FR2968942A1 - COSMETIC COMPOSITION COMPRISING ZINC SALT AND 1,2-OCTANEDIOL - Google Patents
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Abstract
La présente invention se rapporte à une composition comprenant un ou plusieurs sels de zinc et du 1,2-octanediol, le rapport pondéral de la quantité de sel(s) de zinc sur la quantité de 1,2-octanediol étant strictement supérieur à 1, et la teneur en 1,2-octanediol étant strictement inférieure à 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition. Un autre objet de l'invention porte sur l'utilisation d'une telle composition comme agent anti-microbien et anti-fongique.The present invention relates to a composition comprising one or more zinc salts and 1,2-octanediol, the weight ratio of the amount of zinc salt (s) to the amount of 1,2-octanediol being strictly greater than 1 and the content of 1,2-octanediol being strictly less than 0.5% by weight, relative to the total weight of the composition. Another subject of the invention relates to the use of such a composition as an antimicrobial and anti-fungal agent.
Description
Composition cosmétique comprenant un sel de zinc et du 1,2- octanediol La présente invention se rapporte à une composition qui comprend dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un sel de zinc en association avec du 1,2-octanediol, dans des proportions particulières, et à l'utilisation d'une telle composition pour protéger et/ou lutter contre le développement des microbes. Dans le but d'inhiber le développement des moisissures, levures, bactéries et autres microbes dans les compositions cosmétiques, on utilise habituellement des conservateurs. Ceux-ci doivent être choisis avec un très grand soin pour ne pas inhiber l'activité ou nuire à l'efficacité des autres ingrédients présents dans la composition cosmétique. En outre, ils doivent répondre à certains critères de stabilité, d'efficacité, d'innocuité. En outre, ils ne doivent pas nuire à l'aspect de la composition cosmétique à laquelle ils sont ajoutés (brunissement par exemple). The present invention relates to a composition which comprises in a cosmetically acceptable medium at least one zinc salt in combination with 1,2-octanediol, in particular proportions, and the use of such a composition to protect and / or combat the development of microbes. In order to inhibit the growth of molds, yeasts, bacteria and other microbes in cosmetic compositions, preservatives are usually used. These must be chosen with great care not to inhibit the activity or affect the effectiveness of the other ingredients present in the cosmetic composition. In addition, they must meet certain criteria of stability, effectiveness, and safety. In addition, they must not affect the appearance of the cosmetic composition to which they are added (browning, for example).
Dans le cadre des compositions aqueuses comprenant en tant qu'agents actifs cosmétiques des sels de zinc, tel que le gluconate de zinc ou le chlorure de zinc pour protéger par exemple la couleur artificielle des cheveux colorés, on a constaté qu'il était difficile de protéger efficacement et durablement de telles compositions contre les micro-organismes tels que les levures, bactéries, moisissures, et autres microbes, sans nuire aux propriétés cosmétiques de la composition. En particulier, la protection microbienne de ces compositions cosmétiques aqueuses est difficile à atteindre lorsqu'elles sont peu concentrées en sels de zinc, par exemple lorsqu'elles comprennent de 0,2 à 3% en poids de sels de zinc par rapport au poids total de la composition. De manière surprenante et avantageuse, la demanderesse a découvert que l'association d'un sel de zinc avec du 1,2-octanediol dans un rapport pondéral sel de zinc sur 1,2-octanediol particulier et une teneur en 1,2-octanediol particulière, permettait d'améliorer l'efficacité et la durée de la protection microbienne des compositions cosmétiques aqueuses, même faiblement concentrées en sels de zinc, sans affecter les propriétés cosmétiques des compositions cosmétiques. En outre, cette association présente l'avantage de satisfaire aux critères de stabilité au stockage, d'innocuité et esthétiques exigés pour la bonne commercialisation d'un produit cosmétique. La présente invention a pour objet une composition comprenant : - un ou plusieurs sels de zinc et - du 1,2-octanediol, le rapport pondéral de la quantité de sel de zinc sur la quantité de 1,2-octanediol étant strictement supérieur à 1, et la teneur en 1,2-octanediol étant strictement inférieure à 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition. In the context of aqueous compositions comprising, as active cosmetic agents, zinc salts, such as zinc gluconate or zinc chloride for protecting, for example, the artificial color of colored hair, it has been found that it is difficult to effectively and durably protect such compositions against microorganisms such as yeasts, bacteria, molds, and other microbes, without harming the cosmetic properties of the composition. In particular, the microbial protection of these aqueous cosmetic compositions is difficult to achieve when they are not concentrated in zinc salts, for example when they comprise from 0.2 to 3% by weight of zinc salts relative to the total weight of the composition. Surprisingly and advantageously, the Applicant has discovered that the combination of a zinc salt with 1,2-octanediol in a weight ratio zinc salt on 1,2-octanediol particular and a content of 1,2-octanediol In particular, it makes it possible to improve the effectiveness and duration of the microbial protection of aqueous cosmetic compositions, even if they are only slightly concentrated in zinc salts, without affecting the cosmetic properties of the cosmetic compositions. In addition, this combination has the advantage of meeting the storage stability, safety and aesthetic criteria required for the successful marketing of a cosmetic product. The subject of the present invention is a composition comprising: one or more zinc salts and 1,2-octanediol, the weight ratio of the amount of zinc salt to the amount of 1,2-octanediol being strictly greater than 1 and the content of 1,2-octanediol being strictly less than 0.5% by weight, relative to the total weight of the composition.
Un autre objet de la présente invention consiste en un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, dans lequel on applique une composition selon l'invention sur les matières kératiniques, avec ou sans rinçage ultérieur. Un autre objet de la présente invention concerne l'utilisation d'une composition selon l'invention comme agent anti-microbien et anti-fongique d'une composition cosmétique, telle qu'une composition capillaire ou dermatologique. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. La composition selon l'invention comprend un ou plusieurs sels de zinc. Par « sel de zinc », on entend tout composé minéral ou organique comportant dans sa structure au moins un cation à base de zinc et un anion issu d'un acide minéral ou organique. Le ou les sels de zinc utilisés selon l'invention sont choisis de préférence parmi les sels hydrosolubles de zinc. De préférence, le ou les sels de zinc sont non azotés c'est-à-dire ne comportent pas d'atome d'azote. Another subject of the present invention consists of a process for the cosmetic treatment of keratin materials, in which a composition according to the invention is applied to keratin materials, with or without subsequent rinsing. Another object of the present invention relates to the use of a composition according to the invention as anti-microbial and anti-fungal agent of a cosmetic composition, such as a hair or dermatological composition. Other objects, features, aspects and advantages of the invention will emerge even more clearly on reading the description and examples which follow. The composition according to the invention comprises one or more zinc salts. By "zinc salt" is meant any mineral or organic compound comprising in its structure at least one cation based on zinc and an anion derived from a mineral or organic acid. The zinc salt or salts used according to the invention are preferably chosen from water-soluble zinc salts. Preferably, the zinc salt or salts are non-nitrogenous, that is to say do not contain a nitrogen atom.
Par « sel hydrosoluble de zinc », on entend tout sel présentant une solubilité dans l'eau supérieure ou égale à 0,5% en poids, à une température de 25°C. Le ou les sels de zinc sont choisis parmi les sels de zinc minéraux, organiques, et leurs mélanges. On entend par "sel minéral de zinc", tout sel de zinc ne contenant éventuellement du carbone que sous forme d'ions carbonate ou hydrogénocarbonate. Parmi les sels de zinc minéraux utilisables, on peut citer par exemple le sulfate de zinc, le chlorure de zinc, et leurs mélanges. Parmi les sels de zinc organiques utilisables, on peut citer par exemple le lactate de zinc, le gluconate de zinc, le phénolsulfonate de zinc, le citrate de zinc, le salicylate de zinc et ses dérivés, et leurs mélanges. By "water-soluble zinc salt" is meant any salt having a solubility in water greater than or equal to 0.5% by weight, at a temperature of 25 ° C. The zinc salt (s) is (are) chosen from inorganic, organic zinc salts and mixtures thereof. By "zinc mineral salt" is meant any zinc salt optionally containing carbon only in the form of carbonate or hydrogencarbonate ions. Among the mineral zinc salts which can be used, mention may be made, for example, of zinc sulphate and zinc chloride, and mixtures thereof. Among the organic zinc salts which may be used, mention may be made, for example, of zinc lactate, zinc gluconate, zinc phenolsulfonate, zinc citrate, zinc salicylate and its derivatives, and mixtures thereof.
Le salicylate de zinc et ses dérivés selon l'invention répondent à la structure suivante : (R1)p COO Zn2+ OH -In Zinc salicylate and its derivatives according to the invention have the following structure: (R1) p COO Zn2 + OH -In
dans laquelle : n = 2, p vaut 0, 1,2ou3; R1 désigne un groupe alkyle en C1-C18 linéaire ou ramifié (par exemple méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle) ; un groupe hydroxyalkyle en C1-C18, linéaire ou ramifié ; un atome d'halogène (par exemple Iode, Brome, Chlore) ; un groupe acyle en C2-Cig (par exemple acétyle) ; un groupe COR2 ou OCOR2, dans lequel R2 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-Cig linéaire ou ramifié. wherein: n = 2, p is 0, 1.2 or 3; R1 denotes a linear or branched C1-C18 alkyl group (for example methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl or n-butyl); a linear or branched C1-C18 hydroxyalkyl group; a halogen atom (for example iodine, bromine, chlorine); a C2-C18 acyl group (for example acetyl); a COR2 or OCOR2 group, wherein R2 denotes a hydrogen atom or a linear or branched C1-C18 alkyl group.
Préférentiellement, le ou les sels de zincs sont choisis parmi : le sulfate de zinc, le chlorure de zinc, lactate de zinc, le gluconate de zinc, le salicylate de zinc, le citrate de zinc, et leurs mélanges. Mieux encore, le ou les sels de zincs sont choisis parmi : le sulfate de zinc, le chlorure de zinc, le lactate de zinc et le gluconate de zinc, seuls ou en mélange. Plus préférentiellement encore, le sel de zinc est un sel organique de zinc. Encore plus préférentiellement, le sel de zinc est le le lactate de zinc ou le gluconate de zinc. Mieux encore, le sel de zinc est le gluconate de zinc. Le gluconate de zinc est vendu par exemple sous la dénomination GIVOBIO G Zn par la société SEPPIC dans la composition selon l'invention. La composition selon l'invention comprend de préférence de 0,1 à 10% en poids de sel(s) de zinc, en particulier de 0,1 à 6,5% en poids, et mieux encore de 0,2 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition. La concentration en élément zinc est de préférence inférieure à 2% en poids, en particulier allant de 0,005% à 1,5% en poids, et mieux encore de 0,1% à 1% en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention comprend du 1,2-octanediol. Le 1,2-octanediol ou caprylyl glycol est par exemple proposé par la société Dr STRAETMANS sous l'appellation DERMASOFT OCTIOL ou par la société SYMRISE sous l'appellation 199602 HYDROLITE CG. La composition selon l'invention comprend de préférence une concentration en 1,2-octanediol allant de 0,001% à 0,49% en poids, en particulier de 0,01% à 0,45% en poids, et mieux encore de 0,1% à 0,45% en poids, par rapport au poids total de la composition. De préférence, le rapport pondéral de la quantité de sel de zinc sur la quantité de 1,2-octanediol varie de 1,1 à 100, en particulier, ce rapport pondéral varie de 1,1 à 50 et encore plus préférentiellement de 1,1 à 10. Preferentially, the zinc salt or salts are chosen from: zinc sulphate, zinc chloride, zinc lactate, zinc gluconate, zinc salicylate, zinc citrate, and mixtures thereof. More preferably, the zinc salt or salts are selected from: zinc sulfate, zinc chloride, zinc lactate and zinc gluconate, alone or in admixture. More preferably still, the zinc salt is an organic salt of zinc. Even more preferably, the zinc salt is zinc lactate or zinc gluconate. Better still, the zinc salt is zinc gluconate. Zinc gluconate is sold, for example, under the name GIVOBIO G Zn by the company SEPPIC in the composition according to the invention. The composition according to the invention preferably comprises from 0.1 to 10% by weight of zinc salt (s), in particular from 0.1 to 6.5% by weight, and more preferably from 0.2 to 3% by weight. by weight, relative to the total weight of the composition. The concentration of zinc element is preferably less than 2% by weight, in particular ranging from 0.005% to 1.5% by weight, and more preferably from 0.1% to 1% by weight, relative to the total weight of the composition. The composition according to the invention comprises 1,2-octanediol. 1,2-Octanediol or caprylyl glycol is for example proposed by Dr Stremmans under the name Dermasoft Octiol or by SYMRISE under the name 199602 HYDROLITE CG. The composition according to the invention preferably comprises a concentration of 1,2-octanediol ranging from 0.001% to 0.49% by weight, in particular from 0.01% to 0.45% by weight, and more preferably from 0, 1% to 0.45% by weight, relative to the total weight of the composition. Preferably, the weight ratio of the amount of zinc salt to the amount of 1,2-octanediol varies from 1.1 to 100, in particular, this weight ratio varies from 1.1 to 50 and even more preferably from 1, 1 to 10.
De préférence, le rapport pondéral de la quantité d'élément zinc sur la quantité del,2-octanediol varie de 0,05 à 2. La composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs agents conservateurs additionnels différents du 1,2- octanediol. Le ou les agents conservateurs sont choisis de préférence parmi le benzoate de sodium, l'acide benzoïque, le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Lorsque la composition comprend au moins un agent conservateur, la quantité du ou des agents conservateurs additionnels varie de préférence de 0,01 à 2% en poids, en particulier de 0,05 à 0,8% en poids, et mieux encore de 0,1 à 0,8% en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs agents tensioactifs choisis parmi les agents tensioactifs anioniques, non ioniques, zwittérioniques ou amphotères, et cationiques. On entend par « agent tensioactif anionique », un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements CO2H, CO2 , SO3H, SO3-, OSO3H, OSO3 , 02P02H2, 02P02H , 02PO22 . Le ou les agents tensioactifs anioniques pouvant être utilisés dans les compositions de l'invention sont notamment choisis parmi les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, des alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques ; ou les formes non salifiées de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle. Preferably, the weight ratio of the amount of zinc element to the amount of del, 2-octanediol varies from 0.05 to 2. The composition according to the invention may also comprise one or more additional preserving agents different from the 1,2 - octanediol. The preservative agent (s) is (are) preferably chosen from sodium benzoate, benzoic acid and phenoxyethanol, and mixtures thereof. When the composition comprises at least one preservative, the amount of the additional preservative (s) preferably ranges from 0.01 to 2% by weight, in particular from 0.05 to 0.8% by weight, and more preferably from 0 to , 1 to 0.8% by weight, relative to the total weight of the composition. The composition according to the invention may further comprise one or more surfactants chosen from anionic, nonionic, zwitterionic or amphoteric surfactants, and cationic surfactants. The term "anionic surfactant" is understood to mean a surfactant comprising as ionic or ionizable groups only anionic groups. These anionic groups are preferably chosen from the groups CO2H, CO2, SO3H, SO3-, OSO3H, OSO3, O2PO2H2, O2PO2H, O2PO22. The anionic surfactant (s) that may be used in the compositions of the invention are especially chosen from alkyl sulphates, alkyl ether sulphates, alkyl amido ether sulphates, alkylaryl polyether sulphates, monoglyceride sulphates, alkyl sulphonates, alkyl amide sulphonates, alkyl aryl sulphonates, alpha-olefin-sulfonates, paraffin-sulfonates, alkylsulfosuccinates, alkylethersulfosuccinates, alkylamidesulfosuccinates, alkylsulfoacetates, acylsarcosinates, acylglutamates, alkylsulfosuccinamates, acylisethionates and N-acyltaurates, alkyl monoester salts and of polyglycoside-polycarboxylic acids, acyllactylates, D-galactoside-uronic acid salts, alkyl ether-carboxylic acid salts, alkyl aryl ether carboxylic acid salts, alkyl amidoether carboxylic acid salts ; or the non-salified forms of all these compounds, the alkyl and acyl groups of all these compounds having from 6 to 24 carbon atoms and the aryl group denoting a phenyl group.
Certains de ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène. Les sels de monoesters d'alkyle en C6_24 et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en C6_24, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C6_24 et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle en C6_24. Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, ils ne sont pas sous forme de sels de zinc, et il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools, et les sels de métaux alcalino-terreux tel que le sel de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanol-amine, les sels de 2-amino 2-méthyl 1-propanol, 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. Some of these compounds can be oxyethylenated and then preferably comprise from 1 to 50 ethylene oxide units. The salts of C 6-24 alkyl monoesters and polyglycoside-polycarboxylic acids may be selected from C 6-24 alkyl polyglycoside citrates, C 6-24 alkyl polyglycoside tartrates and C 6-24 alkyl polyglycoside sulfosuccinates. When the anionic surfactant or agent is in salt form, it is not in the form of zinc salts, and it (s) can be selected from alkali metal salts such as sodium or potassium salt and preferably sodium salt, ammonium salts, amine salts and in particular aminoalcohols, and alkaline earth metal salts such as magnesium salt. By way of example of aminoalcohol salts, mention may be made in particular of the salts of mono-, di- and triethanolamine, the salts of mono-, di- or tri-isopropanolamine, the salts of 2-amino-2-methyl 1-propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol and tris (hydroxymethyl) amino methane. The alkali metal or alkaline earth metal salts and in particular the sodium or magnesium salts are preferably used.
On utilise de préférence les alkyl(C6_24)sulfates, les alkyl(C6_ 24)éthersulfates, éventuellement oxyéthylénés comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, et leurs mélanges, en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, d'aminoalcool. Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs anioniques sont choisis parmi les alkyl(CI0_20)éthersulfates, et en particulier le lauryléthersulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène. Lorsqu'ils sont présents, la quantité du ou des agents tensioactifs anioniques varie de préférence de 0,1 à 50% en poids, mieux encore de 4 à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition. Des exemples d'agents tensioactifs non-ioniques utilisables dans la composition cosmétique utilisée selon l'invention sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. Ils sont choisis notamment parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl(C1_ 20)phénols, ces composés étant polyéthoxylés, polypropoxylés et/ou polyglycérolés et ayant au moins une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les esters d'acides gras et de sorbitan éventuellement oxyéthylénés, les esters d'acides gras et de saccharose, les esters d'acides gras polyoxyalkylénés, les alkylpolyglycosides éventuellement oxyalkylénés, les esters d'alkylglucosides, les dérivés de N-alkylglucamine et de N-acyl-méthylglucamine, les aldobionamides et les oxydes d'amine. Sauf mention contraire, on désigne par composé « gras » (par exemple un acide gras) un composé comprenant dans sa chaîne principale au moins une chaîne alkyle, saturée ou insaturée, comportant au moins 8 atomes de carbones, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone, et mieux encore de 10 à 22 atomes de carbone. Lorsqu'ils sont présents, la quantité du ou des agents tensioactifs non ioniques varie de préférence de 0,01 à 20% en poids, mieux encore de 0,2 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition. Alkyl (C 6-24) sulphates, alkyl (C 6-24) ether sulphates, optionally oxyethylenated, comprising from 2 to 50 ethylene oxide units, and mixtures thereof, in particular in the form of alkali metal or alkaline earth metal salts, are preferably used. ammonium, aminoalcohol. More preferentially, the anionic surfactant (s) are chosen from alkyl (C0 2-20) ether sulphates, and in particular sodium lauryl ether sulphate containing 2.2 moles of ethylene oxide. When present, the amount of the anionic surfactant (s) preferably ranges from 0.1 to 50% by weight, more preferably from 4 to 30% by weight, relative to the total weight of the composition. Examples of nonionic surfactants that can be used in the cosmetic composition used according to the invention are described, for example, in "Handbook of Surfactants" by M. R. PORTER, Blackie & Son editions (Glasgow and London), 1991, pp. 116-178. They are chosen in particular from alcohols, alpha-diols and (C 1 -C 20) alkyl phenols, these compounds being polyethoxylated, polypropoxylated and / or polyglycerolated and having at least one fatty chain comprising, for example, from 8 to 18 carbon atoms. the number of ethylene oxide groups and / or propylene oxide groups that can range from 2 to 50 and the number of glycerol groups that can range from 2 to 30. Mention may also be made of ethylene oxide and propylene, optionally oxyethylenated fatty acid and sorbitan esters, sucrose fatty acid esters, polyoxyalkylenated fatty acid esters, optionally oxyalkylenated alkylpolyglycosides, alkylglucoside esters, N-alkylglucamine derivatives and N-acyl-methylglucamine, aldobionamides and amine oxides. Unless otherwise stated, the term "fatty" compound (for example a fatty acid) denotes a compound comprising in its main chain at least one alkyl chain, saturated or unsaturated, comprising at least 8 carbon atoms, preferably from 8 to 30 atoms. carbon, and more preferably from 10 to 22 carbon atoms. When present, the amount of the nonionic surfactant (s) preferably ranges from 0.01 to 20% by weight, more preferably from 0.2 to 10% by weight, relative to the total weight of the composition.
Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les (alkyl en C8-C20)amido(alkyl en C3_8)bétaïnes ou les (alkyl en Cg C20)amido(alkyl en C6-C8)sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (I) et (II) suivantes : Ra-CONHCH2CH2- N+(Rb)(Rc)(CH2000-) (I) The amphoteric or zwitterionic surfactant (s) that may be used in the present invention may be in particular derivatives of secondary or tertiary aliphatic amines, optionally quaternized, in which the aliphatic group is a linear or branched chain containing from 8 to 22 carbon atoms. said amine derivatives containing at least one anionic group such as, for example, a carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate group. Mention may in particular be made of (C 8 -C 20) alkyl betaines, sulphobetaines, (C 8 -C 20) alkylamido (C 3 -C 8) alkylbetaines or (C 8 -C 20) alkylamido (C 6 -C 8) alkylsulfobetaines. Among the optionally used quaternized secondary or tertiary aliphatic amine derivatives, as defined above, there may also be mentioned the following compounds of structures (I) and (II): Ra-CONHCH2CH2-N + (Rb) (Rc) (CH2000-) (I)
dans laquelle : Ra représente un groupe alkyle ou alkényle en C10-C30 dérivé d'un acide Ra-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle, Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle, et Rc représente un groupe carboxyméthyle ; in which: Ra represents a C10-C30 alkyl or alkenyl group derived from an acid Ra-COOH, preferably present in hydrolyzed coconut oil, a heptyl, nonyl or undecyl group, Rb represents a beta-hydroxyethyl group, and Rc represents a carboxymethyl group;
et Ra'-CONHCH2CH2-N(B)(B') (II) and Ra'-CONHCH2CH2-N (B) (B ') (II)
dans laquelle : B représente -CH2CH2OX', B' représente -(CH2)z-Y', avec z = 1 ou 2, X' représente le groupe -CH2-0OOH, CH2-COOZ', -CH2CH2-0OOH, -CH2CH2-COOZ', ou un atome d'hydrogène, Y' représente -0OOH, -COOZ', le groupe -CH2-CHOH-SO3H ou -CH2-CHOH-SO3Z', Z' représente un ion issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique. Ra' représente un groupe alkyle ou alkényle en Cio-C3o d'un acide Ra'-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé. Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, Sème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré. Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les (alkyl en C8_20)bétaïnes tel que la cocoylbétaïne, les (alkyl en C8_20)amido(alkyl en C2_8)bétaïnes tel que la cocoylamidopropylbétaïne, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi la cocoylamidopropylbétaïne et la cocoylbétaïne. Lorsqu'ils sont présents, la quantité du ou des agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques est de préférence comprise dans l'intervalle allant de 0,01 à 20% en poids, mieux encore de 0,5 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition. wherein: B represents -CH2CH2OX ', B' represents - (CH2) z-Y ', with z = 1 or 2, X' represents the group -CH2-0OOH, CH2-COOZ ', -CH2CH2-0OOH, -CH2CH2 -COOZ ', or a hydrogen atom, Y' represents -0OOH, -COOZ ', the group -CH2-CHOH-SO3H or -CH2-CHOH-SO3Z', Z 'represents an ion derived from an alkali metal or alkaline earth such as sodium, an ammonium ion or an ion derived from an organic amine. Ra 'represents a C 10 -C 30 alkyl or alkenyl group of a Ra'-COOH acid preferably present in coconut oil or in hydrolysed linseed oil, an alkyl group, in particular a C 17 and its iso form, unsaturated C17 group. These compounds are classified in the CTFA dictionary, 5th edition, 1993, under the names cocoamphodiacétate disodium, lauroamphodiacétate disodium, caprylamphodiacétate disodium, capryloamphodiacétate disodium, cocoamphodipropionate disodium, lauroamphodipropionate disodium, caprylamphodipropionate disodium, capryloamphodipropionate disodium, acid lauroamphodipropionic, cocoamphodipropionic acid. By way of example, mention may be made of cocoamphodiacetate marketed by Rhodia under the trade name MIRANOL® C2M concentrate. Among the amphoteric or zwitterionic surfactants mentioned above, use is preferably made of (C 8-20 alkyl) betaines such as cocoylbetaine, (C 8-20 alkyl) amido (C 2-8 alkyl) betaines such as cocoylamidopropylbetaine, and mixtures thereof. More preferably, the amphoteric or zwitterionic surfactant (s) are chosen from cocoylamidopropylbetaine and cocoylbetaine. When present, the amount of amphoteric or zwitterionic surfactant (s) is preferably in the range of 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight, based on total weight of the composition.
On entend par « tensioactif cationique », un tensioactif chargé positivement lorsqu'il est contenu dans la composition selon l'invention. Ce tensioactif peut porter une ou plusieurs charges permanentes positives ou contenir une ou plusieurs fonctions cationisables au sein de la composition selon l'invention. The term "cationic surfactant" means a positively charged surfactant when it is contained in the composition according to the invention. This surfactant may carry one or more positive permanent charges or contain one or more cationizable functions within the composition according to the invention.
Le ou les tensioactifs cationiques utilisables comme agents de conditionnement selon la présente invention sont de préférence choisis parmi les amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, ou leurs sels, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. The cationic surfactant or surfactants that can be used as conditioning agents according to the present invention are preferably chosen from primary, secondary or tertiary fatty amines, optionally polyoxyalkylenated, or their salts, quaternary ammonium salts, and mixtures thereof.
Les amines grasses comprennent en général au moins une chaîne hydrocarbonée en C8-C30. Parmi les amines grasses utilisables selon l'invention, on peut citer par exemple la stéaryl amidopropyl diméthylamine et la distéarylamine. Fatty amines generally comprise at least one C8-C30 hydrocarbon chain. Among the fatty amines that can be used according to the invention, mention may be made, for example, of stearylamidopropyl dimethylamine and distearylamine.
A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple - ceux répondant à la formule générale (III) suivante : + X (III) dans laquelle les radicaux R8 à R11, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical aromatique tel que aryle ou alkylaryle ou un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, au moins un des radicaux R8 à R11 désignant un radical alkyle ou alkényle comportant de 8 à 30 atomes de carbones, de préférence de 14 à 30 atomes de carbone, et mieux encore de 16 à 25 atomes de carbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en C1_30, alcoxy en C1-3o, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en C1_30, alkyl(C12- C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1 30 ; X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates. Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (III), on préfère d'une part, les sels de tétraalkylammonium comme, par exemple, les sels de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les sels de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d'autre part, le sel de palmitylamidopropyltriméthylammonium, de stéaramidopropyltriméthylammonium, le sel de stéaramidopropyldiméthylcétéarylammonium, ou le sel de stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK. On préfère en particulier utiliser les sels de chlorure de ses composés. - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (IV) suivante : + R13 C CH2CH2-N (R1 5)- CO- NN R12 \R14 C -C H2 H2 (IV) dans laquelle R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R14 représente un groupe alkyle en C1-C4, R15 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4, X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates dont les groupements alkyl et aryl comprennent de préférence respectivement de 1 à 20 atomes de carbone et de 6 à 30 atomes de carbone. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO ; X - les sels de di ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (V) : - 17 19 As quaternary ammonium salts, there may be mentioned, for example - those having the following general formula (III): + X (III) in which the radicals R8 to R11, which may be identical or different, represent a aromatic radical such as aryl or alkylaryl or a linear or branched aliphatic radical containing from 1 to 30 carbon atoms, at least one of R8 to R11 denoting an alkyl or alkenyl radical containing from 8 to 30 carbon atoms, preferably from 14 to 30 carbon atoms, and more preferably from 16 to 25 carbon atoms. The aliphatic groups can comprise heteroatoms such as in particular oxygen, nitrogen, sulfur and halogens. The aliphatic groups are, for example, chosen from C1-C30 alkyl, C1-C30 alkoxy, (C2-C6) polyoxyalkylene, C1-C30 alkylamide, (C12-C22) alkylamido (C2-C6) alkyl, (C12-C22) alkyl radicals. acetate, and C1-hydroxyalkyl; X- is an anion selected from the group of halides, phosphates, acetates, lactates, (C1-C4) alkyl sulfates, (C1-C4) alkyl or (C1-C4) alkylsulphonates. Of the quaternary ammonium salts of formula (III), tetraalkylammonium salts, for example dialkyl dimethylammonium or alkyltrimethylammonium salts, in which the alkyl group comprises from about 12 to 22 carbon atoms, are preferred. carbon, in particular the salts of behenyltrimethylammonium, distearyldimethylammonium, cetyltrimethylammonium, benzyldimethylstearylammonium or, on the other hand, the salt of palmitylamidopropyltrimethylammonium, stearamidopropyltrimethylammonium, the salt of staramidopropyldimethylcétéaryl ammonium, or the salt of staramidopropyldimethyl (myristyl acetate) ammonium. sold under the name CERAPHYL® 70 by VAN DYK. It is particularly preferred to use the chloride salts of its compounds. the quaternary ammonium salts of imidazoline, such as, for example, those of formula (IV) below: + R 13 C CH 2 CH 2 -N (R 15) -CO-NR 14 R 14 C -C H 2 H (IV) in which R12 represents an alkenyl or alkyl group containing from 8 to 30 carbon atoms, for example fatty acid derivatives of tallow, R13 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group or an alkenyl or alkyl group containing from 8 to 30 carbon atoms, R14 represents a C1-C4 alkyl group, R15 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group, X- is an anion chosen from the group of halides, phosphates, acetates, lactates, alkyl sulphates alkyl or alkylaryl sulphonates, the alkyl and aryl groups of which preferably comprise 1 to 20 carbon atoms and 6 to 30 carbon atoms, respectively. Preferably, R12 and R13 denote a mixture of alkenyl or alkyl groups containing from 12 to 21 carbon atoms, for example fatty acid derivatives of tallow, R14 denotes a methyl group, R15 denotes a hydrogen atom. Such a product is for example marketed under the name REWOQUAT® W 75 by the company REWO; X - quaternary di or triammonium salts, in particular of formula (V): - 17 19
R1,5 -N-(CH2)3-N-R21 1 1 R18 R213 R 1.5 -N- (CH 2) 3 -N-R 21 R 18 R 13
(V) dans laquelle R16 désigne un radical alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, R17 est choisi parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe (R16a)(R17a)(R18a)N-(CH2)3, R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75), - les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester, tels que ceux de formule (VI) suivante : (CsH2sO)z R25 CrHr2(OH)r1)y- i + (CtHt2(OH)ti-O) R23 R22 X (VI) dans laquelle : R22 est choisi parmi les groupes alkyles en C1-C6 et les groupes hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C1-C6 R23 est choisi parmi : O - le groupe R26 0 2X- R24 - les groupes R27 qui sont des groupes hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi : O (V) in which R 16 denotes an alkyl radical comprising from about 16 to 30 carbon atoms optionally hydroxylated and / or interrupted by one or more oxygen atoms, R 17 is chosen from hydrogen or an alkyl radical containing from 1 to 4 carbon atoms or a group (R16a) (R17a) (R18a) N- (CH2) 3, R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 and R21, which may be identical or different, are chosen from hydrogen or an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, and X- is an anion selected from the group of halides, acetates, phosphates, nitrates and methylsulfates. Such compounds are, for example, the Finquat CT-P proposed by Finetex (Quaternium 89), the Finquat CT proposed by Finetex (Quaternium 75), the quaternary ammonium salts containing at least one ester function, such as those of formula (VI) below: (CsH 2 O) z R 25 CrHr 2 (OH) r 1) y- + (CtHt 2 (OH) ti-O) R 23 R 22 X (VI) in which: R 22 is chosen from C 1 alkyl groups -C6 and the hydroxyalkyl or dihydroxyalkyl groups C1-C6 R23 is chosen from: O - the group R26 O 2X-R24 - the groups R27 which are linear or branched, saturated or unsaturated C1-C22 hydrocarbon groups, - hydrogen atom, R25 is selected from: O
C - le groupe R28 - les groupes R29 qui sont des groupes hydrocarbonés en C1-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6; rl et tl identiques ou différents, valant 0 ou 1, et r2 et t2 sont des entiers tels que r2+r1=2r et tl+t2=2t ; y est un entier valant de 1 à 10 ; x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10; X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29. Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires. C - the group R28 - the groups R29 which are linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon groups C1-C6, - the hydrogen atom, R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from the groups C7-C21 hydrocarbonaceous, linear or branched, saturated or unsaturated; r, s and t, identical or different, are integers ranging from 2 to 6; r1 and t1 identical or different, equal to 0 or 1, and r2 and t2 are integers such that r2 + r1 = 2r and t1 + t2 = 2t; y is an integer from 1 to 10; x and z, which are identical or different, are integers ranging from 0 to 10; X- is a simple or complex anion, organic or inorganic; with the proviso that the sum x + y + z is from 1 to 15, that when x is 0 then R23 is R27 and that when z is 0 then R25 is R29. The alkyl groups R22 may be linear or branched and more particularly linear.
De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10. Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Preferably, R 22 denotes a methyl, ethyl, hydroxyethyl or dihydroxypropyl group, and more particularly a methyl or ethyl group. Advantageously, the sum x + y + z is from 1 to 10. When R 23 is a hydrocarbon R 27 group, it may be long and have 12 to 22 carbon atoms, or short and have from 1 to 3 carbon atoms.
Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1. When R 25 is a hydrocarbon R 29 group, it preferably has 1 to 3 carbon atoms. Advantageously, R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C11-C21 hydrocarbon groups, and more particularly from linear or branched, saturated C11-C21 alkyl and alkenyl groups. or unsaturated. Preferably, x and z, identical or different, are 0 or 1. Advantageously, y is equal to 1.
De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. L'anion X- est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate. Preferably, r, s and t, identical or different, are 2 or 3, and even more particularly are equal to 2. The anion X- is preferably a halide (chloride, bromide or iodide) or an alkyl sulphate more particularly methyl sulphate . However, it is possible to use methanesulphonate, phosphate, nitrate, tosylate, an anion derived from an organic acid such as acetate or lactate or any other anion compatible with ammonium with an ester function. The X- anion is even more particularly chloride or methylsulfate.
On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (VI) dans laquelle : R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, x et y sont égaux à 1 ; z est égal à 0 ou 1 ; r, s et t sont égaux à 2 ; avec rl, r2, tl et t2 étant tels que définis précédemment ; - X- étant tel que défini précédemment ; R23 est choisi parmi : O - le groupe R26 C - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, - l'atome d'hydrogène ; R25 est choisi parmi : - le groupe R28 - l'atome d'hydrogène ; R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyles et alcényles en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires. On peut citer par exemple les composés de formule (VI) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl- diméthylammonium, de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl- méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-dihydroxyéthyl- méthylammonium, de triacyloxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-diméthylammonium et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras en C10-C30 ou sur des mélanges d'acides gras en C10-C30 d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. In the composition according to the invention, the ammonium salts of formula (VI) are used more particularly in which: R 22 denotes a methyl or ethyl group, x and y are equal to 1; z is 0 or 1; r, s and t are 2; with r1, r2, t1 and t2 being as previously defined; - X- being as defined above; R 23 is chosen from: O - the group R 26 C - methyl, ethyl or C 14 -C 22 hydrocarbon groups, - the hydrogen atom; R25 is selected from: - the group R28 - the hydrogen atom; R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C13-C17 hydrocarbon groups, and preferably from linear or branched, saturated or unsaturated C13-C17 alkyl and alkenyl groups; . Advantageously, the hydrocarbon groups are linear. There may be mentioned for example the compounds of formula (VI) such as the salts (especially chloride or methylsulfate) of diacyloxyethyl-dimethylammonium, diacyloxyethyl-hydroxyethyl-methylammonium, monoacyloxyethyl-dihydroxyethylmethylammonium, triacyloxyethyl-methylammonium, monoacyloxyethyl-hydroxyethyl dimethylammonium and mixtures thereof. The acyl groups preferably have from 14 to 18 carbon atoms and come more particularly from a vegetable oil such as palm oil or sunflower oil. When the compound contains more than one acyl group, the latter groups may be identical or different. These products are obtained, for example, by direct esterification of triethanolamine, triisopropanolamine, alkyldiethanolamine or alkyldiisopropanolamine, optionally oxyalkylenated, with C10-C30 fatty acids or with mixtures of C10-C30 fatty acids. plant or animal origin, or by transesterification of their methyl esters. This esterification is followed by quaternization using an alkylating agent such as an alkyl halide (preferably methyl or ethyl), a dialkyl sulphate (preferably methyl or ethyl), methanesulfonate. methyl, para-toluenesulfonate methyl, chlorohydrin glycol or glycerol.
De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO. La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. Comme mélange de sels d'ammonium, on peut utiliser par exemple le mélange contenant 15 à 30% en poids de méthylsulfate d'acyloxyéthyl-dihydroxyéthyl-méthylammonium, 45 à 60% en poids de méthylsulfate de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-méthylammonium et 15 à 30% en poids de méthylsulfate de triacyloxyéthylméthylammonium, les groupes acyles ayant de 14 à 18 atomes de carbone et provenant d'huile de palme éventuellement partiellement hydrogénée. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A- 4137180. On peut utiliser le chlorure de béhénoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatamin BTC 131. Such compounds are, for example, sold under the names DEHYQUART® by the company HENKEL, STEPANQUAT® by the company STEPAN, NOXAMIUM® by the company CECA, REWOQUAT® WE 18 by the company REWO-WITCO. The composition according to the invention may contain, for example, a mixture of quaternary ammonium mono-, di- and triester salts with a majority by weight of diester salts. Examples of mixtures of ammonium salts which can be used are the mixture containing 15 to 30% by weight of acyloxyethyl-dihydroxyethyl-methylammonium methylsulfate, 45 to 60% by weight of diacyloxyethyl-hydroxyethyl-methylammonium methylsulphate and 15 to 30% by weight. % by weight of triacyloxyethylmethylammonium methylsulfate, the acyl groups having from 14 to 18 carbon atoms and coming from partially hydrogenated palm oil. It is also possible to use the ammonium salts containing at least one ester function described in US-A-4874554 and US-A-4137180. Behenoylhydroxypropyltrimethylammonium chloride proposed by KAO can be used under the name Quatamin BTC 131.
De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters. Parmi les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester utilisables, on préfère utiliser les sels de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium. Preferably the ammonium salts containing at least one ester function contain two ester functions. Among the quaternary ammonium salts containing at least one useful ester function, it is preferred to use dipalmitoylethylhydroxyethylmethylammonium salts.
Lorsqu'ils sont présents, la quantité du ou des agents tensioactifs cationiques est de préférence comprise dans l'intervalle allant de 0,01 à 20% en poids, mieux encore de 0,5 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs alcools gras. Par alcool gras, on entend au sens de la présente invention, tout alcool gras pur saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comportant au moins 8 atomes de carbone et ne comportant pas de groupements oxyalkylénés ou glycérolés. When present, the amount of the cationic surfactant (s) is preferably in the range of from 0.01 to 20% by weight, more preferably from 0.5 to 10% by weight, based on the total weight of the composition. The composition according to the invention may further comprise one or more fatty alcohols. For the purposes of the present invention, the term "fatty alcohol" means any saturated or unsaturated, linear or branched, pure fatty alcohol having at least 8 carbon atoms and not containing oxyalkylenated or glycerolated groups.
L'alcool gras peut présenter la structure R-OH, dans laquelle R désigne un radical saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 40 atomes de carbone et de préférence de 8 à 30 ; R désigne de préférence un groupement alkyle en C12-C24 ou alkényle en C12-C24. R peut être substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. A titre d'exemple d'alcools gras, on peut citer les alcools laurique, myristique, cétylique, dodécylique, décylique, stéarylique, oléïque, béhénique, linoléique, undécylénique, palmitoléïque, arachidonique, érucique et leurs mélanges. The fatty alcohol may have the structure R-OH, in which R denotes a linear or branched, saturated or unsaturated radical containing from 8 to 40 carbon atoms and preferably from 8 to 30; R preferably denotes a C12-C24 alkyl or C12-C24 alkenyl group. R may be substituted with one or more hydroxy groups. By way of example of fatty alcohols, mention may be made of lauryl, myristic, cetyl, dodecyl, decyl, stearyl, oleic, behenic, linoleic, undecylenic, palmitoleic, arachidonic and erucic alcohols and mixtures thereof.
L'alcool gras peut représenter un mélange d'alcools gras, ce qui signifie que dans un produit commercial peuvent coexister plusieurs espèces d'alcools gras, sous forme d'un mélange. A titre de mélange d'alcools gras, on peut citer l'alcool cétylstéarylique ou cétéarylique. The fatty alcohol can be a mixture of fatty alcohols, which means that in a commercial product can coexist several species of fatty alcohols in the form of a mixture. As a mixture of fatty alcohols, there may be mentioned cetylstearyl alcohol or cetearyl alcohol.
Parmi tous les alcools gras utilisables selon l'invention, on utilise de préférence un ou plusieurs alcools gras choisis parmi l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et l'alcool myristique. En cas de présence, la composition selon l'invention peut comprendre de préférence de 0,1 à 10% en poids, et mieux encore de 1 à 5% en poids d'alcool(s) gras par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs esters d'alcool gras et/ou d'acide gras. A titre d'esters d'alcool gras et/ou d'acide gras utilisables, on peut citer les esters issus de la réaction d'estérification d'un alcool gras tel que défini ci-dessus et/ou d'un acide gras tel que défini ci-dessous. Par acides gras, on entend au sens de la présente invention, tout acide carboxylique pur saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comportant au moins 8 atomes de carbone et ne comportant pas de groupements oxyalkylénés ou glycérolés. A titre d'exemples d'acide gras, on peut citer l'acide laurique, l'acide oléique, l'acide palmitique et l'acide stéarique. Among all the fatty alcohols that can be used according to the invention, one or more fatty alcohols chosen from cetyl alcohol, stearyl alcohol and myristic alcohol are preferably used. In case of presence, the composition according to the invention may preferably comprise from 0.1 to 10% by weight, and more preferably from 1 to 5% by weight of fatty alcohol (s) relative to the total weight of the composition. . The composition according to the invention may further comprise one or more esters of fatty alcohol and / or of fatty acid. As esters of fatty alcohol and / or fatty acid that can be used, mention may be made of the esters resulting from the esterification reaction of a fatty alcohol as defined above and / or of a fatty acid such as as defined below. By fatty acids is meant in the sense of the present invention, any pure carboxylic acid saturated or unsaturated, linear or branched having at least 8 carbon atoms and having no oxyalkylenated or glycerolated groups. As examples of fatty acid, there may be mentioned lauric acid, oleic acid, palmitic acid and stearic acid.
Parmi tous les esters d'alcool et/ou d'acide gras utilisables selon l'invention, on utilise de préférence l'ester cétylique ou l'ester stéarylique, et mieux encore un de leur mélange, tel que commercialisé par exemple sous le nom Crodamol MS-Pa par la société Croda. En cas de présence, la composition selon l'invention peut comprendre de préférence de 0,01 à 8% en poids, et mieux encore de 0,5 à 5% en poids d'ester(s) d'alcool et/ou d'acide gras par rapport au poids total de la composition. Among all the esters of alcohol and / or fatty acid that can be used according to the invention, the cetyl ester or the stearyl ester is preferably used, and more preferably one of their mixture, as sold, for example, under the name Crodamol MS-Pa by the company Croda. In case of presence, the composition according to the invention may preferably comprise from 0.01 to 8% by weight, and more preferably from 0.5 to 5% by weight of ester (s) of alcohol and / or fatty acid relative to the total weight of the composition.
La composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs polymères cationiques non siliconés. Le ou les polymères cationiques utilisables conformément à la présente invention peuvent être choisis parmi tous ceux déjà connus en soi comme améliorant les propriétés cosmétiques des cheveux traités par des compositions détergentes, à savoir notamment ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-O 337 354 et dans les demandes de brevets français FR-A-2 270 846, FR-A-2 383 660, FR-A-2 598 611, FR-A-2 470 596, FR-A-2 519 863 et FR-A-2875 503. Le ou les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent dans leur structure des motifs comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires pouvant par exemple soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci. The composition according to the invention may further comprise one or more non-silicone cationic polymers. The cationic polymer or polymers that may be used in accordance with the present invention may be chosen from all those already known per se as improving the cosmetic properties of hair treated with detergent compositions, namely in particular those described in patent application EP-A-0 337 354 and in the French patent applications FR-A-2 270 846, FR-A-2 383 660, FR-A-2 598 611, FR-A-2 470 596, FR-A-2 519 863 and FR-A- The preferred cationic polymer or polymers are chosen from those which contain in their structure units containing primary, secondary, tertiary and / or quaternary amine groups which may for example be part of the main polymer chain or may be carried by a polymer. lateral substituent directly connected to it.
Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères de la famille des polyamines, polyamino amides et polyammoniums quaternaires. Parmi ces polymères, on peut citer : (1) Les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques, réticulés ou non, et comportant au moins un des motifs de formules (VII), (VIII), (IX) ou (X) suivantes : R3 R3 -CH2 O- O NH 1 1 A A 1, 1, N N N R ~ \ R2 R4 1 R R6 R4 R6 (VII) (VIII) (IX) R3 NH 1 A Among the cationic polymers, there may be mentioned more particularly polymers of the family of polyamines, polyamino amides and quaternary polyammoniums. Among these polymers, mention may be made of: (1) Homopolymers or copolymers derived from acrylic or methacrylic esters or amides, crosslinked or otherwise, and comprising at least one of the units of formulas (VII), (VIII), (IX ) or (X) R3 R3 -CH2 O-O NH1 1 AA 1, 1, NNNR R4 1 R R6 R4 R6 (VII) (VIII) (IX) R3 NH 1 A
N NOT
R R2 R R2
5 (X) dans lesquelles 5 (X) in which
R1 et R2, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone et de préférence méthyle ou éthyle ; R1 and R2, identical or different, each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and preferably methyl or ethyl;
R3, identiques ou différents, désignent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe CH3 ; R3, which may be identical or different, each denote a hydrogen atom or a CH3 group;
A, identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ; A, which may be identical or different, each represents a linear or branched alkyl group of 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group of 1 to 4 carbon atoms;
R4, R5, R6, identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe benzyle et de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; R3 O A X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. Les polymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motif(s) dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des acides acryliques ou méthacryliques ou leurs esters, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques. Ainsi, parmi ces polymères de la famille (1), on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tel que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrits par exemple dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone / acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" (Polyquaternium-11) ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573. De préférence, on utilise du Polyquaternium-l1. - les terpolymères méthacrylate de diméthyl amino éthyle / vinylcaprolactame / vinylpyrrolidone tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, - les copolymère vinylpyrrolidone / méthacrylamidopropyl diméthylamine commercialisés notamment sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP, - les copolymères vinylpyrrolidone / méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP, - les polymères réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(C1-C4) trialkyl(C1-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide / chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion contenant 50% en poids dudit copolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de " SALCARE® SC 92 " par la Société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant environ 50 % en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms de " SALCARE® SC 95 " et " SALCARE® SC 96 " par la Société CIBA. (2) Les polysaccharides cationiques notamment choisis parmi : a) les dérivés d'éther de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire décrits dans le brevet français 1 492 597, et en particulier les polymères commercialisés sous les dénominations « JR » (JR 400, JR 125, JR 30M) ou « LR » (LR 400, LR 30M) par la société Union Carbide Corporation. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammoniums quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium, b) les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire tels que les hydroxyalkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl-celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium ou de diméthyl- diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus correspondant à la dénomination INCI Polyquaternium-4 sous la dénomination « Celquat L 200 » et « Celquat H 100 » par la société National Starch ou « Celquat LOR » par la société Akzo Nobel. c) les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple, un sel de chlorure) de 2,3- époxypropyl triméthylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société MEYHALL (3) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaîne droite ou ramifiée, éventuellement interrompue par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères. R4, R5, R6, which may be identical or different, each represents an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms or a benzyl group and preferably an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms; R3 OA X- means an anion derived from a mineral or organic acid such as a methosulphate anion or a halide such as chloride or bromide. The polymers of family (1) may also contain one or more unit (s) derived from comonomers which may be chosen from the family of acrylamides, methacrylamides, diacetones acrylamides, acrylamides and methacrylamides substituted on the nitrogen by lower alkyls (C1 -C4), acrylic or methacrylic acids or their esters, vinyllactams such as vinylpyrrolidone or vinylcaprolactam, vinyl esters. Thus, among these polymers of the family (1), mention may be made of: copolymers of acrylamide and of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with dimethyl sulphate or with a dimethyl halide, such as that sold under the name HERCOFLOC by the company HERCULES the copolymers of acrylamide and of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride described, for example, in the patent application EP-A-080976 and sold under the name BINA QUAT P 100 by the company CIBA GEIGY, the copolymer of acrylamide and methosulphate of methacryloyloxyethyltrimethylammonium sold under the name RETEN by the company HERCULES, vinylpyrrolidone / dialkylaminoalkyl acrylate or methacrylate quaternized or otherwise, such as the products sold under the name "GAFQUAT" by the company ISP such as "GAFQUAT 734" or "GAFQUAT 755 "(Polyquaternium-11) or the products referred to as" COPOLYMER 845, 958 and 937 ". These polymers are described in detail in French Patents 2,077,143 and 2,393,573. Preferably, Polyquaternium-11 is used. dimethylaminoethyl methacrylate / vinylcaprolactam / vinylpyrrolidone terpolymers, such as the product sold under the name GAFFIX VC 713 by the company ISP, the vinylpyrrolidone / methacrylamidopropyl dimethylamine copolymers sold in particular under the name STYLEZE CC 10 by ISP, and vinylpyrrolidone copolymers; / quaternized dimethylaminopropyl methacrylamide, such as the product sold under the name "GAFQUAT HS 100" by the company ISP, - crosslinked polymers of methacryloyloxyalkyl (C1-C4) trialkyl (C1-C4) ammonium salts, such as the polymers obtained by homopolymerization dimethylaminoethylmethacrylate quaternized by methyl chloride, or by copolymerization of acrylamide with dimethylaminoethylmethacrylate quaternized by methyl chloride, the homo or copolymerization being followed by crosslinking with an olefinically unsaturated compound, in particular methylene bis acrylamide. It is more particularly possible to use a crosslinked acrylamide / methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride copolymer (20/80 by weight) in the form of a dispersion containing 50% by weight of said copolymer in mineral oil. This dispersion is marketed under the name "SALCARE® SC 92" by the company CIBA. It is also possible to use a crosslinked homopolymer of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride containing about 50% by weight of the homopolymer in mineral oil or in a liquid ester. These dispersions are sold under the names "SALCARE® SC 95" and "SALCARE® SC 96" by the company CIBA. (2) cationic polysaccharides chosen in particular from: a) cellulose ether derivatives containing quaternary ammonium groups described in French Patent 1,492,597, and in particular the polymers sold under the names "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) or "LR" (LR 400, LR 30M) by Union Carbide Corporation. These polymers are also defined in the CTFA dictionary as quaternary ammoniums of hydroxyethylcellulose having reacted with an epoxide substituted with a trimethylammonium group, b) cellulose copolymers or cellulose derivatives grafted with a water-soluble quaternary ammonium monomer such as the hydroxyalkyl celluloses, such as hydroxymethyl-, hydroxyethyl- or hydroxypropyl-celluloses grafted in particular with a salt of methacryloylethyltrimethylammonium, methacrylamidopropyltrimethylammonium or dimethyldiallyl ammonium. The marketed products corresponding to this definition are more particularly the products sold corresponding to the INCI name Polyquaternium-4 under the name "Celquat L 200" and "Celquat H 100" by the company National Starch or "Celquat LOR" by the company Akzo Nobel . c) guar gums containing cationic trialkylammonium groups. For example, guar gums modified with a salt (for example, a chloride salt) of 2,3-epoxypropyltrimethylammonium are used. Such products are marketed in particular under the trade names JAGUAR C13S, JAGUAR C15, JAGUAR C17 or JAGUAR C162 by the company MEYHALL (3) Polymers consisting of piperazinyl units and divalent radicals alkylene or hydroxyalkylene straight or branched chain optionally interrupted by oxygen, sulfur, nitrogen or aromatic or heterocyclic rings, as well as the oxidation and / or quaternization products of these polymers.
De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2 162 025 et 2 280 361. (4) Les polyaminoamides cationiques solubles dans l'eau préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride saturé ou non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bishaloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis- haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épihalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé ; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisés. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2 252 840 et 2 368 508. (5) Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-dialcoylamino hydroxyalcoyldialcoylène triamine dans lesquels le groupe alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1 583 363. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique / diméthylaminohydroxypropyl / diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz. (6) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 6 atomes de carbone. Le rapport molaire entre le polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3 227 615 et 2 961 347. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique / époxypropyl / diéthylène-triamine. (7) Les cyclopolymères d'alkyldiallylamine ou de dialkyldiallylammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant, comme constituant principal de la chaîne, des motifs répondant aux formules (XI) ou (XII) : (CH2)k (aH2)t- CR12 C(R12)-CH2- 1 1 H2C +~CH2 N / \ Y R10 R11(CH2)k - (CH2) CR12 C(R12)-CH2-H2C\ /CH2 R10 (XII) Such polymers are in particular described in French Patents 2 162 025 and 2 280 361. (4) The cationic polyaminoamides soluble in water prepared in particular by polycondensation of an acidic compound with a polyamine; these polyaminoamides may be crosslinked by an epihalohydrin, a diepoxide, a saturated or unsaturated dianhydride, a bis-unsaturated derivative, a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bishaloacyldiamine, an alkyl bis-halide or an oligomer resulting from the reaction of a bifunctional compound reactive with a bis-halohydrin, a bis-azetidinium, a bis-haloacyldiamine, an alkyl bis-halide, an epihalohydrin , a diepoxide or bis-unsaturated derivative; these polyaminoamides can be alkylated or if they contain one or more tertiary amine functional groups, quaternized. Such polymers are described in particular in French Patents 2,252,840 and 2,368,508. (5) The polyamino amide derivatives resulting from the condensation of polyalkylene polyamines with polycarboxylic acids followed by an alkylation with difunctional agents. Mention may be made, for example, of adipic acid-dialkylamino hydroxyalkyl dialkylenetriamine polymers in which the alkyl group contains from 1 to 4 carbon atoms and preferably denotes methyl, ethyl or propyl. Such polymers are described in particular in French Patent 1,583,363. Among these derivatives, mention may be made more particularly of the adipic acid / dimethylaminohydroxypropyl / diethylene triamine polymers sold under the name "Cartaretine F, F4 or F8" by the company Sandoz. (6) Polymers obtained by reacting a polyalkylene polyamine comprising two primary amine groups and at least one secondary amine group with a dicarboxylic acid chosen from diglycolic acid and saturated aliphatic dicarboxylic acids having from 3 to 6 carbon atoms. The molar ratio between the polyalkylene polyamine and the dicarboxylic acid is between 0.8: 1 and 1.4: 1; the polyaminoamide resulting therefrom being reacted with epichlorohydrin in a molar ratio of epichlorohydrin relative to the secondary amine group of the polyaminoamide of between 0.5: 1 and 1.8: 1. Such polymers are described in particular in the patents US Pat. Nos. 3,227,615 and 2,961,347. Polymers of this type are in particular sold under the name "Hercosett 57" by the company Hercules Inc. or under the name "PD 170" or "Delsette 101" by the company Hercules in the case of the adipic acid / epoxypropyl / diethylene triamine copolymer. (7) Alkyldiallylamine or dialkyldiallylammonium cyclopolymers such as homopolymers or copolymers having, as a main constituent of the chain, units corresponding to formulas (XI) or (XII): (CH2) k (aH2) t-CR12 C (R12) -CH2- 1 1 H2C + ~ CH2 N / \ Y R10 R11 (CH2) k - (CH2) CR12 C (R12) -CH2-H2C \ / CH2 R10 (XII)
dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; R12 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; R10 et R11, désignent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur (i.e. dont la partie alkyle est en C1-C4), ou alors R10 et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique, tel que pipéridinyle ou morpholinyle ; Y-est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2 080 759 et dans son certificat d'addition 2 190 406. De préférence, R10 et R11 désignent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un groupement alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. Parmi les polymères définis ci-dessus, on peut citer les homopolymères de chlorure de dialkyldiallylammonium, plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium (nom INCI : Polyquaternium-6) vendu par exemple sous la dénomination "MERQUAT® 100" par la société NALCO (et ses homologues de faibles masses moléculaires moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de dialkyldiallylammonium, plus particulièrement le copolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium et d'acrylamide commercialisés notamment sous la dénomination "MERQUAT® 550". (8) Les polymères de diammonium quaternaire contenant des motifs récurrents répondant à la formule (XIII) : dans laquelle : R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des groupes aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou des groupes hydroxyalkylaliphatiques inférieurs (i.e. dont la partie alkyle est en C1-C4), ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent chacun un groupe alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-E ou -CO-NH-R17-E où R17 est un groupe alkylène et E un groupement ammonium quaternaire ; Al et B1 représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 8 atomes de carbone, pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et X- désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique ; A1, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre, si Al désigne un groupe alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B1 peut également désigner un groupement : -(CH2)n-CO-E'-OC-(CH2)n- dans lequel n désigne un nombre entier de 0 à 7 et E' désigne : a) un reste de glycol de formule -O-Z-O-, où Z désigne un groupe hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes : -(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2--[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- où x et y désignent chacun un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule -NH-Y-NH-, où Y désigne un groupe hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le groupe divalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH-. De préférence, X- est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2 320 330, 2 270 846, 2 316 271, 2 336 434 et 2 413 907 et les brevets US 2 273 780, 2 375 853, 2 388 614, 2 454 547, 3 206 462, 2 261 002, 2 271 378, 3 874 870, 4 001 432, 3 929 990, 3 966 904, 4 005 193, 4 025 617, 4 025 627, 4 025 653, 4 026 945 et 4 027 020. On peut utiliser plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule (XIV) : (XIV) dans laquelle R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, désignent chacun un groupe alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone environ, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 8 environ et, X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. De préférence, R13, R14, R15 et R16 désignent chacun un groupe méthyle. A titre d'exemple de polymère utilisable répondant à la formule (XIV), on peut citer le chlorure d'hexadiméthrine, commercialisé sous la dénomination MEXOMERE PO par la société CHIMEX. (9) Les polymères de polyammonium quaternaire constitués de motifs de formule (XV) : C CH3 CH3 (CH2)p-NHCO-D-NH (Cl2)p-N (CH2)2 (CH2)2 CH3 2X CH3 (XV) dans laquelle : p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, D peut être nul ou peut représenter un groupement 20 -(CH2)r -CO - dans lequel r désigne un nombre égal à 4 ou à 7, et X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique. Les polymères cationiques comportant des motifs de formule (XV) sont notamment décrits dans la demande de brevet EP-A-122 324 25 et peuvent être préparés selon les procédés décrits dans les brevets U.S.A. n° 4 157 388, 4 390 689, 4 702 906, 4 719 282. 13 R15 + + r(CH2)fl(CH2)p RI14 X R X- 1615 Parmi ces polymères, on préfère ceux de masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13 inférieure à 100000, et dans la formule de laquelle : p est égal à 3, et, a) D représente un groupement -(CH2)4-CO- , X désigne un atome de chlore, la masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13 (RMN13C) étant d'environ 5600 ; un polymère de ce type est proposé par la société MIRANOL sous le nom de MIRAPOL-AD1, b) D représente un groupement -(CH2)7-CO - , X désigne un atome de chlore, la masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13 (RMN13C) étant d'environ 8100 ; un polymère de ce type est proposé par la société MIRANOL sous le nom de MIRAPOL-AZ1, c) D désigne la valeur zéro, X désigne un atome de chlore, la masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13, (RMN13C) étant d'environ 25500 ; un polymère de ce type est vendu par la société MIRANOL sous le nom MIRAPOL-A15, d) un "Block Copolymer" formé de motifs correspondant aux polymères décrits aux alinéas a) et c), proposé par la société MIRANOL sous les noms MIRAPOL-9, (masse moléculaire RMN13C, environ 7800) MIRAPOL-175, (masse moléculaire RMN13C, environ 8000) MIRAPOL-95, (masse moléculaire RMN13C, environ 12500). Plus particulièrement encore, on préfère selon l'invention le polymère à motifs de formule (XV) dans laquelle p est égal à 3, D désigne la valeur zéro, X désigne un atome de chlore, la masse moléculaire mesurée par RMN du Carbone 13, (RMN13C) étant d'environ 25500. (10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F. (11) Les polyamines de suif cationiques éthoxylés comme le Polyquart H vendu par HENKEL, référencé sous le nom de " POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE " dans le dictionnaire CTFA. (12) Les homopolymères ou copolymères de vinylamide et en particulier les homopolymères de vinylamide partiellement hydrolysés tels que les poly(vinylamine/vinylamide). Ces polymères sont formés à partir d'au moins un monomère vinylamide répondant à la formule suivante : H2C=CR2NRC(0)R1 in which k and t are equal to 0 or 1, the sum k + t being equal to 1; R12 denotes a hydrogen atom or a methyl group; R10 and R11, independently of one another, denote an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyalkyl group in which the alkyl group preferably has 1 to 5 carbon atoms, an amidoalkyl group; lower (ie whose alkyl part is C 1 -C 4), or R 10 and R 11 may designate together with the nitrogen atom to which they are attached, a heterocyclic group, such as piperidinyl or morpholinyl; Y-is an anion such as bromide, chloride, acetate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. These polymers are in particular described in French Patent 2,080,759 and in its certificate of addition 2,190,406. Preferably, R10 and R11 each independently denote an alkyl group having from 1 to 4 atoms. of carbon. Among the polymers defined above, homopolymers of dialkyldiallylammonium chloride may be mentioned, more particularly the homopolymer of dimethyldiallylammonium chloride (INCI name: Polyquaternium-6) sold for example under the name "MERQUAT® 100" by NALCO (and its counterparts of low molecular weight average) and copolymers of dialkyldiallylammonium chloride, more particularly the copolymer of dimethyldiallylammonium chloride and acrylamide sold in particular under the name "MERQUAT® 550". (8) Quaternary diammonium polymers containing recurring units corresponding to formula (XIII): in which: R13, R14, R15 and R16, which may be identical or different, represent aliphatic, alicyclic or arylaliphatic groups containing from 1 to 6 carbon atoms; carbon or lower hydroxyalkylaliphatic groups (ie whose alkyl part is C1-C4), or else R13, R14, R15 and R16, together or separately, together with the nitrogen atoms to which they are attached, constitute heterocycles possibly containing a second heteroatom other than nitrogen, or R13, R14, R15 and R16 each represent a linear or branched C1-C6 alkyl group substituted with a nitrile, ester, acyl, amide or -CO-O-R17-E group or -CO-NH-R17-E where R17 is an alkylene group and E is a quaternary ammonium group; Al and B1 represent polymethylene groups containing 2 to 8 carbon atoms, which may be linear or branched, saturated or unsaturated, and may contain, bound to or intercalated in the main chain, one or more aromatic rings, or one or more atoms oxygen, sulfur or sulfoxide, sulfone, disulfide, amino, alkylamino, hydroxyl, quaternary ammonium, ureido, amide or ester groups, and X- denotes an anion derived from a mineral or organic acid; A1, R13 and R15 can form with the two nitrogen atoms to which they are attached a piperazine ring; in addition, if Al denotes a linear or branched, saturated or unsaturated alkylene or hydroxyalkylene group, B1 may also designate a group: - (CH2) n -CO-E'-OC- (CH2) n- in which n denotes a number integer from 0 to 7 and E 'denotes: a) a glycol residue of formula -OZO-, where Z denotes a linear or branched hydrocarbon group, or a group corresponding to one of the following formulas: - (CH2-CH2- O) x-CH 2 -CH 2 - [CH 2 -CH (CH 3) -O] y -CH 2 -CH (CH 3) - where x and y each denote an integer of 1 to 4, representing a defined and unique degree of polymerization or any number from 1 to 4 representing an average degree of polymerization; b) a bis-secondary diamine residue such as a piperazine derivative; c) a bis-primary diamine residue of formula -NH-Y-NH-, where Y denotes a linear or branched hydrocarbon group, or the divalent group -CH 2 -CH 2 -S-S-CH 2 -CH 2 -; d) a ureylene group of formula -NH-CO-NH-. Preferably, X- is an anion such as chloride or bromide. Polymers of this type are described in particular in French Patents 2,330,330, 2,270,846, 2,316,271, 2,336,434 and 2,413,907 and US Patents 2,273,780, 2,375,853, 2,388,614 and 2,454,547. , 3,206,462, 2,261,002, 2,271,378, 3,874,870, 4,001,432, 3,929,990, 3,966,904, 4,005,193, 4,025,617, 4,025,627, 4,025,653, 4,026,945 and 027 020. It is more particularly possible to use polymers which consist of repeating units corresponding to formula (XIV): (XIV) in which R13, R14, R15 and R16, which may be identical or different, each denote an alkyl or hydroxyalkyl group having About 1 to about 4 carbon atoms, n and p are integers ranging from about 2 to about 8, and X- is an anion derived from a mineral or organic acid. Preferably, R13, R14, R15 and R16 each denote a methyl group. As an example of a usable polymer of formula (XIV), there may be mentioned hexadimethrine chloride, sold under the name MEXOMERE PO by the company CHIMEX. (9) Quaternary polyammonium polymers consisting of units of formula (XV): ## STR2 ## in which: ## STR2 ## in which CH 3 CH 3 (CH 2) p -NHCO-D-NH (Cl 2) pN (CH 2) 2 (CH 2) 2 CH 3 p denotes an integer ranging from 1 to about 6, D can be zero or can represent a group - - (CH 2) r - CO - in which r denotes a number equal to 4 or to 7, and X - is an anion derived from a mineral or organic acid. The cationic polymers containing units of formula (XV) are described in particular in patent application EP-A-122,324 and may be prepared according to the processes described in US Pat. Nos. 4,157,388, 4,390,689 and 4,702. 906, 4719282. 13 R15 + + r (CH2) fl (CH2) p R14 XR X-1615 Among these polymers, those of molecular weight measured by 13C NMR of less than 100,000, and in the formula of which p is 3, and, a) D is - (CH 2) 4 -CO-, X is chlorine, the molecular weight measured by 13C NMR (13C NMR) is about 5600; a polymer of this type is provided by MIRANOL under the name MIRAPOL-AD1, b) D represents a group - (CH2) 7 -CO -, X denotes a chlorine atom, the molecular mass measured by 13CNR of Carbon 13 (13C NMR) being about 8100; a polymer of this type is provided by MIRANOL under the name MIRAPOL-AZ1, c) D denotes the value zero, X denotes a chlorine atom, the molecular weight measured by NMR of Carbon 13, (13C NMR) being about 25500; a polymer of this type is sold by MIRANOL under the name MIRAPOL-A15, d) a "Block Copolymer" formed by units corresponding to the polymers described in subparagraphs (a) and (c), proposed by MIRANOL under the names MIRAPOL- 9, (13 C NMR molecular weight, about 7800) MIRAPOL-175, (13 C NMR molecular weight, about 8000) MIRAPOL-95, (13 C NMR molecular weight, about 12500). Even more particularly, it is preferred according to the invention the patterned polymer of formula (XV) in which p is equal to 3, D denotes the value zero, X denotes a chlorine atom, the molecular weight measured by NMR of Carbon 13, (13C NMR) being approximately 25500. (10) The quaternary vinylpyrrolidone and vinylimidazole polymers such as, for example, the products sold under the names Luviquat FC 905, FC 550 and FC 370 by the company BASF (11) ethoxylated cationic tallow polyamines such as Polyquart H sold by HENKEL, referenced under the name "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" in the CTFA dictionary. (12) Homopolymers or copolymers of vinylamide and in particular partially hydrolysed vinylamide homopolymers such as poly (vinylamine / vinylamide). These polymers are formed from at least one vinylamide monomer corresponding to the following formula: H2C = CR2NRC (O) R1
dans laquelle R, R1 et R2 sont chacun choisis parmi un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C20, un groupe aryle et un groupe alkylaryle dont la partie alkyle comprend de 1 à 20 atomes de carbone. En particulier, ledit monomère peut être choisi parmi le N-vinylformamide, le N-méthyl-N-vinylacétamide et le N-vinyl acétamide. De préférence, on utilise le poly(vinylamine/N-vinylformamide) tel que commercialisé sous la dénomination CATIOFAST VMP par la société BASF ou sous la dénomination LUPAMIN 9030 par la société BASF. Ces polymères peuvent être formés par exemple par polymérisation radicalaire d'un monomère vinylamide puis hydrolyse acide ou basique partielle des fonctions amides en fonctions amines quaternisables, tel que décrit dans les demandes WO 2007/005577, US 5,374,334, US 6,426,383 et US 6,894,110. (13) Les polyuréthanes cationiques. Parmi tous les polyuréthanes cités ci-dessus, on utilise de préférence, les polyuréthanes formés par les monomères suivants : (al) au moins un N-méthyl diéthanolamine (noté NMDEA), (a2) au moins un copolymère d'éthylène/butylène non ionique tel que commercialisé sous la dénomination Krasol LBH-P 2000, et (b) au moins un isophrone diisocyanate (noté IPDI). De préférence, les amines formant les motifs cationiques (al) représentent de 0,1% à 50% en poids, en particulier de 1% à 30% en poids, et mieux encore de 5 % à 20% en poids, du poids total du polyuréthane final. Ces polyuréthanes et leurs synthèses sont décrits par exemple dans la demande de brevet FR-A-289 8 603. (14) D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères contenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, et les dérivés de la chitine. Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre, un copolymère d'hydroxyéthylcellulose et de chlorure de diallyl diméthyl ammonium (Polyquaternium-4) ou du polyquaternium- 11 dans la composition selon l'invention. En cas de présence, la composition selon l'invention peut comprendre de 0,001% à 5% en poids, en particulier de 0,01% à 2% en poids de polymère(s) cationique(s), par rapport au poids total de la composition. wherein R, R 1 and R 2 are each selected from hydrogen, C 1 -C 20 alkyl, aryl and alkylaryl wherein the alkyl portion comprises 1 to 20 carbon atoms. In particular, said monomer may be chosen from N-vinylformamide, N-methyl-N-vinylacetamide and N-vinylacetamide. Preferably, poly (vinylamine / N-vinylformamide) is used, as sold under the name CATIOFAST VMP by the company BASF or under the name Lupamine 9030 by the company BASF. These polymers may be formed, for example, by radical polymerization of a vinylamide monomer and then partial acidic or basic hydrolysis of the amide functions to quaternizable amine functions, as described in applications WO 2007/005577, US Pat. Nos. 5,374,334, 6,426,383 and 6,894,110. (13) Cationic polyurethanes. Among all the polyurethanes mentioned above, the polyurethanes formed by the following monomers are preferably used: (a1) at least one N-methyl diethanolamine (denoted NMDEA), (a2) at least one ethylene / butylene copolymer not ionic as sold under the name Krasol LBH-P 2000, and (b) at least one isophrone diisocyanate (denoted IPDI). Preferably, the amines forming the cationic units (a1) represent from 0.1% to 50% by weight, in particular from 1% to 30% by weight, and more preferably from 5% to 20% by weight, of the total weight final polyurethane. These polyurethanes and their syntheses are described for example in the patent application FR-A-289 8 603. (14) Other cationic polymers that may be used in the context of the invention are cationic proteins or cationic protein hydrolysates, polyalkyleneimines, in particular polyethyleneimines, polymers containing vinylpyridine or vinylpyridinium units, and chitin derivatives. Among all the cationic polymers that may be used in the context of the present invention, it is preferred to use a copolymer of hydroxyethylcellulose and diallyldimethylammonium chloride (Polyquaternium-4) or polyquaternium-11 in the composition according to the present invention. the invention. In case of presence, the composition according to the invention may comprise from 0.001% to 5% by weight, in particular from 0.01% to 2% by weight of cationic polymer (s), relative to the total weight of the composition.
La composition selon l'invention peut comprendre en outre une ou plusieurs silicones de préférence aminée(s). Par silicone aminée, on entend toute silicone comportant au moins une fonction amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement ammonium quaternaire. The composition according to the invention may further comprise one or more silicones, preferably amine (s). Amino silicone means any silicone comprising at least one primary, secondary, tertiary amine or a quaternary ammonium group.
Les silicones aminées utilisées dans la composition cosmétique selon la présente invention sont choisies parmi : (a) les composés répondant à la formule (XVI) suivante : The amino silicones used in the cosmetic composition according to the present invention are chosen from: (a) the compounds corresponding to the following formula (XVI):
(R1)a(T)3-a-Si[OSi(T)2]n-[OSi(T)b(R1)2-b]m-OSi(T)3-a-(R1)a (XVI) dans laquelle, T est un atome d'hydrogène, ou un radical phényle, hydroxyle (-OH), ou alkyle en C1-C8, et de préférence méthyle ou alcoxy en C1-Cg, de préférence méthoxy, a désigne le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, et de préférence 0, b désigne 0 ou 1, et en particulier 1, m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à 2 000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2 000, et notamment de 1 à 10 ; R1 est un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre de 2 à 8 et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements : - N(R2)-CH2-CH2-N(R2)2 ; - N(R2)2 N+(R2)3 Q- (R1) a (T) 3-a-Si [OSi (T) 2] n- [OSi (T) b (R1) 2-b] m-OSi (T) 3-a- (R1) a (XVI) ) in which, T is a hydrogen atom, or a phenyl, hydroxyl (-OH) or C1-C8 alkyl, and preferably methyl or C1-C8 alkoxy, preferably methoxy, a is the number 0 or an integer from 1 to 3, and preferably 0, b denotes 0 or 1, and in particular 1, m and n are numbers such that the sum (n + m) may vary in particular from 1 to 2,000 and particular from 50 to 150, n being able to designate a number from 0 to 1,999 and in particular from 49 to 149 and m being able to designate a number from 1 to 2,000, and especially from 1 to 10; R1 is a monovalent radical of formula -CqH2qL wherein q is a number from 2 to 8 and L is an optionally quaternized amino group selected from the groupings: - N (R2) -CH2-CH2-N (R2) 2; - N (R2) 2 N + (R2) 3 Q-
- N+(R2) (H)2 Q- - N+(R2)2HQ- -N(R2)-CH2-CH2-N+(R2)(H)2 Q-, dans lesquels R2 peut désigner un atome d'hydrogène, un phényle, un benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en C1-C20, et Q- représente un ion halogénure tel que par exemple fluorure, chlorure, bromure ou iodure. - N + (R 2) (H) 2 Q- - N + (R 2) 2HQ- -N (R 2) -CH 2 -CH 2 -N + (R 2) (H) 2 Q-, in which R 2 can denote a hydrogen atom, a phenyl, a benzyl, or a monovalent saturated hydrocarbon radical, for example a C1-C20 alkyl radical, and Q- represents a halide ion such as, for example, fluoride, chloride, bromide or iodide.
En particulier, les silicones aminées correspondant à la définition de la formule (XVII) sont choisies parmi les composés correspondant à la formule suivante : CH3 CH3 R' CH3 R -Si- O Si O - Si O-Si-R" CH3 CH3 n A CH3 In particular, the amino silicones corresponding to the definition of the formula (XVII) are chosen from the compounds corresponding to the following formula: ## STR2 ## where O-Si O-Si-R "CH 3 CH 3 n A CH3
NH 1 (CH2)2 m NH 1 (CH 2) 2 m
NH2 (XVII) NH2 (XVII)
dans laquelle R, R', R", identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4, de préférence CH3 ; un radical alcoxy en C1-C4, de préférence méthoxy ; ou OH ; A représente un radical alkylène, linéaire ou ramifié, en C3-C8, de préférence en C3-C6; m et n sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire et dont la somme est comprise entre 1 et 2000. in which R, R ', R ", identical or different, denote a C 1 -C 4 alkyl radical, preferably CH 3, a C 1 -C 4 alkoxy radical, preferably methoxy, or OH; A represents a linear or branched, C3-C8, preferably C3-C6; m and n are integers dependent on molecular weight and whose sum is between 1 and 2000.
Selon une première possibilité, R, R', R", identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyle, A représente un radical alkylène en C3 et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5 000 et 500 000 environ. Les composés de ce type sont dénommés dans le dictionnaire CTFA, "amodiméthicone". Selon une deuxième possibilité, R, R', R", identiques ou différents, représentent un radical alcoxy en C1-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des radicaux R ou R" est un radical alcoxy et A représente un radical alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 0,2/1 et 0,4/1 et avantageusement égal à 0,3/1. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 106. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000. Dans cette catégorie de composés, on peut citer entre autres, le produit Belsil®ADM 652, commercialisée par Wacker. Selon une troisième possibilité, R, R", différents, représentent un radical alcoxy en C1-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des radicaux R, R" est un radical alcoxy, R' représente un radical méthyle et A représente un radical alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 1/0,8 et 1/1,1, et avantageusement est égal à 1/0,95. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 200000. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000. Plus particulièrement, on peut citer le produit F1uidWR® 1300, commercialisé par Wacker. According to a first possibility, R, R ', R ", identical or different, represent a C1-C4 alkyl or hydroxyl radical, A represents a C3 alkylene radical and m and n are such that the weight average molecular weight of the compound The compounds of this type are referred to in the CTFA dictionary as "amodimethicone." According to a second possibility, R, R ', R ", which may be identical or different, represent a C1-C4 alkoxy radical. C4 or hydroxyl, at least one of the radicals R or R "is an alkoxy radical and A represents a C3 alkylene radical The molar ratio of hydroxy / alkoxy is preferably between 0.2 / 1 and 0.4 / 1 and advantageously equal to 0.3 / 1. Moreover, m and n are such that the weight average molecular weight of the compound is between 2000 and 106. More particularly, n is between 0 and 999 and m is between 1 and 1. and 1000, the sum of n and m being between 1 and 1000. In this category A number of compounds include, among others, Belsil®ADM 652, sold by Wacker. According to a third possibility, R, R ", different, represent a C1-C4 alkoxy or hydroxyl radical, at least one of the radicals R, R" is an alkoxy radical, R 'represents a methyl radical and A represents a radical. C3 alkylene. The molar ratio of hydroxy / alkoxy is preferably between 1 / 0.8 and 1 / 1.1, and advantageously is equal to 1 / 0.95. Furthermore, m and n are such that the weight average molecular weight of the compound is between 2000 and 200000. More particularly, n is between 0 and 999 and m is between 1 and 1000, the sum of n and m being between 1 and 1000. More particularly, there may be mentioned F1uidWR® 1300 product, marketed by Wacker.
Selon une quatrième possibilité, R, R" représentent un radical hydroxyle, R' représente un radical méthyle et A est un radical alkylène, en C4-C8, de préférence en C4. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 106. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 1999 et m est compris entre 1 et 2000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 2000. According to a fourth possibility, R, R "represent a hydroxyl radical, R 'represents a methyl radical and A is a C4-C8 alkylene radical, preferably a C4 radical, and m and n are such that the average molecular mass by weight of the compound is between 2000 and 106. More particularly, n is between 0 and 1999 and m is between 1 and 2000, the sum of n and m being between 1 and 2000.
Un produit de ce type est notamment commercialisé sous la dénomination DC28299 par Dow Corning. A product of this type is especially marketed under the name DC28299 by Dow Corning.
Notons que la masse moléculaire de ces silicones est déterminée par chromatographie par perméation de gel (température ambiante, étalon polystyrène ; colonnes µ styragem ; éluant THF ; débit de 1 mm/m ; on injecte 200 µl d'une solution à 0,5% en poids de silicone dans le THF et l'on effectue la détection par réfractométrie et UV-métrie). It should be noted that the molecular mass of these silicones is determined by gel permeation chromatography (ambient temperature, polystyrene standard, μ styragem columns, THF eluent, flow rate of 1 mm / m, 200 μl of a 0.5% solution are injected by weight of silicone in THF and the detection is carried out by refractometry and UV-metry).
Un produit correspondant à la définition de la formule (XVI) est en particulier le polymère dénommé dans le dictionnaire CTFA "triméthylsilylamodiméthicone", répondant à la formule (XVIII) suivante: CH3 CH3 (CH3)3 SiO SiO SiO Si(CH3)3 1 CH3 CH2 n CHCH3 CH2 NH m (i H2)2 NH2 (XVIII) dans laquelle n et m ont les significations données ci-dessus conformément à la formule (XVI). A product corresponding to the definition of the formula (XVI) is in particular the polymer referred to in the CTFA dictionary "trimethylsilylamodimethicone", corresponding to the following formula (XVIII): CH 3 CH 3 (CH 3) 3 SiO SiO SiO Si (CH 3) 3 1 Wherein n and m have the meanings given above according to formula (XVI). Embedded image CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 NH m (iH 2) 2 NH 2 (XVIII)
De tels composés sont décrits par exemple dans EP 95238; un composé de formule (XVIII) est par exemple vendu sous la dénomination Q2-8220 par la société OSI. Such compounds are described for example in EP 95238; a compound of formula (XVIII) is for example sold under the name Q2-8220 by the company OSI.
(b) les composés répondant à la formule (XIX) suivante : R4 CH2 CHOH-CH2- N+(R3)3 Q Si -0 R3 r s (XIX) dans laquelle, R3 représente un radical hydrocarboné monovalent en C1-Ci8, et en particulier un radical alkyle en Ci-Cig, ou alcényle en C2-Cig, par exemple méthyle ; R4 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent en CI-C18 , par exemple en C1-C8; Q- est un ion halogénure, notamment chlorure ; r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et en particulier de 2 à 8 ; s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 200 et en particulier de 20 à 50. De tels composés sont décrits plus particulièrement dans le brevet US 4185087. Un composé entrant dans cette classe est celui vendu par la Société Union Carbide sous la dénomination "Ucar Silicone ALE 56". c) les silicones ammonium quaternaire de formule (XX) : 2X- R7 R7 Si - R6- CH2- CHOH - CH2- N - R8 I i R7 R7 (XX) R7 OH I+ 1 R8 - N - CH2-CH-CH R6 (b) the compounds corresponding to the following formula (XIX): embedded image in which R 3 represents a monovalent C 1 -C 18 hydrocarbon radical, and especially a C1-C18 alkyl radical, or C2-C18 alkenyl, for example methyl; R4 represents a divalent hydrocarbon radical, especially a C 1 -C 18 alkylene radical or a divalent C 1 -C 18, for example C 1 -C 8, alkyleneoxy radical; Q- is a halide ion, especially chloride; r represents an average statistical value of 2 to 20 and in particular 2 to 8; s represents a mean statistical value of 20 to 200 and in particular 20 to 50. Such compounds are described more particularly in patent US 4185087. A compound in this class is that sold by Union Carbide under the name "Ucar Silicone ALE 56 ". c) the quaternary ammonium silicones of formula (XX): ## STR2 ##
R7 20 R7 Si-O R7 r dans laquelle : R7, identiques différents, représentent un radical ou hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en 25 particulier un radical alkyle en Ci-Cig, un radical alcényle en C2-Cig ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ; R6 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent en C 1- C18, par exemple en C1-C8 relié au Si par une liaison SiC ; R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18 , un radical -R6-NHCOR7 ; X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique (acétate ...) ; r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 200 et en particulier de 5 à 100 ; Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A- 0530974. d) les silicones aminées de formule (XXI) : R1 R3 Si Si R5 1 R4 O x 3 NH (ÇmH2m) NH2()OI) dans laquelle : - R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement phényle, - R5 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement hydroxyle, - n est un entier variant de 1 à 5, - m est un entier variant de 1 à 5, et dans laquelle x est choisi de manière telle que l'indice d'amine soit compris entre 0,01 et 1 méq/g. La silicone particulièrement préférée est l'amodiméthicone. En cas de présence, la composition selon l'invention peut comprendre de préférence de 0,01 à 10% en poids de silicone(s) de préférence aminée(s), et mieux encore de 0,1 à 1,5% en poids de silicone(s) par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs additifs cosmétiques couramment utilisé dans la technique, tel que, par exemple, des agents antioxydants, des filtres ultra-violet organiques, des filtres ultra-violet inorganiques, des adoucissants, des agents anti-mousse, des agents hydratants, des agents émollients, des plastifiants, des charges minérales, des argiles, des minéraux colloïdaux, des nacres, des parfums, des peptisants, des conservateurs, des polymères fixants ou non fixants, des protéines, des vitamines, et les mélanges de ces composés. L'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs et leurs quantités de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention. Wherein R7, which are the same or different, represent a monovalent or monovalent hydrocarbon radical having from 1 to 18 carbon atoms, and in particular a C1-C18 alkyl radical, a C2-C18 alkenyl radical; or a ring comprising 5 or 6 carbon atoms, for example methyl; R 6 represents a divalent hydrocarbon radical, in particular a C 1 -C 18 alkylene radical or a divalent C 1 -C 18, for example C 1 -C 8, alkyleneoxy radical connected to Si by an SiC bond; R8, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon radical having from 1 to 18 carbon atoms, and in particular a C1-C18 alkyl radical, a C2-C18 alkenyl radical or a radical -R6- NHCOR7; X - is an anion such as a halide ion, especially chloride or an organic acid salt (acetate, etc.); r represents an average statistical value of 2 to 200 and in particular 5 to 100; These silicones are for example described in the application EP-A-0530974. D) the amino silicones of formula (XXI): R 1 R 3 Si Si R 5 1 R 4 O x 3 NH (C H H 2 m) NH 2 () OI) in which: R 1 R 2, R 3 and R 4, which may be identical or different, denote a C 1 -C 4 alkyl radical or a phenyl group, R 5 denotes a C 1 -C 4 alkyl radical or a hydroxyl group, n is an integer ranging from 1 to 5, m is an integer varying from 1 to 5, and wherein x is chosen so that the amine number is between 0.01 and 1 meq / g. The most preferred silicone is amodimethicone. In case of presence, the composition according to the invention may comprise preferably from 0.01 to 10% by weight of silicone (s) preferably amino (s), and more preferably from 0.1 to 1.5% by weight of silicone (s) relative to the total weight of the composition. The composition according to the invention may furthermore comprise one or more cosmetic additives commonly used in the art, such as, for example, antioxidants, organic ultraviolet filters, inorganic ultra-violet filters, softeners, agents and the like. antifoaming agents, moisturizing agents, emollient agents, plasticizers, mineral fillers, clays, colloidal minerals, pearlescent agents, perfumes, peptizers, preservatives, fixing or non-fixing polymers, proteins, vitamins , and mixtures of these compounds. Those skilled in the art will take care to choose the optional additives and their amounts so that they do not adversely affect the properties of the compositions of the present invention.
Lorsqu'ils sont présents, ces additifs peuvent représenter une quantité allant de 0,001 à 90% en poids, de préférence de 0,001 à 50% en poids, mieux de 0,001 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition selon l'invention. La composition selon l'invention comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvant organique, on peut citer les alcools inférieurs (en C1-C4), tels que l'éthanol, l'isopropanol, le tertio-butanol ou le nbutanol ; les polyols tels que le propylèneglycol et le glycérol ; les éthers de polyols ; les alcanes en C5-C10 ; les cétones en C3-C4 tels que l'acétone ; les acétates d' alkyle en C1-C4 tels que l'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle et l'acétate de butyle ; le diméthoxyéthane, le diéthoxyéthane ; et leurs mélanges. Lorsque la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs solvants organiques, ceux-ci peuvent être présents à raison de 0,1 à 30% en poids, de préférence de 0,1 à 10% en poids, du poids total de la composition. Le pH de la composition selon l'invention, si elle est aqueuse, va généralement de 1,5 à 11, et de préférence de 2 à 6,5, mieux de 2 à 5. I1 peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agent(s) acidifiant(s) ou alcalinisant(s), habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de système(s) tampon(s) classique(s). When present, these additives can represent an amount ranging from 0.001 to 90% by weight, preferably from 0.001 to 50% by weight, better still from 0.001 to 20% by weight relative to the total weight of the composition according to the invention. invention. The composition according to the invention generally comprises water or a mixture of water and one or more organic solvents. As organic solvent, mention may be made of lower (C 1 -C 4) alcohols, such as ethanol, isopropanol, tert-butanol or n-butanol; polyols such as propylene glycol and glycerol; polyol ethers; C5-C10 alkanes; C3-C4 ketones such as acetone; C1-C4 alkyl acetates such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate; dimethoxyethane, diethoxyethane; and their mixtures. When the composition according to the invention comprises one or more organic solvents, these may be present in a proportion of 0.1 to 30% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, of the total weight of the composition . The pH of the composition according to the invention, if it is aqueous, is generally from 1.5 to 11, and preferably from 2 to 6.5, more preferably from 2 to 5. It can be adjusted to the desired value by means of agent (s) acidifying (s) or basifying (s), usually used in dyeing keratin fibers or even using conventional buffer system (s).
Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides sulfoniques et les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique et l'acide lactique. Among the acidifying agents, mention may be made, for example, of mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, sulphonic acids and carboxylic acids such as acetic acid. tartaric acid, citric acid and lactic acid.
Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (XXII) suivante Among the alkalinizing agents that may be mentioned, by way of example, are ammonia, alkaline carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines and their derivatives, sodium or potassium hydroxides and following formula (XXII)
Rai Rb N-W-N Rd Rd (XXII) dans laquelle : W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupe hydroxyle ou un groupe alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition selon l'invention peut se présenter sous toutes les formes galéniques normalement utilisées pour une application topique. En particulier, la composition selon l'invention peut être une lotion, un gel, un spray, une mousse, ou une crème. In which: W is a propylene residue optionally substituted with a hydroxyl group or a C 1 -C 4 alkyl group; Ra, Rb, Rc and Rd, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group or a C1-C4 hydroxyalkyl group. The composition according to the invention may be in any galenical form normally used for topical application. In particular, the composition according to the invention may be a lotion, a gel, a spray, a mousse, or a cream.
La composition selon l'invention peut être un shampooing, un après shampooing, un produit de mise en forme des cheveux, un produit de coloration, un produit de décoloration, un produit de permanente. The composition according to the invention may be a shampoo, a shampoo, a hair shaping product, a coloring product, a decolorization product, a permanent product.
De préférence, la composition selon l'invention est un après shampooing. Elle peut être utilisée comme agent anti-microbien et antifongique d'une composition cosmétique ou être utilisée directement pour traiter les matières kératiniques contre la prolifération de microbes, levures, champignons, et moisissures dans une composition cosmétique, et les effets cosmétiques indésirables associés à une telle prolifération, tels que l'apparition ou développement de pellicules, de rougeurs, acné, comédons, kystes, points noirs. Elle peut notamment être utilisée comme désinfectant, actif anti-pelliculaire, agent nettoyant pour la peau. La composition selon l'invention peut être rincée ou non rincée. Par « matière kératiniques », on entend la peau, le cuir chevelu, et les phanères tels que les cheveux. De préférence les matières kératiniques traitées dans le cadre de l'invention sont le cuir chevelu et les cheveux. Un autre objet de l'invention est un procédé de traitement cosmétique, qui comprend l'application sur la peau ou les cheveux et le cuir chevelu d'une composition selon l'invention telle que décrite ci-dessus, notamment pendant un temps suffisamment long pour éliminer ou réduire la présence de microbes. Par exemple, on peut laisser poser la composition sur la peau ou les cheveux et le cuir chevelu pendant 2 à 15 minutes. Cette application peut être ou non suivie d'un rinçage. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif. Preferably, the composition according to the invention is an after-shampoo. It can be used as an anti-microbial and antifungal agent of a cosmetic composition or be used directly to treat keratinous substances against the proliferation of microbes, yeasts, fungi, and molds in a cosmetic composition, and the undesirable cosmetic effects associated with a cosmetic composition. such proliferation, such as the appearance or development of dandruff, redness, acne, blackheads, cysts, blackheads. It can especially be used as disinfectant, anti-dandruff active, skin cleansing agent. The composition according to the invention may be rinsed or not rinsed. By "keratinous material" is meant the skin, the scalp and the integuments such as the hair. Preferably, the keratin materials treated in the context of the invention are the scalp and the hair. Another subject of the invention is a cosmetic treatment method, which comprises the application to the skin or the hair and the scalp of a composition according to the invention as described above, in particular for a sufficiently long time to eliminate or reduce the presence of microbes. For example, the composition may be left on the skin or hair and scalp for 2 to 15 minutes. This application may or may not be followed by rinsing. The following examples are intended to illustrate the invention without being limiting in nature.
Compositions non rincées selon l'invention Les quantités sont indiquées en pour cent en poids de matière active (M.A.) par rapport au poids total de chaque composition. Le rapport pondéral de la quantité de sel de zinc sur la quantité de 1,2-octanediol (noté R) et le rapport pondéral de la quantité d'élément zinc sur la quantité de 1,2-octanediol (noté R') ont été calculés pour chaque composition. Non-rinsed compositions according to the invention The amounts are indicated in percent by weight of active ingredient (M.A.) relative to the total weight of each composition. The weight ratio of the amount of zinc salt to the amount of 1,2-octanediol (R denoted) and the weight ratio of the amount of zinc element to the amount of 1,2-octanediol (noted R ') were calculated for each composition.
Composition A Gluconate de zinc 0,5 1,2-octanediol 0,4 Benzoate de sodium 0,5 Eau q.s. 100 pH=4 R 1,25 R' 0,18 Composition B Gluconate de zinc 1,5 1,2-octanediol 0,4 Eau q.s. 100 pH=4 R 3,75 R' 0,55 Composition C Chlorure de zinc 1 1,2-octanediol 0,4 Acide citrique q.s. pH = 4 Eau q.s. 100 R 2,5 39 5 R' 1,2 Composition D Sulfate de zinc 1,5 heptahydrate 1,2-octanediol 0,4 Benzoate de sodium 0,5 Acide citrique q.s. pH = 4 Eau q.s. 100 R 3,75 R' 0,85 Composition E Gluconate de zinc 0,5 1,2-octanediol 0,2 Acide benzoïque 0,2 Eau q.s. 100 pH=4 R 2,5 R' 0,36 Composition F Gluconate de zinc 0,5 1,2-octanediol 0,4 Eau q.s. 100 pH=4 R 1,25 R' 0,18 Avec : -le gluconate de zinc vendu sous la dénomination Givobio G Zn (100% en poids de M.A.) par la société SEPPIC, - le 1,2-octanediol vendu sous la dénomination Dermosoft octiol par la société Dr Straetmans, - le benzoate de sodium sous la dénomination Purox S par la société DSM, - le chlorure de zinc vendu sous la dénomination Zinc Chloride (100% ma) par la société Honeywell, - le sulfate de zinc heptahydrate vendu sous la dénomination Zinc sulfate heptahydrate (100% en poids de M.A.) par la société Merck, -l'acide benzoïque sous la dénomination Purox B par la société DSM. Toutes ces compositions ont une protection bactériologique satisfaisante. En outre, on a observé que les compositions F et A selon l'invention présentent une protection antifongique satisfaisante. Composition A Zinc gluconate 0.5 1,2-octanediol 0.4 Sodium benzoate 0.5 Water q.s. 100 pH = 4 R 1.25 R '0.18 Composition B Zinc gluconate 1,5 1,2-octanediol 0.4 Water q.s. 100 pH = 4 R 3.75 R '0.55 Composition C Zinc chloride 1 1,2-octanediol 0.4 Citric acid q.s. pH = 4 Water q.s. 100 R 2,5 39 5 R '1,2 Composition D Zinc sulphate 1,5 heptahydrate 1,2-octanediol 0.4 Sodium benzoate 0.5 Citric acid q.s. pH = 4 Water q.s. 100 R 3.75 R '0.85 Composition E Zinc gluconate 0.5 1,2-octanediol 0.2 Benzoic acid 0.2 Water q.s. 100 pH = 4 R 2.5 R '0.36 Composition F Zinc gluconate 0.5 1,2-octanediol 0.4 Water q.s. 100 pH = 4 R 1.25 R '0.18 With: zinc gluconate sold under the name Givobio G Zn (100% by weight of MA) by the company SEPPIC, 1,2-octanediol sold under the name denomination Dermosoft octiol by the company Dr. Straetmans, - sodium benzoate under the name Purox S by the company DSM, - zinc chloride sold under the name Zinc Chloride (100% ai) by the company Honeywell, - zinc sulphate heptahydrate sold under the name Zinc sulphate heptahydrate (100% by weight of MA) by Merck, and benzoic acid under the name Purox B by the company DSM. All these compositions have satisfactory bacteriological protection. In addition, it has been observed that compositions F and A according to the invention have satisfactory antifungal protection.
Comparatif: Les compositions suivantes ont été préparées. Les quantités sont indiquées en pour cent en poids de matière active (M.A.) par rapport au poids total de chaque composition. Compositions F G H invention comparatif comparatif Gluconate de 0,5 0,5 0,5 zinc 1,2- 0,4 - - octanediol Benzoate de - - - sodium Polyamino- - 0,6 - propyl biguanide Ethanol - - 5 Eau q.s. 100 q.s. 100 q.s. 100 20 L'étude microbiologique de chacune de ces compositions a été effectuée en deux temps : - on contamine artificiellement les formules avec des micro- organismes (bactéries, levures, moisissures), - on suit la vitesse de décontamination des formules grâce à un suivi du nombre de germes viables dans le temps. Comparative: The following compositions were prepared. The amounts are indicated in percent by weight of active ingredient (M.A.) relative to the total weight of each composition. Compositions Comparative Comparative Invention Comparative Gluconate 0.5 0.5 0.5 zinc 1,2- 0,4 - - octanediol Benzoate - - - sodium Polyamino - 0.6 - propyl biguanide Ethanol - - 5 Water q.s. 100 q.s. 100 q.s. The microbiological study of each of these compositions was carried out in two stages: the formulas are artificially contaminated with microorganisms (bacteria, yeasts, molds); the rate of decontamination of the formulas is monitored by means of a follow-up; number of germs viable over time.
Comparaison des compositions F et G - La polyaminopropyl biguanide est un homopolymère de poids moléculaire (PM) égal à 2100 g/mol. Le motif biguanide, qui présente une activité bactéricide, possède un poids moléculaire de 219,5 g/mol, ce qui représente 2,7.10-3 mol dans la formule G. - Le 1,2-octanediol a un PM de 146g/mol ; il est donc introduit à 2,7.10-3 mol dans la composition F. - A quantité molaire égale, la composition G contenant le polyaminopropyl biguanide a une protection antifongique inférieure à celle de la composition F selon l'invention contenant de l' 1,2-octanediol. Comparison of Compositions F and G Polyaminopropyl biguanide is a homopolymer of molecular weight (MW) equal to 2100 g / mol. The biguanide motif, which has a bactericidal activity, has a molecular weight of 219.5 g / mol, which represents 2.7 × 10 -3 mol in the formula G. - 1,2-octanediol has a MW of 146 g / mol ; it is therefore introduced at 2.7 × 10 -3 mol in the composition F. At an equal molar amount, the composition G containing the polyaminopropyl biguanide has antifungal protection lower than that of the composition F according to the invention containing 1, 2-octanediol.
Comparaison des compositions F et H : - Les compositions F et H contiennent une même quantité de sel de zinc. La composition F contient 0,4g d' l,2-octanediol, alors que la composition H contient 5g d'éthanol, composé réputé pour ses propriétés antibactériennes. L'éthanol, introduit en quantité 10 fois supérieure à celle de 1' 1,2-octanediol, ne permet pas de procurer une protection antifongique satisfaisante. Comparison of compositions F and H: - The compositions F and H contain the same amount of zinc salt. Composition F contains 0.4 g of 1,2-octanediol, while composition H contains 5 g of ethanol, a compound known for its antibacterial properties. Ethanol, introduced in a quantity 10 times greater than that of 1,2-octanediol, does not make it possible to provide satisfactory antifungal protection.
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Legal Events
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