FR3148432A1 - Pneumatique comprenant un flanc avec au moins un élément de flanc à fort contraste - Google Patents
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Abstract
La présente invention a pour objet un pneumatique (1) pour un véhicule, comprenant au moins un flanc (2) avec au moins un élément de flanc à fort contraste (3) constitué par une texture ayant une première luminosité L*1 au moins égale à 1 et au plus égale à 15, toute portion de surface de flanc (21) adjacente ayant une deuxième luminosité L*2 au moins égale à L*1+5. L’invention décrit une composition de caoutchouc du flanc (2) présentant un bon compromis entre la réduction de l’efflorescence et la résistance à l’attaque par l’ozone. Selon l’invention, le taux d’élastomère isoprénique est au moins égal à 27,00% en poids, le taux de cire anti-ozone est au moins égal à 0,60% en poids et au plus égal à 1,70% en poids, et un rapport pondéral entre le taux de microparticules de poudrette de caoutchouc ayant une taille inférieure à 74 µm et le taux de cire anti-ozone, exprimés en pourcentage en poids, est au moins égal à 0,50.
Figure pour l’abrégé : Fig.1
Description
La présente invention concerne un pneumatique pour un véhicule, comprenant un flanc avec au moins un élément de flanc à fort contraste.
Un pneumatique comprend deux flancs, un flanc étant la portion de pneumatique reliant une extrémité de la bande de roulement, destinée à entrer en contact avec un sol, à un bourrelet, destiné à être monté sur une jante.
Dans ce qui suit, la surface externe d’un flanc, en contact avec l’air atmosphérique, est désignée, plus simplement, par le terme « surface de flanc ». Une surface de flanc comprend généralement au moins un élément graphique et/ou, éventuellement, un élément esthétique. Un élément graphique, usuellement nommé marquage et comprenant des lettres, des nombres ou des symboles, est généralement destiné à communiquer des informations techniques, commerciales ou légales.
Par définition, un élément de flanc à fort contraste désigne un élément de surface de flanc, constitué par une texture spécifique différente de celle de la surface de flanc le plus souvent lisse. Cette texture confère audit élément de flanc à fort contraste un aspect plus sombre que celui de toute portion de surface flanc adjacente audit élément de flanc à fort contraste, de telle sorte que cet élément de flanc à fort contraste peut être visuellement distingué de toute portion de surface flanc adjacente. Un élément de flanc à fort contraste peut avoir pour objet soit un élément graphique ou un élément esthétique, soit une portion de surface de flanc entourant ledit élément graphique ou esthétique, ce qui rend ledit élément graphique ou esthétique particulièrement visible sur la surface de flanc.
Ainsi, que ce soit pour la mise en valeur des éléments graphiques ou des éléments esthétiques de surface de flanc, il existe une préoccupation constante des concepteurs de pneumatique de réaliser des éléments de flanc à fort contraste.
Le contraste entre un élément de flanc à fort contraste et une portion de surface de flanc adjacente audit élément de flanc à fort contraste est dû à une différence de luminosité entre les deux zones. Une portion de surface adjacente, pouvant être lisse ou être pourvue d’une texture différente, a une luminosité supérieure à celle de la texture dudit élément de flanc à fort contraste, c’est-à-dire qu’elle paraît visuellement plus claire. Cette texture est constituée par un matériau caoutchoutique, appelé également composition de caoutchouc ou composition élastomérique, identique à celui de la portion de flanc en contact avec l’air atmosphérique, puisque cette texture vient de matière avec le flanc.
La luminosité peut être quantifiée par la luminance lumineuse, exprimée en candela/m2, qui mesure le flux lumineux provenant d'une surface éclairée qui est réfléchie dans l'œil de l’observateur. Mais la relation entre la luminance lumineuse et la perception visuelle de la luminosité n'est pas linéaire et est complexe. C’est la raison pour laquelle, sur un plan pratique, la Commission Internationale de l’Eclairage (CIE) a défini la luminosité L*, paramètre qui caractérise la capacité d’une surface à réfléchir la lumière, à partir de la luminance lumineuse de la lumière produite par une source primaire ou secondaire, exprimée en candelas par mètre carré (cd/m²), relativement à la luminance lumineuse du blanc pris comme référence. Ainsi, dans ce qui suit, la luminosité L* est exprimée selon une échelle allant de 0 à 100 en accord avec le modèle colorimétrique L*a*b* adoptée en 1976 par la Commission Internationale de l’Eclairage. La valeur 100 représente le blanc ou la réflexion totale et la valeur 0 représente le noir ou l’absorption totale.
Pour calculer la différence entre une première luminosité L*1 de la texture de l’élément de flanc à fort contraste et une deuxième luminosité L*2 d’une portion de surface de flanc adjacente, il faut mesurer respectivement la première luminosité L*1 et la deuxième luminosité L*2 à l’aide d’un spectro-colorimètre, par exemple un spectro-colorimètre CM 700D de la marque KONICA-MINOLTA. Pour mesurer la première luminosité L*1 de la texture, on positionne le spectro-colorimètre sur la texture et on effectue cette mesure avec le mode SCI (Mode de réflexion spéculaire incluse) paramétré à un angle de 8° et avec un réglage de la lumière de type D65 (réglage défini selon la CIE). De façon analogue, pour mesurer la deuxième luminosité L*2 d’une portion de surface de flanc adjacente, on vient positionner le spectro-colorimètre sur ladite portion de surface de flanc. Afin d’améliorer la détermination de cette deuxième luminosité L*2, il est possible d’effectuer une pluralité de mesures de luminosité sur plusieurs portions de surface de flanc adjacentes, puis d’en déduire une luminosité moyenne associée.
Des éléments de flanc à fort contraste, ayant une différence de luminosité sensiblement inférieure à celle d’une portion de surface de flanc adjacente, ont été décrits dans les documents WO 2016005572 A1 et WO 2011036061 A1 et WO 20174919 A1.
Il a été constaté sur les surfaces de flanc de pneumatique, comprenant des éléments de flanc à fort contraste, une évolution au cours du temps du contraste entre les éléments de flanc à fort contraste et toute portion de surface de flanc adjacente.
L’évolution du contraste, au cours du temps, résulte à la fois de l’évolution de la texture et de celle de l’aspect visuel de la surface de flanc.
L’évolution de la texture peut résulter de son encrassement, de son abrasion au moins partielle ou du vieillissement de son matériau constitutif.
L’évolution de l’aspect visuel de la surface de flanc se traduit typiquement par une évolution, au moins locale, de sa coloration (bleuissement, évolution vers une couleur marron sombre, apparition de tâches blanchâtres), une évolution de sa luminosité (aspect plus terne) ou l’apparition de griffures ou craquelures de surface.
Plus globalement, le vieillissement de la surface de flanc est lié à la nature élastomérique de son matériau. De façon connue, les compositions de caoutchouc usuelles comprennent des élastomères diéniques, naturels ou synthétiques, dont les chaînes moléculaires possèdent des doubles liaisons carbone-carbone. Ces doubles liaisons sont chimiquement plus réactives qu’une liaison carbone-carbone simple et sont donc susceptibles de se détériorer plus ou moins rapidement après une exposition prolongée à l'atmosphère, en raison de mécanismes connus d'oxydation et d'ozonolyse. L'action de l'ozone favorise l'apparition de craquelures à la surface du flanc. Ces mécanismes de dégradation sont en outre accélérés par l'action de la chaleur (thermo-oxydation) ou par celle de la lumière (photo-oxydation).
Pour pallier la dégradation chimique de la composition de caoutchouc par l’ozone, il est connu d’utiliser des agents anti-ozone, tels que, par exemple, des cires anti-ozone. Ces cires anti-ozone apportent une protection en statique par la formation d'un revêtement protecteur en surface. Cependant ces cires anti-ozone se caractérisent par leur aptitude à migrer jusqu'à la surface de flanc et à se cristalliser, ce qui modifie l'aspect visuel de la surface de flanc, en entraînant l’apparition de tâches ou en donnant au flanc un aspect terne et gris, ou encore en provoquant une coloration plus claire du flanc. On appelle ce phénomène « efflorescence » (« blooming », en anglais). Ce phénomène provoque ainsi une coloration non homogène et rend la surface de flanc, initialement noire et brillante, grise et terne.
Ainsi une coloration non homogène de la surface de flanc diminue l’effet de contraste de l’élément à fort contraste et altère l’aspect visuel et esthétique du flanc.
Il s'avère donc nécessaire, pour obtenir un élément de flanc à fort contraste pérenne pendant la vie du pneumatique, de pouvoir réduire, voire supprimer, l'altération de la couleur et/ou de la brillance de la surface de flanc du pneumatique, tout en lui conférant une bonne capacité de résister aux attaques d’ozone initiatrices de craquelures en surface de flanc.
Augmenter la pérennité du contraste est en effet un enjeu commercial important pour un fabricant de pneumatiques. Ainsi, par exemple, lorsqu’un utilisateur remplace uniquement les pneumatiques montés à l’avant de son véhicule, il peut éventuellement constater un écart significatif entre le contraste observé sur les pneumatiques neufs montés à l’avant du véhicule et celui observé sur les pneumatiques usagés montés à l’arrière du véhicule. Cet écart de contraste, entre les pneumatiques avant et arrière, peut être jugé inacceptable par l’utilisateur, surtout lorsque son véhicule est un véhicule de sport ou de prestige.
Les inventeurs se sont donc donnés pour objectif, pour un pneumatique comprenant un flanc avec au moins élément de flanc à fort contraste, d’augmenter la pérennité dans le temps du contraste entre ledit élément de flanc à fort contraste et la portion de surface du flanc adjacente, à l’aide d’une composition de caoutchouc adaptée du flanc, en particulier à proximité de la surface de flanc.
Cet objectif a été atteint par un pneumatique pour un véhicule, comprenant un flanc avec au moins un élément de flanc à fort contraste :
-l’élément de flanc à fort contraste étant constitué par une texture ayant une première luminosité L*1 au moins égale à 1 et au plus égale à 15,
-toute portion de surface de flanc adjacente à l’élément de flanc à fort contraste, ayant une deuxième luminosité L*2 au moins égale à L*1+5,
-le flanc comprenant une composition de caoutchouc à base d’une matrice élastomère comprenant un élastomère isoprénique, d’au moins une charge renforçante, d’au moins un système de réticulation, d’au moins une cire anti-ozone et d’au moins une poudrette de caoutchouc comprenant des microparticules ayant une taille inférieure à 74 µm,
-le taux d’élastomère isoprénique étant au moins égal à 27,00% en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc,
-le taux de cire anti-ozone étant au moins égal à 0,60% en poids et au plus égal à 1,70% en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc,
-et un rapport pondéral entre le taux de microparticules de poudrette de caoutchouc ayant une taille inférieure à 74 µm et le taux de cire anti-ozone, ces taux étant exprimés en pourcentage en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc, étant au moins égal à 0,50.
-l’élément de flanc à fort contraste étant constitué par une texture ayant une première luminosité L*1 au moins égale à 1 et au plus égale à 15,
-toute portion de surface de flanc adjacente à l’élément de flanc à fort contraste, ayant une deuxième luminosité L*2 au moins égale à L*1+5,
-le flanc comprenant une composition de caoutchouc à base d’une matrice élastomère comprenant un élastomère isoprénique, d’au moins une charge renforçante, d’au moins un système de réticulation, d’au moins une cire anti-ozone et d’au moins une poudrette de caoutchouc comprenant des microparticules ayant une taille inférieure à 74 µm,
-le taux d’élastomère isoprénique étant au moins égal à 27,00% en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc,
-le taux de cire anti-ozone étant au moins égal à 0,60% en poids et au plus égal à 1,70% en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc,
-et un rapport pondéral entre le taux de microparticules de poudrette de caoutchouc ayant une taille inférieure à 74 µm et le taux de cire anti-ozone, ces taux étant exprimés en pourcentage en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc, étant au moins égal à 0,50.
Selon l’invention, l’élément de flanc à fort contraste est constitué par une texture ayant une première luminosité L*1 au moins égale à 1 et au plus égale à 15.
Plus la luminosité de l’élément de flanc à fort contraste est basse à l’état neuf du pneumatique, plus le contraste est important pour une luminosité donnée d’une portion de surface de flanc adjacente, et plus ce contraste restera significatif, au cours du temps, sur le pneumatique vieilli. En effet, au cours du temps, cette première luminosité L*1 de la texture de l’élément de flanc à fort contraste a tendance à augmenter en raison, par exemple, des poussières, des salissures, du vieillissement du matériau. En outre, dans cette plage de luminosité, on a un bon contraste avec toute portion de surface de flanc adjacente, qui a, dans les conceptions usuelles de pneumatique, une luminosité le plus souvent comprise entre 24 et 28. Il est à noter qu’une texture avec une première luminosité L*1, typiquement au moins égale à 9, est plus facile à réaliser, mais le contraste est faible.
Selon l’invention, toute portion de surface de flanc adjacente à l’élément de flanc à fort contraste a une deuxième luminosité L*2 au moins égale à L*1+5.
Plus l’écart de luminosité entre l’élément de flanc à fort contraste et toute portion de surface de flanc adjacente est important, plus le contraste est important. Plus cet écart de luminosité est important sur le pneumatique neuf, plus il restera significatif, au cours du temps, sur le pneumatique vieilli.
Encore selon l’invention, le flanc comprend une composition de caoutchouc à base d’une matrice élastomère comprenant un élastomère isoprénique, d’au moins une charge renforçante, d’au moins un système de réticulation, d’au moins une cire anti-ozone et d’au moins une poudrette de caoutchouc comprenant des microparticules ayant une taille inférieure à 74 µm.
Par l'expression « composition de caoutchouc à base de », il faut entendre une composition de caoutchouc comportant le mélange et/ou le produit de réaction in situ des différents constituants utilisés, certains de ces constituants pouvant réagir et/ou étant destinés à réagir entre eux, au moins partiellement, lors des différentes phases de fabrication de la composition de caoutchouc, la composition de caoutchouc pouvant ainsi être à l’état totalement ou partiellement réticulé ou à l’état non-réticulé.
Une composition de caoutchouc comprend au moins un et souvent plusieurs élastomères, notamment plusieurs élastomères diéniques. Ce mélange d’élastomères, notamment diéniques, est appelé matrice élastomère. Le plus souvent la matrice élastomère comprend au moins deux élastomères diéniques différents.
Par « élastomère », on entend un polymère, c’est-à-dire un homopolymère ou un copolymère, présentant des propriétés élastiques obtenues après réticulation. Le terme caoutchouc est un synonyme usuel d’élastomère.
Par « élastomère diénique » ou indistinctement « caoutchouc diénique », qu’il soit naturel ou synthétique, on entend un élastomère constitué au moins en partie d’unités monomères diènes (monomères porteurs de deux doubles liaisons carbone-carbone, conjugués ou non). Les élastomères diéniques sont non thermoplastiques.
Les élastomères diéniques peuvent être classés dans deux catégories : les élastomères diéniques « essentiellement insaturés » et les élastomères diéniques « essentiellement saturés ». Un élastomère diénique « essentiellement insaturé » est un élastomère diénique issu au moins en partie de monomères diènes conjugués, ayant un taux de motifs ou unités d'origine diénique (diènes conjugués) qui est supérieur à 15% (% en moles). C’est ainsi que des élastomères diéniques tels que les caoutchoucs butyle ou les copolymères de diènes et d'alpha-oléfines type EPDM n'entrent pas dans la définition précédente et peuvent être notamment qualifiés d'élastomères diéniques « essentiellement saturés » (taux de motifs d'origine diénique faible ou très faible, toujours inférieur à 15%).
On entend particulièrement par élastomère diénique susceptible d'être utilisé dans les compositions de caoutchouc conformes à l'invention :
- Tout homopolymère d’un monomère diène, conjugué ou non, ayant de 4 à 18 atomes de carbone ;
- Tout copolymère d'un diène, conjugué ou non, ayant de 4 à 18 atomes de carbone et d’au moins un autre monomère ; l’autre pouvant être l’éthylène, une oléfine ou un diène, conjugué ou non.
A titre de diènes conjugués conviennent les diènes conjugués ayant de 4 à 12 atomes de carbone, en particulier les 1,3-diènes, tels que notamment le 1,3-butadiène et l’isoprène.
A titre de diènes non conjugués conviennent les diènes non conjugués ayant de 6 à 12 atomes de carbone, tels que le 1,4-hexadiène, l'éthylidène norbornène, le dicyclopentadiène.
A titre d’oléfines conviennent les composés vinylaromatiques ayant de 8 à 20 atomes de carbone et les α-monooléfines aliphatiques ayant de 3 à 12 atomes de carbone.
A titre de composés vinylaromatiques conviennent par exemple le styrène, l'ortho-, méta-, para-méthylstyrène, le mélange commercial "vinyle-toluène", le para-tertiobutylstyrène.
A titre d’α-monooléfines aliphatiques conviennent notamment les α-monooléfines aliphatiques acycliques ayant de 3 à 18 atomes de carbone.
Plus particulièrement, l’élastomère diénique est :
- Tout homopolymère d’un monomère diène conjugué, notamment tout homopolymère obtenu par polymérisation d'un monomère diène conjugué ayant de 4 à 12 atomes de carbone ;
- Tout copolymère obtenu par copolymérisation d'un ou plusieurs diènes conjugués entre eux ou avec un ou plusieurs composés vinylaromatiques ayant de 8 à 20 atomes de carbone ;
- Tout copolymère obtenu par copolymérisation d'un ou plusieurs diènes, conjugués ou non, avec l’éthylène, une α-monooléfine ou leur mélange, comme, par exemple, les élastomères obtenus à partir d'éthylène, de propylène avec un monomère diène non conjugué du type précité.
Par « élastomère isoprénique », on entend de manière connue un homopolymère ou un copolymère d'isoprène. En d'autres termes un élastomère isoprénique peut être choisi dans le groupe constitué par le caoutchouc naturel (NR), les polyisoprènes de synthèse (IR), les différents copolymères d'isoprène et les mélanges de ces élastomères. Parmi les copolymères d'isoprène, on citera en particulier les copolymères d'isobutène-isoprène (caoutchouc butyle - IIR), d'isoprène-styrène (SIR), d'isoprène-butadiène (BIR) ou d'isoprène-butadiène-styrène (SBIR). Préférentiellement, l’élastomère isoprénique peut être choisi dans le groupe constitué par le caoutchouc naturel, les polyisoprènes cis-1,4 de synthèse, et leurs combinaisons. Plus préférentiellement encore, l’élastomère isoprénique est choisi dans le groupe constitué par le caoutchouc naturel, les polyisoprènes de synthèse ayant un taux (% molaire) de liaisons cis-1,4 supérieur à 90% (plus préférentiellement encore supérieur à 98%), et leurs combinaisons.
Une charge renforçante, destinée à renforcer une composition de caoutchouc, peut être une charge organique telle que du noir de carbone, ou une charge inorganique telle que de la silice ou de l’alumine en combinaison avec un agent de couplage entre la charge inorganique et l’élastomère diénique, ou encore un mélange de ces types de charges.
Le système de réticulation peut être tout type de système connu de l’homme de l’art dans le domaine des compositions de caoutchouc pour pneumatique. Il peut notamment être à base de soufre, et/ou de peroxyde et/ou de bismaléimides. De manière préférentielle, le système de réticulation est à base de soufre : on parle alors d’un système de vulcanisation. Le soufre peut être apporté sous toute forme, notamment sous forme de soufre moléculaire, ou d'un agent donneur de soufre. Au moins un accélérateur de vulcanisation est également préférentiellement présent, et, de manière optionnelle, préférentielle également, on peut utiliser divers activateurs de vulcanisation connus tels que l'oxyde de zinc, l’acide stéarique ou un composé équivalent tels que les sels d’acide stéarique et sels de métaux de transition, les dérivés guanidiques (en particulier diphénylguanidine), ou encore des retardateurs de vulcanisation connus. On peut utiliser comme accélérateur tout composé susceptible d'agir comme accélérateur de vulcanisation des élastomères diéniques en présence de soufre, notamment des accélérateurs du type thiazoles ainsi que leurs dérivés, des accélérateurs de types sulfénamides, thiurames, dithiocarbamates, dithiophosphates, thiourées et xanthates.
Un agent plastifiant est un agent de mise en œuvre usuel, connu de l’homme de l’art et habituellement utilisé dans les compositions de caoutchouc. Un agent plastifiant peut être choisi dans le groupe constitué par les huiles plastifiantes, les résines plastifiantes de haute température de transition vitreuse Tg, et leurs combinaisons.
Toute huile d'extension, qu'elle soit de nature aromatique ou non-aromatique et connue pour ses propriétés plastifiantes vis-à-vis des élastomères, est utilisable. A température ambiante (23°C), ces huiles, plus ou moins visqueuses, sont des liquides (c’est-à-dire, pour rappel, des substances ayant la capacité de prendre à terme la forme de leur contenant), par différence notamment avec les résines hydrocarbonées de haute Tg qui sont par nature solides à température ambiante. L’huile plastifiante présente généralement une température de transition vitreuse Tg, inférieure à -20 °C, de préférence inférieure à -40 °C. La température de transition vitreuse Tg de l’huile plastifiante est mesurée selon la norme ASTM D3418 (2008).
Par définition, une résine hydrocarbonée de haute Tg, typiquement au moins égale à 30°C, est solide à température et pression ambiante (23°C, 1 atm), tandis qu’une huile plastifiante est liquide à température ambiante et qu’une résine hydrocarbonée de faible Tg est visqueuse à température ambiante. Les résines hydrocarbonées, appelées aussi résines plastifiantes hydrocarbonées, sont des polymères bien connus de l'homme du métier, essentiellement à base de carbone et hydrogène mais pouvant comporter d’autres types d’atomes, par exemple l’oxygène, utilisables en particulier comme agents plastifiants ou agents tackifiants dans des matrices polymériques. Elles sont par nature au moins partiellement miscibles (i.e., compatibles) aux taux utilisés avec les compositions de polymères auxquelles elles sont destinées, de manière à agir comme de véritables agents diluants. De manière connue, ces résines hydrocarbonées peuvent être qualifiées aussi de résines thermoplastiques en ce sens qu'elles se ramollissent par chauffage et peuvent ainsi être moulées. La température de transition vitreuse Tg de la résine plastifiante est mesurée selon la norme ASTM D3418 (2008).
En ce qui concerne les cires anti-ozone, elles peuvent être, par exemple, des cires paraffiniques, des cires microcristallines ou des mélanges de cires paraffiniques et microcristallines. Elles sont constituées d’un mélange d’alcanes linéaires et d’alcanes non linéaires (iso-alcanes, cycloalcanes, alcanes ramifiées) issus du raffinage du pétrole ou de l’hydrogénation catalytique du monoxyde de carbone (procédé Fisher Tropsch) comportant majoritairement des chaînes d’au moins 20 atomes de carbone.
La détermination de la répartition des alcanes est réalisée par chromatographie en phase gazeuse couplée à un détecteur à ionisation de flamme (« CPG-FID »). L’exploitation du chromatogramme est réalisée selon la méthode EWF (« European Wax Federation »).
Toutes les cires anti-ozones connues peuvent être utilisées, y compris les cires naturelles comme, par exemple, la cire de candelilla ou la cire de carnauba. Ces cires peuvent par ailleurs être utilisées en coupage.
Les cires anti-ozone sont disponibles dans le commerce telles que, à titre d’exemples, « Varazon 4959 », « Varazon 6500 » et « Varazon 6810 » de Sasol, « Ozoace 0355 » de Nippon Seiro, « Negozone 9343 »de H&R et « H3841 » de Yanggu Huatai.
Une poudrette de caoutchouc (aussi appelée « crumb rubber » en anglais) se présente sous la forme de granulés, éventuellement mis sous forme d'une plaque de caoutchouc.
Le plus souvent ces poudrettes de caoutchouc sont issues d'un broyage ou d'une micronisation de compositions de caoutchouc vulcanisées déjà utilisées pour une première application, par exemple, dans un pneumatique, des semelles de chaussures, des joints. Elles sont donc un produit de recyclage de ces matériaux.
De manière connue, les poudrettes de caoutchouc peuvent être plus particulièrement obtenues par la réduction en granulés de pneumatiques usagés dont on a retiré les matériaux de renforcement tels que les aciers ou les fibres textiles.
Les poudrettes de caoutchouc peuvent être préparées par broyage cryogénique de pneumatiques usagés, par exemple selon le procédé décrit dans le document US 7,445,170, comprenant des étapes successives et indépendantes de granulation, de séparation des renforts métalliques et textiles, de refroidissement et de micronisation afin d’obtenir une distribution brute de particules microniques de mélange vulcanisé (aussi appelées microparticules). Cette micronisation peut être réalisée à l’aide d’un broyeur à percussion de forme conique tel que décrit dans le document US 7,861 ,958. L’entrant cryogénisé pénètre dans le broyeur (par exemple des broyeurs CUM150 de la société Netzsch ou CW250 de la société Alpine peuvent être utilisés), puis est transféré par gravité au niveau d’un rotor tournant à haute vitesse. L’entrant cryogénisé est ainsi projeté sur les parois de la chambre du rotor à de multiples reprises conduisant à sa micronisation. Les particules peuvent passer ensuite au travers d’une série de deux tamis vibrants de même taille afin de séparer les derniers éléments non constitués de mélange vulcanisé. Une distribution brute de particules microniques de mélange vulcanisé est obtenue. Par « microparticules » on entend des particules qui présentent une taille, à savoir leur diamètre, dans le cas de particules sphériques, ou leur plus grande dimension, dans le cas de particules anisométriques, de quelques dizaines ou centaines de microns. La taille des microparticules peut être déterminée par des techniques connues de l’homme du métier telles que, par exemple, la microscopie. La poudrette de caoutchouc utilisable dans la présente invention comprend notamment des microparticules qui ont une taille inférieure à 74 µm et de microparticules ayant une taille supérieure à 74 µm. La distribution des microparticules de poudrette de caoutchouc est déterminée selon la norme ASTM D5644-01 (2013). Les poudrettes de caoutchouc sont disponibles commercialement auprès de fournisseurs tels que par exemple la société Lehigh Technology.
Les poudrettes de caoutchouc peuvent être de simples broyats ou micronisats de caoutchouc, sans autre traitement. Toutefois il est également connu que des poudrettes de caoutchouc peuvent subir un traitement afin de les modifier. Ce traitement peut consister en une modification chimique de fonctionnalisation ou de dévulcanisation. Il peut aussi s'agir d'un traitement thermomécanique, thermochimique, biologique.
Il est à noter que la poudrette de caoutchouc n’est pas considérée comme une charge renforçante.
Selon l’invention le taux d’élastomère isoprénique est au moins égal à 27,00% en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc.
Encore selon l’invention le taux de cire anti-ozone est au moins égal à 0,60% en poids et au plus égal à 1,70% en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc.
Toujours selon l’invention un rapport pondéral entre le taux de microparticules de poudrette de caoutchouc ayant une taille inférieure à 74 µm et le taux de cire anti-ozone, ces taux étant exprimés en pourcentage en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc, est au moins égal à 0,50.
Les inventeurs ont pu vérifier que la combinaison du taux de cire anti-ozone et du rapport pondéral entre le taux de microparticules de poudrette de caoutchouc ayant une taille inférieure à 74 µm et le taux de cire anti-ozone précédents, en particulier pour une matrice élastomère avec le taux d’élastomère isoprénique précédemment décrit, permettent d’obtenir un compromis satisfaisant entre la réduction de l’efflorescence et la résistance à l’attaque du flanc par l’ozone.
Avantageusement le taux d’élastomère isoprénique est au moins égal à 28,00% en poids et au plus égal à 34,00% en poids, de préférence au moins égal à 28,50% en poids et au plus égal à 34,00% en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc.
Encore avantageusement le taux de cire anti-ozone est au moins égal à 0,70% en poids et au plus égal à 1,68% en poids, de préférence au moins égal à 0,90% en poids et au plus égal à 1,65% en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc.
Également avantageusement le rapport pondéral entre le taux de microparticules de poudrette de caoutchouc ayant une taille inférieure à 74 µm et le taux de cire anti-ozone, ces taux étant exprimés en pourcentage en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc, est au moins égal à 0,65 et au plus égal à 4,00, de préférence au moins égal à 0,70 et au plus égal à 2,50.
Selon un mode avantageux de la distribution des tailles de microparticules de poudrette de caoutchouc, le taux de microparticules ayant une taille inférieure à 74 µm est au moins égal à 0,90% en poids, de préférence au moins égal à 0,95% en poids, plus préférentiellement au moins égal à 1,00% en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc.
Selon un premier mode de réalisation de la matrice élastomère, l’élastomère isoprénique est choisi dans le groupe constitué par le caoutchouc naturel, les polyisoprènes de synthèse, les copolymères d’isoprènes, et les mélanges de ces élastomères, de préférence dans le groupe constitué par le caoutchouc naturel, les polyisoprènes de synthèse et les mélanges de ces élastomères.
Selon une variante préférée du premier mode de réalisation de la matrice élastomère, l’élastomère isoprénique est choisi dans le groupe constitué par le caoutchouc naturel, les polyisoprènes cis-1,4 de synthèse, de préférence dans ceux ayant un taux molaire de liaisons cis-1,4 supérieur à 90%, de préférence supérieur à 98%.
Selon un deuxième mode de réalisation de la matrice élastomère, la composition de caoutchouc comprend un élastomère butadiénique.
Par « élastomère butadiénique », on entend de manière connue un homopolymère ou un copolymère du butadiène. En d’autres termes un élastomère butadiénique peut être choisi dans le groupe constitué par les polybutadiènes (BR), les différents copolymères du butadiène et les mélanges de ces élastomères. Parmi les copolymères du butadiène, on citera en particulier les copolymères de butadiène-styrène (SBR), ou d’éthylène-butadiène (EBR). Préférentiellement, l’élastomère butadiénique peut être un polybutadiène cis-1,4 ; notamment un polybutadiène ayant un taux (% molaire) de liaisons cis-1,4 supérieur à 90%, plus préférentiellement encore supérieur à 96%.
Avantageusement le taux d’élastomère butadiénique est au moins égal à 23,00% en poids et au plus égal à 31,00% en poids, de préférence au moins égal à 24,00% en poids et au plus égal à 30,00% en poids, plus préférentiellement au moins égal à 25,00% en poids et au plus égal à 29,00% en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc.
Selon une variante préférée du deuxième mode de réalisation de la matrice élastomère, l’élastomère butadiénique est choisi dans le groupe constitué par les polybutadiènes, les copolymères de butadiène, et les combinaisons de ces élastomères, plus préférentiellement est un polybutadiène, de préférence un polybutadiène ayant un taux molaire de liaisons cis-1,4 supérieur à 90%, de préférence supérieur à 96%.
Selon un mode de réalisation avantageux de la poudrette de caoutchouc, la poudrette de caoutchouc est une poudrette de caoutchouc n’ayant subi aucune modification par un traitement choisi dans le groupe constitué par les traitements thermiques, mécaniques, biologiques et chimiques et leurs combinaisons.
La composition de caoutchouc précédemment décrite, avec tous ses modes de réalisation, est, en particulier, le matériau constitutif de l’élément de flanc à fort contraste, venu de matière avec le flanc et constitué par une texture comprenant des protubérances, en relief par rapport à une surface de flanc, en contact avec l’air atmosphérique, et/ou des cavités, en creux par rapport à la surface de flanc.
Avantageusement l’élément de flanc à fort contraste est constitué par une texture ayant une première luminosité L*1 au moins égale à 4 et au plus égale à 13.
Également avantageusement toute portion de surface de flanc adjacente à l’élément de flanc à fort contraste a une deuxième luminosité L*2 au moins égale à L*1+10, de préférence au moins égale à L*1+12.
Encore avantageusement toute portion de surface de flanc adjacente à l’élément de flanc à fort contraste a une deuxième luminosité L*2 au moins égale à 18, de préférence au moins égale à 22.
Selon un premier et un deuxième mode de réalisation préféré, l’élément de flanc à fort contraste est constitué par une texture comprenant des protubérances, en relief par rapport à une surface de flanc, en contact avec l’air atmosphérique, et/ou des cavités, en creux par rapport à la surface de flanc.
Selon une première variante du premier mode de réalisation préféré, l’élément de flanc à fort contraste est constitué par une texture comprenant des protubérances en forme de brins.
Selon une deuxième variante du premier mode de réalisation préféré, l’élément de flanc à fort contraste est constitué par une texture comprenant des protubérances en forme de lames.
La texture d’un élément de flanc à fort contraste, selon le premier et deuxième mode de réalisation préféré, est le plus souvent réalisée par moulage lors de la cuisson du pneumatique. L’élément de moule correspondant, destiné à réaliser la texture de l’élément de flanc à fort contraste, est réalisé, à titre d’exemples non exhaustifs, par usinage ou par gravure par laser. La texture d’un élément de flanc à fort contraste peut également être réalisée, directement sur la surface de flanc du pneumatique après cuisson, par exemple par gravure par laser. La texture est par conséquent constituée par le même matériau que celui du reste du flanc.
La texture des éléments de flanc à fort contraste, comprenant des protubérances en forme de brins ou de lames, permet d’absorber une grande partie des rayons lumineux incidents, après une ou plusieurs réflexions successives sur les parois des protubérances. Ceci permet de donner à la texture un aspect plus noir et, par conséquent, d’améliorer son contraste et donc sa visibilité par rapport à toute portion adjacente de surface de flanc. D’autre part cette texture particulière permet d’obtenir un toucher agréable sur la surface de flanc, de type « velours ». Enfin, la texture utilisée a un effet déperlant et légèrement hydrophobe. Dans un mode de réalisation particulier, la texture peut être positionnée sur une surface en retrait par rapport à la surface de flanc, de telle sorte qu’elle est incrustée dans le flanc, ce qui présente l’avantage de la protéger, par exemple, contre l’usure provoquée par un râpage de la surface de flanc contre un trottoir.
De façon analogue, la texture des éléments de flanc à fort contraste, comprenant des cavités en creux par rapport à la surface de flanc, permet d’absorber une grande partie des rayons lumineux incidents, après une ou plusieurs réflexions successives sur les parois des cavités. Cette texture spécifique présente l’avantage d’être en retrait par rapport à la surface de flanc, ce qui permet d’assurer la pérennité de ladite texture en la protégeant contre l’usure provoquée par un râpage de la surface de flanc contre un trottoir. Elle présente également l’avantage de ne pas perturber l’écoulement aérodynamique de l’air, au voisinage de la surface de flanc, lors du roulage du pneumatique.
La composition de caoutchouc décrite dans le cadre de la présente invention est illustrée par les exemples non limitatifs suivants.
Afin de confirmer les propriétés de la composition de caoutchouc de la présente invention, douze compositions de caoutchouc (C1, C2, C3, C4 et C5 : exemples selon l'invention, T1 : référence, et T2, T3, T4, T5, T6 et T7 : exemples comparatifs) ont été réalisées.
Chaque composition de caoutchouc a été produite comme suit : la charge renforçante, la matrice élastomère, la cire anti-ozone, la poudrette de caoutchouc lorsqu’elle est présente, et les divers autres ingrédients, par exemple l’agent plastifiant, à l'exception du système de vulcanisation, ont été successivement introduits dans un mélangeur interne présentant une température initiale de la cuve égale à 60℃, le mélangeur interne de type « Banbury » étant rempli à environ 70% de son volume. Le travail thermomécanique (phase non productive) a ensuite été effectué en une seule étape d’une durée de 3 minutes à 4 minutes, jusqu'à ce qu’une température maximale de « chute » de 165℃ soit atteinte. Le mélange ainsi obtenu a été récupéré et refroidi, puis l'agent de vulcanisation (soufre) et l'accélérateur de vulcanisation (N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfénamide) du système de réticulation ont été incorporés sur un mélangeur externe (homo-finisseur) à une température de 30℃, le tout étant mélangé (phase productive) pendant une durée de plus de 5 minutes et de moins de 12 minutes.
Les compositions de caoutchouc ainsi obtenues ont ensuite été calandrées sous forme de feuilles pour la mesure de leurs propriétés de résistance à l’ozone et pour la mesure de l’efflorescence selon les protocoles ci-dessous.
La mesure de la résistance à l’ozone est effectuée selon la méthode décrite ci-après. Après cuisson à 150°C pendant 40 min dans une presse à cloche, puis refroidissement à température ambiante (23°C) pendant un jour et ensuite étuvage à 77 °C sous air pendant 28 jours, 10 éprouvettes de chacune des compositions de caoutchouc à tester sont mises sur un trapèze à différentes élongations allant de 10% à 100% par pas de 10% d’élongation. Les éprouvettes dites « B15 » sont issues d'une plaque MFTR (appelée Monsanto) dont les deux bourrelets situés aux extrémités servent au maintien de l'éprouvette. Les éprouvettes dites « B15 » ont les dimensions suivantes : 78,5 mm *15 mm*1,5 mm. Au bout de 192 heures d’exposition à une température de 38°C et à un taux d’ozone de 50 ppm (parties pour cent millions), on note chaque faciès en fonction du nombre et de la profondeur des craquelures. Cette notation subjective va de 0 à 5 (0 : pas de craquelures ; 1 à 4 : présence de craquelures de plus en plus importantes et profondes ; 5 : rupture de l’éprouvette). La moyenne des notations de toutes les déformations est retenue comme critère de classification. Plus la moyenne est faible, meilleure est la performance de résistance à l’ozone.
La mesure de la performance « efflorescence » est réalisée comme suit. Après une opération de découpage des plaques des compositions de caoutchouc vulcanisées, des éprouvettes d’épaisseur 2,5 mm sont étuvées à 70°C pendant 12h sous air. Elles sont ensuite étuvées à 40 °C sous air pendant 4 semaines. Après sortie de l’étuve et exposition à température ambiante (23°C) pendant 15 min, un stimulus mécanique est appliqué de manière à révéler l’efflorescence de la cire. Dans le cas présent, le stimulus mécanique consiste en une opération de grattage de l’éprouvette avec une lame métallique. On évalue ensuite l’ampleur du phénomène d’efflorescence (coloration blanche de la surface) au moyen d’une échelle subjective de valeurs qui est représentative de l’aspect final des échantillons. Les valeurs de cette échelle subjective qui ont été respectivement obtenues pour les échantillons testés peuvent varier de 0 à 3, et correspondent à la « notation efflorescence ». Ces valeurs allant de 0 à 3 correspondent aux aspects suivants pour les échantillons :
0 – Pas d’efflorescence. La surface grattée reste noire.
1 – Légère efflorescence.
2 – Efflorescence modérée.
3 – Efflorescence totale. La surface grattée est blanche.
0 – Pas d’efflorescence. La surface grattée reste noire.
1 – Légère efflorescence.
2 – Efflorescence modérée.
3 – Efflorescence totale. La surface grattée est blanche.
Plus la valeur de l’échelle est faible, c’est-à-dire plus l’efflorescence est faible, plus la performance en matière d’efflorescence est bonne.
Les formulations des compositions de caoutchouc (C1, C2, C3, C4, C5) sont présentées dans le tableau 1 dessous :
| Composition | C1 | C2 | C3 | C4 | C5 |
| Elastomère isoprénique (1) (exprimé en % en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc) | 30,64 | 30,64 | 30,64 | 30,57 | 29,18 |
| Elastomère butadiénique (2) (exprimé en % en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc) | 27,18 | 27,18 | 27,18 | 27,11 | 25,87 |
| Cire anti-ozone (3) (exprimé en % en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc) -A | 1,32 | 1,32 | 1,32 | 1,56 | 1,65 |
| Autres additifs (4) (exprimé en % en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc) | 31,02 | 31,02 | 31,02 | 30,95 | 29,54 |
| Poudrette de caoutchouc 1 (5) (exprimé en % en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc) | 9,83 | (-) | (-) | (-) | (-) |
| Poudrette de caoutchouc 2 (6) (exprimé en % en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc) | (-) | 9,83 | (-) | 9,81 | 13,76 |
| Poudrette de caoutchouc 3 (7) (exprimé en % en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc) | (-) | (-) | 9,83 | (-) | (-) |
| Microparticule ayant une taille inférieure à 74 µm dans la poudrette de caoutchouc (exprimé en % en poids, par rapport au poids total de la poudrette de caoutchouc) - B | 1,18 | 2,36 | 9,83 | 2,35 | 3,30 |
| Ratio B/A | 0,89 | 1,79 | 7,45 | 1,51 | 2,00 |
- Caoutchouc naturel ;
- Polybutadiène cis-1,4 synthétisé avec un catalyseur néodyme ayant un taux de liaison cis-1,4 d’au moins 98 % molaire ;
- Cire anti-ozone commercialisée par Sasol sous la référence commerciale « Vazazon 4959 » ;
- Autres ingrédients : mélange comprenant un noir de carbone, une huile TDAE commercialisée par H&R sous la référence commerciale « VivaTec 500 » , du ((N-(1,3-diméthylbutyl)-N-phényl-para-phénylènediamine commercialisé par Flexsys sous la référence « Santoflex 6-PPD », du 2,2,4-triméthyl-1,2-dihydroquinolone commercialisé par Lanxess ; de l’acide stéarique commercialisé par Uniquema sous la référence « Pristerene 4931 » ; de l’oxyde de zinc : qualité commerciale, commercialisé par Umicore ; du N-dicyclohexyl-2-benzothiazolesulfénamide commercialisée par Flexsys sous la référence « Santocure CBS » et du soufre ;
- Poudrette de caoutchouc 1 non modifiée obtenue par recyclage (micronisation de pneumatiques usagés) commercialisée par Lehigh Technology dont le pourcentage en poids de microparticules de poudrette ayant une taille de particule inférieure à 74 µm est de 12%, par rapport au poids total des microparticules de poudrette de caoutchouc, et le pourcentage en poids de microparticules de taille de particule supérieure à 74 µm est de 88%, par rapport au poids total des microparticules de poudrette de caoutchouc ; le pourcentage en poids des microparticules est mesuré selon la norme ASTM D5644-01 (2013);
- Poudrette de caoutchouc 2 non modifiée obtenue par recyclage (micronisation de pneumatiques) commercialisée par Lehigh Technology dont le pourcentage en poids de microparticules de poudrette ayant une taille de particule inférieure à 74 µm est de 24%, par rapport au poids total des microparticules de poudrette de caoutchouc, et le pourcentage en poids de microparticules de taille de particule supérieure à 74 µm est de 76% en poids, par rapport au poids total des microparticules de poudrette de caoutchouc; le pourcentage en poids des microparticules est mesuré selon la norme ASTM D5644-01 (2013);
- Poudrette de caoutchouc 3 non modifiée obtenue par recyclage (micronisation de pneumatiques) commercialisée par Lehigh Technology dont le pourcentage en poids de microparticules de poudrette ayant une taille de particule inférieure à 74 µm est de 100%, par rapport au poids total des microparticules de poudrette de caoutchouc ; le pourcentage en poids des microparticules est mesuré selon la norme ASTM D5644-01 (2013).
Les formulations des compositions de caoutchouc (T1, T2, T3, T4, T5, T6, T7) sont présentées dans le tableau 2 dessous :
Les ingrédients (1) à (6) du tableau 2 sont les mêmes que ceux mentionnés au tableau 1.
(8) poudrette de caoutchouc 4 non modifiée fabriquée par la société Lehigh Technology à partir de micronisation de pneumatiques usagés et tamisage ; la poudrette de caoutchouc ne présentant pas de microparticules ayant une taille inférieure à 74 µm et dont le pourcentage en poids de microparticules ayant une taille de particule supérieure à 74 µm et inférieure à 180 µm est de 100%, par rapport au poids total des microparticules de poudrette de caoutchouc; le pourcentage en poids des microparticules est mesuré selon la norme ASTM D5644-01 (2013);
(9) poudrette de caoutchouc 5 non modifiée fabriquée par la société Lehigh Technology à partir de micronisation de pneumatiques et tamisage ; la poudrette ne présentant pas de microparticules ayant une taille inférieure à 74 µm et dont le pourcentage en poids de microparticules ayant une taille de particule supérieure à 74 µm et inférieure à 850 µm est de 100%, par rapport au poids total des microparticules de poudrette de caoutchouc; le pourcentage en poids des microparticules est mesuré selon la norme ASTM D5644-01 (2013).
| Composition | T1 | T2 | T3 | T4 | T5 | T6 | T7 |
| Elastomère isoprénique (1) (exprimé en % en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc) | 34,05 | 32,73 | 30,64 | 30,64 | 26,02 | 30,50 | 30,87 |
| Elastomère butadiénique (2) (exprimé en % en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc) | 30,20 | 29,02 | 27,18 | 27,18 | 31,80 | 27,05 | 27,38 |
| Cire anti-ozone (3) (exprimé en % en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc) -A | 1,28 | 1,42 | 1,33 | 1,33 | 1,33 | 1,78 | 0,59 |
| Autres additifs (4) (exprimé en % en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc) | 34,47 | 33,13 | 31,02 | 31,02 | 31,02 | 30,89 | 31,26 |
| Poudrette de caoutchouc 1 (5) (exprimé en % en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc) | (-) | 3,70 | (-) | (-) | (-) | (-) | (-) |
| Poudrette de caoutchouc 2 (6) (exprimé en % en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc) | (-) | (-) | (-) | (-) | 9,83 | 9,78 | 9,90 |
| Poudrette de caoutchouc 4 (8) (exprimé en % en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc) | (-) | (-) | 9,83 | (-) | (-) | (-) | (-) |
| Poudrette de caoutchouc 5 (9) (exprimé en % en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc) | (-) | (-) | (-) | 9,83 | (-) | (-) | (-) |
| Microparticule ayant une taille inférieure à 74 µm dans la poudrette de caoutchouc (exprimé en % en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc) - B | 0 | 0,44 | 0 | 0 | 2,36 | 2,35 | 2,38 |
| Ratio B/A | (-) | 0,31 | (-) | (-) | 1,77 | 1,32 | 4,03 |
(8) poudrette de caoutchouc 4 non modifiée fabriquée par la société Lehigh Technology à partir de micronisation de pneumatiques usagés et tamisage ; la poudrette de caoutchouc ne présentant pas de microparticules ayant une taille inférieure à 74 µm et dont le pourcentage en poids de microparticules ayant une taille de particule supérieure à 74 µm et inférieure à 180 µm est de 100%, par rapport au poids total des microparticules de poudrette de caoutchouc; le pourcentage en poids des microparticules est mesuré selon la norme ASTM D5644-01 (2013);
(9) poudrette de caoutchouc 5 non modifiée fabriquée par la société Lehigh Technology à partir de micronisation de pneumatiques et tamisage ; la poudrette ne présentant pas de microparticules ayant une taille inférieure à 74 µm et dont le pourcentage en poids de microparticules ayant une taille de particule supérieure à 74 µm et inférieure à 850 µm est de 100%, par rapport au poids total des microparticules de poudrette de caoutchouc; le pourcentage en poids des microparticules est mesuré selon la norme ASTM D5644-01 (2013).
Les résultats des mesures de performance de résistance à l’ozone et de performance en efflorescence sont présentés dans les tableaux 3 et 4, sous la forme de différences entre les moyennes des notations de toutes les déformations de chaque échantillon et la référence T1. Une valeur négative dans les tableaux 3 et 4 indique une amélioration de la performance, que ce soit vis-à-vis de la résistance à l’ozone ou de l’efflorescence.
Les résultats des mesures de performance de résistance à l’ozone et de performance en efflorescence pour les compositions de caoutchouc (C1, C2, C3, C4, C5) sont présentés dans le tableau 3 ci-dessous :
| Composition | C1 | C2 | C3 | C4 | C5 |
| Performance résistance à l’ozone | -0,1 | -0,6 | -0,8 | -0,8 | -0,4 |
| Performance Efflorescence | -2 | -2 | -2 | -1 | -2 |
Les résultats des mesures de performance de résistance à l’ozone et de performance en efflorescence pour les compositions de caoutchouc (T1, T2, T3, T4, T5, T6, T7) sont présentés dans le tableau 4 ci-dessous :
| Composition | T1 | T2 | T3 | T4 | T5 | T6 | T7 |
| Performance résistance à l’ozone | 0 | +0,1 | - 0,3 | -0,2 | -0,5 | -0,9 | +0,4 |
| Performance Efflorescence | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | -2 |
Les résultats du tableau 3 montrent que les compositions (C1, C2, C3, C4, C5) selon l’invention permettent d’améliorer en même temps la performance en matière d’efflorescence et la performance de résistance à l’ozone ; par rapport à la composition de référence T1, alors que les compositions comparatives (T2, T3, T4, T5, T6, T7), selon les résultats du tableau 4, ne présentent, par rapport à la composition de référence T1, aucune amélioration de la performance en matière d’efflorescence et/ou une performance à la résistance à l’ozone pouvant être améliorée ou dégradée.
En conclusion, la composition de caoutchouc selon l’invention permet d’obtenir un flanc présentant un bon compromis de propriété de performances en matière d’efflorescence et de résistance à l’ozone, ce qui permet d’avoir un élément de flanc à fort contraste pérenne dans le temps, pendant toute la durée de vie du pneumatique.
Les caractéristiques d’un élément de flanc à fort contraste selon l’invention sont illustrées par les figures 1 à 5 schématiques et non représentées à l’échelle :
- : Vue en perspective d’une portion de pneumatique comprenant un flanc avec des éléments à fort contraste,
- : Demi-coupe méridienne d’un pneumatique comprenant un flanc avec un éléments à fort contraste,
- : Texture d’un élément à fort contraste comprenant des protubérances en forme de brins, selon une première variante du premier mode de réalisation préféré de la texture,
- : Texture d’un élément à fort contraste comprenant des protubérances en forme de lames, selon une deuxième variante du premier mode de réalisation préféré de la texture,
- : Texture d’un élément à fort contraste comprenant des cavités, selon le deuxième mode de réalisation préféré de la texture.
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La est une vue en perspective d’une portion de pneumatique 1 comprenant un flanc 2 avec des éléments à fort contraste 3. Parmi les éléments à fort contraste 3 sont représentés deux éléments graphiques 31, destiné à communiquer des informations techniques, commerciales ou légales, et un élément esthétique 32.
La est une demi-coupe méridienne d’un pneumatique 1 comprenant un flanc 2 avec un élément à fort contraste 3 constituée par une texture comprenant des protubérances 3, en relief par rapport à la surface du flanc 21. Les protubérances 4 ont une forme de brins tels que représentés sur la .
La est une texture d’un élément à fort contraste 3 comprenant des protubérances en forme de brins 4, selon une première variante du premier mode de réalisation préféré de la texture. Les protubérances en forme de brins 4, en relief par rapport à une surface de flanc, ont une hauteur moyenne H4. Par hauteur moyenne, on entend la moyenne arithmétique des hauteurs de l’ensemble des protubérances. Les protubérances en forme de brins 4 sont espacées d’un pas moyen P4. Les protubérances en forme de brins 4, ayant un diamètre variant sur toute la hauteur du brin, ont un diamètre moyen D4. Dans le mode de réalisation représenté, les protubérances en forme de brins 4 ont un diamètre qui diminue à partir d’une base de brin, en interface avec la surface de flanc, et un sommet de brin libre.
La est une texture d’un élément à fort contraste 3 comprenant des protubérances en forme de lames 5, selon une deuxième variante du premier mode de réalisation préféré de la texture. Les protubérances en forme de lames 5, en relief par rapport à une surface de flanc, ont une hauteur moyenne H5. Par hauteur moyenne, on entend la moyenne arithmétique des hauteurs de l’ensemble des protubérances. Les protubérances en forme de lames 5 sont réparties selon un pas P5. Les protubérances en forme de lames 5, ayant une largeur variant sur toute la hauteur de la lame, ont une largeur moyenne D5. Dans le mode de réalisation représenté, les protubérances en forme de lames 5 ont une largeur qui diminue à partir d’une base de lame, en interface avec la surface de flanc, et un sommet de lame libre.
La est une texture d’un élément à fort contraste 3 comprenant des cavités 6, selon le deuxième mode de réalisation préféré de la texture. Les cavités 6, en creux par rapport à une surface de flanc, ayant une profondeur moyenne. Par profondeur moyenne, on entend la moyenne arithmétique des profondeurs de l’ensemble des cavités. Une cavité 6 est constituée par un intérieur de cavité 62, formée dans l’épaisseur du flanc, et une ouverture 61, débouchant dans la surface du flanc. Les ouvertures 61 sur la surface de flanc sont espacées d’un pas P6. Les ouvertures 61 sur la surface de flanc ont un diamètre moyen D6. Par diamètre moyen, on entend une moyenne arithmétique des diamètres, non nécessairement identiques, des ouvertures sur la surface de flanc.
Claims (17)
- Pneumatique (1) pour un véhicule comprenant un flanc (2) avec au moins un élément de flanc à fort contraste (3) :
-l’élément de flanc à fort contraste (3) étant constitué par une texture ayant une première luminosité L*1 au moins égale à 1 et au plus égale à 15,
-toute portion de surface de flanc (21) adjacente à l’élément de flanc à fort contraste (3), ayant une deuxième luminosité L*2 au moins égale à L*1+5,
-le flanc (2) comprenant une composition de caoutchouc à base d’une matrice élastomère comprenant un élastomère isoprénique, d’au moins une charge renforçante, d’au moins un système de réticulation, d’au moins une cire anti-ozone et d’au moins une poudrette de caoutchouc comprenant des microparticules ayant une taille inférieure à 74 µm,
caractérisé en ce quele taux d’élastomère isoprénique est au moins égal à 27,00% en poids par rapport au poids total de la composition de caoutchouc,en ce quele taux de cire anti-ozone est au moins égal à 0,60% et au plus égal à 1,70% en poids par rapport au poids total de la composition de caoutchouc, et en ce qu’un rapport pondéral entre le taux de microparticules de poudrette de caoutchouc ayant une taille inférieure à 74 µm et le taux de cire anti-ozone, ces taux étant exprimés en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition de caoutchouc, est au moins égal à 0,50. - Pneumatique (1) selon la revendication 1,dans lequelle taux d’élastomère isoprénique est au moins égal à 28,00% en poids et au plus égal à 34,00% en poids, de préférence au moins égal à 28,50% en poids et au plus égal à 34,00% en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc.
- Pneumatique (1) selon l’une des revendications 1 ou 2,dans lequelle taux de cire-anti-ozone est au moins égal à 0,70% en poids et au plus égal à 1,68% en poids, de préférence au moins égal à 0,90% en poids et au plus égal à 1,65% en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc.
- Pneumatique (1) selon l’une quelconque des revendications 1 à 3,dans lequelle rapport pondéral entre le taux de microparticules de poudrette de caoutchouc ayant une taille inférieure à 74 µm et le taux de cire anti-ozone, exprimés en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition de caoutchouc, est au moins égal à 0,65 et au plus égal à 4,00, de préférence au moins égal à 0,70 et au plus égal à 2,50.
- Pneumatique (1) selon l’une quelconque des revendications 1 à 4,dans lequelle taux de microparticules ayant une taille inférieure à 74 µm est au moins égal à 0,90% en poids, de préférence au moins égal à 0,95% en poids, plus préférentiellement au moins égal à 1,00% en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc.
- Pneumatique (1) selon l’une quelconque des revendications 1 à 5,dans lequell’élastomère isoprénique est choisi dans le groupe constitué par le caoutchouc naturel, les polyisoprènes de synthèse, les copolymères d’isoprènes, et les mélanges de ces élastomères, de préférence dans le groupe constitué par le caoutchouc naturel, les polyisoprènes de synthèse et les mélanges de ces élastomères.
- Pneumatique (1) selon l’une quelconque des revendications 1 à 6,dans lequell’élastomère isoprénique est choisi dans le groupe constitué par le caoutchouc naturel, les polyisoprènes cis-1,4 de synthèse, de préférence dans ceux ayant un taux molaire de liaisons cis-1,4 supérieur à 90%, de préférence supérieur à 98%.
- Pneumatique (1) selon l’une quelconque des revendications 1 à 7,dans lequella composition de caoutchouc comprend un élastomère butadiénique.
- Pneumatique (1) selon la revendication 8,dans lequelle taux d’élastomère butadiénique est au moins égal à 23,00% en poids et au plus égal à 31,00% en poids, de préférence au moins égal à 24,00% en poids et au plus égal à 30,00% en poids, plus préférentiellement au moins égal à 25,00% en poids et au plus égal à 29,00% en poids, par rapport au poids total de la composition de caoutchouc.
- Pneumatique (1) selon l’une quelconque des revendications 8 ou 9,dans lequell’élastomère butadiénique est choisi dans le groupe constitué par les polybutadiènes, les copolymères de butadiène, et les combinaisons de ces élastomères, plus préférentiellement est un polybutadiène, de préférence un polybutadiène ayant un taux molaire de liaisons cis-1,4 supérieur à 90%, de préférence supérieur à 96%.
- Pneumatique selon l’une quelconque des revendications 1 à 10,dans lequella poudrette de caoutchouc est une poudrette de caoutchouc n’ayant subi aucune modification par un traitement choisi dans le groupe constitué par les traitements thermiques, mécaniques, biologiques et chimiques et leurs combinaisons.
- Pneumatique (1) selon l’une quelconque des revendications 1 à 11,dans lequell’élément de flanc à fort contraste (3) est constitué par une texture ayant une première luminosité L*1 au moins égale à 4 et au plus égale à 13.
- Pneumatique (1) selon l’une quelconque des revendications 1 à 12,dans lequeltoute portion de surface de flanc (21) adjacente à l’élément de flanc à fort contraste (3) a une deuxième luminosité L*2 au moins égale à L*1+10, de préférence au moins égale à L*1+12.
- Pneumatique (1) selon l’une quelconque des revendications 1 à 13,dans lequeltoute portion de surface de flanc (21) adjacente à l’élément de flanc à fort contraste (3) a une deuxième luminosité L*2 au moins égale à 18, de préférence au moins égale à 22.
- Pneumatique (1) selon l’une quelconque des revendications 1 à 14,dans lequell’élément de flanc à fort contraste (3) est constitué par une texture comprenant des protubérances (4, 5), en relief par rapport à une surface de flanc (21), en contact avec l’air atmosphérique, et/ou des cavités (6), en creux par rapport à la surface de flanc (21).
- Pneumatique (1) selon l’une quelconque des revendications 1 à 15,dans lequell’élément de flanc à fort contraste (3) est constitué par une texture comprenant des protubérances en forme de brins (4).
- Pneumatique (1) selon l’une quelconque des revendications 1 à 15,dans lequell’élément de flanc à fort contraste (3) est constitué par une texture comprenant des protubérances en forme de lames (4).
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