JP2000203885A - 機能性薄膜、機能性基板、及び酸化チタン薄膜製造方法。 - Google Patents

機能性薄膜、機能性基板、及び酸化チタン薄膜製造方法。

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JP2000203885A
JP2000203885A JP11003916A JP391699A JP2000203885A JP 2000203885 A JP2000203885 A JP 2000203885A JP 11003916 A JP11003916 A JP 11003916A JP 391699 A JP391699 A JP 391699A JP 2000203885 A JP2000203885 A JP 2000203885A
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titanium oxide
oxide thin
functional
substrate
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Toshio Negishi
敏夫 根岸
Hideyuki Hiraiwa
秀行 平岩
Takahiko Makimoto
貴彦 牧元
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Abstract

(57)【要約】 【課題】耐久性が高く、光触媒機能を有する酸化チタン
薄膜を提供する。 【解決手段】バリア薄膜12表面に酸化チタン薄膜31
を点在させ、その間に親水性薄膜41を形成し、機能性
薄膜3を構成させる。機能性薄膜3表面に、酸化チタン
薄膜31が露出する部分と親水性薄膜41が露出する部
分とが混在するので、両方の薄膜の機能を得ることがで
きる。従って、紫外線が照射される環境下ではセルフク
リーニング効果と超親水性が発現され、暗所でも、ある
程度の親水性が得られる。酸化チタン薄膜31は、酸素
ガスが添加されたスパッタリングガスにより、酸化チタ
ンターゲットをスパッタリングすると、形成される酸化
チタン薄膜中の欠損酸素を補充できるので、光触媒機能
を有する酸化チタン薄膜31を形成することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、機能性薄膜の技術
分野にかかり、特に、光触媒機能を有する機能性薄膜を
応用した技術分野に関する。
【0002】
【従来の技術】近年では、超親水性と防汚効果が得られ
る薄膜材料として、酸化チタン(TiO2)が注目されて
いる。
【0003】酸化チタンは光触媒の一種であり、紫外線
が照射されると活性化し、空気中の酸素からヒドロキシ
ラジカルやスーパーオキサイドアニオンが生成され、そ
れによって表面に付着した有機汚染物質が分解されるの
でセルフクリーニング効果があり、また、汚染物質の分
解により、清浄な表面が露出する結果、超親水性が得ら
れることが知られている。
【0004】図8の符号110は、上記のような酸化チ
タンを応用した鏡である。この鏡110は、ソーダライ
ムガラスから成る基板111を有しており、その裏面に
は反射層(クロム層)118が形成され、表面にはシリコ
ン酸化物薄膜から成るバリア薄膜112が形成されてい
る。
【0005】このバリア薄膜112の表面には、酸化チ
タン粉末の分散液が吹き付けられた後、焼成され、酸化
チタン薄膜113が形成されており(ゾル・ゲル法)、表
面に、酸化チタン薄膜113から成る光触媒薄膜が形成
されている。この酸化チタン薄膜113により、セルフ
クリーニング効果や超親水性が得られるようになってい
る。
【0006】なお、バリア薄膜112はナトリウム等の
基板111中の不純物拡散を防止するための薄膜であ
る。バリア薄膜112を形成せず、酸化チタンの分散液
を基板111表面に直接吹き付けて酸化チタン薄膜11
3を形成した場合、酸化チタン薄膜の焼成の際に、基板
111中に含まれるナトリウム成分が酸化チタン薄膜1
13中に侵入し、チタン−ナトリウム化合物が生成され
てしまい、酸化チタン薄膜113が失活してしまう。
【0007】ところで、酸化チタンの結晶系は、アナタ
ーゼ型、ルチル型、及びブルッカイト型があるが、アナ
ターゼ型が最も高い光学活性を示すことが知られてい
る。しかし、アナターゼ型は高温に曝されるとルチルゼ
型に転移し、防汚効果や超親水性が発現されなくなって
しまう。
【0008】一般に、スパッタリング法によって薄膜を
形成する場合は、成膜エネルギーが大きすぎるため、ア
ナターゼ型の酸化チタン薄膜を形成することができな
い。また、蒸着法の場合は、成膜対象物を高温に加熱し
ながら薄膜を形成する必要があるため、ガラス基板表面
への薄膜形成には適さない。
【0009】それに対し、上記のようなゾル・ゲル法で
は、アナターゼ型の酸化チタン粉末を用い、800℃程
度の低温で焼成して薄膜を形成するので、転移が生じ
ず、アナターゼ型の酸化チタン薄膜を形成することがで
きる。しかしながら、ゾル・ゲル法で形成された酸化チ
タン薄膜113は薄膜の強度が弱いため、剥離しやすい
という欠点がある。
【0010】近年では、酸化チタン薄膜の超親水性が注
目されており、鏡に応用した場合、雨天においても視認
性がよく、且つセルフクリーニング機能を有する高性能
のサイドミラー等が得られると期待されている。従っ
て、酸化チタン薄膜を用いた機能性薄膜の製品化に向
け、耐久性の向上が増々求められている。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
の不都合を解決するために創作されたものであり、その
目的は、耐久性が高く、光触媒機能を有する酸化チタン
薄膜を提供することにある。
【0012】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、請求項1記載の発明は、親水性薄膜と酸化チタン薄
膜を有する機能性薄膜であって、前記機能性薄膜の表面
には、前記親水性薄膜が露出する部分と、前記酸化チタ
ン薄膜が露出する部分とが、微小領域中で混在すること
を特徴とする。
【0013】請求項2記載の発明は、請求項1記載の機
能性薄膜であって、前記酸化チタン薄膜は前記親水性薄
膜上に形成されたことを特徴とする。
【0014】請求項3記載の発明は、ガラス基板と、前
記ガラス基板上に形成されたバリア薄膜と、前記バリア
薄膜上に形成された酸化チタン薄膜とを有する機能性基
板であって、前記酸化チタン薄膜は、前記バリア薄膜表
面が部分的に露出するように構成されたことを特徴とす
る。
【0015】請求項4記載の発明は、請求項3記載の機
能性基板であって、前記酸化チタン薄膜間には親水性薄
膜が配置され、前記基板上の微小領域内に、前記酸化チ
タン薄膜が露出する部分と前記親水性薄膜が露出する部
分とが混在するように構成されたことを特徴とする。
【0016】請求項5記載の発明は、機能性基板であっ
て、ガラス基板と、前記ガラス基板上に形成されたバリ
ア薄膜と、前記バリア薄膜上に形成された酸化チタン薄
膜と、前記酸化チタン薄膜表面に形成された親水性薄膜
を有し、前記ガラス基板上の微量領域内に、前記親水性
薄膜が露出する部分と、前記酸化チタン薄膜が露出する
部分とが混在するように構成されたことを特徴とする。
【0017】請求項6記載の発明は、真空雰囲気中に成
膜対象物を配置し、スパッタリングガスのプラズマによ
って酸化チタンターゲットをスパッタリングし、前記成
膜対象物表面に酸化チタン薄膜を製造する酸化チタン薄
膜の製造方法であって、前記スパッタリングガス中に、
酸素ガス、オゾンガス、又は二酸化窒素ガスのいずれか
1種又は2種以上のガスを酸素含有ガスとして含有させ
ることを特徴とする。
【0018】請求項7記載の発明は、請求項6記載の酸
化チタン薄膜の製造方法であって、前記スパッタリング
ガス中の前記酸素含有ガスの含有割合を10体積%以上
にすることを特徴とする。
【0019】請求項8記載の発明は、真空雰囲気中に成
膜対象物を配置し、スパッタリングガスのプラズマによ
って酸化チタンターゲットをスパッタリングし、前記成
膜対象物表面に酸化チタン薄膜を製造する酸化チタン薄
膜の製造方法であって、前記成膜対象物表面に酸素プラ
ズマを照射しながら前記酸化チタン薄膜を形成すること
を特徴とする。
【0020】本発明の機能性薄膜は上記のように構成さ
れており、親水性薄膜が露出する部分と、酸化チタン薄
膜が露出する部分とが、機能性薄膜表面の微小領域中で
混在している。例えば、親水性薄膜間に、酸化チタン薄
膜が島状に散在していたり、その逆に、酸化チタン薄膜
間に、親水性薄膜が島状に散在していてもよい。また、
酸化チタン薄膜と親水性薄膜が線状に交互に配置されて
いたり、一方が網状に配置され、他方が網の目の位置に
配置されていてもよい。
【0021】酸化チタン薄膜表面が露出する部分と親水
性薄膜表面が露出する部分とが混在する機能性薄膜は、
ガラス基板上に形成されたバリア薄膜上に形成してもよ
い。散在する酸化チタン薄膜間を親水性薄膜で充填して
もよいし、散在する親水性薄膜間が酸化チタン薄膜で充
填されるようにしてもよい。また、バリア薄膜上に全面
成膜した酸化チタン上に島状に散在する親水性薄膜や、
線状、又は網状の親水性薄膜を形成してもよい。
【0022】要するに、機能性薄膜表面の微小領域中に
酸化チタン薄膜表面と親水性薄膜表面とが混在していれ
ばよい。微小領域が1平方インチの場合、島状の酸化チ
タン薄膜がその中に100個程度散在していればよい。
【0023】上記の機能性薄膜又は機能性基板に設けら
れた酸化チタン薄膜は、光触媒機能を有している必要が
ある。酸化チタンターゲットをスパッタリングして形成
する場合、アルゴンガス等の希ガス中に酸素ガス、オゾ
ンガス、又は二酸化窒素ガス等の酸素含有ガスを添加し
てスパッタリングガスとし、そのスパッタリングガスプ
ラズマによってターゲットをスパッタリングすると、形
成される酸化チタン薄膜中の欠損酸素原子が補充され、
光触媒機能を有するアナターゼ型の酸化チタン薄膜を得
ることができる。
【0024】光触媒機能を有する酸化チタン薄膜を得る
ためには、酸素含有ガスの添加割合は多いほど好まし
く、10体積%(希ガス:酸素含有ガス=9:1)以上を
含有させる必要がある。なお、アルゴンガス等の希ガス
の割合が小さくなると、スパッタリング速度が低下する
ので、酸素含有ガスの上限は、成膜速度によって決めら
れる。
【0025】また、イオンガン等により、スパッタリン
グ中に基板表面に酸素プラズマを照射しても、欠損酸素
原子を補充できるので、光触媒機能を有する酸化チタン
薄膜を形成することができる。
【0026】
【発明の実施の形態】本発明の機能性薄膜と機能性基板
を、本発明の酸化チタン薄膜製造方法と共に説明する。
図3を参照し、符号9は、本発明の機能性薄膜を形成す
る成膜装置の一例である。この成膜装置9は、真空槽5
4を有している。真空槽54内の底壁側には、ターンテ
ーブル59が配置されており、その上方の天井側には、
搬出入部60と、第1〜第3の成膜部61〜63とが配
置されている。
【0027】ターンテーブル59は、水平回転と昇降移
動可能に構成されており、図示しない搬出入口から成膜
対象の基板を搬出入部60内に搬入し、ターンテーブル
59上に載せた状態で回転させると、第1〜第3の成膜
部61〜63へ基板を搬送できるように構成されてい
る。また、ターンテーブル59を昇降移動させると、タ
ーンテーブル59上に置かれた基板を、第1〜第3の成
膜部61〜63内に搬入できるように構成されている。
【0028】図1(a)〜(d)の符号11はソーダライム
ガラスから成る基板を示している。ガラス基板11裏面
には、予め、不図示の反射膜が形成されている。
【0029】上記成膜装置9を用い、機能性薄膜を形成
する場合、予め図示しない真空ポンプによって真空槽5
4内部を真空雰囲気にし、その雰囲気を維持したまま、
基板11を搬出入部50内に搬入する。そして、ターン
テーブル59を動作させ、基板11を第1の成膜部51
内に搬入する。
【0030】第1の成膜部51はスパッタリング装置で
あり、シリコン酸化物から成るターゲットが配置されて
いる。そのターゲットをスパッタリングし、基板11の
表面にシリコン酸化物から成るバリア薄膜12を全面成
膜する(図1(b))。
【0031】次に、その基板11を、第2の成膜部52
に移動させる。この第2の成膜部52もスパッタリング
装置であり、その構造を図4に模式的に示す。この成膜
部52は、隔壁71を有しており、天井側にはカソード
72が配置されている。カソード72の底壁側の面に
は、チタン酸化物から成るターゲット73が配置されて
いる。搬入された基板11は、その表面のバリア薄膜1
2をターゲット73側に向け、隔壁71内に配置され
る。
【0032】この隔壁71内では、ターゲット73と基
板11の間に、フィルタ75が配置されている。それら
位置関係を図5に示す。
【0033】フィルタ75は、100メッシュ(1平方
インチ中に100個の目を有する金属製の網)の篩であ
り、網部分である遮蔽部76と、網の目となる通過部7
7とで構成されている。
【0034】基板11の搬入後、第2の成膜部52内の
雰囲気を真空槽54内の雰囲気から独立させ、アルゴン
ガスと酸素ガスを所定割合(ここでは1:1、即ち、O2
ガスの含有割合は50体積%)で導入し、3.0×10
-2Torrの圧力で安定したところでカソード72に電
圧を印加する。
【0035】その結果、ターゲット73表面近傍に、ア
ルゴンガスと酸素ガスとから成るスパッタリングガスプ
ラズマが生成され、ターゲット73がスパッタリングさ
れる。
【0036】ターゲット73表面から飛び出したスパッ
タリング粒子(酸化チタン)が、基板11のバリア薄膜1
2表面に到達すると、その部分に酸化チタン薄膜が形成
される。
【0037】スパッタリング法により酸化チタン薄膜を
形成する場合、スパッタリングガス中に酸素含有ガスが
含まれていれば、形成される酸化チタン薄膜はアナター
ゼ型になる。また、スパッタリング雰囲気圧力と、結晶
型には密接な関係がある。
【0038】下記表に、酸化チタン薄膜成膜時のスパッ
タリング雰囲気圧力と形成されるチタン薄膜の性質を下
記表に示す。
【0039】
【表1】
【0040】接触角θは、ガラス基板表面に全面成膜し
た酸化チタン薄膜表面に所定時間紫外線を照射し、水滴
を載せた場合のガラス基板と水滴表面の成す角度であ
る。接触角θを図6に示す。符号60はガラス基板、符
号61は水滴である。
【0041】表1によると、2.0×10-2Torr以
上の圧力で接触角θが10°以下になっており、超親水
性の発現が認められる。従って、2.0×10-2以上の
圧力において、アナターゼ型の酸化チタン薄膜が形成さ
れる。
【0042】図7に示したグラフは、超親水性が得られ
た場合の、紫外線照射時間と接触角θの関係を示すグラ
フである。40乃至60分程度の照射によって超親水性
が得られることが分かる。
【0043】但し、1.0×10-2Torrの圧力で得
られた酸化チタン薄膜の接触角でも実用上十分であり、
5.0×10-3Torr以上の圧力で形成した酸化チタ
ン薄膜であれば使用することができると考えられる。上
限は、スパッタリング中にアーク放電が生じない圧力で
あり、5.0×10-2Torr程度である。
【0044】ところで、上記の第3の成膜部53内で
は、ターゲット73と基板11の間にフィルタ75が位
置しているので、ターゲット73から飛び出したスパッ
タリング粒子がフィルタ75を通過する際、一部が遮蔽
部76に付着し、網の目76を通ったスパッタリング粒
子だけがバリア薄膜12表面に到達する。従って、フィ
ルタ75を用いてバリア薄膜12表面に形成したチタン
薄膜は、網の目状になっている。図1(c)の符号31
は、その網の目状の酸化チタン薄膜を示しており、バリ
ア薄膜12表面に規則的に散在している。
【0045】網の目状の酸化チタン薄膜31の形成後、
成膜装置9から基板11を取り出し、サイドミラーを作
製した場合、酸化チタン薄膜31表面に紫外線が照射さ
れる環境下では、酸化チタン薄膜31のセルフクリーニ
ング機能によって表面が清浄になり、また、超親水性効
果が発現する。この状態では表面に水が付着しても薄膜
拡がり、水玉が生成されない。
【0046】また、酸化チタン薄膜31間には、親水性
のバリア薄膜12表面が露出していることから、紫外線
が照射されない環境下においても、ある程度の親水性が
確保される。
【0047】従って、網の目状の酸化チタン薄膜31と
バリア薄膜12とで構成される機能性薄膜2は、紫外線
の有無によらずに親水性を有している。符号5は、その
機能性薄膜2を有する機能性基板を示している。
【0048】ここでは、その基板11を成膜装置9外に
取り出さず、更に、第3の成膜部53に搬送する。
【0049】この成膜部53はスパッタリング装置であ
り、その内部には、シリコン酸化物から成るターゲット
と、上記のような金属製の篩から成るフィルタが設けら
れている。
【0050】成膜部53内に搬入した基板11をフィル
タの後方に配置し、フィルタと基板11とを相対的に位
置合わせし、酸化チタン薄膜31間に露出するバリア薄
膜12上に、フィルタの網の目を位置させる。その状態
でスパッタリングを行うと、露出したバリア薄膜12表
面に、シリコン酸化物から成る親水性薄膜41が形成さ
れる(図1(d))。
【0051】その基板11を成膜装置9から搬出し、鏡
を作製した場合、表面には酸化チタン薄膜31と親水性
薄膜41とが露出しているため、セルフクリーニング機
能と超親水性を有するサイドミラーが得られる。
【0052】バリア薄膜12の表面が、酸化チタン薄膜
31又は親水性薄膜41で覆われた場合、バリア薄膜1
2には親水性は無くてもよく、基板11中の不純物が酸
化チタン薄膜31内に拡散することを防止できればよ
い。従って、酸化チタン薄膜31と親水性薄膜41と
で、親水性を有する機能性薄膜3が構成される。符号6
は、その機能性薄膜3を有する機能性基板を示してい
る。
【0053】なお、図2(a)に示すように、基板11上
のバリア薄膜12表面に酸化チタン薄膜32を全面成膜
し(膜厚500〜3000Å程度)、その表面に、島状に
散在するシリコン酸化物薄膜等の親水性薄膜42(膜厚
500〜3000Å程度)を形成してもよい。親水性薄
膜42間の底面に酸化チタン薄膜32が露出しており、
その部分でセルフクリーニング機能と超親水性が得られ
る。従って、その酸化チタン薄膜32と親水性薄膜42
とで、機能性薄膜4が構成される。符号7は、その機能
性薄膜4を有する機能性基板を示している。
【0054】この場合は、バリア薄膜12は、基板11
中のナトリウム等の不純物が酸化チタン薄膜32中に侵
入することを防げばよく、親水性は無くてもよい。
【0055】
【発明の効果】スパッタリング法によって酸化チタン薄
膜が形成されるので、強靱な機能性薄膜が得られる。酸
化チタン薄膜間に親水性薄膜表面が配置されているの
で、紫外線が照射されない環境下でも、親水性を得るこ
とができる。微小領域内で酸化チタン薄膜表面と親水性
薄膜表面とが混在しているので、水玉が生成されにくく
なっている。
【図面の簡単な説明】
【図1】(a)〜(d):本発明の機能性薄膜及び機能性基
板の製造方法の一例を説明するための図
【図2】(a)、(b):他の例を説明するための図
【図3】機能性薄膜を形成できる成膜装置の一例
【図4】酸化チタン薄膜の形成方法を説明するための図
【図5】フィルタの配置状態を説明するための図
【図6】接触角θを示す図
【図7】紫外線照射時間と接触角θの関係を示すグラフ
【図8】従来技術の機能性薄膜を説明するための図
【符号の説明】 2〜4……機能性薄膜 5〜7……機能性基板 11……ガラス基板 12……バリア薄膜又は親水性薄膜 31、32……酸化チタン薄膜 41、42……親水性薄膜
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 牧元 貴彦 神奈川県茅ヶ崎市萩園2500番地 日本真空 技術株式会社内 Fターム(参考) 4G059 AA01 AC21 AC22 EA04 EA05 EB04 GA01 GA04 GA05 GA06 GA12 4G069 AA03 AA08 BA02A BA02B BA04A BA04B BA14A BA14B BA48A CA10 CA11 DA05 EA08 ED01 ED02 EE01 FA03 FB03 4K029 AA09 AA24 BA46 BA48 BB02 BB03 CA05

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】親水性薄膜と酸化チタン薄膜を有する機能
    性薄膜であって、 前記機能性薄膜の表面には、前記親水性薄膜が露出する
    部分と、前記酸化チタン薄膜が露出する部分とが、微小
    領域中で混在することを特徴とする機能性薄膜。
  2. 【請求項2】前記酸化チタン薄膜は前記親水性薄膜上に
    形成されたことを特徴とする請求項1記載の機能性薄
    膜。
  3. 【請求項3】ガラス基板と、前記ガラス基板上に形成さ
    れたバリア薄膜と、 前記バリア薄膜上に形成された酸化チタン薄膜とを有す
    る機能性基板であって、 前記酸化チタン薄膜は、前記バリア薄膜表面が部分的に
    露出するように構成されたことを特徴とする機能性基
    板。
  4. 【請求項4】前記酸化チタン薄膜間には親水性薄膜が配
    置され、前記基板上の微小領域内に、前記酸化チタン薄
    膜が露出する部分と前記親水性薄膜が露出する部分とが
    混在するように構成されたことを特徴とする請求項3記
    載の機能性基板。
  5. 【請求項5】ガラス基板と、前記ガラス基板上に形成さ
    れたバリア薄膜と、 前記バリア薄膜上に形成された酸化チタン薄膜と、 前記酸化チタン薄膜表面に形成された親水性薄膜を有
    し、 前記ガラス基板上の微量領域内に、前記親水性薄膜が露
    出する部分と、前記酸化チタン薄膜が露出する部分とが
    混在するように構成されたことを特徴とする機能性基
    板。
  6. 【請求項6】真空雰囲気中に成膜対象物を配置し、スパ
    ッタリングガスのプラズマによって酸化チタンターゲッ
    トをスパッタリングし、前記成膜対象物表面に酸化チタ
    ン薄膜を製造する酸化チタン薄膜の製造方法であって、 前記スパッタリングガス中に、酸素ガス、オゾンガス、
    又は二酸化窒素ガスのいずれか1種又は2種以上のガス
    を酸素含有ガスとして含有させることを特徴とする酸化
    チタン薄膜の製造方法。
  7. 【請求項7】前記スパッタリングガス中の前記酸素含有
    ガスの含有割合を10体積%以上にすることを特徴とす
    る請求項6記載の酸化チタン薄膜の製造方法。
  8. 【請求項8】真空雰囲気中に成膜対象物を配置し、スパ
    ッタリングガスのプラズマによって酸化チタンターゲッ
    トをスパッタリングし、前記成膜対象物表面に酸化チタ
    ン薄膜を製造する酸化チタン薄膜の製造方法であって、 前記成膜対象物表面に酸素プラズマを照射しながら前記
    酸化チタン薄膜を形成することを特徴とする酸化チタン
    薄膜の製造方法。
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