HUT53842A - Process for producing powder-mixtures of inorganic compounds of high melting point and metallic materials - Google Patents
Process for producing powder-mixtures of inorganic compounds of high melting point and metallic materials Download PDFInfo
- Publication number
- HUT53842A HUT53842A HU891373A HU137389A HUT53842A HU T53842 A HUT53842 A HU T53842A HU 891373 A HU891373 A HU 891373A HU 137389 A HU137389 A HU 137389A HU T53842 A HUT53842 A HU T53842A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- argon
- cao
- batch
- mixture
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/90—Carbides
- C01B32/914—Carbides of single elements
- C01B32/921—Titanium carbide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
- B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/20—Methods for preparing sulfides or polysulfides, in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/06—Binary compounds of nitrogen with metals, with silicon, or with boron, or with carbon, i.e. nitrides; Compounds of nitrogen with more than one metal, silicon or boron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/0828—Carbonitrides or oxycarbonitrides of metals, boron or silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/08—Other phosphides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/90—Carbides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/90—Carbides
- C01B32/907—Oxycarbides; Sulfocarbides; Mixture of carbides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/90—Carbides
- C01B32/914—Carbides of single elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/90—Carbides
- C01B32/914—Carbides of single elements
- C01B32/935—Carbides of alkali metals, strontium, barium or magnesium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/90—Carbides
- C01B32/914—Carbides of single elements
- C01B32/949—Tungsten or molybdenum carbides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/06—Metal silicides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B35/00—Boron; Compounds thereof
- C01B35/02—Boron; Borides
- C01B35/04—Metal borides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/06—Binary compounds of nitrogen with metals, with silicon, or with boron, or with carbon, i.e. nitrides; Compounds of nitrogen with more than one metal, silicon or boron
- C01B21/0615—Binary compounds of nitrogen with metals, with silicon, or with boron, or with carbon, i.e. nitrides; Compounds of nitrogen with more than one metal, silicon or boron with transition metals other than titanium, zirconium or hafnium
- C01B21/0617—Binary compounds of nitrogen with metals, with silicon, or with boron, or with carbon, i.e. nitrides; Compounds of nitrogen with more than one metal, silicon or boron with transition metals other than titanium, zirconium or hafnium with vanadium, niobium or tantalum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/06—Binary compounds of nitrogen with metals, with silicon, or with boron, or with carbon, i.e. nitrides; Compounds of nitrogen with more than one metal, silicon or boron
- C01B21/072—Binary compounds of nitrogen with metals, with silicon, or with boron, or with carbon, i.e. nitrides; Compounds of nitrogen with more than one metal, silicon or boron with aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/06—Binary compounds of nitrogen with metals, with silicon, or with boron, or with carbon, i.e. nitrides; Compounds of nitrogen with more than one metal, silicon or boron
- C01B21/076—Binary compounds of nitrogen with metals, with silicon, or with boron, or with carbon, i.e. nitrides; Compounds of nitrogen with more than one metal, silicon or boron with titanium or zirconium or hafnium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Ceramic Products (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Description
A találmány a szervetlen kémia egyik területére, közelebbről poralaku, igen magasan olvadó szervetlen vegyületek és fémes anyagkeverékek előállítási eljárására vonatkozik.The invention relates to the field of inorganic chemistry, and more particularly to a process for preparing powdered, very high-melting inorganic compounds and metallic material mixtures.
A találmány a porkohászatban, keményfémek, hőálló és kémiailag agresszív termékekkel szemben ellenálló szerkezeti anyagok, valamint kerámiai kötőanyagok előállítása során alkalmazható.The invention can be used in powder metallurgy, in the production of hard metals, structural materials resistant to heat and chemically aggressive products, and ceramic binders.
Jelenleg is ismert igen magasan olvadó szervetlen vegyületek - különösen a periódusos rendszer IV., V. és VI. csoportjába tartozó fémek karbidjainak, boridjainak, szilicidjeinek és nitridjeinek - előállítására alkalmas eljárás (lásd az 1 497 025 számú nagy-britanniai szabadalmi leírást).A process for the preparation of very high melting inorganic compounds, in particular carbides, borides, silicides and nitrides of metals belonging to groups IV, V and VI of the periodic table, is also known (see British Patent Specification No. 1,497,025).
Ennek az eljárásnak megvalósítása során a periódusos rendszer IV., V. vagy VI. csoportjába tartozó fémek legalább egyikének az oxidját elegyítik egy fémes redukálószerrel, igy alumíniummal, magnéziummal, kalciummal és nitrogénnel, szénnel, borral vagy szilíciummal. A reakciótérben az előbbi komponensek között a szabályzott égés körülményei között szintézis-reakció megy végbe, aminek során a reakciótérben a gázalaku közeg 100 kPatól 500 MPa-ig terjedő nyomása mellett a komponensek exoterm módon, önként reagálnak. Eközben az égés hőmérséklete eléri a 4000-5000 °C-ot, aminek következtében ömlesztett terméket kapnak.In the implementation of this process, the oxide of at least one of the metals belonging to groups IV, V or VI of the periodic table is mixed with a metallic reducing agent, such as aluminum, magnesium, calcium and nitrogen, carbon, wine or silicon. In the reaction space, a synthesis reaction takes place between the aforementioned components under controlled combustion conditions, during which the components react exothermically and spontaneously at a pressure of the gaseous medium in the reaction space of 100 kPa to 500 MPa. In the meantime, the combustion temperature reaches 4000-5000 °C, as a result of which a bulk product is obtained.
Keményfémeknek igen magasan olvadó szervetlen vegyületekből kiinduló előállítása során az adott keverékhez 5-20 tömegszázalék (a következőkben rövidítve: t%) mennyiségben nikkelt, kobaltot, molibdént vagy e fémek oxidját adják. A mechanikai sajátságok (hőállóság, kopási szilárdság, keménység) javítása céljából (keményfémek esetében) ugyancsak ötvözeteket adagolnak, például 1-5 t% mangánt alkalmaznak. Az elegy illékony komponensei forrásának,During the production of hard metals from very high melting inorganic compounds, 5-20% by weight (abbreviated as t%) of nickel, cobalt, molybdenum or oxides of these metals are added to the given mixture. In order to improve the mechanical properties (heat resistance, wear resistance, hardness) (in the case of hard metals), alloys are also added, for example 1-5% by weight of manganese is used. As a source of volatile components of the mixture,
valamint a végtermék dissuciálásának elkerülése céljából a szintézist 100 és 500 MPa nyomású gázatmoszférában hajtják végre.and to avoid dissociation of the final product, the synthesis is carried out in a gas atmosphere with a pressure of 100 and 500 MPa.
A szintézis során egyrészt a végtermék, másrészt salak képződik, amely a redukálószer oxidját tartalmazza, igy a végtermék és a salak a szintézis hőmérsékletén cseppfolyós állapotban vannak, és különböző fajsúlyúk következtében szételegyednek. Ezen eljárás szerint igen magasan olvadó vegyületek kompakt, homogén termékek alakjában szintetizálhatok. A kompakt termékekből poroknak az előállítása azonban további nehézségekkel jár, mivel őrlést és osztályozást igényel, és nem eredményez homogén port.During the synthesis, on the one hand, the final product and on the other hand, a slag is formed, which contains the oxide of the reducing agent, so the final product and the slag are in a liquid state at the synthesis temperature and are miscible due to their different specific gravities. According to this process, very high melting compounds can be synthesized in the form of compact, homogeneous products. However, the production of powders from compact products is accompanied by additional difficulties, since it requires grinding and classification and does not result in a homogeneous powder.
Ismert igen magasan olvadó anyagok - közelebbről a periódusos rendszer III. és IV. csoportjába tartozó fémek nitridjeinek előállítására alkalmas eljárás (4 459 363 számú Egyesült Államokbeli szabadalmi leírás), aminek során nátrium-azidot fémkalciummal vagy fémmagnéziummal és sztöchiometrikus mennyiségű ritkaföldfém-oxiddal - azaz a III. és IV. csoportba tartozó fémek oxidjával elegyítenek. Az igy előkészített elegyet gyulladási hőmérsékletre hevítik, s igy az elegy - mivel hőmérséklete megmarad - addig ég, amíg igen magasan olvadó nitridvegyület keletkezik.A process for the preparation of very high-melting materials - more specifically, nitrides of metals belonging to groups III and IV of the periodic table - is known (United States Patent No. 4,459,363), in which sodium azide is mixed with metallic calcium or metallic magnesium and a stoichiometric amount of rare-earth oxide - i.e., oxides of metals belonging to groups III and IV. The mixture thus prepared is heated to the ignition temperature, and thus the mixture - since its temperature is maintained - burns until a very high-melting nitride compound is formed.
Mivel a kiinduló keverék egyik komponense azid, ez az eljárás nem teszi lehetővé a nitrideken kívül más, magasan olvadó porformáju fémvegyületek előállítását. Továbbá a III. és IV. csoport féméi nitridjeinek a szintézise során sem teszi lehetővé ez az eljárás a nagyipari előállítást, mert tűz- és robbanásveszélyes: ugyanis ezt a szintetikus folyamatot 1 mól fémnitridre számítva 7,5 liter térfogatú gázalaku nátrium képződése kiséri. Nemfémek nitridjeinek - például szilicium-nitridnek - a szintézise során a nitrid átalakulása az önként végbemenő, magas • ·Since one of the components of the starting mixture is azide, this process does not allow the production of other high-melting powder metal compounds other than nitrides. Furthermore, in the synthesis of nitrides of metals of groups III and IV, this process does not allow for large-scale production, because it is fire and explosion hazardous: this synthetic process is accompanied by the formation of 7.5 liters of gaseous sodium per mole of metal nitride. In the synthesis of nitrides of non-metals - for example, silicon nitride - the transformation of the nitride occurs spontaneously, at high • ·
- 4 hőmérsékletű szintézis és a viszonylag csekély nitrogénnyomás következtében tökéletlenül mehet végbe, mivel a szilicium-nitrid disszociálhat (elbomolhat).- 4 Due to the synthesis at a temperature and the relatively low nitrogen pressure, it may not proceed perfectly, as the silicon nitride may dissociate (decompose).
Egy másik eljárás is ismeretes a periódusos rendszer IV,-VI. csoportjába tartozó fémek igen magasan olvadó karbidjainak, boridjainak, szilicidjeinek, szulfidjainak és nitridjeinek az előállítására (3 726 643 számú Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás). E szabadalmi leírás szerint a periódusos rendszer IV.-VI. csoportjába tartozó fémek porát keverik a szén, bőr, szilícium, kén vagy nitrogén komponenssel, mint kiinduló alkatrésszel. Az igy előkészített keveréket egy hőforrással - közelebbről wolframdróttal, krómnikkeldróttal és gyűjtókeverékkel begyújtják, és az önként végbemenő, magas hőmérsékletű szintézist közömbös (inért) gázatmoszférában hajtják végre. így különböző méretű, zsugorított, durva szemcsékből álló konglomerátumot kapnak, ami a termék további alkalmazását megnehezíti, mivel őrlést és osztályozást igényel.Another process is also known for the preparation of very high-melting carbides, borides, silicides, sulfides and nitrides of metals belonging to groups IV-VI of the periodic system (United States Patent No. 3,726,643). According to this patent, powder of metals belonging to groups IV-VI of the periodic system is mixed with carbon, leather, silicon, sulfur or nitrogen as starting components. The mixture thus prepared is ignited by a heat source - more specifically, tungsten wire, chromium-nickel wire and a collector mixture, and the spontaneous, high-temperature synthesis is carried out in an inert gas atmosphere. This results in a conglomerate of different sized, sintered, coarse particles, which makes further use of the product difficult as it requires grinding and classification.
Az utóbbi eljárás utján az I., II., III. és VIII. csoport elemeinek rendkívül magasan olvadó vegyületei nem szintetizálhatok, mivel e csoportok borral, szilíciummal, szénnel és nitrogénnel végbemenő átalakulása kevéssé exoterm folyamat, és ennek következtében a magas hőmérsékleten önként végbemenő szintetikus reakció nem, vagy csak tökéletlenül valósítható meg.The extremely high-melting compounds of the elements of groups I, II, III and VIII cannot be synthesized by the latter method, since the transformation of these groups with boron, silicon, carbon and nitrogen is a slightly exothermic process, and consequently the spontaneous synthetic reaction at high temperatures cannot be realized, or can only be realized imperfectly.
Mindezek alapján a technika jelenlegi állása szerint az igen magasan olvadó szervetlen vegyületek és fémes anyagkeverékek ismert eljárásai nem teszik lehetővé olyan, finom eloszlású porok előállítását, amelyek kémiai és fázisösszetétel szempontjából homogének, jelenleg a finom diszperzitásu porokat durvább porok• · · · • · • · · · · • · · ··· ·· · · • · ····«· · ··· ·· · ·· ból vagy igen magasan olvadó, zsugorított termékekből állítják elő golyósmalomban végzett őrléssel.Based on all this, according to the current state of the art, the known processes for very high melting inorganic compounds and metallic material mixtures do not allow the production of finely dispersed powders that are homogeneous in terms of chemical and phase composition. Currently, finely dispersed powders are produced from coarser powders or from very high melting, sintered products by grinding in a ball mill.
Az őrlési folyamat azonban időigényes, és mivel az igen magasan olvadó anyagok koptatják a malmot, az igy kapott por szennyezve lehet a malom szerkezeti anyagával. Mivel a kiinduló termékek részecskemérete nem homogén, az őrölt por sem lesz kielégítően homogén. Őrlés után az igy um között váltaelőállított vegyületek részecskemérete 5-10 / kozik. Ennek következtében az aprított porból előállított termékek fizikai-mechanikai, valamint üzemi sajátságai romlanak.However, the grinding process is time-consuming, and since very high-melting materials wear out the mill, the resulting powder may be contaminated with the mill's structural material. Since the particle size of the starting products is not homogeneous, the ground powder will not be sufficiently homogeneous either. After grinding, the particle size of the compounds produced between the grindings varies between 5 and 10 µm. As a result, the physical-mechanical and operational properties of the products produced from the ground powder deteriorate.
Az ezzel kapcsolatos feladatot úgy oldjuk meg, hogy poralakú, igen magasan olvadó szervetlen vegyületek és fémes anyagkeverékek előállítása során először egy olyan sarzsot (gyártási tételt) állítunk elő, amely a periódusos rendszer IV.-VI. csoportjának valamely elemét és egy további elemként nitrogént, szenet, bőrt, sziliciumot, kenet vagy foszfort tartalmaz; ezt a sarzsot visszük a reakciótérbe, ahol a végtermék magas hőmérsékleten önként végbemenő szintézis-reakciója végbemegy és ezt követően a végterméket a reakciótérből elkülönítjük. Ennek során a találmány szerint olyan sarzsot alkalmazunk, amelyhez kiegészitőlegThe related task is solved by first preparing a batch (production batch) during the production of powdered, very high-melting inorganic compounds and metallic material mixtures, which contains an element of groups IV-VI of the periodic table and an additional element of nitrogen, carbon, leather, silicon, grease or phosphorus; this batch is brought into the reaction space, where the spontaneous synthesis reaction of the end product takes place at high temperature and the end product is subsequently separated from the reaction space. In this process, according to the invention, a batch is used, to which is additionally
- a periódusos rendszer I.-III., valamint- the periodic table I.-III., and
VII. vagy VIII.VII or VIII.
csoportjának legalább egy elemét,at least one element of its group,
- és/vagy a periódusos rendszer I.-III. csoportjába tartozó, legalább egy elem hidridjét,- and/or a hydride of at least one element belonging to groups I-III of the periodic table,
- és/vagy a periódusos rendszer I.-VIII. csoportjába tartozó legalább egy elem oxidját, halogenidjét, és- and/or an oxide or halide of at least one element belonging to groups I-VIII of the periodic table, and
- nitrogén és/vagy szén és/vagy bór és/vagy szilicum és/vagy kén és/vagy foszfor közül legalább egyiknek az • · · · • · · · · **· ··· ·· · · ♦ · ······ · •· · ·· · ··- at least one of nitrogen and/or carbon and/or boron and/or silicon and/or sulfur and/or phosphorus is present in the • · · · • · · · · **· ··· ·· · ♦ · ······ · •· · ·· · ·
- 6 oxidját és/vagy legalább egyiknek a halogenidjét és/vagy legalább egy szerves vegyületét, valamint- 6 oxides and/or halides of at least one of them and/or at least one organic compound, and
- alkálifém-halogenidet és/vagy ammónium-halogenidet és/vagy polisztirolt és/vagy polietilént és/vagy karbamidot adunk, és a végterméket úgy különítjük el, hogy a szintézisből kapott terméket ásványi sav oldatával kezeljük.- alkali metal halide and/or ammonium halide and/or polystyrene and/or polyethylene and/or urea are added and the final product is isolated by treating the product obtained from the synthesis with a mineral acid solution.
A találmány szerinti eljárás segítségével finomszemcsés (0,1-10,0 /um részecskeméretül port kapunk, amelynek fázisés szemcseösszetétele homogén. A találmány szerinti eljárás lehetővé teszi továbbá a periódusos rendszer I.-VIII. csoportjához tartozó elemek poralaku, igen magasan olvadó szervetlen vegyületeinek és fémes anyagkeverékeinek az előállítását.The process according to the invention produces a fine-grained (0.1-10.0 µm) powder with a homogeneous phase and particle composition. The process according to the invention also enables the production of powdered, very high-melting inorganic compounds and metallic mixtures of elements belonging to groups I-VIII of the periodic table.
A találmány szerinti eljárásban célszerűen olyan sarzsot alkalmazunk, amely a periódusos rendszer I.-VIII. csoportjába tartozó legalább egy elemből és/vagy a periódusos rendszerIn the process according to the invention, a batch is preferably used which consists of at least one element belonging to groups I-VIII of the periodic table and/or
I.-VIII. elemeinek legalább egy oxidjából és/vagy legalább egy halogenidjéből 12,00-80,95 t%-ot, valamint 0,05-31,5 t% mennyiségben nitrogént és/vagy szenet és/vagy bort és/vagy szilíciumot és/vagy kenet és/vagy foszfort és/vagy a fentebb megnevezett elemek bármelyikének oxidját és/vagy a fentebb megnevezett elemek bármelyikének halogenidjét és/vagy a fentebb megnevezett elemek bármelyikének szerves vegyületét, valamint 19,0-56,5 t% mennyiségben a periódusos rendszer I.-III. csoportjának egyik elemét és/vagy 1-25 t% mennyiségben ezeknek a fémeknek legalább egy hidridjét és adalékanyagokat tartalmaz a keverék tömegére vonatkoztatva, s aminek során az adalék a periódusos rendszer II. csoportjába tartozó fémeknek az oxidjaiból és/vagy alkálifém-halogenidekből és/vagy ammónium-halogenidből és/vagy polisztirolból és/vagy polietilénből és/vagy ···· • · ·· · • · ·4 • ·· ··· · φ φφ ·· ·»«»»♦ φ • · · ·· · φ φIt contains 12.00-80.95 t% of at least one oxide and/or at least one halide of elements I.-VIII., and 0.05-31.5 t% of nitrogen and/or carbon and/or wine and/or silicon and/or sulfur and/or phosphorus and/or an oxide of any of the above-mentioned elements and/or a halide of any of the above-mentioned elements and/or an organic compound of any of the above-mentioned elements, and 19.0-56.5 t% of an element of groups I.-III. of the periodic system and/or 1-25 t% of at least one hydride of these metals and additives, based on the weight of the mixture, and wherein the additive is a metal from group II. of the periodic system. of oxides of metals belonging to group I and/or alkali metal halides and/or ammonium halide and/or polystyrene and/or polyethylene and/or ···· • · ··· · • · ·4 • ·· ··· · φ φφ ·· ·»«»»♦ φ • · · ·· · φ φ
- 7 karbamidból áll.- It consists of 7 ureas.
Abból a célból, hogy homogén szemcseösszetételli végterméket kapjunk, és az előállítható poralaku vegyületek és anyagkeverékek részecskeméretét csökkentsük, a találmány értelmében célszerűen úgy készítjük elő a sarzsot, hogy adalékként a keverék tömegére vonatkoztatva a periódusos rendszer II. csoportjába tartozó fémek oxidjait 5-25% mennyiségben, és az alkálifém-halogenideket és/vagy ammónium-halogenideket és/vagy polisztirolt és/vagy polietilént és/vagy karbamidot a keverék tömegére vonatkoztatva 1-5 % mennyiségben tartalmazza.In order to obtain a final product with a homogeneous particle composition and to reduce the particle size of the powdery compounds and mixtures of materials that can be produced, according to the invention, the batch is suitably prepared in such a way that it contains, as additives, oxides of metals belonging to Group II of the Periodic Table in an amount of 5-25%, based on the weight of the mixture, and alkali metal halides and/or ammonium halides and/or polystyrene and/or polyethylene and/or urea in an amount of 1-5%, based on the weight of the mixture.
Igen magasan olvadó szervetlen vegyület előállitása céljából - amelynek homogén szemcsemérete 2-5 ^urn - a találmány értelmében olyan sarzsot alkalmazunk, amely 56,0 t% titán-oxidot, 8,3 t% szenet, 35,6 t% magnéziumot és adalékként 10,0 % magnézium-oxidot és 3,0 % polisztirolt tartalmaz a keverék tömegére vonatkoztatva, és a végterméket a szintézis temékéből sósavoldat alkalmazásával különítjük el.In order to produce a very high melting inorganic compound - having a homogeneous particle size of 2-5 µm - according to the invention, a batch is used which contains 56.0% by weight of titanium oxide, 8.3% by weight of carbon, 35.6% by weight of magnesium and as additives 10.0% by weight of magnesium oxide and 3.0% by weight of polystyrene, based on the weight of the mixture, and the final product is separated from the synthesis products using hydrochloric acid solution.
Elemi titánt és nikkelt tartalmazó, 2,0-5,0 yum részecskeméretű fémes anyagkeverék előállitása céljából a találmány értelmében olyan sarzsot készítünk elő, amely 26,50 t% titán-dioxidot, 25,5 t% nikkel-oxidot, 26,50 t% kalciumot, 21,45 t% cinket, 0,05 t% krómot és adalékként 24,0 % kalcium-oxidot tartalmaz a keverék tömegére vonatkoztatva, és a végterméket a szintézis termékének kénsavoldatos kezelésével különítjük el.In order to produce a metallic material mixture containing elemental titanium and nickel, with a particle size of 2.0-5.0 μm, according to the invention, a batch is prepared which contains 26.50 t% titanium dioxide, 25.5 t% nickel oxide, 26.50 t% calcium, 21.45 t% zinc, 0.05 t% chromium and 24.0 % calcium oxide as an additive, based on the weight of the mixture, and the final product is isolated by treating the synthesis product with sulfuric acid solution.
A találmány további céljai és előnyei az alább következő részletes leírásból tűnnek ki, ahol poralaku, igen magasan olvadó szervetlen vegyületek és fémes anyagkeverékek előállítási eljárását, valamint az eljárást bemutató kiviteli példákat • · ♦ · · • · ·· ·Further objects and advantages of the invention will become apparent from the detailed description below, which describes a process for producing powdered, very high-melting inorganic compounds and metallic material mixtures, as well as examples illustrating the process.
- 8 ismertetjük.- 8 are described.
A poralaku, igen magasan olvadó szervetlen vegyületek és fémes anyagkeverékek találmány szerinti előállítása során kiinduló komponensekként az alábbiak vehetők számításba:The following can be considered as starting components in the preparation of powdered, very high-melting inorganic compounds and metallic mixtures according to the invention:
1. A periódusos rendszer I.-VIII. csoportjaiba tartozó elemek önmagukban vagy egymással, oxidjaik, halogenidjeik - például: elemi titán pora elemi wolfram porával együtt; elemi wolfram pora wolfram-oxiddal és kloriddal; elemi titánt, elemi wolframot, valamint wolfram-kloridot, titán-oxidot és wolfram-oxidot tartalmazó por. Az adott vegyületek keverési aránya a kémiai és fázisösszetétel követelményeitől függ, amelyeket a végtermékkel szemben támasztunk; ez az arány ismert módon 0 és 1 között van.1. Elements belonging to groups I.-VIII. of the periodic table, alone or together, their oxides, halides - for example: elemental titanium powder together with elemental tungsten powder; elemental tungsten powder with tungsten oxide and chloride; powder containing elemental titanium, elemental tungsten, as well as tungsten chloride, titanium oxide and tungsten oxide. The mixing ratio of the given compounds depends on the chemical and phase composition requirements that are imposed on the final product; this ratio is known to be between 0 and 1.
2. A periódusos rendszer I.-III. csoportjába tartozó elemek önmagukban vagy egymással, valamint hidridjeik, például: magnéziumpor; fémkalcium pora kalcium-hidriddel tetszőleges arányban; lítium, kalcium és alumínium tetszőleges arányú keverékéből álló por; lítium, alumínium és magnézium-hidrid tetszőleges arányú keverékét tartalmazó por. A porokban a komponensek aránya az előállítandó végterméktől függ.2. Elements of groups I to III of the periodic table, alone or together, and their hydrides, for example: magnesium powder; calcium metal powder with calcium hydride in any proportion; powder consisting of a mixture of lithium, calcium and aluminium in any proportion; powder containing a mixture of lithium, aluminium and magnesium hydride in any proportion. The proportion of components in the powders depends on the final product to be produced.
3. Nitrogén, szén, bór, szilícium, kén, foszfor, valamint oxidjaik, halogenidjeik és szerves vegyületeik önmagukban vagy egymással keverve; igy a nitrogén; nitrogén és szén; szén és bór; szén és bór-oxid; bór-klorid és polietilén; szilícium szilicium-oxiddal és szilicium-kloriddal. Az adott vegyületek keverési aránya a végtermékkel szemben támasztott követelményektől függ.3. Nitrogen, carbon, boron, silicon, sulfur, phosphorus, and their oxides, halides, and organic compounds, alone or mixed with each other; such as nitrogen; nitrogen and carbon; carbon and boron; carbon and boron oxide; boron chloride and polyethylene; silicon with silicon oxide and silicon chloride. The mixing ratio of the given compounds depends on the requirements for the final product.
A végtermék szintézisében alkalmazott kiinduló sarzsot a fentiekben megadott három komponens összekeverésével kapjuk. A ♦ · V · • ·The starting material used in the synthesis of the final product is obtained by mixing the three components given above. A ♦ · V · • ·
- 9 • · · · ··· ♦ ·· ·· · ·· ······ ··· *· · · · találmány szerint úgy járunk el, hogy az 1. komponenst 12,00-80,95 t% mennyiségben, a 2. komponenst 19-56,5 t% mennyiségben és a 3. komponenst 0,05-31,5 t% mennyiségben alkalmazzuk.- 9 • · · · ··· ♦ ·· ·· · ·· · ·· ··· ··· *· · · · · according to the invention, the 1st component is used in an amount of 12.00-80.95 t%, the 2nd component in an amount of 19-56.5 t% and the 3rd component in an amount of 0.05-31.5 t%.
Ha a sarzs az 1. komponensből 12,0 t%-nál kisebb mennyiséget tartalmaz, akkor a reakciópartnerek optimális aránya romlik, és ez az égési hőmérséklet beállását (azaz a szintézis hőmérésének elérését), valamint a végtermék fázis- és szemcseösszetételének a homogenitását megzavarja (lerontja).If the batch contains less than 12.0 wt% of component 1, the optimal ratio of the reaction partners deteriorates, and this disrupts (degrades) the establishment of the combustion temperature (i.e., achieving the synthesis thermometry) and the homogeneity of the phase and particle composition of the final product.
Ha a sarzs az 1. komponenst 80,95 t%-nál nagyobb mennyiségben tartalmazza, akkor ez feleslegben lesz jelen, és az égési folyamat során ballasztanyagot jelent; ennek következtében az égési front előrehaladása (a szintézis előrehaladása) az egész reakciótérben leáll, és ez szintén zavarja a és szemcsehomogenitását.If the batch contains component 1 in an amount greater than 80.95 wt%, it will be present in excess and will act as ballast during the combustion process; as a result, the progress of the combustion front (progress of synthesis) will stop throughout the reaction space, and this will also disturb the grain homogeneity of and .
Ha a 2. komponens mennyisége a sarzsban sebb, akkor az 1. komponensnek a feleslege a átalakulás nélkül megmarad, és ez is zavarja és fázishomogenitását.If the amount of component 2 in the batch is higher, then the excess of component 1 remains without transformation, and this also disturbs its phase homogeneity.
Ha a sarzsban a 2. komponens mennyisége végtermék fázis19,0 t%-nál keveszintézis termékében a végtermék szemcse56,5 t%-nál nagyobb, akkor e komponens feleslege a szintézis folyamán erősen párolog, és ez szintén rontja a végtermék szemcse- és fázishomogenitását.If the amount of component 2 in the batch is less than 19.0 t% of the final product phase or more than 56.5 t% of the final product grain in the synthesis product, then the excess of this component evaporates strongly during the synthesis process, and this also worsens the grain and phase homogeneity of the final product.
A sarzs 3. komponens-tartalma a sarzs 1. és 2. komponensének mennyiségéhez igazodik.The content of component 3 of the batch is adjusted to the amount of components 1 and 2 of the batch.
A találmány értelmében az 1., 2. és 3. komponensek keverésével készített sarzshoz adalékokat, közelebbről adalékként az előkészített keverék tömegére vonatkoztatva a periódusos rendszer II. csoportjához tartozó fémek oxidjait 5-25 % mennyiség··« ··· ·· · 9 • · ··*··· » ··· ·· · ·*According to the invention, additives are added to the batch prepared by mixing components 1, 2 and 3, more specifically , oxides of metals belonging to group II of the periodic table in an amount of 5-25%, based on the weight of the prepared mixture.
-10ben és/vagy az előkészített keverék tömegére vonatkoztatva-10 in and/or by weight of the prepared mixture
1-5 % alkálifém-halogenidet és/vagy ammónium-halogenidet és/vagy polisztirolt és/vagy polietilént és/vagy karbamidot adunk.1-5% alkali metal halide and/or ammonium halide and/or polystyrene and/or polyethylene and/or urea are added.
Az adalékok - igy a periódusos rendszer II. csoportjába tartozó fémek oxidjainak - az alkalmazása lehetővé teszi a szintézis hőmérsékletének csökkentését, mivel ezek az oxidok nem bomlanak, a végterméket nem szennyezik, a végtermék kristályosodása enyhe körülmények között következik be, s igy homogén, finom diszperzitásu por állítható elő. A szemcseméret és szerkezet homogenitásának elérése céljából oxidokként alkálifém-oxidokat választunk, igy elérhetjük, hogy a 2. komponens oxidjaival azonosak legyenek, és a végtermék eléggé könnyen tisztítható legyen ezektől az oxidoktól. Ha ezeknek az oxidoknak a mennyisége 5 t%-nál kevesebb, akkor a szintézis során a kívánt kristályosodási feltételeknek megfelelő jelentős hőmérsékletcsökkenés nem érhető el. Ha a fentebb nevezett oxidokat 25 t%-ot meghaladó mennyiségben alkalmazzuk, akkor az égés hőmérséklete csökken, és ez a kapott poralaku termék homogenitását rontja.The use of additives - such as oxides of metals belonging to group II of the periodic table - allows to reduce the synthesis temperature, since these oxides do not decompose, do not contaminate the final product, the crystallization of the final product occurs under mild conditions, and thus a homogeneous, finely dispersed powder can be produced. In order to achieve homogeneity of particle size and structure, alkali metal oxides are chosen as oxides, so that they are identical to the oxides of component 2, and the final product can be cleaned from these oxides quite easily. If the amount of these oxides is less than 5% by weight, then a significant temperature decrease corresponding to the desired crystallization conditions cannot be achieved during the synthesis. If the above-mentioned oxides are used in an amount exceeding 25% by weight, the combustion temperature decreases, and this deteriorates the homogeneity of the resulting powder product.
Ha az 1., 2. és 3. komponensek adott elegyéhez alkálifém-halogenideket és/vagy ammónium-halogenidet és/vagy polisztirolt és/vagy polietilént és/vagy karbamidot adunk adalékként, akkor ezek bomlása következtében a szintézis során a szintézis hőmérséklete csökken, s igy olyan eredményt kaphatunk, amely hasonlít a II. csoport féméi oxidjainak az adott elegyhez való hozzáadásával elért eredményekhez. Az adalékként alkalmazott alkálifém-halogenidek, vagy ammónium-halogenid vagy polisztirol vagy polietilén vagy karbamid mennyiségét a II. csoportba tartozó fémek oxidjainak alkalmazott mennyiségéhez szabjuk. A felsorolt anyagok bomlásából eredő, nagymennyiségű gázalaku termék »«·« ·* • >If alkali metal halides and/or ammonium halide and/or polystyrene and/or polyethylene and/or urea are added as additives to a given mixture of components 1, 2 and 3, then due to their decomposition, the synthesis temperature decreases during the synthesis, and thus a result can be obtained which is similar to the results obtained by adding oxides of Group II metals to the given mixture. The amount of alkali metal halides or ammonium halide or polystyrene or polyethylene or urea used as additives is adjusted to the amount of oxides of Group II metals used. The large amount of gaseous product resulting from the decomposition of the listed substances »«·« ·* • >
·· · *·· · *
front, azaz a »front, i.e. the »
··· ««···· ««·
- 11 fejlődése következtében a végtermék az égési szintézis területén a fejlődő gáz hatására finom eloszlásúvá válik. A bomlékony adalék ezenkívül olyan elemeket tartalmaz, amelyek a végtermék teljes átalakulásához szükséges: igy például a polimer szenet tartalmaz, amely a karbidok előállításában szerepel; a karbamid nitrogént szolgáltat a nitridek előállításához. Az alkálifém-halogenidek vagy ammónium-halogenid hozzáadásával a szintézis hőmérsékletét a végtermék szennyezése nélkül csökkenthetjük, mivel a keletkező, gázalaku termékek könynyen illők. Ha a bomlékony adalékot 1 t%-nál kisebb mennyiségben alkalmazzuk, akkor ez nem elegendő, mivel kielégítő mennyiségű gáz képződését nem biztosítja. Ha viszont a bomlékony adalék 1 t%-nál nagyobb mennyiségben van jelen, akkor a szintézis hőmérséklete annyira csökken, hogy ez a végtermék homogenitását zavarja.- 11 development, the final product becomes finely dispersed in the combustion synthesis area due to the gas developed. The decomposable additive also contains elements that are necessary for the complete transformation of the final product: for example, the polymer contains carbon, which is used in the production of carbides; urea provides nitrogen for the production of nitrides. By adding alkali metal halides or ammonium halide, the synthesis temperature can be reduced without contaminating the final product, since the resulting gaseous products are easily flammable. If the decomposable additive is used in an amount of less than 1% by weight, this is not sufficient, since it does not ensure the formation of a sufficient amount of gas. On the other hand, if the decomposable additive is present in an amount of more than 1% by weight, the synthesis temperature is reduced to such an extent that the homogeneity of the final product is disturbed.
Az előbbiek szerint előkészített sarzsot ismert felépítésű reaktorba visszük, amely az önként végbemenő, magas hőmérsékletű szintézis végrehajtására alkalmas.The batch prepared as described above is transferred to a reactor of known construction, which is suitable for carrying out the spontaneous, high-temperature synthesis.
AZ igy szintetizált termék égési melléktermékből származó szennyezéseket (a 2. komponens vegyületeit) tartalmaz. A végterméknek a szennyezésektől való megtisztítása céljából a szintézis termékét ásványi sav - például só- vagy kénsav - oldatával kezeljük. A savas kezelés után a végterméket 100-150 °C hőmérséklettartományban, 4-5 órán át szárítjuk.The product thus synthesized contains impurities from combustion by-products (component 2 compounds). In order to purify the final product from impurities, the synthesis product is treated with a solution of mineral acid, such as hydrochloric or sulfuric acid. After the acid treatment, the final product is dried at a temperature in the range of 100-150 °C for 4-5 hours.
Az igy kapott termék poralaku, fázisösszetétel és szemcseméret szempontjából homogén, részecskemérete 0,1-10,0 yum. E porformáju terméket alaktani szempontból a hasonló, más eljárásokkal kapott termékektől könnyen megkülönböztethetjük.The product thus obtained is homogeneous in terms of powder form, phase composition and particle size, with a particle size of 0.1-10.0 μm. This powder product can be easily distinguished from similar products obtained by other processes in terms of morphology.
··«· • · · · · «·· ··· · « · · • * ··«»·· · ··· ·« ····«· • · · · · «·· ··· · « · · • * ··«»·· · ··· ·« ··
- 12 Az igy előállított termék kémiai elemzéssel, röntgenográfiás utón, valamint röntgen-szerkezetfelderitéssel vizsgálható.- 12 The product thus produced can be examined by chemical analysis, X-ray diffraction, and X-ray structural analysis.
A találmány szerinti eljárás segítségével az adott sajátságokkal rendelkező, poralaku terméket könnyen beszerezhető olcsó nyersanyagok, mint kiinduló komponensek, igy olcsó oxidok és halogenidek alkalmazásával - az eddigi szintézisekben alkalmazott drágább és nehezebben hozzáférhető fémporok helyett állíthatjuk elő.With the help of the process according to the invention, the powder product with the given properties can be produced by using easily available cheap raw materials as starting components, such as cheap oxides and halides - instead of the more expensive and more difficult to access metal powders used in previous syntheses.
A találmány szerinti eljárás révén lehetségessé válik továbbá a periódusos rendszer I.-VIII. csoportjába tartozó elemek vegyületeinek, például a bór-karbidnak és wolfram-karbidnak az előállítása, amelyek eddig az elemi, fémes és nemfémes kiinduló komponensek alkalmazásával az önként végbemenő, magas hőmérsékletű szintézis utján nem voltak előállíthatok.The process according to the invention also makes it possible to produce compounds of elements belonging to groups I to VIII of the periodic table, such as boron carbide and tungsten carbide, which could not previously be produced by spontaneous, high-temperature synthesis using elemental, metallic and non-metallic starting components.
A találmány szerinti eljárást az alábbi, nem korlátozó jellegű példákban részletesen ismertetjük.The process according to the invention is described in detail in the following non-limiting examples.
1. példa t% titán-dioxid-port, 35,7 t% magnéziumport és 8,3 t% kormot rozsdamentes acélból készült dobban 5 órán át keverünk, majd a dobba 10 t% poralaku magnézium-oxidot és 3 t% poralaku polisztirolt adunk, a port ismét keverjük, majd reaktorba visszük át, és ott a betöltés után bedöngöljük (tömörítjük). A reaktort lefedjük, kétszer-háromszor közömbös gázzal átöblitjük, majd argonnal töltjük, légmentesen lezárjuk. Ezután a sarzsot 50-60 V feszültségű, 5-20 A áramerősségü áramforrással összekötött wolframspirál segítségével begyújtjuk. A sarzs égési hőmérséklete eléri a 2300 °C-ot. A sarzs teljes elégése után a reaktort a benne lévő végtermékkel együtt 18 °C-ra hütjük. Ekkor a • · · · ·Example 1 t% titanium dioxide powder, 35.7 t% magnesium powder and 8.3 t% carbon black are mixed in a stainless steel drum for 5 hours, then 10 t% powdered magnesium oxide and 3 t% powdered polystyrene are added to the drum, the powder is mixed again, then transferred to a reactor, and after loading it is rammed (compacted). The reactor is covered, flushed with inert gas two or three times, then filled with argon, and sealed airtight. Then the charge is ignited using a tungsten spiral connected to a 50-60 V voltage, 5-20 A current source. The combustion temperature of the charge reaches 2300 °C. After the complete combustion of the charge, the reactor is cooled to 18 °C together with the final product in it. At this time, the • · · · ·
- 13 terméket a reaktorból kivesszük, és sósavoldattal kezeljük.- 13 products are removed from the reactor and treated with hydrochloric acid solution.
így poralaku titán-karbidot (TiC) kapunk, amely egyenletes, sötétszürke, 2-5 /um méretű részecskékből áll. E termék egyfázisú, és köbös, nátrium-klorid-tipusu kristályrácsa van.This results in a powder of titanium carbide (TiC), which consists of uniform, dark grey particles with a size of 2-5 µm. This product is single-phase and has a cubic, sodium chloride-type crystal lattice.
Az igy előállított titánkarbidot keményfémek és csiszolópaszták előállításához előzetes előkészítése (aprítás, osztályozás) nélkül használhatjuk.The titanium carbide produced in this way can be used for the production of hard metals and abrasive pastes without prior preparation (crushing, classification).
A fentebb részletesen leirt példán kívül további 145 kísérletünk eredményét mutatjuk be, amelyek kivitelezése során részben a fenti 1. példában megadott körülményeket tartottuk meg, azonban a szintézis fizikai-kémiai körülményeit - igy a hőmérsékleti viszonyokat, nyomást, a keverék összetételét és egyes más tényezőket - változtattuk, amint ezt az 1. táblázatban illusztráljuk.In addition to the example described in detail above, we present the results of 145 additional experiments, during the implementation of which we partly maintained the conditions given in Example 1 above, but changed the physicochemical conditions of the synthesis - such as temperature conditions, pressure, mixture composition and some other factors - as illustrated in Table 1.
1, táblázatTable 1
Eljárás poralaku, igen magasan olvadó szervetlen vegyületek és fémes anyagkeverékek előállításé ra •Az elő- ; A sarzs kejállitottjve rési arái termék j nyai • ·Process for the production of powdered, very high-melting inorganic compounds and metallic mixtures • The pre- ; The batch production rates of the product are good • ·
II
I iI I
i | Az adalék típusa tl fés mennyisége | |A közeg j Hőálló | Boraié- j Köze9 ! nyomása i adalék j kony a- f!i | Type of additive tl fés quantity | |The medium j Heat-resistant | Boraié- j Between 9 ! pressure i additive j kitchen a- f!
í i dalék í !atm.í i song í !atm.
! Í t%’ ·'· ! ’ !!! Í t%’ ·'· ! ’ !!
i I i ti I i t
C 8,3C 8.3
I 2400 θΟ,97 0,1-2,0I 2400 θΟ.97 0.1-2.0
2000 TiCC,96 0.1-2,02000 TiC C,96 0.1-2.0
2000 TiC0,95 0,1 2’°2000 TiC 0.95 0.1 2 '°
18001800
2-102-10
25002500
22Q0 TiC0,95 1,0 “ 6,0 Ti^0,93 0,1-3,022Q0 TiC 0.95 1.0 “ 6.0 Ti ^0.93 0.1-3.0
16“16"
• ·• ·
25002500
16. 2200 TiG0 ,47^0,4216. 2200 TiG 0.47^0.42
0,1-3,00.1-3.0
17. 1800 TiC0,49/vO,4617. 1800 TiC 0.49/vO.46
0,1-2,00.1-2.0
18. 1900 TiCÖ ,49/v0 ,45 θ’1”5’0 18. 1900 TiC Ö .49/v0 .45 θ' 1 ” 5 ' 0
19. 1900.19. 1900.
TÍC0,47a/0,47 0,1-2,0 TI 0.47a/0.47 0.1-2.0
20. 1800 TíC0,5a/0,4220. 1800 TiC 0.5a/0.42
0,1-3,00.1-3.0
21. 1900 TíC0,5a/0,4521. 1900 TiC 0.5a/0.45
0,1-2,00.1-2.0
22. 2000 T1C0,49á/0,4522. 2000 T1C 0.49a/0.45
0,1-3,0 ··♦· «·0.1-3.0 ··♦· «·
*· · ·*· · ·
-22«· * t-22«· * t
• · ·• · ·
« * · · • ·« * · · • ·
• · • · · · · • · ···· ·· ·• · • · · · · • · ···· ···
♦ ·· ···♦ ·· ···
20002000
TiC-SiCTiC-SiC
19001900
20002000
TiC-SiCTiC-SiC
19001900
·♦·· ·«·♦·· ·«
♦··· ·· «♦··· ·· «
- 25 I- 25 I
37. 2200 ZrC0,49 N 0,46 0,1-2,037. 2200 ZrC 0.49 N 0.46 0.1-2.0
2100 Zi<30,48 N 0,452100 Zi<3 0.48 N 0.45
0,1-2,00.1-2.0
39. 1900 ZrCO,49 N 0,47 0,1-3,039. 1900 ZrC O.49 N 0.47 0.1-3.0
20002000
19001900
- 26 <«··- 26 <«··
········
16001600
24002400
24002400
46. 230046. 2300
ZrC- ZrB2 θ,Ι-2,0ZrC-ZrB 2 θ,Ι-2.0
47. 220047. 2200
ZrC- SiCZrC-SiC
0,1-2,00.1-2.0
23002300
SiCSic
• · • · ··• · • · ··
- 30 .- 30 .
- 32 ϊ 2 3 4 5 6 7- 32 ϊ 2 3 4 5 6 7
• « • ♦ ♦ ·• « • ♦ ♦ ·
♦ ··♦ ··
• * · • · ·• * · • · ·
• ·• ·
···· ·4 • ····· ·4 • ·
- 38ϊ “ 2 3 4 567- 38ϊ “ 2 3 4 567
• · · · · •·· ··· * C · φ • · ·····♦ · ··· ·· · ··• · · · · •·· ··· * C · φ • · ·····♦ · ··· ·· · ··
- 39 “ ···«- 39 “ ···«
20002000
85. JLiOO UoSi2 85. JLiOO UoSi 2
0,1-2,00.1-2.0
86. 2100 LioSi2 86. 2100 LioSi 2
0,1-2,00.1-2.0
87.87.
2000 LíoSip2000 LionSip
0,1-2,50.1-2.5
2000 !1oSÍ£2000 !1oSÍ£
0,1-2,00.1-2.0
89. 200089. 2000
Or3C2 Or 3 C 2
0,1-2,00.1-2.0
20002000
91. 1900 Cr3C291. 1900 Cr 3 C 2
0,1-2,5 • ·0.1-2.5 • ·
·· · ··· · ·
*··· ·♦ * · ··· 0·· • · · ··· ·· • ··>*··· ·♦ * · ··· 0·· • · · ··· ·· • ··>
•··· · , • ·«•··· · , • ·«
ί··· .·» J ..ί··· .·» J ..
···. ί··. · · « ♦···. ί··. · · « ♦
...· · · ···* · ·...· · · ···* · ·
·<··· ·· • · ··· ··· • · · ··« ·· • ·· • · ·· ···· ·<·<··· ·· • · ··· ··· • · · ···« ·· • ·· • · ·· ···· ·<
• ··• ··
• ·• ·
• ·• ·
• · ·· • · · · · • · · · · ··· · · · · · · · ·· ······ · ··· «· · ··• · ·· • · · · · · • · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · «· · · ·
• · · · • ·• · · · • ·
144. IAgBc Β0Οο 46,7 MgO Poli- 15144. IAgB c Β 0 Οο 46.7 MgO P oli - 15
O 4 O ___ TD rnl a----O 4 O ___ TD rnl a----
• · · • · · • · · ·• · · • · · • · ·
140140
141141
1,0-2,5 ·· ·· • ·1.0-2.5 ·· ·· • ·
Claims (5)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU4390733 | 1988-03-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT53842A true HUT53842A (en) | 1990-12-28 |
Family
ID=21360609
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU891373A HUT53842A (en) | 1988-03-22 | 1989-03-21 | Process for producing powder-mixtures of inorganic compounds of high melting point and metallic materials |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01278403A (en) |
| CN (1) | CN1041554A (en) |
| AT (1) | ATA62189A (en) |
| CH (1) | CH679854A5 (en) |
| CS (1) | CS274771B2 (en) |
| DD (1) | DD283654A5 (en) |
| DE (1) | DE3908715A1 (en) |
| FR (1) | FR2629078A1 (en) |
| GB (1) | GB2218711B (en) |
| HU (1) | HUT53842A (en) |
| IT (1) | IT1233763B (en) |
| NL (1) | NL8900695A (en) |
| SE (1) | SE8900918L (en) |
| YU (1) | YU56289A (en) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5932505A (en) * | 1996-11-04 | 1999-08-03 | Rutgers, The State University | Hydrofluoric acid resistant ceramic mortar |
| US7794580B2 (en) * | 2004-04-21 | 2010-09-14 | Materials & Electrochemical Research Corp. | Thermal and electrochemical process for metal production |
| JP5220353B2 (en) * | 2007-04-12 | 2013-06-26 | 独立行政法人科学技術振興機構 | Self-propagating high-temperature synthesis method |
| RU2525174C1 (en) * | 2013-02-18 | 2014-08-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Алтайский государстенный университет" | Method of producing metal sulphide |
| KR101691410B1 (en) * | 2014-08-13 | 2017-01-02 | 주식회사 나노테크 | Method for Preparing Titanium Carbonitride Powder |
| RU2697140C1 (en) * | 2018-11-29 | 2019-08-12 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт структурной макрокинетики и проблем материаловедения им. А.Г. Мержанова Российской академии наук | Method of producing powder based on refractory compounds |
| CN109775674A (en) * | 2019-04-02 | 2019-05-21 | 青岛瓷兴新材料有限公司 | A kind of silicon nitride magnesium raw powder's production technology |
| CN113185300A (en) * | 2021-05-24 | 2021-07-30 | 兰州理工大学 | Macro-particle-size-controllable ZrB2Method for preparing powder |
| FR3131739B1 (en) * | 2022-01-11 | 2025-03-21 | Saint Gobain Ct Recherches | PROCESS FOR THE SYNTHESIS OF A DIBORIDE POWDER BY THE DRY METHOD |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2886454A (en) * | 1955-09-30 | 1959-05-12 | Western Carbide Corp | Process for the manufacture of metallic carbides |
| US3486881A (en) * | 1967-04-10 | 1969-12-30 | Du Pont | Preparation of cobalt/tungsten carbide mixtures |
| US3726643A (en) * | 1970-04-09 | 1973-04-10 | I Khim Fiz Akademii Nauk | Method of producing refractory carbides,borides,silicides,sulfides,and nitrides of metals of groups iv,v,and vi of the periodic system |
| SU617485A1 (en) * | 1975-06-26 | 1978-07-30 | Отделение Ордена Ленина Институт Химической Физик Ан Ссср | Method of obtaining refractory inorganic materials |
| JPS5226400A (en) * | 1975-08-26 | 1977-02-26 | Nippon Shinkinzoku Kk | Process for recovering valuable metals from metallic scraps as simple carbide or as solid solution |
| US4058592A (en) * | 1976-06-30 | 1977-11-15 | Union Carbide Corporation | Preparation of sub-micron metal oxide powders from chloride-containing compounds |
| JPS5627441A (en) * | 1979-08-14 | 1981-03-17 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Printer unit |
| AT377784B (en) * | 1980-02-20 | 1985-04-25 | Inst Khim Fiz An Sssr | TUNGSTEN-FREE HARD ALLOY AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION |
| JPS60168534A (en) * | 1984-02-13 | 1985-09-02 | Inoue Japax Res Inc | Synthesis of polishing particles |
| US4834963A (en) * | 1986-12-16 | 1989-05-30 | Kennametal Inc. | Macrocrystalline tungsten monocarbide powder and process for producing |
-
1989
- 1989-03-15 SE SE8900918A patent/SE8900918L/en not_active Application Discontinuation
- 1989-03-16 DE DE3908715A patent/DE3908715A1/en not_active Ceased
- 1989-03-16 IT IT8941550A patent/IT1233763B/en active
- 1989-03-17 AT AT0062189A patent/ATA62189A/en not_active Application Discontinuation
- 1989-03-20 YU YU00562/89A patent/YU56289A/en unknown
- 1989-03-20 CH CH1013/89A patent/CH679854A5/de not_active IP Right Cessation
- 1989-03-20 DD DD89326755A patent/DD283654A5/en not_active IP Right Cessation
- 1989-03-21 GB GB8906445A patent/GB2218711B/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-21 NL NL8900695A patent/NL8900695A/en not_active Application Discontinuation
- 1989-03-21 CN CN89103104A patent/CN1041554A/en active Pending
- 1989-03-21 HU HU891373A patent/HUT53842A/en unknown
- 1989-03-22 CS CS176289A patent/CS274771B2/en unknown
- 1989-03-22 JP JP1070310A patent/JPH01278403A/en active Pending
- 1989-03-22 FR FR8903774A patent/FR2629078A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1041554A (en) | 1990-04-25 |
| GB2218711A (en) | 1989-11-22 |
| NL8900695A (en) | 1989-10-16 |
| SE8900918D0 (en) | 1989-03-15 |
| GB8906445D0 (en) | 1989-05-04 |
| FR2629078A1 (en) | 1989-09-29 |
| CS176289A2 (en) | 1990-10-12 |
| ATA62189A (en) | 1992-01-15 |
| IT1233763B (en) | 1992-04-14 |
| SE8900918L (en) | 1989-09-23 |
| DE3908715A1 (en) | 1989-10-05 |
| DD283654A5 (en) | 1990-10-17 |
| CH679854A5 (en) | 1992-04-30 |
| JPH01278403A (en) | 1989-11-08 |
| IT8941550A0 (en) | 1989-03-16 |
| GB2218711B (en) | 1992-02-26 |
| YU56289A (en) | 1990-12-31 |
| CS274771B2 (en) | 1991-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Selvaduray et al. | Aluminium nitride: review of synthesis methods | |
| Messier et al. | The α/β silicon nitride phase transformation | |
| Maitre et al. | Solid state reaction of zirconia with carbon | |
| US3340020A (en) | Finely dispersed carbides and process for their production | |
| US4808372A (en) | In situ process for producing a composite containing refractory material | |
| Kharatyan et al. | Coupled SHS reactions as a useful tool for synthesis of materials: An overview | |
| WO1988004649A1 (en) | Macrocrystalline tungsten monocarbide powder and process for producing | |
| US6749663B2 (en) | Ultra-coarse, monocrystalline tungsten carbide and a process for the preparation thereof, and hardmetal produced therefrom | |
| Torabi et al. | A study on mechanochemical behavior of MoO3–Mg–C to synthesize molybdenum carbide | |
| US4606902A (en) | Process for preparing refractory borides and carbides | |
| US4503021A (en) | Preparation of titanium diboride powder | |
| Ivan | Low-temperature routes to early transition-metal nitrides | |
| JPS5913442B2 (en) | Manufacturing method of high purity type silicon nitride | |
| Çelik et al. | Mechanochemical synthesis investigations on the ternary and quaternary B2O3/TiO2/Mg/C systems | |
| CN101135013A (en) | Magnesium and magnesium alloy composite grain refiner and preparation method thereof | |
| Ma et al. | Study on the phase diagram of the Ti–B–N system and the interfacial reaction of the Ti/BN joints | |
| US4247529A (en) | Process for producing titanium carbonitride | |
| JPH01278403A (en) | Method for manufacturing powder-like fire-resistant inorganic compound and metal composition | |
| Mariappan et al. | In situ synthesis of Al2O3–ZrO2–SiCw ceramic matrix composites by carbothermal reduction of natural silicates | |
| Gorshkov et al. | High-temperature synthesis of cast materials based on the MAX phase Cr2AlC using CaCrO4+ Al+ C mixtures | |
| Merz et al. | MAB phase-alumina composite formation via aluminothermic exchange reactions | |
| Patsera et al. | SHS in mechanically activated Cr-B and Ti-Cr-B blends: Role of gas-transport reactions | |
| Ali et al. | Solid state metathesis routes to metal nitrides; use of strontium and barium nitrides as reagents and dilution effects | |
| CA2082073A1 (en) | Method of producing platelets of borides of refractory metals | |
| Fitzmaurice et al. | Synthesis of metal silicide powders by thermolysis of metal chlorides with magnesium silicide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFA9 | Temporary protection cancelled due to abandonment |