HUP0401098A2 - Detergent composition and its production - Google Patents
Detergent composition and its production Download PDFInfo
- Publication number
- HUP0401098A2 HUP0401098A2 HU0401098A HUP0401098A HUP0401098A2 HU P0401098 A2 HUP0401098 A2 HU P0401098A2 HU 0401098 A HU0401098 A HU 0401098A HU P0401098 A HUP0401098 A HU P0401098A HU P0401098 A2 HUP0401098 A2 HU P0401098A2
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- detergent
- phase
- composition
- weight
- detergent composition
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 91
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 9
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims abstract description 56
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000004976 Lyotropic liquid crystal Substances 0.000 claims abstract description 15
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 12
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 12
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 8
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000013042 solid detergent Substances 0.000 claims description 4
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000004909 Moisturizer Substances 0.000 claims description 3
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 claims description 3
- 230000001333 moisturizer Effects 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 2
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000003906 humectant Substances 0.000 claims description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 13
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 13
- -1 ethanol Chemical class 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 12
- 230000002535 lyotropic effect Effects 0.000 description 9
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 6
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 4
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 244000027321 Lychnis chalcedonica Species 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N sarcosine Chemical compound C[NH2+]CC([O-])=O FSYKKLYZXJSNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YBGZDTIWKVFICR-JLHYYAGUSA-N Octyl 4-methoxycinnamic acid Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)\C=C\C1=CC=C(OC)C=C1 YBGZDTIWKVFICR-JLHYYAGUSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- XNEFYCZVKIDDMS-UHFFFAOYSA-N avobenzone Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(=O)CC(=O)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 XNEFYCZVKIDDMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 2
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 238000010997 low field NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 2
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 2
- WNHBULGNVAEZAT-UHFFFAOYSA-M sodium 1-dodecoxydodecane dodecyl sulfate sulfuric acid Chemical compound [Na+].OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC WNHBULGNVAEZAT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IJRHDFLHUATAOS-DPMBMXLASA-M sodium ricinoleate Chemical compound [Na+].CCCCCC[C@@H](O)C\C=C/CCCCCCCC([O-])=O IJRHDFLHUATAOS-DPMBMXLASA-M 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 239000007916 tablet composition Substances 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLAMNBDJUVNPJU-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutyric acid Chemical compound CCC(C)C(O)=O WLAMNBDJUVNPJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M Sodium oleate Chemical compound [Na+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O BCKXLBQYZLBQEK-KVVVOXFISA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- PCBOWMZAEDDKNH-HOTGVXAUSA-N [4-(trifluoromethoxy)phenyl]methyl (3as,6as)-2-(3-fluoro-4-sulfamoylbenzoyl)-1,3,3a,4,6,6a-hexahydropyrrolo[3,4-c]pyrrole-5-carboxylate Chemical compound C1=C(F)C(S(=O)(=O)N)=CC=C1C(=O)N1C[C@H]2CN(C(=O)OCC=3C=CC(OC(F)(F)F)=CC=3)C[C@@H]2C1 PCBOWMZAEDDKNH-HOTGVXAUSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 235000013351 cheese Nutrition 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- MRUAUOIMASANKQ-UHFFFAOYSA-N cocamidopropyl betaine Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)NCCC[N+](C)(C)CC([O-])=O MRUAUOIMASANKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMVRDGHCVNAOIN-UHFFFAOYSA-L disodium;1-dodecoxydodecane;sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC SMVRDGHCVNAOIN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LJUFLKJWXJBZSY-UHFFFAOYSA-L disodium;hexadecanoate;octadecanoate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O LJUFLKJWXJBZSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 1
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000007932 molded tablet Substances 0.000 description 1
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940045845 sodium myristate Drugs 0.000 description 1
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JUQGWKYSEXPRGL-UHFFFAOYSA-M sodium;tetradecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCC([O-])=O JUQGWKYSEXPRGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000008983 soft cheese Nutrition 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/22—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D9/00—Compositions of detergents based essentially on soap
- C11D9/007—Soaps or soap mixtures with well defined chain length
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
- C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/0052—Cast detergent compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
A találmány szerinti öntött detergens készítmény szárazanyag-tartalmakisebb mint 30%, folyási határfeszültsége 75kPa 20-40 °C-on. Akészítmény tartalmaz (i) 2-50 tömeg% telített zsírsavszappant, amelyegy vagy több, 6-24 szénatomos zsírsavból származó sót tartalmaz, (ii)2-40 tömeges detergens hatású anyagot, (iii) 30-80 tömeg% vizet éskívánt esetben egy vagy több előnyös hatású folyékony adalékot, ahol akészítményben nincs tiszta liotróp folyadékkristályos fázis a 20-100°C hőmérsékleten, és izotróp folyadékfázis vagy liotrópfolyadékkristály diszperziós fázis van a folytonos izotrópfolyadékfázison belül a 40-100 °C hőmérséklettartományban, és akészítmény lényegében mentes alkohol, propilénglikol és egyébpolioladalékoktól, valamint só elektrolitoktól. ÓThe molded detergent composition according to the invention has a dry matter content of less than 30% and a yield stress of 75 kPa at 20-40 °C. The composition contains (i) 2-50% by weight of saturated fatty acid soap, which contains one or more salts derived from fatty acids with 6-24 carbon atoms, (ii) 2-40% by weight of detergents, (iii) 30-80% by weight of water and, if desired, one or liquid additives with several beneficial effects, where there is no pure lyotropic liquid crystal phase in the composition at the temperature of 20-100°C, and there is an isotropic liquid phase or lyotropic liquid crystal dispersion phase within the continuous isotropic liquid phase in the temperature range of 40-100 °C, and the composition is essentially free of alcohol, propylene glycol and other polyol additives , as well as from salt electrolytes. HE
Description
JAVÍTOTT TULA.mONGÁgOKKAL RENDELKEZŐ^DETERGENS KÉSZÍTMÉny^kí YsIMPROVED DETERGENT PREPARATION WITH SOLID INGREDIENTS
A találmány tárgya öntéssel előállított szilárd detergens (tisztitó hatású) készítmény, amelynek szárazanyag tartalma kisebb mint 30%, és amely nagy arányban tartalmaz vizet és folyékony, kedvező hatású alkotórészeket, és aminek a szilárdsága kellő mértékű és kedvezőek a használati tulajdonságai is.The invention relates to a solid detergent (cleaning) composition produced by molding, which has a dry matter content of less than 30%, which contains a high proportion of water and liquid, beneficial ingredients, and which has sufficient strength and favorable usage properties.
A detergens tablettákat általában a következő két eljárás valamelyikével állítják elő: (i) a készítmény nyíró feldolgozása illetve homogenizálása, majd ezt követő extrúzió vagy préselés, (ii) öntés.Detergent tablets are generally manufactured by one of two methods: (i) shearing or homogenization of the composition followed by extrusion or compression, (ii) molding.
A detergens tabletták nyírással és extrúzióval történő előállítása során a készítménybe bedolgozható víz mennyisége jellemzően 15%-nál kisebb. Ezek a rendszerek multifázisú elegyek, amelyek morfológiai szerkezete tégla a malterben szuszpendálva típusúak. A téglák a szilárd részecskék, amelyek mosdószappanoknál hosszú láncú telített zsírsavak kristályos sói, szervetlen részecskék és egyebek. A malter különböző liotróp folyadékkristályok vagy izotróp oldat fázisok elegye, amely vizet, folyékony alkotórészeket és emellett viszonylag vízoldható szappant vagy felületaktív anyagot tartalmaz. Ezek a készítmények jellemzően 40-60% szárazanyagot, 20-50% liotróp folyadékkristályos fázist és legfeljebb 10% izotróp folyadékot tartalmaznak.During the production of detergent tablets by shearing and extrusion, the amount of water that can be incorporated into the composition is typically less than 15%. These systems are multiphase mixtures with a morphological structure of the brick suspended in mortar type. The bricks are the solid particles, which in the case of laundry soaps are crystalline salts of long-chain saturated fatty acids, inorganic particles and others. The mortar is a mixture of various lyotropic liquid crystal or isotropic solution phases, which contain water, liquid components and, in addition, a relatively water-soluble soap or surfactant. These compositions typically contain 40-60% solids, 20-50% lyotropic liquid crystal phase and up to 10% isotropic liquid.
A detergens készítmények öntéssel való előállításánál a formulát folyékony állapotba hozzuk a hőmérséklet emelésével, majd formába öntjük és hagyjuk kihűlni. Ezt a technológiát általában átlátszó, személyi használatra szolgálóIn the production of detergent compositions by casting, the formula is brought to a liquid state by raising the temperature, then poured into a mold and allowed to cool. This technology is usually used for transparent, personal use
99098-2227C SBE/ZE99098-2227C SBE/ZE
- 2 szappan tabletták előállítására alkalmazzák, amelyek egyéb alkotórészek (például szappan és mesterségesen előállított felületaktív anyagok) mellett jellemzően 15-50% mennyiségben drága alkoholokat, például etanolt, polihidroxi-alkoholokat, cukrokat stb. tartalmaznak az öntés időpontjában.- 2 is used to produce soap tablets, which, in addition to other ingredients (such as soap and artificially produced surfactants), typically contain 15-50% of expensive alcohols, such as ethanol, polyhydroxy alcohols, sugars, etc. at the time of molding.
A US 4 165 293 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás (Amway, 1979), a WO 96/04361 számon közzétett nemzetközi szabadalmi bejelentés (P&G, 1996) olyan átlátszó szilárd darabos szappant ismertet, amely szappant, mesterségesen előállított felületaktív anyagokat és vízoldható szerves oldószereket, például propilén-glikolt tartalmaz. A víz mennyisége ezekben a készítményekben körülbelül 10-32%.U.S. Patent No. 4,165,293 (Amway, 1979) and International Patent Application WO 96/04361 (P&G, 1996) disclose transparent solid bar soaps containing soap, synthetic surfactants, and water-soluble organic solvents such as propylene glycol. The amount of water in these compositions is about 10-32%.
A nem átlátszó detergens tabletták előállításával kapcsolatos, az öntés során felmerülő probléma az, hogy a készítmény jellemzően nem képez önthető folyadékot magasabb hőmérsékleten. A US 5 340 492 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban (P&G, 1994) olyan önthető készítményekre igényelnek szabadalmi oltalmat, amelyek semlegesített kristályos karbonsavakat (szappanokat), szintetikus felületaktív anyagokat, valamint más folyadékok mellett nagy mennyiségben vizet tartalmaznak. A US 5 340 492 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint előállított készítmény lágysajt huzalos vágó készülékkel meghatározott folyási határfeszültsége kisebb mint 75 kPa, és ezért nem alkalmas olyan szilárd tabletták kialakítására, amelyek keménysége a szokásos kézi használatnak megfelelő.A problem encountered during molding in the production of opaque detergent tablets is that the composition typically does not form a pourable liquid at elevated temperatures. U.S. Patent No. 5,340,492 (P&G, 1994) claims pourable compositions comprising neutralized crystalline carboxylic acids (soaps), synthetic surfactants, and a large amount of water, among other liquids. The composition produced according to U.S. Patent No. 5,340,492 has a yield stress of less than 75 kPa, as determined by a soft cheese wire cutter, and is therefore not suitable for forming solid tablets of a hardness suitable for ordinary manual use.
A fenti szabadalmi leírásban közölt példákban a szappan keménységének növelésére poliolokat (például propilén-glikolt) alkalmaznak, amelyeket úgynevezett a szappan külső megjelenését biztosító savak (bar appareanceIn the examples given in the above patent specification, polyols (e.g. propylene glycol) are used to increase the hardness of the soap, which are called bar appareance acids.
- 3 ·· ·’.? ·’··* »’ ·· · * · · · acids) segítségével visznek be a készítménybe. A fenti szabadalmi leírás nem ismertet olyan készítményeket, amelyekben szintetikus felületaktív anyagok mellett nincs bedolgozva ilyen a szappan külső megjelenését biztosító sav. Ezek a savak - amelyek ismertek a technika állásából - drágák, csökkentik a szappanhab képződésének sebességét és a hab mennyiségét (US 4 165 293, WO 96/04361).- 3 ·· ·’.? ·’··* »’ ·· · * · · · acids) are introduced into the composition. The above patent specification does not disclose compositions in which, in addition to synthetic surfactants, such an acid ensuring the external appearance of the soap is not incorporated. These acids - which are known from the prior art - are expensive, reduce the rate of soap foam formation and the amount of foam (US 4 165 293, WO 96/04361).
Egy függő szabadalmi bejelentésünkben (717/Bom/99) leírtuk, hogy ha kis mennyiségben só elektrolitokat (salting-in elektrolitokat)alkalmazunk olyan detergens készítmények öntéssel való előállítása során, amelyek zsírsav szappanokat, detergens hatású szereket tartalmaznak nagyon nagy mennyiségű víz illetve folyékony, kedvező hatású szerek mellett, akkor az előállított szilárd szappan folyási határfeszültsége 75 kPa fölötti érték lesz, sajthuzalos vágó készülékkel meghatározva. Ezeket a készítményeket kézbe lehet venni, előállításuk gazdaságos, jól habzanak és kedvezőek a felhasználás során jelentkező tulajdonságaik. A fenti bejelentés szerinti zsírsav szappan egy vagy több 6-24 szénatomos semlegesített zsírsav.In a pending patent application (717/Bom/99) we have described that when small amounts of salting-in electrolytes are used in the molding of detergent compositions containing fatty acid soaps, detergent agents, and a very large amount of water or liquid beneficial agents, the yield stress of the solid soap produced will be above 75 kPa, as determined by a cheese wire cutting device. These compositions are readily available, economical to produce, foam well, and have favorable properties during use. The fatty acid soap of the above application is one or more neutralized fatty acids having 6 to 24 carbon atoms.
A technika állása szerint a darabos szappan keménységét növelő adalékként általában poliolokat vagy só elektrolitokat vagy egyéb a szappan külső megjelenését előnyösen befolyásoló adalékokat alkalmaznak az olyan öntéssel feldolgozható készítményekben, amelyek zsírsav szappant, detergens hatású szert, nagyon mennyiségű vizet vagy folyékony, előnyös hatású szereket tartalmaznak.According to the prior art, polyols or salt electrolytes or other additives that favorably influence the appearance of the soap are generally used as additives to increase the hardness of the bar soap in molding compositions that contain fatty acid soap, detergent agents, large amounts of water or liquid agents with beneficial effects.
A jelen találmánnyal lehetségessé vált olyan öntött detergens készítmény előállítása, amelyek egyáltalán nem vagy csak nagyon kis mennyiségben tartalmaz adalékokat, szárazanyag tartalma kisebb mint 30% és nagyon nagy menynyiségben tartalmaz vizet vagy folyékony, előnyös hatású szereket, és emellett keménysége megfelelő és a 20-40 °CThe present invention has made it possible to produce cast detergent compositions which contain no or only very small amounts of additives, have a dry matter content of less than 30% and contain very large amounts of water or liquid, beneficial agents, and which have an appropriate hardness and are stable at temperatures between 20 and 40 °C.
- 4 X ** Ο*-' ·’ hőmérséklettartományban folyási határfeszültsége nagyobb mint 75 kPa.- 4 X ** Ο*-' ·’ temperature range, its yield stress is greater than 75 kPa.
A találmány egy első megvalósítása egy olyan detergens készítmény, amely előnyösen tablettaként van kialakítva, szárazanyag tartalma kisebb mint 30%, a 20-40 °C hőmérsékleten mért folyási határfeszültsége nagyobb mint 75 kPa, ahol a készítmény a következő alkotórészeket tartalmazza :A first embodiment of the invention is a detergent composition, preferably in the form of tablets, having a dry matter content of less than 30%, a yield stress of greater than 75 kPa measured at a temperature of 20-40 °C, wherein the composition comprises the following ingredients:
a) 2-50 tömeg% telített zsírsav szappant, amely egy vagy több 6-24 szénatomos zsírsav sót tartalmaz,a) 2-50% by weight of saturated fatty acid soap containing one or more fatty acid salts having 6-24 carbon atoms,
b) 2-40 tömeg% detergens hatású szert, ésb) 2-40% by weight of a detergent agent, and
c) 30-80 tömeg% vizet és adott esetben egyéb, kedvező hatású folyékony szert, ahol a készítményre jellemző, hogy 20-100 °C hőmérsékleten nincs tiszta liotróp folyadékkristály fázisa, továbbá 40-100 °C-on egy izotróp folyadék fázist vagy liotróp folyadékkristály diszperziót képez a folytonos izotróp folyadék fázison belül.c) 30-80% by weight of water and optionally other liquid agent with a beneficial effect, where the composition is characterized by the fact that at a temperature of 20-100 °C it does not have a pure lyotropic liquid crystal phase, and at 40-100 °C it forms an isotropic liquid phase or a lyotropic liquid crystal dispersion within the continuous isotropic liquid phase.
A találmány egy még előnyösebb megvalósítása olyan öntött detergens tabletta készítmény, amelynek szárazanyag tartalma kisebb mint 30% és amely nem tartalmaz adalékokat, és amelynek a 20-40 °C hőmérsékleten mért folyási határfeszültsége nagyobb mint 75 kPa, ahol a készítmény tartalmazA more preferred embodiment of the invention is a molded detergent tablet composition having a dry matter content of less than 30% and containing no additives and having a yield stress of greater than 75 kPa measured at a temperature of 20-40 °C, wherein the composition comprises
a) 2-50 tömeg% mennyiségben telített zsírsav szappant, amely egy vagy több 6-24 szénatomos zsírsav sót tartalmaz,a) 2-50% by weight of saturated fatty acid soap containing one or more salts of fatty acids having 6-24 carbon atoms,
b) 2-40 tömeg% detergens hatású szert ésb) 2-40% by weight of a detergent agent and
c) 30-80 tömeg% mennyiségben adott esetben folyékony kedvező hatású szert, és ahol a készítményre jellemző, hogyc) an optionally liquid beneficial agent in an amount of 30-80% by weight, and where the composition is characterized by
20-100 °C hőmérsékleten nincs tiszta liotróp folyadékkristály fázisa, továbbá 40-100 °C-on egy izotróp folyadékAt temperatures between 20 and 100 °C, there is no pure lyotropic liquid crystal phase, and at 40 and 100 °C, an isotropic liquid
- 5 fázist vagy liotróp folyadékkristály diszperziót képez a folytonos izotróp folyadék fázison belül.- Forms 5 phases or lyotropic liquid crystal dispersions within the continuous isotropic liquid phase.
A technika állása szerint általában alkalmazott adalékok az etanol, a propilén-glikol és egyéb poliolok, só elektrolitok és más hasonlók. A jelen találmánnyal előnyösen elkerülhető ezek alkalmazása a készítményben.In the prior art, commonly used additives include ethanol, propylene glycol and other polyols, salt electrolytes and the like. The present invention advantageously avoids their use in the formulation.
Közelebbről, a találmány szerinti folyékony készítmény előnyösen alkohol oldószerektől és polihidroxi-alkoholoktól mentes. Az alatt, hogy mentes vagy nem tartalmaz a jelen leírás szerint azt értjük, hogy a készítmény 5 tömeg%-nál kisebb mennyiségben, előnyösen 1 tömeg%-nál kisebb mennyiségben, még előnyösebben 0,5 tömeg%-nál kisebb mennyiségben tartalmaz, vagy egyáltalán nem tartalmaz polihidroxi-alkoholokat.In particular, the liquid composition of the invention is preferably free of alcohol solvents and polyhydroxy alcohols. By free or free of, as used herein, is meant that the composition contains less than 5% by weight, preferably less than 1% by weight, more preferably less than 0.5% by weight, or no polyhydroxy alcohols at all.
A jelen találmány szerinti készítmény előnyösen mentes só elektrolitoktól, azaz ezek 1%-nál kisebb mennyiségben, még előnyösebben 0,5%-nál kisebb mennyiségben vannak jelen, vagy a készítmény egyáltalán nem tartalmaz só elektrolitokat. A detergens hatású anyag előnyösen lényegében nem szappan típusú anyag.The composition of the present invention is preferably free of salt electrolytes, i.e. they are present in an amount of less than 1%, more preferably less than 0.5%, or the composition does not contain any salt electrolytes at all. The detergent agent is preferably a substantially non-soap type agent.
Az izotróp folyadék fázis és a folyadékkristály fázis jelenlétét a felületaktív rendszerben előnyösen optikai polarizációs mikroszkóp segítségével mutathatjuk ki. A folyadékkristályos fázis természeténél fogva anizotrop, így a refrakciós index függ a beesési szögtől. Az ilyen kettősen törő rendszerek megváltoztatják a polarizált fény polarizációs síkját. Az izotróp folyadék az egymásra merőlegesen elhelyezkedő polarizátorok között feketének látszik, a folyadékkristályos rendszer átlátszóbb, például a lamelláris (lemezes) folyadékkristály fázis máltai kereszt alakú vagy olajos csíkos (nagy hurok alakú) szerkezetet mutat, és a hexagonális fázis szerkezete legyezőszerű (fan-like). A különböző liotróp folyadékkristályos fázisokThe presence of an isotropic liquid phase and a liquid crystal phase in a surfactant system can be detected advantageously by means of an optical polarization microscope. The liquid crystal phase is anisotropic in nature, so the refractive index depends on the angle of incidence. Such birefringent systems change the plane of polarization of polarized light. The isotropic liquid appears black between polarizers arranged perpendicularly to each other, the liquid crystal system is more transparent, for example, the lamellar liquid crystal phase shows a Maltese cross or oil stripe (large loop) structure, and the hexagonal phase has a fan-like structure. The different lyotropic liquid crystal phases
- 6 t' ·*.>'·-· 5 jellemző szerkezete és ezek diszperziója ismert a szakirodalomból .- 6 t' ·*.>'·-· 5 characteristic structures and their dispersion are known from the literature.
A találmány tárgya továbbá eljárás szilárd, formára alakított detergens készítmény előállítására, ahol az eljárás tartalmazza a következő lépéseket:The invention further relates to a method for producing a solid, shaped detergent composition, the method comprising the following steps:
(i) a fenti összetételt megolvasztjuk, (ii) a kapott ömledéket formába öntjük, és így megkapjuk a kívánt alakot, (iii) az ömledéket nyugodt körülmények között lehűtve megszilárdítjuk.(i) the above composition is melted, (ii) the resulting melt is poured into a mold to obtain the desired shape, (iii) the melt is cooled under calm conditions to solidify.
A találmány egy előnyös megvalósítása eljárás csomagolásba öntött szilárd, formára alakított detergens készítmény előállítására, ahol az eljárás a következő lépéseket tartalmazza:A preferred embodiment of the invention is a method for producing a solid, molded detergent composition poured into a package, wherein the method comprises the following steps:
(i) a fenti összetételt megolvasztjuk, (ii) a kapott ömledéket előre kialakított formába öntjük, és így megkapjuk a kívánt alakot, (iii) az ömledéket préseljük, és (iv) az öntött formát nyugodt körülmények között megszilárdítjuk.(i) melting the above composition, (ii) pouring the resulting melt into a pre-formed mold to obtain the desired shape, (iii) pressing the melt, and (iv) solidifying the molded mold under calm conditions.
A találmány tárgya detergens készítmény, amelynek elengedhetetlenül szükséges jellemzője, hogy meghatározott fázis jellemzői vannak, amelynek eredményeként olyan szilárd öntött tabletta állítható elő, amelynek szárazanyag tartalma kisebb mint 30%, és nagyon nagy arányban tartalmaz vizet és folyékony kedvező hatású szereket. A detergens készítményre jellemző, hogy a készítménynek nincs tiszta liotróp folyadékkristályos fázisa a 20-100 °C hőmérséklet tartományban, és van egy izotróp folyadék fázisa vagy liotróp folyadékkristály diszperzió fázisa a folytonos izotróp fázison belül a 40-100 °C hőmérséklettartományban .The invention relates to a detergent composition, the essential characteristic of which is that it has specific phase characteristics, resulting in a solid molded tablet having a dry matter content of less than 30% and containing a very high proportion of water and liquid beneficial agents. The detergent composition is characterized in that the composition does not have a pure lyotropic liquid crystal phase in the temperature range of 20-100 °C, and has an isotropic liquid phase or a lyotropic liquid crystal dispersion phase within the continuous isotropic phase in the temperature range of 40-100 °C.
- 7 .::. r ·”··.·· 1 - 7 .::. r ·”··.·· 1
A felületaktív rendszerben az izotróp folyadék fázis és a folyadékkristályos fázis jelenlétét előnyösen optikai polarizációs mikroszkóppal lehet kimutatni. A folyadékkristályos fázis természeténél fogva anizotrop, és ezért a törési index függ a beesési szögtől. Ezek a kettősen törő rendszerek megváltoztatják a polarizált fény polarizációs síkját. Az izotróp folyadék merőleges polarizátorok között feketének látszik, a folyadékkristályos fázisok átlátszóbbak, például a lamelláris (lemezes) folyadékkristályos fázisok máltai kereszt alakú vagy olajra jellemző (nagy hurok alakú) textúrával rendelkeznek, míg a hexagonális fázisok nem geometrikus, legyezőszerű textúrájúak. Egyetlen fázis szerkezeten belül többféle textúrát lehet megfigyelni .The presence of an isotropic liquid phase and a liquid crystalline phase in a surfactant system can be advantageously detected by optical polarization microscopy. The liquid crystalline phase is anisotropic in nature and therefore the refractive index depends on the angle of incidence. These birefringent systems change the plane of polarization of polarized light. The isotropic liquid appears black between perpendicular polarizers, the liquid crystalline phases are more transparent, for example lamellar (plate-like) liquid crystalline phases have a Maltese cross or oil-like (large loop-like) texture, while the hexagonal phases have a non-geometric, fan-like texture. Multiple textures can be observed within a single phase structure.
A különböző liotróp folyadékkristályos fázisok (és ezek diszperziói)jellemző textúráit a következő irodalmi helyeken ismertetik: (i) The Aqueous Phase Behaviour of Surfactants Robert G. Laughlin, Academic Press, New York 1994, 538-542 oldalak és (ii) The Colloidal Domain Where Physics Chemistry, Biology and Technology Meet, D. Fennell Evans, Hakan Wennerstrom, VCH Publishers, New York 1994, 251-252 oldalak.The characteristic textures of different lyotropic liquid crystalline phases (and their dispersions) are described in the following references: (i) The Aqueous Phase Behavior of Surfactants Robert G. Laughlin, Academic Press, New York 1994, pp. 538-542 and (ii) The Colloidal Domain Where Physics Chemistry, Biology and Technology Meet, D. Fennell Evans, Hakan Wennerstrom, VCH Publishers, New York 1994, pp. 251-252.
A találmány szerinti készítményekből kialakított szilárd formált termékek keménysége elegendő ahhoz, hogy a terméket a szokásos módon kézben lehessen tartani, előállításuk gazdaságos, jól habzanak és kedvezőek a használati tulajdonságaik. A készítmény folyási határfeszültsége nagyobb mint 75 kPa, automata penetrométerrel mérve.The solid molded products formed from the compositions of the invention have sufficient hardness to allow the product to be handled in the usual manner, are economical to produce, foam well, and have favorable handling properties. The yield stress of the composition is greater than 75 kPa, as measured by an automatic penetrometer.
A telített zsírsavszappant előnyösen a 6-24 szénatomos telített zsírsavak sói közül választjuk, választhatunk egy vagy több ilyen sót. A só lehet például egy telített zsírsav nátrium-, kálium-, magnézium-, alumínium, kalciumvagy lítiumsója.The saturated fatty acid soap is preferably selected from the group consisting of salts of saturated fatty acids having 6 to 24 carbon atoms, one or more of which may be selected. The salt may be, for example, a sodium, potassium, magnesium, aluminum, calcium or lithium salt of a saturated fatty acid.
- 8 ·· · ;1 .L. I 1 - 8 ·· · ; 1 .L. I 1
Különösen előnyösen egy telített zsírsav nátrium- vagy káliumsóját alkalmazzuk.It is particularly preferred to use the sodium or potassium salt of a saturated fatty acid.
A telített zsírsavszappant a készítmény előnyösen 5-50 tömeg%, még előnyösebben 5-40 tömeg% mennyiségben tartalmazza.The saturated fatty acid soap is preferably contained in the composition in an amount of 5-50% by weight, more preferably 5-40% by weight.
A találmány szerinti készítmény tartalmaz detergens hatású anyagokat is tartalmaz, amely lehet szappan vagy nem szappan alapú. Előnyös a nem szappan alapú detergens hatású anyagok alkalmazása, amelyeket az anionos, nem ionos, kationos, amfoter és zwitterionos felületaktív anyagok és ezek keverékei közül választunk.The composition of the invention also contains detergents, which may be soap or non-soap based. It is preferred to use non-soap based detergents, which are selected from anionic, non-ionic, cationic, amphoteric and zwitterionic surfactants and mixtures thereof.
Detergens hatású anionos vegyületekként alkalmazhatók az olyan szerves kénvegyületek vízoldható sói, amelyek egy 8-22-szénatomos alkilcsoportot tartalmazó vegyület és egy szulfonsav vagy kénsav észterből származó csoportot tartalmazó vegyület reakciójával állíthatók elő és ezek elegye!. A szintetikus anionos detergens hatású vegyületekre példaként említhetők többek között a lineáris alkilbenzol-szulfonátok, a nátrium-lauril-szulfát, a nátrium-lauriléter-szulfát, az alfa-olefin-szulfonátok, az alkiléter-szulfátok, a zsírsav-metilészter-szulfonátok és az alkil-izotionátok.As anionic compounds with detergent activity, water-soluble salts of organic sulfur compounds which can be prepared by the reaction of a compound containing an alkyl group of 8-22 carbon atoms and a compound containing a group derived from a sulfonic acid or sulfuric acid ester, and mixtures thereof, can be used. Examples of synthetic anionic detergent activity compounds include linear alkylbenzene sulfonates, sodium lauryl sulfate, sodium lauryl ether sulfate, alpha-olefin sulfonates, alkyl ether sulfates, fatty acid methyl ester sulfonates and alkyl isothionates.
A fenti detergens hatású vegyületekben a legelőnyösebb kationok közé tartozik a nátrium, a kálium, az ammonium ion és különböző aminok ionjai, így a monoetanolamin, a dietanolamin és a trietanolamin ionjai.The most preferred cations in the above detergent compounds include sodium, potassium, ammonium ions and various amine ions such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine ions.
A megfelelő nemionos detergens hatású vegyületek körét a szakirodalomban részletesen ismertetik, ilyenek a hidrofil természetű alkilénoxid csoportot tartalmazó vegyületek és a szerves hidrofób vegyületek kondenzációjával előállítható vegyületek, ahol a szerves hidrofób vegyület lehet egy alifás vagy egy alkilaromás vegyület. A szokásosan alkalmazott nemionos felületaktív vegyületek a 8-22 .:λ »' * szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alifás alkoholoknak az etilénoxiddal alkotott kondenzációs termékei, igy például a kókuszdióolaj és az etilénoxid kondenzációs terméke, amely egy mól kókuszdióolajra számítva 2-15 mól etilénoxidot tartalmaz. A nemionos felületaktív vegyületekre példaként említhetők az alkilfenolok etilénoxiddal (EO) alkotott kondenzációs termékei, a faggyú alkohol 10 mól etillénoxiddal alkotott kondenzációs terméke, az alkil-demetilamínoxid kondenzátumok, a lauril-monoetanolamidok és a cukor észterek.The range of suitable nonionic detergent compounds is described in detail in the literature, such as compounds containing an alkylene oxide group of hydrophilic nature and compounds that can be prepared by condensation of organic hydrophobic compounds, where the organic hydrophobic compound can be an aliphatic or an alkylaromatic compound. The nonionic surfactants commonly used are the condensation products of 8-22 .:λ »' * carbon-atom, straight or branched chain aliphatic alcohols with ethylene oxide, such as the condensation product of coconut oil and ethylene oxide, which contains 2-15 moles of ethylene oxide per mole of coconut oil. Examples of nonionic surfactants include condensation products of alkylphenols with ethylene oxide (EO), condensation products of tallow alcohol with 10 mol of ethylene oxide, alkyl demethylamine oxide condensates, lauryl monoethanolamides and sugar esters.
Az amfoter tulajdonságú detergens hatású anyagokra példaként említhető többek között a kókusz-amidopropil-betain és a kókusz-betain.Examples of amphoteric detergents include coco amidopropyl betaine and coco betaine.
A találmány szerinti detergens hatású készítmények kívánt esetben kationos vagy zwitterionos detergens hatású vegyületeket is tartalmazhatnak.The detergent compositions of the invention may optionally also contain cationic or zwitterionic detergent compounds.
Alkalmazható detergens hatású vegyületek vannak leírva továbbá a következő irodalmi helyen: Handbook of Surfactants, M. R. Porter, Chapman and Hall, New York, 1991.Useful detergent compounds are also described in the following literature: Handbook of Surfactants, M. R. Porter, Chapman and Hall, New York, 1991.
A találmány szerinti detergens készítményekben alkalmazható detergens hatású anyagok előnyösen az anionos detergens anyagok, amelyek előnyösen legfeljebb 40%, még előnyösebben 2-30% mennyiségben vannak jelen a készítményben .The detergent active substances useful in the detergent compositions of the invention are preferably anionic detergent substances, which are preferably present in an amount of up to 40%, more preferably 2-30%, in the composition.
A találmány egy előnyös megvalósítása szerint a készítmény tartalmaz folyékony, a bőrre kedvező hatást kifejtő anyagokat is, így például hidratálószereket, bőrpuhító szereket, fényvédő anyagokat és a bőr öregedését gátló anyagokat is. A hidratálószerekre és a nedvesítő szerekre példaként említhetők a poliolok, a glicerin, a cetilalkohol, a Carbopol 934, az etoxilezett ricinusolaj, a paraffin olajok, a lanolin és ezek származékai. A ké- 10 .:1. t’ Ά ’ szítmények tartalmazhatnak szilikon vegyületeket is, így például szilikon típusú felületaktív anyagokat, így DC3225C-t (Dow Corning) és/vagy szilikon típusú bőrpuhító anyagokat vagy szilikon olajokat (DC-200 Ex-Dow Corning). Fényvédő anyagként alkalmazható például a 4-terc-butil-4'-metoxi-dibenzoilmetán (ami Parsol 1789 név alatt van kereskedelmi forgalomban, gyártója Givaudan) és/vagy a 2-etil-hexil-metoxi-cinnamát (ami Parsol MCX név alatt van kereskedelmi forgalomban, gyártója Givaudan) és egyéb UV-A és UV-B fényvédők. A készítmény tartalmazhat más, a bőrre kedvező hatást kifejtő anyagokat is, így például polietilén-glikolt (PEG).According to a preferred embodiment of the invention, the composition also contains liquid skin-benefiting agents, such as moisturizers, emollients, sunscreens and anti-aging agents. Examples of moisturizers and humectants include polyols, glycerin, cetyl alcohol, Carbopol 934, ethoxylated castor oil, paraffin oils, lanolin and derivatives thereof. The compositions may also contain silicone compounds, such as silicone-type surfactants, such as DC3225C (Dow Corning) and/or silicone-type emollients or silicone oils (DC-200 Ex-Dow Corning). Examples of sunscreens that can be used include 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane (commercially available under the name Parsol 1789, manufactured by Givaudan) and/or 2-ethylhexyl methoxycinnamate (commercially available under the name Parsol MCX, manufactured by Givaudan) and other UV-A and UV-B sunscreens. The composition may also contain other substances that have a beneficial effect on the skin, such as polyethylene glycol (PEG).
A készítményben kívánt esetben jelen lehetnek továbbá só elektrolitok, poliolok, haj kondicionáló szerek, töltőanyagok, színezőanyagok, parfümök, opalizáló szerek, konzerválószerek, egy vagy több vízben oldhatatlan, részecskékből álló (szemcsés) anyag, így például talkum, kaolin, poliszacharidok és más egyéb szokásosan alkalmazható alkotórészek, azonban a készítmény előnyösen nem tartalmaz poliolokat és só elektrolitokat.The composition may optionally contain salt electrolytes, polyols, hair conditioning agents, fillers, colorants, perfumes, opacifying agents, preservatives, one or more water-insoluble particulates (granules) such as talc, kaolin, polysaccharides, and other commonly used ingredients, but the composition is preferably free of polyols and salt electrolytes.
A találmány szerinti előnyös eljárással olyan detergens készítmény olvadékát állítjuk elő, amely 2-50 tömeg% telített zsirsavszappant, 2-40 tömeg% nem-szappan detergens hatású anyagot és 30-80% vizet vagy más, folyékony, kedvező hatású anyagot tartalmaz, és a készítményre jellemző, hogy nem tartalmaz tiszta liotróp folyadékkristályos fázist a 20-100 °C hőmérséklettartományban, és a 40-100 °C hőmérséklet tartományban izotróp folyadék fázist vagy liotróp folyadékkristály diszperziós fázist tartalmaz a folyamatos izotróp folyadék fázison belül. A találmány szerint az olvadékot megfelelő öntőformába vagy előre kialakított, a kívánt alaknak megThe preferred process of the invention is to produce a melt of a detergent composition comprising 2-50% by weight of saturated fatty acid soap, 2-40% by weight of non-soap detergent active material and 30-80% water or other liquid beneficial material, the composition being characterized in that it does not contain a pure lyotropic liquid crystal phase in the temperature range of 20-100°C and in the temperature range of 40-100°C it contains an isotropic liquid phase or a lyotropic liquid crystal dispersion phase within the continuous isotropic liquid phase. According to the invention, the melt is poured into a suitable mold or a pre-formed mold of the desired shape.
- 11 felelő polimer öntőformba öntjük, a formát lezárjuk és nyugodt körülmények között lehűtve hagyjuk megszilárdulni.- Pour into a polymer mold of size 11, seal the mold and allow to cool and solidify under quiet conditions.
Az öntőformát az előállítani kívánt szappan alakjának megfelelően választjuk ki, ahol a szappan lehet közel sík alakú tabletta vagy szappan darab (blokk). A szappan darabok (blokkok) tovább alakíthatók megfelelő alakú detergens termékekké.The mold is selected according to the shape of the soap to be produced, where the soap can be a nearly flat tablet or a bar (block). The bar (block) can be further formed into detergent products of suitable shape.
Ha a kapott szilárd detergens készítményt egy majdnem sík alakú, melegítés közben formált öntőformába öntjük, akkor az öntvényt lezárva csomagolásba öntött detergens készítményt kapunk. Az ilyen készítmények előállításánál az öntőformát előnyösen azonnal a töltés után lezárjuk.If the resulting solid detergent composition is poured into a nearly planar mold formed during heating, the mold is sealed to obtain a packaged detergent composition. In the production of such compositions, the mold is preferably sealed immediately after filling.
A találmányt a továbbiakban a következő nem korlátozó példákkal szemléltetjük.The invention is further illustrated by the following non-limiting examples.
1. példaExample 1
A fázisok viselkedésének vizsgálata a találmány szerinti készítményekbenExamination of the behavior of the phases in the compositions according to the invention
A találmány szerinti készítményekre jellemző, hogy nem rendelkeznek tiszta liotróp kristályos fázissal a 20-100 °C hőmérséklet tartományban, és egy izotróp folyadék fázist vagy liotróp folyadék kristályos fázisok diszperzióját képezik a folyamatos izotróp folyadék fázison belül a 40-100 °C hőmérséklet tartományban. A találmány szerinti és az ismert készítmények tulajdonságaira vonatkozó összehasonlító példákat az 1. táblázatban foglaljuk össze.The compositions of the invention are characterized by not having a pure lyotropic crystalline phase in the temperature range of 20-100 °C, and by forming an isotropic liquid phase or a dispersion of lyotropic liquid crystalline phases within a continuous isotropic liquid phase in the temperature range of 40-100 °C. Comparative examples of the properties of the compositions of the invention and known compositions are summarized in Table 1.
Fázis jellemzőkPhase characteristics
A találmány szerinti készítmény fázis jellemzőit optikai polarizációs mikroszkóppal határoztuk meg. A megolvadt készítményből egy cseppet rávittünk mikroszkóp üveglemezére, és egy fedőlemezzel letakartuk. A fedőlemez sarkait UV ragasztóval lezártuk, hogy a nedvesség veszteséget a lehető legkisebbre korlátozzuk. Az üveg lemezt megolvasztottukThe phase characteristics of the composition according to the invention were determined by optical polarization microscopy. A drop of the molten composition was placed on a microscope glass slide and covered with a coverslip. The corners of the coverslip were sealed with UV glue to minimize moisture loss. The glass slide was melted
- 12 : *·· ·· a mikroszkóp állványon, ami el volt látva egy szabályozható melegitő/hűtő eszközzel. A rendszert 100 °C-ra melegítettük, 1 °C/perc sebességgel. Feljegyeztük azt a hőmérsékletet, amelyen izotróp folyadék fázis, ennek diszperziója vagy tiszta folyadékkristály fázis képződött.- 12 : *·· ·· on the microscope stage, which was equipped with a controllable heating/cooling device. The system was heated to 100 °C at a rate of 1 °C/min. The temperature at which an isotropic liquid phase, its dispersion or a pure liquid crystal phase was formed was recorded.
A rendszert 1 °C/perc sebességgel hűtve megszilárdítottuk az anyagot és így vizsgáltuk, hogy képződött-e folyadékkristály fázis a hűtés alatt. A liotróp kristályos fázis természeténél fogva anizotrop, és ezért refrakciós (fénytörési) indexe iránytól függő. Az ilyen kettősen törő rendszerek általában megváltoztatják a polarizált fény polarizációs síkját. Az izotróp folyadék merőleges polarizátorok között feketének látszik, de a folyadékkristályos rendszer átlátszóbb, például a lamelláris folyadékkristályos fázis máltai kereszt alakú vagy olajos csíkos (nagy hurok alakú) textúrát mutat, ahol a hexagonális fázis nem geometrikus, legyezőszerű szerkezetet mutat.The system was cooled at a rate of 1 °C/min to solidify the material and thus to investigate whether a liquid crystal phase was formed during cooling. The lyotropic crystalline phase is anisotropic in nature and therefore its refractive index is direction dependent. Such birefringent systems generally change the plane of polarization of polarized light. An isotropic liquid appears black between perpendicular polarizers, but the liquid crystal system is more transparent, for example the lamellar liquid crystal phase shows a Maltese cross or oil stripe (large loop) texture, where the hexagonal phase shows a non-geometric, fan-like structure.
Egy fázis szerkezeten belül többféle textúra figyelhető meg. A különböző liotróp folyadékkristályos fázisok (és ezek diszperziója) jellemző textúráit ismertetik a következő irodalmi helyek: (i) The Aqueous Phase Behaviour of Surfactants Robert G. Laughlin, Academic Press, New York 1994, 538-542 oldalak és (ii) The Colloidal Domain Where Physics Chemistry, Biology and Technology Meet, D. Fennell Evans, Hakan Wennerstrom, VCH Publishers, New York 1994, 251-252 oldalak.Several textures can be observed within a single phase structure. The characteristic textures of different lyotropic liquid crystalline phases (and their dispersions) are described in the following references: (i) The Aqueous Phase Behavior of Surfactants Robert G. Laughlin, Academic Press, New York 1994, pp. 538-542 and (ii) The Colloidal Domain Where Physics Chemistry, Biology and Technology Meet, D. Fennell Evans, Hakan Wennerstrom, VCH Publishers, New York 1994, pp. 251-252.
(b ) A szárazanyag tartalom meghatározása(b) Determination of dry matter content
Alacsony mezejű NMR vizsgálatot alkalmaztunk a detergens készítmények szárazanyagtartalmának meghatározására, a következő helyeken leírt módszereket követve:Low-field NMR was used to determine the dry matter content of detergent formulations, following the methods described in the following places:
Suresh M. Nadakatti, Modified Data Handling for Rapid Low Field NMR Characterization of Lyotropic Liquid CrystalSuresh M. Nadakatti, Modified Data Handling for Rapid Low Field NMR Characterization of Lyotropic Liquid Crystals
- 13 Cmposites, J. Surfactants and Detregents, (4), 515-521 (1999)].- 13 Cmposites, J. Surfactants and Detergents, (4), 515-521 (1999)].
c) Detergens tabletták előállításac) Production of detergent tablets
Detergens összetétel olvadékát 80 °C-ra emelt hőmérsékleten a következő méretekkel rendelkező téglatest alakú öntőformába öntöttük: 75 mm magasság, 55 mm szélesség és 40 mm mélység. Az összetételt hagytuk lehűlni és megszilárdulni és így detergens tablettát kaptunk.A melt of the detergent composition was poured into a rectangular mold at a temperature raised to 80°C with the following dimensions: 75 mm height, 55 mm width and 40 mm depth. The composition was allowed to cool and solidify, thus obtaining a detergent tablet.
d) A folyási határfeszültség mérése:d) Measurement of yield stress:
A detergens tablettát kályhába tettük, 25 °C és 40 °C hőmérsékleten tartottuk 4 órán át majd automata penetrométerrel vizsgáltuk, miután beállt az egyensúly. A mérés során a következő előírást követtük:The detergent tablet was placed in an oven, kept at 25 °C and 40 °C for 4 hours and then tested with an automatic penetrometer after equilibrium was reached. The following procedure was followed during the measurement:
A PNR 10 típusú (gyártó M/s Petrotest Instruments GmbH) automata penetrométert alkalmaztunk a folyási határfeszültség mérésére, Standard Hollow Cone segítségével (18-0101 termékszám, ASTM 217- IP 50), egy Plungerrel együtt (18-0042 tételszám). A kónusz (kúp) egy kúpos réz test volt, amely megfogható, keményacél csúccsal (tüskével) volt ellátva. A kónusz össztömege 102,5 g volt. A mozgatható tüske össztömege 47,5 g volt. A detergens tablettába behatoló kónusz és tüske össztömege 150 g volt. Alkalmaztunk egy 50 g-os és egy 100 g-os kiegészítő súlyt is, ezekkel együtt a mintára ráeső össztömeg 25 °C és 40 °C volt.An automatic penetrometer, type PNR 10 (manufactured by M/s Petrotest Instruments GmbH), was used to measure the yield stress using a Standard Hollow Cone (product number 18-0101, ASTM 217- IP 50) together with a Plunger (item number 18-0042). The cone was a conical copper body fitted with a grippable hard steel spike. The total mass of the cone was 102.5 g. The total mass of the movable spike was 47.5 g. The total mass of the cone and spike penetrating the detergent tablet was 150 g. A 50 g and a 100 g additional weight were also used, together with these the total mass falling on the sample was 25 °C and 40 °C.
A minták folyási határfeszültségét 25 °C-on és 40 °C-on a következő műveleteket végezve mértük meg:The yield stress of the samples was measured at 25 °C and 40 °C by performing the following operations:
1. A detergens tablettát a penetrométer asztalára helyeztük.1. The detergent tablet was placed on the penetrometer table.
2. A penetrométer mérőeszközét olyan méretre állítottuk be, hogy a penetrométer hegye érintse a mérőasztalt de ne hatoljon bele.2. The penetrometer measuring device was adjusted to such a size that the tip of the penetrometer touched the measuring table but did not penetrate it.
3. A mérési műveletet a start gomb megnyomásával indítottuk.3. The measurement operation was started by pressing the start button.
4. A kijelzőn leolvastuk a penetráció mélységét mm-ben.4. We read the penetration depth in mm on the display.
5. A mért penetrációs mélységből a detergens tabletta folyási határfeszültségét a következő egyenlet segítségével számítottuk:5. From the measured penetration depth, the yield stress of the detergent tablet was calculated using the following equation:
folyási határfeszültség = alkalmazott erő /(a kónusz felületére vetítve) = = (m x g) x 103 + /[π (p tan 1/2 Θ + 1/2 a csúcs átmérő) ahol:yield stress = applied force /(projected onto the surface of the cone) = = (m x g) x 103 + /[π (p tan 1/2 Θ + 1/2 the tip diameter) where:
a folyási határfeszültség kPa-ban kapjuk meg, m = szappan felületére eső összes tömeg kg-ban megadva g = nehézségi gyorsulás m/s2 p = a mért penetráció mm-ben θ = a kúpszög csúcs átmérő = 0,359 mmyield stress is obtained in kPa, m = total mass falling on the soap surface in kg g = acceleration due to gravity m/s 2 p = measured penetration in mm θ = cone angle apex diameter = 0.359 mm
A fenti egyenlet szerint ha a mért penetráció mélysége a mintára eső 200 g össztömeg mellett <10 mm, akkor a minta folyási határieszültsége >75 kPa. Három mérést végeztünk 150 g, 200 g és 250 g mintára eső össztömeg mellett, és a detergens tabletta folyási határfeszültségének a három mérés átlagát tekintettük.According to the above equation, if the measured penetration depth is <10 mm at a total sample weight of 200 g, then the yield stress of the sample is >75 kPa. Three measurements were made at total sample weights of 150 g, 200 g and 250 g, and the yield stress of the detergent tablet was taken as the average of the three measurements.
e) Példák a detergens tabletta készítményekree) Examples of detergent tablet formulations
Az 1. táblázatban feltüntetett adatok alapján megállapítható, hogy csak az 1.1 példa szerinti összetétel fázis jellemzői felelnek meg a találmány szerinti fázis jellemzőknek az olyan detergens tabletták közül, amelyek folyási határfeszültsége > 75 kPa. Az 1.2 és az 1.3 példák szerinti készítmények lágyak, mivel a 35-75 °C hőmérséklet tartományban tiszta liotróp kristályos fázist képeznek, ésBased on the data shown in Table 1, it can be concluded that only the phase characteristics of the composition according to Example 1.1 correspond to the phase characteristics of the invention among detergent tablets with a yield stress > 75 kPa. The compositions according to Examples 1.2 and 1.3 are soft, since they form a pure lyotropic crystalline phase in the temperature range 35-75 °C, and
- 15 nem képeznek izotróp folyadék fázist vagy ilyen diszperzi ót a 40-100 °C hőmérséklet tartományban.- 15 do not form an isotropic liquid phase or such a dispersion in the temperature range of 40-100 °C.
Az 1.4 példa szerinti készítménynél az a hőmérséklet, amelynél izotróp fázis vagy ennek diszperziója képződött 5 a melegítés során, a találmány szerint meghatározott hőmérséklet tartományba esett, de a hűtés alatt tiszta folyadékkristályos fázis képződött és ennek következtében a szappan lágy volt. Ez azt mutatja, hogy a megfelelő keménységű és 75 > kPa alatti folyási határfeszültségű szap10 panok előállításának elengedhetetlenül szükséges követelménye, hogy a fázis jellemzőkre vonatkozó mindkét követelmény teljesüljön.In the preparation of Example 1.4, the temperature at which an isotropic phase or dispersion thereof was formed during heating fell within the temperature range specified in the invention, but a pure liquid crystalline phase was formed during cooling and the soap was soft as a result. This shows that it is an essential requirement for the production of soaps with adequate hardness and yield stress below 75 > kPa that both requirements for phase characteristics are met.
táblázattable
- 17 • · · ♦ · · .::. ι ·-·’<· 3 *H1 a tiszta hexagonális folyadékkristályos fázis- 17 • · · ♦ · · .::. ι ·-·’<· 3 *H1 is the pure hexagonal liquid crystal phase
A 2. táblázatban további példákat mutatunk be a találmány szerinti készítmények fázis tulajdonságaira, a 3. táblázatban pedig a nem találmány szerinti (összehasonlí- tó) készítmények fázis tulajdonságaira. A 2. táblázat szerinti készítmények szárazanyag tartalma kisebb mint 20%, és a készítmények folyási határfeszültsége mégis >75 kPa, 25 °C-on. A 3. táblázat szerinti készítmények ezzel szemben lágyak.Table 2 shows further examples of the phase properties of the compositions according to the invention, and Table 3 shows the phase properties of the compositions not according to the invention (comparative). The compositions according to Table 2 have a dry matter content of less than 20%, and yet the yield stress of the compositions is >75 kPa at 25 °C. The compositions according to Table 3, on the other hand, are soft.
táblázattable
táblázattable
»- 20 - .............»- 20 - .............
* * * *♦»* ··· ** * * *♦»* ··· *
4., »’ -X*’·· *’ *H1 a tiszta hexagonális folyadékkristályos fázis4., »’ -X*’·· *’ *H1 is the pure hexagonal liquid crystal phase
2. példaExample 2
Eljárás detergens tabletták előállításáraProcess for producing detergent tablets
Az 1. példa szerinti vizsgálati előírást alkalmazva az 5 1.5-1.11 példák szerinti zsírsavkeveréket 2 1-es gömblombikba mértük be és összekevertük nem-szappan detergens hatású anyaggal és vízzel. A vizsgált minta hőmérsékletét 80 °C-ra emeltük. Vizes nátriumhidroxid oldatot adtunk az elegyhez a zsírsavak semlegesítésére. Az elegy hőmérsékle10 tét 80 °-on tartottuk, így tiszta izotróp oldatot kaptunk.Using the test procedure of Example 1, the fatty acid mixture of Examples 5 1.5-1.11 was weighed into a 2 L round bottom flask and mixed with a non-soap detergent and water. The temperature of the test sample was raised to 80 °C. Aqueous sodium hydroxide solution was added to the mixture to neutralize the fatty acids. The temperature of the mixture was maintained at 80 °C, resulting in a clear isotropic solution.
A detergens ömledékét 80 °C-on hő hatása alatt kialakított polimer formába öntöttük és a formát lezártuk. A formát hagytuk lehűlni, amíg a szappan ömledék megszilárdult és így csomagolásba öntött detergens tablettát kaptunk.The detergent melt was poured into a polymer mold formed under the influence of heat at 80 °C and the mold was sealed. The mold was allowed to cool until the soap melt solidified and thus a detergent tablet poured into a package was obtained.
Claims (7)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IN1173MU2000 | 2000-12-29 | ||
| PCT/EP2001/014759 WO2002053689A2 (en) | 2000-12-29 | 2001-12-13 | Detergent composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP0401098A2 true HUP0401098A2 (en) | 2004-09-28 |
Family
ID=11097335
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0401098A HUP0401098A2 (en) | 2000-12-29 | 2001-12-13 | Detergent composition and its production |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1346022B1 (en) |
| JP (1) | JP2004522828A (en) |
| KR (1) | KR20030063480A (en) |
| CN (1) | CN1659269A (en) |
| AT (1) | ATE282689T1 (en) |
| AU (1) | AU2002219186B8 (en) |
| BR (1) | BR0116759A (en) |
| CA (1) | CA2433045A1 (en) |
| CZ (1) | CZ20031829A3 (en) |
| DE (1) | DE60107290T2 (en) |
| ES (1) | ES2232566T3 (en) |
| HU (1) | HUP0401098A2 (en) |
| MX (1) | MXPA03005932A (en) |
| PL (1) | PL363627A1 (en) |
| RU (1) | RU2278896C2 (en) |
| WO (1) | WO2002053689A2 (en) |
| ZA (1) | ZA200304902B (en) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101124312A (en) * | 2003-07-08 | 2008-02-13 | 荷兰联合利华有限公司 | Improved shaped detergent compositions |
| DE602004010277T2 (en) * | 2003-08-27 | 2008-03-13 | Unilever N.V. | IMPROVED SOAP PIECE AND MANUFACTURING PROCESS |
| RU2321388C2 (en) * | 2006-05-23 | 2008-04-10 | Татьяна Николаевна Крутикова | Preparation for treating hands |
| US9090861B2 (en) | 2007-08-17 | 2015-07-28 | Rhodia Asia Pacific Ltd. | Structured soap compositions |
| RU2455348C1 (en) * | 2011-01-11 | 2012-07-10 | Виктор Петрович Храмцов | Method of producing detergent |
| EP3931295B1 (en) | 2019-03-01 | 2022-12-07 | Unilever IP Holdings B.V. | A soap bar with improved perfume impact and deposition of actives |
| US12006494B2 (en) | 2019-03-01 | 2024-06-11 | Conopco, Inc. | Bar compositions comprising C10 soap while minimizing ratio of unsaturated C18 soap to caprate |
| RU2708062C1 (en) * | 2019-09-30 | 2019-12-04 | Юрий Александрович Пименов | Method for producing environmentally safe solid soap |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8904938D0 (en) * | 1989-03-03 | 1989-04-12 | Unilever Plc | Detergent bar |
| GB8928902D0 (en) * | 1989-12-21 | 1990-02-28 | Unilever Plc | Detergent bar |
| US5340492A (en) * | 1990-11-26 | 1994-08-23 | The Procter & Gamble Company | Shaped solid made with a rigid, interlocking mesh of neutralized carboxylic acid |
| GB0003925D0 (en) * | 1999-10-25 | 2000-04-12 | Unilever Plc | Cast detergent composition |
-
2001
- 2001-12-13 HU HU0401098A patent/HUP0401098A2/en unknown
- 2001-12-13 WO PCT/EP2001/014759 patent/WO2002053689A2/en not_active Ceased
- 2001-12-13 AT AT01272641T patent/ATE282689T1/en not_active IP Right Cessation
- 2001-12-13 CN CN018229182A patent/CN1659269A/en active Pending
- 2001-12-13 BR BR0116759-6A patent/BR0116759A/en not_active IP Right Cessation
- 2001-12-13 ES ES01272641T patent/ES2232566T3/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-13 AU AU2002219186A patent/AU2002219186B8/en not_active Ceased
- 2001-12-13 JP JP2002555200A patent/JP2004522828A/en active Pending
- 2001-12-13 EP EP01272641A patent/EP1346022B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-13 RU RU2003123495/04A patent/RU2278896C2/en not_active IP Right Cessation
- 2001-12-13 CZ CZ20031829A patent/CZ20031829A3/en unknown
- 2001-12-13 DE DE60107290T patent/DE60107290T2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-12-13 CA CA002433045A patent/CA2433045A1/en not_active Abandoned
- 2001-12-13 KR KR10-2003-7008743A patent/KR20030063480A/en not_active Ceased
- 2001-12-13 PL PL01363627A patent/PL363627A1/en unknown
- 2001-12-13 MX MXPA03005932A patent/MXPA03005932A/en active IP Right Grant
-
2003
- 2003-06-24 ZA ZA200304902A patent/ZA200304902B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA200304902B (en) | 2004-07-06 |
| CZ20031829A3 (en) | 2003-12-17 |
| PL363627A1 (en) | 2004-11-29 |
| ES2232566T3 (en) | 2005-06-01 |
| CN1659269A (en) | 2005-08-24 |
| WO2002053689A3 (en) | 2002-10-10 |
| DE60107290D1 (en) | 2004-12-23 |
| KR20030063480A (en) | 2003-07-28 |
| JP2004522828A (en) | 2004-07-29 |
| AU2002219186B8 (en) | 2005-11-17 |
| WO2002053689A2 (en) | 2002-07-11 |
| RU2278896C2 (en) | 2006-06-27 |
| MXPA03005932A (en) | 2003-09-10 |
| EP1346022B1 (en) | 2004-11-17 |
| BR0116759A (en) | 2004-01-13 |
| CA2433045A1 (en) | 2002-07-11 |
| EP1346022A2 (en) | 2003-09-24 |
| AU2002219186B2 (en) | 2005-11-03 |
| ATE282689T1 (en) | 2004-12-15 |
| DE60107290T2 (en) | 2005-05-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2131307C (en) | Skin ph cleansing bar | |
| US20030078172A1 (en) | Foaming cosmetic cream | |
| JP6617139B2 (en) | Composition for cleaning detergent | |
| EP0759971B1 (en) | Mild cleansing bar containing smaller-sized particular wax | |
| CA2600994C (en) | Low amounts of high molecular weight polymers for enhancing viscosity of aqueous/aqueous biphasic liquids | |
| HUP0401098A2 (en) | Detergent composition and its production | |
| CN108135799B (en) | Skin cleanser composition | |
| CN102764197A (en) | Solid composition containing glycol ether and water | |
| AU2002219186A1 (en) | Detergent composition | |
| US6770606B2 (en) | Low density detergent composition | |
| ZA200604300B (en) | Fatty acid soap/fatty acid bars which process and have good lather | |
| EP1658363B1 (en) | Improved detergent bar and process for manufacture | |
| AU2001291892B2 (en) | Solid shaped detergent composition | |
| AU2001291892A1 (en) | Solid shaped detergent composition | |
| US11788035B2 (en) | Soap bar with high water content | |
| CN1180071C (en) | foundry detergent composition | |
| WO2005003280A1 (en) | Improved shaped detergent composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FD9A | Lapse of provisional protection due to non-payment of fees |