FR3159332A1 - Utilisation d’un polyuréthane particulier pour apporter du volume aux cheveux et procédé de traitement des cheveux mettant en œuvre ce polyuréthane - Google Patents
Utilisation d’un polyuréthane particulier pour apporter du volume aux cheveux et procédé de traitement des cheveux mettant en œuvre ce polyuréthaneInfo
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Abstract
La présente invention concerne l’utilisation d’un polyuréthane particulier ou d’une composition le comprenant pour apporter du volume aux cheveux, en particulier à proximité des racines par un effet de décollement des racines et un procédé de traitement des cheveux mettant en œuvre le polyuréthane particulier ou la composition le comprenant.
Description
La présente invention concerne l’utilisation d’un polyuréthane particulier ou d’une composition le comprenant pour apporter du volume aux cheveux, en particulier à proximité des racines par un effet de décollement des racines et un procédé de traitement des cheveux mettant en œuvre le polyuréthane particulier ou la composition le comprenant.
Du fait de leur nature, certains cheveux sont fins et/ou ont un manque de densité et/ou un manque de volume. Il est parfois difficile de les coiffer et de leur donner du volume, en particulier près du cuir chevelu. On parle alors souvent par abus de langage de « cheveux plats » pour exprimer ce manque de volume en proximité de la racine. Afin de remédier à ce problème, certaines personnes ayant ce type de cheveux cherchent à « décoller la racine » de leurs cheveux pour donner une apparence de plus de cheveux et/ou de volume. Afin d’augmenter le décollement des racines, il est ainsi possible de se sécher les cheveux avec la tête en bas et /ou d’appliquer des laques fixantes en évitant les soins capillaires qui peuvent parfois entrainer un alourdissement de la chevelure, notamment ceux mettant en œuvre des composés siliconés. Cependant, l’effet de décollement des racines observé peut avoir tendance à s’estomper rapidement avec le temps, notamment lorsque la chevelure est soumise à des conditions d’humidité importante et/ou à des effets mécaniques tels que le vent ou le port d’une capuche, et/ou à des shampooings.
Ainsi, il existe un réel besoin de trouver un moyen de remédier à ces inconvénients, notamment pour apporter du volume aux cheveux, en particulier à proximité des racines par un effet de décollement des racines, l’effet observé étant notamment résistant à l’humidité et rémanent à au moins un shampooing.
La demanderesse a découvert de manière surprenante que tout ou partie de ces objectifs peuvent être atteints par l’utilisation d’un polyuréthane particulier pour apporter du volume aux cheveux, en particulier à proximité des racines par un effet de décollement des racines.
Selon un premier aspect, la présente invention a pour objet l’utilisation d’un ou plusieurs polyuréthanes ou d’une composition (C) comprenant le ou les polyuréthanes pour apporter du volume aux cheveux, en particulier à proximité des racines par un effet de décollement des racines, le ou les polyuréthanes étant susceptibles d’être obtenus à partir :
B 1 )d’au moins un polyol choisi parmi :
▪ B11) un polyester polyol issu de la réaction de :
▫ au moins un polyol B111) avec
▫ au moins un acide polycarboxylique B112) et
▫ éventuellement B113) au moins un monoacide carboxylique ;
▪ B12) un diol ; et
▪ le mélange de B11) et B12) ; et
B 2 )d’au moins un polyisocyanate, de préférence un diisocyanate, en particulier aliphatique ou cycloaliphatique et ses mélanges ; et
B 3 )d’au moins un monomère hydrophile choisi parmi :
▪ B31) les composés porteurs d’une fonction acide, notamment carboxylique, ou d’une fonction basique, notamment amine primaire, secondaire ou tertiaire, et comprenant en outre au moins une fonction hydroxyle, de préférence au moins deux fonctions hydroxyles, en particulier deux fonctions hydroxyles tel que l’acide 2,2-bis(hydroxyméthyl)propionique et
▪ B32) les composés diaminés de formuleH 2 N-R 5 -NH 2 (X a ) dans laquelleR 5 représente un radical alkylène substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques ou de formuleH 2 N-R 6 -NHR 7 (X b ) dans laquelleR 6 représente un radical alkylène etR 7 représente un radical alkyle substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques ; et
B 4 )éventuellement d’au moins un composé aminé qui n’est pas substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques.
B 1 )d’au moins un polyol choisi parmi :
▪ B11) un polyester polyol issu de la réaction de :
▫ au moins un polyol B111) avec
▫ au moins un acide polycarboxylique B112) et
▫ éventuellement B113) au moins un monoacide carboxylique ;
▪ B12) un diol ; et
▪ le mélange de B11) et B12) ; et
B 2 )d’au moins un polyisocyanate, de préférence un diisocyanate, en particulier aliphatique ou cycloaliphatique et ses mélanges ; et
B 3 )d’au moins un monomère hydrophile choisi parmi :
▪ B31) les composés porteurs d’une fonction acide, notamment carboxylique, ou d’une fonction basique, notamment amine primaire, secondaire ou tertiaire, et comprenant en outre au moins une fonction hydroxyle, de préférence au moins deux fonctions hydroxyles, en particulier deux fonctions hydroxyles tel que l’acide 2,2-bis(hydroxyméthyl)propionique et
▪ B32) les composés diaminés de formuleH 2 N-R 5 -NH 2 (X a ) dans laquelleR 5 représente un radical alkylène substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques ou de formuleH 2 N-R 6 -NHR 7 (X b ) dans laquelleR 6 représente un radical alkylène etR 7 représente un radical alkyle substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques ; et
B 4 )éventuellement d’au moins un composé aminé qui n’est pas substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques.
Selon un deuxième aspect, la présente invention a pour objet un procédé de traitement des cheveux comprenant l’application sur les cheveux du ou des polyuréthanes tels que définis précédemment ou de la composition (C) telle que définie précédemment, à proximité des racines, de préférence au moins sur une zone comprise entre 0 et 10 cm mesurée par rapport à la surface du cuir chevelu, plus préférentiellement au moins sur une zone comprise entre 0 et 5 cm mesurée par rapport à la surface du cuir chevelu.
Au sens de la présente invention, et à moins qu’une indication différente ne soit donnée :
▪ par "polyuréthane" on entend un polymère d'uréthane, i.e. un polymère organique comprenant la répétition de fonction -N(R)-C(O)-O-.
▪ par "(hétéro)aryle" on entend les groupes aryle ou hétéroaryle.
▪ par "(hétéro)cycloalkyle" on entend les groupes cycloalkyle ou hétérocycloalkyle.
▪ les radicaux « aryle » ou « hétéroaryle » ou la partie aryle ou hétéroaryle d’un radical peuvent être substitués par au moins un substituant porté par un atome de carbone, choisi parmi :
- un radical alkyle en C1-C6, de préférence en C1-C4;
- un atome d’halogène tel que chlore, fluor ou brome ;
- un groupement hydroxy ;
- un radical alcoxy en C1-C2; un radical (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4;
- un radical amino ;
- un radical amino substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C6, C1-C6, de préférence en C1-C4;
- un radical acylamino (-NR-COR’) dans lequel le radical R est un atome d’hydrogène,
- un radical alkyle en C1-C4et le radical R’ est un radical alkyle en C1-C4; un radical carbamoyle ((R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4;
- un radical alkylsulfonylamino (R’SO2-NR-) dans lequel le radical R représente un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4et le radical R’ représente un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ;
- un radical aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les radicaux R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4;
- un radical carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ;
- un groupement cyano (CN) ;
- un groupement polyhalogéno(C1-C4)alkyle, préférentiellement le trifluorométhyle (CF3).
▪ la partie cyclique ou hétérocyclique d’un radical non aromatique peut être substituée par au moins un substituant porté par un atome de carbone choisi parmi les groupements :
- hydroxy,
- alcoxy en C1-C4, (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4,
- alkylcarbonylamino ((RCO-NR’-) dans lequel le radical R’ est un atome d’hydrogène, un radical alkyle en C1-C4et le radical R est un radical alkyle en C1-C2, amino substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en C1-C4;
- alkylcarbonyloxy ((RCO-O-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en C1-C4, amino substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en C1-C4;
- alkcoxycarbonyle ((RO-CO-) dans lequel le radical R est un radical alkyle en C1-C4, amino substitué par un ou deux groupements alkyle identiques ou différents en C1-C4.
▪ un radical cyclique, hétérocyclique, ou une partie non aromatique d’un radical aryle ou hétéroaryle, peut également être substitué par un ou plusieurs groupements oxo.
▪ une chaîne hydrocarbonée est insaturée lorsqu’elle comporte une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples.
▪ un radical "aryle" représente un groupement mono ou polycyclique hydrocarboné, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbones, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle.
▪ un radical "hétéroaryle" représente un groupement mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 5 à 22 chaînons, de 1 à 6 hétéroatomes choisis parmi l’atome d’azote, d’oxygène, de soufre et de sélénium, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement un radical hétéroaryle est choisis parmi acridinyle, benzimidazolyle, benzobistriazolyle, benzopyrazolyle, benzopyridazinyle, benzoquinolyle, benzothiazolyle, benzotriazolyle, benzoxazolyle, pyridinyle, tetrazolyle, dihydrothiazolyle, imidazopyridinyle, imidazolyle, indolyle, isoquinolyle, naphthoimidazolyle, naphthooxazolyle, naphthopyrazolyle, oxadiazolyle, oxazolyle, oxazolopyridyle, phénazinyle, phénooxazolyle, pyrazinyle, pyrazolyle, pyrilyle, pyrazoyltriazyle, pyridyle, pyridinoimidazolyle, pyrrolyle, quinolyle, tétrazolyle, thiadiazolyle, thiazolyle, thiazolopyridinyle, thiazoylimidazolyle, thiopyrylyle, triazolyle, xanthylyle.
▪ un radical "cyclique" ou "cycloalkyle" est un radical hydrocarboné cyclique non aromatique, mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 5 à 22 atomes de carbone, pouvant comporter de 1 à plusieurs insaturations, de préférence le cycloalkyle est un groupe cyclohexyle.
▪ un radical "hétérocyclique" ou "hétérocycloalkyle" est un radical cyclique non aromatique mono ou polycyclique, condensé ou non, contenant de 3 à 9 chaînons, comportant de 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi l’atome d’azote, d’oxygène, de soufre et de sélénium, de préférence l’hétérocycloalkyle est choisi parmi epoxyde, pipérazinyl, pipéridinyl, morpholinyl, dithiolane.
▪ un radical "alkyle" est un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, en particulier en C1-C6, de préférence en C1-C4 .
▪ un radical "alkylène" est un radical hydrocarboné divalent saturé, linéaire ou ramifié, en particulier en en C1-C6, de préférence en C1-C4 .
▪ un radical "alkényle" est un radical hydrocarboné insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant une ou plusieurs doubles liaisons, conjuguées ou non.
▪ un radical "alkynyle" est un radical hydrocarboné insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant une ou plusieurs triples liaisons, conjuguées ou non.
▪ un radical "alcoxy" est un radical alkyl-oxy pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C1-C6préférentiellement en C1-C4 .
Les expressions « compris entre … et … », « comprend de … à … », « formé de … à … », et « allant de … à … » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.
Les expressions "au moins un(e)" et "un(e) ou plusieurs" sont synonymes et peuvent être utilisées de manière interchangeable.
Selon un premier aspect, la présente invention a pour objet l’utilisation du ou des polyuréthanes tels que définis précédemment ou de la composition (C) telle que définie précédemment comprenant le ou les polyuréthanes pour apporter du volume aux cheveux, en particulier à proximité des racines par un effet de décollement des racines.
La demanderesse a constaté, de façon surprenante que le ou les polyuréthanes ou la composition (C) le ou les comprenant permettai(en)t d’ apporter du volume aux cheveux, en particulier à proximité des racines par un effet de décollement des racines, l’effet observé étant notamment résistant à l’humidité, voire à des effets mécaniques tels que le vent ou le port d’une capuche et/ou rémanent à au moins un shampooing.
Comme indiqué précédemment, le ou les polyuréthanes sont susceptibles d’être obtenus à partir d’au moins un polyol B1) tel que défini précédemment.
Selon un mode de réalisation préféré, le ou les polyuréthanes sont préparés à partir d’au moins un polyester polyol B11) issu de la réaction d’au moins un polyol B111) avec au moins un acide polycarboxylique B112) et éventuellement B113) au moins un monoacide carboxylique.
Le polyester polyol B11) est obtenu à partir d’au moins un polyol B111). Le polyol B111) comprend de préférence de 2 à 6 groupes hydroxyles (-OH), en particulier deux, trois ou quatre groupes hydroxyles.
Selon une forme de l’invention, les polyesters polyols B11) sont des polyesters dihydroxylés issu de la réaction d’au moins un composé organique dihydroxylé (diol) avec au moins un acide polycarboxylique.
Selon un mode de réalisation particulier, le polyol B111) est un composé organique comprenant une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, acyclique ou (poly)cyclique, saturée ou insaturée, aromatique ou non, comprenant de 3 à 18 atomes de carbone, en particulier de 4 à 12 atomes de carbone, voire de 5 à 10 atomes de carbones ; et de 2 à 6 groupes hydroxyles, ladite chaîne hydrocarbonée étant éventuellement interrompue par un ou plusieurs atomes d’oxygène, en particulier pouvant présenter des fonctions éther.
A titre d’exemples de tels polyols B111) , on peut citer, sans que cette liste soit limitative, i) les oses tels que les pentoses comme le ribose, l’arabinose, le xylose, le lyxose, le ribulose, le xylulose ou les hexoses comme l’allose, l’altrose, le galactose, le glucose, l’idose, le mannose, le talose, le fructose, le sorbose ou encore les désoxyhexoses comme le fucose ou le rhamnose ; ii) les triols tels que le glycérol, iii) les tétraols tels que le pentaérythritol (tétraméthylolméthane), l’érythritol, le diglycérol, iv) les pentols tels que le xylitol , v) les hexols tels que le sorbitol et le mannitol, ou encore le dipentaérythritol ou le triglycérol , et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulier, le polyol B111) est un diol de formule(I) HO-ALK-OH (I)dans laquelleALKreprésente un groupe alkylène en C1-C18, en particulier en C1-C8, linéaire ou ramifié. Le polyol B111) est alors un (C1-C8)alcane diol. Le polyol B111) est de préférence un diol choisi parmi l’éthylène glycol, le butylène glycol, le 1,2-propanediol, le 1,3- propanediol, le butanediol-1,3, le butanediol-1,4, l’hexanediol-1,6 ou le néopentyl glycol, plus préférentiellement un diol choisi parmi l’hexanediol-1,6 ou le néopentyl glycol.
Selon un mode de réalisation particulier, le polyol B111) est un alcane diol dont la chaine alkylène est interrompue par un ou plusieurs atome(s) d’oxygène comme par exemple, le diethylène glycol, le triethylène glycol, le polyéthylène glycol,
Selon un mode de réalisation particulier, le polyol B111) est un alcane diol dont la chaine alkylène est interrompue par un ou plusieurs groupes ester comme par exemple l’hydroxypivalic acid neopentyl glycol ester.
Selon un mode de réalisation, le polyol B111) peut être un oligomère dérivé d’un ou plusieurs diols de formule(I)précitée de masse moléculaire moyenne en poids comprise entre 200 et 4 000 g.mol-1, en particulier entre 300 et 3 000 g.mol-1. A titre d’exemple, le composé de formule(I)est tel queALKreprésente un groupe (C1-C6)alkylène, l’oligomère étant alors un poly(C1-C6)alcane diol. On peut notamment citer le polypropane diol (encore connu sous l’appellation polypropylène glycol) de masse moléculaire moyenne en poids comprise entre 300 et 3 000 g.mol-1, ou le polyéthylène glycol de masse moléculaire moyenne en poids comprise entre 300 et 3 000 g.mol-1.
Parmi les composés dihydroxylés B111) utilisables selon la présente invention, on peut notamment citer les composés ayant deux groupes hydroxy et un poids moléculaire en nombre d’environ 700 à environ 16 000, et de préférence d’environ 750 à environ 5000. A titre d’exemple de composés dihydroxylés ayant un haut poids moléculaire, on peut citer les polyéthers de polyol, les polycarbonates polyhydroxylés, les polyacétates polyhydroxylés, les polyacrylates polyhydroxylés, les polyesters d’amide polyhydroxylés, les polyalkadiènes polyhydroxylés, les polythioéthers polyhydroxylés et leurs mélanges. De préférence, les composés hydroxylés sont choisis parmi les les polyéthers de polyol, les polycarbonates polyhydroxylés et leurs mélanges.
Selon un autre mode de réalisation particulier, le polyol B111) peut être choisi parmi les polyols organiques choisis parmi :
- les triols, tels que le glycérol ;
- les tétraols, tels que le pentaérythritol (tétraméthylolméthane), l’érythritol, le diglycérol ;
- les pentols tels que le xylitol ;
- les hexols tels que le sorbitol et le mannitol, ou encore le dipentaérythritol ou le triglycérol ; et leurs mélanges.
- les triols, tels que le glycérol ;
- les tétraols, tels que le pentaérythritol (tétraméthylolméthane), l’érythritol, le diglycérol ;
- les pentols tels que le xylitol ;
- les hexols tels que le sorbitol et le mannitol, ou encore le dipentaérythritol ou le triglycérol ; et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulier, le polyol B111) comprend au moins un composé choisi parmi le glycérol, le pentaérythritol et/ou le sorbitol. En particulier, le polyol B111) peut être choisi parmi le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol et leurs mélanges, plus préférentiellement le glycérol.
Selon un autre de mode de réalisation particulier, le polyol B111) comprend au moins un diol de formule(I).
Selon un autre mode de réalisation, le polyol B111) est un mélange d’au moins un diol de formule(I)et d’au moins un diol tel qu’un polyéther.
Selon une forme de l’invention, le ou les polyuréthanes sont préparés à partir d’au moins un polyester polyol B11) issu de la réaction d’au moins un polyol B111) tel que décrit précédemment avec au moins un acide polycarboxylique B112) encore appelé dans la suite du texte « polyacide », et éventuellement B113) au moins un monoacide carboxylique.
Ledit polyacide B112) peut être acyclique ou (poly)cyclique, saturé ou insaturé, aromatique ou non, linéaire ou ramifié, et comprend au moins deux groupes carboxyle -C(O)OH, en particulier deux à quatre groupes -C(O)OH et plus particulièrement deux groupes -C(O)OH.
Il est entendu que le polyester polyol B11) peut être préparé à partir d’un unique polyacide ou d’un mélange d’au moins deux polyacides. Dans la suite du texte, on entend ainsi, sauf indication contraire, par « polyacide » ou « acide polycarboxylique », un unique composé polyacide ou encore un mélange de plusieurs composés polyacides.
Ledit acide polycarboxylique B112) peut être plus particulièrement choisi parmi les acides polycarboxyliques linéaires, ramifiés et/ou cycliques, saturés ou insaturés, voire aromatiques, comprenant de 2 à 54 atomes de carbone, notamment de 2 à 40 et plus particulièrement de 3 à 36 atomes de carbone et comprenant au moins deux groupes carboxyles -C(O)OH, en particulier de 2 à 4 groupes carboxyles.
En particulier, l’acide polycarboxylique B112) peut comporter deux groupes carboxyles ; on parle alors d’acide dicarboxylique ou diacide.
Selon un mode de réalisation particulier, ledit acide polycarboxylique B112) peut être choisi parmi les acides polycarboxyliques, en particulier dicarboxyliques, présentant une masse molaire moléculaire MM inférieure ou égale à 200 g.mol-1.
Ledit acide polycarboxylique B112) est de préférence choisi parmi l’acide oxalique, l’acide succinique, l’acide adipique, leurs isomères optiques, géométriques, leurs sels de bases organiques ou minérales, leurs solvates tels que les hydrates, et leurs mélanges, plus préférentiellement choisi parmi l’acide adipique, ses isomères optiques, géométriques, ses sels de bases organiques ou minérales, ses solvates tels que les hydrates, et leurs mélanges.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, l’acide polycarboxylique B112) mis en œuvre pour former le polyester polyol B11) peut être choisi parmi les acides, en particulier diacides, de masse molaire moléculaire MM supérieure à 200 g.mol-1. En particulier, l’acide polycarboxylique B112) peut être choisi parmi les acides gras (dit encore, polyacides gras), en particulier les acides gras dicarboxyliques (dit encore, diacides gras), et notamment parmi les dimères d’acides gras.
Par l’expression « acide gras », on entend désigner un acide carboxylique comprenant au moins une chaîne aliphatique, linéaire ou ramifiée, de préférence linéaire, saturée ou insaturée, pouvant contenir au moins un carbocycle, en particulier un ou deux carbocycle(s), notamment de type cycloalkyle mono ou polycyclique, par exemple cyclohexyle ou décalinyle (cisoutransdécalinyle). Les acides gras sont des acides en C8à C38, en particulier en C8à C36, notamment en C10à C34, étant entendu que le nombre de carbone caractérisant un acide gras prend en considération la chaîne aliphatique de l’acide gras et le ou les atomes de carbone du ou desdits groupes carboxyles. De préférence, le nombre d’atomes de carbone de l’acide gras est pair.
Les acides gras dicarboxyliques peuvent être choisis parmi les composés de formule(II)suivante, ainsi que leurs sels de bases organiques ou minérales, et leurs solvates tels que les hydrates :HO-C(O)-ALK’-C(O)-OH (II)dans laquelleALK’représente une chaîne aliphatique telle que définie précédemment pour l’acide gras, de préférence en C16à C36, notamment en C32à C36, en particulier en C34.
A titre d’exemples d’acides gras dicarboxyliques, on peut citer l’acide sébacique et les dimères d’acides gras. L’expression « dimère d’acides gras » fait référence au produit de dimérisation d’acides gras mono- ou poly-insaturés.
Ainsi, dans un mode de réalisation particulier, le polyacide B112) comprend au moins, voire est formé, d’un diacide de type dimère d’acides gras.
Les acides gras à partir desquels peuvent être préparés des dimères d’acides gras peuvent être plus particulièrement choisis parmi l’acide oléique, l’acide linoléique, l’acide palmitoléique, l’acide linolénique, l’acide éléostéarique et leurs mélanges.
Le polyacide B112) peut être un dimère d’acides gras en C18à C38, en particulier en C34à C38et plus particulièrement en C36.
En particulier, le dimère d’acides gras peut être un diacide de formule(II)précitée, dans laquelleALK’représente une chaîne aliphatique, de préférence en C16à C36, notamment en C32à C36, en particulier en C34, incorporant au moins un groupe carbocycle, de préférence un ou deux carbocycle(s), et plus préférentiellement un groupe carbocycle central, en particulier de type cycloalkyle mono ou polycyclique, notamment cyclohexyle ou décalinyle, en particulier cyclohexyle.
Dans un mode de réalisation particulier, l’acide polycarboxylique B112) peut être un diacide de type dimère d’acides gras, contenant un groupe cycloalkyle, en particulier cyclohexyle, connecté aux groupes -C(O)-OH par l’intermédiaire de chaînes alkylène en C2à C10, en particulier en C4à C8, notamment en C6, ledit groupe cycloalkyle présentant notamment des groupes alkyles pendants en C4à C12, en particulier en C7à C9, notamment en C8.
En particulier, le dimère d’acides gras peut être formé à partir d’acides gras en C16à C20, en particulier en C18, par exemple à partir d’acide oléique et/ou d’acide linoléique.
Des dimères d’acides gras peuvent être disponibles commercialement. A titre d’exemples, on peut citer les dimères d’acides gras commercialisés par la société Croda sous les références Pripol®, notamment le Pripol®1009, de grade cosmétique, de structure suivante :
dans laquelle n est un entier compris entre 6 et 8.
dans laquelle n est un entier compris entre 6 et 8.
Selon un mode de réalisation particulier, le polyacide B112) peut comprendre, voire être constitué, de diacide(s) de type dimère d’acides gras, par exemple du Pripol®1009.
Selon un autre mode de réalisation, le polyacide B112) peut comprendre, voire être constitué, de diacide(s) présentant une masse molaire moléculaire MM inférieure ou égale à 200 g.mol-1, en particulier choisis parmi l’acide oxalique, l’acide succinique, l’acide adipique, et leurs mélanges.
Selon une forme de l’invention, le ou les polyuréthanes sont préparés à partir d’au moins un polyester polyol B11) issu de la réaction d’au moins un polyol B111) tel que décrit précédemment avec au moins un acide polycarboxylique B112) tel que décrit précédemment, et au moins un monoacide carboxylique B113).
Le monoacide carboxylique est encore appelé acide monocarboxylique, ou « monoacide », c’est-à-dire comprenant un unique groupe carboxyle -C(O)-OH.
Les acides monocarboxyliques B113) considérés sont plus particulièrement des acides monocarboxyliques acycliques ou (poly)cycliques, saturés ou insaturés, aromatiques ou non, linéaires ou ramifiés, comprenant de 6 à 32 atomes de carbone, en particulier de 8 à 28 atomes de carbone et plus particulièrement de 10 à 20 atomes de carbone.
Il est entendu que le polyester polyol B11) peut être préparé à partir d’un unique monoacide B113) ou d’un mélange d’au moins deux monoacides B113). Dans la suite du texte, on entend ainsi, sauf indication contraire, par « monoacide » ou « acide monocarboxylique » B113), un unique composé monoacide ou encore un mélange de plusieurs composés monoacides.
Selon un mode de réalisation particulier, ledit acide monocarboxylique B113) est non aromatique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, cyclique ou non, et comprend de 6 à 32 atomes de carbone, en particulier de 8 à 30 atomes de carbone et plus particulièrement de 10 à 28 atomes de carbone, préférentiellement de 12 à 26 atomes de carbone, plus préférentiellement de 16 à 24 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 18 à 22 atomes de carbone.
De préférence, ledit monoacide B113) est biosourcé, en particulier d’origine végétale.
Lorsque le monoacide B113) mis en œuvre est d’origine naturelle, il peut être notamment constitué de mélanges comprenant des acides saturés et des acides insaturés à insaturations conjuguées et/ou non conjuguées.
Selon un mode de réalisation particulier, ledit acide monocarboxylique B113) est un acide gras, saturé ou insaturé, de préférence biosourcé.
Selon un premier mode de réalisation particulier, ledit monoacide B113) est un acide monocarboxylique comprenant une chaîne aliphatique, linéaire ou ramifiée, de préférence linéaire, saturée ou insaturée, comprenant plus de 10 atomes de carbone, en particulier plus de 14 atomes de carbone, en particulier de 14 à 30 atomes de carbone, notamment de 14 à 26 atomes de carbone et plus particulièrement de 16 à 22 atomes de carbone, encore plus préférentiellement de 18 à 20 atomes de carbone.
A titre d’exemples, un monoacide B113) peut être choisi parmi l’acide isostéarique (saturé ramifié en C18), l’acide stéarique (saturé linéaire en C18), l’acide linoléique (polyinsaturé linéaire en C18), l’acide arachidique (saturé linéaire en C20), l’acide béhénique (saturé linéaire en C22) et leurs mélanges, ainsi que leurs isomères géométriques, leurs sels de bases organiques ou minérales.
Selon un autre mode de réalisation particulier, ledit monoacide B113) est un acide monocarboxylique (poly)cyclique, de préférence polycyclique, comprenant en particulier un carbocycle mono, bicyclique, ou tricyclique fusionné, saturé et/ou insaturé, de préférence insaturé, en particulier non aromatique, et comportant de 5 à 20 atomes de carbone, ledit carbocycle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C4)alkyle tels que méthyle. En particulier, ledit monoacide B113) comprend un carbocycle polycyclique, notamment tricyclique fusionné en C8-C14de préférence insaturé et non aromatique, tel qu’un groupe phénantrényle, partiellement hydrogéné, en particulier un groupe décahydrophénantrényle.
Il peut notamment s’agir de l’acide abiétique ou l’un de ses isomères optiques, de ses sels de bases organiques ou minérales, et leurs solvates, tels que les hydrates. En particulier, l’acide abiétique peut être issu de la colophane naturelle.
Selon un autre mode de réalisation particulier, ledit monoacide B113) peut être la colophane.
La colophane est un mélange comprenant majoritairement des acides organiques appelés acides de colophane dont l’acide abiétique est le principal constituant.
Selon un mode de réalisation particulier, ledit monoacide B113) peut comprendre au moins l’acide abiétique ou la colophane. En particulier, le monoacide B113) peut être l’acide abiétique ou la colophane.
Selon un mode de réalisation, le ou les polyuréthanes sont obtenus à partir d’au moins un diol B12).
Selon un mode de réalisation, le diol B12) est un « diol à bas poids moléculaire », ayant un poids moléculaire d’environ 62 à 700, et de préférence de 62 à 200. Ces diols peuvent comprendre des groupes aliphatiques, alicycliques ou aromatiques. De préférence, ils ne comprennent que des groupes aliphatiques.
De préférence, B12) représente un diol à bas poids moléculaire, ayant plus de 20 atomes de carbones, plus préférentiellement choisi parmi l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le propane 1,2-diol, le propane 1,3-diol, le butane 1,4-diol, le butylène 1,3-glycol, le néopentyl glycol, le buthyl-éthyl-propane diol, le cyclohexane diol, le 1,4-cyclohexane diméthanol, l'hexane 1,6-diol, le bisphénol A (2,2-bis(4-hydroxyphényle)propane), le bisphénol A hydrogéné (2,2-bis(4-hydroxycyclohexyle)propane), et leurs mélanges, encore plus préférentiellement choisi parmi le néopentyl glycol, l'hexane 1,6-diol , et leurs mélanges.
Les diols à bas poids moléculaire peuvent éventuellement comprendre des groupes ioniques ou potentiellement ioniques. Des exemples de diols à bas poids moléculaire contenant des groupes ioniques ou potentiellement ioniques sont notamment décrits dans le brevet US 3 412 054. De tels composés sont de préférence choisis parmi l'acide diméthylol butanoïque, l'acide diméthylol propionique, les diols de polycaprolactone contenant un groupe carboxyle et leurs mélanges.
Selon un autre mode de réalisation, le diol B12) est un composé ayant deux groupes hydroxy et un poids moléculaire en nombre d’environ 700 à environ 16 000, et de préférence d’environ 750 à environ 5000. A titre d’exemple de composés dihydroxylés ayant un haut poids moléculaire, on peut citer les polyéthers de polyol, les polycarbonates polyhydroxylés, les polyacétates polyhydroxylés, les polyacrylates polyhydroxylés, les polyesters d’amide polyhydroxylés, les polyalkadiènes polyhydroxylés, les polythioéthers polyhydroxylés et leurs mélanges. De préférence, les composés hydroxylés sont choisis parmi les polyéthers de polyol, les polycarbonates polyhydroxylés et leurs mélanges. En particulier on peut utiliser des polyalkylene glycols, tels que polyethylene, polypropylene et/ou polybutylene glycols.
Comme indiqué précédemment, le ou les polyuréthanes sont susceptibles d’être obtenus à partir d’au moins un polyisocyanate B2).
Il est entendu que le ou les polyuréthanes peuvent être préparés à partir d’un unique polyisocyanate ou d’un mélange d’au moins deux polyisocyanates distincts. Dans la suite du texte, on entend ainsi, sauf indication contraire, par « polyisocyanate » B2), un unique composé polyisocyanate ou encore un mélange de plusieurs polyisocyanates.
Les polyisocyanates B2) mis en œuvre selon l’invention peuvent être des polyisocyanates aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques aptes à permettre la formation de polyuréthanes.
En particulier, les polyisocyanates B2) peuvent être choisis parmi les diisocyanates et les triisocyanates, et plus particulièrement les diisocyanates.
Les polyisocyanates utilisables selon la présente invention sont notamment choisis parmi les diisocyanates organiques ayant un poids moléculaire d’environ 112 à 1000, et de préférence d’environ 140 à 400.
Selon une forme de l’invention, les polyisocyanates B2) sont choisis parmi les diisocyanates et plus particulièrement parmi ceux représentés par la formule générale R2(NCO)2, dans laquelle R2représente un groupe hydrocarboné aliphatique divalent ayant de 4 à 18 atomes de carbone, un groupe hydrocarboné cycloaliphatique divalent ayant de 5 à 15 atomes de carbone, un groupe hydrocarboné araliphatique divalent ayant de 7 à 15 atomes de carbone ou un groupe hydrocarboné aromatique divalent ayant 6 à 15 atomes de carbone. De préférence, R2représente un diisocyanate organique. A titre d’exemple de diisocyanates organiques, on peut notamment choisir le diisocyanate de tétraméthylène, le diisocyanate de 1,6-hexaméthylène, le diisocyanate de dodécaméthylène, le 1,3-diisocyanatocyclohexane, le 1,4-diisocyanatocyclohexane, l’isocyanate de 3-isocyanatométhyle-3,5,5-triméthylcyclohexane (diisocyanate d'isophorone ou IPDI), le bis-(4-isocyanatocyclohexyl)-méthane, le 1,3-bis(isocyanatométhyl)-cyclohexane, le 1,4-bis(isocyanatométhyl)-cyclohexane, le bis-(4-isocyanato-3-méthyl-cyclohexyl)-méthane, les isomères du diisocyanate de toluène (TDI) tels que le 2,4-diisocyanate de toluène, le 2,6-diisocyanate de toluène et leurs mélanges, le diisocyanate de toluène hydrogéné, le 4,4’-diisocyanate diphényl méthane et les mélanges avec ses isomères 2,4-diisocyanate de diphénylméthane et éventuellement 2,2'-diisocyanate de diphénylméthane, diisocyanate-1,5 de naphthalène, et leurs mélanges. De préférence, les diisocyanates sont des diisocyanates aliphatiques et cycloaliphatiques, et sont plus préférentiellement choisis parmi le diisocyanate de 1,6-hexaméthylène, l’isocyanate de 3-isocyanatométhyle-3,5,5-triméthylcyclohexane, le bis-(4-isocyanatocyclohexyl)-méthane et leurs mélanges.
Selon une autre forme de l’invention, les diisocyanates B2) peuvent être plus particulièrement choisis parmi les composés de formule(III)suivanteO=C=N-R-N=C=OavecRreprésentant un groupe divalent hydrocarboné, linéaire ou ramifié, acyclique ou (poly)cyclique, saturé ou insaturé, aromatique ou non, comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, en particulier de 3 à 18 atomes de carbone, notamment de 5 à 16 atomes de carbone et plus particulièrement de 6 à 14 atomes de carbone.
Les diisocyanates peuvent être plus particulièrement de formule(III)précitée, dans laquelle R représente un groupe hydrocarboné aliphatique divalent ayant de 4 à 18 atomes de carbone, un groupe hydrocarboné cycloaliphatique divalent ayant de 5 à 15 atomes de carbone, un groupe hydrocarboné araliphatique divalent ayant de 7 à 15 atomes de carbone ou un groupe hydrocarboné aromatique divalent ayant de 6 à 15 atomes de carbone.
Le ou les diisocyanates B2) pouvant être mis en œuvre sont avantageusement choisis parmi le diisocyanate de tétraméthylène, le diisocyanate de 1,6-hexaméthylène, le diisocyanate de dodécaméthylène, le 1,3-diisocyanatocyclohexane, le 1,4-diisocyanatocyclohexane, l’isocyanate de 3-isocyanatométhyle-3,5,5-triméthylcyclohexane (diisocyanate d’isophorone ou IPDI), le bis-(4-isocyanatocyclohexyl)-méthane, le 1,3-bis(isocyanatométhyl)-cyclohexane, le 1,4-bis(isocyanatométhyl)-cyclohexane, le bis-(4-isocyanato-3-méthyl-cyclohexyl)-méthane, les isomères du diisocyanate de toluène (TDI) tels que le 2,4-diisocyanate de toluène, le 2,6-diisocyanate de toluène et leurs mélanges, le diisocyanate de toluène hydrogéné, le 4,4’-diisocyanate diphénylméthane et les mélanges avec ses isomères 2,4-diisocyanate de diphénylméthane et éventuellement 2,2'-diisocyanate de diphénylméthane, diisocyanate-1,5 de naphthalène, et leurs mélanges. De préférence, le ou les diisocyanates sont choisis parmi les diisocyanates aliphatiques et cycloaliphatiques.
Plus particulièrement, on utilise un seul polyisocyanate, en particulier un seul diisocyanate. En particulier, le polyisocyanate B2) peut être l’isocyanate de 3-isocyanatométhyle-3,5,5-triméthylcyclohexane, encore nommé diisocyanate d’isophorone (IPDI) ou les isomères bis (4,4‘-isocyanatocyclohexyl) methanes ou l’hexamethylene diisocyanate.
Comme indiqué précédemment, le ou les polyuréthanes sont susceptibles d’être obtenus à partir d’au moins un monomère hydrophile B3) choisi parmi B31) les composés porteurs d’une fonction acide, par exemple une fonction carboxylique, ou d’une fonction basique, par exemple une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et comprenant en outre au moins une fonction hydroxyle, de préférence au moins deux fonctions hydroxyles, en particulier deux fonctions hydroxyles tel que l’acide 2,2-bis(hydroxyméthyl)propionique ou B32) au moins un composé diaminé de formule H2N-R5-NH2 (X a )dans laquelleR 5 représente un radical alkylène substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques ou de formule H2N-R6-NHR7 (X b )dans laquelleR 6 représente un radical alkylène etR 7 représente un radical alkyle substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques.
B
31
) Composés porteurs d’une fonction acide, ou basique, et hydroxyle
Selon une forme de l’invention, le ou les polyuréthanes sont obtenus à partir d’au moins un monomère hydrophile B3) choisi parmi B31) les composés porteurs d’une fonction acide ou d’une fonction basique et comprenant en outre au moins une fonction hydroxyle.
Ces composés hydrophiles B31) peuvent être des composés porteurs d’une fonction acide, par exemple une fonction carboxylique, ou d’une fonction basique, par exemple une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et comprenant en outre au moins une fonction hydroxyle, de préférence au moins deux fonctions hydroxyles, en particulier deux fonctions hydroxyles.
Le ou les polyuréthanes peuvent être obtenus à partir d’un unique monomère hydrophile B31) ou d’un mélange d’au moins deux monomères hydrophiles B31), de préférence à partir d’un unique monomère hydrophile B31).
Les fonctions acides (respectivement basiques) des monomères hydrophiles B31) peuvent être éventuellement neutralisées, partiellement ou totalement, par une base (respectivement un acide), de préférence organique.
Le ou lesdits composés hydrophiles B31) peuvent être plus particulièrement choisis parmi :
les composés de formule(IV) R’’-C(O)-OHdans laquelleR’’représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C1à C10, substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyles.
les composés de formule(IV) R’’-C(O)-OHdans laquelleR’’représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en C1à C10, substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyles.
De préférence,R’’représente un groupe alkyle ramifié, saturé, en C1à C8, en particulier en C1à C6, substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle, en particulier par 1 à 4 groupes hydroxyles, notamment par au moins deux groupes hydroxyles, en particulier par 2 à 4 groupes hydroxyles, par exemple par deux groupes hydroxyles. A titre d’exemple de composé de formule(IV), on peut citer l’acide 2,2-bis(hydroxyméthyl)propionique (DMPA) ;
Le ou lesdits composés hydrophiles B31) peuvent être aussi choisis parmi les composés de formule(V) R 1 R 2 R 3 Ndans laquelleR 1 ,R 2 etR 3 représentent, indépendamment les uns des autres, une chaîne alkyle, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, en C1à C10, éventuellement substituée par un ou plusieurs groupements hydroxyles, ou un atome d’hydrogène, étant entendu qu’au moins l’un des R1, R2et R3est différent d’un atome d’hydrogène et porteur d’au moins un groupe hydroxyle. A titre d’exemples de composé de formule(V), on peut citer la N-méthyldiéthanolamine ou de la N-tertbutyldiéthanolamine.
Selon une première variante de réalisation, le ou les monomères hydrophiles B31) sont de formule(IV)précitée. Dans le cadre de cette variante, le ou lesdits monomères hydrophiles peuvent être plus particulièrement de formule(IV)dans laquelleR’’représente une chaîne alkyle ramifiée, saturée en C1à C10, en particulier en C1à C8et plus particulièrement en C1à C6, substituée par un ou plusieurs groupements hydroxyle.
Selon un mode de réalisation, un seul monomère hydrophile de formule(IV)précitée, en particulier tel que défini précédemment, est mis en œuvre. En particulier, il peut s’agir de l’acide 2,2-bis(hydroxyméthyl)propionique (DMPA).
Selon une autre variante de réalisation, le ou les monomères hydrophiles B31) mis en œuvre sont de formule(V)précitée. Dans le cadre de cette variante, le ou lesdits monomères hydrophiles peuvent être plus particulièrement de formule(V), dans laquelleR 1 ,R 2 etR 3 représentent, indépendamment les uns des autres, une chaîne alkyle, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, en C1à C10, éventuellement substituée par un ou plusieurs groupes hydroxyles, ou un atome d’hydrogène, sous réserve qu’au moins l’un des R1, R2et R3est différent d’un atome d’hydrogène et porte au moins un groupe hydroxyle.
Selon un mode de réalisation, un seul monomère hydrophile B31) de formule(V)précitée, en particulier tel que défini précédemment, est mis en œuvre. En particulier, il peut s’agir de la N-méthyldiéthanolamine ou de la N-tertbutyldiéthanolamine.
Le ou les polyuréthanes obtenus à partir d’au moins un monomère additionnel hydrophile sont avantageusement neutralisés, totalement ou partiellement, par ajout d’une base ou d’un acide (agent de neutralisation), selon la nature des fonctions (acides ou basiques) du ou des monomères hydrophiles entrant dans la composition du ou des polyuréthanes. Il appartient à l’homme du métier d’ajuster la quantité en agent de neutralisation à introduire dans le milieu réactionnel pour obtenir la neutralisation souhaitée.
En particulier, un pourcentage de neutralisation du ou des polyuréthanes tel que décrits précédemment peut être supérieur ou égal à 70 %, en particulier compris entre 70 et 100 %. Le pourcentage de neutralisation représente le pourcentage de fonctions acides (respectivement basiques) du polymère polyuréthane neutralisées (sous forme de sel). Il peut être évalué par rapport à la quantité en agent de neutralisation ajouté.
Ainsi, le monomère hydrophile B31) peut être choisi parmi les composés de formule(IV)et(V)précitées dans lesquelles les fonctions acide ou basique sont de préférence neutralisées, totalement ou partiellement, par ajout d’une base ou d’un acide, de préférence organique.
En particulier, dans le ou les polyuréthanes obtenus à partir d’au moins un monomère additionnel hydrophile de formule(IV)précitée, les fonctions acides des unités monomériques peuvent être sous forme neutralisée, totalement ou partiellement, par une base organique ou minérale, de préférence organique, en particulier choisie parmi les amines primaires, secondaires ou tertiaires, pouvant comporter ou non des substituants, par exemple des groupes hydroxyles, comme par exemple l’amino-2-méthyl-2-propanol, et les formes salifiées de celles-ci.
Selon un mode de réalisation particulier, le ou les polyuréthanes obtenus à partir d’au moins un monomère additionnel hydrophile de formule(IV)précitée, peuvent être neutralisés par une amine tertiaire telle que la diisopropyléthylamine.
D’autres bases peuvent encore être utilisées, comme par exemple la potasse, la soude ou l’ammoniaque.
Dans le ou les polyuréthanes obtenus à partir d’au moins un monomère additionnel hydrophile de formule(V)précitée, les fonctions amines des unités monomériques peuvent être avantageusement sous forme neutralisée, totalement ou partiellement, par un acide organique ou minéral, de préférence organique. A titre d’exemples, on peut citer l’acide chlorhydrique, l’acide acétique ou l’acide tartrique.
Selon un mode de réalisation particulier, le ou les polyuréthanes sont préparés à partir d’au moins un monomère hydrophile, en particulier d’un unique monomère hydrophile, de formule(IV)précitée, et plus particulièrement l’acide 2,2-bis(hydroxyméthyl)propionique (DMPA), les fonctions acides étant avantageusement, totalement ou partiellement, neutralisées, de préférence par une base organique, en particulier par une amine tertiaire telle que la diisopropyléthylamine.
Selon une forme de l’invention, le ou les polyuréthanes sont obtenus à partir d’au moins un monomère hydrophile B3) choisi parmi les composés diaminés B32) de formuleH 2 N-R 5 -NH 2 (X a )dans laquelleR 5 représente un radical alkylène substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques ou de formuleH 2 N-R 6 -NHR 7 (X b )dans laquelleR 6 représente un radical alkylène etR 7 représente un radical alkyle substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques.
Le ou les groupes ioniques ou potentiellement ioniques sont choisis de préférence parmi les groupes ammonium ternaire ou quaternaire ou les groupes convertibles en de tels groupes, le groupe carboxyle, le groupe carboxylate, le groupe acide sulfonique, le groupe sulfonate, et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi le groupe acide sulfonique, le groupe sulfonate, et leurs mélanges.
Selon une forme préférée de l’invention, le groupe ionique désigne un groupe acide sulfonique partiellement ou totalement neutralisé par une base de préférence minérale telle que la soude.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les polyuréthanes sont obtenus à partir d’au moins un monomère hydrophile B3) choisi parmi les composés diaminés B32) de formule(X b )telle que définie précédemment.
Les diamines de formule(X b )sont de préférence choisies parmi les diaminosulfonates, tels que le sel de sodium de l'acide N-(2-aminoéthyl)-2-aminoéthane sulfonique (AAS), le sel de sodium de l'acide N-(2-aminoéthyl)-2-aminopropionique, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, la diamine de formule(X b )est le sel de sodium de l'acide N-(2-aminoéthyl)-2-aminoéthane sulfonique (AAS).
Selon une forme préférée de l’invention, lorsque des diamines B32) sont mises en œuvre dans la préparation du ou des polyuréthanes, des amines B4) sont également mises en œuvre.
B
4
) Composé aminé non substitué par groupe(s) ionique(s) ou potentiellement inonique(s)
Selon un mode de réalisation, le ou les polyuréthanes sont susceptibles d’être obtenus à partirB 4 )d’au moins un composé aminé qui n’est pas substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques.
Selon un mode de réalisation, ledit composé aminé non substitué par un groupe ionique ou potentiellement ionique est un composé diaminé.
Selon un mode de réalisation, le composé diaminé non substitué par un groupe ionique ou potentiellement ionique est un composé de formuleH 2 N-R 4 -NH 2 (XI)dans laquelle R4représente un radical alkylène ou d’oxyde d’alkylène qui n’est pas substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques.
Les diamines de formule (XI)sont de préférence choisies parmi les alkylènes diamines, telles que l'hydrazine, l'éthylènediamine, la propylènediamine-1,2, la propylènediamine-1,3, la 1,4-butylènediamine, le 1,6-diamino hexane, la pipérazine ; les diamines d'oxyde d'alkylène, telles que la 3-{2-[2-(3-aminopropoxy)éthoxy]- éthoxy}propylamine (également appelée dipropylamine diéthylèneglycol ou DPA-DEG disponible chez Tomah Products, Milton, Wis.), la 2-méthyl-1,5-pentanediamine (Dytec A de DuPont), l'hexane diamine, l'isophorone diamine, la 4,4-méthylènedi- (cyclohexylamine), les éther-amines de la série DPA disponibles chez Tomah Products, Milton, Wis., tel que le dipropylamine propylèneglycol, le dipropylamine dipropylèneglycol, le dipropylamine tripropylèneglycol, le dipropylamine poly(propylène glycol), le dipropylamine éthylèneglycol, le dipropylamine poly(éthylène glycol), le dipropylamine 1,3-propane diol, le dipropylamine 2-méthyl-1,3-propane diol, le dipropylamine 1,4-butane diol, le dipropylamine 1,3- butane diol, le dipropylamine 1,6-hexane diol et le dipropylamine cyclohexane-1,4-diméthanol ; et leurs mélanges.
Les diamines de formule (XI)sont plus préférentiellement choisies parmi l'éthylènediamine, l'isophorone diamine, et leurs mélanges.
Les composes aminésB 4 )peuvent également désigner l’isophorone diamine, les mélanges de 2, 2,4- et 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, la 2-methylpentamethylenediamine, la diéthylènetriamine, le 4,4-diaminodicyclohexylmethane, l’hydrazine hydrate et/ou la dimethylethylenediamine.
Selon un mode de réalisation, le composé amineB 4 )désigne un compose comportant une amine primaire et/ou secondaire et un groupe hydroxyle comme la diethanolamine, le 3-amino-1-methylaminopropane, le 3-amino-1-ethylaminopropane, le 3-amino-1-cyclohexylaminopropane, le 3- amino-1-methylaminobutane, les alcanolamines comme la N-aminoethylethanolamine, l’éthanolamine, le 3-aminopropanol, la neopentanolamine.
Selon un mode de réalisation, le composé aminéB 4 )désigne la methylamine, l’ethylamine, la propylamine, la butylamine, l’octylamine, la laurylamine, la stearylamine, l’isononyloxypropylamine, la dimethylamine, la diethylamine, la dipropylamine, la di-butylamine, la N-methylaminopropylamine, la diethyl (methyl)aminopropylamine, la morpholine ou la piperidine,
Selon un mode de réalisation particulier, le composé aminéB 4 )est choisi parmi l’ethylenediamine, le bis (4-aminocyclohexyl) méthane, le 1,4-diaminobutane, l’isophorone diamine, l’ethanolamine, la diethanolamine et la diethylenetriamine.
Selon une forme préférée de l’invention, lorsque des diaminesB 4 )sont mises en œuvre dans la préparation du ou des polyuréthanes, des amines B32) telles que décrites précédemment sont également mises en œuvre.
Selon un mode de réalisation, lorsqu’une ou plusieurs amines B4) sont mises en œuvre dans la préparation du ou des polyuréthanes, celles-ci comprennent de préférence une ou plusieurs amines de formule (XI).
Selon un mode de réalisation particulier, lorsqu’une ou plusieurs amines B4) sont mises en œuvre dans la préparation du ou des polyuréthanes, la ou les amines B4) comprennent de préférence une ou plusieurs diamines de préférence de formule(XI), le ou les polyuréthanes étant issus en outre de la mise en œuvre d’un ou plusieurs composés hydrophiles B32).
Selon une première variante, le ou les polyuréthanes sont formés à partir de :
B11) de 50 à 95 % en poids, notamment de 60 à 90 % en poids, en particulier de 70 à 85% en poids, notamment de 75 à 80% en poids, d’un polyester polyol B11) tel que défini précédemment, ledit polyester polyol étant par exemple formé à partir d’au moins :
B111) du glycérol ; B112) d’un dimère d’acide gras en C18à C38, en particulier en C34à C38et plus particulièrement en C36, par exemple celui commercialisé par la société Croda, sous la référence Pripol®1009, de grade cosmétique ; et B113) de l’acide abiétique ou la colophane ;
B2) de 5 à 50 % en poids, notamment de 5 à 40 % en poids, en particulier de 10 à 30 % en poids et plus particulièrement de 15 à 20 % en poids, d’au moins un polyisocyanate, en particulier tel que défini précédemment, en particulier d’un diisocyanate tel que le diisocyanate d’isophorone ;et, B31) de 2 à 15 % en poids, en particulier de 3 à 10 % en poids et plus particulièrement de 3 à 5 % en poids, d’au moins un monomère hydrophile tel que défini précédemment, en particulier d’un unique monomère hydrophile tel que défini précédemment ; les fonctions acides ou basiques dudit monomère hydrophile étant avantageusement, totalement ou partiellement, neutralisées ; ledit monomère hydrophile étant par exemple l’acide 2,2-bis(hydroxyméthyl)propionique (DMPA) avec les fonctions acides étant avantageusement, totalement ou partiellement, neutralisées, de préférence par une base organique, en particulier par une amine tertiaire telle que la diisopropyléthylamine ; les pourcentages massiques étant définis par rapport au poids total des composants du ou des polyuréthanes.
B11) de 50 à 95 % en poids, notamment de 60 à 90 % en poids, en particulier de 70 à 85% en poids, notamment de 75 à 80% en poids, d’un polyester polyol B11) tel que défini précédemment, ledit polyester polyol étant par exemple formé à partir d’au moins :
B111) du glycérol ; B112) d’un dimère d’acide gras en C18à C38, en particulier en C34à C38et plus particulièrement en C36, par exemple celui commercialisé par la société Croda, sous la référence Pripol®1009, de grade cosmétique ; et B113) de l’acide abiétique ou la colophane ;
B2) de 5 à 50 % en poids, notamment de 5 à 40 % en poids, en particulier de 10 à 30 % en poids et plus particulièrement de 15 à 20 % en poids, d’au moins un polyisocyanate, en particulier tel que défini précédemment, en particulier d’un diisocyanate tel que le diisocyanate d’isophorone ;et, B31) de 2 à 15 % en poids, en particulier de 3 à 10 % en poids et plus particulièrement de 3 à 5 % en poids, d’au moins un monomère hydrophile tel que défini précédemment, en particulier d’un unique monomère hydrophile tel que défini précédemment ; les fonctions acides ou basiques dudit monomère hydrophile étant avantageusement, totalement ou partiellement, neutralisées ; ledit monomère hydrophile étant par exemple l’acide 2,2-bis(hydroxyméthyl)propionique (DMPA) avec les fonctions acides étant avantageusement, totalement ou partiellement, neutralisées, de préférence par une base organique, en particulier par une amine tertiaire telle que la diisopropyléthylamine ; les pourcentages massiques étant définis par rapport au poids total des composants du ou des polyuréthanes.
De préférence, le ou les polyuréthanes ne comprennent pas d’unité monomérique autre que celles dérivées des composants B11), B2), B31) précités. Autrement dit, selon un mode de réalisation particulier, la somme des teneurs massiques en composants B11), B2), B31), est égale à 100 %.
Selon une seconde variante, le ou les polyurethanes sont formés à partir de B12) au moins un diol, B11) éventuellement au moins un polyester polyol (notamment le polyester polyol par réaction entre hexandiol/neopentyl glycol et l’acid adipique), B2) au moins un polyisocyanate, B32) et B4) au moins un monomère hydrophile (tel que le sulfonate N-(2-aminoethyl)-2-aminoethane de sodium) et au moins un composé aminé.
Plus particulièrement, le ou les polyuréthanes utilisables dans la présente invention sont issus de la réaction de :
● au moins un prépolymère de formule(VI)suivante :
(VI)
Formule(VI)dans laquelle :
-R 1 représente un radical bivalent d’un composé dihydroxylé,
-R 2 représente un radical d’un polyisocyanate aliphatique ou cycloaliphatique,
-R 3 représente un radical d’un diol à bas poids moléculaire, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes ioniques,
-nreprésente un entier allant de 1 à 5, et
-mest supérieur à 1 ;
● au moins un extendeur de chaîne selon la formuleH 2 N-R 4 -NH 2 (VII), dans laquelle R4représente un radical alkylène ou d’oxyde d’alkylène qui n’est pas substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques ; et
● au moins un extendeur de chaîne selon la formuleH 2 N-R 5 -NH 2 (VIII a )dans laquelleR 5 représente un radical alkylène substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques ou selon la formuleH 2 N-R 6 -NHR 7 (VIII b ), dans laquelleR 6 représente un radical alkylène etR 7 représente un radical alkyle substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques.
● au moins un prépolymère de formule(VI)suivante :
(VI)
Formule(VI)dans laquelle :
-R 1 représente un radical bivalent d’un composé dihydroxylé,
-R 2 représente un radical d’un polyisocyanate aliphatique ou cycloaliphatique,
-R 3 représente un radical d’un diol à bas poids moléculaire, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes ioniques,
-nreprésente un entier allant de 1 à 5, et
-mest supérieur à 1 ;
● au moins un extendeur de chaîne selon la formuleH 2 N-R 4 -NH 2 (VII), dans laquelle R4représente un radical alkylène ou d’oxyde d’alkylène qui n’est pas substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques ; et
● au moins un extendeur de chaîne selon la formuleH 2 N-R 5 -NH 2 (VIII a )dans laquelleR 5 représente un radical alkylène substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques ou selon la formuleH 2 N-R 6 -NHR 7 (VIII b ), dans laquelleR 6 représente un radical alkylène etR 7 représente un radical alkyle substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques.
Parmi les composés dihydroxylés utilisables selon la présente invention, on peut notamment citer les composés ayant deux groupes hydroxy et un poids moléculaire en nombre d’environ 700 à environ 16 000, et de préférence d’environ 750 à environ 5000. A titre d’exemple de composés dihydroxylés ayant un haut poids moléculaire, on peut citer les polyesters de polyol, les polyéthers de polyol, les polycarbonates polyhydroxylés, les polyacétates polyhydroxylés, les polyacrylates polyhydroxylés, les polyesters d’amide polyhydroxylés, les polyalkadiènes polyhydroxylés, les polythioéthers polyhydroxylés et leurs mélanges. De préférence, les composés hydroxylés sont choisis parmi les polyesters de polyol, les polyéthers de polyol, les polycarbonates polyhydroxylés et leurs mélanges.
Les polyisocyanates B2) utilisables selon la présente invention sont notamment choisis parmi les diisocyanates organiques ayant un poids moléculaire d’environ 112 à 1000, et de préférence d’environ 140 à 400.
De préférence, les polyisocyanates sont choisis parmi les diisocyanates et plus particulièrement parmi ceux représentés par la formule générale(IX) R 2 (N=C=O) 2 , dans laquelleR 2 représente un groupe hydrocarboné aliphatique divalent ayant de 4 à 18 atomes de carbone, un groupe hydrocarboné cycloaliphatique divalent ayant de 5 à 15 atomes de carbone, un groupe hydrocarboné araliphatique divalent ayant de 7 à 15 atomes de carbone ou un groupe hydrocarboné aromatique divalent ayant 6 à 15 atomes de carbone.
De préférence,(IX)représente un diisocyanate organique. A titre d’exemple de diisocyanates organiques, on peut notamment choisir le diisocyanate de tétraméthylène, le diisocyanate de 1,6-hexaméthylène, le diisocyanate de dodécaméthylène, le 1,3-diisocyanatocyclohexane, le 1,4-diisocyanatocyclohexane, l’isocyanate de 3-isocyanatométhyle-3,5,5-triméthylcyclohexane (diisocyanate d'isophorone ou IPDI), le bis-(4-isocyanatocyclohexyl)-méthane, le 1,3-bis(isocyanatométhyl)-cyclohexane, le 1,4-bis(isocyanatométhyl)-cyclohexane, le bis-(4-isocyanato-3-méthyl-cyclohexyl)-méthane, les isomères du diisocyanate de toluène (TDI) tels que le 2,4-diisocyanate de toluène, le 2,6-diisocyanate de toluène et leurs mélanges, le diisocyanate de toluène hydrogéné, le 4,4’-diisocyanate diphényl méthane et les mélanges avec ses isomères 2,4-diisocyanate de diphénylméthane et éventuellement 2,2'-diisocyanate de diphénylméthane, diisocyanate-1,5 de naphthalène, et leurs mélanges.
De préférence, les diisocyanates(IX)sont des diisocyanates aliphatiques et cycloaliphatiques, et sont plus préférentiellement choisis parmi le diisocyanate de 1,6-hexaméthylène, l’isocyanate de 3-isocyanatométhyle-3,5,5-triméthylcyclohexane, le bis-(4-isocyanatocyclohexyl)-méthane et leurs mélanges.
Par « diol à bas poids moléculaire », on entend, selon la présente invention, un diol ayant un poids moléculaire d’environ 62 à 700, et de préférence de 62 à 200. Ces diols peuvent comprendre des groupes aliphatiques, alicycliques ou aromatiques. De préférence, ils ne comprennent que des groupes aliphatiques.
De préférence, B12) représente un diol à bas poids moléculaire, ayant plus de 20 atomes de carbones, plus préférentiellement choisi parmi l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le propane 1,2-diol, le propane 1,3-diol, le butane 1,4-diol, le butylène 1,3-glycol, le néopentyl glycol, le buthyl-éthyl-propane diol, le cyclohexane diol, le 1,4-cyclohexane diméthanol, l'hexane 1,6-diol, le bisphénol A (2,2-bis(4-hydroxyphényle)propane), le bisphénol A hydrogéné (2,2-bis(4-hydroxycyclohexyle)propane), et leurs mélanges.
Les diols à bas poids moléculaire peuvent éventuellement comprendre des groupes ioniques ou potentiellement ioniques. Des exemples de diols à bas poids moléculaire contenant des groupes ioniques ou potentiellement ioniques sont notamment décrits dans le brevet US 3 412 054. De tels composés sont de préférence choisis parmi l'acide diméthylol butanoïque, l'acide diméthylol propionique, les diols de polycaprolactone contenant un groupe carboxyle et leurs mélanges.
Le prépolymère est allongé à l’aide de deux familles d’extendeurs de chaîne. La première famille d’extendeurs de chaîne correspond aux composés de formule générale H2N-R4-NH2 (VII), dans laquelle R4représente un radical alkylène ou d’oxyde d’alkylène qui n’est pas substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques.
Les extendeurs de chaîne de formule(VII)sont de préférence choisis parmi les alkylènes diamines, telles que l'hydrazine, l'éthylènediamine, la propylènediamine, la 1,4-butylènediamine, la pipérazine ; les diamines d'oxyde d'alkylène, telles que la 3-{2-[2-(3-aminopropoxy)éthoxy]- éthoxy}propylamine (également appelée dipropylamine diéthylèneglycol ou DPA-DEG disponible chez Tomah Products, Milton, Wis.), la 2-méthyl-1,5-pentanediamine (Dytec A de DuPont), l'hexane diamine, l'isophorone diamine, la 4,4-méthylènedi- (cyclohexylamine), les éther-amines de la série DPA disponibles chez Tomah Products, Milton, Wis., tel que le dipropylamine propylèneglycol, le dipropylamine dipropylèneglycol, le dipropylamine tripropylèneglycol, le dipropylamine poly(propylène glycol), le dipropylamine éthylèneglycol, le dipropylamine poly(éthylène glycol), le dipropylamine 1,3-propane diol, le dipropylamine 2-méthyl-1,3-propane diol, le dipropylamine 1,4-butane diol, le dipropylamine 1,3- butane diol, le dipropylamine 1,6-hexane diol et le dipropylamine cyclohexane-1,4-diméthanol ; et leurs mélanges.
La deuxième famille d’extendeurs de chaîne correspond aux composés de formule généraleH 2 N-R 5 -NH 2 (VIII a ), dans laquelleR 5 représente un radical alkylène substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques ou de formule généraleH 2 N-R 6 -NHR 7 (VIII b ), dans laquelleR 6 représente un radical alkylène etR 7 représente un radical alkyle substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques.
Le groupe ionique ou potentiellement ionique peut de préférence être choisi parmi les groupes ammonium ternaire ou quaternaire ou les groupes convertibles en de tels groupes, un groupe carboxyle, un groupe carboxylate, un groupe acide sulfonique et un groupe sulfonate.
Les extendeurs de chaîne de formule(VIII b )sont de préférence choisis parmi les diaminosulfonates, comme par exemple le sel de sodium de l'acide N-(2-aminoéthyl)-2-aminoéthane sulfonique (AAS), le sel de sodium de l'acide N-(2-aminoéthyl)-2-aminopropionique, et leurs mélanges.
Le ou les polyuréthanes utilisables selon la présente invention peuvent éventuellement comprendre en outre des composés qui sont respectivement situés aux extrémités des chaînes et terminent lesdites chaînes (terminateurs de chaîne). De tels composés sont notamment décrits dans les brevets U.S. 7 445 770 et/ou U.S. 7 452 770.
De préférence, le ou polyuréthanes utilisables selon la présente invention se présentent sous la forme d’un latex de polyuréthane(s).
Par "latex de polyuréthane" on entend une dispersion aqueuse de polyuréthane(s) tel(s) que défini(s) précédemment ; les termes "latex de polymère(s) polyuréthane(s)" et "latex de polyuréthane(s)" sont équivalents.
De préférence, la dispersion aqueuse de particules de polyuréthane(s) a une viscosité inférieure à 2000 mPa.s à 23°C, plus préférentiellement inférieure à 1500, et mieux encore inférieure à 1000. De manière encore plus préférée, la dispersion aqueuse de polyuréthane(s) a une température de transition vitreuse inférieure à 0°C.
De manière également préférée, la dispersion aqueuse de polyuréthane(s) a une teneur en solides (ou matière active, ou matière sèche) sur la base du poids de la dispersion de 20% à 60% en poids, plus préférentiellement de 25% à 55% en poids et mieux encore de 30% à 50% en poids. On entend par là que la teneur en polyuréthane(s) (matière sèche) de la dispersion aqueuse est de préférence de 20% à 60% en poids, plus préférentiellement de 25% à 55% en poids et mieux encore de 30% à 50% en poids, par rapport au poids total de la dispersion.
De manière également préférée, la dispersion aqueuse de polyuréthane(s) a une température de transition vitreuse (Tg) égale ou inférieure à -25 °C, de préférence inférieure à -35 °C, et plus préférentiellement inférieure à -40 °C.
Les particules de polyuréthane(s) peuvent avoir un diamètre moyen allant jusqu'à environ 1000 nm, par exemple d'environ 50 nm à environ 800 nm, mieux d'environ 100 nm à environ 500 nm. Ces tailles de particules peuvent être mesurées avec un granulomètre laser (par exemple Brookhaven BI90).
Selon une variante, le ou les polyuréthanes sont issus de :
● B2) au moins un polyisocyanate aliphatique, araliphatique et/ou cycloaliphatique de préférence choisi parmi HDI, IPDI, H12-MDI et leur mélange ;
● au moins un polyol de masse molaire moyenne en nombre Mn > 330 et
● < 6000 g/mol, de préférence > 350 et < 5000 g/mol, de préférence B11) au moins un polyester polyol issu de préférence d’au moins un diacide choisi parmi l’acide succinique, l’acide adipique et d’au moins un diol choisi parmi le 1, 6 hexanediol, le 1,4-butanediol et /ou d’au moins le neopentyl glycol, et B12) au moins un polyéther polyol ;
● éventuellement au moins un compose aminé B4) comportant au moins deux groupes amino telle que l’éthylènediamine, pouvant réagir avec des fonctions isocyanates,
● éventuellement au moins un monomère hydrophile B3) choisi parmi les composés B32) tels que décrits précédemment, en particulier choisis parmi les composés substitués par un groupe ionique acide tel que l’acide 2- (2-aminoéthylamino) éthanesulfonique ou ses sels tels que ses sels de sodium ;
● éventuellement au moins un alcool comprenant au moins deux fonctions hydroxy B12) et de masse molaire > 62 et < 399 g/mol,
● e) éventuellement au moins un composé dont une fonction est réactive vis-à-vis des isocyanates.
● B2) au moins un polyisocyanate aliphatique, araliphatique et/ou cycloaliphatique de préférence choisi parmi HDI, IPDI, H12-MDI et leur mélange ;
● au moins un polyol de masse molaire moyenne en nombre Mn > 330 et
● < 6000 g/mol, de préférence > 350 et < 5000 g/mol, de préférence B11) au moins un polyester polyol issu de préférence d’au moins un diacide choisi parmi l’acide succinique, l’acide adipique et d’au moins un diol choisi parmi le 1, 6 hexanediol, le 1,4-butanediol et /ou d’au moins le neopentyl glycol, et B12) au moins un polyéther polyol ;
● éventuellement au moins un compose aminé B4) comportant au moins deux groupes amino telle que l’éthylènediamine, pouvant réagir avec des fonctions isocyanates,
● éventuellement au moins un monomère hydrophile B3) choisi parmi les composés B32) tels que décrits précédemment, en particulier choisis parmi les composés substitués par un groupe ionique acide tel que l’acide 2- (2-aminoéthylamino) éthanesulfonique ou ses sels tels que ses sels de sodium ;
● éventuellement au moins un alcool comprenant au moins deux fonctions hydroxy B12) et de masse molaire > 62 et < 399 g/mol,
● e) éventuellement au moins un composé dont une fonction est réactive vis-à-vis des isocyanates.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les polyuréthanes de l’invention sont choisis parmi les polyuréthanes de noms INCI suivants : polyurethane-32, polyurethane-34, polyurethane-35, polyurethane-48, polyurethane-93, et polyurethane-99, et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation plus préféré de l’invention, le ou les polyuréthanes de l’invention sont choisis parmi les polyuréthanes de noms INCI suivants : polyurethane-34, polyurethane-35, polyurethane-48, et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation encore plus préféré de l’invention, le polyuréthane de l’invention est le polyuréthane de nom INCI suivant : polyurethane-48.
A titre d'exemple non limitatif de dispersions aqueuses de polyuréthane(s) pouvant être mises en œuvre selon la présente invention, on peut citer celles vendues sous la dénomination Baycusan® par Covestro telles que, par exemple, Baycusan® C1000 (nom INCI: polyuréthane-34), Baycusan® C1001 (nom INCI: polyuréthane-34), Baycusan® C1003 (nom INCI: polyuréthane-32), Baycusan® C1004 (nom INCI: polyuréthane-35), Baycusan® C1008 or C1008/1 (nom INCI: polyuréthane-48), Baycusan® eco E1000 (nom INCI: polyuréthane-93) ou Baycusan® eco E1001 (nom INCI: polyuréthane-99).
Selon un mode de réalisation, le ou les polyuréthanes sont compris dans une composition (C).
La composition (C) comprend de préférence une teneur totale en polyuréthanes allant de 0,05% à 5% en poids, plus préférentiellement allant de 0,1% à 3% en poids, encore plus préférentiellement allant de 0,2% à 1,5% en poids, par rapport au poids total de la composition (C).
La composition (C) est une composition cosmétique, i.e. qui comprend un milieu cosmétiquement acceptable, c’est-à-dire un milieu compatible avec les fibres kératiniques humaines.
La composition (C) est de préférence une composition aqueuse. Selon un mode de réalisation préféré, la composition (C) comprend une teneur totale en eau allant de 60% à 99,95% en poids, de préférence allant de 70% à 99,5% en poids, plus préférentiellement allant de 80% à 99% en poids par rapport au poids total de la composition (C).
Selon un mode de réalisation particulier, la composition (C) comprend en outre un ou plusieurs solvants organiques choisis parmi les monoalcools ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol et l’isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l’éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le dipropylène glycol, les cétones en C3et C4et les aldéhydes en C2-C4, plus préférentiellement choisis parmi les monoalcools ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol et l’isopropanol, encore plus préférentiellement la composition (C) comprend de l’éthanol.
La composition (C) peut se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application capillaire. De manière non limitative, la composition (C) peut se présenter sous la forme d’une lotion, d’une crème, d’une mousse, d’un gel, d’un spray ou d’une laque.
De préférence, la composition (C) est utilisée en application non-rincée.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition (C) comprend une teneur totale en agents colorants inférieure à 0,1% en poids, de préférence inférieure à 0,01 % en poids, plus préférentiellement inférieure à 0,001 % en poids par rapport au poids total de la composition, encore plus préférentiellement, la composition est exempte d’agents colorants.
Par "agent colorant" on entend un colorant d’oxydation, un colorant direct ou un pigment.
Par "colorant d’oxydation" on entend un précurseur de colorant d’oxydation choisi parmi les bases d’oxydation et les coupleurs. Les bases d’oxydation et les coupleurs sont des composés peu ou non colorés qui par une réaction de condensation en présence d’un agent oxydant donnent une espèce colorée.
Par "colorant direct" on entend un colorant naturel et/ou de synthèse, y compris sous forme d’extrait(s), différent des colorants d’oxydation. Il s’agit de composés colorés qui vont diffuser superficiellement sur la fibre. Ils peuvent être ioniques ou non ioniques, i.e. anioniques, cationiques, neutres ou non ioniques.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition (C) comprend une teneur totale en silicones inférieure à 0,1% en poids, de préférence inférieure à 0,01 % en poids, plus préférentiellement inférieure à 0,001 % en poids par rapport au poids total de la composition, encore plus préférentiellement, la composition (C) est exempte de silicones.
Selon un deuxième aspect, la présente invention a pour objet un procédé de traitement des cheveux comprenant l’application sur les cheveux du ou des polyuréthanes tels que définis précédemment ou de la composition (C) telle que définie précédemment comprenant le ou les polyuréthanes, à proximité des racines, de préférence au moins sur une zone comprise entre 0 et 10 cm mesurée par rapport à la surface du cuir chevelu, plus préférentiellement au moins sur une zone comprise entre 0 et 5 cm mesurée par rapport à la surface du cuir chevelu.
Le ou les polyuréthanes tels que définis précédemment ou la composition (C) telle que définie précédemment sont de préférence appliqués sur cheveux secs.
Le procédé comprend de préférence en outre une étape de séchage mise en œuvre après l’étape d’application sur les cheveux du ou des polyuréthanes tels que définis précédemment ou de la composition (C) telle que définie précédemment comprenant le ou les polyuréthanes. L’étape de séchage est de préférence mise en œuvre à l’aide d’un dispositif de chauffage, plus préférentiellement à l’aide d’un sèche-cheveux.
Les exemples qui suivent permettent de mieux comprendre l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
Exemple 1
:
Mesures du décollement de racines
sur têtes malléables
La composition C1 selon l’invention a été préparée à partir des teneurs indiquées dans le tableau ci-après. Les teneurs sont exprimées en pourcentage en poids, par rapport au poids total de la composition C1.
| Ingrédients | C1 |
| Polyurethane-48 (Baycusan ® C1008/1 Commercialisé par la société Covestro) |
1 (0,3 MA) |
| Eau | Qsp 100 |
MA : Matière Active
L’étude consiste à traiter des têtes malléables puis à mesurer le décollement des racines au niveau des raies centrales
Trois têtes malléables (modèle Suky, 180 cheveux/cm2, angle de pousse : 45° disponible sur www.shop-hair.com) ont été lavées, peignées et séchées tête en bas. 2,2 g de la composition C1 ont été appliqués à l’aide d’une pipette au niveau des racines de la première tête et 2 g de laque de marque Elnett de L’Oréal ont été appliqués au niveau des racines de la deuxième tête puis les deux têtes ont été peignées et séchées à l’aide d’un sèche-cheveux, tête en bas. La troisième tête n’a quant à elle pas subi de traitement.
Des mesures de décollement de racines ont été effectuées à plusieurs reprises comme indiqué dans le tableau ci-après.
Afin d’évaluer l’effet de décollement de racine, deux types de mesures ont été effectuées : une mesure de la distance horizontale entre le côté de la chevelure à droite de la raie centrale et le côté de la chevelure à gauche de la raie centrale mesurée à 1 cm au-dessus de la hauteur des sourcils et une mesure de la hauteur de la chevelure en haut de la tête, au niveau de la raie centrale. Plus grande est la valeur mesurée, meilleur est l’effet de décollement de racine.
Lorsqu’il est indiqué dans le tableau "15 mouvements droite/gauche ", cela signifie que les têtes ont été agitées 15 fois de droite à gauche afin de simuler les mouvements naturels de la tête humaine.
Lorsqu’il est indiqué "X h HR 80%", cela signifie que les têtes ont été placées dans une boîte à gants à hygrométrie contrôlée (80% d’humidité relative) pendant X heures afin d’évaluer la résistance à l’humidité de l’effet de décollement des racines.
| Moment de la mesure | Largeur mesurée à 1 cm des sourcils | ||
|
Tête 1
(Comparatif) |
Tête 2
Composition C1 (Invention) |
Tête 3
Pas de traitement (Témoin) |
|
| Avant application | 7 | 9 | 8 |
| Après application |
10,5 | 11 | N/A |
| Après application + 15 mouvements droite/gauche |
8 | 11 | N/A |
| Après application + 15 mouvements droite/gauche + 30 min HR 80% |
8 | 11 | 2,5 |
| Après application + 15 mouvements droite/gauche + 1 h HR 80% |
8 | 10,5 | 0,5 |
| Après application + 15 mouvements droite/gauche + 44 h HR 80% |
7,5 | 10 | N/A |
| Après application + 15 mouvements droite/gauche + 44 h HR 80% + 15 mouvements droite/gauche |
7,5 | 10 | N/A |
| Moment de la mesure | Hauteur mesurée en haut de la tête | |
|
Tête 2
Composition C1 (Invention) |
Tête 3
Pas de traitement (Témoin) |
|
| Avant application | 4 | 4 |
| Après application | 4 | N/A |
| Après application + 15 mouvements droite/gauche |
4 | N/A |
| Après application + 15 mouvements droite/gauche + 30 min HR 80% |
4 | N/A |
| Après application + 15 mouvements droite/gauche + 1 h HR 80% |
4 | N/A |
| Après application + 15 mouvements droite/gauche + 44 h HR 80% |
4 | N/A |
| Après application + 15 mouvements droite/gauche + 44 h HR 80% + 15 mouvements droite/gauche |
4 | N/A |
La tête malléable 2 sur laquelle a été appliquée la composition C1 selon l’invention présente un dégagement visible du front et donc un cheveu qui ne retombe pas malgré les mouvements de la tête et la forte hygrométrie. L’utilisation d’un polyuréthane selon l’invention permet donc d’apporter du volume aux cheveux à proximité des racines par un effet de décollement des racines. L’effet observé est particulièrement résistant à l’humidité et même meilleur que celui obtenu avec la laque.
Exemple
2
:
Evaluation de la rémanence
au shampooing
de l’effet d
e décollement de racine
Trois têtes malléables numérotées 4, 5 et 6 (modèle Suky, 180 cheveux/cm2, angle de pousse : 45° disponible sur www.shop-hair.com) ont été lavées une fois avec un shampooing de marque DOP (7g de shampooing), rincées sous l’eau pendant 2 minutes puis peignées.
La tête 4 a été ensuite séchée à l’aide d’un sèche-cheveux, tête en bas puis a été remise à l’endroit avant d’appliquer 3 g de laque de marque Elnett de L’Oréal au niveau des racines.
3 g de la composition C1 selon l’exemple 1 ont ensuite été appliqués à l’aide d’une pipette au niveau des racines de la tête 5 puis la tête 5 a été peignée et séchée à l’aide d’un sèche-cheveux, tête en bas.
Aucune composition n’est ensuite appliquée sur la tête 6. Celle-ci a été peignée et séchée à l’aide d’un sèche-cheveux, tête en bas.
Les trois têtes 4 à 6 ont ensuite été lavées avec un shampooing de marque DOP (7g de shampooing), rincées sous l’eau pendant 2 minutes puis peignées et séchées à l’aide d’un sèche-cheveux, tête en bas.
Afin d’évaluer l’effet de décollement de racine, une mesure de la distance horizontale entre le côté de la chevelure à droite de la raie centrale et le côté de la chevelure à gauche de la raie centrale mesurée à 1 cm au-dessus de la hauteur des sourcils a ensuite été effectuée. Plus grande est la valeur mesurée, meilleur est l’effet de décollement de racine.
Lorsqu’il est indiqué dans le tableau "15 mouvements droite/gauche ", cela signifie que les têtes ont été agitées 15 fois de droite à gauche afin de simuler les mouvements naturels de la tête humaine.
Lorsqu’il est indiqué "24 h HR 80%", cela signifie que les têtes ont été placées dans une boîte à gants à hygrométrie contrôlée (80% d’humidité relative) pendant 24 heures afin d’évaluer la résistance à l’humidité de l’effet de décollement des racines.
| Moment de la mesure | Largeur mesurée à 1 cm des sourcils | ||
|
Tête
4
(Comparatif) |
Tête
5
Composition C1 (Invention) |
Tête
6
Pas de traitement (Témoin) |
|
| Après application + 1 shampooing |
9 | 10 | 9 |
| Après application + 1 shampooing + 15 mouvements droite/gauche + 24 h HR 80% |
2 | 7 | N/A |
La tête malléable 5 sur laquelle a été appliquée la composition C1 selon l’invention présente un dégagement visible du front et donc un cheveu qui ne retombe pas malgré un shampooing, les mouvements de la tête et la forte hygrométrie. L’utilisation d’un polyuréthane selon l’invention permet donc d’apporter du volume aux cheveux à proximité des racines par un effet de décollement des racines. L’effet observé est particulièrement résistant à l’humidité après un shampooing et même meilleur que celui obtenu avec la laque.
Claims (14)
- Utilisation d’un ou plusieurs polyuréthanes ou d’une composition (C) comprenant le ou les polyuréthanes pour apporter du volume aux cheveux, en particulier à proximité des racines par un effet de décollement des racines, le ou les polyuréthanes étant susceptibles d’être obtenus à partir :
B 1 )d’au moins un polyol choisi parmi :
▪ B11) un polyester polyol issu de la réaction de :
▫ au moins un polyol B111) avec
▫ au moins un acide polycarboxylique B112) et
▫ éventuellement B113) au moins un monoacide carboxylique ;
▪ B12) un diol ; et
▪ le mélange de B11) et B12) ; et
B 2 )d’au moins un polyisocyanate, de préférence un diisocyanate, en particulier aliphatique ou cycloaliphatique et ses mélanges ; et
B 3 )d’au moins un monomère hydrophile choisi parmi :
▪ B31) les composés porteurs d’une fonction acide, notamment carboxylique, ou d’une fonction basique, notamment amine primaire, secondaire ou tertiaire, et comprenant en outre au moins une fonction hydroxyle, de préférence au moins deux fonctions hydroxyles, en particulier deux fonctions hydroxyles tel que l’acide 2,2-bis(hydroxyméthyl)propionique et
▪ B32) les composés diaminés de formuleH 2 N-R 5 -NH 2 (X a )dans laquelleR 5 représente un radical alkylène substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques ou de formuleH 2 N-R 6 -NHR 7 (X b )dans laquelleR 6 représente un radical alkylène etR 7 représente un radical alkyle substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques ; et
B 4 )éventuellement d’au moins un composé aminé qui n’est pas substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques. - Utilisation selon la revendication précédente, dans laquelle le polyol B1) est un polyester polyol B11) tel que défini dans la revendication 1.
- Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polyol B111) est un diol de formuleHO-ALK-OH (I)dans laquelleALKreprésente un groupe alkylène en C1-C18, en particulier en C1-C8, linéaire ou ramifié, de préférence un diol choisi parmi l’éthylène glycol, le butylène glycol, le 1,2-propanediol, le 1,3- propanediol, le butanediol-1,3, le butanediol-1,4, l’hexanediol-1,6 ou le néopentyl glycol, plus préférentiellement un diol choisi parmi l’hexanediol-1,6 ou le néopentyl glycol.
- Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l’acide polycarboxylique B112) est choisi parmi les acides polycarboxyliques linéaires, ramifiés et/ou cycliques, saturés ou insaturés, voire aromatiques, comprenant de 2 à 54 atomes de carbone, notamment de 2 à 40 et plus particulièrement de 3 à 36 atomes de carbone et comprenant au moins deux groupes carboxyles -C(O)OH, en particulier de 2 à 4 groupes carboxyles, de préférence choisi parmi l’acide oxalique, l’acide succinique, l’acide adipique, leurs isomères optiques, géométriques, leurs sels de bases organiques ou minérales, leurs solvates tels que les hydrates, et leurs mélanges, plus préférentiellement choisi parmi l’acide adipique, ses isomères optiques, géométriques, ses sels de bases organiques ou minérales, ses solvates tels que les hydrates, et leurs mélanges.
- Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle le polyol B1) est un diol B12) tel que défini dans la revendication 1.
- Utilisation selon la revendication 1 ou 5, dans laquelle le diol B12) est choisi parmi l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le propane 1,2-diol, le propane 1,3-diol, le butane 1,4-diol, le butylène 1,3-glycol, le néopentyl glycol, le buthyl-éthyl-propane diol, le cyclohexane diol, le 1,4-cyclohexane diméthanol, l'hexane 1,6-diol, le bisphénol A (2,2-bis(4-hydroxyphényle)propane), le bisphénol A hydrogéné (2,2-bis(4-hydroxycyclohexyle)propane), et leurs mélanges, plus préférentiellement parmi le néopentyl glycol, l'hexane 1,6-diol , et leurs mélanges.
- Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le polyisocyanate B2) est choisi parmi les composés de formule(III)suivanteO=C=N-R-N=C=OavecRreprésentant un groupe divalent hydrocarboné, linéaire ou ramifié, acyclique ou (poly)cyclique, saturé ou insaturé, aromatique ou non, comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, en particulier de 3 à 18 atomes de carbone, notamment de 5 à 16 atomes de carbone et plus particulièrement de 6 à 14 atomes de carbone, de préférence parmi le diisocyanate de 1,6-hexaméthylène, l’isocyanate de 3-isocyanatométhyle-3,5,5-triméthylcyclohexane, le bis-(4-isocyanatocyclohexyl)-méthane, et leurs mélanges.
- Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le monomère hydrophileB 3 )est choisi parmi les composés diaminés B32) tels que définis dans la revendication 1, le ou les groupes ioniques ou potentiellement ioniques étant de préférence choisis parmi les groupes ammonium ternaire ou quaternaire ou les groupes convertibles en de tels groupes, le groupe carboxyle, le groupe carboxylate, le groupe acide sulfonique, le groupe sulfonate, et leurs mélanges, plus préférentiellement choisis parmi le groupe acide sulfonique, le groupe sulfonate, et leurs mélanges, encore plus préférentiellement le monomère hydrophileB 3 )est choisi parmi le sel de sodium de l'acide N-(2-aminoéthyl)-2-aminoéthane sulfonique (AAS), le sel de sodium de l'acide N-(2-aminoéthyl)-2-aminopropionique, et leurs mélanges, le plus préférentiellement le monomère hydrophileB 3 )est le sel de sodium de l'acide N-(2-aminoéthyl)-2-aminoéthane sulfonique (AAS).
- Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les polyuréthanes sont susceptibles d’être obtenus à partir d’au moins un composé aminéB 4 )qui n’est pas substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques, de préférence à partir d’au moins un composé de formuleH 2 N-R 4 -NH 2 (XI)dans laquelle R4représente un radical alkylène ou d’oxyde d’alkylène qui n’est pas substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques, plus préférentiellement à partir d’au moins un composé choisi parmi les alkylènes diamines, telles que l'hydrazine, l'éthylènediamine, la propylènediamine-1,2, la propylènediamine-1,3, la 1,4-butylènediamine, le 1,6-diamino hexane, la pipérazine ; les diamines d'oxyde d'alkylène, telles que la 3-{2-[2-(3-aminopropoxy)éthoxy]- éthoxy}propylamine, la 2-méthyl-1,5-pentanediamine, l'hexane diamine, l'isophorone diamine, la 4,4-méthylènedi- (cyclohexylamine), les éther-amines, tels que le dipropylamine propylèneglycol, le dipropylamine dipropylèneglycol, le dipropylamine tripropylèneglycol, le dipropylamine poly(propylène glycol), le dipropylamine éthylèneglycol, le dipropylamine poly(éthylène glycol), le dipropylamine 1,3-propane diol, le dipropylamine 2-méthyl-1,3-propane diol, le dipropylamine 1,4-butane diol, le dipropylamine 1,3- butane diol, le dipropylamine 1,6-hexane diol et le dipropylamine cyclohexane-1,4-diméthanol, et leurs mélanges, encore plus préférentiellement à partir d’au moins un composé choisi parmi l'éthylènediamine, l'isophorone diamine, et leurs mélanges.
- Utilisation selon la revendication 1, dans laquelle le ou les polyuréthanes sont choisis parmi les polyuréthanes de noms INCI suivants : polyurethane-32, polyurethane-34, polyurethane-35, polyurethane-48, polyurethane-93, et polyurethane-99, et leurs mélanges, de préférence parmi les polyuréthanes de noms INCI suivants : polyurethane-34, polyurethane-35, polyurethane-48, et leurs mélanges, plus préférentiellement le polyuréthane est le polyuréthane de nom INCI suivant : polyurethane-48.
- Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la composition (C) comprend une teneur totale en polyuréthanes allant de 0,05% à 5% en poids, de préférence allant de 0,1% à 3% en poids, plus préférentiellement allant de 0,2% à 1,5% en poids, par rapport au poids total de la composition (C).
- Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition (C) comprend une teneur totale en eau allant de 60% à 99,95% en poids, de préférence allant de 70% à 99,5% en poids, plus préférentiellement allant de 80% à 99% en poids, par rapport au poids total de la composition (C).
- Utilisation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la composition (C) comprend une teneur totale en silicones inférieure à 0,1% en poids, de préférence inférieure à 0,01 % en poids, plus préférentiellement inférieure à 0,001 % en poids par rapport au poids total de la composition, encore plus préférentiellement, la composition (C) est exempte de silicones.
- Procédé de traitement des cheveux comprenant l’application sur les cheveux du ou des polyuréthanes tels que définis dans l’une quelconque des revendications 1 à 10 ou d’une composition (C) telle que définie dans l’une quelconque des revendications 1 à 13, à proximité des racines, de préférence au moins sur une zone comprise entre 0 et 10 cm mesurée par rapport à la surface du cuir chevelu, plus préférentiellement au moins sur une zone comprise entre 0 et 5 cm mesurée par rapport à la surface du cuir chevelu.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| FR2401711A FR3159332A1 (fr) | 2024-02-21 | 2024-02-21 | Utilisation d’un polyuréthane particulier pour apporter du volume aux cheveux et procédé de traitement des cheveux mettant en œuvre ce polyuréthane |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR2401711A FR3159332A1 (fr) | 2024-02-21 | 2024-02-21 | Utilisation d’un polyuréthane particulier pour apporter du volume aux cheveux et procédé de traitement des cheveux mettant en œuvre ce polyuréthane |
| FR2401711 | 2024-02-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR3159332A1 true FR3159332A1 (fr) | 2025-08-22 |
Family
ID=90718004
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| FR2401711A Pending FR3159332A1 (fr) | 2024-02-21 | 2024-02-21 | Utilisation d’un polyuréthane particulier pour apporter du volume aux cheveux et procédé de traitement des cheveux mettant en œuvre ce polyuréthane |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR3159332A1 (fr) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3412054A (en) | 1966-10-31 | 1968-11-19 | Union Carbide Corp | Water-dilutable polyurethanes |
| US7445770B2 (en) | 2007-03-14 | 2008-11-04 | Bayer Materialscience Llc | Polyurethane dispersions for use in personal care products |
| US7452770B2 (en) | 2003-11-14 | 2008-11-18 | Micron Technology, Inc. | Reduced cell-to-cell shorting for memory arrays |
| US20120255574A1 (en) * | 2011-04-06 | 2012-10-11 | The Procter & Gamble Company | Cosmetic Composition Comprising Polymer Comprising Direct Crosslinks |
| US20180311131A1 (en) * | 2017-04-28 | 2018-11-01 | L'oreal | Essentially anhydrous hair-treatment compositions comprising a polyurethane latex polymer and bis-urea derivative |
| US10561599B2 (en) * | 2017-05-24 | 2020-02-18 | L'oreal | Methods and kits for treating chemically relaxed hair |
-
2024
- 2024-02-21 FR FR2401711A patent/FR3159332A1/fr active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3412054A (en) | 1966-10-31 | 1968-11-19 | Union Carbide Corp | Water-dilutable polyurethanes |
| US7452770B2 (en) | 2003-11-14 | 2008-11-18 | Micron Technology, Inc. | Reduced cell-to-cell shorting for memory arrays |
| US7445770B2 (en) | 2007-03-14 | 2008-11-04 | Bayer Materialscience Llc | Polyurethane dispersions for use in personal care products |
| US20120255574A1 (en) * | 2011-04-06 | 2012-10-11 | The Procter & Gamble Company | Cosmetic Composition Comprising Polymer Comprising Direct Crosslinks |
| US20180311131A1 (en) * | 2017-04-28 | 2018-11-01 | L'oreal | Essentially anhydrous hair-treatment compositions comprising a polyurethane latex polymer and bis-urea derivative |
| US10561599B2 (en) * | 2017-05-24 | 2020-02-18 | L'oreal | Methods and kits for treating chemically relaxed hair |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| DATABASE GNPD [online] MINTEL; 18 June 2022 (2022-06-18), ANONYMOUS: "Hair Dust", XP093200889, retrieved from https://www.gnpd.com/sinatra/recordpage/9673286/ Database accession no. 9673286 * |
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