FR2977155A1 - Composition cosmetique comprenant un polymere supramoleculaire a base de polyalcene et un solvant, et procede de traitement cosmetique - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, (i) au moins un polymère supramoléculaire à base de polyalcène, obtenu par réaction d'un polyalcène fonctionnalisé avec un groupe de jonction fonctionnalisé, ledit groupe de jonction étant capable de former au moins 3 liaisons H (hydrogène); et (ii) au moins un composé de formule (I') : dans laquelle : - R' désigne H ou un alkyle linéaire en C -C ou ramifié en C -C ; - R' désigne un alkyle linéaire en C -C ou ramifié en C -C pouvant contenir un cycle en C -C ; un radical cycloalkyle en C -C éventuellement substitué par un ou deux radicaux méthyle; le radical phényle, le radical benzyle ou le radical phénétyle ; - R' et R' désignent H, un alkyle linéaire en C -C ou ramifié en C -C . L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique employant ladite composition cosmétique.

Description

La présente invention concerne des compositions cosmétiques comprenant l'association de polymère et de solvant particulier, ainsi qu'un procédé de traitement cosmétique l'employant.

Il existe de nombreuses compositions cosmétiques pour lesquelles des propriétés de brillance du film déposé, après application sur les matières kératiniques, sont souhaitées. On peut citer par exemple les rouges à lèvres ou les vernis à ongles. Afin d'obtenir un tel résultat, il est possible d'associer des matières premières particulières, notamment des lanolines, avec des huiles dites brillantes telles que les polybutènes, ou des esters d'acide ou d'alcool gras dont le nombre de carbone est élevé; ou bien certaines huiles végétales; ou encore des esters résultants de l'estérification partielle ou totale d'un composé aliphatique hydroxylé avec un acide aromatique, comme décrit dans la demande de brevet EP1097699. Pour améliorer la brillance et la tenue dans le temps du film déposé, il a égale- ment été proposé d'utiliser des huiles de type triglycérides, l'huile de ricin en l'occurrence, fonctionnalisées par de l'isophorone diisocyanate (IPDI), ainsi que cela est décrit dans US5707612. La fonctionnalisation par l'IPDI améliore sensiblement la tenue et la brillance de l'huile de ricin; les huiles ainsi réticulées trouvent une application notamment dans le domaine des rouges à lèvres.

Toutefois, on a constaté que ces huiles réticulées, si elles apportaient de la tenue et de la brillance au dépôt, ne permettaient pas d'obtenir sur le substrat kératinique, un dépôt homogène et cohésif, qui forme un film uniforme, et qui soit en outre non collant et sans transfert.

Il a alors été proposé, par exemple par la demande FR2938760, des compositions cosmétiques qui permettent d'obtenir un dépôt filmogène sur le substrat, ledit film alliant la brillance et la tenue de la composition, voire le non transfert, tout en étant particulièrement confortable à porter. Ceci est possible grâce à l'utilisation d'un polymère polyalcène supramoléculaire susceptible d'être obtenu par réaction entre un polyalcène fonctionnalisé par au moins un groupe réactif, et un groupe de jonction fonctionnalisé par un groupe réactif susceptible de réagir avec le groupe réac-tif du polyalcène fonctionnalisé, ledit groupe de jonction étant capable de former au moins 3 liaisons H. Toutefois, on a constaté que les polymères supramoléculaires polyalcènes ainsi obtenus n'étaient pas aisément manipulables en solution lipophile, de par leur viscosité trop importante; il est donc difficile de les véhiculer à haut extrait sec (en grande quantité) dans les solvants lipophiles usuels en cosmétique, tels que l'isododécane, ce qui limite et rend plus difficile leur mise en oeuvre dans les formulations cosmétiques.

Il existe donc le besoin de trouver de nouveaux solvants permettant de véhiculer, notamment de solubiliser ou disperser, efficacement les polymères supramolécu-Iaires définis ci-dessus.

Or, la Demanderesse vient maintenant de découvrir, de façon surprenante, qu'une famille particulière de solvants, constituée par des dérivés de 4-carboxy 2-pyrrolidinone de formule donnée ci-après, permettait d'atteindre cet objectif.

Un objet de la présente invention est donc une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, (i) au moins un polymère supramoléculaire à base de polyalcène, susceptible d'être issu de la réaction d'au moins un polymère polyalcène fonctionnalisé par au moins une fonction réactive, avec au moins un groupe de jonction fonctionnalisé par au moins une fonction réactive susceptible de réagir avec la ou les fonctions réactives portées par le polymère polyalcène fonctionnalisé, ledit groupe de jonction étant capable de former au moins 3 liaisons H (hydrogène), de préférence au moins 4 liaisons H, préférentiellement 4 liaisons H; et (ii) au moins un composé de formule (l'), seul ou en mélange, et/ou un de ses sels et/ou isomères et/ou solvates : O R'3 R'2 N O dans laquelle : - R'l désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C1-C20 ou ra- mifié en C3-C20; - R'2 désigne un radical alkyle linéaire en C1-C20 ou ramifié en C3-C20 pouvant con-tenir un cycle en C5-C6; un radical cycloalkyle en C5-C6 éventuellement substitué par un ou deux radicaux méthyle; le radical phényle, le radical benzyle ou le radical phénétyle; - R'3 et R'4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un 25 radical alkyle linéaire en C1-C12 ou ramifié en C3-C12, étant entendu que lorsque R'1=H, les composés peuvent être sous leur forme acide libre ou sous forme de leurs sels cosmétiquement acceptables.

Grâce à l'invention, on peut atteindre un large panel de formulations, pour l'en-30 semble des métiers de la cosmétique. En effet, les propriétés physico-chimiques spécifiques des composés de formule (l'), et notamment leur caractère soit hydrophile, soit lipophile, permettent non seulement de leur conférer un excellent pouvoir solvant des polymères lipophiles supramoléculaires, mais également une compatibilité avec la balance hydro- 35 phile/lipophile des substrats kératiniques tels que la peau et les phanères. En outre, ces composés (l') présentent une excellente compatibilité avec les mi-lieux cosmétiques habituels et sont donc de mise en oeuvre très facile pour le formulateur.

Par ailleurs, les composés (l') selon l'invention permettent d'obtenir un étalement amélioré de la formule sur la peau et ses phanères, ce qui se traduit par un dépôt homogène et un effet final esthétique.

La composition selon l'invention comprend donc au moins un polymère supramoléculaire à base de polyalcène (ou de polyoléfine), ledit polymère étant susceptible de générer au moins 3 liaisons H, notamment 4 liaisons H. Au sens de la présente invention, on entend par polymère supramoléculaire à base de polyalcène, un polymère susceptible d'être issu de la réaction, notamment de la condensation, d'au moins un polymère polyalcène fonctionnalisé par au moins une fonction réactive, avec au moins un groupe de jonction fonctionnalisé par au moins une fonction réactive susceptible de réagir avec la ou les fonctions réactives portées par le polymère polyalcène fonctionnalisé, ledit groupe de jonction étant capable de former au moins 3 liaisons H (hydrogène), de préférence au moins 4 liaisons H, préférentiellement 4 liaisons H. Le polymère supramoléculaire selon l'invention est susceptible de former une chaîne ou un réseau polymérique supramoléculaire, par (auto)assemblage dudit polymère avec au moins un autre polymère, identique ou différent, chaque assemblage faisant intervenir au moins une paire de groupes de jonction appariés, identiques ou différents, portés par chacun des polymères selon l'invention. Par groupe de jonction, on entend au sens de l'invention, tout groupe comportant des groupes donneurs ou accepteurs de liaisons H, et capable d'établir au moins trois liaisons H, de préférence au moins 4 liaisons H, préférentiellement 4 liaisons H, avec un groupe de jonction partenaire, identique ou non. Ces groupes de jonc- tion peuvent être latéraux au squelette polymérique (en ramification latérale), et/ou portés par les extrémités du squelette polymérique, et/ou dans la chaîne formant le squelette polymérique. Ils peuvent être répartis de façon aléatoire ou contrôlée. Par "polyalcène" ou polyoléfine, on entend dans la présente invention un polymère susceptible d'être issu de la polymérisation d'au moins un monomère de type al- cène, comprenant une insaturation éthylénique, ledit monomère pouvant être pendant ou dans la chaîne principale dudit polymère. Le terme "polyalcène" vise donc des polymères pouvant comprendre, ou pas, une double liaison au final. De façon préférée, les polymères supramoléculaires à base de polyalcène selon l'invention sont préparés à partir d'un polymère issu de la polymérisation d'un alcène com- prenant au moins deux insaturations éthyléniques.

De préférence, le polymère polyalcène fonctionnalisé, susceptible de former tout ou partie du squelette polymérique du polymère supramoléculaire selon l'invention, est de formule HX-P-X'H dans laquelle : - XH et X'H sont des fonctions réactives, avec X et X', identiques ou différents, choisis parmi O, S, NH, ou NRa, Ra représentant un groupe alkyle en C1-C6; de préférence, X et/ou X' désignent O; préférentiellement, X et X' désignent O; - P représente un homo- ou un copolymère susceptible d'être obtenu par polymé- risation d'un ou plusieurs alcènes, linéaires, cycliques et/ou ramifiés, mono ou polyinsaturés, en C2-CIO, de préférence en C2-C4, préférentiellement monoinsaturés, linéaires ou ramifiés, en C2-C4. De préférence, le polymère polyalcène fonctionnalisé, susceptible de former tout ou partie du squelette polymérique du polymère supramoléculaire selon l'invention, est de formule HO-P-OH dans laquelle P représente un homo- ou un copolymère susceptible d'être obtenu par polymérisation d'un ou plusieurs alcènes, linéaires, cycliques et/ou ramifiés, polyinsaturés, notamment di-insaturés, en C2-CIO, de préférence en C2-C4.

Préférentiellement, P représente un polymère choisi parmi un polyéthylène, un polybutylène, un polybutadiène, un polyisoprène, un poly(1,3-pentadiène), un polyisobutylène, et leurs copolymères, et notamment un poly(éthylène/butylène).

Les poly(éthylène/butylène) sont des copolymères de butène-1 et d'éthylène. On peut les schématiser par l'enchaînement de motifs suivants : [-CH2-CH2-] et [-CH2CH(CH2-CH3)-]

Les polybutadiènes peuvent être des 1,4-polybutadiènes ou des 1,2-polybutadiènes, qui peuvent être respectivement schématisés par les enchaîne- ments de motifs suivants : [-CH2-CH=CH-CH2-] (polybutadiènes 1,4) [-CH2-CH(CH=CH2)-] (polybutadiènes 1,2) De préférence, P est un homopolymère de polybutadiène, notamment de 1,2-polybutadiène.

Les polyisoprènes peuvent être schématisés par les enchainements de motifs sui- vants : H -CHI C=C-CHI ) n On peut bien évidemment également utiliser un mélange de motifs ci-dessus, afin de former des copolymères.

De préférence, les polymères polyalcènes fonctionnalisés présentent une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) comprise entre 1000 et 8000, notamment 35 entre 1200 et 5000, voire entre 1500 et 4500, et encore mieux entre 2000 et 4000.

Les polymères polyalcènes fonctionnalisés peuvent être hydrogénés, notamment totalement hydrogénés, pour éviter les risques de réticulation. Les polymères supramoléculaires peuvent en outre comporter dans leur structure 40 d'autres motifs issus d'autres monomères. Comme comonomères, on peut en par- 1 11-13 ( -CHI C. i-CH ) n CH3 et ticulier citer le styrène ou des monomères à groupe époxy. Dans un mode de réalisation préféré, ils n'en comprennent pas et ne sont donc constitués que de polymères polyalcènes (1000/0) pour former le squelette polymérique.

Les polymères polyalcènes sont fonctionnalisés par au moins une fonction réactive, de préférence par au moins 2 fonctions réactives. La fonctionnalisation se fait de préférence en bout de chaînes. On parle alors de polymères téléchéliques. Les fonctions réactives peuvent être fixées au polymère polyalcène via des linkers, de préférence des groupes alkylène en Cl-C4 linéaires ou ramifiés, ou directement par une liaison simple. Comme fonction réactive, on peut citer les fonctions OH, NH2, NHR, SH ou NCO. De préférence, les polymères polyalcènes peuvent être fonctionnalisés par des fonctions OH, de préférence aux extrémités; ils présentent préférentiellement une fonctionnalité en extrémités hydroxyles de 1,8 à 3, de préférence voisine de 2.

Parmi les polymères polyalcènes fonctionnalisés préférés, on peut citer les polydiènes, de préférence hydrogénés, à fonctions hydroxyles, de préférence à extrémités hydroxyles et les polyoléfines à extrémités hydroxyles. Les polydiènes à extrémités hydroxyles sont notamment définis par exemple dans FR2782723. Ils peuvent être choisis parmi les homopolymères et les copolymères de polybutadiène, de polyisoprène et de poly(1,3-pentadiène). On citera en particulier les polybutadiènes hydroxylés commercialisés par la société Sartomer, comme les Krasol ® Resins et les Poly BD ® Resins. De façon préférée, il s'agit d'homopolymères 1,2-polybutadiènes hydrogénés di- hydroxylés, tels que ceux de la gamme Nisso-PB I, les G13000, G12000 et G11000 commercialisés par la société Nisso. Ces polymères peuvent être schématisés par la formule suivante : HO OH avec n compris de préférence entre 14 et 105, mieux entre 20 et 85. Parmi les polyoléfines à extrémités hydroxyles, on peut citer préférentiellement les polyoléfines, homopolymères ou copolymères, à extrémités a,co hydroxyles tels que les polyisobutylènes à extrémités a,co hydroxyles; et les copolymères de for- mule : HO CH CH-CH OH 2 4 m_ 2 n C2H5 notamment ceux commercialisés par Mitsubishi sous la marque POLYTAIL.

Les polymères supramoléculaires selon l'invention possèdent également dans leur structure au moins un reste d'un groupe de jonction capable de former au moins 3 liaisons H, de préférence au moins 4 liaisons H, ledit groupe de jonction étant ini- tialement fonctionnalisé par au moins une fonction réactive. Lesdites fonctions réactives peuvent être fixées au groupe de jonction via des linkers (agent de liaison) ou directement par une liaison simple. Lesdites fonctions réactives doivent être capables de réagir avec le ou les fonctions réactives portées par le polyalcène fonctionnalisé. Comme fonction réactive, on peut citer les groupe carboxy, hydroxy, amino, thioisocyanate ou isocyanate. De préférence, il s'agit d'une fonction -NCO ou -NCS, préférentiellement -NCO.

De préférence, le linker (L) est un groupe carboné divalent, saturé ou insaturé, en C1-C20, en particulier choisi parmi un alkylène en C1-C20, linéaire ou ramifié; un (alkyl)cylcoalkylène alkylène en C6-C20 (de préférence cyclohexylène méthylène), un alkylène-biscycloalkylène en C11-C20 (de préférence alkylène-biscyclohexylène, un (alkyl)arylène en C6-C20, un alkylène-bisarylène (de préférence un alkylènebiphénylène), ledit linker L pouvant être substitué par au moins un groupe alkyl en C1-C6 et/ou pouvant comprendre éventuellement 1 à 4 hétéroatomes N et/ou O, notamment sous forme de substituant NO2.

De préférence, le linker est choisi parmi les groupes : - (alkyl)cycloalkylène alkylène en C6-C20, tel que l'isophorone, - alkylène-biscycloalkylène en C11-C26, tel que le 4,4'-méthylène biscyclohexylène, - alkylène en C1-C20, tel que -(CH2)2- ; -(CH2)6- ; -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2, et - (alkyl) phénylène en C6-C20, tel que le 2-méthyl-1,3-phénylène. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le linker est un alkylcycloalkylène.

De préférence, le linker est un groupement phénylène; 1,4-nitrophényle; 1,2- éthylène; 1,6-hexylène; 1,4-butylène; 1,6-(2,4,4-triméthylhexylène); 1,444-méthylpentylène); 1,5-(5-méthylhexylène); 1,6-(6-méthylheptylène); 1,542,2,5-triméthylhexylène); 1,7-(3,7-diméthyloctylène); -isophorone-; 4,4'-méthylène biscyclohexylène; tolylène ; 2-méthyl-1,3-phénylène; 4-méthyl-1,3-phénylène; 4,4- biphénylèneméthylène. De façon préférée, L est choisi parmi -isophorone- ; -(CH2)2- ; -(CH2)6- ; - CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2 ; 4,4'-méthylène biscyclohexylène ; 2-méthyl-1,3-phénylène. Par isophorone, on entend le groupement suivant : CiH3 CH3 Les groupes de jonction fonctionnalisés susceptibles de former au moins 3 liai-sons H peuvent comprendre au moins 3 groupements fonctionnels, identiques ou 5 différents, de préférence au moins 4, choisis parmi : \ \ \ \ \ /C=0 C =S /P=0 /C=NH /S=0 \ C=N- -C-N -NH2 / -NH -C-O -CS -CF Ces groupements fonctionnels peuvent être classés en deux catégories : - les groupements fonctionnels donneurs de liaisons H : - C-CH -SH -OH \ /C=NH -NH -NH2 - les groupements fonctionnels accepteurs de liaisons H : \ \ \ \

/C=0 /C=S /C=N- /S=0 - C-N -I-O IS IF Les groupes de jonction capables de former au moins 3 liaisons H forment un élément structural de base comportant au moins 3 groupements, de préférence au 15 moins 4 groupements, et plus préférentiellement 4 groupements fonctionnels capables d'établir des liaisons H. De préférence, les groupes de jonction peuvent établir 4 liaisons H avec un groupe partenaire identique (ou autocomplémentaire) parmi lesquelles 2 liaisons donneur (par exemple NH) et 2 liaisons accepteur (par exemple CO et -C=N-). 20 De préférence, les groupes de jonction capables de former au moins 3 liaisons H, notamment au moins 4 liaisons H (sans la fonction réactive) sont choisis parmi les ureïdopyrimidones de formule (1), étant entendu que toutes les formes tautomériques sont inclues : 7 -C-CH -SH -OH 10 8 O O' -N NH NH RI (I) dans laquelle : - R1 représente une liaison simple, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou un groupe carboné (notamment alkyle) monovalent, linéaire, ramifié et/ou cyclique, en C1-C30, saturé ou non, éventuellement aromatique, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, S, N; Le radical R1 peut notamment être un groupe cycloalkyle en C4-C12, un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30 ou un groupe aryle en C4-C12, éventuellement substitués par une fonction amino, thio et/ou hydroxy. De préférence, R1 est un groupement C4H9; phényle; 1,4-nitrophényle; 1,2-éthylène; 1,6-héxylène ; 1,4-butylène ; 1,6-(2,4,4-triméthylhexylène) ; 1,444-méthylpentylène) ; 1,5-(5-méthylhexylène) ; 1,6-(6-méthylheptylène) ; 1,542,2,5-triméthylhexylène) ; 1,7-(3,7-diméthyloctylène) ; -isophorone- ; 4,4'-méthylène biscyclohexylène; tolylène; 2-méthyl-1,3-phénylène; 4-méthyl-1,3-phénylène; 4,4-biphénylèneméthylène; ou une liaison simple. Préférentiellement R1 représente -isophorone-; -(CH2)2- ; -(CH2)6- ; -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2; 4,4'-méthylène biscyclohexylène; 2-méthyl-1,3-phénylène, ou une liaison simple; - R2 représente une liaison simple, un groupe divalent de type alkylène en C1-C6, ou un groupe monovalent choisi parmi un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire, ramifié et/ou cyclique, en C1-C30, saturé ou non, éventuellement aromatique, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, S, N; De préférence, R2 peut être une liaison simple ou H, un groupe alkyle en C1-C30; un groupe cycloalkyle en C4-C12, un groupe aryle en C4-C12, un groupe aryl(C4-C12)alkyle en C1-C12; ces groupes étant éventuellement substitués par une fonction amino, thio et/ou hydroxy. Préférentiellement, R2 représente H, CH3, CH2OH, (CH2)2-OH, Ci13H27, C7H15 ou phényle; ou une liaison simple.

- R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire, ramifié et/ou cyclique, en C1-C30, saturé ou non, éventuellement aromatique, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, S, N; De préférence, R3 peut être un groupe cycloalkyle en C4-C12, un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30 ou un groupe aryle en C4-C12, éventuellement substitués par une fonction amino, thio et/ou hydroxy; préférentiellement, R3 représente H, CH3, CH2OH, (CH2)2-OH; et encore mieux méthyle; étant entendu qu'au moins un, notamment un ou deux, des groupes R1 et R2 est une liaison simple, constituant le point d'accroche du groupe de jonction capable de former au moins 3 liaisons H sur le reste du greffon. De préférence, ledit point d'accroche est porté par RI qui est donc une liaison simple

De préférence : - le radical RI (ou bien les radicaux RI et R2) est une liaison simple constituant le point d'accroche du groupe de jonction au linker capable de former au moins 3 liaisons H (de préférence 4) sur le reste du greffon. De préférence, ledit point d'accroche est porté uniquement par RI qui est une liaison simple; et/ou - le radical R2 représente une liaison simple, ou un groupe divalent alkylène en C1-C6, ou un atome d'hydrogène, ou un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou ramifié en CI-Clo,saturé, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, S ou N, ces groupes étant éventuellement substitués par une fonction hydroxy, amino et/ou thio. De façon préférée, le radical R2 peut être une liaison simple ou un groupe mono-15 valent choisi parmi H, CH2OH et (CH2)2-OH, CH3. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, R2 est H; et/ou - le radical R3 représente un groupe divalent ou monovalent; en particulier, R3 est choisi parmi un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou ramifié en CI-Clo saturé, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes 20 tels que O, S, N, ledit groupe hydrocarboné étant éventuellement substitué par une fonction hydroxy, amino et/ou thio. De façon préférée, le radical R3 peut être un groupe monovalent choisi parmi H, CH2OH et (CH2)2-OH, CH3. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, R3 est un groupe méthyle.

25 Selon un mode de réalisation préféré, les groupes de jonction sont choisis parmi la 2-uréïdopyrimidone et la 6-méthyl, 2-uréïdopyrimidone.

Les groupes de jonction, et notamment les groupes de jonction uréïdopyrimidone, peuvent être ajoutés directement ou bien formés in situ au cours du procédé de 30 préparation du polymère supramoléculaire. Les premier et second modes de préparation décrit ci-après illustrent respectivement ces deux alternatives.

Sauf précision contraire, on entend dans la présente description par groupe de jonction, le groupe sans sa fonction réactive. Les groupes de jonction fonctionnalisés, susceptibles de réagir avec le polymère polyalcène fonctionnalisé pour donner le polymère supramoléculaire selon l'invention, sont de préférence de formule (III) et préférentiellement de formule (IV): 35 R3 R2NH O O~N~N~N'L-NCO H H CH3 ~NH O

O~N~N~N'L-NCO H H (III) (IV) dans lesquelles : - L est une liaison simple ou un linker tel que défini ci-dessus; Notamment L est un groupe carboné divalent (alkylène), saturé ou insaturé, voire aromatique, en C1-C20, linéaire, cyclique et/ou ramifié, comprenant éventuelle-ment 1 à 4 hétéroatomes N et/ou O, notamment sous forme de substituant NO2, et notamment un groupement phénylène; 1,4-nitrophényle; 1,2-éthylène; 1,6-héxylène; 1,4-butylène; 1,6-(2,4,4-triméthylhexylène); 1,4-(4-méthylpentylène); 1,5-(5-méthylhexylène); 1,6-(6-méthylheptylène); 1,5-(2,2,5-triméthylhexylène); 1,7-(3,7-diméthyloctylène); -isophorone-; 4,4'-méthylène biscyclohexylène; tolylène ; 2-méthyl-1,3-phénylène; 4-méthyl-1,3-phénylène; 4,4-biphénylèneméthylène. Préférentiellement, L est -isophorone- ; -(CH2)2- ; -(CH2)6- ; -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2 ; 4,4'-méthylène biscyclohexylène ; 2-méthyl-1,3-phénylène; et mieux isophorone. - R2 représente une liaison simple, un groupe divalent de type alkylène en C1-C6, ou un groupe monovalent choisi parmi un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire, ramifié et/ou cyclique, en C1-C30, saturé ou non, éventuellement aromatique, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, S, N; De préférence, R2 peut être une liaison simple ou H, un groupe alkyle en C1-C30; un groupe cycloalkyle en C4-C12, un groupe aryle en C4-C12, un groupe aryl(C4-C12)alkyle en C1-C12; ces groupes étant éventuellement substitués par une fonction amino, thio et/ou hydroxy. Préférentiellement, R2 représente H, CH3, CH2OH, (CH2)2-OH, Ci13H27, C7H15 ou phényle; ou une liaison simple. - R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire, ramifié et/ou cyclique, en C1-C30, saturé ou non, éventuellement aromatique, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, S, N. De préférence, R3 peut être un groupe cycloalkyle en C4-C12, un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30 ou un groupe aryle en C4-C12, éventuellement substi- tués par une fonction amino, thio et/ou hydroxy; préférentiellement, R'3 représente H, CH3, CH2OH, (CH2)2-OH; et encore mieux méthyle.

Dans un mode de réalisation préféré, le polymère supramoléculaire de l'invention répond à la formule : ~~NH O 0 N~NH~NH-L'-NH-C-X-P-X'-C-NH-L"-NH Il II O O dans laquelle : - L' et L" ont, indépendamment l'un de l'autre, la signification indiquée ci-dessus pour L; - X= X'=O et P a la signification indiquée précédemment pour le polymère polyalcène fonctionnalisé. De préférence, L' et L" représentent un groupe carboné divalent (alkylène), saturé ou insaturé, en C1-C20, linéaire, cyclique et/ou ramifié. De préférence, L' et L" sont choisis parmi un alkylène en C1-C20, linéaire ou ramifié; un (alkyl)cycloalkylène en C5-C20, un alkylène-biscycloalkylène, un (alkyl)arylène en 06-C20. Préférentiellement, L' et L" représentent un groupement -isophorone-; - (CH2)2-; -(CH2)6- ; -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2; 4,4'-méthylène biscyclohexylène; 2-méthyl-1,3-phénylène.

De préférence, L' et L" sont identiques. De préférence, L' et L" sont un groupe isophorone. De préférence, P représente un polyéthylène, un polybutylène, un polybutadiène, un polyisoprène, un poly(1,3-pentadiène), un polyisobutylène, ou un de leurs co- polymères, notamment un poly(éthylène/butylène). Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, le polymère supramoléculaire selon l'invention est de formule : H\N~ N N" 'NO H H De préférence, n est tel que la masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) dudit polymère est comprise entre 1000 et 8000, notamment entre 1200 et 5000, voire entre 1500 et 4500, et encore mieux entre 2000 et 4000.

Ledit polymère selon l'invention peut être préparé par les procédés usuellement employés par l'homme du métier, notamment pour former une liaison uréthanne entre les fonctions OH libres d'un polyalcène, et les fonctions isocyanates portées par le groupe de jonction. A titre d'illustration, un premier procédé général de préparation consiste à : - éventuellement s'assurer que le polymère à fonctionnaliser ne comporte pas d'eau résiduelle, - chauffer ledit polymère comportant au moins une fonction réactive, notamment 2 fonctions réactives, en particulier OH, à une température pouvant être comprise entre 60°C et 140°C; l'indice d'hydroxyle du polymère pouvant servir de référence afin de mesurer l'état d'avancement de la réaction ; - ajouter, de préférence directement, le groupe de jonction portant les fonctions réactives, notamment isocyanate; - éventuellement agiter le mélange, sous atmosphère contrôlée, à une tempéra- ture de l'ordre de 90-130°C; pendant 1 à 24 heures; - éventuellement suivre par spectroscopie infrarouge, la disparition de la bande caractéristique des isocyanates (compris entre 2500 et 2800 cm-1) de manière à arrêter la réaction à la disparition totale du pic, puis à laisser revenir à température ambiante le produit final.

La réaction peut également être suivie par dosages des fonctions hydroxyles ; il est aussi possible d'ajouter de l'éthanol afin de s'assurer de la disparition totale des fonctions isocyanate résiduelles. La réaction peut être effectuée en présence d'un solvant, notamment la méthyltétrahydrofurane, le tétrahydrofurane, le toluène, le propylène carbonate ou l'acétate de butyle. Il est également possible d'ajouter un catalyseur conventionnel de la formation de liaison uréthane. A titre d'exemple, on peut citer le dilaurate dibutyle étain. Le polymère peut au final être lavé et séché, voire purifié, selon les connaissances générales de l'homme du métier.

Selon le 2è" mode de préparation, la réaction peut comporter les étapes sui-vantes: (i) fonctionnalisation du polymère de préférence préalablement séché, par un diisocyanate selon le schéma réactionnel : OH-polymère-OH (1 éq.) + NCO-X-NCO (1 éq.) -> OCN-X-NH-(0)CO-polymère-30 OC(0)-NH-X-NCO Le diisocyanate peut être éventuellement en excès par rapport au polymère. Cette première étape peut être faite en présence de solvant, à une température comprise entre 20°C et 100°C. Cette première étape peut être suivie par une période d'agitation, sous atmosphère contrôlée pendant 1 à 24 heures. Le mélange peut 35 être éventuellement chauffé. L'état d'avancement de cette première étape peut être suivi par un dosage des fonctions hydroxyles. puis (ii) réaction du prépolymère obtenu ci-dessus avec la 6-méthylisocytosine de for-mule : Me

N

40 NH2 NO cette deuxième étape peut éventuellement se faire en présence d'un co-solvant comme le toluène, l'acétate de butyle ou le propylène carbonate. Le mélange réactionnel peut être chauffé entre 80°C et 140°C pendant un temps variant entre 1 à 24 heures. La présence d'un catalyseur, notamment le dilaurate dibutyle étain, peut favoriser l'obtention du produit final désiré. La réaction peut être suivie par spectroscopie infrarouge, en suivant la disparition du pic caractéristique de l'isocyanate entre 2200 et 2300 cm-1. A la fin de la réaction, on peut ajouter de l'éthanol au milieu réactionnel afin de neutraliser les éventuelles fonctions isocyanate résiduelles. Le mélange réactionnel peut être éven- tuellement filtré. Le polymère peut également directement être strippé dans un solvant cosmétique.

Ledit polymère à base de polyalcène, seul ou en mélange, peut être présent dans les compositions selon l'invention en une quantité qui peut être comprise entre 1 et 99% en poids, de préférence entre 1,5 et 80% en poids, notamment entre 2 et 60% en poids, voire entre 2,5 et 40% en poids, et mieux entre 3 et 30% en poids, préférentiellement 3,5 à 25% en poids, par rapport au poids de la composition cosmétique finale.

La composition comprend également des dérivés de 4-carboxy 2-pyrrolidinone, qui répondent à la formule générale (l') suivante, et/ou un de ses sels et/ou isomères et/ou solvates : O R'3 R'2 N O dans laquelle : - R'l désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C1-C20 ou ra- mifié en C3-C20; - R'2 désigne un radical alkyle linéaire en C1-C20 ou ramifié en C3-C20 pouvant con-tenir un cycle en C5-C6; un radical cycloalkyle en C5-C6 éventuellement substitué par un ou deux radicaux méthyle; le radical phényle, le radical benzyle ou le radi- cal phénétyle; - R'3 et R'4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C12 ou ramifié en C3-C12, étant entendu que lorsque R'l = H, les composés peuvent être sous leur forme acide libre ou sous forme de leurs sels cosmétiquement acceptables. 35 Dans la formule (Il parmi les groupes alkyles, on peut notamment citer les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, tert-butyle, noctyle, éthyle-2 hexyle, dodécyle, hexadécyle, cyclohexyle ou méthyle cyclohexyle.

Les sels des composés décrits dans la présente invention comprennent les sels non toxiques conventionnels desdits composés tels que ceux formés à partir d'acides ou de bases organiques ou minérales, cosmétiquement acceptable. On peut citer les sels d'ammonium, les sels d'alcanolamine comme la triéthanolamine, d'aminopropanediol, les sels de métal alcalin ou alcalino-terreux, comme le sodium, le potassium, le magnésium et le calcium.

Les composés préférés sont ceux de formule (l') dans laquelle R'3 et R'4 sont hy-10 drogène. De préférence, R'1 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C1-C18 ou ramifié en C3-C18; et mieux un radical alkyle linéaire en C2-C18 ou ramifié en C3-C10. De préférence, R'2 désigne un radical alkyle linéaire en C2-C18 ou ramifié en C3- 15 C18; et mieux un radical alkyle linéaire en C3-C16 ou ramifié en C3-C12; ou un radical cyclohexyle, phényle, benzyle ou phénétyle; et encore mieux un radical alkyle linéaire ou ramifié en C4-C10; et tout particulièrement butyl ou 2-éthylhexyle.

Parmi les composés de formule (l'), on utilisera plus particulièrement les produits 20 (a) à (bx) suivants : O (a) RN=59857-86-2 O (f) RN=59857-84-0 O O (1) G) RN=100453-61-0 RN=59857-87-3 O O (e) RN=102943-44-2 O O O O RN=10080-92-9 O O O O (c) O (d) RN=100911-29-3 R=428518-32-5 O R \~ \ yN/j O (9) RN=428518-33-6 O O ~ O (k) (1) RN=192717-78-5 RN=428518-34-7 RN =856637-16-6 RN =1 01 572-83-2 O O (p) RN=59857-85-1 O O (q) (r) (s) RN=873969-57-4 O (t) O (u) O (W) RN=593253-22-6 (z) (Y) O (aa) RN=101572-84-3 RN=102180-23-4 RN=102444-77-9 O (a k) (ad) (ae) RN=147452-59-3 RN=100878-04-4 O O \ \ O / N-/ N ~ O RN=856636-64-1 RN=100252-83-3 RN=106783-22-6 RN=66397-80-65 O O \ ( a p ) RN=100718-54-5 (aq) RN=64320-92-9 O O x~ N

O (at) (as) RN=91957-98-1 RN=1 0 1 1 05-62-8 (a v) OH OH OH OH (a y) ( a z ) ( b a ) RN=43094-86-6 RN=52743-73-4 RN=208118-23-4 RN=299920-47-15 O (bb) (bd) RN=157687-77-9 RN=944648-73-1 OH RN=696647-92-4 OH N, (bd) RN=845546-13-6 OH RN=116167-27-2 RN=6304-56-9 RN=944511-54-0 OH OH (bj) RN=1211449-66-9 RN=10054-19-0 OH Les contre-ions indiqués peuvent être remplacés par tout contre-ion cationique cosmétiquement acceptable, organique ou minéral, de préférence choisi parmi les cations minéraux alcalins ou alcalinoterreux, tels que Na, Mg, K et Ca, et les cations organiques tels que ammonium NR4+, avec R, identique ou différent, représentant H ou un (hydroxy)alkyle en C1-C6.

Les composés encore plus préférés sont les composés de formules (1), (n), (o), (ac), (am), (at), (au), (av), (ba), (bg), (bl), (bm), (bp), (br), (bw) et (bx).

Les composés de formule (l') peuvent être obtenus selon les synthèses décrites dans les articles suivants : J. Org. Chem., 26, pages 1519-24 (1961); Tetrahedron Asymmetric, 12 (23), pages 3241-9 (2001); J. Industrial & Engineering Chem., 47, pages 1572-8 (1955); J. Am. Chem. Soc., 60, pages 402-6 (1938); et dans les brevets EP0069512, US2811496, US2826588, US3136620, FR2290199 et FR2696744.

Les composés de formule (l') sont de préférence présents, seuls ou en mélange, dans les compositions cosmétiques selon l'invention en une quantité de 0,5 à 400/0 en poids, mieux de 1 à 300/0 en poids, voire 2 à 250/0 en poids, et préférentielle-ment de 3 à 200/0 en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition cosmétique selon l'invention peut comprendre en outre, selon l'application envisagée, un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec les matières kératiniques telles que la peau du visage ou du corps, les cils, les sourcils, les lèvres et les ongles.

La composition cosmétique peut avantageusement comprendre une phase grasse liquide qui peut comprendre au moins un composé choisi parmi les huiles et/ou solvants d'origine minérale, animale, végétale ou synthétique, carbonés, hydrocarbonés, fluorés et/ou siliconés, volatils ou non volatils, seuls ou en mélange dans la mesure où ils forment un mélange homogène et stable et sont compatibles avec l'utilisation envisagée. Par 'volatil', on entend au sens de l'invention, tout composé susceptible de s'évaporer au contact des matières kératiniques, ou des lèvres, en moins d'une heure, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (1 atm). Notamment, ce composé volatil a une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, notamment allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg). Par opposition, on entend par 'non volatil', un composé restant sur les matières kératiniques ou les lèvres à température ambiante et pression atmosphérique, au moins une heure et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa).

La composition peut ainsi comprendre au moins une huile et/ou un solvant choisi parmi, seul ou en mélange :

1/ les esters des acides monocarboxyliques avec les monoalcools et polyalcools; avantageusement, ledit ester est un benzoate d'alkyle en C12-C15 ou répond à la formule suivante : R"1-COO-R"2 où : R"l représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 7 à 19 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, éventuellement substitué et dont la chaîne hydrocarbonée peut être interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N et O et/ou une ou plusieurs fonctions carbonyles, et R"2 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 3 à 30 atomes de carbone et mieux de 3 à 20 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, éventuellement substitué et dont la chaîne hydrocarbonée peut être interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N et O et/ou une ou plusieurs fonctions carbonyles.

Par "éventuellement substitué", on entend que R"1 et/ou R"2 peuvent porter un ou plusieurs substituants choisis, par exemple, parmi les groupements comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisi parmi O et/ou N, tels que amino, amine, alcoxy, hydroxyle. Des exemples des groupes R"1 sont ceux dérivés des acides gras de préférence supérieur choisis dans le groupe constitué des acides acétique, propionique, butyrique, caproïque, caprylique, pélargonique, caprique, undécanoïque, laurique, myristique, palmitique, stéarique, isostéarique, arachidique, béhénique, oléique, linolénique, linoléïque, oléostéarique, arachidonique, érucique, et de leurs mélanges. De préférence, R"1 est un groupe alkyle ramifié non substitué de 4 à 14 atomes de carbone, de préférence de 8 à 10 atomes de carbone et R"2 est un groupe alkyle ramifié non substitué de 5 à 15 atomes de carbone, de préférence de 9 à 11 atomes de carbone.

On peut en particulier citer, de préférence, les esters en C8-C48, éventuellement incorporant dans leur chaîne hydrocarbonée un ou plusieurs hétéroatomes parmi N et O et/ou une ou plusieurs fonctions carbonyle; et plus particulièrement l'huile de purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le ben- zoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle; et les heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, par exemple d'alcools gras comme le dioctanoate de propylène glycol, ainsi que le N-lauroyl sarcosinate d'isopropyle (notamment Eldew®-205SL d'Ajinomoto); les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle; et les esters du pentaérythritol; les esters ramifiés en C8-C16, notamment le néopentanoate d'isohexyle.

2/ les huiles végétales hydrocarbonées à forte teneur en triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des Ion- gueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de maïs, de tournesol, de karité, de ricin, d'amandes douces, de macada- mia, d'abricot, de soja, de colza, de coton, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, d'avocat, de noisette, de pépins de raisin ou de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, d'olive, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat, de jojoba, de palme, de calophyllum; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearinerie Dubois ou ceux vendus sous les dénominations "Miglyol 810®" , "812° " et "818° " par la société Dynamit Nobel.

3/ les alcools, et notamment les monoalcools, en C6-C32, notamment C12-C26, comme l'alcool oléïque, l'alcool linoléique, l'alcool linolénique, l'alcool isostéary- tique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol et l'octyldodécanol;

4/ les huiles hydrocarbonées, linéaires ou ramifiés, volatiles ou non, d'origine synthétique ou minérale, qui peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 5 à 100 atomes de carbones, et notamment la vaseline, les polydécènes, les polyisobutènes hydrogénés tel que le Parléam, le squalane, le perhydrosqualène et leurs mélanges. On peut plus particulièrement citer les alcanes linéaires, ramifiés et/ou cycliques en C5-C48, et préférentiellement les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines); notamment le décane, l'heptane, le dodécane, le cyclohexane; ainsi que l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane.

5/ les huiles de silicone, volatiles ou non volatiles; Comme huiles de silicone volatiles, on peut citer les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité inférieure à 8 centistokes, et ayant notamment de 2 à 10 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyles ou alcoxy ayant de 1 à 22 atomes de carbone; et en particulier l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasi- loxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, l'heptaméthylhexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane, l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane, le dodécaméthylpentasiloxane, le méthylhexyldiméthylsiloxane et leurs mélanges. Les huiles de silicone non volatiles utilisables selon l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS), les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphénylsiloxanes, les diphényldiméthicones, les diphénylméthyldiphényltrisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates.

6/ les éthers en C6 à C40, notamment en C10-C40; les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le monométhyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyléther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol ; 7/ les acides gras en C$-C32, comme l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges. 8/ les cétones liquides à température ambiante (25°C) tels que la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone ; 9/ les aldéhydes liquides à température ambiante tels que le benzaldéhyde, l'acétaldéhyde; 10/ les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle; 11/ les éthers liquides à 25°C tels que le diéthyléther, le diméthyléther ou le dichlorodiéthyléther.

La composition selon l'invention peut également comprendre au moins une cire d'origine végétale, animale, minérale ou de synthèse, voire siliconée. On peut en particulier citer, seules ou en mélange, les cires hydrocarbonées telles que la cire d'abeilles; la cire de Carnauba, de Candellila, d'Ouricoury, du Japon, les cires de fibres de lièges ou de canne à sucre; les cires de paraffine, de lignite; les cires microcristallines; la cire de lanoline; la cire de Montan; les ozokérites; les cires de polyéthylène; les cires obtenues par synthèse de Fischer-Tropsch; les huiles hydrogénées, les esters gras et les glycérides concrets à 25°C. On peut également utiliser des cires de silicone, parmi lesquelles on peut citer les alkyls, alcoxys et/ou esters de polyméthylsiloxane.

La composition peut également comprendre, par exemple dans une phase hydrophile, de l'eau et/ou un ou plusieurs solvants organiques hydrophiles tels que les alcools et notamment les monoalcools, linéaires ou ramifiés en C1-C6, comme l'éthanol, le tertiobutanol, le n-butanol, l'isopropanol ou le n-propanol, ainsi que les polyols comme la glycérine, la diglycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le pentylène glycol, ou encore les polyéthylène glycols, ou bien encore les éthers de glycols notamment en C2 et les aldéhydes en C2-C4 hydrophiles.

La composition selon l'invention peut également comprendre une ou plusieurs matières colorantes qui peuvent être choisies parmi les pigments, les charges, les nacres et les paillettes, et/ou les colorants liposolubles ou hydrosolubles. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, interférentiels ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notam- ment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Les charges peuvent être minérales ou organiques, lamellaires ou sphériques. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de Nylon® et de polyéthy- lène, de poly-R-alanine et de polyéthylène, le Téflon®, la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène, les microsphères creuses telles que l'Expancel® (Nobel Industrie), le polytrap® (Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrocarbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses, les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le 6-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow, 11, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène.

La composition peut comprendre, en outre, d'autres ingrédients utilisés couram- ment dans les compositions cosmétiques. De tels ingrédients peuvent être choisis parmi les antioxydants, les parfums, les huiles essentielles, les conservateurs, les actifs cosmétiques, les hydratants, les vitamines, les céramides, les filtres solaires, les tensioactifs, les émulsionnants, les épaississants, les gélifiants, les agents d'étalement, les agents mouillants, les agents dispersants, les antimousses, les neutralisants, les stabilisants, les polymères, et leurs mélanges. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ces éventuels ingrédients complémentaires et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toute forme acceptable et usuelle pour une composition cosmétique. Elles peuvent donc se présenter sous la forme d'une suspension, une dispersion notamment d'huile dans de l'eau grâce à des vésicules; une solution organique ou huileuse éventuellement épaissie voire gélifiée; une émulsion huile-dans-eau, eau-dans-huile, ou multiple; un gel ou une mousse; un gel huileux ou émulsionné; une dispersion de vésicules notamment lipidiques; une lotion biphase ou multiphase; un spray; d'une lotion, d'une crème, d'une pommade, d'une pâte souple, d'un onguent, d'un solide coulé ou moulé et notamment en stick ou en coupelle, ou encore de solide compacté. L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubi- lité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition.

Les compositions selon l'invention peuvent être utilisées pour le soin ou le maquillage des matières kératiniques telles que les cheveux, la peau, les cils, les sourcils, les ongles, les lèvres, le cuir chevelu et plus particulièrement pour le maquillage des lèvres, des ongles, des cils et/ou du visage. Elles peuvent donc se présenter sous la forme d'un produit de soin et/ou de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des cils, des sourcils, des cheveux, du cuir cheveu ou des ongles; d'un produit solaire ou autobronzant; d'un produit capillaire notamment de coloration, de conditionnement, d'hygiène et/ou de soin des cheveux. Elles se présentent avantageusement sous forme de composition de maquillage, notamment de mascara, de rouge à lèvres, de brillant à lèvres, de baume à lèvres, de fard à joues, de fard à paupières, de fond de teint, de produit pour tatouage, de mascara, d'eye-liner, de vernis à ongles; elles peuvent également se présenter sous forme d'un antitranspirant, d'un produit de bronzage artificiel de la peau, d'un produit de coloration capillaire, ou d'un produit de soin des cheveux.

L'invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des sourcils, des cheveux, du cuir chevelu et/ou des cils, comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition cosmétique telle que définie précédemment. Ce procédé selon l'invention permet notamment le maquillage desdites matières kératiniques, en particulier des lèvres, du visage, des paupières et/ou des joues, par application d'une composition de rouge à lèvres, de fard à paupières ou à joues, ou de fond de teint, selon l'invention.

L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples de réalisation suivants.

Exemple 1 : synthèse d'un polymère à base de polyalcène On sèche 100 g de polymère 1,2-polybutadiène hydrogéné dihydroxylé (G13000 de la société Nisso) à 80°C, sous pression réduite, pendant une nuit. Ce polymère est mis en solution dans 400 ml de toluène anhydre. On ajoute 25 pl de catalyseur (dilaurate de dibutylétain) et on chauffe à 80°C, sous agitation, jusqu'à obtention d'une solution homogène. On ajoute 15 g de molécule fonctionnalisée isocyanate de structure suivante : ~N~H O ~NN NCO O

I 1 H H en solution dans 300 ml de toluène anhydre, sous atmosphère contrôlée à 40°C. Le mélange réactionnel est chauffé à 100°C et agité à cette température pendant 4 heures. Le suivi de la réaction est fait par spectroscopie infrarouge, avec le suivi de la disparition totale du pic caractéristique des isocyanates à 2260 cm-1. A la fin de la réaction, on ajoute 100 ml d'éthanol pour éliminer toute trace d'isocyanate résiduel, puis on filtre le mélange après avoir rajouté de l'isododécane pour rendre la solution moins visqueuse. La solution de polymère est alors directement strippée à l'isododécane.

On obtient une solution du polymère final dans l'isododécane, à 21°/o d'extrait sec; le polymère est caractérisé par GPC (Mn = 6400 et indice de polydispersité = 1,85) et RMN 1H (spectre conforme à ce qui est attendu). Exemple 2 : synthèse d'un polymère à base de polyalcène On chauffe 106,1 g de polymère 1,2-polybutadiène hydrogéné dihydroxylé (G12000 de Nisso), en présence de 22 mg de catalyseur (dilaurate de dibutylétain) à 80°C, sous pression réduite, pendant 2 heures. La température du mélange est descendue à 20°C, sous argon, suivi de l'addition de 10 ml d'isododécane et de 19,3 g d'isophorone diisocyanate (IPDI). Le mélange est agité pendant 16 heures à 20°C, sous atmosphère contrôlée, puis est chauffé à 120°C, suivi de l'addition de 25 ml de propylène carbonate. On ajoute 12 g de 6-méthyl isocytosine, résultant en une suspension homogène blanche. Cette suspension est chauffée à 140°C et est agitée à cette température pendant 6 heures. La réaction est suivie par spectroscopie infrarouge, jusqu'à la disparition totale du pic caractéristique des isocyanates (2250 cm-1). Le mélange est ensuite redescendu à 30°C, et on y ajoute 400 ml d'heptane, 200 ml de THF et 50 ml d'éthanol, avant filtration sur cé-Iite. Le mélange est alors strippé à l'isododécane. On obtient au final une solution du polymère dans l'isododécane, à 20% d'extrait sec; le polymère est caractérisé par GPC (Mn = 7000 et indice de polydispersité = 2,05). Exemple 3 : synthèse d'un polymère à base de polyalcène On chauffe 99 g de polymère 1,2-polybutadiène hydrogéné dihydroxylé (G13000 de Nisso), en présence de 22 mg de catalyseur (dilaurate de dibutylétain) à 80°C, sous pression réduite, pendant 2 heures. La température du mélange est descen- due à 20°C, sous argon, suivi de l'addition de 30 ml d'isododécane et de 11 g d'isophorone diisocyanate (IPDI). Le mélange est agité pendant 16 heures à 20°C, sous atmosphère contrôlée, puis est chauffé à 120°C, suivi de l'addition de 25 ml de propylène carbonate. On ajoute 8,1 g de 6-méthyl isocytosine, résultant en une suspension homogène blanche. Cette suspension est chauffée à 140°C et est agitée à cette température pendant 6 heures. La réaction est suivie par spectroscopie infrarouge, jusqu'à la disparition totale du pic caractéristique des isocyanates (2250 cm-1). Le mélange est ensuite redescendu à 30°C, et on y ajoute 1 litre d'heptane, avant filtration sur célite. Le mélange est alors strippé à l'isododécane. On obtient au final une solution du polymère dans l'isododécane, à 200/0 d'extrait sec; le polymère est caractérisé par GPC (Mn = 4200 et indice de polydispersité = 2,34).

Exemple 4 : synthèse d'un polymère à base de polyalcène On chauffe 89 g de polymère 1,2-polybutadiène hydrogéné dihydroxylé (G13000 de Nisso), en présence de 22 mg de catalyseur (dilaurate de dibutylétain) à 80°C, sous pression réduite, pendant 2 heures. La température du mélange est descen- due à 20°C, sous argon, suivi de l'addition de 60 ml d'isododécane et de 11,6 g de 4,4'-dicyclohexylméthane diisocyanate. Le mélange est agité pendant 16 heures à 20°C, sous atmosphère contrôlée, puis est chauffé à 120°C, suivi de l'addition de 40 ml de propylène carbonate. On ajoute 6,64 g de 6-méthyl isocytosine, résultant en une suspension homogène blanche. Cette suspension est chauffée à 140°C et est agitée à cette température pendant 8 heures. La réaction est suivie par spectroscopie infrarouge, jusqu'à la disparition totale du pic caractéristique des isocyanates (2250 cm-1). Le mélange est ensuite redescendu à 30°C, et on y ajoute 250 ml d'isododécane et 500 ml d'heptane, avant filtration sur célite. Le mélange est alors strippé à l'isododécane.

On obtient au final une solution du polymère dans l'isododécane, à 220/0 d'extrait sec; le polymère est caractérisé par GPC (Mn = 10700 et indice de polydispersité = 2,26).

Exemple 5 : synthèse d'un polymère à base de polyalcène On chauffe 143,1 g de polymère 1,2-polybutadiène hydrogéné dihydroxylé (G12000 de Nisso) en présence de 33 mg de catalyseur (dilaurate de dibutylétain) à 80°C, sous pression réduite, pendant 2 heures. La température du mélange est descendue à 20°C, sous argon, suivi de l'addition de 85 ml d'isododécane et de 30,8 g de 4,4'-dicyclohexylméthane diisocyanate. Le mélange est agité pendant 16 heures à 20°C, sous atmosphère contrôlée, puis est chauffé à 120°C, suivi de l'addition de 70 ml de propylène carbonate. On ajoute 22,6 g de 6-méthyl isocytosine, résultant en une suspension homogène blanche. Cette suspension est chauffée à 140°C et est agitée à cette température pendant 8 heures. La réaction est suivie par spectroscopie infrarouge, jusqu'à la disparition totale du pic caracté- ristique des isocyanates (2250 cm-1). Le mélange est ensuite redescendu à 20°C, et on y ajoute 700 ml d'isododécane et 500 ml d'heptane, avant filtration sur célite. Le mélange est alors strippé à l'isododécane. On obtient au final une solution du polymère dans l'isododécane, à 200/0 d'extrait sec; le polymère est caractérisé par GPC (Mn = 8400 et indice de polydispersité = 2,00). Exemple 6 On a comparé la mise en oeuvre d'un polymère selon l'invention, le polymère pré-paré à l'exemple 2, dans un solvant selon l'invention et dans un solvant classique, l'isododécane. Le solvant selon l'invention testé est le suivant : 0 (av) Mise en oeuvre : on pèse le polymère à solubiliser; on le dilue à 20% ou 40% d'ex-trait sec (ES) dans le solvant testé; on chauffe à 80°C sous agitation pendant 1 heure, on attend le refroidissement et on note l'aspect du mélange.

15 On obtient les résultats suivants : Solvant Observations Polymère de Isododécane Mélange très visqueux, à la limite l'exemple 2 à 20% d'un gel turbide, à 25°C ES Polymère de Isododécane Mélange de très forte viscosité; pas l'exemple 2 à 40% véhiculable, ni manipulable, à 25°C ES Polymère de Solvant selon Le mélange forme une huile vis- l'exemple 2 à 20% l'invention queuse légèrement opaque, à 25°C ES Polymère de Solvant selon Le mélange forme une huile très vis- l'exemple 2 à 40% l'invention queuse, transparente et manipulable, ES à 25°C10

Claims (15)

1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique, comprenant, dans un milieu cosmétiquement accep- table, (i) au moins un polymère supramoléculaire à base de polyalcène, susceptible d'être issu de la réaction d'au moins un polymère polyalcène fonctionnalisé par au moins une fonction réactive, avec au moins un groupe de jonction fonctionnalisé par au moins une fonction réactive susceptible de réagir avec la ou les fonctions réactives portées par le polymère polyalcène fonctionnalisé, ledit groupe de jonction étant capable de former au moins 3 liaisons H (hydrogène), de préférence au moins 4 liaisons H, préférentiellement 4 liaisons H; et (ii) au moins un composé de formule (l'), seul ou en mélange, et/ou un de ses sels et/ou isomères et/ou solvates : O R'3O-R'1 R'2 N O dans laquelle : - R'l désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C1-C20 ou ra- mifié en C3-C20; - R'2 désigne un radical alkyle linéaire en C1-C20 ou ramifié en C3-C20 pouvant con- tenir un cycle en C5-C6; un radical cycloalkyle en C5-C6 éventuellement substitué par un ou deux radicaux méthyle; le radical phényle, le radical benzyle ou le radical phénétyle; - R'3 et R'4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C12 ou ramifié en C3-C12, étant entendu que lorsque R'1=H, les composés peuvent être sous leur forme acide libre ou sous forme de leurs sels cosmétiquement acceptables.
2. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le polymère polyalcène fonctionnalisé est de formule HX-P-X'H dans laquelle : - XH et X'H sont des fonctions réactives, avec X et X', identiques ou différents, choisis parmi O, S, NH, ou NRa, Ra représentant un groupe alkyle en C1-C6; de préférence, X et/ou X' désignent O; préférentiellement, X et X' désignent O; - P représente un homo- ou un copolymère susceptible d'être obtenu par polymérisation d'un ou plusieurs alcènes, linéaires, cycliques et/ou ramifiés, mono ou po- lyinsaturés, en C2-CIO, de préférence en C2-C4, préférentiellement monoinsaturés, linéaires ou ramifiés, en C2-C4.
3. 3. Composition selon la revendication 2, dans laquelle P représente un polymère choisi parmi un polyéthylène, un polybutylène, un polybutadiène, un polyisoprène, un poly(1,3-pentadiène), un polyisobutylène, et leurs copolymères, et notamment un poly(éthylène/butylène).
4. 4. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère polyalcène fonctionnalisé présente une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) comprise entre 1000 et 8000, notamment entre 1200 et 5000, voire entre 1500 et 4500, et encore mieux entre 2000 et 4000.
5. 5. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le groupe de jonction capable de former au moins 3 liaisons H est de formule (1), étant entendu que toutes les formes tautomériques sont inclues : O O' -N NH NH RI (I) dans laquelle : - RI représente une liaison simple, un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou un groupe carboné monovalent, linéaire, ramifié et/ou cyclique, en C1-C30, saturé ou non, éventuellement aromatique, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, S, N; - R2 représente une liaison simple, un groupe divalent de type alkylène en C1-C6, ou un groupe monovalent choisi parmi un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire, ramifié et/ou cyclique, en C1-C30, saturé ou non, éventuellement aromatique, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, S, N; - R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire, ramifié et/ou cyclique, en C1-C30, saturé ou non, éventuellement aromatique, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, S, N; étant entendu qu'au moins un, notamment un ou deux, des groupes RI et R2 est une liaison simple, constituant le point d'accroche du groupe de jonction capable de former au moins 3 liaisons H sur le reste du greffon.
6. 6. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère supramoléculaire à base de polyalcène répond à la formule : ~~NH O 0 N~NHJt,NH-L'-NH-C-X-P-X'-C-NH-L"-NH Il II O O dans laquelle : - L' et L" représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupe carboné diva-lent (alkylène), saturé ou insaturé, en C1-C20, linéaire, cyclique et/ou ramifié; de préférence, L' et L" sont choisis parmi un alkylène en C1-C20, linéaire ou ramifié; un (alkyl)cycloalkylène en C5-C20, un alkylène-biscycloalkylène, un (alkyl)arylène en C6-C20; préférentiellement, L' et L" représentent un groupement -isophorone-; - (CH2)2-; -(CH2)6- ; -CH2CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2; 4,4'-méthylène biscyclohexylène; 2-méthyl-1,3-phénylène. - X=X'=O et P représente un polyéthylène, un polybutylène, un polybutadiène, un polyisoprène, un poly(1,3-pentadiène), un polyisobutylène, ou un de leurs copoly- mères, notamment un poly(éthylène/butylène).
7. 7. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère supramoléculaire à base de polyalcène est de formule : H~\N N N" ^o H H et n est tel que la masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) dudit polymère est comprise entre 1000 et 8000, notamment entre 1200 et 5000, voire entre 1500 et 4500, et encore mieux entre 2000 et 4000.
8. 8. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le polymère supramoléculaire à base de polyalcène, seul ou en mélange, est présent en une quantité comprise entre 1 et 99% en poids, de préférence entre 1,5 et 80% en poids, notamment entre 2 et 60% en poids, voire entre 2,5 et 40% en poids, et mieux entre 3 et 30% en poids, préférentiellement 3,5 à 25% en poids, par rapport au poids de la composition cosmétique.
9. 9. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle, dans le composé de formule (l'), on a : - R'3 et R'4 sont hydrogène, et/ou - R'1 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C1-C18 ou ramifié en C3-C18; et mieux un radical alkyle linéaire en C2-C18 ou ramifié en C3-C10, et/ou - R'2 désigne un radical alkyle linéaire en C2-C18 ou ramifié en C3-C18; et mieux un radical alkyle linéaire en C3-C16 ou ramifié en C3-C12; ou un radical cyclo- hexyle, phényle, benzyle ou phénétyle; et encore mieux un radical alkyle linéaire ou ramifié en C4-C10; et tout particulièrement butyl ou 2-éthylhexyle.
10. 10. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle lecomposé de formule (l') est choisi parmi les produits (a) à (bx) suivants : O O O (c) O O (b) RN =10080-92-9 O O (f) RN =59857-84-0 O O (a) RN=59857-86-2 O (e) RN =102943-44-2 O O (1) G) RN=100453-61-0 RN=59857-87-3 O (d) RN=100911-29-3 R=428518-32-5 O (h) O O O YN O RN=428518-34-7 O (1) RN=192717-78-5 RN=428518-33-6 R=443304-01-6 O O RN=856637-16-6 RN=101572-83-2 O O (p) RN=59857-85-1O (q) (r) (s) RN=873969-57-4 O (t) O (u) O (W) RN=593253-22-6 (Y) (z) (aa) (ad) (ae) O (ab) RN=147452-59-3 RN=100878-04-4RN=856636-64-1 (ag) RN=100252-83-3 RN-1 06753-22-6 RN=66397-80-6 O RN=101572-84-3 RN=102180-23-4 RN=102444-77-9 O ( a p ) RN=100718-54-5 (aq) RN=64320-92-9 0 0 x~ N O (at) (as) RN=91957-98-1 RN-1 01 1°5-62-5(av) (az) RN=208118-23-4 (ba) RN=43094-86-6 OH OH (ay) RN=52743-73-4 RN=299920-47-1 O (bb) RN=696647-92-4 RN=157687-77-9 RN=944648-73-1 OH OH RN=845546-13-6 OH RN=116167-27-2 RN=6304-56-9 RN=944511-54-0 OHOH (bj) RN=1211449-66-9 RN=10054-19-0 OH
11. 11. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le composé de formule (l'), seul ou en mélange, est présent en une quantité de 0,5 à 400/0 en poids, mieux de 1 à 300/0 en poids, voire 2 à 250/0 en poids, et préférentiellement de 3 à 200/0 en poids, par rapport au poids total de la composition.
12. 12. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le mi- lieu cosmétiquement acceptable comprend au moins un ingrédient choisi parmi les huiles et/ou solvants d'origine minérale, animale, végétale ou synthétique, carbonés, hydrocarbonés, fluorés et/ou siliconés, volatils ou non volatils; les cires d'origine végétale, animale, minérale ou de synthèse, voire siliconée; l'eau; les solvants organiques hydrophiles; les matières colorantes; les antioxydants, les par- fums, les huiles essentielles, les conservateurs, les actifs cosmétiques, les hydratants, les vitamines, les céramides, les filtres solaires, les tensioactifs, les émulsionnants, les épaississants, les gélifiants, les agents d'étalement, les agents mouillants, les agents dispersants, les antimousses, les neutralisants, les stabilisants, les polymères, et leurs mélanges.
13. 13. Composition selon l'une des revendications précédentes, se présentant sous la forme d'un produit de soin et/ou de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des cils, des sourcils, des cheveux, du cuir cheveu ou des ongles; d'un produit solaire ou autobronzant; d'un produit capillaire notamment de coloration, de conditionnement, d'hygiène et/ou de soin des cheveux.
14. 14. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment de la peau du corps ou du visage, des lèvres, des ongles, des sourcils, des cheveux, du cuir chevelu et/ou des cils, comprenant l'application sur lesdites matières d'une composition cosmétique telle que définie à l'une des revendications 1 à 13.
15. 15. Procédé selon la revendication 14, pour le maquillage des matières kératiniques, en particulier des lèvres, du visage, des paupières et/ou des joues, parapplication d'une composition de rouge à lèvres, de fard à paupières ou à joues, ou de fond de teint, telle que définie à l'une des revendications 1 à 13.