HUP0200123A2 - Bridged metal complexes for gas phase polymerizations - Google Patents
Bridged metal complexes for gas phase polymerizations Download PDFInfo
- Publication number
- HUP0200123A2 HUP0200123A2 HU0200123A HUP0200123A HUP0200123A2 HU P0200123 A2 HUP0200123 A2 HU P0200123A2 HU 0200123 A HU0200123 A HU 0200123A HU P0200123 A HUP0200123 A HU P0200123A HU P0200123 A2 HUP0200123 A2 HU P0200123A2
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- bis
- borane
- zirconium
- methyl
- butadiene
- Prior art date
Links
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 title claims description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title description 23
- 239000002184 metal Substances 0.000 title description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 41
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 21
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 19
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical group [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 366
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical group [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 222
- -1 silyl hydrocarbon Chemical class 0.000 claims description 183
- 229910052735 hafnium Chemical group 0.000 claims description 145
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 98
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 98
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 97
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 96
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 83
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 83
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical group [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 80
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 31
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 30
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 29
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 27
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 26
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 26
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 25
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 22
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 claims description 18
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 18
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 18
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 17
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 17
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 17
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 15
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 11
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 10
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 claims description 8
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 5
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000013522 chelant Substances 0.000 claims description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 4
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000005104 aryl silyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 claims 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 7
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 abstract description 7
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 abstract description 7
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 196
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 177
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 105
- QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N dimethylazanide Chemical compound C[N-]C QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 99
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 99
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 88
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 70
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N trihydridoboron Substances B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 66
- 239000000047 product Substances 0.000 description 47
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 47
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 44
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 32
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 31
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 28
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 26
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 24
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 22
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 21
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 18
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 15
- UHOVQNZJYSORNB-MZWXYZOWSA-N benzene-d6 Chemical compound [2H]C1=C([2H])C([2H])=C([2H])C([2H])=C1[2H] UHOVQNZJYSORNB-MZWXYZOWSA-N 0.000 description 14
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 14
- ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L titanium(ii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ti+2] ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 14
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 13
- PBGGNZZGJIKBMJ-UHFFFAOYSA-N di(propan-2-yl)azanide Chemical compound CC(C)[N-]C(C)C PBGGNZZGJIKBMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 11
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 10
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 10
- ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N lithium diisopropylamide Chemical compound [Li+].CC(C)[N-]C(C)C ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical class O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 9
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 9
- ANEFWEBMQHRDLH-UHFFFAOYSA-N tris(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl) borate Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1OB(OC=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F ANEFWEBMQHRDLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 8
- 125000003114 inden-1-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])(*)C2=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C12 0.000 description 8
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 8
- JFLKFZNIIQFQBS-FNCQTZNRSA-N trans,trans-1,4-Diphenyl-1,3-butadiene Chemical compound C=1C=CC=CC=1\C=C\C=C\C1=CC=CC=C1 JFLKFZNIIQFQBS-FNCQTZNRSA-N 0.000 description 8
- OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N tris(pentafluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 7
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 7
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 7
- VFLWKHBYVIUAMP-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-octadecyloctadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC VFLWKHBYVIUAMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 7
- FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N trichloroborane Chemical compound ClB(Cl)Cl FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 7
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N dilithium Chemical class [Li][Li] SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- IUBQJLUDMLPAGT-UHFFFAOYSA-N potassium bis(trimethylsilyl)amide Chemical compound C[Si](C)(C)N([K])[Si](C)(C)C IUBQJLUDMLPAGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZOCHARZZJNPSEU-UHFFFAOYSA-N diboron Chemical compound B#B ZOCHARZZJNPSEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L dipotassium;[(2r,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl] phosphate Chemical group [K+].[K+].OC[C@H]1O[C@H](OP([O-])([O-])=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- KMCDRSZVZMXKRL-UHFFFAOYSA-N n-[bis(dimethylamino)boranyl-(dimethylamino)boranyl]-n-methylmethanamine Chemical compound CN(C)B(N(C)C)B(N(C)C)N(C)C KMCDRSZVZMXKRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 5
- ASGNRCDZSRNHOP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4-phenyl-1h-indene Chemical compound C1C(C)=CC2=C1C=CC=C2C1=CC=CC=C1 ASGNRCDZSRNHOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- 241000191368 Chlorobi Species 0.000 description 4
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N DMBD Natural products CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Natural products CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 4
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 4
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KUFYUMSBZMUWAN-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-tetradecyltetradecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCN(C)CCCCCCCCCCCCCC KUFYUMSBZMUWAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- SCABQASLNUQUKD-UHFFFAOYSA-N silylium Chemical compound [SiH3+] SCABQASLNUQUKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 3
- ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutane Chemical group CC(C)C(C)C ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBALTUBRZPIPZ-UHFFFAOYSA-N 2,6-di(propan-2-yl)aniline Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1N WKBALTUBRZPIPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PLJMCNOKGFAGSG-UHFFFAOYSA-N 2,6-di(propan-2-yl)aniline;lithium Chemical compound [Li].CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1N PLJMCNOKGFAGSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PYQXXOYKKVYSOV-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-2-propan-2-yl-1h-indene Chemical compound C1C(C(C)C)=CC2=C1C=CC=C2C1=CC=CC=C1 PYQXXOYKKVYSOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFJBVLYSBAZSJA-UHFFFAOYSA-L 4-phenylbuta-1,3-dienylbenzene;triethylphosphane;zirconium(2+);dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zr+2].CCP(CC)CC.CCP(CC)CC.C=1C=CC=CC=1C=CC=CC1=CC=CC=C1 KFJBVLYSBAZSJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000772415 Neovison vison Species 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 3
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;iron(3+) Chemical class [Fe+3].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 3
- 150000002738 metalloids Chemical group 0.000 description 3
- SQJYZIVNKOIKKX-UHFFFAOYSA-N n-dichloroboranyl-n-propan-2-ylpropan-2-amine Chemical compound CC(C)N(B(Cl)Cl)C(C)C SQJYZIVNKOIKKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KCMTVIZYKDBFFS-UHFFFAOYSA-N n-hexadecyl-n-methylhexadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN(C)CCCCCCCCCCCCCCCC KCMTVIZYKDBFFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N triethylphosphine Chemical compound CCP(CC)CC RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N (2e,4e)-hexa-2,4-diene Chemical compound C\C=C\C=C\C APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxaluminane Chemical compound C[Al]1CCCCO1 AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RREAVEQOCKXSHQ-UHFFFAOYSA-N 2h-inden-2-ide Chemical compound C1=CC=C2[CH-]C=CC2=C1 RREAVEQOCKXSHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKYAMPFHZOXPBD-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-2-propan-2-yl-2,3-dihydroinden-1-one Chemical compound O=C1C(C(C)C)CC2=C1C=CC=C2C1=CC=CC=C1 DKYAMPFHZOXPBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPSLJOQMEAPTPK-UHFFFAOYSA-N C1=CC=C2[CH-]C(C)=CC2=C1C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1=CC=C2[CH-]C(C)=CC2=C1C1=CC=CC=C1 LPSLJOQMEAPTPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000799 K alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 101100518501 Mus musculus Spp1 gene Proteins 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YJLYANLCNIKXMG-UHFFFAOYSA-N N-Methyldioctylamine Chemical compound CCCCCCCCN(C)CCCCCCCC YJLYANLCNIKXMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000528 Na alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-O dimethyl(phenyl)azanium Chemical compound C[NH+](C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBFYUZGYRGXSFL-UHFFFAOYSA-N imidazolide Chemical compound C1=C[N-]C=N1 JBFYUZGYRGXSFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical class C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- WGTZRFHQPAAOEV-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methyl-4-phenyl-1h-indene Chemical compound [Li].C1C(C)=CC2=C1C=CC=C2C1=CC=CC=C1 WGTZRFHQPAAOEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- MHSBBUKDEBBIQY-UHFFFAOYSA-N n-[bis(2-methyl-4-naphthalen-1-yl-1h-inden-1-yl)boranyl]-n-propan-2-ylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2C(C3=CC=CC4=C3C=C(C)C4B(C3C4=C(C(=CC=C4)C=4C5=CC=CC=C5C=CC=4)C=C3C)N(C(C)C)C(C)C)=CC=CC2=C1 MHSBBUKDEBBIQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- PADDJLSRRVWISA-UHFFFAOYSA-N potassium 1-(1H-inden-1-id-2-yl)-3-methylnaphthalene Chemical compound [K+].C1=CC=CC2=CC(C)=CC(C=3[CH-]C4=CC=CC=C4C=3)=C21 PADDJLSRRVWISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POHPFVPVRKJHCR-UHFFFAOYSA-N tris(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)alumane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1[Al](C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F POHPFVPVRKJHCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- BOGRNZQRTNVZCZ-AATRIKPKSA-N (3e)-3-methylpenta-1,3-diene Chemical compound C\C=C(/C)C=C BOGRNZQRTNVZCZ-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 1
- OXLSQEBSVIGFPB-UHFFFAOYSA-N 1,2,2-tris(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)aluminane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1[Al]1C(C=2C(=C(F)C(F)=C(F)C=2F)F)(C=2C(=C(F)C(F)=C(F)C=2F)F)CCCC1 OXLSQEBSVIGFPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOGRNZQRTNVZCZ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethyl-butadiene Natural products CC=C(C)C=C BOGRNZQRTNVZCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDNKZNFMNDZQMI-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisopropylcarbodiimide Chemical compound CC(C)N=C=NC(C)C BDNKZNFMNDZQMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAYKGPJSXROKPC-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methyl-1h-inden-4-yl)naphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C3=CC=CC4=C3C=C(C4)C)=CC=CC2=C1 CAYKGPJSXROKPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZJDMXYIFGDPIN-UHFFFAOYSA-N 1-(4-naphthalen-1-ylbuta-1,3-dienyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=CC=CC=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)=CC=CC2=C1 AZJDMXYIFGDPIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEXZHJJUKFXNDY-UHFFFAOYSA-N 1-(bromomethyl)-2-phenylbenzene Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 SEXZHJJUKFXNDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRTOHSLOFCWHRF-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1h-indene Chemical compound C1=CC=C2C(C)C=CC2=C1 LRTOHSLOFCWHRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTHBQEAHMCCGFM-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2-[4-(2-methylphenyl)buta-1,3-dienyl]benzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=CC=CC1=CC=CC=C1C WTHBQEAHMCCGFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- WYBQOWXCLDXZNR-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3,2-benzodioxaborol-2-yl)-1,3,2-benzodioxaborole Chemical compound O1C2=CC=CC=C2OB1B1OC2=CC=CC=C2O1 WYBQOWXCLDXZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMXLXQGHBSPIDR-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylpropyl)oxaluminane Chemical compound CC(C)C[Al]1CCCCO1 NMXLXQGHBSPIDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIWIYCUBSVLHGU-UHFFFAOYSA-N 2-heptadecyl-1H-imidazole tris(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)borane Chemical compound C(CCCCCCCCCCCCCCCC)C=1NC=CN1.FC1=C(C(=C(C(=C1B(C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F.FC1=C(C(=C(C(=C1B(C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F WIWIYCUBSVLHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- MCSXGCZMEPXKIW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-4-[(4-methyl-2-nitrophenyl)diazenyl]-N-(3-nitrophenyl)naphthalene-2-carboxamide Chemical compound Cc1ccc(N=Nc2c(O)c(cc3ccccc23)C(=O)Nc2cccc(c2)[N+]([O-])=O)c(c1)[N+]([O-])=O MCSXGCZMEPXKIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPDGFTQFZFPTAU-UHFFFAOYSA-N 4,5-di(heptadecyl)-1H-imidazole tris(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)borane Chemical compound C(CCCCCCCCCCCCCCCC)C=1N=CNC1CCCCCCCCCCCCCCCCC.FC1=C(C(=C(C(=C1B(C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F.FC1=C(C(=C(C(=C1B(C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F LPDGFTQFZFPTAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBLAKNRDFHFPHO-UHFFFAOYSA-N 4,5-di(heptadecyl)-1h-imidazole;tris(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)alumane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1[Al](C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F.FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1[Al](C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F.CCCCCCCCCCCCCCCCCC=1N=CNC=1CCCCCCCCCCCCCCCCC UBLAKNRDFHFPHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUPCVFAUMCDZQR-UHFFFAOYSA-N 4,5-di(heptadecyl)-4,5-dihydro-1h-imidazole;tris(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)alumane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1[Al](C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F.FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1[Al](C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F.CCCCCCCCCCCCCCCCCC1NC=NC1CCCCCCCCCCCCCCCCC TUPCVFAUMCDZQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVMXZDYAGJNUHO-UHFFFAOYSA-N 4,5-di(heptadecyl)-4,5-dihydro-1h-imidazole;tris(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F.FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F.CCCCCCCCCCCCCCCCCC1NC=NC1CCCCCCCCCCCCCCCCC NVMXZDYAGJNUHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMJNOGYDELWMCS-UHFFFAOYSA-N 4,5-di(undecyl)-1H-imidazole tris(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)borane Chemical compound C(CCCCCCCCCC)C=1N=CNC1CCCCCCCCCCC.FC1=C(C(=C(C(=C1B(C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F.FC1=C(C(=C(C(=C1B(C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F IMJNOGYDELWMCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLKJUVUPWZVQJL-UHFFFAOYSA-N 4,5-di(undecyl)-4,5-dihydro-1H-imidazole tris(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)alumane Chemical compound CCCCCCCCCCCC1NC=NC1CCCCCCCCCCC.FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1[Al](C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F.FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1[Al](C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F GLKJUVUPWZVQJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLLSFRXUQJKHBJ-UHFFFAOYSA-N 4,5-di(undecyl)-4,5-dihydro-1h-imidazole;tris(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)borane Chemical compound CCCCCCCCCCCC1NC=NC1CCCCCCCCCCC.FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F.FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F DLLSFRXUQJKHBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNYMYAMOJLOKMI-UHFFFAOYSA-N 5,6-dimethyl-1h-benzimidazole;tris(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)alumane Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC2=C1NC=N2.FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1[Al](C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F.FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1[Al](C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F NNYMYAMOJLOKMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUXQITIXMRGYQY-UHFFFAOYSA-N 5,6-dimethyl-1h-benzimidazole;tris(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)borane Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC2=C1NC=N2.FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F.FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F TUXQITIXMRGYQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLKINISCYVCLTE-UHFFFAOYSA-N 6-phenylhexa-2,4-dienylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC=CC=CCC1=CC=CC=C1 QLKINISCYVCLTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKYBWUNRSUYSGB-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCCC)C1=CC2=C(N=CN2)C=C1CCCCCCCCCCC.FC1=C(C(=C(C(=C1B(C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F.FC1=C(C(=C(C(=C1B(C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F Chemical compound C(CCCCCCCCCC)C1=CC2=C(N=CN2)C=C1CCCCCCCCCCC.FC1=C(C(=C(C(=C1B(C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F.FC1=C(C(=C(C(=C1B(C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F RKYBWUNRSUYSGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZVCLWMMXROEKO-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCCC)C1=CC2=C(N=CN2)C=C1CCCCCCCCCCC.FC1=C(C(=C(C(=C1[Al](C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F.FC1=C(C(=C(C(=C1[Al](C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F Chemical compound C(CCCCCCCCCC)C1=CC2=C(N=CN2)C=C1CCCCCCCCCCC.FC1=C(C(=C(C(=C1[Al](C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F.FC1=C(C(=C(C(=C1[Al](C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F GZVCLWMMXROEKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODWQJTAVWQOFGZ-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCCCCCCCCC)C=1NCCN1.FC1=C(C(=C(C(=C1B(C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F.FC1=C(C(=C(C(=C1B(C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F Chemical compound C(CCCCCCCCCCCCCCCC)C=1NCCN1.FC1=C(C(=C(C(=C1B(C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F.FC1=C(C(=C(C(=C1B(C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)C1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)F)F)F)F)F ODWQJTAVWQOFGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHCPZOPJESHHCL-UHFFFAOYSA-N C1=CC=C2[CH-]C(C(C)C)=CC2=C1C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1=CC=C2[CH-]C(C(C)C)=CC2=C1C1=CC=CC=C1 JHCPZOPJESHHCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQSJPZNVOGMWDC-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCC1=C(CCCCCCCCCCC)N=CN1.FC(C(F)=C(C([Al](C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)=C1F)F)=C1F.FC(C(F)=C(C([Al](C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)=C1F)F)=C1F Chemical compound CCCCCCCCCCCC1=C(CCCCCCCCCCC)N=CN1.FC(C(F)=C(C([Al](C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)=C1F)F)=C1F.FC(C(F)=C(C([Al](C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)=C1F)F)=C1F VQSJPZNVOGMWDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPNXHVRSEMKUBA-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCCCCCCC1=NC=CN1.FC(C(F)=C(C([Al](C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)=C1F)F)=C1F.FC(C(F)=C(C([Al](C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)=C1F)F)=C1F Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC1=NC=CN1.FC(C(F)=C(C([Al](C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)=C1F)F)=C1F.FC(C(F)=C(C([Al](C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)=C1F)F)=C1F IPNXHVRSEMKUBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHQFGAAOJSPBJN-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCCCCCCC1=NCCN1.FC(C(F)=C(C([Al](C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)=C1F)F)=C1F.FC(C(F)=C(C([Al](C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)=C1F)F)=C1F Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC1=NCCN1.FC(C(F)=C(C([Al](C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)=C1F)F)=C1F.FC(C(F)=C(C([Al](C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)C(C(F)=C(C(F)=C1F)F)=C1F)=C1F)F)=C1F NHQFGAAOJSPBJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006693 Cassia laevigata Nutrition 0.000 description 1
- XJONFIGVOQMBIP-UHFFFAOYSA-L Cl[Zr](Cl)C1C=CC=C1 Chemical compound Cl[Zr](Cl)C1C=CC=C1 XJONFIGVOQMBIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000272201 Columbiformes Species 0.000 description 1
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241000692870 Inachis io Species 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L Malonate Chemical compound [O-]C(=O)CC([O-])=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000735631 Senna pendula Species 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000006633 Sodium-Bicarbonate Symporters Human genes 0.000 description 1
- 108010087132 Sodium-Bicarbonate Symporters Proteins 0.000 description 1
- 238000000944 Soxhlet extraction Methods 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCRJHHFLBOQAMG-YNRRLODASA-N [(1e,3e)-penta-1,3-dienyl]benzene Chemical compound C\C=C\C=C\C1=CC=CC=C1 BCRJHHFLBOQAMG-YNRRLODASA-N 0.000 description 1
- HETLRQLNJZNYFU-YFHOEESVSA-N [(2Z)-penta-2,4-dien-2-yl]benzene Chemical compound C=C/C=C(/C)C1=CC=CC=C1 HETLRQLNJZNYFU-YFHOEESVSA-N 0.000 description 1
- FJJKBYSMICEIFL-UHFFFAOYSA-J [B+3].[B+3].C=1([O-])C([O-])=CC=CC1.C=1([O-])C([O-])=CC=CC1 Chemical compound [B+3].[B+3].C=1([O-])C([O-])=CC=CC1.C=1([O-])C([O-])=CC=CC1 FJJKBYSMICEIFL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- FMYOQHQAFPMDBX-UHFFFAOYSA-N [Zr].CC(=C)C(C)=C Chemical compound [Zr].CC(=C)C(C)=C FMYOQHQAFPMDBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000004964 aerogel Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940059260 amidate Drugs 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- KLTWGRFNJPLFDA-UHFFFAOYSA-N benzimidazolide Chemical class C1=CC=C2[N-]C=NC2=C1 KLTWGRFNJPLFDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000005626 carbonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005131 dialkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- GKWKOCYSCDZTAX-UHFFFAOYSA-N dichloroboron Chemical compound Cl[B]Cl GKWKOCYSCDZTAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVTQDRJBWSBJQM-UHFFFAOYSA-L dichlorozirconium;indene Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C1[Zr](Cl)(Cl)C1C2=CC=CC=C2C=C1 IVTQDRJBWSBJQM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BYQFBFWERHXONI-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-propan-2-ylpropanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(C(C)C)C(=O)OCC BYQFBFWERHXONI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGRWYRAHAFMIBJ-UHFFFAOYSA-N diisopropylcarbodiimide Natural products CC(C)NC(=O)NC(C)C BGRWYRAHAFMIBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002330 electrospray ionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000010931 ester hydrolysis Methods 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2C3=C[CH]C=CC3=CC2=C1 RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 1
- PDPJQWYGJJBYLF-UHFFFAOYSA-J hafnium tetrachloride Chemical compound Cl[Hf](Cl)(Cl)Cl PDPJQWYGJJBYLF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 239000002035 hexane extract Substances 0.000 description 1
- 239000002044 hexane fraction Substances 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000007928 imidazolide derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- DWWZPYPYUFXZTL-UHFFFAOYSA-N lithium;2h-inden-2-ide Chemical compound [Li+].C1=CC=C2[CH-]C=CC2=C1 DWWZPYPYUFXZTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOHALEVRWDRXCD-UHFFFAOYSA-N lithium;4-phenyl-2-propan-2-yl-1h-inden-1-ide Chemical compound [Li+].C1=CC=C2[CH-]C(C(C)C)=CC2=C1C1=CC=CC=C1 LOHALEVRWDRXCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBKDYYFPDRPMPE-UHFFFAOYSA-N lithium;cyclopenta-1,3-diene Chemical compound [Li+].C=1C=C[CH-]C=1 DBKDYYFPDRPMPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDGSUPBDGKOGQT-UHFFFAOYSA-N lithium;dimethylazanide Chemical compound [Li+].C[N-]C YDGSUPBDGKOGQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;bromide Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Br-] NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N methylene hexane Natural products CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- GLNAXKYBFZBYDV-UHFFFAOYSA-N n-[bis(2-methyl-4-phenyl-1h-inden-1-yl)boranyl]-n-propan-2-ylpropan-2-amine Chemical compound CC1=CC(C(=CC=C2)C=3C=CC=CC=3)=C2C1B(N(C(C)C)C(C)C)C1C(C)=CC2=C1C=CC=C2C1=CC=CC=C1 GLNAXKYBFZBYDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDOQZNWSIFJJAF-UHFFFAOYSA-N n-[bis(4-phenyl-2-propan-2-yl-1h-inden-1-yl)boranyl]-n-propan-2-ylpropan-2-amine Chemical compound CC(C)C1=CC(C(=CC=C2)C=3C=CC=CC=3)=C2C1B(N(C(C)C)C(C)C)C1C(C(C)C)=CC2=C1C=CC=C2C1=CC=CC=C1 IDOQZNWSIFJJAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-O oxonium Chemical compound [OH3+] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000834 poly(ferrocenylene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229940124513 senna glycoside Drugs 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000004819 silanols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000012721 stereospecific polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YXFVVABEGXRONW-JGUCLWPXSA-N toluene-d8 Chemical compound [2H]C1=C([2H])C([2H])=C(C([2H])([2H])[2H])C([2H])=C1[2H] YXFVVABEGXRONW-JGUCLWPXSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTDRTOYQXRJJTE-FIFLTTCUSA-N trimethyl-[(1e,3e)-4-trimethylsilylbuta-1,3-dienyl]silane Chemical compound C[Si](C)(C)\C=C\C=C\[Si](C)(C)C KTDRTOYQXRJJTE-FIFLTTCUSA-N 0.000 description 1
- ZDMNAVSJDAXTBD-UHFFFAOYSA-N tris(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)alumane 2-undecyl-4,5-dihydro-1H-imidazole Chemical compound CCCCCCCCCCCC1=NCCN1.FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1[Al](C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F.FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1[Al](C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F ZDMNAVSJDAXTBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEPDENOFSCCDEA-UHFFFAOYSA-N tris(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)alumane;2-undecyl-1h-imidazole Chemical compound CCCCCCCCCCCC1=NC=CN1.FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1[Al](C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F.FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1[Al](C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F QEPDENOFSCCDEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVBHDPLKAHDQDC-UHFFFAOYSA-N tris(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)borane;2-undecyl-1h-imidazole Chemical compound CCCCCCCCCCCC1=NC=CN1.FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F.FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F NVBHDPLKAHDQDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDYARPNTSPYOED-UHFFFAOYSA-N tris(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)borane;2-undecyl-4,5-dihydro-1h-imidazole Chemical compound CCCCCCCCCCCC1=NCCN1.FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F.FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F MDYARPNTSPYOED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLFPYUPGPBITMH-UHFFFAOYSA-N tritylium Chemical compound C1=CC=CC=C1[C+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 OLFPYUPGPBITMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Abstract
A találmány tárgyát egyes 4. csoportbeli átmenetifémek áthidaltkomplexei képezik, amelyek egyedi áthidaló szerkezettel rendelkeznek agázfázisú olefinpolimerizációs katalizátorban. Az egyedi áthidalásvagy bór-, vagy alumíniumatomot tartalmaz, amely azutánnitrogéntartalmú csoporthoz kötődik. Az egyedi hídképző szerkezet akomplexekben a gázfázisú olefinpolimerizációs katalizátornakkivételesen nagy katalitikus hatékonyságot nyújt, és egyedipolimertulajdonságokat biztosító eljárást tesz lehetővé. ÓThe subject of the invention is the bridged complexes of some Group 4 transition metals, which have a unique bridging structure in a gas-phase olefin polymerization catalyst. The unique bridging contains either a boron or an aluminum atom, which is then attached to a nitrogen-containing group. The unique bridge-forming structure in the complexes provides the gas-phase olefin polymerization catalyst with exceptionally high catalytic efficiency and enables a process that provides unique polymer properties. HE
Description
S.B.G. & K.S.B.G. & K.
NernzelkoziNernzelkozi
S/ab-iTTni IrodaS/ab-iTTni Office
Η-ΚΧύ1 H-iuüpv'n, Andrássy úi 113.Η-ΚΧύ 1 H-iuüpv'n, Andrássy úi 113.
Telefon: 34-24-95(., Igia: 34 24 323Phone: 34-24-95(., Igia: 34 24 323
KÖZZÉTÉTELI:· PÉLDÁNY :¾ .342/bePUBLICATION: COPY :¾ .342/in
Áthidalt fémkomplexek gázfázisú polimerizációkhozBridged metal complexes for gas phase polymerizations
A találmány tárgyát 4. csoportbeli átmenetifémek egyes áthidalt komplexei képezik, amelyek egyedi áthidaló szerkezettel rendelkeznek a gázfázisú olefinpolimerizációs katalizátorban. Az egyedi áthidalás vagy bór-, vagy alumíniumatomot tartalmaz, amelyek azután nitrogéntartalmú csoporthoz kötődnek. Az egyedi hídképző szerkezet a komplexekben a gázfázisú olefinpolimerizációs katalizátornak kivételesen nagy katalitikus hatékonyságot nyújt, és egyedi polimertulajdonságokat biztosító eljárást tesz lehetővé.The invention relates to certain bridged complexes of Group 4 transition metals which have a unique bridging structure in a gas phase olefin polymerization catalyst. The unique bridging comprises either a boron or aluminum atom which is then bonded to a nitrogen-containing group. The unique bridging structure in the complexes provides the gas phase olefin polymerization catalyst with exceptionally high catalytic efficiency and enables a process providing unique polymer properties.
Az [Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 36, 21, 2338-2340 (1997)] és a [ Phosphorus, Sulfur, and Silicon, 124 & 125, 561-565 (1997)] munkákban amidoszubsztituált, borral áthidalt ferroceno— fánokat ismertetnek, amelyek jól alkalmazhatók poliferrocének előállítására gyűrűnyitással járó polimerizációval. Az 1,2bisz(dimetil-amino)-1,2-di (9-fluorenil)-diboránok 1. és 2. csoportbeli fémekkel és ónnal képzett komplexeinek szintézise és jellemzése megtalálható a [Chem. Bér., 127, 1901-1908 (1994)] munkában. Az említett tanulmányban megadott szerkezethez hasonló diboránok ismertetését ugyanezen kutatók az [ Eur. J. Inorg. Chem. 505-509 (1998)] munkában adják meg. Hasonló biszboránok ferrocenofán származékait további molekuláris tulajdonságok vizsgálata céljából a [ J. Organomet. Chem., 530, 117-120 (1997)] munka ismerteti. Az [ Organometallics, 16, 4546-4550 (1997)] munka borral áthidalt ansa metallocén komplexeket, köztük azok dimetil-szulfid és foszfin adduktjait ismertetik Ziegler-Natta típusú olefinpolimerizációhoz való esetleges használatra.In [Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 36, 21, 2338-2340 (1997)] and [Phosphorus, Sulfur, and Silicon, 124 & 125, 561-565 (1997)], amido-substituted, boron-bridged ferrocenophanes are described, which are well suited for the preparation of polyferrocenes by ring-opening polymerization. The synthesis and characterization of complexes of 1,2bis(dimethylamino)-1,2-di(9-fluorenyl)-diboranes with Group 1 and 2 metals and tin can be found in [Chem. Bér., 127, 1901-1908 (1994)]. Diboranes with a similar structure to that given in the aforementioned study were described by the same researchers in [Eur. J. Inorg. Chem. 505-509 (1998)] are given. Ferrocenophane derivatives of similar bisboranes are described in [ J. Organomet. Chem., 530, 117-120 (1997)] for further molecular characterization. [ Organometallics, 16, 4546-4550 (1997)] describes boron-bridged ansa metallocene complexes, including their dimethyl sulfide and phosphine adducts, for possible use in Ziegler-Natta type olefin polymerization.
A szabadalmi irodalomban az oiefinpolimerizációs katalizátor komponenseként való használatra szánt áthidalt fémkomplexeket, köztük a hídban egy vagy több bóratomot tartalmazó komplexeket az EP-A-416,815 számú európai szabadalmi bejelentés és a WO 98/39369 számon közzétett szabadalmi leírás ismertet.In the patent literature, bridged metal complexes for use as components of olefin polymerization catalysts, including complexes containing one or more boron atoms in the bridge, are disclosed in European Patent Application EP-A-416,815 and WO 98/39369.
A találmány tárgyát egyes 4. csoportbeli átmenetifémet tartalmazó komplexek képezik olefinpolimerizációs katalizátor céljára, gázfázisú olefinpolimerizációhoz, ahol a komplexek általános képlete a következő:The invention relates to certain Group 4 transition metal complexes for use as olefin polymerization catalysts for gas phase olefin polymerization, wherein the general formula of the complexes is as follows:
(1) (2) r(1) (2) r
a képletbenin the formula
M jelentése titán, cirkónium vagy hafnium, +4, +3 vagy +2 oxidációs állapotban;M is titanium, zirconium or hafnium, in the +4, +3 or +2 oxidation state;
Y1 és Y2 jelentése egymástól függetlenül anionos, ciklikus vagy nem ciklikus, π-kötésű csoport, NR1, PR1, nrx 2 vagy PR^;Y 1 and Y 2 are independently an anionic, cyclic or non-cyclic, π-bonded group, NR 1 , PR 1 , nr x 2 or PR^;
Z jelentése bór- vagy alumíniumatom;Z represents a boron or aluminum atom;
Q jelentése semleges, anionos vagy dianionos ligandum, az M oxidációs állapotától függően;Q is a neutral, anionic or dianionic ligand, depending on the oxidation state of M;
j jelentése 1, 2 vagy 3, az M oxidációs állapotától és a Q elektronjellegétől függően;j is 1, 2 or 3, depending on the oxidation state of M and the electronic nature of Q;
T jelentése egymástól függetlenül a következő lehet:T can independently mean the following:
72.342/BE72.342/BE
R jelentése egymástól függetlenül lehet hidrogénatom, szénhidrogén-csoport, tri(szénhidrogén)-szilil-csoport, vagy tri(szénhidrogén) -szilil-szénhidrogén-csoport, az R1 csoportok legfeljebb 20 atomosak, a hidrogént nem számítva;R can independently be a hydrogen atom, a hydrocarbon group, a tri(hydrocarbon)silyl group, or a tri(hydrocarbon)silylhydrocarbon group, the R 1 groups having up to 20 atoms, excluding hydrogen;
R5 jelentése R1 vagy N(R1)2; és két R csoport együtt, vagy egy vagy több R1 csoport az R5 csoporttal együtt adott esetben gyűrűs szerkezetűvé kapcsolódhat össze.R 5 is R 1 or N(R 1 ) 2 ; and two R groups together, or one or more R 1 groups together with R 5 may optionally be linked to form a ring structure.
Tudnivaló, hogy a megadott fémkomplexek dinerek formájában is előfordulhatnak, és adott esetben egy vagy több Lewis bázis koordinációs kötéssel bevihető a komplexbe vagy annak dinerjébe, és ha Y vagy Y jelentése NR\ vagy PRX2 semleges ligandumok, az M kötése inkább koordinációs kovalens kötés, mint kovalens kötés. Emellett ha T jelentése R12N, és Z jelentése bóratom, a T és Z közötti kötés, konkrétan az (1) képletben kettős kötés jellegű lehet, vagyis a kapott csoport pontosabban az R1 2N=B képlettel jellemezhető. Emellett a megfelelő katalizátorkészítmények szükség esetén tartalmaznak továbbá aktiváló kokatalizátort és egy hordozót.It should be noted that the metal complexes provided may also be in the form of diners, and optionally one or more Lewis bases may be incorporated into the complex or its diner by coordination bonds, and if Y or Y are NR\ or PR X 2 neutral ligands, the bond of M is a coordination covalent bond rather than a covalent bond. In addition, if T is R 1 2N and Z is a boron atom, the bond between T and Z, specifically in formula (1), may be of the nature of a double bond, i.e. the resulting group may be more precisely characterized by the formula R 1 2 N=B. In addition, suitable catalyst compositions may further comprise, if necessary, an activating cocatalyst and a support.
A megadott fémkomplexeket a következő általános képletű vegyületek valamelyikének metállozott származéka reakciójával nyerik:The specified metal complexes are obtained by the reaction of a metallated derivative of one of the following compounds of the general formula:
YTr4 t__A1'R4 YTr4 t __A 1 'R 4
T—z vagy | \2'R4 T~Z>2’R4 (ΙΑ) (2A) a képletbenT—z or | \2'R4 T ~ Z >2'R4 (ΙΑ) (2A) in the formula
Z, T, R1 és R5 jelentése azonos a fentiekben megadottakkal;Z, T, R 1 and R 5 are as defined above;
72.342/BE72.342/BE
Y es Υ jelentése anionos, ciklikus vagy nem ciklikus, π-kötésű csoport, NR1 vagy PR1; ésY and Υ represent an anionic, cyclic or non-cyclic, π-bonded group, NR 1 or PR 1 ; and
R jelentése hidrogénatom vagy trimetil-szilil-csoport MY3 4 általános képletű fémsóval, a képletben M jelentése 4. csoportbeli fém, és Y3 jelentése hasadócsoport, elsősorban halogenid. A reagenseket tiszta reagensként vagy inert oldószerben lehet reagáltatni. Előnyös a -100°C és 150 °C közötti hőmérséklet-tartomány.R is hydrogen or a trimethylsilyl group with a metal salt of the general formula MY 3 4 , where M is a Group 4 metal and Y 3 is a leaving group, preferably a halide. The reactants can be reacted as neat reagents or in an inert solvent. The temperature range is preferably between -100°C and 150°C.
Egy különösen előnyös megvalósításban az (1) és (2) általános képletű komplexeket nagy racém tisztasággal állítják elő a +2 formális oxidációs állapotban, az (1A) vagy (2A) általános képletű vegyületek metállozott származékainak reagáltatásával 4. csoportbeli (3) általános képletű elővegyülettel:In a particularly preferred embodiment, the complexes of formula (1) and (2) are prepared in high racemic purity in the +2 formal oxidation state by reacting metallated derivatives of compounds of formula (1A) or (2A) with a precursor of formula (3) from Group 4:
r6—\—R6r6—\— R 6
C LB γ3 Y3 (3) a képletbenC LB γ3 Y3 (3) in the formula
M és Y3 jelentése azonos a fent megadottakkal;M and Y3 have the same meanings as defined above;
R jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, szénhidrogéncsoport, trr(szénhidrogén)-szilil-csoport, vagy tri(szénhidrogén) -szilil-szénhidrogén-csoport;R is independently hydrogen, hydrocarbon, tri(hydrocarbon)silyl, or tri(hydrocarbon)silyl;
az R6 csoportok legfeljebb 20 atomosak, a hidrogénatomot nem számítva; ésthe R 6 groups have up to 20 atoms, excluding hydrogen atoms; and
LB jelentese Lewis bázis, elsősorban legfeljebb 20 szénatomos éter, amin vagy foszfin.LB means Lewis base, primarily an ether, amine or phosphine with up to 20 carbon atoms.
A komplexeket előnyösen inert oldószerben, elsősorban alifásThe complexes are preferably prepared in an inert solvent, primarily an aliphatic
72.342/BE vagy aromás szénhidrogénben, illetve éterben állítják elő, -100 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten. A technológia hasonló a 265,641 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi bejelentésben megadotthoz, abban különbözik, hogy eltérő kiindulási reagenseket használnak.72.342/BE or in aromatic hydrocarbons or ethers, at temperatures between -100 °C and 150 °C. The technology is similar to that disclosed in U.S. Patent Application No. 265,641, except that different starting reagents are used.
A találmány szerinti eljárás alkalmazható egy vagy több további polimerizációs eljárással kombinálva, vagy párhuzamosan, vagy egymást követő módon, ugyanazon vagy eltérő reaktorokban.The process of the invention can be used in combination with one or more additional polymerization processes, either in parallel or sequentially, in the same or different reactors.
Mivel a katalizátorkészítmények katalitikus hatékonysága és termikus stabilitása fokozott, elsősorban magas üzemi hőmérsékleten és rossz hőátadási feltételek mellett használják azokat, amilyenek általában a gázfázisú polimerizációs körülmények.Because the catalytic efficiency and thermal stability of the catalyst compositions are enhanced, they are primarily used at high operating temperatures and under poor heat transfer conditions, which are typically found in gas-phase polymerization conditions.
A periódusos rendszerre való összes hivatkozás a CRC Press Inc., 1997 által közölt és szabadalmaztatott periódusos táblázatra vonatkozik. A csoport vagy csoportok ugyanígy, erre a periódusos táblázatra vonatkoznak, a IUPAC féle csoportszámozás szerint. A „π-kötésű kifejezés a leírásban azt jelenti, hogy a kötés delokalizált elektronokkal való kölcsönhatás révén valósul meg. Végül a „hasadócsoport kifejezés olyan ligandumot jelent, amely könnyen kicserélhető másik ligandummal ligandumcsere feltételei mellett.All references to the periodic table are to the periodic table published and patented by CRC Press Inc., 1997. The group or groups are likewise referred to in this periodic table, according to the IUPAC group numbering. The term "π-bonded" in the specification means that the bond is formed by interaction with delocalized electrons. Finally, the term "leaving group" means a ligand that can be readily exchanged for another ligand under ligand exchange conditions.
A találmány szerinti 4. csoportbeli átmenetifémek komplexei egyedi hídképző csoportot tartalmaznak: (T-Z) vagy (T-Z)2 csoportot, amelyek javított katalitikus hatást nyújtanak, ha egy vagy több aktiváló kokatalizátorral kombinálják azokat, vagy aktiválási technikát alkalmaznak addícióval polimerizálható monomerek jelenlétében. Anélkül, hogy bármely elmélet mellett elkötelezThe Group 4 transition metal complexes of the present invention contain a unique bridging group: (TZ) or (TZ) 2 groups, which provide improved catalytic activity when combined with one or more activating cocatalysts or when an activation technique is used in the presence of addition polymerizable monomers. Without being bound by any theory,
72.342/BE nénk magunkat, azt gondoljuk, hogy az adott komplexek javított katalitikus hatása az Y1 és Y2 csoportok elektrondonor vagy elektronelszívó tulajdonságainak köszönhető.72.342/BE, we believe that the improved catalytic activity of the given complexes is due to the electron-donating or electron-withdrawing properties of the Y 1 and Y 2 groups.
Az előnyös (1) és (2) általános képletnek megfelelő 4. cso (6) , portbeli átmenetifémet tartalmazó komplexek a (4), (5) ,The preferred transition metal complexes of group 4 (6) corresponding to the general formula (1) and (2) are (4), (5),
a képletekbenin the formulas
Μ, Z, T, Q és j jelentése azonos a fent megadottakkal;The meanings of Μ, Z, T, Q and j are the same as those given above;
R2 jelentése hidrogénatom vagy szénhidrogén-, halogén-szénhidrogén-, diszénhidrogén-amino-szénhidrogén-, tri(szénhidrogén-szilil)-szénhidrogén-, -Si(R3)3, -N(R3)2 vagy -OR3 csoport legfeljebb 20 szén- vagy szilíciumatommal, és adott esetbenR 2 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon, halohydrocarbon, dihydrocarbonaminohydrocarbon, tri(hydrocarbonsilyl)hydrocarbon, -Si(R 3 ) 3 , -N(R 3 ) 2 or -OR 3 group with up to 20 carbon or silicon atoms, and optionally
72.342/BE két szomszédos R2 csoport összeköthető, így kondenzált gyűrűs szerkezet jön létre, elsősorban indenil-ligandum vagy szubsztituált indenil-ligandum; és72.342/BE two adjacent R 2 groups can be linked to form a fused ring structure, primarily an indenyl ligand or a substituted indenyl ligand; and
R jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, szénhidrogéncsoport, triszénhidrogén-szilil-csoport vagy triszénhidrogén-szilil-szénhidrogén-csoport, az R3 legfeljebb 20 atomos, nem számítva a hidrogénatomokat.R is independently a hydrogen atom, a hydrocarbon group, a trihydrocarbonsilyl group or a trihydrocarbonsilylhydrocarbon group, R 3 having up to 20 atoms, excluding hydrogen atoms.
Ha M +4 oxidációs állapotban van, j=2 és Q jelentése egymástól függetlenül halogénatom, hidrid-, szénhidrogén-, szilil-szénhidrogén-, szénhidrogén-oxid-, diszénhidrogén-amid-csoport, a Q legfeljebb 20 atomos, nem számítva a hidrogénatomokat. Másik változat szerint két Q csoport összeköthető alkán-diil-csoporttá vagy konjugált 4-40 szénatomos dién ligandummá, amely koordinációs kötéssel kapcsolódik az M-hez metallo-ciklopentén módra.When M is in the +4 oxidation state, j=2 and Q is independently a halogen atom, a hydride, a hydrocarbon, a silyl hydrocarbon, a hydrocarbon oxide, a disethanamide group, Q having a maximum of 20 atoms, excluding hydrogen atoms. Alternatively, two Q groups may be linked to form an alkane-diyl group or a conjugated diene ligand of 4-40 carbon atoms, which is coordinated to M in a metallo-cyclopentene manner.
Ha M +3—oxidációs állapotban van, j=l, és Q jelentése vagy 1) egy vegyértékű anionos stabilizáló ligandum, amely lehet alkil-, cikloalkil-, aril-, szilil-, amido-, foszfido-, alkoxi-, aril-oxi-, szulfidocsoport, és ezek keverékei, amelyet továbbá olyan aminnal, foszfinnal, éterrel vagy tioéterrel szubszitutálnak, amelyben a szubsztituens koordinációs/kovalens kötést vagy kelátkötést tud képezni M-mel, a ligandum legfeljebb 50 atomos, a hidrogénatomokat nem számítva; vagy 2) 3 — 10 szénatomos szénhidrogéncsoport, amely egy telítetlen etilénkötést tartalmaz, és képes η3 kötést képezni M-mel.When M is in the +3 oxidation state, j=1, and Q is either 1) a valent anionic stabilizing ligand, which may be an alkyl, cycloalkyl, aryl, silyl, amido, phosphido, alkoxy, aryloxy, sulfide group, and mixtures thereof, further substituted with an amine, phosphine, ether, or thioether in which the substituent is capable of forming a coordinate/covalent bond or chelate bond with M, the ligand having up to 50 atoms, excluding hydrogen atoms; or 2) a hydrocarbon group of 3 to 10 carbon atoms, containing an unsaturated ethylenic bond and capable of forming an η 3 bond with M.
Ha M +2-oxidációs állapotban van, j = l, és Q semleges, konjugált dién, adott esetben egy vagy több triszénhidrogén-csoporttal vagy tri (szénhidrogén-sziül)-szénhidrogén-csoporttalWhen M is in the +2 oxidation state, j = 1, and Q is a neutral, conjugated diene, optionally with one or more trihydrocarbon groups or tri(hydrocarbonsilyl)hydrocarbon groups
72.342/BE szubsztituálva, a Q legfeljebb 40 szénatomos, és M-mel π-komp lexet képez.72.342/BE substituted, Q has up to 40 carbon atoms and forms a π-complex with M.
A fent megadott fémkomplexekre, ha M +4 oxidációs állapotban van, konkrét példaként említhetők a (4a)-(9a) általános képletű vegyületek, ahol Μ, Z, R1, R2 és R3 jelentése azonos a fent megFor the metal complexes given above, when M is in the +4 oxidation state, specific examples include the compounds of general formula (4a)-(9a), where Μ, Z, R 1 , R 2 and R 3 have the same meanings as defined above.
Rl2N—ZRl2N—Z
RI2N—ZRI2N—Z
R3R3
(8a) vagy (9a) a képletben(8a) or (9a) in the formula
Q jelentése egymástól függetlenül minden esetben halogénatom, szénhidrogén-, szénhidrogén-oxi- vagy diszénhidrogén-amido-csoport, a hidrogénatomokat nem számítva legfeljebb tíz atommal, vagy két Q csoport együtt 4-20 szénatomos dién ligandumot képez,Q is independently a halogen atom, a hydrocarbon, hydrocarbonoxy or disethanamido group, with up to ten atoms excluding hydrogen atoms, or two Q groups together form a diene ligand of 4 to 20 carbon atoms,
72.342/BE amely koordinációs kötéssel kapcsolódik M-hez, metallo-ciklopentén módra. Legelőnyösebben Q jelentése egymástól függetlenül minden esetben klorid vagy 1-6 szénatomos szénhidrogén-csoport, vagy két Q csoport együtt 2-metil-l,3-butadienil- vagy 2,3-dimetil-1,3-butadienil-csoportot képez.72.342/BE which is coordinated to M in a metallo-cyclopentene manner. Most preferably, Q is independently in each case chloride or a hydrocarbon group having 1-6 carbon atoms, or two Q groups together form a 2-methyl-1,3-butadienyl or 2,3-dimethyl-1,3-butadienyl group.
A fenti fémkomplexekre, amelyekben M +3 oxidációs állapotban van, konkrét példaként említhetők a (4b)-(9b) általános képletű vegyületek, amelyekben Μ, Z, R1, R2 és R3 jelentése azonos a fentiekben megadottakkal:Specific examples of the above metal complexes in which M is in the +3 oxidation state include the compounds of general formula (4b)-(9b), in which Μ, Z, R 1 , R 2 and R 3 have the same meanings as given above:
(7b) (8b) vagy (9b) a képletben Q jelentése minden esetben egy vegyértékű anionos stabilizáló ligandum, amely lehet alkil-, cikloalkil-, aril- és szililesöpört, amelyeket továbbá egy vagy több amin, foszfin(7b) (8b) or (9b) in each case Q represents a valent anionic stabilizing ligand, which may be alkyl, cycloalkyl, aryl and silyl groups, which may be further substituted by one or more amines, phosphines
72.342/BE vagy éter szubsztituenssel szubsztituálnak, ezek a szubsztituensek koordinációs/kovalens kötést vagy kelátkötést tudnak képezni M-mel, a Q legfeljebb 30 nem-hidrogén atomot tartalmaz; vagy Q jelentése 3-10 szénatomos szénhidrogéncsoport, egy telítetlen etilénkötéssel, amely n3-kötést képez M-mel. A legelőnyösebb példák ilyen Q ligandumokra a 2-N,N-dimetil-amino-benzil-, allil- és 1-metil-allil-csoport.72.342/BE or ether substituents, these substituents can form a coordination/covalent bond or a chelate bond with M, Q contains up to 30 non-hydrogen atoms; or Q is a hydrocarbon group of 3-10 carbon atoms, with an unsaturated ethylenic bond forming an n 3 bond with M. The most preferred examples of such Q ligands are 2-N,N-dimethylaminobenzyl, allyl and 1-methylallyl groups.
Konkrét példaként említhetők a fenti fémkomplexekre, amelyekben M 2+ oxidációs állapotban van, a (4c)-(9c) általános képletű vegyületek, ahol az Μ, Z, R1, R2 és R3 jelentése azonos a fentiekben megadottakkal:Specific examples of the above metal complexes, in which M is in the 2+ oxidation state, are compounds of general formula (4c)-(9c), where Μ, Z, R 1 , R 2 and R 3 have the same meanings as given above:
(7c) (8c) vagy (9c) a képletben Q jelentése minden esetben semleges konjugált dién,(7c) (8c) or (9c) in each case Q is a neutral conjugated diene,
72.342/BE adott esetben egy vagy több tri (szénhidrogén)-szilil-csoporttal vagy tri(szénhidrogén)-szilil-szénhidrogén-csoportokkal szubsztituálva, Q a hidrogénatomokat nem számítva legfeljebb 30 atomos, és π-komplexet képez M-mel. A legelőnyösebb Q csoportok az 1,4-difenil-l,3-butadién, 1,3-pentadién, 3-metil-l,3-pentadién, 2, 4-hexadién, 1-fenil-l,3-pentadién, 1,4-dibenzil-l,3-butadién, 1,4-ditolil-l,3-butadién, 1,4-bisz(trimetil-szilil)-1,3-butadién és 1,4-dinaftil-1,3-butadién.72.342/BE optionally substituted with one or more tri(hydrocarbon)silyl groups or tri(hydrocarbon)silylhydrocarbon groups, Q having up to 30 atoms excluding hydrogen atoms and forming a π-complex with M. The most preferred Q groups are 1,4-diphenyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 3-methyl-1,3-pentadiene, 2,4-hexadiene, 1-phenyl-1,3-pentadiene, 1,4-dibenzyl-1,3-butadiene, 1,4-ditolyl-1,3-butadiene, 1,4-bis(trimethylsilyl)-1,3-butadiene and 1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene.
A megadott képletekben R1 jelentése előnyösen egymástól függetlenül minden esetben 1-4 szénatomos alkil- vagy fenil-csoport, előnyösebben metil- vagy izopropilcsoport, legelőnyösebben metilcsoport, Y1 és Y2 jelentése inden-l-il, 2-alkil-4-arilinden—1—il, vagy 3—alkil—inden—1—il, vagy Y1 jelentése ciklopen— tadienil- vagy alkil-szubsztituált ciklopentadienil-, és Y2 jelentése fluorenil-csoport; Z jelentése bóratom és Q jelentése halogén, alkil-, N,N-dialkil-amido- vagy 1,4-difenil-l,3-butadién (az alkil- vagy arilcsoportok legfeljebb 10 szénatomosak) . Még előnyösebben a (4a-c) és (8a-c) képletekben M jelentése cirkónium vagy hafnium, és R1 jelentése metil— vagy izopropil— csoport, legelőnyösebben metilcsoport. Az említett komplexek szintézise során a metil Facsoportok használata megnövelt, gyakran kvantitatív mennyiségű racém izomert ad.In the given formulas, R 1 preferably independently represents in each case an alkyl or phenyl group having 1-4 carbon atoms, more preferably a methyl or isopropyl group, most preferably a methyl group, Y 1 and Y 2 represent inden-1-yl, 2-alkyl-4-arylinden-1-yl, or 3-alkyl-inden-1-yl, or Y 1 represents cyclopentadienyl or alkyl-substituted cyclopentadienyl, and Y 2 represents a fluorenyl group; Z represents a boron atom and Q represents halogen, alkyl, N,N-dialkylamido or 1,4-diphenyl-1,3-butadiene (the alkyl or aryl groups having up to 10 carbon atoms). Even more preferably in formulas (4a-c) and (8a-c) M represents zirconium or hafnium, and R 1 represents a methyl or isopropyl group, most preferably a methyl group. The use of methyl Fa groups in the synthesis of the aforementioned complexes gives increased, often quantitative amounts of racemic isomers.
Az (5a-c) , (6a-c) , (8a-c) és (9a-c) képletekben M még előnyösebben titán, Z jelentése bór, és R1 jelentése 1 — 4 szénatomos alkil vagy fenilcsoport, legelőnyösebben metil— vagy izopropil— csoport.In formulae (5a-c), (6a-c), (8a-c) and (9a-c), M is more preferably titanium, Z is boron and R 1 is a C 1 -C 4 alkyl or phenyl group, most preferably a methyl or isopropyl group.
A legelőnyösebb fémkomplexek azok a (4a-c) és (8a-c) általáThe most preferred metal complexes are those (4a-c) and (8a-c).
72.342/BE nos képletű vegyületek, ahol Y1 és Y2 egyformán inden-l-il, 2-metil-4-fenil-inden-l-il, 3-izopropil-indén-l-il, vagy 3-tercbutil-indén-l-il csoportok, főleg azok a készítmények, ahol a racém izomer aránya 90% fölött van.Compounds of formula 72.342/BE, where Y 1 and Y 2 are identically inden-1-yl, 2-methyl-4-phenylinden-1-yl, 3-isopropylinden-1-yl, or 3-tert-butylinden-1-yl groups, especially those preparations where the racemic isomer ratio is above 90%.
Konkrét, nem korlátozó jelegű példák a találmány szerinti fémkomplexekre a következők:Specific, non-limiting examples of metal complexes according to the invention include:
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-ciklopentadienil) -cirkónium-diklorid] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5- cyclopentadienyl)zirconium dichloride];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz ( 5-ciklopentadienil) -cirkónium-dimetil] ;[(dimethylamido)boranebis( 5- cyclopentadienyl)zirconiumdimethyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-ciklopentadienil) -cirkónium-bisz(dimetil-amid)];[(dimethylamido)borane-bis(η 5 -cyclopentadienyl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-ciklopentadienil) -cirkónium-2-metil-1,3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 -cyclopentadienyl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-ciklopentadienil) -cirkónium-2,3-dimetil-1,3-butadién) ] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 -cyclopentadienyl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (r|5-ciklopentadienil) -cirkónium-2-(N,N-dimetil-amino)-benzil) ] ;[(Dimethylamido)-borane-bis( r15- cyclopentadienyl)-zirconium-2-(N,N-dimethylamino)benzyl)];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz ( 5-ciklopentadienil) -cirkónium-allil] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5- cyclopentadienyl)zirconium-allyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-ciklopentadienil) - (η4-1, 4-difenil-1,3-butadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 -cyclopentadienyl)-(η 4 -1, 4-diphenyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz ( 5-ciklopentadienil)-( 4-2, 4-hexadién) -cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5- cyclopentadienyl)-( 4-2,4 -hexadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( s-ciklopentadienil) -( 4-l, 4-dinaftil-1,3-butadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)boranebis( s- cyclopentadienyl)-( 4-1,4 -dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-ciklopentadienil) - (η4-1-ίenil-1,3-pentadién) -cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 -cyclopentadienyl)-(η 4 -1-phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-ciklopentadienil) -( 5-l, 3-pentadién) -cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5- cyclopentadienyl)-( 5-1,3 -pentadiene)zirconium];
72.342/BE72.342/BE
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-butil-ciklopentadienil) -cirkónium-diklorid] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 -butylcyclopentadienyl)zirconium dichloride];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-butil-ciklopentadienil) -cirkónium-dimetil] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 -butylcyclopentadienyl)zirconium dimethyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (rf-butil-ciklopentadienil) -cirkónium-bisz(dimetil-amid) ] ;[(dimethylamido)borane-bis(rh-butylcyclopentadienyl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-butil-ciklopentadienil) -cirkónium-2-metil-l,3-butadién] ;[(dimethylamido)-borane-bis(n 5 -butylcyclopentadienyl)-zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-butil-ciklopentadienil) -cirkónium-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 -butylcyclopentadienyl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-butil-ciklopentadienil) -cirkónium-2-N,N-dimetil-amino-benzil] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 -butylcyclopentadienyl)zirconium-2-N,N-dimethylaminobenzyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (p5-butil-ciklopentadienil) -cirkónium-allil] ;[(dimethylamido)-borane-bis( p5 -butylcyclopentadienyl)-zirconium-allyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (q5-butil-ciklopentadienil) - (η4-1,4-difenil-1,3-butadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(q 5 -butylcyclopentadienyl)-(η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (u5-butil-ciklopentadienil) - (η4-2,4-hexadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)-borane-bis(u 5 -butylcyclopentadienyl)-(η 4 -2,4-hexadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-butil-ciklopentadienil) - (η4-1,4-dinaftil-1,3-butadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 -butylcyclopentadienyl)-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-butil·-ciklopentadienil) - (η4-1-fenil-1,3-pentadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 -butyl·-cyclopentadienyl)-(η 4 -1-phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-butil-ciklopentadienil) - (η5-1-fenil-1,3-pentadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 -butylcyclopentadienyl)-(η 5 -1-phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (ηs-inden-l-il) -cirkónium-diklorid] ;[(dimethylamido)borane-bis(η s -inden-1-yl)zirconium dichloride];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (T]5-indén-l-il) —cirkónium-dimetil] ;[(dimethylamido)borane-bis(T] 5 -inden-1-yl)-zirconium-dimethyl];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-inden-l-il)-cirkónium-bisz(dimetil-amid;)] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5 -inden-1-yl)zirconium-bis(dimethylamide;)];
72.342/BE72.342/BE
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (q5-inden-l-il) -cirkónium-2-metil-l, 3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis( q5 -inden-1-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-inden-l-il) -cirkónium-2, 3-dimetil-1,3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis(n 5 -inden-1-yl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (p5-inden-l-il) -cirkónium-2- (N, N-dimetil-amino)-benzil] ;[(dimethylamido)borane-bis(p 5 -inden-1-yl)zirconium-2-(N,N-dimethylamino)benzyl];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz (p5-inden-l-il)-cirkónium-allil] ;[(dimethylamido)borane-bis(p 5 -inden-1-yl)zirconium-allyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-inden-l-il) - (η4-1,4-difenil-l, 3-butadién) -cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(n 5 -inden-1-yl)-(η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (ps-inden-l-il) - (η4-2,4-hexadién) -cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(p s -inden-1-yl)-(η 4 -2,4-hexadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (ps-inden-l-il) - (η4-1,4-dinaftil-l, 3-butadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(p s -inden-1-yl)-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-ίηόβη-1-ϋ) - (rf-l-fenil-l, 3-pentadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 -ίηόβη-1-ϋ)-(rf-1-phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (p5-inden-l-il) - (η4-1,3-pentadién) -cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(p 5 -inden-1-yl)-(η 4 -1,3-pentadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-2-metil-inden-l-il) -cirkónium-diklorid] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 -2-methylinden-1-yl)zirconium dichloride];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (p5-2-metil-inden-l-il) -cirkónium-dimetil] ;[(dimethylamido)borane-bis(p 5 -2-methylinden-1-yl)zirconium dimethyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (u5-2-metil-inden-l-il) -cirkónium-bisz(dimetil-amid)] ;[(dimethylamido)borane-bis(u 5 -2-methylinden-1-yl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (p5-2-metil-inden-l-il) -cirkónium-2-metil-1,3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis(p 5 -2-methylinden-1-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-2-metil-inden-l-il) -cirkónium-2,3-dimetil-1,3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 -2-methylinden-1-yl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
72.342/BE72.342/BE
[ (dimetil amido) borán—bisz (η5—2—metil —inden—1 — il)—cirkónium—2 — - (N, N-dimetil-amino)-benzil] ;[(dimethyl amido) borane-bis(η 5 -2-methyl-inden-1 -yl)-zirconium-2 - (N, N-dimethylamino)-benzyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (g5-2-metil-inden-l-il) -cirkónium-allil] ;[(dimethylamido)borane-bis(g 5 -2-methylinden-1-yl)zirconium-allyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (q5-2-metil-inden-l-il) - (η4-1,4-difenil-1,3-butadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(q 5 -2-methylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (q5-2-metil-inden-l-il) - (η4-2,4-hexadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(q 5 -2-methylinden-1-yl)-(η 4 -2,4-hexadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-inden-l-il) - (η4-1,4-dinaftil-1,3—butadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(n 5 -2-methylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (T]5-2-metil-inden-l-il) - (r|4-l-fenil-1,3-pentadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis([beta] 5-2 -methylinden-1-yl)-([beta] 4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-inden-l-il) - (η4-1,3-pentadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(n 5 -2-methylinden-1-yl)-(η 4 -1,3-pentadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (T]5-2-metil-4-f enil-inden-l-il) -cirkónium-diklorid] ;[(dimethylamido)borane-bis(T] 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium dichloride];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (T]5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-dimetil] ;[(dimethylamido)borane-bis(T] 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium dimethyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-bisz(dimetil-amid) ] ;[(dimethylamido)borane-bis(n 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-2-metil-l,3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis(n 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (T]5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-2-Ν,N-dimetil-amino-benzil] ;[(dimethylamido)borane-bis(T] 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-allil] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconiumallyl];
72.342/BE72.342/BE
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (T]5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) - (η4-1,4-difenil-1,3-butadién) -cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(T] 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-( η4-1,4 -diphenyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) - (η4-2,4-hexadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(n 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-(η 4 -2,4-hexadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) - (η4-1,4-dinaftil-1,3-butadién) -cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(n 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (ps-2-metil-4-fenil-inden-l-il) - (η4-1-fenil-l,3-pentadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(p s -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-(η 4 -1-phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) - (η4-1, 3-pentadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(n 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-(η 4 -1,3-pentadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-2-etil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-diklorid] ;[(dimethylamido)borane-bis(n 5 -2-ethyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium dichloride];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (T]5-2-etil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-dimetil];[(dimethylamido)borane-bis(T] 5-2 -ethyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium dimethyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (u5-2-etil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-bisz(dimetil-amid)] ;[(dimethylamido)borane-bis(u 5 -2-ethyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (u5-2-etil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-2-metil-l, 3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis([alpha] 5-2 -ethyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (T]5-2-etil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-2,3-dimetil-l, 3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis(T] 5-2 -ethyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) —borán-bisz (u5-2-etil-4 — fenil-inden-1 — il) — -cirkónium-2-Ν, N-dimetil-amino-benzil] ;[(dimethylamido)-borane-bis(u 5 -2-ethyl-4-phenylinden-1-yl)-zirconium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (u5-2-etil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium—allil] ;[(dimethylamido)borane-bis([alpha] 5-2 -ethyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-allyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (T]5-2-etil-4-fenil-inden-l-il) - (η4-1,4-difenil-l, 3-butadién) -cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(T] 5-2 -ethyl-4-phenylinden-1-yl)-( η4-1,4 -diphenyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-2-etil-4-fenil-inden-l-il) - (η4-2,4-hexadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(n 5 -2-ethyl-4-phenylinden-1-yl)-(η 4 -2,4-hexadiene)zirconium];
72.342/BE72.342/BE
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-2-etil-4-fenil-inden-l-il) - (η4-1, 4-dinaftil-l,3-butadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 -2-ethyl-4-phenylinden-1-yl)-(η 4 -1, 4-dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (T]5-2-etil-4-fenil-inden-l-il) - (η4-1-fenil-1,3-pentadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(T] 5-2 -ethyl-4-phenylinden-1-yl)-( η4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (ns-2-etil-4-fenil-inden-l-il) - (η4-1,3-pentadién cirkónium;[(dimethylamido)borane-bis(n s -2-ethyl-4-phenylinden-1-yl)-(η 4 -1,3-pentadiene zirconium;
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-2-izopropil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-diklorid] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 -2-isopropyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium dichloride];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (T]5-2-izopropil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-dimetil] ;[(dimethylamido)borane-bis(T] 5-2 -isopropyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium dimethyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (r|5-2-izopropil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-bisz(dimetil-amid) ] ;[(dimethylamido)borane-bis([beta] -2 -isopropyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (T]5-2-izopropil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-2-metil-l,3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis(T] 5-2 -isopropyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-2-izopropil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis(n 5 -2-isopropyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-2-izopropil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-2-Ν,N-dimetil-amino-benzil] ;[(dimethylamido)-borane-bis(η 5 -2-isopropyl-4-phenylinden-1-yl)-zirconium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-2-ίζορΓορί1-4-ίenil-indén-l-il) -cirkónium-allil] ;[(dimethylamido)-borane-bis(η 5 -2-ίζορΓορί1-4-ίenyl-inden-1-yl)-zirconium-allyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-2-izopropil-4-fenil-inden-l-il) ” (η4-1ζ 4-difenil-l,3-butadién)-cirkónium] ;[(Dimethyl-amido)-borane-bis(n 5 -2-isopropyl-4-phenyl-inden-l-yl)” (η 4-1ζ 4-diphenyl-1,3-butadiene)-zirconium] ;
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-2-izopropil-4-fenil-inden-l-il) - (η4-2, 4-hexadién) -cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 -2-isopropyl-4-phenylinden-1-yl)-(η 4 -2,4-hexadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-2-izopropil-4-fenil-indén-l-il) - (rí4-!, 4-dinaftil-l, 3-butadién) -cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(n 5 -2-isopropyl-4-phenylinden-1-yl) - (η 4 -1,4 -dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-2-izopropil-4-fenil-indén-l-il) - (η4-1-ίθηί1-1,3-pentadién) -cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 -2-isopropyl-4-phenylinden-1-yl)-(η 4 -1-ηηί1-1,3-pentadiene)zirconium];
72.342/BE72.342/BE
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-2-izopropil-4-fenil-indén-l-il) - (η4~1,3-pentadién) -cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(n 5 -2-isopropyl-4-phenylinden-1-yl)-(η 4 ~1,3-pentadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (r|5-2-metil-4-naftil-indén-l-il) -cirkónium-diklorid] ;[(Dimethylamido)-borane-bis([ 5-2 -methyl-4-naphthyl-inden-1-yl)-zirconium dichloride];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (q5-2-metil-4-naftil-indén-l-il) -cirkónium-dimetil] ;[(dimethylamido)borane-bis( q5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)zirconium dimethyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-naftil-indén-l-il) -cirkónium-bisz(dimetil-amid) ] ;[(dimethylamido)borane-bis(n 5 -2-methyl-4-naphthylinden-1-yl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-naftil-indén-l-il) -cirkónium-2-metil-l, 3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis(n 5 -2-methyl-4-naphthyl-inden-1-yl)-zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (r|5-2-metil-4-naftil-indén-l-il) -cirkónium-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis([beta] -2 -methyl-4-naphthyl-inden-1-yl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (T]5-2-metil-4-naftil-indén-l-il) -cirkónium-2-Ν,N-dimetil-amino-benzil] ;[(dimethylamido)borane-bis(T] 5-2 -methyl-4-naphthyl-inden-1-yl)-zirconium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (r|5-2-metil-4-naftil-indén-l-il) -cirkónium-allil] ;[(dimethylamido)borane-bis([beta] -2 -methyl-4-naphthyl-inden-1-yl)-zirconium-allyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (T]5-2-metil-4-naftil-indén-l-il) - (η4-1,4-difenil-l,3-butadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(T] 5-2 -methyl-4-naphthyl-inden-1-yl)-( η4-1,4 -diphenyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (r|5-2-metil-4-naftil-indén-l-il) - (η4-2,4-hexadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis([beta] -2 -methyl-4-naphthyl-inden-1-yl)-([ beta ]-2,4-hexadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-naftil-indén-l-il) - (η4— 1,4-dinaftil-l,3-butadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(n 5 -2-methyl-4-naphthyl-inden-1-yl)-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (rf-2-metil-4-naftil-indén-l-il) - (η4-1-fenil-l,3-pentadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(rh-2-methyl-4-naphthyl-inden-1-yl)-(η 4 -1-phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-naftil-indén-l-il) - (η4-1,3-pentadién)-cirkónium;[(dimethylamido)borane-bis(n 5 -2-methyl-4-naphthylinden-1-yl)-(η 4 -1,3-pentadiene)zirconium;
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5- (2-metil-4-bisz (3, 5- (trifluor-metil)-fenil-inden-l-il)-cirkónium-diklorid] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 - (2-methyl-4-bis(3,5-(trifluoromethyl)phenylinden-1-yl)zirconium dichloride];
72.342/BE72.342/BE
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5- (2-metil-4-bisz (3, 5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il)-cirkónium-dimetil] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 - (2-methyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl)zirconiumdimethyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5- (2-metil-4-bisz (3, 5-trifluor-metil) -fenil-inden-l-il)-cirkónium-bisz(dimetil-amid);[(dimethylamido)borane-bis(η 5 - (2-methyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl)zirconium-bis(dimethylamide);
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5- (2-metil-4-bisz (3, 5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il)-cirkónium-2-metil-l,3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 - (2-methyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5- (2-metil-4-bisz (3, 5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il)-cirkónium-2,3-dimetil-l,3-butadién];[(dimethylamido)borane-bis(η 5 - (2-methyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5- (2-metil-4-bisz (3, 5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il)-cirkónium-2-Ν,N-dimetil-amino-benzil];[(dimethylamido)borane-bis(η 5 - (2-methyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl)zirconium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5- (2-metil-4-bisz (3, 5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il)-cirkónium-allil] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 - (2-methyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl)zirconiumallyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5- (2-metil-4-bisz (3, 5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il)-( 4-l,4-difenil-l,3-butadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 - (2-methyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl)-( 4-1,4 -diphenyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5- (2-metil-4-bisz (3, 5-trifluor-metil) -fenil-inden-l-il) - (η4-2, 4-hexadién) -cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 - (2-methyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)-phenylinden-1-yl)-(η 4 -2,4-hexadiene)-zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5- (2-metil-4-bisz (3, 5-trif luor-metil)-fenil-inden-l-il)-( 4-l,4-dinaftil-l,3-butadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 - (2-methyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl)-( 4-1,4 -dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5- (2-metil-4-bisz (3, 5-trifluor-metil) -fenil-inden-l-il) - (r]4-l-fenil-l, 3-pentadién) -cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 - (2-methyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)-phenylinden-1-yl)-(r] 4 -1-phenyl-1,3-pentadiene)-zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5- (2-metil-4-bisz (3, 5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il)- (η4-1, 3-pentadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 - (2-methyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl)-(η 4 -1,3-pentadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5- (2-etil-4-bisz (3,5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il)-cirkónium-diklorid] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 - (2-ethyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl)zirconium dichloride];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5- (2-etil-4-bisz (3,5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il)-cirkónium-dimetil] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 - (2-ethyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl)zirconiumdimethyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5- (2-etil-4-bisz (3, 5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il)-cirkónium-bisz(dimetil-amid)] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 - (2-ethyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl)zirconium-bis(dimethylamide)];
72.342/BE72.342/BE
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5- (2-etil-4-bisz (3,5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il)-cirkónium-2-metil-l,3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 - (2-ethyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5- (2-etil-4-bisz (3,5-trif luor-metil)-fenil-inden-l-il)-cirkónium-2,3-dimetil-l, 3-butadién];[(dimethylamido)borane-bis(η 5 - (2-ethyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5- (2-etil-4-bisz (3,5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il)-cirkónium-2-Ν,N-dimetil-amino-benzil]; [ (dimetil-amido)-borán-bisz(η5- (2-etil-4-bisz(3,5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il)-cirkónium-allil] ;[ (dimethylamido) borane-bis (η 5 - (2-ethyl-4-bis (3,5-trifluoromethyl)-phenylinden-1-yl)-zirconium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl]; [ (dimethylamido) borane-bis (η 5 - (2-ethyl-4-bis (3,5-trifluoromethyl)-phenylinden-1-yl)-zirconium-allyl] ;
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5- (2-etil-4-bisz (3,5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il) -( 4-l, 4-difenil-1,3-butadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 - (2-ethyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl)-( 4 -l,4-diphenyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz (η5- (2-etil-4-bisz(3,5-trifluor-metil) -fenil-inden-l-il) - (η4-2,4-hexadién) -cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 - (2-ethyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)-phenylinden-1-yl)-(η 4 -2,4-hexadiene)-zirconium];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz (η5- (2-etil-4-bisz(3,5-trifluor-metil)-fenil-inden—1—il) — ( 4-l, 4-dinaftil-l,3-butadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 - (2-ethyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl)-( 4-1,4 -dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz (η5- (2-etil-4-bisz(3,5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il) -(q4-l-fenil-l,3-pentadién)-cirkónium] ;[ (dimethylamido)borane-bis (η 5 - (2-ethyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)-phenylinden-1-yl) -(q 4 -1-phenyl-1,3-pentadiene)-zirconium] ;
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5- (2-etil-4-bisz (3,5-trifluor-metil) -fenil-inden-l-il) - (η4-1, 3-pentadién) -cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 - (2-ethyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)-phenylinden-1-yl)-(η 4 -1,3-pentadiene)-zirconium];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz (η5- (2-izopropil-4-bisz(3,5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il)-cirkónium-diklorid] ;[ (dimethylamido)borane-bis(η 5 - (2-isopropyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl)zirconium dichloride] ;
[ (dimetil-amido)-borán-bisz (η5- (2-izopropil-4-bisz(3,5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il)-dimetil-cirkónium] ;[ (dimethylamido)borane-bis (η 5 - (2-isopropyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)-phenylinden-1-yl)-dimethylzirconium] ;
[ (dimetil-amido)-borán-bisz (η5- (2-izopropil-4-bisz(3,5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il)-cirkónium-bisz(dimetil-amid) ] ;[ (dimethylamido)borane-bis (η 5 - (2-isopropyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)-phenylinden-1-yl)-zirconium-bis(dimethylamide) ] ;
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5- (2-izopropil-4-bisz (3,5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il)-cirkónium-2-metil-l, 3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 - (2-isopropyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz (η5- (2-izopropil-4-bisz(3,5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il)-cirkónium-2,3-dimetil-l, 3-butadién] ;[ (dimethylamido)borane-bis (η 5 - (2-isopropyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)-phenylinden-1-yl)-zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene] ;
72.342/BE72.342/BE
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5- (2-izopropil-4-bisz (3, 5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il)-cirkónium-2-Ν, N-dimetil-amino-benzil] ; [ (dimetil-amido)-borán-bisz(η5- (2-izopropil-4-bisz(3,5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il)-cirkónium-allil] ;[ (dimethylamido) borane-bis (η 5 - (2-isopropyl-4-bis (3, 5-trifluoromethyl)-phenylinden-1-yl)-zirconium-2-Ν, N-dimethylaminobenzyl] ; [ (dimethylamido) borane-bis (η 5 - (2-isopropyl-4-bis (3, 5-trifluoromethyl)-phenylinden-1-yl)-zirconium-allyl] ;
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5- (2-izopropil-4-bisz (3, 5-trif luor-metil)-fenil-inden-l-il)- ( 4-l,4-difenil-l, 3-butadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)-borane-bis(η 5 -(2-isopropyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)-phenylinden-1-yl)-( 4-1,4 -diphenyl-1,3-butadiene)-zirconium];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz(η5- (2-izopropil-4-bisz(3, 5-trifluor-metil) -fenil-inden-l-il) - (η4-2,4-hexadién) -cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 - (2-isopropyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)-phenylinden-1-yl)-(η 4 -2,4-hexadiene)-zirconium];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz(η5- (2-izopropil-4-bisz(3,5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il)-( 4-l, 4-dinaftil-l,3-butadién)-cirkónium] ; [ (dimetil-amido)-borán-bisz(η5- (2-izopropil-4-bisz(3,5-trifluor-metil) -fenil-inden-l-il) - (η4-1-ίεηί1-1,3-pentadién) -cirkónium] ;[ (dimethylamido)-borane-bis(η 5 - (2-isopropyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)-phenylinden-1-yl)-( 4 -l, 4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-zirconium] ; [ (dimethylamido)-borane-bis(η 5 - (2-isopropyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)-phenylinden-1-yl) - (η 4 -1-ίεηί1-1,3-pentadiene)-zirconium] ;
[ (dimetil-amido)-borán-bisz(η5- (2-izopropil-4-bisz(3,5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il) - (η4-1,3-pentadién) - cirkónium] ;[ (dimethylamido)-borane-bis(η 5 - (2-isopropyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)-phenylinden-1-yl) - (η 4 -1,3-pentadiene) - zirconium] ;
[ (dimetil-amido)-borán-bisz(u5-3-izopropil-inden-l-il)-cirkónium-diklorid] ;[(dimethylamido)borane-bis(u 5 -3-isopropylinden-1-yl)-zirconium dichloride];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-3-izopropil-inden-l-il) -cirkónium-dimetil] ;[(dimethylamido)-borane-bis(η 5 -3-isopropylinden-1-yl)-zirconium dimethyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-3-izopropil-inden-l-il) -cirkónium-bisz(dimetil-amid)] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 -3-isopropylinden-1-yl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz(η5-3-izopropil-inden-l-il)-cirkónium-2-metil-l, 3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 -3-isopropylinden-1-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (r|5-3-izopropil-inden-l-il) -cirkónium-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis([beta] -3 -isopropylinden-1-yl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (r|5-3-izopropil-inden-l-il) -cirkónium-2-N,N-dimetil-amino-benzil] ;[(dimethylamido)-borane-bis(r 5 -3-isopropylinden-1-yl)-zirconium-2-N,N-dimethylaminobenzyl];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz ( 5- (3-izopropil-inden-l-il)-cirkónium-allil] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5- (3-isopropylinden-1-yl)zirconiumallyl];
72.342/BE72.342/BE
:.. ::.. :
• · ··♦· · ♦ · ·· · · · · · ··• · ··♦· · ♦ · ·· · · · · · · ·
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (p5-3-izopropil-inden-l-il) - (η4-1,4-difenil-1,3-butadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)-borane-bis(p 5 -3-isopropylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (p5-3-izopropil-inden-l-il) - (η4-2,4-hexadién) -cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(p 5 -3-isopropylinden-1-yl)-(η 4 -2,4-hexadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán (biszη5-3-izopropil-inden-l-il) - (η4-1,4-dinaftil-1,3-butadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)-borane (bisη 5 -3-isopropylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-zirconium] ;
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (p5-3-izopropil-inden-l-il) - (η4-1-fenil-1,3-pentadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(p 5 -3-isopropylinden-1-yl)-(η 4 -1-phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (p5-3-izopropil-inden-l-il) - (η4-1,3-pentadién) -cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(p 5 -3-isopropylinden-1-yl)-(η 4 -1,3-pentadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-3-terc-butil-inden-l-il) -cirkónium-diklorid] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5-3 -tert-butylinden-1-yl)zirconium dichloride];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-3-terc-butil-inden-l-il)-cirkónium-dimetil] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5-3 -tert-butylinden-1-yl)zirconium dimethyl];
[ (dimetil-amido-borán-bisz (p5-3-terc-butil-inden-l-il) -cirkóniumbisz(dimetil-amid) ] ;[(dimethylamidoborane-bis(p 5 -3-tert-butylinden-1-yl)zirconiumbis(dimethylamide)];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-3-terc-butil-inden-l-il)-cirkónium-2-metil-l, 3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5-3 -tert-butylinden-1-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz ( 5-3-terc-butil-inden-l-il) -cirkónium-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5-3 -tert-butylinden-1-yl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-3-terc-butil-inden-l-il)-cirkónium-2-N,N-dimetil-amino-benzil] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5-3 -tert-butylinden-1-yl)zirconium-2-N,N-dimethylaminobenzyl];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5- (3-terc-butil-inden-l-il)-cirkónium-allil] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5- (3-tert-butylinden-1-yl)zirconium-allyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (p5-3-terc-butil-inden-l-il) - (η4-1,4-difenil-1,3-butadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(p 5 -3-tert-butylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)zirconium];
dimetil-amido-borán-bisz 5- (3-terc-butil-inden-l-il) - ( 4-2,4-hexadién) -cirkónium] ;dimethylamidoborane-bis 5- (3-tert-butylinden-1-yl)-( 4-2,4 -hexadiene)zirconium];
72.342/BE • · ··♦· · · _· ·♦· «·· * «·72.342/BE • · ··♦· · · _· ·♦· «·· * «·
[ (dimetil-amido)-borán-bisz (us-3-terc-butil-inden-l-il)- (η4-1,4-dinaftil-1,3-butadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(u s -3-tert-butylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (p5-3-terc-butil-inden-l-il) - (η4-1-fenil-1,3-pentadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis(p 5 -3-tert-butylinden-1-yl)-(η 4 -1-phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (r|5-3-terc-butil-inden-l-il) - (η4-1,3-pentadién)-cirkónium] ;[(dimethylamido)borane-bis([beta] -3 -tert-butylinden-1-yl)-([eta ]-1,3 -pentadiene)zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (p5-ciklopentadienil) -cirkónium-diklorid] ;[(diisopropylamido)borane-bis(p 5 -cyclopentadienyl)zirconium dichloride];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (p5-ciklopentadienil) -cirkónium-dimetil] ;[(diisopropylamido)-borane-bis(p 5 -cyclopentadienyl)-zirconium dimethyl];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (u5-ciklopentadienil) -cirkónium-bisz(dimetil-amid)] ;[(diisopropylamido)borane-bis(u 5 -cyclopentadienyl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (p5-ciklopentadienil) -cirkónium-2-metil-1,3-butadién] ;[(diisopropylamido)-borane-bis(p 5 -cyclopentadienyl)-zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5-ciklopentadienil) -cirkónium-[(diisopropylamido)-borane-bis(η 5 -cyclopentadienyl)-zirconium-
-2,3-di metil-l,3-butadién] ;-2,3-dimethyl-1,3-butadiene] ;
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (p5-ciklopentadienil) -cirkónium-2-[ (diisopropylamido)-borane-bis(p 5 -cyclopentadienyl)-zirconium-2-
-N, N-dimetil-amino-benzil] ;-N,N-dimethylaminobenzyl];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz ( 5-ciklopentadienil)-cirkónium-allil] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5- cyclopentadienyl)zirconium-allyl];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5-ciklopentadienil) - (η4-1, 4-difenil-1,3-butadién)-cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 -cyclopentadienyl)-(η 4 -1, 4-diphenyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-ciklopentadienil) - (η4-2, 4-hexadién) -cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(n 5 -cyclopentadienyl)-(η 4 -2,4-hexadiene)zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (u5-ciklopentadienil) - (η4-1, 4-dinaftil-1,3-butadién)-cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(u 5 -cyclopentadienyl)-(η 4 -1, 4-dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (u5-ciklopentadienil) - (u4-l-fenil-[(diisopropylamido)-borane-bis(u 5 -cyclopentadienyl)-(u 4 -l-phenyl-
-1,3-pe ntadién)-cirkónium] ;-1,3-pe ntadiene)-zirconium] ;
72.342/BE72.342/BE
Τ» * * r* *Τ» * * r* *
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5-ciklopentadienil) - (η4-1,3-pentadién)-cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 -cyclopentadienyl)-(η 4 -1,3-pentadiene)zirconium];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz ( 5-inden-l-il)-cirkónium-diklorid] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5 -inden-1-yl)zirconium dichloride];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz ( 5-inden-l-il)-cirkónium-dimetil] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5 -inden-1-yl)zirconiumdimethyl];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (p5-inden-l-il) -cirkónium-bisz(dimetil-amid) ] ;[(diisopropylamido)borane-bis(p 5 -inden-1-yl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (T}5-inden-l-il) -cirkónium-2—metil-1,3-butadién] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 -inden-1-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (p5-inden-l-il) -cirkónium-2,3-dimetil-1, 3-butadién] ;[(diisopropylamido)borane-bis(p 5 -inden-1-yl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (p5-inden-l-il) -cirkónium-2- (N,N-dimetil-amino)-benzil] ;[(diisopropylamido)borane-bis(p 5 -inden-1-yl)zirconium-2-(N,N-dimethylamino)benzyl];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (p5-inden-l-il) -cirkónium-allil] ;[(diisopropylamido)borane-bis(p 5 -inden-1-yl)zirconium-allyl];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (r]5-inden-l-il) - (η4-1,4-difenil-[(diisopropylamido)-borane-bis(r] 5 -inden-1-yl)-(η 4 -1,4-diphenyl-
-1,3-bu tadién)-cirkónium] ;-1,3-bu tadiene)-zirconium] ;
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (ps-inden-l-il) - (η4-2,4-hexadién) -cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(p s -inden-1-yl)-(η 4 -2,4-hexadiene)zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (p5-inden-l-il) - (η4-1, 4-dinaftil-1,3-butadién)-cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(p 5 -inden-1-yl)-(η 4 -1, 4-dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5-ίηάθη-1-ϋ) - (η4-1-1€ηϋ-1,3-pentadién) -cirkónium] ;[(diisopropylamido)-borane-bis(η 5 -ίηάθη-1-ϋ)-(η 4 -1-1€ηϋ-1,3-pentadiene)-zirconium] ;
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5-inden-l-il)-( 4-l, 3-pentadién)-cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5 -inden-1-yl)-( 4-1,3 -pentadiene)zirconium];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz (u5-2-metil-indén-l-il)-cirkónium-diklorid] ;[(diisopropylamido)borane-bis(u 5 -2-methylinden-1-yl)zirconium dichloride];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (u5-2-metil-indén-l-il) -cirkónium-dimetil] ;[(diisopropylamido)borane-bis(u 5 -2-methylinden-1-yl)zirconium dimethyl];
72.342/BE r —' ·«. ·72.342/BE r —' ·«. ·
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz (η5-2-metil-indén-l-il)-cirkónium-bisz(dimetil-amid)] ;[ (diisopropylamido)borane-bis (η 5 -2-methylinden-1-yl)zirconium-bis(dimethylamide)] ;
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz (η5-2-metil-indén-l-il)-cirkónium-2-metil-l,3-butadién] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 -2-methylinden-1-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz (η5-2-metil-indén-l-il)-cirkónium-2’, 3-dimetil-l, 3-butadién] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 -2-methylinden-1-yl)zirconium-2',3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz (η5-2-metil-indén-l-il)-cirkónium-2-(N,N-dimetil-amino)-benzil] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 -2-methylinden-1-yl)zirconium-2-(N,N-dimethylamino)benzyl];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz (u5-2-metil-indén-l-il)-cirkónium-allil] ;[(diisopropylamido)borane-bis(u 5 -2-methylinden-1-yl)zirconium-allyl];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-indén-l-il) - (η4-1,4-difenil-1,3-butadién)-cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(n 5 -2-methylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (Tf-2-metil-indén-l-il) - (η4-2,4-hexadién) -cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(Tf-2-methylinden-1-yl)-(η 4 -2,4-hexadiene)zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5-2-metil-indén-l-il) - (η4-1,4-dinaftil-1,3-butadién)-cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 -2-methylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-indén-l-il)-( 4-l-fenil-1,3-pentadién)-cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5-2 -methylinden-1-yl)-( 4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (r|5-2-metil-indén-l-il) - (η4-1,3-pentadién)-cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis([beta] -2 -methylinden-1-yl)-([eta ]-1,3 -pentadiene)zirconium];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz (η5-2-metil-4-fenil-inden-l-il)-cirkónium-diklorid] ;[ (diisopropylamido)borane-bis (η 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium dichloride] ;
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (r|5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-dimetil] ;[(diisopropylamido)borane-bis([beta] -2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconiumdimethyl];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (r|5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-bisz(dimetil-amid)] ;[(diisopropylamido)borane-bis([beta] -2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (r|5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-2-metil-l,3-butadién] ;[(diisopropylamido)borane-bis([beta] -2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
72.342/BE • · w··* · · .72.342/BE • · w··* · · .
·-» fi MM »>·-» fi MM »>
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (p5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;[(diisopropylamido)borane-bis(p 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-2-Ν, N-dimetil-amino-benzil] ;[(diisopropylamido)-borane-bis(η 5 -2-methyl-4-phenyl-inden-1-yl)-zirconium-2-Ν, N-dimethylamino-benzyl] ;
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-allil] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconiumallyl];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (p5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -[(diisopropylamido)-borane-bis(p 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-
- (η4-1 r 4-difenil-l, 3-butadién) -cirkónium] ;- (η 4-1 r 4-diphenyl-1,3-butadiene)-zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (p5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -[(diisopropylamido)-borane-bis(p 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-
- (η4-2, 4-hexadién) -cirkónium] ;- (η 4 -2, 4-hexadiene) -zirconium] ;
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (p5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) ~ (η4-1, 4-dinaftil-1,3-butadién) -cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(p 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)~(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz (p5-2-metil-4-fenil-inden-l-il)~ (p4-l-fenil-l, 3-pentadién) -cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(p 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)~(p 4 -1-phenyl-1,3-pentadiene)-zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (r|5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -[(diisopropylamido)-borane-bis(r| 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-
- (η4-1, 3-pentadién) -cirkónium] ;- (η 4 -1, 3-pentadiene) -zirconium];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz (p5-2-metil-4-naftil-inden-l-il)-cirkónium-diklorid] ;[(diisopropylamido)borane-bis(p 5 -2-methyl-4-naphthylinden-1-yl)zirconium dichloride];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (T]5-2-metil-4-naftil-inden-l-il) -cirkónium-dimetil] ;[(diisopropylamido)borane-bis(T] 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)zirconium dimethyl];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz (r|5-2-metil-4-naf til-inden-l-il)-cirkónium-bisz(dimetil-amid) ] ;[(diisopropylamido)borane-bis([beta] -2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz (p5-2-metil-4-naftil-inden-l-il)-cirkónium-2-metil-l,3-butadién] ;[(diisopropylamido)borane-bis(p 5 -2-methyl-4-naphthylinden-1-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (r|5-2-metil-4-naftil-inden-l-il) -cirkónium-2,3-dimetil-l, 3-butadién] ;[(diisopropylamido)-borane-bis([ 5-2 -methyl-4-naphthyl-inden-1-yl)-zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (T]5-2-metil-4-naf til-inden-l-il) -cirkónium-2-Ν,N-dimetil-amino-benzil] ;[(diisopropylamido)-borane-bis(T] 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)-zirconium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl];
72.342/BE72.342/BE
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5-2-metil-4-naftil-inden-l-il) -cirkónium-allil];[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 -2-methyl-4-naphthylinden-1-yl)zirconiumallyl];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5-2-metil-4-naftil-inden-l-il) - (η4-1,4-difenil-l,3-butadién)-cirkónium] ;[(diisopropylamido)-borane-bis(η 5 -2-methyl-4-naphthylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-zirconium] ;
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5-2-metil-4-naftil-inden-l-il) - (η4-2,4-hexadién)-cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 -2-methyl-4-naphthylinden-1-yl)-(η 4 -2,4-hexadiene)zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-naftil-inden-l-il) - (η4-!»· 4-dinaftil-l, 3-butadién) -cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(n 5 -2-methyl-4-naphthyl-inden-1-yl)-(η 4- !»·4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-naftil-inden-l-il) - (r]4-l-fenil-l, 3-pentadién) -cirkónium] ;[(diisopropylamido)-borane-bis(n 5 -2-methyl-4-naphthylinden-1-yl)-(r] 4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)-zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-biszη5- (2-metil-4-naftil-inden-l-il) - (η4-1,3-pentadién) -cirkónium] ;[(diisopropylamido)-borane-bisη 5 -(2-methyl-4-naphthyl-inden-1-yl)-(η 4 -1,3-pentadiene)-zirconium] ;
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5-(2-metil-4-(3, 5-dimetil-fenil) -inden-l-il)-cirkónium-diklorid] ;[(diisopropylamido)boranebis( 5- (2-methyl-4-(3,5-dimethylphenyl)inden-1-yl)zirconium dichloride];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5- (2-metil-4-(3, 5-dimetil-fenil) -inden-l-il)-cirkónium-dimetil] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5- (2-methyl-4-(3,5-dimethylphenyl)-inden-1-yl)-zirconium-dimethyl];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5- (2-metil-4-(3,5-dimetil-fenil) -inden-l-il)-cirkónium-bisz(dimetil-amid)] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5- (2-methyl-4-(3,5-dimethylphenyl)-inden-1-yl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5- (2-metil-4-(3, 5-dimetil-fenil) -inden-l-il)-cirkónium-2-metil-l,3-butadién] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5- (2-methyl-4-(3,5-dimethylphenyl)-inden-1-yl)-zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5- (2-metil-4-(3, 5-dimetil-fenil) -inden-l-il)-cirkónium-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5- (2-methyl-4-(3,5-dimethylphenyl)-inden-1-yl)-zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5- (2-metil-4-(3,5-dimetil-fenil) -inden-l-il)-cirkónium-2-Ν,N-dimetil-amino-benzil] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5- (2-methyl-4-(3,5-dimethylphenyl)-inden-1-yl)-zirconium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl] ;
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5- (2-metil-4-(3, 5-dimetil-fenil) -inden-l-il)-cirkónium-allil] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5- (2-methyl-4-(3,5-dimethylphenyl)-inden-1-yl)-zirconium-allyl];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5- (2-metil-4-(3,5-dimetil-fenil)-inden-l-il)-( 4-l,4-difenil-l,3-butadién)-cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5- (2-methyl-4-(3,5-dimethylphenyl)inden-1-yl)-( 4-1,4 -diphenyl-1,3-butadiene)zirconium];
72.342/BE72.342/BE
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5- (2-metil-4-(3, 5-dimetil-fenil)-inden-l-il)- ( 4-2,4-hexadién)-cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5- (2-methyl-4-(3,5-dimethylphenyl)inden-1-yl)-( 4-2,4 -hexadiene)zirconium];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5-(2-metil-4-(3,5-dimetil-fenil)-inden-l-il)- ( 4-l,4-dinaftil-l, 3-butadién)-cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5- (2-methyl-4-(3,5-dimethylphenyl)inden-1-yl)-( 4-1,4 -dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5- (2-metil-4-(3,5-dimetil-fenil)-inden-l-il)- ( 4-l-fenil-l, 3-pentadién)-cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5- (2-methyl-4-(3,5-dimethylphenyl)inden-1-yl)-( 4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5-(2-metil-4-(3,5-dimetil-fenil) -inden-l-il)- ( 4-l,3-pentadién)-cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5- (2-methyl-4-(3,5-dimethylphenyl)-inden-1-yl)-( 4-1,3 -pentadiene)zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5- (2-metil-4- (3, 5-difluor-metil-fenil)-inden-l-il)-cirkónium-diklorid] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 - (2-methyl-4-(3,5-difluoromethylphenyl)inden-1-yl)zirconium dichloride];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5- (2-metil-4- (3, 5-difluor-metil-fenil)-inden-l-il)-cirkónium-dimetil] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 - (2-methyl-4-(3,5-difluoromethylphenyl)inden-1-yl)zirconiumdimethyl];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5- (2-metil-4- (3,5-difluor-metil-fenil)-inden-l-il)-cirkónium-bisz(dimetil-amid)] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 - (2-methyl-4-(3,5-difluoromethylphenyl)inden-1-yl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5- (2-metil-4- (3,5-difluor-metil-fenil)-inden-l-il)-cirkónium-2-metil-l,3-butadién] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 - (2-methyl-4-(3,5-difluoromethylphenyl)inden-1-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5- (2-metil-4- (3,5-difluor-metil-fenil)-inden-l-il)-cirkónium-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 - (2-methyl-4-(3,5-difluoromethylphenyl)inden-1-yl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5- (2-metil-4- (3,5-difluor-metil-fenil)-inden-l-il)-cirkónium-2-n,N-dimetil-amino-benzil] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 - (2-methyl-4-(3,5-difluoromethylphenyl)inden-1-yl)zirconium-2-n,N-dimethylaminobenzyl];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5- (2-metil-4- (3,5-difluor-metil-fenil)-inden-l-il)-cirkónium-allil] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 - (2-methyl-4-(3,5-difluoromethylphenyl)inden-1-yl)zirconiumallyl];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5- (2-metil-4- (3,5-difluor-metilfenil) -inden-l-il) - (η4-1,4-difenil-l, 3-butadién) -cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 - (2-methyl-4-(3,5-difluoromethylphenyl)-inden-1-yl)-(η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5- (2-metil-4- (3,5-difluor-metil-fenil) -inden-l-il) - (η4-2,4-hexadién) -cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 - (2-methyl-4-(3,5-difluoromethylphenyl)-inden-1-yl)-(η 4 -2,4-hexadiene)-zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5- (2-metil-4- (3, 5-difluor-metil-fenil) -inden-l-il) - (η4-1,4-dinaftil-l, 3-butadién) -cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 -(2-methyl-4-(3,5-difluoromethylphenyl)-inden-1-yl)-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-zirconium];
72.342/BE72.342/BE
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5- (2-metil-4- (3, 5-difluor-metil-fenil) -inden-l-il) - (u4-l-fenil-l, 3-pentadién) -cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 -(2-methyl-4-(3,5-difluoromethylphenyl)-inden-1-yl)-(ω 4 -1-phenyl-1,3-pentadiene)-zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5- (2-metil-4- (3, 5-difluor-metil-fenil) -inden-l-il) - (η4-1,3-pentadién) -cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 -(2-methyl-4-(3,5-difluoromethylphenyl)-inden-1-yl)-(η 4 -1,3-pentadiene)-zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (T]5-2-etil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-diklorid] ;[(diisopropylamido)borane-bis(T] 5-2 -ethyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium dichloride];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (ps-2-etil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-dimetil] ;[(diisopropylamido)borane-bis(p s -2-ethyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium dimethyl];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-2-etil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-bisz(dimetil-amid) ] ;[(diisopropylamido)borane-bis(n 5 -2-ethyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (r]5-2-etil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-2-metil-l,3-butadién] ;[(diisopropylamido)borane-bis(r] 5-2 -ethyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (p5-2-etil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-2,3-dimetil-l,3-butadién) ;[(diisopropylamido)borane-bis(p 5 -2-ethyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene);
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5-2-etil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-2-Ν,N-dimetil-amino-benzil] ;[(diisopropylamido)-borane-bis(η 5 -2-ethyl-4-phenyl-inden-1-yl)-zirconium-2-Ν,N-dimethylamino-benzyl] ;
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5-2-etil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-allil] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 -2-ethyl-4-phenylinden-1-yl)zirconiumallyl];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (u5-2-etil-4-fenil-inden-l-il) -[(diisopropylamido)-borane-bis(u 5 -2-ethyl-4-phenylinden-1-yl)-
- (η4~1,4-difenil-l,3-butadién)-cirkónium] ;- (η 4 ~1,4-diphenyl-1,3-butadiene) zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (us-2-etil-4-fenil-inden-l-il) -[(diisopropylamido)-borane-bis( us -2-ethyl-4-phenylinden-1-yl)-
- (η4-2, 4-hexadién)-cirkónium] ;- (η 4 -2, 4-hexadiene)-zirconium] ;
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (p5-2-etil-4-fenil-inden-l-il) -[(diisopropylamido)-borane-bis(p 5 -2-ethyl-4-phenylinden-1-yl)-
- (η4-1,4-dinaftil-l,3-butadién)-cirkónium] ;- (η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (r|5-2-etil-4-fenil-inden-l-il) -[(diisopropylamido)-borane-bis(r| 5-2 -ethyl-4-phenylinden-1-yl)-
- (T]4-l-fenil-l, 3-pentadién) -cirkónium] ;- (T] 4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)-zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5-2-etil-4-fenil-inden-l-il) -[(diisopropylamido)-borane-bis(η 5 -2-ethyl-4-phenylinden-1-yl)-
- (η4-1,3-pentadién) -cirkónium] ;- (η 4 -1,3-pentadiene) -zirconium];
72.342/BE72.342/BE
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-2-izopropil-4-fenil-inden-l-il)-cirkónium-diklorid] ;[(diisopropylamido)-borane-bis(n 5 -2-isopropyl-4-phenylinden-1-yl)-zirconium dichloride];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5-2-izoρropil-4-fenil-inden-l-il)-cirkónium-dimetil] ;[(diisopropylamido)-borane-bis(η 5 -2-isopropyl-4-phenyl-inden-1-yl)-zirconium-dimethyl];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5-2-izopropil-4-fenil-inden-l-il)-cirkónium-bisz(dimetil-amid) ] ;[ (diisopropylamido) borane bis (η 5 -2-isopropyl-4-phenylinden-1-yl) zirconium bis (dimethylamide) ] ;
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (T]5-2-izopropil-4-fenil-inden-l-il)-cirkónium-2-metil-l,3-butadién] ;[(diisopropylamido)borane-bis(T] 5-2 -isopropyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (ij5-2-izopropil-4-fenil-inden-l-il)-cirkónium-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;[(diisopropylamido)borane-bis(ij 5 -2-isopropyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-2-izopropil-4-fenil-inden-l-il)-cirkónium-2-Ν,N-dimetil-amino-benzil] ;[(diisopropylamido)-borane-bis(n 5 -2-isopropyl-4-phenylinden-1-yl)-zirconium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5-2-izopropil-4-fenil-inden-l-il)-cirkónium-allil];[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 -2-isopropyl-4-phenylinden-1-yl)zirconiumallyl];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5-2-izopropil-4-fenil-inden-l-il) - (η4-1,4-difenil-l,3-butadién)-cirkónium] ;[(diisopropylamido)-borane-bis(η 5 -2-isopropyl-4-phenylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (u5-2-izopropil-4-fenil-inden-1-il) - (η4-2,4-hexadién) -cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(u 5 -2-isopropyl-4-phenylinden-1-yl)-(η 4 -2,4-hexadiene)zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (r|5-2-izopropil-4-fenil-inden-l-il)~ (η4—1,4-dinaftil-l,3-butadién)-cirkónium] ;[(diisopropylamido)-borane-bis(r| 5 -2-isopropyl-4-phenylinden-1-yl)~(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (r|5-2-izopropil-4-fenil-inden-l-il) ~ (η4-1-ίβηί1-1,3-pentadién) -cirkónium] ;[(diisopropylamido)-borane-bis(r| 5 -2-isopropyl-4-phenylinden-1-yl) ~ (η 4 -1-ίβηί1-1,3-pentadiene)-zirconium] ;
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5-2-izopropil-4-fenil-inden-1-il) - (η4 —1,3-pentadién) -cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 -2-isopropyl-4-phenylinden-1-yl)-(η 4 -1,3-pentadiene)zirconium];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5—3—izopropil—inden—1—il)—cirkónium— -diklorid] ;[(diisopropylamido)-borane-bis( 5-3 -isopropyl-inden-1-yl)-zirconium dichloride];
[ (diizopropil-amido)—borán—bisz( —3—izopropil—inden—1—il)—cirkónium— -dimetil] ;[(diisopropylamido)-borane-bis(-3-isopropyl-inden-1-yl)-zirconium--dimethyl] ;
72.342/BE72.342/BE
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz ( 5-3-izopropil-inden-l-il)-cirkónium-bisz (dimetil-amid)] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5-3 -isopropylinden-1-yl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5-3-izopropil-inden-l-il)-cirkónium-2-metil-l,3-butadién] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5-3 -isopropylinden-1-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5-3-izopropil-inden-l-il)-cirkónium-2,3-dimetil-l, 3-butadién] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5-3 -isopropylinden-1-yl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5-3-izopropil-inden-l-il)-cirkónium-2-N,N-dimetil-amino-benzil] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5-3 -isopropylinden-1-yl)zirconium-2-N,N-dimethylaminobenzyl];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5-3-izopropil-inden-l-il)-cirkónium-allil] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5-3 -isopropylinden-1-yl)-zirconium-allyl];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (r|5-3-izopropil-inden-l-il) - (η4-1,4-difenil-l,3-butadién)-cirkónium] ;[(diisopropylamido)-borane-bis(r| 5-3 -isopropylinden-1-yl)-( η4-1,4 -diphenyl-1,3-butadiene)-zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-3-izopropil-inden-l-il) - (η4-2,4-hexadién)-cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(n 5 -3-isopropylinden-1-yl)-(η 4 -2,4-hexadiene)zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (p5-3-izopropil-inden-l-il) - (η4— 1,4-dinaftil-1,3-butadién)-cirkónium] ;[(diisopropylamido)-borane-bis(p 5 -3-isopropylinden-1-yl)-(η 4 —1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-zirconium] ;
[ ) diizopropil-amido) -borán-bisz (T]5-3-izopropil-inden-l-il) - (η4-1-fenil-1,3-pentadién)-cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(T] 5-3 -isopropylinden-1-yl)-( η4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5- (3-izopropil-inden-l-il) - (η4-1,3-pentadién)-cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 - (3-isopropylinden-1-yl) - (η 4 -1,3-pentadiene)zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-3-terc-but,il-inden-l-il) -cirkónium-diklorid] ;[(diisopropylamido)borane-bis(n 5 -3-tert-butylinden-1-yl)zirconium dichloride];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5-3-terc-butil-inden-l-il) -cirkónium-dimetil] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 -3-tert-butylinden-1-yl)zirconium dimethyl];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (T|5-3-terc-butil-inden-l-il) -cirkónium-bisz(dimetil-amid) ] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 -3-tert-butylinden-1-yl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5-3-terc-butil-inden-l-il) -cirkónium-2-metil-l,3-butadién] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 -3-tert-butylinden-1-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
72,342/BE72,342/IN
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5-3-terc-butil-inden-l-il) -cirkónium-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 -3-tert-butylinden-1-yl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ 8diizopropil-amido) -borán-bisz (q5-3-terc-butil-inden-l-il) -cirkónium-2-Ν,N-dimetil-amino-benzil] ;[8-diisopropylamido)-borane-bis(q 5 -3-tert-butylinden-1-yl)-zirconium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-3-terc-butil-inden-l-il) -cirkónium-allil] ;[(diisopropylamido)borane-bis(n 5 -3-tert-butylinden-1-yl)zirconiumallyl];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (p5-3-terc-butil-inden-l-il) - (η4-1,4-difenil-l,3-butadién)-cirkónium] ;[(diisopropylamido)-borane-bis(p 5 -3-tert-butylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-3-terc-butil-inden-l-il)-(η4-2,4-hexadién)-cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(n 5 -3-tert-butylinden-1-yl)-(η 4 -2,4-hexadiene)zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (ns-3-terc-butil-inden-l-il)-(η4-1,4-dinaftil-1,3-butadién)-cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(n s -3-tert-butylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-3-terc-butil-inden-l-il) - (η4-1-fenil-l,3-pentadién)-cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(n 5 -3-tert-butylinden-1-yl)-(η 4 -1-phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (r|5-3-terc-butil-inden-l-il) - (η4-1,3-pentadién)-cirkónium] ;[(diisopropylamido)borane-bis([beta] -3 -tert-butylinden-1-yl)-([eta ]-1,3 -pentadiene)zirconium];
[ (difenil-amido)-borán-bisz ( 5-ciklopentadienil)-cirkónium-diklorid] ;[(diphenylamido)borane-bis( 5- cyclopentadienyl)zirconium dichloride];
[ (difenil-amido)-borán-bisz ( 5-ciklopentadienil)-cirkónium-dimetil] ;[(diphenylamido)borane-bis( 5- cyclopentadienyl)zirconiumdimethyl];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (η5-ciklopentadienil) -cirkónium-bisz(dimetil-amid) ] ;[(diphenylamido)borane-bis(η 5 -cyclopentadienyl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (n5-ciklopentadienil) -cirkónium-2-metil-1,3-butadién] ;[(diphenylamido)borane-bis(n 5 -cyclopentadienyl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (η5-ciklopentadienil) -cirkónium-2,3-dimetil-1,3-butadién] ;[(diphenylamido)borane-bis(η 5 -cyclopentadienyl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (T)5-ciklopentadienil) -cirkónium-2-(N,N-dimetil-amino)-benzil] ;[(diphenylamido)borane-bis(T) 5 -cyclopentadienyl)zirconium-2-(N,N-dimethylamino)benzyl];
[ (difenil-amido)-borán-bisz ( 5-ciklopentadienil)-cirkónium-allil] ;[(diphenylamido)borane-bis( 5- cyclopentadienyl)zirconium-allyl];
72.342/BE72.342/BE
[ (difenil-amido) -borán-bisz (r|5-ciklopentadienil) - (η4-1,4-difenil-1,3-butadién)-cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis(r| 5 -cyclopentadienyl)-(η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (difenil-amido)-borán-bisz( 5-ciklopentadienil)-( 4-2,4-hexadién) -cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis( 5- cyclopentadienyl)-( 4-2,4 -hexadiene)-zirconium];
[ (difenil-amido)-borán-bisz( 5-ciklopentadienil)-( 4-l,4-dinaftil-1,3-butadién)-cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis( 5- cyclopentadienyl)-( 4-1,4 -dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (n5-ciklopentadienil) - (η4-1-ίθηΐ1-1,3-pentadién) -cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis(n 5 -cyclopentadienyl)-(η 4 -1-ίθηΐ1-1,3-pentadiene)zirconium];
[ (difenil-amido)-borán-bisz( 5-ciklopentadienil)-( 4-l, 3-pentadién) -cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis( 5- cyclopentadienyl)-( 4-1,3 -pentadiene)zirconium];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (n5-butil-ciklopentadienil) -cirkónium-diklorid] ;[(diphenylamido)borane-bis(n 5 -butylcyclopentadienyl)zirconium dichloride];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (q5-butil-ciklopentadienil) -cirkónium-dimetil] ;[(diphenylamido)-borane-bis(q 5 -butylcyclopentadienyl)-zirconium dimethyl];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (η5-butil-ciklopentadienil) -cirkónium-bisz(dimetil-amid)] ;[(diphenylamido)borane-bis(η 5 -butylcyclopentadienyl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (η5-butil-ciklopentadienil) -cirkónium-2-metil-l, 3-butadién] ;[(diphenylamido)borane-bis(η 5 -butylcyclopentadienyl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (η5-butil-ciklopentadienil) -cirkónium-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;[(diphenylamido)borane-bis(η 5 -butylcyclopentadienyl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (η5-butil-ciklopentadienil) -cirkónium-2-N,N-dimetil-amino-benzil];[(diphenylamido)borane-bis(η 5 -butylcyclopentadienyl)zirconium-2-N,N-dimethylaminobenzyl];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (η5-butil-ciklopentadienil) -cirkónium-allil] ;[(diphenylamido)borane-bis(η 5 -butylcyclopentadienyl)zirconium-allyl];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (η5-butil-ciklopentadienil) - (η4-1, 4-difenil-1,3-butadién)-cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis(η 5 -butylcyclopentadienyl)-(η 4 -1, 4-diphenyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (η5-butil-ciklopentadienil) - (η4-2,4-hexadién)-cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis(η 5 -butylcyclopentadienyl)-(η 4 -2,4-hexadiene)zirconium];
72.342/BE • ····· ·· · * · · · · · · ·»· *·72.342/BE • ····· ·· · * · · · · · · ·»· *·
[ (difenil-amido) -borán-bisz (u5-butil-ciklopentadienil) - (η4-1,4-dinaftil-1,3-butadién)-cirkónium] ;[(diphenylamido)-borane-bis(u 5 -butylcyclopentadienyl)-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (n5-butil-ciklopentadienil) - (η4-1-fenil-1,3-pentadién)-cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis(n 5 -butylcyclopentadienyl)-(η 4 -1-phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (η5-butil-ciklopentadienil) - (η4-1,3-pentadién)-cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis(η 5 -butylcyclopentadienyl)-(η 4 -1,3-pentadiene)zirconium];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (rf-inden-l-il) -cirkónium-diklorid] ;[(diphenylamido)borane-bis(rh-inden-1-yl)zirconium dichloride];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (u5-inden-l-il) -cirkónium-dimetil] ;[(diphenylamido)borane-bis(u 5 -inden-1-yl)zirconium dimethyl];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (u5-inden-l-il) -cirkónium-bisz(dimetil-amid)] ;[(diphenylamido)borane-bis(u 5 -inden-1-yl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (u5-inden-l-il) -cirkónium-2-metil-l, 3-butadién] ;[(diphenylamido)borane-bis(u 5 -inden-1-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (u5-inden-l-il) -cirkónium-2,3-dimetil-1,3-butadién] ;[(diphenylamido)borane-bis(u 5 -inden-1-yl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (n5-inden-l-il) -cirkónium-2- (N, N-dimetil-amino)-benzil] ;[(diphenylamido)borane-bis(n 5 -inden-1-yl)zirconium-2-(N,N-dimethylamino)benzyl];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (r]5-inden-l-il) -cirkónium-allil] ;[(diphenylamido)borane-bis(r] 5 -inden-1-yl)zirconium-allyl];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (T|5-inden-l-il) - (η4-1,4-difenil-1, 3-butadién) -cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis(η 5 -inden-1-yl)-(η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (T]5-inden-l-il) - (η4-2,4-hexadién) -cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis(T] 5 -inden-1-yl)-( η4-2,4 -hexadiene)zirconium];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (u5-inden-l-il) - (η4-1,4-dinaftil-l, 3-butadién) -cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis(u 5 -inden-1-yl)-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (u5-inden-l-il) - (η4-1-ίenil-1,3-pentadién)-cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis([alpha] 5 -inden-1-yl)-([alpha] 4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (u5-inden-l-il) - (η4-1,3-pentadién) -cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis(u 5 -inden-1-yl)-(η 4 -1,3-pentadiene)zirconium];
72.342/BE • ····· ·· · • · * · · · · ··· λ·72.342/BE • ····· ·· · • · * · · · · ··· λ·
[ (difenil-amido) -borán-bisz (p5-2-metil-inden-l-il) -cirkónium-diklorid] ;[(diphenylamido)borane-bis(p 5 -2-methylinden-1-yl)zirconium dichloride];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (p5-2-metil-inden-l-il) -cirkónium- dime til] ;[(diphenylamido)borane-bis( p5-2 -methylinden-1-yl)zirconium-dimethyl];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (p5-2-metil-inden-l-il) -cirkónium-bisz(dimetil-amid)] ;[(diphenylamido)borane-bis(p 5 -2-methylinden-1-yl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (p5-2-metil-inden-l-il) -cirkónium-2-metil-1, 3-butadién] ;[(diphenylamido)borane-bis( p5-2 -methylinden-1-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (p5-2-metil-inden-l-il) -cirkónium-2,3-dimetil-1,3-butadién] ;[(diphenylamido)borane-bis(p 5 -2-methylinden-1-yl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (p5-2-metil-inden-l-il) -cirkónium-2-N,N-dimetil-amino-benzil] ;[(diphenylamido)borane-bis(p 5 -2-methylinden-1-yl)zirconium-2-N,N-dimethylaminobenzyl];
[ (difenil-amido)-borán-bisz ( s-2-metil-inden-l-il)-cirkónium-allil] ;[(diphenylamido)borane-bis( s -2-methylinden-1-yl)zirconium-allyl];
[ (difenil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-inden-l-il) - ( 4-l,4-difenil-[(diphenylamido)borane-bis( 5-2 -methylinden-1-yl)-( 4-1,4 -diphenyl-
-1,3-bu tadién)-cirkónium] ;-1,3-bu tadiene)-zirconium] ;
[ (difenil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-inden-l-il)- ( 4-2, 4-hexadién) -cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis( 5-2 -methylinden-1-yl)-( 4-2,4 -hexadiene)zirconium];
[ (difenil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-inden-l-il)- ( 4-l, 4-dinaftil-[(diphenylamido)borane-bis( 5-2 -methylinden-1-yl)-( 4-1,4 -dinaphthyl-
-1,3-bu tadién)-cirkónium] ;-1,3-bu tadiene)-zirconium] ;
[ (difenil-amido) -borán-bisz (ps-2-metil-inden-l-il) - (p4-l-fenil-[(diphenylamido)borane-bis(p s -2-methylinden-1-yl)-(p 4 -l-phenyl-
-1,3-pe ntadién) -cirkónium] ;-1,3-pe ntadiene) -zirconium] ;
[ (difenil-amido) -borán-bisz (p5-2-metil-inden-l-il) - (η4-1,3-pentadién) -cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis(p 5 -2-methylinden-1-yl)-(η 4 -1,3-pentadiene)zirconium];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (p5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-diklorid] ;[(diphenylamido)borane-bis(p 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium dichloride];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (p5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-dimetil] ;[(diphenylamido)borane-bis(p 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium dimethyl];
72.342/BE72.342/BE
:.. ·· : . ;//; ;:.. ·· : . ;//; ;
• · · · · · · · · • · · · · · * ··*• · · · · · · · · • · · · · · * ··*
[ (difenil-amido) -borán-bisz (q5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-bisz(dimetil-amid)] ;[(diphenylamido)borane-bis( q5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (η5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-2-metil-l,3-butadién] ;[(diphenylamido)borane-bis(η 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (q5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;[(diphenylamido)borane-bis( q5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (T]5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-2-Ν,N-dimetil-amino-benzil] ;[(diphenylamido)borane-bis(T] 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (T]5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-allil] ;[(diphenylamido)borane-bis(T] 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-allyl];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (η5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium- (η4—1,4-difenil-l,3-butadién)] ;[(diphenylamido)borane-bis(η 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-(η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (r|5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) - (η4-2,4-hexadién)-cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis([beta] -2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-([eta ]-2,4 -hexadiene)zirconium];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (T|5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) - (η4-1,4-dinaftil-l, 3-butadién)-cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis(η 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (ηs-2-metil-4-fenil-inden-l-il) - (η4-1-fenil-1,3-pentadién)-cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis(η s -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-(η 4 -1-phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (η5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) - (η4-1,3-pentadién)-cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis(η 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-(η 4 -1,3-pentadiene)zirconium];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (n5-2-etil-4-fenil-inden-l-il) -diklorid-cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis(n 5 -2-ethyl-4-phenylinden-1-yl)dichloride zirconium];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (T]5-2-etil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-dimetil] ;[(diphenylamido)borane-bis(T] 5-2 -ethyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium dimethyl];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (η5—2-etil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-bisz(dimetil-amid) ] ;[(diphenylamido)borane-bis(η 5 -2-ethyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (n5-2-etil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-2-metil-l,3-butadién] ;[(diphenylamido)borane-bis(n 5 -2-ethyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
72.342/BE72.342/BE
·.. ·: : . :.. : :·.. ·: : . :.. : :
...· .:. ··:· —'...· .:. ··:· —'
[ (difenil-amido) -borán-bisz (T]s-2-etil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-(2,3-dimetil-l,3-butadién) ] ;[(diphenylamido)borane-bis(T] s -2-ethyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-(2,3-dimethyl-1,3-butadiene)];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (u5-2-etil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-(2-N,N-dimetil-amino-benzil) ] ;[(diphenylamido)borane-bis([alpha] 5-2 -ethyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-(2-N,N-dimethylaminobenzyl)];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (u5-2-etil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-allil] ;[(diphenylamido)borane-bis(u 5 -2-ethyl-4-phenylinden-1-yl)zirconiumallyl];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (u5-2-etil-4-fenil-inden-l-il) - (η4-[(diphenylamido)borane-bis(u 5 -2-ethyl-4-phenylinden-1-yl)-(η 4 -
-1,4-di fenil-l,3-butadién)-cirkónium] ;-1,4-diphenyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (p5-2-etil-4-fenil-inden-l-il) - (η4-[(diphenylamido)borane-bis(p 5 -2-ethyl-4-phenylinden-1-yl)-(η 4 -
-2,4-he xadién)-cirkónium] ;-2,4-hexadiene)-zirconium] ;
[ (difenil-amido) -borán-bisz (T|5-2-etil-4-fenil-inden-l-il) - (η4-[(diphenylamido)borane-bis(T| 5 -2-ethyl-4-phenylinden-1-yl)-(η 4 -
-1,4-di naftil-l,3-butadién)-cirkónium] ;-1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-zirconium];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (u5-2-etil-4-fenil-inden-l-il) - (η4-1fenil-1,3-pentadién)-cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis(u 5 -2-ethyl-4-phenylinden-1-yl)-(η 4 -1phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (T]5-2-etil-4-fenil-inden-l-il) - (η4-[(diphenylamido)borane-bis(T] 5-2 -ethyl-4-phenylinden-1-yl)-( η4-
-1,3-pe ntadién) -cirkónium] ;-1,3-pe ntadiene) -zirconium] ;
[ (difenil-amido) -borán-bisz (p5-2-izopropil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-diklorid] ;[(diphenylamido)borane-bis(p 5 -2-isopropyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium dichloride];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (Ti5-2-izopropil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-dimetil] ;[(diphenylamido)borane-bis(Ti 5 -2-isopropyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium dimethyl];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (T|5-2-izopropil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-bisz(dimetil-amid)] ;[(diphenylamido)borane-bis(η 5 -2-isopropyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (n5-2-izopropil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-(2-metil-l,3-butadién)] ;[(diphenylamido)borane-bis(n 5 -2-isopropyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-(2-methyl-1,3-butadiene)];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (T]5-2-izopropil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-(2,3-dimetil-l,3-butadién)] ;[(diphenylamido)borane-bis(T] 5-2 -isopropyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-(2,3-dimethyl-1,3-butadiene)];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (r|5-2-izopropil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-(2-N,N-dimetil-amino-benzil) ] ;[(diphenylamido)borane-bis([beta] -2 -isopropyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-(2-N,N-dimethylaminobenzyl)];
72.342/BE72.342/BE
[ (difenil amido) borán-bisz (p5-2-izopropil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-allil] ;[(diphenyl amido)borane-bis(p 5 -2-isopropyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-allyl];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (u5-2-izopropil-4-fenil-inden-l-il) - (η4-1,4-difenil-l,3-butadién)-cirkónium)] ;[(diphenylamido)-borane-bis(u 5 -2-isopropyl-4-phenylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-zirconium];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (T]5-2-izopropil-4-fenil-inden-l-il) - (η4-2,4-hexadién)-cirkónium)] ;[(diphenylamido)borane-bis(T] 5-2 -isopropyl-4-phenylinden-1-yl)-( η4-2,4 -hexadiene)zirconium];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (p5-2-izopropil-4-fenil-inden-l-il) — ÍP -1r 4—dinaftil-1,3-butadién)-cirkónium) ] ;[(diphenyl-amido)-borane-bis(p 5 -2-isopropyl-4-phenyl-inden-1-yl) - 1 R 4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-zirconium)];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (η5-2-izopropil-4-fenil-inden-l-il) - (p4-l-fenil-l,3-pentadién)-cirkónium)] ;[(diphenylamido)borane-bis(η 5 -2-isopropyl-4-phenylinden-1-yl)-(p 4 -1-phenyl-1,3-pentadiene)zirconium)];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (p5-2-izopropil-4-fenil-inden-l-il) - (η4-1, 3-pentadién)-cirkónium)] ;[(diphenylamido)borane-bis(p 5 -2-isopropyl-4-phenylinden-1-yl)-(η 4 -1,3-pentadiene)zirconium)];
[ (difenil-amido) -borán-bisz ( 5-2-metil-4-naftil-inden-l-il) -cirkónium-diklorid] ;[(diphenylamido)-borane-bis( 5-2 -methyl-4-naphthyl-inden-1-yl)-zirconium dichloride];
[ (difenil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-4-naftil-inden-l-il)-cirkónium-dimetil] ;[(diphenylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)zirconium dimethyl];
[ (difenil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-4-naftil-inden-l-il)-cirkónium-bisz (dimetil-amid)] ;[(diphenylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ (difenil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-4-naftil-inden-l-il)-cirkónium- (2-metil-l, 3-butadién)] ;[(diphenylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)zirconium-(2-methyl-1,3-butadiene)];
[ (difenil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-4-naftil-inden-l-il)-cirkónium- (2,3-dimetil-l,3-butadién)] ;[(diphenylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)zirconium-(2,3-dimethyl-1,3-butadiene)];
[ (difenil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-4-naftil-inden-l-il)-cirkónium- (2-N,N-dimetil-amino-benzil)] ;[(diphenylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)zirconium-(2-N,N-dimethylaminobenzyl)];
[ (difenil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-4-naftil-inden-l-il)-cirkónium-allil] ;[(diphenylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)zirconium-allyl];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-naftil-inden-l-il) - (η4-1,4-difenil-l,3-butadién)-cirkónium)] ;[(diphenylamido)borane-bis(n 5 -2-methyl-4-naphthylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)zirconium)];
72.342/BE72.342/BE
[ (difeni 1-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-naftil-inden-l-il) - (η4-2, 4-hexadién cirkónium)];[(diphenylamido)borane-bis( n5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)-( η4-2,4 -hexadiene zirconium)];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (n 5-2-metil-4-naftil-inden-l-il) -(η4-1, 4-dinaftil-l,3-butadién)-cirkónium)] ;[(diphenylamido)borane-bis( n5-2 - methyl-4-naphthylinden-1-yl)-( η4-1,4 -dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium)];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (r]s-2-metil-4-naftil-inden-l-il) íú 3-pentadién) -cirkónium) ] ;[(diphenylamido)-borane-bis(r] s -2-methyl-4-naphthyl-inden-1-yl)-3-pentadiene)-zirconium)];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (T]5-2-metil-4-naftil-inden-l-il) -[(diphenylamido)borane-bis(T] 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)-
- (η4-1, 3-pentadién) -cirkónium] ;- (η 4 -1, 3-pentadiene) -zirconium];
[ (difenil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-4-bisz(3, 5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il) ) -cirkónium-diklorid] ;[(diphenylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl))zirconium dichloride];
[ (difenil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-4-bisz(3, 5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il) )-cirkónium-dimetil] ;[(diphenylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl))zirconiumdimethyl];
[ (difenil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-4-bisz(3,5-trifluor-metil)-[(diphenylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)-
-fenil-inden-l-il)) -cirkónium-bisz (dimetil-amid)] ;-phenylinden-1-yl))-zirconium bis(dimethylamide)];
[ (difenil-amido) -borán-bisz ( 5-2-metil-4-bisz (3, 5-trifluor-metil) -fenil-inden-l-il) ) -cirkónium- (2-metil-l, 3-butadién)] ;[(diphenylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl))zirconium-(2-methyl-1,3-butadiene)];
[ (difenil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-4-bisz(3,5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il) ) -cirkónium- (2,3-dimetil-l,3-butadién) ] ;[(diphenylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl))zirconium-(2,3-dimethyl-1,3-butadiene)];
[ (difenil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-4-bisz(3,5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il)) -cirkónium- (2-N,N-dimetil-amino-benzil) ] ;[(diphenylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl))zirconium-(2-N,N-dimethylaminobenzyl)];
[ (difenil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-4-bisz(3,5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il) ) -cirkónium-allil] ;[(diphenylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl))zirconium-allyl];
[ (difenil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-4-bisz(3, 5-trifluor-metil)-[(diphenylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)-
- fenil-inden-l-il))-( 4-l,4-difenil-l, 3-butadién cirkónium)];- phenylinden-1-yl)-( 4-1,4 -diphenyl-1,3-butadiene zirconium)];
[ (difenil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-4-bisz(3, 5-trifluor-metil)-[(diphenylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)-
- fenil-inden-l-il) )-( 4-2,4-hexadién) -cirkónium] ;- phenylinden-1-yl)-( 4-2,4 -hexadiene)-zirconium];
[ (difenil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-4-bisz(3,5-trifluor-metil)-[(diphenylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)-
- fenil-inden-l-il))- ( 4-l,4-dinaftil-l, 3-butadién) -cirkónium) ] ;- phenylinden-1-yl)-( 4-1,4 -dinaphthyl-1,3-butadiene)-zirconium)];
72.342/BE72.342/BE
[ (difenil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-4-bisz(3,5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il)) - ( 4-l-fenil-l,3-pentadién)-cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl))-( 4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
[ (difenil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-4-bisz(3,5-trifluor-metil)-fenil-mden-l-il)) - ( 4-l, 3-pentadién) -cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl))-( 4-1,3 -pentadiene)zirconium];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (T]5-2-etil-4-bisz (3, 5-trifluor-metil) -fenil-inden-l-il) ) -cirkónium-diklorid] ;[(diphenylamido)borane-bis(T] 5-2 -ethyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl)zirconium dichloride];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (n5-2-etil-4-bisz (3, 5-trifluor-metil) -fenil-inden-l-il) ) -cirkónium-dimetil] ;[(diphenylamido)borane-bis(n 5 -2-ethyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl))zirconiumdimethyl];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (n5-2-etil-4-bisz (3, 5-trifluor-metil) -fenil-inden-l-il) ) -cirkónium-bisz (dimetil-amid) ] ;[(diphenylamido)borane-bis( n5-2 -ethyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl))zirconium-bis(dimethylamide)];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (n5-2-etil-4-bisz (3, 5-trifluor-metil) -fenil-inden-l-il))-cirkónium-(2-metil-l,3-butadién) ] ;[(diphenylamido)borane-bis(n 5 -2-ethyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl))zirconium-(2-methyl-1,3-butadiene)];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (n5-2-etil-4-bisz (3, 5-trifluor-metil) -fenil-inden-l-il))-cirkónium-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;[(diphenylamido)borane-bis(n 5 -2-ethyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl))zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (n5-2-etil-4-bisz (3,5-trifluor-metil) -fenil-inden-l-il))-cirkónium-2-N,N-dimetil-amino-benzil] ;[(diphenylamido)borane-bis(n 5 -2-ethyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl))zirconium-2-N,N-dimethylaminobenzyl];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (p5-2-etil-4-bisz (3,5-trifluor-metil) -fenil-inden-l-il))-cirkónium-allil] ;[(diphenylamido)borane-bis(p 5 -2-ethyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl))zirconiumallyl];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (n5-2-etil-4-bisz (3,5-trifluor-metil) -fenil-inden-l-il) ) - (η«-ι, 4-difenil-l, 3-butadién) -cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis(n 5 -2-ethyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl))-(η«-ι,4-diphenyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (n5-2-etil-4-bisz (3, 5-trifluor-metil) -fenil-inden-l-il) ) - (η4-2,4-hexadién) -cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis(n 5 -2-ethyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl))-(η 4 -2,4-hexadiene)zirconium];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (η5-2-etil-4-bisz (3,5-trifluor-metil) -fenil-inden-l-il) ) - (η4-1,4-dinaftil-l, 3-butadién) -cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis(η 5 -2-ethyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl))-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (η5-2-etll-4-bisz (3, 5-trifluor-metil) -fenil-mden-l-il) ) - (n4-l-fenil-l, 3-pentadién) -cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis(η 5 -2-ethyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl))-(n 4 -1-phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (n5-2-etil-4-bisz (3,5-trifluor-metil) -fenil-inden-l-il) ) - (η4-1,3-pentadién) -cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis(n 5 -2-ethyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl))-(η 4 -1,3-pentadiene)zirconium];
72.342/BE ··* *· * * *·« « ♦72.342/BE ··* *· * * *·« « ♦
[ (difenil-amido)-borán-bisz (η5-2-izopropil-4-bisz(3,5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il))-cirkónium-diklorid] ;[ (diphenylamido)borane-bis (η 5 -2-isopropyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl))zirconium dichloride] ;
[ (difenil-amido) -borán-bisz (η5-2-izopropil-4-bisz (3,5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il))-cirkónium-dimetil] ;[(diphenylamido)borane-bis(η 5 -2-isopropyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl))zirconiumdimethyl];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (T]5-2-izopropil-4-bisz (3, 5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il))-cirkónium-bisz(dimetil-amid) ] ;[(diphenylamido)borane-bis(T] 5-2 -isopropyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl)zirconium bis(dimethylamide)];
[ (difenil-amido)-borán-bisz (n5-2-izopropil-4-bisz(3,5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il))-cirkónium-2-metil-l,3-butadién] ;[(diphenylamido)borane-bis(n 5 -2-isopropyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl))zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (difenil-amido)-borán-bisz (n5-2-izopropil-4-bisz(3,5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il))-cirkónium-2,3-dimetil-l,3-butadién] ; [ (difenil-amido) -borán-bisz (q5-2-izopropil-4-bisz (3,5-trif luor-metil) -fenil-inden-l-il)) -cirkónium-2- (N, N-dimetil-amino) -benzil] ; [ (difenil-amido)-borán-bisz (η5-2-izopropil-4-bisz(3,5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il))-cirkónium-allil];[ (diphenylamido)-borane-bis (n 5 -2-isopropyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)-phenylinden-1-yl))-zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene] ; [ (diphenylamido)-borane-bis (q 5 -2-isopropyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)-phenylinden-1-yl))-zirconium-2-(N, N-dimethylamino)-benzyl] ; [ (diphenylamido)-borane-bis (η 5 -2-isopropyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)-phenylinden-1-yl))-zirconium-allyl];
[ (difenil-amido)-borán-bisz (q5-2-izopropil-4-bisz(3,5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il))-( 4-l,4-difenil-l,3-butadién)-cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis(q 5 -2-isopropyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl))-( 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (difenil-amido)-borán-bisz (η5-2-izopropil-4-bisz(3,5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il) ) - (η4-2,4-hexadién)-cirkónium] ;[ (diphenylamido)borane-bis (η 5 -2-isopropyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)-phenylinden-1-yl) ) - (η 4 -2,4-hexadiene)-zirconium] ;
[ (difenil-amido) -borán-bisz (T]5-2-izopropil-4-bisz (3, 5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il)) - ( 4-l,4-dinaftil-1,3-butadién)-cirkónium] ; [ (difenil-amido) -borán-bisz (n5-2-izopropil-4-bisz (3, 5-trifluor-metil) -fenil-inden-l-il) ) - (T]4-l-fenil-l, 3-pentadién) -cirkónium] ; [ (difenil-amido) -borán-bisz (T|5-2-izopropil-4-bisz (3, 5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il) ) - (η4-1,3-pentadién)-cirkónium] ;[ (diphenylamido) borane-bis (T] 5 -2-isopropyl-4-bis (3, 5-trifluoromethyl)-phenylinden-1-yl)) - ( 4 -l,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-zirconium] ; [ (diphenylamido) borane-bis (n 5 -2-isopropyl-4-bis (3, 5-trifluoromethyl)-phenylinden-1-yl) ) - (T] 4 -l-phenyl-1, 3-pentadiene)-zirconium] ; [ (diphenylamido) borane-bis (T| 5 -2-isopropyl-4-bis (3, 5-trifluoromethyl)-phenylinden-1-yl) ) - (η 4 -1,3-pentadiene)-zirconium] ;
[ (difenil-amido)-borán-bisz (n5-3-izopropil-indenl-il)-cirkónium-diklorid] ;[(diphenylamido)borane-bis(n 5 -3-isopropylindenyl)zirconium dichloride];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (n5-3-izopropil-indenl-il) -cirkónium-dimetil] ;[(diphenylamido)borane-bis(n 5 -3-isopropylindenyl-yl)zirconium dimethyl];
72.342/BE72.342/BE
[ (difenil-amido) -borán-bisz (η5-3-izopropil-indenl-il) -cirkónium-bisz(dimetil-amid) ] ;[(diphenylamido)borane-bis(η 5 -3-isopropylindenyl-yl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (n5-3-izopropil-indenl-il) -cirkónium-2-metil-l,3-butadién] ;[(diphenylamido)borane-bis(n 5 -3-isopropylindenyl-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (n5-3-izopropil-indenl-il) -cirkónium-2,3-dimetil-l, 3-butadién] ;[(diphenylamido)borane-bis(n 5 -3-isopropylindenyl-yl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (n5-3-izopropil-indenl-il) -cirkónium-2-(N,N-dimetil-amino)-benzil] ;[(diphenylamido)borane-bis(n 5 -3-isopropylindenyl-yl)zirconium-2-(N,N-dimethylamino)benzyl];
[ (difenil-amido)-borán-bisz ( 5-3-izopropil-indenl-il) -cirkónium-allil] ; [ (difenil-amido) -borán-bisz (η5-3-izopropil-indenl-il) - (η4-1,4-difenil-1,3-butadién) -cirkónium] ;[ (diphenylamido)-borane-bis ( 5 -3-isopropylindenyl-yl)-zirconium-allyl] ; [ (diphenylamido)-borane-bis (η 5 -3-isopropylindenyl-yl) - (η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-zirconium] ;
[ (difenil-amido) -borán-bisz (η5-3-izopropil-indenl-il) - (η4—2,4-hexadién)-cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis(η 5 -3-isopropylindenyl-yl)-(η 4 -2,4-hexadiene)zirconium];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (U5-3-izopropil-indenl-il) - (η4-1,4-dinaftil-1, 3-butadién) -cirkónium] ;[(diphenylamido)-borane-bis(U 5 -3-isopropylindenyl)-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-zirconium];
[ (difenil-amido)-borán-bisz ( 5-3-izopropil-indenl-il)- ( 4-l-fenil-[(diphenylamido)borane-bis( 5-3 -isopropylindenyl)- ( 4 -l-phenyl-
-1,3-pe ntadién)-cirkónium] ;-1,3-pe ntadiene)-zirconium] ;
[ (difenil-amido) -borán-bisz (ü5-3-izopropil-indenl-il) - (η4-1, 3-pentadién) -cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis(η 5 -3-isopropylindenyl-yl)-(η 4 -1,3-pentadiene)zirconium];
[ (difenil-amido)-borán-bisz( 5-3-terc-butil-inden-l-il)-cirkónium-diklorid] ;[(diphenylamido)borane-bis( 5-3 -tert-butylinden-1-yl)zirconium dichloride];
[ (difenil-amido) -borán-bisz ( 5-3-terc-butil-inden-l-il) -cirkónium-dimetil] ;[(diphenylamido)borane-bis( 5-3 -tert-butylinden-1-yl)zirconiumdimethyl];
[ (difenil-amido)-borán-bisz( 5-3-terc-butil-inden-l-il)-cirkónium-bisz (dimetil-amid)] ;[(diphenylamido)borane-bis( 5-3 -tert-butylinden-1-yl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ (difenil-amido)-borán-bisz ( 5-3-terc-butil-inden-l-il)-cirkónium-2-metil-1, 3-butadién] ;[(diphenylamido)borane-bis( 5-3 -tert-butylinden-1-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
72.342/BE ·· · · ··· · ··· ·*72.342/BE ·· · · ··· · ··· ·*
[ (difenil-amido)-borán-bisz( 5-3-terc-butil-inden-l-il)-cirkónium-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;[(diphenylamido)borane-bis( 5-3 -tert-butylinden-1-yl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (difenil-amido)-borán-bisz( 5-3-terc-butil-inden-l-il)-cirkónium-2~N,N-dimetil-amino-benzil] ;[(diphenylamido)borane-bis( 5-3 -tert-butylinden-1-yl)zirconium-2-N,N-dimethylaminobenzyl];
[ (difenil-amido)-borán-bisz( 5-3-terc-butil-inden-l-il)-cirkónium-allil] ;[(diphenylamido)borane-bis( 5-3 -tert-butylinden-1-yl)zirconium-allyl];
I (difenil-amido) -borán-bisz (η5—3-terc-butil—inden-1 — il) — (η4-1, 4 — -difenil-1,3-butadién)-cirkónium] ;I (diphenylamido)-borane-bis(η 5 -3-tert-butyl-inden-1-yl)-(η 4 -1, 4 -diphenyl-1,3-butadiene)-zirconium];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (n5-3-terc-butil-inden-l-il) - (η4-2,4-hexadién)-cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis(n 5 -3-tert-butylinden-1-yl)-(η 4 -2,4-hexadiene)zirconium];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (q5-3-terc-butil-inden-l-il) - (η4-1,4-dinaftil-1,3-butadién)-cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis(q 5 -3-tert-butylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (difenil-amido)-borán-bisz( 5-3-terc-butil-inden-l-il)- ( 4-l-fenil-1, 3-pentadién)-cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis( 5-3 -tert-butylinden-1-yl)-( 4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (H5-3-terc-butil-inden-l-il) - (η4-1,3-pentadién)-cirkónium] ;[(diphenylamido)borane-bis(H 5 -3-tert-butylinden-1-yl)-(η 4 -1,3-pentadiene)zirconium];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (p5-ciklopentadienil) -cirkónium-diklorid] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(p 5 -cyclopentadienyl)zirconium dichloride];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (u5-ciklopentadienil) -cirkónium-dimetil] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(u 5 -cyclopentadienyl)zirconiumdimethyl];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (u5-ciklopentadienil) -cirkónium-bisz(dimetil-amid)] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(u 5 -cyclopentadienyl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (q5-ciklopentadienil) -cirkónium-2-metil-l,3-butadién] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(q5 - cyclopentadienyl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (p5-ciklopentadienil) -cirkónium-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(p5 - cyclopentadienyl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (u5-ciklopentadienil) -cirkónium-2-Ν,N-dimetil-amino-benzil] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(u 5 -cyclopentadienyl)zirconium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl];
72.342/BE72.342/BE
[ bisz(trimetil szilil)-amido-borán-bisz (rf-ciklopentadienil) -cirkónium-allil] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(rh-cyclopentadienyl)zirconium-allyl];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (T]5-ciklopentadienil) - (η4-!, 4-difenil-l,3-butadién)-cirkónium] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(T] 5- cyclopentadienyl)-( η4-1,4 -diphenyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (T]5-ciklopentadienil) - (η4-2,4-hexadién) -cirkónium] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(T] 5- cyclopentadienyl)-( η4-2,4 -hexadiene)zirconium];
[ bisz (trimetil-szilil) —amido-borán-bisz (rf-ciklopentadienil) —[bis(trimethylsilyl)-amidoborane-bis(rf-cyclopentadienyl)-
-(η4-1,4-dinaftil-1,3-butadién)-cirkónium] ;-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-zirconium];
[ bisz (trimetil-szilil) —amido-borán-bisz (T]5-ciklopentadienil) —[bis(trimethylsilyl)-amido-borane-bis(T] 5- cyclopentadienyl)-
- (q4-l-fenil-l,3-pentadién)-cirkónium] ;- (q 4 -1-phenyl-1,3-pentadiene)-zirconium];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5-ciklopentadienil) - (η4-1, 3-pentadién) -cirkónium] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(η 5 -cyclopentadienyl)-(η 4 -1,3-pentadiene)zirconium];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5-inden-l-il) -cirkónium-diklorid] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(η 5 -inden-1-yl)zirconium dichloride];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5-ίηάεη-1-ί1) -cirkónium-dimetil] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(η 5 -ίηάεη-1-ί1)-zirconiumdimethyl];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (u5-inden-l-il) -cirkónium-bisz(dimetil-amid)] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(u 5 -inden-1-yl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (r|5-inden-l-il) -cirkónium-2-metil-l, 3-butadién] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis([ beta ]-inden-1-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (n5-inden-l-il) -cirkónium-2,3-dimetil-l, 3-butadién] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis( n5 -inden-1-yl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5-ίηάθη-1-ί1) -cirkónium-2-N,n-dimetil-amino-benzil] ;[bis(trimethylsilyl)-amido-borane-bis(η 5 -ίηάθη-1-ί1)-zirconium-2-N,n-dimethylaminobenzyl] ;
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5-inden-l-il) -cirkónium-allil] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(η 5 -inden-1-yl)zirconium-allyl];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5—inden-1 — il) — (η4-1,4 — -difenil-1,3-butadién)-cirkónium] ;[bis(trimethylsilyl)amidoboranebis( η5 -inden-1-yl)-( η4-1,4 -diphenyl-1,3-butadiene)zirconium];
72.342/BE72.342/BE
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (p5-inden-l-il) - (η4-2,4 — -hexadién)-cirkónium] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis( p5 -inden-1-yl)-( η4-2,4 -hexadiene)zirconium];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (u5-inden-l-il) - (η4-1,4-dinaftil-1,3-butadién)-cirkónium] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(u 5 -inden-1-yl)-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (u5-inden-l-il) - (η4-1-fenil-1,3-pentadién)-cirkónium] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(u 5 -inden-1-yl)-(η 4 -1-phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (u5-inden-l-il) - (η4-1,3-pentadién)-cirkónium] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(u 5 -inden-1-yl)-(η 4 -1,3-pentadiene)zirconium];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (u5-2-metil-inden-l-il) -cirkónium-diklorid] ;[bis(trimethylsilyl)-amidoborane-bis(u 5 -2-methylinden-1-yl)-zirconium dichloride];
[ bisz (trimetil-szilil) —amido—borán—bisz (η5—2— metil — inden—1 — il) — -cirkónium-dimetil] ;[bis(trimethylsilyl)amidoboranebis( η5-2 -methyl-inden-1-yl)zirconiumdimethyl];
[bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5-2-metil-inden-l-il) -cirkónium-bisz(dimetil-amid)] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(η 5 -2-methylinden-1-yl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (u5-2-metil-inden-l-il) -cirkónium-2-metil-l,3-butadién] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis([alpha] 5-2 -methylinden-1-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (p5-2-metil-inden-l-il) -cirkónium-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis( p5-2 -methylinden-1-yl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
í bisz (trimetil-szilil) —amido—borán—bisz (η^—2— metil — inden—1 —il) — -cirkónium-2-Ν,n-dimetil-amino-benzil] ;[bis(trimethylsilyl)-amido-borane-bis(η^-2-methyl-inden-1-yl)-zirconium-2-Ν,n-dimethylaminobenzyl];
í bisz (trimetil-szilil) —amido—borán—bisz (η5—2— metil—inden—1 —il) — -cirkónium-allil] ;[bis(trimethylsilyl)-amido-borane-bis(η 5 -2-methyl-inden-1 -yl)-zirconium-allyl];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5—2— metil—inden — 1 —il) — - (η4-1,4-difenil-l,3-butadién)-cirkónium] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis( η5-2 -methylinden-1-yl)-( η4-1,4 -diphenyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (u5-2-metil-inden-l-il) - (η4-2,4-hexadién)-cirkónium] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(u 5 -2-methylinden-1-yl)-(η 4 -2,4-hexadiene)zirconium];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5-2-metil-inden-l-il) — “4-dinaftil-l,3-butadién)-cirkónium] ;[bis(trimethylsilyl)amidoboranebis( η5-2 -methylinden-1-yl)-4-dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium];
72.342/BE72.342/BE
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (τΤ-2-metil-inden-l-il) - (T)4-l-fenil-l, 3-pentadién) -cirkónium] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(τΤ-2-methylinden-1-yl)-(T) 4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5-2-metil-inden-l-il) - (η4-1,3-pentadién) -cirkónium] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(η 5 -2-methylinden-1-yl)-(η 4 -1,3-pentadiene)zirconium];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (r|5-2-metil-4-fenil-inden-1-il)-cirkónium-diklorid] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis([beta] -2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium dichloride];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5-2-metil-4-fenil-inden-1-il)-cirkónium-dimetil] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(η 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconiumdimethyl];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5-2-metil-4-fenil-inden-1-il)-cirkónium-bisz(dimetil-amid) ] ;[ bis (trimethylsilyl) amido borane bis (η 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl) zirconium bis (dimethylamide) ] ;
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (ηs-2-metil-4-fenil-inden-1-il)-cirkónium-2-metil-l,3-butadién] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis( ηs -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5-2-metil-4-fenil-inden-1-il) -cirkónium-2,3-dimetil-l, 3-butadién] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(η 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5-2-metil-4-fenil-inden-1-il)-cirkónium-2-Ν,N-dimetil-amino-benzil] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(η 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (T]s-2-metil-4-fenil-inden-1-il) -cirkónium-allil] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(T] s- 2-methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-allyl];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5-2-metil-4-fenil-inden~l~il)-(η -1,4—difenil-1,3-butadién)-cirkónium] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(η 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-(η -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5-2-metil-4-fenil-inden-1-il) - (η4-2,4-hexadién) -cirkónium] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(η 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-(η 4 -2,4-hexadiene)zirconium];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5-2-metil-4-fenil-inden_l_il)- (Ή “1/ 4-dinaftil-l,3-butadién)-cirkónium] ;[ bis (trimethylsilyl) -amido-borane-bis (η 5 -2-methyl-4-phenylinden _ l _ yl) - (Ή “1/ 4-dinaphthyl-l,3-butadiene)-zirconium] ;
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5-2-metil-4-fenil-inden-1-il) - (r]4-l-fenil-l, 3-pentadién) -cirkónium] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(η 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-(r] 4 -1-phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (r|5-2-metil-4-fenil-inden-1-il)- (η4-1,3-pentadién)-cirkónium] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis([beta] 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-([eta ]4-1,3 -pentadiene)zirconium];
72.342/BE72.342/BE
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (r|5-2-metil-4-naftil-inden-l-il) -cirkónium-diklorid] ;[bis(trimethylsilyl)-amidoborane-bis(r| 5-2 -methyl-4-naphthyl-inden-1-yl)-zirconium dichloride];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5-2-mΘtil-4-naftil-inden-l-il) -cirkónium-dimetil] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(η 5 -2-methyl-4-naphthylinden-1-yl)zirconiumdimethyl];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (us-2-metil-4-naftil-inden-l-il) -cirkónium-bisz (dimetil-amid)] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(u s -2-methyl-4-naphthylinden-1-yl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (i]5-2-metil-4-naftil-inden-l-il) -cirkónium-2-metil-l, 3-butadién] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(i] 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5-2-metil-4-naftil-inden-l-il) -cirkónium-2,3-dimetil-l, 3-butadién] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(η 5 -2-methyl-4-naphthylinden-1-yl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (u5-2-metil-4-naftil-inden-l-il) -cirkónium-2-Ν,N-dimetil-amino-benzil] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(u 5 -2-methyl-4-naphthylinden-1-yl)zirconium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5-2-metil-4-naftil-inden-l-il)-cirkónium-allil] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(η 5 -2-methyl-4-naphthylinden-1-yl)zirconiumallyl];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5-2-metil-4-naftil— inden—1 —il) — (η —1,4— difenil —1,3—butadién)—cirkónium] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis( η5-2 -methyl-4-naphthyl - inden-1-yl)-(η1,4-diphenyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5-2-metil-4-naftil-inden-l-il) - (η4-2,4-hexadién) -cirkónium] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(η 5 -2-methyl-4-naphthylinden-1-yl)-(η 4 -2,4-hexadiene)zirconium];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (ηs-2-metil-4-naftil—inden-l-il) — (η —1,4-dinaftil-l, 3— butadién) -cirkónium] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(η s -2-methyl-4-naphthyl-inden-1-yl)-(η -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-zirconium];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (u5-2-metil-4-naftil-inden-l-il) - (q4-l-fenil-l, 3-pentadién) -cirkónium] ;[bis(trimethylsilyl)-amidoborane-bis(u 5 -2-methyl-4-naphthylinden-1-yl)-(q 4 -1-phenyl-1,3-pentadiene)-zirconium];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (p5-2-metil-4-fenil-inden-1-il) - (η4-1,3-pentadién) -cirkónium] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(p 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-(η 4 -1,3-pentadiene)zirconium];
í bisz (trimetil-szilil) —amido—borán—bisz (η5—3—izopropil—inden—1 — -il)-cirkónium-diklorid] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(η 5 -3-isopropylinden-1 -yl)zirconium dichloride];
[ bisz (trimetil—szilil) —amido—borán—bisz (η5—3-izopropil—inden—1 — -il)-cirkónium-dimetil] ;[bis(trimethylsilyl)amidoboranebis( η5-3 -isopropylinden-1-yl)zirconiumdimethyl];
72.342/BE ··· · ·· ··· · · • · ···· · · _ · • ·3 ··· · ··· ··72.342/BE ··· · ·· ··· · · • · ···· · · _ · • ·3 ··· · ··· ··
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (r|5-3-izopropil-inden-l-il) -cirkónium-bisz(dimetil-amid)] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis([beta] -3 -isopropylinden-1-yl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (u5-3-izopropil-inden-l-[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(u 5 -3-isopropylindene-l-
-il) -cirkónium-2-metil-l,3-butadién] ;-yl)-zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5-3-izopropil-inden-l-il) -cirkónium-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(η 5 -3-isopropylinden-1-yl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ hisz (trimetil-szilil) —amido—borán—bisz (η5—3 — izopropil — inden—1—[his(trimethylsilyl)-amido-borane-bis( η5-3 -isopropyl-indene-1-
-il) -cirkónium-2-Ν,N-dimetil-amino-benzil] ;-yl)-zirconium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5-3-izopropil-inden-l-il)-cirkónium-allil] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(η 5 -3-isopropylinden-1-yl)zirconiumallyl];
[ bisz (trimetil-szilil) —amido—borán—bisz (t|5—3 — izopropil — inden—1—[ bis (trimethylsilyl) —amido—borane—bis (t| 5 —3 — isopropyl — indene—1—
-il)- (η4-1,4-difenil-l,3-butadién)-cirkónium] ;-yl)-(η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ bisz (trimeti 1 — szi 1 i 1) —amido—borán—bisz (rf—3 —izopropil—inden—1 —[ bis (trimethyl 1 — si 1 i 1) —amido—borane—bis (rf—3 —isopropyl—indene—1 —
-il) - (η4-2,4-hexadién) -cirkónium] ;-yl) - (η 4 -2,4-hexadiene) -zirconium] ;
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5—3—izopropil—inden—1—[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(η 5 -3-isopropyl-indene-1-
-il)- (η4-1,4-dinaftil-l, 3-butadién)-cirkónium] ;-yl)-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ bisz (trimeti 1—szili 1) -amido-borán-bisz (η5—3 — izopropil—inden—1 —[ bis (trimethylsilyl) amido-borane-bis (η 5 -3 - isopropyl-indene-1 -
-il) - (r|4-l-fenil-l, 3-pentadién) -cirkónium] ;-yl)-(r| 4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)-zirconium];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5—3—izopropil—inden—1— ~il) - (η4-1,3-pentadién) -cirkónium] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis( η5-3 -isopropylinden-1-yl)-( η4-1,3 -pentadiene)zirconium];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (n5-3-terc-butil-inden-l-il)-cirkónium-diklorid] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(n 5 -3-tert-butylinden-1-yl)zirconium dichloride];
[ bisz (trimetil-szilil) —amido—borán—bisz (t|5— 3—tere—butil—inden—1 —[ bis (trimethylsilyl) —amido—borane—bis (t| 5 — 3—tert—butyl—indene—1 —
-il)-cirkónium-dimetil] ;-yl)-zirconium dimethyl];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5-3-terc-butil-inden-l-il) -cirkónium-bisz (dimetil-amid)] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(η 5 -3-tert-butylinden-1-yl)zirconium-bis(dimethylamide)];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (T]5-3-terc-butil-inden-l-[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(T] 5-3 -tert-butylindene-1-
-il) -cirkónium-2-metil-l, 3-butadién] ;-yl)-zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
72.342/BE72.342/BE
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5-3-terc-butil-inden-l-il)-cirkónium-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(η 5 -3-tert-butylinden-1-yl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (ηs-3-terc-butil-inden-l-il)-cirkónium-2-Ν,N-dimetil-amino-benzil] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis( ηs -3-tert-butylinden-1-yl)zirconium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl];
[ bisz (trimetil-szilil) —amido—borán—bisz (η5—3—tere—butil — inden—1— -il) -cirkónium-allil] ;[bis(trimethylsilyl)amidoboranebis( η5-3 -tert-butyl-inden-1-yl)zirconiumallyl];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (p5-3-terc-butil-inden-l-il)- (η4-1,4-difenil-l,3-butadién)-cirkónium] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis( p5-3 -tert-butylinden-1-yl)-( η4-1,4 -diphenyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5-3-terc-butil-inden-l-il) - (η4-2, 4-hexadién) -cirkónium] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(η 5 -3-tert-butylinden-1-yl)-(η 4 -2,4-hexadiene)zirconium];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5-3-terc-butil-inden-l-il)- (η4-1,4-dinaftil-l,3-butadién)-cirkónium] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(η 5 -3-tert-butylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5-3-terc-butil-inden-l-il) - (T]4-l-fenil-l, 3-pentadién) -cirkónium] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(η 5 -3-tert-butylinden-1-yl)-(T] 4 -1-phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
[ bisz (trimetil-szilil) -amido-borán-bisz (η5-3-terc-butil-inden-l-il) - (η4-1, 3-pentadién) -cirkónium] ;[bis(trimethylsilyl)amidoborane-bis(η 5 -3-tert-butylinden-1-yl)-(η 4 -1,3-pentadiene)zirconium];
[ bisz (diizopropil-amido) -diborán-1,2-bisz ( 5-2-metil-4-fenil-inden-1-il) -cirkónium-diklorid] ;[bis(diisopropylamido)diborane-1,2-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium dichloride];
[ bisz (diizopropil-amido) -diborán-Ι, 2-bisz ( 5-2-metil-4-fenil-inden-1-il) -cirkónium-dimetil] ;[bis(diisopropylamido)-diborane-Ι,2-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-zirconiumdimethyl];
[ bisz (diizopropil-amido) -diborán-1,2-bisz ( 5-2-metil-4-fenil-inden-1-il) -cirkónium-bisz (dimetil-amid)] ;[bis(diisopropylamido)-diborane-1,2-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-zirconium bis(dimethylamide)];
[ bisz (diizopropil-amido)-diborán-1,2-bisz ( 5-2-metil-4-fenil-inden-1-il) -cirkónium-2-metil-l,3-butadién] ;[bis(diisopropylamido)-diborane-1,2-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ bisz (diizopropil-amido) -diborán-1,2-bisz ( 5-2-metil-4-fenil-inden-1-il) -cirkónium-2, 3-dimetil-l, 3-butadién] ;[bis(diisopropylamido)-diborane-1,2-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ bisz(diizopropil-amido)-diborán-1,2-bisz( 5-2-metil-4-fenil-inden-1-il) -cirkónium-2-Ν,N-dimetil-amino-benzil] ;[bis(diisopropylamido)-diborane-1,2-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-zirconium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl];
72.342/BE72.342/BE
[ hisz (diizopropil-amido)-diborán-1,2-bisz ( 5-2-metil-4-fenil-inden-1-il)-cirkónium-allil] ;[his(diisopropylamido)-diborane-1,2-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-zirconium-allyl];
[ bisz(diizopropil-amido)-diborán-1,2-bisz( 5-2-metil-4-fenil-inden-l~il)-( 4—1,4-difenil-l,3-butadién)-cirkónium] ;[bis(diisopropylamido)-diborane-1,2-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden - 1-yl)-( 4-1,4 -diphenyl-1,3-butadiene)-zirconium];
[ bisz (diizopropil-amido) -diborán-1,2-bisz ( 5-2-metil-4-fenil-inden-l-il)-( 4-2,4-hexadién)-cirkónium] ;[bis(diisopropylamido)-diborane-1,2-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden - 1 - yl)-( 4-2,4 -hexadiene)zirconium];
[ bisz (diizopropil-amido)-diborán-1,2-bisz ( 5-2-metil-4-fenil-inden- 1-il) - ( 4-l, 4-dinaftil-l, 3-butadién) -cirkónium] ,·[ bis (diisopropylamido)-diborane-1,2-bis ( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl) - ( 4 -l, 4-dinaphthyl-l, 3-butadiene) -zirconium] ,·
[ bisz (diizopropil-amido) -diborán-1, 2-bisz ( 5-2-metil-4-fenil-inden-l-il)-( 4-l-fenil-l,3-pentadién)-cirkónium] ;[bis(diisopropylamido)-diborane-1,2-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-( 4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
[ bisz (diizopropil-amido) -diborán-1, 2-bisz ( 5-2-metil-4-fenil-inden-l-il)-( 4-l, 3-pentadién) -cirkónium] ;[bis(diisopropylamido)-diborane-1,2-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-( 4-1,3 -pentadiene)-zirconium];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz ( 5-ciklopentadienil) -hafnium-diklorid] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5- cyclopentadienyl)hafnium dichloride];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz ( 5-ciklopentadienil) -hafnium-dimetil] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5- cyclopentadienyl)hafniumdimethyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-ciklopentadienil) -hafnium-bisz(dimetil-amid) ] ;[(dimethylamido)borane-bis(n 5 -cyclopentadienyl)hafnium-bis(dimethylamide)];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-ciklopentadienil) -hafnium-2-metil-1,3-butadién] ;[(dimethylamido)-borane-bis(n 5 -cyclopentadienyl)-hafnium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (p5-ciklopentadienil) -hafnium-2, 3-dimetil-1,3-butadién] ;[(dimethylamido)-borane-bis(p 5 -cyclopentadienyl)-hafnium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-ciklopentadienil) -hafnium-2- (N,N-dimetil-amino) -benzil] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 -cyclopentadienyl)hafnium-2-(N,N-dimethylamino)benzyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-ciklopentadienil) -hafnium-allil] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 -cyclopentadienyl)hafnium-allyl];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-ciklopentadienil) -(( 4-l,4-difenil-1,3-butadién)-hafnium] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5- cyclopentadienyl)-(( 4-1,4 -diphenyl-1,3-butadiene)hafnium];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-ciklopentadienil) -(( 4-2,4-hexadién)-hafnium] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5- cyclopentadienyl)-(( 4-2,4 -hexadiene)hafnium] ;
72.342/BE72.342/BE
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-ciklopentadienil)- (( 4-l,4-dinaftil-1,3-butadién)-hafnium] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5- cyclopentadienyl)-(( 4-1,4 -dinaphthyl-1,3-butadiene)hafnium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (u5-ciklopentadienil) - ( (rf-l-fenH-1,3-pentadién)-hafnium] ;[(dimethylamido)-borane-bis(u 5 -cyclopentadienyl)-( ( r -1-phenH-1,3-pentadiene)hafnium] ;
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-ciklopentadienil) - ( (η4-1,3-pentadién) -hafnium] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 -cyclopentadienyl)-((η 4 -1,3-pentadiene)-hafnium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-butil-ciklopentadienil) -hafnium-di klór id] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 -butylcyclopentadienyl)hafnium dichloride];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (iT~butil-ciklopentadienil)-hafnium-dimetil] ;[(dimethylamido)borane-bis(t-butylcyclopentadienyl)hafnium-dimethyl];
[ (dimetil-amido)—borán-bisz (η —butil—ciklopentadienil)—hafnium— -bisz(dimetil-amid)] ;[(dimethylamido)-borane-bis(η-butyl-cyclopentadienyl)-hafnium-bis(dimethylamide)];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (r|5-butil-ciklopentadienil) -hafnium-2-metil-1,3-butadién] ;[(dimethylamido)-borane-bis(r| 5 -butylcyclopentadienyl)-hafnium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-butil-ciklopentadienil) -hafnium-2, 3-dimetil-l, 3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 -butylcyclopentadienyl)hafnium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (íj —butil—ciklopentadienil) —hafnium—2 — -N,N-dimetil-amino-benzil] ;[(Dimethylamido)-borane-bis(ter-butyl-cyclopentadienyl)-hafnium-2--N,N-dimethylaminobenzyl];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-butil-ciklopentadienil)-hafnium-allil] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5- butylcyclopentadienyl)hafnium-allyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (rp-butil-ciklopentadienil) - (η4-1, 4-difenil-1,3-butadién)-hafnium] ;[(dimethylamido)borane-bis(rp-butylcyclopentadienyl)-(η 4 -1, 4-diphenyl-1,3-butadiene)hafnium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-butil-ciklopentadienil) - (η4-2, 4-hexadién)-hafnium] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 -butylcyclopentadienyl)-(η 4 -2,4-hexadiene)hafnium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-butil-ciklopentadienil) - (η4-1,4-dinaftil-1,3-butadién)-hafnium] ;[(dimethylamido)borane-bis(n 5 -butylcyclopentadienyl)-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)hafnium];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-butil-ciklopentadienil)-( 4-l-fenil-1,3-pentadién)-hafnium] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5 -butylcyclopentadienyl)-( 4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)hafnium];
72.342/BE72.342/BE
[ (dimetil-amido)-borán-bisz (q5-butil-ciklopentadienil) - (η4-1,3-pentadién)-hafnium] ;[(dimethylamido)borane-bis(q 5 -butylcyclopentadienyl)-(η 4 -1,3-pentadiene)hafnium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (rf-inden-l-il) -hafnium-diklorid] ;[(dimethylamido)-borane-bis(rf-inden-1-yl)-hafnium dichloride];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz (T|5-inden-l-il)-hafnium-dimetil] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 -inden-1-yl)hafnium-dimethyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (rp-inden-l-il) -hafnium-bisz (dimetil-amid)] ;[(dimethylamido)borane-bis(rp-inden-1-yl)hafnium-bis(dimethylamide)];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (ps-inden-l-il) -hafnium-2-metil-l, 3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis(p s -inden-1-yl)-hafnium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (p5-inden-l-il) -hafnium-2, 3-dimetil-1, 3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis( p5 -inden-1-yl)hafnium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-inden-l-il)-hafnium-2- (N,N-dimetil-amino)-benzil] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5 -inden-1-yl)hafnium-2-(N,N-dimethylamino)benzyl];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz (n5-inden-l-il)-hafnium-allil] ;[(dimethylamido)borane-bis(n 5 -inden-1-yl)hafnium-allyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (p5-inden-l-il) - (η4-1,4-difenil-l, 3-butadién)-hafnium] ;[(dimethylamido)borane-bis(p 5 -inden-1-yl)-(η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)hafnium];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-inden-l-il) -( 4-2,4-hexadién)-hafnium] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5 -inden-1-yl)-( 4-2,4 -hexadiene)hafnium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (T]5-inden-l-il) - (η4-1, 4-dinaftil-l, 3-butadién)-hafnium] ;[(dimethylamido)borane-bis(T] 5 -inden-1-yl)-( η4-1,4 -dinaphthyl-1,3-butadiene)hafnium];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-inden-l-il) -( 4-l-fenil-l,3-pentadién)-hafnium] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5 -inden-1-yl)-( 4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)hafnium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (p5-inden-l-il) - (η4-1, 3-pentadién) -hafnium] ;[(dimethylamido)borane-bis(p 5 -inden-1-yl)-(η 4 -1,3-pentadiene)-hafnium];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-inden-l-il)-hafnium-diklorid] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5-2 -methylinden-1-yl)hafnium dichloride];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-inden-l-il)-hafnium-dimetil] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5-2 -methylinden-1-yl)hafnium-dimethyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (T]s-2-metil-inden-l-il) -hafnium-bisz(dimetil-amid) ] ;[(dimethylamido)borane-bis(T] s -2-methylinden-1-yl)hafnium-bis(dimethylamide)];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (q5-2-metil-inden-l-il) -hafnium-2-metil-1,3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis( q5-2 -methylinden-1-yl)hafnium-2-methyl-1,3-butadiene];
72.342/BE w'' ** 11 72.342/BE w'' ** 11
[ (dimetil-amido) -borán-bisz(η —2—metil—inden—1—il) —hafnium—2,3 — -dimetil-1, 3-butadién] ;[(dimethylamido)borane - bis(η-2-methyl-inden-1-yl)-hafnium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-2-metil-inden-l-il) -hafnium-2-[(dimethylamido)-borane-bis(η 5 -2-methylinden-1-yl)-hafnium-2-
- (N,N-dimetil-amino-benzil] ;- (N,N-dimethylaminobenzyl] ;
[ (dimetil-amido)-borán-bisz ( 5-2-metil-inden-l-il) -hafnium-allil] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5-2 -methylinden-1-yl)hafnium-allyl];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz ( 5-2-mtil-inden-l-il) - ( 4-l,4-difenil-1,3-butadién)-hafnium] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5-2 -methylinden-1-yl)-( 4-1,4 -diphenyl-1,3-butadiene)hafnium];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-inden-l-il) - ( 4-2,4-hexadién)-hafnium] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5-2 -methylinden-1-yl)-( 4-2,4 -hexadiene)hafnium];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-inden-l-il) - ( 4-l,4-dinaftil-1, 3-butadién)-hafnium] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5-2 -methylinden-1-yl)-( 4-1,4 -dinaphthyl-1,3-butadiene)hafnium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (H5-2-metil-inden-l-il) - (η4-1-£θηϊ1-1, 3-pentadién)-hafnium] ;[(dimethylamido)borane-bis(H 5 -2-methylinden-1-yl)-(η 4 -1-£ θη ϊ1-1,3-pentadiene)hafnium];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-inden-l-il) - ( 4-l,3-pentadién)-hafnium] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5-2 -methylinden-1-yl)-( 4-1,3 -pentadiene)hafnium];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-4-fenil-inden-l-il)-hafnium-diklorid] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)hafnium dichloride];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz ( 5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -hafnium- dime til] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)hafnium-dimethyl];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz ( 5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -hafnium-bisz(dimetil-amid)] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)hafnium-bis(dimethylamide)];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz ( 5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -hafnium-2-metil-l, 3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)hafnium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-4-fenil-inden-l-il)-hafnium-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)hafnium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz ( s-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -hafnium-2-N,N-dimetil-amino-benzil] ;[(dimethylamido)borane-bis( s -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)hafnium-2-N,N-dimethylaminobenzyl];
72.342/BE72.342/BE
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-4-fenil-inden-l-il)-hafnium-allil] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)hafnium-allyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (p5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -[(dimethylamido)-borane-bis(p 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-
- (η4-1, 4-difenil-l, 3-butadién) -hafnium] ;- (η 4 -1, 4-diphenyl-1, 3-butadiene)-hafnium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -[(dimethylamido)-borane-bis(n 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-
- (η4-2,4-hexadién) -hafnium] ;- (η 4 -2,4-hexadiene)-hafnium] ;
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) ~ (η4—1 z 4-dinaftil-l, 3-butadién) -hafnium] ;[(dimethylamido)borane-bis(η 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)~(η 4 -1 z 4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-hafnium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (T]5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -[(dimethylamido)borane-bis(T] 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-
- (p4-l-fenil-l, 3-pentadién) -hafnium] ;- (p 4 -1-phenyl-1,3-pentadiene)-hafnium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (T]s-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -[(dimethylamido)borane-bis(T] s -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-
- (η4-1,3-pentadién) -hafnium] ;- (η 4 -1,3-pentadiene) -hafnium];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-4-naftil-inden-l-il)-hafnium-diklorid] ;[(Dimethylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)hafnium dichloride];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-4-naftil-inden-l-il)-hafnium-dimetil] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)hafnium-dimethyl];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-4-naftil-inden-l-il)-hafnium-bisz (dimetil-amid)] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)hafnium-bis(dimethylamide)];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-4-naftil-inden-l-il)-hafnium-2-metil-l,3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)hafnium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-4-naftil-inden-l-il)-hafnium-2, 3-dimetil-l,3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)hafnium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-4-naftil-inden-l-il)-hafnium-2-N,N-dimetil-amino-benzil] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)hafnium-2-N,N-dimethylaminobenzyl];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-4-naftil-inden-l-il)-hafnium-allil] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)hafnium-allyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-naftil-inden-l-il) - (η4-[(dimethylamido)-borane-bis(n 5 -2-methyl-4-naphthyl-inden-1-yl)-(η 4 -
-1,4-di fenil-l,3-butadién)-hafnium] ;-1,4-diphenyl-1,3-butadiene)hafnium];
72.342/BE72.342/BE
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-naftil-inden-l-il) - (η4-2,4-hexadién) -hafnium] ;[(dimethylamido)-borane-bis(n 5 -2-methyl-4-naphthyl-inden-1-yl)-(η 4 -2,4-hexadiene)-hafnium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (ηs-2-metil-4-naftil-inden-l-il) 4-dinaftil-l, 3-butadién) -hafnium] ;[(dimethylamido)-borane-bis(η s -2-methyl-4-naphthyl-inden-1-yl)-4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-hafnium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-naftil-inden-l-il) - (rf-l-fenil-l, 3-pentadién) -hafnium] ;[(dimethylamido)-borane-bis(n 5 -2-methyl-4-naphthylinden-1-yl)-(rf-1-phenyl-1,3-pentadiene)-hafnium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-naftil-inden-l-il) - (Π ~1,3-pentadién)-hafnium] ;[(dimethylamido)borane-bis(n 5 -2-methyl-4-naphthylinden-1-yl)-(Π ~1,3-pentadiene)hafnium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (p5-3-izopropil-inden-l-il) -hafnium-diklorid] ;[(dimethylamido)-borane-bis(p 5 -3-isopropylinden-1-yl)-hafnium dichloride];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (qs-3-izopropil-inden-l-il) -hafnium-dimetil] ;[(dimethylamido)-borane-bis(q s -3-isopropylinden-1-yl)-hafniumdimethyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (q5-3-izopropil-inden-l-il) -hafnium-bisz(dimetil-amid)] ;[(dimethylamido)borane-bis( q5-3 -isopropylinden-1-yl)hafnium-bis(dimethylamide)];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz (T]5-3-izopropil-inden-l-il) -hafnium-2 -metil-1,3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis(T] 5-3 -isopropylinden-1-yl)hafnium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (η5-3-izopropil-inden-l-il) -hafnium-2,3-dimetil-l, 3-butadién] ;[(dimethylamido)-borane-bis(η 5 -3-isopropylinden-1-yl)-hafnium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (T]5-3-izopropil-inden-l-il) -hafnium-2-N, N-dimetil-amino-benzil] ;[(dimethylamido)-borane-bis(T] 5-3 -isopropylinden-1-yl)-hafnium-2-N,N-dimethylaminobenzyl];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-3-izopropil-inden-l-il)-hafnium-allil] [ (dimetil-amido) -borán-bisz (p5-3-izopropil-inden-l-il) - (η4-1,4-difenil-1, 3-butadién) -hafnium] ;[(dimethylamido)boranebis( 5-3 -isopropylinden-1-yl)hafnium-allyl] [(dimethylamido)-boranebis( p5-3 -isopropylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-hafnium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (ü5-3-izopropil-inden-l-il) - (η4-2,4-hexadién)-hafnium] ;[(dimethylamido)-borane-bis(ü 5 -3-isopropylinden-1-yl)-(η 4 -2,4-hexadiene)-hafnium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (p5-3-izopropil-inden-l-il) - (η4-1,4-dinaftil-1, 3-butadién) -hafnium] ;[(dimethylamido)-borane-bis(p 5 -3-isopropylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-hafnium];
72.342/BE72.342/BE
[ (dimetil amido)-borán-bisz( 5-3-izopropil-inden-l-il)- ( 4-l-fenil-1, 3-pentadién)-hafnium] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5-3 -isopropylinden-1-yl)-( 4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)hafnium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-3-izopropil-inden-l-il) - (rf-1,3-pentadién) -hafnium] ;[(dimethylamido)-borane-bis(n 5 -3-isopropylinden-1-yl)-(rf-1,3-pentadiene)-hafnium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-3-terc-butil-inden-l-il) -hafnium-diklorid] ;[(dimethylamido)-borane-bis(n 5 -3-tert-butylinden-1-yl)-hafnium dichloride];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (ns-3-terc-butil-inden-l-il) -hafnium-dimetil] ;[(dimethylamido)borane-bis(n s -3-tert-butylinden-1-yl)hafnium-dimethyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-3-terc-butil-inden-l-il) -hafnium-bisz (dimetil-amid)] ;[(dimethylamido)borane-bis(n 5 -3-tert-butylinden-1-yl)hafnium-bis(dimethylamide)];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (T]s-3-terc-butil-inden-l-il) -hafnium-2-metil-l, 3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis(T] s -3-tert-butylinden-1-yl)hafnium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-3-terc-butil-inden-l-il) -hafnium-2,3-dimetil-l, 3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis(n 5 -3-tert-butylinden-1-yl)hafnium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (q5-3-terc-butil-inden-l-il) -hafnium-2-N, N-dimetil-amino-benzil] ;[(dimethylamido)borane-bis( q5-3 -tert-butylinden-1-yl)hafnium-2-N,N-dimethylaminobenzyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-3-terc-butil-inden-l-il) -hafnium-allil] ;[(dimethylamido)borane-bis(n 5 -3-tert-butylinden-1-yl)hafnium-allyl];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-3-terc-butil-inden-l-il) - (η4-1,4-difenil-1, 3-butadién) -hafnium] ;[(dimethylamido)borane-bis(n 5 -3-tert-butylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-hafnium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (u5-3-terc-butil-inden-l-il) - (rf-2,4-hexadién)-hafnium] ;[(dimethylamido)borane-bis(u 5 -3-tert-butylinden-1-yl)-(rh-2,4-hexadiene)hafnium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (u5-3-terc-butil-inden-l-il) - (η4-ι, 4-dinaftil-1,3-butadién) -hafnium] ;[(dimethylamido)-borane-bis(u 5 -3-tert-butylinden-1-yl)-(η 4 -ι,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-hafnium];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-3-terc-butil-inden-l-il)- ( 4-l-fenil-1, 3-pentadién)-hafnium] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5-3 -tert-butylinden-1-yl)-( 4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)hafnium];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-3-terc-butil-inden-l-il) - (η4-1,3-pentadién) -hafnium] ;[(dimethylamido)borane-bis(n 5 -3-tert-butylinden-1-yl)-(η 4 -1,3-pentadiene)hafnium];
72.342/BE72.342/BE
[ (diizopropil amido) borán-bisz (η5-ciklopentadienil) -hafnium-diklorid] ;[(diisopropyl amido)borane-bis(η 5 -cyclopentadienyl)-hafnium dichloride];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5-ciklopentadienil) -hafnium-dimetil] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 -cyclopentadienyl)hafnium-dimethyl];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (q5-ciklopentadienil) -hafnium-bisz(dimetil-amid) ] ;[(diisopropylamido)borane-bis(q 5 -cyclopentadienyl)hafnium-bis(dimethylamide)];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (rp-ciklopentadienil) -hafnium-2-metil-1,3-butadién] ;[(diisopropylamido)-borane-bis( rp -cyclopentadienyl)-hafnium-2-methyl-1,3-butadiene] ;
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5-ciklopentadienil) -hafnium-2, 3-dimetil-1,3-butadién] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 -cyclopentadienyl)hafnium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-ciklopentadienil) -hafnium-2-N,N-dimetil-amino-benzil] ;[(diisopropylamido)-borane-bis(n 5 -cyclopentadienyl)-hafnium-2-N,N-dimethylaminobenzyl];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5-ciklopentadienil)-hafnium-allil] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5- cyclopentadienyl)hafnium-allyl];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5-ciklopentadienil)- ( 4-l, 4-difenil-1, 3-butadién)-hafnium] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5- cyclopentadienyl)-( 4-1,4 -diphenyl-1,3-butadiene)hafnium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5-ciklopentadienil) - (η4-2, 4-hexadién)-hafnium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 -cyclopentadienyl)-(η 4 -2,4-hexadiene)hafnium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (u5-ciklopentadienil) - (η4-1,4-dinaftil-1,3-butadién)-hafnium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(u 5 -cyclopentadienyl)-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)hafnium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5-ciklopentadienil) - (u4-l-fenil-1,3-pentadién)-hafnium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 -cyclopentadienyl)-(ω 4 -l-phenyl-1,3-pentadiene)hafnium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5-ciklopentadienil) - (η4-1,3-pentadién)-hafnium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 -cyclopentadienyl)-(η 4 -1,3-pentadiene)hafnium];
[ diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-inden-l-il) -hafnium-diklorid] ;[diisopropylamido)-borane-bis(n 5 -inden-1-yl)-hafnium dichloride];
[ diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-inden-l-il) -hafnium-dimetil] ;[diisopropylamido)borane-bis(n 5 -inden-1-yl)hafnium-dimethyl];
[ diizopropil-amido) -borán-bisz (q5-inden-l-il) -hafnium-bisz(dimetil-amid) ] ;[diisopropylamido)borane-bis(q 5 -inden-1-yl)-hafnium-bis(dimethylamide)];
72.342/BE 58 ·· J. ;· .··.72.342/BE 58 ·· J. ;· .··.
[ diizopropil-amido) -borán-bisz (q5-inden-l-il) -hafnium-2-metil-1,3-butadién] ;[diisopropylamido)borane-bis( q5 -inden-1-yl)hafnium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-inden-l-il) -hafnium-2, 3-dimetil-1,3-butadién] ;[diisopropylamido)borane-bis(n 5 -inden-1-yl)hafnium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ diizopropil-amido) -borán-bisz (rp-inden-l-il) -hafnium-allil] ;[diisopropylamido)borane-bis(rp-inden-1-yl)-hafnium-allyl];
[ diizopropil-amido) -borán-bisz (η5-inden-l-il) - (η4-ΐ, 4-difenil-1,3-butadién) -hafnium] ;[diisopropylamido)-borane-bis(η 5 -inden-1-yl)-(η 4 -ΐ,4-diphenyl-1,3-butadiene)-hafnium];
[ diizopropil-amido) -borán-bisz (η5-inden-l-il) - (η4-2,4-hexadién) -hafnium] ;[diisopropylamido)-borane-bis(η 5 -inden-1-yl)-(η 4 -2,4-hexadiene)-hafnium];
[ diizopropil-amido) -borán-bisz (T]5-inden-l-il) - (η4-1,4-dinaftil-1, 3-butadién)-hafnium] ;[diisopropylamido)borane-bis(T] 5 -inden-1-yl)-( η4-1,4 -dinaphthyl-1,3-butadiene)hafnium];
[ diizopropil-amido) -borán-bisz (r|5-inden-l-il) - (η4-1-ίθηί1-1,3-pentadién)-hafnium] ;[diisopropylamido)-borane-bis(r| 5 -inden-1-yl)-(η 4 -1-ίθηί1-1,3-pentadiene)-hafnium];
[ diizopropil-amido) -borán-bisz (u5-inden-l-il) - (η4-1, 3-pentadién) -hafnium] ;[diisopropylamido)-borane-bis(u 5 -inden-1-yl)-(η 4 -1,3-pentadiene)-hafnium];
[ diizopropil-amido) -borán-bisz (ps-2-metil-inden-l-il) -hafnium-diklorid] ;[diisopropylamido)-borane-bis(p s -2-methylinden-1-yl)-hafnium dichloride];
[ diizopropil-amido) -borán-bisz (η5-2-metil-inden-l-il) -hafnium-dimetil] ;[diisopropylamido)-borane-bis(η 5 -2-methylinden-1-yl)-hafnium-dimethyl];
[ diizopropil-amido) -borán-bisz (p5-2-metil-inden-l-il) -hafnium-bisz(dimetil-amid) ] ;[diisopropylamido)borane-bis(p 5 -2-methylinden-1-yl)hafnium-bis(dimethylamide)];
[ diizopropil-amido) -borán-bisz (p5-2-metil-inden-l-il)-hafnium-2-metil-1,3-butadién] ;[diisopropylamido)borane-bis(p 5 -2-methylinden-1-yl)hafnium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ diizopropil-amido) -borán-bisz (η5-2-metil-inden-l-il) -hafnium-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;[diisopropylamido)-borane-bis(η 5 -2-methylinden-1-yl)-hafnium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ diizopropil-amido) -borán-bisz (T]5-2-metil-inden-l-il) -hafnium-allil] ;[diisopropylamido)borane-bis(T] 5-2 -methylinden-1-yl)hafnium-allyl];
72.342/BE72.342/BE
[ dnzopropil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-inden-l-il) - (η4-ΐ, 4. -difenil-1,3-butadién)-hafnium] ;[ diisopropylamido)-borane-bis(n 5 -2-methylinden-1-yl)-(η 4 -ΐ,4. -diphenyl-1,3-butadiene)-hafnium];
[ dnzopropil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-inden-l-ii) - (η4-2, 4-hexadién)-hafnium] ;[ diisopropylamido)-borane-bis(n 5 -2-methylinden-1-yl)-(η 4 -2,4 -hexadiene)-hafnium];
[ diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-inden-l-il)- (η<_1ζ 4_ -dinaftil-1,3-butadién)-hafnium] ;[diisopropylamido)-borane-bis(n 5 -2-methylinden-1-yl)- (η <_ 1ζ 4_ -dinaphthyl-1,3-butadiene)-hafnium] ;
[ diizopropil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-inden-l-il)- ( 4-i-fenil -1, 3-pentadién)-hafnium] ;[diisopropylamido)borane-bis( 5-2 -methylinden-1-yl)-( 4 -phenyl - 1,3-pentadiene)hafnium];
[ diizopropil-amido) -borán-bisz (η5-2-metil-inden-l-il) - (η4-1,3-pentadién)-hafnium] ;[diisopropylamido)borane-bis(η 5 -2-methylinden-1-yl)-(η 4 -1,3-pentadiene)hafnium];
[ dnzopropil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -hafnium-diklorid] ;[Diisopropylamido)-borane-bis( n5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-hafnium dichloride];
[ dnzopropil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -hafnium-dimetil] ;[Isopropylamido)borane-bis( n5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)hafnium-dimethyl];
[ dnzopropil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -hafnium-bisz (dimetil-amid)] ;[diisopropylamido)borane-bis(n 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)hafnium-bis(dimethylamide)];
[ dnzopropil-amido) -borán-bisz (T]5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -hafnium-2-metil-l,3-butadién] ;[Isopropylamido)borane-bis([ 1,5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)hafnium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ diizopropil-amido) -borán-bisz (ns-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -hafnium-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;[diisopropylamido)borane-bis(n s -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)hafnium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ dnzopropil-amido) -borán-bisz (p5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -hafnium-allil] ;[diisopropylamido)borane-bis(p 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)hafnium-allyl];
[ dnzopropil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -[ Isopropylamido]-borane-bis(n 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-
- (η4-1,4-difenil-l, 3-butadién) -hafnium] ;- (η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-hafnium];
[ dnzopropil-amido) -borán-bisz (T]5-2-metil-4-fenil-inden-l-il)-[Isopropylamido]-borane-bis(T] 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-
- (η4-2, 4-hexadién) -hafnium] ;- (η 4 -2, 4-hexadiene) -hafnium] ;
[ diizopropil-amido) -borán-bisz <Tl5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -[diisopropylamido)-borane-bis ( 2 - methyl -4-phenylinden-1-yl)-
- (η -1,4-dinaftil-l, 3-butadién) -hafnium] ;- (η -1,4-dinaphthyl-l, 3-butadiene) -hafnium] ;
72.342/BE72.342/BE
:.. ·: : :··· .··.:.. ·: : :··· .··.
··.· ϊ. · < ·'··.· ϊ. · < ·'
[ diizopropil-amido) -borán-bisz (ns-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -(η -1-fenil-l,3-pentadién)-hafnium] ;[diisopropylamido)borane-bis(n s -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-(η -1-phenyl-1,3-pentadiene)hafnium];
[ diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) - (η4-1,3-pentadién) -hafnium] ;[diisopropylamido)borane-bis(n 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-(η 4 -1,3-pentadiene)hafnium];
[ diizopropil-amido) -borán-bisz (H5-2-metil-4-naftil-inden-l-il) -hafnium-diklorid] ;[diisopropylamido)-borane-bis(H 5 -2-methyl-4-naphthyl-inden-1-yl)-hafnium dichloride];
[ diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-naftil-inden-l-il) -hafnium-dimetil] ;[diisopropylamido)-borane-bis(n 5 -2-methyl-4-naphthyl-inden-1-yl)-hafnium-dimethyl];
[ diizopropil-amido)-borán-bisz (T]5-2-metil-4-naftil-inden-l-il) -hafnium-bisz (dimetil-amid) ] ;[diisopropylamido)borane-bis(T] 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)hafnium-bis(dimethylamide)];
[ diizopropil-amido) -borán-bisz (q5-2-metil-4-naftil-inden-l-il) -hafnium-2-metil-l, 3-butadién] ;[diisopropylamido)borane-bis( q5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)hafnium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-naftil-inden-l-il) -hafnium-2,3-dimetil-l, 3-butadién] ;[diisopropylamido)-borane-bis(n 5 -2-methyl-4-naphthylinden-1-yl)-hafnium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-naftil-inden-l-il) -hafnium-allil] ;[diisopropylamido)-borane-bis(n 5 -2-methyl-4-naphthyl-inden-1-yl)-hafnium-allyl];
[ diizopropil-amido) -borán-bisz (q5-2-metil-4-naftil-inden-l-il) -(η4-1,4-difenil-l,3-butadién)-hafnium] ;[diisopropylamido)-borane-bis(q 5 -2-methyl-4-naphthylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-hafnium];
[ diizopropil-amido) -borán-bisz (q5-2-metil-4-naftil-inden-l-il)-[diisopropylamido)-borane-bis(q 5 -2-methyl-4-naphthyl-inden-1-yl)-
- (η4-2,4-hexadién) -hafnium] ,·- (η 4 -2,4-hexadiene) -hafnium] ,·
[ diizopropil-amido) -borán-bisz (T]5-2-metil-4-naf til-inden-l-il) ” (Ή4-!, 4-dinaftil-l,3-butadién)-hafnium] ;[diisopropylamido)-borane-bis(T] 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)” (Ή 4- !,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-hafnium] ;
[ diizopropil-amido) -borán-bisz (ns-2-metil-4-naftil-inden-l-il) - (ü4-l-fenil-l, 3-pentadién) -hafnium] ;[diisopropylamido)-borane-bis(n s -2-methyl-4-naphthylinden-1-yl)-(ü 4 -1-phenyl-1,3-pentadiene)-hafnium];
[ diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-naftil-inden-l-il)- (η4-! f 3-pentadién) -hafnium] ;[diisopropylamido)-borane-bis(n 5 -2-methyl-4-naphthyl-inden-1-yl)-(η 4- !f 3-pentadiene)-hafnium];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5-3-izopropil-inden-l-il)-hafnium-diklorid] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5-3 -isopropylinden-1-yl)hafnium dichloride];
72.342/BE72.342/BE
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5-3-izopropil-inden-l-il)-hafnium-dimetil] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5-3 -isopropylinden-1-yl)hafniumdimethyl];
t (diizopropil-amido) -borán-bisz ( ’-l-izopropll^inden-l-il) -hafnlum-bisz (dimetil-amid)] ;t (diisopropylamido)borane-bis('-1-isopropyl-inden-1-yl) -aminobis (dimethylamide)];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5-3-izopropil-inden-l-il) -hafnium-2-metil-l, 3-butadién] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5-3 -isopropylinden-1-yl)hafnium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5-3-izopröpil-inden-l-il)-hafnium-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5-3 -isopropylinden-1-yl)hafnium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5-3-izopropil-inden-l-il)-hafnium-2-N, N-dimetil-amino-benzil] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5-3 -isopropylinden-1-yl)hafnium-2-N,N-dimethylaminobenzyl];
t (diizopropil-amido) -borán-bisz ( s-3-izopropil-inden-l-il) -hafnium-allil] ;t (diisopropylamido)-borane-bis( s -3-isopropylindene - yl)-hafnium-allyl];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-3-izopropil-inden-l-il) -[(diisopropylamido)-borane-bis(n 5 -3-isopropylinden-1-yl)-
-(η -Ír 4-difenil-l, 3-butadién) -hafnium] ;-(η -Ir 4-diphenyl-1,3-butadiene)-hafnium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-3-izopropil-inden-l-il) -[(diisopropylamido)-borane-bis(n 5 -3-isopropylinden-1-yl)-
-(η -2,4-hexadién) -hafnium] ;-(η -2,4-hexadiene) -hafnium] ;
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz <n5-3-izopropil-inden-l-il) ~(η -1, 4-dinaftil-l, 3-butadién)-hafnium] ;[(diisopropylamido)-borane-bis < n5-3 -isopropylinden-1-yl)~(η-1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-hafnium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz <n5-3-izopropil-inden-l-il) (h 1~fenil—1,3-pentadién)-hafnium] ;[(diisopropylamido)-borane-bis< n5-3 -isopropylinden-1-yl)(h1-phenyl-1,3-pentadiene)-hafnium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-3-izopropil-inden-l-il) ~ (Ή b 3-pentadién) -hafnium] ;[(diisopropylamido)-borane-bis(n 5 -3-isopropylinden-1-yl) ~ (Ή b 3-pentadiene)-hafnium] ;
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( s-3-terc-butil-inden-l-il)-hafnium-diklorid] ;[(diisopropylamido)borane-bis( s -3-tert-butylinden-1-yl)hafnium dichloride];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5-3-terc-butil-inden-l-il)-hafnium-dimetil] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5-3 -tert-butylinden-1-yl)hafnium-dimethyl];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5-3-terc-butil-inden-l-il)-hafnium-bisz (dimetil-amid)] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5-3 -tert-butylinden-1-yl)hafnium-bis(dimethylamide)];
72.342/BE72.342/BE
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5-3-terc-butil-inden-l-il)-hafnium-2-metil-l,3-butadién] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5-3 -tert-butylinden-1-yl)hafnium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5-3-terc-butil-inden-l-il)-hafnium-2, 3-dimetil-l,3-butadién] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5-3 -tert-butylinden-1-yl)hafnium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5-3-terc-butil-inden-l-il)-hafnium-2-N,N-dimetil-amino-benzil] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5-3 -tert-butylinden-1-yl)hafnium-2-N,N-dimethylaminobenzyl];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5-3-terc-butil-inden-l-il)-hafnium-allil] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5-3 -tert-butylinden-1-yl)hafnium-allyl];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-3-terc-butil-inden-l-il) - (η 4_ -1, 4-difenil-l,3-butadién)-hafnium] ;[(diisopropylamido)-borane-bis(n 5 -3-tert-butylinden-1-yl)-( η 4 _ -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-hafnium] ;
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (q5-3-terc-butil-inden-l-il) - (η4-2, 4-hexadién) -hafnium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(q 5 -3-tert-butylinden-1-yl)-(η 4 -2,4-hexadiene)hafnium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-3-terc-butil-inden-l-il) - (η4-1,4-dinaftil-l,3-butadién)-hafnium] ;[(diisopropylamido)-borane-bis(n 5 -3-tert-butylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-hafnium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-3-terc-butil-inden-l-il) - (η 4_ -1-fenil-l,3-pentadién)-hafnium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(n 5 -3-tert-butylinden-1-yl)-( η 4 _ -1-phenyl-1,3-pentadiene)hafnium];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-3-terc-butil-inden-l-il) - (η4-1,3-pentadién)-hafnium] ;[(diisopropylamido)borane-bis(n 5 -3-tert-butylinden-1-yl)-(η 4 -1,3-pentadiene)hafnium];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido] -borán-bisz (if-ciklopentadienil) -hafnium-diklorid] ;[{bis(trimethylsilyl)amido]borane-bis(if-cyclopentadienyl)hafnium dichloride];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido) -borán-bisz (T]5-ciklopentadienil) -haf nium-dimetil] ;[{bis(trimethylsilyl)amido)borane-bis(T] 5 -cyclopentadienyl)hafnium-dimethyl];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido) -borán-bisz (n5-ciklopentadienil) -hafnium-bisz(dimetil-amid)] ;[{bis(trimethylsilyl)amido)boranebis( n5- cyclopentadienyl)hafniumbis(dimethylamide)];
[ ( bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (n’-oiklopentadienil) -hafnium-2-metil-l,3-butadién] ;[(bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis(n’-cyclopentadienyl)hafnium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido) -borán-bisz (if-ciklopentadienil) hafnium—2,3-dimetil—1,3-butadién] ;[{bis(trimethylsilyl)amido)borane-bis(1-cyclopentadienyl)hafnium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
72,342/BE72,342/IN
:.. ·· : :···.··.:.. ·· : :···.··.
- · · · ··· · · ··. .:. ··;·... · ·- · · · ··· · · ··. .:. ··;·... · ·
[ { busz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (^-ciklopentadienil) -hafnium-2-N, n-dimetil-amino-benzil] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis(^-cyclopentadienyl)hafnium-2-N,n-dimethylaminobenzyl];
( < bisz (trimetil-szilil) -amido) -borán-bisz (H5-ciklopentadienil) -hafnium-allil] ;(<bis(trimethylsilyl)amido)borane-bis( H5- cyclopentadienyl)hafnium-allyl];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (if-ciklopentadienil) -[{bis(trimethylsilyl)-amido}-borane-bis(if-cyclopentadienyl)-
- (η4-1, 4-difenil-l, 3-butadién) -hafnium] ;- (η 4 -1, 4-diphenyl-1, 3-butadiene)-hafnium];
( { bisz (trimetil-szilil) -amido) -borán-bisz (Tf-ciklopentadienil) -({bis(trimethylsilyl)-amido)-borane-bis(Tf-cyclopentadienyl)-
- (η4~2,4-hexadién) -hafnium] ;- (η 4 ~2,4-hexadiene) -hafnium] ;
t ( bisz (trimetil-szilil) -amido) -borán-bisz (η’-ciklopentadienil) -t (bis(trimethylsilyl)-amido)-borane-bis(η’-cyclopentadienyl)-
- (η4-1,4-dinaftil-l,3-butadién)-hafnium] ;- (η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-hafnium] ;
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (rf-ciklopentadienil) -[{bis(trimethylsilyl)-amido}-borane-bis(rf-cyclopentadienyl)-
- (η4-1-ίβηί1-1,3-pentadién)-hafnium] ;- (η 4 -1-ίβηί1-1,3-pentadiene)-hafnium] ;
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (n5-ciklopentadienil) - (η4-1,3-pentadién) -hafnium] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( n5- cyclopentadienyl)-( η4-1,3 -pentadiene)hafnium];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (n 5-inden-l-il) -hafnium-diklorid] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( n5 - inden -1-yl)hafnium dichloride];
[( bisz (trimetil-szilil)-amido)-borán-bisz (nMnden-l-il)-hafnium-dimetil] ;[(bis(trimethylsilyl)amido)boranebis( n- Mnden-1-yl)hafniumdimethyl];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (h5-inden-l-il) -hafnium-bisz(dimetil-amid)] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( h5 -inden-1-yl)hafnium-bis(dimethylamide)];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (n 5-inden-l-il) -hafnium-2-metil-l, 3-butadién] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( n5 - inden-1-yl)hafnium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (n 5-inden-l-il) -hafnium-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( n5 - inden-1-yl)hafnium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (n 5-inden-l-il) -hafnium- —2—N,n—dimetil-amino—benzil] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( n5 - inden-1-yl)hafnium - 2-N,n-dimethylaminobenzyl];
t ( bisz (trimetil-szilil) -amido) -borán-bisz (nMnden-l-ll) -hafnium-allil] ;[bis(trimethylsilyl)amido)borane-bis( nMnden -1-ll)-hafnium-allyl];
72.342/BE72.342/BE
[ { bisz(trimetil szilil)-amido} -borán-bisz (u5-inden-l-il)- (η4-1,4-difenil-1,3-butadién)-hafnium] ;[ {bis(trimethylsilyl)-amido}-borane-bis(u 5 -inden-1-yl)-(η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-hafnium] ;
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (u5-inden-l-il) - (η4—2, 4-hexadién) -hafnium] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis(u 5 -inden-1-yl)-(η 4 -2,4-hexadiene)-hafnium];
[ { bisz (trimetil-szilil) —amido} —borán-bisz (η5—inden —1 —il) - (η4 —1, 4-dinaftil-1,3-butadién)-hafnium] ;[ {bis(trimethylsilyl)-amido}-borane-bis(η 5 -inden-1 -yl)-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-hafnium];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (q5-inden-l-il) - (η4-1-fenil-1,3-pentadién)-hafnium] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( q5 -inden-1-yl)-( η4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)hafnium];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (q5-inden-l-il) - (η4-1,3-pentadién)-hafnium] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( q5 -inden-1-yl)-( η4-1,3 -pentadiene)hafnium];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (T]5-2-metil-inden-l-il) -hafnium-diklorid] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis(T] 5-2 -methylinden-1-yl)hafnium dichloride];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (U5-2-metil-inden-l-il) -hafnium-dimetil] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis(U 5 -2-methylinden-1-yl)hafnium-dimethyl];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (u5-2-metil-inden-l-il) -hafnium-bisz(dimetil-amid)] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis([alpha] -2 -methylinden-1-yl)hafnium-bis(dimethylamide)];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (u5-2-metil-inden-l-il) -hafnium-2-metil-l,3-butadién] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis([alpha] 5-2 -methylinden-1-yl)hafnium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (u5-2-metil-inden-l-il) —hafnium—2,3-dimetil-l,3—butadién] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis([alpha] -2 -methylinden-1-yl)-hafnium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (u5-2-metil-inden-l-il) -hafnium-2-N,n-dimetil-amino-benzil] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis([alpha] 5-2 -methylinden-1-yl)hafnium-2-N,n-dimethylaminobenzyl];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (u5-2-metil-inden-l-il) -hafnium-allil] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis([alpha] 5-2 -methylinden-1-yl)hafnium-allyl];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (u5-2-metil-inden-l-il) - (η4-1,4-difenil-l,3-butadién)-hafnium] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis([alpha] 5-2 -methylinden-1-yl)-([alpha ]4-1,4 -diphenyl-1,3-butadiene)hafnium];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (u5-2-metil-inden-l-il) - (η4-2,4-hexadién) -hafnium] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis(u 5 -2-methylinden-1-yl)-(η 4 -2,4-hexadiene)hafnium];
72.342/BE72.342/BE
[ { bisz(trimetil szilil)-amido} -borán-bisz (η5-2-metil-inden-l-il)- (η4-1,4-dinaftil-l, 3-butadién) -hafnium] ;[ {bis(trimethylsilyl)amido}-borane-bis(η 5 -2-methylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-hafnium];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido) -borán-bisz (η5-2-metil-inden-l-il) - (n4-l-fenil-l, 3-pentadién) -hafnium] ;[{bis(trimethylsilyl)amido)borane-bis(η 5 -2-methylinden-1-yl)-(n 4 -1-phenyl-1,3-pentadiene)hafnium];
[ { bisz (trimetil-szilil)-amido} -borán-bisz (η5-2-metil-inden-l-il·) - (η4-1, 3-pentadién) -hafnium] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( η5-2 -methylinden-1-yl·)-( η4-1,3 -pentadiene)hafnium];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz ( 5-2-metil-4-fenil-inden-1-il)-hafnium-diklorid] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)hafnium dichloride];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz ( 5-2-metil-4-fenil-inden-1-il) -hafnium-dimetil] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)hafnium-dimethyl];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz ( 5-2-metil-4-fenil-inden-1-il) -hafnium-bisz (dimetil-amid)] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)hafnium-bis(dimethylamide)];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz ( 5-2-metil-4-fenil-inden-1-il)-hafnium-2-metil-l, 3-butadién] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)hafnium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ { bisz(trimetil-szilil)-amido} -borán-bisz( 5-2-metil-4-fenil-inden-1-il) -hafnium-2, 3-dimetil-l, 3-butadién] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)hafnium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ { bisz(trimetil-szilil)-amido} -borán-bisz( 5-2-metil-4-fenil-inden-1-il) -hafnium-2-N,n-dimetil-amino-benzil] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)hafnium-2-N,n-dimethylaminobenzyl];
[ { bisz(trimetil-szilil)-amido} -borán-bisz( 5-2-metil-4-fenil-inden-1-il) -hafnium-allil] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)hafnium-allyl];
[ { bisz(trimetil-szilil)-amido} -borán-bisz( 5-2-metil-4-fenil-inden-1-11)-( 4-l, 4-difenil-l, 3-butadién)-hafnium] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-( 4-1,4 -diphenyl-1,3-butadiene)hafnium];
[ { bisz(trimetil-szilil)-amido} -borán-bisz( 5-2-metil-4-fenil-inden-1-il) - ( 4-2, 4-hexadién) -hafnium] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-( 4-2,4 -hexadiene)hafnium];
[ { bisz(trimetil-szilil)-amido} -borán-bisz( 5-2-metil-4-fenil-inden-1-11)-( 4-l, 4-dinaftil-l,3-butadién)-hafnium] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-( 4-1,4 -dinaphthyl-1,3-butadiene)hafnium];
[ { bisz(trimetil-szilil)-amido} -borán-bisz( 5-2-metil-4-fenil-inden-1-11)-( 4-l~fenil-l, 3-pentadién)-hafnium] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-( 4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)hafnium];
72.342/BE72.342/BE
[ { bisz (tnmetil szilil) -amido} -borán-bisz ( 5-2-metil-4-fenil-inden-l-il)-( 4-l, 3-pentadién)-hafnium] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-( 4-1,3 -pentadiene)hafnium];
[ { bisz(trimetil-szilil)-amido} -borán-bisz( 5-2-metil-4-naftil-inden-1-il) -hafnium-diklorid] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}boranebis( 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)hafnium dichloride];
[ { bisz(trimetil-szilil)-amido} -borán-bisz( 5-2-metil-4-naftil-inden-1-il) -hafnium-dimetil] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)hafnium-dimethyl];
[ { bisz(trimetil-szilil)-amido} -borán-bisz( s-2-metil-4-naftil-inden-1-il) -hafnium-bisz (dimetil-amid)] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( s -2-methyl-4-naphthylinden-1-yl)hafnium-bis(dimethylamide)];
[ { bisz(trimetil-szilil)-amido} -borán-bisz( 5-2-metil-4-naftil-inden-1-il) -hafnium-2-metil-l, 3-butadién] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)hafnium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ { bisz(trimetil-szilil)-amido} -borán-bisz( s-2-metil-4-naftil-inden-1-il)-hafnium-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( s -2-methyl-4-naphthylinden-1-yl)hafnium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ { bisz(trimetil-szilil)-amido} -borán-bisz( 5-2-metil-4-naftil-indenl-il) —hafnium—2—N,n-dimetil—amino—benzil] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( 5-2 -methyl-4- naphthylindenyl )-hafnium-2-N,n-dimethylaminobenzyl];
[ { bisz(trimetil-szilil)-amido} -borán-bisz( 5-2-metil-4-naftil-inden-1-il)-hafnium-allil] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)hafnium-allyl];
[ { bisz(trimetil-szilil)-amido} -borán-bisz( 5-2-metil-4-naftil-inden-1-11)-( 4-l,4-difenil-l, 3-butadién)-hafnium] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)-( 4-1,4 -diphenyl-1,3-butadiene)hafnium];
[ { bisz(trimetil-szilil)-amido} -borán-bisz( 5-2-metil-4-naftil-inden-1-11)-( 4-2, 4-hexadién)-hafnium] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)-( 4-2,4 -hexadiene)hafnium];
[ { bisz(trimetil-szilil)-amido} -borán-bisz( 5-2-metil-4-naftil-inden-1-11)-( 4-l,4-dinaftil-l, 3-butadién)-hafnium] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)-( 4-1,4 -dinaphthyl-1,3-butadiene)hafnium];
[ { bisz(trimetil-szilil)-amido} -borán-bisz( 5-2-metil-4-naftil-inden-1-11)-( 4-l-fenil-l, 3-pentadién)-hafnium] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)-( 4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)hafnium];
[ { bisz(trimetil-szilil)-amido} -borán-bisz( 5-2-metil-4-naftil-inden-1-11)-( 4-l, 3-pentadién)-hafnium] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)-( 4-1,3 -pentadiene)hafnium];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (n 5-3-izopropil-inden-l-il)-hafnium-diklorid] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( n5-3 - isopropylinden-1-yl)hafnium dichloride];
72.342/BE · **j· w_ · ·72.342/BE **j w _ · ·
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (ηs-3-izopropil-inden-l-il)-hafnium-dimetil] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( ηs -3-isopropylinden-1-yl)hafnium-dimethyl];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (r]s-3-izopropil-inden—1 — -il)-hafnium-bisz(dimetil-amid)] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis(r] s -3-isopropylinden-1-yl)hafnium-bis(dimethylamide)];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (η5-3-izopropil-inden-l-il)-hafnium-2-metil-l,3-butadién] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis(η 5 -3-isopropylinden-1-yl)hafnium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} —borán-bisz (η5—3—izopropil—inden—1—[{bis(trimethylsilyl)amido}-borane-bis( η5-3 -isopropyl-indene-1-
-il)-hafnium-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;-yl)-hafnium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ { bisz (trimetil-szilil) —amido} —borán-bisz (η5—3—izopropil—inden—1— -il) -hafnium-2-N,n-dimetil-amino-benzil] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( η5-3 -isopropylinden-1-yl)hafnium-2-N,n-dimethylaminobenzyl];
[ { bisz (trimetil-szilil) —amido} -borán-bisz (η5—3-izopropil—inden—1 — -il)-hafnium-allil] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( η5-3 -isopropylinden-1-yl)hafnium-allyl];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (η5-3-izopropil-inden-l-il) - (η4-1,4-difenil-l, 3-butadién) -hafnium] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis(η 5 -3-isopropylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-hafnium];
[ { bisz (trimetil-szilil) —amido} —borán—bisz (η5—3—izopropil—inden—1— -il) - (η4-2,4-hexadién) -hafnium] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}boranebis( η5-3 -isopropylinden-1-yl)-( η4-2,4 -hexadiene)hafnium];
[ { bisz (trimetil-szilil) —amido} —borán-bisz (η5—3 — izopropil — inden—1 — -il) - (η4-1,4-dinaftil-l, 3-butadién) -hafnium] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( η5-3 -isopropyl-inden-1-yl)-( η4-1,4 -dinaphthyl-1,3-butadiene)-hafnium];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (T|5-3-izopropil —inden-1-il)~ (u4-l-fenil-l,3-pentadién)-hafnium] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( η5-3 -isopropyl-inden-1-yl)-( η4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)hafnium];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (p5-3-izopropil-inden—1— -il) - (η4—1,3-pentadién) -hafnium] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( p5-3 -isopropylinden-1-yl)-( η4-1,3 -pentadiene)hafnium];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (η5—3-terc—butil — inden— -1-il) -hafnium-diklorid] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis(η 5 -3-tert-butyl-inden-1-yl)-hafnium dichloride];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (η5-3-terc-butil-inden-1-il) -hafnium-dimetil] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis(η 5 -3-tert-butylinden-1-yl)hafnium-dimethyl];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} —borán-bisz (η5—3—tere—butil — inden—[{bis(trimethylsilyl)amido}-borane-bis( η5-3 -tert-butyl-indene-
-1-il)-hafnium-bisz(dimetil-amid)] ;-1-yl)-hafnium bis(dimethylamide)];
72.342/BE72.342/BE
[ { bisz (trimetil szilil) -amido} -borán-bisz (n5-3-terc-butil-inden-1-il) -hafnium-2-metil-l, 3-butadién] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( n5-3 -tert-butylinden-1-yl)hafnium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ { bisz (trimetil-szilil)-amido} -borán-bisz h5-3-terc-butil-inden1“il)—hafnium—2,3—dimetil—1,3-butadién] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis( 5-3 -tert-butylindenyl)-hafnium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (u5-3-terc-butil-inden-1-il)-hafnium-2-N,n-dimetil-amino-benzil] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis([alpha] 5-3 -tert-butylinden-1-yl)hafnium-2-N,n-dimethylaminobenzyl];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (Tf-3-terc-butil-inden-1-il) -hafnium-allil] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis(Tf-3-tert-butylinden-1-yl)hafnium-allyl];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (n5-3-terc-butil-inden-1-il) - (η4-1,4-difenil-l, 3-butadién) -hafnium] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis(n 5 -3-tert-butylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-hafnium];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (iT-3-terc-butil-inden-1-il) - (η4-2,4-hexadién) -hafnium] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis(iT-3-tert-butylinden-1-yl)-(η 4 -2,4-hexadiene)-hafnium];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (T]5-3-terc-butil-inden-1-il)- (η4-1,4-dinaftil-l,3-butadién)-hafnium] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis(T] 5-3 -tert-butylinden-1-yl)-( η4-1,4 -dinaphthyl-1,3-butadiene)hafnium];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (T]5-3-terc-butil-inden-1-il) - (u4-l-fenil-l, 3-pentadién) -hafnium] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis(T] 5-3 -tert-butylinden-1-yl)-( u4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)hafnium];
[ { bisz (trimetil-szilil) -amido} -borán-bisz (n5-3-terc-butil-inden-1-il) - (η4-1,3-pentadién) -hafnium] ;[{bis(trimethylsilyl)amido}borane-bis(n 5 -3-tert-butylinden-1-yl)-(η 4 -1,3-pentadiene)hafnium];
[bisz(diizopropil-amido)-diborán-1,2-bisz( 5-2-metil-4-fenil-inden-1-il) -hafnium-diklorid] ;[bis(diisopropylamido)-diborane-1,2-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-hafnium dichloride];
[ bisz(diizopropil-amido)-diborán-1,2-bisz( 5-2-metil-4-fenil-inden-1-il)-hafnium-dimetil] ;[bis(diisopropylamido)-diborane-1,2-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-hafnium-dimethyl];
[ bisz(diizopropil-amido)-diborán-1,2-bisz( 5-2-metil-4-fenil-inden-1-il)-hafnium-bisz(dimetil-amid)] ;[bis(diisopropylamido)-diborane-1,2-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-hafnium-bis(dimethylamide)];
[ bisz (diizopropil-amido) -diborán-1,2-bisz ( s-2-metil-4-fenil-inden-1-il)-hafnium-2-metil-l,3-butadién] ;[bis(diisopropylamido)-diborane-1,2-bis( s -2-methyl-4- phenylinden -1-yl)-hafnium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ bisz(diizopropil-amido)-diborán-Ι,2-bisz( 5-2-metil-4-fenil-inden1 Ü) “hafnium-2, 3-dimetil-l, 3-butadién] ;[bis(diisopropylamido)-diborane-Ι,2-bis( 5-2 -methyl-4-phenylindene1 Ü) “hafnium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene] ;
72.342/BE72.342/BE
[ bisz(diizopropil-amido)-diborán-1,2-bisz ( 5-2-metil-4-fenil-indenl-il)-hafnium-2-N,n-dimetil-amino-benzil] ;[bis(diisopropylamido)-diborane-1,2-bis( 5-2 -methyl-4-phenylindenyl - yl)-hafnium-2-N,n-dimethylaminobenzyl];
[ bisz(diizopropil-amido)-diborán-1,2-bisz( 5-2-metil-4-fenil-inden-1-il) -hafnium-allil] ;[bis(diisopropylamido)-diborane-1,2-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-hafnium-allyl];
[ bisz(diizopropil-amido)-diborán-1,2-bisz( 5-2-metil-4-fenil-inden-1-11)-( 4-l,4-difenil-l,3-butadién)-hafnium] ;[bis(diisopropylamido)-diborane-1,2-bis( 5-2 -methyl-4-phenylindene-1-yl)-( 4-1,4 -diphenyl-1,3-butadiene)-hafnium];
[ bisz (diizopropil-amido) -diborán-1,2-bisz ( 5-2-metil-4-fenil-inden-l-il)-( 4-2,4-hexadién) -hafnium] ;[bis(diisopropylamido)-diborane-1,2-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-( 4-2,4 -hexadiene)-hafnium];
[ bisz (diizopropil-amido) -diborán-1, 2-bisz ( 5-2-metil-4-fenil-inden-l-il)-( 4-l, 4-dinaftil-l,3-butadién)-hafnium] ;[bis(diisopropylamido)-diborane-1,2-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-( 4-1,4 -dinaphthyl-1,3-butadiene)hafnium];
[ bisz (diizopropil-amido) -diborán-1,2-bisz ( 5-2-metil-4-fenil-inden-l-il)-( 4-l-fenil-l,3-pentadién)-hafnium] ;[bis(diisopropylamido)-diborane-1,2-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-( 4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)hafnium];
[ bisz (diizopropil-amido) -diborán-1,2-bisz ( 5-2-metil-4-fenil-inden-l~ü)-( -1, 3-pentadién) -hafnium] ;[bis(diisopropylamido)-diborane-1,2-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden - 1~ü)-(-1,3-pentadiene)-hafnium];
[ < ’-tetrametil-ciklopentadienil) - (terc-butil-amido) - (diizopropil-amido) -borán-titán-diklorid] ;[<'-tetramethylcyclopentadienyl)-(tert-butylamido)-(diisopropylamido)borane titanium dichloride];
[ ( -tetrametil-ciklopentadienil)-(terc-butil-amido)-(diizopropil-amido)-borán-titán-dimetil] ;[(-tetramethylcyclopentadienyl)-(tert-butylamido)-(diisopropylamido)borane-titanium-dimethyl];
t ( ’-tetrametil-ciklopentadienll) - (terc-butil-amido) - (diizopropil-amido)-borán-titán-bisz(dimetil-amid)] ;[('-tetramethylcyclopentadienyl)-(tert-butylamido)-(diisopropylamido)boranetitanium bis(dimethylamide)];
t ( 5-tetrametil-clklopentadienil) - (terc-butil-amido) - (diizopropil-amido) -borán-titán-2-metil-l, 3-butadién] ;[( 5 -tetramethylcyclopentadienyl)-(tert-butylamido)-(diisopropylamido)borane titanium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ ( 5-tetrametil-ciklopentadienil)-(terc-butil-amido) -(diizopropil-amido)-borán-titán-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;[( 5 -tetramethylcyclopentadienyl)-(tert-butylamido)-(diisopropylamido)borane titanium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ ( ’-tetrametil-ciklopentadlenil) - (terc-butil-amido) - (diizopropil-amido)-borán-titán-2-Ν,N-dimetil-amino-benzil] ;[('-tetramethylcyclopentadlenyl)-(tert-butylamido)-(diisopropylamido)boranetitanium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl];
t ( ’-tetrametil-ciklopentadienil) - (terc-butil-amido) - (diizopropil-amido)-borán-titán-allil] ;[('-tetramethylcyclopentadienyl)-(tert-butylamido)-(diisopropylamido)boranetitaniumallyl];
72.342/BE ·;;· .: : :···.··,72.342/BE ·;;· .: : :···.··,
[ ( -tetrametil-ciklopentadienil) - (terc-butil-amido) - (diizopropil-amido)-borán- ( 4-l,4-difenil-l,3-butadién)-titán] ;[(-tetramethylcyclopentadienyl)-(tert-butylamido)-(diisopropylamido)borane-( 4-1,4 -diphenyl-1,3-butadiene)titanium];
[ ( -tetrametil-ciklopentadienil) - (terc-butil-amido) - (diizopropil-amido)-borán-( 4-2,4-hexadién)-titán] ;[(-tetramethylcyclopentadienyl)-(tert-butylamido)-(diisopropylamido)borane-( 4-2,4 -hexadiene)titanium];
[ ( -tetrametil-ciklopentadienil) - (terc-butil-amido) - (diizopropil- amido)-borán-( 4-l, 4-dinaftil-l, 3-butadién) -titán] ;[(-tetramethylcyclopentadienyl)-(tert-butylamido)-(diisopropylamido)borane-( 4-1,4 -dinaphthyl-1,3-butadiene)titanium];
[ ( -tetrametil-ciklopentadienil) - (terc-butil-amido) - (diizopropil-amido)-borán-( 4-l-fenil-l,3-pentadién)-titán] ;[(-tetramethylcyclopentadienyl)-(tert-butylamido)-(diisopropylamido)borane-( 4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)titanium];
[ ( -tetrametil-ciklopentadienil) - (terc-butil-amido) - (diizopropil-amido)-borán-( 4-l, 3-pentadién)-titán] ;[(-tetramethylcyclopentadienyl)-(tert-butylamido)-(diisopropylamido)borane-( 4-1,3 -pentadiene)titanium];
[ ( -tetrametil-ciklopentadienil)-(ciklohexil-amido)-(diizopropil-amido)-borán-titán-diklorid] ;[(-tetramethylcyclopentadienyl)-(cyclohexylamido)-(diisopropylamido)borane titanium dichloride];
[ ( -tetrametil-ciklopentadienil) - (ciklohexil-amido) - (diizopropil-amido)-borán-titán-dimetil] ;[(-tetramethylcyclopentadienyl)-(cyclohexylamido)-(diisopropylamido)boranetitaniumdimethyl];
[ ( -tetrametil-ciklopentadienil) - (ciklohexil-amido) - (diizopropil-amido) -borán-titán-bisz (dimetil-amid)] ;[(-tetramethylcyclopentadienyl)-(cyclohexylamido)-(diisopropylamido)borane titanium bis(dimethylamide)];
[ ( -tetrametil-ciklopentadienil)-(ciklohexil-amido)-(diizopropil- amido)-borán-titán-2-metil-l, 3-butadién] ;[(-tetramethylcyclopentadienyl)-(cyclohexylamido)-(diisopropylamido)boranetitanium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ ( -tetrametil-ciklopentadienil) - (ciklohexil-amido) - (diizopropil-amido) -borán-titán-2,3-dimetil-l, 3-butadién] ;[(-tetramethylcyclopentadienyl)-(cyclohexylamido)-(diisopropylamido)-boranetitanium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene] ;
[ ( -tetrametil-ciklopentadienil) - (ciklohexil-amido) - (diizopropil-amido) -borán-titán-2-Ν,N-dimetil-amino-benzil] ;[(-tetramethylcyclopentadienyl)-(cyclohexylamido)-(diisopropylamido)boranetitanium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl];
[ ( -tetrametil-ciklopentadienil)-(ciklohexil-amido) -(diizopropil-amido)-borán-titán-allil] ;[(-tetramethylcyclopentadienyl)-(cyclohexylamido)-(diisopropylamido)boranetitaniumallyl];
[ ( -tetrametil-ciklopentadienil)-(ciklohexil-amido) -(diizopropil-amido)-borán-( 4-l,4-difenil-l, 3-butadién)-titán] ;[(-tetramethylcyclopentadienyl)-(cyclohexylamido)-(diisopropylamido)borane-( 4-1,4 -diphenyl-1,3-butadiene)titanium];
[ ( -tetrametil-ciklopentadienil)-(ciklohexil-amido) -(diizopropil-[ ( -tetramethylcyclopentadienyl)-(cyclohexylamido)-(diisopropyl-
- amido)-borán-( 4-2,4-hexadién)-titán] ;- amido)-borane-( 4-2,4 -hexadiene)-titanium];
72.342/BE72.342/BE
[ ( tetrametil ciklopentadienil)-(ciklohexil-amido) -(diizopropil-[ (tetramethylcyclopentadienyl)-(cyclohexylamido)-(diisopropyl-
-amido)-borán-( 4-l,4-dinaftil-l,3-butadién)-titán] ;-amido)-borane-( 4-1,4 -dinaphthyl-1,3-butadiene)-titanium];
[ ( 5-tetrametil-ciklopentadienil)-(ciklohexil-amido) -(diizopropil-amido)-borán-( 4-l-fenil-l, 3-pentadién)-titán] ;[( 5 -tetramethylcyclopentadienyl)-(cyclohexylamido)-(diisopropylamido)borane-( 4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)titanium];
[ ( -tetrametil-ciklopentadienil)-(ciklohexil-amido) -(diizopropil-amido)-borán-( 4-l,3-pentadién)-titán] ;[(-tetramethylcyclopentadienyl)-(cyclohexylamido)-(diisopropylamido)borane-( 4-1,3 -pentadiene)titanium];
[ ( -tetrametil-ciklopentadienil)-(terc-butil-amido) -bisz(diizopropil-amid)-diborán-titán-diklorid] ;[(-tetramethylcyclopentadienyl)-(tert-butylamido)-bis(diisopropylamide)-diborane titanium dichloride];
[ ( -tetrametil-ciklopentadienil)-(terc-butil-amido) -bisz(diizopropil-amid) -diborán-titán-dimetil] ;[(-tetramethylcyclopentadienyl)-(tert-butylamido)-bis(diisopropylamide)-diboranetitaniumdimethyl];
[ ( -tetrametil-ciklopentadienil) - (terc-butil-amido) -bisz (diizopropil-amid) -diborán-titán-bisz (dimetil-amid) ] ;[(-tetramethylcyclopentadienyl)-(tert-butylamido)-bis(diisopropylamide)-diboranetitanium-bis(dimethylamide)];
[ ( 5-tetrametil-ciklopentadienil) - (terc-butil-amido) -bisz (diizopropil-amid) -diborán-titán-2-metil-l,3-butadién] ;[( 5 -tetramethylcyclopentadienyl)-(tert-butylamido)-bis(diisopropylamide)-diboranetitanium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ ( -tetrametil-ciklopentadienil)-(terc-butil-amido) -bisz(diizopropil-amid) -diborán-titán-2,3-dimetil-l, 3-butadién] ;[(-tetramethylcyclopentadienyl)-(tert-butylamido)-bis(diisopropylamide)-diborane-titanium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ ( -tetrametil-ciklopentadienil)-(terc-butil-amido) -bisz(diizopropil-amid) -diborán-titán-2-Ν, N-dimetil-amino-benzil] ;[(-tetramethylcyclopentadienyl)-(tert-butylamido)-bis(diisopropylamide)-diboranetitanium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl];
[ ( -tetrametil-ciklopentadienil)-(terc-butil-amido) -bisz(diizopropil-amid) -diborán-titán-allil] ;[(-tetramethylcyclopentadienyl)-(tert-butylamido)-bis(diisopropylamide)-diboranetitaniumallyl];
[ ( -tetrametil-ciklopentadienil)-(terc-butil-amido) -bisz(diizopropil-amid)-diborán-( 4-l,4-difenil-l,3-butadién)-titán] ;[(-tetramethylcyclopentadienyl)-(tert-butylamido)-bis(diisopropylamide)-diborane-( 4-1,4 -diphenyl-1,3-butadiene)-titanium];
[ ( -tetrametil-ciklopentadienil)-(terc-butil-amido) -bisz(diizopropil-amid) -diborán- ( 4-2,4-hexadién)-titán] ;[(-tetramethylcyclopentadienyl)-(tert-butylamido)-bis(diisopropylamide)-diborane-( 4-2,4 -hexadiene)-titanium];
[ ( -tetrametil-ciklopentadienil) - (terc-butil-amido) -bisz (diizopropil-amid)-diborán-( 4-l, 4-dinaftil-l, 3-butadién) -titán] ;[(-tetramethylcyclopentadienyl)-(tert-butylamido)-bis(diisopropylamide)-diborane-( 4-1,4 -dinaphthyl-1,3-butadiene)-titanium];
[ ( -tetrametil-ciklopentadienil)-(terc-butil-amido)-bisz(diizopropil-amid)-diborán-( 4-l-fenil-l,3-pentadién)-titán] ;[(-tetramethylcyclopentadienyl)-(tert-butylamido)bis(diisopropylamide)diborane-( 4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)titanium];
72.342/BE72.342/BE
[ < “tetrametil-ciklopentadienil) - (terc-butil-amido) -bisz (diizopropil -amid)-diborán-( 4-l, 3-pentadién) -titán] ;[< “tetramethylcyclopentadienyl)-(tert-butylamido)-bis(diisopropylamide)-diborane-( 4 -l,3-pentadiene)-titanium];
( ( ’-tetrametil-ciklopentadienil) - (fenil-amido) - (diizopropil-amido) -borán—titán—diklorid] ;(('-tetramethylcyclopentadienyl)-(phenylamido)-(diisopropylamido)borane-titanium dichloride];
t ( ’-tetrametil-ciklopentadienil) - (fenil-amido) - (diizopropil-amido) -borán-titán-dimetil] ;[('-tetramethylcyclopentadienyl)-(phenylamido)-(diisopropylamido)boranetitaniumdimethyl];
[ ( ’-tetrametil-ciklopentadienil) - (fenil-amido) - (diizopropil-amido) -borán-titán-bisz (dimetil-amid)] ;[('-tetramethylcyclopentadienyl)-(phenylamido)-(diisopropylamido)borane titanium bis(dimethylamide)];
[ ( ’-tetrametil-ciklopentadienil) - (fenil-amido) - (diizopropil-amido) borán-titán-2-metil-l,3-butadién] ;[('-tetramethylcyclopentadienyl)-(phenylamido)-(diisopropylamido)boranetitanium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ ( ’-tetrametil-ciklopentadienil) - (fenil-amido) - (diizopropil-amido) -borán-titán-2,3-dimetil-l, 3-butadién] ;[('-tetramethylcyclopentadienyl)-(phenylamido)-(diisopropylamido)boranetitanium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
( ( ’-tetrametil-ciklopentadienil) - (fenil-amido) - (diizopropil-amido) -borán-titán-2-Ν, N-dimetil-amino-benzil] ;[('-tetramethylcyclopentadienyl)-(phenylamido)-(diisopropylamido)boranetitanium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl];
t ( ’-tetrametil-ciklopentadienil) - (fenil-amido) - (diizopropil-amido) -borán-titán-allil] ;[('-tetramethylcyclopentadienyl)-(phenylamido)-(diisopropylamido)boranetitaniumallyl];
[ ( ’-tetrametil-ciklopentadienil) - (fenil-amido) - (diizopropil-amido) -borán-( -1, 4-difenil-l,3-butadién)-titán] ;[('-tetramethylcyclopentadienyl)-(phenylamido)-(diisopropylamido)borane-(-1,4-diphenyl-1,3-butadiene)titanium];
[ ( ’-tetrametil-ciklopentadienil) - (fenil-amido) - (diizopropil-amido) -borán-( 4-2, 4-hexadién)-titán] ;[('-tetramethylcyclopentadienyl)-(phenylamido)-(diisopropylamido)borane-( 4-2,4 -hexadiene)titanium];
( ( ’-tetrametil-ciklopentadienil) - (fenil-amido) - (diizopropil-amido) -borán-( 4-l,4-dinaftil-l,3-butadién)-titán] ;(('-tetramethylcyclopentadienyl)-(phenylamido)-(diisopropylamido)borane-( 4-1,4 -dinaphthyl-1,3-butadiene)titanium];
[ ( ’-tetrametil-ciklopentadienil) - (fenil-amido) - (diizopropil-amido) -borán-( 4-l-fenil-l, 3-pentadién)-titán] ;[('-tetramethylcyclopentadienyl)-(phenylamido)-(diisopropylamido)borane-( 4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)titanium];
( ( ’-tetrametil-ciklopentadienil)- (fenil-amido) -(diizopropil-amido)-borán-( 4-l, 3-pentadién)-titán] ;[('-tetramethylcyclopentadienyl)-(phenylamido)-(diisopropylamido)borane-( 4-1,3 -pentadiene)titanium];
I (η’-tetrametil-ciklopentadienil)-(terc-butil-amido)-(dimetil-amido) -borán-titán-diklorid] ;I (η’-tetramethylcyclopentadienyl)-(tert-butylamido)-(dimethylamido)-borane titanium dichloride] ;
72.342/BE72.342/BE
[ (η -tetrametil-clklopentadienil)-(terc-butil-amido)-(dimetll-amido) -borán-titán-dimetil] ;[(η-tetramethylcyclopentadienyl)-(tert-butylamido)-(dimethylamido)boranetitaniumdimethyl];
t (n’-tetrametil-ciklopentadienil) - (terc-butil-amido) - (dimetll·t (n’-tetramethylcyclopentadienyl) - (tert-butylamido) - (dimethyl·
-amido)-borán-titán-bisz(dimetil-amid)] ;-amido)-borane-titanium-bis(dimethylamide)];
[ (if-tetrametil-ciklopentadienil)-(terc-butil-amido)-(dimetil-amido)-borán-titán-2-metil-l, 3-butadién) ;[(1-tetramethylcyclopentadienyl)-(tert-butylamido)-(dimethylamido)boranetitanium-2-methyl-1,3-butadiene];
( (T]s-tetrametil-clklopentadienil) - (terc-butil-amido) - (dimetil-amrdo)-borán-titán-2,3-dimetll-l, 3-butadién) ;((T] s -tetramethylcyclopentadienyl)-(tert-butylamido)-(dimethylamido)boranetitanium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene);
I (n!-tetrametil-ciklopentadlenll)-(terc-butil-amido)-(dimetil-amido) -borán-titán-2-Ν, N-dimetil-amino-benzil) ,I (n ! -tetramethylcyclopentadienyl)-(tert-butylamido)-(dimethylamido)-borane-titanium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl) ,
[ (45-tetrametil-ciklopentadlenil)-(terc-butil-amido)-(dimetll-amido) -borán-titán-allil] ;[(4 5 -tetramethylcyclopentadlenyl)-(tert-butylamido)-(dimethylamido)boranetitaniumallyl];
I OV-tetrametil-ciklopentadlenil) - (terc-butil-amido) - (dimetll- amido) -borán- (η<-1,4-difenil-l, 3-butadlén) -titán) ;(10V-tetramethylcyclopentadelenyl)-(tert-butylamido)-(dimethylamido)borane-(η<-1,4-diphenyl-1,3-butadiene)titanium);
I (^-tetrametil-clklopentadienil)-(terc-butil-amido)-(dimetll-amido) -borán- (η“-2,4-hexadién) -titán] ;[(^-tetramethylcyclopentadienyl)-(tert-butylamido)-(dimethylamido)-borane-(η-2,4-hexadiene)-titanium];
[ (’f-tetrametil-ciklopentadienil) - (terc-butil-amido) - (dimetil-amxdo) -borán- (η*-1,4-dinaftil-l, 3-butadién) -titán] :[('f-tetramethylcyclopentadienyl)-(tert-butylamido)-(dimethylamido)borane-(η*-1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-titanium] :
t (n’-tetrametil-ciklopentadienil) - (terc-butil-amido) - (dimetil-amido) -borán- (ηΜ-fenil-l, 3-pentadién) -titán] ,t (n’-tetramethylcyclopentadienyl)-(tert-butylamido)-(dimethylamido)-borane-(ηΜ-phenyl-l,3-pentadiene)-titanium],
[ (n5-tetrametll-ciklopentadienil) - (terc-butil-amido) - (dimetll-amido) -borán- (η4-1,3-pentadién) -titán] ;[(n 5 -tetramethyl-cyclopentadienyl)-(tert-butyl-amido)-(dimethyl-amido)-borane-(η 4 -1,3-pentadiene)-titanium];
[ (η inden 1 il)-(terc-butil-amido)-(diizopropil-amido)-borán-titán-diklorid] ;[ (η inden 1 yl)-(tert-butylamido)-(diisopropylamido)borane titanium dichloride] ;
[ (η’-inden-l-il)- (terc-butil-amido) - (diizopropil-amido) -borán-titán-dimetil] ;[(η'-inden-1-yl)-(tert-butylamido)-(diisopropylamido)-borane-titanium-dimethyl] ;
[ (t| — inden — 1 —il) — (tere—buFí 1 — nm-i /-a ( ere outil amido)-(diizopropil-amido)-borán-titán-bisz (dimetil-amid)] ;[ (t| — inden — 1 — yl) — (tere—buFí 1 — nm-i /-a ( ere outil amido)-(diisopropylamido)-borane-titanium-bis (dimethylamide)] ;
72.342/BE t (nMnden-l-ü) - (terc-butil-amido) - (diizopropil-amido) _borán ~titán-2-metil-l,3-butadién] ;72.342/BE t (nMnden-1-yl) - (tert-butylamido) - (diisopropylamido) _ borane ~titanium-2-methyl-1,3-butadiene];
' (η’-inden-l-ll)- (terc-butil-amido)-(diizopropil-amido)-borán. -titán-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;'(η'-inden-1-11)-(tert-butyl-amido)-(diisopropyl - amido ) -borane . -titanium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
t (rf-inden-l-ll)-(terc-butil-amldo)-(diizoPropil-amidO)-borán-titán-2-Ν,N-dimetil-amino-benzil] ;t (rh-inden-1-11)-(tert-butyl-amyldo)-(diiso - propyl- amide )-borane-titanium-2-N,N-dimethyl-amino-benzyl];
t (n’-inden-l-il)-(terc-butil-amldo)-(diizopropil-amido)-borán-titán-allil] ;[(n'-inden-1-yl)-(tert-butyl-amyldo)-(diisopropyl-amido)-borane-titanium-allyl];
[ (η’-inden-l-il)- (terc-butil-amido) - (diizopropil-amido) -borán- (η4-1,4-difenil-l, 3-butadién) -titán] ;[(η'-inden-1-yl)-(tert-butylamido)-(diisopropylamido ) -borane- (η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-titanium];
t (if-inden-l-il) - (terc-butil-amido) - (diizopropil-amido) -borán- (η4-2, 4-hexadién) -titán] ;[(if-inden-1-yl)-(tert-butylamido)-(diisopropylamido)borane-(η 4 -2,4-hexadiene)-titanium];
' (η’-inden-l-il)-(terc-butil-amldo)-(diizopropil-amido)-borán- (η4-1,4-dinaftil-l, 3-butadién) -titán] ;'(η'-inden-1-yl)-(tert-butyl-amylo)-(diisopropyl-amido)-borane-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-titanium];
[ (n’-inden-l-il) - (terc-butil-amldo) - (diizopropil-amido) -borán- (n4-l-difenil-l, 3-pentadién) -titán] ;[(n'-inden-1-yl)-(tert-butylamino)-(diisopropylamido)-borane-(n 4-1 -diphenyl-1,3-pentadiene)-titanium];
[ (if-inden-l-il) - (terc-butil-amldo) - (diizopropil-amido) -borán- (η -1, 3-pentadién) -titán] ;[(if-inden-1-yl)-(tert-butyl-amyldo)-(diisopropylamido)-borane-(η-1,3-pentadiene)-titanium];
[ (η5-2, 3-dimetil-inden-l-ii) - (terc-buti 1 , .[ (η 5- 2, 3-dimethyl-inden-1-ii) - (tert-buty 1 , .
' uerc Dutil-amido) - (duzopropil-amido)-borán-titán-diklorid] ;' uerc Dutilamido) - (diisopropylamido) borane titanium dichloride] ;
' <η5-2,3-dimetil-inden-l-il)-(terc-butil-amido)-(dlizopropilamido)-borán-titán-dimetil] ;'<η 5 -2,3-dimethylinden-1-yl)-(tert-butylamido)-(diisopropylamido)borane-titanium-dimethyl];
í (ú —2,3—dimetil—inden—1 — i 1 i - n-o-o 1-.4- -1 naen 1 il) (terc-butil-amido) - (diizopropil-amido)-borán-titán-bisz(dimetil-amid)] ;í (ú - 2,3-dimethyl-inden-1 - i 1 i - noo 1-.4- -1naene 1 yl) (tert-butylamido)-(diisopropylamido)borane-titanium-bis(dimethylamide)] ;
í (η5-2, 3-dimetil-inden-l-il) - (terc-but n 1 /_>· / uerc butil-amido)-(dlizopropil-amido)-borán-titán-2-metil-l, 3-butadién] ;[(η 5 -2, 3-dimethyl-inden-1-yl)-(tert-butyl-amido)-(diisopropyl-amido)-borane-titanium-2-methyl-1, 3-butadiene];
[ (n5~2,3-dimetil-inden-l-ί ι ϊ 1-. a.·, ináén 1 H) (terc-butil-amido)-(diizopropil_[ (n 5 ~2,3-dimethyl-inden-l-ί ι ϊ 1-. a.·, inaene 1 H) (tert-butylamido)-( diisopropyl _
-amido)-borán-titán-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;-amido)-borane-titanium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
72.342/BE72.342/BE
[ ( 2,3 dimetil inden-1—il) — (tere-buti 1 — amia^.\ za· iteic ducii amido) - (dnzopropil-amido)[(2,3-dimethyl inden - 1-yl)-(tert-buty-1-amia^.\za· iteic ducii amido)-(disopropyl-amido)
-borán-titán-2-Ν,N-dimetil-amino-benzil] ;-borane-titanium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl];
[ ( 5-2, 3-dimetil-inden-l-il)-(terc-bntiza·· / l ere Dutil amido) - (dnzopropil-amido)[( 5-2,3 -Dimethyl-inden-1-yl)-(tert-bentiza·· / l ere Dutilamido)-(disopropylamido)
-borán-titán-allil] ;-borane-titanium-allyl] ;
( 21 3-dimetil-inden-1—il) —(tere—but- i i —am ·; a za· · / i Lére Dutil amido) - (dnzopropil-amido)(21 3-dimethyl-inden-1 — yl) —(tert—but- ii —am ·; a za· · / i Lére Dutil amido) - (dinopropyl-amido)
-borán- ( 4-l, 4-difenil-l,3-butadién)-titán] ;-borane-( 4-1,4 -diphenyl-1,3-butadiene)-titanium];
r dimetil—inden—1—il) — (tere—bn t-i 1 — am a^ i , j · / ί ere butil amido) - (dnzopropil-amido) - r dimethyl-inden-1-yl) — (tere-bn ti 1 — am a^ i , j · / ί ere butyl amido) - (densopropyl-amido) -
-borán-( 4-2, 4-hexadién) -titán] ;-borane-( 4-2,4 -hexadiene)-titanium];
d'metil inden 1 il)-(terc-butil-amido)-(diizopropil-amido)-d'methyl indene 1 yl)-(tert-butylamido)-(diisopropylamido)-
-borán- ( 4-l, 4-dinaftil-1,3-butadién) -titán] ,--borane-( 4 -l,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-titanium],-
[ ( 2 r 3 dimetil-inden-1-il) — (tejre—hnt· ί 1 -am-ΐ \ / ^ · ) nerc Dutii amido)-(dnzopropil-amido) -[ ( 2 r 3 dimethyl-inden-1-yl) — (lere—hnt· ί 1 -am-ΐ \ / ^ · ) mink Dutii amido)-(dnzopropyl-amido) -
- borán-( 4-l, 4-fenil-l,3-pentadién)-titán] ;- borane-( 4-1,4 -phenyl-1,3-pentadiene)titanium];
( 2 z 3 dimetil—inden— 1—il) — (tere—bírt· il—am-;a^\ /a·· / t ere Dutil amido) - (dnzopropil-amido) -( 2 z 3 dimethyl-inden- 1-yl) — (tert-butyl-am-;a^\ /a·· / t ere Dutil amido) - (diisopropyl-amido) -
- borán-( 4-l, 3-pentadién) -titán] ;- borane-( 4-1,3 -pentadiene)-titanium];
[ (TT-2-pirrolidenil-inden-l-il)-(terc-buti za · / nerc ducii amido) - (dnzopropil-[ (TT-2-pyrrolideneyl-inden-1-yl)-(tert-butyza·/ter decylamido)-(diisopropyl-
- amido) -borán-titán-diklorid] ;- amido)-borane titanium dichloride];
[ (n5-2-pirrolidenil-inden-l-ii)-(terc-buti1-Amidm /a· ) nerc ducii amido) - (dnzopropil-[ (n 5 -2-Pyrrolideneyl-inden-1-ii)-(tert-butyl-Amidom/a· ) min duciiamido)-(disopropyl-
-amido)-borán-titán-dimetil] ;-amido)-borane-titanium-dimethyl];
[ (n5-2-pirrolidenil-inden-l-il)-(terc-butil-amiHaí za· / nerc ducii amido)-(dnzopropi 1 -amido)-borán-titán-bisz(dimetil-amid)] ;[(n 5 -2-pyrrolidenyl-inden-1-yl)-(tert-butyl-amino/merc ducyl amido)-(diisopropyl-amido)-borane-titanium-bis(dimethylamide)];
[ (η _2-pirrolidenil-inden-l-il) - (terc-bnt-i 1 -am-; a^\ /a··[ (η _ 2-pyrrolidenyl-inden-1-yl) - (tert-bnt-i 1 -am-; a^\ /a··
I nerc Dutil amido) - (dnzopropil-amido)-borán-titán-2-metil-l,3-butadién] ;I nterc Dutil amido)-(isopropylamido)borane-titanium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (ns-2-pirrolidenil-inden-l-il)- (terc-buti l-^;aM ^·· ) nerc ducii amido) - (dnzopropil-[ (n s -2-pyrrolidenyl-inden-l-yl)- (tert-butyl 1-^;aM ^·· ) mink ducii amido) - (dnisopropyl-
-amido)-borán-titán-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;-amido)-borane-titanium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (n5-2-pirrolidenil-inden-l-il)-(terc-butil-amiatt /a· · / nerc Dutil amido) - (dnzopropil-[ (n 5 -2-pyrrolidenyl-inden-1-yl)-(tert-butyl-amidate /a· · / nerc Dutil amido) - (diisopropyl-
-amido)borán-titán-2-Ν,N-dimetil-amino-benzil] ;-amido)borane-titanium-2-N,N-dimethylaminobenzyl];
[ (η ~2-pirrolidenil-inden-l-il)-(terc-bnti1 ama \ .[ (η ~2-pyrrolidenyl-inden-l-yl)-(tert-bnti1 ama \ .
) nerc butil-amido) - (dnzopropil-) mink butylamido) - (densopropyl-
-amido) borán-titán-allil] ;-amido) borane-titanium-allyl];
72.342/BE72.342/BE
I (η -2-pirrolidenil-inden-l-il)-(terc-butil-amido)_(diizopropil-amido)borán- (η4-1, 4-difenil-l,3-butadién)-titán] ;I (η -2-pyrrolidenylinden-1-yl)-(tert-butylamido)-(diisopropylamido)borane-(η 4 -1, 4-diphenyl-1,3-butadiene)titanium];
( (ns-2-pirrolidenil-inden-l-il)-(terc-butil-amido)-(diizopropil-amido)borán- (η4-2,4-hexadién)-titán] ;( (n s -2-pyrrolidenylinden-1-yl)-(tert-butylamido)-(diisopropylamido)borane-(η 4 -2,4-hexadiene)titanium] ;
[ (rl5-2“Pirrolidenil-inden-l-il) - (terc-butil-smi Hr.\ · · k c ducii amido) - (duzopropil-amido) borán- (η'-l, 4-dinaftil-l, 3-butadién) -titán) ;[( r l 5- 2“ P irrolidenylinden-l-yl) - (tert-butyl-smi Hr.\ · · kc ducii amido) - (diisopropylamido) borane-(η'-l, 4-dinaphthyl-l, 3-butadiene) -titanium) ;
( (n5-2-pirrolidenil-inden-l-il)-(terc-buti)-«,<*,> ,a·· i u-tuL ducii amido) - (duzopropil-amido) borán- (η'-l-fenil-1,3-pentadién) -titán] ;( (n 5 -2-pyrrolidenyl-in d en-l-yl)-(tert-butyl)-«,<*,> ,a·· i u-tuL ducii amido)-(dusopropylamido)borane-(η'-1-phenyl-1,3-pentadiene)-titanium] ;
t <1s-2-pirrolldenil-inden-l-il)-(terc-butil / KL-exc ducii amido) - (duzopropil-amido) borán- (η4-1,3-pentadién) -titán] ;t <1 s -2-pyrrolidinyl-inden-1-yl)-(tert-butyl / KL-exc ducyl amido) - (diisopropylamido) borane-(η 4 -1,3-pentadiene) -titanium];
[ bisz (fenil-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán-titán-diklorid] ;[bis(phenylamido)-bis(diisopropylamido)-diborane titanium dichloride];
[ bisz (fenil-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán-titán-dimetil] ;[bis(phenylamido)-bis(diisopropylamido)-diboranetitaniumdimethyl];
I bisz (fenil-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán-titán-bisz(dimetil-amid)];I bis(phenylamido)-bis(diisopropylamido)-diborane-titanium-bis(dimethylamide)];
[ bisz(fenil-amido)-bisz(diizopropil-amido)-diborán-titán-2-metil-1, 3-butadién] ;[bis(phenylamido)-bis(diisopropylamido)-diborane-titanium-2-methyl-1, 3-butadiene];
[ bisz(fenil-amido)-bisz(diizopropil-amido)-diborán-titán-2,3-dimetil-1,3-butadién] ;[bis(phenylamido)-bis(diisopropylamido)-diborane-titanium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene] ;
t bisz (fenil-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán-titán-2- (N, N-dimetil-amino-benzil] ;t bis(phenylamido)-bis(diisopropylamido)-diboranetitanium-2-(N,N-dimethylaminobenzyl];
[ bisz(fenil-amido)-bisz(diizopropil-amido)-diborán-titán-allil]; íbisz (fenil-amido)-bisz (diizopropil-amido)-diborán-( <-l, 4-difenil-1, 3-butadién)-titán] ;[bis(phenylamido)-bis(diisopropylamido)-diboran-titanium-allyl]; [bis(phenylamido)-bis(diisopropylamido)-diboran-(<-1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-titanium];
I bisz (fenil-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán- ( <-2, 4-hexadién-1,3-butadién)-titán] ;I bis(phenylamido)-bis(diisopropylamido)-diborane-(<-2,4-hexadiene-1,3-butadiene)-titanium];
[bisz (fenil-amido)-bisz (diizopropil-amido)-diborán-( <-l, 4-dinaftil-[bis (phenylamido)-bis (diisopropylamido)-diborane-(<-1,4-dinaphthyl-
-1,3-butadién)-titán] ;-1,3-butadiene)-titanium];
72.342/BE ( bisz (fenll-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán- (η'-l-fenil-1,3-pentadién)-titán] ;72.342/BE (bis(phenylamido)-bis(diisopropylamido)-diborane-(η'-1-phenyl-1,3-pentadiene)-titanium];
[ bisz(fenil-amido)-bisz (diizopropil-amido)-diborán- (η4-ΐ, 3_ -pentadién)-titán] ;[bis(phenylamido)-bis(diisopropylamido)-diborane-(η 4 -ΐ, 3 _ -pentadiene)-titanium] ;
[ bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán-titán-diklorid] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(diisopropylamido)-diborane titanium dichloride];
[ bisz (2, 6-diizopropil-fenll-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán-titán-dimetil] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(diisopropylamido)-diboranetitaniumdimethyl];
t bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán-titán-bisz (dimetil-amid)] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(diisopropylamido)-diborane-titanium-bis(dimethylamide)];
t bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán-titán-2-metil-l,3-butadién] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(diisopropylamido)-diborane-titanium-2-methyl-1,3-butadiene];
t bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán-titán-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(diisopropylamido)-diborane-titanium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
t bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amldo) -bisz (diizopropil-amido) -diborán-titán-2-Ν,N-dimetil-amino-benzil] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(diisopropylamido)-diboranetitanium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl];
' bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán-titán-allil] ;'bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(diisopropylamido)-diboranetitaniumallyl];
l bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán-l bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(diisopropylamido)-diborane-
- ( -1,4-difenil-l, 3-butadién)-titán] ;- (-1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-titanium];
( bisz <2, 6-diizopropil-fenil-amido)-bisz (diizopropil-amido) -diborán-(bis<2,6-diisopropylphenylamido)-bis(diisopropylamido)-diborane-
- ( 4-2,4-hexadién) -titán] ;- ( 4-2,4 -hexadiene)-titanium];
t bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán“( -1,4-dinaftil-l,3-butadién)-titán] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(diisopropylamido)-diborane[(-1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-titanium];
' bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán-' bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(diisopropylamido)-diborane-
- ( 4-l-fenil-l, 3-pentadién) -titán] ;- ( 4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)-titanium];
I bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán( ~1 r 3-pentadién) -titán];I bis(2,6-diisopropylphenylamido)bis(diisopropylamido)diborane(~1 r 3-pentadiene)titanium];
72.342/BE72.342/BE
[ bisz (3, 5-dimetil-benzil-amido) -bisz (dimetil-amido) -diborán-titán-diklorid] ;[bis(3,5-dimethylbenzylamido)-bis(dimethylamido)-diborane titanium dichloride];
( bisz (3, 5-dimetil-benzil-amido) -bisz (dimetil-amido) -diborán-titán-dimetil] ;[bis(3,5-dimethylbenzylamido)-bis(dimethylamido)-diboranetitaniumdimethyl];
I bisz (3, 5-dimetil-benzil-amido) -bisz (dimetil-amido) -diborán-titán-bisz (dimetil-amid)] ;I bis(3,5-dimethylbenzylamido)-bis(dimethylamido)-diboranetitaniumbis(dimethylamide)];
( bisz (3, 5-dimetil-benzil-amido)-bisz (dimetil-amido) -diborán-titán-2 -metil-1,3-butadién] ;[bis(3,5-dimethylbenzylamido)bis(dimethylamido)diboranetitanium-2-methyl-1,3-butadiene];
t bisz (3, 5-dimetil-benzil-amido) -bisz (dimetil-amido) -diborán-titán-2, 3-dimetil-l, 3-butadién] ;[bis(3,5-dimethylbenzylamido)-bis(dimethylamido)-diborane-titanium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
I bisz (3, 5-dimetil-benzil-amido) -bisz (dimetil-amido) -diborán-titán-2N, N-dimetil-amino-benzil] ;I bis(3,5-dimethylbenzylamido)-bis(dimethylamido)-diboranetitanium-2N,N-dimethylaminobenzyl];
( bisz (3,5-dimetil-benzil-amido) -bisz (dimetil-amido) -diborán-titán-allil] ;[bis(3,5-dimethylbenzylamido)-bis(dimethylamido)-diboranetitaniumallyl];
I bisz (3,5-dimetil-benzil-amido) -bisz (dimetil-amido) -diborán-I bis(3,5-dimethylbenzylamido)-bis(dimethylamido)-diborane-
- (η -1,4-difenil-l,3-butadién)-titán] ;- (η -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-titanium];
I bisz (3,5-dimetil-benzil-amido) -bisz (dimetil-amido) -diborán- (η4-2, 4-hexadién) -titán] ;I bis(3,5-dimethylbenzylamido)-bis(dimethylamido)-diborane-(η 4 -2, 4-hexadiene)-titanium];
I bisz (3, 5-dimetil-benzil-amido) -bisz (dimetil-amido) -diborán-0)’-l,4-dinaftil-l, 3-butadién)-titán] ;[bis(3,5-dimethylbenzylamido)-bis(dimethylamido)-diborane-0)'-1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)titanium];
[ bisz (3, 5-dimetil-benzil-amido) -bisz (dimetil-amido) -diborán-[bis(3,5-dimethylbenzylamido)-bis(dimethylamido)-diborane-
- (tf-l-fenil-l, 3-pentadién) -titán] ;- (t-1-phenyl-1,3-pentadiene)-titanium];
[ bisz (3, 5-dimetil-benzil-amido) -bisz (dimetil-amido) -diborán-[bis(3,5-dimethylbenzylamido)-bis(dimethylamido)-diborane-
- (η4-1,3-pentadién)-titán] ;- (η 4 -1,3-pentadiene)-titanium];
I bisz (2, 6-dimetil-benzil-amido) -bisz (dimetil-amido) -diborán-titán-diklorid] ;I bis(2,6-dimethylbenzylamido)-bis(dimethylamido)-diborane titanium dichloride];
t bisz (2, 6-dimetil-benzil-amido) -bisz (dimetil-amido) -diborán-titán-dimetil] ;[bis(2,6-dimethylbenzylamido)-bis(dimethylamido)-diboranetitaniumdimethyl];
72.342/BE72.342/BE
[ bisz (2,6 dimetil-benzil-amido)-bisz(dimetil-amido) -diborán-titán-bisz (dimetil-amid)] ;[bis(2,6-dimethylbenzylamido)-bis(dimethylamido)-diboranetitaniumbis(dimethylamide)];
[ bisz(2,6-dimetil-benzil-amido)-bisz(dimetil-amido) -diborán-titán-2 -metil-1, 3-butadién] ;[bis(2,6-dimethylbenzylamido)-bis(dimethylamido)-diborane-titanium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ bisz(2, 6-dimetil-benzil-amido)-bisz(dimetil-amido)-diborán-titán-2, 3-dimetil-l,3-butadién] ;[bis(2,6-dimethylbenzylamido)-bis(dimethylamido)-diborane-titanium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ bisz(2, 6-dimetil-benzil-amido)-bisz(dimetil-amido) -diborán-titán-2-N, N-dimetil-amino-benzil] ;[bis(2,6-dimethylbenzylamido)-bis(dimethylamido)-diboranetitanium-2-N,N-dimethylaminobenzyl];
[ bisz(2,6-dimetil-benzil-amido)-bisz(dimetil-amido)-diborán-titán-allil] ;[bis(2,6-dimethylbenzylamido)bis(dimethylamido)diboranetitaniumallyl];
[ bisz(2,6-dimetil-benzil-amido)-bisz(dimetil-amido)-diborán-[bis(2,6-dimethylbenzylamido)bis(dimethylamido)diborane-
- (η -1,4-difenil-l,3-butadién)-titán] ;- (η -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-titanium];
[ bisz(2,6-dimetil-benzil-amido)-bisz(dimetil-amido)-diborán- (η4-2,4-hexadién)-titán] ;[bis(2,6-dimethylbenzylamido)-bis(dimethylamido)-diborane-(η 4 -2,4-hexadiene)-titanium] ;
[ bisz(2,6-dimetil-benzil-amido)-bisz(dimetil-amido)-diborán-[bis(2,6-dimethylbenzylamido)bis(dimethylamido)diborane-
- (η -1,4-dinaftil-l,3-butadién)-titán] ;- (η -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-titanium];
[ bisz(2,6-dimetil-benzil-amido)-bisz(dimetil-amido) -diborán-[bis(2,6-dimethylbenzylamido)-bis(dimethylamido)-diborane-
- (r|4-l-fenil-l, 3-pentadién) -titán] ;- (r| 4 -1-phenyl-1,3-pentadiene)-titanium];
[ bisz(2,6-dimetil-benzil-amido)-bisz(dimetil-amido)-diborán- (η4-1,3-pentadién)-titán] ;[bis(2,6-dimethylbenzylamido)bis(dimethylamido)diborane-(η 4 -1,3-pentadiene)titanium];
[ bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (dimetil-amido) -diborán-titán-diklorid] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(dimethylamido)-diborane titanium dichloride];
[ bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (dimetil-amido) -diborán-titán-dimetil] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(dimethylamido)-diboranetitaniumdimethyl];
[ bisz (2,6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (dimetil-amido) -diborán-titán-bisz(dimetil-amid) ] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(dimethylamido)-diboranetitaniumbis(dimethylamide)];
[ bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (dimetil-amido) -diborán-titán-2-metil-l,3-butadién] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(dimethylamido)-diboranetitanium-2-methyl-1,3-butadiene];
72.342/BE72.342/BE
[ bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amido) -disz (dimetil-amldo) -diborán titán-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)-dis(dimethylamido) -diborane titanium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
( bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (dimetil-amido) -diborán-titán-2-Ν,N-dimetil-amino-benzil];(bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(dimethylamido)-diboranetitanium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl];
t bisz <2, 6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (dimetil-amido) _diborin. -titán-allil] ;t bis <2,6-diisopropylphenylamido)-bis(dimethylamido)_ diborin . -titaniumallyl];
' bisz (2,6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (dimetil-amido) -diborán“(η -1,4-difenil-l, 3-butadién)-titán] ;'bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(dimethylamido)-diborane'(η-1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-titanium];
( bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amido} -bisz (dimetil-amido) -diborán- (η4-2,4-hexadién)-titán] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)bis(dimethylamido)diborane-(η 4 -2,4-hexadiene)titanium];
( bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (dimetil-amido) _diborán_ - (η4-1,4-dinaftil-l,3-butadién)-titán] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(dimethylamido) _diborane _-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-titanium];
I bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (dimetil-amido) -diborán~(η -1-fenil-l,3-pentadién)-titán] ;I bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(dimethylamido)-diborane~(η-1-phenyl-1,3-pentadiene)-titanium];
l bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (dimetil-amido) -diborán~ íh ' 3-pentadién)-titán] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)bis(dimethylamido)diborane-[(3-pentadiene)titanium];
t bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (bisz (trimetil-szilil) -amido)-diborán-titán-diklorid] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(bis(trimethylsilyl)amido)-diborane titanium dichloride];
‘bisz(2, 6-diizopropil-fenil-amido)-bisz(bisz(trimetil-szilil)-amido) -diborán-titán-dimetil] ;‘bis(2,6-diisopropylphenylamido)bis(bis(trimethylsilyl)amido)diboranetitaniumdimethyl];
( bisz (2,6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (bisz (trimetil-szilil) -amido)-diborán-titán-bisz(dimetil-amid)] ;(bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(bis(trimethylsilyl)amido)-diboranetitaniumbis(dimethylamide)];
[ bisz(2,6-diizopropil-fenil-amido) -bisz(bisz(trimetil-szilil)-amido) -diborán-titán-2-metil-l, 3-butadién] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(bis(trimethylsilyl)amido)-diboranetitanium-2-methyl-1,3-butadiene];
( bisz(2,6-diizopropil-fenil-amido)-bisz(bisz(trimetil-szilil)-amido)-diborán-titán-2, 3-dimetil-l, 3-butadién] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)bis(bis(trimethylsilyl)amido)diboranetitanium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
‘ bisz(2,6-diizopropil-fenil-amido)-bisz(bisz(trimetil-szilil)-amido)-diborán-titán-2-Η, N-dimetil-amino-benzil] ;‘bis(2,6-diisopropylphenylamido)bis(bis(trimethylsilyl)amido)diboranetitanium-2-Η, N-dimethylaminobenzyl] ;
72.342/BE72.342/BE
[ bisz(2, 6-diizopropil-fenll-amido)-bisz(bisz(trimetil-szilil)-amido)-diborán-titán-allil] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)bis(bis(trimethylsilyl)amido)diboranetitaniumallyl];
[ bisz(2, 6-dlizopropil-fenil-amido)-bisz(bisz(trimetil-szilil) -amido) -diborán- (η'-l, 4-difenil-l, 3-butadién) -titán] , t bisz(2, 6-diizopropil-fenll-amido)-bisz(bisz(trimetil-szilil)-amido) -diborán- (η4-2, 4-hexadién) -titán] ;[ bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(bis(trimethylsilyl)-amido)-diborane-(η'-1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-titanium], bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(bis(trimethylsilyl)-amido)-diborane-(η 4 -2,4-hexadiene)-titanium];
[ bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (bisz (trimetil-szilil) -amido) -diborán- (η4-1,4-dinaftil-l, 3-butadién) -titán] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(bis(trimethylsilyl)amido)-diborane-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-titanium];
t bisz(2,6-diizopropil-fenil-amido)-bisz(bisz(trimetil-szilil)-amido)-diborán- (η'-l-fenil-l, 3-pentadién)-titán) ;t bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(bis(trimethylsilyl)amido)-diborane-(η'-1-phenyl-1,3-pentadiene)titanium);
[ bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (bisz (trimetil-szilil) -amido) -diborán- (η4-1, 3-pentadién) -titán] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(bis(trimethylsilyl)amido)-diborane-(η 4 -1,3-pentadiene)-titanium];
[ bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán-cirkónium-diklorid] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(diisopropylamido)-diborane zirconium dichloride];
[ bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán-cirkónium-dimetil] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(diisopropylamido)-diboranezirconiumdimethyl];
( bisz (2, 6-diizopropil-fenll-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán-cirkónium-bisz (dimetil-amid) ] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)bis(diisopropylamido)diboranezirconiumbis(dimethylamide)];
[ bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán-cirkónium-2-metil-l, 3-butadién] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(diisopropylamido)-diboranezirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
' bisz (2,6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diboráncirkónium—2, 3-dimetil-l, 3-butadién] ;'bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(diisopropylamido)-diboranezirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán-cirkónium-2-Ν, N-dimetil-amino-benzil] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(diisopropylamido)-diboranezirconium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl];
[ bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (diizopropü-amido) -diborán-cirkónium-allil] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)bis(diisopropamido)diboranezirconiumallyl];
l bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán( 1,4 difenil-1, 3-butadién) -cirkónium] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(diisopropylamido)-diborane(1,4 diphenyl-1,3-butadiene) zirconium];
72.342/BE72.342/BE
[ bisz (2, 6-dilzopropil-fenll-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán-( -2, 4-hexadién) -cirkónium] ;[bis(2,6-dilisopropylphenylamido)bis(diisopropylamido)diborane-(2,4-hexadiene)zirconium];
[ bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán-( 4-l,4-dinaftil-1,3-butadién)-cirkónium] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(diisopropylamido)-diborane-( 4-1,4 -dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán-( 4-l-fenil-l,3-pentadién)-cirkónium] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(diisopropylamido)-diborane-( 4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
[ bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán“( “1/3-pentadién) -cirkónium] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(diisopropylamido)-diborane“(“1/3-pentadiene)-zirconium];
[ bisz (2-terc-butil-fenil-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán-titán-diklorid] ; [ bis(2-tert-butylphenylamido)-bis(diisopropylamido)-diborane titanium dichloride];
[ bisz(2-terc-butil-fenil-amido)-bisz(diizopropil-amido)-diborán-titán-dimetil] ;[bis(2-tert-butylphenylamido)bis(diisopropylamido)diboranetitaniumdimethyl];
[ bisz (2-terc-butil-fenil-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán-titán-bisz(dimetil-amid)] ;[bis(2-tert-butylphenylamido)-bis(diisopropylamido)-diboranetitaniumbis(dimethylamide)];
[ bisz(2-terc-butil-fenil-amido)-bisz(diizopropil-amido)-diborán-titán-2-metil-l,3-butadién] ;[bis(2-tert-butylphenylamido)bis(diisopropylamido)diboranetitanium-2-methyl-1,3-butadiene];
( bisz (2-terc-butil-fenil-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán-titán-2,3-dimetil-l, 3-butadién] ;[bis(2-tert-butylphenylamido)-bis(diisopropylamido)-diborane-titanium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ bisz(2-terc-butil-fenil-amido)-bisz(diizopropil-amido)-diborán-titán-2-Ν,N-dimetil-amino-benzil] ;[bis(2-tert-butylphenylamido)bis(diisopropylamido)diboranetitanium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl];
[ bisz (2-terc-butil-fenil-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán-titán-allil] ;[bis(2-tert-butylphenylamido)-bis(diisopropylamido)-diboranetitaniumallyl];
[bisz (2-terc-butil-fenil-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán-[bis(2-tert-butylphenylamido)-bis(diisopropylamido)-diborane-
- (η4-1,4-difenil-l, 3-butadién) -titán] ;- (η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-titanium];
[ bisz (2-terc-butil-fenil-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán- (η4-2,4-hexadién) -titán] ;[bis(2-tert-butylphenylamido)-bis(diisopropylamido)-diborane-(η 4 -2,4-hexadiene)-titanium];
[bisz (2-terc-butil-fenil-amldo) -bisz (diizopropil-amido) -diborán-[bis(2-tert-butylphenylamido)-bis(diisopropylamido)-diborane-
-(η -1, 4-dinaftil-l,3-butadién)-titán] ;-(η -1, 4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-titanium];
72.342/BE72.342/BE
I bisz(2-terc-butil-fenil-amido)-bisz(diizopropil-amido)-diborán- (Tf-l-fenil-l, 3-pentadién) -titán] ;[bis(2-tert-butylphenylamido)-bis(diisopropylamido)-diborane-(Tf-1-phenyl-1,3-pentadiene)-titanium];
[ bisz (2-terc-butil-fenil-amido) -bisz (diizopropil-amido) -diborán- (η4-1, 3-pentadién) -titán] .[bis(2-tert-butylphenylamido)-bis(diisopropylamido)-diborane-(η 4 -1,3-pentadiene)-titanium].
A 4. csoport átmenetifémeinek további előnyös, találmány szerinti komplexei jellemezhetők a (4)-(9) általános képletekkel, ahol T jelentése:Further preferred complexes of Group 4 transition metals according to the invention can be characterized by the general formulas (4)-(9), where T is:
R1\ R\ R1 Rt Rl~y-fj va9y ' R1 \ R \ R 1 Rt Rl ~y-fj va9y '
Rí R1 R1 r! h1 általáános képletű csoport, köztük olyan szerkezetek, ahol két R1 csoport és egy R5 csoport össze van kapcsolva, mint például az 1,3,4,6,7,8-hexahidro-Pirimido( 1,2-a] -pirimidinátban, amelynek képlete a következő:A group of the general formula R1 R1 r! h1 , including structures where two R1 groups and one R5 group are linked, such as in 1,3,4,6,7,8-hexahydro- P irimido(1,2-a]-pyrimidinate, which has the following formula:
Q \ N Q\ N
Anélkül, hogy bármely elmélet mellett elköteleznénk magunkat, azt gondoljuk, hogy a korábban megadott vegyületekben a T ligandum a Z-hez annak heteroatomján keresztül kapcsolódik.Without wishing to be bound by any theory, it is believed that in the compounds previously given, the ligand T is linked to Z through its heteroatom.
Néhány konkrét, nem korlátozó jellegű szemléltető példa a korábbi, találmány szerinti fémkomplexekre:Some specific, non-limiting illustrative examples of the metal complexes of the prior art according to the invention:
t (N,N' -diizopropil-fenil-amidinát) -borán-bisz ( ’-ciklopentadienil)-cirkónium-diklorid] ;[(N,N'-diisopropylphenylamidinate)borane-bis('-cyclopentadienyl)zirconium dichloride];
I <N,N' -diizopropil-fenil-amidinát)-borán-bisz < ’-clklopentadienil) -cirkónium-dimetil] ;I (N,N'-diisopropylphenylamidinato)borane-bis (cyclopentadienyl)zirconium dimethyl];
72.342/BE72.342/BE
[ (N, N' diizopropil fenil-amidinát)-borán-bisz( 5-ciklopentadienil)-cirkónium-bisz(dimetil-amid)] ;[(N,N' diisopropyl phenylamidinate) borane bis( 5- cyclopentadienyl) zirconium bis(dimethylamide)];
[ (N,n- -diizopropil-fenll-airiidinát) -borán-bisz ( ’-ciklopentadienil)—cirkónium-2—metil-1,3-butadién] ;[(N,n--diisopropyl-phenyl-airidinate)-borane-bis('-cyclopentadienyl)-zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
t (Ν,Ν- -diizopropil-fenil-amidinát)-borán-bisz( ’-ciklopentadienil)-cirkónium-2, 3-dimetil-l, 3-butadién] ;[(Ν,Ν-diisopropylphenylamidinate)borane-bis('-cyclopentadienyl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (N,W -diizopropil-fenil-amidinát)-borán-bisz ( ’-ciklopentadienil)-cirkónium-2-Ν, N-dimetil-amino-benzil] ;[(N,N-diisopropylphenylamidinate)boranebis('-cyclopentadienyl)zirconium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl];
t <N,N- -diizopropil-fenil-amidinát)-borán-bisz( ’-ciklopentadienil)-cirkónium-allil] ;t <N,N- -diisopropylphenylamidinato)borane-bis('-cyclopentadienyl)zirconium-allyl] ;
[ (N,N- -diizopropil-fenil-amidinát)-borán-bisz ( ’-ciklopentadienil)( L4—difenil—1,3—butadién)—cirkónium] ;[(N,N-diisopropylphenylamidinate)boranebis('-cyclopentadienyl)(L4-diphenyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (N,N' “diizopropil-fenil-amidinát)-borán-bisz( 5-ciklopentadienil)- ( -2, 4-hexadién)-cirkónium] ;[ (N,N' “diisopropylphenylamidinate)-borane-bis( 5- cyclopentadienyl)-(-2,4-hexadiene)-zirconium] ;
( W.N' -diizopropil-fenil-amidinát)-borán-bisz( ’-ciklopentadienil)- ( 4—dinaftil—1,3-butadién)-cirkónium] ;( W.N'-diisopropylphenylamidinate)-borane-bis('-cyclopentadienyl)-(4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-zirconium];
í (N,N' -diizopropil-fenil-amidinát)-borán-bisz( 5-ciklopentadienil)4-l-fenil-l, 3-pentadién)-cirkónium] ;[(N,N'-diisopropylphenylamidinato)boranebis( 5- cyclopentadienyl) 4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
[ <N,N- -diizopropil-fenil-amidinát)-borán-bisz ( ’-ciklopentadienil)-[<N,N- -diisopropylphenylamidinato)-borane-bis('-cyclopentadienyl)-
-< 4-l/ 3-pentadién)-cirkónium] ;-< 4 -1/ 3-pentadiene)-zirconium] ;
( (N,n- -diizopropil-3-fenil-l,3-diketimin)-borán-bisz (η’-clklopentadienil)-cirkónium-diklorid] ;( (N,n- -diisopropyl-3-phenyl-1,3-diketimine)-borane-bis(η’-cyclopentadienyl)-zirconium dichloride] ;
t (N,N- -diizopropil-3-fenll-l,3-diketimin)-borán-bisz (η’-clklopentadienil)-cirkónium-dimetil] ;[(N,N-diisopropyl-3-phenyl-1,3-diketimine)borane-bis(η’-cyclopentadienyl)zirconium-dimethyl];
[ <N, N' -dlizopropil-3-tenil-l, 3-dlketimin) -borán-bisz (η’-ciklopentadienil)-cirkónium-bisz(dimetil-amid)] ;[<N,N'-diisopropyl-3-phenyl-1,3-diketimine)-borane-bis(η'-cyclopentadienyl)-zirconium-bis(dimethylamide)];
[ (N, N' -dnzopropil-3-fenil-l, 3-diketimin) -borán-bisz (n5-ciklopentadienil)-cirkónium-2-metil-l,3-butadién] ;[(N,N'-isopropyl-3-phenyl-1,3-dikethimine)-borane-bis(n5 - cyclopentadienyl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
72.342/BE72.342/BE
POzGύί.J . Ρ02 Ο Ο123JPOzGύί.J . Ρ02 Ο Ο123J
[ (Ν,Ν' ~diizopropil-3-fenil-1,3-diketimin)-borán-bisz(η’-ciklo pentadienil)-cirkónium-2,3-dimetil-l, 3-butadién] ;[ (Ν,Ν' ~diisopropyl-3-phenyl-1,3-dikethimine)-borane-bis(η'-cyclopentadienyl)-zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene] ;
[ (N,N' -diizopropil-3-fenil-l,3-diketimin)-borán-bisz(n=-ciklo pentadienil)-cirkónium-2-Ν,N-dimetil-amino-benzil);[ (N,N'-diisopropyl-3-phenyl-1,3-dikethymine)-borane-bis( n =-cyclopentadienyl)zirconium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl);
[ (N,N' -diizopropil-3-fenil-l,3-diketimin)-borán-bisz(η’-ciklo pentadienil)-cirkónium-allil] ;[(N,N'-diisopropyl-3-phenyl-1,3-dikethymine)-borane-bis(η'-cyclopentadienyl)-zirconium-allyl];
[ (N,N'-diizopropil-3-fenil-l,3-diketimin)-borán-bisz(n s-ciklopentadienrl) - (if-l, 4-difenil-1,3-butadién) -cirkónium] ;[(N,N'-diisopropyl-3-phenyl-1,3-dikethymine)-borane-bis ( n s -cyclopentadiene)- ( if-1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-zirconium] ;
[ (N,N'-diizopropll-3-fenil-l,3-diketimln)-borán-blsz(n=-ciklopentadienil) - (η’-2,4-hexadién) -cirkónium) ;[(N,N'-diisopropyl-3-phenyl-1,3-dikethymyl)-borane-bis( n =-cyclopentadienyl)-(η'-2,4-hexadiene)-zirconium);
(N,N' -diizopropil-3-fenil-l, 3-diketlmln)-borán-bisz(n s-ciklopentadienll) - (η<-1,4-dinaftil-l, 3-butadlén) -cirkónium) ;(N,N'-diisopropyl-3-phenyl-1,3-diethylamine)-borane-bis( n s -cyclopentadienyl)-(η<-1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-zirconium);
(N, N' -diizopropil-3-fenil-l,3-diketimin)-borán-bisz(tf-ciklopentadrenil) - (η'-l-fenll-l, 3-pentadién) -cirkónium] ;(N,N'-diisopropyl-3-phenyl-1,3-dikethymine)-borane-bis(t-cyclopentadrenyl)-(η'-1-phenyl-1,3-pentadiene)-zirconium];
I (N,W -diizopropil-3-fenil-l,3-diketimin)-borán-bisz(Tf-ciklopentadienil)- (η'-l, 3-pentadién) -cirkónium] ;I (N,N-diisopropyl-3-phenyl-1,3-dikethymine)-borane-bis(Tf-cyclopentadienyl)-(η'-1,3-pentadiene)-zirconium];
[ <N,N' -diizopropll-dimetil-guanidinát)-borán-bisz (n s-ciklopentadienil)-cirkónium-diklorid] ;[(N,N'-diisopropyl-dimethylguanidinate)-borane-bis( n s -cyclopentadienyl)-zirconium dichloride];
[ (N,N' -diizopropil-dimetil-guanidinát)-borán-bisz (n s-ciklopentadienil)-cirkónium-dimetil] ;[(N,N'-diisopropyldimethylguanidinate)borane-bis( n s -cyclopentadienyl)zirconium dimethyl];
( (N,N' -diizopropll-dimetil-guanidinát)-borán-bisz (rf-ciklopentadienil)-cirkónium-bisz(dimetil-amid) ] ;( (N,N'-diisopropyl-dimethylguanidinate)-borane-bis(rh-cyclopentadienyl)-zirconium-bis(dimethylamide) ] ;
t (N,n- -diizopropll-dimetil-guanidinát)-borán-bisz (g’-ciklopentadienil)-cirkónium-2-metil-l,3-butadién] ;t (N,n-diisopropyldimethylguanidinate)borane-bis(g'-cyclopentadienyl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (N,N' -diizopropil-dimetil-guanidinát)-borán-bisz (n5-ciklopentadienil)-cirkónium-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;[(N,N'-diisopropyldimethylguanidinate)borane-bis( n5- cyclopentadienyl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (N,N' -diizopropil-dimetil-guanidinát)-borán-bisz (q’-ciklopentadienil) -cirkónium-2-Ν, N-dimetil-amino-benzil] ,·[ (N,N'-diisopropyldimethylguanidinate)-borane-bis(q'-cyclopentadienyl)-zirconium-2-Ν, N-dimethylamino-benzyl] ,·
72.342/BE ··· · · · ··· · · ··· ··· · ·«· ♦*72.342/BE ··· · · · ··· · · ··· ··· · ·«· ♦*
[ (N,N' -diizopropil-dimetil-guanidinát)-borán-bisz (n5-ciklopentadienil)-cirkónium-allil] ;[(N,N'-diisopropyldimethylguanidinate)-borane-bis(n 5 -cyclopentadienyl)-zirconium-allyl];
[ (N,N' -diizopropil-dimetil-guanidinát)-borán-bisz (p5-ciklopentadieml) - (η4-1,4-difenil-l, 3-butadién) -cirkónium] ;[(N,N'-diisopropyldimethylguanidinate)-borane-bis(p 5 -cyclopentadiemyl)-(η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-zirconium];
[ (N,N' -diizopropil-dimetil-guanidinát)-borán-bisz (tf-ciklopentadienil)- (η4-2,4-hexadién)-cirkónium] ;[(N,N'-diisopropyldimethylguanidinate)boranebis(tf-cyclopentadienyl)-(η 4 -2,4-hexadiene)zirconium];
[ (N,N' -diizopropil-dimetil-guanidinát)-borán-bisz (η5-ciklopentadieml) - (η4-1,4-dinaftil-1,3-butadién) -cirkónium] ;[(N,N'-diisopropyldimethylguanidinate)borane-bis(η 5 -cyclopentadienyl)-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (N,N' -diizopropil-dimetil-guanidinát)-borán-bisz (n 5-ciklopentadieml) - (η4-1-ίθηΐ1-1, 3-pentadién) -cirkónium] ;[(N,N'-diisopropyldimethylguanidinate)borane-bis( n5 - cyclopentadienyl)-( η4-1 - ίθη1-1,3 -pentadiene)zirconium];
[ (N,N' “diizopropil-dimetil-guanidinát)-borán-bisz (n 5-ciklopentadienil)- (η4-1,3-pentadién)-cirkónium] ;[ (N,N' “diisopropyldimethylguanidinate)-borane-bis ( n 5 -cyclopentadienyl)-(η 4 -1,3-pentadiene)-zirconium] ;
[ 1,3,4,6, 7, 8-hexahidro-pirimido( 1,2-a) -pirimidinát-borán-bisz (η5-inden-l-il)-cirkónium-diklorid] ;[1,3,4,6,7,8-hexahydropyrimido(1,2-a)-pyrimidinate-borane-bis(η 5 -inden-1-yl)-zirconium dichloride];
t l,3,4,6,7,8-hexahidro-pirimido[ 1,2-a) -pirimidinát-borán-bisz (η=-inden-l-il) -cirkónium-dimetil] ;1,3,4,6,7,8-hexahydropyrimido[1,2-a)-pyrimidinate-borane-bis(η=-inden-1-yl)-zirconium-dimethyl];
[ l,3,4,6,7,8-hexahidro-pirimido[ 1,2-a) -pirimidinát-borán-bisz (η5-inden-l-il) -cirkónium-bisz (dimetil-amid)] ;[1,3,4,6,7,8-hexahydropyrimido[1,2-a)-pyrimidinate-borane-bis(η 5 -inden-1-yl)-zirconium-bis(dimethylamide)];
[ 1,3,4,6,7,8-hexahidro-pirimidot 1,2-a) -pirimidinát-borán-bisz(η5-inden-l-il) -cirkónium-2-metil-l, 3-butadién] ;[1,3,4,6,7,8-hexahydropyrimido 1,2-a)-pyrimidinate-borane-bis(η 5 -inden-1-yl)-zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
11,3,4,6, 7, 8-hexahidro-pirimido{ 1,2-a] -pirimidinát-borán-bisz (η5-inden-l-il) -cirkónium-2, 3-dimetil-l, 3-butadién] ;11,3,4,6,7,8-hexahydropyrimido{1,2-a]pyrimidinate-borane-bis(η 5 -inden-1-yl)-zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ 1, 3,4,6, 7, 8-hexahidro-pirimido[ 1,2-a] -pirimidinát-borán-bisz (η5-inden-l-il) -cirkónium-2-Ν, N-dimtil-amino-benzil] ;[1,3,4,6,7,8-hexahydropyrimido[1,2-a]pyrimidinate-borane-bis(η 5 -inden-1-yl)-zirconium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl];
[ l,3,4,6,7,8-hexahidro-pirimido[ 1,2-a] -pirimidinát-borán-bisz (η5-inden-l-il)-cirkónium-allil] ;[1,3,4,6,7,8-hexahydropyrimido[1,2-a]pyrimidinate-borane-bis(η 5 -inden-1-yl)zirconium-allyl];
[ 1, 3,4,6, 7, 8-hezahidro-pirimidc< 1,2-a] -pirimidinát-borán-bisz (η=-znden-l-il) - (η'-l, 4-difenil-l, 3-butadién) -cirkónium) ;[1,3,4,6,7,8-Hexahydropyrimidyl-1,2-a]-pyrimidinate-borane-bis(η=-inden-1-yl)-(η'-1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-zirconium);
72.342/BE72.342/BE
[ 1,3, 4,6, 7,8-hexahidro-pirimido[ 1,2-a] -pirimidinát-borán-bisz (η5-inden-l-il) - (η4—2,4-hexadién) -cirkónium] ;[1,3,4,6,7,8-hexahydropyrimido[1,2-a]-pyrimidinate-borane-bis(η 5 -inden-1-yl)-(η 4 -2,4-hexadiene)-zirconium];
[ 1,3, 4,6, 7,8-hexahidro-pirimido[ 1,2-a] -pirimidinát-borán-bisz (η5-inden-l-il) - (η4-1,4-dinaftil-l, 3-butadién) -cirkónium] ;[1,3,4,6,7,8-hexahydropyrimido[1,2-a]-pyrimidinate-borane-bis(η 5 -inden-1-yl)-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-zirconium];
[ 1,3, 4, 6, 7, 8-hexahidro-pirimido[ 1,2-a] -pirimidinát-borán-bisz (η5-inden-l-il) - (u4-l-fenil-l, 3-pentadién)-cirkónium] ;[1,3,4,6,7,8-hexahydropyrimido[1,2-a]pyrimidinate-borane-bis(η 5 -inden-1-yl)-(ω 4 -1-phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
[1,3,4,6,7, 8-hexahidro-pirimido[ 1,2-a] -pirimidinát-borán-bisz (η5-inden-l-il) - (η4-1,3-pentadién)-cirkónium] ;[1,3,4,6,7,8-hexahydropyrimido[1,2-a]-pyrimidinate-borane-bis(η 5 -inden-1-yl)-(η 4 -1,3-pentadiene)zirconium];
[ (N,N' -diizopropil-fenil-amidinát) -borán-bisz (n 5-2-metil-inden-l-il)-cirkónium-diklorid] ;[(N,N'-diisopropylphenylamidinato)boranebis( n5-2 - methylinden-1-yl)zirconium dichloride];
[ (N,N' -diizopropil-fenil-amidinát) -borán-bisz (n5-2-metil-inden-l-il) -cirkónium-dimetil] ;[(N,N'-diisopropylphenylamidinate)-borane-bis(n 5 -2-methylinden-1-yl)-zirconium dimethyl];
[ (N,N' -diizopropil-fenil-amidinát)-borán-bisz (n 5-2-metil-inden-l-il) -cirkónium-bisz (dimetil-amid)] ;[(N,N'-diisopropylphenylamidinate)borane-bis( n5-2 -methylinden-1-yl ) zirconium-bis(dimethylamide)];
[ (N,N' -diizopropil-fenil-amidinát)-borán-bisz (n5-2-metil-inden-l“H) —cirkónium— 2-metil —1,3-butadién] ;[(N,N'-diisopropylphenylamidinate)-borane-bis(n 5 -2-methylinden-1"H)-zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (N,N' -diizopropil-fenil-amidinát) -borán-bisz (n5-2-metil-inden-l-il) -cirkónium-2, 3-dimetil-l, 3-butadién] ;[(N,N'-diisopropylphenylamidinate)-borane-bis(n 5 -2-methylinden-1-yl)-zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (N,N' -diizopropil-fenil-amidinát) -borán-bisz (T]5-2-metil-inden-l-il) -cirkónium-2-Ν,N-dimetil-amino-benzil] ;[(N,N'-diisopropylphenylamidinate)borane-bis(T] 5-2 -methylinden-1-yl)zirconium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl];
[ (N,N' -diizopropil-fenil-amidinát)-borán-bisz (n 5-2-metil-inden-l-il)-cirkónium-allil] ;[(N,N'-diisopropylphenylamidinate)borane-bis( n5-2 - methylinden-1-yl)zirconium-allyl];
[ (N,N' -diizopropil-fenil-amidinát)-borán-bisz (n5-2-metil-inden-l-il)- (η4-1,4-difenil-l,3-butadién)-cirkónium] ;[ (N,N' -diisopropylphenylamidinate)borane-bis(n 5 -2-methylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)zirconium] ;
[ (N,N' -diizopropil-fenil-amidinát) -borán-bisz (q5-2-metil-inden-l-il) - (η4-2,4-hexadién) -cirkónium] ;[(N,N'-diisopropylphenylamidinate)borane-bis(q 5 -2-methylinden-1-yl)-(η 4 -2,4-hexadiene)zirconium];
[ (N,N' -diizopropil-fenil-amidinát) -borán-bisz (η5-2-metil-inden-1-i!)- (η4-1,4-dinaftil-l,3-butadién)-cirkónium] ;[(N,N'-diisopropylphenylamidinate)borane-bis(η 5 -2-methylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium];
72.342/BE72.342/BE
[ (Ν,Ν' dnzopropil fenil-amidinát) -borán-bisz (n5-2-metil-inden-l-il) - (rf-l-fenil-l, 3-pentadién) -cirkónium] ;[(N,N' diisopropyl phenylamidinate) borane bis (n 5 -2-methylinden-1-yl) (rh-1-phenyl-1,3-pentadiene) zirconium];
[ (N,N -duzopropil-fenil-amidinát) -borán-bisz (n5-2-metil-inden-lϋ)-(η —1,3-pentadién) -cirkónium] ;[(N,N-diisopropylphenylamidinate)borane-bis( n5-2 -methylinden-1ϋ)-(η-1,3-pentadiene)zirconium];
[ { N,N' -bisz (2,6-diizopropil-fenil) -fenil-amidinát] -borán-bisz (η5-2-metil-4-fenil-inden-l-il)-cirkónium-diklorid] ; [ { N,N' -bis(2,6-diisopropylphenyl)phenylamidinate] borane-bis(η 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium dichloride] ;
[ { N,N' -bisz (2, 6-diizopropil-fenil)-fenil-amidinát] -borán-bisz (η5-2-metil-4-fenil-inden-l-il)-cirkónium-dimetil] ;[ { N,N' -bis (2, 6-diisopropylphenyl)-phenylamidinate]-borane-bis (η 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-zirconium-dimethyl] ;
[ { N'N' ~bisz <2, 6-diizopropil-fenil) -fenil-amidinát] -borán-bisz (η5-2-metil-4-fenil-inden-l-il)-cirkónium-bisz(dimetil-amid)] ; [{N'N ' ~ bis < 2,6 -diisopropylphenyl)phenylamidinate]boranebis( η5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconiumbis(dimethylamide)];
[{N,N' -bisz (2,6-diizopropil-fenil)-fenil-amidinát] -borán-bisz (η5-2-metil-4-fenil-inden-l-il)-cirkónium-2-metil-l, 3-butadién] ;[{N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)phenylamidinate]-borane-bis(η 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ { N,N' -bisz(2,6-diizopropil-fenil)-fenil-amidinát] -borán-bisz (η52-metil-4-fenil-inden-l-il)-cirkónium-2,3-dimetil-l, 3-butadién] ;[ { N,N' -bis(2,6-diisopropylphenyl)phenylamidinate] borane-bis(η 5 2-methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene] ;
[ { Ν'N' “bisz<2'6-diizopropil-fenil)-fenil-amidinát] -borán-bisz (η5-2-metil-4-fenil-inden-l-il)-cirkónium-2-Ν, N-dimetil-amino-benzil] ; [ { Ν' N ' “ bis < 2 '6-diisopropylphenyl)phenylamidinate] borane-bis (η 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-2-Ν, N-dimethylaminobenzyl] ;
[ { N,N' -bisz(2,6-diizopropil-fenil)-fenil-amidinát] -borán-bisz (η52-metil-4-fenil-inden-l-il)-cirkónium-allil] ;[ { N,N' -bis(2,6-diisopropylphenyl)phenylamidinate] borane-bis(η 5 2-methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-allyl] ;
({N,N- -bisz (2, 6-diizopropil-fenil)-fenil-amidinát) -borán-bisz(η=-2-metil-4-fenil-inden-l-il) - ( <-l,4-difenil-l, 3-butadién) -cirkónium) ;({N,N- -bis (2, 6-diisopropylphenyl)-phenylamidinate)-borane-bis(η=-2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-(<-1,4-diphenyl-1, 3-butadiene)-zirconium) ;
[ { N, W -bisz(2,6-diizopropil-fenil)-fenil-amidinát) -borán-bisz (η5-2-metil-4-fenil-lnden-l-il) - (η<-2, 4-hexadién) -cirkónium] ;[ { N, W -bis(2,6-diisopropylphenyl)phenylamidinate)-borane-bis(η 5 -2-methyl-4-phenyl-inden-1-yl)-(η <-2, 4-hexadiene)-zirconium] ;
H N, N' -bisz(2,6-diizopropil-fenil)-fenil-amidinát) -borán-bisz(η5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) - ( <-l, 4-dinaftil-l, 3-butadién) -cirkónium) ;HN, N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)phenylamidinato)-borane-bis(η 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-(<-1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-zirconium) ;
-bisz (2, 6-diizopropil-fenil)-fenil-amidinát) -borán-bisz (η5-2-metil-4-fenil-inden-l-ll)-< '-1-fenil-l,3-pentadién)-cirkónium] ;-bis(2,6-diisopropylphenyl)phenylamidinato)borane-bis(η 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-<'-1-phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
( ( N,n- -bisz(2,6-diizopropil-fenil)-fenil-amidinát) -borán-bisz(η5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) - (η<-1, 3-pentadién) -cirkónium) ;( ( N,n- -bis(2,6-diisopropylphenyl)-phenylamidinate)-borane-bis(η 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl) - (η<-1, 3-pentadiene)-zirconium) ;
72.342/BE72.342/BE
[ ( Ν,ν- -bisz (2, 6-diizopropil-fenil) - (3-metil-l,3-diketimin) -borán-bisz( 5-2-metil-4-fenil-inden-l-il)-cirkónium-diklorid);[(Ν,ν-bis(2,6-diisopropylphenyl)-(3-methyl-1,3-diketimine)boranebis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium dichloride);
[ (Ν,Ν--bisz(2, 6-diizopropil-fenll)-(3-metil-l,3-diketimin)-borán-bisz ( s-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-dimetil] ;[ (Ν,Ν--bis(2,6-diisopropylphenyl)-(3-methyl-1,3-dikethymine)-borane-bis( s -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-zirconiumdimethyl] ;
[ ( N,n- -bisz (2, 6-diizopropil-fenil) - (3-metil-l, 3-diketimin) -borán-bisz ( 5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónlum-blsz (dimetil-amld)] ; (( N,W -bisz (2, 6-diizopropil-fenil) - (3-metll-l, 3-diketimin) -borán-bisz ( 5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-2-metil-l, 3-butadlén] ; [ (N,N' -bisz (2, 6-diizopropil-fenil)-(3-metll-l, 3-diketimin) -borán-bisz ( s-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-2,3-dimetil-l, 3-bntadién] ; [ ( N,N' -bisz (2, 6-diizopropil-fenil) - (3-metil-l, 3-diketimln) -borán-bisz ( 5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -clrkónium-2-N,N-dimetil-amino-benzil] ; [ ( Ν,ν- -bisz (2, 6-diizopropil-fenil) - (3-metil-l, 3-diketimin) -borán-bisz( 5-2-metll-4-fenil-inden-l-il)-cirkónium-allil] ;[ ( N,n- -bis(2,6-diisopropylphenyl)-(3-methyl-1,3-dikethymine)-borane-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-zirconium bis(dimethylamld)] ; (( N,W -bis(2,6-diisopropylphenyl)-(3-methyl-1,3-dikethymine)-borane-bis ( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-zirconium- 2 -methyl-1,3-butadlene]; ; [ ( N,N' -bisz (2,6-diisopropylphenyl)-(3-methyl-1,3-dikethymyl)-borane-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-chloro-2-N,N-dimethylaminobenzyl]; [( Ν,ν- -bis(2,6-diisopropylphenyl)-(3-methyl-1,3-dikethimine)-borane-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-zirconium-allyl] ;
Η Ν,ν- -bisz (2, 6-diizopropil-fenil)- (3-metil-l,3-diketlmin)-borán-bisz( 5-2-metil-4-fenil-lnden-l-il) - ( ‘-1,4-difenil-l, 3-butadién)-cirkónium] ; Η Ν,ν- -bis(2,6-diisopropylphenyl)-(3-methyl-1,3-diethylamine)-borane-bis( 5-2 -methyl-4-phenyl-lnden-1-yl)-('-1,4-diphenyl-1,3-butadiene)zirconium];
t ( Ν,Ν' -bisz (2,6-diizopropil-fenil) -(3-metil-l, 3-diketlmin) -borán-bisz( 5-2-metil-4-fenll-inden-l-il)-( --2,4-hexadién)-cirkónium) ;t ( N,N' -bis (2,6-diisopropylphenyl) -(3-methyl-1,3-diethylimino) -borane-bis ( 5 -2-methyl-4-phenyl-inden-1-yl) -( --2,4-hexadiene) -zirconium);
[ < Ν,ν- -bisz (2, 6-diizopropil-fenil) - (3-metil-l, 3-dlketimin) -borán-bisz ( s-2-metil-4-fenll-inden-l-il)-( --1,4-dinaftil-l,3-butadlén)-cirkónium] ;[< N,ν- -bis(2,6-diisopropylphenyl)-(3-methyl-1,3-dilketimine)-borane-bis( s -2-methyl-4-phenyl-inden-1-yl)-(-1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium] ;
[ ( Ν,Ν' -bisz (2, 6-diizopropil-fenil)- (3-metil-l, 3-diketlmin) -borán—bisz ( 5-2-metil-4-fenil-inden-l-il)- ( '-1-fenil-l, 3-pentadién)-cirkónium] ;[(N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)-(3-methyl-1,3-diethylimino)borane-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-('-1-phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
[ ( N, N- -bisz (2, 6-diizopropil-fenil) - (3-metil-l, 3-diketimin) -borán-bisz( s-2-metil-4-fenil-inden-l-il)-( --1,3-pentadién)-cirkónium) ;[ ( N , N -bis(2,6-diisopropylphenyl)-(3-methyl-1,3-dikethymine)-borane-bis( s -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-( -1,3-pentadiene)zirconium);
72.342/BE72.342/BE
[ bisz (Ν,Ν--diizopropil-fenil-amidinát)-d^^ s-2-metil[bis(Ν,Ν-diisopropylphenylamidinate)-d^^ s -2-methyl
-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-diklorid] ;-(4-phenylinden-1-yl)-zirconium dichloride];
[ bisz (N,N' -diizopropil-fenil-amidinát) -dlborán-1,2-bisz ( =-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-dimtil] ;[bis(N,N'-diisopropylphenylamidinate)diborane-1,2-bis(=-2- methyl -4-phenylinden-1-yl)zirconium dimethyl];
[ bisz (N. N'-diizopropil-fenil-amidinát) -diborán-1,2-bisz ( ’-2-metll-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-bisz (dimetil-amid)] ;[bis( N ,N'-diisopropylphenylamidinate)-diborane-1,2-bis('-2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-zirconiumbis(dimethylamide)];
( bisz (N,W -diizopropil-fenil-amidinát) -diborán-1,2-bisz ( ’-2-motll-4-fenil-inden-l-il) -cirkónlum-2-metil-l, 3-butadién) ;(bis(N, N -diisopropylphenylamidinate)-diborane-1,2-bis('-2-methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene);
[ bisz (N,N- -diizopropil-fenil-amidinát) -diborán-1, 2-bisz ( =-2-metil.[bis(N,N-diisopropylphenylamidinate)-diborane-1,2-bis(=-2- methyl .
-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-2, 3-dimetil-l, 3-butadién) ,t bisz (N,W -diizopropil-fenil-amidinát)-dlborán-1,2-bisz ( M-metil-4-fenil-inden-l-il) -clrkónium-2-n,N-dlmetil-amino-benzil] ;-4-phenylinden-1-yl) zirconium-2, 3-dimethyl-1, 3-butadiene) bis ( N , N -diisopropylphenylamidinato) diborane-1,2-bis (N-methyl-4-phenylinden-1-yl) zirconium-2-n,N-dimethylaminobenzyl];
t bisz (N,N' -diizopropil-fenil-amidinát) -diborán-1,2-bisz ( ’-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-allil] ;[bis(N,N'-diisopropylphenylamidinate)-diborane-1,2-bis('-2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-zirconium allyl];
( bisz (N,N- -diizopropil-fenil-amidinát)-diborán-1,2-bisz ( ’-2-metil-4-fenil-inden-l-il) - ( <-l, 4-difenil-l, 3-butadién) -cirkónium] ;(bis(N,N-diisopropylphenylamidinate)-diborane-1,2-bis('-2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-(<-1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-zirconium];
t bisz (N,N- -diizopropil-fenil-amidinát) -diborán-1,2-bisz ( =-2-metil-4-fenil-inden-l-il)- ( '-2,4-hexadién)-cirkónium] ;t bis(N, N -diisopropylphenylamidinate)diborane-1,2-bis(=-2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-('-2,4-hexadiene)zirconium];
( bisz (Ν,Ν- -diizopropil-fenil-amidinát)-diborán-1,2-bisz ( ’-2-metil-( bis (Ν,Ν- -diisopropylphenylamidinate)-diborane-1,2-bis ( ’-2-methyl-
- 4-fenil-inden-l-il) - ( M, 4-dinaftil-l, 3-butadién) -cirkónium] ;- 4-phenylinden-1-yl)-(M,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)zirconium];
t bisz (N, Ν' -diizopropil-fenil-amidinát) -diborán-1,2-bisz ( =-2-metll-t bis (N, Ν' -diisopropylphenylamidinate) -diborane-1,2-bis ( =-2-methyl-
- 4-fenil-inden-l-il) - ( M-fenil-1,3-pentadién) -cirkónium] ;- 4-phenylinden-1-yl)-(M-phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
[ bisz (N,N- -diizopropil-fenil-amidinát)-diborán-1,2-bisz ( ’-2-metil-[bis(N,N-diisopropylphenylamidinate)diborane-1,2-bis('-2-methyl-
- 4-fenil-inden-l-il) - ( *-l, 3-pentadién)-cirkónium] ;- 4-phenylinden-1-yl)- ( *-1,3-pentadiene)-zirconium];
óisz (N, N' “diizopropil—3—feni 1 —i q j · i . . propir p renil-lz 3-diketimm)-diborán-1,2-bisz- 5-2metil-4-fenil-mden-l-il) -cirkónium-diklorid] ;ois(N,N'"diisopropyl-3-phenyl-1-iqj · i . . propyrprenyl - lz 3-dikethymyl)-diborane-1,2-bis -5-2methyl -4-phenyl-mden-1-yl)-zirconium dichloride];
í bisz (N,N- -dilzopropil-3-fenil-l, 3-diketimin) -diborán-1, 2-bisz ( =-2-metil-4-fenil-inden-l-ii) -cirkónium-dimebii] ; 1 bis(N, N- (dilisopropyl-3-phenyl-1,3-dikethimine)-diborane-1,2-bis(=-2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-zirconium dimebyl] ;
72.342/BE72.342/BE
I bisz(N,N' -diizopropil-3-fenil-l, 3-diketimin) -drborán-Ι, 2-bisz ( =-2 -metil-4-fenil-lnden-l-il) -cirkónium-bisz (dimetll-amid)) ;I bis(N,N'-diisopropyl-3-phenyl-1,3-diketimine)-diborane-Ι,2-bis(=-2-methyl-4-phenyl-inden-1-yl)-zirconium-bis(dimethylamide));
Í bisz (Ν,Ν' -diizopropll-3-fenil-l, 3-diketlmin) -dlborán-Ι, 2-bisz ( >-2. -metil-4-fenil-lnden-l-il) -cirkónium-2-metil-l, 3-butadién) ;I bis(Ν,Ν'-diisopropyl-3-phenyl-1,3-diethylimino)-diborane-1,2-bis ( >- 2. -methyl-4-phenyl-inden-1-yl)-zirconium-2-methyl-1,3-butadiene);
[ bisz (N,Ν' -diizopropil-3-fenil-l,3-dlketimin) -diborán-Ι, 2-bisz ( =-2-metxl-4-fenil-lnden-l-il) -cirkónlum-2,3-dimetil-l, 3-butadiénj ;[bis(N,Ν'-diisopropyl-3-phenyl-1,3-dlketimine)-diborane-1,2-bis(=-2-methyl-4-phenyl-inden-1-yl)-zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene;
[ bisz (Ν,Ν- -dilzopropil-3-fenll-l,3-diketlmin)-diborán-1, 2-bisz < =-2-metil-4-fenll-lnden-l-il) -cirkónium-2-Ν, N-dimetil-amino-benzil) ; t bisz (Ν,Ν' -diizopropil-3-fenil-l,3-diketimln)-diborán-Ι,2-bisz ( =-2^^^“^-fenil-inden-l-ii) -cirkónium-allil] ;[ bis (Ν,Ν- -diisopropyl-3-phenyl-l,3-diketilimine)-diborane-1, 2-bis < =-2-methyl-4-phenyl-lnden-l-yl) -zirconium-2-Ν, N-dimethyl-amino-benzyl) ; t bis (Ν,Ν' -diisopropyl-3-phenyl-l,3-diketilimine)-diborane-Ι,2-bis ( =-2^^^“^-phenyl-inden-l-yl) -zirconium-allyl] ;
[ bisz (N,Ν'-diizopropil-3-fön-i 1-1 7 j,·, . . . , pwpu j tenil l, 3-diketimm)-diborán-Ι, 2-bisz ( 5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) - / 4-ι δ a -p Ί ., -, ’ ‘ 11 4-difenil-l, 3-butadién) -cirkónium);[ bis (N,Ν'-diisopropyl-3-phen-i 1-1 7 j,·, . . . , pwpu j teni ll, 3-diketimm)-diborane-Ι, 2-bis ( 5 -2-methyl-4-phenyl-inden-l-yl) - / 4 -ι δ a -p Ί ., -, '' 11 4-diphenyl-l, 3-butadiene) -zirconium);
[ bisz (N,Ν' -diizopropil-3-fenil-l, 3-diketimin)-diborán-1,2-bisz ( =-2~motil-4-fenil-inden-l-il) - ( =-2,4-hexadlén)-cirkónium):[bis(N,Ν'-diisopropyl-3-phenyl-1,3-diketymine)-diborane-1,2-bis(=-2-motylate-4-phenylinden-1-yl)- ( =-2,4-hexadelene)zirconium):
[ bisz (Ν,Ν7 -diizopropil-3-fenil-l, 3-dlketimin)-diborán-1, 2-bisz ( =-2-metil-4-fenii-inden-l-ii) - ( =-1,4-dlnaftll-l,3-butadién) -cirkónium) ;[bis(N,N 7 -diisopropyl-3-phenyl-1,3-diketimine)-diborane-1,2-bis(=-2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-(=-1,4-dilnaphthyl-1,3-butadiene)-zirconium);
t bisz (N,N- -diizopropil-3-fenil-l, 3-diketimin) -diborán-1,2-blsz ( =-2-metil-4-fenll-inden-l-il)-< <-l-fenll-l,3-pentadién)-cirkónium) ;t bis(N,N-diisopropyl-3-phenyl-1,3-dikethymine)-diborane-1,2-bls(=-2-methyl-4-phenyl-inden-1-yl)-<<-lf e nll-1,3-pentadiene)-zirconium);
[ bisz (Ν,Ν- -<liizoproPil-3-fenil-l, 3-diketlmln)-dlborán-1,2-bisz ( =-2-metil-^fenil-inden-l-il)-^-!, 3-pentadlén)-cirkónium) ;[bis(Ν,Ν- -< lii z opro P il-3-phenyl-1,3-diethylm yl)-diborane-1,2-bis( =-2-methyl-^phenylinden-1-yl)-^-1,3-pentadlene)zirconium) ;
( <N, N' -diizopropil-fenil-amidinát)-borán-bisz ( =-2-metil-4-naftil-mden-l-il) cirkónium-diklorid] ;(<N,N'-diisopropylphenylamidinato)borane-bis(=-2-methyl-4-naphthyl-inden-1-yl)zirconium dichloride];
I (N,N- -düzopropil-fenil-amidinát)-borán-bisz ( =-2-metil-4-naftil-inden-1-ii) cirkónium-dime til] ;I (N,N-isopropylphenylamidinate)boranebis(=-2-methyl-4-naphthylinden-1-ii)zirconiumdimethyl];
f (Ν,Ν' -düzopropil-fenil-amidinát)-borán-bisz ( =-2-metil-4-naftil-mden-l-il) cirkónium-bisz (dimetil-amid)] ;f (Ν,Ν'-diisopropylphenylamidinate)borane-bis(=-2-methyl-4-naphthyl-inden-1-yl)zirconium-bis(dimethylamide)];
t (Ν,Ν- -diizopropil-fenil-amidinát) -borán-bisz ( =-2-metil-4-naftil-inden-i-ü) cirkónium-2-metil-l, 3-butadién] ;[(Ν,Ν-diisopropylphenylamidinato)borane-bis(=-2-methyl-4-naphthylinden-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
72.342/BE72.342/BE
[ (Ν,Ν' -diizopropil-fenil-amidinát)-borán-bisz( 5-2-metil-4-naftil-inden-l-il)cirkónium-2,3-dimetil-l,3-butadién] ;[(N,N'-diisopropylphenylamidinate)borane-bis( 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (N, N' -diizopropil-fenil-amidinát)-borán-bisz( 5-2-metil-4-naftil-inden-l-il) cirkónium-2-Ν,N-dimetil-amino-benzil] ;[(N,N'-diisopropylphenylamidinate)borane-bis( 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)zirconium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl];
[ (N, N' -diizopropil-fenil-amidinát)-borán-bisz ( 5-2-metil-4-naftil-inden-l-il)cirkónium-allil] ;[(N,N'-diisopropylphenylamidinate)boranebis( 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)zirconiumallyl];
[ (N, N' -diizopropil-fenil-amidinát)-borán-bisz( 5-2-metil-4-naftil-inden-l-il)- ( 4-l,4-difenil-l,3-butadién)-cirkónium] ;[(N,N'-diisopropylphenylamidinate)borane-bis( 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)-( 4-1,4 -diphenyl-1,3-butadiene)zirconium];
[ (N,N' -diizopropil-fenil-amidinát)-borán-bisz ( 5-2-metil-4-naftilinden—1-il)- ( -2,4-hexadién)-cirkónium] ;[(N,N'-diisopropylphenylamidinato)boranebis( 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)-(-2,4-hexadiene)zirconium];
[ (N,N' -diizopropil-fenil-amidinát)-borán-bisz( 5-2-metil-4-naftil-inden-l-il)- ( 4-l,4-dinaftil-l,3-butadién)-cirkónium] ;[(N,N'-diisopropylphenylamidinate)borane-bis( 5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)-( 4-1,4 -dinaphthyl-1,3-butadiene)-zirconium];
[ (N,N' -diizopropil-fenil-amidinát)-borán-bisz( 5-2-metil-4-naftil-mden-l-il) - ( 4-l-fenil-l, 3-pentadién) -cirkónium] ;[(N,N'-diisopropylphenylamidinato)boranebis( 5-2 -methyl-4-naphthyl-inden-1-yl)-( 4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)zirconium];
[ (N,^ -diizopropil-fenil-amidinát)-borán-bisz( s-2-metil-4-naftil-inden-l-il) - ( 4-l, 3-pentadién) -cirkónium] ;[(N,^-diisopropylphenylamidinate)boranebis( s -2-methyl-4-naphthylinden-1-yl)-( 4-1,3 -pentadiene)zirconium];
[ (N,Ν' -diizopropil-3-fenil-l,3-diketimin)-borán-bisz (n 5-2-metil-4-naftil-inden-l-il)cirkónium-diklorid] ;[(N , Ν'-diisopropyl-3-phenyl-1,3-dikethymine)-borane-bis( n5-2 -methyl-4-naphthyl-inden-1-yl)zirconium dichloride];
[ (N,N' -diizopropil-3-fenil-l,3-diketimin)-borán-bisz (n 5-2-metil-4-naftil-inden-l-il)cirkónium-dimetil] ;[(N , N'-diisopropyl-3-phenyl-1,3-dikethymine)-borane-bis( n5-2 -methyl-4-naphthylinden-1-yl)zirconiumdimethyl];
[ (N,N' -düzopropil-3-fenil-1,3-diketimin)-borán-bisz (n 5-2-metil-4-naftil-inden-l-il)cirkónium-bisz (dimetil-amid)] ;[(N,N'-isopropyl-3-phenyl-1,3-dikethymine)-borane-bis( n 5 -2-methyl-4-naphthylinden-1-yl)zirconium bis(dimethylamide)];
[ (N, N -dnzopropil-3-fenil-l, 3-diketimin) -borán-bisz (H5-2-metil-4-naftil-inden-l-il)cirkónium-2-metil-l, 3-butadién] ;[(N,N-isopropyl-3-phenyl-1,3-dikethimine)-borane-bis(H 5 -2-methyl-4-naphthylinden-1-yl)zirconium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ (N,N' -diizopropil-3-fenil-l,3-diketimin)-borán-bisz (n5-2-metil-4-naftil-mden-l-il) cirkónium-2,3-dimetil-l, 3-butadién] ;[(N,N'-diisopropyl-3-phenyl-1,3-dikethymine)-borane-bis(n 5 -2-methyl-4-naphthylmden-1-yl)zirconium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ (N,N -dnzopropil-3-fenil-l, 3-diketimin) -borán-bisz (n5-2-metil-4-naftil-inden-l-il)cirkónium-2-Ν,N-dimetil-amino-benzil] ;[ (N,N -Denzopropyl-3-phenyl-1,3-dikethimine)-borane-bis(n 5 -2-methyl-4-naphthylinden-1-yl)zirconium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl] ;
72.342/BE72.342/BE
[ (Ν,Ν' dnzopropil-3-fenil-l,3-diketimin)-borán-bisz (n5-2-metil-4-naftil-inden-l-il)cirkónium-allil] ;[ (Ν,Ν' diisopropyl-3-phenyl-1,3-dikethymine)-borane-bis(n 5 -2-methyl-4-naphthyl-inden-1-yl)zirconium-allyl];
[ (N,N' -diizopropil-3-fenil-l,3-diketimin)-borán-bisz(η5-2^θ111-4-naftil-inden-l-il) - (η4-1,4-difenil-l, 3-butadién) -cirkónium] ;[(N,N'-diisopropyl-3-phenyl-1,3-dikethymine)-borane-bis(η 5 -2^θ111-4-naphthylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-zirconium] ;
[ (N, N -diizopropil-3-fenil-1,3-diketimin)-borán-bisz(p5-2-metil4 — naftil-inden-l-il) - (η4—2,4—hexadién) —cirkónium] ;[(N,N-diisopropyl-3-phenyl-1,3-dikethymine)-borane-bis(p 5 -2-methyl4-naphthyl-inden-1-yl)-(η 4 -2,4-hexadiene)-zirconium] ;
[ (N, N -diizopropil-3-fenil-l,3-diketimin)-borán-bisz (η5-2-metil-4-naftil-inden-l-il) - (η4-1,4-dinaftil-1,3-butadién) -cirkónium] ;[(N,N-diisopropyl-3-phenyl-1,3-dikethymine)-borane-bis(η 5 -2-methyl-4-naphthylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-zirconium] ;
[ (N,Ν' -diizopropil-3-fenil-l,3-diketimin)-borán-bisz (η5-2-metil-4-naftil-inden-l-il) - (u4-l-fenil-l, 3-pentadién) -cirkónium] ;[(N,Ν'-diisopropyl-3-phenyl-1,3-dikethymine)-borane-bis(η 5 -2-methyl-4-naphthylinden-1-yl)-(u 4 -1-phenyl-1,3-pentadiene)-zirconium] ;
[ (N,N' -diizopropil-3-fenil-l,3-diketimin)-borán-bisz (η5-2-metil4—naftil-inden-l-il) - (η4-1,3—pentadién) —cirkónium] ;[(N,N'-diisopropyl-3-phenyl-1,3-dikethymine)-borane-bis(η 5 -2-methyl4-naphthylinden-1-yl)-(η 4 -1,3-pentadiene)-zirconium] ;
[ bisz(2,6-diizopropil-fenil-amido)-bisz(N,N'-diizopropil-fenil-amidinát)-diborán-titán-diklorid] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)bis(N,N'-diisopropylphenylamidinate)diboranetitanium dichloride] ;
[ bisz(2,6-diizopropil-fenil-amido)-bisz(N,N' -diizopropil-fenil-amidinát)-diborán-titán-dimetil] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)bis(N,N'-diisopropylphenylamidinate)diboranetitaniumdimethyl];
[ bisz(2,6-diizopropil-fenil-amido)-bisz(N,N' -diizopropil-fenil-amidinát)-diborán-titán-bisz(dimetil-amid)] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)bis(N,N'-diisopropylphenylamidinate)diboranetitaniumbis(dimethylamide)];
[ bisz(2,6-diizopropil-fenil-amido)-bisz(N,N' -diizopropil-fenilamidinát)—diborán—titan—2—metil—1,3—butadién] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)bis(N,N'-diisopropylphenylamidinate)-diborane-titanium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ bisz(2,6-diizopropil-fenil-amido)-bisz(N,N' -diizopropil-fenilamidinat)—diborán — titan—2,3—dimeti1 — 1,3 —butadién] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)bis(N,N'-diisopropylphenylamidinat)-diborane-titanium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ bisz(2,6-diizopropil-fenil-amido)-bisz(N,N' -diizopropil-fenil-amidinát)-diborán-titán-2-Ν,N-dimetil-amino-benzil] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)bis(N,N'-diisopropylphenylamidinate)diboranetitanium-2-Ν,N-dimethylaminobenzyl];
[ bisz(2,6-diizopropil-fenil-amido)-bisz(N,N' -diizopropil-fenil-amidinát) -diborán-titán-allil] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)bis(N,N'-diisopropylphenylamidinate)diboranetitaniumallyl];
[ bisz(2,6-diizopropil-fenil-amido)-bisz(N,N' -diizopropil-fenil-amidinát) -diborán- (η4-1, 4-difenil-l, 3-butadién) -titán] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)bis(N,N'-diisopropylphenylamidinate)diborane-(η 4 -1, 4-diphenyl-1, 3-butadiene)titanium];
72.342/BE72.342/BE
[ bisz(2,6 diizopropil-fenil-amido)-bisz(N,N' -diizopropil-fenil -amidinát) -diborán- (η4-2, 4-hexadién) -titán] ;[bis(2,6 diisopropylphenylamido)bis(N,N'-diisopropylphenylamidinate)diborane-(η 4 -2, 4-hexadiene)titanium];
[ bisz(2,6-diizopropil-fenil-amido)-bisz(N,N' -diizopropil-fenil -amidinat) -diborán- (η4-1,4-dinaftil-l,3-butadién) -titán] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(N,N'-diisopropylphenylamidinat)-diborane-(η 4 -1,4-dinaphthyl-1,3-butadiene)-titanium];
[ bisz(2, 6-diizopropil-fenil-amido)-bisz(N,N' -diizopropil-fenil-amidinát) -diborán- h4-l-fenil-l, 3-pentadién) -titán] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)bis(N,N'-diisopropylphenylamidinate)diborane- h4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)titanium];
[ bisz(2, 6-diizopropil-fenil-amido)-bisz(N,N' -diizopropil-fenil-amidinát) -diborán- (η4-1,3-pentadién) -titán] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)bis(N,N'-diisopropylphenylamidinate)diborane-(η 4 -1,3-pentadiene)titanium];
[ bisz(2, 6-diizopropil-fenil-amido)-bisz(N,N' -diizopropil-3-fenil-1, 3-diketimin)-diborán-titán-diklorid] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)bis(N,N'-diisopropyl-3-phenyl-1,3-diketimine)diboranetitanium dichloride];
[ bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amido) -bisz (N,N' -diizopropil-3-fenil-1, 3-diketimin)-diborán-titán-dimetil] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(N,N'-diisopropyl-3-phenyl-1,3-diketimine)-diboranetitaniumdimethyl];
[ bisz(2, 6-diizopropil-fenil-amido)-bisz(N,N' -diizopropil-3-fenil-1, 3-diketimin)-diborán-titán-bisz(dimetil-amid) ] ;[ bis(2,6-diisopropylphenylamido)bis(N,N'-diisopropyl-3-phenyl-1,3-diketimine)diboranetitaniumbis(dimethylamide) ] ;
[ bisz(2, 6-diizopropil-fenil-amido)-bisz(N,N' -diizopropil-3-fenil-1,3-diketimin) -diborán-titán-2-metil-l, 3-butadién] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(N,N'-diisopropyl-3-phenyl-1,3-diketimine)-diborane-titanium-2-methyl-1,3-butadiene];
[ bisz(2,6-diizopropil-fenil-amido)-bisz(N,N' -diizopropil-3-fenil-1,3-diketimin) -diborán-titán-2, 3-dimetil-l, 3-butadién] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)bis(N,N'-diisopropyl-3-phenyl-1,3-diketimine)-diboranetitanium-2,3-dimethyl-1,3-butadiene];
[ bisz(2,6-diizopropil-fenil-amido)-bisz(N,N' -diizopropil-3-fenil-[bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(N,N'-diisopropyl-3-phenyl-
-1,3-di ketimin) -diborán-titán-2-Ν, N-dimetil-amino-benzil] ;-1,3-diketimine) -diborane-titanium-2-Ν, N-dimethylamino-benzyl] ;
[ bisz(2,6-diizopropil-fenil-amido)-bisz(N,N' -diizopropil-3-fenil-1,3-diketimin)-diborán-titán-allil] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)bis(N,N'-diisopropyl-3-phenyl-1,3-diketimine)diboranetitaniumallyl];
[ bisz(2, 6-diizopropil-fenil-amido)-bisz(N,N' -diizopropil-3-fenil-1,3-diketimin)-diborán-( 4-l, 4-difenil-l,3-butadién)-titán] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)bis(N,N'-diisopropyl-3-phenyl-1,3-diketimine)diborane-( 4-1,4 -diphenyl-1,3-butadiene)titanium];
[ bisz(2, 6-diizopropil-fenil-amido)-bisz(N,N' -diizopropil-3-fenil-[bis(2,6-diisopropylphenylamido)-bis(N,N'-diisopropyl-3-phenyl-
1, 3-diketimin)-diborán-( 4-2,4-hexadién)-titán] ;1,3-diketimine)-diborane-( 4-2,4 -hexadiene)-titanium];
[ bisz(2, 6-diizopropil-fenil-amido)-bisz(N,N' -diizopropil-3-fenil-1, 3-diketimin)-diborán- ( 4-l,4-dinaftil-l,3-butadién)-titán] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)bis(N,N'-diisopropyl-3-phenyl-1,3-diketimine)diborane-( 4-1,4 -dinaphthyl-1,3-butadiene)titanium];
72.342/BE72.342/BE
[ bisz (2, 6-diizopropil-fenil-amido)-bisz (N,N' -diizopropil-3-fenil-1,3-diketimin)-diborán- ( 4-l-fenil-l, 3-pentadién)-titán] ;[bis(2,6-diisopropylphenylamido)bis(N,N'-diisopropyl-3-phenyl-1,3-dikethymine)diborane-( 4-1 -phenyl-1,3-pentadiene)titanium];
[ bisz(2,6-diizopropil-fenil-amido)-bisz(N,Ν' -diizopropil-3-fenil-1,3-diketimin)-diborán-( 4-l, 3-pentadién)-titán][bis(2,6-diisopropylphenylamido)bis(N,Ν'-diisopropyl-3-phenyl-1,3-dikethimine)diborane-( 4 -l,3-pentadiene)titanium]
A gyakorlott szakember felismeri, hogy az előbbi felsorolás további tagjai, például ahol a bőrt alumíniumra cserélik, szinten a találmány oltalmi körébe tartoznak. Emellett tudnivaló, hogy az η5 és η4 nem fejezik pontosan a molekula tényleges elektroneloszlasat a felhasználási feltételek között, és hogy a molekulák, amelyekben kevesebb atom vesz részt az elektrondelokációban, szintén a találmány oltalmi körébe tartoznak.The skilled artisan will recognize that additional members of the foregoing list, such as where the skin is replaced by aluminum, are equally within the scope of the invention. It should also be noted that η 5 and η 4 do not accurately reflect the actual electron distribution of the molecule under the conditions of use, and that molecules in which fewer atoms participate in electron delocalization are also within the scope of the invention.
A találmány céljára legelőnyösebb fémkomplexek a következők: [ (dimetil-amido) -borán-bisz ( 5-ciklopentadienil) -cirkónium-diklorid] ; [ (dimetil-amido) -borán-bisz (T]5-inden-l-il) -cirkónium-diklorid] ; , [ (dimetil-amido)-borán-bisz( s-2-metil-4-fenil-inden-l-il)-cirkónium-di klór id] ;The most preferred metal complexes for the purposes of the invention are: [(dimethylamido)borane-bis( 5 -cyclopentadienyl)zirconium dichloride]; [(dimethylamido)borane-bis(T] 5 -inden-1-yl)zirconium dichloride]; [(dimethylamido)borane-bis( s -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium dichloride];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-2-etil-4-fenil-inden-l-il)-cirkónium-diklorid] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5-2 -ethyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium dichloride];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (T]5-2-izopropil-4-fenil-inden-l-il)-cirkónium-diklorid] ;[(dimethylamido)borane-bis(T] 5-2 -isopropyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium dichloride];
[ (dimetil-amido)-borán-bisz( 5-2-metil-4-bisz(3,5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il)-cirkónium-diklorid] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl)zirconium dichloride];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-3-terc-butil-inden-l-il) -cirkónium-diklorid] ;[(dimethylamido)borane-bis(n 5 -3-tert-butylinden-1-yl)zirconium dichloride];
[ (diizopropil-amido)-borán-bisz( 5-inden-l-il)-cirkónium-diklorid] ;[(diisopropylamido)borane-bis( 5 -inden-1-yl)zirconium dichloride];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-diklorid] ;[(diisopropylamido)borane-bis(n 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium dichloride];
72.342/BE72.342/BE
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (n 5-2-etil-4-fenil-inden-l-ii) cirkónium-diklorid] ;[(diisopropylamido)borane-bis( n5-2 - ethyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium dichloride];
I (diizopropil-amido) -borán-bisz (45-2-izopropil-4-fenil-inden-l-il)-cirkónium-diklorid] ;I (diisopropylamido)-borane-bis( 45-2 -isopropyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium dichloride];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (H5-2-metil-4-bisz (3, 5-trif luor-metil) -fenil-inden-l-il) -cirkónium-diklorid] ;[(diisopropylamido)-borane-bis(H 5 -2-methyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)-phenylinden-1-yl)-zirconium dichloride];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-3-terc-butil-inden-l-il) —cirkónium-diklorid] ;[(diisopropylamido)borane-bis(n 5 -3-tert-butylinden-1-yl)-zirconium dichloride];
t (difenil-amido)-borán-bisz ( ’-ciklopentadienil) -cirkónium-diklorid) ; I (difenil-amido) -borán-bisz (η’-inden-l-il) -cirkónium-diklorid] ,· t (difenil-amido) -borán-bisz (q!-2-metil-4-fenil-inden-l-il)-cirkónium-diklorid] ;t (diphenylamido)-borane-bis ('-cyclopentadienyl)-zirconium dichloride) ; I (diphenylamido)-borane-bis (η'-inden-1-yl)-zirconium dichloride] ,· t (diphenylamido)-borane-bis (q ! -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-zirconium dichloride] ;
I (difenil-amido) -borán-bisz ( s-2-etil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-diklorid] ;[(diphenylamido)borane-bis( s -2-ethyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium dichloride];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (n5-2-izopropil-4-fenil-inden-l-il)-cirkónium-diklorid] ;[(diphenylamido)borane-bis(n 5 -2-isopropyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium dichloride];
[ (difenil-amido)-borán-bisz ( s-2-metil-4-bisz (3,5-trlfluor-metil) -feml-inden-1-il) -cirkónium-diklorid] ;[(diphenylamido)borane-bis( s -2-methyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl)zirconium dichloride];
( (difenil-amido) -borán-bisz ( =-3-terc-butil-lnden-l-il) -cirkónium-diklorid] ;[(diphenylamido)borane-bis(=-3-tert-butyl-inden-1-yl)zirconium dichloride];
( (dimetil-amido) -borán-bisz (Tf-ciklopentadienil) -cirkónium-Ι, 4-difenil-1,3-butadién] ;((dimethylamido)borane-bis(Tf-cyclopentadienyl)zirconium-Ι,4-diphenyl-1,3-butadiene];
I (dimetil-amido) -borán-bisz (η’-inden-l-il) -cirkónium-1, 4-difenll-1, 3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis(η’-inden-1-yl)zirconium-1,4-diphenyl-1,3-butadiene];
[ (dimetil-amido) -borán-bisz ( 5-2^θι11-4-ίθη11-1ηόβη-1-ϋ) -cirkónium-1,4-difenil-l, 3-butadién] ;[(dimethylamido)-borane-bis ( 5 -2^ θ ι11-4-ί θ η11-1ηό β η-1-ϋ)-zirconium-1,4-diphenyl-1,3-butadiene] ;
( (dimetil-amido) -borán-bisz ( 5-2-etil-4-fenil-lnden-l-il) -cirkónium-1,4-difenil-l, 3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis( 5-2 -ethyl-4-phenyl-inden-1-yl)zirconium-1,4-diphenyl-1,3-butadiene];
72.342/BE72.342/BE
[ (dimetil-amido) -borán-bisz (n 5-2-lzopropil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-l,4-difenil-l,3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis( n5-2 -isopropyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-1,4-diphenyl-1,3-butadiene] ;
[ (dimetil-amido) -borán-bisz ( 5-2-metil-4-bisz (3, 5-trifluor-metil) -fenil-inden-l-il)-cirkónium-l,4-difenil-l, 3-butadién) ;[(dimethylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl)phenylinden-1-yl)zirconium-1,4-diphenyl-1,3-butadiene);
[ (dimetil-amido)-borán-bisz ( s-3-terc-butil-inden-l-il) -cirkónium-1,4-difenil-l,3-butadién] ;[(dimethylamido)borane-bis( s -3-tert-butylinden-1-yl)zirconium-1,4-diphenyl-1,3-butadiene];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (n’-ciklopentadienil) -cirkónium-1,4-difenil-l, 3-butadién] ;[(diisopropylamido)-borane-bis(n'-cyclopentadienyl)-zirconium-1,4-diphenyl-1,3-butadiene] ;
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz ( Mnden-l-il) -cirkónium-l, 4-difenil -1,3-butadién] ;[(diisopropylamido)borane-bis(Mnden-1-yl)zirconium-1,4-diphenyl-1,3-butadiene];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (r]5-2-metil-4-fenil-inden-l-ii) -cirkónium-l,4-difenil-l,3-butadién] ;[(diisopropylamido)borane-bis(r] 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-1,4-diphenyl-1,3-butadiene];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-2-etil-4-fenil-inden-l-ii) -cirkónium-l, 4-difenil-l, 3-butadién] ;[(diisopropylamido)borane-bis(n 5 -2-ethyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-1,4-diphenyl-1,3-butadiene];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-2-izoProPil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-l,4-difenil-l,3-butadién] ;[(diisopropylamido)-borane-bis(n 5 -2- isoProPyl -4-phenyl- inden -1-yl)-zirconium-1,4-diphenyl-1,3-butadiene] ;
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (n 5-2-metil-4-bisz (3, 5-trifluor-metil)-fenil-inden-l-il)-cirkónium-l,4-difenil-!,3-butadién] ;[(diisopropylamido)borane-bis( n5-2 -methyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl ) phenylinden-1-yl)zirconium-1,4-diphenyl-1,3-butadiene];
[ (diizopropil-amido) -borán-bisz (η5-3-terc-butil-inden-l-il) -cirkónium-l, 4-difenil-l, 3-butadién] ;[(diisopropylamido)borane-bis(η 5 -3-tert-butylinden-1-yl)zirconium-1,4-diphenyl-1,3-butadiene];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (n 5-cikloPentadienil) -cirkónium-l,4-difenil-1,3-butadién] ;[(diphenylamido)borane-bis( n5 - cyclopentadienyl )zirconium-1,4-diphenyl-1,3-butadiene];
[ (difenil-amido) -borán-bisz (if-inden-l-il)-cirkónium-l, 4-difenil-1,3-butadién] ;[(diphenylamido)borane-bis(if-inden-1-yl)zirconium-1,4-diphenyl-1,3-butadiene];
( (difenil-amido) -borán-bisz ( s-2-metil-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-1,4-difenil-l,3-butadién] ;[(diphenylamido)borane-bis( s -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-1,4-diphenyl-1,3-butadiene];
l (difenil-amido) -borán-bisz ( 5-2-etll-4-fenil-inden-l-il) -cirkónium-1, 4-difenil-l,3-butadién] ;[1-(diphenylamido)borane-bis( 5-2 -ethyl-4-phenylinden-1-yl)zirconium-1,4-diphenyl-1,3-butadiene];
72.342/BE t (difenil-amido) -borán-bisz (n 5-2-izopropil-4-fenil-inden-l _u, _ -cirkónium-1,4-difenil-l,3-butadién] ;72.342/BE t (diphenylamido) -borane-bis ( n 5 -2-isopropyl-4-phenylindene-l _ u , _ -zirconium-1,4-diphenyl-l,3-butadiene] ;
‘ (difenil-amido) -borán-bisz ( 5-2-metil-4-bisz (3, 5-trifluor-metil) ~fenil“inden-l-il)-cirkónium-!,4-difenil-l,3-butadién];'(diphenylamido)borane-bis( 5-2 -methyl-4-bis(3,5-trifluoromethyl) -phenylinden -1-yl)zirconium-1,4-diphenyl- 1,3 - butadiene ];
[ (difenil-amido)-borán-bisz( -1,4-difenil-l,3-butadién] . Általában a találmány 5 3 terc-butil-inden-l-il)-cirkóniumszerinti komplexek előállíthatok úgy.[(diphenylamido)borane-bis(-1,4-diphenyl-1,3-butadiene]. In general, the complexes according to the invention can be prepared as follows.
hogy az és (2a) általános képlettel jellemezheti ligandumókát először dianlonos sóvá alakítják (ahol R< jelentése hidrogénatom), alkíl-litiumos reakcióval, Grignard reagenssel vagy alkálifém-hídriddel, köztük NaH vagy KH segítségével. A dianio nos ligandumszármazékot azután fémkomplex elővegyülettel, köztükthat the ligand derivative can be characterized by the general formula (2a) is first converted to a dianionic salt (where R< is hydrogen) by alkyl lithium reaction, Grignard reagent or alkali metal hydride, including NaH or KH. The dianionic ligand derivative is then reacted with a metal complex precursor, including
MY 4, my33 vagy MY32 vegyülettel adduktokkal) reagáltatják, ahol Y3 adottakkal. Másik változat szerint (és a megfelelő Lewis-bázis jelentése azonos a fent mega reakciókban semleges ligándumok vesznek részt, ahol R* jelentése hidrogénatom,MY 4 , MY 3 3 or MY 3 2 with adducts) where Y is 3 with adducts. Alternatively (and the corresponding Lewis base has the same meaning as the above mega reactions, neutral ligands participate, where R* is a hydrogen atom,
MR3 4 fém elővegyületekkel kombinálva.MR 3 in combination with 4 metal precursors.
M(NR3 2)4 vagyM(NR 3 2 ) 4 or
Ezeket a reakciókat inertThese reactions are inert
Oldószerben, például szénhidrogéntartalmú vagy éteres oldószerben valósítják meg, -100’C és 150 ’C közötti hőmérséklettartományban.It is carried out in a solvent, such as a hydrocarbon or ether solvent, at a temperature range between -100’C and 150’C.
Egy különösen előnyös fémkomplex elővegyület a (3) általános képlettel jellemezhető vegyület:A particularly preferred metal complex precursor is the compound of general formula (3):
R6—^pV_R6 R6—^pV_ R6
LB-y< ^-LB γ3 Y3 (3)LB-y< ^-LB γ3 Y3 (3)
72.342/BE amely képletben M jelentése cirkónium, R1 és a fent megadottakkal, és Y3 LB jelentése azonos jelentése minden nek az elővegyületnek az esetben klorid. Enalkalmazása a találmány szerinti gandumokkal való reakcióban nagy racém tisztaságú fémkomplevezet, ami különösen előnyös az alfa-olefinek sztereospecifikus polimerizációjakor.72.342/BE in which M is zirconium, R 1 and R 2 are as defined above, and Y 3 LB is the same as in the case of the precursor chloride. Its use in the reaction with the compounds of the invention provides a metal complex of high racemic purity, which is particularly advantageous in the stereospecific polymerization of alpha-olefins.
Másik változat szerint, ahol R4 jelentése az általános és vétlenül reagálhat képletekben trimet-i 1ii trimetil szrlrl-csoport, a ligandum közletek bármelyikével a (3) általános képletű fémkomplex elővegyühasonlő reakciófeltételek mellett.Alternatively, where R 4 represents the general and readily reactable trimethyl group in the formulae, the metal complex precursor of general formula (3) can be prepared with any of the ligands under similar reaction conditions.
A kívánt 4. csoportbeli átmenetifémet tartalmazó komplexek kinyerése a terméknek az alkálifém- vagy alkálifoldfém-sókból való elválasztásával, valósítható meg. Szükség esetén második oldószerrel való extrakciót lehet alkalmazni. Másik változat szerint, ha a kívánt termék oldhatatlan csapadék, szűrést vagy más elválasztási eljárást lehet vegezm. Λ végső tisztítás, ha szükséges, inert oldószerben való átkristályosítással, szükség létén végezhető.The recovery of the desired Group 4 transition metal complexes can be accomplished by separating the product from the alkali metal or alkali metal salts. If necessary, extraction with a second solvent can be used. Alternatively, if the desired product is an insoluble precipitate, filtration or other separation procedures can be used. Λ Final purification can be accomplished by recrystallization in an inert solvent, if necessary.
esetén alacsony hőmérsékA komplexek katalitikusán aktívvá lizatorral való kombinálással, vagy tehetők aktiváló kokataamelyek már korábban ismertek voltak portbeli aktiválási technikákkal, szakirodalomból a 4 . csofemek olefinpolimerizációs komplexeivelIn the case of low temperatures, the complexes can be catalytically activated by combining them with a catalyst, or by activating complexes that were previously known from the literature with olefin polymerization complexes of the 4th series.
Megfelelő aktiváló kokatalizátorok a kapcsolatban.Appropriate activating cocatalysts in the relationship.
találmány céljára a polimer vagy oligomer alumoxánok, főleg a metil-alnmoxán, a triizobutilalumíniummal modifikált metil-alnmoxán, vagy az izobutil-alumoxan; a semleges Lewis savak, köztük az 1 7n ' ztuK az 1-30 szenatomos, 13 Cso72.342/BE ' CS0 For the purposes of the invention, polymeric or oligomeric alumoxanes, especially methylalumoxane, triisobutylaluminum-modified methylalumoxane, or isobutylalumoxane; neutral Lewis acids, including 1 7n ' ztuK with 1-30 senna atoms, 13 C so72.342/BE ' CS0
100 portbeli fémekkel szubsztituált szénhidr. ben a trl (szénhidrogén) alumínium- vagy vegyületek, és ezek halogénezett elsősortri(szénhidrogén)bó mazekai, amelyek a szénhidrogéncsoportokban l-io szénatomosak, tri(aril)-bórvegyületek, és legelőnyösebben a (koztuk perhalogénezett) szárvagy halogénezett szénhidrogénkonkrétabban a perfluorozott100 metal-substituted hydrocarbons in the tri(hydrocarbon) aluminum or compounds, and their halogenated primary tri(hydrocarbon) boron compounds, which have 1-10 carbon atoms in the hydrocarbon groups, tri(aryl) boron compounds, and most preferably the (perhalogenated) stem or halogenated hydrocarbons, more specifically the perfluorinated
-fenil) -borán; a nem polimer, kompatibilis, trisz (pentafluor nem koordinációs alkalmazása oxilonképző vegyületek (köztük dációs feltételek mellett) , dinációs anionok ammonium-, az ilyen vegyületek elsősorban a kompatibilis, nem koorfoszfonium-, oxonium-, karbonium-, szüilium- vagy szulfoniumsói, vagy a kompatibilis, nem koordi_ nacros anronok ferrocéniumsói; a nagyvolumenü elektrolízis alkalmazása (részletesebben a későbbiekben szerepel); és a felsőolt aktiváló kokatallzátorok és technikák kombinálása. Az említett aktiváló kokatallzátorok és aktiválási technikák különböző fémkomplexekkel kapcsolatban a kővetkező hivatkozásokban szerepelnek: EP-a-277 nm , z//,U03 számú európai szabadalmi-phenyl) -borane; the use of non-polymeric, compatible, tris (pentafluoro non-coordination oxilon-forming compounds (including under dation conditions), dination anions ammonium, such compounds being primarily compatible, non-coorphosphonium, oxonium, carbonium, silium or sulfonium salts, or ferrocenium salts of compatible, non-coordinating anions; the use of large-volume electrolysis (more details to follow); and the combination of above-mentioned activating cocatalysts and techniques. The aforementioned activating cocatalysts and activation techniques are disclosed in the following references in connection with various metal complexes: EP-a-277 nm , z//,U03
5, 153, 157; 5, 064,802; 5,321,106;5,153,157; 5,064,802; 5,321,106;
5,721,185;5,721,185;
5,425,872; 5,625,087; 5,883,204; 5, 919, 983; 5,783,512 bikái egyesült államokbeli szabadalmi bejelentések bej elentés; 5,425,872; 5,625,087; 5,883,204; 5,919,983; 5,783,512 United States Patent Applications;
5,350,723;5,350,723;
számú amea WO 99/15534 számon közétett szabadalmi bejelentés és a 09/251,664 szamú amerikai egyesült államokbel sorozati szabadalmi bejelentés.U.S. Patent Application Serial No. WO 99/15534 and U.S. Serial No. 09/251,664.
Semleges Lewis savak kombinációi, esősorban az alkilcsoPortok mindegyikében 1-4 szénatomot tartalmazó trialkil-alumíhtum-vegyulet és az egyes szénhidrogéncsoportokban 1-20 szénatom<^t tartalmazó halogénezett trí /o r , genezett tri(szénhidrogén)bór-vegyület, elsősorban trisz(pentafluor-fenil)-borán v · z enii) borán kombinálása, továbbá o i 72.342/be covaoba semle101Combinations of neutral Lewis acids, in particular a trialkylaluminum compound containing 1-4 carbon atoms in each of the alkyl groups and a halogenated tri/o r , geneted tri(hydrocarbon)boron compound containing 1-20 carbon atoms in each of the hydrocarbon groups, primarily tris(pentafluorophenyl)borane or · z enii)borane, and also oi 72.342/be covaoba seml101
ges Lewis-sav keverékek kombinálása polimer vagy oligomer alumoxánnal, valamint egy semleges Lewis sav, elsősorban trisz(pentafluor-fenil)-borán kombinálása polimer vagy oligomer alumoxánnal különösen megfelelő aktiváló kokatalizátorok. A 4. csoportbeli fém komplex:trisz(pentafluor-fenil)-borán:alumoxán előnyös mólaránya 1:1:1 és 1:10:30 között, előnyösebben 1:1:1,5 és 1:5:10 között van.Combinations of neutral Lewis acids with polymeric or oligomeric alumoxane, and combinations of a neutral Lewis acid, particularly tris(pentafluorophenyl)borane, with polymeric or oligomeric alumoxane are particularly suitable activating cocatalysts. The preferred molar ratio of Group 4 metal complex:tris(pentafluorophenyl)borane:alumoxane is between 1:1:1 and 1:10:30, more preferably between 1:1:1.5 and 1:5:10.
A találmány egy előnyös megvalósításában a kokatalizátorként megfelelő ionképző vegyületek tartalmaznak egy olyan kationt, amely Bronsted sav, és képes protonátadásra, valamint egy kompatibilis, nem koordinációs A aniont. A leírásban a „nem koordinációs kifejezés aniont vagy olyan vegyületet jelent, amely nem képez koordinációs kötést a 4. csoportbeli fémet tartalmazó komplexszel és az abból kapott katalitikus származékkal, vagy amely csak gyengén koordinálódik az ilyen komplexekkel, tehát elegendő mértékben labilis marad ahhoz, hogy semleges Lewis savval cserélhető legyen. A nem koordinációs anion konkrétan olyan anion, amely valamely kationos fémkomplexben töltéskiegyenlítő anionként szerepelve nem adja át annak anionos szubsztituensét vagy fragmensét az adott kationnak, semleges komplex képzése céljából. A „kompatibilis anionok olyan anionok, amelyek nem bomlanak le semleges anyaggá, ha a kezdetben képződött komplex elbomlik, és nem befolyásolják a következő polimerizációt vagy a komplex más felhasználási reakcióját.In a preferred embodiment of the invention, the ion-forming compounds suitable as cocatalysts comprise a cation which is a Bronsted acid and is capable of proton transfer and a compatible, non-coordinating anion A. As used herein, the term "non-coordinating" refers to an anion or compound which does not form a coordination bond with the Group 4 metal complex and the catalytic derivative obtained therefrom, or which only weakly coordinates with such complexes, thus remaining sufficiently labile to be exchanged with a neutral Lewis acid. A non-coordinating anion is specifically an anion which, when acting as a charge-balancing anion in a cationic metal complex, does not donate its anionic substituent or fragment to the cation to form a neutral complex. "Compatible" anions are anions which do not decompose to a neutral species when the initially formed complex decomposes and do not interfere with subsequent polymerization or other use reactions of the complex.
Az előnyös anionok egy koordinációs komplexet tartalmaznak, amely töltéshordozó fémet vagy metalloid magot foglal magába, az anion képes az aktív katalizátor (fémkation) töltésének kiegyen72.342/BEPreferred anions comprise a coordination complex that includes a charge-carrying metal or metalloid core, the anion being capable of balancing the charge of the active catalyst (metal cation)72.342/BE
102 • · ···· ·· · ·· · ··· · ··« **102 • · ···· ·· · ·· · ··· ···« **
Ütésére, amely kation a két alkotóelem kombinálásakor jöhet létre. Emellett az anionnak megfelelően labilisnak kell lennie, hogy olefin, diolefin és acetilén telítetlen vegyülettel vagy semleges Lewis bázissal, köztük éterekkel vagy nitrilekkel ki lehessen cserélni. Megfelelő fémek, nem kizárólagosan, az alumínium, arany és platina. Megfelelő metalloidok, nem kizárólagosan, a bór, foszfor és szilikon. Egy fémet vagy metalloidot magukba foglaló koordinációs komplexeket tartalmazó anionok vegyületei természetesen jól ismertek és számosak, konkrétan ilyen vegyületek az anionos részben egy bóratommal a kereskedelemben beszerezhetők.For example, which cation can be formed when the two components are combined. In addition, the anion must be sufficiently labile to be exchanged with an olefinic, diolefinic, and acetylenic unsaturated compound or a neutral Lewis base, including ethers or nitriles. Suitable metals include, but are not limited to, aluminum, gold, and platinum. Suitable metalloids include, but are not limited to, boron, phosphorus, and silicon. Compounds of anions containing coordination complexes involving a metal or metalloid are of course well known and numerous, in particular such compounds are commercially available with a boron atom in the anionic moiety.
Ezek az előnyös kokatalizátorok a következő általános képlettel jellemezhetők:These preferred cocatalysts can be characterized by the following general formula:
f amely képletbenf in which formula
L* jelentése semleges Lewis bázis;L* is a neutral Lewis base;
(L*-H)+ jelentése L* konjugált Bronsted sava;(L*-H) + means L* conjugated Bronsted acid;
Ad“ jelentése nem koordinálódó, kompatibilis anion, d- töltéssel; és d egész szám 1 és 3 között. d “ means a non-coordinating, compatible anion with a d- charge; and d is an integer between 1 and 3.
Előnyösebben Ad* jelentése [ M' QJ a képletbenMore preferably, A d * means [ M' QJ in the formula
M' jelentése bór vagy alumínium +3 formális oxidációs állapotban; ésM' is boron or aluminum in the +3 formal oxidation state; and
Q jelentése minden esetben egymástól függetlenül lehet hidrid-, dialkil-amido-, halogenid-, szénhidrogén-, szénhidrogén—oxid—,Q can independently be hydride, dialkyl amido, halide, hydrocarbon, hydrocarbon oxide,
72.342/BE72.342/BE
II
103 • · · · · · ·· · ··· ··· · ··>103 • · · · · · · · · · · · · · ·· · ··>
halogénszubsztituált szénhidrogén-, halogénszubsztituált szénhidrogén-oxi- és halogénszubsztituált szilil-szénhidrogén-csoport (köztük perhalogénezett szénhidrogén-, perhalogénezett szénhidrogén-oxi- és perhalogénezett szilil-szénhidrogén-csoport);halogen-substituted hydrocarbon, halogen-substituted hydrocarbonoxy and halogen-substituted silyl hydrocarbon groups (including perhalogenated hydrocarbon, perhalogenated hydrocarbonoxy and perhalogenated silyl hydrocarbon groups);
Q jelentése legfeljebb 20 szénatomos csoport, föltételezve, hogy nem több mint egy esetben Q jelentése halogenidcsoport. Szénhidrogén-oxid- Q csoportokra megfelelő példákat ismertet az 5,296,433 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás.Q is a group of up to 20 carbon atoms, provided that no more than one instance of Q is a halide group. Suitable examples of hydrocarbon oxide Q groups are described in U.S. Patent No. 5,296,433.
Egy előnyösebb megvalósításban d értéke egy, vagyis az ellenionnak egy negatív töltése van, ez az A'. Bórtartalmú aktiváló kokatalizátorok, amelyek különösen megfelelnek a találmány szerinti katalizátorok előállítására, a következő általános képlettel jellemezhetők:In a more preferred embodiment, d has a value of one, i.e. the counterion has a negative charge, A'. Boron-containing activating cocatalysts which are particularly suitable for preparing the catalysts of the invention can be characterized by the following general formula:
(L*-H)® (BQ? f amely képletben(L*-H)® (BQ? f in which formula
L* jelentése azonos a korábban megadottakkal;L* has the same meaning as previously given;
B jelentése bóratom, 3 formális oxidációs állapotban; ésB is a boron atom, in the formal oxidation state of 3; and
Q jelentése szénhidrogén—, szénhidrogén-oxi—, fluorozott szénhidrogén—, fluorozott szenhidrogen-oxi—, vagy fluorozott szilil-szénhidrogén-csoport legfeljebb 20 nem hidrogén atommal, azzal a feltétellel, hogy Q jelentése legfeljebb egy esetben szénhidrogéncsoport.Q is a hydrocarbon, hydrocarbonoxy, fluorocarbon, fluorosulfonyloxy, or fluorosilylhydrocarbon group with up to 20 non-hydrogen atoms, provided that Q is a hydrocarbon group at most once.
Előnyös Lewis bázis sók az ammóniumsók, előnyösebben a trialkil-ammónium-sók, egy vagy több 12-40 szénatomos alkilcsoporttal. Q jelentése legelőnyösebben minden esetben fluorozott 72.342/BEPreferred Lewis base salts are ammonium salts, more preferably trialkylammonium salts, with one or more alkyl groups of 12 to 40 carbon atoms. Q is most preferably fluorinated in all cases.
104104
arilcsoport, konkrétan pentafluor-fenil-csoport.an aryl group, specifically a pentafluorophenyl group.
Szemléltetésre szolgáló, nem kizárólagos példák bórvegyüle— tekre, amelyek aktiváló kokatalizátorként szolgálhatnak a találmány szerinti tökéletesített katalizátorok előállításában a: triszubsztituált ammóniumsók, köztük: trimetil-ammónium-tetrakisz(pentafluor-fenil)-borát, trietil-ammónium-tetrakisz(pentafluor-fenil)-borát, tripropil-ammónium-tetrakisz(pentafluor-fenil)-borát, tributil-ammónium-tetrakisz(pentafluor-fenil)-borát, tri(sec-butil)-ammónium-tetrakisz(pentafluor-fenil)-borát, N, N-dimetil-anilinium—tetrakisz(pentafluor-fenil)-borát, Ν,Ν-dimetil-anilinium-butil-trisz(pentafluor-fenil)-borát, N, N-dimetil-anilinium-benzil-trisz(pentafluor-fenil)-borát, N, N-dimetil-anilinium-tetrakisz(4-(terc-butil-dimetil-szilil) -2,3,5,6-tetrafluoro-fenil)-borátIllustrative, non-exclusive examples of boron compounds that can serve as activating cocatalysts in the preparation of the improved catalysts of the invention include: trisubstituted ammonium salts, including: trimethylammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, triethylammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, tripropylammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, tributylammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, tri(sec-butyl)ammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, N,N-dimethylanilinium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, N,N-dimethylanilinium butyl tris(pentafluorophenyl)borate, N,N-dimethylanilinium benzyl tris(pentafluorophenyl)borate, N, N-Dimethylanilinium tetrakis(4-(tert-butyldimethylsilyl)-2,3,5,6-tetrafluorophenyl)borate
N, N-dimetil-anilinium-tetrakisz(4-(triizopropil-szilil)-2,3,5,6-tetrafluoro-fenil)-borátN,N-Dimethylanilinium tetrakis(4-(triisopropylsilyl)-2,3,5,6-tetrafluorophenyl)borate
N, N-dimetil-anilinium-pentafluor-fenoxi-trisz(pentafluor-fenil)-borát,N,N-dimethylanilinium pentafluorophenoxytris(pentafluorophenyl)borate,
N, N-dietil-anilinium-tetrakisz(pentafluor-fenil)-borát, N, N-dimetil-2,4,6-trimetil-anilinium-tetrakisz(pentafluor-fenil)-borát, dimetil-tetradecil-ammónium-tetrakisz(pentafluor-fenil)-borát, dimetil-hexadecil-ammónium-tetrakisz(pentafluor-fenil)-borát, dimetil-oktadecil-ammónium-tetrakisz(pentafluor-fenil)-borát, metil-ditetradecil-ammónium-tetrakisz(pentafluor-fenil)-borát, m^til—ditetradecil—ammonium—(hidroxi-fenil)—trisz(pentafluor72.342/BEN, N-Diethylanilinium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, N, N-dimethyl-2,4,6-trimethylanilinium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, dimethyltetradecylammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, dimethylhexadecylammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, dimethyloctadecylammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, methylditetradecylammonium tetrakis(pentafluorophenyl) borate , methylditetradecylammonium-(hydroxyphenyl)-tri
105105
-fenil)-borát, metil-ditetradecil-ammónium- (dietil-aluminoxi-fenil) -trisz (pentafluor-fenil) -borát, metil-dihexadecil-ammónium-tetrakisz(pentafluor-fenil)-borát, metil-dihexadecil-ammónium- (hidroxi-fenil) -trisz (pentafluor-fenil)-borát, metil-dihexadedcil-ammónium-(dietil-aluminoxi-fenil)-trisz(pentaf luor-fenil) -borát, metil-dioktadecil-ammónium-tetrakisz(pentafluor-fenil)-borát, metil-dioktadecil-ammónium-(hidroxi-fenil)-trisz(pentafluor-fenil)-borát, metii-dioktadecil-ammónium-(dietil-aluminoxi-fenil)-trisz(pentaf luoro-fenil) -borát, és a felsoroltak keverékei;-phenyl) borate, methyl ditetradecyl ammonium (diethylaluminoxyphenyl) tris (pentafluorophenyl) borate, methyl dihexadecyl ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, methyl dihexadecyl ammonium (hydroxyphenyl) tris (pentafluorophenyl) borate, methyl dihexadecyl ammonium (diethylaluminoxyphenyl) tris (pentafluorophenyl) borate, methyl dioctadecyl ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, methyl dioctadecyl ammonium (hydroxyphenyl) tris (pentafluorophenyl) borate, methyl dioctadecyl ammonium (diethylaluminoxyphenyl) tris (pentafluorophenyl) borate, and mixtures thereof;
dialkil-ammóniumsók, köztük:dialkyl ammonium salts, including:
di(izopropil)-ammónium-tetrakisz(pentafluor-fenil)-borát, metil-oktadecil-ammónium-tetrakisz(pentafluor-fenil)-borát, metil-oktadecil-ammónium-tetrakisz(pentafluor-fenil)-borát, és dioktadecil-ammónium-tetrakisz(pentafluor-fenil)-borát;di(isopropyl)ammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, methyloctadecylammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, methyloctadecylammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, and dioctadecylammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate;
triszubsztituált foszfoniumsók, köztük:trisubstituted phosphonium salts, including:
trifenil—foszfonium—tetrakisz(pentafloro—fenil)—borát, metil-dioktadecil-foszfonium-tetrakisz(pentafluor-fenil)-borát, és tri (2, 6-dimetil-fenil) -foszfonium-tetrakisz (pentafluor-fenil) -borát;triphenylphosphonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, methyldioctadecylphosphonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, and tri(2,6-dimethylphenyl)phosphonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate;
diszubsztituált oxoniumsók, köztük:disubstituted oxonium salts, including:
difenil-oxonium-tetrakisz(pentafluor-fenil)-borát, di(o-tolil)-oxonium-tetrakisz(pentafluor-fenil)-borát, és di(oktadecil)-oxonium-tetrakisz(pentafluor-fenil)-borát;diphenyloxonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, di(o-tolyl)oxonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, and di(octadecyl)oxonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate;
72.342/BE72.342/BE
106 diszubsztituált szulfoniumsók, köztük:106 disubstituted sulfonium salts, including:
di(o-tolil)-szulfonium-tetrakisz(pentafluor-fenil)-borát, és metil-oktadecil-szulfonium-tetrakisz(pentafluor-fenil)-borát.di(o-tolyl)sulfonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, and methyl octadecylsulfonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate.
Előnyös (L*-H) kationok a metil-dioktadecil-ammónium- és a dimetil-oktadecil-ammónium-kation.Preferred (L*-H) cations are methyldioctadecyl ammonium and dimethyloctadecyl ammonium cations.
Egy további megfelelő ionképző aktiváló kokatalizátor egy kationos oxidálószer, valamint egy nem koordinációs kompatibilis anion sóját foglalja magába, és a következő általános képlettel j ellemezhető:Another suitable ion-forming activating cocatalyst comprises a salt of a cationic oxidant and a non-coordination compatible anion and can be represented by the following general formula:
(Ox^)d(Ad3 )e f amely képletben(Ox^)d(Ad 3 ) e f in which formula
Qx jelentése e+ töltéssel rendelkező kationos oxidálószer; e egész szám 1 és 3 között; ésQx is a cationic oxidizing agent with an e+ charge; e is an integer between 1 and 3; and
Ad és d jelentése azonos a korábban megadottakkal.The meanings of d and d are the same as those given previously.
Kationos oxidálószerekre példaként említhetők a ferrocenium, szénhdrogénszubsztituált ferrocenium, Ag+ vagy Pb+2. Az Ad előnyös megvalósításai azok az anionok, amelyeket korábban a Bronsted sav tartalmú aktiváló kokatalizátoroknál említettünk, elsősorban a tetrakisz(pentafluor-fenil)-borát.Examples of cationic oxidizing agents include ferrocenium, hydrocarbon-substituted ferrocenium, Ag + or Pb +2 . Preferred embodiments of A d are the anions previously mentioned for the Bronsted acid-containing activating cocatalysts, primarily tetrakis(pentafluorophenyl)borate.
Egy további megfelelő ionképző, aktiváló kokatalizátor olyan vegyületet tartalmaz, amely a karbeniumion, valamint egy nem koordinációs kompatibilis anion sója és a következő általános képlettel jellemezhető:Another suitable ion-forming, activating cocatalyst comprises a compound which is a salt of the carbenium ion and a non-coordination compatible anion and which can be characterized by the following general formula:
amely képletben © jelentése 1-20 szénatomos karbeniumion; éswherein © is a carbenium ion having 1-20 carbon atoms; and
72.342/BE72.342/BE
I 107 ............I 107 ............
* · · · · · « .:. ··:· IL*· U’* · · · · · « .:. ··:· IL*· U'
A* jelentése azonos a korábban megadottakkal.The meaning of * is the same as previously given.
Előnyös karbeniumion a tritilkation, vagy a trifenil-metilium.A preferred carbenium ion is the trityl cation, or triphenylmethylium.
További megfelelő ionképző aktiváló kokatalizátor az a vegyület, amely szililiumion és nem koordinációs kompatibilis anion sója, és a következő általános képlettel jellemezhető:Another suitable ion-forming activating cocatalyst is a compound which is a salt of a silylium ion and a non-coordination compatible anion and which can be characterized by the following general formula:
R3Si(X')q®A® !R 3 Si(X') q ®A® !
amely képletbenin which formula
R jelentése 1-10 szénatomos szénhidrogéncsoport; x' , q és A’ jelentése azonos a fent megadottakkal.R is a hydrocarbon group having 1-10 carbon atoms; x', q and A' have the same meanings as defined above.
Előnyös szililiumsó aktiváló kokatalizátorok a trimetil-szililium-tetrakisz (pentafluor-fenil)-borát, trietil-szililium-tetrakisz(pentafluor-fenil)—borát és ezek éterrel szubsztituált adduktjai. A szililiumsókat korábban általánosságban a [ J. Chem. Comm. 383-384, (1993)] munka és a [Lambert, J. B. és mtársai,Preferred silylium salt activating cocatalysts are trimethylsilylium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, triethylsilylium tetrakis(pentafluorophenyl)borate and their ether-substituted adducts. The silylium salts have been previously described in general in [ J. Chem. Comm. 383-384, (1993)] and [Lambert, J. B. et al.,
Organometallics, 13, 2430-2443, (1994)] munka ismerteti. A fent megadott szililiumsók alkalmazását aktiváló kokatalizátorként, polimerizacios katalizátor adalékaként a 304,314 sorozatszámú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismerteti, amelyet egyenértékű formában WO 96/08519 számon tettek közzé.Organometallics, 13, 2430-2443, (1994)]. The use of the above-mentioned silylium salts as activating cocatalysts, additives in polymerization catalysts, is described in U.S. Patent No. 304,314, which is published in equivalent form as WO 96/08519.
Alkoholok, merkaptánok, szilanolok és oximok bizonyos komplexei trisz(pentafluor—feni1)—boránnal szintén hatékony katalizátor aktivátorok, és felhasználhatók a találmány szerint. Ilyen kokatalizátorokat ismertet az 5,296,433 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás.Certain complexes of alcohols, mercaptans, silanols and oximes with tris(pentafluorophenyl)borane are also effective catalyst activators and can be used in the present invention. Such cocatalysts are described in U.S. Patent No. 5,296,433.
Megfelelő katalizatoraktivatorok a bővített anionos vegyüle— tek a következő általános képlettel:Suitable catalyst activators are extended anionic compounds with the following general formula:
(Al+a )b1(Zlj1j1)-c1di(Al+a ) b 1(Zlj1j1)-c1 d i
72.342/BE72.342/BE
108 amely képletben108 in which formula
A1 jelentése la1 töltésű kation;A 1 represents a cation with a charge of 1 ;
Z1 jelentése 1-50, előnyösen 1-30 atomos anionos csoport, nem számítva a hidrogénatomokat, és amelyek továbbá két vagy több Lewis bázis helyet tartalmaznak;Z 1 represents an anionic group having 1 to 50, preferably 1 to 30, atoms, excluding hydrogen atoms, and which further contains two or more Lewis base sites;
J1 jelentése minden esetben egymástól függetlenül Lewis sav, a Z1 legalább agy Lewis bázis helyen koordinálva, adott esetben két vagy több J csoport össze lehet kötve olyan vegyületté, amelynek több Lewis savas funkcionális csoportja van;J 1 is independently a Lewis acid in each case, Z 1 is coordinated at least to a Lewis base site, optionally two or more J groups can be linked to form a compound having multiple Lewis acid functional groups;
j1 jelentése 2 és 12 közötti szám; és a1, b1, c1 és d1 egész számok 1 és 3 között, azzal a feltétellel, hogy a1 x b1 = c1 x d1.j 1 is a number between 2 and 12; and a 1 , b 1 , c 1 and d 1 are integers between 1 and 3, provided that a 1 xb 1 = c 1 xd 1 .
Az említett kokatalizátorok (amelyek lehetnek imidazolid, szubsztituált imidazolid, imidazolinid, szubsztituált imidazolinid, benzimidazolid vagy szubsztituált benzimidazolid anionok), vázlatosan a következőképpen írhatók le:The mentioned cocatalysts (which can be imidazolide, substituted imidazolide, imidazolinide, substituted imidazolinide, benzimidazolide or substituted benzimidazolide anions) can be schematically described as follows:
a képletekbenin the formulas
A1+ jelentése egy vegyértékű kation a korábban megadottak szerint, előnyösen triszénhidrogen—ammonium—kation, egy vagy több 10-40 szénatomos alkilcsoporttal, elsősorban metilbisz (tetradecil) —ammónium— vagy metil—bisz (oktadecil) — 1+ is a valent cation as previously defined, preferably a trihydrogen ammonium cation with one or more alkyl groups of 10-40 carbon atoms, preferably methylbis(tetradecyl)ammonium or methylbis(octadecyl)ammonium.
72.342/BE72.342/BE
109 • ·· · · · · ·♦ · ·109 • ·· · · · · ·♦ · ·
...· .:. ··»· — · ·„·...· .:. ··»· — · ·„·
-ammónium-kationnal ;-ammonium cation;
R8 jelentése egymástól függetlenül minden esetben hidrogénatom vagy halogénatom, szénhidrogén-, halogén-karbil-, halogénszénhidrogén—, halogén-szénhidrogén—, szilil—szénhidrogén-, vagy szilil- (köztük mono-, di- és tri (szénhidrogén)-szilil)-csoport legfeljebb 30 atommal, nem számítva a hidrogénatomokat, előnyösen 1-20 szénatomos alkilcsoport; ésR 8 is independently hydrogen, halogen, hydrocarbon, halocarbyl, halohydrocarbon, halohydrocarbon, silyl-hydrocarbon, or silyl (including mono-, di-, and tri(hydrocarbon)silyl) groups with up to 30 atoms excluding hydrogen atoms, preferably alkyl with 1 to 20 carbon atoms; and
J jelentése trisz(pentafluor-fenil)-borán vagy trisz(pentafluor-fenil)—aluminán.J is tris(pentafluorophenyl)borane or tris(pentafluorophenyl)alumina.
Ilyen katalizátor aktivátorokra példaként említhetők elsősorban a következő vegyületek triszénhidrogén-ammónium-, konkrétan metil-bisz(tetradecil)-ammonium- vagy metil-bisz(oktadecil)ammóniumsói:Examples of such catalyst activators include primarily the trihydrocarbon ammonium, specifically methylbis(tetradecyl)ammonium or methylbis(octadecyl)ammonium salts of the following compounds:
bisz(trisz (pentafluor-fenil)-borán) -imidazolid, bisz(trisz(pentafluor-fenil)-borán)-2-undecil-imidazolid, bisz(trisz (pentafluor-fenil)-borán)-2-heptadecil-imidazolid, bisz(trisz(pentafluor-fenil)-borán) -4, 5-bisz(undecil) -imidazolid, bisz (trisz (pentafluor-fenil) -borán) -4, 5-bisz (heptadecil) -imidazolid, bisz(trisz (pentafluor-fenil)-borán)-imidazolinid, bisz(trisz(pentafluor-fenil)-borán)-2-undecil-imidazolinid, bisz(trisz(pentafluor-fenil)-borán)-2-heptadecil-imidazolinid, bisz (trisz (pentafluor-fenil) -borán) -4,5-bisz (undecil) -imidazolinid, bisz (trisz (pentafluor-fenil) -borán) -4,5-bisz (heptadecil) -imidazolinid, bisz(trisz(pentafluor-fenil)-borán)-5,6-dimetil-benzimidazolid, bisz(trisz(pentafluor-fenil)-borán)-5, 6-bisz(undecil) -benzimidazolid, bisz(trisz(pentafluor-fenil)-alumán) -imidazolid,bis(tris (pentafluorophenyl) borane) -imidazolide, bis(tris (pentafluorophenyl) borane)-2-undecyl imidazolide, bis(tris (pentafluorophenyl) borane)-2-heptadecyl imidazolide, bis(tris (pentafluorophenyl) borane) -4, 5-bis(undecyl) imidazolide, bis(tris (pentafluorophenyl) borane) -4, 5-bis(heptadecyl) imidazolide, bis(tris (pentafluorophenyl) borane) -imidazolinide, bis(tris (pentafluorophenyl) borane) -2-undecyl imidazolinide, bis(tris (pentafluorophenyl) borane) -2-heptadecyl imidazolinide, bis(tris (pentafluorophenyl) borane) -4,5-bis(undecyl) imidazolinide, bis(tris (pentafluorophenyl) -borane) -4,5-bis (heptadecyl) -imidazolinide, bis(tris(pentafluorophenyl)-borane)-5,6-dimethylbenzimidazolide, bis(tris(pentafluorophenyl)-borane)-5, 6-bis(undecyl) -benzimidazolide, bis(tris(pentafluorophenyl)-aluminum) -imidazolide,
72.342/BE72.342/BE
110 bisz(trisz(pentafluor-fenil)-alumán)-2-undecil-imidazolid, bisz(trisz(pentafluor-fenil)-alumán)-2-heptadecil-imidazolid, bisz(trisz(pentafluor-fenil)-alumán)-4, 5-bisz(undecil)-imidazolid, bisz (trisz (pentafluor-fenil) -alumán) -4, 5-bisz (heptadecil) -imidazolid, bisz(trisz(pentafluor-fenil)-alumán)-imidazolinid, bisz(trisz(pentafluor-fenil)-alumán)-2-undecil-imidazolinid, bisz(trisz(pentafluor-fenil)-alumán)-2-heptadecil-imidazolinid, bisz(trisz(pentafluor-fenil)-alumán)-4, 5-bisz(undecil)-imidazolinid, bisz (trisz (pentafluor-fenil) -alumán) -4, 5-bisz (heptadecil) -imidazolinid, bisz(trisz(pentafluor-fenil)-alumán)-5, 6-dimetil-benzimidazolid, és bisz(trisz(pentafluor-fenil)-alumán)-5, 6-bisz(undecil)-benzimidazolid.110 bis(tris(pentafluorophenyl)aluminum)-2-undecylimidazolide, bis(tris(pentafluorophenyl)aluminum)-2-heptadecylimidazolide, bis(tris(pentafluorophenyl)aluminum)-4, 5-bis(undecyl)imidazolide, bis(tris(pentafluorophenyl)aluminum)-4, 5-bis(heptadecyl)imidazolide, bis(tris(pentafluorophenyl)aluminum)-imidazolinide, bis(tris(pentafluorophenyl)aluminum)-2-undecylimidazolinide, bis(tris(pentafluorophenyl)aluminum)-2-heptadecylimidazolinide, bis(tris(pentafluorophenyl)aluminum)-4, 5-bis(undecyl)imidazolinide, bis(tris(pentafluorophenyl)aluminum)-4, 5-bis (heptadecyl)-imidazolinide, bis(tris(pentafluorophenyl)-aluminum)-5,6-dimethylbenzimidazolide, and bis(tris(pentafluorophenyl)-aluminum)-5,6-bis(undecyl)-benzimidazolide.
A katalizátor/kokatalizátor mólaránya előnyösen 1:10000 és 100:1 között, előnyösebben 1:5000 és 10:1 között, legelőnyösebben 1:1000 és 1:1 között van. Ha az alumoxánt magában használják aktiváló kokatalizátorként, nagy mennyiségben viszik be, általában mólbázison a fémkomplex legalább 100-szorosát használják. Ha az aktiváló kokatalizátor trisz(pentafluor-fenil)-borán, mennyisége a fémkomplexhez mólarányban kifejezve 0,5:1 és 10:1 között, előnyösebben 1:1 és 6:1 között, legelőnyösebben 1:1 és 5:1 között van. A többi aktiváló kokatalizátor fémkomplexhez viszonyított mólaránya általában 0,9:1 és 3:1 között van, előnyösen megközelítőleg ekvimolekuláris mennyiségű a fémkomplexszel, vagyis az arány 1:1 és 1,5:1 között van.The catalyst/cocatalyst molar ratio is preferably between 1:10000 and 100:1, more preferably between 1:5000 and 10:1, most preferably between 1:1000 and 1:1. When alumoxane is used alone as the activating cocatalyst, it is introduced in large amounts, generally at least 100 times the amount of the metal complex on a molar basis. When the activating cocatalyst is tris(pentafluorophenyl)borane, its amount expressed in molar ratio to the metal complex is between 0.5:1 and 10:1, more preferably between 1:1 and 6:1, most preferably between 1:1 and 5:1. The molar ratio of the other activating cocatalysts to the metal complex is generally between 0.9:1 and 3:1, preferably approximately equimolecular with the metal complex, i.e. the ratio is between 1:1 and 1.5:1.
A katalizátorkészítmény előállítható heterogén katalizátor formájában a szükséges alkotóelemek adszorpciójával, lecsapásával vagy kémiai kötésével az inert szervetlen vagy szerves szi72.342/BEThe catalyst composition can be prepared in the form of a heterogeneous catalyst by adsorption, precipitation or chemical bonding of the necessary components to inert inorganic or organic substrates.
Ill ·*· ····*#« · f lárd szemcsés anyagra. Ilyen szilárd anyagok lehetnek a szilícium-dioxid, szilikagél, aluminium-oxid, agyagok, térjedelmesített agyagok (aerogélek), alumínium-szilikátok, trialkil-alumíniumvegyületek, szerves és szervetlen polimer anyagok, elsősorban poliolefinek. Egy előnyös megvalósításban a heterogén katalizátort szervetlen vegyület, előnyösen tri(l-4 szénatomos alkil)alumínium-vegyület reakciójával állítják elő aktiváló kokatalizatorral, főleg hidroxi—aril—trisz(pentafluor—fenil)—borát ammó— niumsójával, például (4-hidroxi-3,5-di(terc-butil)-fenil)-trisz- (pentafluor-fenil)-borát vagy (4-hidroxi-fenil)-trisz(pentafluor-fenil)-borát ammoniumsójával. Ezt az aktiváló kokatalizátort a hordozóra együttes lecsapással, elnyeletéssel, porlasztással vagy más hasonló technikával viszik fel, majd eltávolítják az oldószert vagy hígítót. A fémkomplexet ugyanarra a hordo— zóra adszorpcióval, lecsapással vagy kémiai kötéssel viszik fel, egymást követően, egyszerre, vagy az aktiváló kokatalizátor felvitele előtt.Ill ·*· ····*#« · f lard granular material. Such solid materials may be silica, silica gel, alumina, clays, expanded clays (aerogels), aluminum silicates, trialkyl aluminum compounds, organic and inorganic polymeric materials, primarily polyolefins. In a preferred embodiment, the heterogeneous catalyst is prepared by reacting an inorganic compound, preferably a tri(C1-C4 alkyl) aluminum compound, with an activating cocatalyst, especially the ammonium salt of a hydroxy-aryl-tris(pentafluorophenyl)-borate, for example (4-hydroxy-3,5-di(tert-butyl)-phenyl)-tris-(pentafluorophenyl)-borate or the ammonium salt of (4-hydroxyphenyl)-tris(pentafluorophenyl)-borate. This activating cocatalyst is applied to the support by coprecipitation, absorption, spraying or other similar techniques, and the solvent or diluent is then removed. The metal complex is applied to the same support by adsorption, precipitation or chemical bonding, either sequentially, simultaneously or before the application of the activating cocatalyst.
Az előnyösen az említett eljárások bármelyikével felvitt katalizátorok felhasználhatok 2—8 szénatomos etilén és/vagy acetilén típusú telítetlen monomerek gázfázisú polimerizálására magukban vagy kombinációban. Az előnyös monomerek 2-6 szénatomos alfa-olefinek, főleg az etilén, propilén, izobutilén, 1-butén, 1—pentén, 1-hexén, 3—metil—1-pentén, 4-metil-l—pentén és keverékeik. További előnyös monomerek az 1,3-butadién, etilidén-norbornén, és ezek keverékei. Előnyös monomerek az etilén, vagy a 2-6 szénatomos alfa-olefinek.The catalysts preferably applied by any of the aforementioned processes can be used for the gas phase polymerization of unsaturated monomers of the ethylene and/or acetylene type having 2-8 carbon atoms, alone or in combination. The preferred monomers are alpha-olefins having 2-6 carbon atoms, especially ethylene, propylene, isobutylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene and mixtures thereof. Further preferred monomers are 1,3-butadiene, ethylidene-norbornene and mixtures thereof. Preferred monomers are ethylene or alpha-olefins having 2-6 carbon atoms.
A hosszú láncú makromolekuláris alfa-olefinek vinilvégzőLong-chain macromolecular alpha-olefins have vinyl terminations.
72.342/BE72.342/BE
112 désű, elsősorban a folytonos vagy félfolytonos polimerizciós reakciók során in situ képződött polimer maradékok. Megfelelő feldolgozási feltételek mellett az ilyen hosszú láncú makromolekuláris egységek könnyen polimerizálódnak polimer termékké az etilén és más rövid láncú olefin monomer mellett, és kis mennyiségű hosszú láncú elágazást képeznek a kapott polimerben. Ezeknek a polimereknek jobbak a reológiai tulajdonságai, elsősorban az extrúziós jellemzői a viszonylag kevésbé hosszú láncú elágazást tartalmazó polimerekhez képest. Egyik analitikai mérés, amely jelezheti a hosszú láncú elágazást az olefin polimerben a magas 110/12 vagy a magas 121/12 érték, míg a szűk molekulatömeg-eloszlást az Mw (molekulatömeg) /Mn határozza meg, összevetve a hosszú láncú elágazást nem tartalmazó polimerekkel. Előnyösek azok a polimerek, amelyeknek Mw/Mn értéke kisebb mint 3,5, elsősorban kisebb mint 3,0, főleg ha kisebb mint 2,8, és 110/112 nagyobb mint 10, előnyösen nagyobb mint 20, legelőnyösebben nagyobb mint 30.112 polymer residues formed in situ primarily during continuous or semi-continuous polymerization reactions. Under appropriate processing conditions, such long-chain macromolecular units readily polymerize into polymer products with ethylene and other short-chain olefin monomers, and form small amounts of long-chain branching in the resulting polymer. These polymers have improved rheological properties, particularly extrusion characteristics, compared to polymers containing relatively less long-chain branching. One analytical measurement that can indicate long-chain branching in an olefin polymer is a high 110/12 or high 121/12 value, while a narrow molecular weight distribution is determined by Mw (molecular weight) /Mn, compared to polymers without long-chain branching. Preferred polymers are those having a Mw/Mn value of less than 3.5, preferably less than 3.0, especially less than 2.8, and a 110/112 of greater than 10, preferably greater than 20, most preferably greater than 30.
Általában a polimerizáció a gázfázisú polimerizációra a szakirodalomból jól ismert feltételek mellett valósítható meg, vagyis a hőméréklet 0-250 °C, előnyösen 60-150 °C, előnyösebben 70-110 °C, a nyomás pedig 0,101-1,01 x 103 MPa. Hordozó, elsősorban szilícium-dioxid, alumínium-oxid vagy egy polimer (elsősorban poli(tetrafluor-etilén) vagy poliolefin) használható, és szükség esetén alkalmazható a kívánt szemcsés polimer morfológia elérése céljából. A hordozót előnyösen olyan mennyiségben alkalmazzák, hogy a katalizátor (fémbázison) : hordozó tömegaránya 1:100000 és 1:10 között, előnyösebben 1:50000 és 1:20 között,In general, the polymerization can be carried out under conditions well known in the art for gas phase polymerization, i.e. the temperature is 0-250 °C, preferably 60-150 °C, more preferably 70-110 °C, and the pressure is 0.101-1.01 x 10 3 MPa. A support, preferably silica, alumina or a polymer (primarily poly(tetrafluoroethylene) or polyolefin) can be used, and if necessary, it can be used to achieve the desired granular polymer morphology. The support is preferably used in an amount such that the weight ratio of catalyst (on a metal base) to support is between 1:100,000 and 1:10, more preferably between 1:50,000 and 1:20,
72.342/BE72.342/BE
113 ^ί* 7«' legelőnyösebben 1:10000 és 1:30 között legyen. A legtöbb polimerizációs reakcióban a katalizátor:polimerizálható vegyületek mólaránya 10 :1 és 10 X:1 között, előnyösebben 10~9:l és 10’5:l között van.113 ^ί* 7«' most preferably be between 1:10000 and 1:30. In most polymerization reactions, the molar ratio of catalyst:polymerizable compounds is between 10:1 and 10 X :1, more preferably between 10~ 9 :1 and 10' 5 :1.
Az egyedi reagenseket és a kinyert katalitikus alkotóelemeket folyamatosan védeni kell az oxigéntől és nedvességtől. Ezért a katalizátor alkotóelemeket és a katalizátort oxigéntől és nedvességtől mentes közegben kell előállítani és kinyerni. Tehát a reakciókat előnyösen száraz inert gáz, például nitrogén jelenlétében vezetik le.The individual reagents and the recovered catalytic components must be protected from oxygen and moisture at all times. Therefore, the catalyst components and the catalyst must be prepared and recovered in an oxygen- and moisture-free environment. Thus, the reactions are preferably carried out in the presence of a dry inert gas, such as nitrogen.
Az olefinek, főleg az etilén és propilén gázfázisú polimerizációjának, valamint az etilén kopolimerizációjának eljárásai alfa-olefinekkel jól ismertek a szakirodalomban. A polimerizációt véghez lehet vinni szakaszos vagy folytonos eljárással. A folytonos eljárás az előnyös, ahol a katalizátort, etilént, komonomert és adott esetben az oldószert folytonosan betáplálják a reakciózónába, és a polimer terméket folytonosan vagy időnként eltávolítják onnan. A gázfázisú eljárásban használhatnak például mechanikusan kevert ágyat vagy gázzal fluidizált ágyat polimerizációs reakciózónaként. Előnyös az az eljárás, ahol a polimerizációs reakciót függőleges hengeres polimerizáló reaktorban végzik, amely lyukacsos tányéron, a fluidizált rácson levő polimer részecskékből álló fluidizált ágyat tartalmaz, amelyet a fluidizációs gáz áramlása hoz mozgásba.Processes for the gas phase polymerization of olefins, especially ethylene and propylene, and for the copolymerization of ethylene with alpha-olefins are well known in the art. The polymerization can be carried out in a batch or continuous process. A continuous process is preferred, in which the catalyst, ethylene, comonomer and optionally the solvent are continuously fed into the reaction zone and the polymer product is continuously or intermittently removed therefrom. In the gas phase process, for example, a mechanically stirred bed or a gas fluidized bed can be used as the polymerization reaction zone. A preferred process is one in which the polymerization reaction is carried out in a vertical cylindrical polymerization reactor containing a fluidized bed of polymer particles on a perforated plate, a fluidized grid, which is set in motion by a flow of fluidizing gas.
A reaktor hűtése megoldható visszakeringetett gázzal, amelyet illékony folyadékként az ágyba táplálnak be, hogy elpárolgása révén hűtőhatást fejtsen ki. Az illékony folyadék ebben az 72.342/BECooling of the reactor can be achieved by recirculating gas, which is fed into the bed as a volatile liquid to provide a cooling effect through evaporation. The volatile liquid in this 72.342/BE
114 esetben lehet például illékony inert folyadék, például 3-8, előnyösen 4-6 szénatomos telített szénhidrogén. Abban az esetben, ha a monomer vagy komonomer maga illékony folyadék (vagy belőle kondenzációval ilyen folyadék nyerhető), ez betáplálható az ágyba, így elpárologtatással hűtőhatást fejt ki. Az illékony folyadék elpárolog a forró fluidizált ágyban, gázt képez, amely öszszekeveredik a fluidizáló gázzal. Ha az illékony folyadék monomer vagy komonomer, az ágyban bizonyos mértékben polimerizálódik. Az elpárologtatott folyadék ezután felemelkedik a reaktorból a forró reciklált gáz részeként, belép a visszakeringetési kör kompressziós/hőcserélő részébe. A visszakeringetett gáz lehűl a hőcserélőben, és ha a hőmérséklet, amelyre a gáz lehűlt, a harmatpont alatt van, a folyadék kicsapódik a gázból. Ezt a folyadékot célszerűen folytonosan visszakeringetik a fluidizált ágyba. A kondenzált folyadékot vissza lehet vezetni az ágyba a visszakeringetett gázáram által hordozott folyékony cseppek formájában. Ilyen típusú eljárást ismertet az EP-A-089691 számú európai szabadalmi bejelentés; a 4,543,399 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás; a WO 94/25495 számon közzétett szabadalmi leírás; és az 5,352,749 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. A folyadék visszakeringetésére az ágyba egy különösen előnyös eljárásban elválasztják a folyadékot a visszakeringetett gázáramból, és újra beinjektálják közvetlenül az ágyba, előnyösen olyan módszerrel, amely finom cseppeket állít elő a folyadékból az ágyban. Ez az eljárás a WO 94/28032 számon közzétett szabadalmi leírásban látható.In 114 cases, it may be, for example, a volatile inert liquid, for example a saturated hydrocarbon having 3-8, preferably 4-6 carbon atoms. In the case where the monomer or comonomer is itself a volatile liquid (or such a liquid can be obtained from it by condensation), this may be fed into the bed, thus exerting a cooling effect by evaporation. The volatile liquid evaporates in the hot fluidized bed, forming a gas which mixes with the fluidizing gas. If the volatile liquid is a monomer or comonomer, it polymerizes to some extent in the bed. The evaporated liquid then rises from the reactor as part of the hot recycle gas, entering the compression/heat exchange section of the recycle circuit. The recycle gas is cooled in the heat exchanger, and if the temperature to which the gas has cooled is below the dew point, the liquid condenses out of the gas. This liquid is conveniently continuously recycled to the fluidized bed. The condensed liquid can be returned to the bed in the form of liquid droplets carried by the recycled gas stream. This type of process is described in European Patent Application EP-A-089691; U.S. Patent No. 4,543,399; WO 94/25495; and U.S. Patent No. 5,352,749. A particularly preferred method for recycling the liquid to the bed involves separating the liquid from the recycled gas stream and reinjecting it directly into the bed, preferably by a method that produces fine droplets of the liquid in the bed. This method is shown in WO 94/28032.
A polimert közvetlenül a fluidizált ágyban állítják elő, aThe polymer is produced directly in the fluidized bed,
72.342/BE72.342/BE
115 monomer es egy vagy több komonomer katalizált kopolimerizaciojával, a katalizátor fluidizált részecskéin, hordozón levő katalizátoron vagy az ágyban levő előpolimeren. Valamely polimerizacios reakció beindítása kívánság szerint előformázott polimer részecskékből álló ágyon történik, az előpolimer részecskék előnyösen hasonlóak a cél poliolefinhez, és az ágy kondicionálása a szakirodalomból jól ismert módszerekkel történik. Ezeket az eljárásokat ipari méretekben használják nagy sűrűségű polietilén (PE-HD), közepes sűrűségű polietilén (PE-MD), lineáris kis sűrűségű polietilén (PE-LLD), valamint polipropilén (PP) előállítására.115 by catalyzed copolymerization of a monomer and one or more comonomers, on fluidized particles of the catalyst, on a supported catalyst or on a prepolymer in a bed. A polymerization reaction is initiated, if desired, on a bed of preformed polymer particles, the prepolymer particles preferably being similar to the target polyolefin, and the bed is conditioned by methods well known in the art. These processes are used on an industrial scale for the production of high density polyethylene (PE-HD), medium density polyethylene (PE-MD), linear low density polyethylene (PE-LLD) and polypropylene (PP).
Az agy fluidizálására alkalmazott gáz magába foglalja a polimerizálandó monomert vagy monomereket, és egyben hőcserélő közegként is szolgál, eltávolítja a hőt a reakcióágyból. A forró gázok a reaktor tetejéről egy nyugtató zónán, más néven sebességcsökentő reakciózónán keresztül emelkednek fel, ennek nagyobb a keresztmetszete, mint a fluidizált ágyé, és itt a gázáramba bekerült finomrészecskék visszaeshetnek az ágyba a gravitációs erő hatására. Előnyös lehet ciklon használata a finomrészecskék eltávolítására a forró gázáramból. A gázt azután rendszerint visszakeringetik az ágyba fúvó vagy kompresszor segítségével, és egy vagy több hőcserélő elvezeti a gázból a polimerizaciós hőt. A kapott polimert kívánság szerint folytonosan vagy nem folytonosan eltávolítják a fluidizált ágyból.The gas used to fluidize the core carries the monomer or monomers to be polymerized and also acts as a heat exchange medium, removing heat from the reaction bed. The hot gases rise from the top of the reactor through a stilling zone, also known as a deceleration reaction zone, which has a larger cross-section than the fluidized bed, and here fine particles entrained in the gas stream can fall back into the bed under the influence of gravity. It may be advantageous to use a cyclone to remove fine particles from the hot gas stream. The gas is then usually recirculated to the bed by means of a blower or compressor, and one or more heat exchangers remove the heat of polymerization from the gas. The resulting polymer is removed from the fluidized bed continuously or discontinuously as desired.
A komonomer és monomer mólaránya a polimerizációban általában függ a készítendő készítmény sűrűségétől, előnyösen körülbelül 0,5 vagy kisebb. Amikor 0,91-0,93 közötti sűrűségű anyagokat 72.342/BEThe molar ratio of comonomer to monomer in the polymerization generally depends on the density of the composition to be prepared, preferably about 0.5 or less. When materials with densities between 0.91 and 0.93 are used, 72.342/BE
116 állítanak elő, a komonomer és monomer aránya előnyösen kisebb mint 0,2, előnyösen kisebb mint 0,05, még előnyösebben kisebb mint 0,02, sőt lehet kisebb mint 0,01. A reakcióhoz hidrogént lehet adalékolni a polimer molekulatömegének és folyási indexének szabályozására. A hidrogén és monomer aránya rendszerint kisebb mint körülbelül 0,5, előnyösen kisebb mint 0,2, előnyösebben kisebb mint 0,05, még előnyösebben kisebb mint 0,01.116, the ratio of comonomer to monomer is preferably less than 0.2, preferably less than 0.05, more preferably less than 0.02, and may even be less than 0.01. Hydrogen may be added to the reaction to control the molecular weight and melt index of the polymer. The ratio of hydrogen to monomer is usually less than about 0.5, preferably less than 0.2, more preferably less than 0.05, and even more preferably less than 0.01.
Számos szabadalom és szabadalmi bejelentés ismertet gázfázisú eljárásokat, amelyek alkalmazhatók a találmány céljára, konkrétan a 4,588,790; 4,543,399; 5,352,749; 5,436,304; 5,405,922; 5,462,999; 5,461,123; 5,453,471; 5,032,562; 5,028, 670;Several patents and patent applications describe gas phase processes that can be used for the purposes of the invention, specifically 4,588,790; 4,543,399; 5,352,749; 5,436,304; 5,405,922; 5,462,999; 5,461,123; 5,453,471; 5,032,562; 5,028, 670;
5,473,028; 5,106,804; 5,541,270 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások, az EP-A-659,773 és EP-A-692,500 számú európai szabadalmi bejelentés, a WO 94/29032; WO 94/25497; WO 94/25495; WO 94/28032; WO 95/13305; WO 94/26793 és WO 95/07942 számon közzétett szabadalmi leírások.U.S. Patents Nos. 5,473,028; 5,106,804; 5,541,270, European Patent Applications EP-A-659,773 and EP-A-692,500, WO 94/29032; WO 94/25497; WO 94/25495; WO 94/28032; WO 95/13305; WO 94/26793 and WO 95/07942.
PéldákExamples
A gyakorlott szakember észreveszi, hogy a találmány megvalósítható bármelyik alkotóelem távollétében, amelyet nem adunk meg konkrétan. A következő példák szemléltetésül szolgálnak, és semmiképpen nem korlátozzák a találmány oltalmi körét. Hacsak nincs másképp megadva, az összes részek és százalékok tömegre értendők. Az „éjszakán át kifejezés, ha szerepel, körülbelül 16-18 órát jelent, a „szobahőmérsékleten kifejezés körülbelül 20-25 C-ot jelent, és a „vegyes alkánok kifejezés a kereskedelemben beszerezhető 6-8 szénatomos alifás szénhidrogének keverékét jelenti, amelyet Isopar E® néven az Exxon Chemicals Inc. cég forThe skilled artisan will appreciate that the invention may be practiced in the absence of any component not specifically disclosed. The following examples are illustrative and are not intended to limit the scope of the invention in any way. Unless otherwise indicated, all parts and percentages are by weight. The term "overnight", when used, means about 16-18 hours, the term "at room temperature" means about 20-25°C, and the term "mixed alkanes" refers to a commercially available mixture of aliphatic hydrocarbons having 6-8 carbon atoms, which is sold under the name Isopar E® by Exxon Chemicals Inc.
72.342/BE72.342/BE
117 galmaz.117 pigeons.
Felvettük az Η (300 MHz) és 13C NMR (75 MHz) spektrumokat Varian XL-300 spektrométeren. Az 3H és 13C NMR spektrumokat összevetjük a maradék oldószer csúcsaival, és ppm-ben adjuk meg a tetrametil-szilánhoz viszonyítva. Az összes J értéket Hz-ben adjuk meg. Tetahidrofuránt (THF), dietil-étert, toluolt és hexánt használunk az aktív alumínium-oxiddal és tisztító katalizátorral (Q-5®, Engelhardt Chemicals Inc.) töltött kettős oszlopon való áthaladás után. A felhasznált BCl3-SMe2, BBr3-SMe2, B(NMe2)3, nBuLi vegyületeket az Aldrich cégtől szereztük be. A TiCl3(THF)3 vegyületet az irodalomban ismertetett módszerrel készítettük. AZ összes szintézist száraz nitrogén vagy argon atmoszférában végeztük, kesztyűs manipulátorban, nagyvákuum technikák kombinálásával .Η (300 MHz) and 13 C NMR (75 MHz) spectra were recorded on a Varian XL-300 spectrometer. 3 H and 13 C NMR spectra were compared with the residual solvent peaks and reported in ppm relative to tetramethylsilane. All J values are reported in Hz. Tetrahydrofuran (THF), diethyl ether, toluene and hexane were used after passing through a double column filled with activated alumina and a purification catalyst (Q-5®, Engelhardt Chemicals Inc.). The compounds BCl 3 -SMe 2 , BBr 3 -SMe 2 , B(NMe 2 ) 3 , nBuLi used were obtained from Aldrich. TiCl 3 (THF) 3 was prepared according to the method described in the literature. All syntheses were performed in a dry nitrogen or argon atmosphere, in a gloved manipulator, combining high vacuum techniques.
1.példaExample 1
[Dikloro{1,2-bisz(2,6-diizopropil-anilid)-1,2-bisz(dimetil-amido)-diborán}titán][Dichloro{1,2-bis(2,6-diisopropylanilide)-1,2-bis(dimethylamido)diborane}titanium]
1A) Klór-bisz (dimetil-amido)-borán előállítása a [ Chavant, P.1A) Preparation of chlorobis(dimethylamido)borane according to [ Chavant, P.
Y.; Vaultier, M. J. Organomet. Chem. 455, 37-46, (1993)] módszerY.; Vaultier, M. J. Organomet. Chem. 455, 37-46, (1993)] method
72.342/BE72.342/BE
118 modifikált változata szerint118 according to its modified version
62, 00 g (345, 78 mmol) BCl3-SMe2-ot és 98,921 g (691,56 mmol) B(NMe2)3-ot keverünk szobahőmérsékleten egy éjszakán át nitrogén buborékoltatása közben. A keveréket azután csepegtetőhűtő alatt forraljuk egy órán át a maradék SMe2 elvezetésére. A halványsárga folyadékot hagyjuk keveredni szobahőmérsékleten, így tisztán izolálható a kívánt termék (44,979 g, 99,9%-os hozam).62.00 g (345.78 mmol) of BCl 3 -SMe 2 and 98.921 g (691.56 mmol) of B(NMe 2 ) 3 were stirred at room temperature overnight while bubbling nitrogen. The mixture was then refluxed for one hour to remove the remaining SMe 2 . The pale yellow liquid was allowed to stir at room temperature, allowing the desired product to be isolated cleanly (44.979 g, 99.9% yield).
NMR adatok (C6D6) : δ 2,49 (s, 12H) . 13C NMR(C6D6): δ 39, 86.NMR data (C 6 D 6 ): δ 2.49 (s, 12H). 13 C NMR (C 6 D 6 ): δ 39.86.
IB) Tetrakisz(dimetil-amido)-diborán előállítása a [Noth, H.; Meister, W.Z.; Naturforsch., B rész, 17, 714, (1962)] módszer modifikálása alapjánIB) Preparation of tetrakis(dimethylamido)diborane based on a modification of the method of [Noth, H.; Meister, W.Z.; Naturforsch., Part B, 17, 714, (1962)]
30,000 g (223,19 mmol) klór-bisz(dimetil-amido)-boránt viszszacsepegtető hűtő alatt forralunk 200 ml hexánban, miközben Na/K ötvözetet [1,539 g (66,96 mmol) Na / 8,726 g (223,19 mmol) K] adunk csepegtetve az oldathoz. Az első néhány csepp után beindul a reakció, amit a visszacsepegés hirtelen növekedése bizonyít. Azután a melegítést leállítjuk, és az ötvözetet lassan adagoljuk, hogy a visszacsepegés fennmaradjon. Az adagolás befejeződése után a reakciókeveréket visszacsepegésig melegítjük további egy órán át, majd szobahőmérsékleten három óráig keverjük. A keveréket diatomaföld betéten átszűrjük, és az illékony anyagokat eltávolítjuk, így sárga folyadékot kapunk. Frakcionált vakuumdesztillációval megkapjuk a kívánt anyagot halványsárga folyadék formájában (7,756 g, 35,1%-os hozam).30.000 g (223.19 mmol) of chlorobis(dimethylamido)borane were refluxed in 200 mL of hexane while Na/K alloy [1.539 g (66.96 mmol) Na / 8.726 g (223.19 mmol) K] was added dropwise to the solution. After the first few drops, the reaction started, as evidenced by a sudden increase in the reflux. Then, the heating was stopped and the alloy was added slowly to maintain the reflux. After the addition was complete, the reaction mixture was heated to reflux for an additional hour and then stirred at room temperature for three hours. The mixture was filtered through a pad of diatomaceous earth and the volatiles were removed to give a yellow liquid. Fractional vacuum distillation afforded the desired material as a pale yellow liquid (7.756 g, 35.1% yield).
XH NMR adatok (C6D6) : δ 2,74 (s, 24H) . 13c NMR adatok (C6D6) : δ 41,34. 1 H NMR data (C6D6): δ 2.74 (s, 24H). 13 C NMR data ( C6D6 ): δ 41.34.
IC) Bisz(dimetil-amido)-dibór-diklorid előállítása [Noth, H.;IC) Preparation of bis(dimethylamido)diboron dichloride [Noth, H.;
72.342/BE72.342/BE
119119
Meister, W. Z.; Naturforsch., B rész 17, 714, (1962)] módszer modifikálása alapjánMeister, W. Z.; Naturforsch., Part B 17, 714, (1962)] method modified
7,76 g (39,29 mmol) tetrakisz(dimetil-amido)-diboránt 100 ml dietil-éterben keverünk -78 °C-on, miközben 157 mmol HC1 157 ml dietil-éterrel készített 1 M oldatát adjuk hozzá csepegtetve. A keveréket ezután hat órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióidő letelte után az illékony anyagokat eltávolítjuk, a maradékot hexánnal extraháljuk és szűrjük. A hexán eltávolításával sárga olajat kapunk. Frakcionált vákuumdesztillációval halványsárga folyadékot nyerünk (4,72 g, 66,7%-os hozam).Tetrakis(dimethylamido)diborane (7.76 g, 39.29 mmol) was stirred in diethyl ether (100 mL) at -78 °C while a 1 M solution of HCl (157 mmol) in diethyl ether (157 mL) was added dropwise. The mixture was then stirred at room temperature for six hours. After the reaction time, the volatiles were removed, and the residue was extracted with hexane and filtered. Removal of the hexane gave a yellow oil. Fractional vacuum distillation gave a pale yellow liquid (4.72 g, 66.7% yield).
H NMR adatok (C6D6) : δ 2,40 (s, 6H) , 2,50 (s, 6H) . 13C NMR adatok (C6D6) : δ 37, 62, 41, 78.H NMR data (C 6 D 6 ): δ 2.40 (s, 6H), 2.50 (s, 6H). 13 C NMR data (C 6 D 6 ): δ 37, 62, 41, 78.
ID) 2,6-Diizopropil-anilin-lítiumsó előállításaID) Preparation of 2,6-Diisopropylaniline lithium salt
56,4 mmol n-BuLi 35,3 ml hexánnal készített 1,60 M oldatát cseppenként hozzáadjuk 10,0 g (56,4 mmol) 2,6-diizopropil-anilin 100 ml hexánnal készített oldatához. A keveréket 3 órán át hagyjuk keverni, ezalatt fehér csapadék képződik. A reakcióidő eltelte után a keveréket szűrjük, a fehér sót hexánnal mossuk, vákuumban szárítjuk, majd további tisztítás és elemzés nélkül felhasználjuk (9,99 g, 96,7%-os hozam).A 1.60 M solution of n-BuLi (56.4 mmol) in hexane (35.3 mL) was added dropwise to a solution of 2,6-diisopropylaniline (10.0 g, 56.4 mmol) in hexane (100 mL). The mixture was stirred for 3 h, during which time a white precipitate formed. After the reaction time, the mixture was filtered, the white salt was washed with hexane, dried in vacuo, and used without further purification or analysis (9.99 g, 96.7% yield).
IE) 1,2-bisz (2,6-diizopropil-anilid)-1,2-bisz(dimetil-amido)-diboránIE) 1,2-bis(2,6-diisopropylanilide)-1,2-bis(dimethylamido)diborane
2,35 g (13,0 mmol) bisz(dimetil-amido)-dibór-dikloridot 10 ml dietil-éterben cseppenként hozzáadunk 4,77 g (26,0 mmol) 2,6-diizopropil-anilin 50 ml dietil-éterrel készült oldatához 0 °Con. A kevereket hagyjuk keveredni egy éjszakán át szobahőmérsékleten. A reakcióidő eltelte után eltávolítjuk az illékony anya72.342/BE2.35 g (13.0 mmol) of bis(dimethylamido)diboron dichloride in 10 ml of diethyl ether were added dropwise to a solution of 4.77 g (26.0 mmol) of 2,6-diisopropylaniline in 50 ml of diethyl ether at 0 °C. The mixtures were allowed to stir overnight at room temperature. After the reaction time, the volatile mother liquor was removed.72.342/BE
120 ···. : ;· · :.. : :120 ···. : ;· · :.. : :
gokat, majd a maradékot hexánnal extraháljuk és szűrjük. A hexán eltávolítása után a kívánt termék fehér szilárd anyag formájában izolálható (5,32 g, 88,9%—os hozam).The residue was extracted with hexane and filtered. After removal of the hexane, the desired product was isolated as a white solid (5.32 g, 88.9% yield).
NMR adatok (C6D6, RT): δ 0,9-1,4 (br m, 24 H) , 2,3 (s, 6 H) , 2,8 (s, 6 H) , 3,7 (s, 2H) 7,0 (br s, 6 H) .NMR data (C 6 D 6 , RT): δ 0.9-1.4 (br m, 24 H), 2.3 (s, 6 H), 2.8 (s, 6 H), 3.7 (s, 2 H), 7.0 (br s, 6 H).
IF) 1,2-bisz(2,6-diizopropil-anilid)-1,2-bisz(dimetil-amido)-diborán-dilítiumsóIF) 1,2-bis(2,6-diisopropylanilide)-1,2-bis(dimethylamido)diborane dilithium salt
1,82 g (3,95 mmol) 1,2-bisz(2,6-diizopropil-anilid)-1,2-bisz(dimetil-amido)-diboránt 75 ml hexánban keverünk, miközben 7,91 mmol n-BuLi 4,94 ml hexánnal készült 1,6 M oldatát csepegtetve hozzáadjuk. A keveréket hagyjuk keveredni egy éjszakán át. A reakcióidő eltelte után a keveréket szűrjük, a sót hexánnal jól mossuk, majd vákuumban szárítjuk, így fehér por alakban megkapjuk a kívánt terméket (1,69 g, 90,4%-os hozam).1.82 g (3.95 mmol) of 1,2-bis(2,6-diisopropylanilide)-1,2-bis(dimethylamido)-diborane was stirred in 75 mL of hexane while a 1.6 M solution of 7.91 mmol of n-BuLi in 4.94 mL of hexane was added dropwise. The mixture was allowed to stir overnight. After the reaction time, the mixture was filtered, the salt was washed well with hexane, and then dried in vacuo to give the desired product as a white powder (1.69 g, 90.4% yield).
1G) [ Diklór-{ 1,2-bisz(2,6-diizopropil-anilid)-1,2-bisz(dimetilamido) -diborán} -titán]1G) [Dichloro-{1,2-bis(2,6-diisopropylanilide)-1,2-bis(dimethylamido)-diborane}-titanium]
0,60 g (1,27 mmol) 1,2-bisz(2,6-diizopropil-anilid)-1,2-bisz(dimeti-amido)-diborán-dilítiumsót 20 ml THF-ben csepegtetve hozzáadjuk 0,47 g (1,27 mmol) TiCl3(TFH)3 50 ml THF-dal készült zagyához 0 °C-on. A keveréket hagyjuk keveredni szobahőmérsékleten 45 percen át. 0,177 g (0,640 mmol) PbCl2-ot adunk hozza szilárd formában, majd a keveréket további 30 percig keverjük. A reakcióidő eltelte után az illékony anyagokat eltávolítjuk, a maradékot hexánnal extraháljuk és szűrjük. A hexán betöményítése és egy éjszakán át -10 °C-ra hűtés után narancssárga, röntgensugár-elemzés szerint tiszta kristályokat kapunk (0,156 g, 21,3%-os hozam).0.60 g (1.27 mmol) of 1,2-bis(2,6-diisopropylanilide)-1,2-bis(dimethylamido)-diborane dilithium salt in 20 ml of THF was added dropwise to a slurry of 0.47 g (1.27 mmol) of TiCl 3 (TFH) 3 in 50 ml of THF at 0 °C. The mixture was allowed to stir at room temperature for 45 min. 0.177 g (0.640 mmol) of PbCl 2 was added as a solid and the mixture was stirred for a further 30 min. After the reaction time, the volatiles were removed, the residue was extracted with hexane and filtered. After concentration of the hexane and cooling to -10°C overnight, orange crystals, pure by X-ray analysis, were obtained (0.156 g, 21.3% yield).
72.342/BE72.342/BE
121121
H NMR adatok (C6D6) : δ 1,23 (d, 3JHH=6,6 Hz, 6 H) , 1,45 (d, 3Jhh=6,6 Hz, 6 H) , 2,17 (s, 6 H) , 2,76 (s, 6 H) , 3,53 (szeptett, 3JHH=6, 6 Hz, 4 H) , 7,11 (s, 6 H)H NMR data (C 6 D 6 ): δ 1.23 (d, 3 JHH=6.6 Hz, 6 H), 1.45 (d, 3 Jhh=6.6 Hz, 6 H), 2.17 (s, 6 H), 2.76 (s, 6 H), 3.53 (septet, 3 J HH =6, 6 Hz, 4 H), 7.11 (s, 6H)
2. példaExample 2
[Diklór- {1,2-bisz (2,6-diizopropil-anilid) -1,2-bisz- (dimetilamido)-diborán}-titán] (módosított előállítási módszer) 2A) Klór-bisz(dimetil-amido)-borán előállítása[Dichloro-{1,2-bis(2,6-diisopropylanilide)-1,2-bis-(dimethylamido)-diborane}-titanium] (modified preparation method) 2A) Preparation of chlorobis(dimethylamido)-borane
62, 000 g (345, 78 mmol) BCl3-SMe2-ot és 98, 921 g (691,56 mól) B(NMe2)3-ot együtt keverünk szobahőmérsékleten egy éjszakán át, nitrogén buborékoltatása mellett. Azután a keveréket visszacsepegteto hűtő alatt melegítjük egy órán át az SMe2 maradék eltávolítására. A halványsárga folyadékot hagyjuk keverni szobahőmérsékleten, így megkapjuk a kívánt terméket (139,436 g, 93,3%os hozam).62,000 g (345.78 mmol) of BCl 3 -SMe 2 and 98.921 g (691.56 mol) of B(NMe 2 ) 3 were stirred together at room temperature overnight while bubbling nitrogen. The mixture was then heated under reflux for one hour to remove residual SMe 2 . The pale yellow liquid was allowed to stir at room temperature to give the desired product (139.436 g, 93.3% yield).
‘H NMR adatok (CA) : δ 2,49 (s, 12 H) . ”c NMR adatok (CtDs) : δ 39,86.'H NMR data (C A ) : δ 2.49 (s, 12 H) . ”c NMR data (C t D s ) : δ 39.86.
2B) Tetrakisz (dimetil-amido)-diborán előállítása CIB(NMe)2-n át2B) Preparation of tetrakis (dimethylamido) diborane via CIB(NMe) 2
30,000 g (223,19 mmol) klór-bisz(dimetil-amido)-boránt 200 ml hexánban forralunk visszacsepegtető hűtő alatt, miközben 1,539 g (66,96 mmol) Na/K ötvözetet [1,539 g (66,96 mmol)Na/8,726 g (223,19 mmol) K] csepegtetünk az oldathoz. Az első cseppek után a reakció beindul, amit a visszacsepegés hirtelen növekedése bizonyít. Azután a melegítést leállítjuk, és az ötvözetet lassan beadagoljuk, miközben a visszacsepegést fenntartjuk. Az adagolás befejeződése után a reakciókeveréket visszacsepegésig melegítjük, további egy órán át, majd három órán át keverjük az elegyet szobahőmérsékleten. Ezután diatomaföld betéten átszűrjük, és az illő30.000 g (223.19 mmol) of chlorobis(dimethylamido)borane in 200 ml of hexane are heated under reflux while 1.539 g (66.96 mmol) of Na/K alloy [1.539 g (66.96 mmol)Na/8.726 g (223.19 mmol) K] is added dropwise to the solution. After the first drops, the reaction starts, as evidenced by a sudden increase in the reflux. Then, the heating is stopped and the alloy is slowly added while maintaining the reflux. After the addition is complete, the reaction mixture is heated to reflux, the mixture is stirred for an additional hour and then for three hours at room temperature. Then, it is filtered through a pad of diatomaceous earth and the appropriate
72.342/BE72.342/BE
122 alkotóelemeket eltávolítjuk, így sárga folyadékot kapunk. Frakcionált vákuumdesztillációval megkapjuk a kívánt terméket, halványsárga folyadék formájában (7,756 g, 35,1%-os hozam).122 components were removed to give a yellow liquid. Fractional vacuum distillation gave the desired product as a pale yellow liquid (7.756 g, 35.1% yield).
ΧΗ NMR adatok (C6D6) : δ 2,73 (s, 24 H) . 13C NMR adatok (C6D6) : δ 41,37. 1H NMR data (C6D6): δ 2.73 (s, 24 H). 13C NMR data ( C6D6 ): δ 41.37.
2C) Tetrakisz (dimetil-amido)-diborán előállítása bisz(katekolát)-dibór-on keresztül2C) Preparation of tetrakis (dimethylamido) diborane via bis(catecholate) diboron
10,70 g (210,0 mmol) lítium-dimetil-amidot lassan szilárd anyag formájában hozzáadunk 10,00 g (42,00 mmol) bisz(katekolato)-dibór 200 ml dietil-éteres oldatához -20 °C-on. Azután a keveréket hagyjuk keveredni további 40 órán át szobahőmérsékleten. A reakcióidő letelte után az étert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot hexánnal extraháljuk és szűrjük. A hexán eltávolítása után sárga olajat kapunk. Frakcionált vákuumdesztillacioval megkapjuk a kívánt terméket halványsárga folyadék formájában (5,493 g, 66,0%-os hozam).10.70 g (210.0 mmol) of lithium dimethylamide were slowly added as a solid to a solution of 10.00 g (42.00 mmol) of bis(catecholato)diboron in 200 ml of diethyl ether at -20 °C. The mixture was then allowed to stir for a further 40 hours at room temperature. After the reaction time, the ether was distilled off in vacuo, the residue was extracted with hexane and filtered. After removal of the hexane, a yellow oil was obtained. Fractional vacuum distillation gave the desired product as a pale yellow liquid (5.493 g, 66.0% yield).
2D) Bisz(dimetil-amido)-dibór-diklorid előállítása2D) Preparation of bis(dimethylamido)diboron dichloride
7,756 g (39,19 mmol) tetrakisz(dimetil-amido)-diborán 100 ml dietil-éterrel készült oldatát keverjük -78 °C-on, miközben 156,75 mmol HC1 156,75 ml 1,0 M oldatát csepegtetjük hozzá. A keveréket hat órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióidő eltelte után az illékony alkotóelemeket eltávolítjuk, a maradékot hexánnal extraháljuk, szűrjük. A hexán eltávolítása után sárga olajat kapunk. Frakcionált vákuumdesztillációval megkapjuk a kívánt terméket halványsárga folyadék formájában (4,722 g, 66,7%-os hozam).A solution of 7.756 g (39.19 mmol) of tetrakis(dimethylamido)-diborane in 100 ml of diethyl ether was stirred at -78 °C while 156.75 mmol of HCl in 156.75 ml of a 1.0 M solution was added dropwise. The mixture was stirred at room temperature for six hours. After the reaction time, the volatile components were removed, the residue was extracted with hexane, and filtered. After removal of the hexane, a yellow oil was obtained. Fractional vacuum distillation gave the desired product as a pale yellow liquid (4.722 g, 66.7% yield).
h NMR adatok (CA) : δ 2,40 (2, 6 H), 2,50 (s, 6 H) . »C NMR ada72.342/BE ** * ·*h NMR data (CA): δ 2.40 (2, 6 H), 2.50 (s, 6 H). »C NMR data72.342/BE ** * ·*
123 .:. HC ?/ • · · tok (C6D6) : δ 37, 62, 41,78.123 .:. HC ?/ • · · case (C 6 D 6 ) : δ 37, 62, 41.78.
2E) 2, 6-Diizopropil-anilin-litiumsó előállítása2E) Preparation of 2,6-Diisopropylaniline lithium salt
56,40 mmol n-BuLi 35,25 ml hexánnal készült 1,6 M oldatát csepegtetve hozzáadjuk 10,00 g (56,40 mmol) 2,6-diizopropilanilin 100 ml hexánnal készült oldatához. Az elegyet 3 órán át keverjük, ezalatt fehér csapadék képződik. A reakcióidő eltelte után a keveréket szűrjük, a fehér sót hexánnal mossuk, vákuumban szárítjuk, majd további tisztítás és elemzés nélkül felhasználjuk (9,988 g, 96,7%-os hozam).A 1.6 M solution of n-BuLi (56.40 mmol) in hexane (35.25 mL) was added dropwise to a solution of 2,6-diisopropylaniline (10.00 g, 56.40 mmol) in hexane (100 mL). The mixture was stirred for 3 h, during which time a white precipitate formed. After the reaction time, the mixture was filtered, the white salt was washed with hexane, dried in vacuo, and used without further purification or analysis (9.988 g, 96.7% yield).
2F) 1,2-bisz (2,6-diizopropil-anilid)-1,2-bisz(dimetil-amido)-diborán előállítása2F) Preparation of 1,2-bis(2,6-diisopropylanilide)-1,2-bis(dimethylamido)diborane
2,350 g (13,00 mmol) bisz(dimetil-amido)-dibór-diklorid 10 ml dietil-éterrel készült oldatát csepegtetve hozzáadjuk 4,765 g (26,01 mmol) 2,6-diizopropil-anilin-lítiumsó 50 ml dietil-éterrel készült oldatához 0 °C-on. Az elegyet egy éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióidő letelte után az illő alkotóelemeket eltávolítjuk, a maradékot hexánnal etxraháljuk és szűrjük. A hexán kinyerése után a kapott terméket fehér szilárd anyag formájában kapjuk (5,322 g, 88,9%-os hozam).A solution of 2.350 g (13.00 mmol) of bis(dimethylamido)diboron dichloride in 10 ml of diethyl ether was added dropwise to a solution of 4.765 g (26.01 mmol) of 2,6-diisopropylaniline lithium salt in 50 ml of diethyl ether at 0 °C. The mixture was stirred overnight at room temperature. After the reaction time, the relevant components were removed, the residue was extracted with hexane and filtered. After the hexane was removed, the product was obtained as a white solid (5.322 g, 88.9% yield).
NMR adatok (toluol-de) : δ 0,9-1,4 (br m, 24 H) , 2,3 (s, 6 H) , 2,8 (s, 6 H) , 3,7 (s, 2 H) , 7,0 (br s, 6 H) . -C NMR adatok (toluol-d8) : δ 22,51, 24, 03 (br) , 28, 17, 36, 82, 42, 67, 123, 19, 124,78, 140, 71, 145, 02 (br) . MS(EI) adatok: m/z 460,4025 (M-H)+, számított (M-H)+ 460,4026.NMR data (toluene-d e ) : δ 0.9-1.4 (br m, 24 H) , 2.3 ( s , 6 H) , 2.8 (s, 6 H) , 3.7 (s, 2 H) , 7.0 (br s, 6 H) . - C NMR data (toluene-d 8 ) : δ 22.51, 24.03 (br) , 28.17, 36.82, 42.67, 123.19, 124.78, 140.71, 145.02 (br) . MS(EI) data: m/z 460.4025 (MH) + , calculated (MH) + 460.4026.
2G) 1,2-bisz(2,6-diizopropil-anilid)-1,2-bisz(dimetil-amido)diborán-dilítiumsó előállítása2G) Preparation of 1,2-bis(2,6-diisopropylanilide)-1,2-bis(dimethylamido)diborane dilithium salt
1,820 g (3,950 mmol) 1,2-bisz(2,6-diizopropil-anilid)-1,272,342/BE1.820 g (3.950 mmol) 1,2-bis(2,6-diisopropylanilide)-1,272,342/BE
124124
-bisz(dimetil-amido)-diboránt 75 ml hexánban keverünk, miközben 7,91 mmol n-BuLi 4,94 ml hexánnal készült 1,6 M oldatát csepegtetjük hozza. Az elegyet egy éjszakán át keverjük. A reakcióidő letelte után az elegyet szűrjük, a sót jól átmossuk hexánnal, vákuumban szárítjuk, így a kívánt terméket fehér por formájában kapjuk (1,6878 g, 90,4%-os hozam).-bis(dimethylamido)-diborane was stirred in 75 ml of hexane while a 1.6 M solution of 7.91 mmol of n-BuLi in 4.94 ml of hexane was added dropwise. The mixture was stirred overnight. After the reaction time, the mixture was filtered, the salt was washed well with hexane, and dried in vacuo to give the desired product as a white powder (1.6878 g, 90.4% yield).
Ti NMR adatok (THF-d8) : δ 1,04 (d, 3<7HH=6,9 Hz, 6 H) , 1,18 (d, ^ηη-6,9 Hz, 6 H) , 2,45 (s, 12 H) , 3,66 (szeptett, 3jhh=6, 9 Hz, 4 H) , 6,29 (t, 3dHH=7,5 Hz, 2 H) , 6,73 (d, 3<7HH=7,5 Hz, 4 H) . 13C NMR adatok (THF-d8) : δ 24,88 25, 34, 28,00, 40, 91, 114,40, 121, 95, 137,21, 158,76.Ti NMR data (THF-d 8 ) : δ 1.04 (d, 3 <7HH=6.9 Hz, 6 H) , 1.18 (d, ^ηη-6.9 Hz, 6 H) , 2.45 (s, 12 H) , 3.66 (septet, 3 jhh=6.9 Hz, 4 H) , 6.29 (t, 3 dHH=7.5 Hz, 2 H) , 6.73 (d, 3 <7HH=7.5Hz, 4H). 13 C NMR data (THF-d 8 ): δ 24.88 25, 34, 28.00, 40, 91, 114.40, 121, 95, 137.21, 158.76.
2H) [ Diklór-{ 1,2-bisz(2,6-diizopropil-anilid) -1,2-bisz(dimetil-amido)-diborán] -titán] előállítása2H) Preparation of [Dichloro-{1,2-bis(2,6-diisopropylanilide)-1,2-bis(dimethylamido)-diborane]-titanium]
0,600 g (1,27 mmol) 1,2-bisz(2,6-diizopropil-anilid)-1,2-bisz(dimetil-amido)-diborán-dilítiumsó 20 ml THF-nal készült oldatát csepegtetve hozzáadjuk 0,471 g (1,27 mmol) TiCl3(THF)3 50 ml THF-nal készült zagyához 0 °C-on. Az elegyet szobahőmérsékleten 45 percig keverjük. 0,177 g (0,640 mmol) PbCl2-ot adunk hozzá szilárd anyag formájában, az elegyet további 30 percig keverjük. A reakcióidő eltelte után az illő alkotóelemeket eltávolítjuk, a maradékot hexánnal extraháljuk és szűrjük. A hexánfrakció töményítése, majd egy éjszakán át -10 °C-ra hűtés után narancssárga, röntgensugár-elemzéssel tisztának bizonyult kristályokat kapunk (0,156 g, 21,3%-os hozam).A solution of 0.600 g (1.27 mmol) of 1,2-bis(2,6-diisopropylanilide)-1,2-bis(dimethylamido)-diborane dilithium salt in 20 ml of THF was added dropwise to a slurry of 0.471 g (1.27 mmol) of TiCl 3 (THF) 3 in 50 ml of THF at 0 °C. The mixture was stirred at room temperature for 45 min. 0.177 g (0.640 mmol) of PbCl 2 was added as a solid and the mixture was stirred for a further 30 min. After the reaction time, the relevant components were removed, the residue was extracted with hexane and filtered. Concentration of the hexane fraction followed by cooling to -10 °C overnight gave orange crystals (0.156 g, 21.3% yield), which were pure by X-ray analysis.
h NMR adatok (toluol-d,) : δ 1,23 (d, 3JHa-6,6 Hz, 6 H), 1,45 (d, 3J„„- 6,6 Hz, 6 H), 2,17 (s, 6 H) , 2,76 (s, 6 H) , 3,53 (szeptett, 3J,h=6,6 Hz, 4 H) , 7,11 (s, 6 H) . 13c NMR adatok (toluol-d,) : δ 72.342/BEh NMR data (toluene-d,) : δ 1.23 (d, 3 JHa-6.6 Hz, 6 H), 1.45 (d, 3 J„„- 6.6 Hz, 6 H), 2.17 (s, 6 H), 2.76 (s, 6 H), 3.53 (septet, 3 J,h=6.6 Hz, 4 H), 7.11 (s, 6 H). 13 c NMR data (toluene-d,) : δ 72.342/BE
125125
24, 94, 24, 67, 29,48, 39, 33, 42,93, 124,08 (br) , 17, 23, 150, 64. MS(EI) adatok: m/z 578,2789 (M)+, számított (M) + 578, 2781.24, 94, 24, 67, 29.48, 39, 33, 42.93, 124.08 (br), 17, 23, 150, 64. MS(EI) data: m/z 578.2789 (M) + , calcd. (M) + 578.2781.
C28H46B2N2TiCl2 számított elemanalízise: C, 58,07; H, 8 01 · N 9,67;. Talált: C, 8,28; H, 8,20; N, 9,42.Elemental analysis calculated for C28H46B2N2TiCl2 : C, 58.07 ; H, 801 · N, 9.67; Found: C, 8.28; H, 8.20; N, 9.42.
3. példaExample 3
[Dimetil{l,2-diizopropil-anilid)-1,2-bisz(dimetil-ami do)-diborán}-titán][Dimethyl{1,2-diisopropylanilide)-1,2-bis(dimethylamido)-diborane}-titanium]
2. példa szerinti, 0,272 g (0,470 mmol) [ diklór-{ 1,2-bisz(2,6-diizopropil-anilid)-1,2-bisz(dimetil-amido)-diborán)-titán]-t 40 ml dietil-éterben keverünk, közben 0,940 mmol MeMgBr 0,313 ml dietil-éterrel készült 3,0 M oldatát csepegtetjük hozzá. Az elegyet egy órán át keverjük. A reakcióidő letelte után az illó alkotóelemeket eltávolítjuk, a maradékot hexánnal extraháljuk és szűrjük. A hexán kinyerése után a kívánt terméket sötétsárga olaj formájában kapjuk (0,209 g, 82,5%-os hozam).Example 2, 0.272 g (0.470 mmol) [dichloro-{1,2-bis(2,6-diisopropylanilide)-1,2-bis(dimethylamido)diborane)-titanium] was stirred in 40 ml of diethyl ether, while a 3.0 M solution of 0.940 mmol of MeMgBr in 0.313 ml of diethyl ether was added dropwise. The mixture was stirred for one hour. After the reaction time, the volatile components were removed, the residue was extracted with hexane and filtered. After recovery of the hexane, the desired product was obtained as a dark yellow oil (0.209 g, 82.5% yield).
NMR adatok (C6D6) : δ 1,05 (s, 6 H) , 1,21 (d, ^==6, 9 Hz, 16 H) , 1,32 (d, 3Jhh=6,3 Hz, 16 H) , 2,19 (s, 6 H) , 2,69 (s, 6 H) , 3,58 (br, 2 H) , 7,0-7,2 (m, 6 H) . 13C NMR adatok (C6D6) : δ 24,06, 24, 83, 29,31, 39, 58, 42,93, 57, 38, 123, 97, 125, 18, 139, 5 (br) , 149,45.NMR data (C 6 D 6 ) : δ 1.05 (s, 6 H) , 1.21 (d, ^==6.9 Hz, 16 H) , 1.32 (d, 3 Jhh=6.3 Hz, 16 H) , 2.19 (s, 6 H) , 2.69 (s, 6 H) , 3.58 (br, 2 H) , 7.0-7.2 (m, 6 H) . 13 C NMR data (C6D 6 ) : δ 24.06, 24.83, 29.31, 39.58, 42.93, 57.38, 123.97, 125.18, 139.5 (br) , 149.45.
4. példaExample 4
[Dibenzil- {1,2-bisz (2,6-diizopropil-anilid) -1,2-bisz (dimetil- ami do) -diborán}-cirkónium][Dibenzyl-{1,2-bis(2,6-diisopropylanilide)-1,2-bis(dimethylamido)-diborane}-zirconium]
0,100 g (0,440 mmol) cirkónium-tetrakloridot és 0,192 g (0,440 mmol) cirkónium-tetrabenzilt együtt keverünk 30 ml dietil-eterben 1 órán át. A 2G példa szerinti 0,400 g (0,842 mmol) 1,2-bisz (2,6-diizopropil-anilid)-1,2-bisz)dimetil-amido)72.342/BE0.100 g (0.440 mmol) of zirconium tetrachloride and 0.192 g (0.440 mmol) of zirconium tetrabenzyl were stirred together in 30 ml of diethyl ether for 1 hour. 0.400 g (0.842 mmol) of 1,2-bis(2,6-diisopropylanilide)-1,2-bis)dimethylamido)72.342/BE
126 diborán dilitiumsót 30 ml dietil-éterben hozzácsepegtetünk, az elegyet 3 órán át keverjük. A reakcióidő eltelte után az illő alkotóelemeket vákuumban eltávolítjuk, a maradékot hexánnal extraháljuk és szűrjük. A szűrletet töményítjük, egy éjszakán át -10 °C-on tartjuk, fehér por csapódik ki. Az elegyet ismét szűrjük, az illékony alkotóelemek eltávolítása után a kívánt terméket kapjuk sárga olaj formájában (0,123 g, 19,8%-os hozam).126 diborane dilithium salt in 30 ml diethyl ether was added dropwise, the mixture was stirred for 3 hours. After the reaction time, the relevant components were removed in vacuo, the residue was extracted with hexane and filtered. The filtrate was concentrated, kept at -10 °C overnight, a white powder precipitated. The mixture was filtered again, after removal of volatile components, the desired product was obtained as a yellow oil (0.123 g, 19.8% yield).
NMR adatok (toluol-d8) : δ 1,14 (d, 3JHH=6,6 Hz, 6 H) , 1,22 (br, 6 H) , 1,70 (d, 3JHH=9,0 Hz, 2 H) , 1,83 (d, 3JHH=9,6 Hz, 2 H) , 2,10 (s, 6 H) 2,71 (s, 6 H) , 3,0-3,2 (br, 2 H) , 3,3-3,5 (br, 2 H) , 6,59 (d, 3Jhh=7,2 Hz, 4 H) , 6,77 (t, 3JHH= 7,2 Hz, 2 H) , 6,9-7,l(m, 10 H) . 13C NMR adatok (toluol-d8) : δ 23, 96 (br) , 24,22 (br) , 24,36 (br) , 25,23 (br) , 29, 47, 39, 72, 43, 05, 62,23, 122, 70, 123, 73 (br), 124,08 (br), 124,33, 127,23, 130,82, 139, 26 (br) , 140,16 (br), 144,90, 144,92, 149,03.NMR data (toluene-d 8 ): δ 1.14 (d, 3 JHH=6.6 Hz, 6 H) , 1.22 (br, 6 H) , 1.70 (d, 3 JHH=9.0 Hz, 2 H) , 1.83 (d, 3 JHH=9.6 Hz, 2 H) , 2.10 (s, 6 H) 2.71 (s, 6 H) , 3.0-3.2 (br, 2 H) , 3.3-3.5 (br, 2 H) , 6.59 (d, 3 Jhh=7.2 Hz, 4 H) , 6.77 (t, 3 JHH= 7.2 Hz, 2 H) , 6.9-7.1(m, 10 H) . 13 C NMR data (toluene-d8): δ 23.96 (br), 24.22 (br), 24.36 (br), 25.23 (br), 29.47, 39.72, 43.05, 62.23, 122.70, 123.73 (br), 124.08 (br), 124.33, 127.23, 130.82, 139.26 (br), 140.16 (br), 144.90, 144.92, 149.03.
5. példaExample 5
[5-rac-Diizopropil-amido-borán-bisz(ü5-2-metil-4-fenilinden-l-il) - (η4-1,4-difenil) -1,S-butadién-cirkóninm][5-rac-Diisopropylamidoborane-bis(ω5-2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-(η4-1,4-diphenyl)-1,S-butadienezirconium]
5A) (Diizopropil-amino)-bór-diklorid előállítása5A) Preparation of (diisopropylamino)boron dichloride
0,10 mól triklór-borán 100 ml metilén-dikloriddal készült0.10 mol of trichloroborane was prepared with 100 mL of methylene dichloride
72.342/BE72.342/BE
127127
1,0 m oldatához csepegtetve hozzáadunk 13,108 ml (0,100 mól) dnzopropil-amint -78 °C-on 30 perc alatt. Az elegyet 1 órán át keverjük, fehér csapadék képződik. Az elegyet hagyjuk felmelegedni szobahőmérsékletre, az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot 100 ml absz. toluolban feloldjuk, 13,94 ml (0,10 mól) trietil-amint adunk hozzá, az oldatot egy éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet szűrjük, a maradékot 20 ml toluollal mossuk. Az oldószert csökkentett nyomáson kinyerjük a kombinált szűrletből, a kapott olajat vákuumdesztillációval (25-28 °C, 13 Pa, 0,1 mm) tisztítjuk, így 9,2 g (51%) színtelen folyékony terméket kapunk.To a 1.0 m solution of 13.108 ml (0.100 mol) of isopropylamine was added dropwise at -78 °C over 30 min. The mixture was stirred for 1 h, a white precipitate formed. The mixture was allowed to warm to room temperature, the solvent was removed under reduced pressure. The residue was dissolved in 100 ml of abs. toluene, 13.94 ml (0.10 mol) of triethylamine was added, the solution was stirred overnight at room temperature. The mixture was filtered, the residue was washed with 20 ml of toluene. The solvent was removed from the combined filtrate under reduced pressure, the resulting oil was purified by vacuum distillation (25-28 °C, 13 Pa, 0.1 mm), thus obtaining 9.2 g (51%) of a colorless liquid product.
XH NMR adatok (C6D6) : δ 0,95 (d, 12 H) , 3,63 (széles multiplet, 2 H). X H NMR data (C 6 D 6 ): δ 0.95 (d, 12 H), 3.63 (broad multiplet, 2 H).
5B) (N,N-diizopropil-amino)-bisz(2-metil-4-fenil-indenil)-borán előállítása5B) Preparation of (N,N-diisopropylamino)-bis(2-methyl-4-phenylindenyl)-borane
0,858 g (4,72 mmol) (N,N-diizopropil-amino)-bór-diklorid 25 ml THF-nal készült oldatához szobahőmérsékleten csepegtetve hozzáadjuk 2,00 g (9,44 mmol) (2-metil-4-fenil-indenid)-lítium 20 ml THF-nal készült oldatát. Az elegyet 24 órán át keverjük. Az Oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot 2 x 50 ml toluollal extraháljuk, üvegszűrőn átszűrjük, az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, így halványsárga szilárd anyagot kapunk (2,4 g, 97%-os hozam).To a solution of 0.858 g (4.72 mmol) of (N,N-diisopropylamino)boron dichloride in 25 ml of THF was added dropwise at room temperature a solution of 2.00 g (9.44 mmol) of (2-methyl-4-phenylindenide)lithium in 20 ml of THF. The mixture was stirred for 24 hours. The solvent was removed under reduced pressure. The residue was extracted with 2 x 50 ml of toluene, filtered through a glass filter, and the solvent was removed under reduced pressure to give a pale yellow solid (2.4 g, 97% yield).
5C) [ rác-(Diizopropil-amino)-borán-bisz(n5-2-metil-4-fenil-indenil) - (η4-1,4-difenil-l, 3-butadién) -cirkónium]5C) [rac-(Diisopropylamino)borane-bis(n5-2-methyl-4-phenylindenyl)-(η4-1,4-diphenyl-1,3-butadiene)zirconium]
1,20 g (2,3 mmol) (N-N-diizopropil-amino)-bisz(2-metil-4-fenil-indenil)-boránt feloldunk 40 ml toluolban, hozzáadunk 2 72.342/BE1.20 g (2.3 mmol) of (N-N-diisopropylamino)-bis(2-methyl-4-phenylindenyl)-borane was dissolved in 40 ml of toluene, 2 72.342/BE were added.
128 egyenértéknyi, 0,964 g (4,8 mmol) kálium-bisz(trimetil-szilil)-amidot, a kapott elegyet 24 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az illékony alkotóelemeket csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a kapott narancssárga szilárd terméket 10 ml hexánnal mossuk, szűrjük, szárítjuk. Az 1,3 g (95%, 2,18 mmol) dikáliumsó maradékot feloldjuk 25 ml toluolban. 1,318 g (2,18 mmol) (1,4difenil-1,3-butadién)-bisz(trietil-foszfin)-cirkónium-dikloridot adunk hozza, az oldatot 12 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A termékelegyet diatomaföld szűrőn szűrjük, a szűrletben levő oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A további tisztítás átkristályosítással történik hexánból, így 0,85 g (48%) kívánt terméket kapunk sötétvörös szilárd anyag formájában.128 equivalents, 0.964 g (4.8 mmol) of potassium bis(trimethylsilyl)amide, the resulting mixture was stirred for 24 hours at room temperature. The volatile components were removed under reduced pressure, the resulting orange solid product was washed with 10 ml of hexane, filtered, and dried. The 1.3 g (95%, 2.18 mmol) dipotassium salt residue was dissolved in 25 ml of toluene. 1.318 g (2.18 mmol) of (1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-bis(triethylphosphine)-zirconium dichloride was added, the solution was stirred for 12 hours at room temperature. The product mixture was filtered through a diatomaceous earth filter, and the solvent in the filtrate was removed under reduced pressure. Further purification was carried out by recrystallization from hexane to give 0.85 g (48%) of the desired product as a dark red solid.
NMR adatok (C6D6) : δ 7,6 (d, 2 H) ; 7,42-7, 00 (m, 18 H) ; 6,9 (d, 2 H) ; 6,82 (d, 4 H) ; 5,57 (s, 2 H) ; 4,03 (m, 2 H) ; 3,45-3,57 (dd, 2 H) ; 1,8 (s, 6 H) ; 1,28-1,33 (m, 12 H).NMR data (C 6 D 6 ): δ 7.6 (d, 2 H); 7.42-7.00 (m, 18 H); 6.9 (d, 2 H); 6.82 (d, 4 H); 5.57 (s, 2 H); 4.03 (m, 2 H); 3.45-3.57 (dd, 2 H); 1.8 (s, 6 H); 1.28-1.33 (m, 12 H).
6. példa (Dixzopropil-amido) -borán-bisz (ciklopentadienil) -cirkónium-dikloridExample 6 (Diisopropylamido)borane-bis(cyclopentadienyl)zirconium dichloride
6A) (Diizopropil-amido)-bór-diklorid g (145 mmol) BC13 25 ml metilén-dikloriddal készült oldatához -78 °C-on lassan hozzáadunk 18,49 ml (132 mmol) diizopropil-amint. Az adagolás közben fehér csapadék képződik. Az elegyet szobahőmérsékletre melegítjük, így színtelen oldatot kapunk. Az oldószert nagy vákuumban szobahőmérsékleten távolítjuk el, a maradékot 45 ml benzolban oldjuk. 18,8 ml (134,6 mmol) trietil-ammt adunk az oldathoz szobahőmérsékleten, az elegyet keverjük egy éjszakán át szobahőmérsékleten, szűrjük, így vörös 72.342/BE6A) To a solution of (diisopropylamido)boron dichloride g (145 mmol) BC1 3 in 25 ml of methylene chloride at -78 °C, 18.49 ml (132 mmol) of diisopropylamine were slowly added. A white precipitate formed during the addition. The mixture was warmed to room temperature to give a colorless solution. The solvent was removed under high vacuum at room temperature, and the residue was dissolved in 45 ml of benzene. 18.8 ml (134.6 mmol) of triethylamine was added to the solution at room temperature, the mixture was stirred overnight at room temperature, and filtered to give a red 72.342/BE
129 oldatot kapunk. Vákuumdesztillációval (27—28 °C, 4 Pa) 15 g (57-s) terméket kapunk színtelen folyadék formájában.A solution of 129 is obtained. Vacuum distillation (27-28 °C, 4 Pa) yields 15 g of product (57) as a colorless liquid.
XH NMR adatok (500 MHz, CDC13) d 1,26 (d, 12 H, J=5, 8 Hz), 3,95 (br, 2 H, NCH) 13C NMR adatok (100 MHz, CDC13) d 22, 1, 49,2 (br) . 1 H NMR data (500 MHz, CDCl 3 ) d 1.26 (d, 12 H, J=5, 8 Hz), 3.95 (br, 2 H, NCH) 13 C NMR data (100 MHz, CDCl 3 ) d 22.1, 49.2 (br).
X1B NMR adatok (116 MHz, CDC13) 29,4. X1B NMR data (116 MHz, CDCl3 ) 29.4.
MS (El, m/e (intenzitás)) adatok: 181 (M+, 5), 166 (43), 124 (61), 43 (100)MS (El, m/e (intensity)) data: 181 (M+, 5), 166 (43), 124 (61), 43 (100)
6B) (Diizopropil-amido)-bisz(ciklopentadienil)-borán6B) (Diisopropylamido)bis(cyclopentadienyl)borane
0,39 g (2,1 mmol) fenti termék 5 ml THF-nal készült oldatához -78 °C-on csepegtetve 0,31 g (2,1 mmol) lítium-ciklopentadienid 10 ml THF-nal készült oldatát adjuk. Az elegyet lassan szobahomersekletre melegítjük, egy éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, így vörös oldat képződik. Az oldószer kinyerése után a maradékot 3-szor extraháljuk pentánnal, szűrjük, a pentánt eltávolítjuk, így 0,55 g (100%) terméket kapunk sárga szirup formájában.To a solution of 0.39 g (2.1 mmol) of the above product in 5 ml of THF was added dropwise at -78 °C a solution of 0.31 g (2.1 mmol) of lithium cyclopentadienide in 10 ml of THF. The mixture was slowly warmed to room temperature and stirred overnight at room temperature, forming a red solution. After recovery of the solvent, the residue was extracted 3 times with pentane, filtered, and the pentane was removed, yielding 0.55 g (100%) of the product as a yellow syrup.
13B NMR adatok (115 MHz, C6D) d 39,8 (nagyobb), 30,4 (kisebb). MS (El, m/e (intenzitás) ) adatok: 241 (M+, 47), 226 (40), 176 (16), 93(100) 13 B NMR data (115 MHz, C6D) d 39.8 (major), 30.4 (minor). MS (El, m/e (intensity) ) data: 241 (M+, 47), 226 (40), 176 (16), 93(100)
A GC-MS vizsgálatot szintén elvégeztük a reakcióelegyen röviddel a két reagens -78°C-on való összekeverése után, ekkor csak ciklopentadienil-diizopropil-bór-kloridot lehetett kimutatni: MS (El, m/e (intenzitás)) adatok: 211 (M+, 24), 196 (100), 154 (22) .GC-MS analysis was also performed on the reaction mixture shortly after mixing the two reagents at -78°C, at which time only cyclopentadienyldiisopropylborochloride could be detected: MS (El, m/e (intensity)) data: 211 (M+, 24), 196 (100), 154 (22).
6C) Dilítium-(diizopropil-amido)-boril-diciklopentadienid6C) Dilithium (diisopropylamido)boryldicyclopentadienide
0,61 g (2,53 mmol) fenti termék 7 ml THF-nal készült oldatá72.342/BE0.61 g (2.53 mmol) of the above product was dissolved in 7 ml of THF72.342/BE
130 hoz 78 c on 5,57 mmol litlum-diizopropil-amidot adunk, amelyet in situ készítünk 0,780 ml (5,57 onol) diizopropil-aminból, valamint 2,23 ml (5,57 romol) 2,50 M BuLi-ból. Az elegyet szobahőmérsékletre melegítjük, és két órán át keverjük. Az oldószert eltávolítjuk, a maradékot pentánnal mossuk, így 0,58 g (91%) fehér szilárd anyagot kapunk.To 130 was added 5.57 mmol of lithium diisopropylamide, which was prepared in situ from 0.780 mL (5.57 mmol) of diisopropylamine and 2.23 mL (5.57 mmol) of 2.50 M BuLi. The mixture was warmed to room temperature and stirred for two hours. The solvent was removed and the residue was washed with pentane to give 0.58 g (91%) of a white solid.
‘H NMR adatok (360 MHz, THF-d.) d 1,24 (d, 12 H, J=6, 8 Hz, NCHCHj), 4,54 (m, 2 H, NCH), 5,74 (t, 4 H, J-2,4 Hz), 5,83 (t, 4 H, J=2,4 Hz) .H NMR data (360 MHz, THF-d.) d 1.24 (d, 12 H, J=6, 8 Hz, NCHCHj), 4.54 (m, 2 H, NCH), 5.74 (t, 4 H, J-2.4 Hz), 5.83 (t, 4 H, J=2.4 Hz).
13C NMR adatok (100 MHz, THF-d,) d 23,9 (NCHCH,) , 25,9 (NCHCH3) , 49,3 (NCH), 104,4, 111,9. 13 C NMR data (100 MHz, THF-d,) d 23.9 (NCHCH,) , 25.9 (NCHCH 3 ), 49.3 (NCH), 104.4, 111.9.
nB NMR adatok (115 MHz, THF-d8) d 44,6. n B NMR data (115 MHz, THF-d 8 ) d 44.6.
6D) (Diizopropil-amido) -borán-bisz ( (ciklopentadienil) -cirkóniumdiklorid6D) (Diisopropylamido)-borane-bis((cyclopentadienyl)-zirconium dichloride
0,71 g (2,95 mmol) (diizopropil-amido) -bisz (ciklopentadieníl)-borán 15 ml dietil-éterrel készült oldatához -78 ’c-on 6,93 mmol litium-diizopropll-amldot adunk. Az elegyet 2 órán át keverjük szobahőmérsékleten, így enyhén zavaros oldatot kapunk. Az oldatot hozzáadjuk 0,69 g (2,95 mmol) ZrCl. 15 ml dietil-éterrel készült szuszpenziójához -78 ’C-on. A kapott elegyet egy éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, így sárga szuszpenziót kapunk. Az oldószert részlegesen eltávolítjuk, a maradékot keményítjük, -78 ’C-ra hűtjük, így 0,50 g (38%) színtelen kristályt kapunk.To a solution of 0.71 g (2.95 mmol) (diisopropylamido)-bis(cyclopentadienyl)-borane in 15 ml of diethyl ether at -78 'C was added 6.93 mmol of lithium diisopropylamide. The mixture was stirred for 2 hours at room temperature, resulting in a slightly cloudy solution. The solution was added to a suspension of 0.69 g (2.95 mmol) of ZrCl. in 15 ml of diethyl ether at -78 'C. The resulting mixture was stirred overnight at room temperature, resulting in a yellow suspension. The solvent was partially removed, the residue was solidified, cooled to -78 'C, resulting in 0.50 g (38%) of colorless crystals.
H NMR adatok (400 MHz, CDC13) d 1,32 (d, 12 H, J-7,0 Hz), 2,92H NMR data (400 MHz, CDCl 3 ) d 1.32 (d, 12 H, J-7.0 Hz), 2.92
H) , 5,65 (t, 4 H, J=2,4 Hz), 6,80 (t, 4 H, J=2,4 Hz).H) , 5.65 (t, 4 H, J=2.4 Hz), 6.80 (t, 4 H, J=2.4 Hz).
13C NMR adatok (100 MHz, CDC13) d 24,6, 49, 6, 111,4, 125,7. 13 C NMR data (100 MHz, CDCl 3 ) d 24.6, 49.6, 111.4, 125.7.
72.342/BE72.342/BE
131 13B NMR (115 MHz, CDC13) 5 37, 6.131 13 B NMR (115 MHz, CDCl 3 ) 5 37, 6.
HRMS (EI) adatok CltH„BNC„Zr-ra számított adat: 399,0269, talált: 399,0272.HRMS (EI) data calculated for C11H2O3N2O4Zr : 399.0269, found: 399.0272.
példa mező- (Diizopropil-amido) -borán-bisz (inden-l-il) -cirkónium-diklorid előállításaExample Preparation of Field-(Diisopropylamido)-borane-bis(inden-1-yl)-zirconium dichloride
7A) (Diizopropil-amido) -bisz (inden-l-il) -borán7A) (Diisopropylamido)-bis(inden-1-yl)-borane
1,10 g (6,0 «1) 3. példa, A lépés szerinti (diizopropil-amido)-bór-diklorid 10 ml THF-nal készült oldatához -78 ’c-on csepegtetve hozzáadjuk 1,50 g (12,3 mmol) lltlum-indenid 40 ml THE-nal készült oldatát. Az elegyet lassan szobahőmérsékletre melegítjük, egy éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, így vörös oldatot kapunk. Az oldószer eltávolítása után a maradékot háromszor extraháljuk metilén-dlkloriddal, szűrjük, és az oldószer eltávolítása után 2,12 g kívánt terméket kapunk 100%-os hozammal, fehér szilárd anyag formájában.Example 3, To a solution of 1.10 g (6.0 µl) of (diisopropylamido)boron dichloride from Step A in 10 ml of THF was added dropwise at -78 °C a solution of 1.50 g (12.3 mmol) of lltum indenide in 40 ml of THF. The mixture was slowly warmed to room temperature and stirred overnight at room temperature to give a red solution. After removal of the solvent, the residue was extracted three times with methylene chloride, filtered and after removal of the solvent, 2.12 g of the desired product was obtained in 100% yield as a white solid.
nB NMR adatok (115 MHz, C6D) , d 41,4. n B NMR data (115 MHz, C 6 D), d 41.4.
MS (El, m/e (intenzitás)) adatok: 341 (M+, 8), 226 (100). HRMS (El) C24H28BN-re számított: 341,2315, talált: 341,2310.MS (El, m/e ( intensity)) data: 341 (M+, 8), 226 (100). HRMS (El) calcd for C24H28BN : 341.2315, found: 341.2310.
7B) ( mező- (Diizopropil-amido) -borán-bisz (inden-l-il) -cirkónium-7B) (Mess-(Diisopropylamido)-borane-bis(inden-1-yl)-zirconium-
-diklorid]-dichloride]
0,39 g (1,41 mmol) fenti termék 10 ml dietll-éteres oldatához -78 °c-on lítium-diizopropil-amidot adunk (amelyet in situ állítunk elő 2,62 mmol ÍPr2NH-ból és 2,50 M (2,62 mmol) BuLi) Az elegyet egy éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, narancssárga szuszpenziót kapunk. Az oldószert eltávolítjuk, a maradékot toluollal extraháljuk, szűrjük. A toluolt eltávolít72.342/BETo a solution of 0.39 g (1.41 mmol) of the above product in 10 ml of diethyl ether at -78 °C was added lithium diisopropylamide (prepared in situ from 2.62 mmol of ÍPr2NH and 2.50 M (2.62 mmol) of BuLi). The mixture was stirred overnight at room temperature to give an orange suspension. The solvent was removed, the residue was extracted with toluene, and filtered. The toluene was removed72.342/BE
132 juk, így narancssárga szilárd anyagot kapunk, amely két sztereoizomer keverékéből áll (rac/mezo, számított 6:4)132, giving an orange solid consisting of a mixture of two stereoisomers (rac/meso, calculated 6:4)
Háromszori átkristályosítással toluolból (0,08 g, 14%) narancssárga pont: 250-254 °C (bomlik).Recrystallization three times from toluene (0.08 g, 14%) gave an orange point: 250-254 °C (decomposes).
c on tiszta mezo-izomert kapunk szilárd anyag formájában. OlvadásH NMR adatok (500 MHz, CDC13) 1,54 (d, 6 H, 0=6,6 Hz), 1,57 (d, 6 H, J=6,8 Hz), 4,27 (m, 2 H, NCH), 5,91 (d, 2 H, 0=3,0 Hz), 69c on pure meso-isomer is obtained as a solid. Melting point H NMR data (500 MHz, CDCl 3 ) 1.54 (d, 6 H, 0=6.6 Hz), 1.57 (d , 6 H, J=6.8 Hz), 4.27 (m, 2 H, NCH), 5.91 (d, 2 H, 0=3.0 Hz), 69
H) , 7,17 (t, 2 H, 0= 7,6 Hz), 7,3! <dd, 2 H, 0=8,3, 3,6 Hz), 7,53 (d, 2 H, J = 8,6 Hz) .H) , 7.17 (t, 2 H, 0= 7.6 Hz), 7.3! <dd, 2 H, 0=8.3, 3.6 Hz), 7.53 (d, 2 H, J = 8.6 Hz).
13C NMR adatok (75 MHz, CDC13) d 24,7, 25,0 (NCHCH3) , 49,7, 100,2 (BC), 115,7, 117,2, 125,2, 125,3, 125,6 125,9, 126,5, 131,4. 13 C NMR data (75 MHz, CDCl 3 ) d 24.7, 25.0 (NCHCH 3 ), 49.7, 100.2 (BC), 115.7, 117.2, 125.2, 125.3, 125.6 125.9, 126.5, 131.4.
UB NMR adatok (115 MHz, CDC13) 8 39, 5. U B NMR data (115 MHz, CDCl 3 ) 8 39.5.
HRMS (El) adatok C24H2eBNC13Zr-ra számított: 499,0582, találtHRMS (El) data calculated for C 24 H 2e BNC 13 Zr: 499.0582, found
499,0606.499.0606.
MS (El, m/e (intenzitás)) adatok: 501 (M+, 20) , 458 (7), 341 (18), 226 (93), 143 (80), 115 (99)MS (El, m/e (intensity)) data: 501 (M+ , 20) , 45 8 (7), 341 (18), 226 (93), 143 (80), 115 (99)
8. példaExample 8
[rác- (Diizopropil-amido) -borán-bisz (inden-l-i!) -cirkónium-bisz(dimetil-amid)] előállításaPreparation of [r- (Diisopropylamido) -borane-bis (inden-l-yl!) -zirconium-bis (dimethylamide)]
1,01 g (2,96 mmol) 4. példa, -amido)-bisz (inden-l-il)-borán és1.01 g (2.96 mmol) of Example 4, (-amido)-bis(inden-1-yl)-borane and
A lépésThe step
0,79 g keverékéhez 15 ml gitjük, 2 órán át termék két izomer ményitjük, (0,50 g, szerinti (diizopropil(0,96 mmol) Zr(NMe2)4 toluolt adunk. A kapott oldatot 65To a mixture of 0.79 g of (diisopropyl(0.96 mmol) Zr(NMe2) 4 ) was added 15 ml of toluene, and the product was stirred for 2 hours. The resulting solution was stirred at 65
C-ra melekeverjük, így ragyogó vörös oldatot kapunk. A 6,7:1 arányú keveréke. Az oldatot szűrjük, töhűtjük, így tiszta racém izomert kapunk 33%) vörös kristályok formájában. A szerkezetet rontgendiffrakciós vizsgálattal ellenőriztük tolnai/h ' u enurizruK toluol/hexanban -20C, giving a bright red solution. A 6.7:1 mixture. The solution is filtered, cooled, giving the pure racemic isomer (33%) as red crystals. The structure was confirmed by X-ray diffraction in toluene/hexane at -20
72.342/BE72.342/BE
133133
C on növesztett egyes kristályokon. Olvadáspont = 220 °C (bomlik) .C on grown single crystals. Melting point = 220 °C (decomposes) .
‘H NMR adatok (500 MHz, CA) d 1,20 (d, 6 H, J»6,8 Hz), 1/27 (d, 6H, J=6, 6 Hz), 2,61 (s, 12 H) , 3,86 (in, 2 H) , 6,04 (d, 2 H, J-2,9 Hz), 6,74 (m, 4 H) , 7,00 (t, 2 H, J=7,6 Hz), 7,37 (dd, 2 H, J=8,5, 0,9 Hz), 7,52 (d, 2 H, J=8,5 Hz).'H NMR data (500 MHz, C A ) d 1.20 (d, 6 H, J»6.8 Hz), 1/2 7 (d, 6H, J=6.6 Hz), 2.61 (s , 12 H ), 3.86 (in, 2 H ), 6.04 (d, 2 H, J-2.9 Hz), 6.74 (m, 4 H), 7.00 (t, 2 H, J=7.6 Hz), 7.37 (dd, 2 H, J=8.5, 0.9 Hz), 7.52 (d, 2 H, J=8.5 Hz).
C NMR adatok (90 MHz, CeD.) 5 24,6, 24,9, 47, 9 (NCH3) , 49, 6, 105,6 112,4, 123,1, 123,2, 124,0, 124,2, 126,3, 129,1.C NMR data (90 MHz, C e D.) δ 24.6, 24.9, 47.9 (NCH 3 ), 49.6, 105.6 112.4, 123.1, 123.2, 124.0, 124.2, 126.3, 129.1.
“B NMR adatok (115 MHz, C6D6) d 40,8.“ B NMR data (115 MHz, C 6 D 6 ) d 40.8.
HRMS (El) adatok C28H38BN3Zr-ra számított: 517,2206, talált: 517,2217.HRMS (EI) data calculated for C28H38BN3Zr : 517.2206 , found: 517.2217.
MS (El, m/e (intenzitás)) adatok: 517 (M+, 20), 471 (45), 429 (100) , 330 (24) , 226 (70) .MS (El, m/e (intensity)) data: 517 (M+, 20), 471 (45), 429 (100), 330 (24), 226 (70).
9. példaExample 9
[rác-(Diizopropil-amido)-borán-bisz(inden-ll-ii)-cirkónium-diklorid][(Diisopropylamido)borane-bis(inden-11-ii)zirconium dichloride]
0,50 g (0,96 mmol) ( rác-(diizopropil-amido)-borán-bisz(inden-l-il)-clrkónium-bisz(dimetil-amid)) 35 ml toluollal készült oldatához szobahőmérsékleten hozzáadunk 2,0 ml (15,76 mmol) trimetil-szilil-kloridot. Az oldatot 8 órán át keverjük szobahőmersekleten, így narancssárga szuszpenziót kapunk. Az oldószert eltávolítjuk, a maradékot kétszer mossuk pentánnal, így 0,40 g kívánt terméket kapunk 83%-os hozammal, narancssárga por formájában. A röntgendiffrakciós vizsgálatoz szükséges egyes kristályokat metilen-diklorid/hexán vegyes oldószerből kapjuk -20 °Con. Olvadáspont = 242 °C (bomlik) h NMR adatok (500 MHz, CDC13) d 1,50 (d, 6 H, J=6,8 Hz), 1,55To a solution of 0.50 g (0.96 mmol) of (rac-(diisopropylamido)borane-bis(inden-1-yl)-zirconium-bis(dimethylamide)) in 35 ml of toluene at room temperature was added 2.0 ml (15.76 mmol) of trimethylsilyl chloride. The solution was stirred for 8 h at room temperature to give an orange suspension. The solvent was removed and the residue was washed twice with pentane to give 0.40 g of the desired product in 83% yield as an orange powder. Single crystals required for X-ray diffraction analysis were obtained from a mixed solvent of methylene dichloride/hexane at -20 °C. Melting point = 242 °C (decomposes) h NMR data (500 MHz, CDCl 3 ) d 1.50 (d, 6 H, J=6.8 Hz), 1.55
72.342/BE72.342/BE
134 (d, 6 H, J 6,6 Hz), 4,24 (heptett, 2 H, J=7,7 Hz), 5,79 (d, 2 Η, J=3,0 Hz), 6,80 (dd, 2 H, J=0, 7 Hz), 7,07 (t, 2 H, J=7,6 Hz), 7,28 (dd, 2 H, 3=7,0, 0,7 Hz), 7,3 8 (t, 2 H, 3=8,0 Hz), 7,58 9d, 2 H, J=8,8 Hz). 13134 (d, 6 H, J 6.6 Hz), 4.24 (heptet, 2 H, J=7.7 Hz), 5.79 (d, 2 Η, J=3.0 Hz), 6.80 (dd, 2 H, J=0.7 Hz), 7.07 (t, 2 H, J=7.6 Hz), 7.28 (dd, 2 H, 3=7.0 Hz) 0.7 Hz), 7.3 8 (t, 2 H, 3=8.0 Hz), 7.58 9d, 2 H, J=8.8 Hz). 13
C NMR adatok (75 MHz, CDC13) d 24,7, 25, 0, 49, 6, 98,4 (BC) 113,1, 114,1, 122,0, 123,0, 125,8, 126,4, 127,2, 131,9, nB NMR adatok (115 MHz, CDC13) d 39,2.C NMR data (75 MHz, CDCl 3 ) d 24.7, 25.0, 49.6, 98.4 (BC) 113.1, 114.1, 122.0, 123.0, 125.8, 126.4, 127.2, 131.9, n B NMR data (115 MHz, CDCl 3 ) d 39.2.
HRMS (El) adatok C24H26BNCl2Zr-ra számított: 499, 0582, talált· 499, 0606.HRMS (El) data calculated for C24H26BNCl2Zr : 499.0582 , found 499.0606.
MS (El, m/e (intenzitás)) adatok: 501 (M+, 20), 458(7), 341(18), 226(93), 143(80), 115(99).MS (El, m/e (intensity)) data: 501 (M+, 20), 458(7), 341(18), 226(93), 143(80), 115(99).
Elemanalízis adatok, C2,H!tBNCl3Zr-ra számított: c, 57,48: H, 5,19; N, 2,79. Talált: C, 57,46; H, 5,32; N, 2,68.Elemental analysis data, calculated for C2H10BNCl3Zr : c, 57.48 ; H, 5.19; N, 2.79. Found: C, 57.46; H, 5.32; N, 2.68.
10. példaExample 10
[rác- (Diizopropil-amido) -borán-bisz (tetrahidroinden-l-il) -cirkónium-diklorid][rac-(Diisopropylamido)borane-bis(tetrahydroinden-1-yl)zirconium dichloride]
0,16 g (0,32 mmol) 6. példa szerinti borán bisz(inden-l-il)-cirkónium-diklorid] riddal készült oldatát beadagoljuk 0,0105 autoklávba. Az elegyet négyszer átöblítjükA solution of 0.16 g (0.32 mmol) of borane with bis(inden-1-yl)zirconium dichloride according to Example 6 was added to a 0.0105 autoclave. The mixture was rinsed four times.
[ (diizopropil-amido)7 ml metilén-diklog Pt02-ot tartalmazó hidrogénnel (200 psi,[(diisopropylamido)] with 7 ml of methylene dichloride containing Pt0 2 in hydrogen (200 psi,
1,4 MPa), majd feltöltjük hidrogénnel órán át keverjük szobahőmérsékleten, (1500 psi, 10,4 MPa), és így zöldes szuszpenziót kapunk. 25 ml metilén-dikloridot adunk hozzá, majd szűrjük. Az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a maradékot kétszer pentánnal mossuk, így 0,15 g (92%) ( (diizopropil-amido)-boránbisz (tetrahidroinden-l-il) -cirkónium-dikloridot) kapunk, enyhén zöldes szilárd termék formájában.1.4 MPa), then charged with hydrogen and stirred for 1 hour at room temperature (1500 psi, 10.4 MPa), to obtain a greenish suspension. 25 ml of methylene chloride were added and filtered. The solvent was removed under reduced pressure, the residue was washed twice with pentane, to obtain 0.15 g (92%) of (diisopropylamido)boranebis(tetrahydroinden-1-yl)zirconium dichloride as a slightly greenish solid.
72.342/BE72.342/BE
135135
H NMR adatok (400 MHz, c.D,) d 1,06 (d, 12 H, J=6, 6 Hz), 1,33 (m, 2 H), 1,47 (m, 2 H) , 1,92 (m, 4 H) , 2,05 (t, 1 H, J=4,8 Hz), 2,09 (d, 1 H, J=5,0 Hz), 2,34 (m, 2 H), 2,53 (t, 1 H, J=5,3 Hz), 2,56 (t, 1 H, J=5,0 Hz), 3,20 (m, 2 H) , 3,60 (hept, 2 H, J=6,6 Hz), 5,01 (d, 2 H, J=2,9 Hz), 6,53 (d, 2 H, J=2,6 Hz). 13 c NMR adatok (100 MHz, C6D6) d 23,0, 23, 6, 24,4, 24,7, 24,8, 27, 0, 49, 6, 109, 7, 121, 6, 124,2, 136, 1.H NMR data (400 MHz, cD,) d 1.06 (d, 12 H, J=6, 6 Hz), 1.33 (m , 2 H), 1.47 (m, 2 H), 1.92 (m, 4 H ), 2.05 (t, 1 H, J=4.8 Hz), 2.09 (d, 1 H, J=5.0 Hz), 2.34 (m, 2 H), 2.53 (t, 1 H, J=5.3 Hz), 2.56 (t, 1 H, J=5.0 Hz), 3.20 (m, 2 H), 3.60 (hept, 2 H, J=6.6 Hz), 5.01 (d, 2 H, J=2.9 Hz), 6.53 (d, 2 H, J = 2.6 Hz). 13 c NMR data (100 MHz, C 6 D 6 ) d 23.0, 23.6, 24.4, 24.7, 24.8, 27.0, 49.6, 109.7, 121.6, 124.2, 136.1.
X1B NMR adatok (115 MHz, C6D6) d 39,2 ppm. X1 B NMR data (115 MHz, C 6 D 6 ) d 39.2 ppm.
HRMS (El) adatok C2.H2.BNCl2Zr-ra számított: 507,1208, talált: 507,1198.HRMS (EI) data calculated for C2.H2.BNCl2Zr : 507.1208 , found: 507.1198.
11. példaExample 11
[rác- (N,N, -diizopropil-amido) -borán-bisz ( 5-2-metil-4-naetil-indenil) - (η4-1,4-difenil-l, 3-butadién) -cirkónium][lattice-(N,N,-diisopropylamido)-borane-bis(5-2-methyl-4-naethylindenyl)-(η4-1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-zirconium]
HA) Kálium (2-metil-4-naftll)-indenid előállítása l .oo g (3,27 mmol) 2-metil-4-naftil-indént 20 ml toluolban feloldunk, 0,684 g (1,05 egyenérték, 3,43 mmol) kálium-bisz(trimetil-szilll)-amidot adunk hozzá, és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 24 órán át keverjük, közben sárga szilárd csapadék képződik. 20 ml hexánt adunk hozzá, és az elegyet 2 órán át keverjük. A szilárd terméket vákuumban szűrjük, közepes porozitásúHA) Preparation of Potassium (2-methyl-4-naphthyl)-indenide 1.00 g (3.27 mmol) of 2-methyl-4-naphthyl-indene was dissolved in 20 ml of toluene, 0.684 g (1.05 equivalents, 3.43 mmol) of potassium bis(trimethylsilyl)amide was added, and the reaction mixture was stirred at room temperature for 24 hours, during which a yellow solid precipitate formed. 20 ml of hexane was added, and the mixture was stirred for 2 hours. The solid product was filtered under vacuum, medium porosity
72.342/BE72.342/BE
136 üvegszűrőn. A szilárd anyagot szárazra szívatjuk, 1,10 g (98%) kívánt terméket kapunk.136 on a glass filter. The solid was sucked dry to give 1.10 g (98%) of the desired product.
11B ) (N,N-diizopropil-amino) -bisz (2-metil-4-naftil-indenil) -borán előállítása11B) Preparation of (N,N-diisopropylamino)-bis(2-methyl-4-naphthylindenyl)-borane
0, 309 g (1,70 ntnol) (N, N-diizopropil-amino) -bór-diklorid 25 ml THF-nal készített oldatához szobahőmérsékleten lassan hozzácsepegtetjük 1,00 g (3,40 mmol) kálium-(2-metil-4-naftil)-rndenid 10 ml THF-nal készült oldatát. Az elegyet 24 órán át keverjük szobahőmérsékleten, az oldószert eltávolítjuk, a maradékot kétszer 25 ml toluollal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat közepes üvegszúrón szűrjük, az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, így 1,0 g sárga szilárd terméket kapunk (95%) .To a solution of 0.309 g (1.70 mmol) of (N,N-diisopropylamino) boron dichloride in 25 ml of THF at room temperature, a solution of 1.00 g (3.40 mmol) of potassium (2-methyl-4-naphthyl)-indenide in 10 ml of THF was slowly added dropwise. The mixture was stirred for 24 hours at room temperature, the solvent was removed, and the residue was extracted twice with 25 ml of toluene. The combined extracts were filtered through a medium glass filter, and the solvent was evaporated under reduced pressure to give 1.0 g of yellow solid product (95%).
11C) [ rác-(N, N-diizopropil-amino)-borán-bisz (^-metíl-l-naftilindenil) (η -1,4-difenil-l,3-butadién)-cirkónium] előállítása11C) Preparation of [rac-(N,N-diisopropylamino)borane-bis(^-methyl-l-naphthylindenyl)(η-1,4-diphenyl-l,3-butadiene)zirconium]
0,860 g (1,38 mmol) (N,N-diizopropil-amino)-bisz(2-metil-4-naftil-indenil)-boránt feloldunk 20 ml toluolban, hozzáadunk 0,566 g (2,05 egyenérték, 2,84 mmol) kálium-bísz(trimetil-szilil)-amidot, a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 24 órán át keverjük. Az illékony alkotóelemeket csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a maradékot feloldjuk 25 ml toluolban. A szobahőmérsékleten végzett keverés közben 0,835 g (1,38 mmol) (1,4-difenll-l, 3-butadien)-bisz (trietil-foszfin)-cirkónium-dikloridot adunk hozzá, és az oldatot 12 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A termékkeveréket diatomaföld szűrőn át szűrjük, a szűrletben levő oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A további tisztítást átkristalyositással végezzük hexánból, így 0,27 g (21%) kívánt termé72.342/BE0.860 g (1.38 mmol) of (N,N-diisopropylamino)-bis(2-methyl-4-naphthylindenyl)-borane was dissolved in 20 ml of toluene, 0.566 g (2.05 equivalents, 2.84 mmol) of potassium bis(trimethylsilyl)amide was added, and the reaction mixture was stirred at room temperature for 24 hours. The volatile components were removed under reduced pressure, and the residue was dissolved in 25 ml of toluene. While stirring at room temperature, 0.835 g (1.38 mmol) of (1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-bis(triethylphosphine)zirconium dichloride was added, and the solution was stirred at room temperature for 12 hours. The product mixture was filtered through diatomaceous earth, the solvent in the filtrate was removed under reduced pressure. Further purification was carried out by recrystallization from hexane, yielding 0.27 g (21%) of the desired product72.342/BE
137 két kapunk sötétvörös szilárd termék formájában.137 two are obtained as a dark red solid product.
T NMR adatok (C6D6) : δ 7,75-7,00 (mm, 30 H) ; 4,82 (s, 2 H) ; 3,853,95 (m, 2 H) ; 3, 62-3, 70 (dd, 2 H) ; 1,82-1,9 (dd, 2 H) 1,6 (s, 6 H) ; 1,10-1,33 (m, 12 H) .T NMR data (C 6 D 6 ): δ 7.75-7.00 (mm, 30 H); 4.82 (s, 2H); 3.853.95 (m, 2H); 3, 62-3, 70 (dd, 2 H); 1.82-1.9 (dd, 2H) 1.6 (s, 6H); 1.10-1.33 (m, 12 H).
12. példaExample 12
[rac-1,2-bisz(dimetil-amido-diborán)-bisz(2-metil-4-fenil-inden-l-il)- ( η«-1,4-difenil-l,3-butadién)-cirkónium][rac-1,2-bis(dimethylamido-diborane)-bis(2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-(η«-1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-zirconium]
szurese (62, 6%)density (62.6%)
12B)12B)
12A) 1,2 bisz(2-metil-4-fenil-inden-l-il)-l,2-bisz(dimetil-amido)-diborán12A) 1,2 bis(2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-1,2-bis(dimethylamido)diborane
0,500 g (2,77 mmol) bisz(dimetil-amido)-dibór-diklorid 10 ml dietileterrel készült oldatát csepegtetve hozzáadjuk 1,407 g (11,07 mmol) 2-metil-4-fenil-indén-litiumsó 50 ml dietil-éterrel készült oldatához 0 °C-on. Az elegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, majd az illékony alkotóelemeket eltávolítjuk. A maradékot metilén-dikloriddal extraháljuk. A metilén-diklorid es eltávolítása után a kívánt terméket kapjuk, 0,902 g halványsárga szilárd termék formájában.A solution of 0.500 g (2.77 mmol) of bis(dimethylamido)diboron dichloride in 10 ml of diethyl ether was added dropwise to a solution of 1.407 g (11.07 mmol) of 2-methyl-4-phenylindene lithium salt in 50 ml of diethyl ether at 0 °C. The mixture was stirred overnight at room temperature, then the volatiles were removed. The residue was extracted with methylene chloride. After removal of the methylene chloride, the desired product was obtained as a pale yellow solid (0.902 g).
1,2-bisz(dimetil-amido)-1,2-bisz(2-metil-4-fenil-indén)1,2-bis(dimethylamido)-1,2-bis(2-methyl-4-phenylindene)
-diborán-dikáliumsó-diborane dipotassium salt
0,791 g (1,52 mmol) 1,2-bisz(dimetil-amido)-1,2-bisz(272.342/BE0.791 g (1.52 mmol) 1,2-bis(dimethylamido)-1,2-bis(272.342/BE
138138
-metil-4-fenil-indén)-diboránt és 0,607 g (3,04 mmol) KN(TMS)2-t együtt keverünk 50 ml toluolban egy éjszakán át. Az elegyet egy órán át visszacsepegtető hűtő alkalmazásával forraljuk, szobahőmersekletre hűtjük, vákuumban lepároljuk. A maradékot hexánnal zagyosítjuk, szűrjük, és az aranyszínű mikrokristályos szilárd anyagot vákuumban szárítjuk (0,881 g, 97,1%-os hozam).-methyl-4-phenylindene)-diborane and 0.607 g (3.04 mmol) KN(TMS) 2 were stirred together in 50 mL of toluene overnight. The mixture was refluxed for 1 h, cooled to room temperature, and evaporated in vacuo. The residue was triturated with hexane, filtered, and the gold microcrystalline solid was dried in vacuo (0.881 g, 97.1% yield).
12B) rac-[ 1,2-bisz(dimetil-amido) -1,2-bisz(2-metil-4-fenil-indén)-diborán-(transz,transz-1,4-difenil-l,3-butadién)cirkónium]12B) rac-[1,2-bis(dimethylamido)-1,2-bis(2-methyl-4-phenylindene)-diborane-(trans,trans-1,4-diphenyl-1,3-butadiene)zirconium]
0,808 g (1,35 mmol) 1,2-bisz(dimetil-amido)-1,2-bisz(2-metil-4-fenil-indén)-diborán-dikáliumsót lassan hozzáadunk 0,819 g (1,35 mmol) (1, 4-difenil-butadién- (ZrCl2 (PEt3) 2] 75 ml toluollal készült oldatához. Az elegyet egy éjszakán át keverjük. A reakcióidő eltelte után az elegyet szűrjük, az illékony alkotóelemek eltávolítása után mélyvörös terméket kapunk. A maradékot hideg hexánba vesszük föl, szűrjük, vákuumban szárítjuk, így a kívánt terméket kapjuk, sötétvörös mikrokristályos szilárd termék formájában (0,501 g, 45,3%-os hozam).0.808 g (1.35 mmol) of 1,2-bis(dimethylamido)-1,2-bis(2-methyl-4-phenylindene)-diborane dipotassium salt was slowly added to a solution of 0.819 g (1.35 mmol) of [1, 4-diphenylbutadiene- [ZrCl 2 (PEt 3 ) 2 ] in 75 ml of toluene. The mixture was stirred overnight. After the reaction time, the mixture was filtered, and after removal of the volatile components, a deep red product was obtained. The residue was taken up in cold hexane, filtered, and dried under vacuum to obtain the desired product as a dark red microcrystalline solid (0.501 g, 45.3% yield).
XH NMR adatok (C6D6) : δ 1,1-1,2 (m, 2 H) , 2,02 (s, 6 H) , 2,66 (s, 6 H) , 2,90 (s, 6 H) , 3,3-3,4 (m, 2 H) , 5,28 (s, 2 H) , 6,82 (d, 3Jhh= 6,6 Hz, 2 H) , 6,9-7,3 (m, 14 H) , 7,53 (d, 3JHH= 8,4 Hz, 2 H) . 13 c NMR adatok (C6D6) : δ 15, 10, 42,17, 44,36, 86, 78, 93,34, X H NMR data (C6D6): δ 1.1-1.2 (m, 2 H), 2.02 (s, 6 H), 2.66 (s, 6 H), 2.90 (s, 6 H), 3.3-3.4 (m, 2 H), 5.28 (s, 2 H), 6.82 (d, 3 Jhh= 6.6 Hz, 2 H), 6.9-7.3 (m, 14 H), 7.53 (d, 3 Jhh = 8.4 Hz, 2 H). 13 c NMR data ( C6D6 ): δ 15, 10, 42.17, 44.36, 86, 78, 93.34,
106,54, 119, 17, 123, 12, 123,39, 123, 71, 124,26, 127,88, 128, 51, 128,90, 129,34, 135,76, 140,85, 145,80.106.54, 119.17, 123.12, 123.39, 123.71, 124.26, 127.88, 128.51, 128.90, 129.34, 135.76, 140.85, 145.80.
13, példaExample 13
[rác- (Diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) - (η4-1,4-difenil-l, 3-butadién) -hafnium][rac-(Diisopropylamido)-borane-bis(n 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-hafnium]
72.342/BE72.342/BE
139139
0,375 g (1,17 mmol) hafnium-tetrakloridot 40 ml toluolban felveszünk. A zagyhoz (fecskendőn át) 0,346 ml (2,34 mmol) trietil-foszfint, 0,081 g (11,7 ^ol) Li-port (Aldrich cég, kis nátriumtartalom) és 0,242 g (1,17 mmol) 1,4-difenil-l,3-butadiént adunk. A reakcióelegyet egy éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, közepes porozitású üvegszűrőn és diatomaföld betéten át szűrjük, a nem reagált fém Li eltávolítására. A szűrlethez 0,700 g (1,17 mmol) dikálium-(diizopropil-amido)-bisz (1-(2-metil-4“fenil)-indenid))-boránt — KJ iPr2NB (2-Me-4-Fh-indenid) J —, valamint 10 ml toluol segédanyagot adunk az átadás elősegítésére. Az elegyek 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A toluolt csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a reakcióterméket kétszer hexánnal extraháljuk, szúrjuk (közepes porozitású üvegszürőn, diatomaföld betéttel) . További termék nyerhető a só melléktermék extrahálásával, toluolial, majd újraszűréssel, közepes porozitású üvegszűrő és diatomaföld betét alkalmazásával.0.375 g (1.17 mmol) of hafnium tetrachloride was taken up in 40 ml of toluene. To the slurry were added (via syringe) 0.346 ml (2.34 mmol) of triethylphosphine, 0.081 g (11.7 µol) of Li powder (Aldrich, low sodium) and 0.242 g (1.17 mmol) of 1,4-diphenyl-1,3-butadiene. The reaction mixture was stirred overnight at room temperature and filtered through a medium porosity glass filter and diatomaceous earth pad to remove unreacted Li metal. To the filtrate, 0.700 g (1.17 mmol) of dipotassium-(diisopropylamido)-bis (1-(2-methyl-4-phenyl)-indenide))-borane — KJ iPr 2 NB (2-Me-4-Fh-indenide) J — and 10 ml of toluene as an auxiliary are added to facilitate the transfer. The mixtures are stirred for 1 hour at room temperature. The toluene is removed under reduced pressure, the reaction product is extracted twice with hexane, filtered (on a medium porosity glass filter, with a diatomaceous earth insert). Additional product can be obtained by extracting the salt by-product with toluene, then re-filtering using a medium porosity glass filter and a diatomaceous earth insert.
Az Ή NMR spektroszkópiai adatok azt mutatják, hogy a kívánt t rac-iFr2NB(2-Me-4-Ph-indén-l-il)2.(l, 4-difenil-l, 3-butadlén)-Hfl izomer nagy mértékben oldhatatlan volt hexánban, és a nem kívánt mezo-izomer elválasztható ismételt hexános extrakcióval. AThe Ή NMR spectroscopic data showed that the desired t rac-i F r 2 NB(2-Me-4-Ph-inden-1-yl) 2 .(1, 4-diphenyl-1, 3-butadlene)-Hfl isomer was largely insoluble in hexane, and the unwanted meso isomer could be separated by repeated hexane extraction. The
72.342/BE72.342/BE
140140
[ rac-iPr2NB (2-Me-4-Ph-inden-l-il) 2_ (1,4-difenil-l, 3-butadién) Hf] végső kinyerése és tisztítása hexános Soxhlet-feltétes extrakcioval valósul meg. Miután a hexános extraktum színtelen lesz, az extrahálóhüvelyt eltávolítjuk és szárítjuk, így 0,042 g tiszta [ rac-lPr2NB (2-Me-4-Ph-inden-l-il) 2_ (1,4-difenil-l, 3-buta-dién) Hf]-ot kapunk az >Η és 13C NMR spektroszkópiai elemzés szerint.The final recovery and purification of [ rac-iPr 2 NB (2-Me-4-Ph-inden-l-yl) 2 _ (1,4-diphenyl-l, 3-butadiene) Hf] is achieved by Soxhlet extraction with hexane. After the hexane extract becomes colorless, the extraction funnel is removed and dried, yielding 0.042 g of pure [ rac-lPr 2 NB (2-Me-4-Ph-inden-l-yl) 2 _ (1,4-diphenyl-l, 3-butadiene) Hf] according to >Η and 13 C NMR spectroscopic analysis.
NMR adatok (C6D6) : δ 7,6 (d, 2 H) ; 7, 42-7, 00 (m, 18 H) ; 6,9 (d, 2 H) ; 6,82 (d, 4 H) ; 5,57 (s, 2 H) ; 4,03 (m, 2 H) ; 3,45-3,57 (dd, 2 H) ; 1,8 (s, 6 H); 1,28-1,33 (m, 12 H).NMR data (C 6 D 6 ): δ 7.6 (d, 2 H); 7.42-7.00 (m, 18 H); 6.9 (d, 2 H); 6.82 (d, 4 H); 5.57 (s, 2 H); 4.03 (m, 2 H); 3.45-3.57 (dd, 2 H); 1.8 (s, 6 H); 1.28-1.33 (m, 12 H).
14. példaExample 14
[rác- (Dnzopropil-amido) -borán-bisz ( 5-2-metil-4-fenil-inden1 11) (ü ~1,4-difenil-l,3-butadién)-cirkónium][rac-(Isopropylamido)-borane-bis( 5-2 -methyl-4-phenylindene111)(1,4-diphenyl-1,3-butadiene)zirconium]
Kesztyűs manipulátorban 0,125 g (0,240 mmol) (diizopropil-amido)-bisz (2-metil-4-fenil-inden-l-il)-boránt oldunk 20 ml absz. THF-ban, és 2 egyenérték (0,960 ml, 0,480 mmol) kálium-bisz(trimetil-szilil)-amid 0,500 mólos oldatát adjuk hozzá csepegtetve 10 perc alatt szobahőmérsékleten, ezután az oldatot 4 órán át keverjük. Az illékony alkotóelemeket csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a megmaradó szilárd anyagot feloldjuk 25 ml toluolban. Szobahőmérsékleten végzett keverés közben 0,145 gIn a glove box, 0.125 g (0.240 mmol) of (diisopropylamido)-bis(2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-borane was dissolved in 20 mL of abs. THF, and 2 equivalents (0.960 mL, 0.480 mmol) of a 0.500 M solution of potassium bis(trimethylsilyl)amide were added dropwise over 10 min at room temperature, after which the solution was stirred for 4 h. The volatile components were removed under reduced pressure, and the remaining solid was dissolved in 25 mL of toluene. While stirring at room temperature, 0.145 g
72.342/BE72.342/BE
141 (0,240 β1) (1,4-difenil-l,3-butadién)-bisz(trietil-foszfin)-cirkónium-dikloridot adunk hozzá, és a kapott oldatot 4 órán át keverjük. A terméket diatomaföld betéten át szűrjük, majd a szünetben levő oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A további tisztítás hexánból való átkristályositással történik, így sötétvörös szilárd anyagot kapunk.141 (0.240 β1 ) (1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-bis(triethylphosphine)-zirconium dichloride was added and the resulting solution was stirred for 4 hours. The product was filtered through a pad of diatomaceous earth and the remaining solvent was removed under reduced pressure. Further purification was carried out by recrystallization from hexane to give a dark red solid.
15. példaExample 15
[rac-(iPr2NC (NiPr)2)-borán-bisz (n5-2-metil-4-fenil-indenil) -(η4-1,4-difenil-l,3-butadién)-cirkónium] előállításaPreparation of [rac-(iPr 2 NC (NiPr) 2 )-borane-bis (n 5 -2-methyl-4-phenylindenyl) -(η4-1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-zirconium]
15A) iPr2NC (NiPr) 2-bór-diklorid előállítása15A) Preparation of iPr 2 NC (NiPr) 2 -boron dichloride
1,178 g (9,33 mmol) diizopropil-karbodiimidet feloldunk 20 ml toluolban, 0 °C-ra hűtjük, lassan 1,00 g (9,33 mmol) szilárd litium-diizopropil-amidot adunk az oldathoz 5 perc alatt. Az oldatot hagyjuk felmelegedni szobahőmérsékletre, 3 órán át keverjük. Az oldatot 30 perc alatt csepegtetve hozzáadjuk 9,33 mmol bor-triklorid 9,33 ml heptánnal készült 1 mólos oldatához, és éjszakán át hagyjuk felmelegedni szobahőmérsékletre. Az oldatot szűrjük, az oldószereket csökkentett nyomáson eltávolítjuk, 2,3 g (97%) halványsárga olajat kapunk.1.178 g (9.33 mmol) of diisopropylcarbodiimide was dissolved in 20 ml of toluene, cooled to 0 °C, and 1.00 g (9.33 mmol) of solid lithium diisopropylamide was slowly added to the solution over 5 min. The solution was allowed to warm to room temperature and stirred for 3 h. The solution was added dropwise over 30 min to a 1 M solution of 9.33 mmol of boron trichloride in 9.33 ml of heptane and allowed to warm to room temperature overnight. The solution was filtered and the solvents were removed under reduced pressure to give 2.3 g (97%) of a pale yellow oil.
‘H NMR adatok (ceDe) : δ 3,6-3,4 (m, 2 H) ; 3,4-3,25 (szeptett, 2'H NMR data (c e D e ) : δ 3.6-3.4 (m, 2 H) ; 3.4-3.25 (septet, 2
72.342/BE72.342/BE
142142
Η) ; 1,43 (d, 12 Η) ; Ο, 8 (d, 12 Η) .Η) ; 1.43 (d, 12 Η); Ο, 8 (d, 12Η) .
15Β) bisz (2-metil-4-fenil-indenil) -( iPr2NC (NiPr) 2) -borán előállttása15Β) Preparation of bis (2-methyl-4-phenylindenyl) -( iPr 2 NC (NiPr) 2 ) -borane
0,30 g (0,97 mmol) iPr2NC (NiPr) J -bór-dikloridot feloldunk 30 ml THF-ban, és hozzáadunk 0,476 g (1,95 mmol) kálium-(2-metil-4-fenil)-indenidet. Az elegyet 24 órán át keverjük szobahőmérsékleten, ezután 4 órán át visszacsepegtető hűtő mellett forraljuk. A termékkeveréket hagyjuk lehűlni szobahőmérsékletre, az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot 2 x 50 ml toluollal extraháljuk, közepes porozitású üvegszúrőn szúrjuk, az Oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, így 0,533 g (85%) halványsárga szilárd anyagot kapunk.0.30 g (0.97 mmol) of iPr 2 NC (NiPr) J -boron dichloride was dissolved in 30 ml of THF and 0.476 g (1.95 mmol) of potassium (2-methyl-4-phenyl) indenide was added. The mixture was stirred for 24 h at room temperature, then refluxed for 4 h. The product mixture was allowed to cool to room temperature, the solvent was removed under reduced pressure. The residue was extracted with 2 x 50 ml of toluene, punctured through a medium porosity glass needle, and the solvent was removed under reduced pressure to give 0.533 g (85%) of a pale yellow solid.
15C) ( rac-( lPr2NC (NiPr) J -borán-bisz (H^-metil-é-naf tllrndenxl) (η -1,4-dxfenxl-l,3-butadién)-cirkónium] előállítása15C) Preparation of (rac-(lPr 2 NC (NiPr) J -borane-bis(H^-methyl-e-naphthylrndenyl) (η -1,4-dphenyl-l,3-butadiene)-zirconium]
0,533 g (0,082 mmol) bisz(2-metxl-4-fenil-indenxl)-( ÍPraNC (NiPr) 2] -boránt feloldunk 20 ml toluolban, hozzáadunk 2 egyenérték, 0,328 g (1,65 mmol) kálium-bisz(trlmetil-szilil)-amxdot, és az elegyet szobahőmérsékleten 24 órán át keverjük. Az illékony alkotóelemeket eltávolítjuk csökkentett nyomáson, a maradékot 2 x 25 ml hexánnal mossuk. Az illékony alkotóelemeket csökkentett nyomáson eltávolítjuk, így 0,382 g (64%) narancssárga szilárd dikáliumsót kapunk. Ennek a szilárd terméknek egy részét (0,100 g, 0,14 mmol) feloldjuk 15 ml toluolban. Szobahőmérsékleten való keverés közben 0,084 g (0,14 mmol) (1,4-dxfenil-1,3-butadién) -bisz (trietil-foszfin) -clrkónium-dikloridot adunk hozzá, és az oldatot 12 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A termékkeveréket diatomaföld betéten át szűrjük, a szűrletben le72.342/BE0.533 g (0.082 mmol) of bis(2-methyl-4-phenylindenyl)-(N-Pr a NC (NiPr) 2 ]-borane was dissolved in 20 mL of toluene, 2 equivalents, 0.328 g (1.65 mmol) of potassium bis(trimethylsilyl)amide were added, and the mixture was stirred at room temperature for 24 h. The volatiles were removed under reduced pressure, and the residue was washed with 2 x 25 mL of hexane. The volatiles were removed under reduced pressure to give 0.382 g (64%) of the orange solid dipotassium salt. A portion of this solid (0.100 g, 0.14 mmol) was dissolved in 15 mL of toluene. While stirring at room temperature, 0.084 g (0.14 mmol) (1,4-dxphenyl-1,3-butadiene)-bis(triethylphosphine)-zirconium dichloride was added and the solution was stirred for 12 hours at room temperature. The product mixture was filtered through a pad of diatomaceous earth, and the filtrate was left to stand for 72.342/BE
143 vő oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, így 0,115 g (88%) nyersterméket kapunk, amely rac/mezo keverék. A további tisztítás hexánból való átkristályosítással történik, így 0,015 g (12%) racém terméket kapunk sötétvörös szilárd termék formájában .The solvent was removed under reduced pressure to give 0.115 g (88%) of crude product, which was a rac/meso mixture. Further purification was by recrystallization from hexane to give 0.015 g (12%) of the racemic product as a dark red solid.
NMR adatok (C6D6) : δ 7,6-6,7 (mm, 26 H) ; 5,55 (s, 2 H) ; 4,053,90 (m, 2 H) ; 3,5 (dd, 2 H) ; 2,7-2,4 (m, 2 H) ; 1,78 (s, 6 H) ; 1,55 (dd, 2 H) ; 1,25 (m, 12 H) ; 0,95 (m, 12 H).NMR data (C 6 D 6 ): δ 7.6-6.7 (mm, 26 H); 5.55 (s, 2H); 4.053.90 (m, 2 H); 3.5 (dd, 2H); 2.7-2.4 (m, 2H); 1.78 (s, 6 H); 1.55 (dd, 2 H); 1.25 (m, 12 H); 0.95 (m, 12 H).
16. példaExample 16
[rác- (Dimetil-amido) -borán-bisz (ηs-2-metil-4-fenil-inden-l“ (H4-!,4-difenil-l,3-butadién)-cirkónium][c-(Dimethylamido)-borane-bis(η s -2-methyl-4-phenylindene-1'(H 4- 1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-zirconium]
16A) (Dimetil-amido-dibróm)-borán előállítása16A) Preparation of (Dimethylamidodibromo)borane
BBr3-hoz cseppenként B(NMe2)3-t adunk. A reakció azonnal végbemegy, exoterm. Az elegyet 2 órán át keverjük, ezalatt az NMR elemzes szerint a reakció szinte kvantitatíve, teljes mértékben végbemegy, 22,510 g (99,9%) terméket kapunk.B(NMe 2 ) 3 is added dropwise to BBr 3 . The reaction is immediate and exothermic. The mixture is stirred for 2 hours, during which time, according to NMR analysis, the reaction is almost quantitative and complete, yielding 22.510 g (99.9%) of product.
XH NMR adatok (C6D6) : δ 2,31 (6 H) . 1 H NMR data ( C6D6 ): δ 2.31 ( 6H ).
13C NMR adatok (C6D6) : δ 41,45. 13 C NMR data (C 6 D 6 ): δ 41.45.
16B) (Dimetil-amido)-bisz(2-metil-4-fenil-indinil)-borán előállítása16B) Preparation of (dimethylamido)-bis(2-methyl-4-phenylindinyl)-borane
72.342/BE72.342/BE
144144
0,511 g (2,38 mmol) (dimetil-amido)-dibróm-borán 10 ml toluollal készült oldatát 0 °C-ra hűtjük, és (2 egyenérték) dietil-etert adunk hozzá. Az elegyet csepegtetve hozzáadjuk 1,011 g (4,76 mmol) 2-metil-4-fenil-indén-litiumsó 50 ml THF-nal készült oldatához 0 °C-on. Az elegyet egy éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióidő eltelte után az illékony alkotóelemeket eltávolítjuk, a maradékot hexánnal extraháljuk és szűrjük. A hexán eltávolítása után 1,103 g (99,9%) sárga olajat kapunk.A solution of 0.511 g (2.38 mmol) of (dimethylamido)-dibromoborane in 10 ml of toluene was cooled to 0 °C and diethyl ether (2 equivalents) was added. The mixture was added dropwise to a solution of 1.011 g (4.76 mmol) of 2-methyl-4-phenylindene lithium salt in 50 ml of THF at 0 °C. The mixture was stirred overnight at room temperature. After the reaction time, the volatile components were removed, the residue was extracted with hexane and filtered. After removal of the hexane, 1.103 g (99.9%) of a yellow oil was obtained.
16C) (Dimetil-amido)-bisz(2-metil-4-fenil-indenil)-borán-dikáliumsó előállítása16C) Preparation of (dimethylamido)bis(2-methyl-4-phenylindenyl)borane dipotassium salt
1,010 g (2,17 mmol) (dimetil-amido)-bisz(2-metil-4-fenil-indenil)-boránt és 0,866 g (4,34 mmol) KN(TMS)2-t együtt keverünk 50 ml toluolban egy éjszakán át. A reakcióelegyet ezután egy órán át visszacsepegtető hűtő alkalmazása mellett forraljuk, szobahőmérsékletre hűtjük, majd vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot hexánba felvesszük, szűrjük, és a narancssárga mikrokristályos szilárd anyagot vákuumban szárítjuk (1,246 g, az NMR adatok tanúsága szerint bennmaradó maradék oldószer miatt >100%os hozam).1.010 g (2.17 mmol) (dimethylamido)-bis(2-methyl-4-phenylindenyl)-borane and 0.866 g (4.34 mmol) KN(TMS) 2 were stirred together in 50 ml of toluene overnight. The reaction mixture was then refluxed for 1 h, cooled to room temperature, and evaporated to dryness in vacuo. The residue was taken up in hexane, filtered, and the orange microcrystalline solid was dried in vacuo (1.246 g, >100% yield as indicated by NMR data due to residual solvent).
16D) ( rác-(Dimetil-amido)-bisz (2-metil-4-fenil-indén)-borán-16D) (rac-(Dimethylamido)-bis(2-methyl-4-phenylindene)-borane-
- (transz,transz-1,3-difenil-l,3-butadlén)-cirkónium]- (trans,trans-1,3-diphenyl-1,3-butadiene)-zirconium]
1,246 g (2,30 mmol) (dimetil-amido)-bisz(2-metil-4-fenil-indenil)-borán-dikáliumsót lassan hozzáadunk szilárd formában 1,391 g (2,300 mmol) [ (1,4-difenil-butadién) ZrCl2 (PEt3) J 75 ml toluollal készített oldatához, és egy éjszakán át keverjük. A reakcióidő letelte után a keveréket szűrjük, az illékony alkotóelemeket eltávolítjuk, így sötét maradékot kapunk. A maradékot1.246 g (2.30 mmol) of (dimethylamido)-bis(2-methyl-4-phenylindenyl)-borane dipotassium salt was slowly added as a solid to a solution of 1.391 g (2.300 mmol) of [(1,4-diphenylbutadiene)ZrCl 2 (PEt 3 ) J in 75 ml of toluene and stirred overnight. After the reaction time, the mixture was filtered and the volatile components were removed to give a dark residue. The residue was
72.342/BE72.342/BE
145 hexánba vesszük fel és szűrjük. Két óra alatt vörös kristályok nőnek a hexános szűrletből (0,222 g). A szűrőn levő szilárd anyagot átmossuk toluollal, és a második kristálytermést (0,100 g) ebből a keverékből nyerjük az oldat lassú koncentrálásával egy hét alatt, ezalatt a toluol lassan elpárolog. A kristályok egyesítésével összesen 0,322 g (18,4%) igen tiszta terméket kapunk.145 hexane and filtered. Within two hours, red crystals grew from the hexane filtrate (0.222 g). The solid on the filter was washed with toluene, and a second crop of crystals (0.100 g) was obtained from this mixture by slow concentration of the solution over a week, during which time the toluene slowly evaporated. The crystals were combined to give a total of 0.322 g (18.4%) of very pure product.
NMR adatok (C6D6) : δ 1,71 (s, 3 H) ; 1,7-1,8 (m, 2 H) ; 2,89 (s, 3 H) ; 3,4-3,5 (m, 2 H) ; 5,52 (s, 2 H) ; 6,76 (d, 3JHH=7,2 Hz, 4 H) , 6,8-7,4 (m, 12 H) , 7,43 (d, 3JHH=8,4 Hz, 2 H) .NMR data (C 6 D 6 ): δ 1.71 (s, 3 H) ; 1.7-1.8 (m, 2 H) ; 2.89 (s, 3 H) ; 3.4-3.5 (m, 2 H) ; 5.52 (s, 2 H) ; 6.76 (d, 3 JHH=7.2 Hz, 4 H) , 6.8-7.4 (m, 12 H) , 7.43 (d, 3 JHH=8.4 Hz, 2 H) .
13C NMR adatok (C6D6) : δ 15, 95, 39, 52, 85,43, 90, 93, 104,13, 13 C NMR data (C 6 D 6 ): δ 15, 95, 39, 52, 85.43, 90, 93, 104.13,
117,32, 12,49, 121,65, 122,3, (br), 123, 32, 124, 19, 124,32,117.32, 12.49, 121.65, 122.3, (br), 123, 32, 124, 19, 124.32,
127,81, 127,83, 128,68, 128,74, 128,81, 136,06, 140,55, 143,86. MS (El) adatok: m/z 759,2635 (M-H)+, számított (M-H)+ 759,2610.127.81, 127.83, 128.68, 128.74, 128.81, 136.06, 140.55, 143.86. MS (EI) data: m/z 759.2635 (MH) + , calcd. (MH) + 759.2610.
17, példaExample 17
[bisz (Trimetil-szilil)-amido-(u-fluoren-9-il)-(η-ciklopentadienil) -borán-cirkónium-diklorid][bis (Trimethylsilyl)-amido-(u-fluoren-9-yl)-(η-cyclopentadienyl)-borane zirconium dichloride]
17A) Bisz(trimetil-szilil)-amido-(9-fluorenil) -bór-klorid17A) Bis(trimethylsilyl)amido-(9-fluorenyl) boron chloride
10,50 mmol butil-lítium 4,20 ml hexánnal készült 2,5 M oldatát hozzáadjuk 1,66 g (10,00 mmol) fluorén 15 ml THF-nal készített oldatához -78 °C-on. A kapott elegyet lassan felmelegítjük és szobahőmérsékleten keverjük 5 órán át, így vörös oldatot kapunk. Az oldatot -78 °C-ra hűtjük, cseppenként hozzáadjuk 2,42 g (10,00 mmol) bisz (trimetil-szilil) -amido-bór-diklorid — (TMS)2NBC12 __ 25 ml THF-nal készült oldatához -78 “c-on, így világossárga oldat képződik. Az oldatot éjszakán át keverjük szobahőmérsékleten. Az illékony alkotóelemeket eltávolítjuk, a maradékot pentánnal 72.342/BEA 2.5 M solution of 10.50 mmol of butyllithium in 4.20 mL of hexane was added to a solution of 1.66 g (10.00 mmol) of fluorene in 15 mL of THF at -78 °C. The resulting mixture was slowly warmed and stirred at room temperature for 5 h to give a red solution. The solution was cooled to -78 °C and added dropwise to a solution of 2.42 g (10.00 mmol) of bis(trimethylsilyl) amidoboron dichloride — (TMS) 2 NBC1 2 __ in 25 mL of THF at -78 “c to give a light yellow solution. The solution was stirred overnight at room temperature. The volatiles were removed and the residue was extracted with pentane 72.342/BE
146 extraháljuk és szűrjük. A pentán eltávolítjuk, így 3,70 g (100%) kívánt termék képződik fehér szilárd anyag formájában.146 was extracted and filtered. The pentane was removed to give 3.70 g (100%) of the desired product as a white solid.
XH NMR adatok (400 MHz, CDC13) : δ 0,45 (s, 18 H) , 4,41 (s, i H) , 7,34 (dt, 2 H, J=7,4, 1,1 Hz), 7,42 (t, 2 H, J=7,3 Hz), 7,49 (d, 2 H, J=7,6 Hz), 7,87 (d, 2 H, J=7,4 Hz). 13 X H NMR data (400 MHz, CDCl 3 ): δ 0.45 (s, 18 H), 4.41 ( s , i H ), 7.34 (dt, 2 H, J=7.4, 1.1 Hz), 7.42 (t, 2 H, J=7.3 Hz), 7.49 (d, 2 H, J=7.6 Hz), 7.87 (d, 2 H, J=7.4 Hz). 13
C NMR adatok (100 MHz, CDC13) : δ 4, 6, 121, 0, 125, 4, 127,2,C NMR data (100 MHz, CDCl 3 ): δ 4.6, 121.0, 125.4, 127.2,
127, 3, 143,0, 145, 9.127.3, 143.0, 145.9.
nB NMR adatok (115,5 MHz, CDC13) δ 46,6. n B NMR data (115.5 MHz, CDCl 3 ) δ 46.6.
17B) bisz (Trimetil-szilil)-amido- (9-fluorenil) - (ciklopentadienil) -borán előállítása17B) Preparation of bis (Trimethylsilyl)-amido-(9-fluorenyl)-(cyclopentadienyl)-borane
0,24 g (2,40 mmol) CpNa/THF 15 ml THF-nal készült oldatát csepegtetve hozzáadjuk 0,89 g (2,40 mmol) bisz(trimetil-szilil)-amido-(9-fluorenil)-bór-klorid 15 ml THF-nal készült oldatához -78 °C-on. A kapott sárga oldatot keverés közben lassan szobahőmérsékletre melegítjük, majd a keverést egy éjszakán át folytatjuk. Az illékony alkotóelemeket csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a maradékot pentánnal extraháljuk és szűrjük. A pentános oldatot töményítjük, -78 °C-ra hűtjük, így 0,57 g (59%) fehér szilárd terméket kapunk.A solution of 0.24 g (2.40 mmol) of CpNa/THF in 15 mL of THF was added dropwise to a solution of 0.89 g (2.40 mmol) of bis(trimethylsilyl)amido-(9-fluorenyl)boron chloride in 15 mL of THF at -78 °C. The resulting yellow solution was slowly warmed to room temperature with stirring and then stirred overnight. The volatiles were removed under reduced pressure, the residue was extracted with pentane and filtered. The pentane solution was concentrated and cooled to -78 °C to give 0.57 g (59%) of a white solid.
'Η NMR adatok (400 MHz, C6D6) : δ 0,20 (s, 18 H) , 1,71 (t,2 H, Η NMR data (400 MHz, C 6 D 6 ) : δ 0.20 (s, 18 H), 1.71 (t, 2 H,
J=l,4 Hz), 4,33 (s, 1 H) , 5,93 (m, 1 H) , 6,13 (m, 1 H) ,6,69 (dd, 1 H, J=14, 1,5 Hz), 7,09 (dt, 2 H, J=7,2, 1,5 Hz),7,19 (dt, 2 H, J=7,4, 1,7 Hz), 7,46 (dd, 2 H, J=7,4, 1,1 Hz),7,70 (dd, 2 H, J=7,6, 0,8 Hz) .J=l.4 Hz), 4.33 (s, 1 H) , 5.93 (m, 1 H) , 6.13 (m, 1 H) ,6.69 (dd, 1 H, J=14, 1.5 Hz), 7.09 (dt, 2 H, J=7.2, 1.5 Hz), 7.19 (dt, 2 H, J=7.4, 1.7 Hz), 7.46 (dd, 2 H, J=7.4, 1.1 Hz), 7.70 (dd, 2 H, J=7.6, 0.8 Hz).
13C NMR adatok (100 MHz, C6D6) : δ 5, 1, 43,4, 120, 6, 125,8, 126,7, 127,2, 132,2, 139,5, 142,9, 143,1, 147,4. 13 C NMR data (100 MHz, C 6 D 6 ): δ 5, 1, 43.4, 120, 6, 125.8, 126.7, 127.2, 132.2, 139.5, 142.9, 143.1, 147.4.
nB NMR adatok (115,5 MHz, C6D6) δ 51,6. n B NMR data (115.5 MHz, C 6 D 6 ) δ 51.6.
72.342/BE72.342/BE
147147
HRMS (EI) adatok CJ3H„BNSi, (M-CH3)-ra számított: 386,1932, taIáit: 386,1945.HRMS (EI) data calculated for C 13 H 11 BNSi, (M-CH 3 ): 386.1932, found: 386.1945.
17C) bisz (Trimetil-szilil) -amido-borán-( -9-fluorenil) -cirkónium-diklorid17C) bis(trimethylsilyl)amidoborane-(-9-fluorenyl)zirconium dichloride
0,54 ml (3,84 mmol) lítlum-diizopropil-amid (in situ készítve 0,54 ml (3,84 mmol) ÍPrzNH-ból és 4,03 mmol Buti 1,61 ml hexánnál készített 2,5 M oldatából) 10 ml THF-nal készített oldatát hozzáadjuk 0,77 g (1,92 mmol) bisz(trimetll-szilil)-amido- (9-fluorenil)-(ciklopentadienil)-borán 10 ml THF-nal készített oldatához -78 c-on. A kapott elegyet lassan szobahőmérsékletre melegítjük, egy éjszakán át keverjük, így sötétvörös oldatot kapunk. Az illékony alkotóelemeket eltávolítjuk, így narancssárga szilárd terméket kapunk, amelyet 15 ml toluolban oldunk. A toluolos oldatot hozzáadjuk 0,40 g (1,9 mmol) ZrCl. 8 ml toluollal készült szuszpenziójához -78 ’c-on. Az elegyet szobahőmérsékletre melegítjük, éjszakán át keverjük, így sötétvörös szuszpenziót kapunk. Az illékony alkotóelemeket csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a maradékot toluollal extraháljuk, majd szűrjük. Az illékony alkotóelemeket csökkentett nyomáson eltávolítjuk, a maradékot pentánnal háromszor mossuk, így vörös szilárd anyag képződik.A solution of 0.54 ml (3.84 mmol) of lithium diisopropylamide (prepared in situ from 0.54 ml (3.84 mmol) of ÍPr z NH and 4.03 mmol of Buti prepared in 1.61 ml of hexane at 2.5 M) in 10 ml of THF was added to a solution of 0.77 g (1.92 mmol) of bis(trimethylsilyl)- a mido-(9-fluorenyl)-(cyclopentadienyl)borane in 10 ml of THF at -78°C. The resulting mixture was slowly warmed to room temperature and stirred overnight to give a dark red solution. The volatiles were removed to give an orange solid, which was dissolved in 15 ml of toluene. To the toluene solution was added 0.40 g (1.9 mmol) of ZrCl. to a suspension of 8 ml in toluene at -78 'C. The mixture was warmed to room temperature and stirred overnight to give a dark red suspension. The volatiles were removed under reduced pressure, the residue was extracted with toluene and filtered. The volatiles were removed under reduced pressure and the residue was washed three times with pentane to give a red solid.
Olvadáspont = 252-254 (bomlik) *H NMR adatok (400 MHz, CDC13) : δ 0,26 (s, 9 H), 0,50 (s, 9 H) , 5,44 (t, 2 H, J=2,4 Hz), 6,45 (t, 2 H, 0=2,4 Hz), 7,19 (d, 2 H, 0-6,4 Hz), 7,31 (t, 2 H, J-7,5 Hz), 7,62 (t, 2 H, J-7, 8 Hz), 8,12 (d, 2 H, J=8,4 Hz). 13 c NMR adatok (75 MHz, CDC13) δ 4,8, 5, 9, 105, 3, 121,4, 122,9, 72.342/BE 'Melting point = 252-254 (decomposes) *H NMR data (400 MHz, CDCl 3 ) : δ 0.26 (s, 9 H), 0.50 (s, 9 H), 5.44 (t, 2 H, J=2.4 Hz), 6.45 (t, 2 H, 0=2.4 Hz), 7.19 (d, 2 H, 0-6.4 Hz), 7.31 (t, 2 H, J-7.5 Hz), 7.62 (t, 2 H , J-7.8 Hz), 8.12 (d, 2 H, J=8.4 Hz). 13 c NMR data (75 MHz, CDCl 3 ) δ 4.8, 5.9, 105.3, 121.4, 122.9, 72.342/BE '
148148
124,4, 125, 4, 125,7, 129, 1, 143, 0.124.4, 125.4, 125.7, 129.1, 143.0.
NMR adatok (115,5 MHz, CDC13) δ 48,2.NMR data (115.5 MHz, CDCl 3 ) δ 48.2.
HRMS (EI) adatok C^BNSi.cl.Zr-ra számított: 559, 0434; talált: 559,0443.HRMS (EI) data calculated for C12BNSi.cl.Zr: 559.0434; found: 559.0443.
18. példa t (Diizopropil-amido) -borán- ( -clklopentadienil) - ( -9-fluorenil) -cirkónium-diklorid]Example 18 [(Diisopropylamido)borane-(-cyclopentadienyl)-(-9-fluorenyl)zirconium dichloride]
ISA) ISDiizopropi1-amidoi9-(9-flurenil)-bór-kloridISA) IS Diisopropylamido9-(9-flurenyl)boron chloride
A 17a) példában megadott reakciófeltételeket lényegében megismételjük, kivéve, hogy (diizopropil-amido)-diklór-bórt használunk bisz(trimetil-szilil)-amido-diklór-bór helyett. A reakció végén az oldószert eltávolítjuk, a maradékot metilén-dikloriddal extraháljuk és szűrjük. Az illékony alkotóelemeket eltávolítjuk, így 0,91 g (98%) terméket kapunk sárgás szilárd anyag formájaban.The reaction conditions given in Example 17a) were essentially repeated except that (diisopropylamido)dichloroboron was used instead of bis(trimethylsilyl)amidodichloroboron. At the end of the reaction, the solvent was removed, the residue was extracted with methylene chloride and filtered. The volatile components were removed to give 0.91 g (98%) of the product as a yellowish solid.
*H NMR adatok (400 MHz, CDC13) : δ 1,36 (br, 6 H) , 1,79 (br, 6 H) , 4,41 (br, 1 H), 7,35 (t, 2 H, J-7,7 Hz), 7,42 (t, 2 H, J=7,5 Hz), 7,50 (br, d, 2 H, J=4,7 Hz), 7,88 (d, 2 H, J-7,3 Hz).*H NMR data (400 MHz, CDCl 3 ): δ 1.36 (br, 6 H), 1.79 (br, 6 H), 4.41 (br, 1 H), 7.35 (t, 2 H, J-7.7 Hz), 7.42 (t, 2 H, J=7.5 Hz), 7.50 (br, d, 2 H, J=4.7 Hz), 7.88 (d, 2 H, J-7.3 Hz).
13C NMR adatok (100 MHz, CDC13) δ 24,5 (br) , 43,2 (br) , 48,5 (br) , 120,2, 124,4, 126, 4, 126,9, 141,1 (br) , 146,9. 13 C NMR data (100 MHz, CDCl 3 ) δ 24.5 (br), 43.2 (br), 48.5 (br), 120.2, 124.4, 126.4, 126.9, 141.1 (br), 146.9.
UB NMR adatok (115,5 MHz, CDC13) δ 37,2. U B NMR data (115.5 MHz, CDCl 3 ) δ 37.2.
HRMS (El) adatok CI3H„BNCl-ra számított: 311,1612; talált: 311,1613.HRMS (EI) data calculated for C13H11BNCl : 311.1612; found: 311.1613.
1SB) (Dkízopropil-amido)-(ciklopentadienil)-(9-fiuorenil)-borán1SB) (Diisopropylamido)-(cyclopentadienyl)-(9-fluoroenyl)borane
Lényegében megismételjük a 17B) példában megadott reakciófeltételeket, azzal a kivétellel, hogy (diizopropil-amido)-(9-flurenil)-bort használunk bisz(trimetil-szilil)-amido-(9-fluo72.342/BEEssentially, the reaction conditions given in Example 17B) are repeated, except that (diisopropylamido)-(9-flurenyl)-boron is used instead of bis(trimethylsilyl)-amido-(9-fluo72.342/BE
149 renil)-bór-klorid helyett. 0,96 g (9,60 mmol) CpNa/THF és 2,98 g (10,00 mmol) (diizopropil-amido)-(9-fluorenil)-bór-klorid reakciója során kapott reakcióelegyet hexánnal extraháljuk és szúrjuk. Az illékony alkotóelemeket eltávolítjuk, így 2,11 g (62%) sárga szilárd terméket kapunk.149 instead of renyl)boron chloride. The reaction mixture obtained by the reaction of 0.96 g (9.60 mmol) CpNa/THF and 2.98 g (10.00 mmol) (diisopropylamido)-(9-fluorenyl)boron chloride was extracted with hexane and concentrated. The volatiles were removed to give 2.11 g (62%) of a yellow solid.
HRMS (El) adatok C24H28BN-ra számított: 341,2315, talált: 341,2329.HRMS (EI) data calculated for C24H28BN : 341.2315 , found: 341.2329.
18C) [ (Diizopropil-amido)-borán-( -ciklopentadienil)-( -9-fluorenil)-cirkónium-diklorid]18C) [ (Diisopropylamido)borane-(-cyclopentadienyl)-(-9-fluorenyl)zirconium dichloride]
Lényegében megismételjük a 17C) példában megadott reakciófeltételeket, azzal a kivétellel, hogy 1,39 g (4,08 mmol) (diizopropil-amido)-(9-fluorenil)-bért használunk bisz(trimetil-szilil)-amido-(9-fluorenil)-bór helyett. A nyers reakcióelegyet toluollal extraháljuk és szűrjük. Az oldatot töményítjük, pentánt adunk hozzá, -78 °C-ra hűtjük, így 0,75 g (36%) vörös szilárd terméket kapunk.The reaction conditions of Example 17C were essentially repeated except that 1.39 g (4.08 mmol) (diisopropylamido)-(9-fluorenyl)boron was used instead of bis(trimethylsilyl)amido-(9-fluorenyl)boron. The crude reaction mixture was extracted with toluene and filtered. The solution was concentrated, pentane was added, and cooled to -78 °C to give 0.75 g (36%) of a red solid.
Olvadáspont = 280-282 °C.Melting point = 280-282 °C.
*H NMR adatok (500 MHz, CA) : δ 1,01 (d, 6 H, J«6, 6 Hz), 1,22 (d, 6 H, J=6, 9 Hz), 3,67 (pent, 1 H, J=6,6 Hz), 3,80 (pent, 1 H, J=6,6 Hz), 5,30 (t, 2 H, J-2,4 Hz), 6,38 (t, 2 H, J-2, 4 Hz), 7,05 (d, 2 H, J=8,l Hz), 7,12 (t, 2 H, J=7, 5 Hz), 7,46 (t, 2 H, J=7,5 Hz), 7,92 (d, 2 H, J=8,5 Hz).*H NMR data (500 MHz, C A ) : δ 1.01 (d, 6 H, J«6, 6 Hz), 1.22 (d, 6 H, J=6, 9 Hz), 3.67 (pent, 1 H, J=6.6 Hz), 3.80 (pent, 1 H, J=6.6 Hz), 5.30 (t, 2 H, J-2.4 Hz), 6.38 (t, 2 H, J-2, 4 Hz), 7.05 (d, 2 H, J=8.1 Hz), 7.12 (t, 2 H, J=7.5 Hz), 7.46 (t, 2 H, J=7.5 Hz), 7.92 (d, 2 H, J=8.5 Hz).
,3c NMR adatok (90 MHz, CDC1J δ 24,2, 25,4, 49, 1, 49, 8, 106, 9, 122,2, 123,2, 125,4, 125,8, 129,0, 147,9, 157,1. ,3 c NMR data (90 MHz, CDClJ δ 24.2, 25.4, 49.1, 49.8, 106.9, 122.2, 123.2, 125.4, 125.8, 129.0, 147.9, 157.1.
nB NMR adatok (115,5 MHz, C6D6) δ 39,4. n B NMR data (115.5 MHz, C 6 D 6 ) δ 39.4.
Elemanalízis adatok C24H28BNZrCl2-ra számított: C, 57,25, H, 5 57 N, 2,78. Talált: C, 55,44; H, 5,30; N, 2,62.Elemental analysis data calculated for C 24 H 28 BNZrCl 2 : C, 57.25, H, 557, N, 2.78. Found: C, 55.44; H, 5.30; N, 2.62.
72.342/BE72.342/BE
150150
19. példaExample 19
[bisz (Trimetil-szilil) -amido-borán-bisz ( -inden-l-il) -cirkónium-bisz(dimeti1-amid)][bis(trimethylsilyl)amidoboranebis(inden-1-yl)zirconiumbis(dimethylamide)]
A bisz(trimetil-szilil)-amido-bór-bisz(inden-l-il)-t 0,50 g (4,10 mmol) lítium-indenid és 0,48 g (2,00 mmol) bisz(trimetil-szilil)-amido-bór-diklorid reakciójával állítjuk elő THF-ban, így 0,75 g (94%) sárgás szilárd anyag képződik.Bis(trimethylsilyl)amidoboron bis(inden-1-yl) was prepared by reacting 0.50 g (4.10 mmol) of lithium indenide with 0.48 g (2.00 mmol) of bis(trimethylsilyl)amidoboron dichloride in THF to give 0.75 g (94%) of a yellowish solid.
NMR adatok (400 MHz, C6D6, nagyobb izomer): δ 0,32 (s, 18 H) , 3,64 (s, 2 H) , 6,08 (dd, 2 H, J=5,5, 1,8 Hz), 6,48 (dd, 2 H, J-5,2 Hz), 6,82 (d, 2 H, J=7,3 Hz), 0,93 (dt, 2 H, J=7,l, 1,2 Hz) , 7,20 (m, 4 H) .NMR data (400 MHz, C 6 D 6 , major isomer): δ 0.32 (s, 18 H), 3.64 (s, 2 H), 6.08 (dd, 2 H, J=5.5, 1.8 Hz), 6.48 (dd, 2 H, J-5.2 Hz), 6.82 (d, 2 H, J=7.3 Hz), 0.93 (dt, 2 H, J=7.1, 1.2 Hz), 7.20 (m, 4 H).
“B NMR adatok (115,5 MHz, C6D6) Ő 56,8.“B NMR data (115.5 MHz, C 6 D 6 ) H 56.8.
HRMS (El) adatok C24H32BNSi2-ra számítva: 401,2166, talált· 401,2182.HRMS (EI) data calculated for C24H32BNSi2 : 401.2166 , found 401.2182.
Elemanalízis adatok C24H32BNSi2-ra számítva C, 71,82; H, 7,98; N, 3,49. Talált: 70,06; H, 8,06; N, 3,36.Elemental analysis data calculated for C 24 H 32 BNSi 2 C, 71.82; H, 7.98; N, 3.49. Found: 70.06; H, 8.06; N, 3.36.
0,27 g (0,67 mmol) bisz (trimetil-szilil) -amido-bór-bisz (inden-l-il)-t és 0,18 g (0,67 mmol) Zr(NMe2),-t 10 ml toluolban reagáltatunk 2 órán át 65 c-on, igy vörös oldat képződik. Az illékony alkotóelemeket csökkentett nyomáson eltávolítjuk, így vörös hab terméket kapunk.0.27 g (0.67 mmol) bis(trimethylsilyl)-amido-boron-bis(inden-1-yl)- and 0.18 g (0.67 mmol) Zr( NMe2 ) were reacted in 10 mL toluene for 2 h at 65 °C until a red solution was formed. The volatile components were removed under reduced pressure to give a red foam product.
*H NMR adatok (400 MHz, C(D() : δ 0,26 (s, 18 H) , 2,53 (s, 12 H) , 5,95 (d, 2 H, J=2,9 Hz), 6,64 (d, 2 H, J-2,9 Hz), 6,68 (t, 2 H, 3=7.5 Hz), 6,95 (t, 2 H, J-7,6 Hz), 7,30 (d, 2 H, J=8,5 Hz), 7,45 (d, 2 H, J=8,8 Hz).*H NMR data (400 MHz, C( D ( ) : δ 0.26 (s, 18 H) , 2.53 ( s , 12 H) ), 5.95 (d, 2 H, J=2.9 Hz), 6.64 (d, 2 H, J-2.9 Hz), 6.68 (t, 2 H, 3=7.5 Hz), 6.95 (t, 2 H, J-7.6 Hz), 7.30 (d, 2 H, J=8.5 Hz), 7.45 (d, 2 H, J=8.8 Hz).
I3C NMR adatok (100 MHz, CA) δ 5, 6, 47, 9, 105,1, 111,5, 122,2, 122, 9, 124,2, 126, 4, 128, 5. I3 C NMR data (100 MHz, C A ) δ 5, 6, 47, 9, 105.1, 111.5, 122 , 2 , 122.9, 124.2, 126.4, 128.5.
72.342/BE72.342/BE
151 nB NMR adatok (115,5 MHz, C6D6) δ 50,3.151 n B NMR data (115.5 MHz, C 6 D 6 ) δ 50.3.
HRMS (EI) adatok C28H42BN3Sí2Zr-ra számított: 577, 2057; talált: 577,2061.HRMS (EI) data calculated for C28H42BN3Si2Zr : 577.2057 ; found: 577.2061.
20. példaExample 20
[bisz (Trimetil-szilil-amido) -bisz ( -inden-l-il) -borán-cirkónium-diklorid] 0,45 g (1,12 mmol) bisz(trimetil-szilil)-amido-bór-bisz (inden-l-il)-t és 0,30 g (1,12 mmol) Zr(NMe2)4-t reagálhatunk THF-ban, így intermediert kapunk, amelyet nem tisztítunk tovább. Az illékony alkotóelemeket csökkentett nyomáson eltávolítjuk, és 10 ml metilén-dikloriddal helyettesítjük. Az elegyet 1,42 ml (11,20 mmol) trimetil-szilán-kloriddal keverjük egy éjszakán át szobahőmérsékleten. Az illékony alkotóelemeket ismét eltávolítjuk csökkentett nyomáson, a maradékot metilén-dikloriddal extraháljuk és szűrjük. Az oldatot töményítjük, pentánnal retegezzuk, -78 °C-ra hűtjük, így a kívánt terméket kapjuk, 0,54 g (86o) narancssárga szilárd anyag formájában.[bis(trimethylsilylamido)-bis(-inden-1-yl)-borane-zirconium dichloride] 0.45 g (1.12 mmol) bis(trimethylsilyl)amido-boron-bis(inden-1-yl)- and 0.30 g (1.12 mmol) Zr( NMe2 ) 4 were reacted in THF to give an intermediate which was not further purified. The volatiles were removed under reduced pressure and replaced with 10 mL of methylene chloride. The mixture was stirred with 1.42 mL (11.20 mmol) of trimethylsilane chloride overnight at room temperature. The volatiles were again removed under reduced pressure, and the residue was extracted with methylene chloride and filtered. The solution was concentrated, diluted with pentane, and cooled to -78°C to give the desired product as an orange solid (0.54 g, 86°C).
NMR adatok (500 MHz, C6D6) : δ 0,20 (s, 18 H) , 5,54 (d, 2 H, J=3,3 Hz), 6,68 (dd, 2 H, J=2,l, 0,9 Hz), 6,85 (t, 2 H J=7,0 Hz), 7,04 (dd, 2 H, J=8,l, 1,1 Hz), 7,17 (m, 2 H, átfedés az oldószermaradék csúccsal), 7,33 (d, 2 H, J=8,4 Hz).NMR data (500 MHz, C 6 D 6 ): δ 0.20 (s, 18 H), 5.54 (d, 2 H, J=3.3 Hz), 6.68 (dd, 2 H, J=2.1, 0.9 Hz), 6.85 (t, 2 HJ=7.0 Hz), 7.04 (dd, 2 H, J=8.1, 1.1 Hz), 7.17 (m, 2 H, overlap with the solvent residue peak), 7.33 (d, 2 H, J=8.4 Hz).
13C NMR adatok (100 MHz, C6D6) δ 5,3, 112,8, 113, 0, 123, 6, 126, 5, 127,1, 127,8, 132,1. 13 C NMR data (100 MHz, C 6 D 6 ) δ 5.3, 112.8, 113, 0, 123, 6, 126, 5, 127.1, 127.8, 132.1.
X1B NMR adatok (115,5 MHz, C6D6) δ 48,5. X1 B NMR data (115.5 MHz, C 6 D 6 ) δ 48.5.
HRMS (El) adatok C24H30BNSi2Cl2Zr-ra számított: 559, 0434; talált: 559,0432.HRMS (EI) data calculated for C24H30BNSi2Cl2Zr : 559.0434 ; found: 559.0432 .
72.342/BE72.342/BE
21. példaExample 21
[rác- (Diizopropil-amido) -borán-bisz (H5-2-izopropil-4-fenil-indenil) - (η4-1,4-difenil-l,3-butadién) -cirkónium][c-(Diisopropylamido)-borane-bis(H 5 -2-isopropyl-4-phenylindenyl)-(η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-zirconium]
Ph PhPh Ph
21A) 2-Izopropil-4-fenil-indén21A) 2-Isopropyl-4-phenylindene
2,1 g nátrium hidrid 60%-os olajos diszperzióját 500 ml-es lombikba tesszük nitrogénatmoszférában. Körülbelül 20 ml hexánt adunk hozzá az olaj eltávolítására, az elegyet kis ideig keverjük. A keverés leállítása után a NaH-et hagyjuk leülepedni, és a folyadékot fecskendővel eltávolítjuk. A műveletet megismételjük, azután 200 ml THF-t adunk a NaH-hez, és a szuszpenziót jégfürdővel lehűtjük. 10,10 g (50,00 mmol) dietil-izopropil-malonát 100 ml THF-nal készített oldatát adagolótölcséren keresztül 30 perc alatt bevezetjük. A malonát beadagolása után az oldatot további 40 percig keverjük. 12,5 g (50,5 mmol) 2-fenil-benzil-bromid 30 ml THF-nal készített oldatát adagoljuk be adagolótölcséren át, és az elegyet egy éjszakán át keverjük. Következő reggel 100 ml IN ammóniumkloridot adunk hozzá. Az oldatot 200 ml dietil-éterrel hígítjuk, a szerves réteget sólével mossuk, Na2SO4 fölött szárítjuk, az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A narancssárgás vörös olajat további tisztítás nélkül használjuk fel.2.1 g of a 60% dispersion of sodium hydride in oil was placed in a 500 ml flask under nitrogen. Approximately 20 ml of hexane was added to remove the oil and the mixture was stirred briefly. After stirring was stopped, the NaH was allowed to settle and the liquid was removed with a syringe. The procedure was repeated, then 200 ml of THF was added to the NaH and the suspension was cooled with an ice bath. A solution of 10.10 g (50.00 mmol) of diethyl isopropyl malonate in 100 ml of THF was introduced via an addition funnel over 30 min. After the malonate was added, the solution was stirred for a further 40 min. A solution of 12.5 g (50.5 mmol) of 2-phenylbenzyl bromide in 30 ml of THF was added via a dropping funnel and the mixture was stirred overnight. The next morning, 100 ml of 1N ammonium chloride was added. The solution was diluted with 200 ml of diethyl ether, the organic layer was washed with brine, dried over Na 2 SO 4 , and the solvent was evaporated under reduced pressure. The orange-red oil was used without further purification.
A nyers alkilezési terméket 300 ml etil-alkoholban és 75 ml vízben feloldjuk. 20 g kálium-kloridot adunk hozzá, és a keveré72.342/BEThe crude alkylation product is dissolved in 300 ml of ethyl alcohol and 75 ml of water. 20 g of potassium chloride is added and the mixture is stirred for 72.342/BE
153 két egy éjszakán át visszacsepegtető hűtő alkalmazásával forraljuk. Hutes után az etanolt csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. Hexánt adunk hozzá, és 1 órán át keverjük a nem kívánt szerves anyagok feloldására. A hexánt leöntjük, és körülbelül 150 ml vizet adunk a reakciókeverékhez. Az oldatot pH=l értékig savanyítjuk koncentrált hidrogén-kloriddal. A kívánt karbonsav-terméket éterrel extraháljuk, Na2SO4 fölött szárítjuk, csökkentett nyomáson lepároljuk. A kapott 10,74 g (80%) termék NMR-spektruma azt jelzi, hogy az észterhidrolízis és dekarboxilezés teljes volt. A nyers termék, amely rozsdabarna szilárd anyaggá keményedik, további tisztítás nélkül használható.153 two overnight under reflux. After cooling, the ethanol was evaporated under reduced pressure. Hexane was added and stirred for 1 hour to dissolve the unwanted organics. The hexane was decanted and about 150 mL of water was added to the reaction mixture. The solution was acidified to pH=1 with concentrated hydrochloric acid. The desired carboxylic acid product was extracted with ether, dried over Na 2 SO 4 , and evaporated under reduced pressure. The NMR spectrum of the resulting 10.74 g (80%) product indicated that the ester hydrolysis and decarboxylation were complete. The crude product, which solidified to a rusty brown solid, was used without further purification.
ml tionil-kloridot adunk a karbonsavhoz, és az elegyet egy éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük a sav feloldására. A tionil-klorid felesleget csökkentett nyomáson lepároljuk, a megmaradó sav-kloridot 75 ml metilén-dikloridban feloldjuk. Az oldatot adagolótölcséren át csepegtetve hozzáadjuk 5,70 g (42,5 mmol) alumínium-klorid 25 ml metilén-dikloriddal készült szuszpenziójához, és jégfürdőn lehűtjük. A reakcióelegyet hagyjuk lassan felmelegedni szobahőmérsékletre, majd egy éjszakán át keverjük. Az oldatot körülbelül 100 ml jégre öntjük, és erőteljesen keverjük 1 órán át. A szerves réteget elválasztjuk, a vizes réteget egyszer dietil-éterrel mossuk, az egyesített szerves rétegeket sólével mossuk, Na2SO4 fölött szárítjuk, csökkentett nyomáson leparoljuk. A (10,0 g) nyers 2-izopropil-4-fenil-indanon narancssárga-barna olaj, további tisztítás nélkül felhasználható.ml of thionyl chloride is added to the carboxylic acid and the mixture is stirred overnight at room temperature to dissolve the acid. The excess thionyl chloride is evaporated under reduced pressure and the remaining acid chloride is dissolved in 75 ml of methylene chloride. The solution is added dropwise via a dropping funnel to a suspension of 5.70 g (42.5 mmol) of aluminum chloride in 25 ml of methylene chloride and cooled in an ice bath. The reaction mixture is allowed to warm slowly to room temperature and then stirred overnight. The solution is poured onto approximately 100 ml of ice and stirred vigorously for 1 hour. The organic layer is separated, the aqueous layer is washed once with diethyl ether, the combined organic layers are washed with brine, dried over Na 2 SO 4 and evaporated under reduced pressure. The crude 2-isopropyl-4-phenylindanone (10.0 g) was an orange-brown oil and was used without further purification.
12,1 g (48 mmol) 2-izopropil-4-fenil-indanont 100 ml THF és metanol 2:1 arányú keverékében keverjük, közben 1,5 g (40 mmol)12.1 g (48 mmol) of 2-isopropyl-4-phenylindanone are stirred in 100 ml of a 2:1 mixture of THF and methanol, while 1.5 g (40 mmol)
72.342/BE72.342/BE
154 ··· ♦·« i· >154 ··· ♦·« i· >
natrium-bór-hidridet adunk hozzá kis adagokban 30 perc alatt. Egy éjszakán át való keverés után körülbelül 50 ml jeget adunk hozza, es az elegyet 0,5 órán át keverjük. A THF-t és a metanolt csökkentett nyomáson lepároljuk. Körülbelül 250 ml dietil-étert adunk hozzá, a pH-t 1-es értékre állítjuk be vizes hidrogénkloriddal, az éteres réteget elválasztjuk. A dietil-étert telített nátrium-hidrogén-karbonát oldattal, sólével mossuk, Na2SO4 fölött szárítjuk, majd csökkentett nyomáson lepároljuk. Az alkoholizomerek keverékét (11,0 g, 43,5 mmol, 90%-os hozam) viaszos rozsdabarna szilárd anyag formájában kapjuk. További tisztítás nélkül felhasználjuk.sodium borohydride was added in small portions over 30 min. After stirring overnight, approximately 50 mL of ice was added and the mixture was stirred for 0.5 h. The THF and methanol were evaporated under reduced pressure. Approximately 250 mL of diethyl ether was added, the pH was adjusted to 1 with aqueous hydrochloric acid, and the ether layer was separated. The diethyl ether was washed with saturated sodium bicarbonate solution, brine, dried over Na 2 SO 4 , and evaporated under reduced pressure. The mixture of alcohol isomers (11.0 g, 43.5 mmol, 90% yield) was obtained as a waxy, rusty brown solid. It was used without further purification.
Az izomer alkoholok nyers keverékét 150 ml toluolban oldjuk, ehhez 0,5 g p-toluol-szulfonsavat adunk. Az oldatot Dean-Stark csapdával ellátott lombikban forraljuk 1,5 órán át, majd lehűtjük. Szilárd nátrium-hidrogén-karbonátot adunk hozzá, majd a keveréket egy éjszakán át hűtőszekrényben tároljuk. Következő reggel 100 ml vizet adunk hozzá, a szerves réteget elválasztjuk, Na2SO4 fölött szárítjuk, csökkentett nyomáson lepároljuk. A 2rzopropil-4-fenil-indén (10,4 g) termék barna olaj. Gázkromatográfiás elemzése szerint tisztasága > 96%. Az anyagot inert atmoszférában tároljuk a további átalakításig.The crude mixture of isomeric alcohols was dissolved in 150 ml of toluene, and 0.5 g of p-toluenesulfonic acid was added. The solution was boiled in a flask fitted with a Dean-Stark trap for 1.5 hours and then cooled. Solid sodium bicarbonate was added and the mixture was stored in a refrigerator overnight. The next morning, 100 ml of water was added, the organic layer was separated, dried over Na 2 SO 4 and evaporated under reduced pressure. The product 2-isopropyl-4-phenylindene (10.4 g) was a brown oil. Its purity was > 96% by gas chromatography. The material was stored under an inert atmosphere until further transformation.
XH NMR adatok (CDC13) : δ 1,18 (d, 6 H) , 2,74 (szept, 1 H) , 3,39 (s, 2 H) , 6,53 (s, 1 H) , 7, 09-7,55 (m, 8 H) . 1 H NMR data ( CDCl3 ): δ 1.18 (d, 6 H), 2.74 (sept, 1 H), 3.39 (s, 2 H), 6.53 (s, 1 H), 7.09-7.55 (m, 8 H).
21B) Lítium-2-izopropil-4-fenil-indenid21B) Lithium 2-isopropyl-4-phenylindenide
3,34 g (14,25 mmol) 2-izopropil-4-fenil-indén 25 ml toluollal készült oldatához argonnal töltött kesztyűs manipulátorban 5,500 ml (13,75 mmol) butil-lítiumot adunk. Az elegyet egy éj72.342/BETo a solution of 3.34 g (14.25 mmol) of 2-isopropyl-4-phenylindene in 25 mL of toluene in an argon-filled glove box was added 5.500 mL (13.75 mmol) of butyllithium. The mixture was stirred overnight.72.342/BE
155 szakan at szobahőmérsékleten keverjük. A toluolt csökkentett nyomáson lepároljuk. 20 ml hexánt adunk hozzá, csökkentett nyomáson lepároljuk, majd ismét 50 ml hexánt adagolunk be. Az elegyet 1 órán át keverjük, szűrjük, körülbelül 15 ml hexánnal mossuk, a szűrletet vákuumban szárítjuk. 3,09 g indenid terméket kapunk, narancssárga-barna por formájában. Az anyagot a további felhasználásig kesztyűs manipulátorban tároljuk.Stir for 155 seconds at room temperature. The toluene is evaporated under reduced pressure. 20 ml of hexane is added, evaporated under reduced pressure, then 50 ml of hexane are added again. The mixture is stirred for 1 hour, filtered, washed with about 15 ml of hexane, the filtrate is dried in vacuo. 3.09 g of the indenide product is obtained in the form of an orange-brown powder. The material is stored in a glove box until further use.
NMR adatok (d8-THF) : δ 1,27 (d, 6 H) , 3,02 (szept, 1 H) , 5,84 (s, 1 H) , 6,06 (s, 1 H) , 6,42-6,51 (m, 2 H) , 7,15 (t, 1 H) , 7,18 (d, 1 H) , 7,26 (t, 2 H) , 7,82 (d, 2 H) .NMR data (d 8 -THF): δ 1.27 (d, 6 H), 3.02 (sept, 1 H), 5.84 (s, 1 H), 6.06 (s, 1 H), 6.42-6.51 (m, 2 H), 7.15 (t, 1 H), 7.18 (d, 1 H), 7.26 (t, 2H), 7.82 (d, 2H).
13C NMR adatok (d8-THF) : ppm 147, 00, 141,54, 130, 59, 130,40, 13 C NMR data (d 8 -THF): ppm 147.00, 141.54, 130.59, 130.40,
129,20, 128, 16, 126, 70, 125, 02, 118,68, 113, 92, 113, 40, 91,01, 89,77, 30,62, 25,78.129.20, 128.16, 126.70, 125.02, 118.68, 113.92, 113.40, 91.01, 89.77, 30.62, 25.78.
21C) (N,N-diizopropil-amido)-bisz(2-izopropil-4-fenil-indenil)-borán21C) (N,N-diisopropylamido)-bis(2-isopropyl-4-phenylindenyl)-borane
0,501 g (2,75 mmol) (N,N-diizopropil-amido)-bór-diklorid 25 ml toluollal készült oldatához szobahőmérsékleten csepegtetve hozzáadjuk 1,50 g (5,51 mmol) kálium-(2-izopropil-4-fenil)-indenid 20 ml toluollal készült oldatát. Az elegyet visszacsepegteto huto alkalmazása mellett forrásig melegítjük, és 6 órán at keverjük. Az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük, közepes porozitású üvegszűrőn szűrjük, az oldószert csökkentett nyomáson leparoljuk, 1,57 g (99%) világossárga szilárd terméket kapunk. Az anyagot oszlopkromatográfiásan tisztítjuk (szilikagél/hexán), így 0,6 g (38-6) világossárga szilárd anyagot kapunk (a GC elemzés szerint 96%-os tisztaságú).To a solution of 0.501 g (2.75 mmol) (N,N-diisopropylamido)boron dichloride in 25 ml of toluene at room temperature was added dropwise a solution of 1.50 g (5.51 mmol) of potassium (2-isopropyl-4-phenyl)indenide in 20 ml of toluene. The mixture was heated to boiling under reflux and stirred for 6 hours. The solution was cooled to room temperature, filtered through a medium porosity glass filter, and the solvent was evaporated under reduced pressure to give 1.57 g (99%) of a light yellow solid. The material was purified by column chromatography (silica gel/hexane) to give 0.6 g (38-6) of a light yellow solid (96% purity by GC analysis).
21D) [ rác- (Diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-2-izopropil-4-fenil72.342/BE21D) [rac-(Diisopropylamido)-borane-bis(n 5 -2-isopropyl-4-phenyl72.342/BE
156156
-· ’ *»·”»' w· · *«·’-· ’ *»·”»' w· · *«·’
-indenil-(η -1, 4-difenil-l, 3-butadién)-cirkónium]-indenyl-(η -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)zirconium]
Kesztyűs manipulátorban 0,380 g (0,660 mmol) N,N-diizopropil-amino-bisz(2-izopropil-4-fenil-indenil) -boránt feloldunk 20 ml toluolban, hozzáadunk 0,276 g (2,1 egyenérték, 1,38 mmol) kálium-bisz (trimetil-szilil)-amidot, a kapott elegyet 24 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az illékony alkotóelemeket csökkentett nyomáson eltávolítjuk, mossuk. A kapott narancssárga szilárd anyagot 10 ml hexánnal egyesítjük, szűrjük, szárazra szívatjuk. A 0,415 g (97%, 0,635 mmol) dikáliumsó maradékot 20 ml toluolban oldjuk, és 0,384 g (0,635 mmol) (1,4-difenil-l,3-butadién)-bisz(trietil-foszfin)-cirkónium-dikloridot adunk hozzá. Az oldatot 2 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd 6 órán át 80 °C-on melegítjük. A termékkeveréket szobahőmérsékletre hűtjük, diatomaföldön át szűrjük, a szűrletben levő oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A további tisztítás hexánból való átkristályosítással történik, így 0,21 g (36%) sötétvörös szilárd terméket kapunk.In a glove box, 0.380 g (0.660 mmol) of N,N-diisopropylaminobis(2-isopropyl-4-phenylindenyl)borane was dissolved in 20 ml of toluene, 0.276 g (2.1 equivalents, 1.38 mmol) of potassium bis(trimethylsilyl)amide was added, and the resulting mixture was stirred at room temperature for 24 hours. The volatile components were removed under reduced pressure and washed. The resulting orange solid was combined with 10 ml of hexane, filtered, and sucked dry. The dipotassium salt residue (0.415 g, 97%, 0.635 mmol) was dissolved in 20 mL of toluene and 0.384 g (0.635 mmol) of (1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-bis(triethylphosphine)-zirconium dichloride was added. The solution was stirred at room temperature for 2 h and then heated at 80 °C for 6 h. The product mixture was cooled to room temperature, filtered through diatomaceous earth, and the solvent in the filtrate was evaporated under reduced pressure. Further purification was carried out by recrystallization from hexane to give 0.21 g (36%) of a dark red solid.
XH NMR adatok (C6D6) : δ 7,62 (d, 2 H) ; 7,42-6,7 (mm, 24 H) ; 5,79 (s, 2 H) ; 4,5 (szept, 2 H); 3, 45-3,57 (dd, 2 H) ; 2,8-2,8 (szept, 2 H); 1, 65-1,72 (dd, 2 H) ; 1,35 (d, 12 H) ; 1,2-1,3 (m, 12 H) . X H NMR data (C 6 D 6 ): δ 7.62 (d, 2 H); 7.42-6.7 (mm, 24 H); 5.79 (s, 2 H); 4.5 (sept, 2 H); 3.45-3.57 (dd, 2 H); 2.8-2.8 (sept, 2 H); 1.65-1.72 (dd, 2 H); 1.35 (d, 12 H); 1.2-1.3 (m, 12 H).
22. példaExample 22
Hordozón levő [rác-(diizopropil-amido)-borán-bisz ( 5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) - (η4-1,4-difenil-l, 3-butadién) -cirkóni »m][rac-(diisopropylamido)-borane-bis( 5-2 -methyl-4-phenylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-zirconium] on support
33,0 pmol metil-di(oktil)ammónium-hidroxi-fenil-trisz(pentafluor-feml)-borát (az ammóniumkation kereskedelmileg kapható metil-bisz(tall-amin)-ból származó aminkeverékből származik) 825 μΐ toluollal készült 0,040 M oldatát és 36,3 pmol trietil72.342/BE33.0 pmol of methyldi(octyl)ammonium hydroxyphenyl tris(pentafluorophenyl)borate (the ammonium cation is derived from a mixture of amines derived from commercially available methyl bis(tallamine)) was added to a 0.040 M solution in 825 μΐ of toluene and 36.3 pmol of triethyl72.342/BE
157 aluminium (TEA) 363 μΐ toluollal készült 0,10 M oldatát összekeverjük, es 300 másodpercig keverjük. A kapott oldatot hozzáadjuk 1,0 g TEA-val kezelt szilícium-dioxidhoz (Grace-Davison 948 kovaföld, 4 órán át 250 ‘C-on kalcinált, 1,5 mmol TEA/g kezelt, toluollal és vegyes hexánokkal mosott, vákuumban szárított). A keveréket kézzel rázzuk a csomók széttörésére, majd mechanikusan keverjük 5 percig. Az illékony alkotóelemeket csökkentett nyomáson lepároljuk. 30,0 μηοΐ t rác-(diizopropil-amido)-borán-bisz (η5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) - (η*-1,4-difenil-l,3-butadién) -cirkónium] 1500 μΐ toluollal készült 0,020 M oldatát adjuk hozzá. A keveréket kézzel rázzuk a csomók széttörésére, majd mechanikusan keverjük 5 percig. Az illékony alkotóelemeket ismét csökkentett nyomáson lapátoljuk, így kék/szürke szilárd, hordozós katalizátort kapunk.157 Aluminum (TEA) 363 μΐ 0.10 M solution in toluene was mixed and stirred for 300 seconds. The resulting solution was added to 1.0 g of TEA-treated silica (Grace-Davison 948 silica, calcined at 250 °C for 4 hours, treated with 1.5 mmol TEA/g, washed with toluene and mixed hexanes, dried in vacuo). The mixture was shaken by hand to break up lumps and then mechanically stirred for 5 minutes. The volatile components were evaporated under reduced pressure. 30.0 μηοΐ t r ac-(diisopropylamido)-borane-bis(η 5 -2-methyl-4-phenyl-inden-1-yl) - (η*-1,4-diphenyl-1,3-butadiene) -zirconium] 1500 μΐ 0.020 M solution in toluene was added. The mixture was shaken by hand to break up lumps and then stirred mechanically for 5 minutes. The volatile components were again removed by shoveling under reduced pressure to give a blue/gray solid, supported catalyst.
23. példaExample 23
Hordozós [rác- (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-fenil-inden-l-il) - (η4-1,4-difenil-l, 3-butadién) -cirkónium]Carrier [c-(dimethylamido)-borane-bis(n 5 -2-methylphenylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-zirconium]
23,1 Mmol metil-di (oktil) ammónium-hidroxi-fenil-trisz (pentafluor-feml)-borát 578 μΐ toluollal készült 0,040 M oldatát és 25,4 Mmol trietil-alumínium 254 μΐ toluollal készült 0,100 M oldatát 30 másodpercig keverjük. Az oldatot 0,70 g TEA-val kezelt szilícium-dioxidhoz adjuk (Grace-Davison 948 kovaföld, 4 órán át 250 °C-on kalcinált, 1,5 mmol TEA/g kezelt, toluollal és vegyes hexánokkal mosott, vákuumban szárított). A keveréket kézzel rázzuk a csomók széttörésére, majd mechanikusan keverjük 5 percig. Az illékony alkotóelemeket csökkentett nyomáson lepároljuk. 21,0 Mmol [ rác- (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-fenil-inden-l72.342/BEA 0.040 M solution of 23.1 mmol of methyl di(octyl)ammonium hydroxyphenyl tris(pentafluorophenyl)borate in 578 μΐ of toluene and a 0.100 M solution of 25.4 mmol of triethylaluminum in 254 μΐ of toluene were stirred for 30 seconds. The solution was added to 0.70 g of TEA-treated silica (Grace-Davison 948 diatomaceous earth, calcined at 250 °C for 4 hours, treated with 1.5 mmol TEA/g, washed with toluene and mixed hexanes, dried in vacuo). The mixture was shaken by hand to break up lumps and then mechanically stirred for 5 minutes. The volatile components were evaporated under reduced pressure. 21.0 Mmol [rac-(dimethylamido)-borane-bis(n 5 -2-methyl-4-phenyl- indene -172.342/BE
158 il)- (n4-difenil-l,3-butadién)-cirkónium] 1050 μΐ toluollal készült 0,020 M oldatát adjuk hozzá. A keveréket kézzel rázzuk a csomók széttörésére, majd mechanikusan keverjük 5 percig. Az illékony alkotóelemeket csökkentett nyomáson lepároljuk, így pávakék szilárd anyagot kapunk.158 μl)-(n 4 -diphenyl-1,3-butadiene)zirconium] 1050 μΐ of a 0.020 M solution in toluene was added. The mixture was shaken by hand to break up lumps and then stirred mechanically for 5 min. The volatile components were evaporated under reduced pressure to give a peacock blue solid.
24. példaExample 24
Hordozós [rác- (diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) - (η4-1,4-difenil-l,3-butadién) -cirkónium]Carrier [c-(diisopropylamido)-borane-bis(n 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-zirconium]
33,0 pmol metil-bisz(oktadecil)-ammónium-bisz(trisz(pentafluor-fenil)aluminán)-imidazolid 689 μΐ toluollal készült 0,0479 M oldatát (elkészítés a 09/251,664 sorozatszámú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint) 1,0 g TEA-val kezelt (Grace-Davison 948 kovaföld, 4 órán át 250 °C-on kalcinált, 1,5 mmol TEA/g kezelt, toluollal és vegyes hexánokkal mosott, vákuumban szárított) szilícium-dioxidhoz adjuk. A keveréket kézzel rázzuk a csomók széttörésére, majd 5 percig mechanikusan keverjük. Az illékony alkotóelemeket csökkentett nyomáson lepároljuk. 30,0 μωοΐ [ rác- (diizopropil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) - (η4-1, 4-difenil-l, 3-butadién) -cirkónium] 1500 μΐ toluollal készült 0,020 M oldatát adjuk hozzá. A keveréket kézzel rázzuk a csomók széttörésére, majd 5 percig mechanikusan keverjük. Az illékony alkotóelemeket csökkentett nyomáson lepároljuk, így kék szilárd anyagot kapunk.A 0.0479 M solution of 33.0 pmol of methyl bis(octadecyl) ammonium bis(tris(pentafluorophenyl)alumina) imidazolide in 689 μΐ toluene (prepared according to U.S. Patent Serial No. 09/251,664) was added to 1.0 g of TEA-treated silica (Grace-Davison 948 diatomaceous earth, calcined at 250 °C for 4 hours, treated with 1.5 mmol TEA/g, washed with toluene and mixed hexanes, dried under vacuum). The mixture was shaken by hand to break up lumps and then mechanically stirred for 5 min. The volatile components were evaporated under reduced pressure. 30.0 μωοΐ of a 0.020 M solution of [rac-(diisopropylamido)-borane-bis(n 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-(η 4 -1, 4-diphenyl-1, 3-butadiene)-zirconium] in 1500 μΐ of toluene was added. The mixture was shaken by hand to break up lumps and then stirred mechanically for 5 minutes. The volatile components were evaporated under reduced pressure to give a blue solid.
25. példaExample 25
Hordozós [rác- (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-fenil-inden-l-il) - (η4-1,4-difenil-l, 3-butadién) -cirkónium]Carrier [c-(dimethylamido)-borane-bis(n 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-(η 4 -1,4-diphenyl-1,3-butadiene)-zirconium]
Argonatmoszféra alatt 33,0 gmol metil-bisz(oktadecil)-ammó72.342/BEUnder an argon atmosphere, 33.0 gmol of methyl bis(octadecyl)ammonium72.342/BE
159 nium bisz(trisz(pentafluor-fenil)-aluminán)-imidazol 689 μΐ toluollal készült 0,0479 M oldatát hozzáadjuk 1,0 TEA-val kezelt szilicium-dioxidhoz (Grace-Davison 948 kovaföld, 4 órán át 250 °C-on kalcinált, 1,5 mmol TEA/g kezelt, toluollal és vegyes hexánokkal mosott, vákuumban szárított). A keveréket kézzel rázzuk a csomók széttörésére, majd 5 percig mechanikusan keverjük. Az illékony alkotóelemeket csökkentett nyomáson lepároljuk. 30,0 μ mol [ rác- (dimetil-amido) -borán-bisz (n5-2-metil-4-fenil-inden-l-il)-(η -1, 4-difenil-l,3-butadién)-cirkónium] 1500 μΐ toluollal készült 0,020 M oldatát adjuk hozzá. A keveréket kézzel rázzuk a csomók széttörésére, majd 5 percig mechanikusan keverjük. Az illékony alkotóelemeket csökkentett nyomáson lepároljuk, így világoskék szilárd anyagot kapunk.A 0.0479 M solution of 159 nium bis(tris(pentafluorophenyl)aluminane)imidazole in 689 μΐ toluene was added to 1.0 TEA-treated silica (Grace-Davison 948 diatomaceous earth, calcined at 250 °C for 4 h, treated with 1.5 mmol TEA/g, washed with toluene and mixed hexanes, dried in vacuo). The mixture was shaken by hand to break up lumps, then mechanically stirred for 5 min. The volatile components were evaporated under reduced pressure. A 0.020 M solution of 30.0 μmol of [rac-(dimethylamido)borane-bis(n 5 -2-methyl-4-phenylinden-1-yl)-(η -1, 4-diphenyl-1,3-butadiene)zirconium] in 1500 μΐ of toluene was added. The mixture was shaken by hand to break up lumps and then stirred mechanically for 5 min. The volatile components were evaporated under reduced pressure to give a light blue solid.
Gázfázisú polimerizációGas phase polymerization
2,5 literes, keverővei ellátott, rögzített ágyas autoklávba 200 g száraz NaCl-ot teszünk, amely mentesítő anyagként 0,1 g KH-et tartalmaz. A keverést 300 ford/min sebességgel kezdjük. A reaktort 0,8 MPa nyomású etilénnel töltjük meg, és 72 °C-ra melegítjük. A reaktorba 1-hexént, majd hidrogént vezetünk. Külön edénybe 0,05 g katalizátort összekeverünk további 0,1 g KH mentesítő anyaggal. A kombinált katalizátort és mentesítő anyagot azután beinjektáljuk a reaktorba. Az etilén nyomását szükség szerint fenntartjuk, miközben hexént és hidrogént táplálunk be a reaktorba azok megfelelő koncentrációjának fenntartására. A reaktor hőmérsékletét keringetett vízfürdővel szabályozzuk. 90 perc eltelte után a reaktorról levesszük a nyomást, a sót és a polimert eltávolítjuk. A polimert bőséges mennyiségű desztillált 72.342/BEA 2.5 liter fixed bed autoclave with a stirrer is charged with 200 g of dry NaCl containing 0.1 g of KH as a scavenger. Stirring is started at 300 rpm. The reactor is charged with ethylene at a pressure of 0.8 MPa and heated to 72 °C. 1-Hexene and then hydrogen are introduced into the reactor. In a separate vessel, 0.05 g of catalyst is mixed with an additional 0.1 g of KH scavenger. The combined catalyst and scavenger is then injected into the reactor. The ethylene pressure is maintained as needed while hexene and hydrogen are fed into the reactor to maintain their proper concentrations. The reactor temperature is controlled by a circulating water bath. After 90 minutes, the reactor is depressurized and the salt and polymer are removed. The polymer was washed with copious amounts of distilled 72.342/BE
160 vízzel mossuk, 60 °C-on szárítjuk, majd akadályoztatott fenol antioxidáns (Irganox™ 1010, Ciba Geigy Corporation) és 133 mg foszfortartalmú stabilizátor hozzáadásával stabilizáljuk. Az aktivitásértékeket az etilénfelvétel alapján számítjuk. Az eredmények az 1. táblázatban láthatók.160 was washed with water, dried at 60°C, and stabilized by adding a hindered phenol antioxidant (Irganox™ 1010, Ciba Geigy Corporation) and 133 mg of a phosphorus-containing stabilizer. Activity values were calculated based on ethylene uptake. The results are shown in Table 1.
1. táblázatTable 1
g polimer/g katalizátor+kokatalizátor/h (MPa x 0,1)g polymer/g catalyst+cocatalyst/h (MPa x 0.1)
- a sűrűséget cseretechnikával, metil-etil-ketonnal határozzák meg- density is determined by displacement technique, with methyl ethyl ketone
- folyási index I2, ASTM D-1238, 190 °C/2,16 Kg, I10 ASTM D1238, 190 °C/10 Kg- flow index I 2 , ASTM D-1238, 190 °C/2.16 Kg, I 10 ASTM D1238, 190 °C/10 Kg
- reakcióidő 5 óra- reaction time 5 hours
72.342/BE72.342/BE
Claims (11)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US38399599A | 1999-08-26 | 1999-08-26 | |
| US10351199P | 1999-10-08 | 1999-10-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP0200123A2 true HUP0200123A2 (en) | 2002-05-29 |
Family
ID=26800548
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0200123A HUP0200123A2 (en) | 1999-08-26 | 1999-09-08 | Bridged metal complexes for gas phase polymerizations |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| HU (1) | HUP0200123A2 (en) |
-
1999
- 1999-09-08 HU HU0200123A patent/HUP0200123A2/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1141034B1 (en) | Bridged metal complexes for gas phase polymerizations | |
| KR100567505B1 (en) | Cyclopentaphenanthrenyl metal complex and polymerization method | |
| JP4722287B2 (en) | Catalyst activators containing expanded anions | |
| DE60226010T2 (en) | MULTICOLORED METAL CELL CALCULATOR | |
| US6376406B1 (en) | Catalyst compositions comprising bridged metal complexes and an activating cocatalyst | |
| JP4119843B2 (en) | Metallocenes and catalyst compositions derived therefrom | |
| US7199255B2 (en) | Imino-amide catalysts for olefin polymerization | |
| JPH10507163A (en) | Metal complexes containing non-aromatic and anionic dienyl groups and addition polymerization catalysts therefrom | |
| JP2002506074A (en) | Integrated method for producing diene complexes | |
| EP1066296B1 (en) | Novel dendrimer compounds, method for the production thereof, use thereof as catalysts | |
| US20040054150A1 (en) | Multimetallic catalyst compositions for the polymerization of olefins | |
| KR101232264B1 (en) | Transition metal compound, transition metal catalysts composition, and preparation method of poly-ethylene using the same | |
| HUP0200123A2 (en) | Bridged metal complexes for gas phase polymerizations | |
| JP4133734B2 (en) | Novel transition metal compound, catalyst for olefin polymerization, and method for producing polyolefin | |
| JP4576126B2 (en) | Azaborolyl group 4 metal complex, catalyst and olefin polymerization method | |
| DE10213191A1 (en) | Non-metallocenes, processes for their preparation and their use in the polymerization of olefins | |
| JP4009765B2 (en) | Olefin polymerization catalyst and method for producing polyolefin using the same | |
| MXPA01003576A (en) | Bridged metal complexes for gas phase polymerizations | |
| MXPA01003547A (en) | Bridged metal complexes | |
| JP2003501437A (en) | +3 oxidation state dimer group 4 metallocene | |
| CZ2000924A3 (en) | Cyclopentaphenanthrenyl metal complexes and polymerization process of olefins | |
| JPH11189618A (en) | Novel transition metal compound, α-olefin polymerization catalyst component and method for producing α-olefin polymer | |
| CZ20002910A3 (en) | Catalyst Activators Containing Expanded Anions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FD9A | Lapse of provisional protection due to non-payment of fees |