JP2000203885A - 機能性薄膜、機能性基板、及び酸化チタン薄膜製造方法。 - Google Patents
機能性薄膜、機能性基板、及び酸化チタン薄膜製造方法。Info
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Abstract
薄膜を提供する。 【解決手段】バリア薄膜12表面に酸化チタン薄膜31
を点在させ、その間に親水性薄膜41を形成し、機能性
薄膜3を構成させる。機能性薄膜3表面に、酸化チタン
薄膜31が露出する部分と親水性薄膜41が露出する部
分とが混在するので、両方の薄膜の機能を得ることがで
きる。従って、紫外線が照射される環境下ではセルフク
リーニング効果と超親水性が発現され、暗所でも、ある
程度の親水性が得られる。酸化チタン薄膜31は、酸素
ガスが添加されたスパッタリングガスにより、酸化チタ
ンターゲットをスパッタリングすると、形成される酸化
チタン薄膜中の欠損酸素を補充できるので、光触媒機能
を有する酸化チタン薄膜31を形成することができる。
Description
分野にかかり、特に、光触媒機能を有する機能性薄膜を
応用した技術分野に関する。
る薄膜材料として、酸化チタン(TiO2)が注目されて
いる。
が照射されると活性化し、空気中の酸素からヒドロキシ
ラジカルやスーパーオキサイドアニオンが生成され、そ
れによって表面に付着した有機汚染物質が分解されるの
でセルフクリーニング効果があり、また、汚染物質の分
解により、清浄な表面が露出する結果、超親水性が得ら
れることが知られている。
タンを応用した鏡である。この鏡110は、ソーダライ
ムガラスから成る基板111を有しており、その裏面に
は反射層(クロム層)118が形成され、表面にはシリコ
ン酸化物薄膜から成るバリア薄膜112が形成されてい
る。
タン粉末の分散液が吹き付けられた後、焼成され、酸化
チタン薄膜113が形成されており(ゾル・ゲル法)、表
面に、酸化チタン薄膜113から成る光触媒薄膜が形成
されている。この酸化チタン薄膜113により、セルフ
クリーニング効果や超親水性が得られるようになってい
る。
基板111中の不純物拡散を防止するための薄膜であ
る。バリア薄膜112を形成せず、酸化チタンの分散液
を基板111表面に直接吹き付けて酸化チタン薄膜11
3を形成した場合、酸化チタン薄膜の焼成の際に、基板
111中に含まれるナトリウム成分が酸化チタン薄膜1
13中に侵入し、チタン−ナトリウム化合物が生成され
てしまい、酸化チタン薄膜113が失活してしまう。
ーゼ型、ルチル型、及びブルッカイト型があるが、アナ
ターゼ型が最も高い光学活性を示すことが知られてい
る。しかし、アナターゼ型は高温に曝されるとルチルゼ
型に転移し、防汚効果や超親水性が発現されなくなって
しまう。
形成する場合は、成膜エネルギーが大きすぎるため、ア
ナターゼ型の酸化チタン薄膜を形成することができな
い。また、蒸着法の場合は、成膜対象物を高温に加熱し
ながら薄膜を形成する必要があるため、ガラス基板表面
への薄膜形成には適さない。
は、アナターゼ型の酸化チタン粉末を用い、800℃程
度の低温で焼成して薄膜を形成するので、転移が生じ
ず、アナターゼ型の酸化チタン薄膜を形成することがで
きる。しかしながら、ゾル・ゲル法で形成された酸化チ
タン薄膜113は薄膜の強度が弱いため、剥離しやすい
という欠点がある。
目されており、鏡に応用した場合、雨天においても視認
性がよく、且つセルフクリーニング機能を有する高性能
のサイドミラー等が得られると期待されている。従っ
て、酸化チタン薄膜を用いた機能性薄膜の製品化に向
け、耐久性の向上が増々求められている。
の不都合を解決するために創作されたものであり、その
目的は、耐久性が高く、光触媒機能を有する酸化チタン
薄膜を提供することにある。
に、請求項1記載の発明は、親水性薄膜と酸化チタン薄
膜を有する機能性薄膜であって、前記機能性薄膜の表面
には、前記親水性薄膜が露出する部分と、前記酸化チタ
ン薄膜が露出する部分とが、微小領域中で混在すること
を特徴とする。
能性薄膜であって、前記酸化チタン薄膜は前記親水性薄
膜上に形成されたことを特徴とする。
記ガラス基板上に形成されたバリア薄膜と、前記バリア
薄膜上に形成された酸化チタン薄膜とを有する機能性基
板であって、前記酸化チタン薄膜は、前記バリア薄膜表
面が部分的に露出するように構成されたことを特徴とす
る。
能性基板であって、前記酸化チタン薄膜間には親水性薄
膜が配置され、前記基板上の微小領域内に、前記酸化チ
タン薄膜が露出する部分と前記親水性薄膜が露出する部
分とが混在するように構成されたことを特徴とする。
て、ガラス基板と、前記ガラス基板上に形成されたバリ
ア薄膜と、前記バリア薄膜上に形成された酸化チタン薄
膜と、前記酸化チタン薄膜表面に形成された親水性薄膜
を有し、前記ガラス基板上の微量領域内に、前記親水性
薄膜が露出する部分と、前記酸化チタン薄膜が露出する
部分とが混在するように構成されたことを特徴とする。
膜対象物を配置し、スパッタリングガスのプラズマによ
って酸化チタンターゲットをスパッタリングし、前記成
膜対象物表面に酸化チタン薄膜を製造する酸化チタン薄
膜の製造方法であって、前記スパッタリングガス中に、
酸素ガス、オゾンガス、又は二酸化窒素ガスのいずれか
1種又は2種以上のガスを酸素含有ガスとして含有させ
ることを特徴とする。
化チタン薄膜の製造方法であって、前記スパッタリング
ガス中の前記酸素含有ガスの含有割合を10体積%以上
にすることを特徴とする。
膜対象物を配置し、スパッタリングガスのプラズマによ
って酸化チタンターゲットをスパッタリングし、前記成
膜対象物表面に酸化チタン薄膜を製造する酸化チタン薄
膜の製造方法であって、前記成膜対象物表面に酸素プラ
ズマを照射しながら前記酸化チタン薄膜を形成すること
を特徴とする。
れており、親水性薄膜が露出する部分と、酸化チタン薄
膜が露出する部分とが、機能性薄膜表面の微小領域中で
混在している。例えば、親水性薄膜間に、酸化チタン薄
膜が島状に散在していたり、その逆に、酸化チタン薄膜
間に、親水性薄膜が島状に散在していてもよい。また、
酸化チタン薄膜と親水性薄膜が線状に交互に配置されて
いたり、一方が網状に配置され、他方が網の目の位置に
配置されていてもよい。
性薄膜表面が露出する部分とが混在する機能性薄膜は、
ガラス基板上に形成されたバリア薄膜上に形成してもよ
い。散在する酸化チタン薄膜間を親水性薄膜で充填して
もよいし、散在する親水性薄膜間が酸化チタン薄膜で充
填されるようにしてもよい。また、バリア薄膜上に全面
成膜した酸化チタン上に島状に散在する親水性薄膜や、
線状、又は網状の親水性薄膜を形成してもよい。
酸化チタン薄膜表面と親水性薄膜表面とが混在していれ
ばよい。微小領域が1平方インチの場合、島状の酸化チ
タン薄膜がその中に100個程度散在していればよい。
れた酸化チタン薄膜は、光触媒機能を有している必要が
ある。酸化チタンターゲットをスパッタリングして形成
する場合、アルゴンガス等の希ガス中に酸素ガス、オゾ
ンガス、又は二酸化窒素ガス等の酸素含有ガスを添加し
てスパッタリングガスとし、そのスパッタリングガスプ
ラズマによってターゲットをスパッタリングすると、形
成される酸化チタン薄膜中の欠損酸素原子が補充され、
光触媒機能を有するアナターゼ型の酸化チタン薄膜を得
ることができる。
ためには、酸素含有ガスの添加割合は多いほど好まし
く、10体積%(希ガス:酸素含有ガス=9:1)以上を
含有させる必要がある。なお、アルゴンガス等の希ガス
の割合が小さくなると、スパッタリング速度が低下する
ので、酸素含有ガスの上限は、成膜速度によって決めら
れる。
グ中に基板表面に酸素プラズマを照射しても、欠損酸素
原子を補充できるので、光触媒機能を有する酸化チタン
薄膜を形成することができる。
を、本発明の酸化チタン薄膜製造方法と共に説明する。
図3を参照し、符号9は、本発明の機能性薄膜を形成す
る成膜装置の一例である。この成膜装置9は、真空槽5
4を有している。真空槽54内の底壁側には、ターンテ
ーブル59が配置されており、その上方の天井側には、
搬出入部60と、第1〜第3の成膜部61〜63とが配
置されている。
動可能に構成されており、図示しない搬出入口から成膜
対象の基板を搬出入部60内に搬入し、ターンテーブル
59上に載せた状態で回転させると、第1〜第3の成膜
部61〜63へ基板を搬送できるように構成されてい
る。また、ターンテーブル59を昇降移動させると、タ
ーンテーブル59上に置かれた基板を、第1〜第3の成
膜部61〜63内に搬入できるように構成されている。
ガラスから成る基板を示している。ガラス基板11裏面
には、予め、不図示の反射膜が形成されている。
する場合、予め図示しない真空ポンプによって真空槽5
4内部を真空雰囲気にし、その雰囲気を維持したまま、
基板11を搬出入部50内に搬入する。そして、ターン
テーブル59を動作させ、基板11を第1の成膜部51
内に搬入する。
あり、シリコン酸化物から成るターゲットが配置されて
いる。そのターゲットをスパッタリングし、基板11の
表面にシリコン酸化物から成るバリア薄膜12を全面成
膜する(図1(b))。
に移動させる。この第2の成膜部52もスパッタリング
装置であり、その構造を図4に模式的に示す。この成膜
部52は、隔壁71を有しており、天井側にはカソード
72が配置されている。カソード72の底壁側の面に
は、チタン酸化物から成るターゲット73が配置されて
いる。搬入された基板11は、その表面のバリア薄膜1
2をターゲット73側に向け、隔壁71内に配置され
る。
板11の間に、フィルタ75が配置されている。それら
位置関係を図5に示す。
インチ中に100個の目を有する金属製の網)の篩であ
り、網部分である遮蔽部76と、網の目となる通過部7
7とで構成されている。
雰囲気を真空槽54内の雰囲気から独立させ、アルゴン
ガスと酸素ガスを所定割合(ここでは1:1、即ち、O2
ガスの含有割合は50体積%)で導入し、3.0×10
-2Torrの圧力で安定したところでカソード72に電
圧を印加する。
ルゴンガスと酸素ガスとから成るスパッタリングガスプ
ラズマが生成され、ターゲット73がスパッタリングさ
れる。
タリング粒子(酸化チタン)が、基板11のバリア薄膜1
2表面に到達すると、その部分に酸化チタン薄膜が形成
される。
形成する場合、スパッタリングガス中に酸素含有ガスが
含まれていれば、形成される酸化チタン薄膜はアナター
ゼ型になる。また、スパッタリング雰囲気圧力と、結晶
型には密接な関係がある。
タリング雰囲気圧力と形成されるチタン薄膜の性質を下
記表に示す。
た酸化チタン薄膜表面に所定時間紫外線を照射し、水滴
を載せた場合のガラス基板と水滴表面の成す角度であ
る。接触角θを図6に示す。符号60はガラス基板、符
号61は水滴である。
上の圧力で接触角θが10°以下になっており、超親水
性の発現が認められる。従って、2.0×10-2以上の
圧力において、アナターゼ型の酸化チタン薄膜が形成さ
れる。
た場合の、紫外線照射時間と接触角θの関係を示すグラ
フである。40乃至60分程度の照射によって超親水性
が得られることが分かる。
られた酸化チタン薄膜の接触角でも実用上十分であり、
5.0×10-3Torr以上の圧力で形成した酸化チタ
ン薄膜であれば使用することができると考えられる。上
限は、スパッタリング中にアーク放電が生じない圧力で
あり、5.0×10-2Torr程度である。
は、ターゲット73と基板11の間にフィルタ75が位
置しているので、ターゲット73から飛び出したスパッ
タリング粒子がフィルタ75を通過する際、一部が遮蔽
部76に付着し、網の目76を通ったスパッタリング粒
子だけがバリア薄膜12表面に到達する。従って、フィ
ルタ75を用いてバリア薄膜12表面に形成したチタン
薄膜は、網の目状になっている。図1(c)の符号31
は、その網の目状の酸化チタン薄膜を示しており、バリ
ア薄膜12表面に規則的に散在している。
成膜装置9から基板11を取り出し、サイドミラーを作
製した場合、酸化チタン薄膜31表面に紫外線が照射さ
れる環境下では、酸化チタン薄膜31のセルフクリーニ
ング機能によって表面が清浄になり、また、超親水性効
果が発現する。この状態では表面に水が付着しても薄膜
拡がり、水玉が生成されない。
のバリア薄膜12表面が露出していることから、紫外線
が照射されない環境下においても、ある程度の親水性が
確保される。
バリア薄膜12とで構成される機能性薄膜2は、紫外線
の有無によらずに親水性を有している。符号5は、その
機能性薄膜2を有する機能性基板を示している。
取り出さず、更に、第3の成膜部53に搬送する。
り、その内部には、シリコン酸化物から成るターゲット
と、上記のような金属製の篩から成るフィルタが設けら
れている。
タの後方に配置し、フィルタと基板11とを相対的に位
置合わせし、酸化チタン薄膜31間に露出するバリア薄
膜12上に、フィルタの網の目を位置させる。その状態
でスパッタリングを行うと、露出したバリア薄膜12表
面に、シリコン酸化物から成る親水性薄膜41が形成さ
れる(図1(d))。
を作製した場合、表面には酸化チタン薄膜31と親水性
薄膜41とが露出しているため、セルフクリーニング機
能と超親水性を有するサイドミラーが得られる。
31又は親水性薄膜41で覆われた場合、バリア薄膜1
2には親水性は無くてもよく、基板11中の不純物が酸
化チタン薄膜31内に拡散することを防止できればよ
い。従って、酸化チタン薄膜31と親水性薄膜41と
で、親水性を有する機能性薄膜3が構成される。符号6
は、その機能性薄膜3を有する機能性基板を示してい
る。
のバリア薄膜12表面に酸化チタン薄膜32を全面成膜
し(膜厚500〜3000Å程度)、その表面に、島状に
散在するシリコン酸化物薄膜等の親水性薄膜42(膜厚
500〜3000Å程度)を形成してもよい。親水性薄
膜42間の底面に酸化チタン薄膜32が露出しており、
その部分でセルフクリーニング機能と超親水性が得られ
る。従って、その酸化チタン薄膜32と親水性薄膜42
とで、機能性薄膜4が構成される。符号7は、その機能
性薄膜4を有する機能性基板を示している。
中のナトリウム等の不純物が酸化チタン薄膜32中に侵
入することを防げばよく、親水性は無くてもよい。
膜が形成されるので、強靱な機能性薄膜が得られる。酸
化チタン薄膜間に親水性薄膜表面が配置されているの
で、紫外線が照射されない環境下でも、親水性を得るこ
とができる。微小領域内で酸化チタン薄膜表面と親水性
薄膜表面とが混在しているので、水玉が生成されにくく
なっている。
板の製造方法の一例を説明するための図
Claims (8)
- 【請求項1】親水性薄膜と酸化チタン薄膜を有する機能
性薄膜であって、 前記機能性薄膜の表面には、前記親水性薄膜が露出する
部分と、前記酸化チタン薄膜が露出する部分とが、微小
領域中で混在することを特徴とする機能性薄膜。 - 【請求項2】前記酸化チタン薄膜は前記親水性薄膜上に
形成されたことを特徴とする請求項1記載の機能性薄
膜。 - 【請求項3】ガラス基板と、前記ガラス基板上に形成さ
れたバリア薄膜と、 前記バリア薄膜上に形成された酸化チタン薄膜とを有す
る機能性基板であって、 前記酸化チタン薄膜は、前記バリア薄膜表面が部分的に
露出するように構成されたことを特徴とする機能性基
板。 - 【請求項4】前記酸化チタン薄膜間には親水性薄膜が配
置され、前記基板上の微小領域内に、前記酸化チタン薄
膜が露出する部分と前記親水性薄膜が露出する部分とが
混在するように構成されたことを特徴とする請求項3記
載の機能性基板。 - 【請求項5】ガラス基板と、前記ガラス基板上に形成さ
れたバリア薄膜と、 前記バリア薄膜上に形成された酸化チタン薄膜と、 前記酸化チタン薄膜表面に形成された親水性薄膜を有
し、 前記ガラス基板上の微量領域内に、前記親水性薄膜が露
出する部分と、前記酸化チタン薄膜が露出する部分とが
混在するように構成されたことを特徴とする機能性基
板。 - 【請求項6】真空雰囲気中に成膜対象物を配置し、スパ
ッタリングガスのプラズマによって酸化チタンターゲッ
トをスパッタリングし、前記成膜対象物表面に酸化チタ
ン薄膜を製造する酸化チタン薄膜の製造方法であって、 前記スパッタリングガス中に、酸素ガス、オゾンガス、
又は二酸化窒素ガスのいずれか1種又は2種以上のガス
を酸素含有ガスとして含有させることを特徴とする酸化
チタン薄膜の製造方法。 - 【請求項7】前記スパッタリングガス中の前記酸素含有
ガスの含有割合を10体積%以上にすることを特徴とす
る請求項6記載の酸化チタン薄膜の製造方法。 - 【請求項8】真空雰囲気中に成膜対象物を配置し、スパ
ッタリングガスのプラズマによって酸化チタンターゲッ
トをスパッタリングし、前記成膜対象物表面に酸化チタ
ン薄膜を製造する酸化チタン薄膜の製造方法であって、 前記成膜対象物表面に酸素プラズマを照射しながら前記
酸化チタン薄膜を形成することを特徴とする酸化チタン
薄膜の製造方法。
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