HUP0800566A2 - Method for producing halogen-substituted benzenedimethanol - Google Patents
Method for producing halogen-substituted benzenedimethanol Download PDFInfo
- Publication number
- HUP0800566A2 HUP0800566A2 HU0800566A HUP0800566A HUP0800566A2 HU P0800566 A2 HUP0800566 A2 HU P0800566A2 HU 0800566 A HU0800566 A HU 0800566A HU P0800566 A HUP0800566 A HU P0800566A HU P0800566 A2 HUP0800566 A2 HU P0800566A2
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- halogen
- borohydride
- formula
- substituted
- terephthalic acid
- Prior art date
Links
- XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical class OCC1=CC=CC=C1CO XMUZQOKACOLCSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- -1 terephthalic acid diester Chemical class 0.000 claims description 22
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 20
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N benzene-dicarboxylic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 10
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 10
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 9
- KLKVYLNPISIJQB-UHFFFAOYSA-N [2,3,5,6-tetrafluoro-6-(hydroxymethyl)cyclohexa-2,4-dien-1-yl]methanol Chemical compound OCC1C(F)=C(F)C=C(F)C1(F)CO KLKVYLNPISIJQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- JCEMPCVTIITKAC-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2,3,5,6-tetrafluorobenzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=C(F)C(F)=C(C(=O)OC)C(F)=C1F JCEMPCVTIITKAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000003503 terephthalic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NPOJQCVWMSKXDN-UHFFFAOYSA-N Dacthal Chemical compound COC(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(C(=O)OC)C(Cl)=C1Cl NPOJQCVWMSKXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012448 Lithium borohydride Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJQUTAVADMSEGE-UHFFFAOYSA-N [2,3,5,6-tetrachloro-6-(hydroxymethyl)cyclohexa-2,4-dien-1-yl]methanol Chemical compound OCC1C(Cl)=C(Cl)C=C(Cl)C1(Cl)CO HJQUTAVADMSEGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKVVFXYDMJUDRX-UHFFFAOYSA-N [2,3,5-trichloro-4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC(Cl)=C(CO)C(Cl)=C1Cl AKVVFXYDMJUDRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIAFUBVVMIFQQX-UHFFFAOYSA-N [2,3,5-trifluoro-4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC(F)=C(CO)C(F)=C1F AIAFUBVVMIFQQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUNWHRMQWVERFF-UHFFFAOYSA-N [2,3-dichloro-4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=C(CO)C(Cl)=C1Cl AUNWHRMQWVERFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXFCWDYUZKQLMP-UHFFFAOYSA-N [2,3-difluoro-4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=C(CO)C(F)=C1F DXFCWDYUZKQLMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNMPGVOXIIHFAP-UHFFFAOYSA-N [2,5-dichloro-4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC(Cl)=C(CO)C=C1Cl ZNMPGVOXIIHFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZJCZHYTWNLVRT-UHFFFAOYSA-N [2,5-difluoro-4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC(F)=C(CO)C=C1F HZJCZHYTWNLVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJZKHHSCVKREET-UHFFFAOYSA-N [2-chloro-3,5,6-trifluoro-6-(hydroxymethyl)cyclohexa-2,4-dien-1-yl]methanol Chemical compound OCC1C(Cl)=C(F)C=C(F)C1(F)CO RJZKHHSCVKREET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTIWSELJIAEUOJ-UHFFFAOYSA-N [3,5-dichloro-4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC(Cl)=C(CO)C(Cl)=C1 QTIWSELJIAEUOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQSVRJCAGFJNEU-UHFFFAOYSA-N [3,5-difluoro-4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC(F)=C(CO)C(F)=C1 FQSVRJCAGFJNEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KERPBPYPUGLGOP-UHFFFAOYSA-N [3-chloro-4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=C(CO)C(Cl)=C1 KERPBPYPUGLGOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTAGMGCMOYMQDX-UHFFFAOYSA-N [3-fluoro-4-(hydroxymethyl)phenyl]methanol Chemical compound OCC1=CC=C(CO)C(F)=C1 VTAGMGCMOYMQDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- XUKIPUHQJITFEB-UHFFFAOYSA-N dibutyl 2,3,5,6-tetrachlorobenzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(C(=O)OCCCC)C(Cl)=C1Cl XUKIPUHQJITFEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOEPAJFDCBLCTA-UHFFFAOYSA-N dibutyl 2,3,5,6-tetrafluorobenzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=C(F)C(F)=C(C(=O)OCCCC)C(F)=C1F HOEPAJFDCBLCTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSCPMMVUJUFKHG-UHFFFAOYSA-N diethyl 2,3,5,6-tetrachlorobenzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(C(=O)OCC)C(Cl)=C1Cl CSCPMMVUJUFKHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJHKANKUIQTITB-UHFFFAOYSA-N diethyl 2,3,5,6-tetrafluorobenzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=C(F)C(F)=C(C(=O)OCC)C(F)=C1F VJHKANKUIQTITB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYNXDIXJPHCPLW-UHFFFAOYSA-N dihexyl 2,3,5,6-tetrachlorobenzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(C(=O)OCCCCCC)C(Cl)=C1Cl SYNXDIXJPHCPLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKXOOQBNBGNIMZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2,3,5-trifluorobenzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC(F)=C(C(=O)OC)C(F)=C1F AKXOOQBNBGNIMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKXVXPPULUTVKW-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2,3-dichlorobenzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C(Cl)=C1Cl PKXVXPPULUTVKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMWMPJFXCIFKRB-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2,3-difluorobenzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C(F)=C1F KMWMPJFXCIFKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDDWGNUSHLFXED-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2,5-dichlorobenzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC(Cl)=C(C(=O)OC)C=C1Cl RDDWGNUSHLFXED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQOQOCUGIYCMRF-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2,5-difluorobenzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC(F)=C(C(=O)OC)C=C1F YQOQOCUGIYCMRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOKPWGMXOIYCAH-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2,6-dichlorobenzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC(Cl)=C(C(=O)OC)C(Cl)=C1 LOKPWGMXOIYCAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMJQHGVHDYYDOU-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2,6-difluorobenzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC(F)=C(C(=O)OC)C(F)=C1 ZMJQHGVHDYYDOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOAYZDRFEBUXID-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-chloro-3,5,6-trifluorobenzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=C(F)C(F)=C(C(=O)OC)C(Cl)=C1F AOAYZDRFEBUXID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUFFCPIFRICMFH-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-chlorobenzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C(Cl)=C1 FUFFCPIFRICMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCRFSIQSCLJDIC-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-fluorobenzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C(F)=C1 NCRFSIQSCLJDIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADPUJMRTAXWFNC-UHFFFAOYSA-N dipropan-2-yl 2,3,5,6-tetrachlorobenzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CC(C)OC(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(C(=O)OC(C)C)C(Cl)=C1Cl ADPUJMRTAXWFNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNZHTYXKGZEHCG-UHFFFAOYSA-N dipropan-2-yl 2,3,5,6-tetrafluorobenzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CC(C)OC(=O)C1=C(F)C(F)=C(C(=O)OC(C)C)C(F)=C1F GNZHTYXKGZEHCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMDPYGXQIMBEQP-UHFFFAOYSA-N dipropyl 2,3,5,6-tetrachlorobenzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCCOC(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(C(=O)OCCC)C(Cl)=C1Cl IMDPYGXQIMBEQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTPVMSNUPRNMJV-UHFFFAOYSA-N dipropyl 2,3,5,6-tetrafluorobenzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCCOC(=O)C1=C(F)C(F)=C(C(=O)OCCC)C(F)=C1F VTPVMSNUPRNMJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDLDGTAFEGBPNF-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl 2,3,5,6-tetrafluorobenzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C1=C(F)C(F)=C(C(=O)OC(C)(C)C)C(F)=C1F KDLDGTAFEGBPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 238000010813 internal standard method Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical compound OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003799 water insoluble solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
P 0 Ö 0 I · · 6 JL? : : P 0 Ö 0 I · · 6 JL ? : :
104423-9434 FO/SM '104423-9434 FO/SM '
ELJÁRÁS HALOGÉNNEL HELYETTESÍTETT BENZOLDIMETANOL ELŐÁLLÍTÁSÁRAPROCESS FOR THE PRODUCTION OF HALOGEN-SUBSTITUTED BENZOLDIMETHANOL
KÖZZÉTÉTELIPUBLICATION
Technikai terület PÉLDÁNYTechnical area COPY
A jelen találmány halogénnel helyettesített benzoldimetanol előállítására vonatkozik.The present invention relates to the preparation of halogen-substituted benzenedimethanol.
Szakirodalmi háttérLiterature background
A halogénnel helyettesített benzoldimetanol nyersanyagként, továbbá gyógyszerek és mezőgazdasági szerek köztitermékeiként fontos vegyület, a 4 927 852 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett 2,3,5,6-tetrafluorbenzoldimetanol különösen jól alkalmazható háztartási rovarírtószerek köztitermékeként.Halogen-substituted benzenedimethanol is an important compound as a raw material and as an intermediate for pharmaceuticals and agricultural chemicals, with 2,3,5,6-tetrafluorobenzenedimethanol, described in U.S. Patent No. 4,927,852, being particularly useful as an intermediate for household insecticides.
Bár a 2,3,5,6-tetrafluortereftálsav-diészternek egy bórhidrid vegyülettel vagy hasonlóval történő redukálásával végzett előállítása jól ismert (például CN 1458137A), a kitermelés szempontjából kívánatos lenne a 2,3,5,6-tetrafluorbenzoldimetanol előállítási eljárásának továbbfejlesztése.Although the preparation of 2,3,5,6-tetrafluoroterephthalic acid diester by reduction with a borohydride compound or the like is well known (e.g. CN 1458137A), it would be desirable to further improve the production process of 2,3,5,6-tetrafluorobenzenedimethanol from the viewpoint of yield.
A találmány ismertetéseDescription of the invention
A jelen találmánnyal eljárást biztosítunk a (2) képletű halogénnel helyettesített benzoldimetanol előállítására:The present invention provides a process for the preparation of halogen-substituted benzenedimethanol of formula (2):
ch2oh ahol X1, X2, X3 és X4 azonos vagy különböző, és jelentésük egymástól függetlenül hidrogénatom vagy halogénatom, azzal a megkötéssel, hogy X1, X2, X3 és X4nem lehet egyidejűleg hidrogénatom, amelynek során egy (1) képletű halogénnel helyettesített tereftálsav-diésztert,ch 2 oh where X 1 , X 2 , X 3 and X 4 are the same or different and independently represent a hydrogen atom or a halogen atom, with the proviso that X 1 , X 2 , X 3 and X 4 cannot be simultaneously a hydrogen atom, whereby a halogen-substituted terephthalic acid diester of formula (1) is obtained,
(1) ahol X1, X2, X3 és X4 jelentése a fentiekben megadottal megegyező, egy bórhidrid vegyülettel reagáltatunk egy szerves oldószerben, a bórhidrid vegyület 1 móljára számítva 0,5-10 mól víz jelenlétében.(1) where X 1 , X 2 , X 3 and X 4 are as defined above, is reacted with a borohydride compound in an organic solvent in the presence of 0.5 to 10 mol of water per 1 mol of the borohydride compound.
A jelen találmány legelőnyösebb megvalósítási módjaThe most preferred embodiment of the present invention
Az (1) képletű halogénnel helyettesített tereftálsav-diészterben az X1, X2, X3 és X4 helyettesítők jelentésében szereplő halogénatom például fluoratom, klóratom és brómatom.In the halogen-substituted terephthalic acid diester of formula (1), the halogen atom in the meaning of the substituents X 1 , X 2 , X 3 and X 4 is, for example, a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom.
Az (1) képletű halogénnel helyettesített tereftálsav-diészterre vonatkozóan nincs különösebb megkötés, amennyiben ez egy olyan vegyület, ahol az (1) képletű halogénnel helyettesített tereftálsav karboxilcsoportjai észterezettek, és a két észterrész egymással azonos vagy attól különböző lehet. Halogénnel helyettesített tereftálsav-diészterként előnyös a (3) képletü halogénnel helyettesített tereftálsav-diészter:There is no particular limitation on the halogen-substituted terephthalic acid diester of formula (1) as long as it is a compound in which the carboxyl groups of the halogen-substituted terephthalic acid of formula (1) are esterified, and the two ester moieties may be the same or different from each other. As the halogen-substituted terephthalic acid diester, the halogen-substituted terephthalic acid diester of formula (3) is preferred:
ahol X1, X“, XJ és X4 jelentése a fentiekkel azonos és Rjelentése előnyösen 1-6 szénatomos alkilcsoport.where X 1 , X 2 , X 3 , X 4 and X 5 are as defined above and R is preferably an alkyl group having 1-6 carbon atoms.
A (3) képletben az R helyettesítővel megadott 1-6 szénatomos alkilcsoport például egyenes láncú, elágazó láncú vagy gyűrűs 1-6 szénatomos alkilcsoport, például metilcsoport, etilcsoport, n-propil-csoport, izopropil-csoport, n-butilcsoport, izobutil-csoport, szek-butilcsoport, terc-butilesöpört, n-pentilcsoport, ciklopropilcsoport, 2,2,-dimetilciklopropil-csoport, ciklopentilcsoport és ciklohexilesöpört.In formula (3), the C1-6 alkyl group represented by R is, for example, a straight-chain, branched-chain or cyclic C1-6 alkyl group, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, cyclopropyl, 2,2-dimethylcyclopropyl, cyclopentyl and cyclohexyl.
Az (1) helyettesített tereftálsav-diészter például dimetil-2-fluortereftalát, dimetil-2-klórtereftalát, dimetil-2,5-difluortereftalát, dimetil-2,6-difluortereftalát, dimetil-2,3-difluortereftalát, dimetil-2,5-diklórtereftalát, dimetil-2,6-diklórtereftalát, dimetil-2,3-diklórtereftalát, dimetil-2,3,5-trifluortereftalát, dimetil-2,3,5-triklórtereftalát, dimetil-2,3,5,6-tetrafluortereftalát, dietil-2,3,5,6-tetrafluortereftalát, d i(n-propil)-2,3,5,6-tetrafluortereftalát, diizopropil-2,3,5,6-tetrafluortereftalát, di(n-butil)-2,3,5,6-tetrafluortereftalát, di(terc-butil)-2,3,5,6-tetrafluortereftalát, dimetil-2,3,5,6-tetraklórtereftalát, dietil-2,3,5,6-tetraklórtereftalát, di(n-propil)-2,3,5,6-tetraklórtereftalát, diizopropil-2,3,5,6-tetraklórtereftalát, di(n-butil)-2,3,5,6-tetraklórtereftalát, di(terc-butil)-2,3,5,6-tetraklórtereftalát di(n-pentil)-2,3,5,6-tetraklórtereftalát, di(n-hexil)-2,3,5,6-tetraklórtereftalát és dimetil-2,3,5-trifluor-6-klórtereftalát.The substituted terephthalic acid diester (1) is for example dimethyl-2-fluoroterephthalate, dimethyl-2-chloroterephthalate, dimethyl-2,5-difluoroterephthalate, dimethyl-2,6-difluoroterephthalate, dimethyl-2,3-difluoroterephthalate, dimethyl-2,5-dichloroterephthalate, dimethyl-2,6-dichloroterephthalate, dimethyl-2,3-dichloroterephthalate, dimethyl-2,3,5-trifluoroterephthalate, dimethyl-2,3,5,6-tetrafluoroterephthalate, diethyl-2,3,5,6-tetrafluoroterephthalate, di(n-propyl)-2,3,5,6-tetrafluoroterephthalate, diisopropyl-2,3,5,6-tetrafluoroterephthalate, di(n-butyl)-2,3,5,6-tetrafluoroterephthalate, di(tert-butyl)-2,3,5,6-tetrafluoroterephthalate, dimethyl-2,3,5,6-tetrachloroterephthalate, diethyl-2,3,5,6-tetrachloroterephthalate, di(n-propyl)-2,3,5,6-tetrachloroterephthalate, diisopropyl-2,3,5,6-tetrachloroterephthalate, di(n-butyl)-2,3,5,6-tetrachloroterephthalate, di(tert-butyl)-2,3,5,6-tetrachloroterephthalate di(n-pentyl)-2,3,5,6-tetrachloroterephthalate, di(n-hexyl)-2,3,5,6-tetrachloroterephthalate and dimethyl-2,3,5-trifluoro-6-chloroterephthalate.
Az (1) képletü helyettesített tereftálsav-diészter például ismert eljárások szerint állítható elő, mint a megfelelő savhalogenidnek egy alkohollal történő reagáltatását magában foglaló eljárás (például JP 4-66220-B).The substituted terephthalic acid diester of formula (1) can be prepared, for example, by known methods, such as a method involving the reaction of the corresponding acid halide with an alcohol (for example, JP 4-66220-B).
A bórhidrid vegyület például alkálifém-bórhidrid, mint a nátrium-bórhidrid, a lítium-bórhidrid és a kálium-bórhidrid; továbbá alkáliföldfém-bórhidrid, mint a kalcium-bórhidrid és a magnézium-bórhidrid. Hozzáférhetőségét tekintve előnyös az alkálifém-bórhidrid és legelőnyösebb a nátrium-bórhidrid.The borohydride compound includes, for example, alkali metal borohydride such as sodium borohydride, lithium borohydride and potassium borohydride; and alkaline earth metal borohydride such as calcium borohydride and magnesium borohydride. In terms of availability, alkali metal borohydride is preferred, and sodium borohydride is most preferred.
Bár általában kereskedelemben beszerezhető bórhidrid vegyületet használunk, használhatunk egy ismert eljárással előállított vegyületet is. A nátrium-bórhidrid például könnyen előállítható bórsav-észterből és nátrium-hidridből. Egyik változat szerint egyéb bórhidrid vegyületek is előállíthatok nátrium-bórhidrid és a megfelelő fém-halogenid reakciójával, és például a kálcium-bórhidrid előállítható nátrium-bórhidrid és kalcium-klorid reakciójával. Amikor a bórhidrid vegyületet felhasználás céljából előállítjuk, a reakciórendszerhez hozzáadhatjuk az előzőleg előállított vegyületet, továbbá előállíthatjuk a reakciórendszerben is.Although a commercially available borohydride compound is generally used, a compound prepared by a known method may also be used. For example, sodium borohydride can be readily prepared from a boric acid ester and sodium hydride. Alternatively, other borohydride compounds can be prepared by reacting sodium borohydride with the appropriate metal halide, and for example, calcium borohydride can be prepared by reacting sodium borohydride with calcium chloride. When the borohydride compound is prepared for use, the previously prepared compound may be added to the reaction system, or it may be prepared in the reaction system.
A bórhidrid alkalmazott mennyisége általában az (1) képletű halogénnel helyettesített tereftálsav-diészter 1 móljára számítva 1 mól. Bár felső határ nincs különösebben megszabva, a gazdasági hatékonyságot szem előtt tartva ez gyakorlatilag 5 mól vagy kevesebb és előnyösen 2,5 mól vagy kevesebb.The amount of borohydride used is generally 1 mole per mole of the halogen-substituted terephthalic acid diester of formula (1). Although no upper limit is specifically set, in view of economic efficiency, it is practically 5 moles or less and preferably 2.5 moles or less.
A víz alkalmazott mennyisége 1 mól bórhidrid vegyületre számítva 0,5-10 mól, és előnyösen 0,9 - 4 mól.The amount of water used is 0.5 to 10 moles, and preferably 0.9 to 4 moles, per mole of borohydride compound.
Bár a szerves oldószerre vonatkozóan nincs különösebb megkötés, amennyiben ez a reakcióra nézve inert, ilyenek például az éter-oldószerek, mint a dietil-éter, a metil-terc-butil-éter, a tetrahidrofurán, a dioxán, a di-izopropil-éter és a dimetoxi-etán, továbbá az aromás szénhidrogén típusú oldószerek, mint a toluol, a xilol és a klór-benzol, és előnyösek az éter-oldószerek.Although there is no particular limitation on the organic solvent as long as it is inert to the reaction, examples include ether solvents such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, diisopropyl ether and dimethoxyethane, and aromatic hydrocarbon type solvents such as toluene, xylene and chlorobenzene, and ether solvents are preferred.
Bár a szerves oldószer alkalmazott mennyiségére vonatkozóan nincs megkötés, az (1) képletű helyettesített tereftálsav-diészter 1 tömegrészére számítva általában 1-100 tömegrészt használunk.Although there is no limitation on the amount of the organic solvent used, it is generally 1 to 100 parts by weight per 1 part by weight of the substituted terephthalic acid diester of formula (1).
A reakcióhömérséklet általában 0-150 °C és előnyösen 40-100 °C.The reaction temperature is generally 0-150°C and preferably 40-100°C.
A jelen reakciót úgy hajtjuk végre, hogy az (1) képletű halogénnel helyettesített tereftálsavat, a bórhidrid vegyületet, a szerves oldószert és az előre meghatározott mennyiségű vizet összekeverjük. Bár a keverési sorrend nincs különösebben korlátozva, a reakciót általában úgy végezzük, hogy meghatározott mennyiségű vizet adunk az (1) képletű halogénnel helyettesített tereftálsav-diészter, a bórhidrid vegyület és a szerves oldószer keverékéhez, és a reakciót előnyösen úgy végezzük, hogy a beállított reakcióhőmérsékleten a fent említett keverékhez fokozatosan hozzáadjuk az előre meghatározott mennyiségű vizet. A víz előre meghatározott mennyiségét a fent említett keverékhez hozzáadhatjuk önmagában vagy összekeverhetjük egy olyan szerves oldószerrel, amely kompatíbilis az adagolandó vízzel.The present reaction is carried out by mixing the halogen-substituted terephthalic acid of the formula (1), the borohydride compound, the organic solvent and a predetermined amount of water. Although the mixing order is not particularly limited, the reaction is generally carried out by adding a predetermined amount of water to the mixture of the halogen-substituted terephthalic acid diester of the formula (1), the borohydride compound and the organic solvent, and the reaction is preferably carried out by gradually adding the predetermined amount of water to the above-mentioned mixture at the set reaction temperature. The predetermined amount of water may be added to the above-mentioned mixture alone or mixed with an organic solvent that is compatible with the water to be added.
A vízzel kompatíbilis szerves oldószerek például hidroxil-éter-oldószerek, mint a tetrahidrofurán, a dioxán, a dimetoxi-etán és az etilén-glikol-dimetil-éter, és ezek alkalmazott mennyiségére vonatkozóan nincs különösebb megkötés.Examples of water-compatible organic solvents include hydroxyl ether solvents such as tetrahydrofuran, dioxane, dimethoxyethane, and ethylene glycol dimethyl ether, and there is no particular limitation on the amount thereof used.
Bár a jelen reakciót általában légköri nyomáson végezzük, végezhető nyomás alatt is. A reakció előrehaladása szokásos analitikai módszerekkel, például gázkromatográfiával és nagyteljesítményű folyadékkromatográfiával ellenőrizhető.Although the present reaction is generally carried out at atmospheric pressure, it can also be carried out under pressure. The progress of the reaction can be monitored by conventional analytical methods such as gas chromatography and high-performance liquid chromatography.
A reakció végbemenetele után a (2) képletű helyettesített benzoldimetanolt például úgy izolálhatjuk, hogy a reakciókeveréket összekeverjük vizes ásványi sav, például sósav, kénsav, foszforsav és salétromsav oldatával, és szükséges esetben egy vízoldhatatlan oldószert adunk hozzá extrahálás és a kapott szerves réteg koncentrálása céljából. Az izolált (2) képletű helyettesített benzoldimetanolt szokásos eljárásokkal, például oszlopkromatográfíával tovább tisztíthatjuk.After the reaction, the substituted benzene dimethanol of formula (2) can be isolated, for example, by mixing the reaction mixture with an aqueous mineral acid solution such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and nitric acid, and if necessary, adding a water-insoluble solvent to extract and concentrate the resulting organic layer. The isolated substituted benzene dimethanol of formula (2) can be further purified by conventional methods such as column chromatography.
Az így előállított (2) képletü helyettesített benzoldimetanol például 2-fluor-l,4-benzoldimetanol, 2-klór-l,4-benzoldimetanol, 2,5-difluor-l,4-benzoldimetanol, 2,6-difluor-l,4-benzoldimetanol, 2,3-difluor-l,4-benzoldimetanol, 2,5-diklór-l,4-benzoldimetanol, 2,6-diklór-l,4-benzoldimetanol, 2,3-diklór-l,4-benzoldimetanol, 2,3,5-trifluor-l,4-benzoldimetanol, 2,3,5-triklór-l,4-benzoldimetanol, 2,3,5,6-tetrafluorbenzoldimetanol, 2,3,5,6-tetraklórbenzoldimetanol és 2,3,5-trifluor-6-klórbenzoldimetanol.The substituted benzenedimethanol of formula (2) thus prepared is, for example, 2-fluoro-1,4-benzenedimethanol, 2-chloro-1,4-benzenedimethanol, 2,5-difluoro-1,4-benzenedimethanol, 2,6-difluoro-1,4-benzenedimethanol, 2,3-difluoro-1,4-benzenedimethanol, 2,5-dichloro-1,4-benzenedimethanol, 2,6-dichloro-1,4-benzenedimethanol, 2,3-dichloro-1,4-benzenedimethanol, 2,3,5-trifluoro-1,4-benzenedimethanol, 2,3,5-trichloro-1,4-benzenedimethanol, 2,3,5,6-tetrafluorobenzenedimethanol, 2,3,5,6-tetrachlorobenzenedimethanol and 2,3,5-trifluoro-6-chlorobenzenedimethanol.
PéldákExamples
A jelen találmányt részletesebben szemléltetjük az alábbi példák útján. A jelen találmány nem korlátozódik az ezen példákban foglaltakra. Az analízist nagyteljesítményű folyadékkromatográfiával végeztük belső standard eljárás alkalmazásával.The present invention is further illustrated by the following examples. The present invention is not limited to these examples. Analysis was carried out by high performance liquid chromatography using an internal standard method.
1. példaExample 1
Egy 200 ml-es lombikba szobahőmérsékleten bemérünk 830 mg nátrium-bórhidridet, 10 g tetrahidrofuránt és 2,66 g dimetil-2,3,5,6-tetrafluortereftalátot, és a kapott keveréket 65 °C-ra melegítjük. A keverékhez 3 óra alatt cseppenként 395 mg víz és 10 g tetrahidrofurán összekevert oldatát adjuk, és ugyanezen a hőmérsékleten keverjük 2 órán át, miközben ezen a hőmérsékleten végbemegy a reakció. A reakció befejeződése után a reakciókeveréket szobahőmérsékletre hütjük, és 30 perc alatt 25-30 °C-on cseppenként 20 g 10 tömeg%-os sósav-oldatot adunk hozzá. Ugyanezen a hőmérsékleten 1 órán át keverjük, majd a keveréket kétszer 30 g etil-acetáttal extraháljuk, és a kapott szerves rétegeket 10 g vízzel mossuk, így 2,3,5,6-tetrafluorbenzodimetanolt tartalmazó oldatot állítunk elő. A 2,3,5,6-tetrafluorbenzodimetanol kitermelése 86 %.In a 200 ml flask, 830 mg of sodium borohydride, 10 g of tetrahydrofuran and 2.66 g of dimethyl-2,3,5,6-tetrafluoroterephthalate were weighed at room temperature, and the resulting mixture was heated to 65 °C. A mixed solution of 395 mg of water and 10 g of tetrahydrofuran was added dropwise to the mixture over 3 hours, and stirred at the same temperature for 2 hours, while the reaction proceeded at this temperature. After the reaction was completed, the reaction mixture was cooled to room temperature, and 20 g of 10% by weight hydrochloric acid solution was added dropwise over 30 minutes at 25-30 °C. After stirring at the same temperature for 1 hour, the mixture was extracted twice with 30 g of ethyl acetate, and the resulting organic layers were washed with 10 g of water to obtain a solution containing 2,3,5,6-tetrafluorobenzodimethanol. The yield of 2,3,5,6-tetrafluorobenzodimethanol was 86%.
2. példaExample 2
Egy 200 ml-es lombikba szobahőmérsékleten bemérünk 570 mg nátrium-bórhidridet, 20 g tetrahidrofuránt és 2,66 g dimetil-2,3,5,6-tetrafluortereftalátot, és a kapott keveréket 65 °C-ra melegítjük. A keverékhez 3 óra alatt cseppenként 280 mg víz és 10 g tetrahidrofurán összekevert oldatát adjuk, és ugyanezen a hőmérsékleten keverjük 2 órán át, miközben ezen a hőmérsékleten a reakció végbemegy. A reakció befejeződése után a reakciókeveréket szobahőmérsékletre hűtjük, és 30 perc alatt 25-30 °C-on cseppenként 20 g 10 tömeg%-os sósav-oldatot adunk hozzá. Ugyanezen a hőmérsékleten 1 órán át keverjük, majd a keveréket kétszer 30 g etil-acetáttal extraháljuk, és a kapott szerves rétegeket 10 g vízzel mossuk, így 2,3,5,6-tetrafluorbenzodimetanolt tartalmazó oldatot állítunk elő. A 2,3,5,6-tetrafluorbenzodimetanol kitermelése 82 %.In a 200 ml flask, 570 mg of sodium borohydride, 20 g of tetrahydrofuran and 2.66 g of dimethyl-2,3,5,6-tetrafluoroterephthalate were weighed at room temperature, and the resulting mixture was heated to 65 °C. A mixed solution of 280 mg of water and 10 g of tetrahydrofuran was added dropwise to the mixture over 3 hours, and the mixture was stirred at the same temperature for 2 hours, while the reaction proceeded at this temperature. After the reaction was completed, the reaction mixture was cooled to room temperature, and 20 g of 10% by weight hydrochloric acid solution was added dropwise over 30 minutes at 25-30 °C. After stirring at the same temperature for 1 hour, the mixture was extracted twice with 30 g of ethyl acetate, and the resulting organic layers were washed with 10 g of water to obtain a solution containing 2,3,5,6-tetrafluorobenzodimethanol. The yield of 2,3,5,6-tetrafluorobenzodimethanol was 82%.
3. példaExample 3
Egy 200 ml-es lombikba szobahőmérsékleten bemérünk 200 mg nátrium-bórhidridet és 5 g tetrahidrofuránt, és a kapott keverékhez 580 mg dimetil-2,3,5,6-tetrafluortereftalát és 5 g tetrahidrofurán összekevert oldatát adjuk. A kapott keveréket 60 °C-ra melegítjük. A keverékhez ugyanezen a hőmérsékleten 5 óra alatt keverés közben cseppenként 400 mg víz és 2,5 g tetrahidrofurán összekevert oldatát adjuk, és 2 órán át keverjük ugyanezen a hőmérsékleten, miközben végbemegy a reakció. A reakció befejeződése után a reakciókeveréket szobahőmérsékletre hűtjük, és 10 perc alatt 25-30 °C-on ehhez cseppenként 20 g 10 tömeg%-os sósav-oldatot adunk hozzá. Ugyanezen a hőmérsékleten 30 percig keverjük, majd a keveréket félretesszük és a vizes réteget elválasztjuk. A kapott szerves réteghez 20 g toluolt adva 2 x 10 g vízzel mossuk. A kapott szerves réteget koncentráljuk, így 710 mg halványsárga olajos anyagot kapunk, amely 2,3,5,6-tetrafluorbenzoldimetanolt tartalmaz. A 2,3,5,6-tetrafluorbenzoldimetanol-tartalom 50 % és a kitermelés 78 %.In a 200 ml flask, 200 mg of sodium borohydride and 5 g of tetrahydrofuran are weighed at room temperature, and a mixed solution of 580 mg of dimethyl-2,3,5,6-tetrafluoroterephthalate and 5 g of tetrahydrofuran is added to the resulting mixture. The resulting mixture is heated to 60 ° C. To the mixture, a mixed solution of 400 mg of water and 2.5 g of tetrahydrofuran is added dropwise while stirring at the same temperature over 5 hours, and stirred for 2 hours at the same temperature while the reaction proceeds. After the reaction is completed, the reaction mixture is cooled to room temperature, and 20 g of 10% by weight hydrochloric acid solution is added dropwise thereto at 25-30 ° C over 10 minutes. After stirring at the same temperature for 30 minutes, the mixture was set aside and the aqueous layer was separated. To the obtained organic layer, 20 g of toluene was added and washed with 2 x 10 g of water. The obtained organic layer was concentrated to obtain 710 mg of a pale yellow oily substance containing 2,3,5,6-tetrafluorobenzenedimethanol. The 2,3,5,6-tetrafluorobenzenedimethanol content was 50% and the yield was 78%.
1. összehasonlító példaComparative example 1
Claims (9)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006002246 | 2006-01-10 | ||
| PCT/JP2006/326383 WO2007080814A1 (en) | 2006-01-10 | 2006-12-27 | Method for producing halogen-substituted benzenedimethanol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP0800566A2 true HUP0800566A2 (en) | 2009-10-28 |
| HUP0800566A3 HUP0800566A3 (en) | 2010-08-30 |
Family
ID=38256223
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0800566A HUP0800566A3 (en) | 2006-01-10 | 2006-12-27 | Method for producing halogen-substituted benzenedimethanol |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101356146B (en) |
| HU (1) | HUP0800566A3 (en) |
| WO (1) | WO2007080814A1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107827708B (en) * | 2017-11-06 | 2020-09-29 | 大连奇凯医药科技有限公司 | Method for preparing polyfluorobenzyl alcohol |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2658074C2 (en) * | 1976-12-22 | 1986-12-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Cyclopropanecarboxylic acid esters of halogenated benzyl alcohols, process for their preparation and their use for combating insects and acarids |
| DE10117206A1 (en) * | 2001-04-06 | 2002-10-10 | Bayer Ag | Process for the preparation of halogen-substituted dibenzyl alcohols, these halogen-substituted dibenzyl alcohols and their use |
| CN1204104C (en) * | 2003-06-06 | 2005-06-01 | 天津大学 | Process for preparing 2,3,5,6-Tetrafluoro-para-xylyl alcohol |
| JP4685779B2 (en) * | 2003-10-10 | 2011-05-18 | 江蘇揚農化工股▲ふん▼有限公司 | Method for producing synthetic intermediate of pyrethroid compound |
| US7678947B2 (en) * | 2004-08-05 | 2010-03-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for producing halogen-substituted benzenedimethanol |
-
2006
- 2006-12-27 CN CN2006800505885A patent/CN101356146B/en not_active Expired - Fee Related
- 2006-12-27 WO PCT/JP2006/326383 patent/WO2007080814A1/en not_active Ceased
- 2006-12-27 HU HU0800566A patent/HUP0800566A3/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101356146A (en) | 2009-01-28 |
| WO2007080814A1 (en) | 2007-07-19 |
| HUP0800566A3 (en) | 2010-08-30 |
| CN101356146B (en) | 2013-01-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2262756B1 (en) | Process for preparing alkyl 2-alkoxymethylene-4,4-difluoro-3-oxobutyrates | |
| EP1978008B1 (en) | Method for producing halogen-substituted benzenedimethanol | |
| HUP0800566A2 (en) | Method for producing halogen-substituted benzenedimethanol | |
| US7973201B2 (en) | Process for production of halogen-substituted benzenedimethanol | |
| JP5574476B2 (en) | Method for producing carbonate ester | |
| CN111269121B (en) | Purification method of 8-oxo-3, 7-dimethyl-2, 6-octadienyl carboxylate compound | |
| JP2009007301A (en) | Process for producing α-methylene-γ-butyrolactone | |
| CN117142934B (en) | Preparation method of (S) -3-cyclohexene-1-formic acid and intermediate thereof | |
| JP5029000B2 (en) | Production method of halogen-substituted benzenedimethanol | |
| JP4111756B2 (en) | Method for producing 3,3,3-trifluoro-2-hydroxypropionic acid and derivatives thereof | |
| US6894197B2 (en) | Process for producing fluorinated alcohol | |
| US20180050976A1 (en) | Practical Processes for Producing Fluorinated alpha-Ketocarboxylic Esters and Analogues Thereof | |
| JP4745655B2 (en) | Process for producing 5-norbornene-2-carboxylic acid and its ester | |
| WO2012077804A1 (en) | Method for producing (trifluoromethyl)alkyl ketone | |
| JP5109499B2 (en) | Production method of halogen-substituted benzenedimethanol | |
| JP4150540B2 (en) | Method for producing fluorine-containing alcohol | |
| JP5233123B2 (en) | Production of halogen-substituted benzenedimethanol | |
| JP5623103B2 (en) | Process for producing N-acyl- (2S) -oxycarbonyl- (5R) -phosphonylpyrrolidine derivatives | |
| US20080027241A1 (en) | Process for Producing Cyclopentanone-2, 3, 5-Tricarboxylic Acid Triester | |
| WO2024110278A1 (en) | Production of panthenol | |
| EP4108654A1 (en) | Production of panthenol | |
| JP2007254293A (en) | Process for producing α-methylene-β-alkyl-γ-butyrolactone | |
| JP2007131600A (en) | Production method for fluorine-containing lactic acid derivative, and its intermediate | |
| JP2004035452A (en) | Method for producing alicyclic monoolefin methanol | |
| JP2002201182A (en) | Method for producing 2,4-oxazolidinediones |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FD9A | Lapse of provisional protection due to non-payment of fees |