IT8319992A1

IT8319992A1 - Processo per la decomposizione e decontaminazione di composti organici e agenti tossici alogenati

Info

Publication number: IT8319992A1
Application number: IT1983A19992A
Authority: IT
Original assignee: Sea Marconi Decontamination S R L
Priority date: 1983-03-10
Filing date: 1983-03-10
Publication date: 1984-09-10
Also published as: ZA841736B; FR2542311A1; US4632742A; JPH0221275B2; IT8319992A0; IT1161215B; JPS59197268A; FR2542311B1

Description

DESCRIZIONE dell'invenzione industriale dal titolo :

"PROCESSO PER LA DECOMPOSIZIONE E DECONTAMINAZIONE DI COMPOSTI ORGANICI E AGENTI TOSSICI ALOGENATI"

R I A S S U N T O

Composti organici polialogenati sono dealogenati, a bassa temperatura e alta velocit?, da un reattivo costituito da polietilenglicol, composti poiiossidrilati, alcoli o loro miscele, un carbonato o bicarbonato alcalino-terroso e un agente ossidante o una fonte radicalica,in assenza di ossigeno. Il metodo ? applicabile per la decontaminazione di oli minerali, superfici e terreni inquinati da policlorobifenili, policlorodibenzofurani, policlorodibenzodiossirie, DDT e altri composti organici alogenati.

DESCRIZIONE DELL?INVENZIONE

La presente invenzione ha per oggetto un nuovo metodo di decomposizione chimica di composti organici poiialogenati. Il procedimento secondo l'invenzione, che avviene a bassa temperatura e richiede tempi brevi, pu? essere impiegato convenientemente anche per la decontaminazione di terreni e di superfici inquinate ad esempio da tetraclorodibenzoparadiossina (diossina), policlorobifenili, DDT, Kepone,ecc., o analoghi bromurati e fluorurati.

E' ben noto il problema ecologico costituito dai composti organici poiialogenati che, a causa della grande stabilit? del legame cloro-carbonio e della conseguente inerzia chimica, tendono ad accumularsi nell'ambiente con una serie di effetti tossici che si estendono dall'ecosistema (terreno, aria, vegetazione, acqua, animali) all'uomo. Numerose sono infatti le pubblicazioni scientifiche apparse in questi ultimi anni sugli aspetti analitici e tossicologici delle diossine e dei policlorobifenili . Sebbene siano state introdotte norme legislative sempre pi? restrittive nel tentativo di controllare e limitare il problema, numerose sono ancora le applicazioni industriali dei composti organici poiialogenati, ed in particolare dei policlorobifenili (PCB),impiegati come oli isolanti per trasformatori e condensatori, come oli lubrificanti e conduttori di calore e come additivi nella produzione di carte, colle, vernici, asfalto, fibre sintetiche, materie plastiche, rivestimenti isolanti ecc.

Inoltre si ? riscontrata un'elevata percentuale di conta minazione da PCB anche in macchine (trasformatori e condensatori) in cui i PCB sono stati sostituiti da oli minerali: tale percentuale di contaminazione, che oscilla fra il 38% (Riferimento: 40 CFR Part 761 del 31/5/1979 EPA-USA) e il 41% degli impianti esistenti (stima SEA-Marconi in Italia), ? pr? vocata da manipolazioni errate, rabbocchi impropri, riconver sioni ed utilizzo di impianti contaminati.

I rischi connessi all'impiego di PCB sono ulteriormente aggravati dalla loro trasformazione in sostanze ancora pi? tossiche quali policlorodibenzofurani (PCDF) e poiiclorodibenzodiossine (TCDD e HCDD, rispettivamente tetracloro ed esacloro-dibenzodiossine) alle temperature elevate derivanti da incidenti quali esplosioni o incendi.

Risulta pertanto evidente l'utilit? di un metodo di degradazione chimica, attuabile in sistemi aperti ed in assenza di condizioni drastiche, che, attraverso la scissione del legame c loro-carbonio, possa ovviare alla mancanza di biodegradabilit? tipica dei composti poiialogenati. Un metodo di decomposizione chimica ? inoltre senz'altro preferibile ad altre tecniche di decontaminazione quali 1'incenerimento, il lavaggio o l'adsorbimento i quali, oltre ad essere meno efficaci, pongono a loro volta diversi problemi ambientali.

1 procedimenti della tecnica precedente non risolvono il problema in tutti i suoi aspetti: nel brevetto statunitense n. 4337368 si descrive infatti un metodo in cui i composti organici alogenati sono decomposti per trattamento con un metallo alcalino e un pelietilenglicol in presenza di ossigeno e a temperature-elevate . Il processo non ? continuo in quanto richiede dapprima la formazione del reagente ed in uno stadio sue cessivo la decomposizione del composto organico. Gli svantaggi principali di questo procedimento sono costituiti dall'elevata temperatura a cui avviene la reazione di decomposizione e dalla necessit? di usare sodio metallico, con i ben noti inconvenienti e pericoli.

Nella domanda di brevetto europea n. 60089 si supera il problema dell'impiego del sodio sostituendolo con un idrossido di metallo alcalino: tuttavia il procedimento richiede sempre due stadi distinti e la temperatura di decontaminazione rimane elevata (90-145?C). Inoltre quando si impieghino i due procedimenti sopra descritti per la decontaminazione di fluidi dielettrici di trasformatori, il risultante fluido decontaminato, a causa delle elevate temperature, presenta caratteristiche alterate tali da richiedere un ulteriore trattamento del fluido prima del suo riutilizzo.

I due procedimenti non sono infine utilizzabili per la decontaminazione di vaste aree superficiali (muri, terreni, ecc.) a causa dell'impossibilit? pratica di mantenere in situ elevate temperature per lungo tempo, e per la decontaminazione

da diossine (TEDD 'e MCDD) o da policlorodibenzofurani.

Gli svantaggi della tecnica precedente sono superati dal metodo oggetto della presente invenzione, secondo il quale composti organici poiialogenati sono posti in contatto con una miscela reattiva comprendente un carbonato o un bicarbonato alcalino o "alcalino-terroso, poiietilenglicoli, alcoli o composti poliossidrilati e una fonte radicalica quale un perossido, un persale, un metallo ad alto stato di valenza o un altro composto che per riscaldamento ? una fonte di radicali (ad esempio l'azoisobutirronitrile e perossidi organici in generale ).

Per polietilenglicol (PEG) e alcoli si intendono composti aventi formula generale

con

Quando n ? 0, R ? un alchile inferiore lineare o ramificato; nel caso di n compreso tra 2 e 400, R pu? essere idrogeno, gruppo alchilico lineare o ramificato, gruppo arilico o aralchilico o gruppo acilico.

Quando n ? diverso da 0, x ? generalmente 2.

R1 e R2, che possono essere uguali o diversi fra loro, rappresentano idrogeno, gruppo alchilico inferiore lineare o ramificato, cicloalchile eventualmente sostituito, gruppo arili co eventualmente sostituito.

In questa famiglia ricadono gli alcoli a basso peso molecolare^ poi ietilenglicoli lineari e funzionalizzati (monoeterifica ti e monoesterificati), i Triton (polietilenglicole monoiso octilfenileteri) , i Tween (poliossietilen sorbitan mono-olea ti), la pentaeritrite e i suoi derivati. In particolare, i po_ lietilenglicoli sono composti di formula H ssi, in funzione del valore di n, sono dei liquidi o dei solidi; per n > 20 circa, sono dei solidi bassofondenti; sono solidi bassofondenti anche i monoalchileteri dei PEG se l'alchile ? sufficientemente lungo come ad esempio in C (Brij 35): la scelta del peso molecolare p g ^ coli avviene, in accordo al metodo dell'invenzione, in funzio_ ne della temperatura o del tipo di decontaminazione. Cos?, i PEG solidi bassofondenti si impiegano per la decontaminazione ambientale poich? sono in grado di formare una crosta solida sulla superficie in questione, o per decontaminazioni che avvengono a temperature superiori a 50?C, mentre per le deconta minazioni che avvengono a temperatura ambiente, che costitu? scono una caratteristica distintiva della presente invenzione, si preferisce impiegare famiglie di composti e loro miscele liquide a temperature ambiente: PEG con n <20, alcoli, composti poliossidrilati.

Per composti poliidrossilati e derivati si intendono compo sti aventi formula generale:

in cui n ? un numero compreso fra 100 e 10.000 e R3 pu? essere idrogeno o alchile C ineare o ramificato.

Come composti basici, necessari affinch? avvenga la reazione di dealogenazione,si sono rivelati sorprendentemente adatti composti debolmente alcalini quali carbonati o bicarbonati di sodio, potassio, litio, calcio, magnesio, bario.

E' preferito in particolare l'impiego di bicarbonato di sodio in virt? del suo basso costo.

Questi sali si solubilizzano con il tempo e con l'agitazione nella miscela liquida dei reagenti; tuttavia non ? necessario raggiungere la completa solubilizzazione della base poich? l'aggiunta di tutti i reattivi (base, PEG o composti poiiidrossi lati e fonte di radicali) contemporaneamente o successivamente, senza alcun ordine prestabilito, d? luogo efficacemente alla reazione di dealogenazione con velocit? pres soch? uguali.

La forza alcalina della soluzione non sembra pertanto essere decisiva ai fini della reazione: la presenza di acqua fino al 35% della massa reattiva, pur diminuendo l'attivazione anionica esercitata dai PEG complessanti il catione metallico, non influenza in misura drastica la velocit? di reazione.

Come fonte di radicali si possono convenientemente impiega re perossidi e superossidi di metalli alcalini e alcal?no-ter rosi, persali quali persolfati e perborati di metalli alcalini e alcalino-terrosi e di ammonio in forma anidra o idrata, i sali di metalli ad alto stato di valenza come il piombo tetraacetato, i generatori di radicali come gli alchil perossidi e idroperossidi, gli acil perossidi, l?azoisobutirronitrile- e, in generale, ogni altro agente ossidante o generatore di radicali.

La presenza di ossigeno non ? dunque necessaria e questo pu? essere vantaggioso nel caso di decontaminazioni di oli minerali industriali che, specie a temperature elevate, sono facilmente infiammabili.

La reazione di decontaminazione di oli industriali pu? essere cos? condotta in questa invenzione in un recipiente chiuso, al di fuori del contatto con l'aria e anche sotto vuoto. E' stato trovato che soltanto l'uso di sodio perossido richiede alcune precauzioni onde evitare che delle scintil le siano generate nel corso della reazione (scintille di ugua le tipo furono osservate anche con i metodi della tecnica pre cedente); tali precauzioni sono peraltro limitate alla esclusione dall?uso di PEG a basso peso molecolare (mono, di, tri, tetra e pentaetilenglicoli) per le reazioni condotte appunto in presenza di a temperature superiori a 50?C.

Un ulteriore vantaggio del reattivo dell'invenzione ? costituito dalla sua stabilit?, anche all'aria, che ne permette la conservazione, per un tempo indefinito, con l'unica precauzione di evitare un eccessivo assorbimento di acqua, a causa della sua igroscopicit?. Non si richiede inoltre, a differenza dei metodi precedenti, la preparazione preventiva del reattivo, ma il processo ? continuo e avviene in uno sta dio unico.

Il reattivo secondo l'invenzione decompone i composti alo genati organici producendo i corrispondenti alogenuri,,alcalini o alcalino-terrosi. Fu verificato, confrontando la analisi elementare del cloro ? nei composti alogenati e la quantit? di NaCl prodotto dalla reazione, che la reazione porta alla completa rimozione di tutti gli atomi di cloro dello inquinante. Per tale ragione la stechiometria dei reagenti deve tenere conto della % di CI nella molecola da decomporre ; il rapporto molare deve essere quindi base/Cl ? 1 e ossidante o fonte radicalica/Cl ? 0,5.

La reaz?cne ? da classificarsi come una reazione radicalica con attivazione anionica; l'attivazione anionica ? riferita non solo al gruppo entrante (la base) ma soprattutto al gruppo uscente (CI ) e alprogenitore del radicale (nel caso di anioni).

Tale attivazione trova riscontro nelle reazioni promosse dalla presenza di quantit? catalitiche di polieteri ciclici quali gli eteri corona; nel caso presente ? sorprendentemente spinta (in confronto con reazioni promosse dal 18-corona-6 sul

p-CIC H NO ) poich? si opera in un forte eccesso di PEG, che 6 4 2

mima le funzioni complessanti dell'etere corona. La presenza di una base, anche attivata, non giustifica per? da sola il meccanismo della reazione in quanto ? noto che sostituzioni nucleofile al carbonio aromatico sono particolarmente difficili e non hanno luogo di norma se non in condizioni di temperatura e di pressione molto elevate.

Del tutto'sorprendentemente si ? trovato che per il metodo oggetto della presente invenzione non sono assolutamente necessarie temperature di reazione elevate, nonostante si impieghi una base molto pi? debole di quelle impiegate dai metodi della tecnica precedente. Il fatto che la dealoge nazione possa avvenire a temperatura ambiente comporta notevoli vantaggi:ad esempio, si rende possibile la decontaminazione ambientale su vasta scala e nel caso della decontaminazione di grossi quantitativi di oli industriali si pu? operare in condizioni di aumentata sicurezza e di considerevole risparmio energetico e di semplificazione e accelerazione del ciclo operativo, con una notevole riduzione del materiale di consumo. Inoltre, a differenza degli altri metodi citati, l'olio decontaminato col procedimento dell'invenzione presenta miglio rate caratteristiche funzionali e dielettriche, in quanto, oltre alla distruzione dei composti alogenati, si verificano una serie di effetti concomitanti quali 1'abbattimento di par ticelle sospese, la deumidificazione, la deacidificazione e la decolorazione dell?olio stesso che, se trattato con i meto di precedenti, presenterebbe invece un marcato annerimento a causa di reazioni parassite e delle temperature elevate, con evidenti difficolt? di riutilizzo immediato

Il procedimento dell'invenzione, oltre che economico e sicuro, ? anche veloce, essendo spesso sufficienti alcune ore per la decontaminazione pressoch? totale ?99%).

La reazione ? inoltre tanto pi? veloce, quanto maggiore ? il grado di alogenazione (e quindi anche la tossicit? e la non biodegradabilit?) del composto organico da distrugge re. Anche gli inquinamenti di terreni o superfici possono essere adeguatamente trattati con il metodo dell'invenzione, comprese le grad? contaminazioni da diossine e PCDF, i composti poiialogenati pi? stabili e pi? tossici.

Le diossine e i PCDF derivano da reazioni ad alta temperatura fra l'ossigeno e altri composti alogenati quali i triclo rofenoli e PCB, che si possono verificare in seguito ad incidenti (si vedano i noti casi di Seveso e dello scoppio di un trasformatore in un edificio in USA), in inceneritori di r_i fiuti o in seguito alla combustione di legname impregnato di triclorofenol i e altri antifungini policlorurati.

Il metodo qui descritto consente una decontaminazione veloce e completa da diossine e PCDF, impiegando reagenti non costosi, operando a temperatura ambiente anche in loco, ad esem pio su terreni non particolarmente essiccati e senza la loro rimozione .

Secondo l'invenzione, i terreni o le superfici da decontamina re sono trattati con il reattivo a base di PEG monoeteri o monoesteri con n 220 o con loro miscele, base e ossidante. La miscela solidifica formando una pellicola che, mentre protegge l'ambiente dall'inquinante, decompone quest'ultimo.

Dopo il necessario periodo di tempo la pellicola viene rimossa (manualmente o con ultrasuoni) lasciando una superficie decontaminata e un residuo non pi? tossico.

Si ? inoltre trovato che il processo pu? essere reso pi? efficiente se si opera in presenza di un campo elettrico, ottenuto dall'applicazione di elettrodi sulle superfici o nei terreni da decontaminare. In tale modo il terreno viene deumidificato e drenato dei componenti idrosolubili, e la dealogena zione avviene con maggiore facilit?, probabilmente anche in vir t? della facilitazione dei processi radicalici e dei fenomeni di trasporto del reattivo da parte del campo elettrico applica to.

Negli esempi sotto riportati, che illustrano ulteriormente la presente invenzione ed i risultati ottenibili dalla stessa, la miscela reattiva fu utilizzata per operare la distruzione del contaminante in tre modi differenti:

1. Il contaminante fu aggiunto tale e quale alla miscela reat tiva e questa fu lasciata a se senza agitazione alla tem peratura voluta.

2. Il contaminante fu aggiunto in soluzione di un solvente sia miscibile (ad es. toluene) sia immiscibile nella fase reattiva (ad es. n-esano); in quest'ultimo caso le due fa si furono agitate. Un'applicazione di quest'ultimo metodo fu la decontaminazione di oli e fluidi dielettrici (nuovi, usati ed esausti), minerali, siliconici e altri, impiegati ad esempio per trasforma to'ri ad alta, media e bassa tensione, per raddrizzatori di corrente, reostati, interruttori elettri ci di potenza o come fluidi diatermici, idraulici e cos? via.

L'agitazione, in questo caso, eseguendo le reazioni in un reattore di 5 litri, ? stata assicurata da ultrasuoni che si sono dimostrati pi? efficienti della semplice agitazione mec canica.

Come fu dimostrato dagli spettri NMR degli oli trattati con questo procedimento, il PEG rimane disciolto nell'olio per una percentuale molto bassa che ? <1%, al limite di rivelazione della misura. Tale bassa percentuale non altera le caratteristiche dielettriche del fluido che pu? essere riusato immediatamente senza alcun altro trattamento per il suo uso proprio. Avendo analizzato le propriet? e caratteristiche dielettriche di tali oli, si ? trovato che, rispetto all'olio iniziale, esse risultarono migliorate nettamente. Tale miglioramento non fu riscontrato conducendo la reazione secondo la pr? cedura descritta nell'Esempio III della domanda di brevetto europea n. 60089.

3. La miscela reattiva,formata questa volta da PEG monoeteri o mono esteri, con n > 20 (o con miscele di questi),base e ossidante ben mescolati o in soluzione, fu applicata su una superficie di vetro, di cemento, di asfalto e su superfici metalliche verniciate e no, sempre mantenute a t.a., su cui precedentemente era stata depositata una quantit? nota di composto polialogenato.

Gli esempi seguenti illustrano ulteriormente il metodo dell 'invenzione senza tuttavia limitarla in alcun modo.

ESEMPIO I

Decontaminazione di un olio minerale usato in trasformatori elettrici di potenza ad alta tensione e contenente 20.000 ppm di PCB

16,0 mi di olio minerale (Isovoltine ) inquinato con 20.000 ppm di PCB (in Ascarel, Apirolio 1488 T ) furono aggiunti in una beuta munita di tappo di teflon e riscaldata a 85?C per mez zo di un termostato a fluido circolante. Sotto agitazione magnetica furono aggiunti 2,0 g di Carbowax 6.000, 0,5 g di base e 0,2 g di ossidante,ed eventualmente acqua. La miscela fu man tenuta in agitazione per 3,0 h e, dopo raffreddamento, una aliquota dell'olio (che risult? sempre limpido e chiaro) fu opportunamente diluita con n-esano e analizzata gascromatogra ficamente .

I diversi reattivi impiegati e i risultati espressi come ppm residui di PCB nell'olio dopo il trattamento sono indica ti nella Tabella 1; sono riportati anche alcuni gascromatogrammi delle reazioni; il gascromatogramma N? 1 si riferisce all'olio iniziale prima del trattamento. (Gas-cromatografo Hewlett-Packard HP-5880-A, colonna capillare, rivelatore a cattura di elettroni .

Nelle stesse condizioni ma usando toluene al posto dell'olio in presenza di il contenuto di PCB venne ridotto a 3.100 ppm (si ha in questo caso una soluzione omogenea in quanto il toluene solubilizza il reattivo).

Nelle stesse condizioni, ma usando n-eptano al posto dell'olio e in presenza di il contenuto di PCB trovato alla fine della reazione fu di 700 ppm.

Nelle stesse condizioni, ma usando un olio siliconico in presenza di (0,2 g) si rilevarono 40 ppm residui di PCB.

ESEMPIO II

Decontaminazione di un olio minerale usato in trasformatori elettrici di potenza ad.alta tensione e contenente 1.000 ppm di PGB con diversi reattivi

Nelle condizioni dell'Esempio I e in presenza di e

furono trovate alla fine della reazione 13 ppm di PCB.

Nelle stesse condizioni dell'Esempio I e in presenza di NaHCO e furono determinate alla fine della reazione 110 3

ppm di PCB.

ESEMPIO III

Decontaminazione di un olio minerale contenente 1.000 ppm di PCB

In un recipiente da 5 litri furono posti 2,4 litri di olio minerale contaminato con 1.000 ppm di PCB in Ascarel, 200 g di Carbowax 1.500 e 30 g di glicole dietilenico monobutiletere.

La miscela fu riscaldata a 70DC e agitata per mezzo di ultrasuoni (21-50 KHz, Mackston Ultrasonics Ltd.).Potassio carbonato (25 g) e bario perossido (10 g) furono quindi aggiunti e l'agitazione e il riscaldamento furono continuati per 7 ore (Metodo A). Dopo raffreddamento della miscela di reazione l'ana lisi gascromatografica dell'olio, diluito opportunamente in nesano, indic? un contenuto in PCB di 45 ppm.

Sull'olio separato per decantazione furono eseguite Le analisi necessarie ai fini del suo riutilizzo in un trasformatore ad alta tensione. A parte fu eseguita la reazione descritta nell'Esempio III della domanda di brevetto europea n. 6??89 sullo stesso tipo di olio contaminato, usando come reattivo la miscela di PEG avente PM = 400 e idrossido di sodio acquo so (Metodo B). In questo caso l'olio recuperato ha un colore bruno-nero. Su tale olio furono eseguite le stesse analisi che sono riportate in Tabella 2.

Dai risultati sopra riportati, ? evidente che il metodo dell'invenzione (Metodo A), oltre a eliminare i PCB dall'olio, ne migliora le qualit? dielettriche: l'olio stesso pu? essere usato senza ulteriori trattamenti come isolante in trasformatori.

Lo stesso olio, trattato con il metodo di confronto (Metodo B) non possiede tali caratteristiche.

Un'altra prova fu effettuata sullo stesso olio, secondo il metodo A, ma con aggiunta di 5 gocce di cono. Si ottenne un olio con le stesse caratteristiche riportate in Tabel_ la 2 - Metodo A, a dimostrazione dell'ottima efficacia neutra lizzante del reattivo secondo l'invenzione.

ESEMPIO IV

Distruzione chimica del TGDD da una soluzione idrocarburica 4,0 MI di n-decano contenente 4 ppb di 2,3,7,8-TCDD furono agitati per 2,0 h a 85?C in presenza di 1,0 g di Carbowax 6.000, 0,5 g di e 0,1 g di L'analisi alla gas-massa mostr? che non si verificano fenomeni di ripartizione (la diossina non passa dalla fase idrocarburica nella fase del PEG per semplici fenomeni di solubilit?) e che la reazione porta alla distruzione chimica del TCDD con una resa maggiore del 98 %?.

La reazione di distruzione chimica del TCDD.avviene anche a t.a.; a.tale scopo 4,0 mi di n-esano, contenente 4 pph di TCDD, vennero agitati a temperatura ambiente per 7 giorni in presenza di 2,0 mi di tetraetilenglicole, 0,5 di e 0,1 g di

con analoghi risultati.

ESEMPIO V

Decontaminazione ambientale

Su vetrini da microscopio furono posti 5,0 jal di n-esano contenenti 15.000 ppm di PCB e l'esano fu lasciato evaporare.

Su vetrini da microscopio furono posti 5,0 di n-esano contenenti 20.000 ppm di PCB e l'esano fu lasciato evaporare.

Miscele decontaminanti furono preparate facendo agitare a 85?C per 1/2 h 4,0 g di Brij 35 R, 2,0 g di potassio carbonato e 0,2 g di sodio perossido.

Fu preparato anche del Brij 35 fuso che fu posto sui vetrini contaminati come prova in bianco.

Le miscele fuse diventano solide sui vetrini che furono lasciati a s? a t.a. per alcuni giorni.

Ai tempi indicati, il vetrino fu posto ad agitare in una doppia fase costituita da 10 mi di n-esano e 10 mi di acqua fino a dissoluzione della massa solida. La fase organica fu analizzata per via gascromatografica. Nella Tabella 3 sono riportati i risultati come ppm di PCB trovati nella soluzione esa nica analizzata, e riferiti alla soluzione iniziale.

Claims

RIVENDICAZIONI

1. Metodo per la decomposizione di un composto organico alogenato caratterizzato dal fatto che il composto da decomporre ? posto a contatto con un reattivo costituito da:

a) polietilenglicoli , alcoli, composti poliossidrilati o loro miscele, intendendosi per polietilenglicoli e alcooli composti,di formula

in cui n pu? essere 0 (alcoli) oppure un numero compreso tra 2 e 400,mentre x ? generalmente 2;

quando n ? 0, R ? alchile inferiore lineare o ramificato ;

quando n ? tra 2 e 400, R ? idrogeno, gruppo alchilico

lineare o ramificato, gruppo arilico, aralchilico o acilico ;

R1 e R2, che possono essere uguali o diversi fra Loro, sono idrogeno, gruppo alchilico inferiore lineare o ramificato , cicloalchile eventualmente .sostituito , gruppo arilico eventualmente sostituito;

intendendosi infine per composti poiiossidrilati composti di formula generale

in cu i n ? un numero compreso fra 100 e 10.000

R3 ? id rogeno o alchi le l ineare o ram if icato ; b) una base debole quale carbonato o bicarbonato alcalino o alcalino-terroso;

c) un agente ossidante o una fonte radicalica quali perossi di o superossidi alcalini di metalli alcalini o alcalinoterrosi, persali di metalli alcalino o alcalino-terr?si o di ammonio, sali di metalli ad alto stato di valenza, alchilperossidi, alchilidroperossidi, acilperossidi, azoiso butirronitrile.

2. Metodo secondo la rivendicazione 1 caratterizzato dal fatto che il reattivo comprende polietilenglicoli di formula

,o loro monoalchileteri,dove n ha il significato

sopra esposto.

3. Metodo secondo le rivendicazioni 1 o 2, caratterizzato dal fatto che il rapporto stechiometrico base/cloro ? maggiore o uguale a 1 mentre il rapporto stechiometrico ossidante/cloro e mag giore o uguale a 0,5.

A . Metodo secondo le rivendicazioni 1-3 in cui la base ? turbo nato di sodio o potassio.

5. Metodo secondo le rivendicazioni 1-3 in cui la base ? bicarbonato di sodio o potassio.

6. Metodo secondo le rivendicazioni 1 a 5 in cui La fonte radicalica ? perossido di sodio.

7. Metodo secondo una qualunque delle rivendicazioni da 1 a 6 caratterizzato dal fatto che i composti organici alogenati comprendono policlorodibenzodiossine, poiiclorodibenzofura ni, policlorobifenili, policlorobenzeni, policlorofenoli, esaclorocicloesano , diclorodifeniltricloroetano, decacloro ottaidro-1 ,3,4-meteno-2H-ciclobuta-pentalen-2-one, e analoghi bromurati e fluorurati.

8. Metodo secondo una qualunque delle rivendicazioni da 1 a 7 caratterizzato dal fatto che si opera a temperatura ambiente .

9. Metodo secondo una qualunque delle rivendicazioni da 1 a 8 caratterizzato dal fatto che si opera in assenza di ossigeno o aria.

10. Metodo secondo una qualunque delle rivendicazioni da 1 a 9 caratterizzato dal fatto che si opera in presenza di solven ti idrocarburici,miscibili o immiscibili con la fase reattiva.

11. Metodo per la decontaminazione e il ripristino delle pr? priet? chimico-fisiche di oli industriali,contaminati o non da policlorobifenili , caratterizzato dal l?atto che gli oli in questione sono trattati a temperatura ambiente ed in assenza di ossigeno o aria con il reattivo delle rivendicazioni da 1 a 6.

12. Metodo secondo la rivendicazione 11 caratterizzato dal fatto che si opera in continuo e che l'olio industria le ? mantenuto in agitazione per effetto di ultrasuoni.

13. Metodo per la decontaminazione ambientale di terreni o superfici inquinati da composti organici poiialogenati caratterizzato dal fatto che i terreni o le superfici in questione sono ricoperte con uno strato di reattivo delle rivendicazioni da 1 a 6 costituito da un po1ietilenglico1 di formula o suoi monoalchileteri a catena lunga, con n ?20, o miscele di essi, e che, dopo un oppor tuno periodo di tempo, la pellicola solida formatasi viene rimossa manualmente o per mezzo di ultrasuoni.

14. Metodo secondo la rivendicazione 13 caratterizzato dal fatto che i composti organici alogenati sono policlorodibenzodiossine e policlorodibenzofurani.

15. Metodo secondo le rivendicazioni 13 o 14 caratterizzato dal fatto che si opera in presenza di un campo elettri^ co.