FR3076214A1

FR3076214A1 - Procede de coloration d'oxydation mettant en œuvre un substrat portant au moins un colorant d'oxydation, plusieurs conservateurs, et une composition aqueuse oxydante

Info

Publication number: FR3076214A1
Application number: FR1763319A
Authority: FR
Inventors: Henri Samain; Cedric Trouche
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2017-12-28
Filing date: 2017-12-28
Publication date: 2019-07-05
Anticipated expiration: 2037-12-28
Also published as: CN111565701A; US11253437B2; EP3731798A1; WO2019129697A1; JP2021508716A; FR3076214B1; US20210059907A1

Abstract

La présente invention concerne un procédé de coloration d'oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant un étape d'application sur lesdites fibres kératiniques i) d'un substrat comportant au niveau de sa surface un ou plusieurs colorants d'oxydation, un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, et un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone, et une étape d'application sur lesdites fibres kératiniques ii) d'une composition aqueuse oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants. La présente invention porte également sur un procédé de fabrication dudit substrat. L'invention est aussi relative à un élément en feuille prétraité par une composition comprenant un ou plusieurs colorants d'oxydation, un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, et un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone.

Description

Procédé de coloration d'oxydation mettant en œuvre un substrat portant au moins un colorant d'oxydation, plusieurs conservateurs, et une composition aqueuse oxydante

La présente invention concerne un procédé de coloration d’oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant un étape d’application sur lesdites fibres kératiniques i) d’un substrat comportant au niveau de sa surface un ou plusieurs colorants d’oxydation, un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, et un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone, et une étape d’application sur lesdites fibres kératiniques ii) d’une composition aqueuse oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants.

La présente invention porte également sur un procédé de fabrication dudit substrat.

L’invention est aussi relative à un élément en feuille prétraité par une composition comprenant un ou plusieurs colorants d’oxydation, un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, et un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone.

Les procédés de coloration d’oxydation classiques consistent généralement à appliquer sur les fibres kératiniques, une composition tinctoriale comprenant des bases d’oxydation ou un mélange de bases d’oxydation et des coupleurs avec du peroxyde d’hydrogène (H2O2 ou eau oxygénée) à titre d’agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer lesdites fibres. Les colorations qui en résultent sont généralement permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements.

Cependant, on a constaté qu’il est souvent difficile voire impossible d’obtenir des colorations ayant des résultats visuels originaux avec les techniques de coloration d’oxydation dites classiques. En particulier, ces procédés ne permettent pas d’obtenir de manière satisfaisante des motifs colorés, pouvant conduire à des effets optiques originaux sur l’ensemble de la chevelure, qui sont à la fois nets et précis.

Ces procédés de coloration d’oxydation classiques présentent également l’inconvénient de tacher les mains de l’utilisateur ou du coiffeur lors de l’application sur les cheveux de la composition prête à l’emploi résultant du mélange de la composition tinctoriale et de la composition oxydante. De la même façon, ce type de procédé peut également engendrer des taches indésirables au niveau du cuir chevelu, du contour du visage et/ou des vêtements de l’utilisateur pouvant être dues à des erreurs d’application et/ou des problèmes de coulure des compositions.

Ces procédés de coloration d’oxydation classiques comportent également le risque de ne pas conduire à la coloration finale souhaitée par l’utilisateur à cause d’une erreur survenue au cours de la manipulation des compositions tinctoriales et oxydantes ou dans le mauvais choix des compositions tinctoriales de départ.

On a aussi constaté que le stockage des compositions tinctoriales et des compositions oxydantes utilisées pour obtenir la coloration souhaitée peut poser des problèmes d’encombrement, notamment dans les salons de coiffure.

Ces procédés de coloration d’oxydation peuvent ainsi ne pas s’avérer être pratiques pour réaliser de nombreuses couleurs variées en fonction des différents utilisateurs.

Par ailleurs, il est déjà connu du document FR 3 015 895 de mettre en œuvre un procédé de coloration consistant à mettre en contact les fibres kératiniques avec un substrat prétraité par un ou plusieurs colorants d’oxydation et une composition aqueuse oxydante. Les colorants d’oxydation présents sur la surface du substrat se dissolvent et réagissent avec l’oxydant, ceci en contact desdites fibres pour les colorer ce qui permet de conduire à des colorations pouvant être unies et/ou à des motifs colorés.

Toutefois, les procédés de coloration décrits par ce document ne donnent pas entière satisfaction en matière de conservation desdits substrats. En effet, il a été remarqué que le pouvoir tinctorial des colorants d’oxydation, présents sur lesdits substrats, pouvait fortement diminuer en quelques jours par effet de l’oxygène de l’air. Or, il est très courant que l’utilisateur attende un ou plusieurs mois avant d’utiliser son produit de coloration.

Il existe donc un réel besoin de mettre en œuvre un procédé de coloration d’oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, consistant à mettre en contact les fibres kératiniques avec un substrat prétraité par un ou plusieurs colorants d’oxydation et une composition aqueuse oxydante, avec une conservation satisfaisante dudit substrat ; c’est-àdire capable de garder un pouvoir tinctorial puissant même après une mise en œuvre dudit procédé quelques semaines après la préparation dudit substrat.

Il est également nécessaire que ce procédé ne présente pas les inconvénients mentionnés précédemment, c’est-à-dire qui est notamment capable de conduire sur lesdites fibres à des colorations pouvant être unies et/ou présenter des résultats visuels originaux, en particulier des motifs colorés précis, de réduire les problèmes d’encombrement des compositions utilisées, de minimiser les risques de contact pouvant survenir entre les compositions mises en œuvre et les mains, le cuir chevelu et/ou les vêtements de l’utilisateur ainsi que les risques de ne pas obtenir la coloration souhaitée.

Ce but est atteint par la présente invention qui a notamment pour objet un procédé de coloration d’oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant :

i) une étape d’application sur lesdites fibres kératiniques, d’un substrat comportant une surface revêtue par au moins une couche constituée par une composition tinctoriale comprenant :

-un ou plusieurs colorants d’oxydation,

-un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, et

-un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone ; et ii) une étape d’application sur lesdites fibres kératiniques, d’une composition aqueuse oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques ;

étant entendu que la teneur totale en eau de ladite composition tinctoriale est inférieure à 20% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.

Ainsi, il a été observé, de façon surprenante, que le procédé de coloration permettait d’obtenir des colorations intenses, même après une mise en œuvre du procédé plusieurs semaines après la préparation du substrat.

En effet, le procédé met en œuvre un substrat qui se conserve aisément lorsqu’il est mis en contact avec l’oxygène de l’air.

Le procédé de coloration des fibres kératiniques met donc en œuvre un substrat sur lequel on a déposé un ou plusieurs colorants d’oxydation, un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, et un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone. Autrement dit, le substrat a été prétraité au niveau de sa surface par une composition de préparation tinctoriale contenant un ou plusieurs colorants d’oxydation, un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, et un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone.

En particulier, la composition tinctoriale est présente à la surface du substrat et peut être localisée à certains endroits de ladite surface de manière à représenter une ou plusieurs formes géométriques afin de réaliser ensuite un ou plusieurs motifs colorés sur les fibres kératiniques après contact entre lesdites fibres, le substrat prétraité et la composition aqueuse oxydante. En d’autres termes, le substrat peut être prétraité par endroit par une composition de préparation tinctoriale contenant un ou plusieurs colorants d’oxydation, un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, et un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone de manière à pouvoir réaliser un ou plusieurs motifs colorés sur les fibres.

Le procédé de coloration selon l’invention permet ainsi de réaliser avec une grande précision des motifs colorés, qui sont visuellement nets, sur les fibres kératiniques. En particulier, ce procédé permet de réaliser des motifs colorés de taille millimétrique ayant tous types de formes, tels que des points ou des vagues, qui sont facilement reproductibles. Ces motifs peuvent ainsi conduire à des effets optiques originaux lorsqu’ils sont ensuite répétés sur l’ensemble de la chevelure.

En d’autres termes, le procédé de coloration selon l’invention permet d’obtenir des motifs, notamment de taille millimétrique, de manière homogène sur l’ensemble de la chevelure, ou de manière localisée sur une partie de la chevelure. Ces motifs peuvent être fantaisistes d’un point de vue esthétique ou servir à masquer une irrégularité au niveau de la couleur ou de l’aspect des fibres kératiniques, notamment en cas de repousse ou d’affadissement des pointes.

Par ailleurs, grâce à l’utilisation de substrats comprenant un ou plusieurs colorants d’oxydation, c’est-à-dire des substrats préalablement traités par une composition contenant de tels colorants, ce procédé permet de réduire les risques de taches sur les mains, le cuir chevelu, le visage et/ou les vêtements de l’utilisateur. En effet, ce procédé permet d’éviter les problèmes de coulures et/ou les erreurs d’application des compositions tinctoriales et oxydantes.

De la même façon, grâce à l’application de tels substrats préalablement traités, ce procédé permet de réduire le problème de stockage des compositions tinctoriales et des compositions oxydantes mises en œuvre dans les procédés classiques, et par voie de conséquence les problèmes d’encombrement. En particulier, l’utilisateur peut avoir à sa disposition un plus grand nombre de substrats préalablement traités par des colorants d’oxydation tout en engendrant un gain de place dans les salons de coiffure.

Le procédé de coloration d’oxydation selon l’invention présente également l’avantage de minimiser les risques d’erreurs pouvant survenir au cours de la manipulation des compositions tinctoriales et oxydantes ou encore dans le choix des compositions tinctoriales de départ afin d’obtenir la coloration souhaitée.

Le procédé de coloration d’oxydation selon l’invention permet aussi d’obtenir des colorations et/ou des motifs dont les colorations sont puissantes, peu sélectives et tenaces vis-à-vis des agents extérieurs (tels que les shampooings, la lumière, la transpiration ou les intempéries).

En particulier, le procédé de coloration selon l’invention conduit à l’obtention de motifs dont la coloration est puissante et résistante vis-à-vis des shampooings.

La présente invention concerne également un procédé de fabrication d’un substrat tel que défini précédemment, comportant au moins une étape de dépôt sur la surface dudit substrat d’au moins une composition de préparation tinctoriale contenant un ou plusieurs colorants d’oxydation, un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, et un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone ; et au moins une étape de séchage dudit substrat.

L’invention est également relative à un élément en feuille prétraité au niveau de sa surface par une composition de préparation tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d’oxydation, un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, et un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone.

En d’autres termes, un autre objet de la présente invention concerne un élément en feuille comportant une surface revêtue par au moins une couche constituée par une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d’oxydation, un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, et un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone.

En particulier, l’élément en feuille comprend un ou plusieurs colorants d’oxydation, un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, et un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone, qui ont été déposés au niveau de sa surface.

L’élément en feuille selon l’invention présente l’avantage de pouvoir s’appliquer facilement sur les mèches de cheveux. En particulier, un tel élément peut être positionné avec une grande précision à l’endroit où l’on souhaite réaliser le ou les motifs colorés sur les mèches de cheveux.

L’élément en feuille présente l’avantage de pouvoir être facilement stocké chez l’utilisateur par rapport à l’emploi de compositions tinctoriales mises en œuvre dans les procédés de coloration d’oxydation classiques ce qui permet de réduire l’encombrement de manière importante.

Par ailleurs, l’élément en feuille peut être préparé directement dans le salon de coiffure ou à l’avance.

D’autres objets et caractéristiques, aspects et avantages de l’invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Au sens de la présente invention, et à moins qu’une indication différente ne soit donnée :

• un « radical hétéroaryle » représente un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, éventuellement cationique, comprenant de 5 à 22 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l’atome d’azote, d’oxygène, de soufre et de sélénium, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisis parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthinyle ou thioxanthinyle ;

• un radical « aryle » représente un groupement carboné mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbones, et dont au moins un cycle est aromatique ;

préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle ;

• les radicaux « aryle » ou « hétéroaryle » ou la partie aryle ou hétéroaryle d’un radical peuvent être substitués par au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi :

- un radical alkyle en Ci-Cô, de préférence en C1-C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4, acylamino, amino substitué par deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4 , éventuellement porteurs d’au moins un groupement hydroxy ou, les deux radicaux pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, de préférence de 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l’azote ;

- un atome d’halogène ;

- un groupement hydroxy ou thiol ;

- un radical alcoxy en Ci-Cô ou alkylthio en Ci-Cô ;

- un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C6 ;

- un radical amino ;

- un radical héterocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons, préférentiellement morpholino, pipérazino, pipéridino, ou pyrolidino éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ;

- un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons préférentiellement imidazolyle, et éventuellement substitué par un radical (CiC4) alkyle, préférentiellement méthyle ;

- un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Ci-Cô éventuellement porteurs d’au moins :

un groupe hydroxy, un groupe amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle en C1-C3 éventuellement substitués, lesdits radicaux alkyle pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l’azote, un groupe ammonium quaternaire -N⁺R’R”R’”, M’ pour lequel R’, R”, R’”, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4 ; et M représente un contre-ion anionique, ou un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un radical (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ;

- un radical acylamino (-N(R)-C(O)-R’) dans lequel le radical R est un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxy et le radical R’ est un radical alkyle en C1-C2 ;

- un radical carbamoyle ((R)2N-C(O)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxy ;

- un radical alkylsulfonylamino (R’-S(O)2-N(R)-) dans lequel le radical R représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxy et le radical R’ représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ;

- un radical aminosulfonyle ((R)2N-S(O)2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxy ;

- un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ;

- un groupe cyano ;

- un groupe nitro ou nitroso ;

- un groupe polyhalogénoalkyle, préférentiellement le trifluorométhyle ;

• un radical cyclique, hétérocyclique, ou une partie non aromatique d’un radical aryle ou hétéroaryle, peut également être substitué par un ou plusieurs groupements oxo ;

• un « radical alkyle » est un radical hydrocarboné en Ci-Cio, linéaire ou ramifié, en particulier en Ci-Cs, plus particulièrement en Ci-Cô, de préférence en C1-C4 ;

• les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre...et...» et « allant de ... à ... » ;

• l’expression « au moins un » est équivalente à l’expression « un ou plusieurs » et peut lui être substituée.

Procédé de coloration

Comme indiqué précédemment, le procédé de coloration d’oxydation met en œuvre sur lesdites fibres kératiniques un substrat comportant une surface revêtue par au moins une couche constituée par une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d’oxydation, un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, et un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone.

Le substrat peut être sous la forme d’un élément en feuille ou sous une autre forme de réalisation.

Selon un mode de réalisation préféré, le substrat est un élément en feuille.

L’élément en feuille peut être réalisé en matière plastique, en particulier thermoplastique, en papier, en métal, notamment en aluminium, en tissé, en non tissé de fibres non absorbantes, notamment en cellulose ou un de ses dérivés, ou en polyamide 6,6.

De préférence, l’élément en feuille est une feuille en matière plastique, notamment thermoplastique, ou en matière non tissée de fibres non absorbantes, notamment un non tissé à base de cellulose ou d’un de ses dérivés.

En particulier, l’élément en feuille mis en œuvre dans le procédé de coloration est une feuille plastique.

L’élément en feuille peut consister en un matériau hydrosoluble, ce qui permet par exemple de l’enlever en lavant les cheveux.

L’élément en feuille comporte, de préférence, un assemblage d’une couche d’un matériau hydrosoluble et d’une couche d’un matériau non hydrosoluble, par exemple une feuille d’aluminium.

Le substrat peut être agencé pour pouvoir être refermé autour d’une mèche de cheveux. Dans ce cas, un tel substrat est par exemple muni d’un moyen de fixation permettant de le maintenir dans un tel état, par exemple un adhésif disposé à proximité d’un bord ou un relief d’accrochage mécanique.

De préférence, l’élément en feuille présente un grammage allant de 20 à 300 g/m², encore préférentiellement allant de 30 à 200 g/m².

L’élément en feuille présente notamment une épaisseur allant de 40 à 1000 micromètres, de préférence une épaisseur allant de 40 à 400 micromètres, mieux de 60 à 200 micromètres.

L’élément en feuille peut être opaque ou transparent. De préférence, l’élément en feuille est transparent ce qui permet de faciliter son positionnement sur les cheveux, notamment lorsque l’on veut réaliser un ou plusieurs motifs à un endroit précis de la mèche ou de la chevelure. En d’autres termes, la transparence de l’élément en feuille facilite la mise en œuvre du procédé de coloration, notamment dans la réalisation de motifs colorés, et améliore sa précision.

L’élément en feuille utilisé dans le procédé de coloration selon l’invention est de préférence flexible et résistant. Préférentiellement, la résistance de la feuille est supérieure à 300 kPa (norme TAPPIT403).

De préférence, l’élément en feuille résiste à l’eau. En particulier, l’absorption d’eau dudit élément est mesurée par le test COBB 60 qui correspond à l’aptitude dudit élément à absorber l’eau pendant un contact de 60 secondes (dont la procédure est donnée par la norme ISO 535, mesure TAPPI-T411).

Ainsi l’élément en feuille absorbe moins de 100 g/m², et préférentiellement moins de 40 g/m² d’eau.

De préférence, l’élément en feuille résiste aux composés huileux. Ainsi, on peut utiliser un papier dit « alimentaire », c'est-àdire un complexe de papier et de composé polymérique du type polyéthylène ou de papier et de paraffine, capable de faire barrière à l’eau et aux huiles.

L’élément en feuille peut éventuellement être recouvert d’un dépôt d’une composition adhésive. Cette couche adhésive permet d’améliorer l’adhérence du ou des colorants d’oxydation au niveau de la surface de l’élément en feuille.

Selon un mode de réalisation préféré, l’élément en feuille comportant une surface revêtue par au moins une couche constituée par une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d’oxydation, un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, et un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone, peut être recouvert par un moyen de protection qui a pour fonction de protéger la surface dudit élément des éléments extérieurs. Ainsi l’élément en feuille comprend au niveau de sa surface un ou plusieurs colorants d’oxydation, un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, et un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone pouvant être recouverts une couche protectrice. Une telle couche de protection permet de minimiser encore plus l’altération du ou des colorants d’oxydation liée à l’humidité, la lumière ou l’oxygène de l’air.

Ainsi l’élément en feuille peut être protégé en mettant en œuvre des procédés utilisés dans les techniques de vernissage du papier (vernis gras, acrylique...), et en particulier en utilisant une composition de vernis acrylique aqueuse ou organique.

De cette façon, l’élément en feuille comportant une surface revêtue par au moins une couche constituée par une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d’oxydation, un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, et un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone, peut être protégé en surface par une couche de vernis acrylique.

Autrement dit, l’élément en feuille comporte à sa surface au moins une couche constituée par une composition tinctoriale contenant un ou plusieurs colorants d’oxydation, un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, et un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone, et une couche de vernis acrylique, les deux couches étant juxtaposées l’une sur l’autre.

La masse surfacique de la couche de vernis acrylique varie de 1 à 10 g/m², et plus particulièrement de 2 à 5 g/m².

Selon une variante, l’élément en feuille est recouvert d’une feuille protectrice et détachable. Pour ce faire, les bords de l’élément en feuille et de la feuille protectrice sont collés ensemble par le biais d’un moyen de fixation, notamment un adhésif, qui peut être réalisé par tout type de méthode, notamment par thermosoudage. Ainsi une bonne cohésion est assurée entre la feuille protectrice et l’élément en feuille.

Avantageusement, la feuille de protection est opaque aux UV pour assurer une meilleure protection.

Selon une autre variante, l’élément en feuille peut être recouvert par un autre moyen de protection, à savoir un emballage hermétique, définissant au-dessus de l’élément un espace sans oxygène (sous vide ou sous atmosphère inerte).

Comme indiqué précédemment, le substrat comporte une surface revêtue par au moins une couche constituée par une composition tinctoriale comprenant en outre un ou plusieurs colorants d’oxydation.

Les colorants d’oxydation peuvent être choisis parmi une ou plusieurs bases d’oxydation éventuellement combinée(s) à un ou plusieurs coupleurs. De préférence les colorants d’oxydation comprennent au moins une base d’oxydation et au moins un coupleur.

A titre d’exemple, les bases d’oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d’addition.

Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloroparaphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la Ν,Ν-diméthyl paraphénylènediamine, la Ν,Ν-diéthyl paraphénylènediamine, la Ν,Ν-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino Ν,Ν-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la

2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la Ν,Ν-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-^,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2^-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2^-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-^-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2β hydroxy éthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy l-(4'aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2^-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2^-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la

2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-^-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2^-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées.

Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl)

1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthylaminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'amino, 3’-méthylphényl) éthylènediamine, le l,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition.

Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition.

Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques.

Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition.

D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[l,5-a]pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[l,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[l,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[l,5-a]pyridin-3ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la

2- méthoxy-pyrazolo[l,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino- pyrazolo[l,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[l,5a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine-7yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la

3,6-diamino-pyrazolo[l,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[l,5a]pyridine ; la pyrazolo[l,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin4-yl-pyrazolo[l,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[l,5-a]pyridine-

3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[l,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridin-7-yl)-(2hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine-5ol ; 3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[l,5a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[l,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition.

Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la

2.4- dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu’il existe un équilibre tautomérique.

Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(βhydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino l-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le

4.5- diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5diamino l-(3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl

3- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino

3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5diamino 4-(3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1-(βméthoxyéthyl)pyrazole.

De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-l-(3-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l’un de ses sels.

A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino Ν,Ν-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d’addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[l,2a]pyrazol-1 -one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-lH,5Hpyrazolof 1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydrolH,5H-pyrazolo[ 1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-l-yl)-6,7dihydro-lH,5H-pyrazolo[l,2-a]pyrazol-l-one, 4,5-diamino-1,2diméthyl-l,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-l,2-diéthyl-l,2dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-l,2-di-(2-hydroxyéthyl)-l,2dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7dihydro-lH,5H-pyrazolo[ 1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3diméthylamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[ 1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3diamino-5,6,7,8-tétrahydro-lH,6H-pyridazino[l,2-a]pyrazol- 1-one, 4amino-l,2-diéthyl-5-(pyrrolidin-l-yl)-l,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4amino-5-(3-diméthylamino-pyrrolidin-1 -yl) -1,2-diéthyl -1,2-dihydropyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-lH,5Hpyrazolof 1,2-a] pyrazol-1-one.

On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5Hpyrazolo[l,2-a]pyrazol-l-one et/ou un de ses sels.

A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-l-(3-hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7dihydro-lH,5H-pyrazolo[l,2-a]pyrazol-l-one et/ou un de leurs sels.

De préférence, les bases d’oxydation sont choisies parmi la paraphénylènediamine, le l-méthyl-2,5-diaminobenzène, le paraaminophénol, le l-hydroxyéthyl-4,5-diamino pyrazole sulfate, le 2,3diaminodihydroxypyrazolone diméthosulfonate et leurs mélanges.

Le ou les coupleurs sont choisis avantageusement parmi ceux conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques.

Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d’addition.

A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl-5-amino phénol, le

5-N-(3-hydroxyéthyl)amino-2-méthyl-phénol, le 3-amino-phénol, 1,3dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro

1.3- dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(B-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le

1.3- diamino benzène, le l,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1B-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, Γα-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(Bhydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy

4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl

3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [ 1,5-b] -1,2,4triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-l,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [l,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges.

D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates.

De préférence, le ou les coupleurs sont choisis parmi le résorcinol, le 2-méthyl-résorcinol, le 5-N-(3-hydroxyéthyl)amino-2méthyl-phénol, le 2-méthyl 5-aminophénol, le dichlorhydrate de 1-βhydroxyéthyloxy-2,4-diaminobenzène, le 3-amino-phénol et leurs mélanges.

Comme indiqué précédemment le substrat comporte une surface revêtue par au moins une couche constituée par une composition tinctoriale comprenant en outre un ou plusieurs agents réducteurs thiolés.

Le ou les agents réducteurs thiolés peuvent être choisis parmi les composés organiques comportant un ou plusieurs groupements mercapto (-SH), et de préférence au moins une autre fonction choisie parmi les fonctions acide carboxylique, amine, amide, ester et alcool et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les agents réducteurs thiolés mis en œuvre selon l’invention sont choisis parmi ceux de formules i-1, ainsi que leurs sels d’acides, ou de bases, organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs tautomères, et les solvatés tels que les hydrates ; et/ou leurs mélanges :

R-SH i-1 formule i-1 dans laquelle :

• R représente :

- un groupe (Ci-Cs)alkyle, de préférence (Ci-Cô)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, de préférence substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi carboxy C(O)OH, (di)(Ci-C4)(alkyl)amino, hydroxy -OH, thiol -SH ; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi -O-, -S-, -N(R”’)-,

C(O) ou leurs associations tels que -O-C(O)-, -C(O)-O-, N(R”’)-C(O)-, ou -C(O)-N(R”’)- ; avec R’” représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-Cô)alkyle, de préférence un groupe (Ci-C4)alkyle ; ou

- un groupe (hétéro)aryl éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy, thiol ou carboxy.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les agents réducteurs thiolés sont choisis parmi ceux de formule i-1 telle que définie précédemment, ainsi que leurs sels d’acides, ou de bases, organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs tautomères, et les solvatés tels que les hydrates, et/ou leurs mélanges, pour lesquels R représente un groupe (Ci-Cs)alkyle, préférentiellement (Ci-Cô)alkyle, linéaire ou ramifié,

- substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi carboxy C(O)OH, amino, hydroxy -OH, thiol -SH ; et/ou

- éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi -O-, -N(R’”)-, C(O) ou leurs associations tels que -O-C(O)-, -C(O)-O-, -N(R”’)-C(O)-, ou -C(O)N(R’”)-, avec R’” représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-Cô)alkyle, préférentiellement un groupe (Ci-C4)alkyle.

Plus préférentiellement, R représente un groupe (Ci-Cs)alkyle, encore mieux (Ci-Cô)alkyle, linéaire ou ramifié, non interrompu.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les agents réducteurs thiolés sont choisis parmi ceux de formule i-1 telle que définie précédemment, ainsi que leurs sels d’acides, ou de bases, organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs tautomères, et les solvatés tels que les hydrates, et/ou leurs mélanges, pour lesquels R représente :

- un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, thiols ou carboxy ; ou

- un hétéroaryle comprenant de 5 à 10 chaînons, de préférence bicyclique à 9 ou 10 chaînons, comprenant de 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi O, S ou N, de préférence N, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, ou thiol.

De préférence, le ou les agents réducteurs thiolés sont choisis parmi l’acide thioglycolique, l’acide thiolactique, la cystéine, la cystéamine, l’homocystéine, le glutathione, le thioglycérol, l’acide thiomalique, l’acide 2-mercaptopropionique, l’acide 3mercaptopropionique, le thiodiglycol, le 2-mercaptoéthanol, le dithiothreitol, la N-acétyl-cystéine, les esters et amides des acides thioglycolique ou thiolactique notamment le monothioglycolate de glycérol ; ainsi que leurs sels d’acides, ou de bases, organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs tautomères, et les solvatés tels que les hydrates ; et les mélanges de ces composés.

Préférentiellement, le ou les agents réducteurs thiolés sont choisis parmi l’acide thioglycolique, l’acide thiolactique, la cystéamine, ainsi que leurs sels d’acides, ou de bases, organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs tautomères, et les solvatés tels que les hydrates, et leurs mélanges. Plus préférentiellement encore, le ou les agents réducteurs thiolés choisis parmi l’acide thioglycolique, l’acide thiolactique, et leurs mélanges.

Comme indiqué précédemment, le ou les agents réducteurs thiolés peuvent être notamment employés sous forme de sels, en particulier les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium et de potassium, les sels de métaux alcalino-terreux, par exemple les sels de magnésium et de calcium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et les sels d'aminoalcools. On peut ainsi utiliser à titre de thiol du thioglycolate d'ammonium.

Comme indiqué précédemment, le substrat comporte une surface revêtue par au moins une couche constituée par une composition tinctoriale comprenant en outre un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone.

De manière connue en soi, le terme « réductone » désigne un composé comprenant une structure ènediol -(HO)C=C(OH)- adjacente à un groupement carbonyle -C(O)-.

Ainsi, le ou les agents réducteurs organiques de type réductone mis en œuvre selon la présente invention sont, de préférence, de formule générale (IX) ainsi que leurs sels ; et/ou leurs mélanges :

R₁—(HO)C=C(OH)--C—R₂ ⁰ (IX) formule dans laquelle,

Ri et R2, indépendamment l’un de l’autre, désignent chacun un groupement contenant au moins un atome de carbone et/ou d’oxygène, Ri et R2 pouvant former avec les trois atomes de carbone du composé de formule (IX) un cycle de préférence à 5 ou 6 chaînons, dont les atomes constitutifs supplémentaires sont constitués par des atomes de carbone et/ou d’oxygène.

De préférence, Ri et R2 forment avec les trois atomes de carbone du composé de formule (IX) un cycle à 5 chaînons dont les atomes constitutifs supplémentaires sont constitués par des atomes de carbone et/ou d’oxygène.

Comme indiqué précédemment, le ou les agents réducteurs organiques de type réductone de formule (IX) peuvent se présenter sous forme acide, ou sous forme de sels, notamment sous forme de sels de métaux alcalins tels que le sodium et le potassium, ou de sels de métaux alcalino-terreux tels que le calcium et le magnésium, ou sous forme d’esters notamment acides gras en Cs à C30.

Préférentiellement, le ou les agents réducteurs organiques de type réductone de formule (IX) sont des lactones.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les agents réducteurs organiques de type réductone sont choisis parmi l’acide réductique, l’acide ascorbique, l’acide érythorbique ou isoascorbique, ainsi que leurs sels tels que les sels de sodium ou de potassium, le palmitate d’ascorbyle, et/ou leurs mélanges.

Plus préférentiellement, le ou les agents réducteurs organiques de type réductone sont choisis parmi l’acide ascorbique, l’acide érythorbique, et les sels de ces composés, notamment les sels de sodium ou de potassium.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le rapport pondéral de la teneur totale en poids du ou des agents réducteurs thiolés et du ou des agents réducteurs organiques de type réductone présents dans la composition tinctoriale d’une part et la teneur totale en poids du ou des colorants d’oxydation présents dans la composition tinctoriale d’autre part, est compris entre 0,05 et 40, de préférence entre 0,1 et 30, préférentiellement entre 0,2 et 30.

La composition tinctoriale peut recouvrir l’ensemble ou une partie de la surface du substrat. Ainsi la surface du substrat peut être recouverte entièrement ou partiellement par une couche ou plusieurs couches constituées par la composition tinctoriale.

De préférence, la composition de préparation tinctoriale est déposée sur une partie de la surface du substrat et représente des motifs qui, après contact avec les fibres kératiniques et la composition aqueuse oxydante, permettront de réaliser les motifs colorés sur lesdites fibres. En d’autres termes, le ou les colorants d’oxydation sont déposés sous la forme de motifs sur la surface du substrat. Ainsi la surface du substrat comporte une ou plusieurs couches constituées par la composition tinctoriale disposées sous une ou plusieurs formes géométriques particulières, appelés des motifs, qui, après réaction avec la composition aqueuse oxydante, conduisent à l’obtention de motifs colorés sur lesdites fibres.

Le ou les motifs présentent une forme qui peut être quelconque et notamment géométrique.

Ainsi, la composition tinctoriale comprenant le ou les colorants d’oxydation, le ou les agents réducteurs thiolés et le ou les agents réducteurs organiques de type réductone, est présente sur une partie de la surface du substrat et représentent des motifs ayant la forme souhaitée.

Le substrat peut comporter sur la face opposée à la face portant le ou les colorants d’oxydation, le ou les agents réducteurs thiolés, et le ou les agents réducteurs organiques de type réductone, une copie du ou des motifs souhaitées. La réalisation de ces motifs sur la face opposée permet d’indiquer l’endroit où le ou les colorants d’oxydation, le ou les agents réducteurs thiolés, et le ou les agents réducteurs organiques de type réductone, peuvent être ensuite déposés sur la surface du substrat. Une telle réalisation permet par la suite de faciliter la mise en place du substrat sur les fibres kératiniques à l’endroit où l’on souhaite réaliser le motif.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la surface du substrat comporte préalablement au dépôt du ou des colorants d’oxydation, du ou des agents réducteurs thiolés, et du ou des agents réducteurs organiques de type réductone, un ou plusieurs motifs. Autrement dit, les motifs que l’on souhaite obtenir sur les fibres kératiniques peuvent être réalisés, tels que imprimés, à l’avance sur la surface du substrat destinée à être prétraitée.

Selon un autre mode de réalisation préféré de l’invention, le substrat est transparent.

Le substrat peut éventuellement comporter une surface revêtue par au moins une couche constituée par une composition tinctoriale comprenant en outre un ou plusieurs agents alcalins. Autrement dit, la composition tinctoriale peut éventuellement comprendre un ou plusieurs colorants d’oxydation, un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone, et un ou plusieurs agents alcalins.

Les agents alcalins peuvent être choisis parmi les carbonates, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les hydroxydes minéraux ou organiques, les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, les acides aminés de préférences basiques comme l’arginine, la lysine, l’ornithine, la citruline et l’hystidine, et les composés de formule (I) suivante :

N WN z \ dans laquelle :

-W est un groupe divalent (Ci-Cs)alkylène, de préférence propylène, éventuellement substitué notamment par un groupement hydroxy ou un radical alkyle en C1-C4 ;

-R_a, Rb, Rc et Ra, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en Ci-C₄.

Les hydroxydes minéraux ou organiques, particulièrement les hydroxydes minéraux ou organiques sont de préférences choisis parmi

i) les hydroxydes d’un métal alcalin, ii) les hydroxydes d’un métal alcalino-terreux, comme les hydroxydes de sodium ou de potassium, iii) les hydroxydes d’un métal de transition, tels que les hydroxydes des métaux des groupes III, IV, V et VI, iv) les hydroxydes des lanthanides ou des actinides, les hydroxydes d’ammoniums quaternaires et l’hydroxyde de guanidinium.

L’hydroxyde peut être formé in situ comme par exemple l’hydroxyde de guanidine par réaction d’hydroxyde de calcium et de carbonate de guanidine.

Particulièrement, les agents alcalins utilisés sont solides à l’état sec.

Dans une première variante de l’invention, les agents alcalins sont solides avant mise en œuvre dans la composition de préparation tinctoriale de traitement de la surface du substrat, et sont de préférence choisis parmi les carbonates, les hydroxydes minéraux tels que les hydroxydes ou les silicates solubles de sodium ou de potassium.

Dans une autre variante de l’invention, les agents alcalins sont choisis parmi les alcanolamines, en particulier les mono-, di- et triéthanolamines.

Le substrat peut éventuellement comporter une surface revêtue par au moins une couche constituée par une composition tinctoriale comprenant en outre un ou plusieurs actifs antioxydants additionnels, préférentiellement solides avant la mise en œuvre dans la composition de préparation tinctoriale, choisis parmi les sulfites, les bisulfites tels que les bisulfites d'ammonium et les bisulfites de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux comme par exemple les bisulfites de sodium, les sulfinates.

Ladite composition tinctoriale peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs composés susceptibles de ralentir la réaction de condensation oxydative choisis parmi le δ- gluconolactone ; le gluconate de sodium ; le gluconate de potassium ; le gluconate de calcium ; le bitartrate de potassium ; l’acétate de sodium ; le sorbitol ; les acides comme l’acide éthylenediamino tétraacétique (EDTA), l’acide citrique, l’acide phosphorique, et l’acide tartrique.

Ladite composition tinctoriale peut éventuellement contenir en outre un ou plusieurs solvants organiques.

A titre de solvant organique, on peut citer les monoalcools ou les diols, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant 2 à 6 atomes de carbone, tels que l’alcool éthylique, l’alcool isopropylique, l’hexylène glycol (2-méthyl 2,4-pentanediol), le néopentylglycol et le 3-méthyl-l,5-pentanediol, le butylène glycol, le dipropylène glycol et le propylène glycol ; les alcools aromatiques tels que l’alcool benzylique, l’alcool phényléthylique ; les polyols à plus de deux fonctions hydroxyles tels que le glycérol ; les éthers de polyol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d’éthylène glycol ou de propylène glycol ; ainsi que les alkyléthers de diéthyléneglycol, notamment en C1-C4, comme par exemple, le monoéthyl éther ou le monobutyl éther de diéthylène glycol.

Le substrat peut éventuellement comporter une surface revêtue par au moins une couche constituée par une composition tinctoriale comprenant en outre un ou plusieurs activateurs ou catalyseurs. En particulier, le substrat comprend en outre une couche d’un ou plusieurs sels métalliques dans une teneur allant de 1 à 20% en poids par rapport aux poids des colorants d’oxydation présents dans la composition de préparation tinctoriale avant dépôt sur la surface du substrat.

Comme indiqué précédemment, le procédé de coloration d’oxydation met en œuvre une composition aqueuse oxydante contenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques.

Par agent oxydant chimique, on entend un agent oxydant différent de l’oxygène de l’air.

De préférence, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d’urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, ainsi que les peracides et leurs précurseurs.

Encore plus préférentiellement, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, les sels peroxygénés, le peroxyde d’urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins.

Cet agent oxydant est avantageusement constitué par du peroxyde d’hydrogène et notamment en solution aqueuse (eau oxygénée) dont la concentration peut varier, plus particulièrement de 0,1 à 50% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, mieux de 1 à 15% en poids par rapport à la composition oxydante.

De préférence, les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d’hydrogène et/ou les sels peroxygénés.

De préférence, la composition aqueuse oxydante contient également un ou plusieurs agents alcalins, notamment les agents alcalins tels que décrits précédemment.

L’utilisation d’une composition aqueuse oxydante contenant un ou plusieurs agents alcalins au cours du procédé de coloration selon l’invention permet de conduire notamment à un effet d’éclaircissement sur les fibres kératiniques traitées, ce qui renforce la visibilité du ou des motifs obtenus avec les colorants d’oxydation présents sur la surface du substrat.

Cette utilisation est particulièrement avantageuse pour la coloration de cheveux foncés ou châtains.

La composition aqueuse oxydante peut comprendre en outre un ou plusieurs épaississants ou régulateurs de viscosité tels que les hydroxyalkylcellulose, comme par exemple l’hydroxyéthylcellulose, notamment commercialisé par Ashland® sous la référence Natrosol Plus 330.

La composition aqueuse oxydante peut comprendre en outre un ou plusieurs agents colorants tels que des coupleurs.

De cette façon, la mise en contact des fibres kératiniques, du substrat prétraité et de la composition aqueuse oxydante contenant un ou plusieurs coupleurs permettra de conduire à des colorations variées étant donné que le ou les coupleurs présents dans la composition oxydante pourront réagir avec la ou les bases d’oxydation présentes sur le substrat.

L’utilisation d’une composition aqueuse oxydante contenant un ou plusieurs coupleurs est avantageuse car elle permet de limiter l’utilisation du nombre de substrats en faisant varier la nature de la composition oxydante tout en augmentant les résultats possibles au niveau de la couleur.

L’utilisation d’une composition aqueuse oxydante contenant un ou plusieurs coupleurs permet donc d’obtenir un large éventail de couleurs.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition aqueuse oxydante comprend en outre un ou plusieurs agents alcalins, et/ou un ou plusieurs agents de coloration tels que des coupleurs.

Selon un autre mode de réalisation préféré de l’invention, le procédé de coloration d’oxydation comprend une étape d’application sur les fibres kératiniques d’un substrat tel que précédemment décrit, suivie d’une étape d’application sur les fibres kératiniques d’une composition aqueuse oxydante contenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques.

En particulier, les fibres kératiniques sont posées sur la surface du substrat portant le ou les colorants d’oxydation ; c’est-à-dire à l’endroit où la surface du substrat est recouverte par au moins une couche constituée par une composition tinctoriale comprenant le ou les colorants d’oxydation, le ou les agents réducteurs thiolés, et le ou les agents réducteurs organiques de type réductone ; et la composition aqueuse oxydante est ensuite appliquée sur lesdites fibres. Les colorants d’oxydation sont ainsi dissous, réagissent avec l’agent oxydant et colorent les fibres kératiniques.

La composition aqueuse oxydante est notamment appliquée à l’aide d’un applicateur, en particulier un pinceau, ou avec les mains.

Conformément à ce mode de réalisation, après l’application de la composition oxydante, les mèches de cheveux ainsi traités peuvent être protégées par un papier pour protéger les autres mèches qui ne sont pas traitées.

Selon un autre mode de réalisation, le procédé de coloration d’oxydation comprend une étape d’application sur les fibres kératiniques d’une composition aqueuse oxydante, telle que précédemment décrite, contenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques sur les fibres kératiniques, suivie d’une étape d’application sur les fibres kératiniques d’un substrat tel que précédemment défini.

Dans ce mode, l’ordre d’application entre le substrat et la composition aqueuse oxydante est donc inversé par rapport au mode de réalisation précédent.

Dans ce mode de réalisation, les fibres kératiniques sont notamment posées sur un support, par exemple la surface supérieure d’une feuille de papier, la composition aqueuse oxydante est appliquée sur lesdites fibres puis le substrat tel que précédemment décrit est ensuite appliqué sur lesdites fibres. Les colorants d’oxydation présents sur la surface de substrat sont ainsi dissous, réagissent avec l’agent oxydant et colorent les fibres kératiniques recouvertes.

Conformément à ce mode de réalisation, le substrat tel que précédemment décrit est appliqué sur les fibres kératiniques traitées avec la composition aqueuse oxydante de telle manière à ce que la surface contenant le ou les colorants d’oxydation se trouve en contact avec les fibres.

Ce procédé de coloration appelé dans la suite « procédé de coloration inverse » présente l’avantage de minimiser voire d’éliminer les problèmes de contamination survenant entre l’applicateur servant à appliquer la composition oxydante et les colorants d’oxydation issus du substrat.

En effet, lorsque les fibres kératiniques sont d’abord posées sur le substrat tel que précédemment décrit, l’applicateur servant à appliquer la composition oxydante se trouve alors en contact avec les colorants d’oxydation issus dudit substrat qui réagissent avec les agents oxydants chimiques. Une fois l’application réalisée, l’applicateur contient donc à la fois des colorants d’oxydation et la composition aqueuse oxydante ce qui a pour conséquence d’engendrer un risque de contamination du reste de la composition aqueuse oxydante et d’augmenter les risques d’altérer la coloration des autres fibres kératiniques.

En particulier, lorsque l’applicateur est un pinceau, ses poils contiennent des colorants d’oxydation ayant réagi avec les agents oxydants de la composition oxydante. Par conséquent, le pinceau peut altérer le reste de la composition oxydante étant donné que ses poils contiennent des colorants d’oxydation.

Le procédé de coloration inverse permet donc d’éviter ce problème de contamination car l’applicateur ne se trouve pas en contact avec les colorants d’oxydation issus dudit substrat. Ainsi le reste de la composition aqueuse oxydante n’est pas contaminé par l’applicateur et les risques d’altération de la coloration sont minimisés.

Le procédé de coloration inverse est donc particulièrement avantageux.

De préférence, la composition aqueuse oxydante mise en œuvre au cours du procédé de coloration inverse contient en outre un ou plusieurs agents alcalins.

Le substrat comportant une surface revêtue par au moins une couche constituée par une composition tinctoriale peut être appliqué sur les fibres kératiniques pendant un temps allant de 5 à 60 minutes, de préférence allant de 10 à 30 minutes.

La composition aqueuse oxydante peut être appliquée sur les fibres kératiniques pendant un temps allant de 5 à 60 minutes, de préférence allant de 10 à 30 minutes.

Le substrat tel que précédemment décrit et la composition aqueuse oxydante peuvent être appliqués à température ambiante (25°C), éventuellement avec élévation de la température pouvant aller jusqu’à 60°C.

A l’issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l’eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d’un rinçage à l’eau, avant d’être séchées ou laissées à sécher.

De préférence, le substrat comporte une surface revêtue par au moins une couche constituée par une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d’oxydation, un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone, et un ou plusieurs agents alcalins, et la composition aqueuse oxydante contient un ou plusieurs agents oxydants chimiques, et éventuellement un ou plusieurs agents alcalins.

Procédé de fabrication du substrat

La présente invention est aussi relative à un procédé de fabrication du substrat tel que décrit précédemment comprenant au moins une étape de dépôt sur la surface d’un substrat d’au moins une composition de préparation tinctoriale contenant un ou plusieurs colorants d’oxydation, un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, et un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone ; et au moins une étape de séchage dudit substrat.

Il est entendu, au sens de l’invention, que la composition de préparation tinctoriale mise en œuvre dans le procédé de fabrication du substrat comprend un ou plusieurs colorants d’oxydation, un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, et un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone tels que décrits précédemment pour la composition tinctoriale.

Il est également entendu, au sens de l’invention, que la composition de préparation tinctoriale peut éventuellement comprendre un ou plusieurs agents alcalins, un ou plusieurs actifs antioxydants additionnels, un ou plusieurs composés susceptibles de ralentir la réaction de condensation oxydative, et/ou un ou plusieurs solvants organiques tels que précédemment décrits pour le(s) composé(s) éventuellement présent(s) dans la composition tinctoriale.

La composition de préparation tinctoriale destinée à être déposée sur la surface d’un substrat, peut être liquide ou sous forme pulvérulente à température ambiante, de préférence liquide à température ambiante.

De préférence, le substrat est prétraité par au moins une composition de préparation tinctoriale contenant un ou plusieurs colorants d’oxydation, un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone, et un ou plusieurs agents alcalins.

La ou les bases d’oxydation et éventuellement le ou les coupleurs tels que précédemment décrits peuvent représenter avantageusement de 0,01 à 99% en poids, de préférence de 1 à 50% en poids, mieux de 5 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition de préparation tinctoriale avant dépôt sur la surface du substrat.

Le ou les agents réducteurs thiolés tels que précédemment décrits, sont de préférence présents en une quantité totale allant de 0,5 à 60% en poids, préférentiellement de 1 à 50% en poids, plus particulièrement de 4 à 45% en poids, encore mieux de 10 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition de préparation tinctoriale avant dépôt sur la surface du substrat.

Le ou les agents réducteurs organiques de type réductone tels que précédemment décrits, sont de préférence présents en une quantité totale allant de 0,5 à 50% en poids, préférentiellement de 1 à 45% en poids, plus particulièrement de 4 à 35% en poids, encore mieux de 8 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition de préparation tinctoriale avant dépôt sur la surface du substrat.

Le ou les agent(s) alcalin(s) peuvent être présents de préférence dans une teneur allant de 0,01 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition de préparation tinctoriale avant dépôt sur la surface du substrat.

Le ou les actifs antioxydants additionnels peuvent être présents de préférence dans une teneur allant de 0,05 à 1% en poids par rapport au poids total de la composition de préparation tinctoriale avant dépôt sur la surface du substrat.

Le ou les composés susceptibles de ralentir la réaction de condensation oxydative peuvent être présents de préférence dans une teneur inférieure ou égale à 2% en poids, préférentiellement inférieure ou égale à 1% en poids, encore mieux allant de 0,05 à 0,2% en poids au poids total de la composition de préparation tinctoriale avant dépôt sur la surface du substrat.

La composition de préparation tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d’oxydation, un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, et un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone, peut être aqueuse ou anhydre, de préférence aqueuse.

Lorsque ladite composition de préparation tinctoriale est aqueuse et contient un ou plusieurs agents alcalins, le pH de ladite composition de préparation tinctoriale va de préférence de 7,5 à 13, mieux de 8 à 12, et encore mieux de 8 à 11.

La ou les compositions tinctoriales présentes en surface du substrat peuvent éventuellement résulter de traitements successifs du substrat avec un ou plusieurs colorants d’oxydation, un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, et un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone d’une part, éventuellement un ou plusieurs agents alcalins d’autre part, et éventuellement un ou plusieurs actifs tels que décrits précédemment.

De préférence, le procédé de fabrication du substrat tel que décrit précédemment comprend au moins une étape de dépôt sur la surface d’un substrat d’au moins une composition de préparation tinctoriale contenant un ou plusieurs colorants d’oxydation, un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, et un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone ; et au moins une étape de séchage dudit substrat ; plus préférentiellement la ou les étapes de dépôt sur la surface d’un substrat consiste à déposer la ou lesdites compositions de préparation tinctoriales par méthode d’impression.

En d’autres termes, la ou les compositions tinctoriales sont imprimées sur la surface d’un substrat, c’est-à-dire en mettant en œuvre un procédé d’impression permettant d’obtenir le substrat défini précédemment.

Selon cette préférence, la méthode d’impression servant à déposer la ou les compositions tinctoriales sur la surface du substrat peut être un procédé de sérigraphie, un procédé de flexographie, un procédé offset, un procédé d’impression à jet d’encre ou un procédé d’impression laser.

Préférentiellement, on applique au moins une composition de préparation tinctoriale telle que définie précédemment sur le substrat par sérigraphie, ou par le biais d’une imprimante à jet d’encre.

Plus préférentiellement, la composition de préparation tinctoriale telle que définie précédemment est imprimée sur la surface du substrat par le biais d’une imprimante à jet d’encre.

Lorsque le procédé de fabrication consiste à utiliser un procédé d’impression utilisant une imprimante laser alors la composition de préparation tinctoriale contenant le ou les colorants d’oxydation, le ou les agents réducteurs thiolés, et le ou les agents réducteurs organiques de type réductone, se trouve sous forme de poudre.

De préférence, le procédé de fabrication du substrat correspond à un procédé d’impression du substrat, dans lequel on applique au moins une couche de la composition de préparation tinctoriale telle que définie précédemment sur le substrat par sérigraphie, flexographie, offset ou par jet d’encre.

Avantageusement, dans ce mode de réalisation par impression, le substrat est un élément en feuille.

Ce procédé de fabrication préféré correspondant à un procédé d’impression du substrat peut être mis en œuvre au sein même du salon de coiffure grâce notamment à la présence d’une imprimante à jet d’encre ou d’une imprimante laser avant d’effectuer le procédé de coloration d’oxydation selon l’invention.

De manière alternative, ce procédé préféré peut aussi être mis en œuvre à l’extérieur du salon de coiffure de sorte que l’utilisateur n’ait plus qu’à utiliser les substrats pour colorer les cheveux.

Dans ce cas, le substrat prétraité peut être fourni à l’utilisateur pour réaliser une coloration unie et/ou des motifs sur les cheveux.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le procédé de fabrication d’un substrat comprend au moins une étape de dépôt consistant à déposer au moins une composition de préparation tinctoriale sur la surface du substrat recouvert d’une couche de composition adhésive. Cette couche adhésive peut recouvrir tout ou partie du substrat. En particulier, la couche adhésive peut représenter un motif.

Selon un autre mode de réalisation préféré de l’invention, le procédé de fabrication d’un substrat tel que décrit précédemment comprend au moins une étape de dépôt consistant à déposer partiellement sur la surface d’un substrat, par une méthode d’impression, au moins une composition de préparation tinctoriale contenant un ou plusieurs colorants d’oxydation un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, et un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone.

Conformément à cet autre mode de réalisation préféré, le ou les colorants d’oxydation, le ou les agents réducteurs thiolés, et le ou les agents réducteurs organiques de type réductone sont déposés sous la forme d’un ou plusieurs motifs sur la surface d’un substrat. En particulier, les motifs peuvent être des carrés, des cercles, des ovales, des ellipses, des triangles sous forme de motifs pleins ou de lignes entourant ces motifs. Ils peuvent être aussi des lignes épaisses ou fines, droites, courbes, des croisements de lignes, représentant des lettres, des dessins stylisés ou motifs géométriques. Ils peuvent être aussi des lignes pointillés ou des points.

Selon un mode de réalisation de l’invention, le procédé de fabrication du substrat comprend au moins une étape de dépôt sur la surface d’un substrat d’au moins une composition de préparation tinctoriale contenant le ou les colorants d’oxydation, le ou les agents réducteurs thiolés, et le ou les agents réducteurs organiques de type réductone, puis une étape de chauffage de ladite surface. De préférence, la surface du substrat est chauffée partiellement de façon à créer un ou plusieurs motifs sur la surface.

Selon un autre mode de réalisation de l’invention, le procédé de fabrication du substrat comprend au moins une étape de dépôt d’au moins une composition de préparation tinctoriale contenant le ou les colorants d’oxydation, le ou les agents réducteurs thiolés, et le ou les agents réducteurs organiques de type réductone, sur la surface d’un substrat, puis une étape de retrait ou d’inactivation en certaines parties de tout ou partie des colorants d’oxydation. De cette façon, ce procédé permet de conduire à la réalisation d’un ou plusieurs motifs sur la surface du substrat.

L’étape de retrait en certaines parties de tout ou partie des colorants d’oxydation peut être réalisée par le biais d’un grattage, d’un tamponnage, d’un soufflage, d’une aspiration ou rutilisation d’une surface adhésive ou mouillée aux endroits où l’on souhaite retirer le ou les colorants d’oxydation.

L’étape d’inactivation en certaines parties de tout ou partie des colorants d’oxydation sur la surface du substrat peut être mise en œuvre par le biais d’une transformation chimique, par exemple une oxydation ou une réduction, ou par couverture d’un composé protecteur.

Par ailleurs, le procédé de fabrication du substrat peut comprendre en outre une étape consistant à appliquer un film d’amidon afin de renforcer la solidité du substrat et améliorer le dépôt du ou des colorants d’oxydation sur la surface du substrat.

Le film d’amidon peut être mince, de l’ordre de 2 g/m², ou épais, de l’ordre de 70 g/m².

Une fois la ou les compositions de préparation tinctoriales déposées à la surface du substrat, le substrat est alors séché.

Le substrat ainsi prétraité conformément au procédé de fabrication, sèchent de préférence dans une période allant de 5 minutes à 120 minutes, préférentiellement de 5 minutes à 90 minutes, plus préférentiellement de 1 minute à 60 minutes, et mieux encore de 5 minutes à 60 minutes.

De préférence, l’étape de séchage dudit substrat consiste à laisser sécher à l’air libre ledit substrat.

Une fois le substrat préparé, celui-ci comprend une surface revêtue par au moins une couche constituée par une composition tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d’oxydation, un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, et un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone.

Au sens de la présente invention, la ou les compositions tinctoriales présentent une teneur totale en eau inférieure à 20% en poids, de préférence inférieure ou égale à 15% en poids, plus préférentiellement inférieur ou égale à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition tinctoriale.

La ou les bases d’oxydation et éventuellement le ou les coupleurs tels que précédemment décrits peuvent représenter avantageusement de 0,01 à 99% en poids, de préférence de 1 à 50% en poids, mieux de 5 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.

De préférence, la composition tinctoriale comprend un ou plusieurs colorants d’oxydation tels que décrits précédemment dans une teneur allant de 0,01 à 99% en poids, de préférence de 1 à 50% en poids, mieux de 5 à 40% en poids par rapport poids total de la composition tinctoriale.

Le ou les agents réducteurs thiolés tels que décrits précédemment, sont de préférence présents en une quantité totale allant de 0,5 à 60% en poids, préférentiellement de 1 à 50% en poids, plus particulièrement de 4 à 45% en poids, encore mieux de 10 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.

Le ou les agents réducteurs organiques de type réductone tels que décrits précédemment, sont de préférence présents en une quantité totale allant de 0,5 à 50% en poids, préférentiellement de 1 à 45% en poids, plus particulièrement de 4 à 35% en poids, encore mieux de 8 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.

Le ou les agent(s) alcalin(s) tels que précédemment décrits peuvent être présents de préférence dans une teneur allant de 0,01 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition tinctoriale.

Le ou les actifs antioxydants additionnels peuvent être présents de préférence dans une teneur allant de 0,5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.

Le ou les composés susceptibles de ralentir la réaction de condensation oxydative tels que précédemment décrits peuvent être présents de préférence dans une teneur inférieure ou égale à 10% en poids, préférentiellement inférieure ou égale à 5% en poids, encore mieux allant de 0,5 à 2% en poids au poids total de la composition tinctoriale.

L’invention porte également sur un élément en feuille tel que décrit précédemment qui est prétraité au niveau de sa surface par une composition de préparation tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d’oxydation, un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, et un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone, telle que décrite précédemment.

L’élément en feuille est donc recouvert entièrement ou partiellement au niveau de sa surface par un ou plusieurs colorants d’oxydation, un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, et un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone.

L’élément en feuille comporte au niveau de sa surface un ou plusieurs colorants d’oxydation, un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, et un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone.

En particulier, le ou les colorants d’oxydation, le ou les agents réducteurs thiolés, et le ou les agents réducteurs organiques de type réductone ont été déposés, de préférence imprimés, sur l’élément en feuille.

L’élément en feuille peut être réalisé à partir d’une matière non tissé de fibres, notamment un non tissé en cellulose ou un de ses dérivés. En particulier, l’élément en feuille peut être un papier de type kraft qui présente l’avantage de bien s’imprimer et de conduire à des motifs précis. En effet, les motifs colorés obtenus sur les fibres kératiniques ne bavent pas suite à l’application de la composition aqueuse oxydante.

L’élément en feuille peut être une feuille en matière plastique qui présente notamment l’avantage de bien restituer la puissance de la coloration ce qui permet de conduire à des motifs dont la coloration est puissante. De plus, la feuille en matière plastique n’absorbe pas l’eau présente dans la composition aqueuse oxydante ce qui permet de ne pas créer des zones sèches sous les fibres kératiniques lors de l’application de ladite composition.

Selon un premier mode de réalisation avantageux, l’élément en feuille est une feuille plastique recouverte d’une fine couche de papier, et en particulier d’une épaisseur inférieur à 50 pm, et plus préférentiellement inférieure à 30 pm, type papier cigarette ou d’une couche de papier qui peut se déliter en présence d’eau, type papier toilette, ou d’une fine couche de matériau hydrophile telle que la cellulose ou une silice hydrophile, ayant de préférence une épaisseur allant de 5 à 200 pm.

Conformément à ce mode de réalisation, la couche de papier fin permet un séchage rapide et évite que la coloration ne bave suite à l’application de la composition aqueuse oxydante. De plus, la couche de papier située en dessous du papier fin n’absorbe pas ou peu le ou les colorants d’oxydation issus de l’élément en feuille grâce à sa faible épaisseur. La coloration est donc bien restituée par la couche de papier fin sur les fibres kératiniques ce qui conduit notamment à des motifs colorés nets. De plus, l’élément en feuille conforme à ce mode de réalisation permet de minimiser les zones sèches sous les fibres kératiniques.

Dans le cas où on utilise un support formé d’une couche de papier, préférentiellement peu ou pas absorbant recouvert d’une couche de papier capable de se déliter en contact de l’eau :

la couche de papier délitable (épaisseur pouvant aller de 10 à 200pm) permet un séchage rapide et évite que la coloration ne bave suite à l’application de la composition aqueuse oxydante. De plus, la couche de papier située en dessous du papier délitable n’absorbe pas ou peu le ou les colorants d’oxydation issus de l’élément en feuille grâce à sa faible épaisseur. La coloration est donc bien restituée par la couche de papier fin sur les fibres kératiniques ce qui conduit notamment à des motifs colorés nets. De plus, l’élément en feuille conforme à ce mode de réalisation permet de minimiser les zones sèches sous les fibres kératiniques.

Dans le cas où on utilise un support formé d’une couche de matériau hydrophile :

la couche de matériau hydrophile fait typiquement de 5 à 200pm d’épaisseur, ce qui permet un séchage rapide et évite que la coloration ne bave suite à l’application de la composition aqueuse oxydante. Il en résulte notamment des motifs colorés nets.

Selon un deuxième mode de réalisation avantageux, l’élément en feuille est une feuille microalvéolée, c’est-à-dire perforée par des trous qui sont espacés les uns des autres par une matière plastique. Ainsi la composition aqueuse oxydante se loge dans les trous du substrat ce qui permettra de mieux restituer la puissance des colorants sur les fibres kératiniques après application de la composition aqueuse oxydante.

Les trous se trouvent au niveau de la surface de l’élément en feuille sur une épaisseur allant de 10 à 90% de l’épaisseur de la feuille.

Conformément à ce mode de réalisation, l’élément en feuille présente aussi l’avantage de bien s’imprimer, de mieux restituer la coloration en conduisant notamment à des motifs colorés de manière puissante, de ne pas absorber trop l’eau provenant de la composition aqueuse oxydante et de minimiser les risques que la coloration ne bave ce qui aboutit à des motifs colorés de manière précise sur les fibres kératiniques.

Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES

On prépare une composition de préparation tinctoriale Cl de traitement de la surface du substrat selon l’invention à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous dont les quantités sont 5 exprimées en % en poids de matière active (MA).

Ingrédients	Composition Cl
Toluène-2,5-diamine	4
Dihydrochlorure de 4(2-hydroxyethoxy)1,3-phénylènediamine	7,9
Hydroxyéthylcellulose alkyle (C14/C16)	1
Acide érythorbique	3
Acide thiolactique	4
Eau	Qsp 100

Préparation d’un substrat SI :

840mg de composition Cl sont appliqués uniformément à l’aide d’un HandCoater (commercialisé par la société RK PrintCoat Instruments Ltd., gamme K-HandCoater, sous la référence « yellow ») 10 sur un substrat de type papier sulfurisé de 20 x 10 cm. Le dépôt de la composition de préparation tinctoriale Cl est ainsi de 4,2mg / cm²avant séchage.

Le substrat SI est ensuite séché. Une fois le substrat SI sec, la couche, constituée de la composition Cl sèche à la surface du substrat 15 SI, présente les quantités en ingrédients suivantes (exprimées en % en poids de matière active) :___________________________________________

Ingrédients	Quantités (%MA)
Toluène-2,5-diamine	20
Dihydrochlorure de 4-(2- hydroxyethoxy)-1,3-phénylènediamine	40
Hydroxyéthylcellulose alkyle (C14/C16)	5
Acide érythorbique	15
Acide thiolactique	20

Préparation de la composition oxydante :

La composition oxydante est une composition Oxydant Crème L’Oréal « 2 » 30 V, équivalent à 9 volumes de peroxyde d’hydrogène.

Exemple 1 :

On prépare un premier substrat SI puis celui-ci est utilisé selon le procédé de coloration d’oxydation suivant :

1) 1,5g de cheveux gris à 90 % de blancs sont déposés sur la surface traitée par la composition de préparation tinctoriale Cl du substrat SI ; puis

2) la composition oxydante est appliquée sur la mèche de cheveux déposée sur SCI, puis

3) la mèche est laissée au repos pendant 30 minutes, et enfin

4) la mèche est rincée, lavée avec un shampooing, et rincée à l’eau.

On prépare un deuxième substrat SI, il est ensuite ensaché, mis sous vide, et enfin mis sous atmosphère inerte par remplissage d’argon.

Le sachet est ensuite stocké à pression ambiante et température ambiante pendant 6 semaines.

Le sachet est ensuite ouvert, et ce deuxième substrat SI est utilisé selon le même procédé de coloration d’oxydation tel que décrit ciavant.

Après séchage des mèches de cheveux, on observe que les mèches de cheveux traitées par le premier ou le deuxième substrat SI, présentent une couleur bleue nuit intense jugée satisfaisante.

Exemple 2 :

On prépare 14 compositions tinctoriales CTI à CT14 différentes, chacune comprenant le toluène-2,5-diamine, le dihydrochlorure de 4(2-hydroxyethoxy)-l,3-phénylènedi amine, l’hydroxyéthyl cellulose alkyle (C14/C16), de l’eau, et un ou plusieurs composés choisis parmi l’acide érythorbique, l’acide thiolactique, le bisulfite de sodium, l’acide éthylenediamino tétraacétique (EDTA) et leurs mélanges.

840mg de chaque composition de préparation tinctoriale CTI à CT14 sont appliqués uniformément à l’aide d’un HandCoater (commercialisé par la société RK PrintCoat Instruments Ltd., gamme K-HandCoater, sous la référence « yellow ») sur un substrat différent de type papier sulfurisé de 20 x 10 cm. Le dépôt de chaque composition de préparation tinctoriale CTI à CT14 est ainsi de 4,2mg / cm² avant séchage.

En d’autres termes, chaque substrat est traité à sa surface par une seule composition de préparation tinctoriale.

Les 14 substrats ainsi préparés sont ensuite séchés, puis ensachés indépendamment les uns des autres, mis sous vide, et enfin mis sous atmosphère inerte par remplissage d’argon.

Les 14 sachets sont ensuite stockés à pression ambiante et température ambiante pendant 4 semaines.

La conservation des 14 substrats est alors évaluée juste après ouverture du sachet, et 3 jours après ouverture.

Les quantités (exprimées en % en poids de matière active) des ingrédients présents dans les couches constituées par les compositions tinctoriales CTI à CT14 sèches, ainsi que les résultats des évaluations de la stabilité des 14 substrats sont regroupés dans les tableaux cidessous :

	Quantités dans les couches constituées par les compositions tinctoriales CTI à CT4 sèches (en % MA)
CTI (Invention)	CT2 (Invention)	CT3 (Invention)	CT4 (Invention)
Ingrédients	Toluène-2,5-diamine	21,9	22,1	21,7	21,9
Dihydrochlorure de 4(2-hydroxyethoxy)1,3-phénylènediamine	43,8	44,3	43,3	43,8
Hydroxyéthylcellulose alkyle (C14/C16)	5,5	5,6	5,4	5,5
Bisulfite de sodium	0,8		0,8
Acide érythorbique	12	12	12	12
Acide thiolactique	16	16	16	16
EDTA			0,8	0,8
Stabilité vis-à-vis de l’oxydation de l’air	++	++	+	+

	Quantités dans les couches constituées par les compositions tinctoriales CT5 à CT8 sèches (en % MA)
CT5 (Hors Invention)	CT6 (Hors Invention)	CT7 (Hors Invention)	CT8 (Hors Invention)
Ingrédients	Toluène-2,5-diamine	27,1	26,6	26,8	25,3
Dihydrochlorure de 4(2-hydroxyethoxy)1,3-phénylènediamine	54,2	53,2	53,7	50,7
Hydroxyéthylcellulose alkyle (C14/C16)	6,7	6,6	6,7	6,4
Bisulfite de sodium		0,8	0,8	0,8
Acide érythorbique	12	12	12
Acide thiolactique				16
EDTA		0,8		0,8
Stabilité vis-à-vis de l’oxydation de l’air	-	-	-	--

	Quantités dans les couches constituées par les compositions tinctoriales CT9 à CT12 sèches (en % MA)
CT9 (Hors Invention)	CT10 (Hors Invention)	CT11 (Hors Invention)	CT12 (Hors Invention)
Ingrédients	Toluène-2,5-diamine	25,7	25,8	30,5	30,5
Dihydrochlorure de 4(2-hydroxyethoxy)1,3-phénylènediamine	51,3	51,7	61,1	61,1
Hydroxyéthylcellulose alkyle (C14/C16)	6,2	6,5	7,6	7,6
Bisulfite de sodium	0,8		0,8
Acide érythorbique		16
Acide thiolactique	16
EDTA				0,8
Stabilité vis-à-vis de l’oxydation de l’air	--	--	--	--

	Quantités dans les couches constituées par les compositions tinctoriales CT13 à CT14 sèches (en % MA)
CT13 (Hors Invention)	CT14 (Hors Invention)
Ingrédients	Toluène-2,5-diamine	26,8	25,7
Dihydrochlorure de 4(2-hydroxyethoxy)1,3-phénylènediamine	53,7	51,3
Hydroxyéthylcellulose alkyle (C14/C16)	6,7	6,2
Bisulfite de sodium
Acide érythorbique	12
Acide thiolactique		16
EDTA	0,8	0,8
Stabilité vis-à-vis de l’oxydation de l’air	--	--

L’évaluation de la stabilité des substrats vis-à-vis de l’oxygène de l’air a été notée selon :

++ : Substrat satisfaisant à l’ouverture du sachet et 3 jours après l’ouverture + : Substrat satisfaisant à l’ouverture du sachet

- : Substrat non satisfaisant à l’ouverture du sachet

Substrat particulièrement non satisfaisant à l’ouverture du sachet

On observe que les substrats selon l’invention présentent une meilleure stabilité dans le temps vis-à-vis de l’oxygène de l’air par rapport aux substrats hors-invention.

Exemple 3 :

On réalise un masque en plastique troué de carrés de 1 cm x lcm, formant un damier.

On réalise les mêmes essais que dans l’exemple 1 avec la composition Cl et les compositions comparatives CT5 à CT14.

On applique les compositions avec un HandCoater (commercialisé par la société RK PrintCoat Instruments Ltd., gamme K-HandCoater, sous la référence « yellow ») sur un support du type papier sulfurisé (la quasi-totalité de la feuille est recouverte). Le dépôt est de 660 mg pour l’ensemble de la feuille, soit un dépôt de 6,6mg/cm² de carré de la feuille recouvert.

On observe que la performance n’est pas acceptable dans le cas des essais utilisant les compositions hors invention, et où le sachet est ouvert après un mois de conservation. Avec les essais utilisant la composition Cl, le résultat est identique entre l’essai où l’ouverture du sachet a été effectuée après un mois de conservation et le résultat obtenu avec la feuille fraîchement réalisée.

Claims

REVENDICATIONS

1. Procédé de coloration d’oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant :

i) une étape d’application sur lesdites fibres kératiniques, d’un substrat comportant une surface revêtue par au moins une couche constituée par une composition tinctoriale comprenant :

-un ou plusieurs colorants d’oxydation,

-un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, et

-un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone ; et ii) une étape d’application sur lesdites fibres kératiniques, d’une composition aqueuse oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques ;

étant entendu que la teneur totale en eau de ladite composition tinctoriale est inférieure à 20% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le substrat est un élément en feuille.
3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l’élément en feuille est en matière plastique, en particulier thermoplastique, en papier, en métal, notamment en aluminium, en tissé, en non tissé de fibres non absorbantes, notamment en cellulose ou un de ses dérivés, ou en polyamide 6,6.
4. Procédé selon la revendication 2 ou 3, caractérisé en ce que l’élément en feuille comporte une couche adhésive sur laquelle est ou sont déposés un ou plusieurs colorants d’oxydation, un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, et un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone.
5. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que les colorants d’oxydation sont choisis parmi les bases d’oxydation et éventuellement les coupleurs et comprennent de préférence au moins une base d’oxydation et au moins un coupleur.
6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que les bases d’oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d’addition et en particulier parmi la paraphénylènediamine, le l-méthyl-2,5diaminobenzène, le para-aminophénol, le l-hydroxyéthyl-4,5-diamino pyrazole, la 2,3-diaminodihydroxypyrazolone et leurs sels d’addition et leurs mélanges.
7. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que les coupleurs sont choisis parmi les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d’addition et en particulier parmi le résorcinol, le 2-méthyl-résorcinol, le 5-Ν-(βhydroxyéthyl)amino-2-méthyl-phénol, , le 2-méthyl 5-aminophénol, le dichlorhydrate de 1 -3-hydroxyéthyloxy-2,4-diaminobenzène, le 3amino-phénol,le (5-N-hydroxyéthyl)amino-o-crésol, le 5-amino-orthocrésol, le dichlorhydrate de l-3-hydroxyéthyloxy-2,4-diaminobenzène, leurs sels d’addition et leurs mélanges.
8. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs thiolés sont choisis parmi ceux de formule i-1, ainsi que leurs sels d’acides, ou de bases, organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs tautomères, et les solvatés tels que les hydrates ; et/ou leurs mélanges :

R-SH i-1 formule i-1 dans laquelle :

• R représente :

- un groupe (Ci-Cs)alkyle, de préférence (Ci-Cô)alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué, de préférence substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi carboxy C(O)OH, (di)(Ci-C4)(alkyl)amino, hydroxy -OH, thiol -SH ; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi -O-, -S-, -N(R’”)-, C(O) ou leurs associations tels que -O-C(O)-, -C(O)-O-, N(R”’)-C(O)-, ou -C(O)-N(R”’)- ; avec R’” représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-Cô)alkyle ; ou

- un groupe (hétéro)aryl éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy, thiol ou carboxy.
9. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs thiolés sont choisis parmi ceux de formule i-1 telle que définie dans la revendication précédente, ainsi que leurs sels d’acides, ou de bases, organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs tautomères, et les solvatés tels que les hydrates, et/ou leurs mélanges, pour lesquels R représente un groupe (Ci-Cs)alkyle, de préférence (Ci-Cô)alkyle, linéaire ou ramifié, substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi carboxy C(O)OH, amino, hydroxy -OH, thiol -SH ; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ou groupes choisis parmi -O-, -N(R’”)-, C(O) ou leurs associations tels que -O-C(O)-, -C(O)-O-, -N(R”’)-C(O)-, ou -C(O)-N(R”’)-, avec R’” représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-Cô)alkyle, de préférence R représente un groupe (Ci-Cs)alkyle, plus préférentiellement (Ci-Cô)alkyle, linéaire ou ramifié, non interrompu.
10. Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs thiolés sont choisis parmi ceux de formule i-1 telle que définie dans la revendication 8, ainsi que leurs sels d’acides, ou de bases, organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs tautomères, et les solvatés tels que les hydrates, et/ou leurs mélanges, pour lesquels R représente :

- un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, thiols ou carboxy ; ou

- un hétéroaryle comprenant de 5 à 10 chaînons, de préférence bicyclique à 9 ou 10 chaînons, comprenant de 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi O, S ou N, de préférence N, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, ou thiol.
11. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs thiolés sont choisis parmi l’acide thioglycolique, l’acide thiolactique, la cystéine, la cystéamine, l’homocystéine, le glutathione, le thioglycérol, l’acide thiomalique, l’acide 2-mercaptopropionique, l’acide 3mercaptopropionique, le thiodiglycol, le 2-mercaptoéthanol, le dithiothreitol, la N-acétyl-cystéine, les esters et amides des acides thioglycolique ou thiolactique notamment le monothioglycolate de glycérol ; ainsi que leurs sels d’acides, ou de bases, organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs tautomères, et les solvatés tels que les hydrates ; et les mélanges de ces composés ; de préférence choisis parmi l’acide thioglycolique, l’acide thiolactique, la cystéamine, ainsi que leurs sels d’acides, ou de bases, organiques ou minéraux, leurs isomères optiques, leurs tautomères, et les solvatés tels que les hydrates, et leurs mélanges ; préférentiellement choisis parmi l’acide thioglycolique, l’acide thiolactique, et leurs mélanges.
12. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs thiolés sont présents en une quantité totale allant de 0,5 à 60% en poids, de préférence de 1 à 50% en poids, plus préférentiellement de 4 à 45% en poids, encore mieux de 10 à 40% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.
13. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs organiques de type réductone sont choisis parmi ceux de formule générale (IX) ainsi que leurs sels ; et/ou leurs mélanges :

R₁—(HO)C=C(OH)--C—R₂ ⁰ (IX) formule dans laquelle,

Ri et R2, indépendamment l’un de l’autre, désignent chacun un groupement contenant au moins un atome de carbone et/ou d’oxygène, Ri et R2 pouvant former avec les trois atomes de carbone du composé de formule (IX) un cycle de préférence à 5 ou 6 chaînons, dont les atomes constitutifs supplémentaires sont constitués par des atomes de carbone et/ou d’oxygène.
14. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs organiques de type réductone sont choisis parmi ceux de formule (IX) telle que définie dans la revendication précédente, ainsi que leurs sels, et/ou leurs mélanges, pour lesquels Ri et R2 forment avec les trois atomes de carbone du composé de formule (IX) un cycle à 5 chaînons dont les atomes constitutifs supplémentaires sont constitués par des atomes de carbone et/ou d’oxygène ; de préférence le ou les composés de formule (IX) sont des lactones.
15. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs organiques de type réductone sont choisis parmi l’acide réductique, l’acide ascorbique, l’acide érythorbique ou isoascorbique, ainsi que leurs sels tels que les sels de sodium ou de potassium, le palmitate d’ascorbyle, et/ou leurs mélanges.
16. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les agents réducteurs organiques de type réductone sont présents en une quantité totale allant de 0,5 à 50% en poids, de préférence de 1 à 45% en poids, plus préférentiellement de 4 à 35% en poids, encore mieux de 8 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.
17. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition tinctoriale comprenant le ou les colorants d’oxydation, le ou les agents réducteurs thiolés et le ou les agents réducteurs organiques de type réductone, est présente sur une partie de la surface du substrat et représentent des motifs ayant la forme souhaitée.
18. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le substrat comporte sur la face opposée à la face portant le ou les colorants d’oxydation, le ou les agents réducteurs thiolés, et le ou les agents réducteurs organiques de type réductone, une copie du ou des motifs souhaités.
19. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la surface du substrat comporte préalablement au dépôt du ou des colorants d’oxydation, du ou des agents réducteurs thiolés, et du ou des agents réducteurs organiques de type réductone, un ou plusieurs motifs.
20. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le substrat est transparent.
21. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le substrat comporte en outre au niveau de sa surface un ou plusieurs agents alcalins.
22. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le substrat comporte en outre au niveau de sa surface un ou plusieurs actifs antioxydants additionnels, de préférence choisis parmi les sulfites, les bisulfites tels que les bisulfites d'ammonium et les bisulfites de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux comme par exemple les bisulfites de sodium, les sulfinates ; plus préférentiellement le ou les actifs antioxydants additionnels sont présents dans une teneur allant de 0,5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale.
23. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition aqueuse oxydante comprend un ou plusieurs agents oxydants chimiques choisis parmi le peroxyde d’hydrogène et/ou les sels peroxygénés.
24. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition aqueuse oxydante comprend en outre un ou plusieurs agents alcalins, et/ou un ou plusieurs agents de coloration tels que des coupleurs.
25. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il consiste à appliquer ladite composition aqueuse oxydante telle que décrite dans l’une quelconque des revendications 1, 23 et 24, sur les fibres kératiniques, puis à appliquer sur lesdites fibres ledit substrat tel que décrit dans l’une quelconque des revendications 1 à 22.
26. Procédé de fabrication du substrat tel que défini selon l’une quelconque des revendications 1 à 22, caractérisé en ce qu’il comprend au moins une étape de dépôt sur la surface d’un substrat d’au moins une composition de préparation tinctoriale contenant un ou plusieurs colorants d’oxydation, un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, et un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone ; et au moins une étape de séchage dudit substrat ; de préférence la ou les étapes de dépôt sur la surface d’un substrat consiste à déposer la ou lesdites compositions de préparation tinctoriales par méthode d’impression.
27. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la méthode d’impression est un procédé de sérigraphie, un procédé de flexographie, un procédé offset, un procédé d’impression à jet d’encre ou un procédé d’impression laser.
28. Elément en feuille prétraité au niveau de sa surface par une composition de préparation tinctoriale comprenant un ou plusieurs colorants d’oxydation, un ou plusieurs agents réducteurs thiolés, et un ou plusieurs agents réducteurs organiques de type réductone.
29. Elément en feuille selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu’il est choisi parmi une feuille plastique recouverte d’une couche de papier ayant une épaisseur inférieure à 50 pm ou d’une couche de matériau hydrophile solubilisée ayant une épaisseur allant de 5 à 200 pm.
30. Elément en feuille selon la revendication 28, caractérisé en ce qu’il est choisi parmi une feuille microalvéolée dont les trous sont espacés les uns des autres par une matière plastique.