HUP0401449A2 - Pressure electrolyser and method for operating one such electrolyser - Google Patents
Pressure electrolyser and method for operating one such electrolyserInfo
- Publication number
- HUP0401449A2 HUP0401449A2 HU0401449A HUP0401449A HUP0401449A2 HU P0401449 A2 HUP0401449 A2 HU P0401449A2 HU 0401449 A HU0401449 A HU 0401449A HU P0401449 A HUP0401449 A HU P0401449A HU P0401449 A2 HUP0401449 A2 HU P0401449A2
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- electrolysis
- cathode
- anode
- electrolysis device
- pressure
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B15/00—Operating or servicing cells
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/02—Hydrogen or oxygen
- C25B1/04—Hydrogen or oxygen by electrolysis of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B9/00—Cells or assemblies of cells; Constructional parts of cells; Assemblies of constructional parts, e.g. electrode-diaphragm assemblies; Process-related cell features
- C25B9/05—Pressure cells
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B9/00—Cells or assemblies of cells; Constructional parts of cells; Assemblies of constructional parts, e.g. electrode-diaphragm assemblies; Process-related cell features
- C25B9/17—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof
- C25B9/19—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof with diaphragms
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
- Pens And Brushes (AREA)
- Discharge Heating (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
Nyomás alatt működő elektrolizáló berendezés, amelynek nyomótartálya(2) és egy, a nyomótartályban (2) elrendezett elektrolizálócella-blokkja (3) van, amely egymáson való elrendezésben összefogott,bizonyos számú elektrolizáló cellát (4) tartalmaz. Az elektrolizálócellák (4) mindenkor anódokat (11) és katódokat (12) tartalmaznak, ésanolitnak az anódokhoz (12) való vezetését és katolitnak a katódokhoz(12) való vezetését biztosító elektrolitkeringési rendszer vankiképezve, és ahol az elektrolizálócella-blokk (3) a nyomótartály (2)belsejével szemben tömítően lezáróházzal (5) van ellátva. Azelektrolizálócella-blokk (3) háza (5) a nyomótartállyal (2) együttlegalább két teret (7, 8) képez, amelyek az elektrolitkeringésirendszer részeit képezik, és amelyek a ház (5) által az elektrolizálócellákkal (4) szemben és a nyomótartály (2) által a környezettelszemben határolva vannak. A terek (7, 8) egymástól külön vannakválasztva és az egymástól különválasztott terek (7) közül az egyikanolit körfolyamat alkotórészét, míg az egymástól különválasztottterek (8) közül a másik katód körfolyamat alkotórészét képezi. ÓAn electrolyzing device operating under pressure, which has a pressure tank (2) and an electrolyzing cell block (3) arranged in the pressure tank (2), which contains a certain number of electrolyzing cells (4) arranged one on top of the other. The electrolysis cells (4) always contain anodes (11) and cathodes (12), and an electrolyte circulation system ensuring the conduction of anolyte to the anodes (12) and the conduction of catholyte to the cathodes (12) is provided, and where the electrolysis cell block (3) is the pressure tank (2) is equipped with a sealing housing (5) against its interior. The housing (5) of the electrolytic cell block (3) together with the pressure tank (2) forms at least two spaces (7, 8) which are part of the electrolyte circulation system and which are connected by the housing (5) to the electrolytic cells (4) and the pressure tank (2) ) are bounded in the environment. The spaces (7, 8) are separated from each other and one of the separated spaces (7) forms a component of the anolyte cycle, while the other of the separated spaces (8) forms a component of the cathode cycle. HE
Description
KÖZZÉTÉTELIPUBLICATION
PÉLDÁNYCOPY
NYOMÁS ALATT MŰKÖDŐ ELEKTROLIZÁLÓ BERENDEZÉS, VALAMINT ELJÁRÁS ENNEK MŰKÖDTETÉSÉREPRESSURE ELECTROLYZING DEVICE AND METHOD FOR OPERATING THE SAME
A találmány tárgya nyomás alatt működő elektrolizáló berendezés az 1. igénypont tárgyi köre szerint, valamint eljárás ennek működtetésére.The invention relates to a pressurized electrolysis device according to the subject matter of claim 1, and to a method for operating the same.
Víz hidrogénné és oxigénné történő elektrolitikus szétbontására alkalmas, nyomás alatt működő, olyan elektrolizáló berendezések ismertek, ame10 lyek nyomótartállyal és egy, a nyomótartályban elrendezett, bizonyos számú, egymáson való elrendezésben összefogott elektrolizáló cellát tartalmazó elektrolizálócella-blokkal vannak ellátva. Az elektrolizáló cellák mindenkor anódokat és katódokat tartalmaznak és egy anolitnak az anódokhoz való vezetésére és egy katolitnak a katódokhoz való vezetésére alkalmas elektrolit15 keringési rendszer van kiképezve, továbbá az elektrolizálócella-blokk a nyomótartály belsejével szemben tömítően lezárt házat tartalmaz.Electrolysis devices operating under pressure and suitable for the electrolytic decomposition of water into hydrogen and oxygen are known, which are provided with a pressure vessel and an electrolysis cell block comprising a certain number of electrolysis cells arranged in a stacked arrangement in the pressure vessel. The electrolysis cells each comprise anodes and cathodes and an electrolyte circulation system is provided for conducting an anolyte to the anodes and a catholyte to the cathodes, and the electrolysis cell block comprises a housing sealed against the interior of the pressure vessel.
Ilyen felépítésű, nyomás alatt működő elektrolizáló berendezést ismertet a DE 25 48 699 C3. Ennél az ismert, nyomás alatt működő elektrolizáló berendezésnél járulékosan az elektrolizálócella-blokkhoz a nyomótartályban 20 az elektrolit tisztítására, hűtésére és keringtetésére alkalmas berendezések vannak elrendezve.A pressurized electrolysis device of this design is described in DE 25 48 699 C3. In this known pressurized electrolysis device, in addition to the electrolysis cell block, devices for cleaning, cooling and circulating the electrolyte are arranged in the pressure vessel 20.
A találmány révén megoldandó feladat, hogy javított, nyomás alatt működő elektrolizáló berendezést hozzunk létre. További feladat, hogy egy ilyen, nyomás alatt működő elektrolizáló berendezés működtetésére javított eljárást 25 hozzunk létre.The object of the invention is to provide an improved pressurized electrolysis apparatus. A further object is to provide an improved method for operating such a pressurized electrolysis apparatus.
A berendezés vonatkozásában a feladatot az 1. igénypontban megadott, nyomás alatt működő elektrolizáló berendezés révén oldottuk meg.With regard to the apparatus, the task was solved by means of an electrolysis apparatus operating under pressure as specified in claim 1.
A találmány szerinti, nyomás alatt működő elektrolizáló berendezés előnyös továbbfejlesztései az aligénypontokban vannak megadva.Advantageous developments of the pressure electrolysis apparatus according to the invention are given in the subclaims.
Az eljárás vonatkozásában a feladatot a 40. igénypontban megadott eljárás révén oldottuk meg.With regard to the method, the object is achieved by the method specified in claim 40.
-2A találmány szerinti eljárás előnyös továbbfejlesztéseit az aligénypontokban adtuk meg.-2 Advantageous developments of the method according to the invention are given in the subclaims.
A találmány révén nyomótartállyal és egy, egymáson való elrendezésben összefogott elektrolizáló cellákat tartalmazó, a nyomótartályban elrendezett elektrolizálócella-blokkal ellátott, nyomás alatt működő elektrolizáló berendezést hoztunk létre. Az elektrolizáló cellák mindenkor anódokat és katódokat tartalmaznak és egy anolitnak az anódokhoz való hozzávezetését és egy katolitnek a katódokhoz való hozzávezetését biztosító elektrolit-keringési rendszer van kiképezve. Az elektrolizálócella-blokk egy, a nyomótartály belsejével szemben tömítetten lezárt házat tartalmaz. A találmány szerint az elektrolizálócella-blokk háza a nyomótartállyal együtt legalább két, egymástól külön választott teret képez, amelyek az elektrolit-keringési rendszer alkotórészét képezik, és amelyek a ház révén az elektrolizáló cellákkal szemben és a nyomótartály révén a környezettel szemben határolva vannak. A találmány szerinti, nyomás alatt működő elektrolizáló berendezés egyik előnye az elektrolit-keringési rendszer egyszerű felépítése. Egy másik előny a találmány szerinti, nyomás alatt működő elektrolizáló berendezés kis helyigénye.The invention provides a pressurized electrolysis device comprising a pressure vessel and an electrolysis cell block comprising electrolysis cells arranged one above the other and arranged in the pressure vessel. The electrolysis cells each comprise anodes and cathodes and an electrolyte circulation system is provided for supplying an anolyte to the anodes and a catholyte to the cathodes. The electrolysis cell block comprises a housing sealed against the interior of the pressure vessel. According to the invention, the housing of the electrolysis cell block together with the pressure vessel forms at least two separate spaces which are part of the electrolyte circulation system and which are delimited from the electrolysis cells by the housing and from the environment by the pressure vessel. One advantage of the pressurized electrolysis device according to the invention is the simple design of the electrolyte circulation system. Another advantage is the small space requirement of the pressurized electrolysis apparatus according to the invention.
A találmány szerinti, nyomás alatt működő elektrolizáló berendezésnek egy különösen előnyös kiviteli alakja szerint az egymástól különválasztott terek egyike egy anolit körfolyamat alkotórészét, az egymástól különválasztott terek másika pedig egy katolit körfolyamat alkotórészét képezi. Ennek a kiviteli alaknak az egyik előnye, hogy az anolit körfolyamat és a katolit körfolyamat szétválasztásával nagyobb tisztaságú gáz állítható elő és ezáltal nagyobb szabályozási tartomány biztosítható.In a particularly preferred embodiment of the pressure electrolysis apparatus according to the invention, one of the separated spaces forms part of an anolyte circuit and the other of the separated spaces forms part of a catholyte circuit. One advantage of this embodiment is that by separating the anolyte circuit and the catholyte circuit, a gas of higher purity can be produced and thus a greater control range can be provided.
A találmány szerinti, nyomás alatt működő elektrolizáló berendezésnek egy különösen előnyös kiviteli alakja úgy van kiképezve, hogy az egymástól különválasztott terek elválasztófalak által vannak egymástól különválasztva, amely elválasztófalak a ház és a nyomótartály között helyezkednek el.A particularly advantageous embodiment of the electrolysis apparatus according to the invention operating under pressure is designed in such a way that the spaces separated from each other are separated from each other by partition walls, which partition walls are arranged between the housing and the pressure vessel.
Egy előnyös kiviteli alak szerint a nyomótartály henger alakúra van kiképezve és az elektrolizálócella-blokk hossztengelyével a henger tengelyével párhuzamosan a nyomótartályban van elrendezve.According to a preferred embodiment, the pressure vessel is cylindrical in shape and is arranged in the pressure vessel with the longitudinal axis of the electrolysis cell block parallel to the axis of the cylinder.
.3- .. . · A találmány szerinti, nyomás alatt működő elektrolizáló berendezésnek egy további előnyös kiviteli alakja úgy van kiképezve, hogy az elválasztófalak a henger tengelyével párhuzamosan a ház és a nyomótartály között helyezkednek el..3- .. . · A further preferred embodiment of the electrolysis device operating under pressure according to the invention is designed in such a way that the dividing walls are located between the housing and the pressure tank parallel to the axis of the cylinder.
A találmány szerinti, nyomás alatt működő elektrolizáló berendezésnek egy különösen előnyös kiviteli alakja esetén az elektrolizálócella-blokk házát az elektrolizáló cellák egymásra helyezett, bizonyos számú cellakeretei képezik.In a particularly preferred embodiment of the pressure electrolysis apparatus according to the invention, the housing of the electrolysis cell block is formed by a certain number of cell frames of the electrolysis cells placed one on top of the other.
Ennek egy előnyös továbbfejlesztése szerint mindenkor minden egyes anód saját anód-cellakerettel és mindenkor minden egyes katód saját katód-cellakerettel van ellátva, és az anód-cellakeretek az anódoknak az anolit körfolyamat alkotórészét képező térrel való összeköttetését létrehozó átmenő nyílásokkal vannak ellátva, míg a katód-cellakeretek a katódoknak a katolit körfolyamat alkotórészét képező térrel való összeköttetését létrehozó átmenő nyílásokkal vannak ellátva.According to an advantageous development thereof, each anode is provided with its own anode cell frame and each cathode with its own cathode cell frame, and the anode cell frames are provided with through openings for connecting the anodes to the space forming part of the anolyte circuit, while the cathode cell frames are provided with through openings for connecting the cathodes to the space forming part of the catholyte circuit.
Egy másik előnyös kialakítás úgy van kiképezve, hogy az elektrolizálócella-blokk hosszirányával lényegében vízszintesen van elrendezve és az elektrolizálócella-blokk háza és a nyomótartály által határolt tér függőlegesen az elektrolizálócella-blokk hosszirányában a két, egymástól különválasztott térre van felosztva.Another preferred embodiment is designed such that the electrolysis cell block is arranged substantially horizontally in its longitudinal direction and the space delimited by the electrolysis cell block housing and the pressure tank is vertically divided into two separate spaces in the longitudinal direction of the electrolysis cell block.
Az előbbiekben leírt két kiviteli alaknak egy különösen előnyös továbbfejlesztése szerint az anódokkal való összeköttetést létrehozó átmenő nyílások mindenkor az anód-cellakeretek felső oldalán és alsó oldalán, az egymástól különválasztott terek közül az egyikkel - amely az anolit körfolyamat alkotórészét képezi - kapcsolatban vannak, és a katódokkal való összeköttetést létrehozó átmenő nyílások a katód-cellakeretek mindenkor felső oldalán és alsó oldalán az egymástól különválasztott terek közül a másikkal - amely a katolit körfolyamat alkotórészét képezi - kapcsolatban vannak. Ennek az az előnye, hogy az elektrolit körfolyamat önműködően a cellákban felszálló gázok gázemelési hatása (gáz-lifthatás) és az elektrolit/gáz keveréknek a cellákban - a cellákon kívüli gázmentesített elektrolit oszlopokhoz képesti - ki-4sebb sűrűsége révén járulékos elektrolit-keringtetési szivattyú alkalmazása nélkül valósítható meg. A két, egymástól különválasztott térben azok felső részében az oxigén, illetve hidrogén termékgázok gyűlnek össze.According to a particularly advantageous development of the two embodiments described above, the through openings for connection to the anodes are always connected to one of the separated spaces on the upper and lower sides of the anode cell frames, which form part of the anolyte circuit, and the through openings for connection to the cathodes are always connected to the other of the separated spaces on the upper and lower sides of the cathode cell frames, which form part of the catholyte circuit. This has the advantage that the electrolyte circuit can be implemented automatically by means of the gas-lifting effect of the gases rising in the cells (gas-lift effect) and the lower density of the electrolyte/gas mixture in the cells - compared to the degassed electrolyte columns outside the cells - without the use of an additional electrolyte circulation pump. In the two separate spaces, the oxygen and hydrogen product gases collect in their upper parts.
A találmány szerinti, nyomás alatt működő elektrolizáló berendezésnek egy másik előnyös kiviteli alakja szerint a nyomótartályon belül az elektrolit-keringési rendszer lényeges alkotórészei, különösen gázleválasztók és/vagy elektrolit hűtők vannak elrendezve. Ennek az az előnye, hogy különösen helytakarékos kompakt felépítésű, nyomás alatt működő elektrolizáló berendezést biztosít.According to another preferred embodiment of the pressure electrolysis device according to the invention, the essential components of the electrolyte circulation system, in particular gas separators and/or electrolyte coolers, are arranged inside the pressure vessel. This has the advantage of providing a pressure electrolysis device with a particularly compact design that saves space.
Egy további előnyös kiviteli alak úgy van kiképezve, hogy az elválasztó falak egyike az elektrolizálócella-blokk alatt van elrendezve, és egyben az elektrolizálócella-blokk számára mechanikus támaszt képez.A further preferred embodiment is designed in such a way that one of the dividing walls is arranged below the electrolysis cell block and at the same time forms a mechanical support for the electrolysis cell block.
A találmány szerinti, nyomás alatt működő elektrolizáló berendezésnek egy különösen előnyös kiviteli alakja úgy van kiképezve, hogy az anódok és a katódok kerületük mentén elhelyezkedő tömítőelem által körül vannak véve, amely az anód, illetve a katód tartományában az elektrolizáló cella oldalsó lezárását képezi és a cellakeretek közé tömítően van beiktatva.A particularly advantageous embodiment of the electrolysis device according to the invention, operating under pressure, is designed in such a way that the anodes and cathodes are surrounded by a sealing element located along their circumference, which forms the lateral closure of the electrolysis cell in the region of the anode and the cathode and is inserted sealingly between the cell frames.
Ennek egy különösen előnyös kiviteli alakja esetén egy elektrolizáló cella anódja és katódja mindenkor külön-külön egy-egy tömítőelem által van körülvéve.In a particularly preferred embodiment, the anode and cathode of an electrolysis cell are each surrounded by a sealing element.
Előnyös, ha az anód, illetve katód tömítőelemei közösen két, egymást követő cellakeret közé tömítően vannak beiktatva.It is advantageous if the sealing elements of the anode and cathode are jointly inserted sealingly between two consecutive cell frames.
Előnyös továbbá, ha a tömítőelemek egy, az anód és a katód között elrendezett diafragmán az elektrolizáló cella oldalsó lezárását is képezik.It is further advantageous if the sealing elements also form a lateral closure of the electrolysis cell on a diaphragm arranged between the anode and the cathode.
Célszerű, ha a diafragma az anód tömítőeleme és a katód tömítöeleme közé tömítően van beiktatva.It is advisable for the diaphragm to be sealingly inserted between the anode sealing element and the cathode sealing element.
Előnyös, ha a tömítőelemek az anód és/vagy a katód kerületén keretszegen elhelyezkedően vannak elrendezve.It is preferable if the sealing elements are arranged on the periphery of the anode and/or the cathode in a frame-like manner.
Egy előnyös kiviteli alakja szerint a tömítőelemek az anód és/vagy a katód pereme körül annak elülső oldala felöl hátsó oldala felé elnyúlóan vannak kiképezve.According to a preferred embodiment, the sealing elements are formed around the edge of the anode and/or the cathode, extending from the front side to the rear side thereof.
-5Ennek egy különösen előnyös kiviteli alakja úgy van kiképezve, hogy a tömítőelemek egy vagy több, az anód, illetve katód kerülete mentén elhelyezkedő tömítőajakkal vannak ellátva, amelyek az anód-cellakeretnek, illetve a katód-cellakeretnek egy tömítőfelületén tömítően felfekszenek.A particularly advantageous embodiment of this is designed in such a way that the sealing elements are provided with one or more sealing lips arranged along the circumference of the anode or cathode, which rest sealingly on a sealing surface of the anode cell frame or the cathode cell frame.
Ennél a kiviteli alaknál előnyös, ha a tömítöajkak egy irányban az anód, illetve a katód felületére merőlegesen kiállóan vannak elrendezve, és az anód-cellakeret, illetve a katód-cellakeret tömítőfelületei az anód, illetve a katód felületével párhuzamosan elhelyezkedően vannak kiképezve.In this embodiment, it is advantageous if the sealing lips are arranged to protrude in one direction perpendicular to the surface of the anode or cathode, and the sealing surfaces of the anode cell frame or the cathode cell frame are arranged to be parallel to the surface of the anode or cathode.
Célszerű, ha a tömítőelemek elasztomer anyagból készültek.It is advisable if the sealing elements are made of elastomeric material.
Ebben az esetben különösen előnyös, ha a tömítőelemek az anód, illetve a katód peremének az elasztomer anyaggal történő körülfröccsöntésével vannak előállítva.In this case, it is particularly advantageous if the sealing elements are produced by injection molding the periphery of the anode or cathode with the elastomeric material.
A találmány szerinti, nyomás alatt működő elektrolizáló berendezésnek egy előnyös továbbfejlesztése úgy van kiképezve, hogy két, egymással szomszédos elektrolizáló cella bipoláris lemez által egymástól külön van választva, amely bipoláris lemez egy, kerülete mentén elhelyezkedő tömítöelem által körül van véve, amely a bipoláris lemez tartományában az elektrolizáló cella oldalsó lezárását képezi és az egymással szomszédos elektrolizáló cellák cellakeretei közé tömítően van beiktatva.A preferred development of the pressure electrolysis device according to the invention is designed in such a way that two adjacent electrolysis cells are separated from each other by a bipolar plate, which bipolar plate is surrounded by a sealing element arranged along its circumference, which forms the lateral closure of the electrolysis cell in the region of the bipolar plate and is inserted sealingly between the cell frames of the adjacent electrolysis cells.
Előnyös, ha a tömítöelem a bipoláris lemez kerületén keretszerűen elhelyezkedően van elrendezve.It is preferable if the sealing element is arranged in a frame-like manner around the periphery of the bipolar plate.
Egy további kiviteli alakja szerint a tömítöelem a bipoláris lemez egyik oldalán van elrendezve.According to a further embodiment, the sealing element is arranged on one side of the bipolar plate.
Egy másik kiviteli alakja szerint a tömítöelem a bipoláris lemez kerete körül annak elülső oldalától hátsó oldalára elnyúlóan van elrendezve.According to another embodiment, the sealing element is arranged around the frame of the bipolar plate extending from the front side to the rear side thereof.
Ennek továbbfejlesztését képező, előnyös kiviteli alakja úgy van kiképezve, hogy a tömítöajkak egyik irányban a bipoláris lemez felületére merőlegesen kiállóan helyezkednek el, és az anód-cellakeret, illetve a katód-cellakeret tömítőfelülete a bipoláris lemez felületével párhuzamosan elhelyezkedően van kiképezve.A further development of this, the preferred embodiment is designed in such a way that the sealing lips protrude perpendicularly to the surface of the bipolar plate in one direction, and the sealing surface of the anode cell frame and the cathode cell frame is designed to be parallel to the surface of the bipolar plate.
Előnyös, ha a tömítöelem elasztomer anyagból készült.It is preferable if the sealing element is made of elastomeric material.
-6Célszerű, ha a tömítőelem a bipoláris lemez peremének az elasztomer anyaggal való körülfröccsöntésével van előállítva.-6 It is advisable if the sealing element is produced by injection molding the edge of the bipolar plate with the elastomeric material.
Egy előnyös kiviteli alakja szerint a terek a nyomótartályban - anolit és katolit közötti szintkiegyenlítést lehetővé tévőén - egy geodétikusan alacsony helyen egymással össze vannak kötve.According to a preferred embodiment, the spaces in the pressure tank are interconnected at a geodesically low point, enabling level equalization between anolyte and catholyte.
Az összeköttetés úgy valósítható meg, hogy a terek egy, a nyomótartályon kívül elhelyezkedő összekötő vezetéken keresztül vannak összekötve.The connection can be achieved by connecting the spaces via a connecting line located outside the pressure vessel.
Egy alternatív megoldás szerint a terek egy geodétikusan alacsonyan elhelyezkedő helyen a nyomótartályon belül az elválasztóban lévő nyíláson vagy membránon keresztül egymással össze vannak kötve.In an alternative solution, the spaces are interconnected at a geodesically low location within the pressure vessel through an opening or membrane in the separator.
Villamos szigetelés biztosítása érdekében egy lehetséges kiviteli alak szerint a nyomótartály villamosán nemvezető anyagból készült. Egy alternatív megoldás szerint az elektrolizálócella-blokk háza és a nyomótartály belső oldala által körülvett terek mindenkor egy-egy, villamosán szigetelő anyagból készült héj által vannak kamrákra különválasztva. Olyan megoldás is létezik, amelynél az elektrolizálócella-blokk háza a terek felé mutató oldalakon és/vagy a nyomótartály belső oldalán villamosán szigetelő bevonattal vagy béléssel van ellátva.In order to ensure electrical insulation, according to a possible embodiment, the pressure vessel is made of an electrically non-conductive material. According to an alternative solution, the spaces surrounded by the housing of the electrolysis cell block and the inner side of the pressure vessel are each separated into chambers by a shell made of an electrically insulating material. There is also a solution in which the housing of the electrolysis cell block is provided with an electrically insulating coating or lining on the sides facing the spaces and/or on the inner side of the pressure vessel.
A gázleválasztás a nyomótartályon belül geodétikailag az elektrolizálócella-blokk fölött lévő részeiben valósul meg. Ebben az esetben előnyös, ha a gázleválasztást tartományokban kötött-hurkolt kelmék és/vagy ultrahang jeladók és/vagy áramlási elterelések alakjában gázkoaleszcencia-segédeszközök vannak elrendezve.The gas separation is carried out within the pressure vessel in the parts geodesically above the electrolysis cell block. In this case, it is advantageous if gas coalescence aids in the form of knitted fabrics and/or ultrasonic transducers and/or flow deflections are arranged in the gas separation regions.
A találmány szerinti, nyomás alatt működő elektrolizáló berendezésnek egy továbbfejlesztett kiviteli alakja úgy van kiképezve, hogy víztartály van elrendezve, amely egy, tápvíztöltő szelepet tartalmazó tápvíztöltő vezetéken keresztül tápvízforrással és egy, tápvízhozzávezetö szelepet tartalmazó tápvízhozzávezető vezetéken keresztül a különválasztott terek egyikének alsó részével össze van kötve, és amely egy, nyomószelepet tartalmazó nyomóvezetéken keresztül a különválasztott terek egyikének egy felső részével össze van kötve, és amely továbbá egy, szellőző szelepet tartalmazó szellőző vezeAn improved embodiment of the pressure electrolysis apparatus according to the invention is designed in such a way that a water tank is arranged, which is connected to a feed water source via a feed water filling line comprising a feed water filling valve and to a lower part of one of the separated spaces via a feed water supply line comprising a feed water supply valve, and which is connected to an upper part of one of the separated spaces via a pressure line comprising a pressure valve, and which is further connected to a vent line comprising a vent valve.
-7téken keresztül a környezettel szemben szellőztethető, ahol a különválasztott terek egyikének felső része a nyomás alatt működő elektrolizáló berendezés üzemelése során a termékgázok egyikével meg van töltve.It can be ventilated to the environment through a space, where the upper part of one of the separated spaces is filled with one of the product gases during the operation of the electrolysis device operating under pressure.
Ennek a kiviteli alaknak egy előnyös továbbfejlesztése szerint a különválasztott terek közül az egyik, amellyel a víztartály a tápvízhozzávezető vezetéken és a nyomóvezetéken keresztül össze van kötve, a katolit körfolyamatnak egy alkotórészét képező másik különválasztott tér.According to an advantageous development of this embodiment, one of the separate spaces to which the water tank is connected via the feed water supply line and the pressure line is another separate space forming a component of the catholyte circuit.
A kitűzött feladatot az eljárás vonatkozásában az utóbbi két kiviteli alak szerint kiképzett, nyomás alatt működő elektrolizáló berendezés töltésére szolgáló olyan eljárással oldottuk meg, amely eljárás az alábbi eljárási lépéseket tartalmazza:The set task was solved with respect to the method by a method for charging an electrolysis device operating under pressure, designed according to the latter two embodiments, which method includes the following process steps:
a) nyitott szellőző szelep és zárt nyomószelep és zárt tápvízhozzávezető szelep mellett a tápvíztöltö vezetéken keresztül nyitott tápvíztöltő szelep mellett a víztartályt nyomásmentesen töltjük,a) with the vent valve open and the pressure valve closed and the feed water inlet valve closed, the water tank is filled without pressure via the feed water filling line with the feed water filling valve open,
b) a szellőző szelepet és a tápvíztöltő szelepet zárjuk,b) close the vent valve and the feed water filling valve,
c) a nyomószelepet nyitjuk, hogy a víztartályt a nyomóvezetéken keresztül a nyomótartályban uralkodó nyomásra juttassuk,c) open the pressure valve to bring the water tank through the pressure line to the pressure prevailing in the pressure tank,
d) a tápvízhozzávezetö szelepet nyitjuk, hogy a víztartályból tápvizet a nyomótartályba adagoljunk, ésd) open the feed water inlet valve to feed feed water from the water tank into the pressure tank, and
e) a tápvízhozzávezető szelepet zárjuk.e) close the feed water inlet valve.
Előnyös, ha a tápvíznek a víztartályból a nyomótartályba való adagolását nehézségi erő hatására hajtjuk végre, ahol a víztartály térbelileg a nyomótartály fölött van elrendezve. Egy alternatív változat szerint úgy is eljárhatunk, hogy a tápvíznek a víztartályból a nyomótartályba való adagolását egy, a tápvízhozzávezető vezetékben lévő tápvíz-szigattyú segítségével hajtjuk végre, amely ekkor előnyösen kisebb teljesítményű lehet.It is preferable that the feed water is fed from the water tank to the pressure tank by gravity, the water tank being spatially arranged above the pressure tank. Alternatively, the feed water can be fed from the water tank to the pressure tank by a feed water pump in the feed water supply line, which can then advantageously have a lower capacity.
A találmányt az alábbiakban előnyös kiviteli példák kapcsán a mellékelt rajzra való hivatkozással részletesebben is ismertetjük, ahol a rajzon azThe invention will be described in more detail below with reference to preferred embodiments with reference to the accompanying drawing, where the drawing shows
1. ábrán a találmánynak egy kiviteli alakja szerint kiképzett, nyomás alatt működő elektrolizáló berendezés vázlatos metszett felülnézete, aFigure 1 is a schematic sectional top view of a pressurized electrolysis apparatus according to an embodiment of the invention,
-8·· ·-8·· ·
Az 1. ábrán nyomás alatt működő 1 elektrolizáló berendezés látható, amely 2 nyomótartállyal van ellátva, amelyben 3 elektrolizálócella-blokk van elrendezve, amely egymáson való elrendezésben összefogott, bizonyos számú 4 elektrolizáló cellából áll.Figure 1 shows an electrolysis apparatus 1 operating under pressure, which is provided with a pressure vessel 2 in which an electrolysis cell block 3 is arranged, which consists of a certain number of electrolysis cells 4 arranged one above the other.
Ahogy a 3. ábrán közelebbről látható - amelyben két 4 elektrolizáló cella lényeges alkotórészeivel együtt van ábrázolva - a 4 elektrolizáló cella 11anódotés12 katódot tartalmaz, amelyek egy köztük elrendezett 13diafragma révén egymástól külön vannak választva. Mindenkor két, egymással szomszédos 4 elektrolizáló cella között 14 bipoláris lemez helyezkedik el, amely által az egyik 4 elektrolizáló cella anódoldali cellatere a vele szomszédos 4 elektrolizáló cella katódoldali cellaterétől külön van választva, és egyben azonban egymással villamosán érintkezésben van tartva. A 3 elektrolizálócella-blokk további kialakításával kapcsolatban példaképpen a DEAs can be seen in more detail in Figure 3 - in which two electrolysis cells 4 are shown together with their essential components - the electrolysis cell 4 comprises an anode 11 and a cathode 12, which are separated from each other by a diaphragm 13 arranged therebetween. A bipolar plate 14 is always located between two adjacent electrolysis cells 4, by means of which the anode-side cell space of one electrolysis cell 4 is separated from the cathode-side cell space of the adjacent electrolysis cell 4, but is kept in electrical contact with each other. In connection with the further design of the electrolysis cell block 3, for example, the DE
-9197 81 442 C2 dokumentumra hivatkozunk. Ebből különösen kitűnik, hogy hogyan vannak megvalósítva az áramhozzávezetések az elektrolizálócella-blokkba, hogy milyen potenciálon vannak a véglemezek és a nyomótartály, és milyen módon van megvalósítva a villamos szigetelés.Reference is made to document -9197 81 442 C2. It is particularly apparent from this how the current feeds to the electrolysis cell block are implemented, at what potential the end plates and the pressure vessel are, and how the electrical insulation is implemented.
Ismét az 1. ábrára hivatkozunk, amelyen látható, hogy a 3 elektrolizálócella-blokknak egy csupán jelölt 5 háza és a 2 nyomótartály között két 7, 8 tér van kiképezve, amelyek 9, 10 elválasztó falak révén egymástól külön vannak választva, amely 9, 10 elválasztó falak az 5 ház és a 2 nyomótartály között helyezkednek el. A két, egymástól különválasztott 7, 8 tér a nyomás alatt működő elektrolizáló berendezésnek egy elektrolit-keringési rendszerének alkotórészét képezi, ahol az egymástól különválasztott 7, 8 terek közül az egyik, éspedig a 7 tér anolit körfolyamat alkotórészét, míg az egymástól különválasztott 7, 8 terek közül a másik, éspedig a 8 tér egy katolit körfolyamat alkotórészét képezi. Ahogy az 1. ábrán nyilakkal vázlatosan van jelölve, a nyomás alatt működő 1 elektrolizáló berendezésben végbemenő elektrolitikus folyamat reakciótermékeként az anolit körfolyamatból a különválasztott 7 térben oxigént és a katolit körfolyamatból a különválasztott 8 térben hidrogént nyerünk ki és vezetünk el, és mindenkor egy megfelelő mennyiségű friss vízzel helyettesítjük.Referring again to Figure 1, it can be seen that between a merely indicated housing 5 of the electrolysis cell block 3 and the pressure tank 2, two spaces 7, 8 are formed, which are separated from each other by dividing walls 9, 10, which are arranged between the housing 5 and the pressure tank 2. The two spaces 7, 8, which are separated from each other, form a component of an electrolyte circulation system of the electrolysis device operating under pressure, where one of the spaces 7, 8, namely space 7, is a component of an anolyte circuit, while the other of the spaces 7, 8, namely space 8, is a component of a catholyte circuit. As schematically indicated by arrows in Figure 1, as a reaction product of the electrolytic process in the electrolyzer 1 operating under pressure, oxygen is extracted and discharged from the anolyte cycle in the separated space 7 and hydrogen from the catholyte cycle in the separated space 8, and is replaced at all times with a suitable amount of fresh water.
Ahogy továbbá az 1. ábrán vázlatosan van ábrázolva, az egymástól különválasztott 7, 8 terekben a 2 nyomótartályon belül továbbá az elektrolit-keringési rendszernek lényeges alkotórészei vannak elrendezve például 19, 20 elektrolit hűtők alakjában. A 2 nyomótartály henger alakú, amelyben a 3 elektrolizálócella-blokk hossztengelyével a henger tengelyével párhuzamosan van elrendezve. A 9, 10 elválasztó falak a henger tengelyével párhuzamosan helyezkednek el a 3 elektrolizálócella-blokk 5 háza és a 2 nyomótartály között.As is also schematically shown in FIG. 1, in the separated spaces 7, 8 within the pressure vessel 2, essential components of the electrolyte circulation system are also arranged, for example in the form of electrolyte coolers 19, 20. The pressure vessel 2 is cylindrical in shape, in which the longitudinal axis of the electrolysis cell block 3 is arranged parallel to the axis of the cylinder. The dividing walls 9, 10 are arranged parallel to the axis of the cylinder between the housing 5 of the electrolysis cell block 3 and the pressure vessel 2.
Ahogy az 1. ábrán jelölt és a 4. ábrán felnagyítva bemutatott Z részletből a 3. ábrával kapcsolatban felismerhető, a 3 elektrolizálócella-blokk 5 házát a 4 elektrolizáló celláknak egy bizonyos számú, egymásra helyezett 15, 16 cellakerete képezi. Itt mindenkor minden egyes 11 anóddal szomszédosánAs can be seen from the detail Z marked in FIG. 1 and shown enlarged in FIG. 4 in connection with FIG. 3, the housing 5 of the electrolysis cell block 3 is formed by a certain number of cell frames 15, 16 of the electrolysis cells 4, placed one on top of the other. Here, adjacent to each anode 11,
- 10egy hozzárendelt (saját) 15 anód-cellakeret és mindenkor mindegyik 12 kátéddal szomszédosán egy hozzárendelt (saját) 16 katód-cellakeret van elrendezve.- 10an assigned (own) anode cell frame 15 and an assigned (own) cathode cell frame 16 are arranged adjacent to each cathode 12 at all times.
Ahogy a 2a és 2b ábrák mutatják, amelyekben az 1. ábrán látható, nyomás alatt működő 1 elektrolizáló berendezés mindenkor egy függőleges metszeti nézetben van ábrázolva, a 15 anód-cellakeretekben 17a, 17b átmenő nyílások vannak kiképezve, amelyek az anolit körfolyamat alkotórészét képező 7 tér anódoldalával kapcsolatot létesítenek, lásd 2a ábrát. Míg a 16 katód-cellakeretek 18a, 18b átmenő nyílásokkal vannak ellátva, amelyek a katolit körfolyamat alkotórészét képező 8 tér katódoldalával kapcsolatot létesítenek.As shown in FIGS. 2a and 2b, in which the pressurized electrolyzer 1 shown in FIG. 1 is shown in a vertical sectional view, the anode cell frames 15 are provided with through openings 17a, 17b which establish communication with the anode side of the space 7 forming part of the anolyte circuit, see FIG. 2a. While the cathode cell frames 16 are provided with through openings 18a, 18b which establish communication with the cathode side of the space 8 forming part of the catholyte circuit.
A 2a és 2b ábrákból továbbá kitűnik, hogy a hosszirányával vízszintesen elrendezett 3 elektrolizálócella-blokk 5 háza és a 2 nyomótartály által határolt tér függőlegesen és a 3 elektrolizálócella-blokk hosszirányában a két, egymástól különválasztott 7, 8 térre van felosztva. A 11 anódoknak az anolit körfolyamattal való kapcsolatát létrehozó 17a, 17b átmenő nyílások mindenkor a 15 anód-cellakeret felső oldalán, illetve alsó oldalán az egymástól különválasztott 7, 8 terek közül az egyikkel, éspedig a 7 térrel, amely az anolit körfolyamat alkotórészét képezi, összeköttetésben vannak, míg a katódoldalnak a katolit körfolyamattal való összeköttetést biztosító 18a, 18b átmenő nyílások mindenkor a 18 katód-cellakeret felső oldalán, illetve alsó oldalán az egymástól különválasztott 7, 8 terek közül a másikkal, éspedig a 8 térrel, amely a katolit körfolyamat alkotórészét képezi, összeköttetésben vannak. A 2 nyomótartályban a 3 elektrolizálócella-blokk fölött lévő tér, amely a 9 elválasztó fal által középen szét van választva, a 9 elválasztó fal bal oldalán lévő 7 teret képezi, amely az oxigénleválasztásra szolgál, míg a 9 elválasztó fal jobb oldalán lévő 8 tér hidrogén-leválasztásra szolgál. A 3 elektrolizálócella-blokk fölötti gázleválasztó részben gázkoaleszcencia-segédeszközök rendezhetők el, például hidrofób hurkolt-kötött kelmék, ultrahang-jeladók, áramlási elterelések és akadályok alakjában. Az elektrolit körfolyamat mindkét oldalon tehát az anolit körfolyamatban a 7 téren keresztül és a katolit körfolyamat a 8 téren keresztül mindenkor önműködően a 4 elektrolizáló cellákbanIt is further apparent from Figures 2a and 2b that the space bounded by the housing 5 of the electrolysis cell block 3, arranged horizontally in its longitudinal direction, and the pressure tank 2, is divided vertically and in the longitudinal direction of the electrolysis cell block 3 into two spaces 7, 8, separated from each other. The through openings 17a, 17b, which establish the connection of the anodes 11 with the anolyte circuit, are always connected to one of the spaces 7, 8 separated from each other on the upper side and the lower side of the anode cell frame 15, respectively, namely the space 7, which forms a component of the anolyte circuit, while the through openings 18a, 18b, which ensure the connection of the cathode side with the catholyte circuit, are always connected to the other of the spaces 7, 8 separated from each other on the upper side and the lower side of the cathode cell frame 18, respectively, namely the space 8, which forms a component of the catholyte circuit. In the pressure vessel 2, the space above the electrolysis cell block 3, which is divided in the middle by the dividing wall 9, forms the space 7 on the left side of the dividing wall 9, which is used for oxygen separation, while the space 8 on the right side of the dividing wall 9 is used for hydrogen separation. In the gas separation section above the electrolysis cell block 3, gas coalescence aids can be arranged, for example in the form of hydrophobic knitted fabrics, ultrasonic transducers, flow deflections and obstacles. The electrolyte circuit is thus automatically connected to the electrolysis cells 4 on both sides via the space 7 and the catholyte circuit via the space 8.
- 11 felszálló gázok miatt kialakuló gázemelö hatás következtében és a cellákban lévő elektrolit gázkeveréknek a különválasztott 7, 8 tereken kívül elhelyezkedő gázmentesített elektrolit oszlopokhoz képesti kisebb sűrűsége miatt önműködően valósul meg. Igény esetén elektrolit-keringtető szivattyú alkalmazható, amelyet azonban nem ábrázoltunk. Az egyik 10 elválasztó fal a 3 elektrolizálócella-blokk alatt van elrendezve, és a 3 elektrolizálócella-blokk számára egyben mechanikus alátámasztást biztosító támaszként szolgál. A 2 nyomótartály így a 3 elektrolizálócella-blokk számára tartóállványként működik.- 11 is realized automatically due to the gas lift effect caused by the rising gases and due to the lower density of the electrolyte gas mixture in the cells compared to the degassed electrolyte columns located outside the separated spaces 7, 8. If required, an electrolyte circulation pump can be used, which is not shown. One of the dividing walls 10 is arranged below the electrolysis cell block 3 and also serves as a support providing mechanical support for the electrolysis cell block 3. The pressure tank 2 thus functions as a support stand for the electrolysis cell block 3.
Ahogy az 5a-5c ábrák különböző léptékben mutatják, a 11 anódok amelyek mindenkor egy-egy 11a anód-elektród révén vannak érintkeztetve és a 12 katódok - amelyek mindenkor egy-egy 12a katód-elektród révén vannak érintkeztetve - egy-egy, kerületük mentén elhelyezkedő 21, 22 tömítőelem által körül vannak véve, amely a 11 anód, illetve a 12 katód tartományában a 4 elektrolizáló cellának egy oldalsó lezárását képezi. A 21, 22 tömítőelemek a 4 elektrolizáló cella 15, 16 cellakeretei, azaz a 15 anód-cellakeretek és a 16 katód-cellakeretek közé tömítően vannak beiktatva.As shown in FIGS. 5a-5c on different scales, the anodes 11, which are each contacted by an anode electrode 11a, and the cathodes 12, which are each contacted by an cathode electrode 12a, are each surrounded by a sealing element 21, 22 arranged around their circumference, which forms a lateral closure of the electrolysis cell 4 in the region of the anode 11 and the cathode 12, respectively. The sealing elements 21, 22 are inserted sealingly between the cell frames 15, 16 of the electrolysis cell 4, i.e. the anode cell frames 15 and the cathode cell frames 16.
A 4 elektrolizáló cella 11 anódja és 12 katódja egy-egy saját különválasztott 21, illetve 22 tömítőelemmel van ellátva, és ezek a 21, 22 tömítőelemek közösen egy-egy 4 elektrolizáló cella említett 15, 16 cellakeretei közé tömítően vannak beiktatva, ahol a 21, 22 tömítöelemek közé egy-egy 4 elektrolizáló cella 11 anódját és 12 katódját egymástól különválasztó 13 diafragma tömítően van beiktatva. Ezáltal a 21, 22 tömítöelemek a 13 diafragmán oldalirányban is lezárják a 4 elektrolizáló cellát. A 21, 22 tömítöelemek a 11 anód, illetve a 12 katód kerületén elhelyezkedő keretek alakjában vannak kiképezve.The anode 11 and the cathode 12 of the electrolysis cell 4 are each provided with their own separate sealing elements 21 and 22, respectively, and these sealing elements 21, 22 are jointly inserted in a sealing manner between the aforementioned cell frames 15, 16 of each electrolysis cell 4, wherein a diaphragm 13 separating the anode 11 and the cathode 12 of each electrolysis cell 4 from each other is inserted in a sealing manner between the sealing elements 21, 22. In this way, the sealing elements 21, 22 also close the electrolysis cell 4 laterally on the diaphragm 13. The sealing elements 21, 22 are designed in the form of frames located on the periphery of the anode 11 and the cathode 12, respectively.
Ahogy a 5c ábra felnagyítva mutatja, a 21,22 tömítöelemek a 11 anód, illetve a 12 katód pereme körül, annak elülső oldaláról hátsó oldalára elnyúlva vannak elrendezve.As shown in an enlarged view in Figure 5c, the sealing elements 21, 22 are arranged around the rim of the anode 11 and the cathode 12, respectively, extending from the front side to the rear side thereof.
Ahogy az 5b és 5c ábrák mutatják, a 21, 22 tömítöelemek több, a 11 anód, illetve a 12 katód kerülete mentén, illetve azzal párhuzamosan elhelyezkedő 41, 42 tömítőajakkal vannak ellátva, amelyek egy irányban a 11As shown in Figures 5b and 5c, the sealing elements 21, 22 are provided with a plurality of sealing lips 41, 42 arranged along or parallel to the circumference of the anode 11 and the cathode 12, respectively, which are directed in one direction towards the anode 11 and the cathode 12.
anód, illetve a 12 katód felületére merőlegesen kiugróan helyezkednek el, és a 15 anód-cellakeretnek egy 45 tömítőfelületén, illetve a 16 katód-cellakeretnek egy 46 tömítőfelületén tömítően fekszenek fel, ahol ezen 45, 46 tömítőfelületek a 11 anód, illetve a 12 katód felületével párhuzamosan elhelyezkedően vannak kiképezve.They protrude perpendicularly to the surface of the anode and the cathode 12, respectively, and lie sealingly on a sealing surface 45 of the anode cell frame 15 and a sealing surface 46 of the cathode cell frame 16, where these sealing surfaces 45, 46 are arranged parallel to the surface of the anode 11 and the cathode 12, respectively.
A 21, 22 tömítőelemek elasztomer anyagból készültek, és a 11 anód, illetve a 12 katód peremének körülfröccsöntésével vannak előállítva.The sealing elements 21, 22 are made of elastomeric material and are produced by injection molding around the rim of the anode 11 and the cathode 12, respectively.
Ahogy az 5a-5c ábrák továbbá mutatják, a két, egymással szomszédos 4 elektrolizáló cellát egymástól különválasztó 14 bipoláris lemez is két, egymással szomszédos 4 elektrolizáló cella 15, 16 cellakeretei közé tömítően van beiktatva, azaz az egyik 4 elektrolizáló cella 15 anód-cellakerete és a vele szomszédos 4 elektrolizáló cella 16 katód-cellakerete közé.As further shown in Figures 5a-5c, the bipolar plate 14 separating the two adjacent electrolysis cells 4 is also sealingly inserted between the cell frames 15, 16 of two adjacent electrolysis cells 4, i.e. between the anode cell frame 15 of one electrolysis cell 4 and the cathode cell frame 16 of the adjacent electrolysis cell 4.
A 14 bipoláris lemez keretszerűen, kerülete mentén elhelyezkedő 24 tömítöelem által körül van véve, amely a 14 bipoláris lemez tartományában a 4 elektrolizáló cella oldalsó lezárását képezi és tömítően a szomszédos 4 elektrolizáló cellák 15, 16 cellakeretei közé van beiktatva.The bipolar plate 14 is surrounded by a sealing element 24 arranged in a frame-like manner along its circumference, which forms the lateral closure of the electrolysis cell 4 in the region of the bipolar plate 14 and is inserted sealingly between the cell frames 15, 16 of the adjacent electrolysis cells 4.
Ahogy az 5c ábra felnagyítva mutatja, a 24 tömítöelem a 14 bipoláris lemez egyik oldalán van elrendezve, és több, a 14 bipoláris lemez kerülete mentén, illetve vele párhuzamosan elhelyezkedő 44 tömítőajakkal van ellátva, amelyek magán a 14 bipoláris lemezen tömítően felszenek fel. A 44 tömítőajkak a 14 bipoláris lemez felületére merőleges irányban kiugróan helyezkednek el. A 15, 16 cellakeretek, amelyek közé a 14 bipoláris lemez 24 tömítőelemével együtt tömítően van beiktatva, 47, 48 tömítőfelületekkel vannak ellátva, amelyek a 14 bipoláris lemez felületével párhuzamosan vannak kiképezve, és amelyeken a 24 tömítöelem, illetve a 14 bipoláris lemez tömítően fekszik fel. A 24 tömítöelem elasztomer anyagból készült.As shown in an enlarged view in FIG. 5c, the sealing element 24 is arranged on one side of the bipolar plate 14 and is provided with a plurality of sealing lips 44 arranged along the circumference of the bipolar plate 14 and parallel thereto, which are sealingly mounted on the bipolar plate 14 itself. The sealing lips 44 are arranged so as to project in a direction perpendicular to the surface of the bipolar plate 14. The cell frames 15, 16, between which the bipolar plate 14 is sealed together with the sealing element 24, are provided with sealing surfaces 47, 48, which are designed parallel to the surface of the bipolar plate 14 and on which the sealing element 24 and the bipolar plate 14 respectively rest in a sealing manner. The sealing element 24 is made of an elastomeric material.
A továbbiakban a 6. ábrára hivatkozunk, amelyen a nyomás alatt működő 1 elektrolizáló berendezésnek tápvízzel való töltésére szolgáló előnyös elrendezés látható, és amelynek kapcsán egy megfelelő eljárást ismertetünk. Az ábrán 31 víztartály látható, amely tápvíztöltő 33 szelepet tartalmazó, tápvíztöltő 32 vezetéken keresztül tápvízforrással és tápvízhozzávezető 35 sze- 13 lepet tartalmazó tápvízhozzátöltő 34 vezetéken keresztül a különválasztott 8 térnek egy alsó részével van összekötve, és továbbá egy, 37 nyomószelepet tartalmazó 36 nyomóvezetéken keresztül a különválasztott 8 tér felső részével van összekapcsolva. Ezenkívül a 31 víztartály szellőző 39 szelepet tartalmazó szellőző 38 vezetéken keresztül a környezettel szemben szellőztethető. A különválasztott 8 tér felső része, amellyel a 36 nyomóvezeték van összekötve, a nyomás alatt működő 1 elektrolizáló berendezés működése során termékgázt képező, nyomás alatt álló hidrogénnel van megtöltve. A nyomás alatt működő 1 elektrolizáló berendezés töltésére szolgáló eljárás az alábbi eljárási lépéseket tartalmazza:Referring now to Figure 6, a preferred arrangement for filling a pressurized electrolysis device 1 with feed water is shown, and a corresponding method is described in connection with which. The figure shows a water tank 31, which is connected to a feed water source via a feed water filling line 32 comprising a feed water filling valve 33 and to a lower part of the separated space 8 via a feed water filling line 34 comprising a feed water supply valve 35, and is further connected to an upper part of the separated space 8 via a pressure line 36 comprising a pressure valve 37. In addition, the water tank 31 can be ventilated to the environment via a ventilation line 38 comprising a ventilation valve 39. The upper part of the separated space 8, to which the pressure line 36 is connected, is filled with pressurized hydrogen, which forms a product gas during the operation of the pressurized electrolyzer 1. The method for filling the pressurized electrolyzer 1 comprises the following process steps:
a) első lépésben a 31 víztartályt nyitott szellőző 39 szelep és zárt 37 nyomószelep, valamint zárt tápvízhozzávezető 35 szelep mellett a tápvíztöltő 32 vezetéken keresztül nyitott tápvíztöltő 33 szelep mellett nyomásmentesen töltjük,a) in the first step, the water tank 31 is filled without pressure with the vent valve 39 open and the pressure valve 37 closed, as well as the feed water inlet valve 35 closed, through the feed water filling line 32 and the feed water filling valve 33 open,
b) ezt követően a szellőző 39 szelepet és a tápvíztöltő 33 szelepet zárjuk, c) ezután a 37 nyomószelepet nyitjuk, hogy a 31 víztartályt a 36 nyomóvezetéken keresztül a 2 nyomótartályban uralkodó nyomásra hozzuk,b) then the vent valve 39 and the feed water filling valve 33 are closed, c) then the pressure valve 37 is opened to bring the water tank 31 to the pressure prevailing in the pressure tank 2 via the pressure line 36,
d) végül a tápvízhozzávezető 35 szelepet nyitjuk, hogy a 31 víztartályból a 2 nyomótartályba tápvizet adagoljunk, ésd) finally, the feed water inlet valve 35 is opened to feed feed water from the water tank 31 into the pressure tank 2, and
e) a tápvízhozzávezető 35 szelep zárásával a töltési folyamatot befejezzük.e) the filling process is completed by closing the feed water inlet valve 35.
A tápvíznek a 31 víztartályból a 2 nyomótartályba való adagolása nehézségi erő hatására (gravitációs úton) történhet, aholis a 31 víztartály térbelileg a 2 nyomótartály fölött van elrendezve. Egy alternatív megoldás szerint a tápvíznek a 31 víztartályból a 2 nyomótartályba való adagolása egy, a tápvízhozzávezető 34 vezetékben elrendezett tápvízszivattyú segítségével is megvalósítható.The feed water can be fed from the water tank 31 to the pressure tank 2 by gravity, where the water tank 31 is spatially arranged above the pressure tank 2. According to an alternative solution, the feed water can be fed from the water tank 31 to the pressure tank 2 by means of a feed water pump arranged in the feed water supply line 34.
Működés közben az anolit oldalon és a katolit oldalon eltérő elektrolit koncentrációk alakulnak ki, ami ozmotikus nyomásnövekedéshez vezet a katódoldalon növekvő elektrolitszinttel. A koncentráció-különbség a katódoldalon lévő hidroxil ionok feleslegére vezethető vissza, aminek hatására azDuring operation, different electrolyte concentrations develop on the anolyte side and the catholyte side, which leads to an increase in osmotic pressure with increasing electrolyte level on the cathode side. The concentration difference can be attributed to the excess of hydroxyl ions on the cathode side, which causes the
- 14anódoldalról a katódoldalra víz áramlik. A katolit és az anolit közötti koncentráció-különbség kiegyenlítése ugyan alapvetően a celladiafragmákon keresztül lehetséges. A celladiafragmák korlátozott porozitása miatt azonban rendszerint teljes mértékű kiegyenlítődés nem valósul meg. Ezért olyan intézkedést foganatosíthatunk, amelynek segítségével a koncentráció-kiegyenlítődést azzal biztosítjuk, hogy a katalitba járulékosan tápvizet vezetünk be. A kiegyenlítődést a 9, 10 elválasztó falban létrehozott furat vagy membrán segítségével az elektrolizálócella-blokk talpán vagy a 2 nyomótartály külső oldalán elrendezett összekötő vezeték segítségével is biztosítható, amely összekötő vezeték az anolit teret és a katolit teret köti össze. Az átáramlás szabályozására az összekötő vezetékben szabályozható szelep rendezhető el. Az öszszekötö vezetéket előnyösen egy geodétikailag alacsonyabban elhelyezkedő helyen kell elrendezni, hogy megakadályozzuk, hogy gázzal töltött tápvíz cserélődjön.- Water flows from the anode side to the cathode side. Although the concentration difference between the catholyte and the anolyte can be equalized in principle via the cell diaphragms. However, due to the limited porosity of the cell diaphragms, complete equalization is usually not achieved. Therefore, a measure can be taken to ensure concentration equalization by additionally introducing feed water into the catalyst. Equalization can also be ensured by means of a hole or membrane formed in the dividing wall 9, 10, or by means of a connecting line arranged on the base of the electrolysis cell block or on the outside of the pressure tank 2, which connecting line connects the anolyte space and the catholyte space. A controllable valve can be arranged in the connecting line to regulate the flow. The connecting line should preferably be arranged at a geodetically lower location to prevent gas-filled feedwater from being exchanged.
Az elektrolizáló berendezés áramvezetö részeinek nem megfelelő szigetelése esetén nemkívánt söntáramok keletkezhetnek, ami megakadályozandó. Villamos szigetelés érdekében a 2 nyomótartály belseje egy nemvezető béléssel, például bevonattal lehet ellátva, vagy maga a 2 nyomótartály egy nemvezető anyagból készülhet. Az anód- és katód-cellakeretek is villamosán szigetelhetők el a 2 nyomótartály belsejével szemben. A szigetelés olyan anyagból állhat, amely egyben a cellakereteket az elektrolittal szemben megvédi. A szigetelés továbbá szigetelő héjakból állhat, amelyek az anolit és a katolit számára a kamrákat képezik és ennek megfelelően az elektrolizálócella-blokk külső oldala és a 2 nyomótartály belső oldala által körülvett tereket bezárják.In the event of inadequate insulation of the current-carrying parts of the electrolysis apparatus, unwanted shunt currents may occur, which must be prevented. For electrical insulation, the inside of the pressure vessel 2 may be provided with a non-conductive lining, for example a coating, or the pressure vessel 2 itself may be made of a non-conductive material. The anode and cathode cell frames may also be electrically insulated from the inside of the pressure vessel 2. The insulation may consist of a material which also protects the cell frames from the electrolyte. The insulation may also consist of insulating shells which form the chambers for the anolyte and the catholyte and accordingly enclose the spaces surrounded by the outer side of the electrolysis cell block and the inner side of the pressure vessel 2.
Claims (43)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10150557A DE10150557C2 (en) | 2001-10-15 | 2001-10-15 | Pressure electrolyzer and method for operating such |
| PCT/EP2002/011436 WO2003033768A2 (en) | 2001-10-15 | 2002-10-12 | Pressure electrolyser and method for operating one such electrolyser |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP0401449A2 true HUP0401449A2 (en) | 2004-10-28 |
Family
ID=7702375
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0401449A HUP0401449A2 (en) | 2001-10-15 | 2002-10-12 | Pressure electrolyser and method for operating one such electrolyser |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7314539B2 (en) |
| EP (1) | EP1436447B1 (en) |
| JP (1) | JP3869416B2 (en) |
| CN (1) | CN100350076C (en) |
| AT (1) | ATE286545T1 (en) |
| BR (1) | BR0213274A (en) |
| CA (1) | CA2462146A1 (en) |
| DE (2) | DE10150557C2 (en) |
| ES (1) | ES2233870T3 (en) |
| HU (1) | HUP0401449A2 (en) |
| PL (1) | PL370300A1 (en) |
| PT (1) | PT1436447E (en) |
| RU (1) | RU2258099C1 (en) |
| WO (1) | WO2003033768A2 (en) |
| ZA (1) | ZA200401864B (en) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10258525A1 (en) * | 2002-12-14 | 2004-07-01 | GHW Gesellschaft für Hochleistungselektrolyseure zur Wasserstofferzeugung mbH | Pressure electrolyzer and method for switching off a pressure electrolyzer |
| DE10306342B4 (en) * | 2003-02-06 | 2007-12-06 | INSTITUT FüR MIKROTECHNIK MAINZ GMBH | electrolyzer |
| DE102005011316B4 (en) * | 2005-03-11 | 2006-12-14 | Kaufmann, Hans, Dipl.-Ing. (FH) | Electrolyzer and method for operating the electrolyzer |
| WO2007023385A2 (en) * | 2005-08-22 | 2007-03-01 | Joya Miguel Montalvo | Device for supplying hydrogen and oxygen fuel (h2ops) |
| DE102006020374A1 (en) | 2006-04-28 | 2007-10-31 | Uhdenora S.P.A. | Microstructured insulating frame for electrolysis cells |
| DE102007051230B4 (en) | 2006-10-23 | 2010-04-08 | SETT Solare Energietechnologien Thüringen GmbH | electrolyzer |
| GB0810204D0 (en) * | 2008-06-04 | 2008-07-09 | Itm Power Research Ltd | Vessel |
| EP2180087A1 (en) * | 2008-10-27 | 2010-04-28 | Casale Chemicals S.A. | High pressure electrolyser |
| DE102009023539B4 (en) * | 2009-05-30 | 2012-07-19 | Bayer Materialscience Aktiengesellschaft | Method and device for the electrolysis of an aqueous solution of hydrogen chloride or alkali chloride in an electrolytic cell |
| RU2011127344A (en) * | 2011-07-05 | 2013-01-10 | Владимир Васильевич Подобедов | PLASMA ELECTROLYZER |
| RU2470096C1 (en) * | 2011-07-26 | 2012-12-20 | Открытое акционерное общество "Ракетно-космическая корпорация "Энергия" имени С.П. Королева" | High-pressure water cell and method of its operation |
| AU2012382382A1 (en) | 2012-06-12 | 2015-01-15 | Aquahydrex Pty Ltd | Breathable electrode and method for use in water splitting |
| US9133553B2 (en) | 2012-09-13 | 2015-09-15 | Next Hydrogen Corporation | Externally-reinforced water electrolyzer module |
| US9187833B2 (en) | 2012-09-13 | 2015-11-17 | Next Hydrogen Corporation | Internally-reinforced water electrolyser module |
| CN105594016A (en) | 2013-07-31 | 2016-05-18 | 奥克海德莱克斯控股有限公司 | Composite three-dimensional electrode and manufacturing method |
| CN104911625B (en) * | 2015-06-23 | 2018-01-12 | 陕西华秦新能源科技有限责任公司 | A kind of energy-saving and high-pressure power water electrolysis hydrogen producing electrolytic cell |
| CN104911626B (en) * | 2015-06-23 | 2017-09-05 | 陕西华秦新能源科技有限责任公司 | A kind of high pressure water electrolysis hydrogen producing electrolytic cell |
| CA3038340A1 (en) * | 2016-10-14 | 2018-04-19 | Stafford Wheeler Sheehan | Systems and methods for variable pressure electrochemical carbon dioxide reduction |
| EP3599292A1 (en) * | 2018-07-27 | 2020-01-29 | Siemens Aktiengesellschaft | Electrolysis unit and method for operating the same |
| DE102018219373A1 (en) * | 2018-11-13 | 2020-05-14 | Adrian Schürg | Electrolysis device and method for operating an electrolysis device |
| KR20210122260A (en) | 2019-02-01 | 2021-10-08 | 아쿠아하이드렉스, 인크. | Electrochemical systems with limited electrolytes |
| EP3882376B1 (en) * | 2020-03-19 | 2022-10-05 | Airbus Defence and Space GmbH | High-pressure electrolyser assembly and vehicle with an electrolyser assembly |
| CN114427101A (en) * | 2022-02-07 | 2022-05-03 | 扬州乐道能源科技有限公司 | Electrolytic cell unit and system |
| CN114622232B (en) * | 2022-03-31 | 2024-10-15 | 电堆科技(合肥)有限公司 | Electrolytic pump |
| GB2619304A (en) * | 2022-05-30 | 2023-12-06 | Ttp Plc | Electrochemical assembly |
| CN115261905B (en) * | 2022-08-31 | 2025-10-28 | 陕西华秦新能源科技有限责任公司 | A high-pressure water electrolysis hydrogen production device |
| US20240124994A1 (en) * | 2022-10-14 | 2024-04-18 | Hamilton Sundstrand Space Systems International, Inc. | Shutdown methods for oxygen generation systems |
| AT527374B1 (en) * | 2023-07-13 | 2025-12-15 | H2i GreenHydrogen GmbH | Device for carrying out an electrochemical process |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3652431A (en) * | 1970-03-12 | 1972-03-28 | Julian Louis Reynolds | Method of operating an electrolysis cell for the production of gases under hydrostatic pressure |
| DE2548699C3 (en) * | 1975-10-30 | 1980-06-26 | Linde Ag, 6200 Wiesbaden | Device for the electrolysis of a liquid under pressure |
| FR2460342A1 (en) * | 1979-07-05 | 1981-01-23 | Creusot Loire | ELECTROLYSIS INSTALLATION FOR GAS PRODUCTION |
| DE4029634A1 (en) * | 1990-09-19 | 1992-03-26 | Linde Ag | METHOD FOR OPERATING A PRINT ELECTROLYSIS SYSTEM |
| JP3220607B2 (en) * | 1995-01-18 | 2001-10-22 | 三菱商事株式会社 | Hydrogen / oxygen gas generator |
| JP2911381B2 (en) * | 1995-03-01 | 1999-06-23 | 神鋼パンテツク株式会社 | Hydrogen / oxygen generator |
| DE29607767U1 (en) * | 1996-04-29 | 1996-11-21 | Späth, Norbert, Dipl.-Ing., 65468 Trebur | Pressure electrolysis plant |
| JP3618166B2 (en) * | 1996-05-08 | 2005-02-09 | 株式会社神鋼環境ソリューション | High purity hydrogen oxygen generator |
| TW347417B (en) * | 1996-05-08 | 1998-12-11 | Shinkohan Gigyutsu Kk | An apparatus for producing hydrogen and oxygen |
| DE29622000U1 (en) | 1996-12-19 | 1997-02-13 | Mtu Motoren- Und Turbinen-Union Friedrichshafen Gmbh, 88045 Friedrichshafen | Pressurized water-encapsulated electrolyser |
| EP0995818A1 (en) * | 1998-10-12 | 2000-04-26 | Hydrogen Systems N.V. | High pressure electrolyser module |
| EP1473386A4 (en) * | 2002-01-29 | 2005-04-06 | Mitsubishi Corp | APPARATUS FOR PRODUCING HIGH PRESSURE HYDROGEN AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME |
| DE10258525A1 (en) * | 2002-12-14 | 2004-07-01 | GHW Gesellschaft für Hochleistungselektrolyseure zur Wasserstofferzeugung mbH | Pressure electrolyzer and method for switching off a pressure electrolyzer |
| DE10259386A1 (en) * | 2002-12-19 | 2004-07-01 | GHW Gesellschaft für Hochleistungselektrolyseure zur Wasserstofferzeugung mbH | Pressure electrolyser and cell frame for one |
| CA2457707A1 (en) * | 2004-02-16 | 2005-08-16 | Florian Tonca | Hydrogen generator |
-
2001
- 2001-10-15 DE DE10150557A patent/DE10150557C2/en not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-10-12 EP EP02782894A patent/EP1436447B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-12 AT AT02782894T patent/ATE286545T1/en not_active IP Right Cessation
- 2002-10-12 BR BR0213274-5A patent/BR0213274A/en not_active Application Discontinuation
- 2002-10-12 DE DE50201972T patent/DE50201972D1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-12 CN CNB028203682A patent/CN100350076C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-10-12 RU RU2004114858/15A patent/RU2258099C1/en not_active IP Right Cessation
- 2002-10-12 HU HU0401449A patent/HUP0401449A2/en unknown
- 2002-10-12 ES ES02782894T patent/ES2233870T3/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-12 WO PCT/EP2002/011436 patent/WO2003033768A2/en not_active Ceased
- 2002-10-12 PT PT02782894T patent/PT1436447E/en unknown
- 2002-10-12 US US10/492,550 patent/US7314539B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-10-12 JP JP2003536485A patent/JP3869416B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-10-12 PL PL02370300A patent/PL370300A1/en unknown
- 2002-10-12 CA CA002462146A patent/CA2462146A1/en not_active Abandoned
-
2004
- 2004-03-08 ZA ZA200401864A patent/ZA200401864B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20050077174A1 (en) | 2005-04-14 |
| CA2462146A1 (en) | 2003-04-24 |
| CN1620524A (en) | 2005-05-25 |
| PT1436447E (en) | 2005-04-29 |
| DE10150557C2 (en) | 2003-12-18 |
| PL370300A1 (en) | 2005-05-16 |
| WO2003033768A3 (en) | 2003-10-30 |
| CN100350076C (en) | 2007-11-21 |
| RU2004114858A (en) | 2005-05-10 |
| JP3869416B2 (en) | 2007-01-17 |
| RU2258099C1 (en) | 2005-08-10 |
| BR0213274A (en) | 2004-10-26 |
| ZA200401864B (en) | 2005-08-29 |
| ATE286545T1 (en) | 2005-01-15 |
| ES2233870T3 (en) | 2005-06-16 |
| DE50201972D1 (en) | 2005-02-10 |
| EP1436447B1 (en) | 2005-01-05 |
| DE10150557A1 (en) | 2003-04-30 |
| EP1436447A2 (en) | 2004-07-14 |
| JP2005505698A (en) | 2005-02-24 |
| US7314539B2 (en) | 2008-01-01 |
| WO2003033768A2 (en) | 2003-04-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7314539B2 (en) | Pressure electrolyzer and method for operating one such electrolyzer | |
| CN1307326C (en) | High pressure electrolyser module | |
| CN1217441C (en) | Electrochemical cell and its assembly | |
| FI79145C (en) | BIPOLAER ELEKTROLYSANORDNING MED GASDIFFUSIONSKATOD. | |
| EP0027322B1 (en) | Process of electrowinning metals | |
| CN1221461A (en) | Electrochemical half-cells with pressure compensation | |
| EP1528126A1 (en) | An integrated electrolyser module with an internal gas/liquid separator | |
| GB880838A (en) | Improvements in or relating to electrolytic cells | |
| FI58166C (en) | FOERFARANDE FOER ELEKTROLYTISK AOTERVINNING AV NICKEL | |
| CA1246006A (en) | Electrolytic cell | |
| US3785951A (en) | Electrolyzer comprising diaphragmless cell spaces flowed through by the electrolyte | |
| US12516432B2 (en) | Electrolytic cell, method for operating a cell of this type and electrolyser | |
| SU1662353A3 (en) | Filter-press electrolytic cell for producing sodium hydroxide | |
| US3925186A (en) | Electrolysis cell with vertical bipolar electrodes | |
| SE8205353L (en) | CREATE ALSTRA CHLORINE AND SODIUM HYDROXIDE | |
| CN103958741B (en) | Frame and electrolysis system | |
| CA1083081A (en) | Vertical electrolytic cells | |
| US1547362A (en) | Apparatus for the electrolysis of water | |
| US2846384A (en) | Bipolar electrolyser | |
| CA1066662A (en) | Electrolytic cell | |
| JP2000239873A (en) | Electrolysis apparatus and electrolysis cell used for the same | |
| NO141759B (en) | ANALOGY PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF THERAPEUTICALLY EFFECTIVE PENICILLINES | |
| JPS634087A (en) | Electrolytic cell | |
| US1073559A (en) | Electrolytic cell. | |
| JP3061334B2 (en) | Electrolyte anode chamber |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| GB9A | Succession in title |
Owner name: HYDROGEN TECHNOLOGIES AS, NO Free format text: FORMER OWNER(S): GESELLSCHAFT FUER HOCHLEISTUNGSELEKTROLYSEURE ZUR WASSERSTOFFERZEUGUNG MBH., DE |
|
| FD9A | Lapse of provisional protection due to non-payment of fees |