IT7351694A1 - Derivati del 2h-benzo (3.4.5) indolo [1, 2-b]-chinazolin-2-one, procedimento per la loro produzione e loro impiego come coloranti - Google Patents

Description

[0001] 0.2.

[0002] 29.31 51694 DESCRIZIONE avente per titolo: "Derivati del 2H-Benzo(3,4,5) indolo/1,2-b/-chinazolin- piego come coloranti." 1000038 a nOMe: BASF AKTIENGESELLSCHAFT La presente invenzione si riferisce.a coloranti aver 2 ti la formula I nella quale R significa un radicale alchilico o aralchilico eventual- mente sostituito, R'fino a Rsignificano idrogeno oppure un sostituente, R7ed R significano idrogeno oppure alcossile, n significa_il numero 0 oppure 1, x significa un anione e mula dove R9 idrogeno, alchile oppure alcossile_e_per- lomene uno dei radicali Rl fino a R rappresenta un gruppo.

[0003] arilmercapto Radicali R sono ad esempio etile, benzile, beta-idrossi-gamma-cloro-propile ed in particolar modo metile, beta-idrossietile oppure beta idros sipropile: Sostituenti Rl fino a R6 sono ad esempio alchile, alogene, alcossile, fenossile, C-acile, carbossammido.e.solfonammido.eventualmente..sostituito, carbossile,..carbalcossile oppure arilmercapto.

[0004] In particolare siano citati ad esempio: per Rl: cloro, metile, metossile, etossile, fenossile, benzoile benzoile sestituito da atomi di clo.

[0005] ro o di bromo, da gruppi metilici o metossi lici oppure da ciano, solfonammido, solfonam mido M-monosostituito oppure N,N-bisostitui te da gruppi metilici,..etilici,propilici, butilici, beta idrossietilici, gamma metossi- propilici oppure beta etilesilici, solfo-pir- rolidide, solfo-piperidide, solfo morfolide appure solfo-piperazide, naftilmercapto ed in particolar modo fenilmercapto, o-amminofe- nilmercapto nenché loro derivati sostituiti da atomi di clora, da gruppi metilici, metes- silici, etossilici, acetilamminici, trifluoro- metilici oppure carbalcossilici (carbometos- silici, carboetossilici, carbobutossilici, carbo-beta-idrossietossilici eppure carbo- beta-metossietossilici): Per R2: clero oppure i radicali arilmercapto .citati.

[0006] per R1: Per R3: loro, metile, carbossile, carbossammido, car- bossammido N-monosostituito oppure N,N-biso- stituito da gruppi metilici, etilici, propi- lici, butilici, beta-idrossietilici, gamma- metossipropilici oppure beta-etilesilici, carbo-pirrolidide, carbo-piperidide, carbo- morfolide oppare carbo-piperazide, carbometos- sile, carboetossile, carbopropossile, carbo: butossile, carbo-beta-etil-esossile, carbe? beta-idrossietossile, carbo-omega-idressi-e: sossile, carbo-beta metossietossile, carbo- beta-butossietossile oppure carbo-beta-(be- ta'-metossictossi)-etossile, benzoile, ben- zoile sostituito da cloro, da bromo, da grup- pi metilici o metossilici nonché i radicali arilmercapto citati per Rl: Per R4: clore, bromo, nitro, metile, metossile oppure etossile, nonché i radicai di estere carbos- silico,..carbossammidici e arilmercapto cita- ti per R3: Per R5: metossile oppure etossile nonché i derivati di acido carbossilico citati per R3 ed i ra- dicali arilmercapto citati per Rl: Per R: cloro, bromo, nitro, metile oppure metossile nonché i radicali arilmercapto citati per Rl: Radicali alcossilici R7, R e R9 sono ad esempio metossile oppure etossile; radicali alchilici I.coloranti aventi la formula I hanno pre- feribilmente uno.

[0007] o due gruppi arilmercapto, dove incluso il radicale eventualmente formato da Rl : p8_insiemea Anioni_X sono ad esempio: cloruro, bromuro, solfato, metosolfato, etosolfato, formiato, acetato oppura tetraclorozincato: I nuovi coloranti hanno un colore giallo tendente al yerde fino a rosso-violetto e forniscone su poliestari (n = O) e polimerizzati acrilonitrilici (n = 1) colorazioni intense brillanti con buone fino ad ottime solidita, in particolar modo solidita alla luce ed al termofissaggie.

[0008] Una parte dei coloranti anche adatta per la tintura di sostanze sintetiche in massa, ad esempio di polistirole, palcarbonati op- pure...poliesteri: Per la produzione dei coloranti aventi la formula I si possono far reagire composti aventi la formula II mercapto, i signifiaati indicati e perlomeno uno dei 6 mente broma, con un arilmercaptano con scambio del l'alogeno ed eventualmente quaternizzare i prodotti di reazione* Cemposti aventi la formula II sono accessi bili in modo analogo al metodo noto dal passo di let- teratura Collection Czechoslov.

[0009] Chem.

[0010] Commun /Vol.

[0011] 35/1970, pagine_737 e seguenti: Opportunamente si intraprende lo scambio dell'alogene con arilmercapto mediante reazione dei componentti in un solyente inerte in presenza di una base ad eleyata temperatura, ad_esempio 100 - 250°C, preferibilmente 130 - 220°C i Si impiegano a cuesto proposito quantita equivalenti dei componenti oppure vantaggiosamente si impiega un piccolo eccesso di arilmereaptano: Come solventi inerti sono adatti ad esem- pio dimetilformammide, N metilpirrolidone, tricloro benzolo, naftalina, cleronaftalina oppure chinolina: Come basi vengono presi in considerazione ad esempio idrossidi oppure acetati alcalini ed in particolar modo carbonati e bicarbonati alcalini: Si possono produrre i composti aventi la forimula I anche condensande composti aventi la for mula III 111 con composti aventi la formula IV nella quale Y significa oasidrile, ammino oppure alcossile a bas- gnificato indicate per la foraula I, in presenza di agenti che cedono per scissione acqua ed eventual aente quaternizzando i prodotti di condensazione: Composti aventi la formla III e la loro : Rm % os4eaeiq Tou F44yosop ouos cuoznpoid (domanda ai brevetto P 22 33 937:3 -0.229 284)% Agenti che cedono per scissióne acqua seno ad esempio tricloruro o pentacloruro di fosforo ed in particolar modo ossicloruro di fosforo: Opportunamente si esegue la reazione di condensazione facendo reagire quantita equivalenti dei componenti in un solvente inerte nelle cendizio- ni di reazione a temperature di circa 50 - 150oC, preferibilmente 80 - 130°C.

[0012] Adatti solventi sone ad esempio benzolo, toluclo, clorobenzole, nitrobenzolo, tricleroetilene eppure percloroetilene oppure anche ossicloruro di fosforox Per la produzione dei composti aventi la formula I con n = 1 si quaternizzano i composti con n = 0 secondo metodi di per sé usuali: Come agenti di quaternizzazione vengono presi in considerazione ad esempio alogenuri alchili- ci o aralchilici, esteri di acido arilsolfonico ed in particolar modo solfati dialchilici ed epessidi: In particolare siano citati ad esempio :ioduro di metile, bromuro di butile, cloruro di benzile, este.

[0013] re metilico o etilico dell'acido toluolsolfonico, solfato dimetilico o dietilico, ossido di etilene, ossido di propilene oppure epicloridrina Composti aventi la formula I, in cui R' R8 insieme significane un radicale avente la foraula possono essere prodotti a partire dai corrispondenti -amminoarilmercapto-composti, ad esempio secondo il metodo del brevetto tedesco 1 297 259.

[0014] Lo stesso vale per i composti ad anello chiuso aventi la for- mula III: Sono preferiti coloranti aventi la formula I con un gruppo arilmercapte eventualmente ad anelle chiuse nel radicale naftolattamico e con un sosti- tuente di secondo ordine nel radicale di acide an- tranilico.

[0015] Sostituenti di secondo ordine sono a que- sto proposito ad esempio nitro, carbossile, carboal- cossile, carbamoile, carbamoile N monosostituito opr pure N,N-bisostituito oppure aroile.

[0016] R7 ed R8 nonch6 due o tre dei radicali R3 fino_a Rsono a questo proposito preferibilmente i- drogeno; n preferibilmente 0 e Rl arilmercapto.

[0017] Inoltre sono particolarmente pregiati co- loranti con n'= aroile e R4 ./o R = arilmercapto, dove i restanti sostituenti significano idrogeno: sono essere dedotte dagli esempi, in cui indicazioni riguardanti parti e percentuali, purché non sia in- dicato altrimenti, si riferiscono al peso.

[0018] Esempi6 1 Un miscuglio di 150O parti in volume di dimetilformammide, 349 parti di un composto avente la formula 120 parti di tiofenolo e 150 parti di carbonato di potassio anidro viene fatto bollire per 8 ore a ri flusso: Durante il raffreddamento si fanno affluire 1000 parti di acido acetico al 5%, dove il prodotto di reazione cristallizza: Esso viene filtrato alla pompa, lavato con acqua ed essiccato a 100oC: Si ot- tengono 368 parti di un colorante avente la foraula VI: che tinge poliestere in tonalita gialle tendenti al verde con buone solidita: Si ottiene lo stesso cole rante qualora si impieghi, al posto del bromo-benzin- dolo-chinazolone (v), il corrispondente cloro-compo- sto: Poiché il cloro-composto reagisce piu lenta- mente, opportuno a questo proposito raddoppiare il tempo di reazione oppure eseguire la reazione in un solvente a punto di ebollizione piu elevato, come ad esempio N-metilpirrolidone.

[0019] Il materiale di partenza avente la formula V fu prodotto come segue: In 1000 parti di ossicloruro di fesforo viene introdotto a porzioni a 80 - 90oC un miscuglio di 248 parti di 5-bromo-1,8-naftolattame e 137 parti di acido antranilico: Si fa bollire per 4 ore sotto agitazione e riflusso e si decompone poi mediante introduzione sotto agitazione in ghiaccio: Il prodot- to precipitato viene filtrato alla pompa, lavato con acqua calda ed essiccato : Si ottengono 339 parti di V con un tenore di bromo del 22,5% (calcolato 22,9%) e con un punto di fusione di 326oC (da nitrobenzolo): In modo analogo si possono produrre anche i coloranti, caratterizzati nella seguente tabella 1 dall'indicazione dei sostituenti, aventi la formula VII (segue formula) VII : (soguono tabelle) verde tendente al verde cromatica Tonalita giallo 9os- S -SC6B5Bz (4) -5065 2 (4') -SC6"40CBz 5g9os- (.5.2) E (4') (.t) (4') -S06401 (4) -SO64COOCHz =SO640CB -S06400Hz -SC64CHz -S0HC12 Sq9os- Esempio Tabella: S giallo tendente al verde Tonalita cromatica.

[0020] ROM su poliestere : : (iv) o$os- -SC64CBz (4*) -S06#401 (4') -S0655 S9os- =SC65 S9os- - -SC4CHz.(4') -SC64CHz (4`) 2 - -SC65 -SC5 =SC65 -s065 -S0655.

[0021] F 1 (.v) -5064C1 (4*) -SC6"4CBz S9os- -SC65 Esempio 2 12 1 2 giallo tendente al verde giallo tendente al verde Tonalita cromatica su poliestere giallo giallo =SO6M4OCHz (4') (1) o9os- -SC6$5 (4°) (.e) (4`) -SC64C1 (4:) (1) (.v) -SC6M4cl (4') =SC64OCHz =SC64CF3 -SC6H4CHz -SC64CH3 To'9os- 59os- SC65 -S0655 2 1 (.s.2) (.2) 10'00 =cOO6M4CHz (4') -SOZR(CHZ)2 -COC6HzC12 S9000- -C0065 -005 Esempio 2 2 2 giallo tendente al verde tendente al verde giallo tendente al rosso Tonalita cromatica su poliestere giallo giallo giallo giallo i -S040CH (4') -S0B401 (4) .os- S9os- -SC65 H -SO4OCHz (4') -SC40CHz (4') =SC6H5CHz (4') 15 -S064C1 (4') -50655 5os- -S0655.

[0022] -SC615 1 (it) or9os- -SON(C5)2 -SON(g)2 -C00 65 COC 65 -SC5 x2os- Esempio j 1 2 : : tendente al rosso tendente al rosso cromatica poliestere Tonalita giallo giallo giallo giallo giallo ns.

[0023] 4.

[0024] oCz5 r o0,5 005 E (.v) (.) -SC6403 -S040CHz 59os- 2 (.7) (1) (.4) E -S06400Hz -SC64CHz -SC685 -s0685 -SC615 -S065 -50685 2 giallo tendente al verde.

[0025] gialo tendente al verde Tonalita cromatica su poliestere giallo giallo 2HOO C00051 -CO0C 49 pd - 17 -CONH(CH)3OCH3 1 -COO(CH)50H -CON(CzB7)2 -COOC5 -COC 65 -5065 59os- -SC65 2 -SC64CHz (4) -SO6"4C1 (4*) -S065 -sC65 -SC6F5 -sc65 S9os- S9os- -S0655 -SC65 %: 2 giallo tendente al verde tendente al rosso Tonalita cromatica su poliestere giallo giallo giallo giallo 11 100 =COC6z(CHz)2 (2,5) -COOCH,H(CE)3CH -c006400zH5 (4-) -0064CH (4) -006#401 (4') -CON(C492 -CON(CHZ)2 -COC65 -CON b -SC65 2 ad -SO4CHz(4) (4') (1t) 1o'n9os- -SO640Ci1z -S065 SC65 -SC65 -S065 -SC65 -SC6B5 -S0655 Esempio.

[0026] %: 2 2 I coleranti indicati nella tabella 2 aventi la formula VIII I11.

[0027] furono ottenuti parimenti secondo il metodo di lavo- ro dell'esempio 1: (segue tabella) cromatica poliestere.

[0028] Tonalita ns .00,5: -00,5 9os- 9 1 : -5065 -SC65 2 Tabella : 12 Esempio 77_x In 2000 parti di naftalina fusa vengono introdotte in successione 349 parti di un composto avente la formula V, 140 parti di 2 ammino-tiefenole j%e FS oupTuB ofssg4od FP o4BuoqIBo fP F4Ivd O8l a ta il miscuglio per 6 ore a 200oC e si separano.poi per distillazione sotto vuote circa 1500 parti di naftalina: Il residuo viene macinato con benzole, filtato alla pompa e lavato con etanolo: Successiva- mente il prodotto di filtrazione viene disperso con 2000 parti di acide cloridrico al 2% e filtrato di nuovo alla pompay Dopo il lavaggio con acqua .e l'es- siccazione si ottengono 361 parti di un composto a vente la formula IK 1X, con un punto di fusione di 290oC (da dimetilformam mide)i In modo analogo all'esempio.77 si ottiene anche il composto avente la formula IX a (segue formula) I oomposti riportati nella tabella 3 aven- ti la fermula possono essere prodotti parimenti secondo il proce dimento dell'esempio 77: (segue tabella) Tabella Esempio R4 R5 .78.

[0029] H CH 79 H H NH CH.

[0030] 80 H NH 81 H NH S.

[0031] CHZ 82 H HN -COOC gB11 83 -COO(CH)5OE 84 85 -CON(CHg)2 1 86 H NH.

[0032] S.

[0033] -COC65 87 H NH 88 H Esempio 89 In 1500 parti in volume di_clorobenzolo anidro vengono introdotte_277parti di 5-fenilmer- capto-l,8-naftolattame e 137 parti di_acido antra- nilico e si..mescola il tutto a.

[0034] 100oC.

[0035] A ci si ag- giungeno.entro.30 minuti 200.parti.

[0036] di ossitricloruro di fosfero.e si mescola per altre 4 ore a 100 - 110°C.

[0037] Successivamente si aggiungono .a gocce 500 parti di etanolo, si fa raffreddare.e.

[0038] si filtra.alla.pompa.

[0039] Dopo...il..lavaggio con etanole e l'essiccazione si ot.

[0040] tengono 289 parti di un colerante avente la formula YI, che e.identico dal punto di vista chimico e colo- ristico al colorante ettenuto nell'esempio 1.

[0041] Esempi0 90 2000_parti in velume di ossitricloruro di fosfore vengono agitate a 80.- 90°C.

[0042] A queste si Ied LlZ tp o1T$nostu un exo un Fp osaoo Tou e3uat9%m ti di 5-fenilmercapto-1,8-naftolattame e 181 parti di.acido ammine-tereftalico+ Si fa bollire per 4 ore a riflussa, si fa raffreddare e si introduce poi sotte agitazione il miscuglie di reazione in 5000 parti di ghiaccio Il colorante precipitato viene filtrato.alla_pompa e layato con acqua caldai Dopo l'essiccazione si ottengono 418 parti di un composto avente_la fermla XI HO che tinge poliestere in tonalita gialle tendenti al verde con buene solidita: La tabella 4 mostra coloranti aventi la formula VII R IIA R che possono essere prodotti secondo il metodo cti voro dell'esempio 89 o rispettivamente 90: (seguero -tabella) tendente al rosso al rosso.

[0043] tendente al verde Tonalita cromatica giallo tendente : su poliestere giallo i giallo giallo g : : : 1 26 t : : 1 2 1.

[0044] (1v) (1v) () -SO64CH3 -SC6400Hz .-5065 -SC65 SC655 -SC65 9os- -S065 -S065 Tabella 4 Esempio 100 ossod verde 29 312 al cromatica al tendente : tendente :su poliestere Tonalita giallo giallo giallo giallo giallo -005 1 1 : pd (4') -SO64CHz -S065 9os- -SC65 (17) (.v).

[0045] (4°).

[0046] : 19s- -5068401 -SC65 =S065 9os- SC65 Esempio 102 103 104 105 106 107 108 101 ESEMPI0 109 42,2 parti dell'acido carbossilico coloran in 200 parti di 1,6-esandiolo fuso.

[0047] si aggiungono 2Q parti di acido_p-toluolsolfonico e si agita per 12 ore_a 130oC.

[0048] Durante il raffreddamento si diluisce con 500 parti di metanolo.

[0049] Dopo la filtrazione al- la pompa e l'essiccazione si ottengono 39 parti di -COO(CH,)s0H, R2=R3=R4=R6=R7=R8=H),che fornisce su poliestere colorazioni gialle tendenti al verde con buone_solidita, ESEMPI0.110 In,300 parti di clorobenzolo anidro vengo- no introdotte_42,2 parti dell'acido carbossilico co- lorante dell'esempio 90, 20 parti di cloruro di tioni- le e 1 parte di dimetilformammide.

[0050] Si fa bollire per 6 ore a riflusso e si.separano poi per distillazione satto vuoto circa 100 parti di solvente.

[0051] A questo punto.si aggiungono 19 parti di morfolina e si fa bollire per altre 2 ore.

[0052] Successivamente si separa per distillazione con vapor d'acqua il restante cloro benzolo, La sospensione di colorante viene filtra.

[0053] ta alla pompa, il colorante viene lavato con acqua ed essiccato.

[0054] si.

[0055] ottengono_46 parti di un composto avente la formula VII (Rl = =SC Hs, R5 = -CON R2 = R3 = R4 = R6 = R7 = R8 = H) che tinge polieste- re in una tonalita cromatica gialla con buone soli- dita.

[0056] ESEMPI0_111 Un miscuglio di 250 parti in volume di dimetilformammide,_45,7 parti del colorante dell'e- sempio 92,_14 parti di 4-metiltiofenolo e 16 parti di carbonato di potassio anidro viene fatto bollire per 10 ore a riflusso.

[0057] Durante il raffreddamento si addiziona il miscuglio di reazione con 150 parti di acqua e.5 parti di acido acetico.

[0058] A questo punto si estrae per cristallizzazione il colorante.

[0059] Esso vie- ne filtrato alla pompa, lavato con acqua ed essiccato.

[0060] Si ottengono 46,2 parti di un composto avente la for- gialle tendenti al rosso con un elevato livello di solidita.

[0061] ESEMPI0.112 In 250 parti in volume di N-metilpirrolido- ne vengono introdotte 41,3 parti del colorante del- l'esempio 107, 15 parti di 4-clorotiofenolo e 16 par- ti di carbonato di potassio anidro.

[0062] Dopo una bollitu ra a_riflusso di 6_ore si elabora come nell'esempio -30- 111.

[0063] si ottengono 46,8 parti di un colorante avente la formula VII (R1= -SCH4Cl (4'), R2 = -SO6H5' R3 fino a R6 = H), con il quale si ottengono su polie- stere colorazioni gialle.

[0064] ESEMPI0 113 39,3_parti del composto ottenuto secondo l'esempio 77 vengono fatte bollire in 200 parti in volume di acido acetico glaciale.

[0065] Dopo l'aggiunta di 50 parti di acqua e di 30 parti di acido cloridri- co concentrato si raffredda a OoC e si aggiunge a gocce luna soluzione_di 7 parti di nitrito di sodio in 37,5 parti di acqua...si mescola ancora per.4 ore, dove si tiene la temperatura mediante aggiunta di 100 par- ti di ghiaccio.

[0066] a O-5oC.

[0067] La soluzione del sale di diazonio viene filtrata ed aggiunta a gocce entro 15 minuti ad un miscuglio bollente costituito da 100 parti di solfato rameico cristallizzato e 1000 parti di acido acetico al 10%.

[0068] In questo modo il prodotto di reazione precipita sotto forma di un precipitato di colore rosso scuro.

[0069] si fa bollire an- cora per un'ora, si filtra alla pompa a caldo il pre- cipitato e si lava con acqua calda a neutralita.

[0070] Do- pa l'essiccazione si ottengono 36,2 parti di un com- posto avente la formula xII (R3=R4=R5=R=R10=R11 =H) (segue_formula con un punto di fusione di 338oC (da N-metil-pirroli done).

[0071] Le soluzioni rosse del composto mostrano una forte fluorescenza nell'intervallo dell'arancione.

[0072] Il colorante tinge poliestere da un bagno acquoso in ta di solidita.

[0073] In modo analogo si pud convertire anche il composto Ixa dell'esempio 77 nel colorante ad anello chiuso, che tinge poliestere in tonalita rosse tendenti al giallo brillanti.

[0074] Secondo il metodo di lavoro dell'esempio 113 furono prodotti anche i seguenti derivati tio xantenici XII citati nella tabella 5: (segue tabella) su cromatica arancione-rosso poliestere scarlatto scarlatto ta Tonali rosso rosso 4. 2 2 X d 50 OCF bd 5 TABELLA Esempio 114 116 18 2 2 cromatica arancione-rosso su poliestere Tonalita 4L 0 : e -cCON(C49)2.

[0075] -0064049 -COO(CH) -CON E Esempio.

[0076] 123 124 125 128 ESEMPI0_129 In 2000 parti in volume di ossitricloruro di_fosforo viene introdotto a porzioni a 90oC un mi- scuglio di 138 parti di un composto avente la formu la_XII IIIX (prodotto secondo il brevetto domanda di brevetto P 22 33 937.3 - 0.z.

[0077] 29 289 esem pio 68) e 69 parti di acido antranilico.

[0078] Si fa bol- lire per 4 ore a riflusso, si aggiungono 2000 parti in volume di toluolo e si fa raffreddare.

[0079] Successi- vamente si filtra alla pompa, si lava con metanolo e si._essicca.

[0080] si ottengono 176 parti di un coloran- te avente_la_formula XII_(R3 = R4 = R5 = R6 = R10 = R11 = H), che e identico al composto citato nell'e- sempio_113.

[0081] Qualora si impieghi, al posto di acido antranilico, acido 3,5-dinitroantranilico, si ottiene un colorante, che tinge polistirolo in tonalita vio lette solide alla luce.

[0082] Qualora si sostituisca l'acido antranilico nell'esempio 129 con quantita equivalenti di acido antranilico sostituito o rispettivamente ammidi di acido antranilico,si giunge ai .coloranti della for mula xIII_riportati nella tabella 6.Questi composti hanno, grazie.

[0083] al loro.elevato.

[0084] punto.

[0085] di fusione ed alla loro ridottasolubilita, solo una scarsa affini ta per.fibre di.poliestere, sono adatti per in modo eccellente per la.

[0086] tintura di sostanze sintetiche co- me_ad.esempio.polistirolo,.

[0087] nelle.tonalita..cromatiche indicate nella tabella: ROMA (segue tabella) cromatica arancione-giallo in polistirolo arancione-rosso rosso-arancione ROMA: Tonalita ro sso H S : bd 1 1 3 1 6 TABELLA Esempio 2 132 12 136 12 polistirolo rosso-violetto Tonalita rubino rubino Ourqnx bordo bordo in 2012 1: ROMA -COOH 2ON 1 Esempio 142 140 141 ESEMPI0 147 In 600 parti in volume di N-metilpirrolido- oxd atueotoo top t4aod g gt ottopoxte ouoouaa au dotto secondo l'esempio 138, 13 parti di tiofenolo e 16 parti di carbonato di potassio e si fa bollire per 6 ore a riflusso.

[0088] Durante il raffreddamento si diluisce con 200 parti in volume di etanolo e 100 parti in volume di acido acetico al 20%.

[0089] Successiva- mente si filtra alla pompa, si lava con acqua cal- a e..si essicca.

[0090] si ottengono 38,3 parti di un co- lorante avente la formula XIII (R3 = R5 = R6 = H; se brillanti.

[0091] ESEMPI0_148 42,0 parti dell'acido carbossilico coloran- te dell'esempio 146 vengono introdotte in 400 parti in volume di nitrobenzolo anidro.

[0092] A cid si aggiungono 50 parti di cloruro_di tionile e 2 parti di dimetil- formammide e si mescola il tutto per 24 ore a 125oC.

[0093] Dopo.di cio si filtra alla pompa, si lava con benzo- lo e si essicca.

[0094] si ottengono 4l,8parti di cloruro di acido carbossilico avente la formula XIII (R3=R4=R=H; colato 8,1%).

[0095] ESEMPI0_149 Un miscuglio di 200 parti in volume di di clorobenzolo anidro, 10 parti di pentandiolo-(1,5) 4 parti di piridina e 22 parti di cloruro di acido carbossilico dell'esempio 148 viene fatto bollire per 4 ore a riflusso.

[0096] Dopo il raffreddamento si di- luisce con.100 parti in volume di metanolo, si filtra alla pompa e si lava poi con metanolo.

[0097] Si ottengono dopo l'essiccazione 24 parti di un colorante avente la formula XIII (R3 =R4 =R6 =H; R5 =-COO(CH,)sOH), [che identico al .colorante dell'esempio 124.

[0098] ESEMP I0_150 In .150 parti in volume di dimetilformammide vengono introdotte..10 parti di 3-etossi-propilammina, 6 parti di trietilammina e 22 parti di cloruro di acido carbossilico dell'esempio 148.

[0099] Si agita il mi scuglio per 2 ore a 150oC, si diluisce poi con 100 parti di etanolo e si filtra alla pompa.

[0100] Dopo il lavag gio_.con etanolo e l'essiccazione si ottengono 21 par- in tonalita arancione-rosse.

[0101] Altri esteri ed ammidi aventi la formula xIV, che furono prodotti a partire dal cloruro di acido_carbossilico dell'esempio 148, sono riportati nella tabella 7: XIV TABELLA 7 Tonalita cromatica Esempio R5 su poliestere -COOCH,CH,OC49 151 arancione-rosso 152 -COOCH,CH,OCH,CH,OH 11 -COO(CH)40H 153 1 154 -COO(CH,)6OB -CONHC 49 155 11 156 -CONHCH,CH,CH,OH H -CONH(CH,)6OH 157 11 -CONH(CH,)5CN 158 -CONHCH,CH(CH,)3CH3 159 C25 CHy 160 -CON 1 `CHCHgOH 161 -CON(CH,CH,OH)2 11 162 11 ESEMP I0_163 37,8 parti del colorante dell'esempio 9 vengono riscaldate all'ebollizione in 300 parti di clorobenzolo anidro, dove il colorante passa in solu- zione..A questo punto si fanno affluire 20 parti di solfato dimetilico e si fa bollire ancora per 4 ore a riflusso.

[0102] Dopo il Taffreddamento si filtra alla pompa, si.lava con acetone e si essicca.

[0103] Si ottengo.

[0104] no.42 parti di un colorante avente la formula Xv lo-rosso, che tinge poliacrilonitrile da un bagno acquoso in tonalita gialle tendenti al rosso, bril- lanti con buone solidita Altri coloranti quaternari aventi la for trile sono indicati nella seguente tabella 8: (segue tabella) su poliacrilonitrile cromatica giallo-arancione rosso-arancione Tonalita arancione giallo giallo = : : : " - : 1 1 " : 2 2 1 1 1 1 1 1 : " =R4 : - SO640CH (4); 2 - -SO64CH3i = SO64CHz (4) r sSa9os-=zu- R1=R2 gu = -CHCHOH -CH65 -05 -CE3 -05 TABELLA 8 Esempio 164 166 168 174 ESEMPI0 175 37,6 parti del colorante dell'esempio 113 vengono sospese in 500 parti in volume di nitrdenzo.

[0105] lo anidro e mescolate a 125oC.

[0106] A cid si aggiungono 16 parti di solfato dimetilico e si mescola il tutto per altre 6 ore a 1250C.

[0107] Dopo il raffreddamento si filtra alla pompa, si lava con metanolo e si essicca.

[0108] Resa: 34,6 parti del colorante avente la formula xVI con il quale si ottengono su poliacriloni- trile colorazioni rosso-violette.

[0109] ESEMPI0176 Un miscuglio.di...120 parti in volume di nitrobenzolo anidro, 277 parti di 5-fenilmercapto- 1,8-naftolattame_e 227 parti di acido 2-ammino-3,5- dinitrobenzoico yiene agitato a 100oC.

[0110] A ci si ag giungono a gocce in un'ora 200 parti di ossicloru- ro di fosforo.

[0111] si agita per 6 ore a 110oC, si aggiun- gono 250 parti di una soluzione satura di acetato di sodio e si separa per distillazione il nitroben- 44 zolo con vapor d'acqua.

[0112] Il colorante viene filtratc alla pompa, lavato con acqua ed essiccato.

[0113] si otten gono 439 parti del composto avente la formula NO che tinge poliestere in tonalita arancione rosse con eccellenti solidita.

[0114] .

Claims (10)

1. 1.

Coloranti aventi la formula I R3 60 nella_quale R significa un radicale alchilico o aral chilico eventualmente sostituito, Rl fino a R6_significano idrogeno oppure un sostituente.

R7 e R8 significano idrogeno oppure alcos- sile, n significa il numero 0 oppure 1, x significa un anione R1 e R8 insieme significano un radicale avente la formula dove R9 idrogeno, alchile oppure alcossi- le e perlomeno uno dei radicali Rl fino a R6 rappre- senta un gruppo arilmercapto.

2.

Coloranti conformi alla rivendicazione 1 con un gruppo arilmercapto eventualmente ad anello chiuso nel radicale naftolattamico e con un sostituen te di secondo ordine nel radicale di acido antranili- cO.

3.

Coloranti conformi alla rivendicazione 1 con Rl = aroile e R4 e/o R6 = arilmercapto.

4.

Coloranti conformi alla rivendicazione 1, in particolar modo quelli descritti negli esempi.

5.

procedimento per la produzione di co- loranti conformi alla rivendicazione 1, caratteriz- zato dal fatto che si fanno reagire composti aventi la formula II nella quale i radicali Rl fino a R8 hanno, oltre ad arilmercapto, il significato indicato e per- lomeno uno dei radicali Rl fino a R6 significa cloro opreferibilmentebromo,.con un arilmercaptano con scambio dell'alogeno ed eventualmente si quaterniz- zano..i prodotti di reazione.

6...Procedimento per..la produzione..

di...co- loranti..conformi.alla rivendicazione.

1, caratteriz zato...dal..fatto.

che..si..condensano composti..aventi.la formula.III 111 R con composti aventi la formula Iv nella quale Y significa ossidrile, ammino oppure alcossile a_basso peso molecolare e dove R1 fino a R8 hanno il significato indicato per la for- mula I, in presenza di agenti che cedono per scissio- ne acqua ed eventualmente si quaternizzano i prodot- ti di condensazione.

7.

Procedimento conforme alla rivendica- zione 5 o 6, in particolar modo come descritto negli esempi.

8...Coloranti prodotti conformemente ad una delle rivendicazioni 5, 6 o 7.

9.Impiego dei coloranti conformi alla ri- vendicazione.1 o 2_per la tintura di materiale tes- sile.di poliesteri oppure polimerizzati acrilonitrili ci..nonche..di..sostanze sintetiche.

10..Materiale tessile oppure sostanze sin tetiche tinti conformemente alla rivendicazione 9.

2 7 LU 6.1973 Roma, D.

:.BASF AKTIENGESELLSCHAFT P.: ING.

BARZANO'..

ZANARI Ls/ri/mag./96.525 'lffidale Rogante .