSC-300 dans la matière première épaisse de n'importe laquelle des compositions de fabrication individuelles ou le mélange de fibres combiné ou dans la matière première peut visqueuse, par exemple, à l'aspiration de la pompe de mélange. Procédés de test Sauf indication contraire, tous les tests décrits ici y compris ceux décrits sous la section Définitions et les procédés de test qui suivent sont effectués sur des échantillons qui ont été conditionnés dans un local conditionné à une température d'environ 23 °C ± 2,2 °C (environ 73 °F ± 4 °F) et une humidité relative de 50 % ± 10 % pendant 2 heures avant le test. Tous les matériaux de conditionnement en plastique et en carton doivent être soigneusement retirés des échantillons de papier avant l'essai. Éliminer l'un quelconque produit endommagé. Sauf indication contraire, tous les essais sont effectués dans un tel local conditionné. Détermination du pourcentage de solides Une nacelle de pesage vide (cuvette froncée en aluminium jetable VWR avec languettes, référence catalogue VWR 25433-010 ; ou nacelle équivalente) est pesée à ± 0,1 mg (POidSnacelle)- Une aliquote de solution de polymère telle que préparée précédemment, 2,5 ± 0,5 grammes, est placée dans la nacelle et pesée à ± 0,1 mg (POidSnacelle + solution de polymère). La nacelle et la solution de polymère sont placées dans une étuve ventilée à 80 °C, non couvertes pendant 12 heures. Après refroidissement à température ambiante, la nacelle et les solides de polymère sont ensuite pesés à ± 0,1 mg (POidSnacelle + polymère solide). Le pourcentage de solides est calculé comme suit : PoidSnacelle+polymère solide - POldSnacelle Pourcentage de solides (%) = * 100% POldSnacelle+solutiondepolymère - POldSr,celle Préparation d'une solution de polymère à 0,02 % En utilisant les quantités indiquées dans le Tableau 2, les solutions de polymère préparées précédemment sont diluées à 0,02 % avec de l'eau désionisée. Une cuve de réception suffisamment grande pour contenir la solution diluée est tarée. La quantité souhaitée de la solution de polymère originale est ajoutée à la cuve de réception et le poids (de la solution uniquement) enregistré à ± 1 mg (Poidssointion de polymère). La solution de
polymère est ensuite diluée à 0,02 % avec de l'eau désionisée et le poids est enregistré à ± 0,01 g (PoidSsolution de polymère + eau). Les solutions diluées sont bouchées et on les laisse reposer pendant 24 heures avec agitation occasionnelle avant utilisation pour garantir la dissolution du polymère. La concentration est calculée comme suit : Détermination de la masse moléculaire de polymère La masse moléculaire du polymère est déterminée par GPC SEC/MALS. L'HPLC est une HPLC Waters Alliance 2695 avec un injecteur automatique équipé d'une rangée de 20 deux colonnes linéaires rStyragel HT à la température ambiante. Le débit est de 1,0 mL/min et la phase mobile est du sulfoxyde de diméthyle (DMSO) avec 0,1 % (poids/volume) de LiBr. Les détecteurs sont un détecteur à diffraction de la lumière Wyatt Dawn EOS étalonné avec du toluène et normalisé en utilisant du dextrane 25K dans la phase mobile et un détecteur à indice de réfraction Wyatt Optilab rEX à 30 °C. 25 Les échantillons pour analyse sont préparés à une concentration connue de l'ordre de 1 à 5 mg/mL. Les échantillons sont filtrés en utilisant des filtres à membrane de polypropylène 0,2 µm. Le volume d'injection est de 100 µL. Les données sont recueillies et analysées en utilisant ASTRA 5.3.4.14. Les valeurs pour dn/dc sont calculées à partir de la trace RI en supposant une récupération de masse de 100 %. La masse moléculaire 30 moyenne en nombre et l'indice de polydispersité sont calculés et indiqués. Procédé de test de teneur en humidité Poids__,._.:_._,___,._>__ *PourcentaQedesolides Concentration(%) = POldS solutiondepolymère+eau 15
66 La teneur en humidité présente dans un article manufacturé est mesurée en utilisant le procédé de test de teneur en humidité suivant. Un article manufacturé ou une partie de celui-ci (« échantillon ») est placé dans un local conditionné à une température d'environ 23 °C ± 2,2 °C (environ 73 °F ± 4°F) et une humidité relative de 50 % ± 10 % pendant au moins 24 heures avant le test. Le poids de l'échantillon est enregistré lorsqu'aucun changement supplémentaire de poids n'est détecté pendant une période d'au moins 5 minutes. Enregistrer ce poids en tant que le « poids d'équilibre » de l'échantillon. Ensuite, placer l'échantillon dans une étuve de séchage pendant 24 heures à 70 °C avec une humidité relative d'environ 4 % pour sécher l'échantillon. Après les 24 heures de séchage, retirer l'échantillon de l'étuve de séchage et peser immédiatement l'échantillon. Enregistrer ce poids en tant que le « poids sec » de l'échantillon. La teneur en humidité de l'échantillon est calculée comme suit : % d'humidité = 100 % x (Poids d'équilibre de l'échantillon - Poids sec de l'échantillon) dans l'échantillon Poids sec de l'échantillon On détermine la moyenne du % d'humidité dans l'échantillon pour 3 répliques pour donner le % d'humidité mentionné dans l'échantillon. Procédé de test de masse surfacique La masse surfacique d'un article manufacturé, par exemple, une structure fibreuse 20 finie et/ou un produit de papier hygiénique (désigné ci-après pour ce test « échantillon »), est mesurée en se procurant 12 feuilles de l'échantillon. Les feuilles de l'échantillon font plus de 8,89 cm (3,5 po) x 8,89 cm (3,5 po) et peuvent être délimitées et attachées aux feuilles adjacentes par des lignes de perforation ou de déchirement ou les feuilles de l'échantillon peuvent être des feuilles individuelles, telles que sous la forme de lingettes, 25 serviettes, et/ou papiers-mouchoirs individuels. Préparer 2 piles de 6 feuilles chacune. Si les 12 feuilles sont reliées par des lignes de perforation ou de déchirement, séparer alors les 12 feuilles en échantillons de 2 à 6 feuilles de long. N'importe quelles perforations doivent être alignées sur le même côté lors de l'empilement des feuilles. Une lame de précision est utilisée pour couper chaque pile en carrés d'exactement 8,89 cm x 8,89 cm (3,500 po x 30 3,500 po) à partir du centre de chaque pile. Les 2 piles de carrés coupés sont combinées pour fabriquer un tampon de masse surfacique de 12 carrés d'épaisseur. Le tampon de masse surfacique est ensuite pesé sur une balance à chargement par le haut avec une résolution minimale de 0,01 g. La balance à chargement par le haut doit être protégée des courants d'air et d'autres perturbations en utilisant un écran de protection contre les courants d'air. Les poids sont enregistrés lorsque les mesures sur la balance à chargement par le haut deviennent constantes. La masse surfacique est calculée comme suit :
Masse surfacique = Poids du tampon de masse surfacique (g) x 3000 pieds2 (livres/3000 pieds2) 453,6 g/livres x 12 (carrés coupés) x [12,25 po2 (superficie du tampon de masse surfacique)/ 144 pot] Masse surfacique = Poids du tampon de masse surfacique (g) x 10 000 cm2/m2 (g/m2) 79,0321 cm2 (Superficie du tampon de masse surfacique) x 12 (cars coupés) Procédé de test d'épaisseur à l'état mouillé L'épaisseur à l'état mouillé est déterminée en coupant un échantillon à partir du centre d'un article manufacturé, tel qu'une feuille de structure fibreuse finie et/ou de produit de papier hygiénique, si l'article manufacturé a une masse surfacique relativement uniforme, de telle sorte que l'échantillon est plus grand en taille que la surface de chargement d'un pied de charge où la surface de chargement du pied de charge a une superficie circulaire d'environ 0,002 m2 (3,14 po2). Si l'article manufacturé comprend une région à faible masse surfacique et une région à masse surfacique élevée, couper alors un échantillon de l'article manufacturé pour maximiser la partie de région à faible masse surfacique de l'échantillon de telle sorte que l'échantillon est plus grand en taille que la surface de chargement d'un pied de charge où la surface de chargement du pied de charge a une superficie circulaire d'environ 0,002 m2 (3,14 po).
L'échantillon est ensuite mouillé en immergeant l'échantillon dans un bain d'eau distillée pendant 30 secondes. Le calibre de l'échantillon mouillé est mesuré dans les 30 secondes suivant le retrait de l'échantillon du bain. L'échantillon est ensuite confiné entre une surface plate horizontale et la surface de chargement du pied de charge. La surface de chargement du pied de charge applique une pression de confinement à l'échantillon de 1,45 kPa (14,7 g/cm2 (environ 0,21 psi)). La charge est appliquée doucement au substrat et l'épaisseur est l'espace résultant entre la surface plate et la surface de chargement du pied de charge prise après 5 secondes. De telles mesures peuvent être obtenues sur un micromètre électronique VIR, Modèle II, disponible auprès de Thwing Albert Instrument Company de Philadelphie, PA, ou un instrument équivalent. La mesure d'épaisseur est répétée et enregistrée au moins cinq (5) fois en utilisant un échantillon frais de l'article manufacturé chaque fois et une épaisseur à l'état mouillé moyenne est calculée. Le résultat est indiqué à ± 1 micron.
68 Procédé de test de feuille verticale pleine (VFS) Le procédé de test de feuille verticale pleine (VFS) détermine la quantité d'eau distillée absorbée et retenue par une structure fibreuse de la présente invention. Ce procédé est effectué en pesant d'abord un échantillon de la structure fibreuse à tester (désigné ici comme le « poids sec de l'échantillon »), puis en mouillant énergiquement l'échantillon, en égouttant l'échantillon mouillé en position verticale, puis en repesant (désigné ici comme le « poids mouillé de l'échantillon »). La capacité d'absorption de l'échantillon est ensuite calculée comme la quantité d'eau retenue en unités de grammes d'eau absorbés par l'échantillon. Lors de l'évaluation de différents échantillons de structure fibreuse, on utilise la même taille de structure fibreuse pour tous les échantillons testés. L'appareil pour déterminer la capacité de feuille verticale pleine de structures fibreuses comprend les éléments suivants : 1) Une balance électronique avec une sensibilité d'au moins ±0,01 gramme et une capacité minimale de 1200 grammes. La balance doit être positionnée sur une table de pesage et une dalle de façon à minimiser les effets de vibration du pesage sur le sol/plan de travail. La balance doit également avoir un plateau de balance spécial pour pouvoir manipuler la taille de l'échantillon testé (c'est-à-dire ; un échantillon de structure fibreuse d'environ 27,9 cm (11 pouces) sur 27,9 cm (11 pouces)). Le plateau de la balance peut être constitué d'une diversité de matériaux. Le Plexiglas est un matériau habituel utilisé. 2) Une étagère de support d'échantillon (Figures 6 et 6A) et un couvercle d'étagère de support d'échantillon (Figures 7 et 7A) sont également requis. Tant l'étagère que le couvercle sont constitués d'un cadre métallique léger, ficelés avec un monofilament de 0,03 cm (0,012 pouce) de diamètre de façon à former une grille comme illustré sur la Figure 6. La taille de l'étagère de support et du couvercle est telle que la taille de l'échantillon peut être commodément placée entre les deux. Le test de feuille verticale pleine est effectué dans un environnement maintenu à 23 ± 1 °C et 50 ± 2 % d'humidité relative. Un réservoir ou cuve d'eau est rempli avec de l'eau distillée à 23± 1 °C à une profondeur de 7,6 cm (3 pouces). Huit échantillons de 19,1 cm (7,5 pouces) x 19,1 cm (7,5 pouces) à 27,9 cm (11 pouces) x 27,9 cm (11 pouces) d'une structure fibreuse à tester sont soigneusement pesés sur la balance à plus ou moins 0,01 gramme. Le poids sec de chaque échantillon est indiqué à plus ou moins 0,01 gramme. L'étagère de support d'échantillon vide est placée
69 sur la balance avec le plateau de balance spécial décrit précédemment. La balance est ensuite remise à zéro (tarée). Un échantillon est soigneusement placé sur l'étagère de support de l'échantillon. Le couvercle d'étagère de support est placé au-dessus de l'étagère de support. L'échantillon (maintenant intercalé entre l'étagère et le couvercle) est immergé dans le récipient à eau. Après que l'échantillon est immergé pendant 60 secondes, l'étagère de support de l'échantillon et le couvercle sont doucement sortis du récipient. On laisse l'échantillon, l'étagère de support et le couvercle s'égoutter verticalement (selon un angle supérieur à 60° mais inférieur à 90° par rapport à l'horizontale) pendant 60±5 secondes, en veillant ne pas secouer ou faire vibrer excessivement l'échantillon.
Pendant que l'échantillon s'égoutte, le couvercle de l'étagère est retiré et toute l'eau en excès est essuyée de l'étagère de support. L'échantillon humide et l'étagère de support sont pesés sur la balance précédemment tarée. Le poids est enregistré à plus ou moins 0,01 g. Il s'agit du poids mouillé de l'échantillon. La procédure est répétée avec un autre échantillon de la structure fibreuse, mais l'échantillon est positionné sur l'étagère de support de telle sorte que l'échantillon est tourné de 90° dans le plan par rapport à la position du premier échantillon sur l'étagère de support. La capacité d'absorption en gramme par échantillon de structure fibreuse de l'échantillon est définie comme (poids mouillé de l'échantillon - poids sec de l'échantillon). Le VFS calculé est la moyenne des capacités d'absorption des deux échantillons de la structure fibreuse. Procédé de test d'adsorption de salissures Afin de mesurer la valeur moyenne d'adsorption de salissures d'un article manufacturé, le test suivant est effectué. Préparation : Un échantillon de l'article manufacturé à tester est obtenu à partir de la partie centrale d'un échantillon représentatif de l'article manufacturé. L'échantillon est préparé en coupant une bande dans le sens travers (s'étendant à travers tout le sens travers de l'article manufacturé) d'un article manufacturé, tel qu'une feuille de structure fibreuse finie et/ou de produit de papier hygiénique (échantillon) de telle sorte que l'échantillon de bande coupé dans le sens travers a une longueur et une largeur donnant un échantillon pesant 0,65 g ± 0,02 g. La feuille de l'échantillon duquel l'échantillon de bande en sens travers est coupée peut être délimitée et attachée aux feuilles adjacentes par des lignes de perforation ou de déchirement ou les feuilles de l'échantillon peuvent être des feuilles individuelles, telles que sous la forme de lingettes, et/ou papiers-mouchoirs individuels. Si elle est reliée par le biais de lignes de perforation ou de déchirement, séparer une feuille de n'importe quelle feuille adjacente avant de couper la bande en sens travers de la feuille. L'échantillon de
bande en sens travers doit être exempt de perforations et est obtenu à partir d'une partie d'un article manufacturé à au moins 1,3 cm (0,5 pouce) de n'importe quelles perforations. L'échantillon est conditionné comme décrit précédemment. Le poids de l'échantillon poids (Wprd) est enregistré à ±0,0001 g. On utilise un stylo-bille ou marqueur équivalent approprié pour inscrire le nom de l'échantillon sur un coin de l'échantillon.
Un tube de centrifugation (marque VWR de 50 mL supertransparent qui tient sans appui à ultra haute performance avec bouchons plats, référence catalogue VWR 82018-052 ; ou tube équivalent) est marqué avec le nom de l'échantillon et pesé à ± 0,1 mg WcT. Ensuite, 155,0 mg ± 5,0 mg d'une salissure modèle (argile noire de Todd disponible auprès d'Empirical Manufacturing Co., 7616 Reinhold Drive, Cincinnati, Ohio 45237-3208) sont
placés dans le tube de centrifugation. Le tube est repesé W(cT + salissure) et le poids de salissure modèle (Wsalissure) est déterminé à plus ou moins 0,2 mg par la différence W(cT + salissure) - WCT- De l'eau distillée, 35 g ± 0,5 g est ajoutée lentement au tube de centrifugation en utilisant un distributeur approprié. Le tube de centrifugation est un tube de centrifugation
de marque VWR de 50 mL supertransparent qui tient sans appui à ultra haute performance avec bouchons plats (référence catalogue VWR 82018-052, ou tube équivalent). L'eau distillée est déversée soigneusement dans le tube de centrifugation afin d'éviter de provoquer un panache de poussière de la salissure modèle. Si un panache de poussière se produit de telle sorte que le poids de salissure dans le tube peut être influencé, le tube est
mis au rebut et un nouveau tube est préparé. Le tube est ensuite repesé W(cT + salissure + eau) et le poids total (W(dispersion de salissures) d'eau plus salissure dans le tube de centrifugation est calculé en soustrayant le poids du tube de centrifugation WcT de W(cT + salissure + eau) et enregistré à plus ou moins 0,2 mg. Une boîte de pétri en verre (par exemple, VWR 50x35, référence catalogue VWR 89000-280, ou boîte de pétri équivalente) est identifiée et pesée à plus ou moins 0,1 mg / (W(boîte de pétri)). Tests :
71 On utilise un secoueur à mouvement alternatif pour disperser la salissure modèle dans l'eau. La salissure modèle doit être complètement dispersée pour que les résultats soient valides. Un secoueur à mouvement alternatif (secoueur à mouvement alternatif numérique IKA Works HS 501, numéro 2527001, avec un accessoire universel, numéro 8000200, ou secoueur équivalent) est réglé à 300 ± 3 cycles par minute. Le tube de centrifugation bouché contenant la salissure modèle et l'eau est monté dans le secoueur et secoué pendant 30 secondes de façon à obtenir une dispersion uniforme de la salissure dans l'eau (dispersion de salissures). L'échantillon est plié de façon lâche le long de sa ligne médiane transversale avec une technique de pliage en type accordéon (éventail en papier). L'échantillon est plié de façon lâche 5 fois, pour produire un échantillon qui contient 10 segments chacun d'environ 2,5 cm de longueur. Cette technique de pliage empêche l'échantillon d'être plié trop serré, ce qui peut entraver l'efficacité du papier à adsorber la salissure. L'échantillon plié est complètement immergé dans la dispersion de salissures dans le tube de centrifugation de sorte que les pliages sont parallèles à la longueur du tube de centrifugation. Le tube est immédiatement rebouché et agité dans le secoueur à mouvement alternatif pendant 30 +/-I secondes avec l'axe de la longueur du tube de centrifugation parallèle au mouvement du secoueur à mouvement alternatif. Après agitation, l'échantillon plié est soigneusement retiré sur la boîte de pétri en verre en utilisant une pincette de laboratoire. Il faut veiller à s'assurer que plus de 95 % de la dispersion de salissures est conservée ou dans le tube de centrifugation original ou dans la boîte de pétri en verre correspondante. La dispersion de salissures est tordue de l'échantillon en utilisant un mouvement de torsion et est recueillie dans la boîte de pétri en verre. Une fois que la dispersion de salissures a été retirée de l'échantillon, l'échantillon est mis au rebut. La dispersion de salissures restante est déversée du tube de centrifugation dans la boîte de pétri en verre après tourbillonnement du mélange pour re-disperser la salissure modèle dans l'eau, assurant de ce fait qu'aucune salissure modèle n'est laissée par inadvertance dans le tube de centrifugation. La boîte de pétri en verre contenant le mélange salissure modèle/eau est pesé à ± 0,1 mg W(boîte de pétri + dispersion de salissures). Le poids de dispersion de salissures récupérée W(dispersion de salissures récupérée) est calculé en soustrayant le poids de la boîte de pétri en verre W(boîte de pétri) de W(boîte de pétri + dispersion de salissures). La boîte de pétri en verre est ensuite placée dans une étuve de séchage de laboratoire ventilée à
72 105 °C jusqu'à ce que l'échantillon soit sec. Le W(dispersion de salissures récupérée) doit être > 95 % du W(dispersion de salissures). Une fois que l'échantillon est sec, la boîte de pétri en verre contenant la salissure modèle séchée est retirée de l'étuve et placée dans un dessiccateur jusqu'à ce qu'elle soit froide, puis est repesée à ± 0,1 mg W(boîte de pétri + salissure résiduelle sèche). Le poids de salissure résiduelle W(salissure résiduelle) est calculé en soustrayant le poids de la boîte de pétri en verre W(boîte de pétri) de W(boîte de pétri + salissure résiduelle sèche) et enregistré à plus ou moins 0,2 mg. Calculs: Pour calculer la quantité de salissure modèle résiduelle W(salissure résiduelle) laissée dans 10 la boîte de pétri en verre, on utilise l'équation suivante : W(salissure résiduelle) = W(boîte de pétri + salissure résiduelle sèche) - W(boîte de pétri) Le poids de salissure modèle résiduelle (W(salissure résiduelle)) est indiqué en mg. Pour calculer la quantité de salissure modèle résiduelle normalisées W(sahssure résiduelle norm.) laissée dans la boîte de pétri en verre, on utilise l'équation suivante : 15 W(salissure résiduelle norm.) = W(salissure résiduelle) * W(dispersion de salissures)/W(dispersion de salissures récupérée) Le poids de salissure résiduelle normalisé W(salissure résiduelle norm.) est indiqué en mg. Pour calculer la quantité de salissures adsorbées par l'échantillon, on utilise le calcul suivant : W(salissure adsorbée) « W(salissure) - W(salissure résiduelle norm.)) / W(Prod) 20 La salissure adsorbée dans l'échantillon W(salissure adsorbée) est indiquée en tant que mg de salissures/g d'article manufacturé. Le test est effectué sur trois répliques et une valeur moyenne d'adsorption de salissures (Moy. W(salissure adsorbée)) est calculée pour l'article manufacturé. Procédé de test de nettoyage de miroir 25 Un chariot de banc d'essai contenant 4 miroirs individuels de 71,1 cm (28") x 71,1 cm (28") (un sur chacun des 4 côtés) reposant sur une surface plate, telle qu'un sol, est utilisé pour le test de nettoyage de miroir. La couche argentée du miroir est sur la surface arrière d'une feuille plate en verre transparent d'approximativement 5 mm d'épaisseur. Le chariot est conçu de telle sorte que le bord inférieur de chaque miroir est 30 approximativement à 106,7 cm (3' 6") au-dessus de la surface plate. On utilise une lampe portative pour faciliter la visualisation de traînées. Les meilleurs résultats sont obtenus en déplaçant la lampe portative le long de la surface du miroir tout en observant par le côté, par opposition avec un examen perpendiculaire à la surface du miroir. Le miroir est préparé pour le test en le nettoyant comme suit : 1) Du Windex commercialisé par SC Johnson (une composition contenant 0,1 à 1,0 % en poids d'éthylèneglycol monohexyléther, 1,0 à 5,0 % en poids d'isopropanol, et 90 à 100 % en poids d'eau) ou équivalent est pulvérisé (4 pulvérisations complètes, environ 3,5 g de solution) sur la surface du miroir lequel est ensuite dispersé à travers la surface entière du miroir avec 2 feuilles d'un papier absorbant monocouche, par exemple, le papier disponible dans le commerce en 2010 Bountÿ Basic (plié en quatre) en utilisant un mouvement d'essuyage circulaire ; 2) la surface du miroir est ensuite essuyée et légèrement polie avec le côté pratiquement sec du papier absorbant monocouche plié ; 3) un essuyage de la surface du miroir avec deux feuilles supplémentaires du papier absorbant monocouche saturé avec de l'eau désionisée ; et 4) l'utilisation d'une raclette dans un mouvement du haut vers le bas pour éliminer toute eau désionisée en excès. Les étapes 3) et 4) peuvent être répétées selon le besoin pour obtenir une surface de miroir dépourvue de traînées et de traces qui n'a aucun impact résiduel sur la performance de nettoyage des articles manufacturés de test ultérieurs. On peut utiliser à la place du Bounty Basic n'importe quel substrat absorbant approprié qui n'est pas imprégné avec des polymères qui peuvent être déposés sur la surface en verre, qui peuvent impacter la facilité ou la difficulté de nettoyage avec un article manufacturé de test ultérieur. Une suspension de salissure modèle est préparée en mettant en suspension 1 % en poids d'argile noire de Todd dans un mélange à rapport pondéral 50/50 d'eau/alcool isopropylique contenant 0,05 % en poids d'huile de soja à 100 % (viscosité allant de 150 cP à 200 cP). La préparation de l'huile de soja cuite à 100 % est la suivante. Approximativement 200 grammes d'huile de soja à 100 % disponible auprès de Spectrum Chemical Manufacturing Corp., 14422 S. San Pedro St., Gardena, CA 90248 sont placés dans un bécher de 1000 mL avec un barreau d'agitation. L'huile de soja dans le bécher est placée sur une plaque chauffante et chauffée à 204 °C sous agitation lente. De l'air est ajouté à travers une pipette en verre réglée pour produire des bulles de façon continue à travers l'huile. L'huile est cuite de façon continue jusqu'à ce que la viscosité, à 25 °C ± 2,2 °C, soit comprise entre 150 et 200 cP. La couleur vire à un orange sombre. La viscosité est
74 mesurée en utilisant un tube de viscosimètre Cannon-Ubbelohde numéro 350 disponible auprès de Cannon Instrument Company, State College, PA 16803, ou un viscosimètre équivalent. Un échantillon d'huile qui est proche de la température ambiante est ajouté au viscosimètre et équilibré à 25 °C dans un bain-marie à température constante. Le temps d'effluence pour que le ménisque passe de la marque supérieure à la marque inférieure est mesuré à ± 0,01 seconde en laissant l'huile s'écouler à travers le tube de viscosimètre sous la gravité. La viscosité cinématique en mm2/s est calculée en multipliant le temps en secondes par la constante d'étalonnage fournie avec le tube de viscosimètre. On détermine séparément la masse volumique du fluide en mesurant le poids d'un volume fixé d'huile en utilisant un flacon volumétrique de 25 mL et une balance analytique à 4 décimales. La viscosité en cP peut être calculée en multipliant la viscosité cinématique par la masse volumique de l'huile en g/mL. Le temps de cuisson variera en fonction de la quantité, de la superficie et du flux d'air à travers l'huile. On utilise la procédure suivante pour appliquer la salissure modèle sur les surfaces de miroir propres. La quantité cible de salissure modèle pulvérisée est de 44 g +/- 2,5 g. Un flacon vaporisateur, référence 0245-01 disponible auprès de www.SKS-bottle.com ou un flacon vaporisateur équivalent est utilisé pour pulvériser la suspension de salissure modèle sur la surface du miroir. Remplir le flacon vaporisateur avec la suspension de salissure modèle et peser à plus ou moins 0,01 g et enregistrer la valeur en tant que poids initial. Le flacon vaporisateur est ensuite manuellement comprimé selon le besoin pour obtenir une pulvérisation dispersée de fines gouttelettes. Une mise sous pression supplémentaire est requise entre chaque miroir. En maintenant le flacon vaporisateur à environ 45,7 cm (1,5 pied) de la surface du miroir, on utilise un mouvement de balayage essentiellement horizontal en partant en haut de la surface du miroir et en procédant vers le bas de la surface du miroir en traversant la surface du miroir un total de 8 fois tout en essayant d'avoir une couverture relativement uniforme sur la surface du miroir. Après application de la suspension de salissure modèle sur tous les 4 miroirs, le flacon vaporisateur et le contenu restant sont pesés à plus ou moins 0,01 g et enregistrés en tant que poids après première pulvérisation. Les miroirs sont séchés successivement en utilisant un sèche-cheveux portatif. La différence entre le poids initial et après la première pulvérisation est utilisée pour ajuster la quantité de pulvérisation appliquée dans une deuxième application pour obtenir la quantité cible de 44 g +/- 2,5 g. La deuxième application de la suspension de salissure modèle est appliquée sur chaque surface de miroir dans un mouvement circulaire,
75 en allant de l'extérieur (approximativement 20,3 à 25,4 cm (8 à 10 pouces) depuis les bords latéraux vers l'intérieur en direction du centre. Après séchage de la deuxième application de suspension de salissure modèle, les miroirs sont prêts pour être nettoyés avec un article manufacturé (« échantillon ») à tester. Si le temps entre l'application de la salissure et le nettoyage des miroirs avec un échantillon de test s'étend au-delà de 30 minutes, les miroirs doivent être ramenés à leur état parfait en utilisant la procédure définie précédemment après quoi la procédure d'application de salissure peut être répétée. Un échantillon d'un article manufacturé de test, par exemple, un papier absorbant, est préparé comme suit. Deux feuilles de l'article manufacturé, par exemple, un papier absorbant, peuvent être délimitées et attachées aux feuilles adjacentes par des lignes de perforation ou de déchirement ou les feuilles de l'échantillon peuvent être des feuilles individuelles, telles que sous la forme de lingettes, serviettes, et/ou papiers-mouchoirs individuels. Si l'article manufacturé, par exemple un papier absorbant, est un format à choix de taille, alors on utilise 4 feuilles. Les dimensions de feuille individuelle ou dans le cas de deux feuilles à choix de taille varient par marque d'environ 21,6 cm (8,5")x 27,9 cm (11") à 35,6 cm (14") x 27,9 cm (11") et 2,20 g à 5,2 g. L'échantillon à 2 feuilles ou à 4 feuilles à choix de taille est plié en deux comme illustré sur la Figure 4 (le long des perforations si elles sont présentes) avec le côté gaufré vers l'extérieur (le cas échéant). Comme illustré sur la Figure 4, l'échantillon plié est ensuite plié de nouveau en deux avec le plissement perpendiculaire à la direction de la machine, puis plié de nouveau en deux perpendiculaire à la direction transversale de telle sorte qu'un tampon d'échantillon d'un quart de la taille de la feuille qui a une épaisseur de 8 feuilles est formé, chaque feuille peut être constituée de 1 ou 2 couches individuelles ou plus. La surface des miroirs est ensuite traitée avec 5 pulvérisations complètes de Windex: deux en haut ; une au centre et deux dans la zone inférieure du miroir. Le poids de Windex vaporisé par miroir est d'environ 4,35 g ± 0,36 g. La surface du miroir est nettoyée en saisissant le tampon échantillon dans la main, en serrant le substrat entre le pouce et l'index et en essuyant avec une ferme pression dans un sens travers, tout en maintenant la feuille (côté 1) aussi plate que possible sur la surface du miroir et en évitant de mettre en contact le miroir avec n'importe quelle partie de la main en utilisant 8 passages côte à côte, de telle sorte que la surface complète du miroir est mise en contact. Le tampon d'échantillon est ensuite retourné et le verso relativement sec (côté 2) est utilisé pour essuyer la surface du miroir dans un mouvement vers le haut et vers le bas, avec une pression ferme appliquée en utilisant 14 passages, en
76 s'assurant que la surface entière du miroir est mise en contact, de nouveau en tenant le tampon d'échantillon aussi plat que possible. Le tampon d'échantillon est ensuite déplié une fois, puis replié sur lui-même révélant des surfaces de tampon d'échantillon relativement fraîches pour nettoyer le deuxième miroir après application de Windex comme abordé précédemment ; le côté 3 (côté opposé au 1) est utilisé pour l'essuyage transversal, puis retourné sur le côté 4 (côté opposé au 2) pour l'essuyage vers le haut et vers le bas. Le tampon est ensuite déplié deux fois pour révéler une surface fraîche de l'échantillon. L'échantillon est ensuite plié en deux de telle sorte que la surface d'échantillon fraîche est visible avec les deux zones utilisées de la première configuration de tampon d'échantillon (côtés 1 et 3) orientées les unes vers les autres, puis plié de nouveau pour nettoyer la troisième surface de miroir après application de Windex comme abordé précédemment. Le côté 5, opposé aux côtés 1 et 3 est utilisé d'abord, puis retourné sur le côté 6 pour le deuxième essuyage vers le haut et vers le bas. Le tampon d'échantillon est déplié une fois, puis replié sur lui-même révélant les côtés 7 et 8 pour nettoyer la quatrième surface de miroir après application de Windex comme abordé précédemment. Le côté 7 opposé aux côtés 5, 3 et 1 est utilisé pour l'essuyage transversal, puis retourné sur le côté 8 pour l'essuyage final vers le haut et vers le bas. Dans chaque cas, la partie la plus mouillée du tampon échantillon plié est utilisée pour l'essuyage transversal et la face sèche pour l'essuyage final vers le haut et vers le bas ; voir Figure 2 pour une vue d'ensemble des utilisations des diverses parties de l'échantillon d'article manufacturé. Toutes les 4 surfaces de miroir doivent être nettoyées successivement de telle sorte qu'un séchage minimal du tampon échantillon a lieu. Après nettoyage de toutes les quatre surfaces de miroir, on laisse sécher la surface de miroir et chaque surface de miroir est cotée visuellement pour les traînées sur une échelle de 0 à 4 à l'aide d'une lampe portative. L'échelle de cotation qualitative est décrite plus bas : « 0 » représente une surface de miroir dépourvue de traînée/trace ; « 1 » représente une surface de miroir avec quelques traînées très légères. « 2 » représente une surface du miroir avec des traînées légères ou modérément 30 visibles sur pratiquement chaque essuyage vers le haut et vers le bas. « 3 » représente une surface de miroir qui a des traînées modérées à fortes où les traînées commencent à être présentes ensemble.
77 « 4 » représente une surface de miroir qui a des traînées importantes sur chaque passage vers le haut et vers le bas et a une apparence trouble relativement continue. Des demi-unités, par exemple, 1,5, etc. peuvent être utilisées lorsqu'on le juge nécessaire pour décrire avec le plus de précision l'apparence visuelle des miroirs permettant de faire la différence entre des traînées importantes ou légères et une apparence trouble. Les 4 cotations individuelles sont indiquées séparément ; on établit leur moyenne pour indiquer une valeur moyenne de cotation visuelle de nettoyage de miroir ; et on fait la somme pour indiquer une valeur totale de cotation visuelle de nettoyage de miroir pour l'article manufacturé.
En plus de l'échelle de cotation visuelle, on utilise une mesure de densité optique en utilisant un spectrodensitomètre X-Rite 518 pour différencier la performance de nettoyage des spécimens d'échantillons. Un étalonnage complet tel que décrit dans le mode d'emploi est effectué. L'instrument est configuré selon des instructions du manuel en mode de mesure de densité moins référence. Les quatre surfaces de miroir de 71,1 cm (28") x 71,1 cm (28") ont été nettoyées comme décrit précédemment en représentant un état parfait. Une seule mesure d'un miroir dans un état parfait est effectuée et stockée en tant que Refl et est utilisée en tant que référence pour toutes les mesures ultérieures. Une série de 9 mesures est réalisée sur chacun des 4 miroirs (3 à travers le haut, 3 à travers le milieu et 3 à travers le bas en maintenant toujours un minimum de 7,6 cm (3 pouces) à partir de n'importe quel bord du miroir) comme illustré sur la Figure 5. Le banc d'essai de nettoyage de miroir est orienté dans le laboratoire de telle sorte qu'il n'y a pas d'éclairage direct par le haut et tourné de telle sorte que le miroir qui est mesuré fait face en direction d'une paroi intérieure, minimisant ainsi n'importe quelle influence provoquée par des différences d'éclairage externe. Les mesures ont été réalisées sur chacun des miroirs parfaits. On établit la moyenne de ces 9 valeurs individuelles pour chaque miroir. On a trouvé que les valeurs moyennes étaient cohérentes entre miroirs, mais, comme attendu, la moyenne montre une petite différence par rapport au point de référence unique. Cette différence est utilisée pour corriger toutes les valeurs moyennes ultérieures mesurées. En outre, les valeurs moyennes ont été déterminées pour les miroirs après application des salissures modèles. Les mesures de densité moyenne corrigées pour les 4 miroirs souillés allaient de -1,84 à -1,90. Par la suite, après la procédure de nettoyage avec le spécimen d'échantillon, 9 mesures de densité sont réalisées et une valeur moyenne de densitomètre de nettoyage de miroir est indiquée pour chacun des miroirs individuels et parmi tous les 4 miroirs.
L'orientation des miroirs et l'éclairage de la pièce sont tels que des traînées ne sont pas aisément visibles, assurant ainsi un emplacement aléatoire de chaque mesure prise dans les limites de la grille de 3x3 décrite précédemment. De plus, les mesures de densité se corrèlent bien au système de cotation visuelle.
Le procédé de test de nettoyage de miroir décrit précédemment inclut un processus de nettoyage qui assure qu'il n'y a pas d'effet de nettoyage résiduel résultant de l'agent d'adsorption des salissures résiduel qui demeure sur une surface de miroir (surface dure) après nettoyage avec un article manufacturé de la présente invention, qui comprend un agent d'adsorption des salissures, selon le test. Pour mesurer n'importe quel effet de nettoyage résiduel d'un article manufacturé comprenant un agent d'adsorption des salissures, le procédé de test de nettoyage de miroir décrit précédemment est modifié, où le procédé normal consistant à ramener les miroirs à leur état parfait est éliminé et remplacé par une deuxième étape de nettoyage en utilisant le Windex et un article manufacturé comprenant un agent d'adsorption des salissures. En tant que moyen d'accélérer l'accumulation potentielle d'agent d'adsorption des salissures sur le miroir, on prépare un article manufacturé avec un taux exagéré d'un agent d'adsorption des salissures (5,4 g/kg (12livres/tonne)) appliqué sur les surfaces externes d'un article manufacturé, tel qu'une structure fibreuse à 2 couches, par exemple un papier absorbant à 2 couches. Initialement, les miroirs sont préparés en utilisant le procédé normal décrit précédemment consistant à ramener les miroirs à leur état parfait puis à appliquer la suspension de salissures. Chacun des 4 miroirs est ensuite nettoyé avec un article manufacturé témoin, tel qu'une structure fibreuse, par exemple, un papier absorbant (ne contenant aucun agent d'adsorption des salissures) et noté en utilisant la technique de cotation visuelle et le densitomètre. Les miroirs sont ensuite nettoyés deux fois comme décrit précédemment, mais avec l'article manufacturé comprenant l'agent d'adsorption des salissures à 5,4 g/kg (12 livres/tonne) et le Windex. Une inspection visuelle des miroirs avec l'aide d'une lampe portative n'a montré aucune traînée ou trace, c'est-à-dire les miroirs sont visuellement dans un état parfait. Une autre salve de suspension de salissures est ensuite appliquée sur les miroirs en utilisant la technique normale et on les nettoie avec le produit témoin et on les note visuellement. Les miroirs ont été ensuite ramenés à leur état parfait en utilisant la procédure normale de nettoyage deux fois pour assurer une élimination complète de n'importe quel polymère résiduel attirant les salissures. Une autre salve de suspension de salissures est ensuite appliquée et les miroirs sont nettoyés avec le témoin et notés
79 visuellement en utilisant la lampe portative. Les données présentées sur la Figure 8 montrent clairement l'effet de nettoyage résiduel résultant de l'accumulation de l'agent d'adsorption des salissures sur la surface en verre. Procédé de test de densité de charge Si on a identifié ou si on connaît l'agent d'adsorption des salissures dans et/ou sur un article manufacturé, alors la densité de charge de l'agent d'adsorption des salissures peut être déterminée en utilisant un détecteur de charge de particule Mutek PCD-04 disponible auprès de BTG, ou un instrument équivalent. On utilise les recommandations suivantes fournies par BTG. Clairement, les fabricants d'articles manufacturés comprenant des agents d'adsorption des salissures savent quel(s) agent(s) d'adsorption des salissures est(sont) inclus dans leurs articles manufacturés. Pour cette raison, de tels fabricants et/ou fournisseurs des agents d'adsorption des salissures utilisés dans les articles manufacturés peuvent déterminer la densité de charge de l'agent d'adsorption des salissures. 1. Démarrer avec une solution à 0,1 % (0,1 g d'agent d'adsorption des salissures + 99,9 g d'eau désionisée). En fonction de la consommation de solution titrée, augmenter ou diminuer la teneur en agent d'adsorption des salissures. Le pH de la solution est ajusté avant dilution finale, car la densité de charge de nombreux additifs dépend du pH de la solution. On utilise ici un pH de 4,5. 2. Placer 20 mL d'échantillon dans la cellule de mesure PCD et insérer le piston. 3. Placer la cellule de mesure avec le piston et l'échantillon dans le PCD, les électrodes font face vers l'arrière. Faire glisser la cellule le long du guide jusqu'à ce qu'elle touche l'arrière. 4. Tirer le piston vers le haut et le tourner en sens antihoraire pour verrouiller le piston en place. 5. Mettre en marche le moteur. Le potentiel d'électrofiltration est indiqué sur l'écran tactile. Attendre 2 minutes jusqu'à ce que le signal soit stable. 6. Utiliser une solution titrée de charge opposée (par exemple, un échantillon cationique ayant un potentiel d'électrofiltration positif : utiliser une solution titrée anionique). Des solutions titrées sont disponibles auprès de BTG, constituées de PVSK 0,OO1N ou de Po1yDADMAC 0,OO1N.
80 7. On utilise un titrimètre automatique disponible auprès de BTG. Après avoir sélectionné la solution titrée adéquate, régler le titrimètre pour rincer le tubage en distribuant 10 mL en s'assurant que toutes les bulles d'air ont été purgées. 8. Placer l'extrémité du tubage sous la surface de l'échantillon et démarrer le titrage.
Le titrimètre automatique est réglé pour s'arrêter automatiquement lorsque le potentiel atteint 0 mV. 9. Enregistrer la consommation de solution titrée, idéalement, la consommation de solution titrée doit être de 0,2 mL à 10 mL ; autrement diminuer ou augmenter la teneur en agent d'adsorption des salissures. 10. Répéter le titrage d'une deuxième aliquote de 20 mL de l'échantillon d'agent d'adsorption des salissures. 11. Calculer la demande de charge (solution) ou la demande de charge (solides) ; Demande de charge (éq/L) = V solution titrée utilisé(L) x Conc. de solution titrée en Normalité (éq/L) Volume d'échantillon titré (L) Demande de charge (éq/g) = V solution titrée utilisé(L) x Conc. de solution titrée en Normalité (éq/L) Poids de solides de l'échantillon ou sa substance active (g) La densité de charge d'un agent d'adsorption des salissures est indiquée en unité de méq/g (milliéquivalents par gramme).
Les dimensions et valeurs décrites ici ne doivent pas être comprises comme étant strictement limitées aux valeurs numériques exactes citées. À la place, sauf indication contraire, chaque dimension telle veut dire à la fois la valeur citée et la plage fonctionnellement équivalente entourant cette valeur. Par exemple, une dimension décrite comme « 40 mm » veut dire « environ 40 mm ».
La citation de n'importe quel document n'est pas une admission qu'il s'agit d'une technique antérieure par rapport à n'importe quelle invention décrite ou revendiquée ici ou que seul, ou dans n'importe quelle combinaison avec n'importe quelle(s) autre(s) référence ou références, il enseigne, propose ou décrit n'importe quelle invention telle. En outre, au point où n'importe quelle signification ou définition d'un terme dans ce document est en conflit avec n'importe quelle signification ou définition du même terme dans un autre document, la signification ou définition attribuée à ce terme dans le présent document devra prévaloir. Alors qu'on a représenté et décrit des modes de réalisation particuliers de la présente invention, il sera évident pour l'homme du métier que diverses autres variantes et modifications peuvent être apportées sans sortir de l'esprit et du cadre de l'invention. Il est prévu, par conséquent, de couvrir dans les revendications annexées toutes ces variantes et modifications qui appartiennent au champ d'application de la présente invention. 25

Claims (15)

  1. REVENDICATIONS1. Article manufacturé qui présente une valeur moyenne d'adsorption de salissures de 90 mg de salissures/g d'article manufacturé ou plus telle que mesurée selon le procédé de test d'adsorption de salissures décrit ici.
  2. 2. Article manufacturé selon la revendication 1, où l'article manufacturé comprend une nappe, de préférence dans lequel la nappe comprend une pluralité de fibres de pâte à papier, de préférence dans lequel la nappe comprend une structure fibreuse ou un tampon nettoyeur, plus préférablement dans lequel la structure fibreuse comprend un produit de papier hygiénique, encore plus préférablement dans lequel le produit de papier hygiénique comprend un papier absorbant.
  3. 3. Article manufacturé selon l'une quelconque des revendications précédentes, où 15 l'article manufacturé comprend une structure en mousse.
  4. 4. Article manufacturé selon l'une quelconque des revendications précédentes, où l'article manufacturé présente une valeur moyenne de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 2,5 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir 20 décrit ici.
  5. 5. Article manufacturé selon l'une quelconque des revendications précédentes, où l'article manufacturé présente une valeur totale de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à l0 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici.
  6. 6. Article manufacturé selon l'une quelconque des revendications précédentes, où l'article manufacturé présente une valeur moyenne de densitomètre de nettoyage de miroir de -0,46 ou plus telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. 30
  7. 7. Article manufacturé selon l'une quelconque des revendications précédentes, où l'article manufacturé présente une valeur totale de densitomètre de nettoyage de miroir de - 1,82 ou plus telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici. 83
  8. 8. Article manufacturé selon l'une quelconque des revendications précédentes, où l'article manufacturé comprend un agent d'adsorption des salissures.
  9. 9. Article manufacturé selon la revendication 8, dans lequel l'agent d'adsorption des salissures présente une densité de charge inférieure à 10 méq/g telle que mesurée selon le procédé de test de densité de charge décrit ici.
  10. 10. Article manufacturé selon la revendication 8 ou 9, dans lequel l'agent d'adsorption des salissures comprend un polymère, de préférence dans lequel le polymère comprend un motif monomère dérivé d'un composé d'ammonium quaternaire, un composé aminé, un composé acrylamide, et leurs combinaisons.
  11. 11. Article manufacturé selon la revendication 8, 9 ou 10, dans lequel l'agent d'adsorption des salissures est présent dans l'article manufacturé à un taux allant de 15 0,005 % à 5 % en poids de l'article manufacturé.
  12. 12. Article manufacturé selon l'une quelconque des revendications précédentes, où l'article manufacturé comprend un agent tensioactif, de préférence dans lequel l'agent tensioactif est présent dans l'article manufacturé à un taux allant de 0,01 % à 0,5 % en 20 poids de l'article manufacturé.
  13. 13. Article manufacturé selon l'une quelconque des revendications précédentes, où l'article manufacturé présente un taux d'humidité inférieur à 30 % tel que mesuré selon le procédé de test de teneur en humidité décrit ici.
  14. 14. Utilisation de l'article manufacturé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'article manufacturé présente une valeur moyenne de cotation visuelle de nettoyage de miroir inférieure à 2,5 telle que mesurée selon le procédé de test de nettoyage de miroir décrit ici.
  15. 15. Procédé pour fabriquer un article manufacturé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 où le procédé comprend l'étape consistant à mettre en contact un article manufacturé avec un agent d'adsorption des salissures de telle sorte que l'article manufacturé présente une valeur moyenne d'adsorption de salissures de 90 mg de 25 3084 salissures/g d'article manufacturé ou plus telle que mesurée selon le procédé de test d'adsorption de salissures décrit ici.
FR1157820A 2010-09-03 2011-09-02 Produits manufactures contenant des polymeres et leurs procedes de fabrication Pending FR2964548A1 (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US37979210P 2010-09-03 2010-09-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
FR2964548A1 true FR2964548A1 (fr) 2012-03-16

Family

ID=44645841

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR1157820A Pending FR2964548A1 (fr) 2010-09-03 2011-09-02 Produits manufactures contenant des polymeres et leurs procedes de fabrication

Country Status (6)

Country Link
US (2) US8852399B2 (fr)
EP (1) EP2611963B1 (fr)
CA (2) CA2810391C (fr)
FR (1) FR2964548A1 (fr)
MX (1) MX2013002489A (fr)
WO (1) WO2012031063A1 (fr)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012031063A1 (fr) * 2010-09-03 2012-03-08 The Procter & Gamble Company Articles de fabrication contenant du polymère et procédé de réalisation de ceux-ci
WO2013033339A1 (fr) * 2011-09-01 2013-03-07 The Procter & Gamble Company Article et agent de capture de salissures pour le nettoyage de surfaces
EP3147302A3 (fr) * 2011-09-01 2017-06-14 The Procter and Gamble Company Polymères d'adsorption du sol
RU2578597C2 (ru) * 2011-09-01 2016-03-27 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Чистящие композиции и агент, связывающий загрязнитель, для очистки объектов
US20130255015A1 (en) * 2012-04-02 2013-10-03 The Procter & Gamble Company Articles of manufacture and methods for making same
WO2013151838A1 (fr) * 2012-04-02 2013-10-10 The Procter & Gamble Company Structures fibreuses présentant des propriétés améliorées de compression à l'état humide et leurs procédés de fabrication
MX2015013422A (es) * 2013-03-20 2016-07-07 Procter & Gamble Articulos de fabricacion que comprenden particulas polimericas solubles en agua y procesos para fabricarlos..
EP3074570A1 (fr) * 2013-11-26 2016-10-05 The Procter & Gamble Company Articles comprenant des polymères d'adsorption de salissures et leurs procédés de production
WO2016049141A1 (fr) * 2014-09-23 2016-03-31 The Procter & Gamble Company Structures fibreuses absorbantes comprenant un fluide polymère comportant un agent polymère d'adsorption de salissures
WO2016049139A1 (fr) * 2014-09-23 2016-03-31 The Procter & Gamble Company Structures fibreuses absorbantes comprenant une dispersion ou une émulsion contenant un agent d'adsorption du sol
CA2963263A1 (fr) * 2014-10-06 2016-04-14 Kci Licensing, Inc. Structure de pansement multifonction pour therapie par pression negative
US20160236172A1 (en) * 2015-02-18 2016-08-18 The Procter & Gamble Company Absorbent Fibrous Structures Comprising a Soil Absorbing Agent and a Detackifier
EP3274503A1 (fr) * 2015-03-27 2018-01-31 The Procter and Gamble Company Composites et compositions adsorbant le sol associés durablement et leurs procédés d'utilisation
US9895675B2 (en) * 2015-03-27 2018-02-20 The Procter & Gamble Company Soil adsorbing composites, compositions and methods for using same
WO2016196713A1 (fr) * 2015-06-02 2016-12-08 The Procter & Gamble Company Structures fibreuses absorbantes comprenant un agent d'adsorption des salissures copolymère ramifié
US20180030376A1 (en) * 2016-07-27 2018-02-01 The Procter & Gamble Company Cleaning Articles Comprising Cleaning Agents
US10697123B2 (en) 2017-01-17 2020-06-30 Gpcp Ip Holdings Llc Zwitterionic imidazolinium surfactant and use in the manufacture of absorbent paper
EP3783089B1 (fr) 2019-08-20 2023-08-23 The Procter & Gamble Company Composition antimicrobienne comprenant un polymère de polyvinylpyrrolidone alkylé
EP3783091A1 (fr) 2019-08-20 2021-02-24 The Procter & Gamble Company Composition de nettoyage
EP3783090A1 (fr) * 2019-08-20 2021-02-24 The Procter & Gamble Company Composition de nettoyage
CN118175941A (zh) * 2021-09-08 2024-06-11 鸿汉实业有限公司 用于胸罩产品的除臭和抗刺激涂层的制剂

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3317370A (en) 1965-09-22 1967-05-02 Nalco Chemical Co Process of preparing wet strength paper containing acrolein polymers
US3410828A (en) 1965-09-22 1968-11-12 Nalco Chemical Co Acrolein-n-vinyl pyrrolidone copolymer and cationic derivative paper wet-strength agents
US3756483A (en) * 1971-03-23 1973-09-04 G Schraeder Wet towel dispenser
GB8404000D0 (en) * 1984-02-15 1984-03-21 Unilever Plc Wiping surfaces
US5914177A (en) * 1997-08-11 1999-06-22 The Procter & Gamble Company Wipes having a substrate with a discontinuous pattern of a high internal phase inverse emulsion disposed thereon and process of making
CA2350774A1 (fr) 1998-12-01 2000-06-08 Kenneth William Willman Composition de detergent contenant un agent de suspension de salissures utilise avec un tampon absorbant jetable
US6716805B1 (en) * 1999-09-27 2004-04-06 The Procter & Gamble Company Hard surface cleaning compositions, premoistened wipes, methods of use, and articles comprising said compositions or wipes and instructions for use resulting in easier cleaning and maintenance, improved surface appearance and/or hygiene under stress conditions such as no-rinse
US20030216272A1 (en) 1999-09-27 2003-11-20 The Procter & Gamble Company Premoistened wipe comprising a detergent composition with a soil entrainment system
EP1661503A3 (fr) * 1999-09-27 2008-01-02 The Procter and Gamble Company Compositions de nettoyage pour surfaces dures, chiffons prehumidifiés, méthodes de utilisation et produits contenant ses compositions
JP4004865B2 (ja) * 2002-06-12 2007-11-07 富士通株式会社 携帯端末
EP1552056A2 (fr) * 2002-10-17 2005-07-13 The Procter & Gamble Company Compositions adoucissantes de papier contenant de faibles niveaux de polymeres de faible poids moleculaire et articles en papier-tissu ouate comprenant lesdites compositions
US7255750B2 (en) * 2003-03-24 2007-08-14 The Clorox Company Cleaner with soil flocculant
US7048806B2 (en) * 2003-12-16 2006-05-23 The Clorox Company Cleaning substrates having low soil redeposition
US20060052269A1 (en) 2004-09-01 2006-03-09 Panandiker Rajan K Premoistened disposable wipe
US7288514B2 (en) 2005-04-14 2007-10-30 The Clorox Company Polymer-fluorosurfactant associative complexes
US7879191B2 (en) * 2005-12-15 2011-02-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Wiping products having enhanced cleaning abilities
US7803250B2 (en) 2005-12-15 2010-09-28 Dow Global Technologies, Inc. Wiping products having enhanced cleaning abilities
US8093199B2 (en) * 2006-11-17 2012-01-10 Basf Se Premoistened cleaning disposable substrate and method of incorporation of a cleaning composition into said substrate
WO2012031063A1 (fr) * 2010-09-03 2012-03-08 The Procter & Gamble Company Articles de fabrication contenant du polymère et procédé de réalisation de ceux-ci

Also Published As

Publication number Publication date
EP2611963B1 (fr) 2016-04-20
CA2810391C (fr) 2016-07-12
WO2012031063A1 (fr) 2012-03-08
CA2810391A1 (fr) 2012-03-08
EP2611963A1 (fr) 2013-07-10
CA2928426C (fr) 2020-06-30
US20140366295A1 (en) 2014-12-18
US8852399B2 (en) 2014-10-07
US20120055643A1 (en) 2012-03-08
CA2928426A1 (fr) 2012-03-08
MX2013002489A (es) 2013-04-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2964548A1 (fr) Produits manufactures contenant des polymeres et leurs procedes de fabrication
CA2846840C (fr) Article et agent de capture de salissures pour le nettoyage de surfaces
KR101448416B1 (ko) 부드러운 크레이핑된 티슈
RU2578597C2 (ru) Чистящие композиции и агент, связывающий загрязнитель, для очистки объектов
EP2834412B1 (fr) Articles de fabrication et leurs procedes de fabrication
US9758748B2 (en) Articles of manufacture comprising hydrocarbon fluids and water-soluble polymer particles and processes for making same
US20180030376A1 (en) Cleaning Articles Comprising Cleaning Agents
US20150144563A1 (en) Articles Comprising Soil Absorbing Polymers and Processes for Making Same
US20160355980A1 (en) Absorbent Fibrous Structures Comprising a Branched Copolymer Soil Adsorbing Agent
US9492808B2 (en) Absorbent fibrous structures comprising a polymeric fluid comprising a soil adsorbing agent
CN121985929A (en) Foam-formed flushable tissue paper product with ion-activated adhesive
WO2016049139A1 (fr) Structures fibreuses absorbantes comprenant une dispersion ou une émulsion contenant un agent d&#39;adsorption du sol

Legal Events

Date Code Title Description
PLFP Fee payment

Year of fee payment: 5

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 6

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 7