FR3146604A1 - Procédé de traitement de l’acide phosphorique par flottation ionique - Google Patents

Procédé de traitement de l’acide phosphorique par flottation ionique Download PDF

Info

Publication number
FR3146604A1
FR3146604A1 FR2302463A FR2302463A FR3146604A1 FR 3146604 A1 FR3146604 A1 FR 3146604A1 FR 2302463 A FR2302463 A FR 2302463A FR 2302463 A FR2302463 A FR 2302463A FR 3146604 A1 FR3146604 A1 FR 3146604A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
phosphoric acid
acid solution
treatment method
weight
adsorbent solid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR2302463A
Other languages
English (en)
Other versions
FR3146604B1 (fr
Inventor
Mohammed MAKAN
Mohammed Rida BENMANSOUR
Hamid Mazouz
Abderahman ETAHIRI
Rachid Benhida
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Université Mohammed VI Polytechnique
Original Assignee
Université Mohammed VI Polytechnique
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Université Mohammed VI Polytechnique filed Critical Université Mohammed VI Polytechnique
Priority to FR2302463A priority Critical patent/FR3146604B1/fr
Priority to AU2024235732A priority patent/AU2024235732A1/en
Priority to PCT/MA2024/050010 priority patent/WO2024191280A1/fr
Priority to EP24713770.6A priority patent/EP4680572A1/fr
Priority to CN202480031822.8A priority patent/CN121866226A/zh
Publication of FR3146604A1 publication Critical patent/FR3146604A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR3146604B1 publication Critical patent/FR3146604B1/fr
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/18—Phosphoric acid
    • C01B25/234—Purification; Stabilisation; Concentration
    • C01B25/237—Selective elimination of impurities
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/001—Flotation agents
    • B03D1/004—Organic compounds
    • B03D1/008—Organic compounds containing oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/001—Flotation agents
    • B03D1/004—Organic compounds
    • B03D1/012—Organic compounds containing sulfur
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/001—Flotation agents
    • B03D1/004—Organic compounds
    • B03D1/014—Organic compounds containing phosphorus
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/02—Froth-flotation processes
    • B03D1/028—Control and monitoring of flotation processes; computer models therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/14—Flotation machines
    • B03D1/1443—Feed or discharge mechanisms for flotation tanks
    • B03D1/145—Feed mechanisms for reagents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/14—Flotation machines
    • B03D1/1443—Feed or discharge mechanisms for flotation tanks
    • B03D1/1456—Feed mechanisms for the slurry
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/14—Flotation machines
    • B03D1/1443—Feed or discharge mechanisms for flotation tanks
    • B03D1/1462—Discharge mechanisms for the froth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D1/00—Flotation
    • B03D1/14—Flotation machines
    • B03D1/24—Pneumatic
    • B03D1/245—Injecting gas through perforated or porous area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/18—Phosphoric acid
    • C01B25/234—Purification; Stabilisation; Concentration
    • C01B25/237—Selective elimination of impurities
    • C01B25/238—Cationic impurities, e.g. arsenic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D2201/00—Specified effects produced by the flotation agents
    • B03D2201/007—Modifying reagents for adjusting pH or conductivity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D2201/00—Specified effects produced by the flotation agents
    • B03D2201/02—Collectors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
    • B03D—FLOTATION; DIFFERENTIAL SEDIMENTATION
    • B03D2203/00—Specified materials treated by the flotation agents; Specified applications

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

La présente invention a pour objet un procédé de traitement d’une solution d’acide phosphorique comprenant des métaux lourds par flottation ionique dans lequel la solution d’acide phosphorique est mélangée avec un agent tensioactif ionisable et un solide adsorbant. Figure d’abrégé : Figure 2

Description

Procédé de traitement de l’acide phosphorique par flottation ionique DOMAINE TECHNIQUE DE L’INVENTION
La présente invention a pour objet un procédé de traitement d’une solution d’acide phosphorique comprenant des métaux lourds par flottation ionique dans lequel la solution d’acide phosphorique est mélangée avec un agent tensioactif ionisable et un solide adsorbant ayant une granulométrie allant de 5 à 160 μm.
 ETAT DE LA TECHNIQUE
L’acide phosphorique (H3PO4) peut être produit principalement par deux procédés : un procédé humide et un procédé thermique. Le procédé humide est le plus utilisé. L’acide phosphorique issu de la voie humide est obtenu par l’attaque du phosphate naturel par un acide fort tel que l’acide chlorhydrique, l’acide nitrique et/ou l’acide sulfurique.
L’acide phosphorique industriel est notamment un précurseur de fabrication des engrais phosphatés. Cependant, il contient des éléments pouvant polluer les sols ou les nappes phréatiques, tels que le cadmium (Cd), le cuivre (Cu), l’arsenic (As), le zinc (Zn), le plomb (Pb), le nickel (Ni) ou encore le chrome (Cr).
Les teneurs en cadmium dans les engrais sont particulièrement surveillées par le parlement européen et d’autres institutions qui exigent des limites en cadmium dans les engrais phosphatés. D’où l’intérêt de réduire la concentration de cet élément au plus bas possible et également de réduire autant que possible les teneurs des autres métaux lourds.
Différents procédés ont été développés pour éliminer les métaux lourds, tels que la précipitation, l’extraction par solvant, l’adsorption, l’échange d’ion, la co-cristallisation, les techniques membranaires ou encore la flottation ionique.
Par exemple, les demandes de brevet EP0099804 et EP0203076 décrivent un procédé de traitement de l’acide phosphorique par flottation ionique. Ce procédé consiste à réduire les teneurs en Cd, As et U, contenus dans une solution d’acide phosphorique, par l’ajout d’un dithiophosphate. Bien que ce procédé présente des taux d’élimination importants des métaux lourds, il présente aussi des pertes importantes en acide phosphorique, supérieures à 30%, qui ne permettent pas une exploitation industrielle du procédé à un coût acceptable.
Les procédés d’échange d’ion ont également été envisagés, dans la demande WO2004/083118 A1, pour l’élimination des métaux lourds. Les rendements de récupération atteints sont seulement d’environ 50% de cadmium.
La demande de brevet US4503016A décrit un procédé d’extraction liquide-liquide des métaux lourds de l’acide phosphorique, l’extraction se fait par une solution d’ester d’acide dialkyl dithiophosphorique. L’inconvénient de ce procédé réside dans la nécessité de réaliser une étape de prétraitement de la solution d’acide phosphorique. La problématique de l’extraction liquide-liquide est l’étape de séparation des phases où l’ester d’acide dialkyl dithiophosphorique émulsifié ou dissous est susceptible d’être éliminé avec l’acide phosphorique séparé, de sorte qu’il est nécessaire d’avoir en sus une étape de post-traitement.
Ainsi, les procédés de l’art antérieur présentent des inconvénients en termes d’élimination des métaux lourds ou d’autres éléments de valeurs de l’acide phosphorique industriel. Ils nécessitent notamment des conditions difficiles de traitement, des équipement sophistiqués, des quantités élevées de réactifs, une incompatibilité avec toutes les concentrations d’acide phosphorique, ou encore la nécessité de réaliser un pré- ou post- traitement de l’acide phosphorique.
Il existe, donc, un besoin de disposer de nouvelles méthodes permettant de faciliter la récupération des métaux lourds d’une solution d’acide phosphorique qui soit réalisable à grande échelle pour un coût modéré.
La présente invention concerne un procédé de traitement d’une solution d’acide phosphorique contenant des métaux lourds par flottation ionique, le procédé comprenant les étapes suivantes :
(i) mélange de la solution d’acide phosphorique, d’un agent tensioactif ionisable et un solide adsorbant ayant à plus de 90% en volume une granulométrie allant de 5 à 160 μm,
(ii) injection de gaz de manière ascendante dans le mélange issu de l’étape (i) sous agitation pour former des mousses comprenant les métaux lourds, l’agent tensioactif et le solide adsorbant,
(iii) séparation des mousses contenant les métaux lourds et de la solution d’acide phosphorique.
D’autres aspects de l’invention sont tels que décrits ci-dessous et dans les revendications.
FIGURES
: Exemple de colonne de flottation à l’échelle du laboratoire
: Exemple de colonne de flottation à l’échelle du pilote
 DESCRIPTION DETAILLEE DE L’INVENTION
Les inventeurs ont mis au point un procédé répondant aux besoins exprimés. Le procédé de traitement d’une solution d’acide phosphorique, typiquement issue de la voie humide, pour l’élimination de métaux lourds par flottation ionique proposé ne présente pas les inconvénients de l’art antérieur. Il comprend une étape de mélange d’une faible quantité de solide adsorbant entrainant l’amélioration du rendement de récupération de l’acide phosphorique tout en limitant les quantités de réactif utilisées.
Les différents modes de réalisation présentés dans l’ensemble de la description peuvent être utilisés seuls ou en combinaison les uns avec les autres, sans limitation de combinaison.
Ainsi, la présente invention concerne un procédé de traitement d’une solution d’acide phosphorique contenant des métaux lourds par flottation ionique, le procédé comprenant les étapes suivantes :
(i) mélange de la solution d’acide phosphorique avec un agent tensioactif ionisable et un solide adsorbant ayant à plus de 90% en volume une granulométrie allant de 5 à 160 μm,
(ii) injection de gaz de manière ascendante dans le mélange issu de l’étape (i) sous agitation pour former des mousses comprenant les métaux lourds, l’agent tensioactif et le solide adsorbant,
(iii) séparation de la solution d’acide phosphorique et des mousses contenant les métaux lourds.
Avantageusement, le procédé de traitement selon l’invention permet d’éliminer les métaux lourds présents dans une solution d’acide phosphorique au moyen d’une quantité réduite de réactifs, en particulier d’une quantité réduite d’agent tensioactif ionisable, typiquement une quantité allant de 0,5 à 2g/kg. Les métaux lourds éliminés de la solution d’acide phosphorique par le procédé selon l’invention sont avantageusement le cadmium, le cuivre, l’arsenic, le plomb, le nickel, le chrome et le zinc.
En particulier, le procédé selon l’invention permet d’éliminer au moins 90% en poids du cadmium présent dans la solution d’acide phosphorique, avantageusement au moins 99% en poids du cadmium est éliminé.
Un autre avantage du procédé selon l’invention est de limiter les pertes en acide phosphorique.
Avantageusement, le procédé de traitement ne nécessite pas de traitement préalable, ni de post traitement ultérieur.
Les avantages du procédé selon l’invention le rendent particulièrement applicable au traitement de solutions d’acide phosphorique à l’échelle industrielle.
Le procédé de traitement par flottation ionique peut être mis en œuvre à une température allant de 10 à 90°C, typiquement de 15 à 90°C ou encore de 20 à 80°C. La température est choisie afin d’être inférieure à la température de dégradation des réactifs introduit à l’étape (i), en particulier la température est inférieure à la température de dégradation de l’agent tensioactif ionisable. Généralement, la température de mise en œuvre des étapes (i) et (ii) est identique.
Etape (i) de mélange
Le procédé selon l’invention comprend donc une étape (i) de mélange de la solution d’acide phosphorique avec un agent tensioactif ionisable et un solide adsorbant ayant à plus de 90% en volume une granulométrie allant de 5 à 160 μm.
L’étape (i) peut être réalisée sous agitation de manière à favoriser la formation des mousses. Généralement, l’étape de mélange dure de 5 secondes à 15 minutes ou de 1 à 5 minutes.
Dans certains modes de réalisation, la solution d’acide phosphorique est mélangée dans un premier temps avec le solide adsorbant puis dans un second temps avec l’agent tensioactif ionisable. L’étape de mélange de la solution d’acide phosphorique avec le solide adsorbant est désignée dans la suite « étape de conditionnement ».
Dans certains modes de réalisation, la solution d’acide phosphorique est mélangée dans un premier temps avec l’agent tensioactif ionisable puis dans un second temps avec le solide adsorbant.
Dans certains modes de réalisation, la solution d’acide phosphorique est mélangée simultanément avec l’agent tensioactif ionisable et le solide adsorbant.
Avantageusement, la réduction du temps de contact entre l’élément à flotter (ions métalliques) et le collecteur (agent tensioactif ionisable) avant la mise en œuvre de l’étape de flottation permet de limiter, ou même de s’affranchir des problèmes de relargage qui désigne la séparation entre les ions métalliques en solution et le collecteur.
Solution d’acide phosphorique
Le procédé selon l’invention peut être mis en œuvre pour tout type de solution d’acide phosphorique,indépendamment de sa provenance. La solution d’acide phosphorique est couramment issue d’un procédé de production par voie humide. Généralement, la solution d’acide phosphorique a une concentration en acide phosphorique allant de 5 à 65% en poids de P2O5, généralement allant de 10 à 60% en poids de P2O5, ou encore allant de 25 à 55% en poids de P2O5, par rapport au poids total de la solution d’acide phosphorique.
Généralement, la solution d’acide phosphorique présente de 0,1 à 6% en poids d’impuretés par rapport au poids de P2O5.
La solution d’acide phosphorique a typiquement une teneur en cadmium inférieure ou égale à 100 ppm, ou inférieure ou égale à 50 ppm, et typiquement supérieure ou égale à 1 ppm, par exemple allant de 1 à 100 ppm, voire allant de 1 à 50 ppm ou encore allant de 1 à 35 ppm.
La solution d’acide phosphorique a typiquement une teneur en arsenic inférieure ou égale à 50 ppm, ou inférieure ou égale à 35 ppm, typiquement allant de 1 à 30 ppm.
Dans certains modes de réalisation, la solution d’acide phosphorique est une solution à 29% en poids de P2O5. De telles solutions comprennent généralement de 5 à 20 ppm de cadmium.
Dans certains modes de réalisation, la solution d’acide phosphorique est une solution à 54% en poids de P2O5. De telles solutions comprennent généralement de 10 à 35 ppm de cadmium.
La solution d’acide phosphorique présente typiquement un taux de solide inférieur ou égal à 3% en poids, typiquement allant de 0,1 à 3% en poids ou de 0,1 à 1% en poids de solide par rapport au poids total de la solution. Un taux de solide faible dans la solution d’acide phosphorique favorise la formation de mousses avec une quantité réduite d’agent tensioactif ionisable. Couramment, une solution d’acide phosphorique avec un taux de solide inférieur ou égal à 3% est obtenue après une étape de prétraitement par précipitation, adsorption, coagulation/floculation, filtration et/ou ultrafiltration, typiquement de filtration.
Alternativement, une solution d’acide phosphorique ayant un taux de solide supérieur à 3% en poids, typiquement entre 3 et 5% en poids, peut également être traitée dans le procédé selon l’invention.
Agent tensioactif ionisable
Dans le procédé de la présente invention, la solution d’acide phosphorique est mélangée avec un agent tensioactif ionisable.
Le terme agent « tensioactif ionisable » désigne un tensioactif présentant au moins une chaîne hydrocarbonée apolaire et une tête polaire, typiquement une tête polaire chargée négativement.
L’agent tensioactif ionisable joue le rôle de « collecteur », c’est-à-dire qu’il va former avec les métaux lourds un complexe. Ce complexe est ensuite adsorbé sur le solide adsorbant employé dans le procédé de la présente invention.
L’agent tensioactif ionisable peut être sélectionné dans le groupe constitué par des dérivés de dithiophosphates, des dérivés de dithiophosphinates, des dérivés de xanthates et leurs mélanges.
Typiquement, l’agent tensioactif ionisable est sélectionné dans le groupe constitué par des composés de formule (I), des composés de formule (II) et des composés de formule (III) :
Dithiophosphate (I)
Dithiophosphinate (II)
Xanthate (III)
dans lesquelles R1, R2et R3sont, indépendemment, des groupements alkyls, linéaires ou ramifiés, comprenant de 1 à 30 atomes de carbones ou de 2 à 25 atomes de carbones ou de 4 à 20 atomes de carbones ou encore de 6 à 15 atomes de carbones.
Dans certains modes de réalisation, la solution d’acide phosphorique est mélangée avec 0,1 à 5%, de préférence 0,5 à 4%, ou encore 1 à 3%, en poids d’agent tensioactif ionisable par rapport à la quantité massique de P2O5dans la solution d'acide phosphorique.
Solide adsorbant
Dans le procédé de la présente invention, la solution d’acide phosphorique est mélangée avec un solide adsorbant ayant à plus de 90% en volume une granulométrie allant de 5 à 160 μm, de préférence de 10 à 120 μm.
Le terme « solide adsorbant » désigne un solide qui adsorbe les substances dissoutes dans l’acide phosphorique.
Le solide adsorbant peut être sélectionné dans le groupe constitué par le phosphogypse, le charbon actif, les zéolites et leurs mélanges. De manière préférée, le solide adsorbant est le phosphogypse.
L’emploi d’un solide adsorbant pour réaliser une flottation ionique permet de former des complexes avec l’agent tensioactif ionisable et les impuretés sous forme de mousse et ainsi favoriser la flottabilité des impuretés en présence de bulles de gaz.
L’emploi d’un solide adsorbant permet également de limiter la quantité d’agent tensioactif ionisable nécessaire pour éliminer les impuretés tout en limitant les pertes en acide phosphorique qui peut être entrainé avec les impuretés sous forme de mousse.
Dans certains modes de réalisation, la solution d’acide phosphorique est mélangée avec 0,1 à 5%, de préférence 0,5 à 4%, ou encore 1 à 3%, en poids de solide adsorbant par rapport à la quantité massique de P2O5dans la solution d'acide phosphorique.
Dans certains modes de réalisation, le solide adsorbant a une granulométrie, à plus de 90% en volume, allant de 5 à 160 μm, typiquement allant de 10 à 120 μm. La granulométrie est typiquement choisie de manière à permettre au solide d’être transporté par les bulles d’air. La granulométrie est couramment déterminée par granulométrie à diffraction laser.
Eventuellement, la solution d’acide phosphorique peut être mélangée avec un ou plusieurs autres agents conventionnels, tels qu’un agent moussant, un agent réducteur et leurs mélanges. Ces agents ont pour but de faciliter la formation des mousses et d’améliorer le traitement des métaux lourds par flottation ionique.
L’emploi d’agent réducteur permet de limiter la quantité d’agent tensioactif ionisable. L’agent réducteur est typiquement sélectionné dans le groupe constitué par la poudre de fer, du phosphore rouge, du sulfate de fer (II), de l’iode, de l’hydrazine, et leurs mélanges.
Lorsque la solution d’acide phosphorique est mélangée dans un premier temps avec le solide adsorbant puis dans un second temps avec l’agent tensioactif ionisable, l’agent réducteur est typiquement ajouté à l’étape de conditionnement.
La quantité d’agent réducteur utilisée est déterminée en fonction de la charge ionique de la solution d’acide phosphorique selon les connaissances générales de l’homme du métier. La charge ionique désigne typiquement la charge en espèces ionique dont les éléments métalliques à éliminer de la solution d’acide phosphorique. Dans certains modes de réalisation, la solution d’acide phosphorique est mélangée avec 0,08 à 0,7%, de préférence 0,1 à 0,5%, en poids d’agent réducteur par rapport au poids de P2O5dans la solution d’acide phosphorique.
Les agents moussants permettent de faciliter la formation des mousses comprenant les métaux lourds à éliminer. L’agent moussant peut être par exemple le méthylisobutylcétone couramment abrégé MIBC, l’éther de polypropylene glycol, l’éther d’alkyl polypropylene glycol, l’éther d’alkyl polyglycol, les alcools aliphatiques, les alcools aliphatiques cycliques (huile de pains) (Pine Oils) ou tout autre agent similaire.
Les agents moussants sont typiquement ajoutés avec l’agent tensioactif ionisable ou après son addition.
La quantité d’agent moussant utilisée est déterminée en fonction du caractère moussant de la solution d’acide phosphorique selon les connaissances générales de l’homme du métier. Dans certains modes de réalisation, la solution d’acide phosphorique est mélangée avec 0,02 à 2% en poids d’agent moussant par rapport à la quantité massique de P2O5dans la solution d'acide phosphorique. Typiquement, la solution d’acide phosphorique est mélangée avec 0,06 à 1,5% en poids ou 0,1 à 1% en poids ou 0,3 à 0,5% en poids par rapport à la quantité massique de P2O5dans la solution d'acide phosphorique.
Etape (ii) d’injection de gaz
L’étape (ii) d’injection de gaz permet de faire flotter vers la surface de la solution d’acide phosphorique, les mousses comprenant les métaux lourds à éliminer, l’agent tensioactif ionisable et l’agent adsorbant. Pour se faire, le gaz est injecté de manière à former des bulles de gaz homogènes qui après adsorption avec les mousses vont transporter les mousses par flottation à la surface de la solution d’activation.
La surface de la solution d’acide phosphorique est définie selon la direction de l’accélération de l’apesanteur terrestre. Elle correspond à la partie supérieure, typiquement au sommet, du dispositif dans lequel est mis en œuvre le procédé de traitement par flottation ionique.
Les bulles de gaz peuvent être formées par tous moyens connus de l’homme du métier, par exemple par un fond poreux, un verre fritté ou encore par une ou plusieurs buses d’injection.
Le gaz injecté à l’étape (ii) peut être de l’air, de l’azote, ou tout autre gaz inerte vis-à-vis des espèces présentes.
L’injection de gaz à l’étape (ii) peut être réalisée à un débit constant, typiquement à un débit allant de 200 à 400 ml/min ou de 300 à 600 ml/min ou encore de 250 à 800 ml/min dépends de la concentration d’acide phosphorique en P2O5, de la masse d’acide phosphorique à traiter et du volume de la colonne de flottation ionique utilisé.
L’étape (ii) est réalisée sous agitation afin d’avoir une distribution homogène des bulles de gaz dans la solution d’acide phosphorique. L’agitation peut être assurée par tout moyen connu de l’homme du métier, tel que par exemple une agitation mécanique tel qu’un rotor ou une agitation magnétique. L’agitation peut par exemple être réalisée à une vitesse allant de 100 à 120 rpm (rotation par minutes).
Généralement l’étape (ii) peut être réalisée durant de 5 secondes à 30 minutes, typiquement de 5 secondes à 5 minutes.
Etape (iii) de séparation
Le procédé de traitement comprend une étape (iii) de séparation des mousses contenant les métaux lourds de la solution d’acide phosphorique traitée.
Les métaux lourds éliminés par le procédé selon l’invention sont généralement le cadmium, le cuivre, l’arsenic, le plomb, le nickel, le chrome et le zinc.
Les mousses récupérées comprennent en outre l’agent tensioactif ionisable, l’agent adsorbant et éventuellement les autres composés optionnels pouvant être mélangés à l’étape (i). Les mousses récupérées peuvent éventuellement être retraitées afin de séparer et valoriser les métaux lourds extraits.
Généralement, la solution d’acide phosphorique traitée obtenue à l’issue de l’étape (iii) est récupérée une fois les mousses séparées.
Couramment, les mousses sont récupérées à l’étape (iii) dans la partie supérieure de la solution d’acide phosphorique traitée par tout moyen connu de l’homme du métier. Par exemple, les mousses par flottation peuvent se déverser dans un bac de récupération.
Typiquement, le procédé selon l’invention permet d’obtenir un taux de récupération élevé. Le taux de récupération désigne le rapport entre la masse de la solution d’acide phosphorique traitée et la masse initiale de la solution d’acide phosphorique. Ainsi, le taux de récupération est supérieur ou égal à 90% en poids, typiquement allant de 90 à 99% en poids de la masse initiale de la solution d’acide phosphorique.
Le ratio massique mousses récupérées/solution d’acide phosphorique traitée obtenue à l’issue de l’étape (iii) peut être inférieur ou égal à 3% en poids, typiquement inférieur ou égal à 2% en poids, ou inférieur ou égal à 1% en poids, ou inférieur ou égal à 0,5% ou encore supérieur ou égal à 0,1% en poids.
Typiquement, la solution d’acide phosphorique séparée à l’étape (iii) a une teneur en métaux lourds réduite d’au moins 90% ou d’au moins 99% en poids par rapport à la quantité initialement présente dans la solution d’acide phosphorique.
Ainsi, la solution d’acide phosphorique séparée à l’étape (iii) comprend typiquement moins de 1,3 ppm de cadmium ou de 0,01 à 1 ppm de cadmium ou de 0,06 à 0,8 ppm de cadmium ou encore de 0,14 à 0,34 ppm de cadmium.
Plus particulièrement, la solution d’acide phosphorique séparée à l’étape (iii) présente une teneur en arsenic réduite d’au moins 93% ou d’au moins 99% en poids par rapport à la quantité initiale d’arsenic dans la solution d’acide phosphorique.
Ainsi, la solution d’acide phosphorique séparée à l’étape (iii) comprend typiquement moins de 0,65 ppm d’arsenic, ou de 0 à 0,44 ppm d’arsenic ou de 0,02 à 0,28 ppm d’arsenic ou encore de 0,07 à 0,16 ppm d’arsenic.
La réduction de la teneur en métaux lourds, en particulier en cadmium et arsenic peut aussi être appelée rendement en métaux lourds dans les mousses. Les valeurs définies ci-dessus s’appliquent donc pour définir les rendements en métaux lourds dans les mousses et en particulier les rendements en arsenic et cadmium.
Avantageusement, le procédé de traitement selon l’invention ne comprend pas d’étape ultérieure de post-traitement de la solution d’acide phosphorique. Dit autrement, le procédé de traitement selon l’invention comprend, typiquement est constitué, des étapes (i), (ii) et (iii) tel que décrites ci-avant.
Les figures illustrent de manière non limitative des dispositifs pouvant mettre en œuvre le procédé de traitement par flottation ionique selon l’invention.
Dans certains modes de réalisation, le procédé selon l’invention est mis œuvre dans un dispositif de flottation, tel qu’une colonne de flottation combinée à un bac de récupération des mousses dans la partie supérieure de la colonne, tel que schématisé sur la .
La partie I dite partie de traitement comprend la colonne de flottation qui se compose d’une colonne en verre 1 remplie de la pulpe de minerai de phosphate conditionnée avec le collecteur de flottation selon l’invention. Le gaz est introduit dans le fond de la colonne, les bulles de gaz se forment par le passage du gaz au travers du verre fritté 2. Le gaz est généré par un générateur de gaz 3 et son débit est contrôlé par un débit mètre 4. La pulpe est agitée par un barreau aimanté 5 avec un agitateur magnétique 6 ce qui permet d’obtenir une bonne distribution des bulles de gaz 7. Les mousses 8 se forment au contact avec les bulles de gaz. Les mousses sont ensuite entrainées en tête de colonne dans une zone d’évacuation des mousses 9 correspondant à la partie II dite partie de séparation. Les mousses 8 se déversent alors dans un bac de récupération des mousses 10.
Dans certains modes de réalisation, le procédé de traitement selon l’invention peut être mis en œuvre dans un dispositif tel qu’une colonne de flottation schématisée sur la .
La colonne de flottation ionique de la se compose d’une colonne en verre 11 équipée de vannes d’échantillonnage et/ou d’alimentation 12. Le gaz est introduit par l’intermédiaire d’une entrée de gaz 15, les bulles de gaz 13 se forment par le passage du gaz au travers du verre fritté 14. Le gaz est généré par un générateur de gaz 17 et son débit est contrôlé par un débit mètre 16. Les mousses 18 et 20 se forment au contact avec les bulles de gaz et sont entrainées dans la partie supérieure de la colonne correspondant à la zone d’évacuation des mousses 19. Les mousses 18 et 20 se déversent alors dans un bac de récupération des mousses 21.
Lorsque le procédé de la présente invention est mis en œuvre dans une colonne de flottation telle qu’illustrée sur la ou 2, le procédé comprend typiquement dans un premier temps une étape de conditionnement (addition d’un solide adsorbant à la solution d’acide phosphorique préalablement placée dans la colonne de flottation) puis une étape d’addition d’un agent tensio-actif au mélange obtenu à l’issue de l’étape de conditionnement. Puis, un gaz est injecté dans la colonne de manière à réaliser la flottation ionique.
Le temps de séjour dans le dispositif de flottation est généralement inférieur à 30 minutes, de préférence entre 5 secondes et 5 minutes.
EXEMPLES
Les exemples suivants, non-restrictifs, illustrent des exemples de réalisation de l’invention.
Agent adsorbant = Phosphogypse ; c’est un sous-produit de fabrication de l’acide phosphorique par voie humide.
Agent tensioactif ionisable = dithiophosphinate de sodium ayant comme formule brute (C4H9)2PS2Na, selon la formule (II) décrite ci-dessus.
Les quantités d’agent tensioactif ionisable sont exprimées en g/kg de P2O5ce qui correspondant à la quantité en gramme d’agent tensioactif ionisable par kilogramme de P2O5de la solution d’acide phosphorique.
Exemple 1 a : Traitement d'acide phosphorique 29% P 2 O 5
184g d’acide phosphorique de voie humide à 29% P2O5, sont placés dans une colonne de flottation ionique telle que représentée sur la .
L’agent adsorbant (1% en poids rapport à la quantité de P2O5dans la solution d'acide phosphorique) est ajouté à la solution d’acide phosphorique puis l’agent tensioactif ionisable (2,4 et 6 g/kg de P2O5) est ajouté. Le mélange est agité à 120rpm. Après quelques secondes dans ces conditions, l’air est introduit sous forme de bulles dans la colonne de flottation à un débit constant de 300ml/min. L’agitation est maintenue constante durant toutes les étapes du procédé de flottation.
Après quelques secondes d’injection de bulles d’air, le procédé de flottation est terminé. Les métaux lourds sont alors récupérés sous forme de mousses dans le bac de récupération des mousses, et la solution d’acide phosphorique traitée dans de la colonne de flottation ionique.
Le tableau 1, ci-dessous, résume les résultats de séparation des métaux lourds en fonction de la quantité d’agent tensioactif ionisable utilisée.
Test Quantité d’agent tensioactif ionisable (g/kg) R%(Cd) R%(As) R%(Cu)
1 2 91,10 90,87 96,41
2 4 99,07 95,22 99,99
3 6 97,09 99,99 99,97
Tableau 1: Résultats des analyses de traitement d'acide phosphorique 29% P 2 O 5
R% (Cd, As, Cu) désigne le rendement massique de récupération en cadmium, arsenic ou cuivre dans les mousses par rapport aux quantités initiales de la solution d’acide phosphorique à traiter.
La solution d’acide phosphorique est récupérée avec un taux de récupération de 99%. La teneur en P2O5est identique et est de 29% P2O5.
Exemple 1b : Traitement d e l’ acide phosphorique 29% P 2 O 5
Le protocole de l’exemple 1a est reproduit sur une quantité de 11kg de l’acide phosphorique de voie humide à 29% P2O5.
11Kg d’acide phosphorique de voie humide à 29% P2O5, sont placés dans une colonne de flottation ionique adaptée à la quantité d’acide phosphorique à traiter telle que représentée sur la .
L’agent adsorbant (1% en poids par rapport à la quantité de P2O5dans la solution d'acide phosphorique) est ajouté à la solution d’acide phosphorique puis l’agent tensioactif ionisable (4g/kg de P2O5) est ensuite ajouté. Le mélange est agité à 120rpm. Après quelques secondes dans ces conditions, l’air est introduit sous forme de bulles dans la colonne de flottation à un débit constant de 800ml/min. L’agitation est maintenue constante durant toutes les étapes du procédé de flottation.
Après quelques secondes d’injection de bulles d’air, le procédé de flottation est terminé. Les métaux lourds sont alors récupérés sous forme de mousses dans le bac de récupération des mousses, et la solution d’acide phosphorique traitée dans la colonne de flottation.
Le tableau 2, ci-dessous, résume les résultats de séparation des métaux lourds en fonction de la quantité d’agent tensioactif ionisable utilisée.
Test Quantité d’agent tensioactif ionisable (g/kg) R%(Cd) R%(As) R%(Cu) R%(V) R%(Zn) R%(U)
4 4 99,67 95,82 97,56 57,42 41,28 54,25
Tableau 2 : Résultats des analyses de traitement d'acide phosphorique 29% P 2 O 5
R% (Cd, As, Cu) désigne le rendement massique de récupération en cadmium, arsenic ou cuivre dans les mousses par rapport aux quantités initiales de la solution d’acide phosphorique à traiter.
La solution d’acide phosphorique est récupérée avec un taux de récupération de 99%. La teneur en P2O5est identique et est de 29% P2O5.
Cet exemple montre que le procédé de traitement selon la présente invention permet de traiter de grandes quantités de solution d’acide phosphorique tout en conservant d’excellents rendements de récupération en métaux lourds, en particulier en cadmium, arsenic et cuivre.
Exemple 2 : Traitement d'acide phosphorique 54% P 2 O 5 à l'échelle laboratoire
243g d’acide phosphorique de voie humide à 54% P2O5, sont placés dans une colonne de flottation ionique tel que représenté sur la .
L’agent adsorbant (1% en poids rapport à la quantité de P2O5dans la solution d'acide phosphorique) est ajouté à la solution d’acide phosphorique sous agitation à 120 rpm puis l’agent tensioactif ionisable (à 2 et 6g/kg de P2O5) est ajouté. Le mélange est agité à 120rpm. Après quelques secondes dans ces conditions, l’air est introduit sous forme de bulles dans la colonne de flottation à un débit constant de 600ml/min. L’agitation est maintenue constante durant toutes les étapes du procédé de flottation.
Après quelques secondes d’injection de bulles d’air, le procédé de flottation est terminé. Les métaux lourds sont alors récupérés sous forme de mousses dans le bac de récupération des mousses, et la solution d’acide phosphorique traitée dans de la colonne de flottation ionique.
Le tableau 3, ci-dessous, résume les résultats de séparation des métaux lourds en fonction de la quantité d’agent tensioactif ionisable utilisée.
Test Quantité d’agent tensioactif ionisable (g/kg) R%(Cd) R%(As) R%(Cr) R%(Zn) R%(Ni) R%(Cu)
4 2 97,02 95,93 52,4 50,09 55,4 99,99
5 6 99,01 98,99 53,62 54,64 59,24 99,99
Tableau 3 : Résultats des analyses de traitement d'acide phosphorique 54%
R% (Cd, As, Cu) désigne le rendement de récupération en cadmium, arsenic ou cuivre dans les mousses.
La solution d’acide phosphorique est récupérée avec un taux de récupération de 99%. La teneur en P2O5est identique et est de 54% P2O5.
Cet exemple illustre que le procédé de traitement selon la présente invention permet de traiter des solutions d’acide phosphorique ayant une concentration élevée en P2O5 tout en conservant d’excellents rendements de récupération en métaux lourds, en particulier en cadmium, arsenic et cuivre.

Claims (15)

  1. Procédé de traitement d’une solution d’acide phosphorique contenant des métaux lourds par flottation ionique, le procédé comprenant les étapes suivantes :
    (i) mélange de la solution d’acide phosphorique, d’un agent tensioactif ionisable et d’un solide adsorbant ayant à plus de 90% en volume une granulométrie allant de 5 à 160 μm,
    (ii) injection de gaz de manière ascendante dans le mélange issu de l’étape (i) sous agitation pour former des mousses comprenant les métaux lourds, l’agent tensioactif et le solide adsorbant,
    (iii) séparation des mousses contenant les métaux lourds et de la solution d’acide phosphorique.
  2. Procédé de traitement selon la revendication 1, dans lequel la solution d’acide phosphorique est mélangée dans un premier temps avec le solide adsorbant puis dans un second temps avec l’agent tensioactif ionisable.
  3. Procédé de traitement selon l’une quelconque des revendications 1 ou 2, dans lequel la solution d’acide phosphorique présente une ou plusieurs des caractéristiques suivantes :
    - une concentration en acide phosphorique allant de 5 à 65% en poids de P2O5,
    - une teneur en cadmium allant de 1 à 100 ppm,
    - une teneur en arsenic inférieure ou égale à 50 ppm ,
    - un taux de solide inférieur ou égal à 3% en poids.
  4. Procédé de traitement selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel la solution d’acide phosphorique est mélangée à l’étape (i) avec 0,1 à 5% en poids de solide adsorbant par rapport à la quantité massique de P2O5dans la solution d'acide phosphorique.
  5. Procédé de traitement selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel le solide adsorbant a une granulométrie, à plus de 90% en volume, allant de 10 à 120 μm.
  6. Procédé de traitement selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel le solide adsorbant est sélectionné dans le groupe constitué par le phosphogypse, le charbon actif, les zéolites et leurs mélanges.
  7. Procédé de traitement selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, dans lequel l’agent tensioactif ionisable est sélectionné dans le groupe constitué par des dérivés de dithiophosphates, des dérivés de dithiophosphinates, des dérivés de xanthates et leurs mélanges.
  8. Procédé de traitement selon la revendication 7, dans lequel l’agent tensioactif ionisable est sélectionné dans le groupe constitué par des composés de formule (I), des composés de formule (II) et des composés de formule (III) :
    Formule (I)

    Dithiophosphate (I)
    Formule (II)

    Dithiophosphinate (II)
    Formule (III)

    Xanthate (III)
    dans lesquelles R1, R2et R3sont, indépendemment, des groupements alkyls, linéaires ou ramifiés, comprenant de 1 à 30 atomes de carbones.
  9. Procédé de traitement selon l’une quelconque des revendications 1 à 8, dans lequel la solution d’acide phosphorique est mélangée à l’étape (i) avec 0,1 à 5% en poids d’agent tensioactif ionisable par rapport à la quantité massique de P2O5dans la solution d'acide phosphorique.
  10. Procédé de traitement selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, dans lequel la solution d’acide phosphorique est en outre mélangée avec un agent moussant tel que le méthylisobutylcétone, un agent réducteur et leurs mélanges.
  11. Procédé de traitement selon la revendication 10, dans lequel l’agent réducteur est sélectionné dans le groupe constitué par la poudre de fer, du phosphore rouge, du sulfate de fer (II), de l’iode, de l’hydrazine, et leurs mélanges.
  12. Procédé de traitement selon l’une quelconque des revendications 10 ou 11, dans lequel la solution d’acide phosphorique est mélangée avec 0,08 à 0,7% en poids d’agent réducteur par rapport au poids de P2O5dans la solution d’acide phosphorique.
  13. Procédé de traitement selon l’une quelconque des revendications 1 à 12, mis en œuvre à une température allant de 20 à 80°C.
  14. Procédé de traitement selon l’une quelconque des revendications 1 à 13, dans lequel le gaz injecté à l’étape (ii) est de l’air, de l’azote, ou tout autre gaz inerte vis-à-vis des espèces présentes.
  15. Procédé de traitement selon l’une quelconque des revendications 1 à 14, dans lequel l’injection de gaz à l’étape (ii) est réalisée à un débit constant.
FR2302463A 2023-03-16 2023-03-16 Procédé de traitement de l’acide phosphorique par flottation ionique Active FR3146604B1 (fr)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR2302463A FR3146604B1 (fr) 2023-03-16 2023-03-16 Procédé de traitement de l’acide phosphorique par flottation ionique
AU2024235732A AU2024235732A1 (en) 2023-03-16 2024-03-15 Method for treating phosphoric acid by ionic flotation
PCT/MA2024/050010 WO2024191280A1 (fr) 2023-03-16 2024-03-15 Procédé de traitement de l'acide phosphorique par flottation ionique
EP24713770.6A EP4680572A1 (fr) 2023-03-16 2024-03-15 Procédé de traitement de l'acide phosphorique par flottation ionique
CN202480031822.8A CN121866226A (zh) 2023-03-16 2024-03-15 通过离子浮选处理磷酸的方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR2302463 2023-03-16
FR2302463A FR3146604B1 (fr) 2023-03-16 2023-03-16 Procédé de traitement de l’acide phosphorique par flottation ionique

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR3146604A1 true FR3146604A1 (fr) 2024-09-20
FR3146604B1 FR3146604B1 (fr) 2025-10-17

Family

ID=87747855

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR2302463A Active FR3146604B1 (fr) 2023-03-16 2023-03-16 Procédé de traitement de l’acide phosphorique par flottation ionique

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP4680572A1 (fr)
CN (1) CN121866226A (fr)
AU (1) AU2024235732A1 (fr)
FR (1) FR3146604B1 (fr)
WO (1) WO2024191280A1 (fr)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2530161A1 (fr) * 1982-07-16 1984-01-20 Inst Mondial Phosphate Perfectionnements apportes aux procedes de separation de metaux contenus dans des milieux hyperacides, par flottation ionique
US4452768A (en) * 1982-01-28 1984-06-05 Hoechst Aktiengesellschaft Process for removing heavy metal ions from wet-processed phosphoric acid
US4479924A (en) * 1982-04-05 1984-10-30 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the separation of heavy metal compounds from phosphoric acid
US4503016A (en) 1981-07-15 1985-03-05 Hoechst Aktiengesellschaft Process for extracting heavy metal ions from aqueous solutions
EP0203076A1 (fr) 1984-11-30 1986-12-03 Inst Nat Rech Chimique Separation et recuperation de solides a partir de liquides les contenant et faisant appel au procede de flottation ionique.
US4713229A (en) * 1984-09-21 1987-12-15 Hoechst Aktiengesellschaft Process for purifying phosphoric acid
WO2004083118A1 (fr) 2003-03-13 2004-09-30 Cytec Technology Corp. Procede pour eliminer les impuretes metalliques contenues dans de l'acide phosphorique de procedes par voie humide et compositions correspondantes

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4503016A (en) 1981-07-15 1985-03-05 Hoechst Aktiengesellschaft Process for extracting heavy metal ions from aqueous solutions
US4452768A (en) * 1982-01-28 1984-06-05 Hoechst Aktiengesellschaft Process for removing heavy metal ions from wet-processed phosphoric acid
US4479924A (en) * 1982-04-05 1984-10-30 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the separation of heavy metal compounds from phosphoric acid
FR2530161A1 (fr) * 1982-07-16 1984-01-20 Inst Mondial Phosphate Perfectionnements apportes aux procedes de separation de metaux contenus dans des milieux hyperacides, par flottation ionique
EP0099804A2 (fr) 1982-07-16 1984-02-01 Association dite: INSTITUT MONDIAL DU PHOSPHATE Perfectionnements apportés aux procédés de séparation de métaux contenus dans des milieux hyperacides, par flottation ionique
EP0099804B1 (fr) * 1982-07-16 1988-04-20 Association dite: INSTITUT MONDIAL DU PHOSPHATE Perfectionnements apportés aux procédés de séparation de métaux contenus dans des milieux hyperacides, par flottation ionique
US4713229A (en) * 1984-09-21 1987-12-15 Hoechst Aktiengesellschaft Process for purifying phosphoric acid
EP0203076A1 (fr) 1984-11-30 1986-12-03 Inst Nat Rech Chimique Separation et recuperation de solides a partir de liquides les contenant et faisant appel au procede de flottation ionique.
US4844873A (en) * 1984-11-30 1989-07-04 Institut National De Recherche Chimique Applique Separation and recovery of solids from liquids containing them using the ionic flotation process
WO2004083118A1 (fr) 2003-03-13 2004-09-30 Cytec Technology Corp. Procede pour eliminer les impuretes metalliques contenues dans de l'acide phosphorique de procedes par voie humide et compositions correspondantes

Also Published As

Publication number Publication date
CN121866226A (zh) 2026-04-14
WO2024191280A1 (fr) 2024-09-19
FR3146604B1 (fr) 2025-10-17
EP4680572A1 (fr) 2026-01-21
AU2024235732A1 (en) 2025-09-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3084301B2 (fr) Procédé de traitement de cendres issues de l'incinération de déchets
EP3856940A1 (fr) Procede de purification et de concentration des terres rares a partir du phosphogypse
MXPA02007896A (es) Composicion curable con energia para producir un adhesivo sensible a presion.
EP0032338B1 (fr) Procédé cyclique de production de peroxyde d'hydrogène
FR2557090A1 (fr) Procede de purification de l'acide phosphorique de voie humide par elimination du cadmium
EP0925824B1 (fr) Procédé de séparation de métaux par ultrafiltration micellaire, utilisable pour le traitement d'effluents radioactifs
EP4680572A1 (fr) Procédé de traitement de l'acide phosphorique par flottation ionique
EP3083021B1 (fr) Procédé de désodorisation d'une boue et dispositif mettant en oeuvre un tel procédé
WO2025014350A1 (fr) Procede d'elimination de metaux lourds contenus dans les solutions d'acide phosphorique
FR2574002A1 (fr) Perfectionnement apporte a la separation et a la recuperation de solides a partir de liquides les contenant et faisant appel au procede de flottation ionique, et moyen pour la mise en oeuvre de ce perfectionnement
EP0099804B1 (fr) Perfectionnements apportés aux procédés de séparation de métaux contenus dans des milieux hyperacides, par flottation ionique
EP0116483A1 (fr) Procédé de récupération globale de l'uranium, de l'yttrium, du thorium et des terres rares contenus dans une phase organique
EP0228957B1 (fr) Procédé d'extraction de composés organiques de leurs solutions ou suspensions aqueuses
CA1215523A (fr) Procede de purification d'acide phosphorique de voie humide
EP0106376B1 (fr) Procédé et installation pour ré-extraire, en plusieurs étages successifs, de l'uranium d'un extractant
EP4417314A1 (fr) Procédé de traitement de minerais de phosphates contenant des métaux lourds par flottation inverse
FR2531102A1 (fr) Procede d'extraction de l'uranium des acides phosphoriques par les acides alkylpyrophosphoriques
WO2005042143A2 (fr) Procede de traitement des minerais de phosphates carbonates
EP0026502B1 (fr) Procédé pour traiter une phase organique contenant du chlorure de fer, du chlorure de molybdène et du HCl
CA1115063A (fr) Procede de recuperation de mercure purifie a partir de mercure contenant des impuretes metalliques ou de beurres de mercure
FR2633606A1 (fr) Procede de separation par precipitation du zirconium contenu dans des solutions carbonatees uraniferes
WO2024141254A1 (fr) Procédé et installation de traitement des eaux usées
WO2002081779A2 (fr) Regeneration par extraction liquide-liquide des acides a partir de solution aqueuse contenant des metaux
FR3167651A1 (fr) Procédé de décrochage et/ou de récupération d’un métal
FR3155521A1 (fr) Procédé de traitement d’une solution d’acide phosphorique contenant des terres rares et du vanadium

Legal Events

Date Code Title Description
PLFP Fee payment

Year of fee payment: 2

PLSC Publication of the preliminary search report

Effective date: 20240920

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 3

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 4