FR3129593A1 - Composition aqueuse de soin et/ou de maquillage comprenant un monoester d’acide gras, un tensioactif anionique neutralisé, un copolymère VP/Eicosene, un polymère semi-cristallin et un latex - Google Patents

Composition aqueuse de soin et/ou de maquillage comprenant un monoester d’acide gras, un tensioactif anionique neutralisé, un copolymère VP/Eicosene, un polymère semi-cristallin et un latex Download PDF

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Abstract

Composition aqueuse de soin et/ou de maquillage comprenant un monoester d’acide gras, un tensioactif anionique neutralisé, un copolymère VP/Eicosene, un polymère semi-cristallin et un latex La présente demande se rapporte à une composition comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable :(1) au moins un monoester d’acide gras linéaire de formule (I) suivante :[Chem 1](I)dans laquelle R1 et R2 sont linéaires et saturés et possèdent, indépendamment l’un de l’autre, un nombre d’atomes de carbone supérieur ou égal à 20, avec R1 représentant un radical acyle, et R2 représentant un radical alkyle, et(2) au moins un tensioactif anionique, et(3) au moins une base apte à neutraliser partiellement ou totalement ledit tensioactif anionique, et(4) au moins un copolymère de vinylpyrrolidone/eicosène, et(5) au moins un polymère semi-cristallin; et(6) une phase aqueuse ; et(7) au moins un polymère filmogène sous forme particules solides en suspension dans la phase aqueuse.

Description

Composition aqueuse de soin et/ou de maquillage comprenant un monoester d’acide gras, un tensioactif anionique neutralisé, un copolymère VP/Eicosene, un polymère semi-cristallin et un latex
La présente invention concerne le domaine du soin et/ou du maquillage des matières kératiniques, et vise à proposer des compositions plus particulièrement dédiées au maquillage des cils ou sourcils.
D’une manière générale, les compositions dédiées au maquillage des fibres kératiniques par exemple les cils, visent à densifier l’épaisseur et la perception visuelle des cils et in fine le regard. Ces mascaras sont qualifiés d’aqueux ou encore de mascaras crème, lorsqu’ils sont formulés en base aqueuse et de mascaras anhydres lorsqu’ils sont formulés à l’état de dispersion dans un milieu solvant organique.
Une grande diversité d’effets cosmétiques peut être procurée par l’application d’un mascara sur les fibres kératiniques et notamment les cils, comme par exemple un effet de maquillage volumateur, allongeant, épaississant et plus particulièrement chargeant.
Ces effets sont pour l’essentiel ajustés à travers la quantité et nature des particules et tout particulièrement celles des cires présentes dans les mascaras. D’une manière générale, les mascaras possèdent en effet, une quantité significative en cire(s) et notamment de 10 à 35 % en poids de cires, plus généralement de 15 à 30 % en poids, par rapport à leur poids total.
Pour des raisons évidentes, le perfectionnement des textures de mascara qui conditionnent la manifestation d’un ou plusieurs effets de maquillage relève d’un souci constant du formulateur cosmétique.
Par ailleurs, il est attendu que les effets spécifiques attachés à une formulation particulière, par exemple chargeant et par ailleurs procurant une excellente séparation des cils maquillés, soient reproduits quasi à l’identique par tous les lots de fabrication d’une même formulation.
La satisfaction de ces attentes et/ou objectifs requiert donc d’être capable d’ajuster avec précision la texture d’un mascara et de la reproduire le plus fidèlement possible avec des lots pas nécessairement fabriqués en même temps mais identiques en termes d’ingrédients et donc devant procurer des effets de maquillage en théorie également identiques.
Toutefois, comme précisé ci-dessus, les mascaras actuellement disponibles sont, pour la plupart, formulés avec une quantité significative en cires. Or, comme détaillé dans le document Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry 2015, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a28.pub2 l’essentiel des cires ne consistent pas en un unique composé chimique mais sont plutôt des mélanges complexes. Elles peuvent être des mélanges d’oligomères et/ou de polymères qui, dans beaucoup de cas, présentent en outre des masses molaires, des distributions de masses molaires ainsi que des degrés de ramifications variés. Ainsi, une cire polaire est classiquement formée d’un mélange d’alcanes, d’alcools gras et d’esters gras dont la longueur des chaînes grasses varie en fonction du point de fusion.
Il est donc très difficile pour les fabricants de ces cires, de garantir une composition rigoureusement identique pour tous les lots de fabrication. Plus précisément, il peut exister, entre plusieurs lots de fabrication d’une même cire, une variabilité au niveau de la nature chimique de certains de ses composés constitutifs. De même, la proportionnalité de certains de ses composés constitutifs est également susceptible de varier entre des lots de fabrication.
Pour des raisons évidentes, ces variabilités ont un impact non négligeable sur les propriétés de la cire et donc sur celles du mascara incorporant cette cire en quantité significative. Ainsi, deux formulations de mascara de composition identique et donc élaborées à partir d’une même cire conventionnelle et en même quantité, peuvent néanmoins diverger en termes de propriétés rhéologiques et donc de texture et des propriétés mécaniques du dépôt du produit sur les fibres kératiniques comme la résistance à l’effritement (flake), si elles ont été fabriquées à partir de deux lots de fabrication distinct en cette cire.
En conséquence, l’usage des cires conventionnelles, en particulier en quantité significative, dans les compositions de mascara, ne permet pas de garantir auprès des utilisateurs, la reproduction des propriétés rhéologiques et des propriétés mécaniques du dépôt du produit sur les fibres kératiniques comme la résistance à l’effritement finement ajustées et totalement identiques sur tous les spécimens de mascara d’une même composition.
Dans les demandes de brevet FR3080034, EP3781118, EP3897859, EP3897558, EP3897519, on a proposé des compositions aqueuses, notamment des mascaras comprenant au moins un monoester d’acide gras tel que le béhénate de béhényle, au moins un acide gras possédant de 14 atomes de carbone à moins de 20 atomes de carbone, au moins une base apte à neutraliser au moins partiellement ledit acide gras, au moins une base apte à neutraliser au moins partiellement ledit acide gras, et des pigments, notamment des oxydes de fer. Cependant, ces compositions ne sont pas pleinement satisfaisantes au niveau de la stabilité de l’évolution de la consistance dans le temps, notamment sur plusieurs jours et selon les variations de température.
Ainsi, un premier but de la présente invention est d’accéder à des compositions de mascara dont la consistance est plus stable dans le temps, notamment sur plusieurs jours et selon les variations de température.
Un deuxième but de la présente invention est d’accéder à des compositions de mascara dont les propriétés texturantes sont finement ajustables et reproductibles.
Un troisième but de la présente invention est d’accéder à des compositions de mascara dont les propriétés mécaniques du dépôt du produit sur les fibres kératiniques comme la résistance à l’effritement sont finement ajustables et reproductibles.
Un autre but de la présente invention est de proposer une architecture de mascara élaborée à partir d’une proportion prépondérante en poids d’ingrédients mono-composantes. L’usage en prépondérance d’ingrédients mono-composantes permet avantageusement de s’affranchir du risque de variabilité de composition susceptible d’exister entre plusieurs lots de fabrication d’un ingrédient multi composante et donc de son impact sur les propriétés finales du mascara.
Un autre but de la présente invention est de proposer une architecture de mascara permettant de diminuer significativement voire de s’affranchir de l’usage de cires mais demeurant néanmoins très satisfaisante en termes d’effet de maquillage.
Les inventeurs au cours de leurs recherches ont découvert de manière inattendue que les objectifs tels que définis précédemment étaient atteints en utilisant une composition comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable :
(1) au moins un monoester d’acide gras linéaire de formule (I) suivante :
[Chem 1]
(I)
dans laquelle R1et R2sont linéaires et saturés et possèdent, indépendamment l’un de l’autre, un nombre d’atomes de carbone supérieur ou égal à 20, avec R1représentant un radical acyle, et R2représentant un radical alkyle, et
(2) au moins un tensioactif anionique, et
(3) au moins une base apte à neutraliser partiellement ou totalement ledit tensioactif anionique, et
(4) au moins un copolymère de vinylpyrrolidone/eicosène, et
(5) au moins un polymère semi-cristallin; et
(6) une phase aqueuse ; et
(7) au moins un polymère filmogène sous forme de particules solides en suspension dans la phase aqueuse.
De manière inattendue, les inventeurs ont en effet constaté que la formulation comprenant au moins un monoester d’acide gras linéaire (1), au moins un tensioactif anionique (2) sous forme neutralisée partiellement ou totalement par une base (3), au moins un copolymère de vinylpyrrolidone/eicosène (4), au moins un polymère semi-cristallin (5), une phase aqueuse (6), au moins un polymère filmogène (7) sous forme de particules solides en suspension dans la phase aqueuse (6), permet d’accéder à des compositions dont la stabilité de la consistance dans le temps, notamment sur plusieurs jours et selon les variations de température est améliorée.
De plus, la consistance et les propriétés mécaniques du dépôt de la formulation sur les fibres kératiniques peuvent être finement ajustées et garanties en terme de reproductibilité.
Comme il ressort de ce qui suit, ces nouvelles compositions sont avantageuses sur plusieurs aspects.
Tout d’abord, les composés (1) à (7) requis selon l’invention sont en tant que composé individualisé, mono-composant ou possédant un nombre de composants bien défini par opposition à la majorité des cires conventionnelles qui sont souvent multi-composantes voire avec un nombre de composés indéfini comme les cires naturelles et certaines cires synthétiques.
Ces deux spécificités sont particulièrement intéressantes car elles permettent de s’affranchir d’un risque de variabilité au regard de leurs compositions respectives.
Comme il ressort des exemples ci-après, les compositions conformes à l’invention et reposant sur la mise en œuvre des composés (1) à titre d’agent texturant s’avèrent très satisfaisantes en terme d’effets de maquillage.
Ainsi, des compositions selon l’invention peuvent posséder une texture crémeuse et qui s’avère finement ajustable grâce à la mise en œuvre de la combinaison requise selon l’invention.
L’obtention de ces propriétés est conditionnée par la mise en œuvre des composés (1) à (7) et avantageusement ne requiert donc pas la présence complémentaire de cires notamment en quantité significative.
Ainsi, les compositions selon l’invention comprennent avantageusement moins de 5 % en cires telles que définies ci-après.
On entend parcires, des composés lipophiles, solides à température ambiante (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm Hg), à changement d’état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égale à 40 °C pouvant aller jusqu’à 120 °C.
Au sens de l’invention, les cires concernées par cette limitation en quantité précitée, sont distinctes de celles susceptibles d’être figurées par le composant monoester d’acide(s) gras (1) requis selon l’invention et des additifs du type alcool gras.
Cette découverte est à la base de l’invention.
Objets de l’invention
Ainsi, selon l’un de ses aspects, la présente invention concerne une composition comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable :
(1) au moins un monoester d’acide gras linéaire de formule (I) suivante :
[Chem 1]
(I)
dans laquelle R1et R2sont linéaires et saturés et possèdent, indépendamment l’un de l’autre, un nombre d’atomes de carbone supérieur ou égal à 20, avec R1 représentant un radical acyle, et R2 représentant un radical alkyle, et
(2) au moins un tensioactif anionique, et
(3) au moins une base apte à neutraliser partiellement ou totalement ledit tensioactif anionique, et
(4) au moins un copolymère de vinylpyrrolidone/eicosène, et
(5) au moins un polymère semi-cristallin; et
(6) une phase aqueuse ; et
(7) au moins un polymère filmogène sous forme particules solides en suspension dans la phase aqueuse (6).
Un deuxième objet de la présente invention est un procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques humaines, comme la peau notamment le contour des yeux, le contour des cils, le contour des sourcils ; les fibres kératiniques telles que les cils et les sourcils, consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques une composition telle que définie précédemment.
Définitions
Dans le cadre de la présente invention, on entend notamment parmatière kératinique, la peau notamment le contour des yeux, le contour des cils, le contour des sourcils ; les fibres kératiniques telles que les cils et les sourcils. Ce terme de fibres kératiniques, au sens de la présente invention s’étend également aux faux-cils synthétiques.
Parphysiologiquement acceptable, on entend compatible avec la peau et/ou ses phanères, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition.
Selon un autre de ses aspects, la présente invention concerne un procédé notamment cosmétique de soin et/ou maquillage des matières kératiniques, en particulier des cils et/ou des sourcils, comprenant au moins une étape consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques, en particulier les cils et/ou des sourcils,
Monoester d’acide gras
Une composition selon l’invention comprend au moins un monoester d’acide gras linéaire.
Une composition selon l’invention peut comprendre au moins 5,0 % en poids, de préférence au moins 6,0 % en poids, mieux au moins 7,0 % en poids de monoester(s) d’acides gras linéaire, par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode particulièrement préféré de l’invention, le ou les monoesters d’acide gras sont présents dans la composition dans une teneur variant de 6,0 à 35,0 % en poids, de préférence de 7,0 à 30,0 % en poids, voire de préférence de 8,0 à 28,0 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Le ou les monoesters d’acide gras linéaires (1) considérés selon l’invention répondent à la formule (I) suivante :
(I)
dans laquelle R1et R2sont linéaires et saturés et possèdent, indépendamment l’un de l’autre, un nombre d’atomes de carbone supérieur ou égal à 20, avec R1représentant un radical acyle, et R2représentant un radical alkyle.
Ce ou ces monoester(s) d’acide gras est mis en œuvre lors de la préparation d’une composition selon l’invention, sous une forme individualisée ou sous la forme d’un mélange comprenant exclusivement des monoesters d’acide gras linéaires de formule (I).
Dans un mode de réalisation préféré, le ou les monoester(s) d’acide gras présente un point de fusion supérieur à 50 °C.
La température de fusion peut être mesurée par toute méthode connue et en particulier à l’aide d’un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C).
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, les radicaux acyles et alkyles représentant respectivement R1et R2sont choisis de façon telle que le composé (I) soit solide à température inférieure ou égale à 30 °C.
Selon un mode particulièrement préféré de l’invention, R1et R2sont, respectivement, des radicaux acyles et alkyles possédant un nombre d’atomes de carbone variant de 20 à 30, de préférence de 20 à 24.
Selon un mode particulièrement préféré, R1et R2sont, respectivement, des radicaux acyles et alkyles possédant le même nombre d’atomes de carbone.
En particulier, le monoester d’acides gras selon l’invention est choisi parmi l’arachidate d’arachidyle et le béhénate de béhényle.
Selon un mode particulièrement préféré de l’invention, le monoester d’acide gras linéaire est un béhénate de béhényle.
Un béhénate de béhényle convenant à la composition selon l’invention peut notamment être le KESTER WAX K-72® commercialisé par la société Koster Keunen, le DUB BB® commercialisé par STEARINERIE DUBOIS, DERMOWAX BB® commercialisé par Alzo.
Tensioactif anionique
Comme précisé ci-dessus, le ou les monoester(s) d’acide gras (1) mis en œuvre selon l’invention sont associés à au moins un tensioactif anionique neutralisé partiellement ou totalement par une base (3).
Au sens de la présente invention, on entend partensioactif, un composé chimiqueamphiphile, c'est-à-dire présentant dans sa structure deux partiesde polarité différente. En général, l'une estlipophile(soluble ou dispersible dans une phase huileuse. L’autre est hydrophile (soluble ou dispersible dans l’eau). Les tensioactifs sont caractérisés par la valeur de leur HLB (Hydrophilic Lipophilic Balance ou Balance Hydrophile-Lipophile), le HLB étant le rapport entre la partie hydrophile et la partie lipophile dans la molécule. Le terme HLB est bien connu de l’homme du métier et est décrit par exemple dans ”The HLB system. A time-saving guide to Emulsifier Selection” (published by ICI Americas Inc ; 1984).
Selon une forme préférentielle de l’invention, les tensioactifs anioniques conformes à l’invention ont un HLB supérieur ou égal à 8. Le HLB du ou des tensioactifs anioniques utilisés selon l’invention peut être déterminée par la méthode de GRIFFIN.
On entend partensioactif anionique, toute moléculeamphiphilechargée négativement.
Selon un mode préféré de l’invention, le tensioactif anionique est présent en une teneur allant de 3,5 à 20,0 % en poids, plus préférentiellement de 4,0 à 20,0 % en poids, mieux de 4,5 % à 15,0 % en poids, encore mieux de 5,0 à 15,0 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Le ou les tensioactif(s) anionique(s) conformes à l’invention est (sont) choisi(s), de préférence parmi :
i. les phosphates de mono-alkyle en C12-C20;
ii. les alkylsulfates, et en particulier les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycérides sulfates ;
iii. les alkylsulfonates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, α-oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates ;
iv. les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates ; les alkyl sulfosuccinamates ;
v. les acylsarcosinates, les acylglutamates, les acyliséthionates, les N-acyltaurates, les acyl lactylates ;
vi. les acides gras ayant de 14 à moins de 20 atomes de carbone;
vii. leurs mélanges.
Selon une forme particulière de l’invention, ledit (lesdits) tensioactif(s) anionique(s) est (sont) choisi(s) parmi
- les phosphates de mono-alkyle en C12-C20;
- les acide gras ayant de 14 à moins de 20 atomes de carbone ;
- leurs mélanges.
On utilisera plus particulièrement les acide gras ayant de 14 à moins de 20 atomes de carbone.
a) Phosphates de mono-alkyle en C12-C20
Par désignation de mono-alkyle, on entend que l’élément phosphate est associé à une seule chaîne alkyle en C12-C20, sauf si le contraire est spécifié. Le ou les phosphate(s) de mono-alkyle (y inclus oxyde(s) de phosphine) utilisable(s) dans les compositions selon la présente demande est/sont choisi(s) parmi les phosphates de mono-alkyle en C14-C20, de préférence en C16-C18et leurs mélanges.
De manière préférée, ils sont choisis parmi le phosphate de mono-cétyle, le phosphate de mono-stéaryle et le phosphate de mono-cétéaryle.
De manière particulière, on utilisera le tensioactif anionique sous sa forme neutralisée par la potasse (KOH) à savoir le sel de potassium de phosphate de mono-cétyle, de nom INCI POTASSIUM CETYL PHOSPHATE par exemple commercialisé sous les dénominations Amphisol K® (DSM NUTRITIONAL PRODUCTS), Amphisol A® (DSM NUTRITIONAL PRODUCTS), Arlatone MAP® (Uniqema), Crodafos MCA® (Croda).
b) Acide gras ayant de 14 à moins de 20 atomes de carbone
L’acide gras selon l’invention comprend de 14 à moins de 20 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, l’acide gras comprend de 16 à moins de 20 atomes de carbone. Selon un mode particulièrement préféré, le nombre d’atomes de carbone varie de 16 à 18.
En particulier, le (les) acide(s) gras selon l’invention est (sont) choisi(s) parmi les acides gras linéaires, les acides gras saturés et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l’invention, l’acide gras du tensioactif ionique est linéaire et saturé.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le (les) acide(s) gras est (sont) choisi(s) parmi l’acide palmitique, l’acide stéarique et leurs mélanges, et de préférence comprend au moins l’acide stéarique de nom INCI STEARIC ACID.
Ainsi, selon un autre mode de réalisation de l’invention, la composition met en œuvre à titre d’acide gras (2) un mélange d’acides gras en C16-C18, de préférence un mélange d’acides gras possédant 16 atomes de carbone, tel que l’acide palmitique, et d’acides gras possédant 18 atomes de carbone, tel que l’acide stéarique.
Un acide stéarique préféré convenant à l’invention est par exemple le Stearic Acid 1850® commercialisé par la société Southern Acids ou le produit STEARINE TP 1200 PASTILLES® (DUB 50P®) par la société SREARINERIE DUBOIS.
Base
La composition selon l’invention comprend au moins une base. Cette base peut être organique ou inorganique.
Selon une première variante, la base est au moins une base organique.
De préférence, la base d’origine organique est choisie parmi les acides aminés tels que l’arginine ; les alcanolamines telles que la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la tri-isopropanolamine, l’aminométhyl propanol ; les (poly)hydroxyalkylamines primaires comme le 2-amino-2-(hydroxyméthyl)propane-1,3-diol (encore appelée tromethamine) et l’aminométhylpropanediol ; et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulier, la base est un (poly)hydroxyalkylamine primaire.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la base est un acide aminé en particulier l’arginine.
Par « (poly)hydroxyalkylamine primaire », on entend en particulier un dihydroxyalkylamine primaire, étant entendu que par primaire on entend une fonction amine primaire, i.e. -NH2, et le groupe alkyle étant une chaîne hydrocarbonée en C1-C8, linéaire ou ramifié, de préférence un C4ramifié, tel que le 1,3-dihydroxy-2 méthyle propyle. Le (poly)hydroxyalkylamine primaire est préférentiellement le 1,3-dihydroxy-2-méthy1-2-propylamine (encore appelé aminométhylpropanediol ou AMPD).
Selon un mode préféré de l’invention, la base d’origine organique est l’aminométhylpropanediol.
Un tel aminométhylpropanediol convenant à l’invention est par exemple l’AMPD Ultra PC® commercialisé par la société Angus (Dow Corning).
Selon une seconde variante, la base est au moins une base inorganique.
Cette base inorganique est choisie parmi les hydroxydes de métaux alcalins et l’ammonium (NH4 +).
De préférence, la base inorganique est choisie parmi l’hydroxyde de sodium, l’hydroxyde de potassium, et leurs mélanges.
La quantité de base est ajustée pour obtenir la neutralisation suffisante pour conférer une ionicité efficace à l’acide gras (2) associé.
De préférence, la base est présente dans une quantité suffisante pour neutraliser une partie ou l’ensemble des fonctions carboxyliques du ou des acide(s) gras (2) comprenant de 14 à moins de 20 atomes de carbone.
Par exemple, la composition selon l’invention peut comprendre au moins 0,1 % en poids, mieux au moins 0,15 % en poids de base(s), par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode préféré de l’invention, la base est présente en une teneur allant de 0,2 à 3,0 % en poids, de préférence de 0,3 à 2,0 % en poids de base(s), en particulier d’hydroxyde de sodium, l’hydroxyde de potassium ou d’aminométhylpropanediol, par rapport au poids total de la composition selon l’invention.
Selon un autre mode particulier de l’invention, les compositions selon l’invention contiennent l’acide stéarique neutralisé par de l’aminométhylpropanediol.
Selon un autre mode particulier de l’invention, les compositions selon l’invention contiennent au moins le phosphate de mono-cétyle neutralisé totalement par de la potasse à savoir le sel de potassium de phosphate de mono-cétyle, de nom INCI POTASSIUM CETYL PHOSPHATE.
Le tensioactif anionique (2) et la base (3) composant le tensioactif ionique neutralisé selon l’invention peuvent être introduits dans la composition sous forme d’une seule et même matière commerciale, ou l’une après l’autre sous forme de deux matières commerciales distinctes.
De préférence, l’acide gras (2) et la base (3) seront introduits dans la composition sous forme de deux matières commerciales distinctes.
De préférence, le phosphate de mono-alkyle en C12-C20(2) et la base (3) sont introduits dans la composition sous forme d’une seule et même matière commerciale.
Copolymère Vinylpyrrolidone/Eicosène
La composition selon l’invention comprend au moins un copolymère de vinylpyrrolidone et d’eicosène (oléfine en C20) de structure suivante :
[Chem 1]
et de nom INCI : VP/Eicosene Copolymer tel que les produits commerciaux vendus sous les noms Antaron V-220® et Ganex V-220® par la société Ashland Inc et Unimer U-15® par la sociétéGIVAUDAN ACTIVE BEAUTY.
La composition selon l’invention comprend au moins un copolymère de vinylpyrrolidone et d’eicosène, de préférence, dans une concentration allant de 0,5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant 1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
Polymère semi-cristallin
Une composition selon l’invention t comprend au moins un polymère semi-cristallin.
La composition selon l’invention comprend de préférence, au moins 2,0 % en poids, plus préférentiellement de 3,0 à 20,0 % en poids, mieux de 4,0 à 15,0 % en poids, mieux encore de 5,0 à 15,0 % en poids de polymère(s) semi-cristallin(s), par rapport au poids total de la composition.
Parpolymères, on entend au sens de l’invention des composés comportant au moins 2 motifs de répétition, de préférence au moins 3 motifs de répétition et plus spécialement au moins 10 motifs répétitifs.
Parpolymère semi-cristallin, on entend au sens de l’invention, des polymères comportant une partie cristallisable et une partie amorphe et présentant une température de changement de phase réversible du premier ordre, en particulier de fusion (transition solide-liquide). La partie cristallisable est de préférence une chaîne latérale (ou chaîne pendante) au squelette.
En dehors des chaînes ou séquences cristallisables, les séquences des polymères sont amorphes.
Parchaîne ou séquence cristallisable, on entend au sens de l’invention une chaîne ou séquence qui si elle était seule passerait de l’état amorphe à l’état cristallin, de façon réversible, selon qu’on est au-dessus ou en dessous de la température de fusion. Une chaîne au sens de l’invention est un groupement d’atomes, pendant ou latéral par rapport au squelette du polymère.
Lorsque la partie cristallisable est une chaîne pendante au squelette, le polymère semi cristallin peut être un homopolymère ou un copolymère.
De préférence, le polymère semi-cristallin a une structure organique.
Parcomposé organiqueouà structure organique, on entend des composés contenant des atomes de carbone et des atomes d’hydrogène et éventuellement des hétéroatomes comme S, O, N, P seuls ou en association.
Le ou les polymères semi-cristallins selon l’invention sont des solides à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg), dont la température de fusion est supérieure ou égale à 30°C.
Les valeurs de point de fusion correspondent au point de fusion mesuré à l’aide d’un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C), tel que le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METTLER, avec une montée en température de 5°C ou 10°C par minute (Le point de fusion considéré est le point correspondant à la température du pic le plus endotherme du thermogramme).
Selon un mode de réalisation particulier, le ou les polymères semi-cristallins utilisés dans la composition de l’invention présentent une température de fusion (ou point de fusion) pF inférieure à 95 °C, de préférence inférieure à 85 °C. Le ou les polymères semi-cristallins peuvent ainsi avoir une température de fusion pF allant de 30 à 95°C, et de préférence de 40 à 85°C. Cette température de fusion est de préférence une température de changement d’état du premier ordre.
Selon l’invention, les polymères semi-cristallins sont avantageusement solubles dans la phase grasse, notamment à au moins 1,0 % en poids, à une température supérieure à leur température de fusion. De préférence, le squelette polymérique des polymères semi-cristallins est soluble dans la phase grasse à une température supérieure à leur température de fusion.
De préférence, les séquences ou chaînes cristallisables des polymères semi-cristallins représentent au moins 30 % du poids total de chaque polymère et mieux au moins 40 %.
Lorsque les polymères semi-cristallins de l’invention sont à séquences cristallisables ils peuvent être des copolymères, séquencés ou multiséquencés. Ils peuvent être obtenus par polymérisation de monomère à double liaisons réactives (ou éthyléniques) ou par polycondensation. Lorsque les polymères de l’invention sont des polymères à chaînes latérales cristallisables, ces derniers sont avantageusement sous forme aléatoire ou statistique.
De préférence, les polymères semi-cristallins de l’invention sont d’origine synthétique.
Selon un mode de réalisation préféré, le polymère semi-cristallin est choisi parmi les homopolymères et copolymères comportant des motifs résultant de la polymérisation d’un ou plusieurs monomères porteurs de chaîne(s) latérale(s) hydrophobe(s) cristallisable(s).
Les polymères semi-cristallins utilisables dans l’invention peuvent être choisis en particulier parmi les homo- ou co-polymères, en particulier ceux portant au moins une chaîne latérale cristallisable, comme ceux décrits dans le document US-A-5,156,911.
Dans un mode de réalisation préférée, la ou les chaînes latérales cristallisable(s) sont hydrophobes.
Ces homo- ou co-polymères peuvent résulter :
- de la polymérisation, notamment radicalaire, d’un ou plusieurs monomères à double(s) liaison(s) réactive(s) ou éthyléniques vis-à-vis d’une polymérisation, à savoir à groupe vinylique, (méth)acrylique ou allylique,
- de la polycondensation d’un ou plusieurs monomères porteurs de groupes co-réactifs (acide carboxylique ou sulfonique, alcool, amine ou isocyanate), comme par exemple les polyesters, les polyuréthanes, les polyéthers, les polyurées.
D’une façon générale, les motifs (chaînes ou séquences) cristallisables des polymères semi-cristallins selon l’invention, proviennent de monomère(s) à séquence(s) ou chaîne(s) cristallisable(s), utilisé(s) pour la fabrication des polymères semi-cristallins. Ces polymères sont de préférence choisis notamment parmi les homopolymères et copolymères résultant de la polymérisation d’au moins un monomère à chaîne(s) cristallisable(s) qui peut être représenté par la formule suivante :
[Chem 2]

avec M représentant un atome du squelette polymérique, C représentant un groupe cristallisable, et S représentant un espaceur. Les chaînes « -S-C » cristallisables étant des chaînes aliphatiques ou aromatiques hydrocarbonées, comportant des chaînes alkyles hydrocarbonées saturées ou insaturées, par exemple en C10-C40, de préférence en C10-C30. C représente notamment un groupe (CH2)nlinéaire ou ramifié ou cyclique, avec n entier allant de 10 à 40. De préférence C est un groupe linéaire. De préférence, « S » et « C » sont différents.
Lorsque les chaînes cristallisables sont des chaînes aliphatiques hydrocarbonées, elles comportent des chaînes alkyles hydrocarbonées à au moins 10 atomes de carbone et au plus 40 atomes de carbone et mieux au plus 30 atomes de carbone. Il s’agit notamment de chaînes aliphatiques ou chaînes alkyle possédant au moins 10 atomes de carbone et de préférence, il s’agit de chaînes alkyles en C10-C40, de préférence en C10-C30.
De façon préférée, les chaînes cristallisables sont des chaînes aliphatiques hydrocarbonées, en C10-C30.
Comme exemples d’homopolymères ou de copolymères semi-cristallins à chaîne(s) cristallisable(s) convenant à l’invention, on peut citer ceux résultant de la polymérisation d’un ou plusieurs monomères suivants : les (méth)acrylates d’alkyle saturés avec le groupe alkyle en C10-C30, les N-alkyl (méth)acrylamides avec le groupe alkyle en C10à C30, les esters vinyliques à chaînes alkyle avec le groupe alkyle en C10à C30, les éthers vinyliques à chaînes alkyle avec le groupe alkyle en C10à C30, les alpha-oléfines en C10à C30comme par exemple l’octadécène, les para-alkyl styrènes avec un groupe alkyle comportant de 10 à 30 atomes de carbone, leurs mélanges.
Lorsque les polymères résultent d’une polycondensation, les chaînes cristallisables hydrocarbonées telles que définies ci-dessus, sont portées par un monomère qui peut être un diacide, un diol, une diamine, un di-isocyanate.
Lorsque les polymères objets de l’invention sont des copolymères, ils contiennent, en plus, de 0 à 50 % de groupes Y qui est un monomère polaire, un monomère non polaire ou un mélange des deux.
Lorsque Y est un monomère polaire, c’est soit un monomère porteur de groupes polyoxyalkylénés (notamment oxyéthyléné et/ou oxypropyléné), un (méth)acrylate d’hydroxyalkyle comme l’acrylate d’hydroxyéthyle, le (méth)acrylamide, un N-alkyl(méth)acrylamide, un NN-dialkyl(méth)acrylamide comme par exemple le NN-diisopropylacrylamide ou la N-vinyl-pyrrolidone (NVP), le N-vinyl caprolactame, un monomère porteur d’au moins un groupe acide carboxylique comme les acides (méth)acryliques, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ou porteur d’un groupe anhydride d’acide carboxylique comme l’anhydride maléique, et leurs mélanges.
Lorsque Y est un monomère non polaire il peut être un ester du type (méth)acrylate d’alkyle linéaire ramifié ou cyclique, un ester vinylique, un alkyl vinyl éther, une alpha-oléfine, le styrène ou le styrène substitué par un groupe alkyle en C1à C10, comme l’α-méthylstyrène, un macromonomère du type polyorganosiloxane à insaturation vinylique.
De préférence, les polymères semi-cristallins à chaîne(s) latérale(s) cristallisable(s) sont des homopolymères d’alkyl(méth)acrylate ou d’alkyl(méth)acrylamide avec un groupe alkyle tel que défini ci-dessus, et notamment en C10-C30, des copolymères de ces monomères avec un monomère hydrophile de préférence de nature différente de l’acide (méth)acrylique comme la N-vinylpyrrolidone ou l’hydroxyéthyl (méth)acrylate et leurs mélanges.
On peut encore utiliser les polymères semi-cristallins obtenus par copolymérisation de l’acrylate de béhényle et de l’acide acrylique ou de N-vinylpyrrolidone, tels que décrits dans les documents US-A-5,519,063.
De façon avantageuse, le ou les polymères semi-cristallins à chaîne(s) latérale(s) cristallisable(s) ont une masse moléculaire moyenne en poids Mp allant de 5000 g/mol à 1000000 g/mol, de préférence de 10000 g/mol à 800000 g/mol, préférentiellement de 15000 g/mol à 500000 g/mol, de préférence encore de 80000 g/mol à 200000 g/mol.
Selon un mode particulier de réalisation de l’invention, le polymère semi-cristallin peut être choisi parmi les homo- et les copolymères résultant de la polymérisation d’au moins un monomère à chaîne(s) latérale(s) cristallisable(s) choisis parmi les (méth)acrylates d’alkyle saturés en C10à C30, qui peut être représenté par la formule suivante :
dans laquelle R3est H ou CH3, R4représente un groupe alkyle en C10à C30, et X représente O.
Selon un mode plus particulier de réalisation de l’invention, le polymère semi-cristallin est issu de la polymérisation de monomères à chaîne(s) latérale(s) cristallisable(s) choisis parmi les (méth)acrylates d’alkyle saturés en C10à C30.
Les polymères semi-cristallins à chaine latérale cristallisables, peuvent être choisis parmi les copolymères résultant de la copolymérisation d’acide acrylique et (méth)acrylate d’alkyle en C10à C30, notamment tels que ceux décrits dans le brevet US-A-5,156,911.
Les polymères semi-cristallins peuvent être notamment ceux décrits dans les exemples 3, 4, 5, 7, 9 du brevet US-A-5 156 911 et plus particulièrement ceux obtenus par la copolymérisation :
- d’acide acrylique, d’hexadécylacrylate et d’isodécylacrylate dans un rapport 1/16/3,
- d’acide acrylique et de pentadécylacrylate dans un rapport 1/19,
- d’acide acrylique, d’hexadécylacrylate, éthylacrylate dans un rapport 2,5/76,5/20,
- d’acide acrylique, d’hexadécylacrylate et de méthylacrylate dans un rapport 5/85/10,
- d’acide acrylique, de polyoctadécylméthacrylate dans un rapport 2,5/97,5.
A titre d’exemple particulier de polymère semi-cristallin utilisable dans la composition selon l’invention, on peut citer les produits Intelimer® de la société Landec décrits dans la brochure Intelimer® Polymers, Landec IP22® (Rev. 4-97). Ces polymères sont sous forme solide à température ambiante (25 °C). Ils sont porteurs de chaînes latérales cristallisables. Il s’agit de (C10-C30) alkyle polyacrylates, qui sont particulièrement adaptés à titre de polymères semi-cristallins pouvant être compris dans une composition conforme à la présente invention.
Selon un mode particulièrement préféré de l’invention, le ou les polymère(s) semi-cristallin(s) (5) selon l’invention est (sont) issu(s) d’un monomère à chaîne cristallisable choisi(s) parmi les (méth)acrylates d’alkyle saturés en C10à C30et plus particulièrement parmi les poly (acrylate de stéaryle), les poly (acrylate de béhényle) et leurs mélanges.
De préférence, les polymères semi-cristallins convenant à l’invention sont ceux de nom INCI : POLY C10-30 ALKYL ACRYLATE notamment le polyacrylate de stéaryle en particulier celui commercialisé sous la dénomination TEGO SP 13-1 3® de la société EVONIK CORPORATION, qui est un polyacrylate de stéaryle dont la température de fusion est égale à 49 °±5°C, ou le polyacrylate de béhényle, commercialisé sous la dénomination TEGO SP 13-6®, de la société de la société EVONIK CORPORATION, qui est un polyacrylate de béhényle dont la température de fusion est égale à 66° ±5°C .
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le polymère semi-cristallin est au moins un poly (acrylate de béhényle).
Des exemples d’homopolymères ou de copolymères convenant à titre de polymères semi-cristallins pour l’invention comportent de préférence de 50 à 100 % en poids de motifs résultant de la polymérisation d’un ou plusieurs monomères porteurs de chaîne latérale hydrophobe cristallisable.
Polymère filmogène en suspension aqueuse
Selon une forme particulière de la présente invention, la composition comprend au moins un polymère filmogène (7) sous forme particules solides en suspension dans la phase aqueuse (6) de la composition.
Dans la présente demande, on entend parpolymère filmogène, un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un dépôt continu sur un support, à une température de 20 °C.
Lesdites particules solides de polymère filmogène peuvent être soit utilisées en tant que telles et sont en suspension dans la phase aqueuse de la composition soit sous forme de particules en dispersion aqueuse (latex ou pseudo-latex).
Un tel polymère filmogène présent sous la forme de particules en dispersion aqueuse, portent généralement le nom de (pseudo)latex, c'est-à-dire latex ou pseudolatex. Les techniques de préparation de ces dispersions sont bien connues de l’homme du métier.
La composition selon l'invention, peut comprendre un ou plusieurs types de particules, ces particules pouvant varier par leur taille, par leur structure et/ou par leur nature chimique.
Le ou les polymères filmogènes peuvent être présents en une teneur en matières sèches allant de 0,5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant 1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
Ces particules solides peuvent être de nature anionique, cationique ou neutre et peuvent constituer un mélange de particules solides de natures différentes.
Dans la présente invention, on entend par aqueux , un milieu liquide à base d’eau et/ou de solvants hydrophiles. Ce milieu liquide aqueux peut être constitué essentiellement d’eau. Il peut également comprendre un mélange d’eau et de solvant(s) organique(s) miscible(s) à l’eau (miscibilité dans l’eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C) comme les monoalcools inférieurs ayant de 2 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol, l’isopropanol, les glycols ayant de 3 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, les cétones en C3-C4, les aldéhydes en C2-C4.
Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d’origine naturelle et leurs mélanges. D’une manière générale ces polymères peuvent être des polymères statistiques, des copolymères blocs de type A-B, multi blocs A- B-A ou encore ABCD, voire des polymères greffés.
Polymère filmogène radicalaire
Parpolymère radicalaire, on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères à insaturation notamment éthylénique, chaque monomère étant susceptible de s’homopolymériser (à l’inverse des polycondensats).
Les polymères filmogènes de type radicalaire peuvent être notamment des homopolymères ou des copolymères, acryliques et /ou vinyliques.
Les polymères filmogènes vinyliques peuvent résulter de la polymérisation de monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides.
Comme monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide ou monomère porteur de groupement acide, on peut utiliser des acides carboxyliques insaturés α,β-éthyléniques tels que l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide crotonique, l’acide maléique, l’acide itaconique. On utilise en particulier l’acide (méth)acrylique et l’acide crotonique, et plus particulièrement l’acide (méth)acrylique.
Les esters de monomères acides sont avantageusement choisis parmi les esters de l’acide (méth)acrylique (encore appelé les (méth)acrylates), notamment des (méth)acrylates d’alkyle, en particulier d’alkyle en C1-C20, plus particulièrement en C1-C8, des (méth)acrylates d’aryle, en particulier d’aryle en C6-C10, des (méth)acrylates d’hydroxyalkyle, en particulier d’hydroxyalkyle en C2-C6.
Parmi les (méth)acrylates d’alkyle, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d’éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d’isobutyle, le méthacrylate d’éthyl-2 hexyle, le méthacrylate de lauryle.
Parmi les (méth)acrylates d’hydroxyalkyle, on peut citer l’acrylate d’hydroxyéthyle, l’acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d’hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle.
Parmi les (méth)acrylates d’aryle, on peut citer l’acrylate de benzyle et l’acrylate de phényle.
Les esters de l’acide (méth)acrylique sont en particulier des (méth)acrylates d’alkyle.
Selon la présente invention, le groupement alkyle des esters peut être soit fluoré, soit perfluoré, c’est-à-dire qu’une partie ou la totalité des atomes d’hydrogène du groupement alkyle sont substitués par des atomes de fluor.
Comme amides des monomères acides, on peut par exemple citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d’alkyle en C2-C12. Parmi les N-alkyl (méth)acrylamides, on peut citer le N-éthyl acrylamide, le N-t-butyl acrylamide et le N-t-octyl acrylamide.
Les polymères filmogènes vinyliques peuvent également résulter de l’homopolymérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters vinyliques et les monomères styrèniques. En particulier, ces monomères peuvent être polymérisés avec des monomères acides et/ou leurs esters et/ou leurs amides, tels que ceux mentionnés précédemment.
Comme exemple d’esters vinyliques, on peut citer l’acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle.
Comme monomères styrèniques, on peut citer le styrène de l’alpha-méthyl styrène.
La liste des monomères donnée n’est pas limitative et il est possible d’utiliser tout monomère connu de l’homme du métier entrant dans les catégories de monomères acryliques et vinyliques (y compris les monomères modifiés par une chaîne siliconée).
On peut également citer les polymères résultant de la polymérisation radicalaire d’un ou plusieurs monomères radicalaires, à l’intérieur et/ou partiellement à la surface de particules préexistantes d’au moins un polymère choisi parmi le groupe constitué par les polyuréthanes, les polyurées, les polyesters, les polyesteramides et/ou les alkydes. Ces polymères sont généralement appelés « polymères hybrides ».
Polycondensat
Comme polymère filmogène de type polycondensat, on peut citer les polyuréthannes anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, les polyuréthannes-acryliques, les polyuréthannes-polyvinylpyrrolidones, les polyester-polyuréthannes, les polyéther-polyuréthannes, les polyurées, les polyurée/polyuréthannes, les polyuréthannes siliconés, et leurs mélanges.
Le polyuréthanne filmogène peut être, par exemple, un copolymère polyuréthanne, polyurée/uréthanne, ou polyurée, aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, comportant seule ou en mélange au moins une séquence choisie parmi :
- une séquence d’origine polyester aliphatique et/ou cycloaliphatique et/ou aromatique, et/ou
- une séquence siliconée, ramifiée ou non, par exemple polydiméthylsiloxane ou polyméthylphénylsiloxane, et/ou
- une séquence comportant des groupes fluorés.
Les polyuréthannes filmogènes tels que définis dans l’invention peuvent être également obtenus à partir de polyesters, ramifiés ou non, ou d’alkydes comportant des hydrogènes mobiles que l’on modifie par réaction avec un diisocyanate et un composé organique bifonctionnel (par exemple dihydro, diamino ou hydroxyamino), comportant en plus soit un groupement acide carboxylique ou carboxylate, soit un groupement acide sulfonique ou sulfonate, soit encore un groupement amine tertiaire neutralisable ou un groupement ammonium quaternaire.
Parmi les polycondensats filmogènes, on peut également citer les polyesters, les polyesters amides, les polyesters à chaîne grasse, les polyamides, et les résines époxyesters.
Les polyesters peuvent être obtenus, de façon connue, par polycondensation d’acides dicarboxyliques avec des polyols, notamment des diols.
L’acide dicarboxylique peut être aliphatique, alicyclique ou aromatique. On peut citer comme exemple de tels acides : l’acide oxalique, l’acide malonique, l’acide diméthylmalonique, l’acide succinique, l’acide glutarique, l’acide adipique, l’acide pimélique, l’acide 2,2-diméthylgluratique, l’acide azélaïque, l’acide subérique, l’acide sébacique, l’acide fumarique, l’acide maléique, l’acide itaconique, l’acide phtalique, l’acide dodécanedioïque, l’acide 1,3-cyclohexanedicarbocylique, l’acide 1,4-cyclohexa-nedicarboxylique, l’acide isophtalique, l’acide téréphtalique, l’acide 2,5-norborane dicarboxylique, l’acide diglycolique, l’acide thiodipropionique, l’acide 2,5-naphtalènedicarboxylique, l’acide 2,6-naphtalène-dicarboxylique. Ces monomères acide dicarboxylique peuvent être utilisés seuls ou en combinaison d’au moins deux monomères acide dicarboxylique. Parmi ces monomères, on choisit en particulier l’acide phtalique, l’acide isophtalique et l’acide téréphtalique.
Le diol peut être choisi parmi les diols aliphatiques, alicycliques, aromatiques. On utilise en particulier un diol choisi parmi : l’éthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le 1,3-propanediol, le cyclohexane diméthanol, le 4-butanediol. Comme autres polyols, on peut utiliser le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol, le triméthylol propane.
Les polyesters amides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, par polycondensation de diacides avec des diamines ou des amino alcools. Comme diamine, on peut utiliser l’éthylènediamine, l’hexaméthylènediamine, la méta- ou para-phénylènediamine. Comme aminoalcool, on peut utiliser la monoéthanolamine.
Comme forme particulière de polymère filmogène polycondensat, on utilisera un polyester-polyuréthane en dispersion aqueuse de nom INCI : Polurethane-35 comme le produit commercial BAYCUSAN C 1010/1® et ou celui de nom INCI : Polyurethane-48 comme le produit commercial « BAYCUSAN C 1008/1® » vendus par la société Covestro.
Polymère d’origine naturelle
On peut utiliser dans la présente invention des polymères d’origine naturelle, éventuellement modifiés, comme la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals, les polymères cellulosiques insolubles dans l’eau tels que la nitrocellulose, les esters de cellulose modifiés dont notamment des esters de carboxyalkyl cellulose comme ceux décrits dans la demande de brevet US2003/185774, et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, ledit au moins un polymère filmogène à l’état dispersé est choisi parmi les dispersions de polymères acryliques, les dispersions de polyuréthanne, les dispersions de sulfopolyesters, les dispersions vinyliques, les dispersions de polyvinyl acétate, les dispersions de terpolymère vinyl pyrrolidone, diméthylaminopropyl méthacrylamide et chlorure de lauryldiméthylpropylméthacrylamidoammonium, les dispersions de polymère hybrides polyuréthane/polyacryliques, les dispersions de particules de type cœur-écorce et leurs mélanges.
Sont détaillés ci-après différents types de dispersions aqueuses, notamment commerciales, adaptées à la préparation de la composition conforme à la présente invention.
1/ Ainsi, selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la dispersion aqueuse de particules de polymère est une dispersion aqueuse de polymère acrylique.
Le polymère acrylique peut être un copolymère styrène/acrylate, et notamment un polymère choisi parmi les copolymères issus de la polymérisation d’au moins un monomère styrénique et au moins un monomère (méth)acrylate d’alkyle en C1-C18. Comme monomère styrénique utilisable dans l’invention, on peut citer par exemple le styrène ou l’alpha-méthylstyrène, et en particulier le styrène.
Le monomère de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C18est en particulier un (méth)acrylate d’alkyle en C1-C12et plus particulièrement un (méth)acrylate d’alkyle en C1-C10. Le monomère (méth)acrylate d’alkyle en C1-C18peut être choisi parmi l’acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l’acrylate d’éthyle, l’acrylate de propyle, l’acrylate de butyle, le méthacrylate de butyle, l’acrylate d’hexyle, l’acrylate d’octyle, l’acrylate de 2-éthyl hexyle, le (méth)acrylate de lauryle et le (méth)acrylate de stéaryle.
Comme polymère acrylique en dispersion aqueuse, on peut utiliser selon l’invention :
- les dispersions aqueuses de polymère acrylique vendues sous les dénominations
«Acronal DS-6250®» par la société BASF, «Neocryl A-45Ò», «Neocryl XK-90Ò», «Neocryl A-1070Ò», «Neocryl A-1090Ò», «Neocryl BT-62Ò», «Neocryl A-1079Ò» et «Neocryl A-523Ò» par la société DSM, Joncryl 95®, Joncryl 8211® par la société BASF, «Daitosol 5000 ADÒ» (Nom INCI : ACRYLATES COPOLYMER) ou «Daitosol 5000 SJ®» (nom INCI : ACRYLATES/ETHYLHEXYL ACRYLATE COPOLYMER) par la société DAITO KASEY KOGYO ;Syntran 5760 CG®(nom INCI : Styrene/Acrylates/Ammonium Methacrylate Copolymer) par la société Interpolymer.
2/ selon une variante de réalisation de l’invention, la dispersion aqueuse de particules de polymère est une dispersion aqueuse de particules de polyester-polyuréthanne et/ou de polyéther-polyuréthanne en particulier anionique.
Le caractère anionique des polyester-polyuréthannes et des polyéther-polyuréthannes utilisés selon l’invention est dû à la présence dans leurs motifs constitutifs de groupements à fonction acide carboxylique ou acide sulfonique.
Les particules de polyester-polyuréthanne ou de polyéther-polyuréthanne utilisées selon l’invention sont généralement commercialisées sous forme de dispersions aqueuses.
La teneur en particules desdites dispersions actuellement disponibles sur le marché, va d’environ 20 % à environ 50 % en poids par rapport au poids total de la dispersion.
Parmi les dispersions de polyester-polyuréthanne anionique utilisables dans les vernis aqueux selon l’invention, on peut citer en particulier celle commercialisée sous la dénomination « Avalure UR 405® » par la société NOVEON.
Parmi les dispersions de particules de polyéther-polyuréthanne anionique utilisables selon l’invention, on peut citer en particulier celles commercialisées sous la dénomination de «Avalure UR 450®» par la société NOVEON, et sous la dénomination de Néorez R 970® par la société DSM, «BAYCUSAN C 1010®» (Nom INCI : POLYURETHANE-35) comme le produit commercial vendu sous le nom BAYCUSAN C 1010/1® et «BAYCUSAN C 1008/1®» (Nom INCI : POLYURETHANE-48 (and) METHYLPROPANEDIOL (and) CAPRYLYL GLYCOL (and) PHENYLPROPANOL) vendus par la société Covestro.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, on peut utiliser un mélange de dispersions commerciales constitué de particules de polyester-polyuréthanne anionique telles que définies ci-dessus et de particules de polyéther-polyuréthanne anionique également définies ci-dessus.
Par exemple, on peut utiliser un mélange constitué de la dispersion commercialisée sous la dénomination de «Sancure 861® ou un mélange de celle commercialisée sous la dénomination de « Avalure UR 405® » et de celle commercialisée sous la dénomination de « Avalure UR 450® », ces dispersions étant commercialisées par la société NOVEON.
Comme autres exemples de polymères filmogènes conformes à l’invention, on peut citer également :
- les polycondensats de type polyamide résultant de la condensation entre (a) au moins un acide choisi parmi les acides tels que décrits dans les documents US-A-5 874 069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680 comme par exemple ceux commercialisés sous la référence Dow Corning 2-8179® et Dow Corning 2-8178 Gellant® par la société DOW CORNING ; les copolymères séquencés de type "dibloc", "tribloc" ou "radial" du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux commercialisés sous l M 5960®).
Comme particules solides de polymère filmogène selon l’invention on peut utiliser plus préférentiellement :
- les dispersions aqueuses de polymère acrylique vendues sous les dénominations «Acronal DS-6250®» par la société BASF, «Neocryl A-45®», «Neocryl XK-90®», «Neocryl A-1070®», «Neocryl A-1090®», «Neocryl BT-62®», «Neocryl A-1079Ò» et «Neocryl A-523Ò» par la société DSM, «Joncryl 95®», «Joncryl 8211®» par la société BASF, «Daitosol 5000 ADÒ» (Nom INCI : ACRYLATES COPOLYMER) ou «Daitosol 5000 SJ®» (nom INCI : ACRYLATES/ETHYLHEXYL ACRYLATE COPOLYMER) par la société DAITO KASEY KOGYO, «Acudyne 5600P®» et «Acudyne 5800P®» de la société Dow Chemical (nom INCI . Acrylates Copolymer) ;
- les dispersions aqueuses de polyuréthanne vendues sous les dénominations
«Neorez R-981®» et «Neorez R-974® » par la société DSM, les «Avalure UR-405®», «Avalure UR-410®», «Avalure UR-425®», « Avalure UR-450® », «Sancure 875Ò», «Avalure UR 445Ò», « Avalure UR 450Ò » par la société NOVEON, «Impranil 85Ò» par la société BAYER, «BAYCUSAN C 1010®» (Nom INCI : POLYURETHANE-35) comme le produit commercial vendu sous le nom BAYCUSAN C 1010/1® et «BAYCUSAN C 1008/1®» (Nom INCI : POLYURETHANE-48 (and) METHYLPROPANEDIOL (and) CAPRYLYL GLYCOL (and) PHENYLPROPANOL) vendus par la société Covestro.
- les sulfopolyesters comme ceux vendus sous le nom de marque « Eastman AQÒ » par la société Eastman Chemical Products,
- les dispersions vinyliques comme le « Mexomère PAM®», les dispersions aqueuses de polyvinyl acétate comme le « Vinybran® » de la société Nisshin Chemical ou celles commercialisées par la société UNION CARBIDE, les dispersions aqueuses de terpolymère vinyl pyrrolidone, diméthylaminopropyl méthacrylamide et chlorure de lauryldiméthylpropylméthacrylamidoammonium telles que le « Styleze W ®»-d’ISP,
- les dispersions aqueuses de polymère hybrides polyuréthane/polyacryliques telles que celles commercialisées sous les références Hybridur® par la société AIR PRODUCTS ou Duromer® de NATIONAL STARCH,
- leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation préféré, une conforme à l’invention comprend une dispersion aqueuse de polymère filmogène acrylique.
Selon une forme particulière, une composition conforme à l’invention comprend une dispersion aqueuse de particules solides de polymère filmogène de styrène, d’ammonium methacrylate et d’un monomère choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique ou un de leurs esters simples de nom INCI : Styrene/Acrylates/Ammonium Methacrylate Copolymer. A titre d’exemples, on peut citer les produits commerciaux Syntran 5760 CG®, Syntran 5620 CG®, Syntran PC 5610® vendu par la société Interpolymer.
Phase aqueuse
Une composition selon l’invention comprend de l’eau.
On entend parphase aqueuse, une phase comprenant de l’eau ainsi qu’éventuellement tous les solvants et ingrédients solubles ou miscibles dans l’eau (miscibilité dans l’eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C) comme les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol, l’isopropanol, les glycols ayant de 3 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le caprylyl glycol, le pentylène glycol, le dipropylène glycol.
La phase aqueuse peut contenir une eau déminéralisée, ou encore une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de VITTEL, l'eau de LUCAS ou l'eau de LA ROCHE POSAY et/ou une eau thermale.
En particulier, une composition selon l’invention comprend au moins 30,0 % en poids, mieux au moins 40,0 % en poids, voire une teneur de 50 à 60 % en poids d’eau, par rapport au poids total de la composition.
Dans un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition selon l’invention comporte :
(1) au moins le béhénate de béhényle, et
(2) au moins l’acide stéarique neutralisé par (3) l’aminométhylpropanediol, et
(4) au moins un copolymère de vinylpyrrolidone et d’eicosène, et
(5) au moins un polymère semi-cristallin choisi parmi les (méth)acrylates d’alkyle saturés en C10à C30, et plus particulièrement parmi les poly(acrylate de stéaryle), les poly(acrylate de béhényle) et leurs mélanges ; et
(6) une phase aqueuse ; et
(7) des particules solides de polymère filmogène de styrène, d’ammonium methacrylate et d’un monomère choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique ou un de leurs esters simples de nom INCI : Styrene/Acrylates/Ammonium Methacrylate Copolymer en suspension dans la phase aqueuse (6).
Autres composants
Outre les composés précités, une composition selon l’invention peut bien entendu comprendre des ingrédients annexes.
  1. Alcool gras
De manière préférentielle, les compositions selon l’invention comprennent en outre au moins un alcool gras. Une composition peut donc comprendre un unique alcool gras selon l’invention ou plusieurs alcools gras distincts.
Si plusieurs alcools gras distincts sont présents, ceux-ci peuvent être ajoutés de manière séparée lors de la préparation de la composition et leur mélange peut être alors formé in situ. Ils peuvent également être mis en œuvre sous la forme d’un mélange déjà disponible commercialement et dans lequel la proportion pondérale et le degré de pureté de chacun des alcools gras sont contrôlés. En d’autres termes, la composition de ces mélanges est fidèlement reproductible par opposition à des mélanges d’alcools gras générés via une synthèse à partir de matières premières issues de mélanges complexes.
Le ou les alcools gras est (sont) en particulier choisi(s) parmi les alcools gras linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, en C14-C30, de préférence en C14-C24, et encore mieux en C14-C20.
Le ou les alcools gras est (sont) en particulier choisi(s) parmi les alcools gras linéaires et saturés en C14-C30, de préférence les alcools gras linéaires et saturés en C14-C24, mieux les alcools gras linéaires et saturés en C14-C20.
Selon un mode particulièrement préféré, l’alcool gras se présente sous la forme d’un mélange de plusieurs alcools gras différents, de préférence est un mélange de plusieurs alcools gras linéaires et saturés en C14-C30, mieux en C14-C24, encore mieux en C14-C20.
De préférence, l’alcool gras selon l’invention est choisi parmi l’alcool cétylique (en C16), l’alcool stéarique (en C18) et leurs mélanges (également appelés cétéaryl alcool). De manière préférentielle, l’alcool gras selon l’invention est un mélange d’alcool cétylique et d’alcool stéarique. Un tel mélange est notamment commercialisé sous la dénomination Lannette O OR/MB® par la société BASF.
Selon un mode de réalisation préféré, l’alcool gras est solide à température ambiante.
L’alcool gras est présent dans les compositions de l’invention dans des quantités allant de 1,0 à 20,0 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 2,0 à 15,0 % en poids, et encore plus particulièrement de 3,0 à 10,0 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
b) Cires
Ainsi, une composition selon l’invention peut comprendre en outre une cire.
Toutefois, au regard des objectifs visés par la présente invention, les compositions selon l’invention comprennent de préférence une quantité réduite en cire et notamment moins de 5 % en poids, voire moins de 3 % en poids de cires, par rapport à leur poids total.
Comme précisé dans le préambule, au sens de l’invention, on entend parciresdes composés lipophiles, solides à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm Hg), à changement d’état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égale à 40 °C pouvant aller jusqu’à 120°C.
Il est rappelé qu’au sens de l’invention, les cires concernées par la limitation en quantité précitée sont distinctes de celles susceptibles d’être figurées par le composant monoester d’acide gras linéaire (1) selon l’invention et des composants additionnels alcool gras tels que définis ci-après.
Sont plus particulièrement concernées par cette limitation, les cires formées de mélanges complexes et notamment décrites dans le document Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry 2015, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA.
De telles cires, peuvent notamment être naturelles mais également synthétiques.
Par cirenaturelle, on entend désigner toute cire préexistant dans la nature ou pouvant être transformée, extraite ou purifiée à partir de composés naturels existant dans la nature.
Parmi les cires naturelles, on peut notamment citer les cires dites fossiles dont celles d’origine pétrolière comme l’ozocérite, la pyropissite, les cires macrocristallines aussi nommées paraffines – dont les cires brutes ou gatsch, les raffinats du gatsch, le gatsch déshuilé, les cires molles, les cires semi-raffinées, les cires filtrées, les cires raffinées – et les cires microcristallines dites microcires dont le gatsch du « bright stock ». Les cires fossiles contiennent encore le lignite dit également cire de montan, ou la cire de tourbe.
Comme cires naturelles autres que des cires fossiles on peut citer les cires animales et végétales.
A titre d’exemple de cires végétales, on peut citer la cire de carnauba, la cire de candelilla, la cire d’ouricuri, la cire de canne à sucre, la cire de jojoba, la cire de Trithrinax campestris, la cire de raphia, la cire d’alfalfa, la cire extraite du sapin de Douglas, la cire de sisal, la cire de lin, la cire de coton, la cire du dammar Batavia, la cire de céréale, la cire de thé, la cire de café, la cire de riz, la cire des palmiers, la cire du Japon, leurs mélanges et leurs dérivés.
A titre d’exemple des cires animales, on peut citer la cire d’abeille, la cire de Ghedda, la gomme-laque, la cire chinoise, la lanoline aussi nommée cire de laine, leurs mélanges et leurs dérivés.
Ces cires sont généralement multi-composantes. Par exemple, la cire d’abeille naturelle est composée d’environ 70 % d’esters pour la majorité de monoesters (d’acide gras et d’alcool gras), mais également d’hydroxy-esters, de di- et tri-esters et d’esters de stérols, ainsi que d’hydrocarbures linéaires à longue chaîne, d’acides libres et d’alcools libres. Pour des raisons évidentes, la proportion pondérale de leurs ingrédients et leur degré de pureté sont difficiles à garantir d’un lot de fabrication à un autre.
Par ciresynthétique, on entend désigner des cires dont la synthèse requiert une ou plusieurs réactions chimiques conduite par l’homme.
Parmi les cires synthétiques on peut distinguer les cires semi-synthétiques et les cires totalement synthétiques. Les cires synthétiques peuvent être des cires obtenues par un procédé Fischer-Tropsch, constituées par exemple de paraffines avec un nombre d’atomes de carbone allant de 20 à 50 ou des cires de polyoléfines, par exemple des homo- ou copolymères d’éthylène, de propène ou de butène, voire d’α-oléfines de chaînes plus longues. Ces dernières peuvent être obtenues par dégradation thermomécanique du polyéthylène plastique, par le procédé Ziegler, par des procédés à haute pression, ou encore via des procédés catalysés par des espèces métallocènes. Ces cires peuvent être cristallisables, partiellement cristallisables ou amorphes. Les cires synthétiques précitées sont généralement apolaires et peuvent être traitées chimiquement pour obtenir des cires polaires, par exemple par une ou plusieurs des réactions suivantes : oxydation à l’air, greffage, estérification, neutralisation par des savons métalliques, amidification, des copolymérisations directes ou des réactions d’additions.
Là encore, leur composition peut être constituée d’un mélange d’ingrédients car les longueurs de chaines grasses ne sont pas bien définies, formant ainsi un mélange de composés de longueurs de chaînes grasses différentes et dont il est difficile pour les industriels de garantir une parfaite reproductibilité d’un lot de fabrication à un autre.
En conséquence, les compositions selon l’invention comprennent avantageusement moins de 5 % en poids, de préférence moins de 3 % en poids de cires, notamment en cire naturelle ou synthétique multi-composantes par rapport au poids total de la composition.
Au sens de l’invention, une cire multi-composante, désigne une cire consistant en un mélange de plusieurs ingrédients, soit tel qu’il existe naturellement à l’image des cires naturelles, soit tel qu’il est formé lors du procédé de synthèse industriel de ces matériaux.
Dans un mode particulièrement préféré de l’invention, la composition est dépourvue de ces cires, notamment cire naturelle ou synthétique multi-composantes.
Comme précisé ci-dessus, les composés texturants privilégiés selon l’invention sont par opposition et avantageusement des composés mono-composants, synthétiques, et donc disponibles sous une forme purifiée à plus de 99 % à l’image du composé (1) requis selon l’invention.
c) Phase grasse liquide
Une composition selon l’invention peut également comprendre une phase grasse liquide.
Une telle phase grasse liquide est une phase organique liquide à la température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg) non aqueuse et non miscible à l’eau.
La phase grasse liquide peut contenir une huile non volatile notamment choisie parmi les huiles hydrocarbonées non volatiles.
On entend parhuile hydrocarbonée, une huile contenant principalement des atomes d’hydrogène et de carbone et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther, carboxylique.
Parhuile non volatile, on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 2,66 Pa, de préférence inférieure à 0,13 Pa. A titre d’exemple, la pression de vapeur peut être mesurée selon la méthode statique ou par la méthode d’effusion par thermogravimétrie isothermique, selon la pression de vapeur (norme OCDE 104).
Une composition selon l’invention comprend de préférence, moins de 5,0 % en poids, plus préférentiellement moins de 2,0 % en poids d’huile(s) volatile(s) par rapport au poids total de la composition. Dans un mode particulièrement préféré de l’invention, la composition est dépourvue d’huiles volatiles.
Parhuile volatile, on entend une huile susceptible de s’évaporer au contact de la peau en moins d’une heure, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg). Plus précisément, une huile volatile présente une vitesse d’évaporation allant de 0,01 à 200 mg/cm2.min.
d) Solvants hydrosolubles
Parsolvant hydrosoluble, on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante et miscible à l’eau (miscibilité dans l’eau supérieure à 50% en poids à 25 °C et pression atmosphérique).
Les solvants hydrosolubles utilisables dans la composition de l’invention peuvent en outre être volatils.
Les solvants hydrosolubles utilisables dans la composition de l’invention peuvent en outre être volatils.
Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans la composition conforme à l’invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol et l’isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l’éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le propanediol, le pentylèneglycol, la glycérine et le dipropylène glycol, les cétones en C3-C4et les aldéhydes en C2-C4.
e) Polymère(s) filmogène(s) hydrophile(s)
Une composition selon l’invention peut comprendre de préférence au moins un polymère filmogène hydrophile.
Au sens de la présente invention, on entend par polymère hydrophile, un polymère hydrosoluble.
Au sens de la présente invention, on entend parpolymère hydrosoluble, un polymère qui, introduit dans de l'eau à une concentration égale à 1 %, conduit à une solution macroscopiquement homogène dont la transmittance de la lumière, à une longueur d'onde égale à 500 nm, à travers un échantillon de 1 cm d'épaisseur, est d'au moins 10%.
Au sens de la présente invention, on entend parpolymère filmogène, un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un dépôt macroscopiquement continu, et de préférence un dépôt cohésif, et mieux encore un dépôt dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit dépôt peut être isolable et manipulable isolément, par exemple lorsque ledit dépôt est réalisé par coulage sur une surface anti-adhérente comme une surface téflonnée ou siliconée.
Un polymère filmogène hydrophile particulièrement avantageux au sens de l’invention est un polymère hydrophile (poly)vinylpyrrolidone.
Un polymère hydrophile (poly)vinylpyrrolidone convenant à l'invention peut présenter une masse moléculaire moyenne en poids, MW, allant de 1500 à 500 000 g/mol.
Une composition selon l'invention comporte une teneur totale en matière sèche de polymère(s) hydrophile(s) (poly)vinylpyrrolidone supérieure ou égale à 0,5% en poids, de préférence à 1,0% en poids, plus préférentiellement à 1,5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition selon l’invention comprend de préférence de 0,1 % à 15,0% en poids, de préférence de 0,5 % à 10,0 % en poids, mieux de 1,0 % à 8,0 % en poids de polymère(s) filmogène(s) hydrophile(s) par rapport au poids total de la composition.
De préférence, le (les) polymère(s) hydrophile(s) (poly)vinylpyrrolidone conforme(s) à l'invention est (sont) linéaire(s).
En particulier, le (les) polymère(s) hydrophile(s) (poly)vinylpyrrolidone conforme(s) à l'invention est (sont) choisi(s) parmi les polymères statistiques, les copolymères blocs et leur mélange. Par « copolymère bloc », on entend un polymère comprenant au moins 2 blocs ou séquences distinctes, de préférence au moins 3 séquences distinctes.
Le (Les) polymère(s) hydrophile(s) (poly)vinylpyrrolidone est (sont) choisi(s) parmi :
- les homopolymères de (poly)vinylpyrrolidone,
- les copolymères (poly)vinylpyrrolidone / (poly)vinyl acétate, esters,
-les copolymères (poly)vinylpyrrolidone / (méth)acrylique, leurs sels, leurs et leur mélange.
A titre d’homopolymères de (poly)vinylpyrrolidone, on peut citer par exemple
- le POLYVINYLPYRROLIDONE (2500 g/mol) vendu sous le nom commercial KOLLIDON 17 PF® par la société BASF,
- le POLYVINYLPYRROLIDONE vendu sous le nom commercial LUVISKOL K 30 POUDRE® par la société BASF ou encore vendu sous le nom commercial PVP K 30L® par la société ISP (ASHLAND) ;
- le POLYVINYLPYRROLIDONE vendu sous le nom commercial PVP K 90® par la société ISP (ASHLAND).
A titre de copolymères (poly)vinylpyrrolidone / (poly)vinyl acétate, on peut citer par exemple le copolymère VINYLPYRROLIDONE / ACÉTATE DE VINYLE (60/40) vendu sous le nom commercial LUVISKOL VA 64 POUDRE® par la société B.
f) Actifs cosmétiques
Comme actifs cosmétiques pouvant être utilisés dans les compositions selon l’invention, on peut citer notamment des antioxydants, les conservateurs, les parfums, les neutralisants, les actifs cosmétiques comme par exemple des émollients, des vitamines et des filtres en particulier solaires, et leurs mélanges.
Ces additifs peuvent être présents dans la composition en une teneur allant de 0,01 à 15,0 %, du poids total de la composition.
Bien entendu, l’homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l’invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l’adjonction envisagée.
g) Matière colorante
Une composition selon l’invention, et notamment celles dédiées au maquillage, comprend généralement au moins une matière colorante comme les matières pulvérulentes, les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles.
Les matières colorantes pulvérulentes peuvent être choisies parmi les pigments et les nacres.
Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium.
Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d’oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l’oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth.
Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red 17, le D&C Green 6, le β-carotène, l’huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow 11, le D&C Violet 2, le D&C Orange 5, le jaune quinoléine, le rocou.
De préférence, la composition selon l’invention comprend une matière colorante pulvérulente, de préférence de type pigments, en particulier des oxydes métalliques, notamment les dioxydes de titane, les oxyde fer et leurs mélanges ; et plus préférentiellement les oxydes de fer, et plus particulièrement les oxydes de fer noirs (CI 77499).
De préférence, ladite matière colorante est présente dans la composition en une teneur allant de 2,0 à 25,0 % en poids, de préférence de 3,0 % à 20,0 % en poids, plus particulièrement de 4,0 à 15,0 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Caractéristiques physiques
a) Extrait sec
La composition selon l’invention comprend avantageusement une teneur en extrait sec d’au moins 25,0 % en poids, et préférentiellement d’au moins 30,0 % en poids par rapport au poids total de la composition, voire de 30,0 à 60,0 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Au sens de la présente invention, la « teneur en extrait sec », désigne la teneur en matière non volatile.
La quantité d’extrait sec (abrégé ES) d’une composition selon l’invention est mesurée au moyen d’un dessiccateur à halogène commercial « HALOGEN MOISTURE ANALYZER HR 73® » de chez Mettler TOLEDO. La mesure se fait sur la base de la perte de poids d’un échantillon séché par chauffage halogène et représente donc le pourcentage de matière résiduelle une fois que l’eau et les matières volatiles se sont évaporées.
Cette technique est parfaitement décrite dans la documentation de l’appareil fournie par Mettler TOLEDO®.
Le protocole de mesure est le suivant :
On étale environ 2 g de la composition, ci-après l’échantillon, sur une coupelle métallique que l’on introduit dans le dessiccateur à halogène mentionné ci-dessus. L’échantillon est alors soumis à une température de 105 °C jusqu’à obtenir un poids constant. La Masse Humide de l’échantillon, correspondant à sa masse initiale, et la Masse Sèche de l’échantillon, correspondant à sa masse après chauffage halogène, sont mesurées au moyen d’une balance de précision.
L’erreur expérimentale liée à la mesure est de l’ordre de plus ou moins 2 %.
La teneur en Extrait Sec est calculée de la manière suivante :
[Math 1]
  1. Consistance
De préférence, une composition selon l’invention présente à 25°C une consistance caractérisée par une dureté ≥ 20g, plus préférentiellement, des une dureté allant de 20 à 200 g, encore plus préférentiellement de 30 à 150 g.
La consistance des mascaras est mesurée selon le protocole suivant :
L’appareil de mesure est un TA-XT-Plus® vendu par la société vendu par la société STAPLES MICRO SYSTEM, équipé d’une cellule de mesure de force de 5 kilogrammes et d’un mobile cylindrique de 12,7 mm (1/2 inch) de diamètre en Delrin. Le mascara est thermostaté à 20 °C. Puis, il est placé en excès dans un contenant de diamètre 60 mm et de profondeur 22 mm à l’aide d’une spatule métallique. Le produit est étalé pour éviter toute poche d’air mais sans le triturer de façon à ne pas le déstructurer. On arase ensuite le contenant à l’aide d’une spatule de façon à avoir la surface la plus régulière possible. Le contenant est ensuite couvert d’un verre de montre de façon à limiter l’évaporation de solvants présents dans la formule pendant une dizaine de minutes. Les options retenues pour cette méthode de mesure sont les suivantes :
Mode de test : Mesure en compression
Force de déclenchement (trigger force): 2,0 g
Pre-vitesse : 0,5mm/sec
Vitesse de test : 0,5 mm/sec
Température : 20 °C +/- 1 °C
Distance de pénétration : 5 mm
On effectue trois mesures successives en des points séparés de 12 mm au minimum, à au moins 10 mm du bord du contenant. Le contenant est maintenu durant la mesure. La valeur retenue est la moyenne des maximas obtenus à chaque mesure.
Une telle consistance est particulièrement avantageuse puisqu’elle est la mieux adaptée au dispositif d’application du mascara.
c) Stabilité de la consistance aux variations de température
La composition est suivie en condition extrême de température. La composition est placée dans un pot en verre fermé hermétiquement puis est placé en étuve à cycle de température VT3050 VÖTSCH® de la société Leasametric allant de 4 à 45°C pendant 7 jours selon le programme suivant :
1 heure à 20°C
Puis 11 heures à 4°C
Et enfin 12 heures à 45°C.
Le passage de 4 à 45°C se fait en 20 à 30 min environ. On mesure la dureté moyenne P0du mascara entre 24h et 72h après le jour de la fabrication En sortie d’étuve, la dureté moyenne P est à nouveau évaluée. On réalise 3 mesures par échantillon. La stabilité aux variations de température de la consistance de la composition après 7 jours de stockage dans l’étuve cycle est évaluée par
ΔP = (P – P0). Plus la valeur du ΔP est faible, plus la stabilité de la consistance est grande.
La composition peut être fabriquée par les procédés connus, généralement utilisés dans le domaine cosmétique.
La composition utilisée selon l’invention peut être une composition de maquillage, une base de maquillage, notamment des fibres kératiniques, ou base-coat, une composition à appliquer sur un maquillage, dite encore top-coat, ou bien encore une composition de traitement des fibres kératiniques.
Plus spécialement, la composition selon l’invention est sous la forme d’un produit pour les cils tel qu’un mascara, d’un produit pour les sourcils ou d’un produit pour le contour des yeux tel qu’un eye liner, et plus particulièrement un mascara.
De telles compositions sont notamment préparées selon les connaissances générales de l’homme de l’art.
Ensemble ou kit de conditionnement et d’application
La présente invention concerne également un ensemble, ou kit, de conditionnement et d’application d’une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques comprenant :
- un dispositif de conditionnement de ladite composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques telle que précédemment décrite,
- un applicateur de ladite composition.
Ledit applicateur peut être solidaire d’un organe de préhension formant capot pour ledit dispositif de conditionnement. Autrement dit, ledit applicateur peut être monté en position amovible sur ledit dispositif entre une position d’obturation et une position dégagée d’une ouverture de distribution du dispositif de conditionnement de ladite composition
Un ensemble de revêtement des fibres kératiniques adapté à l’invention peut comprendre un applicateur configuré pour appliquer ladite composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques, et le cas échéant un dispositif de conditionnement adapté à recevoir ladite composition.
Applicateur
L’applicateur comprend des moyens permettant de lisser et/ou séparer les fibres kératiniques, telles que les cils ou les sourcils, notamment sous forme de dents, de poils, de picots ou autres reliefs.
L’applicateur est agencé pour appliquer la composition sur les cils ou les sourcils, et peut comporter par exemple une brosse ou un peigne.
L’applicateur peut encore être utilisé pour la finition du maquillage, sur une région des cils ou des sourcils maquillée ou chargée de la composition.
La brosse peut comporter une âme torsadée et des poils pris entre les spires de l’âme, ou être réalisée autrement encore.
Le peigne est par exemple réalisé d’une seule pièce par moulage de matière plastique.
Dans certains exemples de réalisation, l’élément d’application est monté à l’extrémité d’une tige, laquelle peut être flexible, ce qui peut contribuer à améliorer le confort à l’application.
Dispositif de conditionnement
Le dispositif de conditionnement comprend un récipient destiné à loger la composition de revêtement des fibres kératiniques. Cette composition peut alors être prélevée dans le récipient en immergeant l’applicateur dans celui-ci.
Cet applicateur peut être solidaire d’un élément de fermeture du récipient. Cet élément de fermeture peut former un organe de préhension de l’applicateur. Cet organe de préhension peut former un capot à monter de façon amovible sur ledit récipient par tous moyens appropriés tels que par vissage, encliquetage, emmanchement ou autre. Un tel récipient peut donc loger de façon réversible ledit applicateur.
Ce récipient peut être éventuellement équipé d’un essoreur adapté à débarrasser un surplus de produit prélevé par l’applicateur.
Un procédé d’application de la composition selon l’invention sur les cils ou les sourcils peut également comporter les étapes suivantes :
- former un dépôt de la composition cosmétique sur les cils ou les sourcils,
- laisser le dépôt sur les cils ou les sourcils, le dépôt pouvant sécher.
Il est à noter que selon un autre mode de réalisation l’applicateur peut former un récipient de produit. Dans un tel cas un récipient peut par exemple être prévu dans l’organe de préhension et un canal interne peut relier intérieurement cet organe de préhension aux éléments en reliefs d’application.
Enfin il est à noter que l’ensemble de conditionnement et d’application peut se présenter sous la forme d’un kit, l’applicateur et le dispositif de conditionnement pouvant être logés séparément sous un même article de conditionnement.
Les expressions « compris entre … et … » et « allant de … à … » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.
Dans la description et les exemples, sauf indication contraire les pourcentages sont des pourcentages pondéraux. Les pourcentages sont donc exprimés en poids par rapport au poids total de la composition. Les ingrédients sont mélangés, dans l’ordre et dans les conditions facilement déterminées par l’homme de l’art.
L’invention va maintenant être décrite au moyen d’exemples qui sont présents à vocation illustrative uniquement et ne doivent pas être interprétés comme des exemples limitatifs de l’invention.
Exemples 1, 1a et 1b de mascara
On a réalisé l’exemple 1 de mascara selon l’invention et les exemples 1a et 1b de mascara hors invention suivants.
Ingrédients (nom INCI) Ex 1
selon invention 		Ex 1a
Hors invention 		Ex 1b
hors invention
CETEARYL ALCOHOL
(LANETTE O OR®)		 5,0 5,0 5,0
BEHENYL BEHENATE (C44)
(monoester d’acide gras (1))
(KESTER WAX K-72®)		 8,5 8,5 8,5
VP/EICOSENE COPOLYMER (4)
(ANTARON V 220F®)		 1,5 1,5 1,5
POLY C10-30 ALKYL ACRYLATE
(TEGO SP 13-6®)
(polymère semi-cristallin (5))		 3,0
3,0
-
STEARIC ACID
(acide gras (2))
(STEARINE TP 1200 PASTILLES®) (DUB 50P®))		 6,0 6,0 6,0
IRON OXIDES/CI 77499
(SUNPURO BLACK IRON OXIDE C33-7001®de Sun)		 10,0 10,0 10,0
PVP
(PVP K 30L®)		 2,0 2,0 2,0
STYRENE/ACRYLATES/AMMONIUM METHACRYLATE COPOLYMER (and) SODIUM LAURETH SULFATE (and) CAPRYLYL GLYCOL
(suspension aqueuse de particules de polymère filmogène (6)
(Syntran 5760 CG®)		 15,0 - -
PHENOXYETHANOL 0,6 0,6 0,6
CAPRYL GLYCOL 0,6 0,6 0,6
AMINOMETHYL PROPANEDIOL (base (3))
AMPD Ultra PC® de Angus (Dow Corning)		 1,0 1,0 1,0
WATER qsp 100 qsp 100 qsp 100
Protocole de préparation des exemples 1, 1a et 1b
On a préparé les compositions sur une cuve double enveloppe MAXILAB OLSA® comme suit (sur 2kg ) :
A température ambiante(25°C), on a introduit tous les ingrédients en cuve à l’exception de la suspension aqueuse de particules de polymère filmogène. On a chauffé le mélange vers 90°C sous agitation. On a procédé à l’émulsification pendant 15 minutes sous agitation turbine/Pales/raclantes (vitesse 3000/30/42 tours/minute)
On a refroidi ensuite le jus progressivement jusqu’à 60°C sous agitation pales / raclantes (vitesse = 30/42 tours/minute) à raison de 2°c/minute.
On a introduit ensuite la suspension aqueuse de particules de polymère filmogène (latex) à 60°C sous agitation turbine/pales/raclantes (vitesse 2000/30/42 tours/minute)
On a refroidi la composition jusqu’à température ambiante (25°C) sous agitation pales / raclantes (vitesse = 30/42 tours/minute) à raison de 2°C/min et on a désaéré avant 35°C sous vide.
Conditionnement de la formulation
Chaque exemple de formule de mascara obtenu a été ensuite transféré dans un pot en verre fermé hermétiquement pour éviter un séchage de la formule au contact de l’air.
Tests comparatifs de stabilité de la consistance
On a évalué la stabilité de la consistance des exemples 1, 1a et 1b selon la conditions de stockage dans une étuve à cycle de température VT3050 VÖTSCH® de la société Leasametric et selon la méthode de mesure de la consistance indiquées précédemment. On mesure pour chacun des exemples :
- P0, la dureté moyenne en grammes sur 3 mesures du mascara, mesurée entre 24h et 72h après le jour de la fabrication de la composition, et
- P la dureté moyenne en grammes sur 3 mesures du mascara après 7 jours de stockage dans l’étuve à cycle.
La stabilité de la consistance après 7 jours de stockage dans l’étuve à cycle de température a été mesurée par
ΔP = (P - Po).
Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau ci-dessous.
Tests réalisés Ex 1
selon invention 		Ex 1a
hors invention 		Ex 1b
hors invention
Δ P = (P - Po) après 7 jours dans l’étuve à cycle 25.1g 40,1g 42.5g
On a observé que l’exemple 1 selon l’invention comprenant le VP/EICOSENE COPOLYMER, le polymère semi-cristallin et la suspension aqueuse de polymère filmogène, après 7 jours dans l’étuve cycle, présente une consistance plus stable par rapport à l’exemple 1a hors invention identique mais ne comprenant pas de suspension aqueuse de polymère filmogène et par rapport à l’exemple 1b hors invention de composition identique mais ne comprenant pas le polymère semi-cristallin ni la suspension aqueuse de polymère filmogène.

Claims (27)

  1. Composition comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable :
    (1) au moins un monoester d’acide gras linéaire de formule (I) suivante :
    [Chem 1]
    (I)
    dans laquelle R1et R2sont linéaires et saturés et possèdent, indépendamment l’un de l’autre, un nombre d’atomes de carbone supérieur ou égal à 20, avec R1représentant un radical acyle, et R2représentant un radical alkyle, et
    (2) au moins un tensioactif anionique, et
    (3) au moins une base apte à neutraliser partiellement ou totalement ledit tensioactif anionique, et
    (4) au moins un copolymère de vinylpyrrolidone/eicosène, et
    (5) au moins un polymère semi-cristallin; et
    (6) une phase aqueuse ; et
    (7) au moins un polymère filmogène sous forme particules solides en suspension dans la phase aqueuse.
  2. Composition selon la revendication 1, contenant moins de 5 % en poids, et de préférence moins de 3 % en poids de cire(s), par rapport au poids total de ladite composition.
  3. Composition selon la revendication1 ou 2, dans laquelle le monoester d’acide gras linéaire (I) est choisi parmi l’arachidate d’arachidyle et le béhénate de béhényle, de préférence le monoester d’acide gras linéaire est le béhénate de béhényle.
  4. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins 5,0 % en poids, de préférence au moins 6,0 % en poids, mieux au moins 7,0 % en poids de monoester(s) d’acide gras linéaire (1) par rapport au poids total de la composition, en particulier la teneur en monoester(s) d’acide gras linéaire varie de 6,0 à 35,0 % en poids, de préférence de 7,0 à 30,0 % en poids, plus particulièrement de 8,0 à 28,0 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
  5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le tensioactif anionique est présent en une teneur allant de 3,5 à 20,0 % en poids, plus préférentiellement de 4,0 à 20,0 % en poids, mieux de 4,5 % à 15,0 % en poids, encore mieux de 5,0 à 15,0 % en poids par rapport au poids total de la composition.
  6. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit (lesdits) tensioactif(s) anionique(s) (2) est (sont) choisi(s) parmi
    - les phosphates de mono-alkyle en C12-C20;
    - les acide gras ayant de 14 à moins de 20 atomes de carbone ;
    - leurs mélanges.
  7. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit (lesdits) tensioactif(s) anionique(s) (2) sont choisis parmi les acide gras ayant de 14 à moins de 20 atomes de carbone
  8. Composition selon la revendication 7, dans laquelle le (les) acide(s) gras est (sont) choisi(s) parmi l’acide stéarique, l’acide cétylique, l’acide palmitique, et leurs mélanges, et de préférence est l’acide stéarique.
  9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la base (3) est au moins une base inorganique, en particulier choisie parmi l’hydroxyde de sodium, l’hydroxyde de potassium, l’ammonium, et leurs mélanges, de préférence est l’hydroxyde de sodium.
  10. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la base (3) est au moins une base organique, de préférence les acides aminés, les amines, les (poly)hydroxyalkylamines primaires, et leurs mélanges ; en particulier choisie parmi l’arginine, la triéthanolamine, l’aminométhyl propanol, l’aminométhyl propanediol et leurs mélanges ; et plus particulièrement l’aminométhyl propanediol.
  11. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins 0,1 % en poids, mieux au moins 0,15 % en poids de base(s) (3), par rapport au poids total de la composition, mieux la teneur en base(s) varie de 0,2 à 3,0 % en poids, de préférence de 0,3 à 2,0 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
  12. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins un copolymère de vinylpyrrolidone et d’eicosène (4) dans une concentration allant de 0,5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant 1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
  13. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant au moins 2,0 % en poids, et de préférence de 3,0 % à 20,0 % en poids, mieux de 4,0 % à 15,0 % en poids, voire de 5,0 % à 15,0 % en poids total de polymère(s) semi-cristallin(s) (5) par rapport au poids total de la composition.
  14. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le (les) polymère(s) semi-cristallin(s) (5) est (sont) issu(s) d’un monomère à chaîne cristallisable choisi parmi les (méth)acrylates d’alkyle saturés en C10à C30et plus particulièrement parmi les poly(acrylate de stéaryle), les poly(acrylate de béhényle) et leurs mélanges.
  15. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit polymère semi-cristallin (5) est un poly(acrylate de béhényle).
  16. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les polymères filmogènes sous forme de particules en suspension dans l’eau sont présents en une teneur en matières sèches allant de 0,5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant 1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.
  17. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant une dispersion aqueuse de particules solides de polymère filmogène de styrène, d’ammonium methacrylate et d’un monomère choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique ou un de leurs esters simples de nom INCI : Styrene/Acrylates/Ammonium Methacrylate Copolymer
  18. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins 30,0 % en poids, mieux au moins 40,0 % en poids, voire une teneur de 50 à 60 % en poids d’eau, par rapport au poids total de la composition.
  19. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant en plus au moins une matière colorante, de préférence choisie parmi les matières pulvérulentes, les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles ; préférentiellement choisie parmi les oxydes métalliques ; plus particulièrement choisi parmi les oxydes de fer, et plus particulièrement les oxydes de fer noirs (CI 77499).
  20. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant en plus au moins un alcool gras, ; de préférence choisi parmi les alcools gras linéaires et saturés en C14-C30; mieux choisis parmi les alcools gras linéaires et saturés en C14-C24; plus particulièrement choisi parmi les alcools gras linéaires et saturés en C14-C20; encore mieux choisi parmi l’alcool cétylique, l’alcool stéarique et leurs mélanges.
  21. Composition selon la revendication20, où l’alcool ou es alcools gras est présent dans des quantités allant de 1,0 à 20,0 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 2,0 à 15,0 % en poids, et encore plus particulièrement de 3,0 à 10,0 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
  22. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant en plus au moins un polymère filmogène hydrosoluble, de préférence un homopolymère de vinylpyrrolidone.
  23. Composition selon la revendication22, comprenant de 0,1 % à 15,0% en poids, de préférence de 0,5 % à 10,0 % en poids, mieux de 1,0 % à 8,0 % en poids de polymère(s) filmogène(s) hydrophile(s) par rapport au poids total de la composition.
  24. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes présentant à 25°C une consistance caractérisée par une dureté ≥ 20g, de préférence, allant de 20 à 200 g, encore plus préférentiellement allant de 30 à 150 g.
  25. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes sous la forme d’un produit pour les cils tel qu’un mascara, d’un produit pour les sourcils ou d’un produit pour le contour des yeux tel qu’un eye liner.
  26. Ensemble, ou kit, de conditionnement et d’application d’une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques comprenant :
    - un dispositif de conditionnement de ladite composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques telle que définie dans l’une quelconque des revendications précédentes ;
    - un applicateur de ladite composition.
  27. Procédé de revêtement des matières kératiniques, en particulier la peau notamment le contour des yeux, des cils ou des sourcils, des fibres kératiniques telles que les cils et/ou les sourcils, comprenant une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’au moins une composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 25.
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