FR3124079A1 - Composition comprenant une dispersion huileuse de particules de polymère, un polymère cationique et un polymère anionique - Google Patents

Abstract

Composition comprenant une dispersion de particules de polymère, un polymère cationique et un polymère anionique La présente invention concerne une composition comprenant au moins une dispersion de particules de polymère dans un corps gras liquide hydrocarboné, au moins un polymère cationique et au moins un polymère anionique. La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique, notamment un procédé de coiffage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en œuvre cette composition. La présente invention concerne enfin l’utilisation de cette composition pour le traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, et en particulier pour le coiffage des cheveux, c'est-à-dire la mise en forme et/ou la fixation de la chevelure.

Description

Composition comprenant une dispersion huileuse de particules de polymère, un polymère cationique et un polymère anionique

La présente invention concerne une composition, de préférence aqueuse, comprenant au moins une dispersion de particules de polymère stabilisées dans un milieu non aqueux, au moins un polymère cationique et au moins un polymère anionique.

La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique, notamment un procédé de coiffage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en œuvre cette composition.

La présente invention concerne enfin l’utilisation de cette composition pour le traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, et en particulier pour le coiffage des cheveux, c'est-à-dire la mise en forme et/ou la fixation de la chevelure.

Les produits de coiffage sont habituellement utilisés pour construire, structurer la coiffure et lui apporter une tenue. Ils se présentent usuellement sous forme de lotions, gels, mousses, crèmes, ou sprays. Ces compositions comprennent généralement un ou plusieurs polymères filmogènes, ou « polymères fixants », permettant la formation d’un film gainant sur les cheveux et assurant ainsi le maintien de la coiffure et/ou la formation de microsoudures entre les cheveux assurant ainsi la fixation de la chevelure.

Ces compositions sont généralement appliquées sur des cheveux mouillés, lesquels sont mis en forme avant d’effectuer un brushing ou un séchage.

Pour obtenir un pouvoir fixant satisfaisant et durable, il est connu d’incorporer dans les produits de coiffage des polymères à très haut pouvoir fixant, et/ou d’augmenter la concentration en polymère fixant. Toutefois, l’emploi de tels produits extrêmement fixants entraine un certain nombre d’inconvénients.

Bien que ces produits aient pour objectif d’assurer la fixation et la tenue de la coiffure dans le temps, ils ont généralement tendance à figer la coiffure, en procurant notamment un « effet casque », souvent mal perçu par les utilisateurs.

La chevelure ainsi figée présente un toucher sec et rugueux peu apprécié par les consommateurs.

Par ailleurs, lorsque les produits de coiffage sont sous forme de mousses, celles-ci peuvent avoir des textures plus ou moins fermes avec une tenue en main limitée. A l’inverse, les textures des gels peuvent être grasses ou collantes et s’avérer difficiles à appliquer sur la chevelure. On recherche également des compositions qui ne laissent pas de résidus sur les cheveux.

Ainsi, il existe un réel besoin de développer des compositions de coiffage qui ne présentent pas les inconvénients mentionnés ci-avant,i.e.qui permettent d’obtenir une fixation durable de la coiffure, avec des effets coiffants persistant toute la journée voire plusieurs jours, tout en conservant un aspect naturel et non figé à la coiffure.

Il existe en particulier un besoin de développer des compositions qui apportent de bonnes propriétés de coiffage, notamment en termes de flexibilité et de volume, tout en procurant un toucher cosmétique agréable, notamment un toucher lisse et doux, un visuel net, ni matifiant ni trop brillant. Il est également attendu que les racines des cheveux puissent être décollées, que la chevelure puisse gagner en volume.

Il existe aussi un besoin de développer des compositions qui présentent une texture non-collante et non-grasse, facile à appliquer.

Le but de la présente invention est également de disposer d’une composition permettant d’obtenir de bonnes propriétés de fixation et de maintien des cheveux, tout en conservant un toucher des cheveux propre, non collant, sans résidus et qui puisse être éventuellement utilisés directement lors de la douche ou du shampooing.

La demanderesse a découvert, de manière surprenante, que la combinaison d’une dispersion huileuse de particules de polymère particulier, d’un polymère cationique et d’un polymère anionique permettait d’atteindre les objectifs exposés ci-avant ; notamment d’obtenir une composition de coiffage facile à appliquer et capable de conférer une fixation durable de la coiffure tout en conservant un aspect naturel et non figé, ainsi qu’un toucher lisse et doux.

La présente invention a notamment pour objet une composition, notamment cosmétique comprenant :

1) une ou plusieurs dispersions huileuses (A) de préférence anhydres comprenant :
i) une ou plusieurs particule(s) comportant un ou plusieurs polymère(s) choisi(s) parmi :

a) les homopolymères éthyléniques de (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle, de préférence le (méth)acrylate de (C₁-C₄)alkyle ;

b) les copolymères éthyléniques de b1) (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle, et de b2) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique et/ou aryle tel que benzyle ; en particulier b2) est un acide (C₁-C₄)(alkyl)acrylique, plus particulièrement les copolymères de (méth)acrylate de (C₁-C₄)alkyle et d’acide (méth)acrylique ;

c) les copolymères éthyléniques de (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle, de préférence le (méth)acrylate de (C₁-C₄)alkyle ; et de (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle,

ii) un ou plusieurs agent(s) stabilisant(s) polymérique(s) choisi(s) parmi :

d) les homopolymères éthyléniques de (C₁-C₆)(alkyl)acrylate de (C₉-C₂₂)alkyle, de préférence les homopolymères éthyléniques (méth)acrylate de (C₉-C₂₂)alkyle ; et

e) les copolymères éthyléniques de (C₁-C₆)(alkyl)acrylate de (C₉-C₂₂)alkyle, et de (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle, de préférence les copolymères de (méth)acrylate de (C₉-C₂₂)alkyle et (méth)acrylate de (C₁-C₄)alkyle ;

iii) un ou plusieurs corps gras liquide(s) hydrocarboné(s) ;

2) un ou plusieurs polymères cationiques, et

3) un ou plusieurs polymères anioniques .

La composition de l’invention présente une texture agréable, non-collante et non-grasse, facile à appliquer sur l’ensemble de la chevelure à coiffer. Elle permet en outre d’apporter de la flexibilité et du volume aux cheveux, tout en conservant un aspect naturel et un toucher lisse et doux.

Contrairement aux compositions de l’art antérieur, la chevelure ainsi coiffée est maintenue sans être figée, et les effets coiffants conférés par la composition de l’invention sont durables tout au long de la journée, voire plusieurs jours.

La présente invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, comprenant une étape d’application sur lesdites fibres kératiniques d’une composition telle que définie précédemment.

La présente invention porte en outre sur l’utilisation d’une composition telle que définie précédemment pour le coiffage, c’est-à-dire la mise en forme et/ou la fixation, des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à … ».

Par ailleurs, l’expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».

Au sens de la présente invention, et à moins qu’une indication différente ne soit donnée :

- un «radical alkyle» est un groupe hydrocarboné saturé en C₁-C₈, linéaire ou ramifié, en particulier en C₁-C_6,de préférence en C₁-C₄tel que méthyle, éthyle, isopropyle, et t-butyle ;

- un radical «(C ₉ -C ₂₂ )alkyle» est un groupe hydrocarboné saturé en C₉-C₂₂, en particulier en C₁₀-C_20,préférentiellement en C₁₂-C₁₈, plus préférentiellement en C₁₂-C_16,linéaire ou ramifié, tel que stéaryle, béhényle, isodécyle, lauryle, hexadécyle, ou myristyle;

- un «radical alkylène» est un groupe hydrocarboné saturé divalent en C₁-C₈, linéaire ou ramifié, en particulier en C₁-C_6,de préférence en C₁-C₄tel que méthylène, éthylène, ou propylène ;

- un radical «cycloalkyle» est un groupe hydrocarboné cyclique saturé comprenant de 1 à 3 cycles, de préférence 2 cycles, et comprenant de 3 à 13 atomes de carbone, de préférence entre 5 et 10 atomes de carbone, tel que cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, norbornyle, ou isobornyle le radical cycloalkyle pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes (C₁-C₄)alkyle tel que méthyle, de préférence le radical cycloalkyle est un groupe isobornyle.

- un radical «cyclique» est un groupe hydrocarboné cyclique, saturé ou insaturé, aromatique ou non aromatique, comprenant de 1 à 3 cycles, de préférence 1 cycle, et comprenant de 3 à 10 atomes de carbone tel que cyclohexyle ou phényle;

- un radical «aryle» est un radical cyclique insaturé aromatique, comprenant de 6 à 12 atomes de carbones, mono ou bicyclique, fusionné ou non, de préférence le groupe aryle comprend 1 cycle et à 6 atomes de carbone tel que phényle ;

- un radical «aryloxy» est un radical aryle-oxyi.e.aryl-O- avec aryle tel que défini précédemment, de préférence phénoxy;

- un radical «aryl(C ₁ -C ₄ )alcoxy» est un radical aryl-(C₁-C₄)alkyle-O-, de préférence benzoxy ;

- par «matières kératiniques» on entend particulièrement la peau (épithélium kératinisé) et les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, les cils, sourcils, et les poils, préférentiellement les cheveux, les sourcils et les cils, encore plus préférentiellement les cheveux ;

- par «monomère insoluble», on entend donc tout monomère dont l’homopolymère ou copolymère, n’est pas sous forme soluble, c’est-à-dire complètement dissous à une concentration supérieure à 5 % en poids à température ambiante (20°C) dans ledit milieu. Toutefois, les monomères dits «insolubles» peuvent, en tant que monomères, être solubles ou insolubles dans le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii), étant entendu qu’ils deviennent insolubles après polymérisation dans le ou les liquides hydrocarbonés iii) ;

- par «homopolymère éthylénique» on entend un polymère issu de la polymérisation de monomères identiques ;

- par «copolymère éthylénique» on entend un polymère issu de la polymérisation de monomères différents, en particulier au moins 2 monomères différents. De préférence le copolymère éthylénique de l’invention est issu de 2 ou 3 monomères différents, plus préférentiellement issu de 2 monomères différents ;

- par «monomère éthylénique» on entend un composé organique comportant une ou plusieurs insaturations de types >C=C<, conjuguées ou non, susceptible de se polymériser ;

- par «monomère soluble», on entend tout monomère dont l’homopolymère ou copolymère, de préférence homopolymère, est soluble au moins à 5 % en poids, à 20 °C, dans le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii) de la dispersion. L’homopolymère est complètement dissous dans la ou les liquides carbonés iii), visuellement à 20 °C i.e. il n’est pas noté visuellement de dépôt, ni de précipité, ni agglomérat, ni de sédiment insoluble. Toutefois, les monomères dits «solubles» peuvent, en tant que monomères, être solubles ou insolubles dans le ou les corps gras liquides carbonés iii), étant entendu qu’ils deviennent solubles après polymérisation dans le ou les liquides hydrocarbonés iii) ;

- par« corps gras», on entend, un composé organique insoluble dans l’eau à température ambiante ordinaire (25°C) et à la pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5% en poids et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1%). Ils présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d’au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans les solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l’éthanol, le benzène, l’huile de vaseline ou le décaméthyl cyclopentasiloxane. Ces corps gras ne sont ni polyoxyéthylénés ni polyglycérolés. Ils sont différents des acides gras car les acides gras salifiés constituent des savons généralement solubles en milieux aqueux ;

- par corps gras «liquide», on entend notamment un corps gras liquide à 25 °C et 1 atmosphère, de préférence ledit corps gras a une viscosité inférieure ou égale à 7000 centipoises à 20 °C ;

- par corps gras «hydrocarboné» on entend un corps gras qui comprend au moins 50 % en poids, notamment de 50 à 100 % en poids, par exemple de 60 à 99 % en poids, ou encore de 65 à 95 % en poids, voire de 70 à 90 % en poids, par rapport au poids total dudit corps gras, de composé carboné, liquide à 25 °C, ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de HANSEN inférieur ou égal à 20 (MPa)1/2, ou d'un mélange de tels composés ;

- Le paramètre de solubilité global δ selon l'espace de solubilité de HANSEN est défini dans l'article "Solubility parameter values" de Grulke, dans l'ouvrage "Polymer Handbook" 3^èmeédition, Chapitre VII, pages 519-559 par la relation δ = ( d_D2+ d_P2+ d_H2)^1/2dans laquelle : - d_Dcaractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires, - d_Pcaractérise les forces d'interactions de DEBYE entre dipôles permanents, - d_Hcaractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; La définition des solvants dans l'espace de solubilité tridimensionnel selon HANSEN est décrite dans l'article de HANSEN : "The three dimensionnal solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967) ;

- par «huile» on entend un corps gras liquide à température ambiante à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique ;

- par «huile hydrocarbonée», on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d’atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes hydroxy, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide ;

- par «huile volatile», on entend une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s’évaporer au contact des matières kératiniques en particulier de la peau en moins d’une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. L’huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et à pression atmosphérique, en particulier, ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10^-3à 300 mm Hg), et de préférence, allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg);

- par «huile non volatile», on entend une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa à température ambiante et à pression atmosphérique;

- par «huile siliconée» on entend une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. L’huile siliconée peut être volatile ou non volatile ;

- par «agent dispersant» on entend un composé qui permet de protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. Cet agent dispersant peut être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d’entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser ; en particulier, ils peuvent s’accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces agents dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. Ledit agent peut être chargé, il peut être anionique, cationique, zwitterionique ou neutre ;

- par dispersion ou composition «anhydre» on entend une dispersion ou composition contenant moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau ; le cas échéant, d'aussi faibles quantités d'eau peuvent notamment être amenées par des ingrédients de la composition qui peuvent en contenir des quantités résiduelles ;

Dispersion huileuse (A) de particules de polymère

La dispersion huileuse (A) huileuse de l’invention comprend i) une ou plusieurs particules d'au moins un polymère stabilisé en surface par ii) au moins un agent stabilisant dans un milieu de préférence anhydre, contenant en outre iii) au moins un corps gras liquide hydrocarboné.

Afin d’obtenir une telle dispersion (A), il est proposé de polymériser des monomères particuliers susceptibles de former le cœur polymérique i) en présence d’un agent stabilisant statistique polymérique ii) comprenant majoritairement une partie soluble ii) et minoritairement une partie insoluble i) dans le milieu de dispersion i.e. dans le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii).

Les dispersions selon l'invention sont constituées de particules, généralement sphériques, et d'au moins un polymère stabilisé en surface, dans un milieu anhydre.

De préférence, lesdites particules i) ne sont pas, ou peu, réticulées

Particules de polymères i)

La ou les particules de la dispersion huileuse (A) de l’invention est(sont) de préférence constituée(s) d’un ou plusieurs polymère(s) choisi(s) parmi :

a) les homopolymères éthyléniques de (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle, de préférence les homopolymères éthyléniques de (méth)acrylate de (C₁-C₄)alkyle ;

b) les copolymères éthyléniques de (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle, de préférence le (méth)acrylate de (C₁-C₄)alkyle, et d’acide (C₁-C₄)(alkyl)acrylique, de préférence les copolymères éthylénique de (méth)acrylate de (C₁-C₄)alkyle et d’acide (méth)acrylique ;

c) les copolymères éthyléniques de (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle, de préférence les copolymères éthylénique de (méth)acrylate de (C₁-C₄)alkyle ; et

De préférence la ou les particules i) est(sont) constituée(s) d’un cœur polymérique éthylénique issu d’homopolymères a) ou de copolymères b), ou c) tels que définis précédemment.

La ou les particules i) est(sont) constituée(s) d’un cœur polymérique éthylénique issu d’homopolymères a) ou de copolymères b) ou c), tels que défini précédemment, et ii) d’un ou plusieurs agent(s) stabilisant(s) en surface polymérique issu d’homopolymère d) et les copolymères e) définis ci-après.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention le polymère constituant les particules i) est un homopolymère éthylénique d’acrylate a) issu de la polymérisation de monomère identique de formule (I) :

Formule (I) dans laquelle :

- R représentant un atome d’hydrogène ou groupe (C₁-C₄)alkyle tel que méthyle, et

- R’ représentant un groupe (C₁-C₄)alkyle tel que méthyle ou éthyle, de préférence acrylate d’alkyle en C₁-C₄tel que acrylate de méthyle.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, le polymère constituant les particules i) est un copolymère éthylénique d’acrylate b) issu de la polymérisation:

- d’au moins un monomère de formule (I) tel que défini précédemment, de préférence acrylate d’alkyle en C₁-C₄tel que acrylate de méthyle et acrylate d’éthyle ; et

- d’un monomère de formule (II)

Formule (II) dans laquelle

- R tel que défini précédemment, en particulier d’acide acrylique.

Selon ce mode de réalisation, la quantité d’acide acrylique varie de 0,1 à 15 % en poids par rapport au poids de monomères de la particule i) et le polymère des particules i) est en particulier un copolymère issu de la copolymérisation d’acide acrylique avec un ou plusieurs monomères (méth)acrylate d’alkyle en C₁-C₄en particulier choisis parmi le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d’éthyle.

Selon un autre mode de réalisation préféré de l’invention le polymère constituant les particules i) est un copolymère éthylénique d’acrylate b) issu de la polymérisation:

- d’au moins deux monomères différents : de formule (I) telle que défini précédemment, de préférence acrylate d’alkyle en C₁-C₄tel que acrylate de méthyle et acrylate d’éthyle ; et

- éventuellement d’un monomère de formule (II) telle que définie précédemment.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le polymère des particules i) est un polymère issu de monomères (méth)acrylate d’alkyle en C₁-C₄. Les monomères sont de préférence choisis parmi le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d’éthyle, le (méth)acrylate de n-propyle, le (méth)acrylate d’isopropyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle et plus préférentiellement choisis parmi (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d’éthyle.

Avantageusement, on utilise un monomère d’acrylate d’alkyle en C₁-C₄. Préférentiellement les monomères sont choisis parmi l’acrylate de méthyle et l’acrylate d’éthyle.

Egalement, on utilise particulièrement un monomère de méthacrylate d’alkyle en C₁-C₄. Préférentiellement les monomères sont choisis parmi les méthacrylate de méthyle et le méthacrylate d’éthyle, plus particulièrement méthacrylate de méthyle.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la dispersion huileuse (A) comporte de 2 à 40 % en poids, en particulier 4 à 25 notamment de 5 à 20 % en poids de monomères (C₁-C₆)(alkyl)acrylate de (C₉-C₂₂)alkyle compris dans d) ou e) dans le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii), par rapport au poids total de polymères contenus dans ladite dispersion.

Selon un mode de réalisation avantageux de l’invention la dispersion huileuse (A) comporte de de 60 % à 98 % en poids, notamment de 75 à 96 % de monomères a) à c) par rapport au poids total de polymères contenus dans ladite dispersion.

De préférence, les monomères susceptibles de former le cœur polymérique de la particule i) sont choisis parmi les monomères insolubles dans le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii) de la dispersion (A). Les monomères insolubles représentent de préférence 100 % en poids, du poids total des monomères formant le cœur polymérique de la particule.

Selon un mode de réalisation de l’invention, la ou les particules i), comportent b) des copolymères éthyléniques de b1) (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle, et de b2) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique et/ou aryle tel que benzyle.

Plus particulièrement les monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique et/ou aryle sont choisis parmi (1), (2), (3), (4) et (5) :

(1) R¹(R²)C=C(R³)-Acid avec R¹, R²et R³représentant un atome d’hydrogène ou un groupe CO₂H, H₂PO₄, ou SO₃H, et Acid représentant un groupe carboxy, acide phosphorique, acide sulfonique, de préférence carboxy, étant entendu que R¹, R²et R³ne peuvent pas représenter simultanément un atome d’hydrogène ;

(2) H₂C=C(R)-C(O)-N(R’)-Alk-Acid avec R et R’, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène, ou un groupe (C₁-C₄)alkyle ; Alk représente un groupe (C₁-C₆)alkylène éventuellement substitué par au moins un groupe choisi parmi Acid tel que défini précédemment et hydroxy ; et Acid est tel que défini précédemment, de préférence carboxy ou acide sulfonique ;

(3) Ar-(R^a)C=C(R^b)-R^cavec R^a, R^bet R^c, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupe (C₁-C₄)alkyle, et Ar représente un groupe aryle, de préférence benzyle, éventuellement substitué par au moins un groupe acide CO₂H, H₂PO₄, ou SO₃H, de préférence substitué par un groupe CO₂H, ou SO₃H,

(4) Anhydride maléique de formule (4a) et (4b) :

Formules (4b) et (4b) dans lesquelles R_a, R_bet R_c, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C₁-C₄)alkyle, de préférence R_a, R_b, et R_creprésentent un atome d’hydrogène. Préférentiellement monomère anhydride à insaturation éthylénique de l’invention est de formule (4b) et plus préférentiellement est l’anhydride maléique ; et

(5) H₂C=C(R)-C(O)-O-H avec R représente un atome d’hydrogène, ou un groupe (C₁-C₄) alkyle tel que méthyle.

De préférence b2) est un acide (C₁-C₄)(alkyl)acrylique, plus particulièrement b) est(sont) des copolymères de (méth)acrylate de (C₁-C₄)alkyle et d’acide (méth)acrylique.

Plus préférentiellement b2) est choisi parmi l’acide crotonique, l’anhydride maléïque, l’acide itaconique, l’acide fumarique, l’acide maléïque, l’acide styrènesulfonique, l’acide vinylbenzoïque, l’acide vinylphosphorique, l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide acrylamiopropanesulfonique, l’acide acrylamidoglycolique, l’acide acrylique et leurs sels, encore plus préférentiellement b2) représente l’acide acrylique.

La ou les particules de polymère i) de la dispersion (A) ont de préférence une taille moyenne en nombre en allant de 5 et 500 nm, notamment allant de 10 à 400 nm, et mieux allant de 20 à 300 nm.

La taille finale des particules est de préférence supérieure à 100 nm. En particulier une taille moyenne en nombre en allant de 100 nm et 500 nm ; plus particulièrement allant de 150 nm à 400 nm, encore plus particulièrement allant de 160 nm à 300 nm.

La taille moyenne des particules est déterminée par des méthodes classiques connue de l’homme du métier. Un granulomètre laser de marque MALVERN modèle NanoZS (particulièrement bien adapté aux dispersions submicroniques) permet de mesurer la distribution en tailles de ces échantillons. Le principe de fonctionnement de ce type d’appareil est basé sur la diffusion dynamique de lumière (DLS), également appelée diffusion quasi élastique de la lumière (QELS) ou encore spectroscopie par corrélation de photon (PCS).

L'échantillon est pipeté dans une cuve en plastique à usage unique (4 faces transparentes, 1 cm de côté et 4 mL de capacité) placée dans la cellule de mesure. Les data sont analysés sur la base d’une méthode des cumulants qui conduit à une répartition granulométrique unimodale caractérisée par un diamètre moyen en intensité d(nm) et un facteur de polydispersité en tailles Q. Les résultats peuvent aussi être exprimé sous forme de données statistiques telles que D10 ; D50 (médiane), D90 et du mode.

D’autre techniques de granulométrie permettent d’obtenir ce type d’informations, telle que l'analyse du suivi individuel de particules (Nanoparticle Tracking Analysis, NTA), la diffraction laser (DL), la spectroscopie d’extinction acoustique (AES), la vélocimétrie doppler par filtre spatial ou encore l’analyse d’image.

Le ou les agents stabilisants ii)

La dispersion (A) selon l’invention comprend également un ou plusieurs agents stabilisants ii). De préférence un seul type d’agent stabilisant ii) est utilisé dans l’invention.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi d) les homopolymères éthyléniques de (C₁-C₆)(alkyl)acrylate de (C₉-C₂₂)alkyle en particulier les homopolymères éthyléniques de (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₉-C₁₈)alkyle, de préférence les homopolymères éthyléniques (méth)acrylate de (C₉-C₂₂)alkyle et plus préférentiellement les homopolymères éthyléniques (méth)acrylate de (C₉-C₁₈)alkyle

Plus particulièrement le ou les agent(s) stabilisant(s) ii) est(sont) constitué(s) de polymères éthyléniques choisis parmi d) les homopolymères éthyléniques issus de la polymérisation de monomères de formule H₂C=C(R)-C(O)-O-R’’ avec R représentant un atome d’hydrogène ou groupe (C₁-C₄)alkyle tel que méthyle, et R’’ représentant un groupe (C₉-C₂₂)alkyle de préférence (C₉-C₁₈)alkyle. De préférence R’’ représente, isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, ou béhényle.

Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi e) les copolymères éthyléniques de (C₁-C₆)(alkyl)acrylate de (C₉-C₂₂)alkyle et de (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle. Particulièrement (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₉-C₁₈)alkyle et de (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle. De préférence les copolymères de (méth)acrylate de (C₉-C₁₈)alkyle et (méth)acrylate de (C₁-C₄)alkyle.

Plus préférentiellement le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères éthyléniques e) de formule (III) et (IV) :

Formules (III) et (IV) dans lesquelles

- R, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou groupe (C₁-C₄)alkyle tel que méthyle,

- R’ identiques ou différents représentant un groupe (C₁-C₄)alkyle tel que méthyle ou éthyle, et

- R’’ représentant un groupe (C₉-C₂₂)alkyle de préférence (C₁₀-C₂₀)alkyle et en particulier (C_2n)alkyle avec n entier = 5, 6, 7, 8, 9, ou 10. De préférence R’’ représente, isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle.

Préférentiellement le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères issus de monomères choisis parmi les (méth)acrylates d’isodécyle, de lauryle, de stéaryle, d’hexadécyle, de béhényle, et (méth)acrylate d’alkyle en C₁-C₄de préférence de (méth)acrylate de méthyle.

Plus préférentiellement le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères issus de monomères choisis parmi les (méth)acrylates de isodécyle, de lauryle, de stéaryle, et de hexadécyle, et (méth)acrylate d’alkyle en C₁-C₄de préférence de (méth)acrylate de méthyle ou de (méth)acrylate d’éthyle.

Particulièrement l'agent stabilisant ii) est choisi parmi les homopolymères de (méth)acrylate d‘isodécyle, (méth)acrylate de lauryle, (méth)acrylate de stéaryle, (méth)acrylate d’hexadécyle, (méth)acrylate de béhényle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate de isodécyle, de lauryle, de stéaryle, d’hexadécyle, béhényle et de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 ; de préférence présents selon un rapport pondéral de (méth)acrylate d’ isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle / (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 supérieur à 4 .

Avantageusement, ledit rapport pondéral va de 5 à 15, plus préférentiellement ledit rapport pondéral va de 5,5 à 12.

Selon un autre mode de réalisation les le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères éthyléniques e) issus de la polymérisation d’un monomère de formule (IV) telle que définie précédemment et deux monomères différents de formule (III) telle que définie précédemment.

Préférentiellement le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères issus de la polymérisation de 1 monomère choisi parmi les (méth)acrylates de isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle, et de 2 (méth)acrylates d’alkyle en C₁-C₄différents de préférence de acrylate de méthyle et d’éthyle. En particulier le rapport pondéral de (méth)acrylates de isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle / (méth)acrylate d’alkyle en C₁-C₄est supérieur à 4. Avantageusement, ledit rapport pondéral va de 5 à 15, plus préférentiellement ledit rapport pondéral va de 5,5 à 11.

Selon un autre mode de réalisation les le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères éthyléniques e) issus de la polymérisation d’un monomère de formule (III) telle que définie dans la revendication précédente et deux monomères différents de formule (IV) telle que définie précédemment.

Préférentiellement le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères issus de la polymérisation de 2 monomères différents choisi parmi les (méth)acrylates isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle, et de 1 monomère de (méth)acrylate d’alkyle en C₁-C₄de préférence de acrylate de méthyle et d’éthyle, en particulier le rapport pondéral de (méth)acrylates de isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle / (méth)acrylate d’alkyle en C₁-C₄supérieur à 4.

Avantageusement, ledit rapport pondéral va de 4,5 à 10, plus préférentiellement ledit rapport pondéral va de 5 à 8.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la dispersion huileuse (A) comporte de 2 à 40 % en poids, en particulier 4 à 25 % en poids, notamment de 5,5 à 20 % en poids de monomères (C₁-C₆)(alkyl)acrylate de (C₉-C₂₂)alkyle compris dans d) ou e) dans le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii), par rapport au poids total de polymères contenus dans ladite dispersion.

Selon un mode de réalisation de l’invention le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères issus de la polymérisation de 2 monomères différents choisi parmi les (méth)acrylates isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle, et de 1 monomère de (méth)acrylate d’alkyle en C₁-C₄de préférence de acrylate de méthyle et d’éthyle, en particulier le rapport pondéral de (méth)acrylates de isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle / (méth)acrylate d’alkyle en C₁-C₄dans la dispersion (A) est inférieur à 1. Particulièrement, ledit rapport pondéral va de 0,05 à 0,5, plus préférentiellement ledit rapport pondéral va de 0,08 à 0,2 dans la dispersion (A).

Pour ces copolymères statistiques, le rapport pondéral défini permet d’obtenir une dispersion de polymère stable, notamment après un stockage de 7 jours à température ambiante.

Avantageusement, le rapport pondéral de ii) agent(s) stabilisant(s) et i) de particule(s) de polymère(s) présents dans la dispersion (A) est compris entre 0,5 et 2, de préférence de 0,8 à 1,2 et mieux égal à 1.

En particulier le rapport pondéral de ii) agent(s) stabilisant(s) et i) de particule(s) de polymère(s) est inférieur à 1, par rapport au poids total en polymères.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les agents stabilisants ii) sont présente dans une teneur allant de 2 à 40 % en poids, notamment de 3 à 30 % en poids, de préférence de 4 à 25% en poids par rapport au poids de polymère(s) présents dans la dispersion (A).

De préférence, le ou les agents stabilisant ii) et la ou les particule i) présentent un poids moléculaire moyen en nombre (Mn) compris entre 1000 et 1 000 000 g/mol, notamment entre 5 000 et 500 000 g/mol et encore mieux entre 10 000 et 300 000 g/mol.

La dispersion (A) selon l'invention est au final formée de particules polymériques, de diamètre assez grand i.e. supérieur de préférence à 100 nm, et conduit à des dépôts filmogènes, brillants et résistants aux corps gras à température ambiante (25°C), intéressants notamment pour les applications maquillage.

Le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii)

La dispersion de particules de polymères (A) selon l'invention comprend également iii) un ou plusieurs corps gras liquides hydrocarbonés dans lequel sont dispersées lesdites particules.

Les corps gras liquides hydrocarbonés iii) sont notamment choisis parmi les hydrocarbures et en C₆-C₁₆ou à plus de 16 atomes de carbone jusqu’à 60 atomes de carbone, de préférence entre C₆et C₁₆, et en particulier les alcanes, les huiles d’origine animale, les huiles d’origine végétale, les glycérides ou huiles fluorées d’origine synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d’alcool gras, les cires non siliconées, les silicones.

Il est rappelé qu’au sens de l’invention, les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement un ou plusieurs groupements hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comprenant 6 à 60 atomes de carbone, éventuellement substitués, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.

En ce qui concerne les alcanes en C₆-C₁₆, ces derniers sont linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques. A titre d’exemple, on peut citer l’hexane, le dodécane, les isoparaffines comme l’isohexadécane, l’isodécane l’isododécane. Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés de plus de 16 atomes de carbone, peuvent être choisis parmi les huiles de paraffine, la vaseline, l’huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam.

Parmi les corps gras liquides hydrocarbonés iii) ayant un paramètre de solubilité global selon l'espace de solubilité de HANSEN inférieur ou égal à 20 (MPa)^1/2, on peut citer les huiles, qui peuvent être choisies parmi les huiles naturelles ou synthétiques, hydrocarbonées, éventuellement fluorées, éventuellement ramifiées, seules ou en mélange.

Selon un mode de réalisation très avantageux, la dispersion (A) selon l’invention comprend un ou plusieurs corps gras liquides qui est(sont) une ou plusieurs huile(s) hydrocarbonée(s). La ou les huile(s) hydrocarbonée(s) peu(ven)t être volatile(s) ou non volatile(s).

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention le ou les corps gras liquides hydrocarbonés sont des huiles hydrocarbonées qui sont volatiles ou sont un mélange d’huiles différentes volatiles plus préférentiellement choisies parmi l’isododécane et octyldodecanol.

Selon un autre mode de réalisation particulier le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii) sont un mélange d’une huile volatile et d’une huile non volatile.

Comme huiles siliconées volatiles, on peut citer les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment, celles ayant une viscosité  8 centistokes (cSt) (8 x 10^-6m²/s), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou alcoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer, notamment, les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges.

Comme huiles siliconées non volatiles, on peut citer les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy et/ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates et les huiles silicones pentaphénylées.

L’huile hydrocarbonée peut être choisie parmi :

les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, et notamment :

les alcanes ramifiés en C₈-C₁₄comme les isoalcanes en C₈-C₁₄d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls,

les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO 2008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges.

les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l’acétate d’éthyle, l’acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l’acétate de n-butyle

les huiles hydrocarbonées d’origine végétale telles que les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C₄à C₂₄, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d’acide heptanoïque ou d’acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d’abricot, de ricin, de karité, d’avocat, d’olive, de soja, d’amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810^®, 812^®et 818^®par la société Dynamit Nobel,

les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ;

les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam ®, le squalane , les huiles de paraffine, et leurs mélanges,

les esters comme les huiles de formule R¹C(O)-O-R²dans laquelle R¹représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R²représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R¹+ R²soit ³ 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, les benzoates d'alcools en C₁₂à C₁₅, le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, l’isononanoate d’isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyl-dodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol,

les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2-undécylpentadécanol.

La dispersion (A) en plus du corps gras liquide hydrocarboné, peut comprendre une huile siliconée. Si de l’huile siliconée se trouve dans la dispersion (A), de préférence elle se trouve en quantité qui ne dépasse pas 10 % en poids par rapport à poids de la dispersion (A), plus particulièrement dans une quantité inférieure à 5 % et plus préférentiellement 2%.

En particulier, la dispersion (A) comprend au moins un corps gras liquide hydrocarboné iii) choisi parmi:

les huiles végétales formées par des esters d'acides gras et de polyols, en particulier les triglycérides, telles que l'huile de tournesol, de sésame ou de colza, de macadamia, de soja, l'huile d'amande douce, de calophyllum, de palme, de pépins de raisin, de maïs, d'arara, de coton, d'abricot, d'avocat, de jojoba, d'olive ou de germes de céréales;

les esters linéaires, ramifiés ou cycliques, ayant plus de 6 atomes de carbone, notamment 6 à 30 atomes de carbone; et notamment l’isononanoate d’isononyle ;

et plus particulièrement les esters de formule R^d-C(O)-O-R^edans laquelle R^dreprésente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 19 atomes de carbone et R^ereprésente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de carbone, tels que les palmitates, les adipates, les myristates et les benzoates, notamment l'adipate de diisopropyle et le myristate d’isopropyle ;

les hydrocarbures et notamment les alcanes linéaires, ramifiés et/ou cycliques, volatils ou non volatils, tels que les isoparaffines en C₅-C₆₀, éventuellement volatiles tels que l'isododécane, le Parléam (polyisobutène hydrogéné), l’isohexadécane, le cyclohexane, ou les 'ISOPARs'; ou bien les huiles de paraffine, de vaseline, ou le polyisobutylène hydrogéné ;

les éthers ayant 6 à 30 atomes de carbone ;

les cétones ayant 6 à 30 atomes de carbone ;

les monoalcools gras aliphatiques ayant 6 à 30 atomes de carbone, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupement de substitution, tels que l’alcool oléique, le décanol, le dodécanol, l’octadécanol, l’octyldodécanol et l’alcool linoléique;

les polyols ayant 6 à 30 atomes de carbone, tels que l’hexylène glycol; et

leurs mélanges.

De préférence, la dispersion (A) comprend au moins un corps gras liquide hydrocarboné iii) choisi parmi :

- les huiles végétales formées par des esters d'acides gras et de polyols, en particulier les triglycérides,

- les esters de formule R^d-C(O)-O-R^edans laquelle R^dreprésente le reste d'un acide gras supérieur comportant 7 à 19 atomes de carbone et R^ereprésente une chaîne hydrocarbonée comportant de 3 à 20 atomes de carbone,

- les alcanes linéaires ou ramifiés en C₈-C₆₀, volatiles ou non volatiles;

- les alcanes cycliques, non aromatiques, en C₅-C₁₂; volatiles ou non volatiles;

- les éthers ayant 7 à 30 atomes de carbone;

- les cétones ayant 8 à 30 atomes de carbone;

- les monoalcools gras aliphatiques ayant 12 à 30 atomes de carbone, la chaîne hydrocarbonée ne comportant pas de groupement de substitution, et

- leurs mélanges.

Avantageusement, la ou les corps gras liquides hydrocarbonés de l’invention sont apolaires i.e. formée uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène.

La ou les corps gras liquides hydrocarbonés sont de préférence choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, en particulier volatils , plus particulièrement les huiles apolaire, décrites précédemment.

Préférentiellement, le ou les corps gras hydrocarbonés liquides iii) de l’invention sont l’isododécane.

Selon un autre mode de réalisation avantageux de l’invention la ou les corps gras liquides hydrocarbonés sont un mélange d’huile non volatile et d’huile volatile de préférence le mélange comprend l’isododécane comme huile volatile. En particulier dans le mélange l’huile non volatile est une huile silicone phénylée de préférence choisie parmi les huiles silicones pentaphénylées.

Sans que ce soit limitatif, d'une manière générale, la dispersion selon l'invention peut être préparée de la manière suivante :

- La polymérisation est effectuée en «dispersion» en milieu non aqueux, c'est-à-dire par précipitation du polymère en cours de formation, avec protection des particules formées avec un ou plusieurs agents stabilisants ii), de préférence un seul type d’agent stabilisant ii) choisi parmi d) et e) tels que définis précédemment.

- Dans une première étape, on prépare le polymère stabilisant (ou agent stabilisant ii)) en mélangeant le ou les monomères constituant le polymère stabilisant d) ou e), avec v) un amorceur radicalaire, dans un solvant appelé solvant de synthèse, et en polymérisant ces monomères ; puis

- Dans une deuxième étape, on ajoute au polymère stabilisant formé à l’étape précédente, les monomères constituant le polymère des particules i) et on effectue la polymérisation de ces monomères ajoutés en présence de l’amorceur radicalaire.

Lorsque le milieu non aqueux est un corps gras liquide hydrocarboné iii) non volatile, on peut effectuer la polymérisation dans un solvant organique apolaire (solvant de synthèse) puis ajouter le corps gras liquide hydrocarboné non volatile (qui doit être miscible avec ledit solvant de synthèse) et distiller sélectivement le solvant de synthèse. Le ou les actif(s) cosmétique(s) choisi(s) parmi les f) colorants et/ou pigments ; g) les actifs de soin des matières kératiniques notamment de la peau et h) les filtres UV ainsi que j) leurs mélanges peu(ven)t être ajouté(s) lors de la première étape. Selon une autre variante le ou lesdits actif(s) cosmétique(s) est(sont) ajouté(s) lors de la deuxième étape ou après la deuxième étape.

On choisit donc un solvant de synthèse tel que les monomères du ou des agents stabilisants polymériques ii), et l'amorceur radicalaire v), y soient solubles, et que les particules de polymère i) obtenues y sont insolubles afin qu'elles y précipitent lors de leur formation.

En particulier, on choisit le solvant de synthèse qui est organique apolaire de préférence choisi parmi les alcanes tels que l'heptane, le cyclohexane ou l’isododécane, de préférence l’isododécane.

Lorsque le milieu non aqueux est un corps gras liquide hydrocarboné iii) volatile, on peut directement effectuer la polymérisation dans ladite huile qui joue donc également le rôle de solvant de synthèse. Les monomères doivent également y être solubles, ainsi que l'amorceur radicalaire, et le polymère des particules i) obtenu doit y être insoluble.

Les monomères sont de préférence présents dans le solvant de synthèse, avant polymérisation, à raison de 15 % à 45 % en poids. La totalité des monomères peut être présente dans le solvant avant le début de la réaction, ou une partie des monomères peut être ajoutée au fur et à mesure de l'évolution de la réaction de polymérisation.

La polymérisation est préférentiellement effectuée en présence v) d’un ou plusieurs amorceurs radicalaires qui peut être tout amorceur connu de l’homme de l’art pour la polymérisation radicalaire tels que les amorceurs peroxydiques, azoïques, les couples oxydoréducteurs (rédox), et amorceurs photochimiques.

On peut notamment citer ceux de type :

- peroxyde en particulier choisi parmi le tert-Butyl peroxy-2-ethylhexanoate : Trigonox 21S ; 2,5-dimethyl-2,5-di(2-ethylhexanoylperoxy)hexane :Trigonox 141 ; tertbutyl peroxypivalate : Trigonox 25C75 de chez AkzoNobel ; ou

- azoïque en particulier choisi parmi AIBN : azobisisobutyronitrile ; V50 : 2,2’-azo-bis(2-amidinopropane) dihydrochlorure.

La polymérisation est de préférence effectuée à une température allant de 70 à 110 °C et à pression atmosphérique.

Les particules de polymère i) sont stabilisées en surface, lorsqu'elles se forment lors de la polymérisation, grâce à l'agent stabilisant ii).

La stabilisation peut être effectuée par tout moyen connu, et en particulier par ajout direct de l'agent stabilisant ii), lors de la polymérisation.

L’agent stabilisant ii) est de préférence également présent dans le mélange avant polymérisation des monomères du polymère des particules i). Toutefois, il est également possible de l'ajouter en continu, notamment lorsque l'on ajoute également en continu les monomères des particules i).

On peut utiliser de 4 à 30 % en poids du ou des agents stabilisants par rapport au poids total de monomères mis en œuvre (agents stabilisants ii) + particules de polymères i)), et de préférence de 4,5 à 20 % en poids.

La dispersion de particules de polymère (A) comprend avantageusement de 30 à 65 % en poids de matières sèches, par rapport au poids total de ladite dispersion, et de préférence de 40 à 60 % en poids par rapport au poids total de ladite dispersion.

La dispersion (A) selon l’invention comprend de préférence une teneur de matière sèche (ou matière active) de polymères de particule i) + polymères dispersant ii) allant de 10 à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition (A), et de préférence allant de 20 à 60 % en poids notamment 30 à 50 % en poids, par rapport au poids total de la dispersion (A).

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la dispersion (A) selon l’invention est une composition anhydre.

Selon un autre mode de réalisation de la présente invention, la dispersion (A) se trouve en émulsion inverse i.e. de type eau dans huile (E/H) ou « water in oil (W/O) ». Dans ce cas la composition comprend un ou plusieurs tensioactifs, de préférence non ioniques. Les émulsions inverses de (A) sont de préférence choisies lorsque les dispersions (A) sont destinées au maquillage et notamment au maquillage des cils et/ou des sourcils.

Dans un mode de préparation particulier, on prépare, dans une première étape, le polymère stabilisant statistique ii). Ce polymère stabilisant est soluble dans un solvant organique apolaire de type alcane tel que l’isododécane.

Puis, dans une seconde étape, on synthétise les particules du polymère i) en présence du polymère stabilisant ii).

Préférentiellement, on prépare une solution de polymère stabilisant ii) dans le ou les corps gras liquides hydrocarbonés iii) pour la dispersion finale, et l’on effectue la polymérisation des monomères qui forment le cœur de la particule, en présence de ce stabilisant ii).

Le polymère stabilisant ii) peut être préparé par polymérisation radicalaire éventuellement en présence d’amorceur de polymérisation v) tel que défini précédemment.

Dans une deuxième étape, on peut polymériser les monomères qui forment le cœur de la particule i), en présence dudit polymère stabilisant ii). Cette seconde étape peut être une polymérisation radicalaire conventionnelle.

Les dispersions sont réalisées en présence d’un ou plusieurs corps gras liquides hydrocarbonés iii) de préférence dans un solvant organique apolaire, en particulier de type alcane tel que dans l’isododécane, selon un procédé réaliste industriellement.

Les dispersions selon l'invention sont donc formées de particules polymériques, de diamètre généralement supérieur de préférence à 100 nm, et vont conduire à des dépôts filmogènes, brillants et résistants aux corps gras à la température d’observation (25°C).

Ces dispersions sont notamment décrite dans la demande WO 2020260659.

De préférence, la teneur totale en dispersion(s) de particules (A), présente(s) dans la composition selon l’invention, va de 0,1 à 20% en poids, et plus préférentiellement de 0,5 à 10% en poids, mieux de 1 à 8% en poids par rapport au poids total de la composition. Par « teneur en dispersion(s) de particules », on entend au sens de la présente invention la somme des teneurs en polymère(s) i), en polymère(s) stabilisant(s) ii) et en corps gras liquides hydrocarbonés iii).

Polymère cationique

La composition selon la présente invention comprend en outre un ou plusieurs polymères cationiques.

Au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique" désigne tout polymère non siliconé (ne comprenant pas d’atome de silicium) contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques.

Les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés ont de préférence une masse molaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 5.10⁶environ, de préférence comprise entre 10³et 3.10⁶environ.

Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus préférentiellement :
(1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formule suivante :

dans lesquelles :
- R₃, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH₃;
- A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;
- R₄, R₅, R₆, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone;
- R₁et R₂, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle;
- X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.

Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C₁-C₄), des esters d’acides acrylique ou méthacrylique, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.

Parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer :
- les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES,
- les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tels que ceux vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY,
- le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES,
- les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination "GAFQUAT" par la société ISP comme par exemple "GAFQUAT 734" ou "GAFQUAT 755" ou bien les produits dénommés "COPOLYMER 845, 958 et 937". Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573 ;
- les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone, tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP ;
- les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamidopropyldimethylamine, tels que ceux commercialisés sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP;
- les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés, tel que le produit vendu sous la dénomination "GAFQUAT HS 100" par la société ISP,
- les polymères, de préférence réticulés, de sels de méthacryloyloxyalkyl(C₁-C₄) trialkyl(C₁-C₄)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l’acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l’homo- ou la copolymérisation étant suivie d’une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bisacrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium réticulé ou non (par exemple 20/80 en poids) notamment sous forme de dispersion comprenant 50% en poids dudit copolymère dans de l’huile minérale. Cette dispersion est notamment commercialisée sous le nom de "SALCARE® SC 92" par la société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère du chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, réticulé ou non, en particulier dispersé à environ 50% en poids dans de l’huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms "SALCARE® SC 95" et "SALCARE® SC 96" par la société CIBA.

(2) les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques.

Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires sont notamment décrits dans FR1492597, et on peut citer les polymères commercialisés sous la dénomination "UCARE POLYMER JR" (JR 400 LT, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la Société AMERCHOL. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium.

Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US4131576, et on peut citer les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat L 200" et "Celquat H 100" par la Société National Starch.

On peut également citer les (poly)hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci. Les radicaux alkyle portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthyl-celluloses quaternisées à chaînes grasses en C₈-C₃₀, telles que les produits QUATRISOFT LM 200^®, QUATRISOFT LM-X 529-18-A^®, QUATRISOFT LM-X 529-18-B® (alkyle en C₁₂) et QUATRISOFT LM-X 529-8^®(alkyle en C₁₈) vendus par la société AMERCHOL, les produits CRODACEL QM^®, CRODACEL QL^®(alkyle en C₁₂) et CRODACEL QS^®(alkyle en C₁₈) vendus par la société CRODA et le produit SOFTCAT SL 100^®vendu par la société AMERCHOL.

Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets US3589578 et US4031307, et on peut citer les gommes de guar comprenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple un chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société RHODIA.

(3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes linéaires ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères.

(4) les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis-haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisés.

(5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique / diméthylamino hydroxypropyl / diéthylène triamine vendus sous la dénomination "Cartaretine F, F4 ou F8" par la société Sandoz.

(6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone; le rapport molaire entre le polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant de préférence compris entre 0,8:1 et 1,4:1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris de préférence entre 0,5:1 et 1,8:1. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination "Hercosett 57" par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de "PD 170" ou "Delsette 101" par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine.

(7) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules suivantes :

dans lesquelles
- k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ;
- R₁₂désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ;
- R₁₀et R₁₁, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle en C₁-C₆, un groupement hydroxyalkyle en C₁-C₅, un groupement amidoalkyle en C₁-C₄; ou bien R₁₀et R₁₁peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique tel que pipéridinyle ou morpholinyle; R₁₀et R₁₁, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle en C₁-C₄;
- Y^-est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.

On peut citer plus particulièrement l'homopolymère de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium par exemple vendu sous la dénomination "MERQUAT 100" par la société NALCO, et les copolymères de sels (par exemple chlorure) de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés notamment sous la dénomination "MERQUAT 550" ou "MERQUAT 7SPR".

(8) les polymères de diammonium quaternaire comprenant des motifs récurrents de formule suivante :

dans laquelle :
- R₁₃, R₁₄, R₁₅et R₁₆, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques en C₁-C₁₂,
ou bien R₁₃, R₁₄, R₁₅et R₁₆, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote,
ou bien R₁₃, R₁₄, R₁₅et R₁₆représentent un radical alkyle en C₁-C₆linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou
-CO-O-R₁₇-D ou -CO-NH-R₁₇-D où R₁₇est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;
- A₁et B₁représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester ; et
- X^-désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique;
étant entendu que A₁, R₁₃et R₁₅peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ;
en outre si A₁désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, B₁peut également désigner un groupement
(CH₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_p-, avec n et p, identiques ou différents, étant des entiers variant de 2 à 20, et D désignant :
a) un reste de glycol de formule -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes: -(CH₂CH₂O)_x-CH₂CH₂- et -[CH₂CH(CH₃)O]_y-CH₂CH(CH₃)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ;
b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule -NH-Y-NH- où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂- ;
d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH- .

De préférence, X^-est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse molaire moyenne en nombre (Mn) généralement comprise entre 1000 et 100000.

On peut citer plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule :

dans laquelle R₁, R₂, R₃et R₄, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20, et X^-est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.
Un composé particulièrement préféré est celui constitué de motifs pour lequel R₁, R₂, R₃et R₄représentent un radical méthyle, n=3, p=6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA).

(9) les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de formule suivante:


dans laquelle :
- R₁₈, R₁₉, R₂₀et R₂₁, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, β-hydroxyéthyle, β-hydroxypropyle ou -CH₂CH₂(OCH₂CH₂)_pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que R₁₈, R₁₉, R₂₀et R₂₁ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène,
- r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6,
- q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34,
- X^-désigne un anion tel qu'un halogénure,
- A désigne un radical divalent d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-.

On peut par exemple citer les produits "Mirapol® A 15", "Mirapol® AD1", "Mirapol® AZ1" et "Mirapol® 175" vendus par la société Miranol.

(10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat® FC 905, FC 550 et FC 370 par la société B.A.S.F.

(11) Les polyamines comme le Polyquart® H vendu par COGNIS, référencé sous le nom de "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" dans le dictionnaire CTFA.

(12) les polymères comportant dans leur structure :
- un ou plusieurs motifs répondant à la formule (A) suivante :


- et éventuellement un ou plusieurs motifs répondant à la formule (B) suivante :

Autrement dit, ces polymères peuvent être notamment choisis parmi les homo- ou copolymères comportant un ou plusieurs motifs issus de la vinylamine et éventuellement un ou plusieurs motifs issus du vinylformamide.

De préférence, ces polymères cationiques sont choisis parmi les polymères comportant, dans leur structure, de 5 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 95% en moles de motifs répondant à la formule (B), préférentiellement de 10 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 90% en moles de motifs répondant à la formule (B).

Ces polymères peuvent être obtenus par exemple par hydrolyse partielle du polyvinylformamide. Cette hydrolyse peut se faire en milieu acide ou basique.

La masse moléculaire moyenne en poids dudit polymère, mesurée par diffraction de la lumière, peut varier de 1000 à 3.000.000 g/mole, de préférence de 10 000 à 1.000.000 et plus particulièrement de 100 000 à 500.000 g/mole.

Les polymères comportant des motifs de formule (A) et éventuellement des motifs de formule (B) sont notamment vendus sous la dénomination LUPAMIN par la société BASF, tels que par exemple, et de manière non limitative, les produits proposés sous la dénomination LUPAMIN 9095, LUPAMIN 5095, LUPAMIN 1095, LUPAMIN 9030 (ou LUVIQUAT 9030) et LUPAMIN 9010.

13) les polymères polyvinyllactames cationiques.

De tels polymères sont par exemple décrits dans la demande de brevet WO-00/68282.

Comme polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l’invention, on utilise notamment les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de dodécyldiméthylméthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de cocoyldiméthyl-méthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylamino-propylméthacrylamide / tosylate ou chlorure de lauryldiméthylméthacrylamido-propylammonium.

(14) et les mélanges de polymères ci-avant.

D’autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l’invention sont des protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères comprenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d’épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine tels que le chitosan.

De préférence, les polymères cationiques sont choisis parmi ceux des familles (1), (2), (7), (8) et (12), préférentiellement des familles (1), (2) et (7).

Parmi les polymères cationiques mentionnés ci-dessus, on peut utiliser préférentiellement les polysaccharides cationiques, notamment les (poly)hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci. Plus particulièrement, le polymère cationique est choisi parmi les hydroxyethyl celluloses ayant réagi avec un trimethyl ammonium epoxyde et un lauryl dimethyl ammonium epoxyde (dénomination INCI POLYQUATERNIUM-67).

La teneur du ou des polymères cationiques, présents dans la composition selon l’invention, va de préférence de 0,05 à 15% en poids, de préférence de 0,5 à 10% en poids, et plus préférentiellement de 1 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition

Le rapport pondéral entre la teneur totale en dispersion(s) de particules (A) et la teneur totale en polymère(s) cationique(s), présents dans la composition selon l’invention, va de préférence de 0,1 à 10, préférentiellement de 0,2 à 5, mieux de 0,25 à 3.

Polymère anionique

La composition selon la présente invention comprend en outre un ou plusieurs polymères anioniques.

Au sens de la présente invention, l'expression "polymère anionique" désigne tout polymère contenant des groupements anioniques et/ou des groupements ionisables en groupements anioniques, et ne contenant pas de groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques

A titre de polymères anioniques, on peut citer les polymères comportant des groupes dérivés d'acides carboxylique, sulfonique ou phosphorique, et présentant une masse moléculaire en nombre comprise entre 500 et 5 000 000.

Les groupements carboxyliques sont apportés par des monomères monoacides ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule (I) :

dans laquelle
n est un nombre entier de 0 à 10,

A désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1, par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que l’oxygène ou le soufre,

R₁désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle,

R₂désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou carboxyle,

R₃désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, un groupement –CH₂-COOH, phényle ou benzyle.

Dans la formule (I) ci-dessus, le groupement alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, peut désigner en particulier les groupements méthyle et éthyle.

Les polymères anioniques à groupements carboxyliques ou sulfoniques préférés sont :

A) les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels, dont les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide et les copolymères acide méthacrylique/acide acrylique/acrylate d’éthyle/méthacrylate de méthyle, en particulier l’AMERHOLD DR 25 commercialisé par la société AMERCHOL, et les sels de sodium des acides polyhydroxycarboxyliques. On peut citer également les copolymères acide méthacrylique/acrylate d’éthyle, notamment en dispersion aqueuse, tels que les LUVIFLEX SOFT et LUVIMER MAE commercialisés par la société BASF.

B) Les copolymères des acides acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène-glycol tel que le polyéthylène-glycol, et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français 1 222 944 et la demande allemande n°2 330 956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevets luxembourgeois 75370 et 75371. On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C₁–C₄.

Comme autre polymère fixant anionique de cette famille, on peut aussi citer le polymère anionique séquencé ramifié acrylate de butyle/acide acrylique/acide méthacrylique vendu sous la dénomination Fixate G-100 L par la société LUBRIZOL (nom INCI AMP-ACRYLATES/ALLYL METHACRYLATE COPOLYMER).

C) les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle, et éventuellement d'autres monomères tels que les ester allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, à longue chaîne hydrocarbonée, tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés, ou encore un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique α- ou β-cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français numéros 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 et 2 439 798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28 29 30, 26 13 14 et 28 13 10 vendues par la société NATIONAL STARCH.

On peut citer aussi comme copolymère dérivé d’acide crotonique les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/ tertiobutylbenzoate de vinyle et en particulier le MEXOMERE PW fourni par la société CHIMEX.

D) Les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters ; ces polymères peuvent être estérifiés. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US 2 047 398, 2 723 248, 2 102 113, le brevet GB 839 805, et notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZ® AN ou ES par la société ISP.

Des polymères entrant également dans cette classe sont les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, itaconique et d'un ester allylique ou méthallylique comportant éventuellement un groupement acrylamide, méthacrylamide, une α-oléfine, des esters acryliques ou méthacryliques, des acides acryliques ou méthacryliques ou la vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides sont monoestérifiées ou monoamidifiées. Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets français 2 350 384 et 2 357 241 de la demanderesse.

E) Les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates.

F) Les polymères comprenant les groupements sulfoniques. Ces polymères peuvent être des polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrène-sulfonique, naphtalène-sulfonique, acrylamido-alkylsulfonique, sulfoisophtalates et leurs sels.

Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi :

- les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant une masse moléculaire comprise entre environ 1 000 et 100 000 ainsi que les copolymères avec un comonomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique, et leurs esters, ainsi que l'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone ;

- les sels de l'acide polystyrène-sulfonique, les sels de sodium, ayant une masse moléculaire d'environ 500 000 et d'environ 100 000. Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2198719 ;

- les sels d'acides polyacrylamide-sulfoniques tels que ceux mentionnés dans le brevet US 4 128 631 ;

H) Les polyuréthanes anioniques, pouvant comporter des greffons silicones et des silicones à greffons hydrocarbonés.

A titre d’exemples de polyuréthane fixant, on peut notamment citer le copolymère acide diméthylolpropionique / isophorone-diisocyanate/ néopentylglycol/ polyesterdiols (connu aussi sous le nom de polyuréthane-1, appellation INCI) vendu sous la marque Luviset® PUR par la société BASF, le copolymère acide diméthylol-propionique/isophorone-diisocyanate/néopentylglycol/ polyesterdiols/ diamine siliconée (connu aussi sous le nom de polyuréthane-6, appellation INCI) vendu sous la marque Luviset® Si PUR A par la société BASF.

Comme autre polyuréthane anionique, on peut aussi utiliser l’AVALURE UR 450.

On peut également utiliser les polymères à groupements sulfoisophtalates, tels que les polymères AQ55 et AQ48 commercialisés par la société EASTMAN.

On peut aussi citer les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacryliques réticulés ou non et leurs sels, les homopolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique réticulés ou non et leurs sels et leurs copolymères réticulés ou non, en particulier les copolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et d'acrylamide, les copolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et de vinylpyrrolidone, les copolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et de (meth)acrylate d’alkyle en C1-C30, éventuellement oxyalkylénés, de préférence en C8-C22 et leurs sels, les homopolymères d’acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide seuls ou en mélanges.

Parmi les homopolymères d'acide acrylique ou méthacryliques réticulés, on peut citer ceux réticulés par un éther allylique d'alcool de la série du sucre, comme par exemple les produits vendus sous les noms CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 et 5984 par la société NOVEON ou les produits vendus sous les noms SYNTHALEN M et SYNTHALEN K par la société 3 VSA. Ces polymères ont pour dénomination INCI Carbomer.

Les copolymères d’acide (méth)acryliques réticulés peuvent être des copolymères d’acide (meth)acrylique et de (meth)acrylate d’alkyles en C1-C6 tels que le polymère vendu sous la dénomination AQUA SF1 par la société NOVEON.

Les homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique sont notamment vendus sous la dénomination HOSTACERIN AMPS^®par la société CLARIANT.

Parmi les copolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et d'acrylamide partiellement ou totalement neutralisés, on peut citer en particulier le produit décrit dans l’exemple 1 du document EP 503 853 et l'on pourra se reporter à ce document pour ce qui a trait à ces polymères.

La composition peut de même comprendre, les homopolymères d’acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide.

A titre d'exemples d'homopolymères d'acrylate d'ammonium, on peut citer le produit vendu sous le nom MICROSAP PAS 5193 par la société HOECHST. Parmi les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide, on peut citer le produit vendu sous le nom BOZEPOL C NOUVEAU ou le produit PAS 5193 vendus par la société HOECHST. On pourra notamment se référer aux documents FR 2 416 723, US 2798053 et US 2923692 pour ce qui a trait à la description et à la préparation de tels composés.

Les polymères anioniques peuvent également être choisis parmi les polysaccharides anioniques tels que notamment les gommes d’acacia, les carraghénanes en particulier les carraghénanes lambda.

Selon l'invention, les polymères anioniques sont de préférence choisis parmi les copolymères d'acide acrylique tels que le terpolymère acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendu sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG® par la société BASF, les copolymères acide méthacrylique/acrylate d’éthyle, notamment en dispersion aqueuse, tels que les LUVIFLEX SOFT et LUVIMER MAE commercialisés par la société BASF, les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butylbenzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que le copolymère méthylvinyléther/anhydride maléïque monoestérifié vendu sous la dénomination GANTREZ® ES 425 par la société ISP, le LUVISET SI PUR, le MEXOMERE PW, les polyuréthanes anioniques élastomères ou non, les polymères à groupements sulfoisophtalates, les polymères anioniques de la famille B), et encore plus particulièrement on utilise de préférence le polymère anionique séquencé ramifié acrylate de butyle/acide acrylique/acide méthacrylique vendu sous la dénomination Fixate G-100 L par la société LUBRIZOL (nom INCI AMP-ACRYLATES/ALLYL METHACRYLATE COPOLYMER), les homo ou copolymères d’acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique, réticulés ou non, ou leurs sels.

On utilisera de préférence les homo ou copolymères d’acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique, réticulés ou non, ou leurs sels , plus préférentiellement les homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique ou leurs sels tels que l’HOSTACERIN AMPS^®de CLARIANT (nom INCI AMMONIUM POLYACRYLOYLDIMETHYL TAURATE), les polysaccharides anioniques en particulier les carraghénanes.

La teneur du ou des polymères anioniques, présents dans la composition selon l’invention, va de préférence de 0,05 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids, et mieux encore de 0,2 à 8% en poids, de 0,5 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

Le rapport pondéral entre la teneur totale en dispersion(s) de particules (A) et la teneur totale en polymère(s) anionique(s), présents dans la composition selon l’invention, va de préférence de 0,1 à 15, préférentiellement de 0,2 à 10, mieux de 0,25 à 5.

Selon l’invention, le rapport pondéral du(des) polymère(s) cationique(s) / polymère(s) anionique(s) va de préférence de 10/90 à 90/10, mieux de 20/80 à 80/20, en particulier de 30/70 à 70/30, et plus préférentiellement de 40/60 à 60/40.

De préférence, la composition selon la présente invention est aqueuse. L’eau est présente dans une teneur généralement supérieure ou égale à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.

De préférence, la teneur en eau, présente dans la composition de l’invention, va de 30 à 98% en poids, de préférence de 50 à 98% en poids, et plus préférentiellement de 65 à 95% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Outre de l’eau contenue majoritairement dans la phase aqueuse, la composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs solvants organiques, ou leurs mélanges.

A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C₂à C₄, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, l’hexylène glycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools ou éthers aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.

Le pH de la composition selon l'invention varie généralement de 1,5 à 12, de préférence de 2 à 8, préférentiellement de 2,5 à 7,5.

Le pH de la composition peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents alcalinisants ou d’agents acidifiants habituellement utilisés. Parmi les agents alcalinisants, on peut citer, à titre d’exemples, l'ammoniaque, les alcanolamines, les hydroxydes minéraux ou organiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemples, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme par exemple l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.

La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs épaississants différents des polymères cationiques et anioniques ci-dessus.

La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs silicones différentes du milieu non aqueux présent dans la ou les dispersions de particules et des polymères précédemment décrits .

Les silicones utilisables dans la présente invention peuvent être solides ou liquides, volatiles ou non volatiles.

Les silicones susceptibles d'être utilisées peuvent être solubles ou insolubles dans la composition selon l’invention; elles peuvent se présenter sous forme d'huile, de cire, de résine ou de gomme; les huiles et les gommes de silicone sont préférées.

Les silicones sont notamment décrites en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press.

Les silicones volatiles peuvent être choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60 et 260°C (à pression atmosphérique), plus particulièrement parmi :

i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium, de préférence 4 à 5, tels que

- l'octaméthylcyclotétrasiloxane et le décaméthylcyclopentasiloxane.

On peut citer les produits commercialisés sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207" par UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V 2" par RHODIA, "VOLATILE SILICONE 7158" par UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" par RHODIA.

- les cyclocopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane de structure chimique :

On peut citer la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" commercialisée par la société UNION CARBIDE.

- les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ;

ii) les polydialkylsiloxanes linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium, qui possèdent généralement une viscosité inférieure ou égale à 5.10^-6m²/s à 25°C, tels que le décaméthyltétrasiloxane.

D'autres silicones entrant dans cette classe sont décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics"; on peut citer le produit commercialisé sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE.

Parmi les silicones non volatiles, on peut citer, seul ou en mélange, les polydialkylsiloxanes et notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), les polydiarylsiloxanes, les polyalkylarylsiloxanes, les gommes et les résines de silicone, ainsi que les organopolysiloxanes (ou polysiloxanes organomodifiés, ou encore silicones organomodifiées) qui sont des polysiloxanes comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels, généralement fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, et de préférence choisi parmi les groupements aryle, les groupements aminés, les groupements alcoxy et les groupements polyoxyéthylénés, ou polyoxypropylénés.

Les silicones organomodifiées peuvent être des polydiarylsiloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkylarylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés.

Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les organopolysiloxanes comportant :

- des groupements polyoxyéthylèney et/ou polyoxypropylène comportant éventuellement des groupements alkyle en C₆-C₂₄tels que les diméthicone-copolyols, et notamment ceux commercialisés par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET^®L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE; ou encore les alkyl(C₁₂)-méthicone-copolyols, et notamment ceux commercialisés par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2-5200;

- des groupements aminés substitués ou non, en particulier des groupements aminoalkyle en C₁-C_4;on peut citer les produits commercialisés sous la dénomination GP4 Silicone Fluid et GP7100 par la société GENESEE, ou sous les dénominations Q2-8220 et DC929 ou DC939 par la société DOW CORNING ;

- des groupements thiols, comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71" de GENESEE ;

- des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX^®2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT ;

- des groupements hydroxylés, comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle;

- des groupements acyloxyalkyle tels que les polyorganosiloxanes décrits dans le brevet US-A-4957732.

- des groupements anioniques du type acide carboxylique, comme par exemple décris dans EP186507, ou du type alkyl-carboxylique comme le produit X-22-3701E de la société SHIN-ETSU; ou encore du type 2-hydroxyalkylsulfonate ou 2-hydroxyalkylthiosulfate, comme les produits commercialisés par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL^®S201" et "ABIL^®S255".

- des groupements hydroxyacylamino, comme les polyorganosiloxanes décrits dans la demande EP342834; on peut citer, par exemple, le produit Q2-8413 de la société DOW CORNING.

Les silicones peuvent également être choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer les produits commerciaux suivants :

- les huiles SILBIONE^®des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL^®commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000;

- les huiles de la série MIRASIL^®commercialisées par la société RHODIA;

- les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm²/s ;

- les huiles VISCASIL^®de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.

On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.

Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX^®9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (C1-C20) siloxanes.

Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que :

- les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne, ou dimethiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2-1401 commercialisé par la société DOW CORNING.

Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10^-5à 5.10^-2m²/s à 25°C.

Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer les produits commercialisés sous les dénominations suivantes :

- les huiles SILBIONE^®de la série 70 641 de RHODIA;

- les huiles des séries RHODORSIL^®70 633 et 763 de RHODIA ;

- l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ;

- les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ;

- les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ;

- certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.

La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs additifs, différents des composés de l’invention et parmi lesquels on peut citer les tensioactifs non ioniques, cationiques, anioniques, amphotères ou zwittérioniques et leurs mélanges,les corps gras différents du milieu non aqueux de la ou des dispersions de particules et des silicones précédemment décrites, les polymères non-ioniques, ou leurs mélanges, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les pigments minéraux ou organiques, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, les agents opacifiants ou nacrants, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, les parfums, les agents conservateurs, les pigments et les céramides.

Selon l’invention, la composition comprend en outre un ou plusieurs sels additionnels, différents des composés de l’invention.

Par « sels additionnels », on entend au sens de la présente invention les sels de métaux alcalins tels que le chlorure de sodium ; les sels d’alcalino-terreux tel que le CaCl₂; les sels d’acides organiques tels que le citrate de sodium, le lactate de sodium, l’acétate de sodium, et leurs mélanges ; plus préférentiellement les sels de métaux alcalins et en particulier le chlorure de sodium.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.

Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d’entre eux entre 0 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.

La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique, de préférence un procédé de traitement des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, notamment un procédé de coiffage, c’est-à-dire de fixation et/ou de mise en forme, des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites fibres kératiniques d’une composition telle que définie précédemment.

Le procédé de mise en forme selon l’invention peut être réalisé sur des fibres kératiniques sèches ou humides, de préférence humides.

A l’issue du procédé, les fibres kératiniques sont de manière avantageuse rincées à l’eau avant d’être séchées ou laissées à sécher.

Dans un mode de réalisation préféré de l’invention, le procédé comprend :

1-une étape d’application sur les fibres kératiniques d’une composition comprenant :

a-une ou plusieurs dispersions de particules (A) telle que décrite précédemment,

b-un ou plusieurs polymères cationiques, et

c-un ou plusieurs polymères anioniques suivie de :

2-une étape de rinçage des fibres kératiniques, de préférence à l’eau.

La présente invention concerne enfin l’utilisation d’une composition telle que décrite ci-avant pour le traitement cosmétique, et notamment pour le coiffage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

Plus particulièrement, la présente invention concerne l’utilisation d’une composition telle que décrite ci-avant pour le coiffage des cheveux, c'est-à-dire la mise en forme et/ou la fixation (le maintien) de la coiffure.

Les exemples suivants servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES

Exemple 1 de préparation de la dispersion (A)

Un exemple de synthèse est présenté ci-dessous pour l’obtention d’une dispersion huileuse avec un agent stabilisant en (méth)acrylate d’alkyle en C₉-C₂₂. Pour cet exemple, le méthacrylate de stéaryle a été utilisé en association avec l’acrylate de méthyle pour le bras stabilisant et l’acrylate de méthyle a été retenu pour le cœur de la particule.

Les dispersions huileuses sont formées dans leur ensemble (particules polymériques i) + agent stabilisant polymérique ii)) à 94,5 % en poids d’Acrylate de Méthyle et à 5,5 % de Méthacrylate de Stéaryle. La synthèse de ces dispersions huileuses a été réalisée dans un réacteur piloté de 1 litre. La synthèse est réalisée en deux étapes :

- Lors d’une première étape, le Méthacrylate de Stéaryle est mis à polymériser dans de l’Isododécane en présence d’une petite quantité d’Acrylate de Méthyle et d’un amorceur radicalaire (T21S). En première étape, le ratio massique Méthacrylate de Stéaryle / Acrylate de Méthyle est 85 / 15.

- Lors de la seconde étape, le reste de l’Acrylate de Méthyle est coulé en présence d’Isododécane et d’amorceur radicalaire (T21S).

Les ratios employés pour obtenir le stabilisant et le cœur sont résumés dans le Tableau 3 : Ratios spécifiques dans l’agent stabilisant et le cœur pour la dispersion

Exemples de compositions

Exemple 1

La composition (A1) a été préparée à partir des ingrédients dont les teneurs, exprimées en pourcentage massique de matière active, par rapport au poids total de la composition, sont mentionnées dans le tableau ci-dessous.

En % en poids de matière active	A1
AMMONIUM POLYACRYLOYL DIMETHYL TAURATE (HOSTACERIN AMPS®)	0,84
POLYQUATERNIUM-67 ( SOFTCAT POLYMER SL-100)	1,16
Chlorure de sodium	2
Dispersion selon l’exemple de préparation à 44,5% en poids dans l’isododécane	1,75 ma
pH	3,5
Eau qsp	100

Les mèches traitées avec la compositions (A1) présentent une bonne fixation et une bonne tenue de la fixation.

De plus les mèches ont un toucher qui n’est ni collant ni gras : elles ont un très bon lisse toucher et une belle homogénéité. Les mèches ne présentent aucun résidu.

Exemples 2 et 3

Les compositions 2 et 3 ont été préparées à partir des ingrédients ci-dessous (% en matière active).

	2	3
AMMONIUM POLYACRYLOYL DIMETHYL TAURATE (HOSTACERIN AMPS®)	1,61
AMP-ACRYLATES /ALLYL METHACRYLATE COPOLYMER(FIXATE G100 L de LUBRIZOL)		3,18
VINYLAMINE/VINYLFORMAMIDE COPOLYMER (LUVIQUAT 9030 de BASF)		2,82
POLYQUATERNIUM-67 (SOFTCAT POLYMER SL-100)	1,39
Chlorure de sodium	2	10
Dispersion selon l’exemple 1 de préparation à 44,5% en poids dans l’isododécane	3,93 (1,75 ma)	3,93 (1,75 ma)
Agent de pH qs pH	3,5	7
Eau qsp	100 g	100 g

Les mèches traitées avec les compositions 2 à 6 présentent une bonne fixation et une bonne tenue de la fixation. Les mèches ont un toucher qui n’est ni collant ni gras : elles ont un très bon lisse toucher et une belle homogénéité. Les mèches ne présentent aucun résidu.

Exemples 4 à 6

Les compositions 4 à 6 ont été préparées à partir des ingrédients ci-dessous (% en matière active).

	4	5	6
AMMONIUM POLYACRYLOYL DIMETHYL TAURATE (HOSTACERIN AMPS®)		0,91
CARRAGEENAN (SATIAGUM VPC 430 de CARGILL)	3,78
HYDROXYPROPYL GUAR HYDROXYPROPYL TRIMONIUM CHLORIDE (JAGUAR C162 de SOLVAY)		1,09
CHITOSAN (KIONUTRIME CSG de KITOZYME	2,22		0,75
ACACIA SENEGAL GUM			5,25
Chlorure de sodium	10	5	10
Dispersion selon l’exemple 1 de préparation à 44,5% en poids dans l’isododécane	1,75 ma	1,75 ma	1,75 ma
Agent de pH qs pH	3,5	3,5	3,5
Eau qsp	100 g	100 g	100 g

Les mèches traitées avec les compositions 4 à 6 présentent une bonne fixation et une bonne tenue de la fixation. Les mèches ont un toucher qui n’est ni collant ni gras : elles ont un très bon lisse toucher et une belle homogénéité. Les mèches ne présentent aucun résidu.

Claims (21)

1. Composition comprenant :
   1) une ou plusieurs dispersions huileuses (A) de préférence anhydres comprenant :
   i) une ou plusieurs particule(s) comportant un ou plusieurs polymère(s) choisi(s) parmi :
   a) les homopolymères éthyléniques de (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle, de préférence le (méth)acrylate de (C₁-C₄)alkyle ;
   b) les copolymères éthyléniques de b1) (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle, et de b2) monomères éthyléniques comprenant un ou plusieurs groupes carboxy, anhydride, acide phosphorique, acide sulfonique et/ou aryle tel que benzyle ; en particulier b2) est un acide (C₁-C₄)(alkyl)acrylique, plus particulièrement les copolymères de (méth)acrylate de (C₁-C₄)alkyle et d’acide (méth)acrylique ;
   c) les copolymères éthyléniques de (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle, de préférence le (méth)acrylate de (C₁-C₄)alkyle ; et de (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle,
   ii) un ou plusieurs agent(s) stabilisant(s) polymérique(s) choisi(s) parmi :
   d) les homopolymères éthyléniques de (C₁-C₆)(alkyl)acrylate de (C₉-C₂₂)alkyle, de préférence les homopolymères éthyléniques (méth)acrylate de (C₉-C₂₂)alkyle ; et
   e) les copolymères éthyléniques de (C₁-C₆)(alkyl)acrylate de (C₉-C₂₂)alkyle, et de (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle, de préférence les copolymères de (méth)acrylate de (C₉-C₂₂)alkyle et (méth)acrylate de (C₁-C₄)alkyle ;
   iii) un ou plusieurs corps gras liquide(s) hydrocarboné(s) ;
   2) un ou plusieurs polymères cationiques, et
   3) un ou plusieurs polymères anioniques .
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la ou les particules i) est(sont) constituée(s) d’un cœur polymérique éthylénique issu d’homopolymères a) ou de copolymères b) ou c), tels que défini dans la revendication précédente, et ii) d’un ou plusieurs agent(s) stabilisant(s) en surface polymérique issu d’homopolymère d) et les copolymères e) tels que définis dans la revendication précédente.
3. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymère(s) constituant les particules i) est(sont) choisi(s) parmi les copolymères éthyléniques d’acrylate b) issu de la polymérisation:
   - d’au moins deux monomères différents (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle, de préférence acrylate d’alkyle en C₁-C₄tel que acrylate de méthyle et acrylate d’éthyle ; et
   - éventuellement d’un monomère acide (C₁-C₄)(alkyl)acrylique, en particulier d’acide acrylique.
   - d’au moins deux monomères différents (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle, de préférence acrylate d’alkyle en C₁-C₄tel que acrylate de méthyle et acrylate d’éthyle ; et
   - éventuellement d’un monomère acide (C₁-C₄)(alkyl)acrylique, en particulier d’acide acrylique.
4. Composition selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les monomères sont choisis parmi les (méth)acrylates d’alkyle en C1-C4 tels que (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d’éthyle, le (méth)acrylate de n-propyle, le (méth)acrylate d’isopropyle, le (méth)acrylate de n-butyle, ou le (méth)acrylate de tertio-butyle ; plus préférentiellement choisis parmi (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d’éthyle.
5. Composition selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la dispersion huileuse (A) comporte de 60 % à 98 % en poids, notamment de 75 à 96 % en monomères a) à c) par rapport au poids total de polymères contenus dans ladite dispersion.
6. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les polymère(s) stabilisant(s) ii), est(sont)choisi(s) parmi d) les homopolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle ; en particulier les homopolymères éthyléniques de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C9-C18)alkyle ;
7. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les polymère(s) stabilisant(s) ii), est(sont)choisi(s) parmi les homopolymères de (méth)acrylate d‘isodécyle, (méth)acrylate de lauryle, , (méth)acrylate de stéaryle, (méth)acrylate d’hexadécyle, (méth)acrylate de béhényle et les copolymères statistiques de (méth)acrylate de isodécyle, de lauryle, de stéaryle, d’hexadécyle, béhényle et de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 ; de préférence présents selon un rapport pondéral de (méth)acrylate de 2-éthylhexyle, isooctyle, isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle / (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 supérieur à 4 ; avantageusement, ledit rapport pondéral va de 5 à 15, plus préférentiellement ledit rapport pondéral va de 5,5 à 12.
8. Composition selon une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les polymère(s) stabilisant(s) ii), est(sont)choisi(s) parmi e) les copolymères éthyléniques de (C1-C6)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle et de (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C1-C4)alkyle, , plus particulièrement les copolymères de (méth)acrylate de (C9-C18)alkyle et (méth)acrylate de (C1-C4)alkyle ;
9. Composition selon une quelconque des revendications 1 à 6 dans laquelle le ou les polymère(s) stabilisant(s) ii), est(sont)choisi(s) parmi les copolymères éthyléniques e) issus de la polymérisation d’un monomère C1-C4)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle et deux monomères différents (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle ; préférentiellement le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères issus de la polymérisation d’un monomère choisi parmi les (méth)acrylates isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle, et de deux monomères de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 différents de préférence de acrylate de méthyle et d’éthyle, en particulier le rapport pondéral de (méth)acrylates de isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle / (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 supérieur à 4 ;avantageusement, ledit rapport pondéral va de 5 à 15, plus préférentiellement ledit rapport pondéral va de 5,5 à 11.
10. Composition selon une quelconque des revendications 1 à 6 dans laquelle le ou les polymère(s) stabilisant(s) ii), est(sont)choisi(s) parmi les copolymères éthyléniques e) issus de la polymérisation de deux monomère différents (C1-C4)(alkyl)acrylate de (C9-C22)alkyle et d’un monomère (C₁-C₄)(alkyl)acrylate de (C₁-C₄)alkyle; préférentiellement le ou les agents stabilisants ii) sont choisis parmi les copolymères issus de la polymérisation de deux monomères différents choisi parmi les (méth)acrylates isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle, et de un monomère de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 de préférence de acrylate de méthyle et d’éthyle, en particulier le rapport pondéral de (méth)acrylates de isodécyle, lauryle, stéaryle, hexadécyle, béhényle / (méth)acrylate d’alkyle en C1-C4 supérieur à 4 ;avantageusement, ledit rapport pondéral va de 4,5 à 10, plus préférentiellement ledit rapport pondéral va de 5 à 8.
11. Composition selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle, le rapport pondéral du ou des ii) polymère(s) stabilisant(s) et i) de la ou des particule(s) de polymère(s) présent(s) dans la dispersion (A) est compris entre 0,5 et 2, de préférence de 0,8 à 1,2 et mieux égal à 1.
12. Composition selon une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les corps gras liquide(s) hydrocarboné(s) iii) est(sont) choisi(s) parmi les hydrocarbures en particulier les alcanes, les huiles d’origine animale, les huiles d’origine végétale, les glycérides ou huiles fluorées d’origine synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d’alcool gras, les cires non siliconées, les silicones ; en particulier le ou les corps gras liquide hydrocarbonées sont des huiles hydrocarbonées de préférence volatiles ou sont un mélange d’huiles différentes volatiles, préférentiellement choisies parmi l’isododécane et octyldodecanol.
13. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur totale en dispersion(s) de particules (A) va de 0,1 à 20% en poids, et plus préférentiellement de 0,5 à 10% en poids, mieux de 1 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition.
14. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les polymères cationiques sont choisis parmi les homo- ou copolymères comportant un ou plusieurs motifs issus de la vinylamine et éventuellement un ou plusieurs motifs issus du vinylformamide. les polysaccharides cationiques, les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium et de préférence les polysaccharides cationiques et leurs mélanges.
15. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur du ou des polymères cationiques va de 0,05 à 15% en poids, de préférence de 0,5 à 10% en poids, et plus préférentiellement de 1 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition.
16. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les polymères anioniques sont choisis parmi les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacryliques réticulés ou non et leurs sels, les homopolymères et les copolymères réticulés ou non d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et leurs sels, le polymère anionique séquencé ramifié acrylate de butyle/acide acrylique/acide méthacrylique (nom INCI AMP-ACRYLATES/ALLYL METHACRYLATE COPOLYMER), les polysaccharides anioniques, seuls ou en mélanges.
17. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur du ou des polymères anioniques va de 0,05 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids, et mieux encore de 0,5 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition.
18. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend de l’eau.
19. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition comprend de l’eau en une teneur allant de 30 à 98% en poids, de préférence de 50 à 98% en poids, et plus préférentiellement de 65 à 95% en poids, par rapport au poids total de la composition.
20. Procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites fibres kératiniques d’une composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications précédentes.
21. Utilisation d’une composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 20 pour le coiffage des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.