IT8347941A1

IT8347941A1 - Adesivi in dispersione acquosa per laminazione ed estrusione

Info

Publication number: IT8347941A1
Application number: ITRM1983A047941A
Authority: IT
Original assignee: Nippon Soda Co
Priority date: 1982-03-19
Filing date: 1983-03-18
Publication date: 1984-09-18
Also published as: JPS58162682A; DE3309866C2; JPH0339111B2; DE3309866A1; US4433079A; IT1165586B; CA1208825A; IT8347941A0

Description

t/C.

D E S C R I Z I O N E

dell' invenzione avente per titolo:

"Adesivi in dispersione acquosa per laminazione ad estrus ione"

a nome: NIPPON SODA COMPANY, LTD.

Inventori:

Noriyuki KOBAYASHI

Akihiko FUNAMOTO

RIASSUNTO

Adesivi in dispersione acquosa stabili al magazzinaggio per diluizione, eccedenti per quanto riguarda le propriet? adesive per la laminaz ione ad estrusioone, che contengono una dispersione di una resina in acqua, dove la resina (A) viene ottenuta a partire da una reazione di un poliepossi-composto (B) con un miscuglio di reazione (C) di una poli- Ivo V? etilenimmina (D) e un monoepos si-composto (E) . J? 0

Spiegazione particolareggiata dell' invenzione

La presente invenzione si riferisce ad adesivi in dispersione acquosa, adatti per la laminazione ad estrusione in fusione.

Cellophane , carta, lamierino metallico , pellicole di plastica o simili, adoperati come materiale di base, vengono rivestiti con un adesivo per la lamina? zione ad estrusione in fusione (in seguito chiamata per semplicit? agente di rivestimento ancorante) , poi una materia plastica come polietilene o polipropilene viene 1 aminata mediante estrusione in fusione per

dare una pellicola composita, che ? largamente adoperata come materiale per avvolgere.

Adesivi del tipo a solvente organico come ad esempio poli isocianati o composti titanio-organici sono stati principalmente adoperati convenzionalmente

come agenti di rivestimento ancorante. Tuttavia, dal

punto di vista della sicurezza e dell* inquinamento come anche dal plinto di vista economico , ? stato esaminato un agente -jdi rivestimento ancorante a base di acqua. Sono esistiti agenti di rivestimento ancorante

a base^ d' acqua come po lie ti le n immine e loro derivati, me tossi -me t ilo 1-melamraine, e emulsioni acriliche

e di vinil- ace tato. Tuttavia questi agenti non hanno necessariamente propriet? soddisfacenti , per esempio presentano difetti nelle propriet? fisiche e come impermeabilit? all'umidit?, impermeabilit? al l' acqua, e limitazioni nell'uso dei materiali di base applicati.

Per quanto riguarda 1' agente di rivestimento ancorante a base d' acqua ottenuto facendo reagire un e- i s\ *o '".4.? pos si-composto e polietilen immina o un suo derivato ,

la pubblicazione di brevetto aperto giapponese numero 69148(1975 ) ha riferito di miglioramenti qualitativi

facendo reagire una polietilenimmina con epicloridri

na o beta-epicloridrina. Tuttavia gli agenti di rivestimento ancoranti ottenuti erano insoddisf ac enti dal punto di vista della impermeabilit? all' acqua o della impermeabilit? all'umidit?, per l'uso pratico.

La pubblicazione di brevetto aperto giapponese n. 50445 (1 975 ) ha dato anche notizia di un miglioramento qualitativo adoperando poliepos si-composti. Questa composizione adesiva consta di un miscuglio di una emulsione cjLi poliepos si-composto con una polietilenimmina o un suo derivato. Per quanto riguarda i prodotti di Reazione, sono rivelati soltanto i reagenti di epicl?ridrina o diepicloridrina glicerinica con derivati di polietilenimmina. La composizione adesiva ottenuta con il procedimento menzionato nella pubblicazione di brevetto giapponese n. 50445 (1 975 )aveva inconvenienti, ossia insuf f iciente stabilit? al magazzinaggio e stabilit? insufficiente della dispersione diluita nell'uso. Inoltre la pubblicazione di brevetto aperto giapponese n. 11 9675(1 977) d? notizia di agenti di rivestimento ancoranti a base d' acqua che erano miscugli o prodotti di reazione misti di una polietilenimmina con un derivato di 1 , 2-polibutadiene al quale sono aggiunti gruppi epossidici nei terminali o con 1 , 2-polibutadiene i cui gruppi vinilici ramificati sono epossidati. Tuttavia questo agente di rivestimento ancorante a base d?acqua era insufficiente per quanto riguarda le qual it?^-come la stabilit? della dispersione diluita nell'uso e la propriet? bloccante nella parte inversa del rotolo.

Tenendo conto delle situazioni attuali menziona te sopra, gli inventori hanno realizzato la presente invenzione che consiste nella messa a punto di adevisi in dispersione acquosa che sono molto buoni riguardo alla 'Stabilit? al magazzinaggio , e hanno una buona stabilit? della dispersione diluita quando s iano adoperate, non hanno propriet? bloccant i e hanno eccellenti propriet? fisiche adesivi come ad esempio impermeabilit? all'umidit? o all' acqua.

In altre parole, la presente invenzione si riferisce ad adesivi in dispersione acquosa per la laminazione in estrusione che comprendono una dispersione di resine in acqua, dove la resina (A) ? ottenuta a partire da una reazione di un poliepossi-composto (B) con un miscuglio di reazione (C) di una po lietilenimmina (D) e un monoepossi-composto (E) .

La po lietilenimmina usata nella presente inven? zione consiste in polimeri non ramificati o ramificati aventi un gruppo amminico primario, secondario o terziario ottenuto polimeri zzando etilenimmina.Pos sono essere adoperate a partire da una concentrazione arbitraria della soluzione acquosa fino ad una composizione anidra, per esempio 30% in peso (in seguito le percentuali significano percentuali in peso ) di soluzione acquosa a 400-1000 centipoises (viscosimetro tipo Brookfield a 25?C) di viscosit? e pH 8-11 ( soluzione acquosa al 5%) , o un polimero anidro di 98-99% e 2-100 poises di viscosit?, e i relativi polimeri aventi un peso molecolare di 200-100.000,

I monoepossi-composti adoperati nella presente invenzione consistono in un o o pi? composti scelti dal gruppo di :

( ij i monoepossi-composti che non hanno legame di glicidiletere o legame di glicidilestere;

(ii) ? monoepossi-composti aventi un legame di glicidiletere;

(iii) i monoepossi-composti aventi un legame di glicidilestere.

I monoepossi-composti di (i) sono rappre sentati d alla ggg-poiol-? Pnrrmi l a rrf?n pY'a1 i? ( A l ; Ivo

? \ /

in cui R ed Rg rappresentano un atomo d? idrogeno o il gruppo metile, ed R? ed rappresentano un atomo d' idrogeno o un gruppo alchilico avente 4-1 8 atomi di carbonio. er?

Esempi rappresentativi del monoepos si-composto illustrato dalla formula (A) includono ossido butiletilenico , ossido n-amil-etilenico , ossido isoamiletilenico , ossido n-esil-et ilenico , ossido isoesiletilenico , ossido eptil-etilenico , ossido ottil-etilenico, ossido, n-nonil-etilenico , ossido isodecaniletilenico, ossido dodecil-et ilenico , ossido tridecanoiletilenico , ossido miris til-etilenioo , ossido cetiletilenico , ossido ste aril-et ilenico , ossido oleil-etilenico , ossido i-metil-2-propilet ilenico, ossido ottilenico , ossido 1 -metil-2-n-amil-etilenico, ossido 1? metil-1-isopropil-etilenico, ossido 1-metil-i-isobutil-etilaaico, ossido l-metil-1-isoamil-etilenico e ossido 1 , 2-diottil-etilenico.

I mono epos si-composti di (ii) di cui sopra sono rappresentat i dalla seguente formula generale (B) :

0 ? CH2CH

[B]

in cui R^ rappresenta un atomo d ' idrogeno, un gruppo alchilico avente 1-10 atomi di carbonio, un gruppo allilico , un giuppo metallilico , un gruppo fenilico o un gruppo fenilico sostituito da uno o due gruppi alchilici aventi 1-8 atomi di carbonio.

Esempi rappresentativi dei monoepos si-composti illustrati dalla formula (B) includono gli cidolo, etere metil-glicidilico, etere etil-glicidilico , etere propil-glicidilico, etere allil-glicidilico , etere

beta-metallil-glicidilico , etere fenil-glicidilico, etere cresii-glicidilico , etere xi lil*glici di lico ,

etere p-butil-fenil-glicidilico , etere p-ottil-fenilglicidilico.

I monoepossi-composti di ( iii) sono rappresentati dalla seguente formula generale (C) :

Re c ? OCH2CH ? CH2

u \ /

0 0 - - [C]

in cui R. rappresenta un gruppo alchilico avente 1 -1 8

O

atomi di carbonio, un gruppo allil?co , un gruppo metal lilico o un gruppo fenilico,

Esenpi rappresentativi dei monoepossi-composti illustrati dalla formula (C) includono acetato glicidilico , pr? pionato glicidilico , bu tirrato gl icidilico, caproato glicidilico , caprilato glicidilico , caproato Ivo glicidilico , laurato glicidilico, miristato glicidi-1/ lico , palmitato gl icidilico , ste arato glicidilico , o- ? leato glicidilico , terz.-carbossilato glicidilico avente 8-1O atomi di carbonio, acrilato glicidilico, metacrilato glicidilico, e fenato glicidilico.

I monoepossi-composti (ii) illustrati con l'uso della formula (B) sono utilizzati preferibilmente nella presente invenzione. Monoepossi-composti

pi? vantaggiosi sono etere metil-glicidilico, etere

etil-glicidilico , etere propil-glicidilico, etere

butil-glicidilico , etere allil-glicidilico ed etere fenil-glicidilico.

I poliepossi-composti impiegati nella presente invenzione sono scelti tra poliepossi-composti aventi due o pi? epos si-gruppi in una molecola, noti

come resiha di '.base per epossi-resina e aventi 70-3.500 epossi-equivalenti in peso , scelti dai seguenti gruppi (l )-( 9) o da un miscuglio di due o pi? di

questi gruppi:

(1 ) poliepossi-composti otttnuti da bisfenolo A ed epicloridrina o beta-metil-epicloridrina,

(2) poliepossi-composti ottenuti a partire da novolacca fenolica o novolacca o-cresolica ed epicloridrina o beta-metil-epicloridrina,

(3) etere resorcina-diglicidilico , 'J o (4) ftalato ? isoftalato glicidilico, ROi -o % (5) prodotti di addizione di bisfenolo A e ossido

<?>v* alchilenico (ossido etilenico e/o ossido propilenico) , eteri glicidilici,

(6) p-ossibenzoato glicidilico,

(7) poliepos si-composti ottenuti da bisfenolo A idrogenato ed epicloridrina o beta-met il-epicloridrina,

( 8) eteri diglicidilici di glicole polialchilenico e

(9) resina epossidica aliciclica.

I poliepos si-composti di (1 ) , (7) e (8) di cui

sopra aventi 130-3.500 equivalenti epossidici in peso

sono preferibili. Sono preferibili i poliepossi-coaposti ottenuti da bisfenolo A ed epicloridrina nel

gruppo (l ) di cui sopra aventi l'equivalenti epossidico in peso <?i 150-3.500.

Nella presente invenzione si fa prima reagire

t

una polietilenimmina con un mono epos si-composto per

formare un miscuglio di reazione (che viene scritto

per semplicit? come PEI modif icato) .

Nell' invenzione, la reazione per formare il PEI modificato ? quella di un equivalente in peso di gruppi amminici primari e/o secondari nella polietilenimmina viene fatto reagire con 0, 1-0, 9 e preferibilmente 0,4-0, 7 equivalenti in peso di epossi-gruppo nel

?

monoepos si -composto , nel rapporto di reazione, e la ? reazione viene effettuata nel solvente (ria polietilenr

immina ? adoperata di solito come soluzione acquosa)' a

40-80?C per 2-6 ore. Se si adopera meno di 0, 1 equivalente in peso del mono epos si-composto nella suddetta reazione, diventa difficile controllare la reazione successiva del PEI modificato con il poliepossir^so Biposto'. Al contrario se la quantit? adoperata supera

0, 9 equivalenti in peso , il PEI modificato viene fatto reagire sfavorevolmente con il poliepossi-composto in un rapporto di reazione minore.

La reazione successiva del PEI modificato con il poliepossi-composto ? che, seguendo la formazione

del PEI modificato , un equivalente in peso di gruppo

amminico primario e/o secondario nel PEI modificato,

I ,

viene fatto reagire con 0,05-3 e preferibilmente 0, 1-2 equivalenti in peso dell' epos si-gruppo nel poliepossi-composto a 30-80?C per 1-3 ore. Se meno di 0,05 equivalenti in peso del poliepossi-composto vengono

adoperati in questa reazione, non si riconoscono quasi affatto eccellenti effetti migliorati come impermeabilit? all'umidit? e all' acqua negli adesivi che

vengono ottenuti da questo secondo miscuglio di reazione, in seguito a diluizione con un agente diluen \vo J te appropriato. Al contrario, se il poliepossi-composto viene adoperato in misura di pi? di 3 equiva O / ' *?<? >t/i??,/ ?? ? 2 ?.

- vO V /A- V 1 <r>j \ / lenti in peso , l' adesivo ottenuti ? sfavorevolmente

instabile nella stabilit? al magazzinaggio e ha una

stabilit? in dispersione diluita insoddisf acente.

Esempi del solvente indicato nella suddetta reazione riguardano solventi compatibili con acqua come

alcool metilico, alcool etilico, alcool isopropilico, alcool terz, -butilico , etere monomet ilicef di

glicole etilenico, etere monoetilico di glicole etilenico, etere monobutilico di glicole etilenico, acetato di etere monometilico di glicole etilenico, e diossano. La quantit? del solvente ? sempre aggiustata in modo che il contenuto di resina sia 10-50%

in tutto il processo di reazione. Nella presente invenzione , in un momento opportuno durante un perio-1

do dopo la fabbricazione e prima dell'uso come adesivo, un agent? diluente come acqua sola o un miscu

gl io di acqua con un alcole inferiore, incluso alcool metilico o alcool etilico , e/o altro solvente idrosolubile, viene adoperato.<' >L 'agente ? adoperato

in quantit? tale da rendere il contenuto di resina inferiore a 10?, preferibilmente tra 0, 5 e 0, 3%.

Gli alcoli inferiori e i solventi idrosolubili menzionati sopra migliorano la bagnabilit? sulla superficie del materiale di base e accelerano effet- /C. l tivamente una velocit? di evaporazione dell' agente^/ ^ diluente dopo applicazione. Spno adoperati in una <1 >JS? quantit? arbitraria nell' acqua.

Gli adesivi in dispersione acquosa ottenuti nella presente invenzione hanno effetti quali una buona dispersione e stabilit? al magazzinaggio, ed ecceliente stabilit? della dispersione diluita. Questi

adesivi in dispersione acquosa hanno eccellenti propriet? adesive impermeabili all'umidit? e all? acqua

oltre a sorpassare la lavorabilit? senza alcuna propriet? di bloccaggio nella parte rivoltata a causa

della loro propriet? antibloccante quando siano adoperati come agente di rivestimento ancorante a base

d? acqua. Di conseguenza ? possibile adoperarli nel-1? industria. \ !,

Gli adesivi in dispersione acquosa per la laminaz ione ad estrusione possono essere utilizzati per

vari altri scopi, se necessario, miscelando una variet? di additivi come pigmenti , cariche organiche

o inorganiche, inibitori di corrosione.

Esempi della loro applicazione sono agenti di trattamento superficiale per fibre di vetro, cariche inorganiche, polveri metalliche, fibre sintetiche,

fibre di carbone e nerofumo; leganti per cartone, masse sinterizzate, abrasive e in forma di trucioli; re V /?33B sina di base per inchiostri da stampa; vernici o agenti di rivestimento per metalli o leghe, prodotti il ?? * * per calcestruzzo e prodotti per cellulosa, agenti di apprettatura per fibre di vetro, fibre di carbone e

fibre di cellulosa; agenti aumentatori della adesivit? per latici ed emulsioni; additivi per migliorare

la disperdibilit? in inchiostro acquoso , l'induribilit? e l' adesivit?; e adesivi per gomma e Mbre

naturali o sintetiche, gomme e materie plastiche,

carta e pellicole di materia plastica, contenitori

flessibili e legno compensato.

Successivamente l'invenzione sar? spiegata nei

dettagli facendo riferimento ad alcuni esempi e ad

esempi comparativi sperimentali che seguono, ma

l' invenzione non ? limitata da questi esempi. Inol-I

tre tutte le quantit? descritte in questi esempi

come "parti" o '"percentuali" si riferiscono a "parti in peso" o "percentuali in peso" a meno che sia diversamente indicato.

Esempio I

In un recipiente di reazione si collocano 143? 3

parti di Epomin P-1000 (marchio di fabbrica del pro ?. lvo > dotto della Japan Catalystic Chemical Industry Co. ,

c 0r) Ltd. , soluzione acquosa di polietilenimrriina al 30% XI MA n o avente una viscosit? di 400-900 cps (viscosimetro ti (/I

?

po Brookfield a 25?C) , pH 10-11 (soluzione acquosa al

5%) , peso molecolare circa 70.000) , 78 parti di etere

butil-glicidilico e 1 82 parti di acetato di etere monometilico di glicole etilenico, per reagire a 50?C

per 6 ore per dare una soluzione di PEI modificato

di color giallo schiaro trasparente (S-i ) . Immediata

mente s 'introducono nella quantit? totale di questa soluzione (S-i ) 90 parti di Epikote 1 ??1 (marchio di fabbrica di una epos si-resina tipo bisfenolo A prodotta dalla Shell Chemical Co. , Ltd. f equivalente epossidico: 450) e 210 parti di acetato di etere monometilico di glicole etilenico , per reagire a 50?C per

due ore. Si aggiungono poi lentamente 1406, 6 parti di

acqua per dare una dispersione omogenea (I) avente

un tenore di resina di 10%. Questa dispersione era

stabile per pi? di 6 mesi di magazzinaggio.

Esempio II

In 403 , 3 parti della soluzione di PEI modificato ( S? 1 ) preparata nella stessa maniera dell' es. I vo s' introducono 100 parti di Epoliglt-200E (marchio di ? cru "? Ho fabbrica di una epossi-resina tipo etere diglicidili 4 i n o co di glicole poi ialch ilei ico prodotto dalla Kyoeisha * Yushi Chemical Industry Co. , Ltd. , equivalente epossidico in peso 200) e 233 parti di alcool etilico per reagire a 40?C per 1 ?5 ore^ Si aggiungono poi lentamente 1 ,472,6 parti d' acqua per dare una dispersione omogenea (II) avente un contenuto di resina del 10%.

Questa dispersione era stabile per pi? di 6 mesi di magazzinaggio .

Esempio III

In un recipiente di reazione si collocano 143, 3

parti di Epomin F-iOOO (menzionato sopra) , 79, B parti

di etere allil-glicidilico e 186, 2 parti di acetato di etere monometilico di glicole etilenico per reagire a 50?C per 6 ore cos? da dare una soluzione di

PEI modificato di color giallo chiaro trasparente

( S? 2 ) ? Immediatamente si introducono nella intera quantit? di questa soluzione (S-2) 82 parti di Epikote 828 (marchio di fabbrica di una epossi-resina

tipo bisfenolo A prodotto dalla;:Shell Chemical Co. , Ltd. , equivalente epossidico in peso 1 90) e 191 , 3 parti di acetato di etere monometilico di glicole etilenico per reagire a 40?C per due ore. Si aggiungono poi lentamente 1.365 , 2 parti d? acqua per dare

una dispersione omogenea (III) con contenuto di resina 10%. Questa dispersione era stabile per pi? di

6 mesi al magazzinaggio.

Esempio IV

In 409, 3 parti della soluzione di PEI modifi Ivo cato (S-2) preparata nella stessa maniera dell? es.3 s ?introducono 90 parti di Epikote 1004 (marchio di fabbrica di una epossi-resina tipo bisfenolo A prodotta dalla Shell Chemical Co. , Ltd. , equivalente epossidico in peso 900) e 210 parti di acetato di etere monometilico di glicole etilenico per reagire a 50?c per due ore. Si aggiungono poi lentamente 1.418, 6 parti d? acqua per dare una dispersione omogenea (IV) avente un tenore di resina del 10%. Questa dispersione era stabile per pi? di 6 mesi al magazzinaggio

E sempio V

In un recipiente di reazione si collocano 143 ', 3 parti di Epomin F-1000 (menzionato sopra) , 70,4 parti di etere metil-glicidilico , 80 parti, di alcool metilico e 84, 6 parti di acetato di etere monometilico di glicole etilenico per reagire a 50?C per 5 ore cos? da dare una soluzione di PEI modificato di color giallo chiaro trasparente (S-3) . Immediatamente s' introducono ideila intera quantit? di questa soluzione (S-3) 57. parti di Epikote 828 (menzionato sopra) e 133 parti di acetato di etere monometilico di glicole etilenico per reagire a 40?C per due ore. Si aggiungono poi lentamente 1136 parti d' acqua per dare una dispersione omogenea (V) avente un contenuto di resina di 10%. Questa dispersione era stabile per pi? di 6 mesi al magazzinaggio.<'>

Esanpio VI

In un recipiente di reazione si collocano 143, 3 parti di Epomin P-1000 (menzionato sopra) , 60 parti di etere f enil^glicidilico e 140 parti di acetato di etere monometilico di glicole etilenica per reagire a 50?C per 8 ore cos? da dare una soluzione di PEI modificato di color giallo chiaro trasparente (S-4) .

Immediatamente s'introducono nella intera quantit? di questa soluzione (S-4) 95 parti di Epikote 828 (menzionato sopra) e 221 ,7 parti di acetato di<* >etere monometilico di glicole etilenico per reagire a 40?C per due ore. Si aggiungono poi lentamente 1.320 parti d' acqua per dare una dispersione omogenea (VI) avente un tenore di resina del 10%. Questa dispersione era stabile per pi? di 6 mesi al magazzinaggio . Esempio VII

Si ripete l' es.6 per formare la soluzione di PEI modificato ( S-4) di 343, 3 parti. In questa soluzione ( S-4) si introducono 104 parti di Epolight-40E (marchio di fabbrica di un epossi-resina di tipo etere diglicidilico di glicole polialchilenico prodotta dalla Kyoeisha Yushi Chemical Industry Co. , Ltd. , eequivalente epossidico in peso 130) e 242, 7 parti di alcool etilico per reagire a 40?C per due ore. Si aggiungono poi lentamente 1.380 parti d' acqua per dare una dispersione omogenea (VII) avente un tenore di resina del 10%. Questa dispersione era stabile per pi? di 6 mesi al magazzinaggio.

Esenpio Vili

In un recipiente di reazione si collocano 43 \ parti di Epomin S0-006 (marchio di fabbrica del prodotto della Japan Catalystic Chemical Industry Co. , polietilenimmina anidra avente una viscosit? di 500-2.500 cps (viscosimetro tipo Brookfield a 25 ?C) ; peso mdeco lare 600), 78 parti di etere butil-glicidilico e 182 parti di acetato di etere monometilioo di glicole etilenico per reagire a 50?C per 6 ore cos? da dare una soluzione di PEI modificato di color giallo chiaro trasparente (S-5) , Immediatamente si introducono nella intera quantit? di questa soluzione (S-5) 90 parti di Epikote 1??1 (menzionato sopra) e 210 parti di ?cetato di etere monometilico di glicole etilenico per reagire 50?C per due ore. Si aggiungono poi lentamente 1.506, 9 parti d' acqua per dare una dispersione omogenea (Vili) avente un contenuto di resina del 10%. Questa dispersione era stabile per pi? di 6 mesi al magazzinaggio .

Esempio IX

In un recipiente di reazione si collocano 143, 3 parti di Epomin P-1000 (menzionato sopra) , 82,6 parti di estere metacril-glicidilico e 192, 7 parti di acetato di etere monometilico di glicole etilenico per reagire a 50?C per 6 ore per dare una soluzion di PEI modificato di color giallo chiaro trasparen (S-6). Immediatamente si introducono nella intera quantit? di questa soluzione (S-6) 85,5 parti di 1-kote 828 (menzionato sopra) e 199,5 parti di acetatp di etere monometilico di glicole etilenico per reagire a 40?c per 1 , 5 ore. Si aggiungono poi lentamente 1.407, 2 parti d' acqua per dare una dispersione omogenea ( IX) avente un tenore di resina del 10%. Questa dispersione era stabile per pi? di 6 mesi al magazzinaggio.

Esempio Comparativo I

(Composizione adesiva A dell' es.1 nella pubblicazione

di brevetto aperto giapponese n. 50445/1 975)

si aggiungano 50 parti di Epikote 828 (menzionato sopra) ad un^ soluzione energicamente agitata di

cui 15 parti di . acetato di etere monometilico di glicole etilenico e 5 parti di un emulsionatore (un miscuglio di prodotti di addizione di nonilfenolo ed

ossido etilenico , prodotti di addizione di monostearato di sorbitano ed ossido etilenico, glicole polietileiico, un estere di acido stearico e dodecilbenzolsolfonato sodico ) sono disciolti in 30 parti d' acqua \vo per dare una emulsione ad una concentrazione di 50%

di epos si-resina. In 14 parti della emulsione di e- u possi-resina menzionata sopra s' introducono 10 parti * Q di una soluzione acquosa al 30% di poi ie ti len immina

e 76 parti d'acqua e si agita per dare una dispersione (X-); avente un tenore di resina del 10%. Questa dispersione era stabile per pi? di 12 ore ma dava pre

cip?t azione pochi giorni dopo<">.

Esempio Sperimentale I j?

La seguente soluzione di rivestimento ancorante

(A-I)-(A-X) viene aggiustata a partire dalla dispersione di (i)-(X) ottenuta negli esempi I-IX e dallEsempio comparativo I rispettivamente, per trovare

la propriet? bloccante e la stabilit? della dispersione diluita? ,

Per aggiustare la soluzione di rivestimento ancorante, ciascuna dispersione, viene diluita con una soluzione mista di acqua e metanolo nel rapporto di

50:50 (rapporto in peso) fino ad una concentrazione

di 1% di resina. Una pellicola poliestere (che ?

chiamata in seguito PET) di spessore 15 /u viene rivestita con la soluzione di rivestimento ancorante menzionata sopra, con una quantit? di rivestimento

di 0, 5-0, 6 g/m , essiccata per 15 minuti a temperatura ambiente per evaporare acqua e solventi nella wo Je soluzione di rivestimento. Il lamierino d ' alluminio

di spessore 17 )u viene posto sulla risultante pelli R? cola e si esercita una pressione di 500 g/?? su di

esso per 5 secondi in una atmosfera di 40? C e umidit? 65% di umidit? relativa per trovare il grado della propriet? bloccante.

In una prova separata, la stabilit? alla disper

sione diluita dell' soluzioni di rivestimento ancoranti menzionate sopra viene osservata visivamente

giorno per giorno. La soluzione di rivestimento ancorante (A-X) viene aggiustata sollecitamente dopo

avere aggiustato la dispers ione (X) dell' esempio comparativo I, I risultati delle prove sono riportati nella Tabella I.

TABELLA I

N? Soluzione di ri- Propriet? bloc- Stabilit? delve stimai to anco- cante la dispersione rante diluita

I

1 A-I Assente Stabile per pi? di 3 giorni

2 A-II

3 A-III 11

A A- IV II

5 A-V

6 A-VI II

7 A- VII II

8 A-VIII II

9 A-ljX II

Un precipitato compare 0 ATX

Presente dopo 1 ora

wO

? A

o

*

V

Esempio Sperimentale II

La soluzione di rivestimento ancorante (,=?-?)-( A-IX) viene aggiustata nella stessa maniera dell' esempio sperimentale I dalla dispersione (i)-(ix) ottenuta negli esempi I-IX.<' >Prove di adesione vengono effettuate adoperando queste soluzioni.

La soluzione di rivestimento ancorante viene rivestita su una pellicola di nylon orientata biassialmente di spessire 15 /u con una quantit? di rivestimento di 0, 5-0,6 g/m per essiccarsi per 15 minuti a temperatura ambiente cos? da evaporare acqua e i solventi nella soluzione di rivestimento. Sulla pellicola risultante si aolloca una pellicola di polietilene a bassa pressione di spessore 150 p per comprimere a caldo per 10 secondi a 200?C e 20 kg/cm mediante un analizzatore del sigillo a caldo , per formare un provino di pellicola laminata.'

La resistenza ordinaria e la resistenza impermeabile all' acqua dell' adesivo dei provini menzionati sopra vengono misurate mediante una analizzatore tipo Instron con una velocit? di stiratura a 100 mm/min. I risultati sono riportati nella Tabella II.

TABELLA II

N? Soluzione di ri Resistenza adesiva (g/i 5 mm) _ vestimento anco Stato ordinario Impermeabilit? al* rante (Nota 2)_ <l ,>acqua^NQta

A-I 450 450

A-XI 450 400

A- III 400 400

A-IV 450 400

A-V I, 400 350

A-VI 400 400

t

A-VII 400 350

A-VIII 450 400

A-IX 400 380

A-PEI 250 50 (Nota 1)

(Nota l ) : Epomin P-1 000 (menzionato sopra) , soluzione acquosa al 1* 1/6

(Nota 2) : La pellicola laminata viene misurata dopo indurimento per 2 giorni a 25?C e 65% di umidit? relativa

(Nota 3) : La pellicola laminata viene indurita per 2 giorni a 25 ?C e a 75% di umidit? relativa, poi immersa in acqua per 24 ore a 20?C per la misurazione.

V40 J fio Esempi Sperimentali III

Una soluzione di rivestimento ancorante *fA-I) oppre (A-IIl) viene aggiustata nella stessa maniera dell'Esempio sperimentale I a partire dal l? dispersione (I) o ( III) ottenuta rispettivamente negli esempi I o III. Questa soluzione viene adoperata per laminare polietilene su vari materiali di base mediante estrusione da fusione nel metodo in linea con una macchina per laminati di estrusione in fusione (velocit? di lamina-I

zione : 80 m/min e temperatura della resina estrusa da fusione 300?G)' per formare una pellicola composita.

Varie prove adesive e prove della propriet? bloccante dei materiali di base applicati alla soluzione di rivestimento ancorante nella parte di rivoltamento durante la laminazione vengono effettuate su queste pellicole composite ottenute. I risultati sono riportati nella Tabella III.

Pellicole composite come quelle vengono ritagliate di dimensioni appropriate per formare sacchetti e adoperate praticamente come materiale per avvolgere, prodotti alimentari , prodotti agricoli e prodotti farmaceutici.

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TABELLA ????

N? Soluzione di P r o v a ! Materiale di base (Nota 5)

I; rivestimento * ancorante ! NY PET OPP KNY PT AL

Resistenzaadesi- Statoordinarip(Nota2) j 400 300 250 250 300 300 <">l - va (g/15mm) Impermeabilit?all?umidit?(Nota|4) 400 300 250 250 250 300

1 <* >A-I Impermeabilit?all?acqua(Nota3} 400 300 250 250 200 250

. ?&? <r >Propriet? bloccante assente assente assente assente assente assente Resistenza adesi- Stato ordinario (Nota 2) 350 300 250 250 250 300 ..2 p?- A? III va (g/15 mm) Impermeabilit? all'umidit? (Nota ,4) 350 300<?>? i Impermeabilit? all?a 250 250 250 300 <' >r 1 cqua (Nota 3) 350 300 250 250 150 .... 250

Propriet?bloccante ; assente assente assente assente assente assente

? - 3 l A? PEI vReasi (gs^te1n5z mama)desi- s Imtpateormoeradbiinliart?io al(Nlo'utmaid2i}t? (NotaI 250

14) ?200 310500

| (Nota 1 ) Impermeabilit? all'acqua (Nota 3) 50 0

^ Propriet? bloccante assente - assente

(Nota 1 ) -(Nota 3)- Menzionato sopra (nella Tabella II)

(Nota 4) : La pellicola laminata viene indurita per due giorni a 25?C;e al 65% di umidit? relativa facendo seguire da riposo in

una atmosfera ad umidit? controllata con 90% di umidit? relativa a 40?C per 24 ore per la misura'.

(Nota 5) : NY nylon orientatobbiassialmente PET: poliestere OPP: polipropilene orientato biassialmente

KNY nylon orientato biassialmente, rivestito con cloruro polivinilidenico PT: cellophane comune AL: lamierino d'alluminio

P> v*

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i

RIVENDICAZIONI

1. Adesivi in dispersione acquosa per laminazione ad estrusione, che comprendono una dispersione di una resina in acqua, dove la resina (A) viene ottenuta da una reazione di poliepos si-composto (B) con un miscuglio di reazione (B) di una polietilenimmina (D) e un monoepossi-composto (E).

2. Adesivi in dispersione acquosa secondo la rivendicazione 1 , in cui la polietilenimmina ha un peso molecolare! da 200 a 100. 000.

3. Adesivi , in dispersione acquosa secondo la rivendicazione 1 , in cui il monoepossi-composto ? rappresentato dalla seguente formula:

Rs? 0 ? CH2CH ? CH2

V;

in cui R,_ rappresenta un atomo d'idrogeno, un gruppo alchilico avente 1 -10 atomi di carbonio, un gruppo allilico , un gruppo metallilico, un gruppo fenilico o un gruppo fenilico sostituito da uno o due gruppi alch ilici aventi 1-8 atomi di carbonio.

4. Adesivi in dispersione acquosa secondo la rivendicazione 1 , in cui il monoepossi-composto ? rappresentato dalla seguente formula:

R6 -^ C? OCH2CH^- CH2

0 0 \>iO Ja

Claims

in cui Rg rappresenta un gruppo alchilia) avente 1-18 atomi di carbonio, un gruppo allilico, un gruppo metal li li co o un gruppo fenilico.

5. Adesivi in dispersione acquosa secondo la rivendicazione 1 , in cui il poliepossi-compos to ? un etere diglic?dilico ottenuto da bisfenolo A ed epicloridrina o da bisfenolo A e beta-metil-epicloridrina.

6. Adesivi in dispersione acquosa secondo la rivendicazione 1 in cui il poli epos si-composto ? un etere diglic?dilico di glicole pollai eh il enico.

7. Adesivi in dispersione acquosa secondo la rivendicazione 1 , in cui il miscuglio di reazione (C) ? ottenuto a partire da una reazione di un monoepossicomposto (E) avente 0, 1-0, 9 equivalenti in peso di epossi-gruppi con polietilenimmina (D) avente un equivalente in peso di gruppi amminici primari e/o secondari e la resina (A) ? ottenuta a partire da una reazione di un poliepossi-compos to (B) avente 0,05-3,0 equivalenti in peso con il miscuglio di reazione (C) avente un equivalente in peso di gruppi amminici primari e/o secondari.

Roma, 1 9. MAR 1983

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