IT8149538A1 - Composti ureici eterociclici con legami eterei o tioeterei,procedimento per produrli ed insetticidi che li contengono - Google Patents

Composti ureici eterociclici con legami eterei o tioeterei,procedimento per produrli ed insetticidi che li contengono

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IT8149538A1
IT8149538A1 ITRM1981A049538A IT4953881A IT8149538A1 IT 8149538 A1 IT8149538 A1 IT 8149538A1 IT RM1981A049538 A ITRM1981A049538 A IT RM1981A049538A IT 4953881 A IT4953881 A IT 4953881A IT 8149538 A1 IT8149538 A1 IT 8149538A1
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Description

DOCUMENTAZIONE
RILEGATA
SIB 82880
? v
e GE-221-9
DESCRIZIONE dell'invenzione industriale dal titolo:
"COMPOSTI UREICI ETEROCICLICI CON LEGAMI ETEREI 0
TIOETEREI, PROCEDIMENTO PER PRODURLI ED INSETTICIDI
CHE LI CONTENGONO",
\ -della ditta giapponese NISSAN CHEMICAL INDUSTRIES, I/ LTD., con sede a TOKYO (Giappone)
ooooooooooooooooooooooooooooooo
RIASSUNTO
Questa invenzione si riferisce a composti ureici eterociclici contenenti legami di etere o tioetere della seguente formula I:
o
li
NHC-NH-C
(rj
in cui B indica un atomo di ossigeno od un atomo di
zolfo, A indica CH oppure un atomo di azoto, e x'
indicano, uno indipendentemente dall'altro, un atomo di idrogeno, un atomo di alogeno, un gruppo trifluorometile od un ni.tro-gruppo, Y e Z indicano,uno indipendentemente dall'altro, un atomo di idrogeno
od un atomo di alogeno, e P e Q indicano, uno indipendentemente dall'altro, un atomo di idrogeno, un
atomo di alogeno, un gruppo alcossilico od un gruppo alchilico, un procedimento per la loro produzione ed un insetticida che li contiene.
DESCRIZIONE
Questa invenzione si riferisce a nuovi composti di urea eterociclici contenenti legami di etere o tioetere, ad un procedimento per produrli e ad insetticidi che li contengono.
Vari insetticidi sono entrati nell'uso pratico per effetto di ricerche per anni e sviluppo di insetticidi e questi insetticidi hanno contribuito al miglioramento della produttivit? di prodotti peragricoltura ed orticoltura.
Tuttavia, esiste ancora la necessit? di sviluppare nuovi insetticidi aventi propriet? insetticide pi? eccellenti-Per quanto riguarda composti ureiEi eterociclici contenenti legami di eteri o tioeteri, la domanda di brevetto giapponese esposta n? 106475/1979 descrive che possono venire usati come insetticidi composti ureici contenenti legami di etere sostituiti.I-noltre, la domanda di brevetto giapponese esposta n? 98153/1980 descrive composti di urea contenenti legami di etere naftilici e la loro azione insetticida.
I composti ureici eterociclici contenenti i legami di etere o tioetere aventi uno scheletro di chinolina o chinossalina, tuttavia, sono composti nuovi che non stati descritti nella letteratura. Dopo un grande sforzo nello sviluppo di insetticidi nuovi ed utili, sono stati trovati di recente questi composti.
Costituisce uno scopo della presente invenzione fornire nuovi composti di urea eterociclici contenenti legami di etere o tioetere aventi una eccellente attivit? insetticida.
E' un altro scopo della presente invenzione fornire insetticidi contenenti un nuovo composto di urea eterociclico contenente legami di etere o tioetere come ingrediente attivo.
E* ancora un altro scopo di questa invenzione fornire un procedimento per produrre nuovi composti di urea eterociclici contenenti legami di etere o tioetere.
Questi ed altri scopi della presente invenzione diventeranno pi? evidenti dalla descrizione dettagliata ed esempi che seguono.
II nuovo composto della presente invenzione ? rappresentato dalla seguente formula I:
NHC-NH-C (I) ??? /
in cui B indica un atomo di ossigeno od un atomo di 1 2 zolfo, A indica CH od un atomo di azoto, X e X in dicano, uno indipendentemente dall'altro, un atomo di idrogeno, un atomo di alogeno, un gruppo trifluo rometilico o nitro-gruppo, Y e Z indicano, uno indipendentemente dall'altro, un atomo di idrogeno od un atomo di alogeno e P e Q indicano, uno indipendentemente dall'altro, un atomo di idrogeno, ato mi di alogeno, gruppi alcossilici o gruppi alchilici.
In generale, i composti della presente invenzione possono venire preparati secondo un metodo rappresentato dalla seguente formula di reazione:
?
NH CONCO X
Q
di) (III)
0 0
NHCNHC
(I)
?
1 2
m cui B,A,X ,X ,Y,Z,P e Q hanno i medesimi
significati di cui sopra.
Precisamente, i composti di questa invenzione
possono venire preparati condensando un benzoil-isocianato rappresentato dalla formula generale II con
un derivato di anilina rappresentato dalla formula
generale III, preferibilmente in presenza di un solvente inerte per i reagenti.
Come solvente di reazione viene usato un solvente quale benzolo, toluolo, acetonitrile o piridina.
La temperatura ed il tempo di reazione possono
variare a seconda dei materiali di partenza e, usuai
mente, vengono preferiti una temperatura di reazione compresa fra -2o?C e 100?C ed un tempo di reazione compreso fra 0,5 ore e 24-ore.
Il composto della formula III pu? venire preparato come segue:
A
.1
N Xa.o HB-/tV?? - ;- > .
? V de?droalb?*-genazione
1
X .NH,
?N B
X?
in cui B, A, X , X , Y, Z indicano i medesimi significati dati per la formula I.
I composti cos? preparati della presente invenzione sono composti che sono estremamente utili come agenti per regolare e combattere parassiti in campo igienico nonch? parassiti di foreste, parassiti di raccolti immagazzinati e parassiti per agricoltura ed orticoltura che danneggiano piante di risaia, vegetali, alberi da frutto, piante di cotone ed altri raccolti o piante in fioritura.
Secondo la presente invenzione vengono forniti insetticidi che vengono usati per spruzzare una quan tit? efficace del composto della presente invenzione insieme con un adatto veicolo su luoghi di dimora di parassiti.
Luoghi di dimora di parassiti significa qualsiasi luogo in cui gli insetti vivono, compreso terreno, aria, acqua, sostanze alimentari, piante, fertilizzanti, sostanze inerti e prodotti immagazzinati quali raccolti.
Quelli che seguono sono esempi di parassiti ai quali sono applicabili i composti della presente invenzione* Naturalmente, questi esempi non sono limitativi.
Parassiti del campo sanitario:
mosca,delle case (Kusce domestica), zanzara (Culex spp., Aedes spp?, Anopheles spp.)? blatta (Perip?aneta spp-, Blatteila spp.)
Parassiti per agricoltura ed orticoltura:
(parassiti del riso)
Tarlo dello stelo del riso (Chilo suopressalis), Crisomela del riso iOulema oryzae),
Punteruolo acquatico del riso (Lissothoptrus oryzophilus) ,
Minatore di .foglie del riso (Agrorayza oryzae), Minatore di foglie del riso pi? piccolo (Eydrellia griseola),
Merabracide bruno piccolo (Laodelphax striarella),
Merabracide a dorso bianco (Sogatella furoifera), Merabracide bruno (Nilaparvata lugens), Cicadellide del riso verde (Nephotettix c?ncticeps) (Parassiti per vegetali)
bruco del nucleo del cavolo (Mair.estra brassicae agrotide del tabacco (Spodoptera litura), farfalla bianca comune (Pieris rapae crucivora), farfalla a dorso diamante (Plutella xylostella), coccinella a 28 macchie (Epilachna vigintioctopunctata) ,
afide verde del pesco(Myzus persica?),
(Parassiti di alberi da frutto)
Tortrice, tortricidi (Adoxophyes spp.f Archeps spp.? Archi ppus spp).
Cicadellide del melo (Phyllonorycter ringoneella), Tarlo del frutto orientale (Grapholita molesta), Tarlo del frutto del pesco(Carposina niponensis), Tortrice del t? pi? piccolo (Adoxophyes orana), Pseudococco puritano (Pseudoeoccus comstoki)
Si considera che l?azione insetticida dei composti della presente invenzione consiste nel disturbo del meccanismo di metamorfosi di parassiti, con conseguente loro morte. Per produrre questa azione, si considera necessario che i parassiti introducano in se stessi il composto. Sebbene, in taluni parassiti la loro morte venga rinviata finch? entrano negli stadi di metamorfosi, gli effetti veri e propri di questa attivit? danno come risultato regolazione e lotta contro essi. Insetticidi comprendenti i composti della presente invenzione hanno efficacia anche contro larve alprimo stadio e larve all?ultimo stadio e la loro efficacia risulta direttamente o sistemicamente.
Rei l'applicare gli insetticidi della presente invenzione, ? preferibile usare l'agente usualmente in una concentrazione di ingrediente attivo di 0,110.000 ppm e preferibilmente 0,5-2000 ppm. Nel caso di parassiti che vivono nell?acqua, l?applicazione dell 'agente nel campo di concentrazioni di cui sopra su zone di allevamento pu? regolare gli insetti e pertanto concentrazioni in acqua al di fuori del campo di cui sopra sono anch'essi efficaci.
Quando i composti della presente invenzione vengono usati come insetticidi, i composti vengono applicati in miscuglio con un veicolo adatto, per esem pio un veicolo solido quale argilla, talco o bentonite, oppure un veicolo liquido quale acqua, alcool (metanolo o etanolo), un chetone, un etere, idrocarburi alitatici., idrocarburi aromatici (benzolo, toluolo oppure xilolo), una base organica, una ammide dii acido (dimetilformammide), esteri o nitrili allo stato disciolto, disperso, sospeso, mescolato, immerso, assorbito oppure aderente. Se necessario, gli insetticidi della presente invenzione possono contenere un emulsionatore, un disperdente, un agente sospendente, un diffondente, un penetrante od uno stae
bilizzante /possono venir usati in qualsiasi forma di emulsioni, oli, polveri bagnabili, polveri da spolverizzazione , granuli, pastiglie, impasti, materiali scorrevoli, aerosoli, fumiganti, bastoncini da bruciare per zanzare oppure stuoie per zanzare elettriche.
Inoltre, se si desidera, al momento della formulazione o dell'applicazione, gli insetticidi della presente invenzione possono venire mescolati o simultaneamente applicati con differenti insetticidi, vari germicidi, erbicidi, agenti di regolazione di piante e fertilizzanti.
Una azione insetticida ancora pi? elevata pu? venire ottenuta aggiungendo ai composti della presente invenzione una sostanza sinergica quale piperonil-butossido, etere ottaclorodipropilico oppure U-ottilbicicloepten-dicarbossimmide.
Inoltre, la stabilit? dei composti della presente invenzione pu? venire aumentata aggiungendo ad essi come anti-ossidante un composto fenolico quale 2,6-di-terz-butil-4~metilfenolo oppure 2,6-di-terz.butilfenolo od altre ammine.
La presente invenzione ? illustrata in ulteriore dettaglio appresso con riferimento ad esempi, formulazioni e prove, ma non ? limitata ad essi.
Esempio 1
Preparazione di N-(2,6-diclorobenzoil)-N'-4-(2-chinolilossi)-fenil-urea (composto n? 50) rappresentato dalla seguente formula:
ZA
0 0
II
NHC-NHC
CA
_ A
Ad una soluzione di 1,2 g (5,0 x 10 moli) di 4-(2-chinolilossi)anilina in 40 mi di acetonitrile vengono aggiunti a gocce, agitando a 0?C, 1,0 g -3
(4,6 x 10 moli) di 2,6-diclorobenzoil-isocianato. Il miscuglio di reazione viene lasciato reagire durante la notte a temperatura ambiente ed il cristallo formatosi viene separato mediante filtrazione, lavato con acetonitrile ed essiccato per dare 1,5 g del composto desiderato (composto n? 50) come cristallo bianco, punto di fusione 234.-255,5?G.
Esempio 2:
Preparazione di N-(2,6-dimetossibenzoil)-N 1[3~ cloro-4- (6-fluoro-2-chinossalilossi)f enil]urea (composto n? 38) rappresentato dalla seguente formula:
0 0
NHCNHC
/
OCH,
3
Ad ima soluzione di 0.87 g (3,0 x 10-3 moli) di di 3-cloro-4-(6-fluoro-2-chinossaiilo ssi)anilina
in 30 mi di acetonitrile vengono aggiunti a gocce,
agitando, a 0?G, 0,6 g (2,9 x 10 ^ moli) di 2,6-dimetossibenzoil-isocianato . Il miscuglio di reazione
viene lasciato reagire durante la notte a temperatura ambiente e il cristallo formatosi viene separato
mediante filtrazione, lavato con acetonitrile ed essiccato per fornire 1,0 g del composto desiderato
(composto n? 38) come cristallo bianco, punto di fusione 227-229?C.
Esempio 3
Preparazione di N-(2_clorobenzoil)-N '[-4-(6-cloro-2-chinossalilossi)fenil]urea (composto n? 10) rappresentato dalla seguente formula:
CJB
0 0
lt il
NHCNHC \
f
Ad una soluzione di 1,1 g (4,0 x 10 moli) di
4-(6-cloro-2-chinossaliloss.i)anilina in 40 mi di acetonitrile vengono aggiunti a gocce, agitando, a 0?C
0,7 g (3>9 x 10-5 moli) di 2-clorobenzoil-isocianato. Il miscuglio di reazione viene lasciato reagi_
re durante la notte a temperatura ambiente ed il
cristallo formatosi viene filtrato via, lavato con acetonitrile ed essiccato per fornire 1,1 g del desiderato composto (composto n? 10) come cristallo bianco, punto di fusione 238-240?C.
Nella medesima maniera che negli esempi di cui sopra, vengono preparati composti elencati nelle tabelle che seguono 1 e 2.
Preparazione di composti rappresentati dalla seguente formula la:
,1
e ??' A'-OO 0 0
2 _T>?^X N 2 ? ? NHCNHC (la) f
Tabella.1
Composto
No. A B X1 R5 Propriet 9-f. (?C) 1 N 0 H H H H F F . cristallo ?bianco 218 - 219 2 N - 0 H H , H H ZA H cristallo bianco 241 - 242 3 N 0 H H H H ZA ZA cristallo bianco 228 - 230 k N 0 H H ZA ZA F F cristallo bianco 215 - 217 5 N O H H ZA ZA ZA H cristallo bianco 205 - 207 .
6 N 0 H H ZA ZA ZA ZA cristallo bianco 251 - 253 7 N S H H H H ZA ZA cristallo bianco 222 - 224 8 N ? S H- H H H F F cristallo bianco 224 - 226 9 N 0 6-C-0 H H H F F cristallo bianco 227 - 228 11 N 0 6-C-5 H H H ZA ZA cristallo bianco 225 - 226 12 N 0 6-C4 H ZA H F F cristallo bianco 236 - 238
?
13 N 0 6-C.0 H ZA H ZA H cristallo bianco 227 - 228 14 N 0 6-C.5 H ZA H ZA ZA cristallo bianco 239 - 240 15 N 0 6-C.0 H ZA ZA F F cristallo bianco 229 - 230 Tabella l(continua)
Composto 1
No. A B X1 X R R R' R4 Propriet? p-f. (?c?
16 N 0 6-C-0 H C A ZA ZA H cristallo bianco 244 - 246
17 N ? 6-C^ H ZA C? ZA ZA cristallo bianco 255 - 256
18 N S 6 -ZA H H H F F cristallo bianco 236 - 239
19 N 0 6-F H H H ZA H cristallo bianco 238 - 239
20 N 0 6-F H ZA H F F cristallo bianco 227 - 230
21 N 0 6-F H ZA H ZA H cristallo bianco 227 - 231 J?'1 vn 22 N 0 6-F H ZA H ZA ZA cristallo bianco 245 - 246 , 23 N ? 0 6-F ? H ZA ZA F F cristallo bianco 222 - 225
24 N 0 6-F H ZA C? ZA H cristallo bianco 224 - 225
25 N 0 6-F H ZA C? ZA ZA cristallo bianco 241 - 244
26 N 0 6-N02 H ZA C? F F cristallo bianco 275?C - decomp.
27 N 0 6-N02 H ZA ZA ZA H cristallo bianco 257 - 260
28 N 0 6-N02 H ZA ZA ZA ZA cristallo bianco 285?C - decomp.
29 N 0 6-CF3 H ZA H ZA H cristallo bianco 207 - 210
31 CH 0 H H ZA H F F cristallo bianco 199 - 201 Tabella 1(continua)
Composto
No._ A 3 R1 R2 R3 R4 Propriet? !P. (?C)
32 CH _0 H H CA H CA H cristallo bianco 219 - 221 33 CH 0 H H CA H CA ? CA cristallo bianco 246 - 247 34 CH 0 3-C-0 6-C-S H H CA CA cristallo bianco above 260 35 N 0 H H CA CA OCH, OCH, cristallo bianco 238 - 242
3 3
36 N 0 H H H H F CA cristallo bianco 220 - 222 37 N 0 H H H H- OCH^ 0CH3 cristallo bianco 223 - 226 38 N 0 H H CA CA F CA cristallo bianco 238 - 240 39 N S H H H H F CA cristallo bianco 199 - 201
I
40 N S H H H H CA H cristallo bianco 217 - 220 41 N S H H H H OCH, OCH, cristallo bianco 236 - 239
3 3
42 N 0 6-CA H H H OCH^ 0CH3 cristallo bianco 233 - 236 43 N 0 6-CA H CA H F CA cristallo bianco 120 - 121 44 N 0 6-CA H C-0 H OCH, OCH,
3 3 cristallo bianco 242 - 244 45 N 0 6-C-0 H CA CA F CA cristallo bianco 217 - 219
? <)
Tabella l(continua).
Composto
No. A J3 1 2
X R 1x 2 R3 R4 Propriet?_ P.f. (?C) 46 N 0 6-C.5 H C-5 C-5 OCH3 OCH^ cristallo bianco 272 47 N S 6-C.5 H H H CA H cristallo bianco 220 - 223 48 N S 6-C.5 H H H CA CA cristallo bianco 208 - 210 49 N S 6-C-5 H H H OCH3 OCH3 cristallo bianco 216 - 220 50 N 0 6-F H H H F F cristallo bianco 235 - 238 51 N 0 6-F H H H F CA cristallo bianco 220 - 222 52 N 0 6-F H H H CA CA cristallo bianco 238 - 241 i 53 N 0 6-F H H H OCH, OCH, cristallo bianco
5 2 229 - 2?33 -^? 54 N 0 6-F H C-5 H F CA cristallo bianco 225 - 227 1 55 N 0 6-F H C-5 C A F CA cristallo bianco 220 - 221 56 N 0 6-F H ' CA CA OCH* OCH, cristallo bianco 250 - 251 57 N 0 6-C-5 7-CA CA CA F F cristallo bianco circa 300 58 N 0 6-C.5 7-C-5 C A CA ?F CA cristallo bianco circa 300 59 N 0 6-C-5 7-CA CA CA CA H cristallo bianco circa 300 60 N 0 6-CA 7-C4 CA CA CA CA cristallo bianco circa 300 Tabella l(continua)
Composto
No. 1 2 1
A JB_ Xx ?? Rx R2 R3 R4 Propriet? P.f?. (?C) 61 N 0 6 -ZA 7 -ZA ZA' ZA OCH^ OCH^ cristallo bianco circa 300 62 N 0 6-CF^ H ZA ZA F F cristallo bianco 240 - 243 63 N 0 6-CF, H ZA C-0 F ZA cristallo bianco 240 - 243 64 N 0 6-N02 H ZA ZA OCH, OCH, cristallo bianco
3 3 238 - 240 65 CH 0 H H ZA H OCH^ OCH3 cristallo bianco 209 - 211 66 CH 0 6-Br H ZA ZA F F cristallo bianco 230 - 233 67 CH 0 6-Br H ZA CA ZA H cristallo bianco 210 - 213 68 CH 0 6-Br H ZA ZA ZA ZA cristallo bianco 271 - 274
,,i-1 03 I
0
c
Preparazione di composti rappresentati dalla seguente formula Ib:
R-0 0
X1 5
Rx , NHCNHC (Ib) r2;\AN4 B R
R*
Tabella 2
Composto
No. A B X1 R3 R4 Propriet? p./. (?C)
69 N . 0 6-C A H H H ZA H cristallo "bianco 219 - 221 70 N 0 6-ZA H H H ZA ZA cristallo bianco 190 - 192 71 N 0 H H H H F F cristallo bianco 203 - 205 72 N 0 H H H H F ZA cristallo bianco 195 - 197 73 N 0 H H H H ZA H cristallo bianco 196 - 197
I
74 N 0 H H H H ZA ZA cristallo bianco 190 - 192 oo o 75 N 0 H H H H 0CH3 0CH3 cristallo bianco 182 - 18Z+ > 76 N 0 6-F H H H F F cristallo bianco 200 - 201,5 77 N 0 6-F H H H F CA cristallo bianco 171 - 173 78 N 0 6-F H H H ? 'ZA H cristallo bianco 215 - 216 79 N 0 6-F H H H C? CA cristallo bianco 189 - 192 80 N 0 6-F H H H OCH3 OCH3 cristallo bianco 217 - 218 81 N S 6-F H H H F F cristallo bianco 219 - 221 82 N S 6-F H H H F ZA cristallo bianco 163 - 165 83 N S 6-F H H H ZA H cristallo bianco 210 - 212 Tabella 2(continua)
Composto
No. A B X1 X2 R1 R2 R3 R4 Propriet? P.f. (?0
84 N_ S 6-F H H H ZA ZA cristallo bianco 191 193 85 N S 6-F H H H OCH, OCH, cristallo bianco 202
D 3 205 86 N 0 6-ZA H -H H F F cristallo bianco 198 201 87 N 0 6-ZA H H H ? F ZA cristallo bianco 178 180 88 N 0 6-ZA H H H OCH^ 0CH3 cristallo bianco 195 198 89 N 0 6-C.5 H H ZA F F cristallo bianco 235 237 90 N 0 6-ZA H H ZA' F C A cristallo bianco 193 195
i 91 N 0 6-C-0 H H ZA ZA H cristallo bianco 210 212 r\) 92 N 0 6-ZA H H ZA ZA ZA cristallo bianco 204 206 i 93 N 0 6-C^ H H ZA OCH^ OCHJ cristallo bianco 208 210 94 N 0 6-Br H 'H H ' F ZA cristallo bianco 188 190 " 95 N 0 6-CF^ H H H F F cristallo bianco 199 201 96 N 0 6-CF^ H H H F ZA cristallo bianco 186 188 97 N 0 6-CF3 H H H ZA ZA cristallo bianco 192 194 98 CH 0 H H H H F F cristallo bianco .156 158 99 CH 0 H H H H F ZA cristallo bianco 161 163 Tabella 2 (continua)
Composto
No. L?. _JL x1 x2 R1 R2 R3 R4 Propriet? _ p.f. (?c) 100 CH 0 H H H H ' CA H cristallo bianco 180 - 182 101 CH 0 H H H H CA CA cristallo biacco 180 ? 182 102 CH 0 H H H H OCH^ OCH^ cristallo bianco 202 - 205 103 CH 0 6-Br H H H F F cristallo bianco 202 - 203 104 CH 0 6-Br H H H F CA cristallo bianco 219 - 220 105 CH 0 6-Br H H H CA ? cristallo bianco 203 - 204
t ro 'TU I Successivamente sono illustrati appresso esempi di formulazione di insetticidi contenenti i composti della presente invenzione. In questi esempi le parti sono in peso.
Formulazione 1- Concentrato emulsionatile: composto della presente invenzione 5 parti xilolo 80 parti Sorpol 2680 (un prodotto di Toho
Chem. Industriai Co-, Ltd.) 15 parti Gli ingredienti di cui sopra vengono mescolati uniformemente per ottenere un concentrato emulsionatile. Questo concentrato emulsionatile viene diluito con acqua fino a 50 volte e spruzzato in una quan 2
tit? di 25-50 ml/m oppure diluito con acqua fino a 1000-2000 volte e spruzzato in una quantit? di 100-150 litri/10 acri (1 acro ? 0,4-04-7)
Formulazione 2 forma di olio:
composto della presente invenzione 0,1 parti piperonil-tutossido 0,9 parti cherosene bianco 99,0 parti Gli ingredienti di cui sopra vengono mescolati uniformemente per formare un olio. Questo olio vie-2
ne applicato in una quantit? di 25-50 ml/m a fossati o stagni.
Formulazione 5- Forma di polvere bagnatile: composto della presente invenzione 10 parti
Siegreit (un prodotto di Siegreit
Mining Oo.) 75 parti Carplex (un prodotto di Shionogi & Co.
Ltd.) 10 parti Sorpol 8048 (un prodotto di Toho Chem.
Industriai Co., Ltd.) 5 parti Runox 1000 (lo stesso che sopra) 2 parti Gli ingredienti di cui sopra vengono mescolati uniformemente e macinati per ottenere una polvere bagnabile. Nell?uso, la polvere bagnabile viene diluita con acqua fino a 500-2000 volte e spruzzati in una quantit? di 50-500 litri/10 acri (1 acro = 0,4047 ha) Formulazione 4- Forma di polvere:
composto della presente invenzione 0,4 parti piperonil-butossido 1,6 parti talco 98 parti Gli ingredienti di cui sopra vengono mescolati uniformemente per ottenere una polvere. Questa pol-2
vere viene dispersa in una quantit? di 15 g/m oppu re 5-4 kg/10 acri
Formul azione 5 forma granulare:
composto della presente invenzione 5 part? bentonite 95 parti Gli ingredienti di cui sopra vengono mescolati uniformemente e macinati. Dopo l'aggiunta di una piccola quantit? di acqua, il miscuglio risultante viene mescolato a fondo, granulato attraverso un granulatore del tipo ad estrusione ed essiccato per ottenere granuli. I granuli vengono dispersi come tali in una quantit? di 3-9-kg/10 acri.
Poi, la eccellente azione insetticida dei composti della presente invenzione viene illustrat con riferimento a prove che vengono confrontate con controlli impiegando un prodotto disponibile in commercio (diflubenzuron) rappresentato dalla seguente formula :
F
0 0
C-NH-C-NH -?V X-CJB
F
Prova 1 prova di uccisione su larve di verme del tabacco:
pezzi di foglie di cavolo vengono immersi per circa 10 secondi in una soluzione preparata disperdendo un composto con componente ingrediente attivo in acqua e regolando la concentrazione ad un livello predeterminato. I pezzi di foglia di cavolo vengono poi tolti via, essiccati all'aria e posti su una carta da filtro inumidita in -una scatola di Petri del diametro di 9 cm. Larve al secondo stadio di agrotide del tabacco vengono poste sui pezzi e dopo aver coperto la scatola con il coperchio, la si mantiene in una stanza a temperatura costante di 5?C fornita di illuminazione? Sette giorni dopo aver posto le larve, viene controllata la mortalit?. La mortalit? viena determinata secondo la formula:
Mortalit? 0 numero di larve uccise
100
numero di larveposte
I risultati sono mostrati in tabella 5
Tabella 3
Composto saggiato Mortalit?
(composto
Concentrazione di composto ingrediente attivo_ _
10 ppm 1 PPm Composto di controllo 90 20 (diclorobenzuron?)
4 100 100 6 80 30 7 100 100 9 100 80 11 100 100
12 100 100 14 100 100
15 100 100
16 90 60
17 100 70 18 100 50 19 80 40 20 100 100 22 100 100 23 100 100 24 100 100 '25 ?100 100 28 60 30 29 100 100 30 100 50
Tabella3 (continua)
Composto saggiato Mortalit?
(composto n0)
Concentrazione di composto ingre
diente attivo
10 ppm 1 ppm
33 100 80
35 100 100
70 100 100
36 100 45
38 100 100
39 100 100
40 80 10
43 100 100
45 100 100
51 100 100 i 1 52 100 70 i ;
54 100 100
55 100 100
57 100 100
58 100 50
59 100 35
'62 ? 100 100
63 100 100
66 100 100
67 100 100
68 100 85
Tabella 3(continua) Composto saggiato Mortaiita (composto.n?)
Concentrazione di composto ingrediente attivo_ _
10 ppm 1 ppm
76 100 95
77 100 100
79 100 80 82 100 100 83 90 25 84 100 100 86 100 100 87 100 100 89 100 50 90 100 100 91 100 100 92 100 40 94 100 100 95 100 100
?96 100 100
97 100 100 99 100 70
103 100 100
104 100 100
105 100 100 Prova 2 prova di uccisione su larve con dorso a diamante
Nella medesima maniera come nella prova 1 una carta da filtro bagnata viene posta in una scatola di Petri. Pezzi di foglia di cavolo trattati con una soluzione dell?agente vengono posti sulla carta da filtro inumidita ed essiccati all'aria. Poi seconde larve con dorso a diamante vengono poste sui pezzi. Nella medesima maniera come nella prova 1, la percentuale di uccisione viene determinata sette giorni dopo la posa delle larve. I risultati sono mostrati nella tabella 4.
Tabella 4
Composto saggiato Mortalit?
(composto n?)_
Concentrazione di composto
?ingrftdipntp attivo
1000 ppm 200
Composto di controllo 100 20 (didorobenzurone)
1 100 40
2 70 30
3 50 30
4 100 100
6 70 40
7 100 100
8 100 70
9 100 100
10 100 50
11 100 100
12 100 .50
14 100 100
15 100 100
16 100 90 ? r' ?
17 100 100
18 100 100
'19 100 80
20 100 100
21 70 30
22 100 100
- 32 - ij
Tabella 4-(continua)
Composto saggiato Mortalit? (composto No.)
Concentrazione di composto ingrediente attivo_ 1000 ppm 200 ppm
23 100 100
100 100
25 100 100
27 80 40
29 100 100
30 100 100
31 100 80
33 100 100
34 90 30
35 100 100
70 100 100
36 100 50
38 100 90
39 100 80
40 100 100
43 100 65
.45 100 70
51 100 85
52 100 45
54 100 85
55 100 90
Tabella 4( continua )
Composto saggiato Mortalit?
(composto!No.)
Concentrazione di composto
ingrediente attivo_
1000 ppm 200 ppm
57 100 90
58 100 55
59 100 60
62 100 100
63 100 100
66 100 100
67 100 100
68 100 95
76 100 100
77 100 100
79 100 60
82 100 75
83 100 95
84 100 45
86 '100 100
87 100 100
89 100 100
90 100 100
91 100 100 Si
92 100 100
94 100 100
Tabella 4 (continua)
Mortalit?
Composto saggiato
(composto No,) Concentrazione di composto ingrediente attivo_ _
1000 ppm 200 ppm
95 100 100
96 100 100
97 100 95
99 100 35
103 100 100
104 100 100
105 100 80
Prova 3 Prova di uccisione su larve di coccinella a 2Q macchie:
Nella medesima maniera che nella prova 1, una carta da filtro bagnata viene posta in una scatola di Petri. Pezzi di foglie di pomodoro trattate con una soluzione di agente vengono poste sulla carta da filtri inumidita ed essiccati all'aria. Poi sui pezzi vengono poste larve al secondo stadio. Nella medesima maniera che nella prova 1, il percento di mortalit? viene determinato sette giorni dopo aver posto le larve. I risultati sono mostrati in tabella 5?
TABELLA 5
Composto saggiato Mortalit?
(pompo sto n.?)_
Concentrazione di composto ingrediente attivo _
2?-.m
composto di controllo
100
?(diflubenzuron)
49 100
53 100
98 100
100 100
101 100
HIVENDICAZIONI
1. Composto di urea eterociclico contenente legami di etere o tioetere della formula I:
.1
0 0
NHC-NH (I)
Q
in cui B indica un atomo di ossigeno od un atomo di
- J ? O -
zolfo, A indica CH oppure un atomo di azoto, X e X
indicano, uno indipendentemente dall'altro, un atomo di idrogeno, atomo di alogeno, gruppo trifluoro-! \ metilico o nitrogruppo, X e Z indicano, uno indipendentemente dall'altro, atomo di idrogeno od atomo
di alogeno e P e Q indicano, uno indipendentemente dall?altro, atomo di idrogeno, .atomo di alogeno,
gruppo alcossilico o gruppo alchilico.
2. Composto di urea eterociclico contenente legami
di etere o tioetere secondo la rivendicazione 1, aven
te la formula:
P
0 o \
? C11-NH-C11? V y
f
1 ^
in cui B, A, ? ,? ,?, Z, P e Q indicano i medesimi significati dati nella rivendicazione 1 rispettivamente .
5. Composto di urea eterociclico contenente legami
di etere o tioetere secondo la rivendicazione 2, in
1 2
cui B indica atomo di ossigeno e A, X , X , Y, Z, P
e Q indicano i medesimi significati dati nella rivendicazione 2, rispettivamente.
4. Composto di urea eterociclico contenente legami
di etere o tioetere secondo la rivendicazione 3, avente la formula:
0 0 V?
_/ NHC-NH-C? V V
in cui ? atomo di idrogeno od atomo di alogeno,
Y e Z indicano atomo di alogeno, P e Q indicano atomo di alogeno, ed A indica i medesimi significati
dati nella rivendicazione 3?
5? Composto di urea eterociclico contenente legami
di etere o tioetere secondo la rivendicazione 4,
avente la formula:
CI
% \ 0 0
Il II
0 ? < NHC-NH-C 7 \
CI
6- Composto di urea eterociclico contenente legami
di etere o tioetere second? la rivendicazione 4,
avente la formula:
F
C1-^ Y N 0 0 \ kA C-NH-C- \\
N V \ NH
/ /
-( -
V) 7- Composto di urea eterociclico contenente legami di etere o tioetere secondo la rivendicazione 4, avente la formula:
0 0
\ NHC1
N -KH-C li
8. Composto di urea eterociclico contenente legami di etere o tioetere secondo la rivendicazione 4, avente la formula:
0
J NHC-NH-C ' \
9. Composto di urea eterociclico contenente legami di etere o tioetere secondo la rivendicazione 3, avente la formula:
\
\
in cui X indica atomo C?L idrogeno, atomo di alogeno oppure un gruppo trifluorometilico, P e Q indicano, uno indipendentemente dall'altro, atomo di idrogeno od atomo di alogeno, ed A e Z indicano i medesimi significati dati nella rivendicazione 3? 10. Composto di urea eterociclico contenente legami di etere o tioetere secondo la rivendicazione 9, avente la formula:
F
NHC-HH-C
11. Composto di urea eterociclico contenente legami di etere o tioetere secondo la rivendicazione 9, avente la formula:
r\ r\
N
12. Composto di urea eterociclico contenente legami di etere o tioetere secondo la rivendicazione 9, avente la formula:
P
C]
CI
13- Composto di urea eterociclico contenente legami di etere o tioetere secondo la rivendicazione 9,
avente la formula:
CI
0 0
ii i!
CI mc-m-c
/
0?
IT -co/
14. Composto di urea eterociclico contenente legami di etere o tioetere secondo la rivendicazione 9,
avente la formula:
F
0 0
U II // N\
NHC-NH-C-V \>
- / \ CI--
15- Composto d.i urea eterociclico contenente legami
di etere o tioetere secondo la rivendicazione 9,
avente la formula:
0
HHO-NH-C? / \
w ??
\l 16. Composto di urea eterociclico contenente legami di etere o tioetere secondo la rivendicazione 9, avente la formula:
0
11 ?11F\
NHC-NH-C-/ ^
w CI
17? Composto di urea eterociclico contenente legami di etere o tioetere secondo la rivendicazione 9, avente la formula:
0
NHC-NH-C ?
7
18. Composto di urea eterociclico contenente legami di etere o tioetere secondo la rivendicazione 9, avente la formula:
?0
NHC-NH-C
0
19. Composto di urea eterociclico contenente legami di etere o tioetere secondo la rivendicazione 9, avente la formula:
NHC-NH-C
y'. V \
20. Procedimento per produrre un composto di urea eterociclico contenente legami di etere o tioetere della formula I:
NHC-NH-C \
V CD
in cui B indica un atomo di ossigeno od un atomo di zolfo, A indica CH od un atomo di azoto, X^ e indicano, uno indipendentemente dall'altro, un atomo di idrogeno, atomo di alogeno, un gruppo trifluorometilico o nitro-gruppo, Y e Z indicano, uno indipendentemente dall'altro, un atomo di idrogeno od atomo di alogeno, e P e Q indicano, uno indipendentemente dall'altro, un atomo di idrogeno, atomo di alogeno, gruppo alcossilico o gruppo alchilico, il quale pr?
u cedimento comprende far reagire un benzoil-isociana
K
to della formula II: V?
CONCO
(II)
Q
in cui P e Q hanno i medesimi significati di cui sopra, con una ammina eterociclica contenente legami
di etere o tioetere della formula III:
N (III)
Xc
in cui B, A, X , X , Y e Z hanno i medesimi signifi
cat? che sopra.
2l. Composizione insetticida comprendente una quan
tit? insetticidamente efficace di un composto di
urea eterociclico contenente legami di etere o tioetere della formula I secondo la rivendicazione 1,
ed un ausiliario in una forma di soluzione, una dispersione ,un concentrato emulsionatile, uno spruzzo
oleoso, una polvere bagnabile, una polvere da spoi
1
?
ver?zzazione, un granulo, una pastiglia, una pillola, una pasta od un aerosol.
22. Composizione insetticida secondo la rivendicazione 2i, comprendente inoltre una sostanza sinergica di piperonil-butossido, etere ottaclorodipropilico oppure N-ottil-bicicloeptan-dicarbossiromide.
23. Composizione insetticida secondo qualsiasi delle rivendicazioni 2i e 22, comprendente inoltre un anti-ossidante .
p.p. NISSAN CHEMICAL INDUSTRIES,.LTD.
SOCIET? V LMA BflCTETTI
? > .Ov
S] ^ Ufficiale RcKant;
' rr h?S?<ft/{l UFFICIO BKhVLTTI
GOVBfiNO GIAPPOULSL?
L ?V: T
Con0 ci?"1 si c?rtif?ca"che l'ahriess'h ? una copia " Itecele della segu?nte"domanda come depositata in ouesto ufficio. " ' ) ? '
Data della domandai 30 ?Mar'zO 1981
Numero della domanda': DcMand? di brevetto giapponese n? 46851/1981
Richiedente c ^Nissan Chemical Industries, Ltdi
Data: 22 Ott?bre ~?981
Direttore Generale
(
r - r, ?N dell'Ufficio Brevetti , Haruki Shimada Certificato n?
f -?' "> ? '?
'? ' -V
OOOOOOQ?O?OOO
DOMANDA DI BREVETTO (Domanda di brevetto sotto l'articolo 38 provvisorio della legge sui
"brevetti)
Data: 30 marzo 1981 Al Direttore Generale dell'Ufficio Brevetti
1. Titolo dell ' invenzione :
"Composti ureici eterociclici copKlegami eterei procedimento per produrli ed insetticidi contengono detti composti".
2. Numero di rivendicazioni: "3TI
3- Inventori:
Residenza: c/o r? e"Central Laboratory of Nissan
Chemical Industries , Ltd. , 722-1 , Tsuhoi-cho , Eunabashi-shi , Qhiba-ken , Giappone
? Nom?: G?jyb Sakat? (?'ialtri sei)
4; Richiedente di "brevetto:
Residenza: 3-7-1? Randa Nishiki-cho, Chiyoda-ku,
Tokyo, Giappone
Nome: ^ Nissan-Chemical Industries, Ltd. (389) Rappresentante: Misao Rusano
3. Agenti:
Codice Postale: 101
Residenza: Shufunotomo Bldg.r, ' 1?-67 Randa cSurugadai ,
Chiyoda-ku, Tokyo , Giappone
Tel: (291) 9721-3
Nome Masami Hanahusa (6271) (e altro)
6. Lista dei documenti allegati:
(1) Descrizione e rivendicazioni 1
(2) Duplicato di istanza 1
(3),Procura 1 (deve essere completata) c ">CoO?(?<_oi.oCO
- Altri inventori e agenti come menzionati sopra:
(1) Inventori:
Kenzi Makino: c/o The Central Laboratory of Nissan Chemical Industries Ltd., 722-1, Tsuboi-cho, Funab?shi-shi, Chibaken, Giappone
Tashuo Kawamura: idem
Jun Sato: idem
Kiyomi Ozavra: idem
Masayoshi Hirose: c/o The Biochemicaih Laboratory of Nissan Chemical Industries Ltd., 1470 Oaza Shiraoka, Shiraoka? machi, Minami Saitama-gun, Saitama-ken, Giappone
Kiminori Hirata: idem
(2) Agente:
Residenza: Shufunotomo Bldg., 1-6, Kanda Surugadai, Chiyoda-ku, Tokyo,
Giappone
Nome: Tsuneo Hanabusa (6861) ,
ca 'Z*JD ne. SIB 82880 GpiRRl^- $??? & J???
BSSCRIZIONE dell1invengiono industrialo dal titolo^ "COMPOSTI UREICI ETEROCICLICI CON LEGAMI ETEREI -?-????????? , PROCEDIMENTO PER PRODURLI ED INSETTICIDI CHE ??? CONTENGONO* p?J~Tt wvosn
della ditta giappoaeee-NL-SSAN CHEMICAL INDUSTRIES-, LTD. ;? con sede a TOKYO (Gi-appono)
S) . i o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o
?2 . l Y&ndi ??????
?(/edo4i ' (?OJ. )
RIASSUNTO
Questa invenaione si riferisce a composti unoi; ci eterociclici contenenti legami di etere o tiq^tere della seguente formula I:
o
-NHC-NH-C-
N B' (IJ
X'
in cui B indica un atoinjdai ossigeno od un atomo di , 1 2 zolfo, A indica CH o,gpure un atomo di azoto, X e X indicano, uno indipendentemente dall'altro, un atomo di idrogeno^ un atomo di alogeno, un.gruppo trifluorometiie od un nitro-gruppo, Y e Z indicano,uno indipendentemente dall'altro, un atomo di idrogeno od atomo di alogeno, e P e Q indicano, uno indi-?ndent-gja.en-te dall 1 altro-, ? un atomo di ? idrogeno > ? una-teffio . di alogeno un gruppo aloaeeil-i-co-od un gruppoalchilioo., procedimento -per -la loro? ? produzione ed un insetticida che li contiene? ?
?c M*s?iafe>_ DESCRIZIONE
Questa intensione si riferisce a nuovi composti di urea eterociclici contenenti legami di etere
o tioetero, ad un procedimento per p3?odurli e ad insetticidi che H contengono//^'
Vari insetticidi sono entrati nell'uso pratico
per effetto di ricerche per anni e sviluppo di insetticidi e questi insetticidi hanno contribuito al miglioramento della produttivit? di prodotti peragricoltura ed orticoltura.
Tuttavia, esiste ancora la necessit? di sviluppare nuovi i~nee?? I&?IA aventi propriet? insetticide
pi? eccellenti.
Per quanto??-riguarda composti?uncini otopooie?j^ ci contenenti legami di eteri o tioeteri, la>?dmant?a di brevetto giapponese esposta a? 10?^9:/?979 descrive che possono venire usati com^tinsetticidi composti ureici contenenti leganti di etere sostituiti.1= noltre, la domanda^di brevetto giapponese esposta
n? 98155/l?jB-'c?escrive composti d? urea contenenti legami^di etere nsftilici e la loro asione insetti-<i?da.
/*txj fi UO' / ?rfli- /lAf. 33 .1 NHC-NH-C (I)
in cui B indica un atomo di ossigeno od un atomo di
1 2
zolfo, A indica CH od un atomo di azoto, X e X in-
dicano, uno indipendentemente dall'altro, un atomo
di idrogeno, un atomo di alogeno, un gruppo trifluo-
rometilico a nitro-gruppo, Y e Z indicano, uno
indipendentemente dall'altro, un atomo di idrogeno
od un atomo di alogeno e P e Q indicano, uno indi-
pendentemente dall'altro, un atomo di idrogeno, ato-
mi di alogeno, gruppi alcossilici o gruppi alchili-
ci j A osino e or> k. a/hisiJc. tn*?-(hi*dc- , PeM* %
In gonora?e-? I composti della presente inven- c- /ujf,33
zione possono venire proparn-te secondo metodo
rappresentato dalla seguente formula di reazione:
1 -
NH,
?- CONCO X
B ?
Q
Z
(II) (III)
0 0
NHCNHC
: -o
Q
(I)
1 2
m cui B,A,X ,X ,Y,Z,P e Q hanno i medesimi significati di cui sopra.
Precisamente, i composti di questa invenzione possono venire preparati condensando un benzoil-isocianato rappresentato dalla formula generale II con un derivato di anilina rappresentato dalla formula generale III, preferibilmente in presenza di un solvente inerte per i reagenti.
ani
Come solvente di reazione?v-ion-e^usato un solvente quale benzolo, toluolo, acetonitrile o piridina .
La temperatura ed il tempo di reazione possono variare a seconda dei materiali di partenza e, usual_ mente, vengono preferiti una temperatura di reazione compresa fra -2o?C e 100?C ed un tempo di reazione compreso fra 0,5 ore e 24 ore.
Il oompocto dolio formula III pu?-.voniro propt rato come segue:
X1 r V ??
-io
X deidroalpgenazi?ne X
in-cu?-B, ?^-? ?, X ? ?? ?-?-indicano??-! modoeml signifioati-dati por la formula -?*-I composti cos? preparati della presente invenzione sono composti che sono estremamente utili come agenti per regolare e combattere parassiti in campo igienico nonch? parassiti di foreste, parassiti di raccolti immagazzinati e parassiti per agricoltura ed orticoltura che danneggiano piante d? risaia, vegetali, alberi da frutto, piante di cotone ed altri raccolti o piante in fioritura.
Secondo la presente invenzione vengono forniti insetticidi che vengono usati per spruzzare una quan tit? efficace del composto della presente invenzione insieme con un adatto veicolo su luoghi di dimora di parassiti*
Luoghi di dimora di parassiti significa qualsiasi luogo in cui gli insetti vivono, compreso terreno, aria, acqua, sostanze alimentari, piante, fertilizzanti, sostanze inerti e prodotti immagazzinati quali raccolti?
Quelli che seguono sono esempi di parassiti ai quali sono applicabili i composti della presente invenzione* Naturalmente, questi esempi non sono limitativi.
Parassiti del campo sanitario:
mosca delle case (Musca domestica)? zanzara (Culex spp-, Aedes spp?, Anopheles spp.), blatta (Periplaneta spp-, Blattella spp.)
Parassiti per agricoltura ed orticoltura:
(parassiti del riso)
Tarlo dello stelo del riso (Chilo suppressalis), Crisomela del riso (Qulema oryzae),
Punteruolo acguatico del riso (Lissothoptrus oryzophilus) ,
Minatore di foglie del riso (Agromyza oryzae), Minatore di foglie del riso pi? piccolo (Hydrellia griseola),
Membracide bruno piccolo (Laodelphax striatella),
Membracide a dorso bianco (Sogatella furcifera), Membracide bruno (Nilaparvata lugens), Cicadellide del riso verde (N?photettix cincticeps) (Parassiti per vegetali)
bruco del nucleo del cavolo (Maldestra brassicae), agrotide del tabacco (Spodoptera litura), farfalla bianca comune (Pieris rapa? crucivora), farfalla a dorso diamante (Plutella xylost?lla), coccinella a 28 macchie (Epilaehna vigintioctopunctata),
afide verde del pesco(Myzus persieae),
(Parassiti di alberi da frutto)
Tortrice, tortricidi (Adoxophyes spp., Archeps spp.. Archi ppus spp).
Cieadellide del melo (Fhyllonorycter ringoneel?a 'Tarlo del frutto orientale (Grapho?ita molesta), Tarlo del frutto del peseo(Carposina niponensis), Tortrice del t? pi? piccolo (Adoxophyes orana), Pseudococco puritano (Pseudococcus eomstok?)
Si considera che l?azione insetticida dei composti della presente invenzione consiste nel disturbo del meccanismo di metamorfosi di parassiti? con conseguente loro morte. Per produrre questa azione, si considera necessario che i parassiti introducano in se stessi il composto. Sebbene, in taluni parassiti la loro morte venga rinviata finch? entrano negli stadi di metamorfosi, gli effetti veri e propri di questa attivit? danno come risultato regolazione e lotta contro essi. Insetticidi comprendenti i composti della presente invenzione hanno efficacia anche contro larve ?Lprimo stadio e larve all?ultimo stadio e la loro efficacia risulta direttamente o sistemicamente.
Kell "applicare gli insetticidi della presente invenzione, ? preferibile usare l'agente usualmente in una concentrazione di ingrediente attivo di 0,110-000 ppm e preferibilmente 0,5-2000 ppm. Nel caso di parassiti che vivono nell'acqua, l'applicazione dell 'agente nel campo di concentrazioni di cui sopra su zone di allevamento pu? regolare gli insetti e pertanto concentrazioni in acqua al di fuori del campo di cui sopra sono anch'essi efficaci.
Quando i composti della presente invenzione vengono usati come insetticidi, i composti vengono applicati in miscuglio con un veicolo adatto, per esem pio un veicolo solido quale argilla, talco o bentonite, oppure un veicolo liquido quale acqua, alcool (metanolo o etanolo), un chetone, un etere, idrocarburi alifatici. idrocarburi aromatici (benzolo, toluolo oppure xilolo), una base organica, una ammide di acido (dimetilformaaiRide), esteri o nitrill.alifra-tato dis&?olto? disperso,? sospeco; mescolato, imiaog so, aesorbite?oppure adorante? Se necessario, gli insetticidi della presente invenzione possono contenere un emulsionatore, un disperdente, im agente sospendente, un diffondente, un penetrante od uno stae
bilizzante /possono venir usati in qualsiasi forma di emulsioni, oli, polveri bagnabili, polveri da spolverizsazione, granuli, pastiglie, impasti, materiali scorrevoli, aerosoli:s fumiganti, bastoncini da bruciare per zanzare oppure stuoie per zanzare elet
- ?S -
triche.
Inoltre, se si desidera, al momento della formulazione o dell'applicazione, gli insetticidi della presente invenzione possono venire mescolati o simultaneamente applicati con differenti insetticidi, vari germicidi, erbicidi, agenti di regolazione di piante e fertilizzanti.
Una azione insetticida ancora pi? elevata pu? venire ottenuta aggiungendo ai composti della presente invenzione una sostanza sinergica quale piperonil-butossido, etere ottaclorodiprepilico oppure
N-ottilbicicloepten-dicarbossimmida .
Inoltre, la stabilit? dei composti della presente invenzione pu? venire aumentata aggiungendo
ad essi come anti-ossidant? un composto fenolico
quale 2,6-d?-terz.butil-4~metilfenolo oppure 2,6-di-terz.butil fenolo od altre animine*
La presente invenzione ? illustrata in ulteriore dettaglio appresso con riferimento ad esempi, formulazioni e prove, ma non ? limitata ad essi.
?Esempio 1
Preparazione di UM(P16-diolorobcngoil)-]!yt?-?(?2" skinoliloEB?)-fenil-urea (composto n? $0) rapprooen -tato dalla seguente formulai- , ? faML? 3 - - ? ?? 3< ?acetonitrflo-ed.essiccato per fornir-a-l-r-l--g-del do?? ?eidarato?o-agiposta? (-eom-^oato n? 10) corno oriotallo bianco ,? punto di funione 238-^bOQ-6-.
Nella medesima maniera che negli esempi di cui sopra, vengono preparati composti elencati nelle tabelle ?ho o?guon^ 1 e 2. T&kdk i
Pseparazione di composti rappresentati dalla seguente formularla):
' 6 N.3 \ 0 0
N 2 - NHCNHC (la) Tabella 1(oontinua)
Composto
No . X * Propnie-t-?- ?P. f. ( C )
CH r? ????- ? n11g bj-anoo ZZI 33 CH ZA ZA ZA bianco 246 - 247 34 CH 3-C-0 ZA ZA cristallo bianco above 260
E ZA ZA OCH OCH rri stal i o ni nr>nn 238
/ H N 0 H H H H F ZA cristallo bianco 220 222 2, IR N 0 H H H H? OCH? OCH, cristallo bianco 223 226 3 3? N 0 H H ZA ZA F ZA cristallo bianco 238 240
b-.
4 ? N S H H H H F ZA cristallo bianco 199 201 o 5 N S H H H H ZA H cristallo bianco 217 220 6 44 N S H H H H OCH, OCH, bianco
? cristallo 236 239 ? 42 N 0 6-CA H H ' H OCH. OCH j cristallo bianco 233 236 8 43 N 0 6-ZA H ZA H F ZA cristallo bianco 120 121 9 4* N 0 6-ZA H C A H OCH-j OCH^ cristallo bianco 242 244 10 ?45 N 0 6-ZA H ZA ZA F. ZA cristallo bianco 217 219 Tabella l( continua) .
Composto
No . A _B X X^ R1 R2 R3 R4 Propriet? P-f. (?C) -// ?6 N. 0 6-ZA H C4 ZA OCH3 OCH3 cristallo bianco 272 a W N S 6-C.0 H H H ' ZA H cristallo bianco 220 - 223 ? RQ N S 6-ZA H H H ZA ZA cristallo bianco 208 - 210 /4 *9 N S 6-C-0 H H H OCH3 OCH3 cristallo bianco 216 - 220 fS 90 N 0 6-F H H H F F cristallo bianco 235 - 238 id S5L N 0 6-F H H H F ZA cristallo bianco 220 - 222 I? 92 N 0 6-F H H H ZA ZA cristallo bianco 238 - 241
i /8 & N 0 6-F H H H OCH, OCH, cristallo bianco
D 5 229 - 233 ? /$ N 0 6-F H ZA H F ZA cristallo bianco 225 - 227 1 te N 0 6-F H ZA ZA F ZA cristallo bianco 220 - 221 H ?6 N 0 6-F H ' ZA ZA OCH, OCH, cristallo bianco 250 - 251
I 3 3
2A N 0 6-C.0 7-CJ ZA ZA F F cristallo bianco care a 300 m se N 0 6-C4 7-C.5 ZA ZA ? F ZA cristallo bianco &-irca 30O l<f #9 N 0 6-C.5 7-C.0 ZA ZA ZA H cristallo bianco oiroa 300 zS eo N 0 6-CJ2 7-CA ZA ZA ZA ZA cristallo bianco Giro a 300 Tabella l(continua)
Composto A?peJfo
No . A _B R2 R3 Fropr-iofeg p.f?. (?c) <?T ??. N 0 6-C.5 7-C.0 C-5 CA OCH3 OCH^ cristallo bianco cxge'-a 300
N 0 6-CF^ H C-0 C-0 F F cristallo bianco 240 - 243 <?<? & N 0 6-CF^ H C? C? F CA cristallo bianco 240 - 243 ^ 64 N 0 6-N02 H C-? CA OCH^ OCH^ cristallo bianco 238 - 240 3o 65 CH 0 H H CA H OCH, OCH, cristallo bianco
3 3 209 - 211 3/ 66 CH 0 6-Br H CA CJ2 F F cristallo bianco 230 - 233 ?? CH 0 6-Br H C-5 C-0 C-0 H cristallo bianco 210 - 213 35 -68 CH 0 6-Br H CA C-0 C-0 C-0 cristallo bianco 271 - 274
i
"<*> I 'frohtJio~ &
Preparazione di composti rappresentati dalla seguente formula
R'
0 0
X1 5 ? I! Il
R-1- v NHCNHC (Ib) &
B R
X" ?
i/ Tabella 2
Composto 1 2
No. A __B X?1? X R R R' R4 _Propciot? p./. (?C) -N?- Q- U- a ? ZA- U? bianco 2-19 ??? -K- & a- a ? ZA- ZA- bianco 3<i ? N 0 H H H H F F cristallo bianco 203 - 205 3f % N 0 H H H H F ZA cristallo bianco 195 - 197 se ? N 0 H H H H ZA H cristallo bianco 196 - 197 3? ? N 0 H H H H ZA ZA cristallo bianco 190 - 192 SS TS N_ 0 H H H H OCH3 OCH3 cristallo bianco 182 - 184 3j ?fi .N 0 6-F H H H F F cristallo bianco 200 - 201,5 4 ? W N 0 6-F H H H F ZA cristallo bianco 171 - 173 4/ ?ZQ N 0 6-F H H H ? ?ZA H cristallo bianco 215 - 216 42 79 N 0 6-F H k H ZA ZA cristallo bianco 189 - 192 45 a? N 0 6-F H H H OCH3 OCH3 cristallo bianco 217 - 218 4<rsa. N S 6-F H H H F F cristallo bianco 219 - 221 ss N S 6-F H H H F ZA cristallo bianco 163 - 165 a? N S 6-F H H H ZA H cristallo bianco 210 - 212
i.
Tabella 2(continua)
Composto
No. A__ jd_ ? R R4 Propriet? P.f. (?C) 4? N _ S 6-F H H H CA CA cristallo bianco 191 - 193
N S 6-F H H H OCH^ OCH3 cristallo bianco 202 - 205 5986 N 0 6-C-0 H H H F F cristallo bianco 198 - 201 50 N 0 6-C.0 H H H ? F CA cristallo bianco 178 - 180 5188 N 0 6-C.0 H H H OCH^ OCH3 cristallo bianco 195 - 198 52, 89 N 0 6-CJ H H C-5 F F cristallo bianco 235 - 237 53 N 0 6-C-0 H H Z& F C-0 cristallo bianco 193 - 195
i N 0 6-C.0 H H C-0 C? H cristallo bianco 210 - 212 ?Ks.
5f 9? N 0 6-C-0 H H G? ZA cristallo bianco - 206 ?s C-0 204
5<? ?5 N 0 6-C.0 H H CA OCH^ 0CH3 cristallo bianco 208 - 210 5? 9?- N 0 6-Br H ? H ' F C-0 cristallo bianco 188 - 190 " & 95 N 0 6-CF3 H H H F F cristallo bianco 199 - 201 5996 N 0 6-CF3 H H H F C-0 cristallo bianco 186 - 188
N 0 6-CF3 H H H C-0 C-0 cristallo bianco 192 - 194 et 9Q CH 0 H H H H F F cristallo bianco 156 - 158 2-? CH 0 H H H H F C-0 cristallo bianco 161 - 165 Tabella 2 (continua)
Composto
No . _ A B_ X1 X2 R1 '? R2 R3 R4 Propriet? P .f . (?C) 03 ?@0 CH 0 H H H H C? H cristallo bianco 180 - 182 M 2&L CH 0 H H H H CA CA cristallo bianco 180 - 182 6* WS CH 0 H H H H OCH^ OCH^ cristallo bianco 202 - 205 66 CH 0 6-Br H H H F F cristallo bianco 202 - 203
CH 0 6-Br H H H F C.0 cristallo bianco 219 ?? 220 <?S ?05 CH 0 6-Br H H H CA ? cristallo bianco 203 - 204
;
Successivamente sono illustrati appresso esempi di formulazione di insetticidi contenenti i composti della presente invenzione* In questi esempi le parti sono in peso.
.Formulazione 1- Concentrato emulsionabile: composto della presente invenzione 5 parti xilolo 80 parti Sorpol 2680 (un prodotto di Toho
Ghem* Industriai Co*, Ltd.) 15 parti Gli ingredienti di cui sopra vengono mescolati uniformemente per ottenere un concentrato emulsionabile* Questo concentrato emulsionabile viene diluito con acqua fino a 50 volte e spruzzato in una quan 2
tit? d? 25-50 ml/m oppure diluito con acqua fino a 1000-2000 volte e spruzzato in una quantit? di 100-150 litri/10 aeri.(1 acro * ?0/i0/i7)
Formulazione 2 forma di olio:
composto della presente invenzione 0,1 parti piperonil-butossido 0,9 parti cherosene bianco 99,0 parti Gli ingredienti di cui sopra vengono mescolati uniformemente per formare un olio. Questo olio vie-.2
ne applicato in una quantit? di 25-50 ml/m a fossati o stagni.
Formulazione 5- Forma di polvere b?gnabile: composto della presente invenzione 10 parti
S?egreit (un prodotto di Siegreit
Mining Co.) 75 parti Carplex (un prodotto di Shionogi & Co.
Ltd.) 10 parti Sorpol 8048 (un prodotto di Toho Chem.
Industriai Co.? Ltd.) 3 parti Runox 1000 (lo stesso che sopra) 2 parti Gli ingredienti ?i cui sopra vengono mescolati uniformemente e macinati per ottenere una polvere bagnatile. Nell'uso, la polvere bagnabile viene diluita con acqua fino a 500-2000 volte e spruzzati in una quantit? di 50-500 litri/10 acri.(1 acro - 0,4047 ha3 Formulazione 4- Forma di polvere:
composto della presente invenzione 0,4 parti piperonil-butossido 1,6 parti talco 98 parti Gli ingredienti di cui sopra \7engono mescolati uniformemente per ottenere una polvere. Questa polvere viene dispersa in una quantit? di 15 g/m2 oppu re 3-4 kg/10 acri
Formulazione 5 forma granulare:
composto della presente invenzione 5 parti bentonite 95 parti Gli ingredienti di cui sopra vengono mescolati uniformemente e macinati* Dopo l'aggiunta di una piccola quantit? di acqua, il miscuglio risultante viene mescolato a fondo, granulato attraverso un granulatore del tipo ad estrusione ed essiccato per ottenere granuli. I granuli vengono dispersi come tali in una quantit? di 3-4-kg/10 acri.
Poi, la eccellente azione insetticida dei composti della presente invenzione viene illustrai con riferimento a prove che vengono confrontate con controlli impiegando uh prodotto disponibile in commercio (diflubenzuron) rappresentato dalla seguente formula :
F
C-NH-C-NH-
F
Prova 1 prova di uccisione su larve di verme del tabacco:
pezzi di foglie di cavolo vengono immersi per circa 10 secondi in una soluzione preparata disperdendo un composto con componente ingrediente attivo in acqua e regolando la concentrazione ad un livello predeterminato. I pezzi di foglia di cavolo vengono poi tolti via, essiccati all'aria e posti su una carta da filtro inumidita in -una scatola di Petri del diametro di 9 cm. Larve al secondo stadio di agrotide del tabacco vengono poste sui pezzi e dopo aver coperto la scatola con il coperchio, la si mantiene in una stanza a temperatura costante di 5?C fornita di illuminazione. Sette giorni dopo aver posto le larve, viene controllata la mortalit?. La mortalit? vien? determinata secondo la formula:
Mortalit? numero di larve uccise
100
numero di larveposte
I risultati sono mostrati in tabella 3
Tabella 5 (-eontinu&)
Composto saggiato Mortalit? (composto n? ), ,
~ " Concentrazione di composto ingrediente attivo_
10 ppm 1 ppm
33-, ???- -ee-
S3~ ???- IUU
-??- ???- 1J.QwA
L 36 100 45
3 100 100
* ? 100 100
5" 4? 80 10
8 -43 100 100
/c? ?5 100 100
?? 100 100
4? 100 70
54 100 100
<?> 55 100 100
<?.5? ?100 100
J3 56 100 50
Ih ?9 100 35
<2? *62 ? 100 100
^ 65 100 100
3Y 66 100 100
32- &? 100 100
32 66 100 85
Tabella 3 (continua) Composto saggiato Mortalit? .(composto nB)
Concentrazione di composto ingrediente attivo_ _
10 1 PPm
33 100 95
4c >? 100 100 *i2 ? 100 80
45? 82 100 100
hG &5 90 25
4? & 100 100
h9 86 100 100 Go &? 100 100
52 80 100 50
53 8? 100 100
5? 81 100 100
irT 92 100 40 84 100 100 85 100 100
SS 86 100 100
60 8? 100 100
6?2 85 100 70
?05 100 100
184 100 100
63 U?T) 100 100 Prova 2 prove di uccisione su larve con dorso a diamante
Nella medesima maniera come nella prova 1 una carta da filtro,bagnata viene posta in una scatola . d) itr thora&fro.
di Petrx?TPezzi di "foglia di cavolo trattati con una soluzione dell?agente vengono posti sulla carta da filtro inumidita ed essiccati all'aria? Poi seconde larve con dorso a diamante vengono poste sui pezzi. Nella medesima maniera come nella prova 1, la percentuale di uccisione viene determinata sette giorni dopo la posa delle larve. I risultati sono mostrati nella tabella 4.
Tabella 4( oontinua) Composto saggiato Mortalit? (composto No.)
Concentrazione di composto ingrediente attivo_ 1000 200 ppm ?2^ mn ???
24 100 00
25 100 100
27 80 40
29 10 100
30 00 100
31 100 80
33 100 100
34 90 30
35 100 100
??? ??? / #6 100 50 2 30 100 90 4 30 100 80 f 4? 100 100
100 65 /o 100 70 /G 5*1 100 85
?2 100 45
100 85 & ? 100 90 Tabella 4(continua)
Composto saggiato Mortalit?
(composto.Ho.)
Concentrazione di composto
ingrediente attivo_
1000 ppm 200 ppm i
& 100 90
2/S ?8 100 55 .
2<f 99 100 60
28 &L 100 100
28 6? 10G 100
34 66 100 100
U 6? 100 100
33 66 100 95
33 ?6 100 100
ho T% 100 100
100 60
hS 100 75
he &5 100 95
h? 100 45
h9 86 100 100
So &r 100 100
sa 100 100
Ss ge '100 100
i~h 0*L 100 100
SS 82. 100 100
f? 04 100 100
i Tabella 4 (continua)
Mortalit?
Composto saggiato
(composto No.)
Concentrazione di composto ingrediente attivo_ _
1000 ppm 200 ppm 5Z *5 100 100
50 96 100 100
(So ?? 100 95
61 99 100 35
66 100 100
100 100
6? i?5 100 80
Prova 3? Prova di?uccisione su? larve di oooGinolj a 28 macchie:
Nella medesima maniera che nella ppefva 1, una carta da filtro bagnata viene post^ in una scatola di Petri. Pezzi di foglie di jximodoro trattate con una soluzione di agente vengono poste sulla carta da filtri inumidita ed/dssiccati all'aria. Poi sui pezzi vengono posjxi larve al secondo stadio. Nella medesima maniera che nella prova 1, il percento di mortalit? viene determinato sette giorni dopo aver porte?1-e-1arve.? 1 rifluitati? nono mootrati?in tabella 5^ ichia/erffe ? A/fJioo ^ ?^??.
: Monomi MIMI /?JOL ? s/ LO cr/?? ), (TLAr>T?T? ? r
???????? 2
?Composto saggiato - Morirai1 iir?-(, composto n?)
Concentrazione di iposto ingrediente attj^t?
composto di controllo
100
.(diflubenzuron)
49 100
53 100
93 100
100 100
tee
3. RIVENDICAZIONI
(I)L Composto di urea eterociclico contenente legami
di etere o?tioofrcre della formulaci):
o o
NHC-NH-C? v (I)
Q
in cui B indica un atomo di ossigeno od un atomo di zolfo, A indica CH oppure un atomo di azoto, X1 e X?' indicano, uno indipendentemente dall'altro, un atomo di idrogeno, atomo di alogeno, gruppo trifluorometilico o nitrogruppo, X e Z indicano, uno indipendentemente dall'altro, atomo di idrogeno od atomo di alogeno e P e Q indicano, uno indipendentemente dall'altro, atomo di idrogeno,.atomo di alogeno, gruppo alcossilico o gruppo alchilico.
- . composto di urea eterociclico contenente legaci di etere o tioetere secondo la rivendicazione lV aven te la formula: /
P
NHC-MI
X C. /
in cui B, A, X , X , Y, 2> , P e Q indicano i medesimi significati dati inedia rivendicazione 1 rispettivariente . /
3. Composto di/urea eterociclico contenente legami di etere o t^oetere secondo la rivendicazione 2, in
/ 1 2
cui B indica atomo di ossigeno e A, X , X , Y, Z, P e Q indicano i medesimi significati dati nella rivendin?izione 2, rispettivamente .
n h r* ? no n i" on g ? ? ?? arar l^-n - r.nmpn c-t-n _d n nrpa gtprnp i n i i f n r nn ~h ??? ?? t P 1 pp-g_ mi di etere o tioetere secondo la rivendic^e-Tone 9, avente la formula:
0 0 P
Br NHC-NH-C-
rN SL
N 0 f ? 0]
Procedimento per produrre un composto di urea eterociclico contenente legami di etere e?tioeterodella formula (i)
\
1 (I) A
in cui B indica un atomo di ossigeno od un atomo di 1 2 . zolfo, A indica CH od un atomo di azoto, X e X indicano, uno indipendentemente dall'altro, un atomo di idrogeno, atomo di alogeno, un gruppo trifluorometilico o nitro-gruppo, Y e Z indicano, uno indipendentemente dall'altro, un atomo di idrogeno od atomo di alogeno, e P e Q indicarlo, uno indipendentemente dall'altro, un atomo di idrogeno, atomo di alogeno, gruppo alcossilico o gruppo alchilico, il quale procedimento comprende far reagire un benzoil-isocianato della formula (il):
CONCO
(II) Q
in cui P e Q hanno i medesimi significati di cui sopra, con una ammina eterociclica contenente legami di etere o tiootoro della formulagli]):
A
??,
\N-X2 -o (III) z
1 2 - . .. in cui B, A, X , X , Y e Z hanno 1 medesimi significati che sopra.
-OOmpc iomprondonto
tit? insetticidamente efficace di un compasrt?^di urea eterociclico contenente leKauHf^di etere o tioetere della formula I scL&et?cfo la rivendicazione 1, ed un ausiliario^-riTuna forma di soluzione, una dispersisite^un concentrato emulsionahile, uno spruzzo :e?90,? una polvere bagnabilei? una-polv-ere-da 6poltv / O XJf i ty no ? b (jc>f c&fi fan &ft. itJAn-t
^0??a, U/?
Questa invanaione ?&?~?=41srisce?a-composta ureitiri fa fa co eterociclic? contenente legami di etere o tio-&?-s~ aee-dalla seguente formula(ij:
O I
(I) ?
in cui B indica un atomo di ossigeno od un atomo di 1 2 zolfo, A indica CH oppure un atomo di azoto, X e X indicano, uno indipendentemente dall'altro, un atomo di idrogeno, un atomo di alogeno, un.gruppo trifluorometile od un nitro-gruppo, Y e Z indicano,uno indipendentemente dall'altro, un atomo di idrogeno od un atomo di alogeno, e P e Q indicano, uno indipendentemente dall'altro, un atomo di idrogeno, un t// a/^pmo ^ ?/OfljQo ^ od f/? a/th* h <*> .
Postilla 1 di pag. 2
Come risultato degli intensi studi riguardo alle propriet? insetticidd di una variet? dei composti eterociclici per lo scopo di nuovo sviluppo dei nuovi ed utili insetticidi, i presenti inventori hanno realizzato la loro invenzione basata sulla scoperta che nuovi composti ureici eterociclici contenenti legami eterei rappresentati dalla seguente formula (I):
Postilla 2 di pag. 3
Riguardo ai convenzionali composti ureici eterociclici contenenti legami eterei, la domanda di brevetto giapponese esposta n? 1064-75/1979 descrive che composti ureici contenenti legami eterei" sostituiti sono impiegabili come insetticidi; La domanda di brevetto giapponese esposta n? 98153/1980 si riferisce a composti ureici naftilici contenenti legami eterei ed alle loro attivit? insetticide.
Tuttavi-a, i composti secondo la presente invenzione, cio?, composti ureici eterociclici contenenti legami eterei rappresentati dalla formula (i) che hanno chinolina oppure struttura chinolinica sono composti nuovi ohe^non.sono apparsi nella letteratura e scoperti da prima dai presenti inventori.
Postilla 3 di pag. 9
Esempio 1
Preparazione di N-(2,6-difluorobenzoil)-N'-[3-(6-trifluorometil-2~chinossalilossi)f eniljurea (composto n? 58) rappresentato dalla seguente formula:
CF. NHC-UHC
XO-. o o
1,8 g (0,01 moli) di isocianato 2, 6-difluorobenzoilico vengono aggiunti a gocce con agitamento a 0?C a 3,0 g di 3-(6-trifluorometil-2-chinossalilossi)anilina sciolti in 50 mi di acetonitrile.
Dopo che il miscuglio di reazione ? stato lasciato reagire durante la notte a temperatura ambiente, i cristalli prodotti vengono filtrati via, lavati con acetonitrile ed essiccati per fornire 2,93 g del prodotto voluto (composto n? 58) come cristalli bianchi aventi punto fusione di 199-201?C.
Esempio 2
Preparazione? di N-(2,6-difluorobenzoil)-N'-[2 ,6-dicloro?4-(6-bromo-2-chinolilossi)feniljurea (composto n? 31) rappresentato dalla seguente formula: 0 o
NHCNHC
1,83 g di isocianato 2,6-difluorobenzoilico vengono aggiunti a gocce con agitamento a 0?C a 3,8 g di
N-(2,6-difluorobenzoil)-N ' ~[2 , 6-dicloro-4-(6-bromo-2-chinolilossi)fenil ]anilina sciolti in 40 mi di
acetonitrile.
Dopo che il miscuglio di.reazione ? stato lasciato reagire durante la notte a temperatura ambiente, ilcr?stalli ottenuti vengono filtrati via, lavati con aceton?trile ed essiccati per fornire 3,65 g
del prodotto voluto (composto n? 31) come cristalli
bianchi aventi un punto di fusione di 230-233?C.
Richiedentedi Brevetto: Nissan Chemical Industries, Ltd. Agente: Masami Hanabusa
(e altri)
(per traduzione conforme)
rBREV?Tfl &??
tn[* Roaanfc
?UFFICIO BREVETTI
? r
GOVERNO GIAPPONESE
'? -i ">
OOB ci? si certifica^che l?annessa'? una c?pie
fedele della seguente domanda come depositata m
i l i r
ouesto ufficio.
Data della domanda: 24 Ottobre'1980
Numero dell^ domanda: ?)?m?nda di Brevetto Giapponese
n? 149015/1980 1 ?
Richiedente : Nissan Chemical Industries, itd,
Data: 22 Ottobre 1981
Direttore Generale
( : -i ) :.'?
dell?Ufficio Brevetti ; ( ': ? ??
Haruki Shimada
Certificato n?
ooooooooooooooooo Domanda di brevetto (Domanda di brevetto sotto 1'arti J I ,
colo provvisorio 38 della Legge sui Brevetti)
Data: 24-Ottobre 1981 Al Direttore Generale dell'Ufficio Brevetti
1. Titolo dell'invenzione:
''Composti ureici eterociclici con legami eterei procedimento per produrli ed insetticidi che con tengono detti composti?.
2. Numero di rivendicazione: "3"
3. Inventori:
Residenza: c/o The Central Laboratory of Nissan Chemical Industries, Ltd., 722-1, Tsuboi-cho, Funabashi-shi, Chiba-ken, Giappone
,, Nome , c^Go^jyo Sakata /e altri sei)
4-, Richiedente di brevetto:^-Residenza: 3-7-1, Kanda Nishiki-cho, Chiyoda-ku, Tokyo, Giappone
Nome _;nNis.gar Chemical Industries, Ltd.(389) Rappresentante: Misao Kusano
5- Agenti:
Codice Postale: 101
Residenza: Shufunotomo Bldg.,,1-6, Kanda.Surugadai,
Chiyoda-ku, Tokyo, Giappone t '
tei.: (291) 9721-3
Nome: Masami Hanabusa (6271) (e altri)
6> Lista dei documenti allegati:
(1) Descrizione e rivendicazioni 1
(2) Duplicato di istanza 1
(3) Procura 1
7- Altri inventori e agenti come menzionati sopra:
(l) Inventori:
Kenzi Makino: c/o The Central Laboratory of Nissan Chemical Industries Ltd., 722-1, Tsuboi-cho, Funabashi-shi, Chiha-ken, Giappone
Yasuo Kawamura: idem
Jun Sato: idem
Kiyomi Ozawa: idem
Masayoshi Hirose: c/o The Biochemical Laboratory of Nissan Chemical Industries Ltd., 1470 Oaza Shiraoka, Shiraokamachi, Minami Saitama-gun, Saitama-ken, Hiappone
Kiminori Hirata: idem
(2) Agente:
Residenza: Shufunotomo Bldg., 1-6 Kanda Surugadai, Chiyoda-ku, Tokyo, Giappone
Nome: Tsuneo Hanabusa (6861)
co 2U>s)C SIB 82880 &F-4?2019? rt ' Sotf/tiSo ?/* T/'f-?/? a/c//? //it/wi-uori t.
DEGGRIZIONE d-e?l 1invonsione inducstrialo dal ti-tolo-; "COMPOSTI UREICI ETEROCICLICI CON LEGAMI ETEREI ?? TI0ETERBI , PROCEDIMENTO PER PRODURLI ED INSETTICIDI CHE M CONTENGONO" f?TT/ co/n/>osT< -dcl?fl ditta giapponese NISSAN OHSMIGAL INDUSTRIES, LTD. i? con cedo a TOKYO (Giappone)?
O O O D O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O
& ? R / ?? lAOflt
? tsidcxh '
?RIASSUNTO
^ - ??????????????? ? ? ?_?_ - _i_ vj x ^ - c* - ^ruurpuo uu.' u-t -i. s ci eterociclici contenenti legami di etere o tiojKxe re della seguente formula I:
9 o
il li
'NHC-NH-C-
CU X?
z
in cui B indica un atompddi ossigeno od un atomo di , 1 2 zolfo, A indica CH oppure un atomo di azoto, X e X indicano, uno indipendentemente dall'altro, un atomo di idrogeno*; un atomo di alogeno, un.gruppo trifluorometnPe od un nitro-gruppo, Y e Z indicano,uno indipendentemente dall?altro, un atomo di idrogeno od y<? atomo di alogeno, e P e Q indicano, uno indit?ndentomonto?dall 'altro;? un atomo di idrogeno,--??? ??cao- di-aiogsstc? un gruppo nlcoss4-?ioo od un grappo? ?alchiiios-r?un procedimento por-io loro prolusione-cd
-usa- ?TkBatticida che-li contieneL
3* MaS //oh. BEBCHIZIOHE et*#' , Jf>lsC*? CiCirl ?L-Questa invenzione si riferisce a nuovi composti di urea eterociclici contenenti legami di etere
o -???1???????-, ad un procedimento per produrli e ad insetticidi che jr? contengono ?
Veri insetticidi sono entrati nell?uso pratico
per effetto di ricerche per anni e sviluppo di insetticidi e questi insetticidi hanno contribuito al miglioramento della produttivit? di prodotti peragricoltura ed orticoltura.
(Tuttavia, esiste ancora la necessit? di sv?lupjo?fama, ?f?imi
pare nuov:??insetticidi aventi propriet? insetticide
pi? eccellenti.
ffer -g-uan-be riguarda oo-apo-s-ti urei ai -etoroc?olj
ci contenenti legami di eteri o tioeter?, la^?^aianda
di brevetto giapponese esposta n? 10&^ 5/1979 descrive che possono venire usati comg-^?nsetticidi composti ure?ci contenenti legasti di etere sostituiti.1= noltrer la domanda^diTbrevetto giapponese esposta
n? 98153/1 crive composti d? urea contenenti
legamj^-tfi etere naftilici e la loro azione insettiriaa?-Poih/fcL ?? NHC-NH-C (I)
B
2
in cui B indica un atomo di ossigeno od un atomo di
1 2
zolfo, A indica CH od un atomo di azoto, X e X indicano, uno indipendentemente dall'altro, un atomo
di idrogeno, un atomo di alogeno, un gruppo trifluorometilico o? nitro-gruppo, Y e Z indicano, uno indipendentemente dall'altro, un atomo di idrogeno
od un atomo di alogeno e P e Q indicano, uno indipendentemente dall'altro, un atomo di idrogeno, atomi di alogeno, gruppi alcossilici o gruppi alchili-
ci, hanno iocjt-litmh, a/fi'm'lti /? citta. . Poih/la~ % In generalo; 1 composti della presente invenstnkhs/uth' ??
zione possono venire preparati secondo un metodo rappresentato dalla seguente formula di reazione:
CONCO X
? ? B
Q
(II) (III)
0 0
I! I!
?? NHCNHC
(I)
Vi f
1 2
in cui B, A,X ,X ,Y,Z,P e Q hanno i medesimi significati di cui sopra.
Precisamente, i composti di questa invenzione possono venire preparati condensando un benzoil-isocianato rappresentato dalla formula generale II con un derivato di anilina rappresentato dalla formula generale III, preferibilmente in presenza di un solvente inerte per i reagenti.
Come solvente di reazione'vie&eXisato un solvente quale benzolo, toluolo, acetonitrile o piridina.
La temperatura ed il tempo di reazione possono, variare a seconda dei materiali di partenza e, usual_ mente, vengono preferiti una temperatura di reazione compresa fra -20?C e 100?C ed un tempo di reazione compreso fra 0,5 ore e 24 ore.
Il oompoofeo della formula III pu? venire propQ; rato come segue:
?A
x ira
alo HB
2 deidroalp? genazi?ne
NH
1 ?
ia???i S, ?,,,.-????.. ??7 ???.indicane ? medegirsi eigas7~ dicati.dati par-1-a-formula -I-?
I composti cos? preparati della presente inveiizione sono composti che seno estremamente utili come agenti per regolare e combattere parassiti in carapo igienico nonch? parassiti di foreste, parassiti di raccolti immagazzinati e parassiti per agricoltura ed orticoltura che danneggiano piante di risaia, vegetali, alberi da frutto, piante di cotone ed altri raccolti o piante in fioritura.
Secondo la presente invenzione "tengono forniti insetticidi che vengono usati per spruzzare una quan tit? efficace del composto della presente invenzione insieme con un adatto veicolo su luoghi di dimora di parassiti*
Luoghi di dimora di parassiti significa qualsiasi luogo in cui gli insetti vivono, compreso terreno, aria, acqua, sostanze alimentari, piente, fertilizzanti, sostanze inerti e prodotti immagazzinati quali raccolti.
Quelli che seguono sono esempi di parassiti ai quali sono applicabili i composti della presente invenzione. Haturalmente, questi esempi non sono limitativi.
Parassiti del campo sanitario:
mosca delle case (Fiasca domestica), zanzara (Culex spp., Aedes spp.; Anophele.s spp.)? blatta (Periplaneta spp,t Blattella spp.)
Parassiti per agricoltura ed orticoltura:
(parassiti del riso)
Tarlo dello stelo del riso (Chilo suppressalis), Criaomels. del riso (Oulema oryzae),
Punteruolo acquatico del riso (Lissothoptrus orysophilus) ,
Minatore di foglie del riso (Agromyza oryzae)s Minatore di foglie del riso pi? piccolo (Hydrellia griseola),
Kembraeide bruno piccolo (Laodelphax striatei?*? la);
liembracide a dorso bianco (Sogatella farcirera), Membracid? bruno (Kilaparvata lugens).
Cicadellide del riso verde (Mephotettix circticeps) (Sgrassiti per vegetali)
bruco del nucleo del cavolo (Maldestra brassicae), agrotid? del tabacco (Spodoptera litura), farfalla bianca comune (Pieris rapae crueivora), farfalla a dorso diamante (Plutella xylost?lla), coccinella a 2g macchie (Epilachna vigintioctopunctata) -afide verde del peseo(Mysus persieae),
1CL0QQ ppm e preferibilmente 0*5-2000 ppstu Etel caso di parassiti che vivono nell*sequa, l?applicazione dell'agente nel campo di concentrazioni di cui sopra su zone di allevamento pu? regolare gli insetti . e pertanto concentrazioni in acqua al di fuori del eampG di cui sopra sono anch*essi efficaci.
Quando i composti della presente invenzione vengono usati come insetticidi* i composti vengono applicati in miscuglio con un veicolo adatto, per ese? pio un veicolo solido quale argilla, talco o bentonite, oppure un veicolo liquido quale acqua, alcool (metanolo o etanolo), un chetone, un etere, Idrocarburi alifatici. idrocarburi aromatici (benzolo, toluolo oppure xilolo), una base organica; una ammide di acido (diiaetilfomaamide), esteri o siitrili.-a?^sstato discioltoT-disparso? sospeso, ffie-;>eoIs?o8 iaiaegse ???sorbito?eppure adcreato*?Se necessario, gli insetticidi della presente invenzione possono contenere un emulsionatore, un disperdente, un agente sospendente, un diffondente, un penetrante od uno sta-?
bilizzante /possono venir usati in qualsiasi forma di emulsioni, oli, polveri bagnatili, polveri da.spolverizzasi one, granuli, pastiglie, impasti, materiali scorrevoli, aerosoli, fumiganti, bastoncini da bruciare per zanzare oppure stuoie per zanzare elet
- M>-
triche.
Inoltre, se si desidera, al momento della formulazione o dell'applicazione, gli insetticidi della presente invenzione possono venire mescolati o simultaneamente applicati con differenti insetticidi, vari germicidi* erbicidi, agenti di regolazione di piante e fertilizzanti.
Una azione insetticida ancora pi? elevata pu? venire ottenuta aggiungendo ai composti della presente invenzione una sostanza sinergica quale piperonil-butossido, etere ottaclorodipropilico oppure H-ottilbicicioepten-dicarbossiramide.
Inoltre, la stabilit? dei composti della presente invenzione pu? venire aumentata aggiungendo ad essi come anti-ossidante un composto fenolico quale 2,6-d.i-terz.butil-4~metilienolo oppure 2,6-di-terz-butilfenolo od altre ammine.
La presente invenzione ? illustrata in ulteriore dettaglio appresso con riferimento ad esempi, formulazioni e prove, ma non ? limitata ad essi.
Esempio 1
Preparazione di S-(2,6-diclorobenzoiX}-Ii,-4~ (2-ehinolilossi)-fenil-urea (composto n? 50) rappresentato dalla seguente formula?
c.e
0 0
II
NHC-NHC
C-0
Ad una soluzione di 1,2 g (5,0 x 10-3 moli) di 4~(2-chinolilossi) anilina in 4-0 mi di acetonitrile vengono aggiunti a gocce , agitando a 0?C , 1 , 0 g (4-,6 x 10' moli) di 2,6-diclorobenzoil-isocianato Il miscuglio di reazione viene lasciato reagire durante la notte a temperatura ambiente ed il cristallo formatosi viene separato mediante filtrazione, lavato con acetonitrile ed essiccato per dare 1,5 g del composto desiderato (composto n? 30) come cristallo bianco, punto di fusione 254-235,5?c.
Esempio 2:
Preparazione di N-(2,6-dimetossib-enzoil)-N '[3-cloro-4- (6-fluoro-2-chinossalilo ssi)fenil]urea (composto n? 38) rappresentato dalla seguente formula:
0 0
NHCNHC
/
0CH3
-3
Ad una soluzione di 0,87 g (3,0 x 10 moli) di di 3-cloro-4-(6-fluoro-2-chinossalilo ssi)anilina in 30 mi di acetonitrile vengono aggiunti a gocce, agitando, a 0?C, 0,6 g (2,9 x 10 ^ moli) di 2,6-dimetossibenzoil-isocianato . Il miscuglio di reazione viene lasciato reagire durante la notte a temperatura ambiente e il cristallo formatosi viene separato mediante filtrazione, lavato con acetonitrile ed essiccato per fornire 1,0 g del composto desiderato (composto n? 38) come cristallo bianco, punto di fusione 227-229?C.
Esempio 3
Preparazione di N-(2_clorobenzoil)-N1[-4-(6-cloro-2-chinossalilossi) fenil ]urea (comp?sto n? 10) rappresentato dalla seguente formula:
NHCNHC
Ad una soluzione di 1,1 g (4,0 x 10 moli) di 4-(6-cloro-2-chinossalilossi)anilina in 40 mi di acetonitrile vengono aggiunti a gocce, agitando, a 0?G 0,7 g (3,9 x 10 moli) di 2-clorobenzoil-isocianato. Il miscuglio di reazione viene lasciato reagi_ re durante la notte a temperatura ambiente ed il cristallo formatosi viene filtrato via, lavato con acetonitrile ed essiccato per fornire 1,1 g del desiderato composto (composto n? 10) come cristallo bianco, punto di fusione 238_240?C.
Nella medesima maniera che negli esempi di cui sopra, vengono preparati composti elencati nelle tabelle che seguono 1 e 2.
Preparazione di composti rappresentati dalla seguente formula la:
vi g .-,1
R'
0 0 ^J<N4 B /
>? NHCNHC \
X 2 (la)
R? R
TabeLla-1
Composto
No . A R 1 R R4 Propriet? (?c) 1 N 0 H H H H F F cristallo bianco 218 - 219 2 N ? 0 H H , H H ZA H cristallo bianco 241 - 242 3 N 0 H H H H ZA ZA cristallo bianco 228 ? 230 4 N 0 H H C? C? F F cristallo bianco 215 ~ 217 5 N 0 H H ZA CA ZA H cristallo bianco 205 - 207 6 N 0 H H ZA C? ZA ZA cristallo bianco 251 - 253 7 N S H H H H ZA ZA cristallo bianco 222 - 224 8 N ? S H? H H H F F cristallo bianco 224 - 226 9 N 0 6-C-8 H H H F F cristallo bianco 227 - 228 11 N 0 6-C? H H H ZA ZA cristallo bianco 225 - 226 12 N 0 6-CJ0 H ZA H F F cristallo bianco 236 - 238
?
13 N 0 6-C? H ZA H ZA H cristallo bianco 227 - 228 14 N 0 6-C? H ZA H ZA ZA cristallo bianco 239 - 240 15 N 0 6-C? H ZA ZA F F cristallo bianco 229 - 230 Tabella l(continua*)
Composto
No. A ?_ X1 R R R' R4 ?Propriet? ?>?*.- (?c)
16 N 0 6-C A H ZA ZA ZA H cristallo bianco 244 - 246
17 N ? 6-C A H ZA ZA ZA ZA cristallo bianco 255 - 256
18 N S 6 -ZA H H H F F cristallo bianco 236 - 239
19 N 0 6-F H H H ZA H cristallo bianco 238 - 239
20 N 0 6-F H ZA H F F cristallo bianco 227 - 230
21 N 0 6-F H ZA H ZA H cristallo bianco 227 - 231 ' 22 N 0 6-F ' H ZA H ZA ZA cristallo bianco 245 - 246 , 23 N 0 6-F ? H ZA ZA F F cristallo bianco 222 - 225
24 N 0 6-F H ZA ZA ZA H cristallo bianco 224 - 225
25 N 0 6-F H ZA ZA ZA ZA cristallo bianco 241 - 244
26 N 0 6-N02 H ZA ZA F F cristallo bianco 275?C - decomp.
27 N 0 6-N02 H ZA ZA ZA H cristallo bianco 257 - 260
28 N ? 0 6-N02 H ZA ZA ZA ZA cristallo bianco 285?C - decomp.
29 N 0 6-CF3 H ZA H ZA H cristallo bianco 207 - 210
31 CH 0 ' H H ZA H F F cristallo bianco 199 - 201 | Tabella 1(continua)
Composto
No. Propriet? P.f. (?c)
32 CH CA CA eri bianco 219 -33 CH CA C-0 CA cristallo lanco 246 - 247 34 CH 3-C.0 6-C-0 CA CA cristallo bianco above 260 35 CA CA OCH OCH cristallo bianco 238 - 242
7C ? r*/? iq rsi??
37 OCH OCH cristallo bianco - 226 38 CA CA CA cristallo anco 238 - 240 i i?1 39 H H CA jasristallo bianco 199 - 201 40 H H C.0 cristallo bianco 217 - 220 41 OCH OCH cristallo bianco 236 - 239 42 6-C-0 OCH OCH cristallo bianco 233 - 236 43 CA CA cristallo bianco 120 -44 6-CA CA OCH OCH cristallo bianco 242 - 244
-0- 6-CA H CA r o CA cristallo bianco 2i9 fabefio- %
Preparazione di composti rappresentati dalla seguen? te formula I?:
R-0 0
5
K NHCNHC (Ib)
?2/ Y ? ? ? R
R'
Tabella 2
Composto f?^foe bht,
No . Propriet? re)
69 36 N 6-Ct H Ct cristallo bianco 219 - 221
?? 6-Ct Ct ct cristallo bianco 190 - 192
N -E piall i r\ bianco 2?? - 205
72 Ct cristallo bianco 197
73 H Ct cristallo bianco 196 - 197
74 H et Ct cri stailo bianco 190 - 192 "io 75 OCH OCH cristallo bianco 182 - 184
76 6-F cristallo bianco 200 - 201,5 77 6-F H Ct cristallo ?anco 171 - 173
78 6-F Ct cristallo lanco 215 - 216
79 N 6-F H Ct et cristallo bianco 189 - 192
80 H OCH^ OCH cristallo bianco 217 - 218
81 6-F H H cristallo b i an e o 219 - 221
82 6-F H Ct cristallo bianco 163 - 165
6-F H a et bianco 210
- ?>
Successivamente sono illustrati appresso esempi di formulazione di insetticidi contenenti i composti delia presente Invenzione. In questi esempi le parti sono in peso.
formulazione 1- Concentrato emulsionatile: composto della presente invenzione 5 parti xilolo 80 parti Sorpol 2680 (un.prodotto di Toho
Chea* Industriai Co., Ltd.) 15 parti Gli ingredienti di cui sopra vengono mescolati uniformemente per ottenere un concentrato emulsionatile. Questo concentrato emulsionatile viene diluito con acqua fino a 50 volte e spruzzato in ima quan 2 ~~ tit? di ?5~5Q ml/m oppure diluito con acqua fino a 1000-2000 volte e spruzzato in una quantit? di 100-150 ?itri/10 aeri,-fri aoro
Formulasione 2 forma di olio:
composto della presente invenzione 0S1 part? piperonil-'butossido 0,9 parti cherosene bianco 99,0 parti Gli ingredienti di cui sopra vengono mescolati uniformemente per fcimare un olio. Questo olio vie-^ 2
ne applicato in una quantit? di 25-50 ml/m a fossati o stagni.
Formulazione 5- Forma d? polvere bagnabile: composto della presente invenzione 10 parti
~ ? '? 0? -
S?egreit (un.prodotto di S?egreit
l-iining Co.) 75 parti Carpiex (un prodotto di Shionogi & Co.
Ltd.) 10 parti Sorpol 8043 (un prodotto di Tono Chem.
Industria! Co*, Ltd.) 3 parti Hunox 1000 (lo stesso che sopra) 2 parti Gli ingredienti di cui sopra vengono mescolati uniformemente e macinati per ottenere una polvere bagnatile. Nell'uso, la polvere bagnabile viene diluita con acqua fino a 500-2000 volte e spruzzati in una quantit? di 50-500 litri/10 acridi aero ?. Griffi! 7 ha^? Formulazione 4- Forai; di polvere:
composto della presente invenzione 0,4 parti piperonil-butossido 1,6 parti talco 96 parti Gli ingredienti di cui sopra vengono mescolati uniform esente per ottenere una polvere., Questa pol-2
vere viene dispersa in una quantit? di 15 g/m oppu re 3-4 kg/10 acri.
Formulazione 5 forma granulare:
composto della presente invenzione 5 parti bentonite 95 parti Gli ingredienti di cui sopra vengono mescolati uniformemente e macinati* Dopo l'aggiunta di una piccola quantit? di acqua, il miscuglio risultante viene mescolato a fondo, granulato attraverso un granulatore del tipo ad estrusione ed essiccato per otl tenere granuli. I granuli vengono dispersi come tali in una quantit? di 3-9-kg/10 acri.
Poi, la eccellente azione insetticida dei com '"vi posti della presente invenzione viene illustrat con riferimento a prove che vengono confrontate con controlli impiegando uh prodotto disponibile in commercio (diflubenzuron) rappresentato dalla seguente
formula :
F
C-NH-C-NH?
F
Prova 1 prova di uccisione su larve di verme
del tabacco:
pezzi di foglie di cavolo vengono immerei per circa 10 secondi in una soluzione preparata disperdendo un composto con componente ingrediente attivo in
acqua e regolando la concentrazione ad un livello predeterminato. I pezzi di foglia di cavolo vengono
poi tolti via, essiccati all'aria e posti su una carta da filtro inumidita in -una scatola di Petri del
diametro di 9 cm. Larve al secondo stadio di agrotide
del tabacco vengono poste sui -pezzi e dopo aver coperto la scatola con il coperchio3 la si mantiene in una stanca a temperatura costante di 5?C fornita di il-Juminazione* Sette giorni dopo aver posto le larve, viene controllata la mortalit?. La mortalit? visn? determinata secondo la formula:
uc*X?, numero di larve uccise
100
numero di larveposte
I risultati sono mostrati in tabella 3*
'V
N
\ .
X
X
Tabella 3
Comp?sto saggiato Mort-alit?^
_ (composto n0>)
Concentrazione di composto ingrediente attivo_
10 ppm 1 ppm
Composto di controllo 90 20 (diclorobenzuron?)'?
4 100 100 6 80 30 7 100 100 9 100 80 11 100 100
*42- 422* 4-??? 14 100 100
15 100 100
16 . 90 60 17 100 70 .18 100 50
19 80 40 20 100 100 22 100 100 23 100 100 24 100 100 '25 100 100 28 60 30 29 100 100 30 100 50
! ! Tabella 3 (continua)
Composto saggiato Mortalit? (composto.n?)..
Concentrazione di composto ingrediente attivo _
10 ppm 1 ppm
33 100 80
55 100 100
100 100
56 ?QQ 45
38 100
39 100 100
40 80 10
43 100 100
45 100 100
51 100 100
52 70
54 100 100
55 100 100
57 100 100
58 100 50
59 100 35
62 100 100
63 100 100
66 100 100
67 100 100
1?? 85
?
Prova 2 prova ?i uccisione su larve con dorso a diamante
Nella medesima maniera come nella prova 1 una carte da filtro bagnata viene posta in una scatola tf* c/m ?ft?/rO* t
di PetrT/ Pezzi di foglia di cavolo trattati con una soluzione dell'agente vengono posti sulla carta da filtro inumidita ed essiccati all'aria. Poi seconde larve con dorso a diamante vengono poste sui pezzi. Nella medesima maniera come nella prova 1, la percentuale di uccisione viene determinate,sette giorni dopo la posa delle larve. I risultati sono mostrati nella tabella 4.
\
Tabella 4
Composto saggiato M?rtalit? ^composto n?) .
Concentrazione di composto .?ingrediente attivn
1000 200 ppm Composto di controllo 100 20 (diclorobenzurone)
*1 100 40
2 70 30
3 50 30
4 100 100
6 70 40
7 100 100
8 100 70
9 100 100
10 100 50
11 100 100
-42- ? r\r\ -?e-
14 100 100
15 100 100
16 100 90
17 100 100
18 100 100
'19 100 80
20 100 100
21 70 30
22 100 100 Tabella 4(continua)
Comp?sto saggiato Mortalit?
(composto No.)
Concentrazione di composto ingrediente attivo'_
1000 200 pnm
23 100 100
24 100 100
25 100 100
27 80 40
29 100 100
30 100 100
31 100 80
33 100 100
34 90 30
35 100 100
100 100
10Q
38 100 90
39 100 80
40 100 100
43 65
.45 100 70
51 100 85
52 100 45
54 100 85
"ino 9?
fi ic?i'edfifa et,? itrtveHo ; fifuten CAemna/ jnalvvlrito ' . LhL. A g&nfe. .? AU?io/n,' M(tna.hi>?a- fed m 4?ko).
?Oempooto saggiato ?Mortalit?-(composto n?)
Concentrazione di comp^^tfo ingrediente attivo
3_o..PPm^ "1 composto di controllo
100
-.(-diflubenzuron)
49 100
53 100
93 100
100 100
W4 ???
2. RIVENDICAZIONI O
^l). Composto di urea eterociclico contenente legami di etere o tiootoro della formula^:
0 0
NHC-NH-C?-v (I)
in cui B indica un atomo di ossigeno od un atomo di
??) ?
1 2 zolfo, A indica CH oppure un atomo di azoto, X e X indicano, uno indipendentemente dall'altro, un atomo di idrogeno, atomo di alogeno, gruppo trifluorometilico o nitrogruppo, X e Z indicano, uno indipendentemente dall'altro, atomo di idrogeno od atomo di alogeno e P e Q indicano, uno indipendentemente dall'altro, atomo di idrogeno, .atomo di alogeno, gruppo alcossilico o gruppo alchilico.
*?-;- Gompooto di t?non otopoe4rolioo oentononto logam?, di etere o tioetere secondo la rivendicazione aven te la formula:
X 0 0
Il II
NHC-NH-C V \
f
1 2
in cui B, A, X , X , Y, P e Q indicano i medesimi significati dati la rivendicazione 1 rispettivamente.
3. Composto di/urea eterociclico contenente legami di etere o tioetere secondo la rivendicazione 2, in
_ 1 2
cui B indica atomo di ossigeno eA,X ,X ,Y,Z,P e Q,indicano i medesimi significati dati nella rivendicazione 2, rispettivamente.
Compos-to -di um eterociclico -contenente legami? - Composto di uroa oteroe-?&Iioo ????????????--1?^ mi di etere o tioetere secondo la rivendicazione 9, avente la formula:
F
Br NHC-NH-C
N f \
(2$. Procedimento per produrre un composto di urea eterociclico contenente legami di etere e-tioot-ege della formula I:
0 0
NHC-NH-C
V (I)
Q
in cui B indica un atomo di ossigeno od un atomo di 1 2 . zolfo, A indica CH od un atomo di azoto, X e X indicano, uno indipendentemente dall'altro, un atomo di idrogeno, atomo di alogeno, un gruppo trifluorometilico o nitro-gruppo, Y e Z indicano, uno indipendentemente dall'altro, un atomo di idrogeno od atomo di alogeno, e P e Q indicalo, uno indipendentemente dall'altro, un atomo di idrogeno, atomo di alogeno, gruppo alcossilico o gruppo alchilico, il quale prooedimon?e comprende far reagire un benzoil-isocianato della formulatiti
V?
/ \ ?CONCO
(II)
in cui P e Q hanno i medesimi significati di cui sopra, con una ammina eterociclica contenente legami
d? etere o?fri-eotoro della formula (illj:
N B? ? (III)
1 2
in cui B, A, X , X , Y e Z hanno i medesimi significati che sopra.
Gompoi iomprondonto
tit? insetticidamente efficace di un compp^trS^ di
urea eterociclico contenente legami^di etere o tioetere della formula I sesj^rdo la rivendicazione 1 ,
ed un ausili ario^?iT'una forma di soluzione , una dispersi'opja^un concentrato emulsionabile , uno spruzzo
?? OBOI ? una -polvere bagnabil-o-; ? una ??polvere? d-a- g-pol-
N
(3) / n itili ot' da. ca roJS ert zna f? </v/ fe*> c&m?** //> tfrtstjvnfi, -?e-ff? ?tu. uti
Questa invenaion-e-ci riferisce a composti ureifa ?b ce eterociclica contenente legami di etere o uiootedella seguente formula(ij:
NHC-NH-C? X
(I)
Q
in cui B indica un atomo di ossigeno od un atomo di i ; zolfo, A indica CH oppure un atomo di azoto, X e X indicano, uno indipendentemente dall'altro, un atomo di idrogeno, un atomo di alogeno, un,gruppo trifluorometile od un nitro-gruppo, Y e Z indicano,uno indipendentemente dall'altro, un atomo di idrogeno od un atomo di alogeno, e P e Q indicano, uno indipendentemente dall'altro, un atomo di idrogeno, un a k/no c/f a/qf&no f un gruppi ? od un a/thtft ?O ,

Claims (1)

  1. Postilla 1 di pag. 2
    Come risultato degli intensi studi riguardo alle propriet? insetticida di una variet? dei composti eterociclici per lo scopo di nuovo sviluppo dei nuovi ed utili insetticidi, i presenti inventori hanno realizzato la loro invenzione basata sulla scoperta.che nuovi composti ureici eterociclici contenenti legami eterei rappresentati dalla seguente formula (I):
    Postilla 2 di pag. 3
    Riguardo ai convenzionali composti ureici eterociclici contenenti legami eterei, la domanda di brevetto giapponese esposta n? 106475/1979 descrive che composti ureici contenenti legami eterei! sostituiti sono impiegabili come insetticidi. La domanda di brevetto giapponese esposta n? 98153/1980 si riferisce a composti ureici naftilici contenenti legami eterei ed alle loro attivit? insetticide.
    Tuttavia, i composti secondo la presente invenzione, cio?,,composti ureici eterociclici contenenti legami eterei rappresentati dalla formula (I) che hanno chinolina oppure struttura chinolinica sono com posti nuov?^ch? .frpn .sono apparsi nella letteratura e scoperti da prima dai presenti inventori.
    Richiedente di Brev?tto: Nissan Chemical Industries, ] Agente: Masami Hanabusa (e altri)
    (per traduzione conforme)
    ???,????
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4806552A (en) * 1980-03-01 1989-02-21 John Wyeth & Brother, Limited Pyridyl- and/or pyridoyl-(piperid-4-yl) ureas and analogues thereof
EP0194599A3 (en) * 1985-03-14 1988-01-20 Nissan Chemical Industries Ltd. Benzamide derivatives, process for producing the same, and soil fungicides containing the same
EP0256985A3 (de) * 1986-08-15 1989-11-15 Ciba-Geigy Ag Substituierte Thioharnstoffe, Isothioharnstoffe und Carbodiimide
DE3935139A1 (de) * 1989-10-21 1991-04-25 Bayer Ag Substituierte (chinolin-2-yl-methoxy)phenyl-thioharnstoffe
CA2454538A1 (en) * 2001-06-22 2003-01-03 Kirin Beer Kabushiki Kaisha Quinoline derivatives and quinazoline derivatives capable of inhibiting autophosphorylation of hepatocyte growth factor receptors, and pharmaceutical composition comprising the same
EP2974729A1 (en) 2014-07-17 2016-01-20 Abivax Quinoline derivatives for use in the treatment of inflammatory diseases
EP3669873A1 (en) 2018-12-20 2020-06-24 Abivax Quinoline derivatives for use ine the traeatment of inflammation diseases

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4173637A (en) 1976-10-29 1979-11-06 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. N-Benzoyl-N'-pyridyloxy phenyl urea and insecticidal compositions thereof
JPS5840946B2 (ja) 1976-10-29 1983-09-08 石原産業株式会社 Ｎ−ベンゾイル−ｎ′−ピリジルオキシフエニルウレア系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する殺虫剤
US4133956A (en) 1977-07-27 1979-01-09 Eli Lilly And Company Preparation of benzoylureas

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