IT8148366A1 - Composizione erbicida solida di triolcarbammato-solfossidi e procedimento per prepararla ed applicarla - Google Patents

Description

DESCRIZIONE dell8invenzione industriale dal titoloJ "Composizione erbicida solida di tiolearbammatosolfoss?di e procedimento per prepararla ed appli caria"

RIASSUNTO

Composizioni erbicide in cui taluni tiolcar bammato?*solfassidi hanno impregnata una superficie d? granuli di urea?

.DESCRIZIONE

La presente invenzione si riferisce a eomp? s?zioni stabilizzate di tiolearbammato-aolfossidi? Tiolcarbammato-solf ossidi del tipo stabi lizzato secondo la presente invenzione sono rifer? ti nel brevetto USA 3?989.684, Mentre questi compo st? mostrano eccellente attivit? erbicida, essi so no stati trovati alquanto termicamente instabili. Uno studio sulla stabilit? termica di questi compo sti ? riferito in The Journal of Chemistry and Industry, 1 Marzo 1975, ."Off TEE THESMAL AND CHEMICAL STABILITA 0? CAHBAMOYL SULFOXIDES" di Gozzo, Masoero, Santi, Galluszi e Barton?

Il brevetto USA n? 3.975*180descriveprodot, ti d? addizione cristallini solidi earbammilsolfoj^ sicLo ed urea in un rapporto in moli 1:3 aventi mi gliorata stabilit? termica in confronto al corrispon dente solfossido? Il brevetto riferisce che i pr?. dotti di addizione vengono preparati aggiund? earbam moilsolfossido ad una soluzione di urea in un solven te adatto e concentrando il detto miscuglio. Il prts dotto di addizione precipita e viene p?i raccolto ed essiccato.

E9 stato ora trovato che la stabilit? termi ca di taluni tiolcarbammato-solfossidi pu? venire migliorata impregnando con il solfossido la super fide di granuli di urea* Quindi, una esecuzione del. la presente invenzione si riferisce ad una nuova com posizione di materiale comprendente: granuli di urea aventi la loro superficie impregnata con 0,1 fino a 10,0% in peso , preferibilmente circa 4,0 fino a circa 6,0% in peso, di un tiolcarbammato-solfossido della formula:

0 0 B1

E -SIl~ C?l- ??/

X J?.

in cui R ? alehile Cp-Cg, preferibilmente ?-C^, oppure benzile, molto preferibilmente R ? alehile Cp-C^; ed R^ ed ET insieme con 19atomo di azoto al quale sono attaccati formano gruppi piperidino, esa meti?enimmino, 2,5-d?metil~piperidino oppure 5-etil, 2-metiIpiperidino, preferibilmente esametilen-irami no*

Il termine ?alchile" come qui usato si ri. ferisce a gruppi idrocarburiei alifatici saturi a catena diritta oppure ramificata, cio? metile, etjl le, propile, isopropile, n-but?le, s-butile e terz.botile .

dii erbicidi tiolcarbammato-solfossidi entro il campo della presente invenzione comprendono sia liquidi che solidi. I granuli d? urea possono veni re impregnati con composti erbicidi liquidi app?i cando direttamente l?erbicida mediante qualsiasi maniera usuale quale ppruzzamento o gocciolamento dell?erbicida sui granuli di urea, normalmente, i granuli di urea hanno una bassa capacit? di assorb? mento per l1erbicida e sar? necessario mescolare i due componenti per parecchie ore. Il meseolamento pu? venire effettuato in qualsiasi apparecchio usua le quale un tamburo di rivoltolamento, un mescolatore a nastro o simili. Erbicidi che sono solidi a tesnp& rature ambiente possono venire fusi e combinati co me descritto sopra per erbicidi liquidi.

Se si desidera, il componente erbicida pu? venire sciolto in un solvente quale metanolo prima di impregnare con esso la superf?cie ?i granuli di urea* Poi il solvente viene evaporato dai granuli? Poich? il supporto di urea ha una capacit? ?i assor bimento limitata solo quantit? relativamente piceo le di erbicida possono impregnare la superficie dei granuli. E? utile una quantit? compresa fra circa 0,1 e circa 10,0$ in peso di granuli di urea e la quantit? preferita ? fra circa 4,0 e circa 6,0$ in peso di granuli di urea.

Laurea viene ottenuta da vie di sintesi ind<?**? striali come soluzione acquosa al 70-75$ in peso? Questa urea viene ulteriormente trattata fino ad ?

una forma solida ehe/pi? economica per il trasporto e la distribuzione. Per ridurre la urea alla sua forma solida vengono impiegate due maniere d?fferen ti. La prima maniera consiste nell?evaporare acqua da una soluzione di urea trattata con vapor d?acqua oppure mediante un procedimento di evaporazione spazzamento con aria atmosferica. La via dell?evap.0 razione dell?urea viene impiegata per la produzio ne di urea del tipo per agricoltura.

Il secondo procedimento implica la cristai lizzazione con nuova fusione dei cristalli e produce un prodotto relativamente pi? puro ben adatto per impieghi industriali. In questo caso l?acqua viene e3?imnata dalla soluzione in una cristallizzazione nel vuoto con riscaldamento* Si forma una poltiglia contenente circa 50% in peso di cristalli di urea in sospensione? Questi cristalli di urea vengono separati dall*acqua madre in una centrifuga del tipo a spingitoio continuo lavati con acqua ed essicca ti? Poi i cristalli vengono nuovamente fusi in un di. spositivo di fusione di cristalli riscaldato con vapor d?acqua posto nella sommit? di una torre di granulazione. Urea fusa ottenuta mediante il proce,s so di evaporazione o mediante il processo di fusi? ne dei cristalli viene spruzzata sotto forma di gO? doline dalla sommit? di una torre cilindrica eleva ta dell9altezza di circa 50 ra e lasciati cadere in controcorrente con una corrente di aria aabiente. Le goccioline di urea si congelano fino a piccole particelle sferiche del diametro di circa 1,5 fino a circa 3.0 ram?

Granuli pi? grandi di circa 2-?3 tnm di diam? tro o ancora pi? sono stati preparati in un altro sistema in cui la granulazione viene effettuata spruzzando la massa fusa di urea su un letto a ca scata di particelle fini riciclanti in un granulato re a vassoio rotante inclinato.

Qualsiasi granulo di urea compresi sia granu li pi? piccoli che piu grandi sopra citati ? utile nella realizzazione della presente invenzione.

I?*esempio che segue illustra 1?effetto sta bilizzante che si ottiene impregnando granuli di urea con tio?carbasmato soliossido rappresentativo?

Esempio I

93.06 grammi (g) di grahuli di urea ( del tipo per reagenti) vengono posti in un beaker di mescolamento di acciaio inossidabile (di 10,16 era di diametro e 13.9 cm di profondit?). 6,94-g dello S-iso-propil-esaidro-UI-asepih-l-carbotio&to solfossi, do del tipo commerciale (purezza 75.7%) vengono fu si mediante riscaldamento a 30~55p ed aggiunti ai granuli con un contagocce, il beaker di acciaio inos, sidabile viene inclinato a circa 50? orizzontalmen, te e fatto ribaltare per due ore per rivoltolare i granuli bagnati. Al termine di questo periodo, un esame dei granuli di urea mostra che quasi tutto il solfossido ? stato assorbito dai granuli fino ad una profondit? leggermente al di sotto della super fide. La porzione centrale dei granuli non ? stata impregnata. Un p? di solfossido rimane come strato sulla superficie interna del beaker di acciaio inog sidabile. Circa 10 g dei granuli di urea impregnati vengono invecchiati a 4-?C per quattro settimane ed un campione s?mile viene invecchiato a 52?C per quattro settimane.

Al termine di un periodo di invecchiamento d? un mese, i campioni vengono sottoposti ad analisi analitica per accertare il grado di decomposizione termica del tiolcarbaamato solfossido contenuto nei campioni dei granuli impregnati con il tiolcarbammato solfossido ed invecchiati a 4?C ed a 52?C.

L* analisi viene effettuata con un erQmatogrg. fo per liquido a pressione elevata modello 1084 di Hewlett Packard munito di una colonna d? silice in microparticelle e di un rivelatore di luce u?travio, letta fatto funzionare ad una lunghezza d?onda di 254 nanometri. Ha fase mobile per 15analisi ? un mi, scuglio di solventi contenente esano, d?clorometano e metanolo in rapporti volumetrici di 2$s5il, rispeis tivamente.

Campioni di prova vengono preparati per la analisi mescolando 1 rag di tiolcarbammato solfossido per millilitro della fase mobile e scuotendo il mxscu glio per almeno 10 minuti per"assicurare il mescola mento a fondo. I?a soluzione viene filtrata ed analiz

Quantit? sufficienti di campioni vengono pesci t?'in modo che risulti 1 mg di solfossido per mi di fase mobile* Pertanto, per i granuli sopra invecchia, ti, che s? ? posto contengono 5,0% in peso di solfcs s?do, vengono aggiunti a 40 mi di fase mobile 800 mg di granuli?

Per calibrare lo strumento, vengono effettua te almeno tre iniezioni di una soluzione di tarature e viene annotata la risposta UV. In soluzione di tara tura viene preparata sciogliendo 40 mg di tiolcarbam mato solfossido di purezza nota in 40 tal di fase mg_ bile? La purezza di questo tiolearbammato solfossido standard viene mantenuta mediante immagazzinamento a 0*C.

Una soluzione del campione di prova viene poi iniettata nel cromatografo e viene annotata la risp? sta UV. Se vengono effettuati numeri grandi di cam pioni, lo strumento viene periodicamente ritarato? Il % in peso di tiolearbammato solfossido in un cam pione di prova viene trovato confrontando direttameli te la risposta UV dello strumento per la soluzione di campione di prova rispetto alla risposta della soluzione di taratura. Si accerta che il coeffie,n te di variazione ? circa 2%?

I granuli di urea impregnati che sono stati invecchiati per quattro settimane a 4?C vengono tro vati contenere 4,8% in peso di tiolearbammato sol fossido?

I granuli di urea impregnati che sono stati invecchiati per quattro settimane a vengono trovati contenere 4,3% in peso di tiolcarbammato solfossido* Si accerta cos? che solo circa 10% dei tiolcarbammato solfossido con cui sono stati impre , gnati i granuli di urea si decompone durante lo invecchiamento a caldo per quattro settimane a 52?C.

ESEMPIO II

2-3 mi di S-iso-propil-esaidro-lH-azepin-1-carbotioato solfossido di tipo commerciale (pii rezza 75-??%) vengono fusi mediante riscaldamento a 50-55?C ed introdotti in fiale d? vetro di 5 cm^. La fiala viene sigillata e posta in un forno a tega peratura costante a ^?C per quattro settimane.

Il grado di decomposizione viene accertato mediante il metodo descritto nell*esempio I e si trova che il composto ? quasi completamente decomposto*

E* stato trovato che il miscuglio di urea con il tiolcarbammato solfossido non ha alcun effei; to sfavorevole sulla attivit? erbicida del tiolcar bammato solfossido, cio? il miscuglio di tiolcarbaia mato solfossido ed urea ? attivo dal punto d? vista erbicida tanto quanto il tiolcarbammato solfossido da solo.

Le composizioni solide della presente invegi zione sono facili da preparare, stabili nell*iraroa gazzinamento e possono venire impiegate direttamela te come erbicida senza formularle con altri ingce dienti.

Le composizioni solide della presente inven zione sono utili nella repressione d? crescita di vegetazione indesiderabile mediante applicazione precomparsa o post-comparsa al luogo in cui si do sidera la repressione, compreso incorporamento nel terreno pre-piantagione e post-piantagione nonch? applicazione in superficie.

In generale, pu? venire impiegato qualsiasi metodo usuale di applicazione* Il luogo di applicei zione pu? essere terreno,semi, piantine oppure pian te vere e proprie nonch? campi inondati. L*applica sione al terreno viene preferita e pu? venire otte nuta mediante apparecchi di applicazione usuali per terreno o dall*aria. In una applicazione t?pica, le composizioni vengono applicate alla superficie del terreno.

La quantit? della presente composizione che costituisce una quantit? efficace dal punto di vista erbicida dipende dalla natura delle piante da cogl battere. Il regime di applicazione ?i ingrediente

RIW DICAZIOHI

1. Composizione erbicida solida comprendente granuli di urea la cui superficie ? stata impregna, ta con circa 0,1 fino a circa 10,0 % in peso di un tiolcarbammato solfossido della formula

RX

R -I ,

S ??C N

R2

in cui E ? alchile ?-? oppure benz?le; ?Sd R1 ed R2 insieme con 1?atomo di azoto al quale sono at, tacesti formano piper?dino, esametilen-immino,

2,5-dimetilpiperidino oppure 5-eti1-2-metilpiperi, dino *

2, Composizione secondo la rivendicazione 1, in cui R ? alchile ed R"*"ed E2 insieme con lo atomo di azoto al quale sono attaccati formano esa metilen-immino ?

5, Composizione secondo la rivendicazione 1, in cui la superficie dei granuli di urea si impre gna di circa 4,0 fino a circa 6,0# in peso di tio^ carbanimato solfossido*

4* Composizione secondo la rivendicazione 3, in cui E ? alchile ?-? ed R^*ed R*% insieme con 1*atomo d? azoto al quale sono attaccati formano ecarnetilenimmino?

5? Composizione secondo la rivendicazione 1,

?? O

in cui R ? isopropiie ea R~ ed ?T insieme con lo atomo di azoto al quale sono attaccati, formalo esa, metilen?immino?

6. Composizione secondo la rivendicazione 3? in cui R ? isoprppile ed R1 ed R2 insieme con Vatg mo di azoto al quale sono attaccati formano esametri len-immino.

7? Procedimento per preparare una composi zione erbicida solida comprendente le operazioni di impregnare la superficie di granuli di urea con cir ce 0,1 fino a circa 10+0% in peso di un tiolearbam maro solfossido della formula

r

- ir

in cui R ? alchiie ?~Cg oppure bens?lej ed R-ed insieme con 111atomo di azoto al quale sono attaccati formano pipsridino, esametilen-iaminOi 2,5-dimetilpiperidlno oppure ?l~2-metilpiper i dino

8* Procedimento secondo la rivendicazione 7* in eui il tiolcarbammato solfossido ? solido a te? perature ambiente e viene fuso prima di impreg?* re con esso la superficie di granuli di urea.

9* Procedimento secondo la rivendicazione 7? in cui la impregnazione viene effettuata con circa 4,0 fino a circa 6,0% in peso di un tiolcarbammato solfossido della formula mostrata in cui H c al chile C2-C4.ed R^ ed R2 insieme con 19atomo di azoto al quale sono attaccati, formano esametilenimmino.

10. Metodo per combattare vegetazione ind<j eiderabile comprendente 1?operazione di applicare all'area in cui si desidera la repressione della detta vegetazione una quantit? efficace come erbi cida di una composizione erbicida solida comprendentes

,?

R ?- S *.C ?- ??'

1 in cui R ? ?lehile C2~Cg, oppure benzile; ed R

ed R2 insieme con l'atomo di azoto al quale sono attaccati formano piperidino, esametilenimmino,

2,5-dimetilpiperidino oppure 3-?til-2-metilpiperi d?no.

11* Metodo secondo la rivendicazione 10, in cui E ? isopropile ed E1 ed R2* insieme con l?atomo di azoto al quale sono attaccati formano esametilejQ ?ixmmno.