FR3060318B1 - Composition capillaire sous forme d’emulsion comprenant du peroxyde d’hydrogene, un bicarbonate, au moins un corps gras, au moins un derive phosphores, de l’eau et au moins un tensioactif - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition pour l'éclaircissement et/ou la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant (a) un ou plusieurs agents oxydants chimiques choisis parmi du peroxyde d'hydrogène et/ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d'hydrogène ; (b) un ou plusieurs bicarbonate(s) et/ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de bicarbonate(s), (c) un ou plusieurs dérivés phosphorés, de préférence polyphosphoré(s), de préférence en une teneur totale supérieure ou égale à 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition, (d) un ou plusieurs corps gras, e) de l'eau et de préférence le pH de la composition étant inférieur ou égal à 11, de préférence inférieur ou égal à 10, de préférence inférieur ou égal à 9,7. L'invention concerne également un procédé d'éclaircissement et/ou de coloration mettant en œuvre ladite composition ainsi qu'un dispositif à plusieurs compartiments, approprié pour la mise en œuvre de ladite composition d'éclaircissement et/ou de coloration.

Description

Composition capillaire sous forme d’émulsion comprenant du peroxyde d’hydrogène, un bicarbonate, au moins un corps gras, au moins un dérivé phosphorés, de l’eau et au moins un tensioactif

La présente invention concerne une composition pour l’éclaircissement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, sous la forme d’une émulsion, comprenant (a) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) de préférence choisi parmi du peroxyde d’hydrogène et/ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène ; (b) un ou plusieurs bicarbonate(s) et/ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de bicarbonate(s), (c) un ou plusieurs dérivé(s) phosphoré(s) , de préférence polyphosphoré(s), de préférence en une teneur totale supérieure ou égale à 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition, (d) un ou plusieurs corps gras, e) un ou plusieurs tensioactif(s), et (f) de l’eau. L’invention concerne également un procédé d’éclaircissement, et/ou de coloration mettant en œuvre ladite composition ainsi qu’un dispositif à plusieurs compartiments, approprié pour la mise en œuvre de ladite composition d’éclaircissement et/ou de coloration .

La présente invention a trait au domaine de l’éclaircissement des fibres kératiniques et plus particulièrement à celui de l’éclaircissement capillaire. L’éclaircissement des cheveux est évalué par la hauteur de ton qui caractérise le degré ou le niveau d’éclaircissement. La notion de « ton » repose sur la classification des nuances naturelles, un ton séparant chaque nuance de celle qui la suit ou la précède immédiatement. Cette définition et la classification des nuances naturelles est bien connue des professionnels de la coiffure et publiée dans l’ouvrage « Sciences des traitements capillaires » de Charles ZVIAK 1988, Ed. Masson, pp.215 et 278.

Les hauteurs de ton s’échelonnent de 1 (noir) à 10 (blond clair clair), une unité correspondant à un ton ; plus le chiffre est élevé et plus la nuance est claire. L’éclaircissement permet non seulement d’apporter une hauteur de ton plus claire que la hauteur de ton naturelle, initiale de la chevelure ce qui est particulièrement recherché par les consommatrices, mais également d’apporter de la visibilité à une coloration synthétique ou naturelle lorsque ce système est associé à des colorants.

Les procédés d’éclaircissement des fibres kératiniques humaines utilisés habituellement consistent à employer une composition aqueuse comprenant au moins un agent oxydant, en condition de pH alcalin dans la grande majorité des cas. Cet agent oxydant a pour rôle de dégrader la mélanine des cheveux, ce qui, en fonction de la nature de l’agent oxydant présent, conduit à un éclaircissement plus ou moins prononcé des fibres. Ainsi, pour un éclaircissement relativement faible, l’agent oxydant est généralement le peroxyde d’hydrogène. Lorsqu’un éclaircissement plus important est recherché, on met habituellement en œuvre des sels peroxygénés, comme des persulfates par exemple, en présence de peroxyde d’hydrogène. L’invention a également trait au domaine de la coloration des fibres kératiniques et plus particulièrement à celui de la coloration capillaire.

Parmi les méthodes de coloration des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, on peut citer la coloration d’oxydation ou permanente. Plus particulièrement, ce mode de coloration met en œuvre un ou plusieurs colorants d'oxydation, habituellement une ou plusieurs bases d’oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs.

En général, des bases d'oxydation sont choisies parmi les ortho- ou para-phénylènediamines, les ortho- ou para-aminophénols ainsi que des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, permettent d’accéder à des espèces colorées.

Bien souvent, on fait varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à un ou plusieurs coupleurs, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques, tels que des composés indoliques.

La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs.

Il est également possible d’ajouter à ces compositions, des colorants directs, qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres. Les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, méthiniques, azométhiniques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. La présence de tels composés permet d’enrichir encore la coloration obtenue, en reflets ou bien d’augmenter la chromaticité de la coloration obtenue.

Les procédés de coloration d’oxydation consistent donc à employer avec ces compositions tinctoriales, une composition comprenant au moins un agent oxydant, en général le peroxyde d’hydrogène, en condition de pH alcalin dans la grande majorité des cas. Cet agent oxydant a pour rôle de révéler la coloration, par une réaction de condensation oxydative des colorants d’oxydation entre eux.

La coloration d'oxydation doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agressions extérieures telles que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements.

Le procédé de coloration doit également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui comporte en général des zones différemment sensibilisées (c'est-à-dire abîmées) de sa pointe à sa racine, afin d’obtenir une coloration la plus homogène possible des fibres kératiniques.

Les compositions utilisées dans le procédé de coloration doivent, en outre, présenter de bonnes propriétés de mélange et d'application sur les fibres kératiniques, et notamment de bonnes propriétés rhéologiques pour ne pas couler, lors de leur application, sur le visage, le cuir chevelu, ou en dehors des zones que l'on se propose de teindre. L’une des difficultés vient du fait que le procédé de coloration et/ou d’éclaircissement est généralement mis en œuvre dans des conditions très alcalines et que l’agent alcalin le plus couramment utilisé est l’ammoniaque. L’emploi de l’ammoniaque est particulièrement avantageux dans ce type de procédés. En effet, il permet d’ajuster le pH de la composition à un pH alcalin pour permettre l’activation de l’agent oxydant. Mais cet agent alcalin provoque également un gonflement de la fibre kératinique, avec une ouverture des écailles, ce qui favorise la pénétration de l’agent oxydant à l’intérieur de la fibre, et donc augmente l’efficacité de la réaction.

Or cet agent alcalinisant est très volatil, ce qui occasionne des désagréments à l’utilisateur du fait de l’odeur caractéristique forte, plutôt incommodante de l’ammoniac qui se dégage durant le procédé.

De plus, la quantité d’ammoniac dégagée nécessite l’emploi de teneurs plus importantes que nécessaires pour compenser cette perte. Cela n’est pas sans conséquence pour l’utilisateur qui reste non seulement incommodé par l’odeur mais qui peut également être confronté à des risques plus importants d’intolérance, comme par exemple une irritation du cuir chevelu se traduisant notamment par des picotements, et ce qui a également un impact sur l’intégrité de la fibre.

De plus, dans le cas de la présence de sel peroxygénés, l’utilisation de l’ammoniaque n’est pas sans conséquence sur l’intégrité de la fibre capillaire et peut conduire à une altération de la qualité des cheveux. Les causes essentielles de cette altération de la qualité des cheveux sont une diminution de leurs propriétés cosmétiques, telles que leur brillance, et une dégradation de leurs propriétés mécaniques, plus particulièrement une dégradation de leur résistance mécanique qui peut également se traduire par une augmentation de leur porosité. Les cheveux sont affaiblis et peuvent devenir cassants lors de traitements ultérieurs comme des brushings.

Il a également été proposé de remplacer en totalité ou en partie l’ammoniaque par un ou plusieurs autres agents alcalinisants classiques, tels que les alcanolamines, cependant les solutions proposées jusqu’à présent ne conduisent pas à des compositions aussi efficaces que celles à base d’ammoniaque, notamment parce que ces agents alcalinisants ne conduisent pas à un éclaircissement suffisant des fibres pigmentées en présence de l’agent oxydant. De plus la monoéthanolamine, lorsqu’elle est utilisée à de fortes concentrations peut provoquer des irritations du cuir chevelu.

Ainsi, la technologie d’éclaircissement ou de coloration du cheveu qui doit permettre d’obtenir un éclaircissement suffisant de la fibre implique généralement d’utiliser soit de l'ammoniaque, soit de la monoéthanolamine, soit un mélange de monoéthanolamine et d'ammoniaque, comme agent alcalinisant en mélange avec de l’eau oxygénée.

Ainsi l’un des objectifs de la présente invention est de proposer des compositions d’éclaircissement et/ou de coloration des matières kératiniques, de préférence des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux qui ne présentent pas les inconvénients mentionnés ci-dessus, c’est-à-dire qui sont capables de conduire à de très bonnes performances d’éclaircissement tout en ayant des qualités d’usage supérieures à celles des compositions existantes, notamment en présentant une odeur moins désagréable lors de leur application sur les fibres ou lors de leur préparation, et bien tolérées par le cuir chevelu et respectant la nature du cheveu.

Ces buts et d’autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet une composition cosmétique, pour l’éclaircissement et/ou la coloration des matières kératiniques, de préférence des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, sous la forme d’une émulsion comprenant : (a) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s), de préférence choisi(s) parmi du peroxyde d’hydrogène et/ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène, (b) un ou plusieurs bicarbonate(s) et/ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de bicarbonate(s), (c) un ou plusieurs dérivé(s) phosphoré(s) ; de préférence polyphosphorés, de préférence choisis parmi les composés linéaires ou cycliques comprenant au moins deux atomes de phosphore liés entre eux de façon covalente par au moins un linker L comprenant au moins un atome d’oxygène et/ou au moins un atome de carbone, de préférence le ou lesdits dérivé(s) phosphoré(s), de préférence polyphosphoré(s), étant présent(s), de préférence en une teneur totale supérieure ou égale à 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition, (d) un ou plusieurs corps gras, de préférence en une teneur totale supérieure ou égale 5% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence supérieure à 10% ; (e) un ou plusieurs tensioactif(s), et (f) de l’eau ; (g) éventuellement un ou plusieurs colorant(s) le pH de la composition étant de préférence inférieur ou égal à 11, de préférence inférieur ou égal à 10, de préférence inférieur ou égal à 9,7

Au sens de la présente invention, par « composition pour l’éclaircissement ou par composition éclaircissante », -de même par composition colorante ou composition de coloration, on entend une composition prête à l’emploi qui est appliquée sur les matières kératiniques, de préférence sur les fibres kéranitiques. La composition éclaircissante et/ou colorante peut être préparée juste avant l’application sur lesdites fibres.

La présente invention a également pour objet un procédé d’éclaircissement et/ou de coloration des matières kératiniques, de préférence des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. L’invention concerne aussi un dispositif à plusieurs compartiments permettant la mise en œuvre de la composition selon l’invention.

Les compositions selon l’invention permettent ainsi de conduire à de très bonnes performances d’éclaircissement ou de coloration selon le cas des fibres kératiniques, notamment en termes de niveau et d’homogénéité

Par ailleurs, le procédé d’éclaircissement et/ou de coloration selon l’invention permet également de mettre en œuvre des compositions ne présente pas les inconvénients liés à l’odeur lors de leur application sur les fibres kératiniques ou lors de leur préparation. D’autres caractéristiques et avantages de l’invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine.

Les fibres kératiniques humaines traitées par le procédé selon l’invention sont de préférence les cheveux. L’expression « au moins un » est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».

Les compositions selon l’invention se présentent sous la forme d’une émulsion directe ou inverse, de préférence une émulsion directe ou encore sous forme de micro émulsion.

De façon encore préférée elles sont sous la forme d’une mi crom émulsion.

Selon un mode de réalisation, la microémulsion selon l’invention résulte du mélange de plusieurs compositions, ces compositions étant ou non sous forme de microémulsions. Dans une variante avantageuse, la microémulsion selon l’invention résulte du mélange de plusieurs compositions, de préférence deux compositions, ces compositions se présentant sous forme de microémulsions.

La composition selon l’invention est généralement transparente et/ou translucide.

De plus, elle est facile à appliquer et à répartir sur les mèches de cheveux, et en particulier sur les racines.

En outre, elle ne coule pas et reste bien localisée aux points d’application et s’étale facilement des racines vers les pointes.

On entend par « microémulsion » un mélange thermodynamiquement stable, microscopiquement hétérogène, et macroscopiquement homogène, de deux substances liquides non miscibles entre elles, telles qu’une phase huileuse et une phase aqueuse. Les microémulsions peuvent être de type huile dans eau (H/E ou O/W pour oil in water), c’est-à-dire des gouttelettes d’huile solubilisées sous forme de micelles directes gonflées dans une phase continue aqueuse, ou de type eau dans huile (E/H ou W/O pour water in oil), c’est-à-dire des gouttelettes d’eau solubilisées sous forme de micelles inverses gonflées dans une phase continue huileuse, ou encore de type bicontinue, c’est-à-dire sous forme de structures où l’eau et l’huile sont co-solubilisées, l’eau et l’huile pouvant être simultanément considérées comme étant la phase continue ou la phase dispersée.

Les microémulsions sont à différencier des nanoémulsions qui sont des dispersions thermodynamiquement instables de gouttelettes d’huile ou d’eau au sein d’une phase aqueuse ou huileuse continue.

Les microémulsions se forment par simple mélange des différents constituants, sans nécessité d’apport d’énergie important.

La microémulsion selon l’invention présente l’avantage de pouvoir être préparée à froid, sans apport d’énergie important, ce qui facilite sa fabrication industrielle et, d'autre part, de pouvoir utiliser des actifs thermosensibles qu'il peut être difficile d’incorporer dans des émulsions classiques ou des nanoémulsions quand le procédé de fabrication nécessite une étape de chauffage susceptibles de les dégrader.

En outre les microémulsions présentent généralement une microstructure particulière formée de microgouttelettes dont la taille est telle que la lumière les traverse sans être diffusée, si bien que l'aspect de cette composition est transparent ou translucide alors que l'aspect d'une émulsion classique est opaque.

De plus, la microémulsion selon l’invention présente l’avantage d’être stable, même lorsque la quantité en corps gras présente est élevée, en particulier lorsqu’elle est supérieure ou égale à 5% en poids par rapport au poids de la composition, notamment lorsque l’on souhaite limiter la teneur en tensioactifs.

De plus, par rapport à une émulsion classique ou une nanoémulsion, la microémulsion selon l’invention présente l'avantage de permettre une meilleure pénétration des actifs au niveau de la fibre kératinique du fait de la petite taille de ses microgouttelettes et donc de constituer un meilleur vecteur pour les actifs. De plus, une microémulsion selon l’invention peut contenir une plus grande quantité d'actifs, et en particulier d’actifs difficiles à solubiliser.

En particulier, cela permet de réduire la quantité d’actifs et/ou de composition tinctoriale nécessaire et/ou le temps d’application de la composition sur les fibres pour les colorer ou les décolorer,

Dans le cas où la microémulsion selon l’invention se présente sous forme de gouttelettes dispersées dans une phase continue, a taille moyenne en nombre des gouttelettes de la phase dispersée des microémulsions de l’invention est de préférence inférieure à 100 nm, encore plus préférentiellement inférieure à 50 nm, mieux comprise entre 1 et 50 nm,

La taille moyenne en nombre des particules peut être déterminée en particulier selon la méthode connue de diffusion quasi- élastique de la lumière. A titre d'appareil utilisable pour cette détermination, on peut citer l'appareil de marque BROOKHAVEN équipé d'un banc optique SX 200 (avec laser à 532 nm), et d'un corrélateur Bl 9000. Cet appareil fournit une mesure du diamètre moyen par spectroscopie de corrélation de photon (ou PCS : "Photon Corrélation Spectroscopy") qui permet de déterminer le diamètre moyen en nombre à partir du facteur de polydispersité également mesuré par l'appareil.

La microémulsion peut être préparée par des procédés de préparation classiques de microémulsions, bien connus de l’homme du métier, en particulier suite à l’élaboration des diagrammes de phase permettant de connaître le domaine de formation de la microémulsion.

La microémulsion selon l’invention présente l’avantage de pouvoir comprendre une teneur limitée en émulsionnants, et notamment en tensio-actifs, tout en restant stable. En effet, même après passage en centrifugeuse, la microémulsion selon l’invention revient spontanément à son équilibre thermodynamique initial à une température donnée. Par ailleurs, la microémulsion reste stable même après 2 mois de stockage à 45°C. Une telle composition présente l’avantage de limiter les inconvénients précités liés à une concentration très élevée en agents émulsionnants. (a)agent oxydant chimique

La composition selon l’invention contient un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s), de préférence choisi(s) parmi le peroxyde d’hydrogène et/ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène.

Par « agent oxydant chimique » on entend un agent oxydant différent de l’oxygène de l’air.

Selon un premier mode de réalisation particulièrement préféré, le ou les agent(s) oxydant(s), est ou sont choisi(s) parmi le peroxyde d’hydrogène et/ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène

En particulier le système générateur de peroxyde d’hydrogène peut être choisi parmi : a) le peroxyde d’urée ; b) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d’hydrogène tels que le polyvinylpyrrolidone/LUCU en particulier se présentant sous forme de poudres et les autres complexes polymériques décrits dans US 5,008,093 ; US 3,376,110 ; US 5,183,901 ; c) les oxydases produisant du peroxyde d’hydrogène en présence d’un substrat adéquat (par exemple le glucose dans le cas de glucose oxydase ou l’acide urique avec l’uricase) ; d) les peroxydes de métaux générant dans l’eau du peroxyde d’hydrogène comme le peroxyde de calcium, peroxyde de magnésium; e) les perborates ; ou f) les percarbonates ; g) ou leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition contient du peroxyde d’hydrogène et/ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène choisi(s) parmi a) le peroxyde d’urée, b) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d’hydrogène choisis parmi le polyvinylpyrrolidone/LLCh ; c) les oxydases ; e) les perborates et f) le percarbonates.

De façon préférée, l’agent oxydant est du peroxyde d’hydrogène.

Selon un mode de réalisation particulier, le peroxyde d’hydrogène (et/ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène) peut être ajouté à la composition selon l’invention juste avant son application sur les fibres kératiniques. La ou les composition(s) intermédiaire(s) comprenant le peroxyde d’hydrogène ou le générateur de peroxyde d’hydrogène peut ou peuvent être appelée(s) composition(s) oxydante(s) et peut ou peuvent également renfermer divers composés additionnels ou divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour l’éclaircissement ou colorante des cheveux et tels que définis ci-après.

Selon un mode particulier de l’invention, le peroxyde d’hydrogène et/ou le ou les système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène utilisé représente de préférence une teneur totale en peroxyde d’hydrogène 0,1 à 25 % en poids, de préférence de 1 à 20% en poids, ou encore plus préférentiellement de 2 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation le ou les agents oxydants est(sont) choisi(s) parmi du peroxyde d’hydrogène et/ou des sels peroxygénés.

Sels peroxygénés

En fonction du degré d’éclaircissement souhaité, l’agent oxydant peut également comprendre un agent oxydant choisi de préférence parmi les sels peroxygénés.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs sel(s) peroxygéné(s) en tant qu’agent oxydant.

De façon préférée, le persel n’est pas un composé phosphoré, en particulier n’est pas un composé polyphosphoré.

De façon particulièrement préférée, le sel peroxygéné n’est pas un dérivé phosphoré tel que défini ci-après. En particulier, cela signifie que le (ou les) dérivé(s) phosphoré(s) défini(s) ci-après est (sont) distinct(s) du ou des sel(s) peroxygéné(s) lorsque la composition comprend au moins un sel peroxygéné.

Avantageusement, le ou les sel(s) peroxygéné(s) est(sont) choisi(s) parmi les persulfates, perborates de métaux alcalins, comme le potassium, le sodium ; le peroxyde de magnésium ; seul ou en mélange.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le sel peroxygéné n’est pas un sel d’ammonium.Lorsqu’il(s) est(sont) présent(s), de préférence, la composition comprend au moins un persulfate comme sel peroxygéné, et de manière encore plus préférée, au moins un persulfate de sodium et de potassium.

De préférence, lorsqu’ils sont présent, la teneur en sel peroxygénés varie de 0,01 à 50 % en poids, de préférence de 0,05 à 20% mieux de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids de la composition.

De préférence, lorsque la composition comprend un ou plusieurs sels peroxygénés, elle comprend en outre au moins un agent oxydant choisi parmi le peroxyde d’hydrogène et/ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène.

Agent oxydant additionnels :

La composition selon l’invention peut comprendre en outre un ou plusieurs agents oxydants additionnels différents des sels peroxygénés et différents du peroxyde d’hydrogène et/ou des système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène cités précédemment.

Plus particulièrement, le ou les agents oxydants additionnels peuvent être choisis parmi les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins. b) bicarbonate(s) et/ou système générateur de bicarbonate(s)

La composition selon la présente invention comprend un ou plusieurs bicarbonates et/ou un ou plusieurs systèmes générateurs de bicarbonates encore appelé hydrogénocarbonate.

Le ou les bicarbonates ou le ou les systèmes générateurs de bicarbonates peuvent être mis en œuvre dans une ou plusieurs compositions cosmétiques au cours du procédé selon l’invention.

Par « système générateur de bicarbonate » on entend un système qui génère in situ le bicarbonate comme par exemple du dioxyde de carbone dans de l’eau.

Le ou les bicarbonates est ou sont choisis parmi de préférence: a) les formules suivantes : > R’+, HCO3’ avec R’ représentant un atome d’hydrogène, un métal alcalin, ou un groupement phosphonium R”4P+- où R”, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un groupement (Ci-Côjalkyle éventuellement substitué tel qu’hydroxyéthyle et lorsque R’ représente un atome d’hydrogène l’hydrogénocarbonate est alors appelé dihydrogénocarbonate (CO2, H2O) ; et > Mét’2+ (HCCL’h avec Mét’ représentant un métal alcalino-terreux.

Plus particulièrement, le ou les bicarbonates est ou sont choisis parmi les bicarbonates de métaux alcalins, alcalino-terreux; préférentiellement les bicarbonates de métaux alcalins.

Selon un mode de réalisation préféré, le ou les bicarbonates n’est (ne sont) pas le bicarbonate ammonium.

De préférence, ils sont choisis parmi les bicarbonates de Na, K, Mg, Ca et leurs mélanges, et en particulier parmi le bicarbonate de Na, de K, et leurs mélanges, de préférence le bicarbonate de Na.

Ces bicarbonates peuvent provenir d'une eau naturelle, par exemple eau de source du bassin de Vichy, de La Roche Posay, eau de Badoit (cf. brevet par exemple le document FR 2 814 943). Particulièrement on peut citer, l’hydrogénocarbonate de sodium ou bicarbonate de soude [144-55-8] = NaHCCL, et le dihydrogénocarbonate de calcium = Ca(HCO3)2.

Selon l’invention, le ou les agents bicarbonates utilisés représentent de préférence, de 0,01% à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition selon l’invention et encore plus préférentiellement de 0,1% à 15% et mieux de 0,5 à 10% en poids par rapport au poids totale de la composition. c) dérivé(s) phosphoré(s)

En particulier, la composition selon l’invention comprend c) un ou plusieurs dérivés phosphorés, de préférence polyphosphorés, de préférence en une teneur totale supérieure ou égale à 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Par « dérivé phosphoré » on entend au sens de la présente invention de préférence un composé comprenant au moins un groupement contenant au moins un atome de phosphore, de préférence lié à au moins 2 atomes d’oxygène, mieux au moins 3 atomes d’oxygèneDe préférence l’atome de phosphore est rattaché à un groupement OY ou groupement alkyle, Y étant un atome d’hydrogène, ou de phosphore.

De préférence le ou les dérivé(s) phosphoré(s) sont choisis parmi : - les dérivés phosphatés inorganiques de préférence choisis parmi les phosphates, les pyrophosphates de métal alcalin, tels que le pyrophosphate de sodium, le pyrophosphate de potassium, le pyrophosphate de sodium décahydrate ; et les polyphosphates, tels que le sodium hexamétaphosphate, le sodium polyphosphate, le sodium tripolyphosphate, le sodium trimétaphosphate ; les hydrogénophosphates, éventuellement hydratés, de préférence de métaux alcalins, et leurs mélange ; - et les dérivés phosphorés organiques, de préférence choisis parmi les dérivés phosphates ou polyphosphates organiques tels que les acides polyphosphoriques tels que l’acide phytique (également appelé acide myo-inositol hexaphosphorique , les dérivés phosphonates ou polyphosphonates organiques tels que les acides polyphosphoniques tels que l’EDTMP, DETMP, ATMP, HEDP, DTPMP, et leurs mélanges ; et leurs mélanges.

De préférence, le ou les dérivés phosphoré(s) sont des dérivés polyphosphorés.

Par « dérivé polyphosphoré » on entend des composés linéaires ou cycliques comprenant au moins deux atomes de phosphore liés entre eux de façon covalente par au moins un linker L comprenant au moins un atome d’oxygène et/ou au moins un atome de carbone. Selon un mode de réalisation, lorsque le linker comprend au moins un atome de carbone, il peut comprendre au moins un atome d’azote.

De préférence, le ou les dérivé(s) polyphosphoré(s) mis en œuvre selon la présente invention comprend(comprennent) moins de 20 atomes de phosphore, de préférence moins de 15 atomes de phosphore, de préférence moins de 10 atomes de phosphore.

De préférence le dérivé polyphosphoré comprend au moins deux groupes choisis parmi un groupe -P(R)(=O)-OH, un groupe -P(R)(=0)-0 M, un groupe >P(=O)-OH et/ou un groupe >P(=0)-0 M avec : • M représentant un contre ion cationique, de préférence choisi parmi les métaux alcalins, les métaux alcalino terreux • R représentant un groupe hydroxy, un groupe -0' M, avec M représentant un contre ion cationique, de préférence choisi parmi les métaux alcalins, les métaux alcalino terreux, un groupe (Ci-Ce)alkyle, (Ci-Ce)alkoxy, cycloalkyloxy, (hétéro)aryloxy, et • > représentant les deux liaisons liées à l’atome de phosphore et faisant partie d’un cycle.

Selon la présente invention le ou lesdits dérivés phophorés, de préférence polyphosphorés, sont présents en une teneur totale supérieure ou égale à 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation préféré, le ou les dérivé(s) phosphoré(s) est(sont) choisi(s) parmi le ou les dérivé(s) phosphoré(s) inorganiques, de préférence parmi les dérivé(s) polyphosphoré(s) inorganique(s).

Selon un autre mode de réalisation, le ou les dérivé(s) phosphoré(s) est(sont) choisi(s) parmi le ou les dérivé(s) phosphoré(s) organiques, de préférence parmi les dérivé(s) polyphosphoré(s) inorganique(s).

De préférence le ou les dérivé(s) phosphoré(s) présents dans les compositions selon l’invention est/sont non-aminé(s).

De préférence le ou les dérivé(s) polyphosphoré(s) c) tels que définis précédemment sont choisis parmi : - les dérivés polyphosphorés inorganiques choisis parmi : o les pyrophosphates, de préférence sous forme de sels, de préférence de sels de métal alcalin, hydratés ou non, tels que le pyrophosphate de sodium, le pyrophosphate de potassium, le pyrophosphate de sodium, décahydrate ; o les hexamétaphosphates, de préférence sous forme de sels, de préférence de sels de métal alcalin, hydratés ou non, tels que le sodium hexamétaphosphate ; o les tripolyphosphates ; de préférence sous forme de sels, de préférence de sels de métal alcalin, hydratés ou non, tels que le sodium tripolyphosphate ; o les trimétaphosphates, de préférence sous forme de sels, de préférence de sels de métal alcalin, hydratés ou non, tels que le sodium trimétaphosphate ; o et leurs mélanges ; - et les dérivés polyphosphorés organiques, de préférence choisis parmi : o les dérivés polyphosphatés organiques, tels que les acides polyphosphoriques tels que l’acide phytique (également appelé acide myo-inositol hexaphosphorique, o les dérivés polyphosphonatés organiques, tels que les acides polyphosphoniques tels que l’EDTMP, DETMP, ATMP, HEDP, DTPMP, et leurs mélanges ; - et leurs mélanges.

De préférence le ou les dérivé(s) polyphosphoré(s) sont choisis parmi : - les dérivés polyphosphatés inorganiques choisis parmi les pyrophosphates de métal alcalin hydratés ou non, tels que le pyrophosphate de sodium, le pyrophosphate de potassium, le pyrophosphate de sodium, décahydrate ; et les polyphosphatés, tels que le sodium hexamétaphosphate, le sodium polyphosphate, le sodium tripolyphosphate, le sodium trimétaphosphate ; et leurs mélange ; - et les dérivés polyphosphorés organiques choisis parmi les dérivés polyphosphatés organiques tels que les acides polyphosphoriques tel que l’acide phytique (également appelé acide myo-inositol hexaphosphorique), , , les dérivés polyphosphonatés organiques tels que les acides polyphosphoniques tels que l’EDTMP, DETMP, ATMP, HEDP, DTPMP, et leurs mélanges ; - et leurs mélanges.

De préférence le ou les dérivé(s) polyphosphoré(s) est/sont choisi(s) parmi les dérivés polyphosphatés inorganiques, de préférence parmi les pyrophosphates de métal alcalin, hydratés ou non, de préférence parmi le pyrophosphate de sodium, le pyrophosphate de potassium, le pyrophosphate de sodiumdécahydrate,

De préférence, le ou lesdits dérivés polyphosphoré(s) est/sont choisis parmi les composés appartenant à l’une quelconque des formules (I), (II) et (III) suivantes ; ou leurs mélanges

ainsi que leurs solvatés, tels que les hydrates ; avec

- n allant de 2 à 10 de préférence de 2 à 6 mieux de 2 à 3 ; - m allant de 2 à 10 de préférence de 2 à 6 ; Y représentant une chaîne alkyle comprenant au moins un atome de phosphore et éventuellement un ou plusieurs hétéro atomes différents du phosphore, ou un radical cyclique carboné comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, ledit radical hydrocarboné étant substitué par un ou plusieurs groupements comprenant un ou plusieurs atomes de phosphore ; M ou M’ représentant un atome d’hydrogène, un métal alcalin ou un métal alcalino terreux ; représentant une liaison simple lorsque M ou M’ est H ou une liaison ionique.

Il est entendu que lorsque M ou M’ est différent de H, alors M ou M’ sont tels que la charge globale de la molécule estnulle. Ainsi, dans le cas des métaux divalents M et M’ peuvent représenter un seul et même métal divalent.

Les dérivés polyphosphorés de formule (I) sont linéaires.

Les dérivés polyphosphorés de formule (II) sont cycliques.

De préférence, selon un premier mode de réalisation, le ou les dérivés polyphosphoré(s) sont des composés polyphosphatés inorganiques, de préférence choisis parmi : • les polyphosphatés, et/ou leurs hydrates ; et leurs mélanges, de préférence de sodium et/ou de potassium, tel que le sodium hexameta phosphate (SHMP),

le sodium polyphosphate, sodium tripolyphosphate, sodium trimeta phosphate, de préférence le sodium tripolyphosphate de formule suivante :

• les pyrophosphates et/ou leurs hydrates, et leurs mélanges, de préférence de sodium et/ou de potassium ; de préférence choisis parmi le sodium pyrophosphate et/ou le potassium pyrophosphate, et leurs hydrates, tels que le pyrophosphate de sodium, décahydrate de formule suivante,

ou le pyrophosphate de potassium de formule suivante :

Selon un second mode de réalisation, le ou les dérivés polyphosphorés sont des dérivés polyphosphatés organiques et/ou des dérivés polyphosphonatés organiques, de préférence choisis parmi les acides polyphosphoriques , les acides polyphosphoniques tels que l’EDTMP, DETMP, ATMP, HEDP, DTPMP

DETMP et leurs mélanges ; - L’acide Iminodi(methylphosphonique) (exemple L) ou ses sels et leurs mélanges ;

- Le Tetrasodium étidronate (exemple K) de formule

- l’acide phytique de formule

- et leurs mélanges.

De préférence les dérivés polyphosphorés sont choisis parmi les polyphosphatés inorganiques de préférence choisis

parmi : les pyrophosphates de métal alcalin, éventuellement hydratés, de préférence choisis parmi le pyrophosphate de sodium, le pyrophosphate de potassium, le pyrophosphate de sodium, décahydrate ; et les polymétaphosphates, tels que le sodium hexamétaphosphate, le sodium trimétaphosphate ; les sodium polyphosphatés tels que le sodium tripolyphosphate,et leurs mélanges. On utilise de préférence le sodium et/ou le potassium en tant que métal alcalin.

Selon un autre mode de réalisation, les dérivés polyphosphorés organiques, sont choisis parmi les acides polyphosphoriques tels que l’acide phytique, , les acides polyphosphoniques tels que l’EDTMP, DETMP, ATMP, HEDP, DTPMP, et leurs mélanges.

De préférence le ou les dérivés polyphosphorés c) tels que définis précédemment représentent une teneur totale allant de 0,5% à 20 % en poids du poids de la composition les contenant. Plus particulièrement de 0,55 à 15% en poids, mieux de 0,7 à 12% en poids, mieux encore de 1 % à 10 % en poids de la composition.

De préférence, le ou les dérivés polyphosphorés c) tels que définis précédemment représentent une teneur totale allant de 2 à 10% en poids, de préférence de 2,5% à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

La composition selon l’invention peut en outre comprendre un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) additionnel(s) différent(s) du ou des bicarbonates b) tels que définis précédemment, et différents du ou des dérivés phosphorés c) tels que définis précédemment.

Agent alcalinisant additionnel L’agent alcalinisant additionnel peut être minéral ou organique. Il peut être choisi parmii) les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés ii) les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, iii) les hydroxydes minéraux ou organiques, iv) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, v) les acides aminés de préférences basiques comme l’arginine, la lysine, l’ornithine, la citruline et l’hystidine, et vi) les composés de formule (II) suivante : dans laquelle .

- W est un groupe divalent (Ci-Csjalkylène, de préférence propylène, éventuellement substitué notamment par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en C1-C4 ; - Ra, Rb, Rc et Ra, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4 ; vii) et leurs mélanges.

Les hydroxydes minéraux ou organiques, particulièrement les hydroxydes minéraux ou organiques sont de préférences choisis parmi i) les hydroxydes d’un métal alcalin, ii) les hydroxydes d’un métal alcalino-terreux, comme les hydroxydes de sodium ou de potassium, iii) les hydroxydes d’un métal de transition, tels que les hydroxydes des métaux des groupes III, IV, V et VI, iv) les hydroxydes des lanthanides ou des actinides, les hydroxydes d’ammoniums quaternaires et l’hydroxyde de guanidinium.

Lorsqu’il(s) est(sont) présent(s), le ou les agent(s) alcalinisant(s) d) tels que définis précédemment représentent de préférence de 0,001% à 10 % en poids, plus particulièrement de 0,005 % à 8 % par rapport au poids total de la ou des compositions les contenant \.[préf a été supprimée dans lere relecture minox déco]

Selon un mode de réalisation avantageux de l’invention, la composition selon l’invention ne comprend pas

d’ammoniaque, ni de composé générateur d’ammoniaque, tels que les sels d’ammonium..

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition ne comprend pas de sels d’ammonium. Ainsi, de façon préférée l’agent alcalin n’est pas choisi parmi l’ammoniaque ou les sels d’ammonium

Selon un mode de réalisation avantageux de l’invention, la composition selon l’invention ne comprend pas d’amine organiques tels que les alcanolamines et en particulier tels que la monoéthanolamine.

De préférence, la composition selon l’invention, la composition selon l’invention ne comprend pas d’agent alcalin additionnel aminé en particulierd’ammoniaque ou d’amine organique.

La composition selon l’invention peut en outre comprendre un ou plusieurs agent(s) acidifiant(s) différents des composés phosphorés tels que définis précédemment.

Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux comme par exemple l'acide chlorhydrique, l'acide borique, l'acide nitrique, l'acide sulfurique ou les acides organiques comme par exemple les composés comprenant au moins une fonction acide carboxylique comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, une fonction acide sulfonique,.

De préférence, l’agent acidifiant est différent des dérivés phosphorés et/ou polyphosphorés. De préférence, l’agent acidifiant n’est pas un composé phosphoré ou polyphosphoré. .

Ne vaut-il pas mieux être clair et dire d’emblée qu’ils sont différents des composés phosphorés ??

Il peut être ajusté par ajout d'agents acidifiants pouvant être choisis parmi l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide borique, ainsi que des acides carboxylique comme par exemple l'acide acétique, l'acide lactique, l'acide citrique, ou des acides sulfonique. pH de la composition

La composition selon l’invention présente de préférence un pH inférieur ou égal à 11, de préférence inférieur ou égal à 10, de préférence inférieur ou égal à 9,7.

De préférence, la composition selon l’invention présente un pH variant de 6 à 11, de préférence de 6 à 10. de préférence de 6 à 9,7.

De préférence le pH de la composition selon l’invention varie de 7 à 8,5.

En particulier, on observe que, par rapport aux compositions d’éclaircissement ou de colration existantes, les compositions selon l’invention permette d’obtenir un bon ou meilleur niveau d’éclaircissement ou de coloration tout en présentant un pH sensiblement plus bas (c’est-à-dire plus proche de 7). (d) Corps gras.

La composition selon l’invention comprend un ou plusieurs corps gras, de préférence en une teneur totale supérieure ou égale à 5% en poids, de préférence supérieur ou égale à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Par « corps gras », on entend au sens de la présente invention un composé organique insoluble dans l’eau à température ambiante ordinaire (20-25°C) et à la pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa), ayant une solubilité dans l’eau inférieure à 5%, de préférence inférieure à 1%, et encore plus préférentiellement inférieure à 0,1%. Les corps gras présentent généralement dans leur structure une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l’éthanol, le benzène, l’huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane.

Les corps gras sont par ailleurs non (poly)oxyalkylénés et non (poly)glycérolés. En d’autres termes, les corps gras ne comportent pas dans leur structure un motif (poly)oxyde d’éthylène ou de (poly)glycérol ou de(poly) propylèneglycol.

De préférence le ou les corps gras est/sont présent(s) en une teneur totale supérieure ou égale à 5% en poids, de préférence supérieur ou égale à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.

De préférence, la teneur en corps gras représente de 5 à 80 % en poids, plus préférentiellement de 10 à 80% en poids, de préférence de 15 à 75% en poids, mieux de 20 à 70 % en poids, encore plus avantageusement de 25 à 70 %, préférentiellement de 25 à 60% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Le ou les corps gras peuvent être choisis parmi les corps gras solides et/ou les corps gras liquides (également appelé « huile »), et leurs mélanges.

Par « huile » on entend un « corps gras » qui est liquide c'est-à-dire qui est capable de s’écouler sous l’action de son propre poids à température ambiante (25 °C), et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa). De préférence la viscosité à la température de 25 °C et à une vitesse de cisaillement de ls'1 de l’huile est comprise entre 10' 3 Pa.s et 2 Pa.s. Elle peut être mesurée avec un rhéomètre Thermo Haake RS600 à géométrie cône plan ou un appareil équivalent.

Par « corps gras solide », on entend au sens de la présente invention un corps gras non liquide à température ambiante (20-25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa), en particulier un composé solide ou un composé présentant une viscosité supérieure à 2 Pa.s à un taux de cisaillement de ls'1 dans les conditions mentionnées ci-avant.

Les corps gras solides utilisés dans la composition selon l’invention présentent une température de fusion supérieure à la température ambiante, de préférence une température de fusion supérieure ou égale à 40°C, préférentiellement allant de 46 à 95°C.

En particulier, le corps gras peut être choisi parmi les corps gras hydrocarbonés, les corps gras siliconés et/ou les corps gras fluoré.

Par «corps gras hydrocarboné », on entend un corps gras formé essentiellement, voire constitué, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d’atome de silicium ou de fluor. Il peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.

Le corps gras hydrocarboné peut en particulier être choisi parmi les hydrocarbures, les corps gras d’origine animale, les corps gras d’origine végétale, les alcools gras et les esters gras et les éthers gras.

Selon un premier mode de réalisation le corps gras peut être siliconé.

On entend par « corps gras siliconé », un corps gras contenant au moins un atome de silicium. Par corps gras non siliconé », on entend un corps gras ne contenant pas d’atome de silicium (Si).

Selon un mode de réalisation le corps gras siliconé peut être une huile de silicone liquide (également appelée huile siliconée ou silicone liquide). Par « silicone liquide », on entend, un organopolysiloxane liquide à la température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg ; soit 1,013.105 Pa).

De préférence, la silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes liquides , notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS) liquides, et les polyorganosiloxanes liquides comportant au moins un groupement aryle.

Les polydialkylsiloxanes sont notamment choisies parmi les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl, et les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA). Les polyorganosiloxanes à groupements aryle dont notamment choisis parmi les polydiarylsiloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkyl-arylsiloxanes.

Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles.

Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi : (i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE® 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges.

On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule :

On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de

tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-l,l'-(hexa- 2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10'6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics".

On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des gommes et des résines de polydialkylsiloxanes, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels ci-dessus ainsi que leurs mélanges.

Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C.

Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.

On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de diméthiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.

Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (C1-C20) siloxanes.

Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des polydiméthylsiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges.

De préférence, les corps gras utilisables dans la composition selon l’invention sont des corps gras non siliconés, c’est-à-dire un corps gras ne contenant pas d’atome de silicium (Si).

Selon un second mode de réalisation le corps gras peut être fluoré. Par «corps gras fluoré », on entend un corps gras contenant au moins un atome de fluor.

En particulier, à titre de corps gras fluoré on peut citer les huiles fluorées comme le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTEC® PCI" et "FLUTEC® PC3" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2-diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 5050®" et "PF 5060®" par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYL®" par la Société Atochem ; le nonafluoro-méthoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052®" par la Société 3M.

Selon un troisième mode de réalisation préféré le corps gras est un corps gras hydrocarboné tel que défini précédemment. En particulier, de façon préférée, le ou les corps gras hydrocarbonés sont choisis parmi les huiles hydrocarbonées, les corps gras solides hydrocarbonés, et leurs mélanges, de préférence parmi les huiles hydrocarbonées.

De préférence, le ou les corps gras de préférence hydrocarbonés, sont avantageusement choisis parmi alcanes en C6-C16, linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques, tels que l’hexane, le dodécane, les isoparaffines comme l’isohexadécane, l’isodécane. I 'isododecane et leurs mélanges ; les hydrocarbures de plus de 16 atomes de carbone, de préférence les huiles de paraffine, la vaseline, l’huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®, et leurs mélanges, , les alcools gras liquides tels que l’octyldodécanol, les acides gras, les esters d’acides gras et/ou d’alcools gras liquides, ou leurs mélanges.

Selon une première variante préférée de l’invention, le corps gras est une huile, de préférence hydrocarbonée.

De préférence, on utilise au moins un Corps gras liquide, c’est-à-dire au moins une huile.

De façon préférée les huiles hydrocarbonées sont choisies parmi : les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique, halogénés ou non halogénés, de moins de 16 atomes de carbone, en particulier ayant entre 6 et 15 atomes de carbone, comme l’hexane, le cyclohexane, l’undécane, le dodécane, l’isododécane, l’isohexadécane, le tridécane, ou de plus de 16 atomes de carbone, telle que l’huile de vaseline, l’huile de paraffine, les polydécènes de formule CionH[(2on)+2] dans laquelle n varie de 3 à 9 et de préférence de 3 à 7, les polybutènes, les polybutènes hydrogénés, le polyisobutène, polyisobutène hydrogénés tel que Parléam®, et leurs mélanges . les alcools gras liquides insaturés ou ramifiés, comportant de 6 à 30 atomes de carbone, tels que ceux de formule CnH2n+iOH avec n un entier compris inclusivement entre 6 et 20. On peut notamment citer l’alcool oléique, l’alcool linolénique, l’alcool linoléique, l’alcool ricinoléique, l’alcool undécylénique, l’alcool isostéarylique, et l’octyldodécanol. les huiles triglycérides d’origine végétale ou synthétique, telles que les triglycérides liquides d’acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d’abricot, de macadamia, d’arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l’huile de jojoba, l’huile de beurre de karité ; et les esters liquides différents des triglycérides.

Ces esters sont de préférence les esters liquides de mono- ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en Ci-C26 et de mono- ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en Ci-C26, le nombre total d’atomes de carbone des esters étant supérieur ou égal à 10.

De préférence, pour les esters de monoalcools, l’un au moins de l’alcool ou de l’acide dont sont issus les esters de l’invention est ramifié.

Parmi les monoesters de monoacides et de monoalcools, on peut citer les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, les myristates d'alkyle tels que le myristate d'isopropyle ou d’éthyle, le stéarate d’isocétyle, l’isononanoate d’éthyl-2-hexyle, le néopentanoate d’isodécyle, et le néopentanoate d’isostéaryle.

On peut également utiliser les esters d'acides di- ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono-, di- ou tricarboxyliques et d'alcools non-sucres di-, tri-, tétra- ou pentahydroxylé en C4-C26·

On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol.

Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butylé, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le dicaprylate de propylène glycol, le stéarate de butylé, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et l'isononanate d'isononyle, l'octanoate de cétyle.

La composition peut également comprendre, à titre d’ester gras liquide, des esters et di-esters de sucres et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22· Il est rappelé que l’on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcools, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.

Les huiles hydrocarbonées sont de préférence choisies parmi les polydécènes de formule CionH[(2on)+2] dans laquelle n varie de 3 à 9 et de préférence de 3 à 7, les alcools gras, les esters et en particulier les esters d'alcools gras ou d'acides gras, les esters ou di-esters de sucres d'acides gras en C12-C24, ou les esters cycliques, les éthers cycliques, les huiles hydrocarbonées, les huiles minérales, les huiles végétales ou les huiles animales, ou leurs mélanges.

De préférence, le ou les corps gras liquides sont choisis parmi les polydécènes l’huile de vaseline, l’huile de paraffine, l’isododecane, les alcools gras, tels que l’octyldodécanol ou l’alcool isostéarylique, les esters liquides d'alcools gras ou d'acides gras, l’huile de vaseline, l’huile de paraffine, les polydécènes et leurs mélanges.

Encore plus préférentiellement, les corps gras liquides sont choisis parmi l’huile de vaseline , l’isododecane et l’octyldodécanol, et leurs mélanges.

De préférence, le ou les corps gras liquides (à température ambiante), de préférence hydrocarbonés, sont présents dans la composition selon l’invention dans une teneur totale allant de à 5 à 80 % en poids, plus préférentiellement de 10 à 80% en poids, de préférence de 15 à 75% en poids, mieux de 20 à 70 % en poids, encore plus avantageusement de 25 à 70 %, préférentiellement de 25 à 60% en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon une seconde variante de l’invention, le corps gras hydrocarboné est solide. La composition selon l’invention comprend ainsi un ou plusieurs corps gras hydrocarbonés solides.

De façon préférée les corps gras hydrocarbonés solides sont choisis parmi :

De préférence, le ou les corps gras solides sont choisis parmi les alcools gras et les esters d’acide gras et/ou d’alcool gras ainsi que leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré, le ou les corps gras hydrocarbonés solides sont choisis parmi les alcools gras et/ou les esters d’acide gras et/ou d’alcools gras solides. De préférence, les corps gras hydrocarbonés solides sont choisis parmi les alcools gras solides sont saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 14 à 30 atomes de carbone et/ou les esters solides issus d’acides gras en C9-C26 et d’alcools gras en C9-C26·

De préférence, les alcools gras solides sont saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 14 à 30 atomes de carbone. De préférence le ou les alcools gras sont choisis parmi les alcools gras saturés et linéaires comportant de 14 à 30 et de préférence de 16 à 22 atomes de carbone.

En outre, il est entendu que les alcools gras ne comprennent pas de motif(s) oxyalkyléné(s) en C2-C3 ni de motif(s) glycérolé(s).

On peut citer par exemple l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, l’alcool béhénique et leur mélange. On peut par exemple utiliser l’alcool cétylstéarylique.

Le ou les corps gras solides hydrocarbonés peuvent également être choisis parmi les esters d’acide gras et/ou d’alcools gras solides, on peut citer notamment les esters solides issus d’acides gras en C9-C26 et d’alcools gras en C9-C26.

En particulier, ces esters, peuvent être choisis parmi le béhénate d'octyldodécyle, le béhénate d'isocétyle, le lactate de cétyle, l'octanoate de stéaryle, l'octanoate d'octyle, l'octanoate de cétyle, l'oléate de décyle, le stéarate de myristyle, le palmitate d'octyle, le palmitate de cétyle, le pélargonate d'octyle, le stéarate d'octyle, les myristates d'alkyle tels que le myristate de cétyle, de mirystyle ou de stéaryle, et le stéarate d'hexyle.

De préférence, le ou les corps gras solides à température ambiante, de préférence hydrocarbonés, sont présents dans la composition selon l’invention dans une teneur totale allant de à 0,1% à 15% en poids, de préférence de 0,5% à 10% en poids et plus préférentiellement de 1% à 8% en poids par rapport au poids total de la composition.

De préférence, le ou les corps gras sont choisis parmi les corps gras hydrocarbonées, plus préférentiellement parmi : les alcanes en Cô-Ciô, linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques, tels que l’hexane, le dodécane, les isoparaffines comme l’isohexadécane, l’isodécane, et leurs mélanges ; - les hydrocarbures de plus de 16 atomes de carbone, de préférence les huiles de paraffine, la vaseline, l’huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®, et leurs mélanges, - les alcools gras, tels que l’octyldodecanol, l’alcool isostearylique, l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique, l’alcool béhénique et leurs mélanges ; - et leurs mélanges.

De préférence ils sont choisis parmi les corps gras liquides hydrocarbonés.

La composition selon l’invention peut comprendre de préférence au moins 5% en poids total de corps gras, de préférence non siliconés, en particulier d’huiles de préférence hydrocarbonées, par rapport au poids total de la composition de l’invention, de préférence au moins 10% en poids.

Plus particulièrement, la composition selon l’invention peut comprendre au moins 15% en poids, mieux au moins 20% en poids, encore mieux au moins 25% en poids de corps gras de préférence non siliconés, en particulier d’huiles de préférence non siliconées, par rapport au poids total de la composition.. e) Tensioactifs :

La composition selon la présente invention comprend un ou plusieurs agents tensioactifs. Ceux-ci peuvent être choisis parmi les agents tensioactifs anioniques, les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, les agents tensioactifs non-ioniques et les agents tensioactifs cationiques.

On entend par « agent tensioactif anionique », un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements co2h, co2; so3h, SO3-, oso3h, OSOf, h2po3, HPOf, PO32', H2PO2, HPO2-, PO22', POH et PO'. A titre d’exemples d’agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l’invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-alkyl(Ci-C4)-N-acyltaurates, les sels de monoesters d’alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d’acides D-galactoside-uroniques, les sels d’acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d’acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d’acides alkyl amidoéther-carboxyliques ; et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés ; les groupes alkyle et acyle de tous ces composés (sauf mention contraire) comportant généralement de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant généralement un groupe phényle.

Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène.

Les sels de monoesters d’alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d’alkyle en C6-C24, les polyglycosides-tartrates d’alkyle en C6-C24 et les polyglycoside-sulfosuccinates d’alkyle en C6-C24·

Lorsque le ou les tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, ils peuvent être choisis parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d’ammonium, les sels d’amines et en particulier d’aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que le sel de magnésium. A titre d’exemple de sels d’aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanol-amine, les sels de 2-amino 2-méthyl 1-propanol, 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane.

On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.

Les tensioactifs anioniques éventuellement présents peuvent être des tensioactifs anioniques doux, c’est-à-dire sans fonction sulfate.

En ce qui concerne les tensioactifs anioniques doux, on peut citer en particulier les composés suivants et leurs sels, ainsi que leurs mélanges : les acides alkyl éther carboxyliques polyoxyalkylénés ; les acides alkylaryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés ; les acides alkylamido éther carboxyliques polyoxyalkylénés en particulier ceux comportant 2 à 50 groupements oxyde d’éthylène ; les acides d’alkyl D galactoside uroniques ; les acylsarcosinates, les acylglutamates ; et les esters d’alkylpolyglycosides carboxyliques.

Tout particulièrement, on peut utiliser des acides alkyl éther carboxyliques polyoxyalkylénés comme par exemple l’acide lauryl éther carboxylique (4,5 OE) commercialisé par exemple sous la dénomination ΑΚΥΡΟ RLM 45 CA de KAO.

Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d’amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate.

On peut citer en particulier les alkyl(C8-C2o)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les (alkyl en C8-C2o)amido(alkyl en C3-Csjbétaïnes ou les (alkyl en C8-C2o)amido(alkyl en Çfi-Csjsulfobétaïnes.

Parmi les dérivés d’amines aliphatiques secondaires ou tertiaires éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (Ai), (A2) et (A3) suivantes :

Ra-CONHCH2CH2-N+(Rb)(Rc)(CH2COO) (AJ dans laquelle :

Ra représente un groupe alkyle ou alkényle en Cio à C30 dérivé d'un acide Ra-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle,

Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle, et

Rc représente un groupe carboxyméthyle ; et R’a-CONHCH2CH2-N(B)(B') (A2) dans laquelle : B représente -CH2CH2OX', B' représente -(CH2)Z-Y', avec z = 1 ou 2, X' représente le groupe -CH2-COOH, CH2-COOZ’, -CH2CH2-COOH, -CH2CH2-COOZ’, ou un atome d'hydrogène, Y' représente -COOH, -COOZ’, le groupe -CH2-CHOH-SO3H ou CH2-CHOH-SO3Z’, Z’ représente un ion issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique, R’a représente un groupe alkyle ou alkényle en Cio à C3o d'un acide R’a-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé.

Ces composés de formule (Ai) ou (A2) sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5eme édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré.

Ra”-NHCH(Y”)-(CH2)nCONH(CH2)n-N(Rd)(Re) (A3) formule dans laquelle : Y” représente le groupe -COOH, -COOZ”, -CH2-CH(OH)SO3H ou le groupe -CH2CH(OH)SO3-Z” ;

Rd et Re, indépendamment l’un de l’autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1-C4 ; Z” représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;

Ra” représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 d'un acide Ra”-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée ; n et n’, indépendamment l’un de l’autre, désigne un nombre entier allant de 1 à 3.

Parmi les composés de formule (A3) on peut citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la société CHIMEX sous l’appellation CHIMEXANE HB.

Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les (alkyl en Cs-C 2o)bétaïnes tel que la cocoylbétaine, les (alkyl en C8-C2o)amido(alkyl en C3-C8)bétaïnes tel que la cocoylamidopropylbétaïne, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi la cocoylamidopropylbétaïne et la cocoylbétaine.

Le ou les agents tensioactifs non-ioniques dans les compositions de la présente invention sont notamment décrits par exemple dans « Handbook of Surfactants » par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. Ils sont choisis notamment parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl(Ci-C2o)phénols ou les acides gras, ces composés étant éthoxylés, propoxylés ou glycérolés, et ayant au moins une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 1 à 200 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 1 à 30.

On peut également citer les condensais d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras ; les amides gras éthoxylés ayant de préférence de 1 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 4, les esters d'acides gras du sorbitan éthoxylés ayant de 1 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les (alkyl en Cô-C 24)polyglycosides, les huiles végétales oxyéthylénées, les dérivés de N-(alkyl en C6-C24)glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'(alkyl en Cio-Ci4)amines ou les oxydes de N-(acyl en Cio-Ci4)-aminopropylmorpholine.

Le ou les agents tensioactifs cationiques utilisables dans la composition selon l’invention sont généralement choisis parmi les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. A titre de sels d’ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple : - ceux répondant à la formule générale (X) suivante :

(X) dans laquelle les groupes Rx à Ru, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes Rx à Ru comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes.

Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en C1-C30, alcoxy en C1-C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en C1-C30, alkyl(Ci2-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(Ci2-C 22)acetate, et hydroxyalkyle en C1-C30, X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates.

Parmi les sels d’ammonium quaternaire de formule (X), on préfère d’une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d’alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d’autre part, le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium ou le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylammonium, ou encore, enfin, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl-(myristylacétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK. - les sels d’ammonium quaternaire de l’imidazoline, comme par exemple ceux de formule (XI) suivante :

(xi) dans laquelle R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R13 représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R14 représente un groupe alkyle en C1-C4,

Ris représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4, X" est un anion choisi dans le groupe des

halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates.

De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO. - les sels de di- ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (XII) suivante :

dans laquelle Ri6 désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène, R17 est choisi parmi l’hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(CH2)3-N+(Ri6a)(Rl7a)(Rl8a),

Riôa, Ri7a, Ri8a, Ris, R19, R2o et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l’hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X' est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate.

De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75).

- les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, tels que, par exemple, ceux de formule (XIII) suivante :

(XIII) dans laquelle : R22 est choisi parmi les groupes alkyles en Ci-Cô et les groupes hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en Ci-Cô, R23 est choisi parmi : - le groupe

- les groupes R27 hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi : - le groupe

- les groupes R29 hydrocarbonés en Ci-Cô, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6, rl et tl, identiques ou différents, valent 0 ou 1, r2 + rl = 2 r et tl + t2 = 2 t, y est un entier valent de 1 à 10, x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10, X' est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique,

sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29·

Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires.

De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle.

Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.

Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.

Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.

Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.

Avantageusement, y est égal à 1.

De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. L'anion X' est de préférence un halogénure, de préférence chlorure, bromure ou iodure, un alkyl(Ci-C4)sulfate, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X' est encore plus particulièrement le chlorure, le méthylsulfate ou l’éthylsulfate.

On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (XIII) dans laquelle : - R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1, - z est égal à 0 ou 1, - r, s et t sont égaux à 2, - R23 est choisi parmi : - le groupe

- les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14- C22, - l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi : - le groupe

- l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires.

On peut citer par exemple parmi les composés de formule (XIII) les sels, notamment le chlorure ou le méthylsulfate de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthylhydroxyéthyl méthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthylméthyl ammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de mono acyloxyéthylhydroxyéthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.

Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou

d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation, tel qu'un halogénure d'alkyle, de préférence de méthyle ou d’éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d’éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol.

De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO.

La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester.

On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180.

On peut également utiliser le chlorure de béhénoylhydroxypropyltriméthylammonium, par exemple, proposé par la société KAO sous la dénomination Quartamin BTC 131.

De préférence, les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters.

Parmi les agents tensioactifs cationiques, on préfère plus particulièrement choisir les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthylhydroxy éthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxy éthylammonium, et leurs mélanges.

De manière préférée, le ou les agents tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs choisis parmi les anioniques et/ou les non ioniques, de préférence parmi les tensioactifs non ioniques.

De façon préférée, la teneur en tensioactifs est inférieure à 25% en poids, de préférence, la teneur en tensioactifs est inférieure à 20% en poids par rapport au poids de la composition.

Lorsque la composition comprend un ou plusieurs agents tensioactifs, leur teneur peut varier de préférence de 0,05 à 20 % en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 19 % en poids, mieux de 1 à 18 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

De façon particulièrement préférée, la teneur en tensioactifs est comprise entre 3 et 18 % en poids, plus préférentiellement de 5 à 17% en poids par rapport au poids total de la composition. (f) Eau

La composition selon l’invention comprend de l’eau.

De préférence la teneur en eau varie de 5 à 90 % en poids, plus préférentiellement de 10 à 80 % en poids, mieux de 20 à 70 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Solvants(s) organique(s) liquide(s)

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs un solvant organique.

Par « solvant organique », on entend une substance organique capable de dissoudre ou disperser une autre substance sans la modifier chimiquement.

De préférence, le ou lesdit(s) solvants organiques est/sont choisi(s) parmi les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l’hexylène glycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.

De préférence, le ou les solvant(s) organique(s) est/sont choisis parmi les composés organiques liquides présentant un paramètre de solubilité δΗ de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa , de préférence choisis parmi les alcanols à substituants aryle et encore plus préférentiellement l’alcool benzylique.

Dans le cadre de la présente invention, un tel composé est également appelé un composé hydrotrope.

Par composé hydrotrope, on entend au sens de la présente invention un composé susceptible d’augmenter la solubilité des composés hydrophobes dans les phases aqueuses.

Lesdits composés hydrotropes présentent plus préférentiellement un paramètre de solubilité δΗ de Hansen compris entre 5 et 15,8 MPal/2, encore plus préférentiellement entre 8 et 15,8 MPa1/2, et mieux entre 8 et 15 MPa1/2.

Ces composés sont liquides à la température de 25°C et à pression atmosphérique (760 mm Hg, soit 1,013.105 Pa).

Le ou les composés présentant une valeur du paramètre de solubilité δΗ de Hansen, telle que définie précédemment, sont par exemple décrit dans l’ouvrage de référence «Hansen solubility parameters A user's handbook, Charles M.HANSEN », CRC Press, 2000, pages 167 à 185, ou bien dans l’ouvrage « Handbook of Solubility Parameters and other cohésion parameters », CRC, Press, pages 95 à 121 et pages 177 à 185.

Cette valeur du paramètre de solubilité δΗ est liée à la formation de liaisons hydrogènes. On peut rappeler, qu’il existe trois types majeurs d’interactions dans les composés organiques, les interactions non polaires, les interactions dipôle-dipôle permanent et les interactions de type liaisons hydrogène, ces dernières faisant l’objet du paramètre définissant le composé hydrotrope présent dans la composition mise en œuvre conformément à l’invention.

En particulier, l’ouvrage « Handbook of Solubility Parameters and other cohésion parameters », CRC Press, pages 95 à 121 et pages 177 à 185, donne l’équation δΗ = (Σ~ zUh/V)l/2 où, zUh (en J.mol-1) décrit les contributions du groupe fonctionnel considéré dans les paramètres de solubilité lié aux liaisons hydrogènes (valeurs en table 14, page 183), ce paramètre zUh étant également décrit dans l’ouvrage « The relation between surface tension and solubility parameter in liquids », Bagda, E, Farbe Lack, 84, 212, 1978 ; et V est le volume de la molécule.

Il est à noter que la valeur du paramètre de solubilité δΗ est usuellement donnée pour une température de 25°C et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa).

En particulier, les composés organiques liquides présentant une valeur du paramètre de solubilité δΗ de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa U, sont des composés non ioniques.

De préférence, le ou lesdits composés organiques liquides présentant une valeur du paramètre de solubilité δΗ de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa Vi sont choisis parmi les éthers d’alcools, les esters aliphatiques, les éthers aliphatiques, les éthers aromatiques, les alcanols à substituants aryle, les lactones et leurs mélanges.

Le ou lesdit(s) solvants organiques est/sont de préférence choisi(s) parmi: • les éthers d’alcools, en particulier les éthers en Cl-C4 d’alcools en C5-C30, saturés de préférence, linéaires ou ramifiés, éventuellement interrompus par une ou plusieurs fonctions éthers non adjacentes ; • les esters aliphatiques d’acides carboxyliques en Cl-C4 et d’alcools mono ou poly-hydroxylés en C3-C10, interrompus par une ou plusieurs fonctions éthers non adjacentes ; • les éthers aromatiques, en particulier en C6-C10, d’alkyle en C1-C6 éventuellement porteur d’un groupement hydroxyle, • les éthers aryl(C6-C10)alkyle(Cl-C6), d’alkyle en C1-C6 éventuellement porteur d’un groupement hydroxyle, • les alcanols à substituants aryle, de préférence pour lesquels la partie aryle est en C6-C10, avantageusement en C6, et la partie alkyle de l’alcanol en Cl- C4 cette partie alkyle pouvant être terminée ou interrompue par un hétéroatome, avantageusement l’oxygène ou un groupe hydroxyle, de préférence tel que l’alcool benzylique ; • les lactones de préférence de formule (iii), ainsi que leurs mélanges, avec :

dans laquelle R’ représente un hydrogène, un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C8, un hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, n vaut 1, 2 ou 3 et de préférence, R’ représente un hydrogène, un alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C6, un hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C2. A titre d’exemples particulièrement avantageux de lactones, on peut citer la γ-butyrolactone.

On peut encore citer certains alcanols liquides, comme par exemple le 1-pentanol.

De préférence, le ou lesdit(s) solvants organiques est/sont choisi(s) parmi les éthers d’alcools, les esters aliphatiques, les éthers aromatiques, les alcanols à substituants aryle et leurs mélanges.

Encore plus préférentiellement, le ou lesdit(s) solvants organiques est/sont choisi(s) parmi le dipropylène glycol monométhyléther acétate, le dipropylène glycol méthyléther, le dipropylène glycol mono n-butyl éther (dont le nom INCI est le PPG-2 BUTYL ETHER) , le tripropylène glycol méthyléther, le propylène glycol n-butyl éther, le propylène glycol n-propyl éther, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, le 3-phényl-l-propanol, le 2-phényl-1-propanol, l’alcool benzylique, le benzyloxyéthanol, le phénoxyéthanol, et les mélanges de ces composés.

De préférence, le ou lesdit(s) solvants organiques est/sont choisi(s) parmi les dérivés du propylène glycol et les alcools aromatiques, et leurs mélanges ; encore plus préférentiellement choisi(s) parmi les alcanols à substituants aryle et encore plus préférentiellement l’alcool benzylique et/ou le propylène glycol n-butyl éther.

On peut utiliser d’autres solvants organiques, différents du ou des composé(s) organique(s) liquide(s) présentant une valeur du paramètre de solubilité δΗ de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa Ύ. On peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols .

De préférence, lorsqu’ils sont présents, le ou les solvants organiques liquides représentent une teneur totale variant de 0,1 à 35 % en poids, de préférence de 0.1 à 20% en poids, mieux de 0.5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition

Lorsqu’il(s) est(sont) présent(s), le ou les solvant(s) organique(s) représente(nt) de préférence une teneur totale variant de 0,5 à 35 % en poids, de préférence de 0.5 à 30% en poids, mieux de 1 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence de de 5 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition.

Colorant(s)

La composition selon l’invention peut également comprendre un ou plusieurs colorants, de préférence choisis parmi les colorants d’oxydation et/ou les colorants directs synthétiques, et/ ou les colorants naturels, ou leurs mélanges.

De préférence, lorsqu’ils sont présents , la teneur totale en colorants dans la composition selon l’invention est comprise entre 0,001 à 20% en poids ; de préférence entre 0,001% et 10% en poids, de préférence entre 0,01% et 5% en poids, par rapport au poids de la composition.

Colorants d’oxydation

Selon un premier mode de réalisation de l’invention, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs colorant(s) d’oxydation.

Les précurseurs de colorant d’oxydation utilisables dans la présente invention sont en général choisis parmi les bases d’oxydation, éventuellement combinées à un ou plusieurs coupleurs.

Les bases d’oxydation peuvent être de préférence choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d’addition.

Préférentiellement, la ou les bases d’oxydation de l’invention sont choisies parmi les paraphénylènediamines et les bases hétérocycliques.Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la Ν,Ν-diéthyl paraphénylènediamine, la Ν,Ν-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthyl-3-méthylaniline, la N,N-bis-(3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(3-hydroxyéthyl)amino-2-chloroaniline, la 2-3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(P-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2 hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la 2-méthoxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl-3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl,-3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(3,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4' aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-β- hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-β-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la Ν-(β-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4- aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2-β hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy l-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2^-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2^-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-^-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2^-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-méthoxyméthyl paraphénylènediamine et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées.

Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(3-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl)éthylènedi amine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(P-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3' méthylphényl) éthylènediamine, le l,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition.

Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-amino phénol, le 4-amino-3-méthyl phénol, le 4-amino-3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino-3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino-2-méthyl phénol, le 4-amino-2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino-2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino-2- aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(β-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino-2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino-5-méthyl phénol, le 2-amino-6-méthyl phénol, le 5-acétamido-2- amino phénol, et leurs sels d'addition.

Parmi les bases hétérocycliques, on peut en particulier les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques.

Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5 diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3 amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[l,5 a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[l,5- a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[l,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[l,5-a]pyridin-3-ylamine; l'acide 3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[l,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[l,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[l,5-a]pyridine ; la pyrazolo[l,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[l,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[l,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[l,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[ l,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine-7-ol ; le 2-3-hydroxyéthoxy-3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine; le 2-(4-diméthylpypérazinium-l-yl)-3-amino-pyrazolo[ l,5-a]pyridine; ainsi que leurs sels d'addition.

Plus particulièrement les bases d’oxydation selon l’invention sont choisies parmi les 3-aminopyrazolo-[l,5 a]-pyridines de préférence substituées en position 2 par : a) un groupe (di)(Ci-C6)(alkyl)amino les groupes alkyles pouvant être substitués par un ou plusieurs groupes hydroxy, amino, ou imidazolium ; b) un groupe hétérocycloalkyle comprenant de 5 à 7 chaînons, et de 1 à 3 hétéroatomes, cationique ou non, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (Ci-Côjalkyle tel que di(Ci-C4)alkylpipérazinium ; c) un groupe (Ci-Ce)alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que β-hydroxyalkoxy ainsi que leurs sels d'addition.

Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88 169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4 hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2 hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4 dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6 triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu’il existe un équilibre tautomérique.

Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5 diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(β-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino-l- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino-l,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-l-phényl pyrazole, le 4,5-diamino-l-méthyl-3-phényl pyrazole, le 4-amino-l,3-diméthyl-5-hydrazino pyrazole, le l-benzyl-4,5-diamino-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-tert-butyl-l-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-l-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-l-^-hydroxyéthyl)-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-l-éthyl-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-l-éthyl-3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino-l-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-l-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-l-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-l-isopropyl pyrazole, le 4-amino-5-(2'-aminoéthyl)amino-l,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le l-méthyl-3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino-1 -méthyl-4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino-4-^-hydroxyéthyl)amino-l-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. De préférence les bases d’oxydation hétérocycliques de l’invention sont choisies parmi les 4,5-diaminopyrazoles telle que le 4,5-diamino-l-^-hydroxyéthyl) pyrazole. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino-l-^-méthoxyéthyl)pyrazole.

De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-l-(3-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l’un de ses sels. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino Ν,Ν-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d’addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[ 1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3- éthylamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[ 1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[ 1,2-a]pyrazol-l-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-l-yl)-6,7-dihydro- lH,5H-pyrazolo[l,2-a]pyrazol-l-one, 4,5-diamino-1,2- diméthyl-l,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-l,2-diéthyl-l,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-l,2-di-(2- hydroxyéthyl)-l,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2- hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[ 1,2-a]pyrazol-1 -one, 2-amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro - 1H,5H-pyrazolo[ 1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro-lH,6H-pyridazino[l,2-a]pyrazol-l-one, 4-amino-1,2-di éthy 1-5-(pyrrolidin-l-yl)-l,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-amino-5-(3-diméthylamino-pyrrolidin-l-yl)-l,2-diéthyl-l,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[ 1,2-a]pyrazol-1-one.

On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[l,2-a]pyrazol-l-one et/ou un de ses sels. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-l-(3-hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[l,2-a]pyrazol-l-one et/ou un de leurs sels.

La ou les bases d’oxydation utilisées dans le cadre de l'invention sont en général présentes en quantité allant de 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition colorante, de préférence allant de 0,005 à 5 %.

Les coupleurs additionnels conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques sont de préférence choisis parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d’addition. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro-l,3-dihydroxy benzène, le l-hydroxy-3-aminobenzène, le 2-méthyl- 5- aminophénol, le 3-amino-2-chloro-6-méthyl phénol, le 2- méthyl-5-hydroxyéthylaminophénol, le 2,4-diamino-1 -(B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino-4-(B- hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le l,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le thymol, le l-B-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, Γα-naphtol, le 2 méthyl-l-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(B- hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la l-H-3-méthyl pyrazole-5-one, la l-phényl-3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo-[l,5-b]-l,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl-[3,2-c]-l,2,4-triazole, le 6- méthyl pyrazolo [l,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates.

Dans le cadre de la présente invention, lorsqu’ils sont présents, le ou les coupleurs sont généralement présents en quantité totale allant de 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition colorante, de préférence allant de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition colorante.

Colorants Directs

La composition selon l’invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs colorants directs synthétiques ou un ou plusieurs colorants naturels, choisis parmi les espèces cationiques, anioniques et non ioniques, de préférence les espèces cationiques ou non ioniques.

Des exemples de colorants directs appropriés qui peuvent être mentionnés comprennent les colorants directs azo ; les colorants (poly)méthine tels que les cyanines, les hémicyanines et les styryles ; les colorants carbonyle ; les colorants azine ; les colorants nitro(hétéro)aryle ; les colorants tri(hétéro)arylméthane ; les colorants porphyrine ; les colorants phtalocyanine et les colorants directs naturels, seuls ou sous forme de mélanges.

Les colorants directs sont de préférence des colorants directs cationiques. On peut mentionner les colorants cationiques hydrazono des formules (Ilia) et (IU’a), les colorants cationiques azo (IVa) et (IV’a) et les colorants cationiques diazo (Va) ci-dessous :

Het+-C(Ra)=N-N(Rb)- Het+-N(Ra)-N=C(Rb)- Het+-N=N-Ar, An Ar, An' Ar, An' QVa) (Ilia) (IU’a)

Ar+-N=N-Ar”, An' Et Het+-N=N-Ar’-N=N- (IV’a) Ar’ An (Va) dans lesquelles formules (Ilia), (IU’a), (IVa), (IV’a) et (Va) : • Het+ représente un radical cationique hétéroaryle, portant de préférence une charge cationique endocyclique, tel qu’imidazolium, indolium ou pyridinium, éventuellement substitué, de préférence, par un ou plusieurs groupes (Ci-Cs)-alkyle, tels que méthyle ; • Ar+ représente un radical aryle, tel que phényle ou naphtyle, portant une charge cationique exocyclique, de préférence ammonium, en particulier tri(Ci-Csjalkylammonium tel que triméthylammonium ; • Ar représente un groupe aryle, en particulier phényle, qui est éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs groupes donneurs d’électrons, tels que i) (Ci-Csjalkyle éventuellement substitué, ii) (Ci-Csjalcoxy éventuellement substitué, iii) (di)(Ci-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le(s) groupe(s) alkyle par un groupe hydroxyle, iv) aryl(Ci-C8)alkylamino, v) N-(Ci-C8)alkyl-N-aryl(Ci-C8)alkylamino éventuellement substitué ou, en variante, Ar représente un groupe julolidine ; • Ar’ représente un groupe (hétéro)arylène divalent éventuellement substitué, tel que phénylène, en particulier para-phénylène, ou naphtalène, qui sont éventuellement substitués, de préférence par un ou plusieurs groupes (Ci-Csjalkyle, hydroxyle ou (Ci-Csjalcoxy ; • Ar” représente un groupe (hétéro)aryle éventuellement substitué, tel que phényle ou pyrazolyle, qui sont éventuellement substitués, de préférence par un ou plusieurs groupes (Ci-Csjalkyle, hydroxyle, (di)(Ci-CsXalkyljamino, (Ci-Csjalcoxy ou phényle ; • Ra et Rb, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-Csjalkyle, qui est éventuellement substitué, de préférence par un groupe hydroxyle ; ou, en variante, le substituant Ra avec un substituant de

Het+ et/ou Rb avec un substituant de Ar et/ou Ra avec Rb forment, ensemble avec les atomes qui les portent, un (hétéro)cycloalkyle ; en particulier, Ra et Rb représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-C4)alkyle, qui est éventuellement substitué par un groupe hydroxyle ; • An' représente un contre-ion anionique, tel que mésylate ou halogénure.

On peut en particulier mentionner les colorants cationiques azo et hydrazono portant une charge cationique endocyclique des formules (Ilia), (IU’a) et (IVa) telles que définies précédemment. Plus particulièrement, ceux des formules (Ilia), (IU’a) et (IVa) dérivés des colorants décrits dans les demandes de brevet WO 95/15144, WO 95/01772 et EP-714954.

De préférence, la partie cationique est dérivée des dérivés suivants : , An'

(IIIa-1) (IVa-1) formules (III-1) et (IV-1) avec : - R1 représentant un groupe (Ci-C4)-alkyle tel que méthyle ; R2 et R3, qui sont identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (C1-C4)-alkyle, tel que méthyle ; et - R4 représentent un atome d’hydrogène ou un groupe donneur d’électrons, tel qu’un groupe (Ci-Cs)alkyle éventuellement substitué, (Ci-Cs)alcoxy éventuellement substitué ou (di)(Ci-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué

sur le(s) groupe(s) alkyle par un groupe hydroxyle ; en particulier R4 représente un atome d’hydrogène, - Z représente un groupe CH ou un atome d’azote, de préférence CH ; - An' représente un contre-ion anionique, tel que mésylate ou halogénure.

En particulier, le colorant des formules (IIIa-1) et (IVa-1) est choisi parmi le Basic Red 51, le Basic Yellow 87 et le Basic Orange 3 1 ou des dérivés correspondants :

Ai

Parmi les colorants directs naturels qui peuvent être utilisés selon l’invention, on peut mentionner l’acide hennotannique, la juglone, l’alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l’acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l’indigo, l’isatine, la curcumine, la spinulosine, l’apigénidine et l’orcéine. Les extraits ou les décoctions contenant ces colorants naturels et en particulier les cataplasmes ou les extraits à base de henné peuvent également être utilisés.

Lorsqu’ils sont présents, le(s) colorant(s) directs représentent plus particulièrement 0,001% à 10% en poids et de préférence 0,005% à 5% en poids du poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le procédé est un procédé de coloration et la composition contiennent au moins un colorant direct tel que défini précédemment.

Milieu

Le milieu cosmétiquement acceptable approprié pour l’éclaircissement ou la coloration des fibres kératiniques, appelé aussi « support », comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique tels que décrits précédemment ou un mélange de solvants organiques pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau.

Les compositions mises en œuvre selon l’invention comprennent généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d’un ou plusieurs solvants organiques ou un mélange de solvants organiques.

Polymères cationiques

Selon un mode de réalisation avantageux de l’invention, la composition comprend un ou plusieurs polymères cationiques.

Comme polymères cationiques utilisables dans les compositions selon l’invention, on peut citer en particulier : (1) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (I) ou (II) :

dans lesquelles - k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ; - R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; - RIO et Rll, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle en C1-C6, un groupement hydroxyalkyle en C1-C5, un groupement amidoalkyle en C1-C4; ou bien RIO et Rll peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique tel que pipéridinyle ou morpholinyle; RIO et Rll, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle en C1-C4; - Y' est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.

On peut citer plus particulièrement l'homopolymère de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium par exemple vendu sous la dénomination "MERQUAT 100" par la société NALCO, De préférence, les polymères de la famille (1) sont choisis parmi les homopolymères de dialkyl diallyl ammonium. (2) les polymères de diammonium quaternaire comprenant des motifs récurrents de formule :

(III) dans laquelle - R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques en C1-C12, ou bien R13, R14, R15 et R16, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, R15 et R16 représentent un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;

Al et Bl représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et - X' désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; étant entendu que Al, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ; en outre si Al désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, Bl peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)p-, avec n et p, identiques ou différents, étant des entiers variant de 2 à 20, et D désignant : a) un reste de glycol de formule -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes: -(CH2CH2O)x-

CH2CH2- et -[CH2CH(CH3)O]y-CH2CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ; c) un reste de diamine bis-primaire de formule -NH-Y-NH-où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ; d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH- .

De préférence, X' est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse molaire moyenne en nombre (Mn) généralement comprise entre 1000 et 100000.

On peut citer plus particulièrement les polymères cationiques qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule : (iv) z

H· dans laquelle Rl, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20, et X- est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.

Un composé de formule (IV) particulièrement préféré est celui pour lequel Rl, R2, R3 et R4 représentent un radical méthyle, n=3, p=6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA).

De préférence, le ou les polymère(s) cationique(s) est/sont choisi(s) parmi les homopolymères de dialkyl diallyl ammonium, en particulier les homopolymères de sels de diméthyldiallylammonium, les polymères constitués de motifs récurrents répondant à la formule (IV) ci-dessus, en particulier le poly(dimethyliminio)-l,3-propanediyl(dimethyliminio)-l,6-

hexanediyldichloride, dont le nom INCI hexadimethrine chloride et leurs mélanges.

Lorsqu’ils sont présents, la concentration en polymères cationiques dans la composition selon la présente invention peut varier de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,1 à 5 %, par rapport au poids de la composition, encore plus avantageusement de 0,2 à 3 % en poids, par rapport au poids de la composition. A litres additifs

La composition selon l’invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour l’éclaircissement (et/ou la coloration) des cheveux, tels que des polymères anioniques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges ; des agents épaississants minéraux, et en particulier des charges telles que des argiles, le talc ; des agents épaississants organiques, avec en particulier les épaississants associatifs polymériques anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants.

Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d’eux entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition ou aux composition(s) utiles dans le procédé d’éclaircissement et/ou de coloration conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

La composition peut notamment comprendre un ou plusieurs agents épaississants. En particulier, les agents épaississants peuvent être des agents épaississants minéraux choisis parmi les argiles organophiles, les silices pyrogénées, ou leurs mélanges. L'argile organophile peut être choisie parmi la montmorillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite.

Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxydes amines, et leurs mélanges.

Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay.

Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations "AEROSIL 130®", "AEROSIL 200®", "AEROSIL 255®", "AEROSIL 300®", "AEROSIL 380®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL HS-5®", "CAB-O-SIL EH-5®", "CAB-O-SIL LM-130®", "CAB-O-SIL MS-55®", "CAB-O-SIL M-5®" par la société Cabot.

Il est possible de modifier chimiquement la surface de la silice par réaction chimique en vue de diminuer le nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe.

Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R812®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-530®" par la société Cabot. des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénomées "Silica diméthyl silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R972®", "AEROSIL R974®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-610®", "CAB-O-SIL TS-720®" par la société Cabot.

La silice pyrogénée présente de préférence une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm.

Lorsqu’il est présent, l’agent épaississant minéral représente de 1 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition.

La composition peut également comprendre un ou plusieurs agents épaississants organiques.

Ces agents épaississants peuvent être choisis parmi les amides d’acides gras (diéthanol- ou monoéthanol-amide de coprah, monoéthanolamide d’acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné), les épaississants polymériques tels que les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d’origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d’acide acrylique ou d’acide acrylamidopropanesulfonique et les polymères associatifs (polymères comprenant des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes à chaîne grasse (alkyle, alcényle comprenant au moins 10 atomes de carbone) capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules).

Selon un mode de réalisation particulier, l’épaississant organique est choisi parmi les épaississants cellulosiques (hydroxyéthyl cellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d’origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d’acide acrylique ou d’acide acrylamidopropanesulfonique, et de préférence parmi les épaississants cellulosiques avec en particulier l’hydroxyéthylcellulose.

La teneur en agent(s) épaississant(s) organique(s), s’ils sont présents, varie habituellement de 0,01 % à 20 % en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,1 à 5% en poids.

De préférence, la composition selon l’invention comprend : (a) un ou plusieurs agents oxydants, de préférence choisi parmi du peroxyde d’hydrogène et/ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène, (b) un ou plusieurs bicarbonate(s) et/ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de bicarbonate(s), (c) un ou plusieurs dérivés phosphorés, de préférence polyphosphorés, de préférence choisis parmi les composés linéaires ou cycliques comprenant au moins deux atomes de phosphore liés entre eux de façon covalente par au moins un linker L comprenant au moins un atome d’oxygène et/ou au moins un atome de carbone, de préférence en une teneur totale supérieure ou égale à 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition ; (d) un ou plusieurs corps gras, de préférence liquide(s) ; (e) un ou plusieurs agents tensioactifs ; (f) de l’eau (g) de préférence un ou plusieurs solvant(s) organique(s) , de préférence choisi(s) parmi les composé(s) organique(s) liquide(s) présentant une valeur du paramètre de solubilité δΗ de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa U; le pH de ladite composition étant de préférence inférieur ou égal à 911, de préférence inférieur ou égal à 10, de préférence inférieur ou égal à 9,7de préférence entre 6 et 9, de préférence entre 6 et 8,5.

De préférence, la composition d’éclaircissement selon l’invention comprend : (a) un ou plusieurs agents oxydants, de préférence choisi parmi du peroxyde d’hydrogène et/ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène, (b) un ou plusieurs bicarbonate(s) et/ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de bicarbonate(s), (c) un ou plusieurs dérivés phosphorés, de préférence polyphosphorés choisis parmi les composés linéaires ou cycliques comprenant au moins deux atomes de phosphore liés entre eux de façon covalente par au moins un linker L comprenant au moins un atome d’oxygène et/ou au moins un atome de carbone, de préférence en une teneur totale supérieure ou égale à 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition ; (d) un ou plusieurs corps gras, de préférence non siliconés, de préférence en une teneur totale supérieure ou égale 5% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence supérieure à 10% ; (e) un ou plusieurs agents tensioactifs ; (f) de l’eau ; (g) de préférence un ou plusieurs solvant(s) organique(s) , de préférence choisi(s) parmi les composé(s) organique(s) organique(s) liquide(s) présentant une valeur du paramètre de solubilité δΗ de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa U; le pH de ladite composition étant de préférence inférieur ou égal à 11, de préférence inférieur ou égal à 10, de préférence inférieur ou égal à 9,7, de préférence entre 6 et 9, de préférence entre 7 et 8,5.

Dans le cas ou les compositions selon l’invention telles que décries précédemment comprennent (h) un ou plusieurs colorant(s) choisi(s) parmi les colorants directs synthétiques, les colorants naturels et/ou les colorants d’oxydation, et leurs mélanges, de préférence un ou plusieurs colorant(s) d’oxydation, il s’agit de compositions colorantes.

Procédé d’éclaircissement et/ou de coloration

Le procédé d’éclaircissement et/ou de coloration selon l’invention consiste à appliquer la composition comprenant au moins les ingrédients a) à f) ou a) à g) tels que définis précédemment sur des matières kératiniques, de préférence sur des fibres kératiniques sèches ou humides. La composition est laissée en place sur les fibres pour une durée, en général de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes.

La température durant le procédé d’éclaircissement et/ou de coloration est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C. A l’issue du traitement, les matières kératiniques, de préférence les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l’eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d’un rinçage à l’eau, avant d’être séchées ou laissées à sécher.

La composition selon l’invention est de préférence préparée par mélange d’au moins deux compositions. De préférence, le mélange desdites au moins deux compositions est réalisé extemporanément, avant l’application de la composition selon l’invention sur les fibres kératiniques.

Dans une première variante de l’invention, la composition selon l’invention comprenant au moins les ingrédients (a) à (f) ou a) à g) tels que définis précédemment, est issue du mélange de deux compositions : - une composition (A) comprenant (a) un ou plusieurs agents oxydants tels que décrits précédemment, et - une composition (B) comprenant (b) un ou plusieurs bicarbonate(s) et/ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de bicarbonate(s) tels que définis précédemment, et (c) un ou plusieurs dérivés phosphorés tels que définis précédemment, de préférence polyphosphorés, et eventuellement un ou plusieurs colorant(s), - la composition A et/ou la composition B ou éventuellement une composition (C) comprenant (d) un ou plusieurs corps gras, (e) un ou plusieurs tensioactifs, et (f) de l’eau, de telle sorte que la composition selon l’invention résultant du mélange des compositions (A) + (B) + éventuellement (C) soit sous la forme d’une émulsion, de préférence d’une microémulsion.

De préférence la teneur totale en corps gras (d) de la composition selon l’invention résultant du mélange des compositions (A) + (B) + éventuellement (C) est supérieure ou égale à 5% en poids, de préférence supérieur ou égale à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition et de préférence que le pH de la composition selon l’invention résultant du mélange des compositions (A) + (B) + éventuellement (C) soit inférieur ou égal à 11, de préférence inférieur ou égal à 10, de préférence inférieur ou égal à 9,7.

Préférentiellement, au moins une des compositions (A) ou (B) est aqueuse.

Encore plus préférentiellement, les deux compositions (A) et (B) sont aqueuses.

Préférentiellement, au moins une des compositions (A) ou (B) est aqueuse est sous la forme d’une émulsion, de préférence sous la forme d’une microémulsion, de préférence directe.

Encore plus préférentiellement, les deux compositions (A) et (B) sont sous la forme d’une émulsion, de préférence sous la forme d’une microémulsion.

De préférence, la composition selon l’invention résultant du mélange des compositions (A) + (B) + éventuellement (C) est sous la forme d’une microémulsion. Par « composition aqueuse » on entend une composition comprenant au moins 5% d’eau. De préférence, une composition aqueuse comprend plus de 10 % en poids d’eau, et de manière encore plus avantageuse plus de 20 % en poids d’eau.

De préférence, la composition (A) est aqueuse.

Les compositions (A) et (B) sont de préférence mélangées dans un rapport pondéral (A)/(B) allant de 0,2 à 10 mieux de 0,5 à 2.

Conformément à ce mode de réalisation, le procédé d’éclaircissement consiste donc à appliquer sur les fibres kératiniques la composition éclaircissante et/ou colorante issue du mélange des compositions (A) et (B) mentionnées ci-avant.

Dans une seconde variante de l’invention, la composition selon l’invention comprenant au moins les ingrédients (a) à (d) ou (a) à (f) tels que définis précédemment, est issue du mélange de trois compositions : - une composition (A) comprenant (c) un ou plusieurs dérivés phosphorés, de préférence polyphosphorés tels que définis précédemment et (a) un ou plusieurs agents oxydants, et - une composition (B) comprenant (b) un ou plusieurs bicarbonate(s) et/ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de bicarbonate(s) tels que définis précédemment, et (c) un ou plusieurs dérivés phosphorés, de préférence polyphosphorés tels que définis précédemment, - la composition A et/ou la composition B et/ou éventuellement une composition ©(C) comprenant un ou plusieurs corps gras, un ou plusieurs tensioactifs et de l’eau de telle sorte que de préférence la teneur en corps gras (d) de la composition selon l’invention résultant du mélange des compositions (A) + (B) + éventuellement (C) soit supérieure ou égale à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence supérieure à 10% et de préférence que le pH de la composition selon l’invention résultant du mélange des compositions (A) + (B) + éventuellement (C) soit inférieur ou égal à 11, de préférence inférieur ou égal à 10, de préférence inférieur ou égal à 9,7.

Il est également possible que la composition A comprenne également au moins un corps gras ou bien que seule la composition A comprenne un ou plusieurs corps gras et pas la composition B.

Dans le cas d’un procédé de coloration, un ou plusieurs colorant(s) choisi(s) parmi les colorants directs synthétiques, les colorants naturels et/ou les colorants d’oxydation, et leurs mélanges, de préférence un ou plusieurs colorant(s) d’oxydation, est(sont) présent(s) dans au moins une des compositions A et/ou B et/ou éventuellement C.

Dans une variante du procédé de coloration selon l’invention, la composition (B) et ou éventuellement la composition C) comprend un ou plusieurs colorant(s) choisi(s) parmi les colorants directs synthétiques, les colorants naturels et/ou les colorants d’oxydation, et leurs mélanges.

Dispositif

Enfin, l’invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments comprenant au moins un premier compartiment renfermant la composition (A) telle que décrite ci-dessus et au moins un deuxième compartiment renfermant la composition (B) telle que décrite ci-dessus, et éventuellement un troisième compartiment renfermant la composition (C) telle que décrite précédemment, les compositions des compartiments étant destinées à être mélangées avant application.

Selon ce mode de réalisation, la composition finale résultant du mélange des compositions A et B et éventuellement C est de préférence sous la forme d’une microémulsion.

Selon ce mode de réalisation, la composition A est de préférence sous la forme d’une microémulsion.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition B et/ou la composition C peut également se présenter sous la forme d’une émulsion, de préférence sous la forme d’une microémulsion.

De préférence, la teneur en corps gras de la formulation issue du mélange de (A)+(B) ou (A)+(B)+(C) est supérieure ou égale 5% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence supérieure à 10% en poids par rapport au poids de la formulation issue du mélange des compositions des différents compartiments.

De préférence, le pH de la formulation issue du mélange des compositions des différents compartiments est inférieur ou égale à 11, de préférence inférieur ou égal à 10, de préférence inférieur ou égal à 9,7.

Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

Dans ces exemples, la couleur des mèches a été évaluée dans le système CIE L* a* b*, au moyen d'un colorimètre Minolta Spectrophotometer CM2600D.

Dans ce système L* a* b*, les trois paramètres désignent respectivement l’intensité de la couleur (L*), a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L* est élevée, plus la couleur est claire. Plus la valeur de a* est élevée, plus la couleur est rouge, plus la valeur de b* est élevée, plus la couleur est jaune.

La variation ou l’importance de l’éclaircissement (ou de la coloration selon le cas) entre les mèches de cheveux non traitées et les mèches de cheveux après traitement est définie par le paramètre DE* et est calculé selon l’équation suivante :

Dans cette équation, les paramètres L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées sur les mèches de cheveux après éclaircissement (ou après coloration selon le cas) et les paramètres Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées sur les mèches de cheveux non traitées. Plus la valeur de DE* est grande, meilleure est l’éclaircissement (ou la coloration selon le cas) des fibres kératiniques.

EXEMPLES

Exemple 1 :

On a préparé les compositions A, B et C suivantes dans lesquelles les quantités des ingrédients sont exprimées en pourcentage en poids (%g).

C.nmnnsitinn A

Composition B

Composition C (oxydant)

II. Mode opératoire

La composition éclaircissante suivante selon l’invention a été réalisée au moment de l’emploi, par le mélange de :

6.7g de la composition A 3 de la composition B 10g de la composition C

La composition éclaircissante est appliquée sur des mèches de cheveux naturels pigmentés hauteur de ton 3, à raison de lOgrammes du mélange de A+B+C Par gramme de cheveux, et laissée poser 30 minutes ou 1 heure à 40°C. A l’issue de ce temps de pose, les mèches sont lavées avec le shampooing iNOA POST, rincées, puis séchées au casque. L’éclaircissement obtenu est mesuré à l’aide d’un spectro-colorimètre MINOLTA CM-3600D.

Les mesures colorimétriques sont rassemblées dans le tableau suivant.

On a observé que la composition selon l’invention [A+B+C] conduit à des niveaux d’éclaircissement marqués.

Exemple 2 :

On a préparé les compositions suivantes à partir des ingrédients suivants dans les proportions suivantes indiquées en gramme :

Les compositions éclaircissantes D à I sont appliquées sur mèches de cheveux naturels caucasiens pigmentés de hauteur de ton 3 (HT3), avec différentes proportions d’eau oxygénée (à 50%)

Le rapport de bain « mélange/mèche » est respectivement de 10 gramme par gramme de cheveux.

Le temps de pause de lh, sur plaque chauffante à 40°C. A l’issue du temps de pause, les mèches sont rincées puis séchées sous casque à 40°C.

La couleur des mèches a été évaluée dans le système CIE L*a*b* au moyen d’un spectrocolorimètre Minolta CM3600D. a) On mélange 93.75 grammes de chacune des compositions D à lavée 6.25 grammes d’eau oxygénée (à 50%)

Les compositions selon l’invention E à I sont des microémulsions. Elles se sont formées quasiment spontanément, c’est-à-dire sous simple homogénéisation au barreau aimanté et se présentent sous forme de micro-émulsions transparentes stables et homogènes.

Nous avons observé que les compositions H ou G dans le cadre de l’invention, conduisent à des niveaux d’éclaircissement très marqués, supérieurs à la composition comparative D. b) On a mélangé la composition H avec différentes proportions d’eau oxygénée (à 50%)

Nous voyons que pour les composition H dans le cadre de l’invention permet d’accéder à un éclaircissement marqué dès le ratio 96.25/3.75 (5 volumes final). c) On a mélangé les compositions H et I avec différentes proportions d’eau oxygénée (à 50%)

La composition H a un pH initial de 8.6, l’introduction d’acide phosphorique permet d’abaisser le pH à 7.3

Les compositions selon l’invention permettent d’accéder à un éclaircissement marqué avec un ratio 87.5/12.5) à un pH neutre ou proche de la neutralité.

Exemple 3 :

On a préparé les compositions suivantes à partir des ingrédients suivants dans les proportions suivantes indiquées en gramme :

Les compositions éclaircissantes J et K ont été appliquées sur mèches de cheveux naturels caucasiens pigmentés de hauteur de ton 3 (HT3), avec différentes proportions d’eau oxygénée (à 50%)

Le rapport de bain « mélange/mèche » est respectivement de 10/1 (g/g).

Le temps de pause de lh, sur plaque chauffante à 40°C. A l’issue du temps de pause, les mèches sont rincées puis séchées sous casque à 40°C.

La couleur des mèches a été évaluée dans le système CIE L*a*b* au moyen d’un spectrocolorimètre Minolta CM3600D. L’introduction d’un composé polyphosphoré (l’acide tripolyphosphorique) permet de mettre en œuvre une composition dont le pH est plus proche de la neutralité sans perdre en intensité d’éclaississement..

On observe qu’à un pH proche de la neutralité les compositions J et K dans le cadre de l’invention permet d’accéder à un éclaircissement marqué avec comme agent acidifiant l’acide tripolyphosphorique.

Exemple 4 : A 93.75 grammes de composition H, on a ajouté 0.62 gramme de chlorhydrate de 2-[(3-aminopyrazolo[l,5-a]pyridin-2-yl)oxy]ethanol et 0.5 gramme d’acide 4OH-

3,5-diméthylbenzoique après agitation on ajoute 6.25 grammes d’eau oxygénée (à 50%)(10 volumes final).

La composition est appliquée sur mèches de cheveux naturels ou permanentés caucasiens 90% blanc.

Le rapport de bain « mélange/mèche » est respectivement de 10/1 (g/g).

Le temps de pause de 35 minutes, sur plaque chauffante réglée à 27°C. A l’issue du temps de pause, les mèches sont rincées puis séchées sous casque à 40°C.

La couleur des mèches a été évaluée dans le système CIE L*a*b* au moyen d’un spectrocolorimètre Minolta CM3600D.

On obtient ainsi une montée de la couleur de très bonne intensité.

Exemple 5 :

On a préparé les compositions suivantes à partir des ingrédients suivants dans les proportions suivantes indiquées en gramme :

Les compositions éclaircissantes L à N sont appliquées sur mèches de cheveux naturels caucasiens pigmentés de hauteur de ton 4 (HT4), avec différentes proportions d’eau oxygénée (à 50%)

Le rapport de bain « mélange/mèche » est respectivement de 10/1 (g/g).

Le temps de pause de lh, sur plaque chauffante à 33°C. A l’issue du temps de pause, les mèches sont rincées puis séchées sous casque à 40°C.

La couleur des mèches a été évaluée dans le système CIE L*a*b* au moyen d’un spectrocolorimètre Minolta CM3600D.

Nous voyons que dans les compositions L à N dans le cadre de l’invention, conduisent à des niveaux d’éclaircissement très marqués et que l’augmentation de la phase grasse améliore l’éclaircissement très significativement

Exemple 6 :

On a préparé les compositions suivantes à partir des ingrédients suivants dans les proportions suivantes indiquées en gramme :

Les compositions éclaircissantes O à Q est appliquée sur mèches de cheveux naturels caucasiens pigmentés de hauteur de ton 4 (HT4), avec différentes proportions d’eau oxygénée (à 50%)

Le rapport de bain « mélange/mèche » est respectivement de 10/1 (g/g).

Le temps de pause de 50 minutes, sur plaque chauffante à 33°C. A l’issue du temps de pause, les mèches sont rincées puis séchées sous casque à 40°C.

La couleur des mèches a été évaluée dans le système CIE L*a*b* au moyen d’un spectrocolorimètre Minolta CM3600D.

Nous voyons que dans les compositions O à Q dans le cadre de l’invention, conduisent à des niveaux d’éclaircissement très marqués et que l’introduction de faible quantité de persulfate permet d’améliorer encore la performance d’éclaircissement tout en ayant un pH proche de la neutralité.

Exemple 7 :

On a préparé les compositions suivantes à partir des ingrédients suivants dans les proportions suivantes indiquées en gramme :

Les compositions éclaircissantes R et S sont appliquées sur mèches de cheveux naturels caucasiens pigmentés de hauteur de ton 4 (HT4), avec différentes proportions d’eau oxygénée (à 50%)

Le rapport de bain « mélange/mèche » est respectivement de 10/1 (g/g).

Le temps de pause de 60 minutes, sur plaque chauffante à 40°C. A l’issue du temps de pause, les mèches sont rincées puis séchées sous casque à 40°C.

La couleur des mèches a été évaluée dans le système CIE L*a*b* au moyen d’un spectrocolorimètre Minolta CM3600D.

On a observé que dans les compositions R et S dans le cadre de l’invention, conduisent à des niveaux d’éclaircissement très marqués et que l’introduction de faible quantité de persulfate permet d’améliorer encore la performance d’éclaircissement tout en ayant un pH proche de la neutralité.

Claims (25)

1. REVENDICATIONS

   1. Composition d’éclaircissement et/ou de coloration des matières kératiniques., de préférence des fibres kératiniques, en particulier dès fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, sons la forme d’une émulsion,, comprenant : (a) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) choisi parmi du peroxyde d’hydrogène et/ou un ou plusieurs système(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène ; (b) un ou plusieurs bicarbonate(s) et/ou un ou plusieurs système(s) générateur (s) de bicarbonate(s) ; (c) un ou plusieurs dérivés poîyphosphorés, de préférence choisis parmi les. composés linéaires ou cycliques comprenant au moins deux atomes de phosphore liés entre eux de façon covalente par au moins un linker L .comprenant au moins un atome d’oxygène et/ou au moins un atome de carbone, (d) le ou lesdits dérivé(s) polyphosphoré(s) étant présents en une teneur totale supérieure ou égale à 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition ; (e) un ou plusieurs, corps gras; (f) un on plusieurs tensioactifs, et (g) de l’eau (h) éventuellement un ou plusieurs colorant(s) ; de préférence le pH de la composition est inférieur ou égal à 11, de- préférence inférieur ou égal à 10, de préférence inférieur ou égal à. 9,7.
2. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que. le ou les agent(s) oxydanf(s) chimique(s) choisi(s). parmi du peroxyde d’hydrogène et/ou un ou. plusieurs systèmè(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène, est(sont) de préférence le peroxyde d’hydrogène..
3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le ou les ageüt(s) oxydant(s) chimique(s) ' représentent de 0.1 à 25 % en poids, de préférence de 1 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition. ,
4. 4. Composition selon l’une quelconque des revendications, précédentes, caractérisée en ce que le ou les bicarbonatcfs) et/ou le ou les système(s) g.é.nérateur(s) de bicarbonate(s) sont choisis, parmi les bicarbonates, de métaux alcalins, alcalino-terreux ou d’ammonium, et leurs mélanges.
5. 5. Composition. selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les biearbonafe(s) et/ou le ou les système(s) générateur(s) de bicarbonate(s) sont choisis .parmi les bicarbonates, de Na, K.s M.g, Ca et leurs mélanges, et leurs mélanges, de préférence parmi les bicarbonates de K et/ou de Na.
6. 6. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes-, caractérisée en ce que le ou les bicarbonate(s) et/ou système(s) gênérateur(s) de biearborïate(s) représentent de 0,01% à. 20% en poids, par rapport au poids total de la composition et encore plus préférentiellement de- 0,1% à 15% et mieux de 0,5. à 10%en poids, par rapport au poids total de la composition.
7. 7. Composition. selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les dérivés polyphosphoïés sont choisis parmi les composés linéaires ou cycliques comprenant au moins deux atomes de phosphore liés entre eux de façon covalente par an moins un linker L comprenant an moins un atome d’oxygène et/ou au moins un atome de carboné, mieux le ou lesdits dérivé polyphospho.ré(s) comprenant au moins deux groupes choisis parmi un groupe -P(R.)(”O)~GH, un groupe -P(R)(=O)—O M, un groupe >P(=O)-OH et/ou un groupe >P(=O)~O M avec : ® M représentant un contre ion Cationique, de préférence choisi parmi les métaux alcalins, les métaux alcaliao terreux, ® R représentant un groupe hydroxv, un groupe -O' M, avec M représentant un contre ion. cationique, de préférence choisi parmi les métaux alcalins, les métaux alcaline terreux, un groupe (Ci-Cô)alkyle, (Ci-Cél&ikoxy. cycioalkyloxy, (hétéro)aryioxy, et > représentant les deux liaisons liées à l’atome de phosphore et faisant partie d’un cycle.
8. 8. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le on lesdits dérivé(s) polyphosphoré(s) est/sont choisi(s) parmi les composés appartenant à Pane quelconque des formules ÇI), (II) et (III) suivantes ; ou leurs mélanges

   ainsi que leurs solvatés, tels que les hydratés ; avec ~ .a allant de 2 à 10 de préférence de 2é à 6 mieux de 2 à 3 ; - m allant de 2 à 1Q de préférence dé 2 à 6 ; Y représentant une chaîne alkyle comprenant au moins un atonie de phosphore et éventuellement un ou plusieurs hétéro atomes différents du phosphore, ou un radical cyclique carbone comprenant évêntUellemeut un ou plusieurs hétéroatomes, ledit radical hydrocarboné étant substitué par un ou plusieurs groupements comprenant un ou plusieurs atomes de phosphore ; M ou M’ représentant un atome d’hydrogène, un métal alcalin ou un métal alcalino terreux ; - représentant une liaison simple lorsque M ou M’ est H ou une liaison ionique.
9. 9, Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes,: caractérisée en ce que le ou les dérivé(s) polyphosphoré(s) est/sont choisi(s) parmi :

   - les dérivés poiyphosphorés inorganiques choisis parmi : o les pyrôph.osphates, de préférence sous forme de sels, de préférence de sels de métal alcalin, hydratés ou non, tels que le pyrophosphate de sodium, le pyrophosphate de potassium, le pyrophosphate de sodium, déeahydrate ; o les hexamétaphosphate, de préférence sous forme de sels, de- préférence de sels de métal alcalin, hydratés ou non, tels que le sodium hexamétaphosphate ; o les tripolypliôsphatés de préférence sons forme de sels, de préférence de sels de métal alcalin, hydratés ou non, tels que le sodium tripolyphosphate ; o les trimétaphosphates, de préférence, sous forme de sels, de préférence de sels de métal alcalin, hydratés ou non, tels que le sodiumirimétaphosphate ; o et leurs mélanges ; - et les dérivés poiyphosphorés organiques, de préférence choisis parmi : o les dérivés polyphosphatés organiques, tels que les d’acides polyphosphoriquôs tel que l’acide, phytique (également appelé acide myo-inositol hexaphosphorique), o les dérivés polyphosphonatés organiques, tels que les acides polyphosphoniques tels que l’EDTM'P, DETMP, ATMP, HEDP, DTPMP, et leurs mélanges ; - et leurs mélanges.
10. 10, Composition .selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les dérivé(s) polyphosphoré(s) est/sont chôisi(s) parmi i - les dérivés polyphosphatés inorganiques choisis parmi les pyrophosphates de métal alcalin hydratés ou non, tels que le pyrophosphate de sodium, le pyrophosphate de potassium, le pyrophosphate de sodiumdéçahydrate et les poîyphosphatés, tels que le sodium hexamétaphosphâte, le sodium polyphosphate, le sodium tripolyphosphate, le sodium, trimétaphosphate ; et leurs mélanges ; - les dérivés poîyphosphorés organiques choisis parmi les acides, polyphosphoriques tel que l’acide phytiquè (également appelé acide myo-inositol hexaphôsphorique), , les acides polyphosphoniques tels que l’EDTMP, DETMP, ATMP, HEDP, DTPMÏ», et leurs mélanges ; et leurs mélanges ; de préférence parmi les dérivés poîyphosphatés inorganiques.
11. 11. Composition selon ί-une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les dérivé(s) pôlyphosphoré(s) est/sont choîsi.(s) parmi les dérivés poîyphosphatés inorganiques, de préférence parmi les pyrophosphate s de métal alcalin hydratés ou non, de préférence parmi le pyrophosphate. de sodium, le pyrophosphate de potassium, le pyrophosphate. de sodium décâhydrate., et leurs mélanges;
12. 12. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le Ou les dérivé(s) polyphosphoré(s), représentent de 0,5% à 20 % en poids du poids de la composition les contenant, de préférence, de 0,55 à 15% en poids, mieux de 0,7 à 12% en poids,, mieux encore 1 % à 10. % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 2 à 10% en poids, de préférence de 2,5 à 10% en poids.
13. 13. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes,, caractérisée en ce qu’elle comprend nu ou plusieurs agént(s) tehsioactif(s) choisi parmi lés. tensioactifs anioniques et/ou non ioniques, de préférence non ioniques.
14. 14. Composition selon Tune quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en tensioactiï's varie de 0,5 à 20 % en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 19 % en poids, mieux de 1 à 18 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 3% à 18%.
15. 15. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les corps gras est(sont) non sîliconé(s), de préférence choisis parmi les hydrocarbures de plus de 16 atomes de carbone, les alcanes en Cô-Ciô, les huiles ou triglycérides d’origine végétale, les triglycérides synthétiques liquides, les alcools gras, les esters d’acide gras et/ou d’alcool gras- différents des triglycérides et des cires non siliconées, ou leurs mélanges, de-préférence choisi(s) parmi les hydrocarbures de plus de 16 atomes de carbone, tels que l’huile dé vaseline, l’huile de paraffine, et les polydêcènes ; les alcools gras liquides tels que l’octyldodécanol, les acides gras, les esters d’acides gras et/ou d’alcools gras liquides, ou leurs mélanges, de préférence chpisi(s) .parmi les huiles hydrocarbonées.
16. 16. Composition selon Tune quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que. le ou les corps gras, de préférence liquides, représentent de 5 à 80 % en poids, par rapport au poids de la composition,
17. 17. Composition selon l’ühe quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend un ou plusieurs colorant(s) choïsi(s) parmi les colorants directs synthétiques, les colorants naturels et/ou les colorants d’oxydation, et leurs mélanges.
18. 18. Composition selon l’une quelconque dés revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend un ou plusieurs solvants organiques liquides, de préférence choisi(s) parmi les composés organiques liquides présentant une valeur du paramètre de solubilité 8H de Hansen supérieur à 0 et inférieur à 16 MPa 14 , de préférence choisis parmi les éthers d’alcools, -les esters aliphatiques, les éthers aliphatiques, les éthers aromatiques, les alcanols à substituants aryle, les lactones et leurs mélanges, dé préférence choisis parmi les dérivés du propyiène glycol et les alcools aromatiques, et leurs mélangés, de préférence l’alcool benzylique et/ou le propyiène glycol n-butyl éther.
19. 19. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce le ou les splvants(s) organique(s) liquîde(s) représentent une teneur totale variant de Qs5 à 35 % en poids, mieux de 5 à 25% en poids, par rapport au poids total de la composition.
20. 20. Composition .selon l’un.e quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle est sous la forme d’une miéroémulsion..
21. 21. Composition selon Γύϊιβ quelconque des revendications précédentes, caractérisée, en ce. que le pH est inférieur ou égal à 11, de préférence inférieur ou égal à 10, de préférence inférieur ou égal à 9,7, de préférence de 7 à 8,5.
22. 22. Procédé d’éclaircissement et/ou de coloration dés matières kératiniqués, en particulier des fibres kératiniques, de préférence des -fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel on applique sur lesdites matières kératiniques, de préférence fibres, la composition telle que définie selon Tune, quelconque des revendications 1 à 21.
23. 23. Procédé d’éclaircissement et/ou de coloration selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la composition telle que définie selon l’uné quelconque des revendications 1 à 21 est issue du mélange d’au moins deux compositions, et en particulier de deux compositions : - une composition (A) comprenant (a) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimiqüe(s) choisi parmi du peroxyde d’hydrogène et/ou un ou plusieurs systèmg(s) générateur(s) de peroxyde d’hydrogène ; et - une composition (B) comprenant un ou plusieurs bicarbonate(s) et/ou un. ou plusieurs système(s) génératettr(s) de bicarbonàte(s), et (c) un ou plusieurs dérivés poiyphosphorés, tels que définis selon l’une quelconque des revendications I à 21). - la composition A et/ou la composition B et/ou éventuellement une composition C comprenant un on plusieurs corps gras, un ou plusieurs tensi'o-actifs, de l’éau, de préférence de telle sorte que la teneur en d) corps gras, de la composition résultant du mélange des. compositions' (A) + (B) -ί- éventuellement (C) soit supérieure ou égale à 5% en poids, de préférence supérieur ou égalé â. 10% en poids, par rapport au poids total de la composition et de préférence que le pïl de la composition résultant du mélange des compositions (À) + (B) + éventuellement (C) soit inférieur ou égal à 11, de préférence inférieur ou égal à 10, dé préférence inférieur ou égal à 9,7.
24. 24. Procédé de coloration selon la revendication précédente caractérisé en ce que la composition (B) et ou éventuellement La composition C) comprend un ou plusieurs ccûoranl(s) eh.oisi(s) parmi les colorants directs synthétiques, les colorants naturels et/ou les colorants d’oxydation, et leurs mélanges.
25. 25. Dispositif à plusieurs compartiments, comprenant un premier compartiment renfermant la composition (A) telle, que définie dans F une des revendications 23 à 24 et. au moins un deuxième compartiment renfermant la composition (B) telle que définie dans l’uue des revendications 2.3 à 24. et éventuellement un troisième compartiment renfermant la composition (C) telle que définie dans l’une des revendications 23 à 24 2, les compositions des compartiments étant destinées à être mélangées avant application, pour donner la formulation après mélange, de préférence de façon à ce que La teneur -en corps gras de la composition résultant du mélange des compositions (A) + (B) + éventuellement (C) soit supérieure ou égale 5% en poids, de préférence supérieur ou égale à 10% en poids, par rapport au poids de la formulation issue du mélange de (Â)+(B) + éventuellement (C) et de préférence de façon à ce que le pH de la. formulation issue -du mélange de (A)+(B) + éventuellement (C) soit inférieur ou égal à 11, de préférence inférieur ou égal à 10, de préférence inférieur ou égal à 9,7,