FR2967904A1

FR2967904A1 - Composition pour traiter des fibres keratiniques comprenant un tensioactif cationique quinuclidinium

Info

Publication number: FR2967904A1
Application number: FR1059744A
Authority: FR
Inventors: Alain Lagrange; Bruno Laguitton
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2010-11-25
Filing date: 2010-11-25
Publication date: 2012-06-01
Anticipated expiration: 2030-11-25
Also published as: FR2967904B1

Abstract

La présente invention a pour objet une composition de traitement des fibres kératiniques qui comprend un tensio-actif cationique quinuclidinium de formule (I) et au moins un actif cosmétique choisi parmi les colorants , les agents oxydants et les agents alcalins, formule (I) dans laquelle A représente un atome de d'azote ou un groupement CH ; Z représente un groupement CHY, un groupement C=O,, Y désignant un atome d'hydrogène,un atome d'halogène, un radical hydroxy ou un radical alkyle en C1C6 ou alkényle en C2C6 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement hydroxy; R1 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant au moins 8 atomes de carbone éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, le radical R1 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical hydroxy ou un radical alkyle en C1C6 ou alkényle en C2C6 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement hydroxy, X- représente un contre ion . L'invention a également pour objet un procédé de traitement de fibres kératiniques, dans lequel on applique cette composition, ainsi qu'un dispositif à plusieurs compartiments comprenant dans un premier compartiment une composition exempte d'agent oxydant, et dans un autre compartiment une composition comprenant cet agent oxydant, le ou les tensioactifs cationiques de formule (I) se trouvant indifféremment dans l'un et/ou l'autre des compartiments.

Description

COMPOSITION POUR TRAITER DES FIBRES KERATINIQUES COMPRENANT UN TENSIOACTIF CATIONIQUE QUINUCLIDINIUM

La présente invention a pour objet une composition, notamment pour la coloration ou la décoloration des fibres kératiniques, comprenant un tensio-actif cationique quinuclidinium. Parmi les méthodes de coloration des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, on peut citer la coloration d'oxydation ou permanente. Ce mode de coloration met en oeuvre un ou plusieurs précurseurs de colorant d'oxydation, plus particulièrement une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs qui, en présence d'un agent alcalin et d'un agent oxydant forment par un processus de condensation oxydative des espèces colorés. Le mélange entre les précurseurs de colorant et l'agent oxydant est réalisé au moment de l'emploi. Ces bases d'oxydation sont notamment choisies parmi les ortho- ou para- phénylènediamines, les ortho- ou para-aminophénols ainsi que des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont généralement associées à un ou plusieurs coupleurs, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques, tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. L'un des inconvénients des procédés de coloration d'oxydation réside dans le fait que la coloration de la composition appliquée sur les fibres varie très fortement entre le moment du mélange, le début de l'application et celui où la composition est finalement retirée. Ce phénomène, tout à fait classique, est caractéristique du degré d'avancement de la réaction de condensation oxydative précitée, conduisant à la formation de l'espèce ou des espèces colorées. Ainsi, en fonction de la nuance choisie, la couleur de la composition est plus ou moins foncée ou plus ou moins chromatique et ne correspond pas toujours parfaitement à la coloration finale de la chevelure, ce qui peut être trompeur pour l'utilisateur.

En outre, plus la couleur de la composition est marquée, plus les risques de tâchage de la peau et du cuir chevelu sont augmentés. La coloration de la composition entraine aussi une baisse de l'efficacité de la coloration, la formation de l'espèce colorée s'effectuant dans le bol avant application et non pas dans la fibre kératinique. Il est par conséquent souvent nécessaire d'employer des quantités de précurseurs de coloration plus importantes que nécessaire pourla coloration des cheveux afin de compenser cette perte en réactifs, occasionnant entre autres une augmentation du coût de la composition. Pour la décoloration des fibres kératiniques, on utilise le plus souvent un agent oxydant, le peroxyde d'hydrogène éventuellement associé à des persels tels que les persulfates.

Un autre inconvénient observé est lié à la présence d'ammoniaque ou d'amines organiques dans les compositions de coloration ou de décoloration appliquées sur les cheveux. Ces agents alcalins sont employés pour ajuster le pH de la composition tinctoriale mais aussi pour faire gonfler la fibre kératinique afin de favoriser la pénétration des colorants et/ou de l'agent oxydant dans la fibre. L'ammoniaque étant très volatil, on observe des désagréments pour l'utilisateur du fait de l'odeur caractéristique forte, plutôt incommodante de cet agent et parfois des irritations du cuir chevelu sous forme de picotements. Les amines organiques ont également une odeur et peuvent aussi provoquer des irritations du cuir chevelu.

Tous ces inconvénients ont été en grande partie résolus par l'utilisation de formulations particulières comprenant notamment des tensio-actifs cationiques à chaine grasse. De telles formulations sont décrites par exemple dans le document FR2923711. Pour optimiser ces résultats, il est cependant nécessaire d'utiliser des quantités importantes de tensioactifs cationiques ce qui détériore le profil écotoxique de la composition. Il est par conséquent important de développer de compositions cosmétiques présentant un profil écotoxique amélioré notamment en réduisant la quantité de tensioactifs cationiques ou en utilisant des tensioactifs plus écorespectueux tout en conservant des propriétés d'usage identiques.

Le but de la présente invention est donc de proposer des compositions tinctoriales moins écotoxiques et qui limitent les inconvénients précités liés à la coloration de la composition avant l'application sur les cheveux et l'odeur désagréable liée à l'utilisation d'un agent alcalin volatil tel que l'ammoniaque ou les amines organiques et ceci sans dégradation des propriétés tinctoriales.

Ce but est atteint par la présente invention qui a pour objet une composition qui comprend au moins un tensio-actif cationique quinuclidinium de formule (1) et au moins un actif cosmétique choisi parmi les colorants , les agents oxydants et les agents alcalins, (1) formule (1) dans laquelle A représente un atome de d'azote ou un groupement CH ; Z représente un groupement CHY, un groupement C=0' Y désignant un atome d'hydrogène,un atome d'halogène, un radical hydroxy ou un radical alkyle en Cl C6 ou alkényle en C2C6 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement hydroxy; R1 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant au moins 8 atomes de carbone éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, le radical R1 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical hydroxy ou un radical alkyle en Cl C6 ou alkényle en C2C6 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement hydroxy, X- représente un contre ion . R2 X / A + R1 NN.iz Un second objet de la présente invention est l'utilisation d'un tensioactif cationique quinuclidinium de formule (1) telle que définie précédemment pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier pour la coloration ou la décoloration des cheveux. Un autre objet de l'invention est un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier les cheveux, dans lequel on applique sur les fibres une composition comprenant au moins un tensioactif cationique quinuclidinium de formule (1) telle que définie précédemment, au moins un agent oxydant et au moins un agent alcalin. Encore un autre objet de l'invention est un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier les cheveux, dans lequel on applique sur les fibres une composition comprenant au moins un tensioactif cationique quinuclidinium de formule (1) telle que définie précédemment, au moins un agent oxydant et au moins un colorant.

L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment contenant une composition comprenant au moins un agent alcalin et un deuxième compartiment contenant une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants, au moins une des deux compositions comprenant au moins un tensioactif cationique quinuclidinium de formule (1) telle que définie précédemment. Dans de telles conditions, on a constaté que l'évolution de la coloration de la composition entre le mélange avec l'oxydant, l'application sur les cheveux et le rinçage était considérablement ralentie, au point que dans certains cas, la composition ne changeait substantiellement pas de couleur pendant la durée du temps de pause, même lorsque la coloration finale des fibres kératiniques est foncée. De plus, dans le même temps, on a observé une coloration des fibres kératiniques équivalente voire supérieure aussi bien en terme de puissance, d'homogénéité, de chromaticité de la coloration résultante ce qui montre que l'efficacité de la coloration est maintenue. On a également observé que, lorsque l'agent alcalin utilisé était un agent alcalin volatil du type ammoniaque ou une amine organique type alcanolamine, l'odeur caractéristique de cet agent était fortement réduite ce qui limite les inconvénients dus à la présence de ces agents , sans en diminuer la concentration.

Il est à noter que dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine et que le terme « au moins un » associé à un constituant de la composition de l'invention signifie « un ou plusieurs ».

La composition de l'invention comprend au moins un tensioactif cationique quinuclidinium de fomule (1) telle que définie précédemment. Selon un mode de réalisation particulier, R1 comprend de 8 à 32 atomes de carbone . Lorsque R1 représente un radical alkyle interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, le radical alkyle comprend de préférence de 1 à 30 atomes d'oxygène.

L'électroneutralité des tensioactifs cationiques de formule (1) est assurée par le contre ions X- qui peut être un anion ou un mélange d'anions organiques ou minéraux.

X- représente par exemple un ion halogénure tel que chlorure, bromure, fluorure, iodure ; un ion hydroxyde ; un ion sulfate ; un ion hydrogénosulfate ; un ion alkylsulfate pour lequel la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en C1-C6, comme l'ion méthylsulfate ou éthylsulfate ; les ions carbonates et hydrogénocarbonates ; les ions issus d'acides carboxyliques tels que les ions formiate, acétate, citrate, tartrate, oxalate ; les ions alkylsulfonates pour lesquels la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en C1-C6 comme l'ion méthylsulfonate ; les ions arylsulfonates pour lesquels la partie aryle, de préférence phényle, est éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4 tel que par exemple l'ion 4-toluylsulfonate ; les ions alkylsulfonyles tel que l'ion mésylate.

Selon des variantes, le tensioactif cationique de formule (1) correspond à l'une des formules suivantes : R2 R2 X- ~ A R2 OH ~A I/ OH z R1 NNiz + R3~0\~ N z X- X- X (la) (lb) (I~) Dans la formule (la), Z , R2, R1 et A sont tels que définis précédemment. Dans la 15 formule (lb) et (Ic), R2 et Z sont tels que définis précédemment et R3 est une radical alkyle en C6-C30, linéaire ou ramifié. A titre d'exemple de tensioactifs cationiques de formule (1), on peut citer les composés suivants et leurs équivalents en changeant la nature du contre-ion : 20 HOC (emz /(CH2)4 H /(CH 2)4~ ~~vfr Me Me Br - 932446-47-4 932389-00-9 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-hexndecyl-3- 1-Hexadecyl-R-(-)-3-oxy-1- hydroxy-, (3R)- azoniabicyclo[2.2.2]octane bromure (CH2)4 / (CH2)4 (CS ; ;.'J. \ Me l'~EI21 .u. \ Me ''-r, °p+ HO HO~~ °eue CH2 '4. +~~ CH2 908228-18-2 908228-17-1 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 5-ethenyl- l- 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 5-ethenyl- l- hexadecyl-2-(hydroxymethyl)-, (15,2R,45,5R)- hexndecyl-2-(hydroxymethyl)-, (15,25,45,5R) (CH2)4\Me / (CH2)4~ iCH.;)~1 (=42:1] Me - ~ TI q/ K /CH2_ ,CH2 li ' Hc - Hr - 908142-05-2 908142-04-1 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 5-ethenyl- l - 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 5-ethenyl- l - hexadecyl-2-(hydroxymethyl)-, bromure, hexndecyl-2-(hydroxymethyl)-, bromure, (15,212,45,512) (15,25,45,5R)- (CH2 )1_ -Et ' 2)_i - (CH2) 5-Me u ff ri. 790621-32-8 775541-72-5 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-tridecyl 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-heptadecyl- (CH2)4~ l~EI2 );.0-Eue (CH2) 1_ Me f N.T I HO/. 'N~ 766479-73-6 756439-03-9 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-hexndecyl-3- 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-undecyl- hydroxy-, (5)- {CH2 ) ;.').- Pr-n / (CH2) 4,, ~.~~f, (C'-'-2) Me 1 f t \. _ ~{\JS 756414-77-4 746576-58-9 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-tetradecyl- 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 3-chloro-l-hexadecyl- . (5)- (CH2) 4,, {C .2) 11 - (CH2) 4-Me (':H2);.7. Me h -O2S f N F'' Cl\f \-`v.~ (CH 2) 11-Me 740774-42-9 673486-19-6 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 3-chloro-l-hexndecyl- 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-hexndecyl-, sait (R)_ with 4-dodecylbenzenesulfonic acid (1:1) HOC (CH2)4 / (CH2)4 I'EH2i 11 \Me (i"2) 1. ,,Me Cf; '2 ' Br- Cl Br- 146812-66-0 146812-63-7 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-hexndecyl-3- 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 3-chloro-l-hexadecyl- hydroxy-, bromure, (5° , bromure, ®- Î (CH2) 4 HOf 5t( Cl (':H2) J.'J. \Me /Me f N~ cc-H2 i 11 ~ s'~H~. w !EE ~ . Br- °'" - Cl- 146812-62-6 146812-60-4 1-Azoniobicyclo[2.2.2]octone, 3-chloro-1-hexndecyl- 1-Azoniobicyclo[2.2.2]octane , 1-dodecyl-3-hydroxy-, , bromure, (5)- chlorure, (5)- t H2. lJ.-(CH2)4-Me c::;.2):l-(CH2)4-Me Cl- [? , OH- 134054-83-4 127974-80-5 1-Azoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-hexndecyl-, hydroxide 1-Azoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-hexndecyl-, chlorure (cl-12 ) J.J.- (CH2)1O-Me H2) J.J.- (CH2) 6-Me + ~. ,! f ~./// . Br- Br- 115474-16-3 115474-15-2 1-Azoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-docosyl-, bromure 1-Azoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-octndecyl-, bromure l'E-H2; 11 - (CH2) 5-me (CH2 )11 -Et r` . Br- . Br- 115474-14-1 115474-13-0 1-Azoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-heptndecyl-, bromure 1-Azoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-tridecyl-, bromure Km2 1O'--Mc _) 11- (CH2) 4-Me foi'\ . Br- ~ ~;\ EEf Br- 115474-12-9 36324-72-8 1-Azoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-undecyl-, bromure 1-Azoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-hexndecyl-, bromure (CH 2 ) :.l - Bu-n (CH 2) J _ - Pr-n ' F .f'~ L ,f~ f` `-Ns jf~ . Br - . Br - 36324-71-7 36324-70-6 1-Azoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-pentndecyl-, 1-Azoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-tetrndecyl-, bromure bromure i (CH2)J.: -Me . Br- Br- 25591-15-5 25527-70-2 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1 -dodecyl - 3 -oxo - , 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-dodecyl-3-hydroxy-, bromure bromure (CH2).1.-Me 1+ S .f' l~ . Br- 25527-69-9 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-dodecyl-, bromure :.;:)-(cHZ) <- Me (,~~17fe O gS 866776-13-8 738602-89-6 4- Aza - 1 - azoniab icycl o [2 .2 .2]octane, 1-hexndecyl-3- 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-octadecyl-, hydroxy-, bromure sait with 4-methylbenzenesulfonic ncid (1:1) (C62) - (OH2) 5-Me (CEI2).1- (OH2) 4-Me Me N+ Me 03S `CCC.``fffj q7'~ 03S 738602-88-5 738602-87-4 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-heptadecyl-, 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-hexndecyl-, sait with 4-methylbenzenesulfonic ncid (1:1 sait with 4-methylbenzenesulfonic ncid (1:1) :2) Il - Bu-n t cH2 t Il - Pr-n ~,,.f-l Me Me N 03S f :.' 03S 738602-86-3 738602-84-1 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-pentadecyl-, 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-tetradecyl-, sait with 4-methylbenzenesulfonic ncid (1:1) sait with 4-methylbenzenesulfonic ncid (1:1) (CH2) 1_ -Et C`,,2; 11 -Me Me + Me N' O3S C)N '' hr O3S 738602-83-0 738602-82-9 4- Aza - 1 - azoniab icycl o [2 . 2 . 2]octane, 1-tridecyl-, sait 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-dodecyl-, sait with 4-methylbenzenesulfonic acid (1:1) with 4-methylbenzenesulfonic acid (1:1) (CH2) 1.;-Ma (c::2) 1_ -0O2H Me N.- ( ;sue 7_ff -035 Br - 738602-81-8 639504-76-0 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-undecyl-, sait 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-(11- with 4-methylbenzenesulfonic acid (1:1) carboxyundecyl)-, bromure cU2) :l - (CH2) 6-Me (`%Hl.) 1;.-Bu-e N c1- c1- 553638-12-3 402567-72-0 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-octadecyl-, 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-pentadecyl-, chlorure chlorure (CH2) 1s -OH CH2) 11-SH EE i ,.~.~ /fj 1 . Br - . Br - 324064-16-6 224157-51-1 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-(11- 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-(11- hydroxyundecyl)-, bromure mercaptoundecyl)-, bromure S03 (CH2) l,. - (CH2)10-Me (c::2) 11- (cH2) 5-Me N. ~N/y ®Ô NHPh `â f OH Br - 189748-58-1 113104-24-8 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-heptadecyl-, 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-docosyl-, sait with 4-hydroxy-7-(phenylamino)-1- bromure naphthalenesulfonic acid (1:1) _) 11- (CH2) 5-Me (C,,2,11 -Bu-n ~f N . Br- Br- 113104-23-7 113104-22-6 4-Azo-1-ozoniobicyclo[2.2.2]octone, 1-heptodecyl-, 4-Azn-1-ozoniobicyclo[2.2.2]octone, 1-pentodecyl-, bromure (CH2) l,.-Et C.2) :O TMC--: pp{{ . ~f+ C`~ )nj N . Br - . Br - 113104-21-5 113104-20-4 4-Azn-1-ozoniobicyclo[2.2.2]octone, 1-tridecyl-, 4-Azn-1-ozoniobicyclo[2.2.2]octone, 1-undecyl-, bromure bromure `=H2: ).7.-(CH2)6-Me (C;H2j l~-(CH2)4-Me ~i C,'-' rv Br - Br- Br- Br- 62634-17-7 62634-16-6 4-Azn-1-ozoniobicyclo[2.2.2]octone, 1-octodecyl-, 4-Azn-1-ozoniobicyclo[2.2.2]octone, 1-hexndecyl-, bromure bromure (C"2~ 11 - (CH2) 4-Me (CH2) 11 - Pr-n f y f !T R~ f3 IS C S` 1 Cl- Cl- 62634-15-5 62634-14-4 4-Azn-1-nzoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-hexndecyl-, 4-Azn-1-nzoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-tetrndecyl-, chlorure (1:1) chlorure (~:H2: ;.7. - Pr-n (CH2) 11 -Me 'N~ T Il f. -O-S-CH 3 i ~~..,.f lO . Br - 62634-13-3 62634-12-2 4-Azn-1-nzoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-tetrndecyl-, 4-Azn-1-nzoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-dodecyl-, bromure methnnesulfonnte (CH2) ~.; -Me (CH2) ~.; -Me ti } Me-O-SOg } Cl - 62634-11-1 1- 62634-08-6 1-dodecyl-, chlorure (1:1) 4-Azn-1- 4-Azn-1- azoniabicyclo[2.2.2]octane, azoniabicyclo[2.2.2]octane, dodecyl-, methyl sulfate (CI-12) _i -Me Cl OH f ` N+ V,J x . Br- 50938-57-3 1- 4-Azn-1- azoniabicyclo[2.2.2]octane, dodecyl-, bromure N OH o~ _ et De préférence R1 désigne un radical alkyle en C9-C25 , mieux en C10-C22 De préférence Z désigne un groupement CH2 ou CHOH. De préférence R2 désigne un atome d'hydrogène. Ces tensioactifs et leur mode de préparation sont par exemple décrits dans le document FR 2035761. Parmi ces tensioactifs cationiques, on préfère les tensioactifs de formules (lb) et (Ic) et en particulier les composés suivants et leurs équivalents en changeant la nature du contre-ion

OH et OH Selon un mode de réalisation, le ou les tensioactifs cationiques de formule (1) sont présents en une quantité allant de 0,01 à 20%, mieux de 0,1 à 10%, encore mieux de 0,5 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

Comme cela a été indiqué auparavant, la composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs colorants. Ceux-ci peuvent être choisis parmi les précurseurs de colorants d'oxydation, les colorants directs et leurs mélanges. Les précurseurs de colorants d'oxydation sont choisis parmi les bases d'oxydation et les coupleurs. Les bases d'oxydation peuvent être choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-([3- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-([3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-(3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-([3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, [3- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-((3,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-[3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-[3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-([3-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4- aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2-(3 hydroxyéthylamino 5- amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-[3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-[3-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-([3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-[3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-([3- hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5- diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition.

Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-([3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition.

Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 244-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition.

D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin- 2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5- a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl- pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6- diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 14[3- hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-([3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1-([3-méthoxyéthyl)pyrazole. A titre de dérivés pyrazoliques on peut également citer les diamino N,N-dihydropyazolones et notamment celles décrites dans la demande FR 2886136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-Diamino-6,7-dihydro-1 H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-Amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-Amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one, 2-Amino-3-(pyrrolidin-1-yl)-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-1-one, 4,5- diamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2-dihydro- pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3- (2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3- diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8- tétrahydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4-Amino-1,2-diethyl-5-(pyrrolidin-1-yl)- 1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-Amino-5-(3-dimethylamino-pyrrolidin-1-yl)-1,2-diethyl-1,2- dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol- 1-one. A titre de bases hétérocycliques on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino 14[3-hydroxyéthyl) pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2,A]pyrazol-1-one et leurs sels d'addition. Parmi les coupleurs, on peut citer les méta-phénylènediamines, les méta- aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-([3-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-([3-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1- diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-[3-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-([3-hydroxyéthyl)amino-3,4- méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-([3-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La ou les bases d'oxydation représentent chacune en général de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Le ou les coupleur(s), représentent chacun en général de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs colorants directs. Ces derniers sont notamment choisis parmi les espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques. A titre d'exemples de colorants directs convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri- (hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs représentent plus particulièrement de 0,0001 à 10 % en poids du poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids.

La composition selon l'invention peut comprendre au moins un agent alcalin. Cet agent peut être choisi parmi les agents alcalins minéraux ou organiques ou hybrides ou leurs mélanges. Le ou les agents alcalins minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins comme les carbonates de sodium ou de potassium et les bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges. Le ou les agents alcalins organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l'acide carbonique, l'acide chlorhydrique. Le ou les agents alcalins organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (II) suivante : Rx Rz ~N W- N\ Ry Rt (II) dans laquelle W est un reste alkylène en C,-C6 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C,-C6 ; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6, aminoalkyle en C1-C6. On peut citer à titre d'exemple de telles amines, le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine. Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en C,-C$ porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle. Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1-C4. A titre d'exemple, on peut citer la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N-diméthylaminoéthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2-propanediol, le tris-hydroxyméthylaminométhane. De manière avantageuse, la composition selon l'invention présente une teneur en agent(s) alcalinisant(s), variant de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids de l'émulsion. De préférence l'agent alcalin est choisi parmi l'ammoniaque et les alcanolamines telles que la monoéthanolamine. La composition selon l'invention peut comprendre également un ou plusieurs agents oxydants. L'agent oxydant est choisi de préférence parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, comme le sodium, le potassium, le magnésium. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition de l'invention comprend au moins un tensioactif cationique quinuclidinium de formule (1) et au moins un agent alcalin. Selon un autre mode de réalisation la composition selon l'invention comprend au moins un tensioactif cationique quinuclidinium de formule (1), au moins un agent alcalin et au moins un précurseur de colorant d'oxydation, notamment au moins une base d'oxydation.

Selon une variante, la composition de l'invention comprend au moins un tensioactif cationique quinuclidinium de formule (1), au moins un agent alcalin et au moins un agent oxydant. Selon un dernier mode de réalisation, la composition selon l'invention comprend au moins un tensioactif cationique quinuclidinium de formule (1), au moins un agent alcalin volatil, au moins une base d'oxydation et au moins un agent oxydant. La composition selon l'invention peut comprendre d'autres additifs par exemple des esters gras .

Par esters gras, au sens de la présente invention, on entend plus particulièrement un ester d'acide carboxylique comprenant dans sa structure une chaîne grasse à au moins 10 atomes de carbone, de préférence ayant de 10 à 30 atomes de carbone, de préférence de 10 à 22 atomes de carbone, et d'un alcool qui est de préférence un monoalcool, notamment en C1-C30, plus particulièrement en C1-C22, ou un sucre.

Plus particulièrement, ces composés sont choisis parmi : - les esters de monoalcools saturés linéaires ou ramifiés en C1-C30, avec des acides gras monofonctionnels en C,0-C30, ces derniers pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; - les esters de monoalcools linéaires ou ramifiés en C3-C8, avec des acides gras bifonctionnels en C,0-C30, ces derniers pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; - les esters et di-esters de sucres et d'acides gras en 0w-C3o ; - leurs mélanges.

En ce qui concerne les esters de monoalcools saturés linéaires ou ramifiés en C,-C30, avec des acides gras monofonctionnels en CW-C30, ces derniers peuvent être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone (-C=C-), conjuguées ou non. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, ces esters peuvent être choisis notamment parmi les oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonate, ou leurs mélanges comme notamment les oléo-palmitates, oléo-stéarates, palmito-stéarates de monoalcools en C1-C30. Parmi ces esters, on met en oeuvre plus particulièrement le palmitate d'isopropyle, le myristate d'isopropyle, le stéarate d'octyl dodécyle et l'isononaoate d'isononyle.

Parmi les esters de monoalcools linéaires ou ramifiés en C3-C8, avec des acides gras bifonctionnels en C12-C30, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi le di-ester isopropylique de l'acide sébacique, appelé aussi sébaçate de di-isopropyle, La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras, des esters et di- esters de sucres et d'acides gras en 0w-C3o. Il est rappelé que l'on entend par « sucre », des composés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides. Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose. Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en CW-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les esters peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges.

Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates de sucre(s), ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito-stéarate de sucre(s). Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose. On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination GlucateO DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose. On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : - les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; - les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triester-polyester; -le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination TegosoftO PSE. De préférence, on utilise comme ester gras des composés choisis parmi les esters de monoalcools saturés, linéaires ou ramifiés en C1-C18, avec des acides gras monofonctionnels en C14-C18, ces derniers pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Lorsqu'ils sont présents, la composition selon l'invention présente une teneur en ester(s) gras variant avantageusement de 0,3 à 12,5 % en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,5 à 10 % en poids. La composition selon l'invention peut de plus comprendre un ou plusieurs alcools gras.

Plus particulièrement, ledit alcool gras est choisi parmi les alcools non (poly)oxyalkylénés (l'alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone) et non (poly)glycérolés, comprenant une ou plusieurs chaînes grasses présentant de 10 à 30 atomes de carbone, plus particulièrement de 14 à 22 atomes de carbone et de façon encore plus avantageuse, de 16 à 18 atomes de carbone, saturés ou insaturés, les chaînes grasses étant éventuellement substituées par un ou deux groupements hydroxyle supplémentaires. Lorsque l'alcool est insaturé, il comprend de 1 à 3 doubles liaisons carbone-carbone (-C=C-), conjuguées ou non. De préférence, l'alcool gras est un monoalcool.

A titre d'exemples d'alcools gras, on peut citer l'alcool laurique, cétylique, stéarylique, béhénique, myristique, linoléïque, undécylénique, palmitoléïque, linolénique, arachidonique, érucique, isocétylique, isostéarylique, isobéhénylique, l'alcool oléique et leurs mélanges. De préférence, la composition comprend un ou plusieurs monoalcools gras non (poly)oxyalkylénés et non (poly)glycérolés, comprenant de 14 à 22 atomes de carbone et plus précisément, de 16 à 18 atomes de carbone, saturés. Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition présente une teneur en alcool(s) gras allant de 1 à 25 % en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 3 à 20 % en poids et conformément à une variante encore plus préférée de l'invention, de 5 à 18 % en poids. La composition de l'invention peut contenir un ou plusieurs solvants qui constitue le milieu cosmétiquement acceptable. Il comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d' un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2-C4, tels que l'éthanol et I'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, le glycérol ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.

Le ou les solvants peuvent être présents en quantité comprise de 1 à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 5 à 30 % en poids. Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre divers additifs classiquement utilisés dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques humaines.

La composition peut ainsi comprendre des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier des polymères non ioniques, anioniques cationiques ou amphotères, éventuellement associatifs ; des agents matifiants ou opacifiants comme les oxydes de titane ; des agents tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères ou zwittérioniques ; des tensioacifs cationiques différentes de ceux cités précédemment des agents de pénétration, des agents séquestrants, comme I'éthylènediamine tétraacétique ou ses sels ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des agents conservateurs ; des vitamines ; des parfums ; des céramides ; des silicones non cationiques, volatiles ou non ; des filtres UV ; des huiles végétales ou minérales. Les additifs tels que définis précédemment peuvent être présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids, de préférence entre 0,1 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition peut également comprendre un ou plusieurs agents antioxydants comme l'acide ascorbique, l'acide érythorbique. Elle peut aussi comprendre un ou plusieurs agents réducteurs comme le sulfite, bisulfite ou métabisulfite d'ammonium ou encore le thiolactate d'ammonium.

La composition selon l'invention peut également éventuellement comprendre un ou plusieurs polymères substantifs, cationiques ou amphotères. Le caractère substantif (c'est à dire l'aptitude au dépôt sur les cheveux) des polymères est classiquement déterminé au moyen du test décrit par Richard J. Crawford, Journal of the Society of Cosmetic Chemists, 1980, 31 - (5) - pages 273 à 278 (révélation par colorant acide Red 80). Ces polymères substantifs sont notamment décrits dans la demande de brevet EP 557203. Plus particulièrement, on peut mettre en oeuvre des polymères choisis parmi les dérivés cationiques cellulosiques, les homopolymères d'halogénure de diméthyldiallylammonium (par exemple le Merquat 100) et les copolymères d'halogénure de diméthyldiallylammonium et d'acide (méth)acrylique ; les homopolymères et copolymères d'halogénure de méthacryloyloxyéthyl-triméthylammonium ; les polymères polyammonium quaternaires ; les polymères de vinylpyrrolidone à motifs cationiques ;les polysiloxanes cationiques ; leurs mélanges.

Parmi les polymères substantifs du type copolymère d'halogénure de diméthyldiallylammonium utilisables selon l'invention, on peut citer en particulier : - les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acide acrylique comme celui de proportions (80/20 en poids) vendu sous la dénomination Merquat 280 par la société Calgon; - les copolymères du chlorure de diméthyldiallylammonium et de l'acrylamide vendus sous les dénominations Merquat 550 et Merquat S par la société Merck. Parmi les polymères substantifs du type polymère d'halogénure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium utilisables selon l'invention, on peut citer en particulier les produits qui sont dénommés dans le dictionnaire CTFA (5ème édition, 1993) "Polyquaternium 37", "Polyquaternium 32" et "Polyquaternium 35", qui correspondent respectivement, en ce qui concerne le "Polyquaternium 37", au poly(chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthyl-ammonium) réticulé, en dispersion à 50% dans de l'huile minérale, et vendu sous la dénomination Salcare SC95 par la société Allied Colloids, en ce qui concerne le "Polyquaternium 32", au copolymère réticulé de l'acrylamide et du chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium (20/80 en poids), en dispersion à 50% dans de l'huile minérale, et vendu sous la dénomination Salcare SC92 par la société Allied Colloids, et en ce qui concerne le "Polyquaternium 35", au méthosulfate du copolymère de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium et de méthacryloyloxyéthyldiméthylacétylammonium, vendu sous la dénomination Plex 7525L par la société Rohm GmbH.

Les polymères substantifs du type polyammonium quaternaire utilisables selon l'invention sont les suivants :

- les polymères préparés et décrits dans le brevet français 2 270 846, constitués

de motifs récurrents répondant à la formule (III) suivante : CH3 CH N ((CH2)3 N+-(CH2)6 1 CI- 1 CI- CH3 CH3 (Ill) notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est compris entre 9500 et 9900 ; - les polymères préparés et décrits dans le brevet français 2 270 846, constitués 15 de motifs récurrents répondant à la formule (IV) suivante : CH3 C2H5 -[-N'-(CH2)3 -N- -(CH2)3 ] 1 Br 1 Br- CH3 C2H5 notamment ceux dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est d'environ 1200 ; 20 -les polymères décrits et préparés dans les brevets US 4 157 388, 4 390 689, 4 702 906, 4 719 282, et constitués de motifs récurrents répondant à la formule (V) suivante CH3 Cl Cl CH3 I+ 1+ N - (CH2V N H-CO - D -N H (CH2)p - N - (CH2)2 - O - (CH2)2 CH3

(V) dans laquelle p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, D peut être nul ou peut

25 représenter un groupement -(CH2)r CO- dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, et notamment ceux dont la masse moléculaire est inférieure à 100 000, de préférence inférieure ou égale à 50 000 ; de tels polymères sont notamment vendus par la société Miranol sous les dénominations "Mirapol A15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" et "Mirapol 175". 3 CH3 30 Parmi les polymères de Vinylpyrrolidone (PVP) à motifs cationiques utilisables conformément à l'invention, on peut citer en particulier : a) les polymères de Vinylpyrrolidone comportant des motifs Méthacrylate de diméthylaminoéthyle ; on peut citer parmi ceux-ci : - le copolymère Vinylpyrrolidone / Méthacrylate de diméthylaminoéthyle (20/80 en poids) vendu sous la dénomination commerciale COPOLYMER 845 par la société I.S.P. - les copolymères Vinylpyrrolidone / Méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisés par du sulfate de diéthyle, vendus sous les dénominations GAFQUAT 734, 755, 755 S et 755 L par la société I.S.P. - les PVP / Méthacrylate de diméthylaminoéthyle / Polyuréthane hydrophile, vendus sous la dénomination commerciale PECOGEL GC-310 par la société U.C.I.B. ou encore sous les dénominations AQUAMERE C 1031 et C 1511 par la société BLAGDEN CHEMICALS, - les PVP / Méthacrylate de diméthylaminoéthyle / Oléfine en C8 à C16, quaternisés ou non quarternisés, vendus sous les dénominations GANEX ACP 1050 à 1057, 1062 à1069, 1079 à 1086, par la société I.S.P. - le PVP / Méthacrylate de diméthylaminoéthyle / Vinylcaprolactame, vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société I.S.P. b) les polymères de Vinylpyrrolidone comportant des motifs Méthacrylamidopropyltriméthylammonium ( M.A.P.T.A.C. ), parmi lesquels on peut citer notamment : - les copolymères Vinylpyrrolidone / M.A.P.T.A.C., vendus sous les dénominations commerciales GAFQUAT ACP 1011 et GAFQUAT HS 100 par la société I.S.P. c) les polymères de Vinylpyrrolidone comportant des motifs Méthylvinylimidazolium, et parmi lesquels on peut citer plus particulièrement : - les PVP / Chlorure de méthylvinylimidazolium, vendus sous les dénominations LUVIQUAT FC 370, FC 550, FC 905, HM 552 par la société B.A.S.F. - le PVP / Chlorure de méthylvinylimidazolium / Vinylimidazole, vendu sous la dénomination LUVIQUAT 8155 par la société B.A.S.F. - le PVP / Méthosulfate de méthylvinylimidazolium, vendu sous la dénomination LUVIQUAT MS 370 par la société B.A.S.F. Parmi les polysiloxanes cationiques on peut notamment citer (a) les composés répondant à la formule (VI) suivante : (R1)a(T)3-a-Si[OSi(T)2]n-[OSi(T)b(R1)2-b]m-OSi(T)3-a-(R1)a (VI) dans laquelle, T est un atome d'hydrogène, ou un radical phényle, hydroxyle (-OH), ou alkyle en C1-C8, et de préférence méthyle ou alcoxy en C1-C8, de préférence méthoxy, a désigne le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, et de préférence 0, b désigne 0 ou 1, et en particulier 1, m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à 2 000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2 000, et notamment de 1 à 10 ; R1 est un radical monovalent de formule -CgH2gL dans laquelle q est un nombre de 2 à 8 et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements :

- N(R2)-CH2-CH2-N(R2)2 ;

- N(R2)2 ; -N+(R2)3 Q- ;

- N+(R2) (H)2 Q- ;

- N+(R2)2HQ- ; -N(R2)-CH2-CH2-N+(R2)(H)2 Q-,

dans lesquels R2 peut désigner un atome d'hydrogène, un phényle, un benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en C1-C20, et Q-représente un ion halogénure tel que par exemple fluorure, chlorure, bromure ou iodure. En particulier, les silicones aminées correspondant à la définition de la formule (VI) sont choisies parmi les composés correspondant à la formule suivante :

?H, 0-Si - R" CH3 NH I (i H2)2 - m

NHZ (VII) dans laquelle R, R', R", identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4, de préférence CH3 ; un radical alcoxy en C1-C4, de préférence méthoxy ; ou OH ; A représente un radical alkylène, linéaire ou ramifié, en C3-C8, de préférence en C3-C6; m et n sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire et dont la somme est comprise entre 1 et 2000.

Selon une première possibilité, R, R', R", identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyle, A représente un radical alkylène en C3 et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5 000 et 500 000 environ. Les composés de ce type sont dénommés dans le dictionnaire CTFA, "amodiméthicone".

Selon une deuxième possibilité, R, R', R", identiques ou différents, représentent un radical alcoxy en C1-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des radicaux R ou R" est un radical alcoxy et A représente un radical alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 0,2/1 et 0,4/1 et avantageusement égal à 0,3/1. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 106. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000. n R' A Dans cette catégorie de composés, on peut citer entre autres, le produit Belsil®ADM 652, commercialisée par Wacker. Selon une troisième possibilité, R, R", différents, représentent un radical alcoxy en C1-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des radicaux R, R" est un radical alcoxy, R' représente un radical méthyle et A représente un radical alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 1/0,8 et 1/1,1, et avantageusement est égal à 1/0,95. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 200000. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000. Plus particulièrement, on peut citer le produit FluidWR® 1300, commercialisé par Wacker. Selon une quatrième possibilité, R, R" représentent un radical hydroxyle, R' représente un radical méthyle et A est un radical alkylène, en C4-C8, de préférence en C4. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 106. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 1999 et m est compris entre 1 et 2000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 2000. Un produit de ce type est notamment commercialisé sous la dénomination DC28299 par Dow Corning. Notons que la masse moléculaire de ces silicones est déterminée par chromatographie par perméation de gel (température ambiante, étalon polystyrène ; colonnes p styragem ; éluant THF ; débit de 1 mm/m ; on injecte 200 pl d'une solution à 0,5 % en poids de silicone dans le THF et l'on effectue la détection par réfractométrie et UV-métrie). Un produit correspondant à la définition de la formule (VII) est en particulier le polymère dénommé dans le dictionnaire CTFA "triméthylsilylamodiméthicone", répondant à la formule (VIII) suivante: (VIII) dans laquelle n et m ont les significations données ci-dessus conformément à la formule (VII).

De tels composés sont décrits par exemple dans EP 95238; un composé de formule (VII) est par exemple vendu sous la dénomination Q2-8220 par la société OSI. (b) les composés répondant à la formule (IX) suivante : CH3 1 SIO 1 CH3 CH3 1 SiO 1 CH2 1 CHCH3 1 CH2 1 NH 1 (i H2)2

NH2 (CHI SIO SI(CH3)3 m 24 R4 CHZ CHOH-CH,-N+(R3)3 Q R R3 - 1 Si - R3 13 Si -o R3 r s dans laquelle, R3 représente un radical hydrocarboné monovalent en C1-C18, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, ou alcényle en C2-C18, par exemple méthyle ; R4 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18 , par exemple en C1-C8; Q- est un ion halogénure, notamment chlorure ; r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et en particulier de 2 à 8 ; s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 200 et en particulier de 20 à 50.

De tels composés sont décrits plus particulièrement dans le brevet US 4185087. Un composé entrant dans cette classe est celui vendu par la Société Union Carbide sous la dénomination "Ucar Silicone ALE 56". c) les silicones ammonium quaternaire de formule (X) : R 2X R~ 7 R~

Si-O Si-R6-CHZ-CHOH-CHZ-N-R$ R7 R7 R7 r (X) dans laquelle : R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18 ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ; R6 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1- C18 ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8 relié au Si par une liaison SiC; R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18 , un radical -R6-NHCOR7 ; X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique (acétate ...); r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 200 et en particulier de 5 à 100 ; Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A-0530974. d) les silicones aminées de formule (XI) : R7 OH - I+ 1 R$-N-CHZ~H-CHZ R6 I R7 2967904 Ri I3 Si O Si - O Si - RS 1 1 1 (inH,)_ Rz x R4 NH 1 n,H2m) NHZ dans laquelle :

- R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement phényle,

5 - R5 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement hydroxyle,

- n est un entier variant de 1 à 5,

- m est un entier variant de 1 à 5,

et dans laquelle x est choisi de manière telle que l'indice d'amine soit compris entre 0,01 et 1 meq/g.

10

Lorsqu'ils sont présents, la concentration en polymères substantifs cationiques ou amphotères peut varier entre 0,01 et 10 % environ par rapport au poids de la composition, et de préférence entre 0,1 et 5 % en poids par rapport au poids de la composition.

Selon un mode de réalisation de l'invention, le procédé de traitement des cheveux

15 est mis en oeuvre à partir d'au moins deux compositions, une première composition qui comprend l'agent alcalin et un précurseur de colorant lorsqu'il s'agit de colorer les fibres kératiniques et une seconde composition comprenant l'agent oxydant , au moins une des deux compositions comprenant le tensioactif cationique de formule (1). De préférence, le tensioactif cationique de formule (1) est présent dans la composition comprenant l'agent

20 alcalin.

Le pH de la composition comprenant l'agent alcalin est généralement supérieur à 8, généralement variant de 8 à 12, et de préférence de 10 à 11. 11 peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'un ou plusieurs agents acidifiants ou d'un ou plusieurs agents alcalins habituellement utilisés dans le domaine.

25 Le pH de la composition comprenant l'agent oxydant est généralement inférieur à 7, de préférence variant de 3 à 6.

La composition qui est appliquée sur les cheveux est généralement obtenue par mélange extemporané avant l'application, des deux compositions décrites ci-dessus et présente un pH supérieur à 7, de préférence variant de 8 à 12.

Selon une première variante, le procédé selon l'invention consiste à appliquer sur les fibres kératiniques humaines, ces dernières pouvant être sèches ou humides, la composition résultant du mélange qui vient d'être détaillée.

Selon une deuxième variante de l'invention, le procédé selon l'invention consiste à appliquer les deux compositions séparément sans rinçage intermédiaire. 25 3 (XI) Quelle que soit la variante retenue, le mélange présent sur les fibres est laissé en place pour une durée, en général, de l'ordre de 1 minute à 1 heure, de préférence de 10 minutes à 30 minutes. La température durant le procédé varie classiquement de la température ambiante (entre 15 à 25°C) à 80°C, de préférence de la température ambiante à 60°C. A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l'eau, lavées au shampooing, rincées à nouveau à l'eau puis séchées ou laissées à sécher. Comme indiqué auparavant, un autre objet de l'invention est constitué par un dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant une composition comprenant au moins un colorant de préférence choisi parmi les précurseurs de colorant d'oxydation, ou au moins un agent alcalin, ou leurs mélanges et un deuxième compartiment renfermant une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants, au moins une des deux compositions comprenant au moins un tensioactif cationique de formule (1) ; le colorant, l'agent alcalin, l'agent oxydant et le tensioactif cationique de formule (1) étant tels que définis précédemment. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES

Synthèse de tensioactifs cationiques de formule (1) EXEMPLE 1 : SYNTHÈSE DU TENSIOACTIF de formule suivante La synthèse de ce composé est réalisée par une réaction d'alkylation de l'amine 3-hydroxyquinuclidine 1 avec le 1-bromodocosane 2, en présence d'une petite quantité d'acétate d'éthyle (voir Schéma 1). OH AaOEt / refli x/10 1 2 Schéma 1 PARTIE EXPÉRIMENTALE Dans un ballon de 50 ml, muni d'un agitateur magnétique et d'un réfrigérant, on introduit le 1-bromodocosane 2 (12,85 g ; 0,033 mol) et l'acétate d'éthyle (20 mL). Le mélange réactionnel est chauffé à reflux sous agitation jusqu'à la dissolution complète du bromodocosane. Ensuite, la 3-hydroxyquinuclidine (4,2 g ; 0,033 mol ; 1 éq.) est ajoutée par petites portions sous forte agitation. Dans un premier temps, le mélange réactionnel devient clair, puis juste après une minute, un produit sous forme d'un gel brillant apparaît. Une quantité supplémentaire d'acétate d'éthyle est ajoutée et l'agitation du mélange réactionnel est maintenue pendant 10 mn à reflux (la réaction est suivie par RMN).

Ensuite, le produit solide obtenu est filtré rapidement et rincé plusieurs fois à l'acétate d'éthyle préchauffé, puis à l'éther. Le tensioactif obtenu sous forme d'un produit solide blanc (17g), est pur en RMN, MS et la microanalyse. Le rendement est quasi quantitatif.

EXEMPLE 2 : SYNTHÈSE DU TENSIOACTIF cationique de formule suivante et Le composé a été synthétisé en deux étapes à partir de l'alcool docosanol 1. La première étape est une réaction d'alkylation du sel de sodium du docosanol, préparé à partir de l'alcool et de la soude, sans solvant avec l'épibromohydrine 2, donnant accès à l'époxyde correspondant 3. La deuxième étape fait intervenir une réaction entre l'époxyde 3 et le chlorhydrate de la 3-hydroxyquinuclidine 4, dans le méthanol conduisant au tensioactif attendu avec de très bon rendement (voir Schéma 1 et la partie expérimentale). OH (-)roH + '19 1 2 TBAB cat. / 80 C/15h 1,5 'q.NaOH(poudre) McOH reflux/15h Cl- 4 Y OH O;+N/ si%bH C1- Schéma 1 Dans un bicol de 500 ml, muni d'un agitateur mécanique, on introduit l'alcool docosanol 1 (32,6 g ; 0,1 mol) qui est d'abord fondu (72°C), ensuite la soude sous forme d'une poudre fine est ajoutée en petites portions, sous agitation. Après la fin de l'addition, le bromure de tetrabutylammonium (0,2g) est ajouté et l'agitation est maintenue pendant 30 mn à 80°C. Ensuite, l'épibromohydrine est ajouté goutte-à-goutte et une forte agitation est maintenue à cette température pendant 15h. Après refroidissement, le produit brut sous la forme d'un solide blanc est extrait à l'aide de l'heptane pour éliminer les sels formés. Le filtrat obtenu est ensuite séché sous vide. On obtient l'époxyde 3 attendu sous la forme d'un solide blanc, pur d'après la RMN, MS. Le rendement non optimisé est de l'ordre de 82%. Synthèse du chlorhydrate de 3-hydroxyquinuclidine 4 Dans un ballon de 250 ml, muni d'un agitateur magnétique, on introduit la 3-hydroxyquinuclidine (8,9 g , 0,07 mol) et l'i-propanol (75 mL). Après solubilisation de l'amine, l'acide chlorhydrique gazeux dans l'i-propanol 5(N) (25 mL) est additionné goutte-à-goutte sous agitation. Le mélange réactionnel est ensuite agité à 20°C pendant 30 mn, puis évaporé sous vide. Le produit solide obtenu est bien rincé à l'éther, puis séché sous vide. Le chlorhydrate 4 attendu est obtenu quasi quantitativement, sous la forme de cristaux blancs, pur d'après la RMN et la MS. 2e étape : Dans un ballon, muni d'un agitateur magnétique et un réfrigérant, on introduit l'époxyde 3 (19,1g ; 0,05 mol) et le méthanol sec (400 mL). Le mélange réactionnel est chauffé à 40°C sous agitation, puis le chlorhydrate de quinuclidine 4 (8,22g ; 0,05025 mol) est additionné par petites portions sous forte agitation. Ensuite, le mélange réactionnel est porté à reflux pendant 5h (la réaction est suivie en MS et RMN). Après refroidissement, un produit sous la forme d'un gel est apparu. Le mélange réactionnel est ensuite concentré sous vide. Le résidu semi solide obtenu est traité à l'acétone, puis le solide blanc formé est filtré, rincé à l'acétone puis à l'heptane et finalement séché sous vide. On récupère 23,5 g du produit attendu, pur d'après la masse et la microanalyse. Le rendement est de l'ordre de 89%.

Exemples de compositions de traitement des fibres kératiniques

Les compositions suivantes ont été préparées (teneurs en g de matières actives pour 100 g de composition sauf mention contraire). Pour la préparation des compositions, les tensioactifs sont préalablement mélangés aux corps gras avant d'être mélangés aux autres ingrédients de la composition. Matière première Isopropyl Myristate 2 Paratoluene diamine 0.92 Alcool Cetylstearylique (C16/C18 12.5 50/50) 1-beta-hydroxyethyloxy-2,4- 1.25 diamino-benzene dichlorhydrate 5 Ammonium Hydroxide exprimé en 1.76 NH3 Eau 64.725 tensioactif cationique selon composition Acide Erythorbique 0.3 Metabisulfite de Sodium 0.45 1,3-dihydroxybenzene 0.21 Acide ethylene diamine tetracetique 0.2 Palmitate de cetyle 1.875 Stearate de glyceryle 1 Homopolymère chlorure de 2 en l'état méthacrylate d'éthyltriméthylammonium reticulé en émulsion inverse dans l'huile minérale (SALCARE SC 95) 5TUCTURE Masse Compos Concentrati itions on en tensioactif cationique N= 368.35 C 3,77 et (0,00737 Chlorure de behenyl trimethyl ammonium (tensioactif hors mol) invention) N= 7,54 CI 368.35 C' (0,01474 Chlorure de behenyl trimethyl ammonium (tensioactif hors mol) invention) CI (\ 3,22 N 436.35 I1 (0,00737 OH Tensioactif synthétisé selon exemple 1 mol) CI 644 N 436.35 I1' (0,01474 oH mol) Tensioactif synthétisé selon exemple 1 °H 3,76 N ± OH 510.35 I2 (0,00737 c Tensioactif synthétisé selon exemple 2 mol) °H 7,52 N ± OH 510.35 I2' (0,01474 c Tensioactif synthétisé selon exemple 2 mol) Les tensioactifs cationiques de 11 à 14' sont plus écorespectueux que le tensioactif C.

Coloration des cheveux Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (60/0 en poids). On obtient un pH final de 9,8. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 0/0 de blancs, naturels ou permanentés. Après 30 minutes de pose, les mèches sont 10 rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les résultats tinctoriaux obtenus après coloration des cheveux sont similaires avec l'ensemble des compositions C à 14'. Par contre les compositions 11', 12', 13' et 14' acceptables sur le plan écotoxicité contrairement à la composition C', permettent d'obtenir des compositions de mélange 15 avec l'eau oxygénée qui se colorent moins que le mélange issu de la composition C et qui ont une odeur d'ammoniaque ressentie inférieure.

Claims

REVENDICATIONS1. Composition comprenant un tensio-actif cationique quinuclidinium de formule (1) et au moins un actif cosmétique choisi parmi les colorants, les agents oxydants et les agents alcalins, (1) formule (1) dans laquelle A représente un atome de d'azote ou un groupement CH ; Z représente un groupement CHY, un groupement C=0' Y désignant un atome d'hydrogène,un atome d'halogène, un radical hydroxy ou un radical alkyle en Cl C6 ou alkényle en C2C6 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement hydroxy; R1 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant au moins 8 atomes de carbone éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, le radical R1 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy ; R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical hydroxy ou un radical alkyle en Cl C6 ou alkényle en C2C6 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement hydroxy, X- représente un contre ion .
2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le tensioactif cationique de formule (1) est choisi parmi les composés appartenant à l'une des formules suivantes : R2 R2 X- Y~ A R2 OH ~A l' OH z R1 + ~/NNi-z R3~0\~ N X- X- X (la) (lb) (I~) où R1,R2, Z et A ont la même signification que pour la formule (1) R3 étant radical alkyle en C6-C30, linéaire ou ramifié.
3. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le tensioactif cationique de formule (1) est choisi parmi les composés suivants et leurs équivalents en changeant la nature du contre-ion :30(CH2) 4 /(CH 2)4~ «2E2)11 Me Me i N + '.,ea HOC v !! kHO Br - 932446-47-4 932389-00-9 1-Azoniobicyclo[2.2.2]octone, 1-hexndecyl-3- 1-Hexodecyl-R-(-)-3-oxy-1- hydroxy-, (3R)- nzoninbicyclo[2.2.2]octnne bromure (CH2) 4 s, / (CH2)4 s, (Cx:~i 11 Me lCH,~1'J.1 Me 9 I. + = ff HO )k HO p. ~'@ _ CH2 -~,`~ CH2 908228-18-2 908228-17-1 1-Azoninbicyclo[2.2.2]octnne, 5-ethenyl-1- 1-Azoninbicyclo[2.2.2]octnne, 5-ethenyl-1- hexndecyl-2-(hydroxymethyl)-, (15,2R,45,5R)- hexndecyl-2-(hydroxymethyl)-, (15,25,45,5R) ..t / (CH2)4~ i,Y2 ) (CH2)4 ',me (r~i2J 11 t4e ' 2 2 _ XI CH2 Hr - ' Hc - 908142 - 05- 2 908142-04-1 1-Azoninbicyclo[2.2.2]octnne, 5-ethenyl-1- 1-Azoninbicyclo[2.2.2]octnne, 5-ethenyl-1- hexndecyl-2-(hydroxymethyl)-, bromure, hexndecyl-2-(hydroxymethyl)-, bromure, (15,2R,45,5R) (15,25,45,5R)- (CP2 )11-Et :2) 11- (CH2) 5-Me I1 H.' l2~l , ,. 790621-32-8 775541-72-5 1-Azoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-tridecyl 1-Azoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-heptndecyl- (CH2) 4 11EI2) ).o --~ me (CH2) 11 Me ,.,,.-'s,' : 1 `1 ~-..,~' He- 1'~! 766479-73-6 756439-03-9 1-Azoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-hexndecyl-3- 1-Azoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-undecyl- hydroxy-, (5)- (C'U.2 11- Pr-n / (CH2)4,, ! ''\ + -~ ,f c1 ! 756414-77-4 746576-58-9 1-Azoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-tetrndecyl- 1-Azoninbicyclo[2.2.2]octnne, 3-chloro-1-hexndecyl- . (5)- (CH2) 4\ (CiE2) n- (CH2)4-Me F -O 9B h}~i Cl~`~.`/!" (CH 2) 11-Me740774-42-9 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 3-chloro-1-hexadecyl- 673486-19-6 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-hexndecyl-, sait with
4-dodecylbenzenesulfonic acid (1:1) (CH2)4 / (CH2)4 (CIi2)l_ \Me (1,,2) 11 \Me . Br- Y. Ci~fe . Br- 146812-66-0 146812-63-7 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-hexndecyl-3- 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 3-chloro-1-hexadecyl- hydroxy-, bromure, (5° , bromure, ®- Cl (CH2)¢ °t / Me I ,-'Es» 1.1 \Me HÔ (CIi211. Wf f . Br- - 01- 146812-62-6 146812-60-4 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 3-chloro-1-hexndecyl- 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-dodecyl-3-hydroxy-, , bromure, (5)- chlorure, (5)- ( CH2) Il- (CH2) 4-Me E2) Il - (CH2) 4-Me { I. i+ E C [ 1 Cl- OH- 134054-83-4 127974-80-5 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-hexndecyl-, chlorure 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-hexndecyl-, hydroxide tcH2) ll- (CH2)1O-Me :'Eu-2) ll- (CH2) 6-Me ~ f . Br- - Br- 115474-16-3 115474-15-2 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-docosyl-, bromure 1- Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-octadecyl-, bromure (CEH2i Il - (CH2)
5-me i?H2 j Il -Et `,. fj N` . Br- Br- 115474-14-1 115474-13-0 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-heptadecyl-, 1- Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-tridecyl-, bromure bromure(, -m., C.2.) - (CH2) 4-Me Ff Ij\ ~/r\moi. `~ [ `k f f Br - Br - 115474-12-9 36324-72-8 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-undecyl-, bromure 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-hexndecyl-, bromure (C:12) 11- Bu-n ; CFI2 ) 11- Pr-n f ~\~ f . Br - Br - 36324-71-7 36324-70-6 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-pentadecyl-, 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-tetradecyl-, bromure bromure ; CFI2) 11 -me {cils ) 11 - Me Q + Br- S . Br- 25591-15-5 25527-70-2 1 -Azoniabicyclo[2 .2 .2]octane, 1 -dodecyl -3 -oxo- , 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-dodecyl-3-hydroxy-, bromure bromure (C:12 ) Il -Me 1 . Br- 25527-69-9 1 -Azoniabicyclo[2 .2 .2]octane, 1-dodecyl-, bromure 2(CH2)'-Me :.1- (CH2)
6-Me Ho /a -~~)`~. Me Jf~. -O3S 866776-13-8 738602-89-6 4 - Aza - 1 - azoniab icycl o [2 .2 .2]octane, 1-hexndecyl-3- 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-octadecyl-, hydroxy-, bromure sait with 4-methylbenzenesulfonic ncid (1:1) (CH2)
7.: - (CH2) 5-Me (?H21 ;.7. - (CH2) 4-Me Me ff y,l, Me ,-'\---',, Nf OgS +., OgS 738602-88-5 738602-87-4 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-heptadecyl-, 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-hexndecyl-, sait with 4-methylbenzenesulfonic ncid (1:1 sait with 4-methylbenzenesulfonic ncid (1:1)H2) ~. J.-Bu-n (C~H2)l~.-Pr-n `~. Pi, Me f, N." Me ) {' 03S N. 03S 738602-86-3 738602-84-1 4- Aza - 1 - azoniab icycl o [2 . 2 . 2]octane, 1-pentndecyl-, 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-tetradecyl-, sait with 4-methylbenzenesulfonic ncid (1:1) sait with 4-methylbenzenesulfonic ncid (1:1) (CH2) u -Et CH.7r :l -Me . Me 5 N Me `~03S M 03S 738602-83-0 738602-82-9 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-tridecyl-, sait 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-dodecyl-, sait with 4-methylbenzenesulfonic ncid (1:1) with 4-methylbenzenesulfonic ncid (1:1) l' -H2) 10-Me (CH2) n -0O2H I I, Me Br - ~' 03S 738602-81-8 639504-76-0 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-undecyl-, sait 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-(11- with 4-methylbenzenesulfonic ncid (1:1) carboxyundecyl)-, bromure ._) ,. J.- (CH2) 6-Me (CH2)-Bu-n N+ H` Cl- f .. ,/) Cl- 553638-12-3 402567-72-0 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-octadecyl-, 1-Azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-pentndecyl-, chlorure chlorure (CH2) ll-OH C'U2) :l-SH . Br- N Br - 324064-16-6 224157-51-1 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-(11- 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-(11- hydroxyundecyl)-, bromure mercaptoundecyl)-, bromure S03 (CH2) Il - (CH2) 10-Me (CH2) Il - (CH2) 5-Me ` NHPh i OH tif > > Br - 189748-58-1 113104-24-8 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-heptadecyl-, 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, 1-docosyl-, sait with 4-hydroxy-7-(phenylamino)-1- bromure naphthalenesulfonic ncid (1:1)_) 11- (CH2) 5-Me (C,,2,11 -Bu-n ~f N . Br- Br- 113104-23-7 113104-22-6 4-Azo-1-ozoniobicyclo[2.2.2]octone, 1-heptodecyl-, 4-Azn-1-ozoniobicyclo[2.2.2]octone, 1-pentodecyl-, bromure (CH2) l,.-Et C.2) :O TMC--: pp{{ . ~f+ C`~ )nj N . Br - . Br - 113104-21-5 113104-20-4 4-Azn-1-ozoniobicyclo[2.2.2]octone, 1-tridecyl-, 4-Azn-1-ozoniobicyclo[2.2.2]octone, 1-undecyl-, bromure bromure `=H2: ).7.-(CH2)6-Me (C;H2j l~-(CH2)4-Me ~i C,'-' rv Br - Br- Br- Br- 62634-17-7 62634-16-6 4-Azn-1-ozoniobicyclo[2.2.2]octone, 1-octodecyl-, 4-Azn-1-ozoniobicyclo[2.2.2]octone, 1-hexndecyl-, bromure bromure (C"2~ 11 - (CH2) 4-Me (CH2) 11 - Pr-n f y f !T R~ f3 IS C S` 1 Cl- Cl- 62634-15-5 62634-14-4 4-Azn-1-nzoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-hexndecyl-, 4-Azn-1-nzoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-tetrndecyl-, chlorure (1:1) chlorure (~:H2: ;.7. - Pr-n (CH2) 11 -Me 'N~ T Il f. -O-S-CH 3 i ~~..,.f lO . Br - 62634-13-3 62634-12-2 4-Azn-1-nzoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-tetrndecyl-, 4-Azn-1-nzoninbicyclo[2.2.2]octnne, 1-dodecyl-, bromure methnnesulfonnte(CH2) ~.; -Me (CH2) ~.; -Me ti } Me- O-SOg } Cl - 62634-11-1 1- 62634-08-6 1-dodecyl-, chlorure (1:1) 4-Azn-1- 4-Azn-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane, azoniabicyclo[2.2.2]octane, dodecyl-, methyl sulfate (CI-12) _i -Me Cl OH f ` N+ V,J x . Br - 50938-57-3 1- 4-Azn-1- azoniabicyclo[2.2.2]octane, dodecyl-, bromure N OH o~ _ et 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les composés de formule (1), (la), (lb), (Ic), sont tels que R1 désigne un radical alkyle en C9-C25 , mieux en C10-C22 et /ou Z désigne un groupement CH2 ou CHOH et/ou R2 désigne un atome d'hydrogène. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la quantité de tensioactif de formule (1) varie de 0,01 à 20%, mieux de 0,1 à 10%, encore mieux de 0,5 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les colorants sont choisis parmi les précurseurs de colorants d'oxydation, les colorants directs et leurs mélanges. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle les colorants sont choisis parmi les bases d'oxydation paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition choisi et les coupleurs métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition et le ou les colorants directs sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniquesneutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants tétraazapentaméthiniques, les colorants quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle l'agent alcalin est choisi parmi les agents alcalins minéraux ou organiques ou hybrides ou leurs mélanges, de préférence volatils.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle l'agent alcalin est l'ammoniaque et/ou une alcanolamine telle que la monoéthanolamine. 15
10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés, de préférence le peroxyde d'hydrogène . 20
11. Utilisation d'un tensioactif cationique quinuclidinium de formule (1) telle que définie précédemment pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier la coloration ou la décoloration des cheveux.
12. Procédé de traitement des fibres kératiniques dans lequel on applique sur les fibres 25 une composition comprenant au moins un tensioactif cationique quinuclidinium de formule (1), au moins un agent oxydant et au moins un agent alcalin ; l'agent alcalin, l'agent oxydant et le tensioactif cationique quinuclidinium de formule (1) étant tels que définis dans l'une quelconque des revendications 1 à 11. 30
13. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment contenant une composition comprenant au moins un agent alcalin et un deuxième compartiment contenant une composition comprenant un ou plusieurs agents oxydants, au moins une des deux compositions comprenant au moins un tensioactif cationique quinuclidinium de formule (1), l'agent alcalin, l'agent oxydant et le 35 tensioactif cationique quinuclidinium de formule (1) étant tels que définis dans l'une quelconque des revendications 1 à 11.10