FR3135083A1 - Suspension minérale stabilisée - Google Patents

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Laurie Parrenin
Morgane Le Neindre
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Abstract

L’invention fournit une suspension aqueuse d’une matière minérale, par exemple du carbonate de calcium, qui est préparée par broyage humide en présence d’une dispersion aqueuse de polymère (méth)acrylique neutralisé au moyen d’une combinaison d’au moins un ion monovalent et d’au moins un ion divalent, puis concentration après broyage. La distribution de tailles de particules et la viscosité et la stabilité de la suspension selon l’invention sont particulièrement bien contrôlées. L’invention concerne également un agent d’aide au broyage ainsi que l’utilisation de cette suspension minérale pour la préparation d’une charge de masse pour la préparation de papier ou pour s la préparation d’une sauce de couchage de papier ou encore pour la préparation d’une composition de revêtement, par exemple une composition de peinture.

Description

SUSPENSION MINÉRALE STABILISÉE
L’invention fournit une suspension aqueuse d’une matière minérale, par exemple du carbonate de calcium, qui est préparée par broyage humide en présence d’une dispersion aqueuse de polymère (méth)acrylique neutralisé au moyen d’une combinaison d’au moins un ion monovalent et d’au moins un ion divalent, puis concentration après broyage. La distribution de tailles de particules et la viscosité de la suspension selon l’invention sont particulièrement bien contrôlées. L’invention concerne également un agent d’aide au broyage ainsi que l’utilisation de cette suspension minérale pour la préparation d’une charge de masse de papier ou d’une sauce de couchage de papier ou encore pour la préparation d’une composition de revêtement, par exemple une composition de peinture.
On connaît des méthodes de préparation de suspension de matières minérales. En particulier, on connaît des méthodes qui mettent en œuvre des agents d’aide au broyage, notamment pour contrôler la rhéologie de la suspension lors de sa préparation ou lors de son stockage.
De manière générale, les méthodes de broyage de matière minérale doivent être efficaces et permettre de contrôler la granulométrie des particules obtenues, en particulier pour que la suspension obtenue possède une distribution de tailles de particules étroite caractérisée par un facteur de pente élevé. De plus, les méthodes de broyage de matière minérale doivent avoir une efficacité élevée en termes de durée de broyage pour une granulométrie particulière et pour une quantité définie de matière minérale. En effet, pour la préparation d’une quantité définie de particules minérales de granulométrie particulière, un temps d’utilisation réduit des installations de broyage permet une amélioration du rendement global de la méthode de broyage.
De même, il est important de disposer de méthodes de broyage de matière minérale qui permettent de préparer des suspensions aqueuses de particules de matière minérale qui soient stables peu après leur préparation mais également plusieurs heures ou plusieurs jours après. Les phénomènes de dérive de la viscosité doivent être contrôlés car ils peuvent conduire à une gélification des suspensions préparées qui en rendrait la manipulation difficile voire impossible. De même, les phénomènes de sédimentation des particules doivent être évités ou fortement ralentis. Outre le contrôle de la stabilité, le contrôle de la viscosité des suspensions aqueuses de particules de matière minérale broyée est également essentiel.
Il est également important de pouvoir préparer des suspensions aqueuses de particules de matière minérale possédant un extrait sec élevé. Un extrait sec élevé de ces suspensions aqueuses de particules de matière minérale permet notamment d’augmenter la productivité des méthodes qui utilisent ces suspensions ainsi que de limiter les coûts et les ressources pour le transport de ces suspensions.
Par ailleurs, les agents d’aide au broyage devraient pouvoir être préparés en l’absence de composés pouvant être considérés comme préjudiciables d’un point de vue environnemental ou bien en l’absence de composés à l’emploi restreint par des dispositions réglementaires. En particulier, la préparation de ces agents en l’absence de composé comprenant du phosphore devrait être privilégiée, notamment l’absence de phosphore au degré d’oxydation I, III ou V.
Par ailleurs, lors de la fabrication du papier, des compositions aqueuses de charge minérale sont utilisées pour apporter une charge minérale au sein de la pulpe comprenant de l’eau et des fibres d’origine végétale, en particulier des fibres de matière cellulosique. Au sein de ces compositions, la charge minérale est sous la forme de particules. L’utilisation de telles charges minérales permet notamment d’améliorer les propriétés physiques du papier, en particulier d’améliorer ses propriétés optiques, ou bien de réduire la quantité relative de matière cellulosique par rapport à la quantité de charge minérale. L’amélioration de l’efficacité des méthodes de fabrication de papier est également permise grâce à l’utilisation de ces charges minérales. La formation de flocs de particules de charge minérale ou de fibres perturbant la qualité du papier doit être limitée. Pouvoir préparer des suspensions de particules possédant une distribution de tailles étroite doit également être recherché pour améliorer la qualité du papier couché au moyen de ces suspensions. En particulier, limiter la fraction de particules très fines permet ensuite d’améliorer l’opacité du papier couché. Améliorer l’uniformité de la distribution des tailles de particules devrait donc être recherchée.
Améliorer la compatibilité des différents composés utilisés lors de la préparation du papier doit également être recherché.
Ainsi, bien qu’il existe des méthodes de broyage humide de matière minérale qui mettent en œuvre des polymères comme agent d’aide au broyage, les méthodes de l’état de la technique ne permettent pas toujours d’apporter de solution satisfaisante aux problèmes rencontrés avec les suspensions minérales aqueuses obtenues. Il existe donc un besoin de disposer de suspensions aqueuses de matière minérale améliorées. L’invention permet d’apporter une solution à tout ou partie des problèmes des suspensions de l’état de la technique.
Ainsi, l’invention fournit une suspension aqueuse S de particules minérales dont la concentration va de 65 à 80 % en poids et dont le facteur de pente E de la distribution massique de tailles de particules [(d30/d70)x100], mesuré par sédimentométrie, est supérieur à 30, qui est préparée :
  • par broyage dans l’eau à une concentration allant de 30 à 60 % en poids d’une suspension aqueuse Sd d’au moins une matière minérale particulaire M en présence d’une dispersion aqueuse D comprenant au moins un polymère P α-sulfoné de masse moléculaire en poids (MW), mesurée par CES, comprise entre 4 000 et 20 000 g/mol et
    • préparé dans l’eau et en l’absence de composé phosphoré, par une réaction de polymérisation d’au moins un monomère A choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, un sel d’acide acrylique, un sel d’acide méthacrylique et leurs combinaisons, en présence d’au moins un composé initiateur et d’au moins un composé soufré T comprenant du soufre au degré d’oxydation IV (soufre IV ou SIV), et
    • totalement ou partiellement neutralisé au moyen d’une combinaison d’au moins un ion monovalent et d’au moins un ion divalent, puis
  • concentration de la suspension Sd broyée.
La sédimentométrie est une méthode consistant à mesurer la vitesse de chute de particules solides dans un liquide moins dense. À partir de la loi de Stokes, on détermine la taille des grains,
  • v : vitesse de sédimentation (m/s)
  • g : accélération de la pesanteur (m/s2)
  • Δγ : différence de masse volumique entre les particules et le liquide suspendant (kg/m3)
  • μ : viscosité du liquide suspendant (Pa.s).
Le diamètre de la particule ou son diamètre de Stokes est alors déterminé selon la formule I :
[Chem I]
Selon l’invention, la sédimentométrie est réalisée par rayonnement X qui mesure l’absorption du rayonnement par la suspension à une hauteur donnée et un temps donné dépendant de la concentration. Pour les suspensions selon l’invention, la sédimentométrie permet de déterminer le facteur de pente E qui est représentatif de la pente d'une courbe de distribution granulométrique des tailles de particules de la suspension dans laquelle le diamètre des particules est représenté en abscisses et le pourcentage massique cumulé des particules est représenté en ordonnées. Ainsi, le facteur de pente est élevé lorsque la distribution granulométrique de tailles de particules est étroite.
Selon l’invention, le facteur de pente E de la distribution massique de tailles de particules [(d30/d70)x100] de la suspension S, mesuré par sédimentométrie, est supérieur à 30. Selon l’invention, les diamètres d30 et d70 définissent respectivement les diamètres des particules pour lesquels 30 % et 70 % des particules en poids ont un diamètre inférieur à la valeur de d30 et à la valeur de d70 ; d30 et d70 sont mesurés à l’aide d’un sédimentomètre, par exemple un sédimentomètre SediGraph 5100. Lorsque les valeurs d30 et d70 sont proches, le facteur de pente E est élevé, la distribution de tailles de particules est étroite.
De manière préférée pour la suspension S selon l’invention, le facteur de pente E est supérieur à 35, de préférence supérieur à 40.
De manière préférée selon l’invention, la suspension S a une viscosité Brookfield à 25°C, à 100 tour/min, mesurée 1 heure après préparation, inférieure à 1 000 mPa.s, de préférence inférieure à 800 mPa.s. Également de manière préférée selon l’invention, la suspension S a une viscosité Brookfield à 25°C, à 100 tour/min et après agitation, mesurée 8 jours après préparation, inférieure à 800 mPa.s, de préférence inférieure à 600 mPa.s. Également de manière préférée selon l’invention, la suspension S a une viscosité Brookfield à 25°C, à 100 tour/min et avant agitation, mesurée 8 jours après préparation, inférieure à 3 000 mPa.s, de préférence inférieure à 2 500 mPa.s, plus préférentiellement inférieure à 2 000 mPa.s ou à 1 900 mPa.s.
De manière préférée, la suspension S met en œuvre une seule matière M ou deux ou trois matières M. Selon l’invention, la matière M est synthétique ou d’origine naturelle. De préférence, la matière M est choisie parmi carbonate de métal alcalino-terreux, plus préférentiellement du carbonate de calcium (carbonate de calcium naturel ou carbonate de calcium précipité), carbonate de strontium, carbonate de magnésium, carbonate de baryum, dolomie, kaolin, dioxyde de titane, talc, chaux, sulfate de calcium, sulfate de baryum. De manière toute préférée, la matière M est choisie parmi carbonate de calcium naturel, carbonate de calcium précipité, carbonate de magnésium, dolomie, kaolin, dioxyde de titane, talc, chaux. De manière bien plus préférée, la matière M est du carbonate de calcium.
Ainsi, de manière essentielle selon l’invention, la suspension aqueuse S et la suspension Sd comprennent des particules d’au moins une matière minérale M. Selon l’invention, la concentration de la suspension S ou de la suspension Sd est sa concentration en matière sèche de particules de matière M. De manière préférée selon l’invention, la concentration de la suspension S est supérieure à 70 % en poids. De manière également préférée selon l’invention, la concentration de la suspension S est inférieure à 78 % en poids inférieure à 75 % en poids. De manière plus préférée selon l’invention, la concentration de la suspension S va de 70 % en poids à 78 % en poids ou de 70 % en poids à 75 % en poids. De manière préférée selon l’invention, la concentration de la suspension Sd est inférieure à 55 % en poids. Également de manière préférée selon l’invention, la concentration de la suspension Sd est supérieure à 40 % en poids, de préférence supérieure à 45 % en poids. Plus préférentiellement, la concentration de la suspension Sd va de 30 % à 55 % en poids ou de 40 % à 60 % en poids. La concentration des suspensions S et Sd est mesurée par pesée d’une quantité de 100 g de suspension dont l’eau et les substances volatiles à température ambiante sont séparées, par exemple par chauffage.
Selon l’invention, les particules de matière M dispersée ont une taille médiane inférieure à 50 µm ou bien une taille médiane allant de 0,05 à 50 µm ou bien une taille médiane inférieure à 10 µm, de préférence inférieure à 5 µm ou à 2 µm, plus préférentiellement inférieure à 1 µm ou inférieure à 0,5 µm. Également de manière préférée pour la suspension S selon l’invention, la matière M est broyée dans l’eau en présence de la dispersion aqueuse D. De préférence, les particules de matière M broyée ont alors une taille médiane inférieure à 50 µm ou bien une taille médiane allant de 0,05 à 50 µm ou bien une taille médiane inférieure à 10 µm, de préférence inférieure à 5 µm ou à 2 µm, plus préférentiellement inférieure à 1 µm ou inférieure à 0,5 µm. Selon l’invention, la taille médiane des particules de matière M est mesurée par sédimentométrie, par exemple au moyen d’un sédimentomètre.
De manière essentielle selon l’invention, la suspension S est préparée en présence d’une dispersion aqueuse D qui comprend le polymère α-sulfoné P. De manière préférée selon l’invention, le polymère P est choisi parmi un polymère P1 α-ω-disulfoné, un polymère P2 α-monosulfoné et leurs combinaisons.
Selon l’invention, le polymère P est préparé au moyen du monomère A. De préférence, le monomère A est choisi parmi l’acide acrylique, un sel d’acide acrylique et leurs combinaisons. Avantageusement, le monomère A peut être combiné à au moins un autre monomère choisi parmi acétate de vinyle, acrylate de méthyle, acrylate d’éthyle, hydroxyéthylméthacrylate, hydroxyéthylacrylate, hydroxypropylméthacrylate, hydroxypropylacrylate, acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique (AMPS), acide maléique, anhydride maléique, acide itaconique et leurs combinaisons. Plus avantageusement, le monomère A est choisi parmi l’acide acrylique, un sel d’acide et leurs combinaisons, combiné à au moins un autre monomère choisi parmi acétate de vinyle, acrylate de méthyle, acrylate d’éthyle, hydroxyéthylméthacrylate, hydroxyéthylacrylate, hydroxypropylméthacrylate, hydroxypropylacrylate, acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique (AMPS), acide maléique, anhydride maléique, acide itaconique et leurs combinaisons.
De manière essentielle selon l’invention, le polymère P est préparé en présence d’au moins un composé T comprenant du soufre IV. De manière préférée, le composé T est choisi parmi hydrogénosulfite de lithium, hydrogénosulfite de sodium, hydrogénosulfite de potassium, hydrogénosulfite d’ammonium, di(hydrogénosulfite) de calcium, di(hydrogénosulfite) de magnésium et leurs combinaisons. Préférentiellement selon l’invention, le composé T est un mono-hydrogénosulfite. L’hydrogénosulfite de sodium ou bisulfite de sodium est tout particulièrement préféré.
De manière préférée selon l’invention, la réaction de polymérisation est réalisée à une température supérieure à 30°C et inférieure à 100°C, de préférence inférieure à 90°C, plus préférentiellement inférieure à 80°C ou à 75°C.
Selon l’invention, le polymère A est préparé en présence d’au moins un composé initiateur. De préférence, le composé initiateur est choisi parmi un peroxyde (par exemple peroxyde d’hydrogène, hydroperoxyde detert-butyl), un persulfate (par exemple persulfate de sodium, persulfate d’ammonium, persulfate de potassium), leurs combinaisons et leurs associations avec un sel métallique, de préférence un sel métallique choisi parmi un sel de fer (par exemple Fe II ou Fe III), un sel de cuivre (par exemple Cu I ou Cu II) et leurs combinaisons.
De manière avantageuse, le polymère P peut être partiellement non-neutralisé, de préférence non-neutralisé de 2% molaire à 35% molaire, plus préférentiellement de 5% molaire à 30% molaire, par rapport au nombre de groupements carboxyliques. De manière essentielle selon l’invention, le polymère P est partiellement ou totalement neutralisé au moyen d’une combinaison d’au moins un ion monovalent et d’au moins un ion divalent. Selon l’invention, les groupements carboxyliques du polymère P peuvent être partiellement neutralisés à un taux de 70 à 97 % molaire, de préférence à un taux de 90 à 95 % molaire. De préférence, le polymère P est partiellement neutralisé.
Selon l’invention, la neutralisation totale ou partielle du polymère P peut être réalisée en des proportions molaires relatives variables des ions monovalent et divalent. De manière préférée selon l’invention les proportions molaires ion monovalent/ion divalent sont comprises entre 90/10 et 10/90 ou entre 80/20 et 20/80, de préférence entre 80/20 et 60/40, par exemple 70/30, 60/40 ou 50/50.
De manière préférée selon l’invention, l’ion monovalent est choisi parmi K+, Na+, Li+, NH4 +et leurs combinaisons. L’ion particulièrement préféré est Na+. Selon l’invention, le polymère P peut être neutralisé au moyen d’au moins un composé choisi parmi NaOH, KOH, LiOH et dérivés ammonium. De manière également préférée selon l’invention, l’ion divalent est choisi parmi Ca2+, Mg2+et leurs combinaisons. L’ion particulièrement préféré est Ca2 +. Selon l’invention, le polymère P peut être neutralisé au moyen d’au moins un composé choisi parmi CaO, Ca(OH)2, MgO, Mg(OH)2et leurs combinaisons.
De préférence, le polymère P peut être totalement ou partiellement neutralisé au moyen d’une combinaison de Na+et de Ca2+.
De manière préférée, le polymère P a une masse moléculaire moyenne en poids Mw, mesurée par CES, inférieure à 20 000 g/mol, de préférence inférieure à 15 000 g/mol, inférieure à 10 000 g/mol, plus préférentiellement inférieure à 9 500 g/mol ou inférieure à 8 000 g/mol. Le polymère P a généralement une masse moléculaire moyenne en poids Mw, mesurée par CES, supérieure à 4 500 g/mol ou supérieure à 5 000 g/mol, de préférence supérieure à 5 500 g/mol ou supérieure à 6 000 g/mol. Selon l’invention, la masse moléculaire moyenne en poids Mw du polymère P va donc avantageusement de 4 500 g/mol à 15 000 g/mol, de 4 500 g/mol à 10 000 g/mol, de 4 500 g/mol à 9 500 g/mol ou de 4 500 g/mol à 8 000 g/mol. Également avantageusement selon l’invention, la masse moléculaire moyenne en poids Mw du polymère P va de 5 000 g/mol à 15 000 g/mol, de 5 000 g/mol à 10 000 g/mol, de 5 000 g/mol à 9 500 g/mol ou de 5 000 g/mol à 8 000 g/mol. Plus avantageusement selon l’invention, la masse moléculaire moyenne en poids Mw du polymère P va de 5 500 g/mol à 15 000 g/mol, de 5 500 g/mol à 10 000 g/mol, de 5 500 g/mol à 9 500 g/mol ou de 5 500 g/mol à 8 000 g/mol.
De manière préférée, le polymère P a un indice de polymolécularité IP, mesuré par CES, inférieur à 4 ou allant de 1,9 à 4 ; de 1,9 à 3 ou de 1,5 à 3 ; de 1,2 à 2,5 ou bien encore de 1,9 à 2,9.
Selon l’invention, le poids ou masse moléculaire du polymère P est déterminé par Chromatographie d'Exclusion Stérique (CES) ou en anglais «Size Exclusion Chromatography» (SEC). Une prise d'essai de la dispersion de polymère correspondant à 90 mg de matière sèche est introduite dans un flacon de 10 mL. On ajoute de la phase mobile, additionnée de 0,04 % de diméthylformamide (DMF), jusqu'à une masse totale de 10 g. La composition de cette phase mobile est la suivante : NaHCO3: 0,05 mol/L, NaNO3: 0,1 mol/L, triéthanolamine : 0,02 mol/L, NaN30,03 % massique. La chaîne de CES est composée d'une pompe isocratique de type Waters 510, dont le débit est réglé à 0,8 mL/min, d'un passeur d'échantillons Waters 717+, d'un four contenant une précolonne de type Guard Column Ultrahydrogel Waters de 6 cm de longueur et 40 mm de diamètre intérieur, suivie d’une colonne linéaire de type Ultrahydrogel Waters de 30 cm de longueur et de 7,8 mm de diamètre intérieur. La détection est assurée au moyen d’un réfractomètre différentiel de type RI Waters 410. Le four est porté à la température de 60°C et le réfractomètre est porté à la température de 45°C. Le dispositif de CES est étalonné avec une série d'étalons polyacrylate de sodium fournis par Polymer Standard Service de poids moléculaire au sommet de pic compris entre 900 g/mol et 2 250 000 g/mol et d’indice de polymolécularité compris entre 1,4 et 1,7. La courbe d'étalonnage est de type linéaire et prend en compte la correction obtenue grâce au marqueur de débit : le diméthylformamide (DMF). L'acquisition et le traitement du chromatogramme sont effectués par l'utilisation du logiciel PSS WinGPC Scientific v 4.02. Le chromatogramme obtenu est intégré dans la zone correspondant à des poids moléculaires supérieurs à 250 g/mol.
De manière préférée selon l’invention, la quantité molaire de composé soufré T présente au sein de la suspension S, de préférence la quantité molaire de soufre IV, est comprise entre 1% et 15%, de préférence entre 1,5% et 12%, par rapport à la quantité molaire totale de monomères mis en œuvre. De manière plus préférée selon l’invention, la quantité molaire de composé soufré T présente au sein de la suspension S, de préférence la quantité molaire de soufre IV, est comprise entre 1% et 15%, de préférence entre 1,5% et 12%, par rapport à la quantité molaire totale de groupements insaturés des monomères mis en œuvre.
Selon l’invention, la suspension S comprend au moins un composé B choisi parmi un acide sulfo-carboxylique, un sel d’acide sulfo-carboxylique et leurs combinaisons. Selon l’invention, le composé B est choisi parmi les acides sulfo-arylcarboxyliques et les acides sulfo-alkylcarboxyliques, en particulier l’acide 3-sulfopropionique, l’acide 3-sulfo-2-méthyl-propionique, l’acide sulfo-succinique, leurs sels et leurs combinaisons. Les sels du composé B sont généralement le sel de sodium, le sel de potassium, le sel de lithium, le sel de calcium, le sel de magnésium ou le sel d’ammonium.
Selon l’invention, la quantité molaire de composé B présent au sein de la suspension S est généralement inférieure à 25% par rapport à la quantité molaire de soufre IV. De manière préférée, la quantité molaire de composé B est inférieure à 20% ou plus préférentiellement inférieure à 15% ou à 12% par rapport à la quantité molaire de soufre IV. Généralement selon l’invention, la quantité molaire de composé B présent au sein de la suspension S est supérieure à 0,2% par rapport à la quantité molaire de soufre IV. En particulier, la quantité molaire de composé B est supérieure à 2% ou à 5% par rapport à la quantité molaire de soufre IV. Selon l’invention, la quantité molaire de composé B présent au sein de la suspension S par rapport à la quantité molaire de soufre IV est donc généralement comprise dans les intervalles de 0,2% à 25%, de 2% à 25%, de 5% à 25%, de 0,2% à 20%, de 2% à 20%, de 5% à 20%, de 0,2% à 15%, de 2% à 15%, de 5% à 15%, de 0,2% à 12%, de 2% à 12%, de 5% à 12%.
Selon l’invention, le polymère P est préparé en l’absence de composé phosphoré. En particulier, le polymère P est préparé en l’absence de composé comprenant du phosphore au degré d’oxydation I, notamment en l’absence d’acide hypophosphoreux, d’hypophosphite de sodium, d’hypophosphite de potassium, d’hypophosphite de lithium, d’hypophosphite d’ammonium, d’hypophosphite de calcium et d’hypophosphite de magnésium ; ou bien en l’absence de composé comprenant du phosphore au degré d’oxydation III, notamment en l’absence d’acide phosphoreux et de sel d’acide phosphoreux.
La suspension S selon l’invention est préparée par broyage de la suspension Sd puis concentration de la suspension résultant du broyage. De manière préférée selon l’invention, l’étape de concentration est réalisée par concentration thermique, généralement par chauffage. La température de chauffage est généralement supérieure à 80°C. De manière préférée, la température de chauffage est généralement inférieure à 95°C. De manière préférée selon l’invention, l’étape de concentration est mise en œuvre en présence d’un agent dispersant qui est connu en tant que tel. L’agent dispersant selon l’invention peut comprendre un polymère choisi parmi les homopolymères (méth)acryliques ou les copolymères (méth)acryliques. Il peut être totalement ou partiellement neutralisé, par exemple au moyen de Na+, Li+, Ca2+ou Mg2+. La masse moléculaire Mw, mesurée par CES, du polymère de l’agent dispersant est généralement comprise entre 2 000 g/mol et 20 000 g/mol, de préférence entre 5 000 g/mol et 12 000 g/mol. L’agent dispersant peut également comprendre un acide, par exemple de l’acide phosphorique.
L’invention concerne également la préparation de la suspension S. Ainsi, l’invention fournit une méthode de préparation d’une suspension aqueuse S comprenant le broyage dans l’eau d’au moins une matière minérale M en présence d’une dispersion aqueuse D comprenant :
  1. au moins un polymère P α-sulfoné préparé dans l’eau et en l’absence de composé phosphoré, par une réaction de polymérisation d’au moins un monomère A choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, un sel d’acide acrylique, un sel d’acide méthacrylique et leurs combinaisons, en présence d’au moins un composé initiateur et d’au moins un composé soufré T comprenant du soufre au degré d’oxydation IV, et totalement ou partiellement neutralisé uniquement au moyen d’une combinaison d’au moins un ion monovalent et d’au moins un ion divalent,
  2. au moins un composé B choisi parmi un acide sulfo-carboxylique, un sel d’acide sulfo-carboxylique et leurs combinaisons, présent en une quantité molaire inférieure à 25% par rapport à la quantité molaire de soufre IV.
La préparation de la suspension S selon l’invention met en œuvre la dispersion aqueuse D de polymère P α-sulfoné comme agent d’aide de broyage de la matière minérale M. L’invention concerne également cet agent. Ainsi, l’invention fournit un agent d’aide de broyage comprenant une dispersion aqueuse D comprenant :
  1. au moins un polymère P α-sulfoné préparé dans l’eau et en l’absence de composé phosphoré, par une réaction de polymérisation d’au moins un monomère A choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, un sel d’acide acrylique, un sel d’acide méthacrylique et leurs combinaisons, en présence d’au moins un composé initiateur et d’au moins un composé soufré T comprenant du soufre au degré d’oxydation IV, et totalement ou partiellement neutralisé uniquement au moyen d’une combinaison d’au moins un ion monovalent et d’au moins un ion divalent,
  2. au moins un composé B choisi parmi un acide sulfo-carboxylique, un sel d’acide sulfo-carboxylique et leurs combinaisons, présent en une quantité molaire inférieure à 25% par rapport à la quantité molaire de soufre IV.
Cet agent d’aide de broyage permet d’améliorer de manière particulièrement efficace le broyage de la matière minérale M. Ainsi, l’invention fournit également une méthode d’amélioration de l’efficacité du broyage dans l’eau d’au moins une matière minérale M comprenant la mise en œuvre, lors du broyage, d’une dispersion aqueuse D comprenant au moins un polymère P α-sulfoné préparé dans l’eau et en l’absence de composé phosphoré, par une réaction de polymérisation d’au moins un monomère A choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, un sel d’acide acrylique, un sel d’acide méthacrylique et leurs combinaisons, en présence d’au moins un composé initiateur et d’au moins un composé soufré T comprenant du soufre au degré d’oxydation IV, et totalement ou partiellement neutralisé uniquement au moyen d’une combinaison d’au moins un ion monovalent et d’au moins un ion divalent, ayant un taux réduit de composé B choisi parmi un acide sulfo-carboxylique, un sel d’acide sulfo-carboxylique et leurs combinaisons, de préférence comprenant du composé B en une quantité molaire inférieure à 25% par rapport à la quantité molaire de soufre IV.
La suspension aqueuse S obtenue grâce à l’invention possède des propriétés particulièrement avantageuses et elle peut être utilisée dans de nombreux domaines techniques, notamment pour la préparation du papier. Ainsi, l’invention fournit une méthode de préparation d’une composition de charge de masse papetière ou d’une composition de sauce de couchage papetière comprenant la préparation d’une suspension aqueuse S de particules minérales préparée par broyage dans l’eau d’au moins une matière minérale M en présence d’une dispersion aqueuse D comprenant :
  1. au moins un polymère P α-sulfoné préparé dans l’eau et en l’absence de composé phosphoré, par une réaction de polymérisation d’au moins un monomère A choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, un sel d’acide acrylique, un sel d’acide méthacrylique et leurs combinaisons, en présence d’au moins un composé initiateur et d’au moins un composé soufré T comprenant du soufre au degré d’oxydation IV, et totalement ou partiellement neutralisé uniquement au moyen d’une combinaison d’au moins un ion monovalent et d’au moins un ion divalent,
  2. au moins un composé B choisi parmi un acide sulfo-carboxylique, un sel d’acide sulfo-carboxylique et leurs combinaisons, présent en une quantité molaire inférieure à 25% par rapport à la quantité molaire de soufre IV.
Cette méthode de préparation de papier comprend l’utilisation d’une suspension S selon l’invention, notamment lors de l’application d’une sauce de couchage papetière ou lors de l’addition d’une composition de charge.
La suspension aqueuse S obtenue grâce à l’invention peut également être utilisée pour la préparation d’une composition de revêtements, notamment d’un vernis ou d’une peinture. Ainsi, l’invention fournit une méthode de préparation d’une composition de revêtement comprenant :
  • la préparation d’une suspension aqueuse S de particules minérales préparée par broyage dans l’eau d’au moins une matière minérale M en présence d’une dispersion aqueuse D comprenant :
  1. au moins un polymère P α-sulfoné préparé dans l’eau et en l’absence de composé phosphoré, par une réaction de polymérisation d’au moins un monomère A choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, un sel d’acide acrylique, un sel d’acide méthacrylique et leurs combinaisons, en présence d’au moins un composé initiateur et d’au moins un composé soufré T comprenant du soufre au degré d’oxydation IV, et totalement ou partiellement neutralisé au moyen d’une combinaison d’au moins un ion monovalent et d’au moins un ion divalent,
  2. au moins un composé B choisi parmi un acide sulfo-carboxylique, un sel d’acide sulfo-carboxylique et leurs combinaisons, présent en une quantité molaire inférieure à 25% par rapport à la quantité molaire de soufre IV,
  • le mélange de la suspension S avec au moins un composé liant, éventuellement avec au moins un composé choisi parmi un composé modificateur de rhéologie et un pigment organique ou minéral.
La composition de revêtement selon l’invention comprend :
  • une suspension aqueuse S de particules minérales préparée par broyage dans l’eau d’au moins une matière minérale M en présence d’une dispersion aqueuse D comprenant :
  1. au moins un polymère P α-sulfoné préparé dans l’eau et en l’absence de composé phosphoré, par une réaction de polymérisation d’au moins un monomère A choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, un sel d’acide acrylique, un sel d’acide méthacrylique et leurs combinaisons, en présence d’au moins un composé initiateur et d’au moins un composé soufré T comprenant du soufre au degré d’oxydation IV, et totalement ou partiellement neutralisé au moyen d’une combinaison d’au moins un ion monovalent et d’au moins un ion divalent,
  2. au moins un composé B choisi parmi un acide sulfo-carboxylique, un sel d’acide sulfo-carboxylique et leurs combinaisons, présent en une quantité molaire inférieure à 25% par rapport à la quantité molaire de soufre IV,
  • au moins un composé liant, éventuellement avec au moins un composé choisi parmi un composé modificateur de rhéologie et un pigment organique ou minéral.
L’invention fournit également une méthode de préparation d’un revêtement comprenant l’application sur un substrat d’une composition de revêtement selon l’invention.
L’invention fournit également une méthode de contrôle, de préférence d’amélioration ou d’augmentation du facteur de pente E de la distribution massique de tailles de particules [(d30/d70)x100] mesurée par sédimentométrie, d’une suspension aqueuse S de particules minérales dont la concentration en particules va de 65 à 80 % en poids, comprenant
  • le broyage dans l’eau à une concentration allant de 30 à 60 % en poids d’une suspension aqueuse Sd d’au moins une matière minérale particulaire M en présence d’une dispersion aqueuse D comprenant au moins un polymère P α-sulfoné de masse moléculaire en poids (MW), mesurée par CES, comprise entre 4 000 et 20 000 g/mol et
    • préparé dans l’eau et en l’absence de composé phosphoré, par une réaction de polymérisation d’au moins un monomère A choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, un sel d’acide acrylique, un sel d’acide méthacrylique et leurs combinaisons, en présence d’au moins un composé initiateur et d’au moins un composé soufré T comprenant du soufre au degré d’oxydation IV (soufre IV ou SIV), et
    • totalement ou partiellement neutralisé au moyen d’une combinaison d’au moins un ion monovalent et d’au moins un ion divalent, puis
  • la concentration de la suspension Sd broyée.
Selon l’invention, les caractéristiques particulières, avantageuses ou préférées de la suspension S selon l’invention définissent des méthodes pour sa préparation, des méthodes qui l’utilisent ainsi que des agents de broyage qui sont également particuliers, avantageux ou préférés.
Les exemples qui suivent permettent d’illustrer les différents aspects de l’invention.
Préparation et caractérisation du polymère P1 selon l’invention:
Dans un réacteur en verre de 1 litre équipé d’une agitation, d’un thermomètre et d’un système de refroidissement, on prépare à température ambiante une charge comprenant 0,006 g de sulfate de fer heptahydraté et 380 g d’eau. Puis, on prépare 3 charges à introduire séparément et en parallèle pendant trois heures. On introduit dans un premier bécher 623,5 g d’acide acrylique, dans un deuxième bécher 3,74 g de persulfate de sodium et 46,6 g d’eau et dans un troisième bécher 90,43 g d’une solution aqueuse de bisulfite de sodium à 40% massique. Après trois heures d’ajout à 73°C, on obtient une dispersion limpide de polymère P1. Ce polymère est alors partiellement neutralisé par ajout de lait de chaux, et d’hydroxyde de sodium (pH = 5,1) (45Na, 30Ca). La concentration en matière sèche de la dispersion de polymère P1 est de 39,6 %. Le polymère P1 a une Mw de 6 600 g/mol et un IP de 2,4.
Le composé B et la quantité de composé B (% molaire par rapport à la quantité molaire de soufre IV du composé T mise en œuvre) compris dans la dispersion de polymère sont déterminés par dosage des ions sulfate et par analyse RMN1H et RMN13C des groupements sulfonés du polymère P et du composé B.
Les taux d’ion sulfate dans les dispersions de polymères sont déterminés par chromatographie ionique. Une prise d’essai de la dispersion de polymère d’environ 80 mg est introduite dans un flacon de 15 mL. Il est ajouté de la phase mobile, jusqu’à une masse totale de 15 g. La composition de la phase mobile est la suivante : carbonate de sodium : 0,009 mol/L. La chaine de chromatographie ionique pour dosage des anions est composée d’un système de chromatographie ionique de type Dionex Aquion avec dégazeur intégré, dont le débit est réglé à 1 mL/min, contenant un suppresseur chimique, une précolonne AG9-HC, une précolonne piège à métaux CG3, une précolonne NG1 et une colonne AG9-HC. La détection est assurée au moyen d’un détecteur conductimétrique. Le dispositif de chromatographie ionique est étalonné avec une série d’étalons de solutions de sulfate de sodium. La gamme d’étalonnage est comprise entre 0,5 et 100 ppm. La courbe d’étalonnage est de type linéaire. Une dilution automatique des échantillons par l’appareil permet d’être dans la gamme d’étalonnage. L'acquisition et le traitement du chromatogramme sont effectués par l'utilisation du logiciel Chromeleon 7.2.10.
Les analyses RMN1H et RMN13C sont réalisées au moyen d’un spectromètre Bruker AV III HD 500 équipé d’une sonde BBI 5 mm. Les échantillons de polymère ont été mis en solution dans de l’eau deutérée et examinés en RMN1H et en RMN13C via les expériences 2D : corrélations1H /13C à simple distance et à longue distance.
La dispersion D de polymère P1 selon l’invention comprend de l’acide 3-sulfopropionique comme composé B en une quantité de 8% molaire par rapport à la quantité molaire de bisulfite de sodium.
Préparation et caractérisation de suspension aqueuses S selon l’invention
Sous agitation mécanique au moyen d’un moteur de type Rayneri, on disperse 4 000 g de carbonate de calcium (Omyacarb 10 AV Omya) dans 4 000 g d’eau en présence de 0,45 % en poids sec par rapport au poids sec de carbonate de calcium sec de polymère P1. L’agitation est maintenue durant 20 minutes.
Puis, on réalise le broyage au moyen d’un broyeur (Wab Dyno Mill de type KDL pilote 1,4 L) contenant 2 800 g de billes en céramiques (ER 120 S de 0,6 mm à 1,0 mm de diamètre - Saint Gobain). Les conditions de broyage sont ajustées afin d’obtenir une suspension de particules de matière minérale de granulométrie souhaitée. La concentration de la suspension Sd1 à broyer est de 50% ± 1 %. Après 75 min de broyage, on atteint la granulométrie souhaitée (75% ± 1 % en poids des particules de diamètre équivalent sphérique < à 1 µm). Les caractéristiques granulométriques sont déterminées au moyen d’un sédimentomètre SediGraph III 5120 (Micromeritics, USA).
On mesure la répartition granulométrique des suspensions de particules de matière minérale. Elle permet de déterminer la fraction massique en pourcentage d’une population de particules dont la diamètre sphérique équivalent est inférieur à 1 µm (esd < l µm, exprimé en %). Ces mesures sont réalisées pour une suspension aqueuse de particules de matière minérale diluée à une concentration d’environ 37 g de matière sèche par litre de solution et comprenant un polyacrylate de sodium standard de Mw 4 000 g/mol à une concentration de 2,25 g sec/L. Chaque échantillon est dispersé et soniqué avant la mesure granulométrique.
On mesure le facteur de pente E de la distribution massique de tailles de particules [(d30/d70)x100] qui est égal à 43.
Cette suspension est ensuite concentrée thermiquement à une concentration de 71 ±1% par évaporation d’eau à l’aide d’un appareil Vorwerk en présence de 0,25% poids sec par rapport au poids sec de carbonate de calcium sec d’un agent dispersant connu comprenant de l’acide phosphorique et un polyacrylate de sodium, dont la masse moléculaire Mw mesurée par CES est de 10 000 g/mol.
La suspension S obtenue est ensuite caractérisée par un contrôle de son pH à 25°C, de son extrait sec (ES, % en poids) mesuré au moyen d’une balance Précisa. Sa viscosité Brookfield à 100 tour/min notée VB0 (en mPa.s) est mesurées à 25°C au moyen d’un Rhéomètre Brookfield DV3T équipé d’un module 3. Une étude de stabilité est menée après 8 jours de stockage de la suspension S dans une enceinte climatique à 25°C. La viscosité de cette suspension S notée VB8 (en mPa.s) est mesurée à 25°C et avant agitation à 100 tour/min à l’aide du rhéomètre Brookfield DV3T équipé d’un module 5. La suspension S est agitée au moyen d’un moteur mécanique type Rayneri durant 1 min à 2 000 tour/min avant de mesurer sa viscosité Brookfield à 100 tour/min notée VB8a (en mPa.s). Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 1.
Polymère esd VB0 VB8 VB8a pH ES
P1 75,6 512 1 530 502 8,9 70,5
L’utilisation d’un polymère P1 selon l’invention comprenant une quantité contrôlée de composé B permet de contrôler efficacement la taille des particules de la suspension, son facteur de pente ainsi que sa viscosité et sa stabilité.

Claims (18)

  1. Suspension aqueuse S de particules minérales dont la concentration va de 65 à 80 % en poids et dont le facteur de pente E de la distribution massique de tailles de particules [(d30/d70)x100], mesuré par sédimentométrie, est supérieur à 30, qui est préparée
    • par broyage dans l’eau à une concentration allant de 30 à 60 % en poids d’une suspension aqueuse Sd d’au moins une matière minérale particulaire M en présence d’une dispersion aqueuse D comprenant au moins un polymère P α-sulfoné de masse moléculaire en poids (MW), mesurée par CES, comprise entre 4 000 et 20 000 g/mol et
      • préparé dans l’eau et en l’absence de composé phosphoré, par une réaction de polymérisation d’au moins un monomère A choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, un sel d’acide acrylique, un sel d’acide méthacrylique et leurs combinaisons, en présence d’au moins un composé initiateur et d’au moins un composé soufré T comprenant du soufre au degré d’oxydation IV (soufre IV ou SIV), et
      • totalement ou partiellement neutralisé au moyen d’une combinaison d’au moins un ion monovalent et d’au moins un ion divalent, puis
    • concentration de la suspension Sd broyée.
  2. Suspension S selon la revendication 1 dont le facteur de pente E est supérieur à 35, de préférence supérieur à 40.
  3. Suspension S selon l’une des revendications 1 ou 2 dont :
    • la viscosité Brookfield à 25°C, à 100 tour/min, mesurée 1 heure après préparation, est inférieure à 1 000 mPa.s, de préférence inférieure à 800 mPa.s, ou dont
    • la viscosité Brookfield à 25°C, à 100 tour/min et après agitation, mesurée 8 jours après préparation, est inférieure à 800 mPa.s, de préférence inférieure à 600 mPa.s, ou dont
    • la viscosité Brookfield à 25°C, à 100 tour/min et avant agitation, mesurée 8 jours après préparation est inférieure à 3 000 mPa.s, de préférence inférieure à 2 500 mPa.s, plus préférentiellement inférieure à 2 000 mPa.s ou à 1 900 mPa.s.
  4. Suspension S selon l’une des revendications 1 à 3 pour laquelle :
    • une seule matière M ou deux ou trois matières M sont mises en œuvre ; ou pour laquelle
    • la matière M est synthétique ou d’origine naturelle, de préférence choisie parmi carbonate de métal alcalino-terreux, de préférence carbonate de calcium (carbonate de calcium naturel ou carbonate de calcium précipité), carbonate de strontium, carbonate de magnésium, carbonate de baryum, dolomie, kaolin, dioxyde de titane, talc, chaux, sulfate de calcium, sulfate de baryum; ou dont
    • la concentration de la suspension S est supérieure à 70% en poids ou est inférieure à 78% en poids ou inférieure à 75% en poids, de préférence dont la concentration va de 70% en poids à 78% en poids ou de 70% en poids à 75% en poids.
  5. Suspension S selon l’une des revendications 1 à 4 pour laquelle :
    • les particules de matière M broyée ont une taille médiane, mesurée par sédimentométrie, inférieure à 50 µm ou bien une taille médiane allant de 0,05 à 50 µm ou bien une taille médiane inférieure à 10 µm, de préférence inférieure à 5 µm ou à 2 µm, plus préférentiellement inférieure à 1 µm ou inférieure à 0,5 µm ; ou pour laquelle
    • la concentration de la suspension Sd est supérieure à 40% en poids, de préférence supérieure à 45% en poids ; ou pour laquelle
    • la concentration de la suspension Sd est inférieure à 55% en poids, de préférence la concentration de la suspension Sd va de 30% à 55 % en poids ou de 40% à 60 % en poids.
  6. Suspension S selon l’une des revendications 1 à 5 pour laquelle le polymère P est choisi parmi un polymère P1 α-ω-disulfoné, un polymère P2 α-monosulfoné et leurs combinaisons.
  7. Suspension S selon l’une des revendications 1 à 6 pour laquelle :
    • le monomère A est choisi parmi l’acide acrylique, un sel d’acide acrylique et leurs combinaisons, de préférence le monomère A est l’acide acrylique, ou
    • le monomère A est combiné à au moins un autre monomère choisi parmi acétate de vinyle, acrylate d’éthyle, acrylate de méthyle, hydroxyéthylméthacrylate, hydroxyéthylacrylate, hydroxypropylméthacrylate, hydroxypropylacrylate, acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique (AMPS), acide maléique, anhydride maléique, acide itaconique, leurs sels et leurs combinaisons, ou
    • le monomère A est choisi parmi l’acide acrylique, un sel d’acide et leurs combinaisons, combiné à au moins un autre monomère choisi parmi acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique (AMPS), acide maléique, anhydride maléique, acide itaconique, leurs sels et leurs combinaisons, ou
    • le composé soufré T est choisi parmi hydrogénosulfite de lithium, hydrogénosulfite de sodium, hydrogénosulfite de potassium, hydrogénosulfite d’ammonium, di(hydrogénosulfite) de calcium, di(hydrogénosulfite) de magnésium et leurs combinaisons, ou
    • la réaction de polymérisation est réalisée à une température supérieure à 30°C et inférieure à 100°C, de préférence inférieure à 90°C, plus préférentiellement inférieure à 80°C ou à 75°C, ou pour laquelle
    • le polymère P est préparé en présence d’au moins un composé initiateur choisi parmi un peroxyde (par exemple peroxyde d’hydrogène, hydroperoxyde detert-butyl), un persulfate (par exemple persulfate de sodium, persulfate d’ammonium, persulfate de potassium), leurs combinaisons et leurs associations avec un sel métallique, de préférence un sel métallique choisi parmi un sel de fer (par exemple Fe II ou Fe III), un sel de cuivre (par exemple Cu I ou Cu II) et leurs combinaisons, ou
    • le polymère P est partiellement non-neutralisé, de préférence non-neutralisé de 2% molaire à 35% molaire, plus préférentiellement de 5% molaire à 30% molaire, par rapport au nombre de groupements carboxyliques, ou le polymère P est totalement neutralisé, ou
    • le polymère P est totalement ou partiellement neutralisé au moyen d’une combinaison d’un ion monovalent choisi parmi K+, Na+, Li+, NH4 +et leurs combinaisons et d’un ion divalent choisi parmi Mg2+, Ca2+et leurs combinaisons, de préférence totalement ou partiellement neutralisé au moyen d’une combinaison de Na+et de Ca2+, plus préférentiellement partiellement neutralisé au moyen d’une combinaison de Na+et de Ca2+, ou
    • le polymère P a une masse moléculaire moyenne en poids Mw, mesurée par CES, inférieure à 15 000 g/mol, de préférence inférieure à 10 000 g/mol, inférieure à 9 500 g/mol ou inférieure à 8 000 g/mol ; ou
    • le polymère P a une masse moléculaire moyenne en poids Mw, mesurée par CES, supérieure à 4 500 g/mol ou supérieure à 5 000 g/mol, de préférence supérieure à 5 500 g/mol ou supérieure à 6 000 g/mol ; ou
    • le polymère P a un indice de polymolécularité IP, mesuré par CES, inférieur à 4 ou allant de 1,9 à 4, de 1,9 à 3 ou de 1,9 à 2,9.
  8. Suspension S selon l’une des revendications 1 à 7 pour laquelle :
    • la quantité molaire de composé soufré T, de préférence la quantité molaire de soufre IV, est comprise entre 1% et 15%, de préférence entre 1,5% et 12%, par rapport à la quantité molaire totale de monomères mis en œuvre, de préférence
    • la quantité molaire de composé soufré T, de préférence la quantité molaire de soufre IV, est comprise entre 1% et 15%, de préférence entre 1,5% et 12%, par rapport à la quantité molaire totale de groupements insaturés des monomères mis en œuvre.
  9. Suspension S selon l’une des revendications 1 à 8 pour laquelle pour laquelle la dispersion D comprend également un composé B choisi parmi un acide sulfo-carboxylique, un sel d’acide sulfo-carboxylique et leurs combinaisons, présent en une quantité molaire inférieure à 25% par rapport à la quantité molaire de soufre IV, de préférence un composé B choisi parmi les acides sulfo-arylcarboxyliques et les acides sulfo-alkylcarboxyliques, plus préférentiellement un composé B choisi parmi l’acide 3-sulfopropionique, l’acide 3-sulfo-2-méthylpropionique, l’acide sulfo-succinique, leurs sels et leurs combinaisons.
  10. Suspension S selon la revendication 9 pour laquelle :
    • la quantité molaire de composé B est inférieure à 20%, de préférence inférieure à 15% ou à 12%, par rapport à la quantité molaire de soufre IV, ou
    • la quantité molaire de composé B présent au sein de la suspension Sd est supérieure à 0,2%, en particulier supérieure à 2% ou à 5%, par rapport à la quantité molaire de soufre IV.
  11. Méthode de préparation d’une suspension aqueuse S selon l’une des revendications 1 à 10 comprenant :
    • le broyage dans l’eau à une concentration allant de 30 à 60 % en poids d’une suspension aqueuse Sd d’au moins une matière minérale particulaire M en présence d’une dispersion aqueuse D comprenant au moins un polymère P α-sulfoné de masse moléculaire en poids (MW) mesurée par CES comprise entre 4 000 et 20 000 g/mol et
      • préparé dans l’eau et en l’absence de composé phosphoré, par une réaction de polymérisation d’au moins un monomère A choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, un sel d’acide acrylique, un sel d’acide méthacrylique et leurs combinaisons, en présence d’au moins un composé initiateur et d’au moins un composé soufré T comprenant du soufre au degré d’oxydation IV (soufre IV ou SIV), et
      • totalement ou partiellement neutralisé au moyen d’une combinaison d’au moins un ion monovalent et d’au moins un ion divalent, puis
    • la concentration de la suspension Sd broyée à une concentration en particules allant de 65 à 80 % en poids et un facteur de pente E de la distribution massique de tailles de particules [(d30/d70)x100], mesuré par sédimentométrie, supérieur à 30.
  12. Agent de broyage comprenant une dispersion aqueuse D comprenant au moins un polymère P α-sulfoné de masse moléculaire en poids (MW) mesurée par CES comprise entre 4 000 et 20 000 g/mol
    • préparé dans l’eau et en l’absence de composé phosphoré, par une réaction de polymérisation d’au moins un monomère A choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, un sel d’acide acrylique, un sel d’acide méthacrylique et leurs combinaisons, en présence d’au moins un composé initiateur et d’au moins un composé soufré T comprenant du soufre au degré d’oxydation IV (soufre IV ou SIV), et
    • totalement ou partiellement neutralisé au moyen d’une combinaison d’au moins un ion monovalent et d’au moins un ion divalent.
  13. Méthode de préparation d’une composition de charge de masse papetière ou d’une composition de sauce de couchage papetière comprenant :
    • la préparation d’une suspension aqueuse S de particules minérales dont la concentration en particules va de 65 à 80 % en poids et dont le facteur de pente E de la distribution massique de tailles de particules [(d30/d70)x100], mesuré par sédimentométrie, est supérieur à 30, qui est préparée
    • par broyage dans l’eau à une concentration allant de 30 à 60 % en poids d’une suspension aqueuse Sd d’au moins une matière minérale particulaire M en présence d’une dispersion aqueuse D comprenant au moins un polymère P α-sulfoné de masse moléculaire en poids (MW), mesurée par CES, comprise entre 4 000 et 20 000 g/mol et
      • préparé dans l’eau et en l’absence de composé phosphoré, par une réaction de polymérisation d’au moins un monomère A choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, un sel d’acide acrylique, un sel d’acide méthacrylique et leurs combinaisons, en présence d’au moins un composé initiateur et d’au moins un composé soufré T comprenant du soufre au degré d’oxydation IV (soufre IV ou SIV), et
      • totalement ou partiellement neutralisé au moyen d’une combinaison d’au moins un ion monovalent et d’au moins un ion divalent, puis
    • concentration de la suspension Sd broyée
    • le mélange de la suspension aqueuse S avec au moins un composé liant, éventuellement avec au moins un composé choisi parmi un composé modificateur de rhéologie, un agent rétenteur d’eau, un agent azurant optique et un pigment organique ou minéral.
  14. Méthode de préparation de papier comprenant l’utilisation d’une suspension S selon l’une des revendications 1 à 10.
  15. Méthode de préparation d’une composition de revêtement comprenant :
    • la préparation d’une suspension aqueuse S de particules minérales dont la concentration en particules va de 65 à 80 % en poids et dont le facteur de pente E de la distribution massique de tailles de particules [(d30/d70)x100], mesuré par sédimentométrie, est supérieur à 30, qui est préparée
    • par broyage dans l’eau à une concentration allant de 30 à 60 % en poids d’une suspension aqueuse Sd d’au moins une matière minérale particulaire M en présence d’une dispersion aqueuse D comprenant au moins un polymère P α-sulfoné de masse moléculaire en poids (MW) mesurée par CES comprise entre 4 000 et 20 000 g/mol et
      • préparé dans l’eau et en l’absence de composé phosphoré, par une réaction de polymérisation d’au moins un monomère A choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, un sel d’acide acrylique, un sel d’acide méthacrylique et leurs combinaisons, en présence d’au moins un composé initiateur et d’au moins un composé soufré T comprenant du soufre au degré d’oxydation IV (soufre IV ou SIV), et
      • totalement ou partiellement neutralisé au moyen d’une combinaison d’au moins un ion monovalent et d’au moins un ion divalent, puis
    • concentration de la suspension Sd broyée, puis
    • le mélange de la suspension aqueuse S avec au moins un composé liant, éventuellement avec au moins un composé choisi parmi un composé modificateur de rhéologie et un pigment organique ou minéral .
  16. Composition de revêtement comprenant :
    • une suspension aqueuse S de particules minérales dont la concentration en particules va de 65 à 80 % en poids et dont le facteur de pente E de la distribution massique de tailles de particules [(d30/d70)x100] mesuré par sédimentométrie est supérieur à 30, qui est préparée
    • par broyage dans l’eau à une concentration allant de 30 à 60 % en poids d’une suspension aqueuse Sd d’au moins une matière minérale particulaire M en présence d’une dispersion aqueuse D comprenant au moins un polymère P α-sulfoné de masse moléculaire en poids (MW) mesurée par CES comprise entre 4 000 et 20 000 g/mol et
      • préparé dans l’eau et en l’absence de composé phosphoré, par une réaction de polymérisation d’au moins un monomère A choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, un sel d’acide acrylique, un sel d’acide méthacrylique et leurs combinaisons, en présence d’au moins un composé initiateur et d’au moins un composé soufré T comprenant du soufre au degré d’oxydation IV (soufre IV ou SIV), et
      • totalement ou partiellement neutralisé au moyen d’une combinaison d’au moins un ion monovalent et d’au moins un ion divalent, puis
    • concentration de la suspension Sd broyée, et
    • au moins un composé liant, éventuellement au moins un composé choisi parmi un composé modificateur de rhéologie et un pigment organique ou minéral.
  17. Méthode de préparation d’un revêtement comprenant l’application sur un substrat d’une composition de revêtement selon la revendication 16.
  18. Méthode de contrôle, de préférence d’amélioration ou d’augmentation, du facteur de pente E de la distribution massique de tailles de particules [(d30/d70)x100], mesuré par sédimentométrie, d’une suspension aqueuse S de particules minérales dont la concentration en particules va de 65 à 80 % en poids, comprenant :
    • le broyage dans l’eau à une concentration allant de 30 à 60 % en poids d’une suspension aqueuse Sd d’au moins une matière minérale particulaire M en présence d’une dispersion aqueuse D comprenant au moins un polymère P α-sulfoné de masse moléculaire en poids (MW) mesurée par CES comprise entre 4 000 et 20 000 g/mol et
      • préparé dans l’eau et en l’absence de composé phosphoré, par une réaction de polymérisation d’au moins un monomère A choisi parmi acide acrylique, acide méthacrylique, un sel d’acide acrylique, un sel d’acide méthacrylique et leurs combinaisons, en présence d’au moins un composé initiateur et d’au moins un composé soufré T comprenant du soufre au degré d’oxydation IV (soufre IV ou SIV), et
      • totalement ou partiellement neutralisé au moyen d’une combinaison d’au moins un ion monovalent et d’au moins un ion divalent, puis
    • la concentration de la suspension Sd broyée.
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10015135A1 (de) * 2000-03-29 2001-10-04 Basf Ag Verfahren zur Modifizierung von Säuregruppen enthaltenden Polymerisaten
DE10311617A1 (de) * 2003-03-14 2004-09-23 Basf Ag Verwendung von Polyacrylsäuren als Mahlhilfsmittel für Calciumcarbonat
JP2014198930A (ja) * 2009-05-15 2014-10-23 イメリーズ ミネラルズ リミテッド 紙填料組成物
US20180002187A1 (en) * 2015-01-14 2018-01-04 Imerys Usa, Inc. A process for treating a sulfurous fluid to form gypsum and magnesium carbonate
CN104010739B (zh) * 2012-10-18 2019-06-04 英默里斯颜料公司 涂料组合物和涂布纸和涂布纸板
KR102279675B1 (ko) * 2010-11-15 2021-07-19 파이버린 테크놀로지스 리미티드 조성물

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10015135A1 (de) * 2000-03-29 2001-10-04 Basf Ag Verfahren zur Modifizierung von Säuregruppen enthaltenden Polymerisaten
DE10311617A1 (de) * 2003-03-14 2004-09-23 Basf Ag Verwendung von Polyacrylsäuren als Mahlhilfsmittel für Calciumcarbonat
JP2014198930A (ja) * 2009-05-15 2014-10-23 イメリーズ ミネラルズ リミテッド 紙填料組成物
KR102279675B1 (ko) * 2010-11-15 2021-07-19 파이버린 테크놀로지스 리미티드 조성물
CN104010739B (zh) * 2012-10-18 2019-06-04 英默里斯颜料公司 涂料组合物和涂布纸和涂布纸板
US20180002187A1 (en) * 2015-01-14 2018-01-04 Imerys Usa, Inc. A process for treating a sulfurous fluid to form gypsum and magnesium carbonate

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