IT8223501A1 - Derivati della 1,2,3-tiadiazol-5-il-urea, procedimenti per la preparazione di questi composti nonche' mezzi che li contengono con effetto regolatore della crescita e defogliante - Google Patents

Description

DESCRIZIONE dell?invenzione industriale dal titolo:

"DERIVATI DELLA 1 ,2 ,3-TIADIAZ0L-5-lL-UREA , PROCEDIMENTI PER LA PREPARAZIONE DI QUESTI COMPOSTI NONCH?' MEZZI CHE LI CONTENGONO CON EFFETTO REGOLATORE DELLA CRESCITA E DEFOGLIANTE"

RIASSUNTO

L'invenzione riguarda nuovi derivati della 1 ,2,3-tiadiazol-5-il-urea della formula generale

?

N? .C - H C-R, R*

3 ?'

N cil- ?N N - R2

X ,/ u

X

in cui: _ _

R^ rappresenta idrogeno o un radicale alchilico C^-C^ eventualmente interrotto una o pi? volte da atomi di ossigeno o di zolfo,

R^ un radicale alchilico C.-C. eventualmente interrotto una o pi? volte da atomi di ossigeno o di zolfo, un radicale idrocarburico cicloalif etico eventualmente sostituito una o pi? volte con alchile, un radicale idrocarburico aromatico eventualmente sostituito una o pi? volte con alchile e/o alogeno e/o alchiltio, e/o alcossi, e/o trifluorometile e/o col nitrogruppo, o un radicale idrocarburico eterociclico contenente almeno un atomo di U, eventualmente sostituito,

idrogeno, un radicale alchilico C^-C^ eventualmente sostituito, un radicale alchenilico C -C , un radicale aril-C.-C -C O l e alchilico, un radisele idrocarburico cicloalifatico C,-C even-3 o tualmente sostituito una o pi? volte con alchile C^-C^, e un radicale idrocarburico aromatico eventualmente sostituito una o pi? volte con alchile C^-C^, e/o alogeno, e/o alcossi C^-Cg, e/o col gruppo trifluorometile,e

X un atomo di ossigeno o un atomo di zolfo,

prodedimenti per la preparazione di questi composti nonch? mezzi che li contengono con effetto regolatore della crescita e defogliante.

TESTO DELLA DESCRIZIONE

L?invenzione riguarda nuovi derivati della 1,2,3-tiadlazol-5-il-urea, procedimenti per la sintesi di questi composti, nonch? mezzi che li contengono con effetto regolatore della crescita e defogliante.

Derivati della 1,2,3-tiadiazol-5-il-urea con effetto regolatore della crescita e defogliante gi? sono noti (domande di bre vetto tedesche N? 2.214.632 e N? 2.506.690). Nonostante l'effet to eccellente della 1-fenil-3-(1,2,3-tiadiazol-5-il)-urea introdotta nella pratica come mezzo di defogliazione del cotone, sussiste la necessit? di perfezionarne l'effetto o, addirittura, superarlo

Scopo della presente invenzione ? quindi porre a disposizione nuovi derivati della 1,2,3-tiadiazol-5-il-urea che superano il mezzo defogliante del cotone strutturalmente analogo noto nella pratica soprattutto nell'effetto defogliante.

Questo scopo ? raggiunto secondo l'invenzione con derivati della 1 ,2,3-tiadiazol-5-il-urea della formula generale

0

i

N - C - H C - R

3 1

N C N - R,

V */ /

in cui:

rappresenta idrogeno o un radicale alchilico C^-C^ eventualmente interrotto una o pi? volte da atomi di ossigeno o di zolfo, ?R2 un radicale alchilico C^-C^ eventualmente interrotto una o pi? volte da atomi di ossigeno o di zolfo, un radicale idrocarburico cicloalifatico eventualmente sostituito una o pi? volte con alchile, un radicale idrocarburico aromatico eventualmente sostituito una o pi? volte con alchile e/o alogeno e/o alchiltio, e/o alcossi, e/o trifluorometile e/o col nitrogruppo, o un radicale idrocarburico eterociclico contenente almeno un atomo di N, eventualmente sostituito,

R^ idrogeno, un radicale alchilico C^-C^Q eventualmente sostituito, un radicale alchenilico C^-Cg, ?n radicale aril-C^-C^-alchilico, un radicale idrocarburico cicloalifatico C^-Cg even? tualraente sostituito una o pi? volte con alchile C^-Cg, e un radicale idrocarburico aromatico eventualmente sostituito una o pi? volte con alchile C^-Cg, e/o alogeno, e/o alcossi C^-C^, e/o col gruppo trifluorometile e

X un atomo di ossigeno o un atomo di zolfo.

I composti secondo l'invenzione si prestano eccellentemente alla defogliazione di piante di cotone e, sorprendentemente, superano in questa il mezzo noto di costituzione analoga e analogo senso di azione. L'impiego di macchine coglitrici per la rac colta delle capsule ? cosi reso possibile in maniera ottima. Oltre che nelle colture di piante di cotone,i composti secondo l'invenzione sono anche impiegati vantaggiosamente in vivai di piante arboree, nelle colture di alberi da frutta e di ortaggi e nelle leguminose. Le piante o le parti delle piante 'da raccogliere sono cos?, in maniera vantaggiosa, sia rese pi? facilmente accessibili sia accelerate notevolmente nella loro maturazione. In condizioni ambientali adatte le piante cos? trat tate sviluppano di nuovo, in seguito, fogliame sano, normale.

I composti secondo l'invenzione rallentano, in particolare, lo sviluppo vegetativo. In generale, l'effetto raggiunto pu? es_ sere definito ritardo. Si suppone che venga provocata una variazione del bilancio ormonale della pianta. Il controllo o pilotaggio dello sviluppo naturale ? riconoscibile visivamente dalla variazione della grandezza, della forma, del colore o della struttura della pianta trattata o di una qualsiasi sua parte.

A titolo d'esempio si citano le seguenti modificazioni dello sviluppo della pianta che possono essere provocate dai composti secondo l?invenzione:

inibizione della crescita verticale,

inibizione dello sviluppo delle radici,

stimolazione della germogliazione o dell'accestimento,

0 anche totale inibizione della germogliazione, intensificazione della formazione di coloranti delle piante.

1 composti possono essere applicati in diverso modo sulle diverse parti della pianta, come le sementi, le radici, lo stelo, le foglie, i fiori ed 1 frutti. Possono anche essere effet tuate spruzzature prima dell'emergenza o della germogliazione delle. piante o dopo l'emergenza o la germogliazione delle medesime. Contro una serie di malerbe, macchie di cespugli incluse, gli effetti inibitori possono esplicarsi in maniera tale da poter essere utilizzati per la distruzione delle malerbe.

Le quantit? d'impiego per la richiesta regolazione della ere scita della pianta ammontano di regola, nel trattamento di aree, a 0,05-5 kg di sostanza attiva/ha. In determinati casi si possono oltrepassare questi limiti, sia in s? che in gi?. Il tipo di effetto regolatore della crescita e il modo in cui si esplica dipende, tuttavia, dal momento del trattamento, dal tipo di trat tamento, dal tipo di pianta e dalla concentrazione.

Dei composti secondo l'invenzione si distinguono negli effet ti descritti soprattutto quelli per i quali, nella formula generale I sopra riportata, rappresenta idrogeno, alchile C^-C^, per esempio metile, etile, isopropile, propile o butile, R2 alchile C^-C^, per esemplo metile o etile, cicloalchile C^-C^, per esempio ciclopentile, cicloesile o metilcicloesile, arile, per esempio fenile, alogenofenile, alchil-C^-C^-fenile, alcossi--C^-fenile, nitrofenile o trifluorometilfenile, idrogeno, alchile per esempio metile, etile, propile, n-butile, 1-etllpropile, terz.-butile, n-eptile, n-nonile o n-decile, fl.uo rometile, metossimetile, fenossimetile, 1-fenossietile,2-feno? sietlle, o (2,4-diclorofenossi)-metile, alchenlle G_-C , per efc O

sempio 2-butenile, 2-metil-2-propenile, o propen-1-ile, ariialchile per esempio benzile, 4-clorobenzile, cicloalchile C^-CQ, per esempio ciclopropile, ciclopentile, cicloesile, o metilcicloesile, fenile, 2-clorofenile, 3-clorofenile, 4-cloro-?fenile, arile, per esempio 2,4-diclorofenile, 2-metilfenile, 3-metilfenile, 4-metilfenile, 3-nitrofenile, 4-nitrofenile, 2-metossifenile, 4-metossifenile, 1-naftile, 2-naftile, o 2-f?rile, e X un atomo di ossigeno o un atomo di zolfo?

I composti secondo l'invenzione possono essere impiegati soli, in miscela fra loro o con altre sostanze attive. Eventualmen te possono anche essere aggiunti, a seconda dello scopo richiesto, altri mezzi defoglianti, di protezione delle piante o inset ticidi, per esempio sostanze attive, partner di miscele erbicidicamente attive, del gruppo delle triazine, degli amminotriazoli, delle anilidi, delle diazine, degli uracili, degli acidi carbossilici alifatici, e degli acidi alogenocarbossilici, degli acidi benzoici sostituiti e degli acidi arilossi carbossilici, delle idrazidi, delle ammidi, dei nitrili e degli esteri di tali acidi carbossilici, degli esteri dell'acido carbammico e tiocarbammico, delle uree, del 2,3,6-triclorobenzilossipropanile, dei mezzi contenenti rodanati e di altri additivi.

Fra gli altri additivi vanno compresi, per esempio, anche additivi non fitotossici che possono dare con gli erbicidi un aumento sinergico dell?effetto, come, fra l'altro, umidificanti, emulsionanti, solventi e additivi oleosi.,

Il mezzo secondo l'invenzione pu? preferibilmente contenere, come altri componenti, i seguenti regolatori della crescita e/o mezzi defogliantii

auxina

acidoC)|-(2-clorofenossi)-propionico,

acido 4-clorofenossiacetico,

acido 2,4-diclorofenossiacetico,

acido indolil-3-acetico,

acido indolil-3-hutirrico

acido naftilacetico

acido \7-naftossiacetico,

naftilacetammide ,

N-m-tolilftalilammide-acido,

gibberellina,

estere S,S,S-tri-n-butilico dell'acido tritiofosforico, citochinina ,

acido 2-cloroetilfosfonico,

acido 2-cloro-9-idrossifluoren-9-carbossilico,

cloruro di 2-cloroetil-trimetilammonio,

ammide dell'acido ?,?-dimetilamminosuocinico,

estere-cloruro dell'acido 2-isopropil-4-trimetilammonio-5-metilfenil-piperidin-1 -carbossilico,

fenil-isopropilcarbammato ,

3-clorof enil-isopropilcarbammato ,

etil-2- (3-cloroferailcarbammoilossi)-propionato,

idrazide dell'acido maleico,

acido 2,3-dicloroisobutinico,

disolfuro di-(metossitiocarbonilico) ,

dicloruro di 1,1'-dimetil-4,4'-bipiridilio,

acido 3,6-endossoesaidroftalico,

3-ammino-1 ,2,4-triazolo,

derivati della 1,2,3-tiadiazolil-5-il-urea,

1-(2-piridil)-3-(1 ,2,3-tiadiazol-5-il)-urea,

2-butiltio-benzotiazolo,

2-(2-metilpropiltio)-benzotiazolo,

acido 3,4?dicloroisotiazol-5-carbossilico,

2,3-diidro-5 ,6-dimetil-1,4-distagno-1 ,1,4,4-tetrossido,

acido arsenico,

acido cacodilico,

clorato, preferibilmente clorato di calcio, di potassio,

di magnesio o di sodio,

calciocianammide ,

ioduro potassico,

cloruro di magnesio,

acido abietico,

nonanolo.

Opportunamente le sostanze attive secondo l'invenzione, o loro miscele, sono impiegate in forma di preparati, come polveri, mezzi da spruzzare, granulati, soluzioni, emulsioni o sospen sioni, con l'aggiunta di eccipienti liquidi e/o solidi o di diluenti ed eventualmente di ausiliari di umidificazione, adesio, ne, emulsificazione, e/o dispersione.

Eccipienti liquidi adatti sono, per esempio, acqua, idrocarburi alifatici e aromatici, come benzolo, toluolo, xilolo, cicloesanone, isoforone, dimetilformammide, e, inoltre, frazioni di olii minerali.

Come eccipienti solidi sono adatte le terre minerali, per esempio argilla .silicea, gel di silice, talco, caolino, attapulgite, calcare, anidride silicica, e prodotti vegetali, per esempio farine.

Fra le sostanze superficialmente attive vanno citati, per esempio, ligninsolfonato di calcio, eteri alchilfend ici del poliossietilene , acidi naftalinsolfonici e loro sali, acidi fenolsolfonici e loso sali, condensati della formaldeide, solfati di alcoli alifatici, nonch? acidi benzolsolfonici sostituiti e loro sali

La parte della sostanza attiva(delle sostanze attive) nei diversi preparati pu? variare entro ampi limiti. Per esempio, i mezzi contengono da circa 5 a 95# in peso di sostanze attive, da circa 95 a 5# in peso di eccipienti liquidi o solidi, nonch?, eventualmente, fino a 20# in peso di sostanze superficialmente attive.

La applicazione dei mezzi pu? avvenire in maniera usuale, per esempio con acqua come eccipiente in quantit? di soluzione da spruzzare di circa 100-5000 l/ha. E' anche possibile un impiego dei mezzi nei procedimenti cosiddetti a volume basso e a volume ultra basso, come pure la loro applicazione in forma di cosiddetti microgranulati.

Per l'ottenimento dei preparati si impiegano, per esempio, i seguenti componenti:

A. Polveri da spruzzare

a) 80# in peso sostanza attiva

15# in peso caolino

5# in peso sostanze superficialmente attive a base del sale \

sodico della N-metil-N-oleil-taurina e del sale di calcio dell'acido ligninsolfonico

b) 50# in peso sostanza attiva

40# in peso minerali d'argilla

5# in peso pece di cellulosa

5# in peso sostanze superficialmente attive a base di una miscela del sale di calcio dell'acido ligninsolfonico e di eteri poliglicolici d? alchilfenoli

c) 20% in peso sostanza attiva

70% In peso minerali d'argilla

5% in peso pece di cellulosa

5% in peso sostanze tensioattive a base di una miscela del sale di calcio dell'acido ligninsolfonico e di eteri poliglicolici di alchilfenoli

d) (5% in peso sostanza attiva

80% in peso argilla silicea

10% in peso pece di cellulosa

5% in peso sostanze tensioattive a base di un prodotto di condensazione di acidi grassi..

B. Concentrato di emulsione

20% in peso sostanza attiva

40% in peso xilolo

35% in peso dimetilsolfossido

5% in peso miscela di nonilfenilpoliossietilene o di dodecilbenzolsolfonato di calcio.

I nuovi composti secondo l'invenzione possono essere preparati,per esempio, facendo reagire composti della formula generale

N - -C - H 0

li u

N C - N - C - R,

\ / ! 3 II

a) con composti della formula generale

R.

\ N - CX - CI III

R

eventualmente in presenza di un accettore d'acido, o

b) se il radicale R^ significa idrogeno, facendo reagire i gi? detti composti II con composti della formula generale

N.? C ? X IV

eventualmente in presenza di un catalizzatore, opportunamente f

una base organica, per esempio trietllammina , R1tR2,R^ e X avendo il significato suddetto ? Z rappresentando un atomo di idrogeno o un equivalente di un metallo alcalino o alcalino terroso, preferibilmente un atomo di sodio, potassio o litio.

Se Z rappresenta un atomo di idrogeno la reazione ? condotta in presenza di una base, opportunamente un idrossido, un alcolato, un idruro o un carbonato di metallo alcalino, preferibilmente un comsposto di sodio.

Uha forma realizzatlva preferita ? la reazione di un composto della formula generale II, in cui Z rappresenta un atomo di idrogeno, con composti della formula generale III, rispettivamente IV, in presenza di una base, per esempio idruro sodico.

La reazione dei componenti di reazione avviene tra 0 e 120?C, in generale per? tra la temperatura ambiente e la temperatura di riflusso della corrispondente miscela di reazione. La durata della reazione varia da 1 a 72 ore.

I composti della formula generale II sono in parte noti e pojs sono essere preparati in base a metodi di per s? noti.

Per la sintesi dei composti secondo l?invenzione si impiegano i reagenti in -quantit? pressocch? equimolari. Mezzi di reazione adatti sono i solventi inerti alla reazione. La scelta dei solventi o dei mezzi sospendenti si conforma all'impiego dei corrispondenti cloruri di carbammoile o di tiocarbammoile, degli isocianati o isotiocianati, degli accettori d?acido impi? gatfi e dei composti metallici.

Come solventi o mezzi sospendenti si citano; per esempio, gli eteri, come etere dietilico, diisopropilico, tetraidrofurano e diossano, gli idrocarburi alifatici e aromatici, come etere di petrolio, cicloesano, esano, eptano, benzolo, toluolo e xilolo, i nitrii! d'acidi carbossilici, come acetonitrile, e le ammidi d'acidi carbossilici, come dimetilformammide.

Come accettori d?acido si prestano le basi organiche, come pezjfesempio trietilammina, N-N-dimetilanilina, e basi piridiniche, o le basi inorganiche, come ossidi, idrossidi e carbonati dei metalli alcalini e alcalino terrosi; le basi liquide, come la piridina, possono essere contemporaneamente impiegate come solventi.

I composti secondo l'Invenzione preparati secondo i metodi suddetti possono essere isolati dalla miscela di reazione secondo procedimenti usuali, per esempio per distillazione del

?

solvente impiegato a pressione normale o indotta o per precipitazione con acqua, dove di regola, a causa della sensibilit? dei composti agli alcali, viene preferito nella lavorazione un mezzo debolmente acido.

I composti secondo l'invenzione sono di regola solidi cristallini incolori e inodori che sono difficilmente solubili in acqua e negli idrocarburi alifatici, si sciolgono da moderatamente a bene negli idrocarburi alogenati, come cloroformio e tetracloruro di carbonio, nei chetoni, come acetone, nelle ammidi ;di acidi carbossilici, come la dimetilformammide,nei nitrili d'acidi carbossilici, come l'acetonitrile, e negli alcoli inferiori come metanolo ed etanolo. Come solventi per la ricristallizzazione si prestatHT, in particolare, il tetracloruro di carbonio, il cloroformio, l'acetonitrile e il toluolo.

I composti di partenza per la sintesi dei composti secondo l'invenzione sono di per se noti o possono essere preparati secondo metodi di per s? noti.

Gli esempi che seguono illustrano la preparazione dei composti secondo l'invenzione.

Esempio 1

1?acetil?3-fenil?1-(1,2,3-tiadiazol-5-il)-urea

Si sciolgono 22,8 g (0,159 moli) di N-(1,2,3-tiadiazol-5-il)-ammide dell'acido acetico in 120 mi di dimetilformammide anidra e si mischiano cautamente con 6,94 g (0,159 moli) di una dispersione al 50% di idruro sodico in olio. Durante l'aggiunta si mantiene la miscela a 30?C mediante raffreddamento e poi si continu^fed agitare per 30 minuti a temperatura ambiente fino a che non si sviluppa pi?.idrogeno. Durante 5 minuti si aggiungo no a gocce 17,2 mi (0,159 moli) di isocianato fenilico mentre la temperatura non.deve superare i 30?C. Terminata l'aggiunta si continua ad agitare la miscela per altre tre ore a temperala ra ambiente e poi si concentra a 40?C sotto il vuoto di una pan pa ad olio. Si mischia il residuo con 150 mi di acqua ghiacoia ta, si filtrano alla pompa i cristalli untuosi (1,3-dif?nilurea) si lavano a fondo con 50 mi d'aoqua e si scartano.Alla ?se acquo sa sL aggiunge una soluzione di 12,75 n?L (0,159 moli) di HCL cenoentrato in 5Orni

/?'acqua. Si filtrano alla pompa i cristalli incolori e si essiccano. Ricristallizzazione da toluolo.

Resa* 25,2 ? 60,5# del teorico

P.P. .? 137 - 38?C

DO: ?luente ? estere acetico Valore R^: 0,570

Analisi: calcolata 0 51,37# H 3,84# E 21,36#

trovata C 51,54# H 4,14# N 21,35#

Esemplo 2

1-butirrll-3-fenll-1-( 1,2,3-tiadiazol-5-il)-urea

Si sciolgono 13,2 g (0,077 moli) di N-(1,2,3-tiadiazol-5-il)-aramide dell'acido butinico in 150 mi di tetraidrofurano ass. e si mischiano con 3,36 g (0,077 moli) di una dispersione al 55# di idruro sodico in olio, durante l'aggiunta la soluzione di reazione venendo tenuta a 30?C mediante raffreddamento. Dopo un'agitazione di circa 30 minuti a temperatura ambiente ? terminato lo sviluppo di idrogeno. Durante 5 minuti si aggiungono a gocce 8,3 mi (0,077 moli) di isociaiiato fenilico mentre le temperatura della reazione sale temporaneamente a 36eC. Si continua ad agitare per un'ora e mezza a temperatura ambiente -mentre si forma una pasta cristallina piuttosto densa. Poi si versa cautamente la miscela di reazione in una soluzione di 12,3 mi (0,154 moli) di HC1 concentrato in 300 mi d'acqua. Quindi si estrae con 250 mi di estere acetico, si lava la fase organica con acqua, si essicca su solfato di magnesio, si filtra e si concentra sotto vuoto. Si ottengono cristalli incolori che sono digeriti con 50 mi di etere diisopropilico.

Resa: 21,0 g t93?6% del teorico)

P.F.:?112 - 115?C

DC: eluente * estere acetico, Valore R^: 0,625

Analisi: calcolata C 53,78 % H 4,86 % N 19,30 %

trovata C 54,22 % H 5,05 % N 18,92 % In maniera analoga s? possono preparare i seguenti composti secondo l'invenzione.

Nome _ Costanti fisiche 3-fenil-1 -propionil-1-(1,2,3-tiadiazol-?

5-il)-urea P.F.:133?C

1-isobutfcri>3-fenil-1-(1,2,3-tiadiazol-5-il)-urea P.F.:157 - 158?C 3-fenil-1-o etano?1-1-(1,2,3-tiadiazol-5-il)-urea n D :1f5518 3-fenil-1-fenilacetil-1 -(1,2,3-tiadiazol

5-il)-urea P.F. 164?C (decomposizione)

Gli esempi realizzativi che seguono servono ad illustrare le possibilit? d?impiego dei composti secondo l?invenzione, impiego che avveniva in forma dei prima citati preparati.

Esempio 3

In aerra si spruzzavano i composti secondo l'invenzione elencati nella tavola, in una quantit? di applicazione di 5 kg di

i

sostanza attiva/ha dispersi in 600 litri d?acqua/ha sulle piante di prova Slnapls (Si), Solenum (So), Beta (Be), Cossyplom (Go), Hordeum (Ho), Zea mays (Ze), Lolium (Lo), e Setaria (Se) secondo il procedimento pre-emergenza, risp. quello post-emergen za. Tre settimane dopo il trattamento se ne valutava il risultato,

0 significando effetto nullo,

1-2 .effetti regolatori della crescita in forma di colorazione intensa delle foglie primarie,

ritardo,

depressione della crescita e rimpicciolimento delle foglie, minore sviluppo delle radici,

3-4 gli effetti elencati in 1-2 compaiono particolarmente intensi

Composti secondo Si So Be Go Ho Ze Lo Se 1 *invenzione V N V N V N V N V N V N V N V N

3~fenil-1 -proplonil-1 -(1,2,3-tiadiazol-5-il)-urea 3 4 2 2 3 4 0 2 2 3 4

1-butirril-3-f enil-1 -(1:,2,3-tiadiazol-5-il)

-urea 3 4 3 3 3 4 2 4 1 2 1 3 1 2 3 4

1-isobutirril-3-f enil-1-(1,2 ,3-tiadiazol-5-il)-urea 3 3 0 0 0 0 0 1 0 2 2 4

3-f enil-1 -octanoi 1-1-(1,2t3-tiadiazol-5-il)

-urea 3 4 3 3 3 4 2 4 0 2 1 1 2 3 ? 4

3-fenil-1 -fenilacetil-1-(1 ,2,3-tiadiazol-5-il)-urea 0 3 0 2 .3 4 3 3 0 1 1 1 2 2 2 4

1-acetil-3-fenil-1-(1,2,3-tiadiazol-5-il)

-urea 0 3 2 2 3 3 3 3 -2 3 3 3 3 4 3 3 V = pre-emergenza

N = post-emergenza

Esempio 4

In serra le piante elencate erano trattate, prima dell?emergenza, con i mezzi secondo l'invenzione riportati, impiegati in una quantit? di 1 kg, rispettivamente 3 kg di sostanza attiva/ha. A questo scopo i mezzi erano sparsi uniformemente sul terreno con 5001 d'acqua/ha. Tre settimane dopo il trattamento si procedeva alla valutazione secondo lo schema da 0 a 10, da 0 a ,3 significando forte inibizione della crescita, da 4 a 7 media e da ? a 10 nessuna. In dipendenza del tipo di pianta e dalla sostanza attiva risultavano effetti inibitori di differente ordine di grandezza e utilit?.

Kg sost. attiva/ha 3-fenil-1- 1-butirril-3-propionil-1 - fenil-1-(1 ,2,3-(1,2,3-tiadia- tiadiazol-5-il) zol-5-il) -urea -urea

- 3,0 kg 1,0 kg Brasslca 1 2 Solanura 4 6 Allium 3 4 Cucumis 1 3 Medicago 2 4 Phaseoulus 4 6 Helianthus 1 2 Stellaria media 1 2 Abutilon theophrasti 3 2 Matricaria chamomilla 1 0

Viola tricolor 1 1 Centaurea cyanus 4 1 Amaranthus retroflexus 1 2

Kg sost.attiva/ha 3-fenil-l- 1-butirril-3-propionil-1- fenil-1-(l,2, (1,2f3-i-tiadia- 3-tiadiazol-5 zol-5~il)-urea il)-urea _ 3i0 i? 1?? kg_ Galium aparine 5 10 Chrysanthemum segetum 0 0 Ipomea purpurea 3 5 Fagopyrum es. 8 7 Avena fatua 8 8 Alopecurus mjt?souroides 6 7 Echinochloa crus galli 4 4 Setaria italica 5 5 Digitarla sanguinalis - 3 3 Cyperus esculentus 6 4 ?Sorghum halepense 2 6 Poa annua 3 4 Kg sost .attiva/ha 3-fenil-1-fenilacetil- 1 -acetil-3-fenll 1-isobut irril -3-1-(1 ,2,3-tiadlazol-5- -1-(1 r2f3-tiadia- fenil-T-(1 ,2,3-il)-urea zol-5-il)-urea tiadiazol-5-il)-1*0 kg 1.0 kg urea 3,0 kg

Brassica 4 1 7 Solanum 7 3 9 Allium 7 3 8 Cucumis 7 1 6 Medicago 9 2 7 Phaseoulus 9 3 8 Helianthus 8 0 10 Stellaria media 3 0 4

Abutilon theophrasti 3 2 8 Matricaria chamomilla 1 1 0

Viola tricolor 1 1 1 Centaurea cyanus 7 0 4

Amaranthus retroflexus 3 0 7

Kg sost.attiva/ha 3-fenil-1-fenilacetil 1-acetil-3-fenil 1-isobutirrii 3-fe 1-(1^ ^-tiadiazol-?- -1-(1,2,3-tiadia- nil-1-(lf2,3 tiail)-urea zol-5-il)-urea diazol-5-il) urea 1,0 kg 1,0 kg 3,0 kg

Galium aparine 10 2 0 Chrysanthemum segetum 3 0 1 Iporaea purpurea 8 4 9 Fagopyrum es. 8 4 2 Avena fatua 10 7 10 Alopecurus myosuroides 9 3 8 Echinochloa crus galli 7 2 8 Setaria italica 7 3 10 Digitaria sanguinalis 6 3 5 Cyperus esculentus 7 3 9 Sorghum halepense 6 2 10

Poa annua 6 1 7

kg sost.attiva/ha 3-fenil-1-octanoil-1 -(1,2,3-tladiazol-5-il) -urea

;_ 1-0 kg Brassica 4

Solanum 7

Allium 7

Cucurais 6

Medicago 6 Phaseoulus 6 Helianthus 7

Stellarla media 4

Abutilon theophrgsti 9 Matricarla chamomilla 1

Viola tricolor 2

Centaurea cyanus 9 Amaranthus retroflexus 6

Galium eparine 10 Chrysanthemum segetum 2

Ipomea purpurea 8

Fagopyrum es? 10

Avena fatua 9 Alopecurus myosuroides 9 Echinochloa crus galli 8

Setaria italica 9

Digitarla sanguinalis 5

Cyperus esculentus 8

Sorghum halepense 6

Poa annua 5

Esemplo 5

In serra le piante riportate erano trattate, dopo l?emergenza, con i detti composti secondo l'invenzione impiegati in una ' quantit? di 1 kg, rispettivamente 3 kg di sostanza attiva/ha.

A questo scopo si spargevano uniformemente i mezzi sulle piante con 500 1 d?acqua/ha. Quattordici giorni dopo il trattamento si procedeva alla valutazione secondo lo schema 0-10, dove 0-3 significa forte inibizione della crescita,

4-7 media e

8-10 nessuna inibizione.

I risultati dimostrano che i composti secondo l'invenzione inibiscono nella crescita un gran numero di piante, mentre le importanti colture di arachidi e di patate crescono senza inibizione

kg sost.attlva/ha 3-f enil-1- 1- butirri!.-3-propioni 1-1- fenil-1-(l ,2, (1 ,2.,3-tiadia- 3-tiadiazol-5 zol-5-il)-ures il)-urea

? 3..0 ^S. 3.0 k? Solarium 3 2 Allium 7 10 Cucumls 0 0 Medicago 3 2 Phaseoulus 2 2 Glycine 0 2 Helianthus 3 3 Stellarla media 4 3 Matricarla chamomllla 1 1 Viola tricolor 4 2 Centaurea cyanus 1 3 Amaranthus retroflexus 0 0 Galium aparine 10 7 Chrysanthemum segetum 2 2 'Ipomea purpurea 5 5 Fagopjo'um es. 4 2 Avena fatua 5 8 Alopecurus myosuroides 8 6 Echinochloa crus galli 4 8 Seteria italica 2 2 Digitarla sanguinalis 3 3 Cyperus esculentus 3 5 Sorghum halepense 6 5

Poa annua 4 4 Cynodon dactylon 4 8 Agropyron 5 8

Arachidi 10 10 Patate 10 10

Kg sost.attiva/ha 1-isobut indi.-3- 3-fenil-1-fenil-1 -( 1,2,3- octanoil-1 -tiadiazol-5-il ) (1,2,3-tiadia -urea zol-5-il)-urea . . _ 1 .0 kg Solanum 7 5 Allium 10 8 Cucumis 4 0 Medicago 8 9 Phaseoulua 4 5 Glycine 7 6 Helianthus 9 5 Stellarle media 9 4 Matricar?a charaomilla 6 4 Viola tricolor 4 2 Centaurea cyanus 8 6 Amaranthus retroflexus 5 1 Galium aparine 10 9 Chrysanthemum segetum 4 6 Ipomea purpurea 7 8 Fagopyrum es. 4 3 Avena fatua 10 9 Alopecurus myosuroides 8 9 Echinochloa crus galli 10 10 Setaria italica 9 6 Digitaria Sanguinalis 9 8 Cyperus esculentus 6 5 Sorghum halepense 8 9

Poa annua 9 8 Cynodon dactylon 8 9 Agropyron repens 8 8 Arachidi 10 10 Patate 10 10

Kg sost.attiva/ha 3-fenil-1 ~fenil. 1-acetil-3-acetil-1 -(1,2 ,3- fenil-1 -(1 , tiadiaz?l-5-il)- 2 ,3-tiadlazolurea 5-il )-urea ?*0.,KS 1.0 kg Solanum 4 4 Alliutn 9 10 Cucumis 0 0 Medicago 6 5 Phaseoulus 2 5 Glycine 2 3 Helianthus v 3 Stellarla media 2 3 Matrlcaria chamomilla 2 2 Viola tricolor 3 3 Centaurea cyanus 3 2 Amaranthus retroflexus 0 0 Galium aparine 9 8 Chrysanthenum segetum 3 2

Ipom ea purpurea 3 7 Fagopyrum es? 2 2 Avena fatua 9 6 Alopecurus mysouroides 9 7 Echinochloa crus galli 5 4 Seteria italica 4 4 Digitarla sanguinalis 7 4 Cyperus esculentus 3 4 Sorghum halepense 8 3

Poa annua 7 4 Cynodon dactylon 7 4 Agropyron repens 4 4

Arachidl 10 10 Patate 10 10

?Esempio 6

Delle piante di cotone nello stadio di 4-6 foglie sviluppate erano trattate con i composti secondo l'invenzione indicati qui * di seguito dispersi in 500 1 d'acqua/ha (ripetizione : 4 volte). Venti giorni pi? tardi si stabiliva la percentuale di foglie get tate a terra. I risultati sono rilevabili dalla tavola seguente.

Composto secondo l'inven Dose in g sost. Defogliazione zione ettlva/ha _ in %

1-acetil-3-fenil-1-(1 ,2,3-tiadiazol-5-il)-urea 500 100 Mezzo di confronto

1-fenil-3-(1 ,2,3-tiadiazol-5-il)-urea 5Q0 42,9

Esemplo 7

Delle piante di cotone nello stadio di 5-6 foglie sviluppate erano trattate e valutate come indicato nell'Esempio 4.

Composto secondo Dose in g sost* Defogliazione l'invenzione attiva/ha_ in %

3-f?enil-1-propionil

-1-(1 ,2,3-t iadiazol-5-il)-urea 500 100

1-butirriL-3-fenil-1?(1,2 ,3-tiadiazol-5-il)-urea 500 85,7

1-octanoil-3-f enil-1?(1,2 ,3-tiadiazol-5-il)-urea 500 57,1

1-fenilacetil-3-fenil-1 -(1 ,2,3-tia

diazol-5-il)-urea 500 52,4

Claims (11)

1. RIVENDICAZIONI

   ? 1. Derivati della 1,2,3i-tiadiazol-5-il-urea della formula generale

   R

   N I

   in cui:

   R1 rappresenta idrogeno o un radicale alchilico C.j-C^ eventualmente interrotto una o pi? volte da atomi di ossigeno o di zolfo, R? un radicale alchilico C -C, eventualmente interrotto una o pi? volte da atomi di ossigeno o di zolfo, un radicale idrocar burico cicloalifatico eventualmente sostituito una o pi? volte con alchile, un radicale idrocarburico aromatico eventualmente sostituito una o pi? volte con alchile e/o alogeno, e/o alchiltio, e/o alcossi, e/o trifluorometile e/o col nitrogruppo, o un radicale idrocarburico eterociclico contenente almeno un atomo di ??, eventualmente sostituito,

   R^ idrogeno, un radicale alchilico eventualmente sostituito, un radicale alchenllico C^-Cg, un rac^^ca^e sril-C^-C^-alchillco, un radicale idrocarburico cicloalifatico U^-Cg eventualmente sostituito una o pi? volte con alchile C^-Cg, e un radicale idrocarburico aromatico eventualmente sostituito una o pi? volte con alchile C^-C^., e/? alogeno? e/o alcossl C^-C^t e/o col gruppo trifluorometile,e

   X un atomo di ossigeno o un atomo di zolfo.
2. 2. Derivati della 1,2,3-tiadiazol-5-il-urea secondo la riv, 1, in cui

   R^ rappresenta idrogeno o alchile C^-C^,

   R2 alchile C^-C^# cioloalchile C^-CQ, fenile,'alogenofenile* alchil-C^-C^-f enile, alcossi-C^-C^-fenile, nitrofenile o trifluorometilf enile,

   R^ idrogeno, alchile fluorometile, metossimetile, fenossimetile, 1-fenossietlle, 2-fenossietile, (2,4-diclorofenossi)-metile, alchenile C2**0g, ^enzile, cicloalchile C^-C8, fenile, 2-clorofenile, 3-clorofenile, 3-metilfenile, 4-metilfenile, 3-nitrofenile, 4-nitrofenile, 2-metossifenile, 4-metossifenile, 1-naftile o 2-furile, e

   X un atomo di ossigeno o di zolfo.
3. 3. 1?aceti1?3?feni1?1?(1,2,3-tiadiazol-5-il)-urea.
4. 4. 1-butirril-3-fenil-1-(1,2 ,3-tiadiazol-5-il)-urea .
5. 5. 3-fenil-1-propionil-1-(1 ,2,3-tiadiazol-5-il)-urea .
6. 6. 1-isobutirril-3-fenil-1-(1 ,2,3-tiadiazol-5-il)-urea.
7. 7. 3-fenil-1-octanoil-1-(1 ,2,3-tiadiazol-5-il)-urea .
8. 8. 3-fenil-1-fenilacetil-1-(1 ,2,3-tiadiazol-5-il)-urea.
9. 9. Procedimenti per la sintesi di derivati della 1,2,3-tia_ tiazol-5-il-urea secondo le riv. da 1 a 8, caratterizzati dal fatto ch? si fanno reagire composti della formula generale

   ?C - H

   ? rC - N - C - Rj II

   Z

   a) con composti della formula generale

   R.

   V N - CX - CI III

   R

   eventualmente in presenza di un accettore d'acido, o,

   b) se il radicale R^ significa idrogeno,

   con composti della formula generale

   Rg - N ? C = X IV .eventualmente in presenza di un catalizzatore, R^ ? x avendo il significato prima indicato e Z rappresentando un atomo di idrogeno o l'equivalente di un metallo alcalino o alcalino terroso, preferibilmente un atomo di sodio, potassio o litio.
10. 10. Mezzi regolatori della crescita e defoglianti caratterizzati da un contenuto in almeno un composto secondo le riv. da 1 a 8.
11. 11..Mezzi secondo le riv. 10 e 11 in miscela con veicoli e/o sostanze ausiliarie.