IT7370822A1 - Benzoilossibenzoati e composizioni stabilizzate con essi - Google Patents

Description

[0001] Tng.

[0002] aarzano zanardo F0 3.33 (Bn)rw Caa@ 3-8580/GC 618 1000599 DESCRIZIONE dell invenzione industriale dal titolo: "Benzoilossibenzoati c composizioni atabilizsate Con essi" della soci@tA CIBA-GEIGY A.G.

[0003] di nazionalita svizzera depositata il 70822 -A/ 73 I materiali polimerici hanno un importanta de ficienza la quale deve essere vinta prima che essi possano venire iapiegati in varie applicazioni in dustriali.

[0004] Questa deficianza e la suscettibilita a degradaziona ossidativa e attinica.

[0005] Molte varieta di composti sono gia note per essera utili come stabilizzatori di vari polimeri, ma tutti questi composti hanno talune daficienze che limitano l utilita o l utilizzazione di tali stabilizzatori.

[0006] Cosi, una classe di stabilizzatori illustrata nella tecnica nota, che e in relazione ai composti della presente invenzione e quella di idrossibanzoati uficlale Rogal impediti illustrati nel bravetd degli stati Uniti 3.029.276; 3.112.338; 3.206.431.@ 3.502.613.

[0007] Per la maggior parte, i composti illustrati in detti hrevetti sono vari estari di acidi 3,3r Ing.

[0008] Barzand zanardo -dialchil.4-idrossibenzoici, mentre i benzoilossi benzoati della presente invenzione sono esteri di acidi 4-(3,5-disostituito-4-idrossibenzoilossi)benzoico mono sostituito o disostituito.

[0009] Il composto della tecnica nota che e piu strettamente in relazione ê etil-4-(3,5-di-terz.butil-4-idrossibenzoilossi)benzoa to iilustrato nel brev@tto degli stati Uniti 3.206.431.

[0010] In questo composto, l*anello del fenile del gruppo di benzoato completamente non sostituito, mentre il corrispondente gruppo dei composti di questa invenzione ha due sostituenti.

[0011] La differenza impor tante nelle proprieta tra i composti della tecnica nota illustrati piu sopra, @ i benzoilossibenzoati e la migliorata stabilita termica dei composti qui considerati.

[0012] Ci e una caratteristica importantissima perche i sostrati di polimeri che vengono stabilizza ti con tali composti vengono sottoposti a trattamento a temperatura elevata durante le varie fasi di fab bricazione.

[0013] Composti che non sono termicamente sta bili si decomporranno durante il trattanento, che dara come risultato diminuita efficienza di stabiliz zazione durante la vita del polimero, e pu anche introdurre alterazione di colore.

[0014] Questa invenzione si riferisce a composti di benzoilossibenzaati impediti, e a composizioni Tng.

[0015] parzand zanaxdo organiche stabilizzate con essi.

[0016] Piu spacificamente, questi composti sono utili come stabilizzatori di materiali organici cha sono soggetti a degradazig ne termica, ossidativa, e dovuta a luce ultravioletta.

[0017] I composti innovati di benaoilossibenaoati possono essere rappresentati dalla formula I HC .(I) in cui r1, R2.

[0018] R3 ed k4 sono gruppi alchili aven ti da 3 a 8 atoni di carbonio, o gruppi cicloalchili aventi da 4 a S atomi di carbonio, atomi di carbonio, oppure un gruppo arile avente fino a 12 atomi di carbonio, oppure un gruppo arile sostituito con alchile, avente fino a 24 atomi di carbonio, e idrogeno, x @ ossigeno oppure zolfo.

[0019] sere uno dei gruppi alchili, uguali o difrerenti, aventi da 3 a 8 atomi di carbonio, segnatamente n-propila, isopropil@, n-butile, sac,butile, terz.butile, sec.anile, terz.amile, nagsile, sec.cs:lo, aec.ottile, terz.ottile e simili.

[0020] Questi gruppi possono anche g.

[0021] BarzanQ k zanardo ssere gruppi di cicloalchili aventi da 4 a 8 ato mi di carbonio, quali grugi di ciclobutile, ciclo pentile, cicloesile o cicloottile.

[0022] Parquanto i gruppi R1, R2 , R3 ed R4 possang casere quali si siano gruppi alchili indicati sopra, a preferibile che i gruppi rl ed R2 siano gruppi di alchil secondari o terziari aventi da 3 a 8 atomi di carbonio, .e piu pr@feribilmente di alchile terziario.

[0023] si e riscontrato che e molto efficace il gruppo di terz.butile.

[0024] La suddetta formula in li si siano delle quattro posizioni aperte nell'a nello del benzene, ma preferibilmente entrambi i gruppi sono in posizione orto rispetto alla porzig ne molecolare d acido benzoico.

[0025] La formula indica nello del fenile, neli'una o nell'altra delle pc sizioni meta o para, in relazione alla porzione mg lecolare dell acido idrossibenzoico inpedito.

[0026] Il gruppo R5 e un gruppo di alchile avente fino a 30 atomi di carbonio, e preferibilaexte fino a 18 atomi di carbonio.

[0027] Esampi illustrativi di tali gruppi sono metile, etile, butile,-esile, ottile, dodecile, esadecile, ottadecile, tiracos ile e si mili.

[0028] Questo gruppo pu anche esseze un gruppo di Ing.

[0029] Barzan zanardo arile, quali fenile o naftile, oppure un gruppo di arile alchil-sostituito avente fino a 20, preferi bilmente da 7 a 14 atomi di carbonio.

[0030] Esempi illu strativi dei gruppi alchil-sostituiti sono tolile, xilile, mesitilile, 1,,3,3-tetrametilbutilfenile, di-terz.butilfenile, ottilfeniie, dodecilfenile e simili.

[0031] Quelli che seguono sono asempi illustrativi dei composti di formula I: p-(1,i,3,3-tetrametilbutil)fenil--4 (3,5-dinterz butil- -4-idrossibenzoilossi) -3.5.di-terz.butilbenzoato m-metilfenil-4-(3,5-di-terz.butil-4-idrossi benzoilossi)- -3,5-di-terz.butilbenzoato.

[0032] n-ottil-4-(3,5-di-terz.butil-4-idrossibenzoilossi) -3 5-di-terz.butiltiobenzoato (2,4-di-terz.butil)fenil-4-(3,5-di-terz.butil-4-idrossi benzoilossi)-3,5-di-terz.butilbenzoato n-ottadecil-4-(3,5-di-terz.butil-4-idrossibenzoilossi)- -3,5-di-terz butilbexizoato metil-4-(3,5 di-terz.butil 4 idrossibenzoilossi)-3 5 =di terz.butilbenzoato L'Ufficlale Rogant 2,2-dimetilpropil-4-(3,5-di-terz.butil 4-idrossibenzoi lossi)-3.5-di-texz.butilbenzoato nottil-4-(3.5-di-terz.butil-4-idrossibenzoilossi)- -$,5-di-terz.butilbenzoato Bangrno Zanardo n-dodecil-4.(3,5-di-terz.butil-4-idroasibanzoiiossi) 3,5 di-terz.butilbenzoato 2 @tilesil-(3.5.di-terz.butil-4-idrossibenzoilossi) -3,5 di terz.butilbenzoato metil-4-(3,5 di-terz.butil-4-idrossibenaoilossi)- -3,5-dimetilbenzoato.

[0033] I composti di 2ormula I dove Rl ed R2 sono dig differente, possono venire preparati facendo reagi d'.

[0034] re un cloruro/acido fenolico impedito, quale cloruro di 3,5-di-terz.butil 4-idrossibenzoile, con un apprg a una temperatura di da circa 50o a 200-C.

[0035] Composti dove Rl ed R2 sono uguali a R3 ed R4 e nella stessa posizione possono venire pr@parati facendo reagire due molf d'un alogenuro di idrossibenzoile sostituito con una mole d*una base, per produrre un composto intermedio il quale e aloganuro di (idrossibenzoilossi disostituito)benzoile disostituito, il quale a sua volta viene fatto reagire con un alcool o con un mercaptano, per dare il prodotto desiderato...I ma teriali basici che possono essere impiegati sono trialchil-ammine, quali trietil-ammina, tripropil -anmina, triisopropil ammina, tributil-anmina, tria mil-ammina, idrossido sodico o potassico, carbonati Ing.

[0036] Baraan zanardo sdico o potassico, o altri simili accettori di pro toni.

[0037] Entrambe le reazioni citate piu sopra possono essere effettuate al netto, oppure in un solvente aon reattivo quale un idrocarburo, come per esempio esano, cicloesano, @ptano, idrocarburi clorurati non reattivi, olio mineralc, e preferibilm@nte ben zene o toluene.

[0038] Composti dela suddetta formula dove R5 a idro idrolisi in maniera nota dell'alogenuro di (idrossi benzoilossi disostituito)benzoile disostituito.

[0039] I benzoilossibenzoati di formula I sono stabi lizzatori di materiale organico normalmente soggetto a deterioramento termico, ossidativo, o dovuto a.

[0040] luce attinica.

[0041] Materiali che vengono cosi stabiliz zati comprendono sostanze polimeriche sintetiche organiche, quali resine viniliche formate dalla polimerizzazione di vinil-alogenuri, oppure dalla copolimerizzazione di vinil-alogenuri con composti polimerizzabili insatura , per esempio esteri vini lici, chetoni a,B-insaturi, aldeidi a,-insature e idrocarburi insaturi quali butadieni e stireni; poli-a-olefine quali polietilene, polipropilene, polibutilene, compresi copolimeri di a olefine;.

[0042] dieni quali polibutadiéne, poliisoprene, e simili Jng.

[0043] Barzand Zanardo compresi copolimeri con altri monomeri; poliuretani e poliammidi quali poli-@sametilen-adipanmide e policaprolattane; poliesteri, quali poli..@tilen- tereftalati; policarbonati; poliacetali, quale poliacetale di poli-etilen.tereftalato; polistirene, poli(ossido d'etilene): e copolimeri quali quelli di polistirene d alevata resistenza verso l urto, contenenti copolimari di butadiene e stirene, quelli formati mediante la copolimerizzazione di acrilonitrile, butadiene e/oppure stirene.

[0044] Altri materiali che possono venire stabilizza ti mediante i composti della formula I comprendono oli lubrificanti del tipo di @steri alifatici, cioe di-(2-etilen)azelato, tetracaproato di pentaeritri tolo, e simili; oli d'origine animale e vegetale per @sempio olio di semi di lino, grasso, sego, lardo, olio d'arachidi, olio di fegato di merluzzo, olio di ricino, olio di palmisto, olio di granoturco, olio di semi di cotone, e similii materiali idrg carburici quali benzina, olio minerale, olio combu stibile, cr: siccativi, fluidi per taglio, cere, resine, c simili, sali d'acidi grassi quali saponi e simili, e glicoli alchilenici, per esempio glicole β-metossietilenico, glicole metossi trietilenico, glicole trietilenico, glicole ottaatilenico, glicole Ing.

[0045] Bartano. Zanardo dibutil@nico, glicole dipropilenico, e simili.

[0046] Sono di particolare importanza poliolefine, e specialmente polipropilene poiche questi benzoilos sibenzoati sono particolarmente efficaci come sta bilizzatori verso raggi ultravioletti nel poliprc pilene.

[0047] In generale, gli stabilizzatori di Formula I vengono impiyati in da circa 0,0% a circa 5% del..

[0048] peso della composizione stabilizzata, per quanto ci variera con i particolari sostrati e.applicazio ni.

[0049] Un intervallo vantaggioso da circa O,0$% a circa 2%, e specialnente da O,i% a cira 1%.

[0050] Per l*aggiunta a sostrati polimerici, gli sta bilizzatori possono venire mischiati prima della polimerizzazione, oppure dopo la polimerizaazione, durante le usuali operazioni di trattanento, per esempio mediante lavorazione a mescola a caldo; la composizione pu quidi venire estrusa, compressa, o simili, per dare film, fibre, filamenti, sfere cave, e simili.

[0051] Le proprieta di stabilizzazione per stabilizzare il polimero contro degradazione durante tale trattanento, alla elevata temperatura che generalmente si incontra.

[0052] Gli stabilizzatori possono anche venire sciolti in.adatti solventi, Ing.

[0053] Barzano zanardo .10 e venire spruzzati sulla superficie di film, stoffe filamenti o simili, per predisporre efficace sta bilizzazione.

[0054] Questi composti possono anche venire impiegati in combinazione con altri additivi, quali antiossi danti, esteri contenanti zolfo come distearil-β- -tiodipropionato (DSTDP), .

[0055] dilauril-β-.tiodipropio nto (DLTDP) in una quantita di da O,O1% a 2% del peso del materiale organico, e simili, e quali abbassanti del punto di versamento, inibitori di corrosione e di ruggine, agenti disperdenti, de-mulsionanti, agenti antischiuma, nerofumo, acceleranti e altri prodotti chimici usati nella mescola di gomme, pla stificanti, stabilizzatori di colori, dialchil-, trialchil-, e alchilfenil-fosfiti, stabilizzatori termici, stabilizzatori verso la luce ultravioletta, antiozonanti, coloranti, pigmenti, agenti chelanti metalli, luoghi di tintura, e simili.

[0056] Sovente, : combinazioni quali queste, particolarmente gli este ri contenenti zolfo, i fosfati e/oppure gli stabiliz zatori verso luce ultravioletta, produrranno risulta ti superiori in talune applicazioni, rispetto a quelli previsti dalle proprieta dei singoli comp nenti.

[0057] La seguente formula rappresenta co-stabilizzatori Ing.

[0058] Barzand Zanardo 11 che, in talune circostanze, sono utilissimi in com binazione con gli stabilizzatori di formula I: 0 R=O C-C H 12n S R-O-C-C H 2x 0 in cui R un gruppo alchile avente da 6 a 24 atQ mi di carbonio; 'i ed n e un numero intero da 1 a 6.

[0059] Composti di questo tipo specialmente utili sono dilauril-β-tiodipropionato e distearil-β-tiodipro pionato.

[0060] I suddetti co-stabilizzatori vengono impie gati nella quantita di da 0,O1% a 2% del peso del materiale organico, e preferibilmente da O,ix a 1%.

[0061] Perjuanto i composti di formula I siano pure efficaci come stabilizzatori termici, se la lavora zione del polimero viene effettuata a temperature elevate vantaggioso incorporare antiossidanti sup plementari.

[0062] I composti antiossidanti che possono venire impiegati sono vari composti fenoiici impediti che possono essere illustrati dai composti elencati in appresso; di-n-ottadecil(3-terz.butil-4-idrossi-5-metilbenzil)ma lonato, 2,6-di-terz.butil-fenolo, 2,2.-metilen-.

[0063] Ing Barzan Zanardo 12 -bis(6-terz.butil.4-metilfenolo), 2,6-di-terz.buti.

[0064] Iidrochinone, ottadecil-(3,5-di terz.butil-4- -idrossibenzil-tio)acetato, 1,,3-tris(3-terz.butil -6-metil-4-idrossif@nil)butano, .

[0065] 1,4-bis(3,5-di- -terz.butil-4-idrossibenzil)-2,3,5,6-tetrametilbenzene.

[0066] 2,4-bis-(3,5 di-terz.butil-4-idrossifenossi)-6- -(n ottiltio)-1,3,5-triazina, : 2,4-bis-(4-idrossi- -3,5-di-terz.butilfenossi).6-(n-ottiltioetiltio)- -1,3,5-triazina, 2,4-bis-(n-ottiltio)-6.-(3,5-di- -terz.butil-4-idrossianilino)-1,3,5-triazina, -g c l-(yssouoJIt4nq zxo7-ypg E-Tssoxpt-t)-stx-9 t z -triazina, .

[0067] n-ottadecil-β.(3,5-di-terz.butil-4- -idrossifenil)propionato, 2-(n-ottiltio)-@til- -3,5-di-terz.butil-4idrossibenzoato, stearamido- -N,N-bis-(etilen-3-(3,5-di-terz.butil-4-idrossifenil)pro pionato{, 1 1,2-propilen-glicol-bis-(3-(3,5-di.

[0068] pionato, diottadecil-3,5-di-terz butil--4-idrossi benzilfosfonato,..

[0069] di-n-ottadecil7-(3,5-di-terz.butil- -4-idrossifenil)-etan-fosfonato.

[0070] I suddetti antiossidanti sono stati elencati soltanto allo scopo d'illustrazione, ed @ importante rilevare che si pu impiegare qualsiasi altro antios sidante, con gli stessi risultati migliorati.

[0071] Ing.

[0072] Barzan Zanardo 13 Gli antiossidanti asemplificati piu sopra sono illu strati in maggiore dettaglio nei s@guenti brevetti: brevetti belgi 702.561 @ 712.209; br@v@tti d@gli Stati Uniti 3.255.191; 3.330.859: 3.281.505Q 3.285.855; 3.364.2503.368.997.3.357.944.

[0073] Per illustrare ulteriormente la presente inven zione, vengono presentati esempi supplementari.

[0074] Le percentuali (%) sono cui percentuali ponderali.

[0075] EsEMPI0 1 - Preparazione di cloruro @i_4=(3.2-di= -terz.butil-4-idrossibenzoilossi)-3.5-di-terz.butil benzoile A 445 cc d una soluzione in toluene, contenente 107,2 g di cloruro di 3,5-di.

[0076] t@rz.butil-4-idrossi benzoile (O,4O mole) raffreddata a 10C, si sono aggiunti 24,4 g (0,24 mole) di trietilammina, nel corso d'ün periodo di 20 minuti, a 10o - 75*C.

[0077] La miscela di reazione, torbida, e stata mantenuta a temperatura ambiente: per circa 79 ore, e quindi scaldata a 8o-c per 1 ora.

[0078] Il precipitato e stato allontanato mediante filtrazione, .e lavato con poco limpid e stato concentrato toluene.

[0079] Il filtrato/nel vuoto a 40s - 50-C a pres sione di 20 mm di mercuio, ed e stato mantenuto a questa stessa temperatura per 45 minuti, a pres Sx tp 5 SOl oxxnpoxd xod oyxn5xou tp uu Ot auoys siduo.

[0080] Il residuo a stato triturato con 200 cc d'etere Ing.

[0081] Barzand Zanardo 14 di petrolio tiepido, e la poltiglia e stata raffred data .

[0082] si sono filtrati i cristalli bianchi, produ cendo 70 g del prodotto.

[0083] Dopo ricristallizzazione da eptano @ acetonitrile, ed essiccazione a 95-c per 5 ore a pressione 0,1 mm di mercurio, il punto di fusione del prodotto @ra 210-C - 213-C.

[0084] EsEMPI0 1a - Preparazione_d/acido_4=(3.5-di-terz.bu til=4-idrossibenzgilossi)=3,-di-terz:butilbenzoico 25,2 g di trietilammina sono stati aggiunti, a goccia a goccia, a 500 cc d'una soluzione in toluene O,99 molare di cloruro di 3,5-di-terz.butil.

[0085] -4-idrossibenzoile, a 10o - 15-C, nel corso d'un periodo di 15 minuti in un'atmosfera d azoto.

[0086] La miscela di reazione e stata lasciata a rimescolarsi per ancora due ore e un quarto a temperatura ambiente (25-c).

[0087] Il cloridrato di trietilammina, precipitato, e stato filtrato e lavato con poco toluene.

[0088] Al filtrato in toluene si sono aggiunti 45G cc d'idrossido sodico 2-Normale, a temparatura ambiente, e gradualmente si e scaldato a riflusso.

[0089] La miscela di reazione e stata scaldata a riflusso.

[0090] per 4,5 ore.

[0091] La miscela di reazione e stata raffreddata a Oo - 5-c mediante un bagno di ghiaccio/acqua, in seguito a che si e formato un precipitato spesso.

[0092] si sono aggiunti gradualmente, a gocc:ia a goccia, 70 cc Ing.

[0093] Barzand zanardo 15 d'acido cloridrico acquoso concentrato, con raffred damento, a 30-C.

[0094] Alla miscela di r@azione si sono aggiunti 150 cc d'etere con rimescolamento a 20o 25oc.

[0095] La fase acquosa stata separata, e la fase organica e stata lavata con due porzioni da 100 cc diacqua.

[0096] La fase organica separata e stata poi seccata su solfato sodico anidro.

[0097] Il residuo e stato isolato dalla fase organica mediante evapora zione del solvente, inizialmente a pressione di cir ca 20 mm di mercurio, @ infine a O,5 mn di mercurio.

[0098] Il residuo vetroso e stato macinato in un mor taio, e poi triturato con rimescolamento a riflusso con una porzione d'etere di petrolio di 50 cc , in un pallone a tre colli.

[0099] La poltiglia e stata poi raffreddata a temperatura ambiente; il solido misu rato mediante filtrazione @ triturato ancora una volta.

[0100] Il filtrato di petrolio dalla seconda tritu razione era incoloro.

[0101] Dopo essiccazione in stufa a vuto sino all indomani a 40"C, a pressione 1 mm di mercurio, il prodotto e stato isolato sotto forma d*una polvere bianca.

[0102] Il prodotto fonde a circa 30- - 106-c; l*intervallo ai fusione ipende dal regime di riscaldamento.

[0103] ESEMPI0 2 -- Preparazione di p-(1 1 3 3-tetraretilby til)fenil4-(3 5=di-terz:butil-4-idrgssibenzoilossi) Ing.Barzano Zanardo =3 5-di-terz.butilbenzoato) 3,0 g di trietilammina sono stati aggiunti a goccia a goccia, nel corso d'un pariodo di dieci minuti, a 25° - 35-C, a una soluzione costituita da 6,2 g di p-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenolo (0,03 mole) e da 15,0 g di cloruro di 4-(3,5-di-terarbutil- -4-idrossibenzoilossi)-3,5-di-terz.butilbenzoile in 10o cc di toluene.

[0104] La miscela di reazione e stata rimescolata a temperatura ambiente per circa 5 ore, e poi scaldata a riflusso per 30 minuti.

[0105] Il preci pitato stato filtrato.

[0106] Il filtrato di toluene e stato lavato con acqua e seccato su solfato sodico.

[0107] La soluzione toluenica anidra e stata concentrata a pressione ridotta, per isolare 20,1 g del prodotto.

[0108] Dopo ricristallizzazione da acetonitrile, il prodot to e stato ottenuto sotto forma di cristalli bianchi (15,5.

[0109] g) fondenti a 174- - 176-c.

[0110] EsEMP10 3 - Preparazione di fenil-4-(3,5-di-.terz: .butil-4-idrossibenzoilossi)-3,5-di-terz.butilbenzoato Questo composto stato preparato sostanzial mente mediante la stessa procedura dell Esempio %, facendo reagire fenolo con cloruro di 4-(3,5-di- -terz.butil-4-idrossibenzoilossi)-3,3-di-terz.butil benzoile.

[0111] Dopo ricristallizzazione da acetonitril@, si sono ottenuti 10,t g di prodotto purificato, Tng.

[0112] Faraano Zanardo fondente a 202° m 204*C.

[0113] EsEMPI0 4 - Preparazione di m-metiifenil-4(3,5-- -di-terz.butil-4-idrossibenzoilossi)-3 2-di-terz.butil benzoato .

[0114] Questo composto stato preparato secondo la procedura dell Esempio 2, facando reagire m-cresolo con lo stesso cloruro di benzoile.

[0115] Dopo cristallizza zione da acetonitrile, si sono ottenuti 9,8 g di cristalli bianchi (punto di fusione 200° - 202°C).

[0116] Seguendo la stessa procedura, si prepara m-metil fenil-4-(3,5-diisopropil-4-idrossibenzoilossi)-3,5- -diisopropil-benzoato, partendo da cresolo e da clo ruro di 4-(3,5-diisopropil-4-idrossib@nzoilossi)- -3,5-diisoppopilbenzoile.

[0117] EsEMPI0 5 - Preparazione di (2,4-di-terz.butil)fenil- -4-(3,5-di-terz.butil-4-idrossibenzoilossi)-35= -di-terz.butilbenzoato 10,3 g di 2,4-di-terz.butilfenolo, 11,1 g di trietilammina, e 50 cc di toluene sono stati carica L'Ufficiale ti in un pallone da 300 cc, a : tre colli, corredato con agitatore, termometro, condensatore, tubo essic catore, imbuto gocciolatore, ed entrata per l'azoto.

[0118] Nel corso d'un periodo di 5 minuti, si sono aggiun ti a goccia a goccia 26,85 g di cloruro di 3,5- -di-terz.butil-4-idrossibenzoile.

[0119] Durante l aggiunta Ing Barzan zanardo 18 e per mezz'ora dopo di cio, la tamparatura e stata mantenuta tra 10- e 15-C.

[0120] La miscela di reazione e stata quindi lasciata a riposare a temperatura ambiente sino all indonani.

[0121] Il giorno successivo, il precipitato e stato separato per filtrazione.

[0122] L acquanadre e stata posta in un imbuto separatore, ed elaborata con @tere e acqua distillata.

[0123] Lo strato etereo e stato poi la vato con 200 cc d'idrossido sodico normal@ e acqua distillata.

[0124] Lo strato etereo e stato poi seccato su solfato sodico.

[0125] Dopo riposo sino all indomani, il solvente e stato asportato a esaurimento, e il residuo stato scaldato per breve tempo a 50-c sotto un buon vuoto, producendo il prodotto .Questo materiale grezzo e stato poi triturato con metanolo freddo, e fatto ricristallizzare da eptano.

[0126] Dopo ricuperati 6,4 g di prodotto (punto di fusione 251° 254°c).

[0127] EsEMPI0 6 -, Preparazione di n-0ttil-4-(3,5-di- -terz.butil-4-idrossibenzoilossi)-3,5-di-terz.butil tiobenzoato Seguendo la procedura dell'Esempio 5.

[0128] si fatto reagire n-eptanolo con lo stesso cloruro di benzoile, per produrre il prodotto.

[0129] Dopo ricristal Ing.

[0130] Barzand zanardo sotto pressione ridotta, @sso fondeva a 12go - 132 C.

[0131] EseMPI0 7 = Preparazione di m@til-4-(3 5-di-terz.butil- -4-idrossibenzoilossi)-3,5-di-t@rz.butilbenzoato Seguendo la procedura dell Esempio $; si e fatto reagire metaaolo con lo stesso cloruro di benzoile, producendo il prodotto il quale, dopo ri cristallizzazione, aveva un punto di fusione di 206°= 209° EsEMPI0 8 = Freparazione di (2,4-di-terz.butil)f@nil- -4-(35-di-tere:butil-4-idrossibenzoilossi)-3,5= -di-terz.butilbenzoato In 200 cc di toluene s@ccato, si sono sciolti 7,2 g di 2,4-di-terz.butilfenolo (0,035 mole).

[0132] Alla soluzione toluenica, a 20-C, si sono quindi aggiunti 17,6 g di cloruro di 4-(3,5-di-terz.butil-4-idrossi benzoilossi)-3,5-di-terz.butilbenzoile (0,035 mole) e 4,1 g di trietilammina (0,040 mole).

[0133] La soluzion@ e stata gradualmente scaldata a 9oc, e mantenuta a 90- - 95°c per 4 - 5 ore.

[0134] La miscela di reazione e stata raffreddata a temperatura ambiente; il precipitato e stato separato per filtrazione, e il filtrato e stato lavato successivamente con solu zione acquosa satura con bicarbonato sodico, e con acqua.

[0135] La soluzione toluenica e stata poi fatta Tng.

[0136] Barzand zanardo seccare su solfato sodico anidro, @ il toluan@ a stato fatto evaporare mediante diatillazione a pres sione ridotta, producendo circa 24 g di prodotto.

[0137] Il prodotto e stato fatto cristallizzare madiante triturazione con nitrometano, i cristalli venendo fatti ricristallizzare da isopropanolo, e infine da n-eptano.

[0138] I risultanti cristalli bianchi fondeva no a 249o 251@C.

[0139] ESEMPI0 9 - Preparazione di n-ottadecil:4-(3.5- -di-terz.butil-4-i rossibenzoilossi)-3.-di-tarz.butil benzoato 10,0 g di 4-(3,5-di-terz.butilm4-idrossibenzoi lossi)-3,5-di-terz.butilbenzoile (0,02 mole), 5,4 g di n-ottadecanolo (0,02 mole) e 2,0 g di trietilam mina sono stati rimescolati insieme in 10O cc di benzene a temperatura anbiente per 2 ore, e poi scaldati per 1 ora a 60o - 70-c.

[0140] La miscela risultan te stata raffreddata a temperatura ambiente, e il precipitato e stato filtrato.

[0141] La soluzione benz@ nica e stata lavata con acqua, e seccata su solfato sodico.

[0142] La soluzione benzenica é stata poi concentra ta a pressione ridotta producendo circa 15 g del prodotto.

[0143] Il prodotto e stato fatto cristallizzare per due volte da isopropanolo, producendo cristalli bianchi fondenti a 75° - 76-C.

[0144] Ing.

[0145] Barzan zanardo 21 ESEMPI0 10 - Preparazione di metil-4-(3 5--di- -terz.butil=4-idrossibenzoilossi)-3g5-di-terz.butil benzoato (a) / preparazion@ di cloruro di.

[0146] 3,5-di.terz.butil- -4-idrossibenzoile m Dopo avere spazzato il reci piente di reazione con azoto, nel recipiente si sono posti 369 g d'acido 3,5mdi-terz.butilm4-idrossibenzoi sciolti co/in 1,5 litri di toluene, e 2,9 cc di dimetilfor mammide.

[0147] A questa miscela, si sono aggiunti 211 g di cloruro di tionile, a goccia a goccia, a tempera tura ambiente.

[0148] Dopo che l'aggiunta era completa, la miscela di reazione e stata scaldata a 55° - 60oc per 3 ore, e infine a 80o 85-C par 7 ora.

[0149] La soluzione era lievemente torbida, ed e stata chiai ficata mediante filtrazione.

[0150] Il filtrato limpido e stato concentrato mediante distillazione a pressione di 15: mm di mercurio a circa 50oC, e infine a 1 mm di mercurio, mentre si scaldava a 98- .n 105-C.

[0151] Ci ua prodotto 375 g del cloturC.

[0152] d'acido che e stato sciolto in 2,0 litri di toluene, per dare una solu L'Ufflclale Rogan zione 0,70-Molare.

[0153] (b) Preparazione del sunnominato bcnzoato .

[0154] In un'atmosfera d azoto, 5,05 g di trimetilammina sono stati aggiunti a goccia a goccia a 143 cc della soluzione di cloruro d'acido, nel corso d'un periodo Ing.

[0155] Barzan zanardo 222 di dieci minuti a temperatura ambiente.

[0156] La miscela di reazione stata rimescolata a temperatura ambien te per due ore.

[0157] Nel corso d'un periodo di dieci minuti, si sono aggiunti a goccia a goccia, a tempe ratura ambiente, 3,46 g di metanolo assoluto, la temperatura innalzandosi lentamente a 30oC.

[0158] La misce la di reazione e stata mantenuta a 30oC per 45 minu ta.

[0159] La miscela di reazione "stata quindi innalzata a temperatura di riflu e scaldata a questa tempera tura per 2,5 ore..La miscela.di reazione stata poi raffreddata a temperatura ambiente e filtrata.

[0160] Il filtrato di toluene @ stato lavato per una volta con50 cc d'acqua, poi per due volte con 50 cc di car bonato sodico 10%, @ infine per due volte con 50 cc d'acqua.

[0161] si separata la fase organica, e il tolue ne e stato allontanato mediante distillazione a 5o- - 6o-c a pressioni d*aspiratore d'acqua, producendo 22,2 g di residuo viscoso.

[0162] Al prodotto della reazione si sono aggiunti 75 cc di isopropanolo , e si scaldato a riflusso per 30 minuti, per dare una dispersione di materiale cristallino.

[0163] La dispersione e stata raffreddata con un bayno di ghiaccio/acqua, ed e stata mantenuta in queste condizioni per 1 ora.

[0164] Il prodotto cristallino e stato filtrato ed e stato lavato con due porzioni da 50 cc di isopropanolo Ing.

[0165] Barzano Zanardo 23 ghiacciato.

[0166] Il panallo di filtrazione e stato quindi seccato nella stufa a vuoto a 60-C a pressione di circa 100 mm di marcurio.

[0167] si sono ottenuti 19,5 g di prodotto cristallino bianco (punto di fusione 207* =210°C).

[0168] EsEMPICt 11 - Preparazione_di 3,2-dimetilpropil- -4'-(3,5-di-terz.butil-4-idrossibenzoilossi)-3,5- -di-torz.butilbenzoato Seguendo la procedura dell'Esempio 10, eccetto che per il fatto di impiegare alcool n@opentilico in luogo di metanolo, stato ottenuto il prodotto indicato sopra, avente il punto di fusione di 179- - 181°C.

[0169] EsEMPI0 12 -- Preparazione di n-ottil-4-(3,5-di-terz.

[0170] .butil-4-idrossibenzoilossi)-3.5-di-terz.butilbenzoato A 286 cc d'una soluzione 0,7-Molare di cloruro di 3,5-di-terz.butil-4-idrossibenzoile, sono stati aggiunti a goccia a goccia 10,1 g di trietilammina, a 10- - 15-C, nel corso d'un periodo di 70 minuti.

[0171] La miscela di reazione stata quindi mantenuta a temperatura ambiente per due ore.

[0172] si sono aggiunti rapidamente, a temperatura ambiente, 14,3 g di n-otta nolo, facendo seguire aggiunta a goccia a goccia di 10,1 g di trietilamnina, nel corso d'un periodo di sette minuti a 25-C.

[0173] I reattivi sono stati quindi Ing.

[0174] Barzan zanardo 24 rimescolati a temperatura ambiente sino all'indoma ni.

[0175] Il precipitato stato filtrato, stato lava opuauaa oyfBrart t@p @uantoa l! ouento7 osod uo5 o? aggiunto al filtrato.

[0176] La soluzione in toluene stata lavata con acqua, fata seccare su solfato so dico anidro, e fatta concentrare nel,vuoto, producen do 61,9 g di prodotto, sotto forma d'un liquido viscoso.

[0177] Il prodotto e stato isolato sotto forma di cristalli bianchi (punto di fusione 94o 97-C) mediante cristallizzazione da acetonitrile.

[0178] ESEMPI0 13.

[0179] - Preparazione_di -dodecilr4-(3,5=di- -terz.butil-4-idrossibenzoilossi)3.5-di-terz.butil benzoato Questo composto stato preparato sostanzial mente nella stessa procedura come e stata descritta nell'Esempio 12, eccetto che si e sostituito n-dode canolo al posto del n-ottanolo.

[0180] Il prodotto stato isolato sotto forma di cristalli bianchi (punto di fusione 53- - 56-c) mediante cristallizzazione da metanolo.

[0181] EsEMPI0 14 - Preparazione di 2-etilesil-4'-(3:5- -di-terz.butil-4-idrossibenzoilossi)-3'g5:-di- -terz.butilbenzoato Seguendo sostanzialmente la procedura esposta nell'Esempio 10, eccetto che si e impiegata 0.5 mole Ing.

[0182] Barzano Zanardo 25 di 2-etilesanolo per ciascuna mole di cloruro di 3,5-di-terz.butila4-idrossibenzoile, si e ottenuto il prodotto indicato u sopra.

[0183] Quasto composto aveva un punto di fusione di 108o 110°C.

[0184] ESEMPI0 15 -- Preparazione_di metil4 ,5-di- -terz.butil-4-idrossibenzoilossi)-3,5-dimetilbenzoato 5,4 g di metil-3,5-dimetil-4-idrossibenzoato (0,03 mole) vengono sciolti in 30,8 cc di soluzione in toluene O,99-Molare di cloruro di 3,5-di.terz.

[0185] .butil-4-idrossibenzoile, e vengono scaldati a rifluse (1i9-c) per due ore e mezza, il cloruro di idrogeno svolto venendo spazzato via dalla reazione mediante una corrente d'azoto.

[0186] Dopo questo periodo, si allorana toluene sufficiente (circa da 5 a 70 cc) cosi da fare innalzare la temperatura della reazione a 128* - 132-C, e il riscaldamento viene continuato sotto un'atmosfera d'azoto per ulteriorz 2 ore.

[0187] Dopo raffreddamento a temperatura ambiente, la miscela di reazione viene sciolta in 100 cc di toluene, e successivamente viene lavata con idrossido sodico A'Officlale Rogante finche le acque di lavaggio risultano neutre.

[0188] La soluzione toluenica lavata e stata seccata su solfato sodico anidro, e stata filtrata, e il solvente e stato allontanato mediante distillazion@ sotto vuoto Ing.

[0189] Barzan zanardo .26 a 50- -.

[0190] 60C inizialmente a circa 20 mm di mercurio, e alla fine a O,3 mm di mercurio.

[0191] Il residuo risul tante viene macinato per dare una polvere, e viene triturato con esano bollente.

[0192] La poltiglia ghiaaia ta viene quindi filtrata, per produrre cristalli di colore giallo chiaro, i, quali vengono quindi fatti ricristallizzara da una miscela di solventi costituita da 50 cc di tolu@ne e 40 cc di n-esano.

[0193] I cristalli vengono fiitrati, lavati con la medesi ma miscela di solventi, e vengono fatti seccare nel vuoto.

[0194] Si ottiene quindi metil-4-(3,5-di-terz.butil -4-idrossibenzoilossi)-3,5-dimetilbenzoato, sotto forma di cristalli bianchi che fondono a 8o- - 82-C.

[0195] ESEMPI: DA 16 A 28 - Prova di_esposiziong alla luce all*aperta_ = Filamenti monobava orientati da 15_denari Gli additivi vengono mischiati in solvente (p.

[0196] es.

[0197] cloruro di metilene) con polipropilene polveriz zato ("Profax 550", della Hercules).

[0198] Il solvente viene .

[0199] quindi allontanato a temperatura ambiente, in una stufa a vuoto, con un leggero passaggio d'aria.

[0200] La miscela secca viene estrusa in massa fusa a 230-C, e viene pellettizzata.

[0201] Le pellet vangono nuovamente estruse attraverso a una matrice per fi lamento monobava, vengono filate da massa fusa, Int.

[0202] Barzand Zanardo 27 e vengono orientate a caldo n@l rapporto 4 : 1.

[0203] per mezzo d*una serie di rulli di guida "Godet" freddi e caldi, per dare filamenti monobava da 75 denari (nominali) .

[0204] I risultati di prova riportati negli esempi nuta della tenacita originaria da parte della fibra dopo essere stata esposta al numero indicato, di Kilolangley (Kly) di esposizione in Florida.

[0205] Un Langley e una misura dell'energia accumulata dalla fibra.

[0206] La Tabella I mostra risultati della prova all'a perto descritta qui in precedenza, indicante le quantita degli additivi presenti.

[0207] Cosi, nella colon na "Additivi" viene @ta la percentuale del composto preparato nell esempio indicato, che e presente nella composizione di polipropilene in aggiunta agli additivi presenti nella formulazione di base.

[0208] Le restanti due colonne mostrano il numero di Kilolangley dell esposizione in Florida alla percentuale indi cata di trattenuta della tenacira originaria alla quale le fibre sono state sottoposte.

[0209] Ing.

[0210] Barzand Zanardo 28 TABELLA I -..

[0211] Esposizione_allaper to di filamenti monokava di polipropilene, da..15 denari,_in Florida Formulazione di base: 0,2% # O,1%,di stearato di calcio Kilolangley a Trattenuta a Trattenuta a Es.

[0212] 30% della te 50% della No.

[0213] Additivi nacita tenacita 16 Formulazione di base 41 36 17 .0,25% dall Esempio 5 79 61 18 0,50% dall'Esempio 5 113 87 19 0,75% dall'Esempio 5 125 96 20 0,25% dal1*Esempio 5 + 0,25% A 105 86 21 0.25% dall'Esempio 9 79 63 22 0,50% dall*Esempio 9 121 90 23 0,25% dall*Es.

[0214] 9 + 0,25% A 92 79 24 O,50% dall*Esempio 7 125 106 25 0,25% dall Esempio 2 58 51 26 0,50% dall Esempio 2 68 61 27 0,75% dall'Esempio 2 86 76 280,25% dallEs2 + 0,25% A 83 75 *) Diottadecil-3,5-di-terz.butil-4-idrossisnzilfosfonato A = 2(2*-idrossi-3',5*-di-terz.butilfenil)-5-cloro benzotriazolo Ing.

[0215] Barzand zanardo Si otti@na stabilizzazione proporzionalmente buona, allorquando nelle composizioni della Tabella I i composti di questa invenzione sono prasenti nelle concentrazioni di 0,1% @ 1%.

[0216] ESEMPI0 29 500 g di pellet di nailon-6,6 non stabilizzato ("zytel 101", della DuPont) vengono poste in un: miscelatore "ritchen Aid Mixer".

[0217] Praticando misc@ lazione, si aggiunge lentanente una soluzione di O,5% (in base al peso del nailon) di n-tetracosil -4-(3.5-dimetil-4-idrossibenxoilossi)-3-metilbenzoato in 20 cc di cloruro di metilene.

[0218] In 20 cc d'acqua si scioglie ipofosfito sodico (0,5 g ; 0,1%) e si aggiunge lentan@nte, con miscelazione, alle pellet di nailon dopo che la soluzione antiossidante stata aggiunta e che la maggior parte del cloruro di metilene e evaporata.

[0219] Le pellet stabilizzate ven gono seccate a 8o-c a 1 mm per 4 ore.

[0220] La formulazione di polianmide viene estrusa a 315-c attraverso a una matrice da 0,65 cm, per L'Officlale /Ra dare un tondino il quale viene raffreddato con acqua e viene spezzato in pellett.

[0221] si impiega un estrusore "Brabender extruder", da 1,9 cm, correda to con una caclea di nailon.

[0222] Le pellet vengono sec cae a 80oC a 1 mm per 4 ore.

[0223] Ing.

[0224] Bar%and Zanardo in fibra di filamento aonobava da O,i3 mm (nominal@) che successivanente viane orientata (4 : 1).

[0225] Le fi bre orientate vengono esposte alle intemperie all'a perto (direttamente e sotto vetro) e viene fatta periodicamente la misurazione delle proprieta a trazione.

[0226] si considera che il campione ha subito ce dimento allorquando esso perde 50% della sua tena cita originaria.

[0227] Il campione stabilizzato con il benzoato indicato piu sopra conservava la propria resistenza a trazione per un periodo molto piu lungo che non il campione non stabilizzato.

[0228] ESEMPI0 30 Resina di polistirene d alta resistenza verso l'urto, non stabilizzata, viene mischiata a secco con O,0i% in peso della resina di (2-terz.butilfenil) -4-(3.5-dimetil-4-idrossibenzoilossi)-3.5-di-terz.butil- -benzoato.

[0229] La resina viene quindi lavorata a mescola mediante estrusione su un estrusore avente un cilin dro con un diametro di 2,5 cm e una lunghazza di 61 cm; temperatura della massa fusa 2sooC; e viene quindi compressa per 7 minuti a una temperatura di 163°C e a una pressione di 136 atmosfere, in um foglio di spessore uniforme di 2,5 mm..

[0230] I fogli ven gono quindi tagliati in lastre da 5 x 5 cm.

[0231] Ing.

[0232] Barzan Zanardo m 31 m xad oayysodsyp un r essods8 fod ouo6uaa exsrT a1 esposizioae "Fs/BL", e vengono fatte periodicamente misurazioni di colore impiegando un misuratore di colori per differenza "Hurter Color Difference Meter Modello D+25".

[0233] I campioni di polistirene stabilizza ti con il benzoato suddetto hanno sviluppato l'inde siderabile colorazione gialla sostanzialmente piu tardi dopo che tale colorazione era avvenuta nei non campioni/stabilizzati.

[0234] ESEMPI0 31 Polietilene lineare non stabilizzato viene mi schiato, in cloruro di metilene quale solvente, con 0,5%,sul peso del sostrato di n-ottil-4-(3,5-di- -terz.butil-4-idrossibenzoilossi)-3,5-di-terz.butil tiobenzoato e quindi viene seccato nel vuoto.

[0235] La resina viene poi estrusa a 230-C come descritto nel l*Esempio 30.

[0236] Dopo di ci, si segue la procedura di prova dell Esempio 30, e viene determinata la stabilita verso la luce da parte dei campioni.

[0237] Il polietilene stabilizzato con il suddetto benzoato viene riscontrato molto piu stabile del poiietilene non stabilizzato, oppure del polietilene stabilizza to soltanto con un antiossidante.

[0238] ESEMPI0 32 Una quantita d'emulsione di gomma di stirene-- Ing.

[0239] Barzano Zanardo 32 -butadiene sBR contenente 100 g di gomma (500 cc di sBR a 20%, fornita dalla Texas U.S., nSynpol 1500" precedentemente immagazzinato sotto azoto, viene posta in un bicchiere cilindrico e viene rimescolata ener gicamente.

[0240] Il pH dell*enulsione viene regolato a 10,5, con una soluzione 0,5-Normale d idrossido sodico.

[0241] All emulsione si aggiungono 50 cc di soluzione a 25% di cloruro sodico.

[0242] Si aggiunge una soluzione a 6% di cloruro sodico, regolata con acido cloridrico a pH 1.5; in una sottile corrente, con rimescolamen to energico.

[0243] Quando si raggiunge pH 6,5, la gomma comincia a coagulare, e l aggiunta viene ratlentata allo scopo di mantenere agitazione uniforme.

[0244] L*aggiun ta della soluzione di natura acida a 6% di cloruro sodico.

[0245] viene arrestata quando si raggiunge pH 3,5.

[0246] La poltiglia coagulata di grumi/gomma a pH 3,5 vie ne rimescolata per mezz pra.

[0247] La gomma coagulata viene isolata mediante fil trazione attraverso a garza per caseificio, e viene sciacquata con acqua distillata.

[0248] Dopo tre successivi lavaggi con acqua distillata fresca, la gomma coagu lata viene seccata, dapprima a 25 mm di mercurio, e infine, fino a peso costante, sotto alto vuoto ( 1 mm - di mercurio) a 40° - 45°C.

[0249] Ing.

[0250] sarzano zanardo 33 La gomma seccata (25 g) viene scaldata sotto.

[0251] azoto a 125 C in un miscelatore Brabender, e a essa si aggiunge, con miscelazione, 0,25 g (0,5%) di metil-4-(3,5-di-terz.butil-4-idrossibenzoilossi)- -3,5-di terz.butilbenzoato.

[0252] La composizione viene miscelata per 5 minuti, dopo di che essa viene raf freddata e stampata mediante compressione a 125'C, in lastre da 12 cm x O,6 mm.

[0253] Le lastre vengono esposte a un simulatore d'in temperie ad arco di xeno, e la misurazione di colore (L-b) viene fatta dopo 45, 125 e 290 ore.

[0254] Il carattere "L" mostra la misura di bianchezza, e "b" mostra la misura di tonalita giallo-blu (colore).

[0255] Quanto piu elevato e l indice (L-b) tanto piu bianco e il campione.

[0256] si riscontra che i campioni stabiliz zati con il suddetto benzoato sono molto piu stabili verso la luce, rispetto ai campioni non stabilizzati.

[0257] ESEMP10.33 A 50 g di resina poliacetalica contenente 0,i% d un eliminatore d'acidi, diciandiammide, si aggiunge 0,2% in peso di n-dodecil-4-(3,5-di-terz.butil-4- -idrossibenzoilossi)-3,5-di-terz.butilbenzoato, e si lavora a mescola per 7 minuti a 200*C in un registratore di plasticita, "Brabender Plasti-recorder.

[0258] La mescola viene successivamente compressa in Ing.

[0259] .Barzan Zanardo 34 un foglio da 1 mm : a 215*C, a 24 atmosfere per 90 secondi, e viene quindi raffreddata rapida mente in una pressa fredda a 24.atmosfere.

[0260] I fogli stabiiizzati vengono quindi nuovamente stampati per 2 minuti a pressione di contatto e per 3 minuti a 20 atmosfere, a 215°C, per dare lastre da 3,8.cm x 5,7 cm x 3 mm.

[0261] Dopo di ci, si segue la procedura di prova dell Esempio 3O, per determinare la stabilita verso la luce da parte dei campioni.

[0262] si riscontra che i campioni sta bilizzati sono mo3to piu stabili dei campioni no1 sta :bilizzati.

[0263] ESEMPI0 34 Minuzzoli di ternolimero non stabilizzato di poli-etilen-tereftalato, seccati a fondo, vengono mischiati a secco con 1,0% di 2-etilesil-4-(3,5-di- terz.butil-4-idrossibenzoilossi)-3 5-di-terz butil -benzoato.

[0264] Un filamento multibava da 60/t0 denari viene filato da massa fusa a una temperatura.di fu sione di 290-C.

[0265] La fibra orientata viene avvolta su cartoni bianchi e viene esposta in un simulatore d intemperie ad arco di xeno.

[0266] Le misurazioni dei colori vengono fatte perio icamente con un misuratore di differenza di colore "Hunter Color Difference Meter, Modello D-25".

[0267] Si riscontra che i campioni stabilizzati sono molto piu stabili verso la luce, Ing.

[0268] Barzan Zanardo 35 dei campioni non stabilizzati.

[0269] SE 0IdHasa Si prepara metil-4-(3r6-di-terz.ottil.4-idrossi benzoilossi)-3,5-di-terz.ottilbenzoato facendo rea gire di-terz.ottilfenolo con biossido di carbonio (detto anche anidride carbonica) in presenza di idrossido sodico in dimetilformammide, per dare aci do benzoico che viene fatto reagire con cloruro di tionile, per dare cloruro dell'acido.

[0270] Quindi il com posto verra preparato mediante procedura descritta negli Esempi 1 e 2.

[0271] Si prepara lo stesso composto se, nel suddetto esempio, l idrossido sodico viane sostituito da idrossido ri potassis , o da metassi o sodico, o da metossido potassico.

[0272] .

Claims (1)

1. 1..

.

Composti di benzoilossibenzoati aventi la struttura HO ti da 3 a 8 atomi di carbonio, o gruppi cicloalchili aventi da 4 a 8 atomi di carbonio, R5 e un gruppo alchile avente fino a 30 Ing.

Barzan Zanardo 36 atomi di carbonio, oppure un gruppo arile avente fino a 12 atomi di carbonio, oppue un gruppo arile sostituito con alchile, avente fino a 24 atomi di carbonio, e idrogeno, X e ossigeno oppure zolfo.

Composti secondo la rivendicazione 1, in cui 20 R1, R2, R3 ed R4 sono alchili ramificati aventi da 3 a 8 atomi di carbonio, X ossigeno, e R5 alchile avente fino a 30 atomi di carbonio.

3 Composti secondo la rivendicazione 2, in cui Rl,R2, R3 ed R4..

sono gruppi terz.butile.

Composti secondo la rivendicazione 1, in cui e fenale sostituito con alchile, avente da 7 a 14 atomi di carbonio, oppure alchile avente da 1 a 18 atomi di carbonio, e X ossigeno oppure zolfo.

5.

Composti secondo la rivendicazione 2, in cui X 2 zolfo.

6.

Composto della rivendicazione 2 che p-(1,1,3,3- -tetrametilbutil)fenil-4-(3.5-di-terz.butil-4-idrossi benzoilossi)-3,5-di-terz.butilbenzoato) .

7.: Composta.a..c della rivendicazione 2 che e fenil-4-(3,5-di-terz.butil-4-idrossibenzoilossi)-3,5- -di-terz.butilbenzoato.

Ing.

Barzan Zanardo .37 8.

Composto della rivendicazione 2 che @ m metil fenil-4 (3,5-di-ter*.butil)benzoato.

9.

, Composto della rivendicazione 2 che e (2,4 di- -terz.butil)fenil-4-(3,5-di-terz.butil-4-idrossiben zoilossi)-3,5-di-terz.butilbenzoato.

10.

Composto della rivendicazione 2 che e metil-4- -(3,5-di-terz.butil-4-idrossibenzoiloasi)-3,5-dim -terz.butilbenzoato.

1l.

Composto della rivendicaaione 2 che e 2etilesil -4-(3,5-di-terz.butil-4=idrossibensoilossi)-3.5.

-di-terz.butilbenzoato.

12.

Composto della rivendicazione 5 che e n-ottil- -4-(3,5-di-terz.butil-4-idrossibenaoilossi)-3.5-di- -terz.butiltiobemzoato.

13.

Composto della rivendicazione 2 che a n-dodecil- -4-(3,5-di-terz.butil-4-idrossibenzoilossi)-3,5-di- -terz.butilbenzoato.

14.

Composto della rivendicazione 2 che acido 4 -(3,5-di-terz.butil-4-idrossibenzoilossi)-3.5.di- -terz.butil 4-idrossibenzoico.

15.

Composto della rivendicazione 2 che n-ottadecil- -4-(3,5 di-terz.butil.4-idrossib@nzoilossi)-3.5 di- -terz.butilbenzoato.

16.

Composizione stabilizzata contro la degradazig ne, la quale costituita da un materiale organico Ing.

Barzano zanardo -38 soggetto a degradazione ossidativa e: a degradazione da luce ultravioletta, e da un composto della riven dicazione 1.

17.

Composizione secondo ia rivendicasione 16, in cui il materiale organico.e polipropilene.

18..

Compostzione secondo la rivendicaaione 16, in cui il composto un compoato della rivendicazione 2.

19..

Composizione secondo la rivendicaaione 16, in -c ouoyze5tpueafx rtt5p os9oduos un 9 otsodmoo Tt ynD 20.

Composizione secondo la rivendicaaione 16, in cui il composto un composto della rivendicaaione 4.

21:: Composizione secondo la rivendicaaione 16.

in cui il composto un composto della rivendicasione 5.

22.

Procedimento per stabilixzare materiale organi co soggetto a degradazione ossidativa e a degrada zione da luce ultravioletta incorporando in esso un composto secondo la rivendicasion@ 1.

23.

Procedimento secondo la rivendicazione 22, ca ratterizzato dall incorporare un composto secondo la rivendicazione 2.

24.% Procedimento secondo la rivendicaxione 22, ca ratterizzato dall*incorporare un composto secondo la rivendicazione 3.

25.

Procedimento secondo la rivendicazione 22, ca ratterizzato dall incorporare un composto secondo Ing.

Barzand zanardo la rivendicazione 4.

26.

Procedimento secondo la rivendicazione 22, la rivendicazione 5.

P..

CIBA-GEIGY A.G.

A p.

Ing.

Barzan zanardo Auseale Uficiale Rogaj Dr.B/amis/2098 .