ITMO20130190A1 - Metodo per trattare sostanze organiche e per realizzzare un fertilizzante - Google Patents

Metodo per trattare sostanze organiche e per realizzzare un fertilizzante

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ITMO20130190A1
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zeolitites
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zeolite
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Massimo Coltorti
Barbara Faccini
Elio Passaglia
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Univ Ferrara
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    • C05D9/00—Other inorganic fertilisers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
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Description

Metodo per trattare sostanze organiche e per realizzare un fertilizzante L’invenzione concerne metodi per trattare sostanze organiche derivanti da rifiuti, scarti, decomposizioni. In particolare, l’invenzione riguarda un metodo per trattare sostanze e materiali organici di scarto contenenti azoto ammoniacale o ammonio, quali reflui zootecnici in forma liquida e/o digestati derivanti da processi di degradazione organica con microorganismi e per realizzare un materiale fertilizzante a rilascio lento e controllato. L’invenzione concerne anche un materiale fertilizzante ottenuto con tale metodo.
È noto in agricoltura l’impiego di liquami zootecnici provenienti da allevamenti intensivi di suini, bovini e avicoli per concimare e ammendare i terreni agricoli e fornire nutrienti alle piante da coltivare. I suddetti liquami sono infatti ricchi di elementi nutritivi, quali azoto, fosforo e potassio, fondamentali per la crescita e lo sviluppo delle piante. In particolare, i liquami zootecnici contengono elevate concentrazioni di azoto ammoniacale o ammonio (NH4<+>), l’azoto essendo, come noto, l’elemento nutritivo principale necessario per lo sviluppo delle piante.
I liquami zootecnici sono sparsi sui terreni agricoli, seguendo specifiche normative e direttive di legge che stabiliscono i periodi dell’anno destinati allo spargimento e la quantità di liquami irrorabili per unità di superficie di terreno. Tali normative impongono inoltre un periodo cosiddetto di “maturazione†prima dello spargimento che permette lo sviluppo nei liquami di processi di fermentazione necessari a stabilizzare questi ultimi riducendo le esalazioni maleodoranti.
I liquami zootecnici sparsi nel terreno sono tuttavia soggetti nel tempo a processi chimico-fisici che portano alla formazione di sostanze ed elementi nocivi per l’ambiente. In particolare, i processi di ossidazione dei composti azotati (azoto ammoniacale NH4<+>) portano alla formazione di nitriti e quindi di nitrati. Questi ultimi sono altamente solubili e quindi con il dilavamento dei terreni agricoli, tipicamente a causa di piogge, raggiungono attraverso gli scarichi di deflusso dei campi i corpi idrici superficiali e sotterranei (canali, fiumi, laghi, mari).
Ciò determina, da un lato una diminuzione sostanziale dei composti azotati nel terreno disponibili per le piante, dall’altro causa un inquinamento ambientale molto dannoso. I nitrati dispersi nelle acque causano infatti processi di eutrofizzazione delle acque che mettono in pericolo la vita animale e vegetale. Nelle acque, le alghe alimentate dai nitrati si sviluppano in modo incontrollato consumando ossigeno e soffocando in questo modo la vita animale e vegetale.
Il fenomeno dell’inquinamento da nitrati delle acque sta assumendo proporzioni sempre più allarmanti a causa della diffusione degli allevamenti zootecnici a carattere intensivo e della conseguente necessità di smaltire quantità sempre più ingenti di liquami zootecnici sui terreni agricoli. Oltre a ciò, per incrementare la produzione agricola e/o sopperire alla dispersione del concime, quantitativi sempre più massici di quest’ultimo vengono utilizzati sui terreni agricoli.
L’inquinamento da nitrati delle acque à ̈ inoltre causato dallo smaltimento dei digestati ossia delle sostanze o materiali ottenuti da processi di degradazione organica con microorganismi, tipicamente processi di trattamento di rifiuti e di acque reflue zootecniche e urbane e da processi di fermentazione batterica utilizzati per la produzione di biogas. Tali digestati sono particolarmente ricchi di azoto ammoniacale.
Per cercare di affrontare e risolvere il suddetto problema sono noti metodi e processi per trattare i liquami zootecnici e/o i digestati in modo da ridurne il contenuto di azoto. Processi fisico-chimici permettono di estrarre l’azoto mediante separazione meccanica con membrane attraverso processi di microfiltrazione, osmosi, elettrolisi, strippaggio. Trattamenti di tipo biologico prevedono la rimozione dell’azoto tramite processi di nitrificazione-denitrificazione, ossidazione arrestata dei nitriti o processi combinati. Tali metodi sono tuttavia molto complessi e costosi e spesso consentono di ottenere un prodotto finale utilizzabile solo come ammendante.
Uno scopo della presente invenzione à ̈ migliorare i metodi noti per trattare sostanze e materiali organici fluidi di scarto derivanti da rifiuti, scarti, decomposizioni e contenenti azoto ammoniacale, quali ad esempio reflui zootecnici in forma liquida, digestati derivanti da processi di degradazione organica con microorganismi.
Un altro scopo à ̈ realizzare un metodo economico ed efficace per trattare reflui liquidi zootecnici in forma liquida e/o i digestati che consenta di ridurre in modo significativo la concentrazione di azoto ammoniacale in questi ultimi e che nello stesso tempo permetta di realizzare un materiale fertilizzante per terreni agricoli, tale materiale fertilizzante consentendo un rilascio lento e controllato dell’azoto ammoniacale, ossia in grado di rilasciare quest’ultimo su richiesta delle piante.
Un ulteriore scopo à ̈ realizzare un materiale fertilizzante in grado di rilasciare in modo controllato gli elementi nutritivi in esso contenuti, in particolare azoto ammoniacale, e che possa essere rigenerato o arricchito dagli stessi una volta esaurito.
Tali scopi ed altri ancora sono raggiunti da metodo secondo la rivendicazione 1.
L’invenzione potrà essere meglio compresa e attuata con riferimento agli allegati disegni che ne illustrano alcune forme esemplificative e non limitative di attuazione, in cui:
- la figura 1 Ã ̈ figura schematica che illustra una struttura cristallina di una zeolite ed il processo di scambio cationico;
- la figura 2 Ã ̈ una figura schematica che illustra processi di scambio tra la zeolite arricchita in ammonio e potassio, una roccia fosfatica e le radici delle piante.
Il metodo dell’invenzione prevede di trattare sostanze organiche fluide di scarto (reflui organici) contenenti azoto ammoniacale o ammonio (NH4<+>) in elevate percentuali e nel contempo di realizzare un materiale fertilizzante a rilascio lento e controllato di azoto ammoniacale.
Le sostanze organiche fluide di scarto sono ad esempio sostanze e materiali organici ricavati da rifiuti, scarti, decomposizioni, quali reflui zootecnici liquidi e/o digestati derivanti da processi di degradazione organica con microorganismi e
Il metodo prevede le fasi di:
- predisporre zeolititi, ossia rocce contenenti zeolite in concentrazione maggiore del 50%;
- addizionare alle zeolititi le sostanze organiche fluide di scarto e miscelare;
- agitare le zeolititi e le sostanze organiche fluide di scarto per un tempo di agitazione; - lasciare sedimentare le zeolititi con le sostanze organiche fluide di scarto per un tempo di sedimentazione in modo tale dette zeolititi assorbano e sottraggano per scambio cationico azoto ammoniacale dalle sostanze organiche liquide di scarto; le zeolititi così arricchite in azoto ammoniacale quando introdotte in un terreno agricolo sono in grado di rilasciare l’azoto ammoniacale che viene assorbito dalle radici delle piante quando queste ultime rilasciano acidi umici.
Le zeoliti sono una famiglia di minerali costituita da 52 specie diverse definibili, dal punto di vista chimico, come allumino-silicati idrati di elementi alcalini e/o alcalino-terrosi (essenzialmente, Na, K, Ca) e, strutturalmente, appartenenti ai tettosilicati come i minerali della silice, i feldspati ed i feldspatoidi. La struttura o impalcatura cristallina tetraedrica à ̈ caratterizzata dalla presenza di cavità in comunicazione tra loro e con l’esterno del cristallo mediante canali di dimensioni molecolari; le cavità e i canali sono occupati da cationi (Na, K, Ca,) compensatori della carica elettrostatica negativa della struttura e da molecole d’acqua legate per polarità ai cationi compensatori ed alla struttura tetraedrica. Cationi e molecole d’acqua sono entrambi dotati di facile mobilità dando origine a peculiari proprietà chimico-fisiche quali scambio cationico elevato e selettivo, setacciamento molecolare e disidratazione reversibile.
In sostituzione dei termini generici ed impropri (“zeoliti naturali†, “zeoliti sedimentarie†, “rocce ricche in zeolite†, “tufi ricchi in zeolite†) normalmente utilizzati in letteratura, à ̈ stato recentemente introdotto il nome “zeolitite†per definire in modo scientificamente corretto le rocce piroclastiche (tufi, ignimbriti) diagenizzate a prevalente (percentuale maggiore del 50%) contenuto in zeolite e subordinate quantità di altre fasi silicatiche (quarzo, feldspato, pirosseno, mica) e vetro vulcanico.
Le zeolititi più comuni e frequenti in natura sono a clinoptilolite, a chabasite e a phillipsite. Tra queste, studi e prove sperimentali condotte dal richiedente hanno dimostrato che la zeolite a chabasite à ̈ la più idonea ai fini dell’invenzione sia per quanto riguarda il trattamento di reflui di origine organica sia per ottenere un materiale fertilizzante, ossia per rimuovere in modo efficace azoto ammoniacale e quindi cederlo a richiesta alle radici delle piante.
La zeolitite a chabasite à ̈ pertanto la zeolitite utilizzata dal metodo dell’invenzione.
In particolare si à ̈ rivelata particolarmente adatta la zeolitite a chabasite affiorante a Sorano (Provincia di Grosseto, Italia), formazione geologicamente nota con il termine di “ignimbrite fonolitica-tefritica a pomici nereâ€
In particolare, in tale roccia il contenuto in zeolite à ̈ del 65 ± 5% di cui circa il 60% à ̈ dovuto a chabasite ed il rimanente a phillipsite ed analcime. La formula chimica generale delle zeolite a chabasite à ̈ la seguente:
(Ca0.5, Mg0.5, Sr0.5, K, Na)4[Al4Si8O24]*12H2O
dove la parte tra parentesi quadre rappresenta l’unità strutturale tetraedrica, quella tra parentesi tonde rappresenta i cationi compensatori presenti nelle cavità dell’unità strutturale e legati a quest’ultima tramite forze ioniche. Le molecole di acqua sono legate agli atomi di ossigeno dell’unità strutturale da legami a idrogeno.
I cationi scambiabili nella chabasite sono principalmente potassio (K) e Calcio (Ca) con minori quantità di sodio (Na), magnesio (Mg) e Stronzio (Sr).
Come già rilevato, nelle zeoliti i cationi di compensazione sono legati alla struttura cristallina tramite forze ioniche che non sono così forti da impedire il loro rilascio purché vengano sostituiti da altri cationi comportanti la stessa carica elettrostatica (CSC = Capacità di Scambio Cationico).
Ad esempio, quando una zeolite contenente sodio à ̈ posta a contatto con una soluzione ricca di potassio, il sodio passa nella soluzione, progressivamente sostituito dal potassio nella struttura del minerale fino all’equilibrio chimico cationico. Tale equilibrio chimico implica differenti rapporti di cationi nella soluzione e nella struttura cristallina. Il processo di scambio ionico può essere descritto dalla seguente equazione:
ZA<x+>+ SB<y+>→ ZB<y+>+ SA<x+>
dove Z à ̈ la zeolite contenente il catione A<x+>e S à ̈ la soluzione contenente il catione B<y+>. Nel caso di cationi con la stessa carica (ad esempio Na<+>e K<+>), l’equazione à ̈:
ZK<+>+ SNa<+>→ ZNa<+>+ SK<+>
Mentre nel caso di cationi con differenti cariche (per esempio Na<+>e Ca<2+>), l’equazione diventa:
Z2Na<+>+ SCa<2+>→ ZCa<2+>+ SNa<+>
I cationi più adatti per lo scambio cationico sono quelli a bassa energia di solvatazione (K, NH4, Cs, Pb, Ba, Sr) e quindi in grado di liberarsi dalla sfera di idratazione per poter entrare nelle cavità attraverso i canali della zeolite.
Lo scambio cationico delle zeoliti à ̈ pertanto tipicamente selettivo nei riguardi di alcuni specifici cationi. Più precisamente quando le zeoliti entrano in contatto con una soluzione policationica, rimuovono principalmente quei cationi che meglio si adattano alla loro specifica struttura e al termine del processo di scambio ne risultano particolarmente arricchite
Prove eseguite dal richiedente hanno evidenziato che l’azoto in forma ammoniacale (NH4)<+>à ̈ particolarmente “selettivo†per le zeoliti in generale ed in particolare per la chabasite. In altre parole, si à ̈ accertato che l’azoto ammoniacale presente in una soluzione viene facilmente e rapidamente rimosso per scambio cationico da parte della chabasite.
In particolare, qualora la zeolitite a chabasite (Z) venga aggiunta a reflui organici (S) contenenti elevate concentrazioni di azoto ammoniacale, tra zeolite e (NH4)<+>del refluo organico avvengono le seguenti reazioni di scambio:
ZCa<2+>+ S2NH4<+>→ Z2NH4<+>+ SCa<+>
ZK<+>+ SNH4<+>→ ZNH4<+>+ SK<+>
ZNa<+>+ SNH4<+>→ ZNH4<+>+ SNa<+>
In altre parole, la zeolite assorbe all’interno della sua struttura cristallina azoto ammoniacale e cede Ca, K, Na al refluo organico, come schematicamente rappresentato in figura 1. In questo modo à ̈ possibile ridurre in modo significativo la concentrazione di azoto ammoniacale nei reflui organici che si arricchiscono nel contempo di elementi non inquinanti (Ca, K, Na).
Nel metodo dell’invenzione à ̈ previsto che la zeolitite sia lasciata a contatto dei reflui organici, a sedimentare, per un tempo di sedimentazione tale da consentire alla zeolitite a chabasite di assorbire e sottrarre azoto ammoniacale per scambio cationico, in particolare fino al raggiungimento dell’equilibrio chimico cationico.
A tal fine viene utilizzata una zeolitite con una granulometria inferiore a 6 mm, in particolare inferiore a 3 mm.
Prove condotte su reflui zootecnici, in particolare su liquami suinicoli, hanno mostrato che per avere un assorbimento ottimale dell’azoto ammoniacale occorre miscelare zeolititi e liquami in un rapporto compreso tra 15 e 50 g/l (zeolititi/liquame), in particolare pari a 25 g/l.
Il tempo di agitazione à ̈ compreso tra 30 e 120 minuti, in particolare pari a circa 45 minuti, mentre il tempo di sedimentazione à ̈ compreso tra 6 e 18 ore, in particolare tra 8 e 12 ore.
Con il rapporto tra zeolitite e liquame suinicolo ed i tempi di agitazione e sedimentazione sopra riportati à ̈ stato osservato che le zeolitite riesce a rimuovere e sottrarre al liquame una quantità di azoto ammoniacale fino a 30mg/g (mg di azoto ammoniacale/g di zeolitite).
Grazie al metodo dell’invenzione à ̈ dunque possibile trattare sostanze organiche fluide di scarto (reflui organici) quali reflui zootecnici e/o digestati derivanti da processi di degradazione organica con microorganismi e ridurne in maniera sensibile il contenuto di azoto ammoniacale o ammonio (NH4<+>) mediante processi di scambio cationico con zeolitite.
L’impiego di questo tipo di roccia, specificatamente zeolitite a chabasite, permette di ridurre nei liquami zootecnici la percentuale di azoto ammoniacale e nel contempo di introdurre in essi elementi (Ca, K, Na) non inquinanti che possono essere riversati in ambiente. I liquami zootecnici così trattati possono essere dispersi come concimi in terreni agricoli già ricchi di azoto oppure smaltiti in maggior quantità per unità di superficie di terreno. In ogni caso, i liquami così trattati consentono di introdurre minori quantità di azoto nell’ambiente limitando l’inquinamento da nitrati dei terreni e delle acque.
Il metodo di trattamento dell’invenzione può essere impiegato anche per trattare digestati o sostanze organiche di scarto ottenute da processi di degradazione organica con microorganismi, tipicamente processi di trattamento di rifiuti e di acque reflue zootecniche e urbane e da processi di fermentazione batterica per la produzione di biogas. Le zeolititi utilizzate nel trattamento delle sostanze organiche fluide di scarto ricche di azoto ammoniacale possono essere successivamente e vantaggiosamente utilizzate come materiale fertilizzante a rilascio lento e controllato per terreni agricoli.
Il metodo dell’invenzione prevede infatti di realizzare e ottenere zeolitite a chabasite arricchita o “caricata†in azoto ammoniacale utilizzabile in agricoltura come fertilizzante. Oltre ai processi chimici di rimozione dell’azoto ammoniacale da parte delle zeolititi quando introdotte in una soluzione ricca di azoto ammoniacale, sono stati individuati dal richiedente processi chimico-fisici che rendono molto vantaggioso l’utilizzo delle zeolititi arricchite in azoto ammoniacale come materiale fertilizzante.
Come illustrato schematicamente in figura 2, una volte introdotte nel terreno le zeolititi arricchite sono in grado di cedere potassio e azoto ammoniacale alle radici delle piante quando queste ultime rilasciano acidi umici. In altre parole, si ha un rilascio controllato di potassio e di azoto ammoniacale da parte delle zeolititi solo a seguito di richiesta della pianta. Nei periodi in cui le piante non sono presenti (prima della semina) o non si sono ancora sviluppate, le zeolititi trattengono nella struttura cristallina potassio e azoto ammoniacale fungendo sostanzialmente da depositi o serbatoi di tali elementi.
Si noti che l’acqua non partecipa allo scambio ionico giacché le molecole di acqua non possono sostituire i cationi di potassio e di azoto ammoniacale nella struttura cristallina. In altre parole, le zeolititi anche se distribuite in un terreno agricolo soggetto a piogge non rilasciano e disperdono potassio e azoto ammoniacale nell’ambiente.
Tuttavia l’acqua immagazzinata nelle cavità interne della struttura cristallina della zeolite può essere rilasciata nel terreno a seguito delle mutate condizioni di umidità e di temperatura di quest’ultimo. Le zeolititi sono quindi in grado selettivamente di assorbire o cedere acqua in funzione delle condizioni del terreno. Il loro utilizzo nel terreno permette quindi di economizzare i consumi di acqua giacché quest’ultima può essere assorbita ed “immagazzinata†nelle zeoliti e non disperdersi, inutilizzata dalle piante, abbandonando il terreno e finendo nei corsi d’acqua.
La figura 2 illustra schematicamente i diversi scambi di elementi chimici che avvengono in un terreno coltivato in cui sia presente una roccia fostatica insolubile (apatite) insieme a zeolititi.
È stato verificato che la presenza di zeolite nel terreno consente la solubilizzazione del fosfato che viene reso disponibile alle radici delle piante. In particolare, la zeolite rimuove per scambio cationico i cationi di calcio (Ca<2+>) dalla roccia di fosfato tricalcico (insolubile) determinandone la dissoluzione e, quindi, il rilascio lento e graduale di fosforo che può essere assorbito dalle radici delle piante (adsorbimento radicale).
Nello stesso tempo la zeolite assorbendo cationi di calcio rilascia equivalenti quantità di cationi di azoto ammoniacale e di potassio che possono essere anch’essi assorbiti ed utilizzati dalle piante nel loro ciclo di crescita e sviluppo.
I processi di scambio ed in particolare il rilascio da parte della zeolite di azoto ammoniacale e di potassio continuano fino a sostanziale esaurimento della zeolite.
Prove effettuate in terreni agricoli mostrano che il lasso di tempo che porta ad esaurimento il materiale fertilizzante dell’invenzione, ossia la zeolite a chabasite, à ̈ compreso tra due e tre anni. In tale lasso di tempo, i consumi di fertilizzanti chimici e naturali contenenti composti azotati possono essere fortemente limitati, fino al 70%, senza compromettere la crescita e lo sviluppo delle piante, giacché queste sono in grado di estrarre azoto ammoniacale e potassio di cui necessitano dalla zeolite.
In questo modo, grazie all’impiego del materiale fertilizzante dell’invenzione à ̈ possibile da un lato ottenere un consistente risparmio economico e dall’altro salvaguardare l’ambiente, riducendo l’immissione di composti azotati che, non utilizzati dalle piante, generano nitriti e nitrati che inquinano le acque.
Grazie all’impiego della materiale fertilizzante dell’invenzione à ̈ inoltre possibile rendere disponibile ed utilizzabile dalle piante fosfati tricalcici insolubili presenti nel terreno come prodotto di retrogradazione di precedenti apporti di fosfato monocalcico (solubile) consentendo in tal modo di ridurre ulteriormente i consumi di fertilizzante.
Una volta che la zeolite si à ̈ esaurita, ossia si à ̈ impoverita di azoto ammoniacale e di potassio, à ̈ possibile procedere al suo arricchimento con i suddetti elementi, riversando direttamente sul terreno le sostanze organiche fluide di scarto, in particolare reflui zootecnici liquidi. Nel terreno avvengono infatti i processi di scambio cationico che permettono alla zeolite di assorbire azoto ammoniacale e/o potassio che riempiono le cavità interne della struttura cristallina sostituendo i cationi (Na, Ca) in essa presenti. In questo modo, si riattiva la zeolite che può ricominciare a cedere azoto ammoniacale e potassio alle piante secondo i processi di scambio sopra descritti.
Tale operazione di arricchimento può essere eseguita a intervalli periodici un numero indefinito di volte.

Claims (13)

  1. RIVENDICAZIONI 1. Metodo per trattare sostanze organiche fluide di scarto contenenti azoto ammoniacale, in particolare sostanze derivanti da rifiuti, scarti, decomposizioni, in particolare reflui zootecnici liquidi e/o digestati derivanti da processi di degradazione organica con microorganismi, e per realizzare un materiale fertilizzante a rilascio lento e controllato di azoto ammoniacale, detto metodo comprendendo: - predisporre zeolititi, ossia rocce contenenti zeolite in concentrazione maggiore del 50%; - addizionare a dette zeolititi dette sostanze organiche fluide di scarto e miscelare; - agitare dette zeolititi e dette sostanze organiche fluide di scarto per un tempo di agitazione; - lasciare sedimentare dette zeolititi con dette sostanze organiche fluide di scarto per un tempo di sedimentazione in modo tale che dette zeolititi assorbano e sottraggano per scambio cationico azoto ammoniacale da dette sostanze organiche fluide di scarto; dette zeolititi arricchite in azoto ammoniacale costituendo un materiale fertilizzante, che, quando introdotto in un terreno agricolo, Ã ̈ in grado di rilasciare detto azoto ammoniacale a radici di piante solo quando queste ultime rilasciano acidi umici.
  2. 2. Metodo secondo la rivendicazione 1, in cui detto tempo di sedimentazione à ̈ tale da consentire a dette zeolititi e a dette sostanze organiche fluide di scarto di raggiungere l’equilibrio chimico cationico, in particolare tale da consentire la massima rimozione di azoto ammoniacale da dette sostanze organiche fluide di scarto.
  3. 3. Metodo secondo la rivendicazione 1 oppure 2, in cui dette zeolititi rilasciano per scambio cationico a dette sostanze organiche fluide di scarto elementi non inquinanti, in particolare calcio, potassio, sodio.
  4. 4. Metodo secondo una delle rivendicazioni precedenti, in cui dette zeolititi contengono zeolite chabasite avente composizione chimica: (Ca0.5, Mg0.5, Sr0.5, K, Na)4[Al4Si8O24]*12 H2O dove: [Al4Si8O24]: rappresenta l’unità strutturale tetraedrica della zeolite chabasite; Ca0.5, Mg0.5, Sr0.5, K, Na: sono cationi monovalenti e bivalenti compensatori presenti in cavità di detta unità strutturale tetraedrica e ad essa legati da legami ionici; H2O: sono molecole di acqua legate per polarità a detti cationi compensatori e a detta unità strutturale tetraedrica.
  5. 5. Metodo secondo la rivendicazione 4, in cui dette zeolititi contengono chabasite in percentuale in peso pari al 65 ± 5 %.
  6. 6. Metodo secondo una delle rivendicazioni precedenti, in cui detto addizionare comprende aggiungere a dette zeolititi una quantità di dette sostanze organiche fluide di scarto secondo un rapporto compreso tra 15 e 50 g/l (zeolititi/sostanze organiche fluide), in particolare pari a 25 g/l.
  7. 7. Metodo secondo una delle rivendicazioni precedenti, in cui detto predisporre comprende introdurre dette rocce zeolititi con granulometria inferiore a 6 mm, in particolare inferiore a 3 mm.
  8. 8. Metodo secondo una delle rivendicazioni precedenti, in cui detto tempo di agitazione à ̈ compreso tra 30 e 120 minuti, in particolare 45 minuti.
  9. 9. Metodo secondo una delle rivendicazioni precedenti, in cui detto tempo di sedimentazione à ̈ compreso tra 6 e 18 ore, in particolare tra 8 e 12 ore.
  10. 10. Metodo secondo una delle rivendicazioni precedenti, comprendente ripetere periodicamente detto addizionare a dette zeolititi sostanze organiche fluide di scarto contenenti azoto ammoniacale, in particolare quando dette zeolititi sono povere di azoto ammoniacale.
  11. 11. Metodo secondo una delle rivendicazioni precedenti, comprendente addizionare a dette zeolititi dette sostanze organiche fluide di scarto dopo che dette zeolititi sono state introdotte in un terreno agricolo.
  12. 12. Materiale fertilizzante comprendente zeolititi a chabasite contenente azoto ammoniacale, detto materiale fertilizzante essendo ottenuto con il metodo secondo una delle rivendicazioni precedenti.
  13. 13. Uso di zeolititi a chabasite per realizzare un materiale fertilizzante contenente azoto ammoniacale a rilascio lento e controllato.
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