FR3083100A1 - Composition de coloration comprenant un colorant direct, un sel peroxygene et une cyclodextrine, et procede mettant en oeuvre cette composition - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins un sel peroxygéné, au moins un colorant direct, et au moins une cyclodextrine. L'invention porte également sur un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en oeuvre ladite composition de coloration, sur l'utilisation de ladite composition pour la coloration des fibres kératiniques, ainsi qu'un procédé de décoloration et coloration simultanées des fibres kératiniques comprenant l'application de ladite composition de coloration et d'une composition aqueuse oxydante sur les fibres kératiniques. L'invention porte également sur un dispositif à plusieurs compartiments contenant ladite composition de coloration et une composition aqueuse oxydante.

Description

© COMPOSITION DE COLORATION COMPRENANT UN COLORANT DIRECT, UN SEL PEROXYGENE ET UNE CYCLODEXTRINE, ET PROCEDE METTANT EN OEUVRE CETTE COMPOSITION.

©) La présente invention concerne une composition pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins un sel peroxygéné, au moins un colorant direct, et au moins une cyclodextrine.

L'invention porte également sur un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en oeuvre ladite composition de coloration, sur l'utilisation de ladite composition pour la coloration des fibres kératiniques, ainsi qu'un procédé de décoloration et coloration simultanées des fibres kératiniques comprenant l'application de ladite composition de coloration et d'une composition aqueuse oxydante sur les fibres kératiniques.

L'invention porte également sur un dispositif à plusieurs compartiments contenant ladite composition de coloration et une composition aqueuse oxydante.

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Composition de coloration comprenant un colorant direct, un sel peroxygéné et une cyclodextrine, et procédé mettant en œuvre cette composition

La présente invention concerne une composition pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins un sel peroxygéné, au moins un colorant direct, et au moins une cyclodextrine.

L’invention porte également sur un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en œuvre ladite composition de coloration, sur l’utilisation de ladite composition pour la coloration des fibres kératiniques, ainsi que sur un procédé de décoloration et coloration simultanées des fibres kératiniques comprenant l’application de ladite composition de coloration et d’une composition oxydante sur les fibres kératiniques.

L’invention porte également sur un dispositif à plusieurs compartiments contenant ladite composition de coloration et une composition oxydante.

Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent à modifier la couleur de leurs cheveux, et en particulier à éclaircir leurs cheveux.

Il est connu de teindre les fibres kératiniques avec des compositions tinctoriales contenant des colorants directs. Ces composés sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres. Il est connu par exemple d'utiliser des colorants directs de type nitrés benzéniques, des colorants anthraquinoniques, des nitropyridines, des colorants de type azoïque, xanthénique, acridinique, azinique ou triarylméthane.

Habituellement, ces colorants sont appliqués sur les fibres, éventuellement en présence d'un agent oxydant chimique, si l'on souhaite obtenir un effet simultané d'éclaircissement des fibres. Une fois le temps de pose écoulé, les fibres sont rincées, éventuellement lavées et séchées.

Il est également connu d’éclaircir les cheveux en présence de persel (encore appelé sel peroxygéné), en particulier de persulfate, d’agent alcalin et de peroxyde d’hydrogène lorsque l’on souhaite atteindre des niveaux d’éclaircissement plus élevés. Cependant, ces traitements de décoloration s’accompagnent généralement de l’apparition de reflets inesthétiques jaune-orangés.

Des colorants directs peuvent alors être introduits dans les compositions décolorantes pour obtenir un rendu coloriel plus esthétique.

Cependant, les colorants directs ne résistent pas ou peu aux agents oxydants chimiques. Cette faible stabilité des colorants directs à l’oxydation a notamment pour conséquence d’obtenir des colorations capillaires présentant une faible montée de la couleur et un faible niveau d’éclaircissement des fibres kératiniques.

Il existe ainsi un réel besoin de développer des compositions colorantes et/ou éclaircissantes comprenant au moins un colorant et au moins un agent oxydant chimique, présentant une bonne stabilité dans le temps, et permettant d'obtenir des colorations aux nuances variées, puissantes, chromatiques, esthétiques, peu sélectives et/ou résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux tels que les shampooings, la lumière, la sueur et les déformations permanentes, tout en présentant de bonnes performances d’éclaircissement.

En particulier, l'un des buts de la présente invention est de fournir des compositions colorantes présentant une meilleure montée de la couleur et un meilleur niveau d’éclaircissement des fibres kératiniques.

Ces buts sont atteints par la présente invention qui a notamment pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, comprenant :

- au moins un sel peroxygéné, de préférence un persulfate,

- au moins un colorant direct, et

- au moins une cyclodextrine.

Il est constaté que la composition de coloration selon l'invention présente une meilleure stabilité dans le temps par rapport aux compositions colorantes classiques à base de sels peroxygénés, en particulier de persulfates, notamment une bonne stabilité pendant le temps de pause sur la chevelure.

La meilleure stabilité de ces colorants directs se traduit notamment par une moindre variation de couleur du mélange avec les sels peroxygénés, en particulier les persulfates, ce qui permet de conduire à des propriétés tinctoriales améliorées. Il a notamment été constaté que les colorations des fibres kératiniques obtenues avec les compositions selon l’invention présentent une meilleure montée de la couleur ainsi qu’un bon niveau d’éclaircissement des fibres kératiniques.

L’invention a également pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites fibres d’une composition de coloration telle que définie précédemment.

L’invention a encore pour objet l’utilisation de la composition de coloration telle que définie précédemment, pour la coloration des fibres kératiniques.

Un autre objet de l’invention concerne un procédé de décoloration/coloration simultanées des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites fibres :

- d’une composition de coloration telle que décrite précédemment, et

- d’une composition oxydante distincte de la composition de coloration comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques, de préférence différents des sels peroxygénés, plus préférentiellement choisis parmi le peroxyde d’hydrogène.

L’invention a encore pour objet un dispositif comprenant au moins deux compartiments, un premier compartiment contenant une composition de coloration telle que définie précédemment ; un deuxième compartiment contenant une composition aqueuse oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques.

L’invention a encore pour objet un dispositif comprenant au moins trois compartiments, un premier compartiment contenant une composition Cl contenant un ou plusieurs sels peroxygénés, de préférence un ou plusieurs persulfates ; un deuxième compartiment comprenant une composition C2 comprenant un ou plusieurs colorants directs et une ou plusieurs cyclodextrines; un troisième compartiment contenant une composition oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques différents des sels peroxygénés.

D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et de l’exemple qui suit.

Dans la présente description, et à moins d’une indication contraire :

- l’expression au moins un est équivalente à l’expression un ou plusieurs et peut y être substituée;

- l’expression compris entre est équivalente à l’expression allant de et peut y être substituée, et sous-entend que les bornes sont incluses.

- Par « fibres kératiniques » selon la présente demande, on désigne les fibres kératiniques humaines et plus particulièrement les cheveux.

Les sels peroxygénés

La composition de coloration selon l’invention comprend un ou plusieurs sels peroxygénés.

De préférence, les sels peroxygénés sont choisis parmi les persulfates ; les perborates ; les percarbonates de métaux alcalins, de métaux alcalinoterreux, ou d’ammonium ; le peroxyde de magnésium ; et leurs mélanges.

Plus préférentiellement, la composition de coloration selon la présente invention comprend au moins un persulfate.

Les persulfates, appelés également peroxysulfates, correspondent, au sens de l’invention, aux anions SOs²' (anion peroxomonosulfate) ou S2O8²· (anion peroxodisulfate) ou aux composés comprenant au moins un de ces anions.

De préférence, les persulfates selon l’invention sont choisis parmi les peroxodisulfates.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition de coloration selon l’invention comprend au moins un sel peroxygéné choisi parmi les persulfates ; de préférence parmi les persulfates de métaux alcalins, les persulfates de métaux alcalinoterreux, les persulfates d’ammonium, et leurs mélanges ; plus préférentiellement parmi le persulfate de (bis)tétrabutylammonium, le persulfate de baryum, le persulfate de magnésium, le persulfate de calcium, le persulfate de sodium, le persulfate de potassium, le persulfate d’ammonium, et leurs mélanges ; plus préférentiellement encore parmi le persulfate de sodium, le persulfate de potassium, le persulfate d’ammonium, et leurs mélanges ; encore mieux la composition de coloration comprend le persulfate de potassium.

De préférence, la teneur totale en sel(s) peroxygéné(s) présent(s) dans la composition de coloration selon l’invention est comprise entre 1 et 30% en poids, plus préférentiellement entre 3 et 25% en poids, plus préférentiellement encore entre 4 et 20% en poids, et encore mieux entre 5 et 18% en poids, par rapport au poids total de la composition de coloration.

De préférence, la teneur totale en persulfate présent(s) dans la composition de coloration selon l’invention est comprise entre 1 et 30% en poids, plus préférentiellement entre 3 et 25% en poids, plus préférentiellement encore entre 4 et 20% en poids, et encore mieux entre 5 et 18% en poids, par rapport au poids total de la composition de coloration.

Les colorants directs

La composition de coloration selon la présente invention comprend au moins un colorant direct.

Le ou les colorants directs utilisables selon l’invention sont choisis parmi les colorants directs naturels, les colorants directs synthétiques, et leurs mélanges.

De préférence, le ou les colorants directs utilisables selon l’invention sont choisis parmi les colorants directs ioniques et les colorants directs non ioniques, plus particulièrement parmi les colorants directs cationiques, les colorants directs non ioniques, les colorants directs anioniques, et leurs mélanges ; plus préférentiellement parmi les colorants directs cationiques, les colorants directs anioniques, et leurs mélanges.

Les colorants directs sont par exemple choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres (non ioniques), acides (anioniques) ou cationiques, les colorants tétraazapentaméthiniques, les colorants quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs azométhiniques et les colorants directs naturels.

Le ou les colorants directs cationiques contiennent au moins un chromophore cationique quaternisé ou au moins un chromophore porteur d’un groupe cationique quaternisé ou quaternisable.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les colorants directs cationiques comprennent au moins un chromophore cationique quaternisé.

A titre de colorants directs cationiques selon l’invention on peut citer les colorants acridines ; acridones ; anthranthrones ; anthrapyrimidines ; anthraquinones ; azines ; (poly)azoïques, hydrazono ou hydrazones, en particulier arylhydrazones ; azométhines ; benzanthrones ; benzimidazoles ; benzimidazolones ; benzindoles ; benzoxazoles ; benzopyranes ; benzothiazoles ; benzoquinones ; bisazines ; bis isoindolines ; carboxanilides ; coumarines ; cyanines telles que les azacarbocyanines, diazacarbocyanines, diazahémicyanines, hémicyanines, ou tétraazacarbocyanines ; diazines ; dicétopyrrolopyrroles ; dioxazines ; diphénylamines ; diphénylméthanes ; dithiazines ; flavonoïdes tels que flavanthrones et flavones ; fluorindines ; formazans ; indamines ; indanthrones ; indigoides et pseudo-indigoïdes ; indophénols ; indoanilines ; isoindolines ; isoindolinones ; isoviolanthrones ; lactones ; (poly)méthines tels que les diméthines de types stilbènes ou styryles ; naphthalimides ; naphthanilides ; naphtholactames ; naphthoquinones ; nitro, notamment les nitro(hétéro)aromatiques ; oxadiazoles ; oxazines ; périlones ; périnones ; pérylènes ; phénazines ; phénoxazine ; phénothiazines ; phthalocyanine ; polyènes/caroténoides ; porphyrines ; pyranthrones ;

pyrazolanthrones ; pyrazolones ; pyrimidinoanthrones ; pyronines ; quinacridones ; quinolines ; quinophthalones ;

squaranes ; tétrazoliums ; thiazines, thioindigo ; thiopyronines ; triarylméthanes, ou xanthènes.

Pour les colorants azoïques cationiques on peut citer particulièrement ceux issus des colorants cationiques décrits dans l’encyclopédie Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, “Dyes, Azo”, J. Wiley & sons, actualisé au 19/04/2010.

Parmi les colorants azoïques utilisables selon l’invention, on peut citer les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP-714954.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les colorants directs sont choisis parmi les colorants cationiques appelés « basic dyes ».

On peut citer parmi les colorants azoïques décrits dans le Colour Index International 3e édition, et notamment les composés suivants :

-Basic Red 22

-Basic Red 76

-Basic Yellow 57

-Basic Brown 16

-Basic Brown 17

Parmi les colorants quinoniques cationiques ceux mentionnés dans le Colour Index International précité conviennent, et parmi ceuxci, on peut citer entre autres, les colorants suivants :

-Basic Blue 22

-Basic Blue 99

Parmi les colorants aziniques qui conviennent on peut citer ceux listés dans le Colour Index International et par exemple les colorants suivants :

-Basic Blue 17

-Basic Red 2.

Parmi les colorants triarylméthaniques cationiques utilisables selon l’invention, on peut citer, outre ceux listés dans le Colour Index, les colorants suivants :

-Basic Green 1

-Basic Violet 3

-Basic Violet 14

-Basic Blue 7

-Basic Blue 26.

On peut aussi citer les colorants cationiques dans les documents US 5888252, EP 1 133975, WO 03/029359, EP 860636, WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714954. On peut aussi citer ceux listés dans l'encyclopédie The chemistry of synthetic dye de K. VENKATARAMAN, 1952, Academic press vol 1 à 7, dans l'encyclopédie Kirk-Othmer Chemical technology, chapitre Dyes and Dye intermediate, 1993, Wiley and sons, et dans divers chapitres de l'encyclopédie ULLMANN's ENCYCLOPEDIA of Industrial chemistry 7th édition, Wiley and sons.

De préférence, les colorants directs cationiques sont choisis parmi ceux issus de colorants de type azoïque, et hydrazono.

Selon un mode de réalisation particulier, les colorants directs sont azoïques cationiques, décrit dans EP 850636, FR 2788433, EP 920856, WO 9948465, FR 2757385, EP 850637, EP 918053, WO 9744004, FR 2570946, FR 2285851, DE 2538363, FR 2189006, FR 1560664, FR 1540423, FR 1567219, FR 1516943, FR 1221122,

DE 4220388, DE 4137005, WO 0166646, US 5708151, WO 9501772,

WO 515144, GB 1 195386, US 3524842, US 5879413, EP 1062940,

EP 1133976, GB 738585, DE 2527638, FR 2275462, GB 1974-27645,

Acta Histochem. (1978), 61(1), 48-52 ; Tsitologiya (1968), 10(3), 4035 ; Zh. Obshch. Khim. (1970), 40(1), 195-202 ; Ann. Chim. (Rome) (1975), 65(5-6), 305-14 ; Journal of the Chinese Chemical Society (Taipei) (1998), 45(1), 209-211 ; Rev. Roum. Chim. (1988), 33(4), 377-83 ; Text. Res. J. (1984), 54(2), 105-7 ; Chim. Ind. (Milan) (1974), 56(9), 600-3 ; Khim. Tekhnol. (1979), 22(5), 548-53 ; Ger. Monatsh. Chem. (1975), 106(3), 643-8 ; MRL Bull. Res. Dev. (1992), 6(2), 21-7 ; Lihua Jianyan, Huaxue Fence (1993), 29(4), 233-4 ; Dyes Pigm. (1992), 19(1), 69-79 ; Dyes Pigm. (1989), 11(3), 163-72.

De préférence, le ou les colorants directs cationiques comprennent un groupe ammonium quaternaire, plus préférentiellement la charge cationique est endocyclique.

Ces radicaux cationiques sont par exemple un radical cationique :

- à charge exocyclique (di/tri)(Ci-C8)alkylammonium, ou

- à charge endocyclique tels que comprenant un groupe hétéroaryle cationique choisi parmi : acridinium, benzimidazolium, benzobistriazolium, benzopyrazolium, benzopyridazinium, benzoquinolium, benzothiazolium, benzotriazolium, benzoxazolium, bi-pyridinium, bis-tétrazolium, dihydrothiazolium, imidazopyridinium, imidazolium, indolium, isoquinolium, naphthoimidazolium, naphthooxazolium, naphthopyrazolium, oxadiazolium, oxazolium, oxazolopyridinium, oxonium, phénazinium, phénooxazolium, pyrazinium, pyrazolium, pyrazoyltriazolium, pyridinium, pyridinoimidazolium, pyrrolium, pyrylium , quinolium, tétrazolium, thiadiazolium, thiazolium, thiazolopyridinium, thiazoylimidazolium, thiopyrylium, triazolium ou xanthylium.

On peut citer les colorants cationiques hydrazono de formule (C-II) et (C-III), les azoïques de formules (C-IV) et (C-V) suivantes, ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, tautomères, leurs sels d’acides ou de bases, organiques ou minérales, ainsi que leurs solvates tels que les hydrates :

Hét⁺-C(Ra)=N-N(Rb)-Ar, Q’ Hét⁺-N(Ra)-N=C(R_b)-Ar, Q’ (C-II) (C-III)

Hét⁺-N=N-Ar, Q’ Ar⁺-N=N-Ar”, Q’ (C-IV) (C-V) formules (C-II) à (C-V) dans lesquelles :

• Hét⁺ représente un radical hétéroaryle cationique, préférentiellement à charge cationique endocyclique tel que imidazolium, indolium, ou pyridinium, éventuellement substitué préférentiellement par au moins un groupe (Ci-Cs)alkyle tel que méthyle ;

• Ar⁺ représente un radical aryle, tel que phényle ou naphtyle, à charge cationique exocyclique préférentiellement ammonium particulièrement tri(Ci-C8)alkyl-ammonium tel que triméthylammonium ;

• Ar représente un groupement aryle, notamment phényle, éventuellement substitué, préférentiellement par un ou plusieurs groupement électrodonneurs tels que i) (Ci-Cs)alkyle éventuellement substitué, ii) (Ci-Cs)alcoxy éventuellement substitué, iii) (di)(Ci-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle, iv) aryl(Ci-Cs)alkylamino, v) N-(Ci-C8)alkyl-N-aryl(Ci-C8)alkylamino éventuellement substitué ou alors Ar représente un groupement julolidine ;

• Ar” représente un groupement (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou pyrazolyle éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements (Ci-Cs)alkyle, hydroxyle, (di)(Ci-C8)(alkyl)amino, (Ci-Csjalcoxy ou phényle ;

• R_a et Rb, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupement (Ci-Csjalkyle éventuellement substitué, préférentiellement par un groupement hydroxyle ;

• ou alors le substituant R_a avec un substituant de Het⁺ et/ou Rb avec un substituant de Ar forment ensemble avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle ; particulièrement R_a et Rb, représentant un atome d’hydrogène ou un groupement (CiC₄)alkyle éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ;

• Q’ représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel qu’un halogénure ou un alkylsulfate.

Particulièrement, on peut citer les colorants directs à charges cationiques endocycliques azoïques et hydrazono de formule (C-II) à (C-V) tels que définis précédemment ; plus particulièrement les colorants directs cationiques de formule (C-II) à (C-V) à charge cationiques endocycliques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP-714954.

Préférentiellement, on peut citer les colorants directs suivants :

(C-IV-1) formules (C-II-1) et (C-IV-1) dans lesquelles :

- R¹ représente un groupement (Ci-C₄)alkyle tel que méthyle ;

- R² et R³, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement (Ci-C₄)alkyle tel que méthyle ; et

- R⁴ représente un atome d’hydrogène ou un groupement électrodonneur tels que (Ci-Csjalkyle éventuellement substitué, (Ci

Cs)alcoxy éventuellement substitué, (di)(Ci-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle ; particulièrement R⁴ est un atome d’hydrogène,

- Z représente un groupe CH ou un atome d’azote, préférentiellement CH,

- Q est un contre ion anionique tel que défini précédemment particulièrement halogénure tel que chlorure ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle.

Particulièrement les colorants de formule (C-II-1) et (C-IV-1) sont choisis parmi le Basic Red 51, Basic Yellow 87 et Basic Orange 3 1 ou leurs dérivés :

Basic Red 51

Basic Orange 3 1

Basic Yellow 87 avec Q’ un contre ion anionique tel que défini précédemment, particulièrement halogénure tel que chlorure ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les colorants directs sont fluorescents, c’est-à-dire qu’ils contiennent au moins un chromophore fluorescent tel que défini précédemment.

A titre de colorants fluorescents, on peut citer les radicaux issus des colorants acridines, acridones, benzanthrones, benzimidazoles, benzimidazolones, benzindoles, benzoxazoles, benzopyranes, benzothiazoles, coumarines, difluoro{2-[(2H-pyrrol-2ylidène-kN)méthyl]- IH-pyrrolato-kN] bores (BOD IP Y ®), dicétopyrrolo-pyrroles, fluorindines, (poly)méthines (notamment cyanines et styryles/hémicyanines), naphthalimides, naphthanilides, naphthylamine (comme les dansyles), oxadiazoles, oxazines, périlones, périnones, pérylènes, polyènes/caroténoides, squaranes, stilbènes, xanthènes.

On peut également citer les colorants fluorescents décrits dans les documents EP 1 133975, WO 03/029359, EP 860636, WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714954 et ceux listés dans l'encyclopédie The chemistry of synthetic dye de K. VENKATARAMAN, 1952, Academic press vol 1 à 7, dans l'encyclopédie Kirk-Othmer Chemical technology, chapitre Dyes and Dye intermediate, 1993, Wiley and sons, et dans divers chapitres de l'encyclopédie ULLMANN's ENCYCLOPEDIA of Industrial chemistry 7th édition, Wiley and sons, dans The Handbook — A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies, 10th Ed Molecular Probes/Invitrogen Oregon 2005 diffusé par Internet ou dans les éditions précédentes imprimées.

Selon une variante de l'invention, le ou les colorants cationiques sont fluorescents et comprennent au moins un radical ammonium quaternaire tels que ceux de formule (C-VI) suivante, ainsi que leurs isomères optiques, géométriques, tautomères, leurs sels d’acides ou de bases, organiques ou minérales, ainsi que leurs solvates tels que les hydrates :

W⁺-[C(R_c)=C(Rd)]m’-Ar, Q’ (C-VI) formule (C-VI) dans laquelle :

• W⁺ représente un groupement hétérocyclique ou hétéroaryle cationique, particulièrement comprenant un ammonium quaternaire éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements (CiCs)alkyle éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupement hydroxyles ;

• Ar représentant un groupement aryle tel que phényle ou naphtyle, éventuellement substitués préférentiellement par i) un ou plusieurs atomes d'halogène, tel que le chlore, fluor ; ii) un ou plusieurs groupements (Ci-Cs)alkyle, de préférence en C1-C4 tel que méthyle; iii) un ou plusieurs groupements hydroxyle ; iv) un ou plusieurs groupements (Ci-Cs)alcoxy tel que méthoxy ; v) un ou plusieurs groupements hydroxy(Ci-C8)alkyle tel que hydroxyéthyle, vi) un ou plusieurs groupements amino ou (di)(CiCsjalkylamino, de préférence avec la partie alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle tels que (di)hydroxyéthylamino, vii) par un ou plusieurs groupements acylamino ; viii) un ou plusieurs groupements hétérocycloalkyle tels que pypérazinyle, pypéridinyle ou hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons tels que pyrrolidinyle, pyridinyle et imidazolinyle ;

• m' représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4, particulièrement m vaut 1 ou 2 ; plus préférentiellement 1 ;

• R_c, Ra, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement (Ci-Csjalkyle éventuellement substitué, préférentiellement en C1-C4, ou alors R_c contigu à W⁺ et/ou Ra contigu à Ar forment avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle, particulièrement R_c est contigu à W⁺ et forment un (hétéro)cycloalkyle tel que cyclohexyle ;

• Q’ est un contre-ion anionique organique ou minéral tel que défini précédemment.

Parmi les colorants directs cationiques, on peut citer également les colorants cationiques triarylméthanes.

De préférence, le ou les colorant(s) direct(s) cationique(s) triarylméthane selon l’invention sont choisis parmi les colorants cationiques de formules (C-VII) et (C-VII’) suivantes :

(C-νΐΓ) ainsi que ses sels d’addition avec un acide ou une base, organique ou minéral, ses isomères géométrique, optiques, tautomères, et ses formes mésomères, ses solvates tels que les hydrates :

Formules (C-VII) et (C-VII’) précédentes dans lesquelles :

* Ri, R2, R3 et R4, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-Cô)alkyle éventuellement substitué, de préférence par un groupe hydroxy; aryle tel que phényle, aryl(Ci-C4)alkyle tel que benzyle, hétéroaryl, hétéroaryl(Ci-C4)alkyle, ou alors deux groupes Ri et R2, et/ou R3 et R4, portés par le même atome d’azote forment ensemble avec l’atome d’azote qui les portent un groupe hétérocycloalkyle éventuellement substitué tel que morpholino, piparazino, pipéridino, de préférence Ri, R2, R3 et R4, identiques ou différent représente un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-C₄)alkyle * R5, Rô, R7, Rs, R9, Rio, Ru, R12, R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, d’halogène, ou un groupe choisi parmi i) hydroxy, ii) thiol, iii) amino iv) (di)(Ci-C4)(alkyl)amino, v) (di)arylamino tel que (di)phénylamino, vi) nitro, vii) acylamino (-NR-C(O)R’) dans lequel le radical R est un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxyle et le radical R’ est un radical alkyle en C1-C2 ; viii) carbamoyle ((R)2N-C(O)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxyle ; ix) acide carboxylique ou ester, (-O-C(O)R’) ou (-C(O)OR’), dans lesquels le radical R’ est un atome d’hydrogène, ou alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxyle et le radical R’ est un radical alkyle en C1-C2 ; x) alkyle éventuellement substitué notamment par un groupe hydroxy ; xi) alkylsulfonylamino (R’SCh-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxyle et le radical R’ représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; xii) aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxyle, xiii) (Ci-C4)alkoxy, et xiv) (CiC4)alkylthio ;

* Ou alors deux radicaux portés par deux atomes de carbone contigus R5 et Rô et/ou R7 et Rs, et/ou R9 et Rio et/ou Ru et R12 et/ou R13 et R14 et/ou R15 et Rie forment ensemble avec les atomes de carbone qui les portent un cycle condensé à 6 chaînon aryle ou hétéroaryle, de préférence benzo, ledit cycle pouvant être en outre éventuellement substitué, de préférence un cycle benzo non substitué ;

* Q- représente un contre ion anionique pour atteindre l’électroneutralité, de préférence choisi parmi les halogénures tel que chlorure, bromure, et phosphate.

Lorsque le colorant cationique comprend un ou plusieurs substituants anioniques tels que COOR ou SO3R avec R désignant un hydrogène ou un cation, il est entendu qu’il y a alors plus de substituants cationiques que de substituants anioniques, de sorte que la charge résultant globale de la structure triarylméthane soit cationique.

Selon un mode de réalisation préféré, le ou les colorant(s) triarylméthane de l’invention est/sont choisi(s) parmi ceux de formule (C-VII) ou (C-VIL), dans lesquelles, pris ensemble ou séparément,

-Ri, R2, R3 et R4 représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-C4)alkyle tels que méthyle ou éthyle,

-Rs, Rô, R?, Rs, R9, Rio, Ru, R12, R13, R14, R15, et R16 représentent un atome d’hydrogène, d’halogène, tel que chlore, ou un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle ou éthyle, un groupe amino, un groupe (di)(Ci-C4)(alkyl)amino et, de préférence, au moins un des groupes R9, Rio, Ru ou R12 représente un atome d’hydrogène, d’halogène (Cl), ou un groupe amino, ou un groupe (CiC4)(alkyl)amino ou (di)(Ci-C4)(alkyl)amino, de préférence en position para du groupe phényle.

De préférence, le ou les colorant(s) direct(s) de structure triarylméthane sont choisis parmi le Basic Violet 1, le Basic Violet 2, le Basic Violet 3, le Basic Violet 4, le Basic Violet 14, le Basic Blue 1, le Basic Blue 7, Basic Blue 26, le Basic green 1, le Basic Blue 77 (également appelé HC Blue 15), et leurs mélanges.

De préférence, lorsque la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs colorants directs cationiques, la teneur totale en colorant(s) direct(s) cationique(s) présent(s) dans la composition de coloration selon l’invention est comprise entre 0,001 à 20% en poids, plus préférentiellement entre 0,005 et 10% en poids, plus préférentiellement encore entre 0,01 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition de coloration selon l’invention.

La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs colorants directs anioniques. Les colorants directs anioniques de l’invention sont des colorants communément appelés colorants directs « acides » pour leur affinité avec les substances alcalines. Par colorants directs anioniques on entend tout colorant direct comportant dans sa structure au moins un substituant CO2R ou SO3R avec R désignant un atome d’hydrogène ou un cation provenant d’un métal ou d’une amine, ou un ion ammonium. Les colorants anioniques peuvent être choisis parmi les colorants directs nitrés acides, les colorants azoïques acides, les colorants aziniques acides, les colorants triarylméthaniques acides, les colorants indoaminiques acides, le colorants anthraquinoniques acides, les indigoïdes et les colorants naturels acides.

Selon l’invention, le ou les colorants directs anioniques peuvent être choisis, seuls ou en mélange, parmi les colorants directs anioniques de formules (A-II), (A-ΙΓ), (A-III), (A-ΙΙΓ), (A-IV), (AIV’), (A-V), (A-V’), (A-VI), (A-VII), (A-VIII) et (A-IX) suivantes :

a) les colorants azoïques anioniques diaryle de formule (A-II) ou (Α-

Π’):

formule (A-II) et (A-ΙΓ) dans lesquelles :

R7, Rs, R9, Rio, R’7, R’s, R’9 et R’10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi :

alkyle ;

alkoxy, alkylthio ;

hydroxy, mercapto ;

nitro, nitroso ;

- R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X”- avec R° représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X’ et X”, identiques ou différents, représentant un atome d’oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ;

(O)2S(O‘)-, M⁺ avec M⁺ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;

(O)CO'-, M⁺ avec M⁺ tel que défini précédemment ;

R”-S(O)2-, avec R” représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle, un groupement aryle, (di)(alkyl)amino, aryl(alkyl)amino ; préférentiellement un groupement phénylamino ou phényle ;

R”’-S(O)2-X’- avec R’” représentant un groupement alkyle, aryle éventuellement substitué, X’ tel que défini précédemment ;

(di)(alkyl)amino ;

aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (0)18(0 ), M⁺ et iv) alkoxy avec M⁺ tel que définis précédemment ; hétéroaryle éventuellement substitué ; préférentiellement un groupement benzothiazolyle ;

cycloalkyle ; notamment cyclohexyle,

Ar-N=N- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle, (O)2S(O)-, M⁺ ou phénylamino;

ou alors deux groupements contigus R? avec Rs ou Rs avec R9 ou R9 avec Rio forment ensemble un groupement fusionné benzo A’ ; et R’7 avec R’s ou R’s avec R’9 ou R’9 avec R’10 forment ensemble un groupement fusionné benzo B’ ; avec A’ et B’ éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (O)2S(O)-, M⁺ ; iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°C(X)-X’- ; viii) R°-X’-C(X)- ; ix) R°-X’-C(X)-X”- ; x) ArN=N- et xi) aryl(alkyl)amino éventuellement substitué; avec M⁺, R°, X, X’, X” et Ar tels que définis précédemment ;

W représente une liaison sigma s, un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent i) -NR- avec R tel que défini précédemment, ou ii) méthylène -C(R_a)(Rb)- avec R_a et Rb identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupement aryle, ou alors R_a et Rb forment ensemble avec l’atome de carbone qui les porte un cycloalkyle spiro ; préférentiellement W représente un atome de soufre ou R_a et Rb forment ensemble un cyclohexyle ;

étant entendu que les formules (A-II) et (A-ΙΓ) comprennent au moins un radical sulfonate (O)2S(O)-, M⁺ ou un radical carboxylate (O)CO'-, M⁺ sur un des cycles A, A’, B, B’ ou C ; préférentiellement sulfonate de sodium ;

A titre d’exemple de colorants de formule (A-II) on peut citer : Acid Red 1, Acid Red 4, Acid Red 13, Acid Red 14, Acid Red18,

Acid Red 27, Acid Red 28, Acid Red 32, Acid Red 33, Acid Red35,

Acid Red 37, Acid Red 40, Acid Red 41, Acid Red 42, Acid Red44,

Pigment red 57, Acid Red 68, Acid Red 73, Acid Red 135, Acid Red 138, Acid Red 184, Food Red 1, Food Red 13, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 19, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Yellow 6, Acid Yellow 9, Acid Yellow 36, Acid Yellow 199, Food Yellow 3; Acid Violet 7, Acid Violet 14, Acid Blue 113, Acid Blue 117, Acid Black 1, Acid Brown 4, Acid Brown 20, Acid Black 26, Acid Black 52, Food Black 1, Food Black 2 ; Food yellow 3 ou sunset yellow;

et à titre d’exemple de colorants de formule (A-ΙΓ) on peut citer : Acid Red 111, Acid Red 134, Acid yellow 38 ;

b) les colorants azo anioniques pyrrazolone de formule (A-III) et (AIII’) :

(A-III)

formules (A-III) et (Α-ΙΙΓ) dans lesquelles :

Rn, Ri2 et Ri3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d’halogène, un groupement alkyle ou -(O)2S(O), M⁺ avec M⁺ tel que défini précédemment ;

Rm représente un atome d’hydrogène, un groupement alkyle ou un groupement -C(O)O, M⁺ avec M⁺ tel que défini précédemment ;

Ris représente un atome d’hydrogène ;

Rie représente un groupement oxo auquel cas R’iô est absent, ou alors Ris avec Rie forment ensemble une double liaison ;

Ri? et Ris, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, ou un groupement choisi parmi :

(O)2S(O‘)-, M⁺ avec M⁺ tel que défini précédemment ;

- Ar-O-S(O)2- avec Ar représentant un groupement aryle éventuellement substitué ; préférentiellement un phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle ;

Ri9 et R20, forment ensemble soit une double liaison, soit un groupement benzo D’, éventuellement substitué ;

R’iô, R’i9 et R’20, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle, ou hydroxy ;

R21 représente un atome d’hydrogène, un groupement alkyle, ou alkoxy ;

R_a et R_a, identiques ou différents, sont tels que définis précédemment, préférentiellement R_a représente un atome d’hydrogène et Rb représente un groupement aryle ;

Y représente soit un groupement hydroxy soit un groupement oxo ;

------représente une simple liaison lorsque Y est groupement oxo ; et représente une double liaison lorsque Y représente un groupement hydroxy ;

étant entendu que les formules (A-III) et (A-ΙΙΓ) comprennent au moins un radical sulfonate (O)2S(O)-, M⁺ ou un radical carboxylate C(O)O, M⁺ sur un des cycles D ou E ; préférentiellement sulfonate de sodium;

A titre d’exemple de colorants de formule (A-III) on peut citer : Acid Red 195, Acid Yellow 23, Acid Yellow 27, Acid Yellow 76, et à titre d’exemple de colorants de formule (A-ΙΙΓ) on peut citer : Acid Yellow 17 ;

c) les colorants anthraquinones de formule (A-IV) et (A-IV’) :

formules (A-IV) et (A-IV) dans lesquelles :

R22, R23, R24, R25, R26 et R27, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d’halogène, ou un groupement choisi parmi :

alkyle ;

hydroxy, mercapto ;

alkoxy, alkylthio ;

aryloxy ou arylthio éventuellement substitué, préférentiellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et (O)2S(O)-, M⁺ avec M⁺ tel que défini précédemment ;

aryl(alkyl)amino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi alkyle et (O)2S(O)-, M⁺ avec M⁺ tel que défini précédemment ;

(di)(alkyl)amino ;

(di)(hydroxyalkyl)amino (O)2S(O‘)-, M⁺ avec M⁺ tel que défini précédemment ;

Z’ représente un atome d’hydrogène ou un groupement NR28R29 avec R28 et R29, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi :

alkyle ;

polyhydroxyalkyle tel que 1’hydroxyéthyle ;

aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements particulièrement i) alkyle tel que le méthyle, le n-dodécyle, le n-butyle ; ii) (O)2S(O)-, M⁺ avec M⁺ tel que défini précédemment ; m) R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)X”- avec R°, X, X’ et X” tels que définis précédemment, préférentiellement R° représente un groupement alkyle ; cycloalkyle ; notamment cyclohexyle ;

Z, représente un groupement choisi parmi hydroxy et NR’2sR’29 avec R’28 et R’29, identiques ou différents, représentent les même atomes ou groupements que R28 et R29 tels que définis précédemment ; étant entendu que les formules (A-IV) et (A-IV’) comprennent au moins un radical sulfonate (O)2S(O)-, M⁺ ou un radical carboxylate C(O)O, M⁺; préférentiellement sulfonate de sodium;

A titre d’exemple de colorants de formule (A-IV) on peut citer : Acid Blue 25, Acid Blue 43, Acid Blue 62, Acid Blue 78, Acid Blue 129, Acid Blue 138, Acid Blue 140, Acid Blue 251, Acid Green 25, Acid Green 41, Acid Violet 42, Acid Violet 43, Mordant Red 3 ; EXT violet N° 2;

et à titre d’exemple de colorants de formule (A-IV’) on peut citer : Acid Black 48 ;

d) les colorants nitrés de formule (A-V), et (A-V’):

W—ALK—SO, M' (A-V)

NO.

formules (A-V) et (A-V’) dans lesquelles :

R30, R31 et R32, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d’halogène, ou un groupement choisi parmi :

- alkyle ;

- alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy, alkylthio éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ;

- hydroxy, mercapto ;

- nitro, nitroso ;

- polyhalogénoalkyle ;

- R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X”- avec R° ; X, X’ et X” tels que définis précédemment ;

- (O)2S(O‘)-, M⁺ avec M⁺ tel que défini précédemment ;

- (O)CO'-, M⁺ avec M⁺ tel que défini précédemment ;

(di)(alkyl)amino ;

- (di)(hydroxyalkyl)amino ;

- hétérocycloalkyle tel que pipéridino, pipérazino ou morpholino ;

particulièrement R30, R31 et R32 représentent un atome d’hydrogène ;

R_c et Ra, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ;

W est tel que défini précédemment ; W représente particulièrement un groupement -NH- ;

ALK représente un groupement alkylène divalent, linéaire ou ramifié, en Ci-Cô ; particulièrement ALK représente un groupement -CH2-CH2- ;

n vaut 1 ou 2 ;

p représente un entier compris inclusivement entre 1 et 5 ;

q représente un entier compris inclusivement entre 1 et 4 ;

u vaut 0 ou 1 ;

lorsque n vaut 1, J représente un groupement nitro, ou nitroso ; particulièrement nitro ;

lorsque n vaut 2, J représente un atome d'oxygène, de soufre, ou un radical divalent -S(O)_m- avec m représentant un entier 1 ou 2 ; préférentiellement J représente un radical -SO2- ;

M’ représente un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;

présent ou absent représente un groupement benzo, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement R30 tel que défini précédemment ;

étant entendu que les formules (A-V) et (A-V’) comprennent au moins un radical sulfonate (O)2S(O)-, M⁺ ou un radical carboxylate -C(O)O, M⁺; préférentiellement sulfonate de sodium;

A titre d’exemple de colorants de formule (A-V) on peut citer : Acid Brown 13 ; Acid Orange 3 ; à titre d’exemple de colorants de formule (A-V’) on peut citer : Acid Yellow 1, Sel de sodium de l’acide 2,4-dinitro-l-naphtol-7-sulfonique, Acide 2-pipéridino 5-nitro benzène sulfonique, Acide 2(4'-N,N(2-hydroxyéthyl)amino-2'nitro)aniline éthane sulfonique, Acide 4-3-hydroxyéthylamino-3nitrobenzène sulfonique; EXT D&C yellow 7 ;

d) les colorants triarylméthane (A-VI):

de formule

(A-VI) ou différents, représentent un choisi parmi alkyle, aryle éventuellement substitué ; et benzyle éventuellement formule (A-VI) dans laquelle :

R33, R34, R35 et R36, identiques atome d'hydrogène ou un groupement éventuellement substitué et arylalkyle particulièrement un groupement alkyle substitué par un groupement (O)_mS(O')-, M⁺ avec M⁺ et m tels que définis précédemment ;

R37, R38, R39, R40, R41, R42, R43 et R44, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi :

alkyle ;

alkoxy, alkylthio ; (di)(alkyl)amino ;

- hydroxy, mercapto ;

nitro, nitroso ;

- R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X”- avec R° représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X’ et X”, identiques ou différents, représentant un atome d’oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ;

(O)2S(O‘)-, M⁺ avec M⁺ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;

(O)CO'-, M⁺ avec M⁺ tel que défini précédemment ;

ou alors deux groupements contigus R41 avec R42 ou R42 avec R43 ou R43 avec R44 forment ensemble un groupement fusionné benzo : Γ ; avec Γ éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements choisi parmi i) nitro ; ii) nitroso ; iii) (O)2S(O)-, M⁺ ; iv) hydroxy ; v) mercapto ; vi) (di)(alkyl)amino ; vii) R°C(X)-X’- ; viii) R°-X’-C(X)- ; ix) R°-X’-C(X)-X”-; avec M⁺, R°, X, X’, X” tels que définis précédemment ;

particulièrement R37 à R40 représentent un atome d’hydrogène, et R41 à R44, identiques ou différents représentent un groupement hydroxy ou (O)2S(O‘)-, M⁺ ; et lorsque R43 avec R44 forment ensemble un groupement benzo, il est substitué préférentiellement par un groupement (O)2S(O)- ;

étant entendu qu’au moins un des cycle G, H, I ou Γ comprennent au moins un radical sulfonate (O)2S(O)- ou un radical carboxylate C(O)O ; préférentiellement sulfonate ;

A titre d’exemple de colorants de formule (A-VI) on peut citer : Acid Blue 1 ; Acid Blue 3 ; Acid Blue 7, Acid Blue 9 ; Acid Violet 49 ; Acid green 3 ; Acid green 5 ; Acid Green 50 ;

e) les colorants dérivés du xanthène de formule (A-VII) :

(A-VII) formule (A-VII) dans laquelle :

R45, R46, R47 et R48, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un atome d’halogène ;

R-49, Rso, R51 et R52, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d’halogène, ou un groupement choisi parmi :

alkyle ;

alkoxy, alkylthio ;

hydroxy, mercapto ;

nitro, nitroso ;

(O)2S(O‘)-, M⁺ avec M⁺ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;

(O)CO'-, M⁺ avec M⁺ tel que défini précédemment ; particulièrement R53 R54, R55 et R4sreprésentent un atome d'hydrogène ou d’halogène ;

G représente un atome d’oxygène, de soufre ou un groupement NR_e avec R_e tel que défini précédemment ; particulièrement G représente un atome d’oxygène ;

L représente un alcoolate O, M⁺ ; un thioalcoolate S, M⁺ ou un groupement NRf, avec Rf représentant un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle, et M⁺ tel que défini précédemment ; M⁺ est particulièrement du sodium ou du potassium ;

L’ représente un atome d’oxygène, de soufre ou un groupement ammonium : N⁺RfR_g, avec Rf et R_g, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle, aryle éventuellement substitué ; L’ représente particulièrement un atome d’oxygène ou une groupement phénylamino éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle ou (O)mS(O')-, M⁺ avec m et M⁺ tels que défini précédemment ;

Q et Q’, identiques ou différents, représentent un atome d’oxygène ou de soufre ; particulièrement Q et Q’ représentent un atome d’oxygène ;

M⁺ est tel que défini précédemment ;

A titre d’exemple de colorants de formule (A-VII) on peut citer : Acid Yellow 73 ; Acid Red 51 ; Acid Red 52, Acid Red 87 ; Acid Red 92 ; Acid Red 95 ; Acid Violet 9 ;

f) les colorants dérivés d’indole de formule (A-VIII):

(A-VIII) formule (A-VIII) dans laquelle :

R53, R54, R55, R56, R57, R58, R59 et Rôo, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi :

alkyle ;

alkoxy, alkylthio ;

hydroxy, mercapto ;

nitro, nitroso ;

- R°-C(X)-X’-, R°-X’-C(X)-, R°-X’-C(X)-X”- avec R° représentant un atome d’hydrogène, un groupement alkyle ou aryle ; X, X’ et X”, identiques ou différents, représentant un atome d’oxygène, de soufre ou NR avec R représentant un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ;

(O)2S(O‘)-, M⁺ avec M⁺ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;

(O)CO'-, M⁺ avec M⁺ tel que défini précédemment ;

G représente un atome d’oxygène, de soufre ou un groupement NR_e avec R_e tel que défini précédemment ; particulièrement G représente un atome d’oxygène ;

Ri et Rh, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ;

étant entendu que la formule (A-VIII) comprend au moins un radical sulfonate (O)2S(O)-, M⁺ ou un radical carboxylate -C(O)O, M⁺; préférentiellement sulfonate de sodium

A titre d’exemple de colorants de formule (A-VIII) on peut citer : Acid Blue 74.

g) les colorants dérivés de quinoléine de formule (A-IX):

^U (A-IX) d’hvdrosène. d’halosène ou un ^⁶¹

XXI

R₆₂ f N ^Rf53 HO formule (A-IX) dans laquelle :

R.61 représente un atome groupement alkyle ;

Rô2, Rô3, et Rô4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (O)2S(O)-, M⁺ avec M⁺ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;

ou alors Rôi avec Rô2, ou Rôi avec Rô4, forment ensemble un groupement benzo éventuellement substitué par un ou plusieurs groupement (O)2S(O)-, M⁺ avec M⁺ représentant un atome d’hydrogène ou un contre-ion cationique ;

étant entendu que la formule (A-IX) comprend au moins un radical sulfonate (O)2S(O)-, M⁺ préférentiellement sulfonate de sodium.

A titre d’exemple de colorants de formule (A-IX) on peut citer : Acid Yellow 2, Acid Yellow 3 et Acid Yellow 5.

Plus particulièrement, la composition de coloration comprend un ou plusieurs colorants directs anioniques choisis, seuls ou en mélange, parmi les colorants directs anioniques suivants :

(C.I. 45380)	Acid Red 87 (A-VII)
(C.l. 10316)	Sel de sodium de l’acide 2,4-dinitro-l-naphtol-7sulfonique (A-V’)
(C.I. 10383)	Acid Orange 3 (A-V)
(C.l. 13015)	Acid Yellow 9 / Food Yellow 2 (A-II)
(C.l. 14780)	/ Direct Red 45 / Food Red 13 (A-II)
(C.l. 13711)	Acid Black 52 (A-II)
(C.l. 13065)	Acid Yellow 36 (A-II)
(C.l. 14700)	Sei de sodium de 1’acide l-hydroxy-2-(2',4'-xylyl-5sufonatoazo)-naphtalène-4-sulfonique / Food Red 1 (Α-Π)
(C.l. 14720)	Acid Red 14 / Food Red 3 / Mordant Blue 79 (A-II)

(C. 1. 14805)	Sel de sodium de l’acide 4-hydroxy-3-[(2-métoxy-5-, nitrophényl)diaza]-6-(phénylamino)naphtalène-2sulfonique / Acid Brown 4 (A-II)
(C.l. 15510)	Acid Orange 7 / Pigment Orange 17 / Solvent Orange 49 (A-II)
(C.l. 15985)	Food Yellow 3 / Pigment Yellow 104 (A-II)
(C.l. 16185)	Acid Red 27 / Food Red 9 (A-II)
(C.l. 16230)	Acid Orange 10 / Food Orange 4 (A-II)
(C.l. 16250)	Acid Red 44 (A-II)
(C.l. 17200)	Acid Red 33 / Food Red 12 (A-II)
(C.l. 15685)	Acid Red 184 (A-II)
(C.l. 19125)	Acid Violet 3 (A-II)
(C.l. 18055)	Sei de sodium de l’acide l-hydroxy-2-(4’-acétamido phényl azo)-8-acétamido-naphtalène-3,6-di sulfonique / Acid Violet 7 / Food Red 11 (A-II)
(C.l. 18130)	Acid Red 135 (A-II)
(C.l. 19130)	Acid Yellow 27(A-III)
(C.l. 19140)	Acid Yellow 23 / Food Yellow 4 (A-III)
(C.l. 20170)	4'-(sulfonato-2,4-diméthyl)-bis-(2,6-phénylazo)- 1,3-dihydroxy benzène / Acid Orange 24 (A-II)
(C.l. 20470)	Sei de sodium de 1’acide l-amino-2-(4'nitrophénylazo)-7-phénylazo-8-hydroxy-naphtalène3,6-disulfonique / Acid Black 1 (A-II)
(C.l. 23266)	(4-((4-méthylphényl) sulfonyloxy)-phénylazo)2,2'dim éthy 1-4-((2-hydroxy-5,8disulfonato)naphtylazo)biphényle / Acid Red 111 (ΑΠ’)
(C.l. 27755)	Food Black 2 (A-II)
(C.l. 25440)	l-(4'-sulfonatophénylazo)-4-((2-hydroxy-3 acétylamino-6,8-disulfonato)naphtylazo)-6sulfonatonaphtalène (sel tétrasodique) / Food Black 1 (A-II)
(C.l. 42090)	Acid Blue 9 (A-VI)

(C.I. 60730)	Acid Violet 43 (A-IV)
(C.I. 61570)	Acid Green 25 (A-IV)
(C.I. 62045)	Sel de sodium de l’acide l-amino-4- cyclohexylamino-9,10-anthraquinone 2-sulfonique / Acid Blue 62 (A-IV)
(C.I. 62105)	Acid Blue 78 (A-IV)
(C.I. 14710)	Sel de sodium de l’acide 4-hydroxy-3((2-méthoxy phényl)-azo)-l-naphtalène sulfonique / Acid Red 4 (A-H)
	Acide 2-pipéridino 5-nitro benzène sulfonique (V’)
	Acide 2(4'-N,N(2-hydroxyéthyl)amino-2'- nitro)aniline éthane sulfonique (A-V’)
	Acide 4-3-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène Sulfonique (A-V’)
(C.I. 42640)	Acid Violet 49 (A-VI)
(C.I. 42080)	Acid Blue 7 (A-VI)
(C.I. 58005)	Sel de sodium du l,2-dihydroxy-3-sulfoanthraquinone / Mordant Red 3 (A-IV)
(C.I. 62055)	Sel de sodium de l’acide l-amino-9,10-dihydro-9,10dioxo-4-(phénylamino) 2-anthracène sulfonique / Acid Blue 25 (A-IV)
(C.I. 14710)	Sel de sodium de l’acide 4-hydroxy-3-((2méthoxyphényl)-azo)-l-naphtalène sulfonique / Acid Red 4 (A-H)

La plupart de ces colorants sont décrits en particulier dans le Color Index publié par The Society of Dyers and Colorists, P.O. Box 244, Perkin House, 82 Grattan Road, Bradford, Yorkshire, BD1 2JBN 5 England.

Les colorants anioniques plus particulièrement préférés sont les colorants désignés dans le Color Index sous le code C.I. 58005 (sel monosodique de l'acide l,2-dihydroxy-9,10-anthraquinone-3sulfonique), C.I. 60730 (sel monosodique de l'acide 2-[(9,10-dihydro10 4-hydroxy-9,10-dioxo-1 - anthracényl)-amino]-5-méthyl-benzène suif onique), C.I. 15510 (sel monosodique de 1'acide 4-[(2-hydroxy-lnaphtalényl)-azo]-benzène sulfonique), C.I. 15985 (sei disodique de l'acide 6-hydroxy-5-[(4-sulfophényl)-azo]-2-naphtalène sulfonique), C.I. 17200 (sei disodique de l'acide 5-amino-4-hydroxy-3-(phénylazo)2,7-naphtalène disulfonique), C.I. 20470 (sei disodique de l'acide 1amino-2-(4'-nitrophénylazo)-7-phénylazo-8-hydroxy-3,6-naphtalène disulfonique), C.I. 42090 (sei disodique du N-éthyl-N-[4-[[4-[éthyl[3sulfophényl)-méthyl]-amino]-phényl](2-sulfophényl)-méthylène]-2,5cyclohexadien-l-ylidène]-3-sulfobenzenemethanaminium hydroxyde, sel interne), C.I. 61570 ( sel disodique de l'acide 2,2'-[(9,10-dihydro9,10-dioxo -1,4-anthracènediyl)-diimino]-bis-[5-méthyl]-benzène sulfonique.

On peut également utiliser des composés correspondant aux formes mésomères, tautomères, des structures (A-II) à (A-IX).

Parmi les colorants directs naturels qui peuvent être utilisés selon l’invention, on peut mentionner l’acide hennotannique, la juglone, l’alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l’acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l’indigo, l’isatine, la curcumine, la spinulosine, l’apigénidine et l’orcéine. Les extraits ou les décoctions contenant ces colorants naturels et en particulier les cataplasmes ou les extraits à base de henné peuvent également être utilisés.

De préférence, lorsque la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs colorants directs anioniques, la teneur totale en colorant(s) direct(s) anionique(s) présent(s) dans la composition de coloration selon l’invention est comprise entre 0,001 à 20% en poids, plus préférentiellement entre 0,005 et 10% en poids, plus préférentiellement encore entre 0,01 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition de coloration selon l’invention.

Les colorants directs non ioniques peuvent être choisis parmi les colorants benzéniques nitrés, les colorants azoïques, les colorants anthraquinoniques.

De préférence, lorsque la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs colorants directs non ioniques, la teneur totale en colorant(s) direct(s) non ionique(s) présent(s) dans la composition de coloration selon l’invention est comprise entre 0,001 à 20% en poids, plus préférentiellement entre 0,005 et 10% en poids, plus préférentiellement encore entre 0,01 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition de coloration selon l’invention.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition de coloration comprend au moins un colorant direct choisi parmi les colorants directs cationiques ; plus préférentiellement au moins un colorant direct cationique choisi parmi les colorants directs cationiques triarylméthanes en particulier ceux de formule (CVII) ou (C-VII’) tels que le HC Blue 15 et/ou le Basic Violet 2 ; les colorants directs cationiques azoïques en particulier ceux de formule C-IV-1 tels que le Basic Red 51 et/ou le Basic Orange 31 ; les colorants directs cationiques hydrazono en particulier ceux de formule C-II-1 tels que le Basic Yellow 87 ; et leurs mélanges.

De préférence, la teneur totale en colorant(s) direct(s) présent(s) dans la composition de coloration selon l’invention est comprise entre 0,001 et 20% en poids, plus préférentiellement entre 0,005 et 10% en poids, plus préférentiellement encore entre 0,01 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition de coloration selon l’invention.

Les cyclodextrines

La composition de coloration selon la présente invention comprend au moins une cyclodextrine (abrégée CD).

Les cyclodextrines selon l’invention peuvent être modifiées ou non.

Les cyclodextrines (abrégées CDs) sont des oligosaccharides cycliques constitués d’unités (a-1,4) α-D-glucopyranose avec une cavité centrale lipophile et une surface externe hydrophile (Frômming KH, Szejtli J : « Cyclodextrins in pharmacy », Kluwer Academie Publishers, Dortrecht, 1994). Les CDs naturelles les plus abondantes sont les a-cyclodextrines (abrégées a-CDs), les β-cyclodextrines (abrégées β-CDs) et les γ-cyclodextrines (abrégées γ-CDs).

Les ct-CDs (connues également sous le nom de Schardinger’s adextrin, alpha-cyclodextrine, cyclomaltohexaose, cyclohexaglucan, cyclohexaamylose, a-CD, ACD, C6A) comprennent 6 unités de glucopyranose. Les β-CDs (connues également sous le nom Schardinger’s β-dextrin, bêta-cyclodextrine, cyclomaltoheptaose, cycloheptaglucan, cycloheptaamylose, b-CD, BCD, C7A) comprennent 7 unités de glucopyranose, et les γ-CDs (connues également sous le nom Schardinger’s γ-dextrin, gamma-cyclodextrine, cyclomaltooctaose, cyclooctaglucan, cyclooctaamylose, g-CD, GCD, C8A) comprennent 8 unités de glucopyranose.

Les cyclodextrines selon l’invention sont notamment des oligosaccharides de formule (V):

Formule (V) dans laquelle x représente un nombre entier égal à 4 (correspondant à l'a-cyclodextrine), à 5 (correspondant à la βcyclodextrine) ou à 6 (correspondant à la γ-cyclodextrine).

On peut notamment utiliser une β-CD vendue par la société WACKER sous la dénomination CAVAMAX W7 et γ-CD vendu par la société WACKER sous la dénomination CAVAMAX W8.

Les dérivés des CDs sont également utilisables dans la présente invention. Dans les CDs, chaque unité de glucopyranose possède trois groupements hydroxyles libres qui diffèrent dans leur fonction et leur réactivité.

Par « dérivé de CDs », on entend une CD dont tout ou partie des groupements hydroxyles a été modifié par réaction ou substitution du ou des groupements hydroxyle ou de ou des atomes d’hydrogène. On peut notamment citer des dérivés comprenant des groupes esters, éthers, anhydro, deoxy-, acides, basiques et qui peuvent être préparés par réactions chimiques ou enzymatiques, bien connues de l’homme du métier.

Par exemple, dans les β-CDs, 21 groupements hydroxyles peuvent être modifiés en substituant l’atome d’hydrogène ou le groupement hydroxyle par une grande variété de groupements tels que les groupements akyles, hydroxyalkyles, carboxyalkyles, amino-, thio-, tosyl-, glucosyl-, maltosyl-, etc. Parmi les dérivés préférés on peut citer les dérivés des a-CDs, β-CDs, γ-CDs et en particulier les dérivés méthylés des CDs comme la méthyl-3-cyclodextrine commercialisée par la société WACKER sous la dénomination CAVASOL W7 ; les TRIMEB (heptakis(2,3,6-triméthyl)-3-cyclodextrine), les DIMEB (heptakis(2,6-diméthyl)-3-cyclodextrine) ou encore les RAMEB (Randomly Methylated β-Cyclodextrine) ; la 2-hydroxypropyl-3cyclodextrine (HPCD) ; la 2-hydroxyéthyl-3-cyclodextrine ; la 2hydroxypropyl-y-cyclo-dextrine et la 2-hydroxyethyl-y-cyclodextrine.

On peut citer également les CDs réticulés avec l’épichlorhydrine (EPC). En particulier, on peut citer la HPCD vendue notamment sous le nom de Kleptose HPB® par la société Roquette et la RAMEB vendue par la société Wacker.

On peut citer également mentionner les CDs réactives MCT de Wacker (cyclodextrine fonctionnalisée chlorotriazine) β-cyclodextrine (CAVASOL ® W7 MCT).

Enfin, on peut également citer les dimères de CDs ou bis-CDs. Il est possible d’obtenir ces dimères de CDs ou bis-CDs par les méthodes classiques connues par l’homme du métier, par exemple par réaction chimique entre deux CDs et un réactif (linker) comprenant deux groupements pouvant réagir avec les atomes d’hydrogène ou les groupes hydroxyles de chaque CD (voir par exemple Tetrahedron, 51, 377 (1995) ; Chem. Rev. 97, 1647-1668 (1997), J. Org. Chem., 64, 7781-7787 (1999)).

Selon un mode de réalisation particulier les CDs ne sont pas des dimères i.e. les CDs sont des monomères.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la ou les cyclodextrines présentes dans la composition de coloration selon l’invention sont choisies parmi les β-cyclodextrines ; plus préférentiellement choisies parmi la β-cyclodextrine, la méthyl-βcyclodextrine, la heptakis(2,3,6-triméthyl)^-cyclodextrine, la heptakis(2,6-diméthyl)^-cyclodextrine, la 2-hydroxypropyl^cyclodextrine, la 2-hydroxyéthyl^-cyclodextrine, et leurs mélanges ; plus préférentiellement encore parmi la β-cyclodextrine, la 2hydroxypropyl^-cyclodextrine, la 2-hydroxyéthyl^-cyclodextrine, et leurs mélanges ; et encore mieux parmi la β-cyclodextrine, la 2hydroxypropyl^-cyclodextrine et leurs mélanges. De manière tout particulièrement préférée, la composition de coloration comprend au moins la 2-hydroxypropyl^-cyclodextrine.

De préférence, la teneur totale en cyclodextrine(s) présente(s) dans la composition de coloration selon l’invention est comprise entre 0,1 et 25% en poids, plus préférentiellement entre 0,5 et 20% en poids, plus préférentiellement encore entre 1 et 15% en poids, encore mieux entre 2 et 10% en poids, par rapport au poids total de la composition de coloration selon l’invention.

Les agents alcalins

La composition de coloration selon l’invention peut éventuellement comprendre au moins un agent alcalin.

Parmi le ou les agents alcalins utilisables selon l’invention, on peut citer les agents alcalins organiques.

Le ou les agents alcalins organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée.

Le ou les agents alcalins organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (G-III) suivante :

dans laquelle W est un reste alcane en Ci-Cô éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Ci-Cô ; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-Cô ou hydroxyalkyle en Ci-Cô, aminoalkyle en Ci-Cô.

On peut citer à titre d'exemple de telles amines, le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine.

Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en Ci-Cs porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle. Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les alcanolamines telles que les mono-, diou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1-C4.

A titre d'exemple, on peut citer la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N-diméthylaminoéthanolamine, le 2-amino-2méthyl-l-propanol, la triisopropanolamine, le trishydroxyméthyl ami no méthane.

De préférence, le ou les agents alcalins sont des agents alcalins inorganiques.

Le ou les agents alcalins peuvent par exemple être choisis parmi les phosphates dibasiques ou tribasiques d’ammonium, les silicates hydrosolubles tels que les silicates de métaux alcalins ou alcalino-terreux comme le disilicate de sodium, le silicate de sodium (appelé également sel disodique de l'acide silicique ou métasilicate de disodium), les phosphates dibasiques ou tribasiques de métaux alcalins ou alcalino-terreux ou les carbonates de métaux alcalins ou alcalinoterreux, tels que le lithium, le sodium, le potassium, le magnésium, le calcium, le baryum, et leurs mélanges.

De préférence, le ou les agents alcalins sont choisis parmi les silicates hydrosolubles tels que les silicates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, les phosphates dibasiques ou tribasiques de métaux alcalins ou alcalino-terreux, les carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, et leurs mélanges.

Au sens de l’invention, on entend par « silicate hydrosoluble » un silicate qui présente une solubilité dans l’eau à 25°C supérieure à 0,5%, de préférence supérieure à 1 % en poids.

Ces silicates hydrosolubles se différencient des silicates d’aluminium et leurs dérivés, notamment les argiles, comme les silicates mixtes d'origine naturelle ou synthétique qui sont insolubles dans l’eau.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition de coloration comprend au moins un agent alcalin ; de préférence choisi parmi les agents alcalins inorganiques ; plus préférentiellement choisis parmi les phosphates dibasiques ou tribasiques d’ammonium, les silicates hydrosolubles tels que les silicates de métaux alcalins ou alcalino-terreux comme le disilicate de sodium, le silicate de sodium, les phosphates dibasiques ou tribasiques de métaux alcalins ou alcalino-terreux ou les carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, et leurs mélanges ; plus préférentiellement encore parmi les silicates hydrosolubles tels que les silicates de métaux alcalins ou alcalino-terreux ; mieux parmi le disilicate de sodium, le silicate de sodium, et leurs mélanges ; encore mieux parmi le silicate de sodium.

De préférence, lorsqu’il(s) est(sont) présent(s) dans la composition de coloration selon l’invention, la teneur totale en agent(s) alcalin(s) est comprise entre 0,1 et 40% en poids, plus préférentiellement entre 0,5 et 30% en poids, plus particulièrement encore entre 1 et 25% en poids, par rapport au poids total de la composition de coloration.

La composition de coloration selon l’invention peut être anhydre ou aqueuse, de préférence aqueuse.

Par « composition de coloration aqueuse » selon la présente demande, on entend une composition de coloration dans laquelle la teneur totale en eau est supérieure ou égale à 10% en poids, par rapport au poids de la composition de coloration.

Lorsque la composition selon l’invention est aqueuse, de préférence, la teneur totale en eau présente dans la composition de coloration selon l’invention est supérieure ou égale à 20% en poids, plus préférentiellement supérieure ou égale à 30% en poids d’eau, plus préférentiellement encore supérieure ou égale à 40% en poids, mieux supérieure ou égale à 50% en poids, et mieux encore entre 50 et 98% en poids, par rapport au poids total de la composition de coloration.

Outre de l’eau, la composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs solvants organiques, ou leurs mélanges.

A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2 à C₄, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, l’hexylène glycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools ou éthers aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.

La composition de coloration selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs additifs, différents des composés de l’invention et parmi lesquels on peut citer les tensioactifs cationiques, anioniques, non-ioniques, amphotères ou zwittérioniques et leurs mélanges, les corps gras, les polymères cationiques, anioniques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les pigments minéraux ou organiques, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, les agents épaississants minéraux ou organiques, notamment les agents épaississants polymériques, les agents opacifiants ou nacrants, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, les parfums, les agents conservateurs, et les céramides.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d’entre eux entre 0 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Lorsque la composition est aqueuse, le pH de la composition de coloration selon la présente invention est de préférence supérieur ou égal à 7, et plus préférentiellement compris entre 7 et 12 ; plus préférentiellement encore entre 7,5 et 10,5.

La composition selon l’invention se présente avantageusement sous la forme crème, de lotion ou de gel.

L’invention a notamment pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites fibres d’une composition de coloration des fibres kératiniques telle que décrite précédemment.

Selon un mode de réalisation préféré du procédé de coloration selon l’invention, la composition de coloration telle que définie précédemment est préparée moins d’une heure, plus préférentiellement moins de 30 minutes, plus préférentiellement encore moins de 15 minutes, encore mieux moins de 5 minutes, avant l’application sur lesdites fibres kératiniques.

Selon un mode de réalisation particulier, le procédé de coloration selon l’invention met en œuvre au moins un agent oxydant chimique différent des sels peroxygénés décrits précédemment. De préférence, l’agent oxydant chimique est le peroxyde d’hydrogène. L’agent oxydant chimique différent des sels peroxygénés peut être présent dans une composition oxydante (A) qui est mélangée à la composition de coloration telle que définie précédemment au moment de l’emploi.

Selon ce mode de réalisation, le procédé selon l’invention met alors en œuvre une composition de coloration prête à l’emploi obtenue par mélange extemporanée d’une composition de coloration selon l’invention et d’une composition oxydante (A) comprenant au moins un agent oxydant chimique différent des sels peroxygénés, de préférence le peroxyde d’hydrogène. Il est entendu dans ce mode de réalisation que la composition de coloration selon l’invention ne comprend alors pas d’agents oxydants chimiques autres que les sels peroxygénés.

Plus particulièrement, par « agent oxydant chimique », on entend au sens de la présente invention un agent oxydant différent de l’oxygène de l’air.

Le ou les agents oxydants chimiques compris dans la composition oxydante (A) peuvent être choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les peracides et les enzymes oxydases (avec leurs cofacteurs éventuels) parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases, et leurs mélanges ; préférentiellement, le ou les agents oxydants chimiques compris dans la composition oxydante (A) comprend du peroxyde d’hydrogène.

En particulier, la composition de coloration est appliquée sur des fibres kératiniques sèches ou humides.

Elle est habituellement laissée en place sur les fibres pour une durée, en général, de 1 minute à 1 heure et 30 minutes, de préférence de 5 minutes à 60 minutes.

La température durant le procédé de coloration varie classiquement de la température ambiante (de 15 à 25°C) à 80°C, de préférence de la température ambiante à 60°C.

Selon un autre mode de réalisation préféré du procédé de coloration selon l’invention, une étape de rinçage des fibres kératiniques est mise en œuvre après le ou les étapes d’application sur lesdites fibres d’une composition de coloration selon l’invention.

Une étape de séchage des fibres kératiniques peut être prévue dans le procédé de coloration selon l’invention, notamment à l’aide d’un moyen de chauffage tel qu’un sèche-cheveux, un fer à lisser, un fer à vapeur ou un casque-chauffant ; le moyen de chauffage pouvant chauffer à une température allant de 150°C à 230°C, de préférence de 200°C à 220°C.

L’invention a également pour objet l’utilisation de la composition de coloration telle que définie précédemment, pour la coloration des fibres kératiniques.

L’invention a encore pour objet un procédé de décoloration/coloration simultanées des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites fibres :

- d’une composition de coloration des fibres kératiniques telle que décrite précédemment, et

- d’une composition oxydante (B) distincte de la composition de coloration comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques de préférence différents des sels peroxygénés tels que décrits précédemment, plus préférentiellement choisi parmi le peroxyde d’hydrogène.

De préférence, la composition oxydante (B) est aqueuse.

Par « composition aqueuse oxydante (B) » selon la présente demande, on entend une composition oxydante (B) dans laquelle la teneur totale en eau est supérieure ou égale à 10% en poids, par rapport au poids de la composition aqueuse oxydante.

La composition aqueuse oxydante (B) mise en œuvre dans le procédé de décoloration/coloration simultanées des fibres kératiniques selon l’invention comprend un ou plusieurs agents oxydants chimiques de préférence différents des sels peroxygénés.

De préférence, le ou les agents oxydants chimiques compris dans la composition oxydante (B) sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, en particulier le persulfate de sodium, le persulfate de potassium et le persulfate d’ammonium, les peracides et les enzymes oxydases (avec leurs cofacteurs éventuels) comme les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases, et leurs mélanges ; préférentiellement, la composition oxydante (B) comprend le peroxyde d’hydrogène.

De préférence, la teneur totale en agent(s) oxydant(s) chimique(s), de préférence différent(s) des sels peroxygénés, est comprise entre 1 et 50% en poids, plus préférentiellement entre 3 et 30% en poids, plus préférentiellement encore entre 5 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition oxydante (B).

Selon un mode de réalisation particulier du procédé de décoloration/coloration simultanées des fibres kératiniques selon l’invention, on applique sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, successivement et sans rinçage intermédiaire, la composition de coloration et la composition oxydante, plus particulièrement on applique la composition de coloration puis la composition oxydante ou la composition oxydante puis la composition de coloration.

Selon un mode de réalisation préféré du procédé de décoloration/coloration simultanées des fibres kératiniques selon l’invention, le procédé de décoloration/coloration simultanées comprend une étape de mélange extemporané de ladite composition de coloration selon l’invention avec ladite composition oxydante avant la ou lesdites étapes d’application sur lesdites fibres kératiniques.

Selon ce mode de réalisation préféré, le mélange extemporané de ladite composition de coloration avec ladite composition oxydante est préférentiellement préparé moins d’une heure, plus préférentiellement moins de 30 minutes, plus préférentiellement encore moins de 15 minutes, encore mieux moins de 5 minutes, avant l’application sur lesdites fibres kératiniques.

Selon un autre mode de réalisation préféré du procédé de décoloration/coloration simultanées des fibres kératiniques selon l’invention, la composition de coloration telle que définie précédemment est préparée moins d’une heure, plus préférentiellement moins de 30 minutes, plus préférentiellement encore moins de 15 minutes, encore mieux moins de 5 minutes, avant l’application sur lesdites fibres kératiniques.

Selon ce mode de réalisation, la composition de coloration selon l’invention est obtenue préférentiellement par mélange d’une composition Cl comprenant un ou plusieurs sels peroxygénés tels que décrits précédemment, de préférence un ou plusieurs persulfates, et d’une composition C2 comprenant un ou plusieurs colorants directs tels que décrits précédemment et une ou plusieurs cyclodextrines telles que décrites précédemment.

En outre, indépendamment des modes de réalisation mise en œuvre dans le procédé de décoloration/coloration simultanées, le mélange présent sur les fibres (résultant soit du mélange extemporané des compositions soit de l’application successive de celles-ci) est laissé en place pour une durée, en général, de l’ordre de 1 minute à 1 heure et 30 minutes, de préférence de 5 minutes à 60 minutes.

La température durant le procédé de décoloration/coloration simultanées est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 et » 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C.

A l’issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l’eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d’un rinçage à l’eau, avant d’être séchées ou laissées sécher à l’air libre.

De préférence, le pH de la composition oxydante (A) et/ou de la composition oxydante (B), lorsqu’elles sont aqueuses, est compris entre 3 et 11, notamment entre 4 et 10.

Le pH de la composition oxydante (A) et/ou de la composition oxydante (B) peuvent être ajustés à la valeur désirée au moyen d'agents alcalinisants ou d’agents acidifiants. Parmi les agents alcalinisants, on peut citer l'ammoniaque, la monoéthanolamine, les hydroxydes minéraux ou organiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemples, les acides minéraux comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, ou encore par exemple l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.

La composition oxydante (B) distincte de la composition de coloration mise en œuvre dans le procédé de décoloration/coloration simultanées des fibres kératiniques selon l’invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs additifs tels que ceux précédemment décrits, dans les teneurs totales précédemment décrites.

L’invention a encore pour objet un dispositif comprenant au moins deux compartiments, un premier compartiment contenant une composition de coloration des fibres kératiniques telle que définie précédemment ; un deuxième compartiment contenant une composition oxydante, de préférence aqueuse, comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques de préférence différents des sels peroxygénés tels que décrits précédemment.

L’invention a encore pour objet un dispositif comprenant au moins trois compartiments, un premier compartiment contenant une composition Cl comprenant un ou plusieurs sels peroxygénés, de préférence un ou plusieurs persulfates, telle que décrite précédemment ; un deuxième compartiment contenant une composition C2 comprenant un ou plusieurs colorants directs et une ou plusieurs cyclodextrines telle que décrite précédemment; un troisième compartiment contenant une composition oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques différents des sels peroxygénés tels que décrits précédemment.

Les exemples qui suivent servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES :

On prépare les compositions A à E suivantes à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous dont les quantités sont exprimées en % en poids de matière active (ma).

Ingrédients	Composition A (témoin)	Composition B (comparatif)	Composition C (comparatif)	Composition D (invention)	Composition E (invention)
Silicate de Sodium	14	14	14	14	14
HC Blue 15	0	0,105	0	0,105	0
Basic Red 51	0	0	0,105	0	0,105
2- HydroxypropylβCyclodextrine	0	0	0	7,86	7,86
Persulfate de potassium	12,7	12,7	12,7	12,7	12,7
Eau	Qsp 100	Qsp 100	Qsp 100	Qsp 100	Qsp 100

Une fois les compositions A à E préparées, les mélanges Ml à 10 M5 sont ensuite préparés.

Le mélange Ml (Témoin) correspond à un mélange de 10g de la composition A avec 10g de composition oxydante comprenant du peroxyde d’hydrogène à 12 g% ma.

Le mélange M2 (Comparatif) correspond à un mélange de 10g 15 de la composition B avec 10g de composition oxydante comprenant du peroxyde d’hydrogène à 12 g% ma.

Le mélange M3 (Comparatif) correspond à un mélange de 10g de la composition C avec 10g de composition oxydante comprenant du peroxyde d’hydrogène àl2 g% ma.

Le mélange M4 (Invention) correspond à un mélange de 10g de la composition D avec 10g de composition oxydante comprenant du peroxyde d’hydrogène àl2 g% ma.

Le mélange M5 (Invention) correspond à un mélange de 10g de la composition E avec 10g de composition oxydante comprenant du peroxyde d’hydrogène àl2 g% ma.

Chaque mélange Ml à M5 est alors appliqué sur une mèche de cheveux naturels à 90% de blancs à raison de 10g de mélange pour 1 gramme de cheveux.

Chaque mèche de cheveux traitée est ensuite laissée au repos pendant 50 minutes sur une plaque chauffante à une température de 33°C.

Evaluation spectrocolométrique :

La couleur des mèches a ensuite été évaluée dans le système CIE L* a* b*, au moyen d'un colorimètre Minolta Spectrophotometer CM3600D (illuminant D65, angle 10°). Dans ce système L* a* b*, les trois paramètres désignent respectivement l’intensité de la couleur (L*), a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune.

La variation de coloration entre les mèches de cheveux colorées et les mèches de cheveux uniquement éclaircies, est définie par (ΔΕ*) selon l'équation suivante :

Δ E * = 7(C*-Z_O*)² +(a*-a0*)² +(b*-b0*)²

Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées sur des mèches de cheveux traitées par les mélanges M2 à M5 et Lo*, ao* et bo* représentent les valeurs mesurées sur les mèches de cheveux traitées par Ml.

Plus la valeur de ΔΕ* est grande, plus la différence de couleur est importante.

Les résultats sont regroupés dans le tableau 1 ci-après.

MECHES DE CHEVEUX	L*	a*	b*	ΔΕ*
Mèche traitée par Ml	80,02	2,57	19,25	-
Mèche traitée par M2	76,67	-4,36	14,60	8,99
Mèche traitée par M3	73,91	11,41	16,78	11,03
Mèche traitée par M4	74,11	-7,74	11,45	14,21
Mèche traitée par M5	71,86	16,51	14,99	16,70

On constate que la valeur de ΔΕ* est plus importante pour le mélange M4 selon l’invention par rapport au mélange comparatif M2.

De même, la valeur de ΔΕ* est plus importante pour le mélange M5 selon l’invention par rapport au mélange comparatif M3.

Par ailleurs, le mélange M4 selon l’invention conduit à une valeur de L* plus importante que le mélange comparatif M2, donc à une coloration plus intense.

De même, le mélange M5 selon l’invention conduit à une valeur de L* plus importante que le mélange comparatif M3, donc à une coloration plus intense

Le mélange selon l’invention M4 permet donc d’obtenir une performance tinctoriale supérieure au mélange comparatif M2.

Le mélange selon l’invention M5 permet donc d’obtenir une performance tinctoriale supérieure au mélange comparatif M3.

Claims (16)

1. REVENDICATIONS

   1. Composition de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, comprenant :

   au moins un sel peroxygéné, au moins un colorant direct, et au moins une cyclodextrine.
2. 2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les sels peroxygénés sont choisis parmi les persulfates ; de préférence parmi les persulfates de métaux alcalins, les persulfates de métaux alcalinoterreux, les persulfates d’ammonium, et leurs mélanges ; plus préférentiellement parmi le persulfate de (bis)tétrabutylammonium, le persulfate de baryum, le persulfate de magnésium, le persulfate de calcium, le persulfate de sodium, le persulfate de potassium, le persulfate d’ammonium, et leurs mélanges ; plus préférentiellement encore parmi le persulfate de sodium, le persulfate de potassium, le persulfate d’ammonium, et leurs mélanges ; encore mieux elle comprend le persulfate de potassium.
3. 3. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur totale en sel(s) peroxygénés, est comprise entre 1 et 30% en poids, de préférence entre 3 et 25% en poids, plus préférentiellement entre 4 et 20% en poids, et plus préférentiellement encore entre 5 et 18% en poids, par rapport au poids total de la composition.
4. 4. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les colorants directs sont choisis parmi les colorants directs cationiques, les colorants directs non ioniques, les colorants directs anioniques, et leurs mélanges.
5. 5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les colorants directs sont choisis parmi les colorants directs cationiques : de préférence choisis parmi les colorants directs cationiques triarylméthanes, les colorants directs cationiques azoiques, les colorants directs cationiques hydrazono, et leurs mélanges ;

   plus préférentiellement parmi :

   - les colorants de formule C-II-1 ou C-IV-1 suivantes:

   (C-IV-1) formules (C-II-1) et (C-IV-1) dans lesquelles :

   - R¹ représente un groupement (Ci-C4)alkyle tel que méthyle ;

   - R² et R³, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement (Ci-C4)alkyle tel que méthyle ; et

   - R⁴ représente un atome d’hydrogène ou un groupement électrodonneur tels que (Ci-Cs)alkyle éventuellement substitué, (CiCs)alcoxy éventuellement substitué, (di)(Ci-C8)(alkyl)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle ; particulièrement R⁴ est un atome d’hydrogène,

   - Z représente un groupe CH ou un atome d’azote, préférentiellement CH,

   - Q est un contre ion anionique tel que défini précédemment particulièrement halogénure tel que chlorure ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle,

   - le ou les colorant(s) direct(s) cationique(s) triarylméthane de formules (C-VII) et (C-VH’) suivantes :

   (C-νΐΓ) ainsi que ses sels d’addition avec un acide ou une base, organique ou minéral, ses isomères géométrique, optiques, tautomères, et ses formes mésomères, ses solvates tels que les hydrates :

   Formules (C-VII) et (C-VII’) précédentes dans lesquelles :

   * Ri, R2, R3 et R4, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-Cô)alkyle éventuellement substitué, de préférence par un groupe hydroxy; aryle tel que phényle, aryl(Ci-C4)alkyle tel que benzyle, hétéroaryl, hétéroaryl(Ci-C4)alkyle, ou alors deux groupes Ri et R2, et/ou R3 et R4, portés par le même atome d’azote forment ensemble avec l’atome d’azote qui les portent un groupe hétérocycloalkyle éventuellement substitué tel que morpholino, piparazino, pipéridino, de préférence Ri, R2, R3 et R4, identiques ou différent représente un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-C₄)alkyle * R5, Rô, R7, Rs, R9, Rio, Ru, R12, R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, d’halogène, ou un groupe choisi parmi i) hydroxy, ii) thiol, iii) amino iv) (di)(Ci-C4)(alkyl)amino, v) (di)arylamino tel que (di)phénylamino, vi) nitro, vii) acylamino (-NR-C(O)R’) dans lequel le radical R est un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxyle et le radical R’ est un radical alkyle en C1-C2 ; viii) carbamoyle ((R)2N-C(O)-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxyle ; ix) acide carboxylique ou ester, (-O-C(O)R’) ou (-C(O)OR’), dans lesquels le radical R’ est un atome d’hydrogène, ou alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxyle et le radical R’ est un radical alkyle en C1-C2 ; x) alkyle éventuellement substitué notamment par un groupe hydroxy ; xi) alkylsulfonylamino (R’SCh-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxyle et le radical R’ représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ; xii) aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupe hydroxyle, xiii) (Ci-C4)alkoxy, et xiv) (CiC4)alkylthio ;

   * Ou alors deux radicaux portés par deux atomes de carbone contigus R5 et Rô et/ou R7 et Rs, et/ou R9 et Rio et/ou Rn et R12 et/ou R13 et R14 et/ou R15 et Rie forment ensemble avec les atomes de carbone qui les portent un cycle condensé à 6 chaînon aryle ou hétéroaryle, de préférence benzo, ledit cycle pouvant être en outre éventuellement substitué, de préférence un cycle benzo non substitué ;

   * Q- représente un contre ion anionique pour atteindre l’électroneutralité, de préférence choisi parmi les halogénures tel que chlorure, bromure, et phosphate ;

   étant entendu que lorsque le colorant cationique comprend un ou plusieurs substituants anioniques tels que COOR ou SO3R avec R désignant un hydrogène ou un cation, il y a alors plus de substituants cationiques que de substituants anioniques, de sorte que la charge résultant globale de la structure triarylméthane soit cationique.
6. 6. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur totale colorant(s) direct(s) est comprise entre 0,001 et 20% en poids, de préférence entre 0,005 et 10% en poids, plus préférentiellement entre 0,01 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition de coloration.
7. 7. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la ou les cyclodextrines sont choisis parmi les β-cyclodextrines.
8. 8. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la ou les cyclodextrines sont choisies parmi la βcyclodextrine, la méthyl^-cyclodextrine, la heptakis(2,3,6-triméthyl)β-cyclodextrine, la heptakis(2,6-diméthyl)^-cyclodextrine, la 2hydroxypropyl^-cyclodextrine, la 2-hydroxyéthyl^-cyclodextrine, et leurs mélanges ; plus préférentiellement encore parmi la βcyclodextrine, la 2-hydroxypropyl^-cyclodextrine, la 2-hydroxyéthylβ-cyclodextrine, et leurs mélanges ; et encore mieux parmi la βcyclodextrine, la 2-hydroxypropyl^-cyclodextrine et leurs mélanges.
9. 9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur totale en cyclodextrine(s) est comprise entre 0,1 et 25% en poids, plus préférentiellement entre 0,5 et 20% en poids, plus préférentiellement encore entre 1 et 15% en poids, encore mieux entre 2 et 10% en poids, par rapport au poids total de la composition de coloration.
10. 10. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins un agent alcalin ; de préférence choisi parmi les agents alcalins inorganiques, plus préférentiellement choisis parmi les phosphates dibasiques ou tribasiques d’ammonium, les silicates hydrosolubles tels que les silicates de métaux alcalins ou alcalino-terreux comme le disilicate de sodium, le silicate de sodium, les phosphates dibasiques ou tribasiques de métaux alcalins ou alcalino-terreux ou les carbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, et leurs mélanges ; plus préférentiellement encore parmi les silicates hydrosolubles tels que les silicates de métaux alcalins ou alcalino-terreux ; mieux parmi le disilicate de sodium, le silicate de sodium, et leurs mélanges ; encore mieux parmi le silicate de sodium.
11. 11. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites fibres d’une composition de coloration telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 10.
12. 12. Utilisation de la composition de coloration telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 10, pour la coloration des fibres kératiniques.
13. 13. Procédé de décoloration/coloration simultanées des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites fibres :

    - d’une composition de coloration telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, et

    - d’une composition oxydante (B) distincte de la composition de coloration comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques, de préférence différents des sels peroxygénés, plus préférentiellement choisi parmi le peroxyde d’hydrogène.
14. 14. Procédé de décoloration/coloration simultanées selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu’il comprend une étape de mélange extemporané de ladite composition de coloration avec ladite composition oxydante avant la ou lesdites étapes d’application sur lesdites fibres kératiniques.
15. 15. Dispositif comprenant au moins deux compartiments, un premier compartiment contenant une composition de coloration telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 ; un deuxième compartiment contenant une composition oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques, de préférence différents des sels péroxygénés.
16. 16. Dispositif comprenant au moins trois compartiments, un premier compartiment contenant une composition Cl comprenant un ou plusieurs sels peroxygénés, de préférence un ou plusieurs persulfates tels que définis selon l’une quelconque des revendications 5 1 et 2; un deuxième compartiment contenant une composition C2 comprenant un ou plusieurs colorants directs tels que définis selon l’une quelconque des revendications 1, 4 ou 5, et une ou plusieurs cyclodextrines, telles que définies selon l’une quelconque des revendications 1, 7 ou 8; un troisième compartiment contenant une 10 composition oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques différents des sels peroxygénés.