JP2000204083A - 新規スチルベンキノン化合物、電子写真用感光体および電子写真装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 導電性基体上に感光層を有する電子写真用感
光体への使用において、樹脂バインダーとの相溶性に優
れ、さらに電子輸送能に優れた新規スチルベンキノン化
合物を提供する。また、上記新規化合物を用いて、電気
特性に優れ、繰り返し使用においても安定な電子写真用
感光体、および該電子写真用感光体を用いた電子写真装
置を提供する。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）、 で示される新規スチルベンキノン化合物、これを用いた
電子写真用感光体、および該電子写真用感光体を用いた
電子写真装置である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規電子輸送物
質、これを用いた電子写真用感光体（以下、単に「感光
体」とも称する）およびこの電子写真用感光体を用いた
電子写真装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真用感光体は、有機光導電
材料を用いた有機電子写真用感光体が、無公害、低コス
ト、材料選択の自由度より感光体特性を様々に設計でき
るなどの観点から、数多く提案され実用化されている。

【０００３】有機電子写真用感光体の感光層は、主とし
て有機光導電材料を樹脂に分散させた層からなり、電荷
発生材料を樹脂に分散させた層（電荷発生層）と電荷輸
送材料を樹脂に分散させた層（電荷輸送層）とを積層さ
せた積層型構造や、電荷発生材料と電荷輸送材料とを一
緒にして樹脂に分散させた単層型構造などが数多く提案
されている。

【０００４】中でも、感光層として、電荷発生層の上に
電荷輸送層を積層させた機能分離型の感光体は、感光体
特性や耐久性に優れ、広く実用化されている。この機能
分離型積層感光体に設けられている電荷輸送層には、通
常は正孔輸送材料が用いられているため、この感光体は
負帯電プロセスで作動する電子写真装置に使用される。
負帯電プロセスに使用される負極性コロナ放電は、正極
性のそれに比べて、不安定であってかつ、発生オゾン量
が多いので、感光体への悪影響や、使用環境への悪影響
が問題となっている。これらの問題点を解決するために
は、正帯電プロセスで使用できる有機電子写真用感光体
が有効である。ところで、前述のような耐久性に優れた
感光体を正帯電プロセス用でかつ高感度にするには、電
子輸送機能の優れた物質を用いる必要がある。このよう
な物質は、今までにも、例えば特開平第１−２０６３４
９号公報、特開平第３−２９０６６６号公報、特開平第
４−３６０１４８号公報、電子写真学会誌Vol.30,p266
〜273(1991)などに提案され、記載されている。

【０００５】また、負帯電有機電子写真用感光体におい
ても、繰り返し使用による劣化防止や、電気特性向上の
ために、感光層中に電子輸送能を有する電子受容物質を
含有させたり、感光層から導電性基板への電荷の移動を
スムーズにするために、下引き層へジフェノキノン化合
物などの電子輸送性物質を含有させることが、特開平第
５−１１３６８３号公報、特開平第６−２７６９３号公
報、特開平第２−３００７５９号公報、特開平第３−８
１７７６号公報、特開平第３−２１６６６２号公報など
に提案されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記公
報などに記載されているジフェノキノン化合物、スチル
ベンキノン化合物は、感度や残留電位といった電気特性
が十分満足できるものではなかったり、感光層や、下引
き層中の樹脂バインダーとの相溶性が低いため、析出す
る等の問題がある。この問題の解決のために、感光層中
のジフェノキノン化合物はその含有量が制限されるの
で、結果としては電子輸送能に優れた感光体とすること
が困難であった。

【０００７】そこで本発明の目的は、導電性基体上に感
光層を有する電子写真用感光体への使用において、前記
の欠点を除去し、樹脂バインダーとの相溶性に優れ、さ
らに電子輸送能に優れた新規スチルベンキノン化合物を
提供することにある。また、本発明の他の目的は、上記
新規化合物を用いて、電気特性に優れ、繰り返し使用に
おいても安定な電子写真用感光体、および該電子写真用
感光体を用いた電子写真装置を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明の新規スチルベンキノン化合物は、下記一般
式（Ｉ）、 （式中、Ｒ^１〜Ｒ^４のうち少なくとも１つは、下記一般
式（II）、 （式中、Ｒ^９〜Ｒ^１２は、夫々独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、または炭素数１〜６のアルキル基を表す）で表
される基であり、残りのＲ^１〜Ｒ^４およびＲ^５〜Ｒ
^８は、夫々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有
してもよい炭素数１〜１２のアルキル基、ハロゲン化ア
ルキル基、置換基を有してもよい環状アルキル基、置換
基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複
素環基、置換基を有してもよいアラルキル基、炭素数１
〜６のアルコキシ基、ハロゲン化アルコキシ基、または
下記一般式（III）、 で表される基、あるいは、２つの基が結合して、置換基
を有してもよい環状アルキル基、または置換基を有して
もよい芳香族環を形成してもよい）で示されることを特
徴とする。

【０００９】本発明の新規スチルベンキノン化合物は、
いずれも従来のジフェノキノン化合物、スチルベンキノ
ン化合物と比較して樹脂バインダーとの相溶性に優れ、
電子輸送能においても優れている。

【００１０】本発明の電子写真用感光体は、導電性基体
上に感光層が設けられた電子写真用感光体において、該
感光層中に前記スチルベンキノン化合物を含有すること
を特徴とする。本発明の新規スチルベンキノン化合物を
感光体の感光層中に含有させることにより、電子輸送性
が向上し、優れた電気特性を示し、同時に、電荷のトラ
ップが少なくなり、繰り返し安定性に優れた効果を奏す
る。また、本発明においては、前記感光層が単層型感光
層である感光体に好適に適用することができる。

【００１１】さらに、本発明の他の電子写真用感光体
は、導電性基体上に下引き層と感光層とが順次設けられ
た電子写真用感光体において、該下引き層中に、前記ス
チルベンキノン化合物を含有することを特徴とする。本
発明の新規スチルベンキノン化合物を感光体の下引き層
に含有させることにより、感光層で発生した電子が導電
性基板へ注入されやすくなって、感光層中での電荷のト
ラップが少なくなり、また感光体の繰り返し使用におい
ても、感光層中での電荷のトラップが少なくなり、繰り
返し安定性にも優れた効果を奏する。

【００１２】本発明の感光体においては、感光層中に、
正孔輸送物質として下記一般式（IV）、 （式中、Ｒ^１３〜Ｒ^４４は、夫々独立に水素原子、炭素
数１〜６のアルキル基、または炭素数１〜６のアルコキ
シ基を表す）で示される化合物を含有することが好まし
い。

【００１３】本発明の電子写真装置は、前記電子写真用
感光体を備えたことを特徴とする。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の新規スチルベンキノン化
合物は、公知な合成方法（J.Org.Chem.,1995,50,3927や
J.Chin.Chem.Soc.(Taipei),1989,36,219など）により、
例えば下記反応式に従い合成することができる。

【００１５】すなわち、上記反応式（Ａ）で示されるよ
うに、フェノール系化合物をクロロホルム、ジクロロメ
タン、ベンゼン等の有機溶剤に溶解させ、過マンガン酸
カリウム、フェリシアン化カリウム、二酸化マンガン等
の酸化剤にて酸化反応させることにより合成できる。

【００１６】前記一般式（Ｉ）で示される新規スチルベ
ンキノン化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合
物に限定されるものではない。尚、以下で［III］は下
記一般式（III）、 で表される基を示す。

【００１７】

【００１８】

【００１９】

【００２０】

【００２１】

【００２２】

【００２３】

【００２４】

【００２５】

【００２６】

【００２７】

【００２８】

【００２９】

【００３０】

【００３１】

【００３２】

【００３３】

【００３４】本発明の電子写真用感光体の実施の形態に
ついて、図面を参照しながら説明する。図１は、本発明
の感光体の一実施例を示す概念的断面図で、１は導電性
基体、２は下引き層、３は感光層、４は保護層であり、
下引き層２と保護層４とは、必要に応じて設けられる。
感光層３は、電荷発生機能と電荷輸送機能とを併せ持
ち、１つの層で両方の機能を有する単層型や、電荷発生
層と電荷輸送層とに分離した機能分離型がある。主な具
体例としては、図２から図４で示されるような層構成の
感光体が挙げられる。図２は、感光層３が単層型である
感光体である。図３は、感光層３が、電荷発生層３ａ、
電荷輸送層３ｂの順に積層された機能分離型積層感光体
である。図４は、感光層が、電荷輸送層３ｂ、電荷発生
層３ａの順に積層され、保護層４を有する機能分離型積
層感光体である。

【００３５】導電性基体１は、感光体の電極としての役
目と同時に他の各層の支持体となっており、円筒状、板
状、フィルム状のいずれでもよく、材質的にはアルミニ
ウム、ステンレス鋼、ニッケルなどの金属、あるいはガ
ラス、樹脂などの上に導電処理を施したものでもよい。

【００３６】下引き層２は、必要に応じて設けることが
でき、樹脂を主成分とする層やアルマイト等の酸化皮膜
等からなり、導電性基体から感光層への不要な電荷の注
入防止、基体表面の欠陥被覆、感光層の接着性の向上等
の目的で必要に応じて設けられる。下引き層用の樹脂バ
インダーとしては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラ
ール樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル樹脂、
ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリ
コーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ
アセタール樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹
脂、メタクリル酸エステルの重合体およびこれらの共重
合体などを適宜組み合わせて使用することが可能であ
る。また、樹脂バインダー中には、酸化ケイ素（シリ
カ）、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化ア
ルミニウム（アルミナ）、酸化ジルコニウム等の金属酸
化物、硫化バリウム、硫化カルシウム等の金属硫化物、
窒化ケイ素、窒化アルミニウム等の金属窒化物、金属酸
化物微粒子等を含有してもよい。

【００３７】樹脂を主成分とする下引き層の場合、電子
輸送性の付与、電荷トラップの低減等を目的として、本
発明の新規スチルベンキノン化合物を含有させることが
できる。含有量は、下引き層の固形分に対して、０．１
〜６０重量％であり、好ましくは、５〜４０重量％であ
る。

【００３８】下引き層の膜厚は、下引き層の配合組成に
も依存するが、繰り返し連続使用したときに残留電位が
増大するなどの悪影響が出ない範囲で任意に設定でき
る。

【００３９】感光層３は、機能分離型の場合は、主とし
て電荷発生層３ａと電荷輸送層３ｂとの２層からなり、
単層型の場合は、１層からなる。

【００４０】電荷発生層３ａは、有機光導電性物質を真
空蒸着または有機光導電性物質の粒子を樹脂バインダー
中に分散させた材料を塗布して形成され、光を受容して
電荷を発生する。また、その電荷発生効率が高いことと
同時に発生した電荷の電荷輸送層３ｂへの注入性が重要
であり、電場依存性が少なく低電場でも注入の良いこと
が望ましい。

【００４１】電荷発生層は、電荷発生機能を有すればよ
いので、その膜厚は、電荷発生物質の光吸収係数より決
まり、一般的には５μｍ以下であり、好適には１μｍ以
下である。

【００４２】電荷発生層は、電荷発生物質を主体として
これに電荷輸送物質などを添加して使用することも可能
である。電荷発生物質として、フタロシアニン系顔料、
アゾ顔料、アントアントロン顔料、ペリレン顔料、ペリ
ノン顔料、スクアリリウム顔料、チアピリリウム顔料、
キナクリドン顔料等を用いることができ、またこれらの
顔料を組み合わせて用いてもよい。特にアゾ顔料として
は、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン顔料とし
ては、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジメチルフェニル）−
３，４：９，１０−ペリレンビス（カルボキシイミ
ド）、フタロシアニン系顔料としては、無金属フタロシ
アニン、銅フタロシアニン、チタニルフタロシアニンが
好ましく、更には、Ｘ型無金属フタロシアニン、τ型無
金属フタロシアニン、ε型銅フタロシアニン、α型チタ
ニルフタロシアニン、β型チタニルフタロシアニン、Ｙ
型チタニルフタロシアニン、アモルファスチタニルフタ
ロシアニン、特開平第８−２０９０２３号公報に記載の
ＣｕＫα：Ｘ線回折スペクトルにてブラッグ角２θが
９．６°を最大ピークとするチタニルフタロシアニンが
好ましい。

【００４３】電荷発生層用の樹脂バインダーとしては、
ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、シリコーン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル樹
脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、
ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアセタール樹
脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、メタクリ
ル酸エステルの重合体およびこれらの共重合体などを適
宜組み合わせて使用することが可能である。

【００４４】電荷輸送層３ｂは樹脂バインダー中に電荷
輸送物質を分散させた材料からなる塗膜であり、暗所で
は絶縁体層として感光体の電荷を保持し、光受容時には
電荷発生層から注入される電荷を輸送する機能を発揮す
る。

【００４５】電荷輸送物質としては、正孔輸送物質とし
て、前記一般式（IV）で示される化合物が好適である
が、その他にも、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合
物、ピラゾロン化合物、オキサジアゾール化合物、オキ
サゾール化合物、アリールアミン化合物、ベンジジン化
合物、スチルベン化合物、スチリル化合物、ポリビニル
カルバゾール、ポリシラン等の正孔輸送物質または、本
発明の新規電子輸送物質である新規スチルベンキノン化
合物、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水コ
ハク酸、無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、４−
ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、ピロメリッ
ト酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、フタルイ
ミド、４−ニトロフタルイミド、テトラシアノエチレ
ン、テトラシアノキノジメタン、クロラニル、ブロマニ
ル、ｏ−ニトロ安息香酸、トリニトロフルオレノン、キ
ノン、ベンゾキノン、ジフェノキノン、ナフトキノン、
アントラキノン、スチルベンキノン等の電子受容物質、
電子輸送物質を使用することができ、これら電荷輸送物
質を１種または２種以上組み合わせて使用することが可
能である。前記一般式（IV）で示される化合物として
は、例えば、以下に（IV−１）〜（IV−１３６）で示さ
れる構造式の化合物が用いられ、また、その他の電荷輸
送物質としては、以下に（Ｖ−１）〜（Ｖ−７６）で示
される構造式の化合物が用いられるが、これらに限定さ
れるものではない。

【００４６】

【００４７】

【００４８】

【００４９】

【００５０】

【００５１】

【００５２】

【００５３】

【００５４】

【００５５】

【００５６】

【００５７】

【００５８】

【００５９】

【００６０】

【００６１】

【００６２】

【００６３】

【００６４】

【００６５】

【００６６】

【００６７】

【００６８】

【００６９】電荷輸送層用の樹脂バインダーとしては、
ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニル
アセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニ
ル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、
エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコン系樹脂、シリコ
ーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリア
セタール樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹
脂、メタクリル酸エステルの重合体およびこれらの共重
合体などを適宜組み合わせて使用することが可能であ
る。特には、以下に示す構造単位（VI−１）〜（VI−
７）を１種または２種以上有するポリカーボネート樹脂
や、ポリエステル樹脂が適しており、これらの樹脂を２
種以上混合して用いてもよい。

【００７０】

【００７１】電荷輸送層の膜厚は、実用的に有効な表面
電位を維持するためには、３〜５０μｍの範囲が好まし
く、より好適には１０〜４０μｍである。

【００７２】単層型の感光層の場合は、主成分として、
上記電荷発生層３ａと電荷輸送層３ｂに用いられる電荷
発生物質と電荷輸送物質および樹脂バインダーが用いら
れるものと、電荷発生物質と樹脂バインダーを用いるも
のとがある。

【００７３】単層型感光層の膜厚は、実用的に有効な表
面電位を維持するためには、３〜５０μｍの範囲が好ま
しく、より好適には１０〜４０μｍである。

【００７４】これらの感光層中には、耐環境性や有害な
光に対する安定性を向上させる目的で、酸化防止剤や光
安定剤などの劣化防止剤を含有させることもできる。こ
のような目的に用いられる化合物としては、トコフェロ
ールなどのクロマノール誘導体およびエステル化化合
物、ポリアリールアルカン化合物、ハイドロキノン誘導
体、エーテル化化合物、ジエーテル化化合物、ベンゾフ
ェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チオエーテ
ル化合物、フェニレンジアミン誘導体、ホスホン酸エス
テル、亜リン酸エステル、フェノール化合物、ヒンダー
ドフェノール化合物、直鎖アミン化合物、環状アミン化
合物、ヒンダードアミン化合物等が挙げられる。

【００７５】また、感光層中には、形成した膜のレベリ
ング性の向上や潤滑性の付与を目的として、シリコーン
オイルやフッ素系オイル等のレベリング剤を含有させる
こともできる。

【００７６】さらに、感光層中には、電子輸送性の付
与、電荷トラップの低減等を目的として、電子受容物
質、電子輸送物質である本発明の新規スチルベンキノン
化合物を含有させることができる。含有量は、感光層の
各層の固形分に対して、０．１〜９０重量％であり、好
ましくは５〜６０重量％である。

【００７７】さらにまた、必要に応じ他の電子受容物
質、電子輸送物質を併用することができる。これらの化
合物としては、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロ
ム無水コハク酸、無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル
酸、４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、ピ
ロメリット酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、
フタルイミド、４−ニトロフタルイミド、テトラシアノ
エチレン、テトラシアノキノジメタン、クロラニル、ブ
ロマニル、ｏ−ニトロ安息香酸、トリニトロフルオレノ
ン、キノン、ベンゾキノン、ジフェノキノン、ナフトキ
ノン、アントラキノン、スチルベンキノンなどの化合物
を挙げることができる。

【００７８】保護層４は、耐刷性を向上させること等を
目的とし、必要に応じ設けることができ、樹脂バインダ
ーを主成分とする層や、アモルファスカーボン等の無機
薄膜からなる。また樹脂バインダー中には、導電性の向
上や、摩擦係数の低減、潤滑性の付与等を目的として、
酸化ケイ素（シリカ）、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化カ
ルシウム、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化ジルコ
ニウム等の金属酸化物、硫酸バリウム、硫酸カルシウム
等の金属硫化物、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等の金
属窒化物、金属酸化物微粒子、または４フッ化エチレン
樹脂等のフッ素系樹脂粒子、フッ素系クシ型グラフト重
合樹脂等を含有してもよい。

【００７９】また、電荷輸送性を付与する目的で、上記
感光層に用いられる電荷輸送物質、電子受容物質、電子
輸送物質や、本発明の化合物を含有させたり、形成した
膜のレベリング性の向上や潤滑性の付与を目的として、
シリコーンオイルやフッ素系オイル等のレベリング剤を
含有させることもできる。

【００８０】

【実施例】以下に、本発明を実施例に基づき説明する。合成実施例１ 下記一般式（VII−１）で示される化合物（チバ・スペ
シャルティ・ケミカルズ（株）：ＴＩＮＵＶＩＮ５７
１）１９．７ｇ（５０ｍｍｏｌ）と下記一般式（VII−
２）で示される化合物２−tert−ブチル−４，６−ジメ
チルフェノール（東京化成工業（株））８．９ｇ（５０
ｍｍｏｌ）とを５００ｍｌのクロロホルムに溶解させ
た。これに、過マンガン酸カリウム２３．７ｇ（１５０
ｍｍｏｌ）を加え、約５７℃で、８時間加熱還流した。
室温に放置後、濾過し、得られた濾液から溶媒を除去し
て、固形分を得た。これを、エタノールとトルエンとの
混合溶媒にて再結晶を行い、前記式（Ｉ−１−３２）の
化合物１２．４ｇ（２２ｍｍｏｌ）収率４４％を得た。

【００８１】合成実施例２ 下記一般式（VII−３）で示される化合物（チバ・スペ
シャルティ・ケミカルズ（株）：ＴＩＮＵＶＩＮ３２
６）１５．８ｇ（５０ｍｍｏｌ）と下記一般式（VII−
４）で示される化合物３，５−ジ−tert−４−ヒドロキ
シトルエン（東京化成工業（株））１１．０ｇ（５０ｍ
ｍｏｌ）とを５００ｍｌのクロロホルムに溶解させた。
これに、過マンガン酸カリウム２３．７ｇ（１５０ｍｍ
ｏｌ）を加え、約５７℃で、６時間加熱還流した。室温
に放置後、濾過し、得られた濾液から溶媒を除去して、
固形分を得た。これを、エタノールとトルエンとの混合
溶媒にて再結晶を行い、前記式（Ｉ−１−５８）の化合
物１５．４ｇ（２９ｍｍｏｌ）収率５８％を得た。

【００８２】合成実施例３ 下記一般式（VII−１）で示される化合物（チバ・スペ
シャルティ・ケミカルズ（株）：ＴＩＮＵＶＩＮ５７
１）３９．４ｇ（１００ｍｍｏｌ）を５００ｍｌのクロ
ロホルムに溶解させた。これに、過マンガン酸カリウム
２３．７ｇ（１５０ｍｍｏｌ）を加え、約５７℃で、８
時間加熱還流した。室温に放置後、濾過し、得られた濾
液から溶媒を除去して、固形分を得た。これを、エタノ
ールとトルエンとの混合溶媒にて再結晶を行い、前記式
（Ｉ−２−５）の化合物１２．５ｇ（１６ｍｍｏｌ）収
率３２％を得た。

【００８３】合成実施例４ 下記一般式（VII−３）で示される化合物（チバ・スペ
シャルティ・ケミカルズ（株）：ＴＩＮＵＶＩＮ３２
６）３１．６ｇ（１００ｍｍｏｌ）を５００ｍｌのクロ
ロホルムに溶解させた。これに、過マンガン酸カリウム
２３．７ｇ（１５０ｍｍｏｌ）を加え、約５７℃で、９
時間加熱還流した。室温に放置後、濾過し、得られた濾
液から溶媒を除去して、固形分を得た。これを、エタノ
ールとトルエンとの混合溶媒にて再結晶を行い、前記式
（Ｉ−２−１２）の化合物１２．６ｇ（２０ｍｍｏｌ）
収率４０％を得た。

【００８４】合成実施例５ 下記一般式（VII−５）で示される化合物（共同薬品
（株）：Ｖｉｏｓｏｒｂ５９０）３８．８ｇ（１００ｍ
ｍｏｌ）を５００ｍｌのクロロホルムに溶解させた。こ
れに、過マンガン酸カリウム２３．７ｇ（１５０ｍｍｏ
ｌ）を加え、約５７℃で、１０時間加熱還流した。室温
に放置後、濾過し、得られた濾液から溶媒を除去して、
固形分を得た。これを、エタノールとトルエンとの混合
溶媒にて再結晶を行い、前記式（Ｉ−２−９）の化合物
６．５ｇ（８ｍｍｏｌ）収率１７％を得た。

【００８５】感光体実施例１ 電気特性評価用としては板状感光体、印字評価用として
はドラム状感光体（３０ｍｍφ）を作製した。アルミニ
ウム板とアルミニウム素管上に夫々、以下の組成の下引
き層溶液を浸漬塗工し、１００℃で６０分乾燥して膜厚
０．３μｍの下引き層を形成した。尚、以下、「部」は
重量部を表す。 可溶性ナイロン（アミランＣＭ８０００：東レ（株）製） ３部 メタノール／塩化メチレン混合溶剤（５／５） ９７部

【００８６】次に、以下の組成の単層型感光層分散液を
浸漬塗工し、１００℃で６０分乾燥して膜厚２５μｍの
単層型感光層を形成した。 電荷発生物質 ：Ｘ型無金属フタロシアニン ０．２部 正孔輸送物質 ：前記式（IV−１０１）の化合物 ６部 電子輸送物質 ：前記式（Ｉ−１−３２）の化合物［合成実施例１］ ３部 酸化防止剤 ：3,5-ジ-tert-4-ヒドロキシトルエン(BHT) （東京化成工業（株）製） １部 シリコーンオイル：ＫＦ−５０（信越化学工業（株）製） ０．０１部 バインダー樹脂 ：ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂 ［前記式（VI−３）を構造単位とする樹脂］ （パンライトＴＳ２０２０：帝人化成（株）製）１１部 塩化メチレン １００部 以上のように電子写真用感光体を作製した。

【００８７】感光体実施例２ 実施例１で使用した感光層分散液の組成のうち、前記式
（Ｉ−１−３２）の電子輸送物質３部を、前記式（Ｉ−
１−５８）の電子輸送物質３部に代えた以外は感光体実
施例１と同様に感光体を作製した。

【００８８】感光体実施例３ 実施例１で使用した感光層分散液の組成のうち、前記式
（Ｉ−１−３２）の電子輸送物質３部を、前記式（Ｉ−
２−５）の電子輸送物質３部に代えた以外は感感光体実
施例１と同様に感光体を作製した。

【００８９】感光体実施例４ 実施例１で使用した感光層分散液の組成のうち、前記式
（Ｉ−１−３２）の電子輸送物質３部を、前記式（Ｉ−
２−１２）の電子輸送物質３部に代えた以外は感光体実
施例１と同様に感光体を作製した。

【００９０】感光体実施例５ 実施例１で使用した感光層分散液の組成のうち、前記式
（Ｉ−１−３２）の電子輸送物質３部を、前記式（Ｉ−
２−９）の電子輸送物質３部に代えた以外は感光体実施
例１と同様に感光体を作製した。

【００９１】感光体実施例６ 実施例１で使用した感光層分散液の組成のうち、前記式
（Ｉ−１−３２）の電子輸送物質３部を、前記式（Ｉ−
２−５）の電子輸送物質３部に代え、前記式（IV−１０
１）の正孔輸送物質６部を、前記式（IV−６６）の正孔
輸送物質６部に代えた以外は感光体実施例１と同様に感
光体を作製した。

【００９２】感光体実施例７ 実施例１で使用した感光層分散液の組成のうち、前記式
（Ｉ−１−３２）の電子輸送物質３部を、前記式（Ｉ−
２−５）の電子輸送物質３部に代え、前記式（IV−１０
１）の正孔輸送物質６部を、前記式（IV−５）の正孔輸
送物質３部および前記式（IV−２３）の正孔輸送物質３
部に代えた以外は感光体実施例１と同様に感光体を作製
した。

【００９３】感光体実施例８ 実施例１で使用した感光層分散液の組成のうち、前記式
（Ｉ−１−３２）の電子輸送物質３部を、前記式（Ｉ−
２−５）の電子輸送物質３部に代え、前記式（IV−１０
１）の正孔輸送物質６部を、前記式（Ｖ−１５）の正孔
輸送物質６部に代えた以外は感光体実施例１と同様に感
光体を作製した。

【００９４】感光体比較例１ 感光体実施例１で使用した感光層分散液の組成のうち、
前記式（Ｉ−１−３２）の電子輸送物質３部を下記式
（VIII−１）、 で示されるスチルベンキノン化合物（東京化成工業
（株）製）３部に代えた以外は感光体実施例１と同様に
感光体を作製した。

【００９５】感光体比較例２ 感光体実施例１で使用した感光層分散液の組成のうち、
前記式（Ｉ−１−３２）の電子輸送物質３部を下記式
（VIII−２）、 で示されるジフェノキノン化合物３部に代えた以外は感
光体実施例１と同様に感光体を作製した。

【００９６】感光体比較例３ 感光体実施例１で使用した感光層分散液の組成のうち、
前記式（Ｉ−１−３２）の電子輸送物質を含有させない
こと以外は感光体実施例１と同様に感光体を作製した。

【００９７】感光体実施例９ 電気特性評価用としては板状感光体、印字評価用として
はドラム状感光体（３０ｍｍφ）を作製した。アルミニ
ウム板とアルミニウム素管上に夫々、以下の組成の下引
き層分散液を浸漬塗工し、１００℃で３０分乾燥して膜
厚３μｍの下引き層を形成した。 可溶性ナイロン（アミランＣＭ８０００：東レ（株）製） ５部 アミノシラン処理された酸化チタン微粒子 ５部 メタノール／塩化メチレン混合溶剤（６／４） ９０部

【００９８】次に、以下の組成の電荷発生層分散液を浸
漬塗工し、１００℃で３０分乾燥して膜厚０．３μｍの
電荷発生層を形成した。 チタニルフタロシアニン（特開平８−２０９０２３号記載の結晶形） １部 塩化ビニル系共重合樹脂（ＭＲ−１１０：日本ゼオン（株）製） １部 塩化メチレン ９８部

【００９９】次に、以下の組成の電荷輸送層溶液を浸漬
塗工し、１００℃で３０分乾燥して膜厚２８μｍの電荷
輸送層を形成した。 正孔輸送物質 ：前記式（IV−１０１）の化合物 ８部 電子輸送物質 ：前記式（Ｉ−２−５）の化合物［合成実施例３］ １部 酸化防止剤 ：3,5−ジ−tert−4−ヒドロキシトルエン(BHT) （東京化成工業（株）製） １部 シリコーンオイル：ＫＦ−５０（信越化学工業（株）製） ０．０１部 バインダー樹脂：ポリカーボネート樹脂 ［前記式（IV−１）および（IV−２）の化合物の共重合樹脂］ （ＢＰＰＣ 平均分子量２００００：出光興産（株）製） １１部 溶剤 ：塩化メチレン ９０部 以上のように電子写真用感光体を作製した。

【０１００】感光体実施例１０ 感光体実施例９の電荷輸送層溶液の組成のうち、前記式
（Ｉ−２−５）の電子輸送物質１部を、前記式（Ｉ−２
−９）の電子輸送物質１部に代えた以外は感光体実施例
９と同様に感光体を作製した。

【０１０１】感光体実施例１１ 感光体実施例９の電荷輸送層溶液の組成のうち、前記式
（IV−１０１）の正孔輸送物質８部を、前記式（Ｖ−２
９）の正孔輸送物質７部および前記式（Ｖ−３８）の正
孔輸送物質１部に代えた以外は感光体実施例９と同様に
感光体を作製した。

【０１０２】感光体比較例４ 感光体実施例９の電荷輸送層溶液の組成のうち、前記式
（Ｉ−２−５）の電子輸送物質１部を、前記式（VIII−
２）のジフェノキノン化合物１部に代えた以外は感光体
実施例９と同様に感光体を作製した。

【０１０３】感光体比較例５ 感光体実施例９の電荷輸送層溶液の組成のうち、前記式
（Ｉ−２−５）の電子輸送物質を含有させないこと以外
は感光体実施例９と同様に感光体を作製した。

【０１０４】感光体実施例１２ アルミニウム板とアルミニウム素管上に夫々、以下の組
成の下引き層溶液を浸漬塗工し、１００℃で３０分乾燥
して膜厚３μｍの下引き層を形成した。 可溶性ナイロン（アミランＣＭ８０００：東レ（株）製） ５部 電子輸送物質：前記式（Ｉ−２−９）の化合物［合成実施例５］ ２部 メタノール／塩化メチレン混合溶剤（６／４） ９０部

【０１０５】次に、以下の組成の電荷発生層分散液を浸
漬塗工し、１００℃で３０分乾燥して膜厚０．３μｍの
電荷発生層を形成した。 Ｙ型チタニルフタロシアニン １部 ポリビニルブチラール樹脂（ＢＨ−３：積水化学（株）製） １部 塩化メチレン ９８部

【０１０６】次に、以下の組成の電荷輸送層溶液を浸漬
塗工し、１００℃で３０分乾燥して膜厚２８μｍの電荷
輸送層を形成した。 電荷輸送物質 ：前記式（IV−６６）の化合物 ９部 酸化防止剤 ：3,5-ジ-tert-4-ヒドロキシトルエン(BHT) （東京化成工業（株）製） １部 バインダー樹脂：ポリカーボネート樹脂 ［前記式（IV−１）および（IV−２）の化合物の共重合樹脂］ （ＢＰＰＣ 平均分子量２００００出光興産（株）製）１１部 溶剤 ：塩化メチレン ９０部 以上のように電子写真用感光体を作製した。

【０１０７】感光体比較例６ 感光体実施例１２の下引き層溶液の組成のうち、前記式
（Ｉ−２−９）の電子輸送物質２部を、前記式（VIII−
２）のジフェノキノン化合物２部に代えた以外は感光体
実施例１２と同様に感光体を作製した。

【０１０８】感光体比較例７ 感光体実施例１２の下引き層溶液の組成のうち、前記式
（Ｉ−２−９）の電子輸送物質を含有させないこと以外
は感光体実施例１２と同様に感光体を作製した。

【０１０９】感光体実施例１〜８、感光体比較例１〜３
の評価 電気特性評価として、板状感光体を用い、（株）川口電
機製作所製静電複写紙試験装置ＥＰＡ−８１００にて評
価を行った。温度２３℃、湿度５０％の環境下で、暗所
にて表面電位を約＋６００Ｖになるように帯電させ、そ
の後露光までの５秒間の表面電位の保持率を次式より求
めた。 保持率Ｖｋ５（％）＝Ｖ５／Ｖ０×１００ Ｖ０：帯電直後の表面電位 Ｖ５：５秒後（露光開始時）の表面電位

【０１１０】次に、ハロゲンランプの光をフィルターに
て７８０ｎｍに分光した１．０μＷ／ｃｍ^２の単色光を
５秒間露光し、表面電位が半分（＋３００Ｖ）になるの
に要する露光量を感度Ｅ_１／２（μＪ／ｃｍ^２）として
求め、露光後５秒後の表面電位を残留電位Ｖｒ（Ｖ）と
して求めた。

【０１１１】実際の印字による耐久性の評価として、ド
ラム状感光体をブラザー社製レーザープリンターＨＬ−
７３０に装着し、温度２２℃、湿度４８％の環境下で、
黒ベタ画像、白ベタ画像、ハーフトーン画像を印刷し、
マクベス濃度計（Ｍａｃｂｅｔｈ ＲＤ９１４）にて、
画像濃度を測定し、初期画像を評価した。続いて、印字
率約５％の画像を５千枚印刷し、５千枚後再び、黒ベタ
画像、白ベタ画像、ハーフトーン画像を印刷し、５千枚
印字後の画像の評価を行った。これらの評価結果を下記
の表１に示す。

【０１１２】

【表１】 表中の画像評価括弧内の数値は、マクベス濃度計による
画像濃度測定値 不良：スチルベンキノン系化合物とバインダー樹脂と
の相溶性が悪いため析出し、そのため、黒ベタ画像上
に、微少白点が生じた。 不良：白ベタ画像上に、かぶりと呼ばれる微少黒点が
全面に生じた。 不良：ハーフトーン画像がつぶれてしまい、黒ベタ画
像のようになった。

【０１１３】感光体実施例９〜１２、感光体比較例４〜
７の評価 電気特性評価として、板状感光体を用い、前記と同様の
試験装置ＥＰＡ−８１００にて評価を行った。温度２３
℃、湿度５０％の環境下で、暗所にて表面電位を約−６
００Ｖになるように帯電させ、その後露光までの５秒間
の表面電位の保持率を次式より求めた。 保持率Ｖｋ５（％）＝Ｖ５／Ｖ０×１００ Ｖ０：帯電直後の表面電位 Ｖ５：５秒後（露光開始時）の表面電位

【０１１４】次に、ハロゲンランプの光をフィルターに
て７８０ｎｍに分光した１．０μＷ／ｃｍ^２の単色光を
５秒間露光し、表面電位が−１００Ｖになるのに要する
露光量を感度Ｅ_１００（μＪ／ｃｍ^２）として求め、露
光後５秒後の表面電位を残留電位Ｖｒ（Ｖ）として求め
た。

【０１１５】実際の印字による耐久性の評価として、ド
ラム状感光体をヒューレット・パッカード社製レーザー
プリンターＬａｓｅｒ Ｊｅｔ ４ ｐｌｕｓに装着
し、温度２３℃、湿度４９％の環境下で、黒ベタ画像、
白ベタ画像、ハーフトーン画像を印刷し、マクベス濃度
計（Ｍａｃｂｅｔｈ ＲＤ９１４）にて、画像濃度を測
定し、初期画像を評価した。続いて、印字率約５％の画
像を１万枚印刷し、１万枚後再び、黒ベタ画像、白ベタ
画像、ハーフトーン画像を印刷し、同様にして１万枚印
字後の画像の評価を行った。これらの評価結果を下記の
表２に示す。

【０１１６】

【表２】 表中の画像評価括弧内の数値は、マクベス濃度計による
画像濃度測定値 不良：白ベタ画像上に、かぶりと呼ばれる微少黒点が
全面に生じた。 不良：ハーフトーン画像がつぶれてしまい、黒ベタ画
像のようになった。 不良：黒ベタ画像の濃度が低下し、黒ベタ画像が得ら
れなかった。 不良：ハーフトーン画像がかすれてしまい、画像がム
ラになった。

【０１１７】上記表１および表２の結果からわかるよう
に、比較例のスチルベンキノン化合物は、多量に含有さ
せると、バインダー樹脂との相溶性が悪いために析出
し、画像欠陥を生じる。

【０１１８】これに対し、本発明の新規スチルベンキノ
ン化合物は、相溶性が高く、感光層や下引き層に含有さ
せた場合、比較例のジフェノキノン系化合物に比較し
て、感度や残留電位などの電気特性に優れ、繰り返し安
定性が良好である。特に、単層型感光層に含有させた場
合は、感度向上効果が高い。

【０１１９】

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、電子輸
送性に優れた新規スチルベンキノン化合物が得られ、こ
の化合物を電子写真用感光体に用いることにより、電気
特性や繰り返し安定性に優れた、高耐久性の電子写真用
感光体が得られ、電子写真方式を用いたプリンター、複
写機、ＦＡＸ等の電子写真装置に有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る電子写真用感光体の模式的断面図
である。

【図２】本発明に係る単層型電子写真用感光体の模式的
断面図である。

【図３】本発明に係る積層型電子写真用感光体の模式的
断面図である。

【図４】本発明に係る他の積層型電子写真用感光体の模
式的断面図である。

【符号の説明】

１ 導電性基体 ２ 下引き層 ３ 感光層 ３ａ 電荷発生層 ３ｂ 電荷輸送層 ４ 保護層

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）、 （式中、Ｒ^１〜Ｒ^４のうち少なくとも１つは、下記一般
   式(II)、 （式中、Ｒ^９〜Ｒ^１２は、夫々独立に水素原子、ハロゲ
   ン原子、または炭素数１〜６のアルキル基を表す）で表
   される基であり、残りのＲ^１〜Ｒ^４およびＲ^５〜Ｒ
   ^８は、夫々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換基を有
   してもよい炭素数１〜１２のアルキル基、ハロゲン化ア
   ルキル基、置換基を有してもよい環状アルキル基、置換
   基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複
   素環基、置換基を有してもよいアラルキル基、炭素数１
   〜６のアルコキシ基、ハロゲン化アルコキシ基、または
   下記一般式(III)、 で表される基、あるいは、２つの基が結合して、置換基
   を有してもよい環状アルキル基、または置換基を有して
   もよい芳香族環を形成してもよい）で示されることを特
   徴とする新規スチルベンキノン化合物。
2. 【請求項２】 導電性基体上に感光層が設けられた電子
   写真用感光体において、該感光層中に、請求項１記載の
   新規スチルベンキノン化合物を含有することを特徴とす
   る電子写真用感光体。
3. 【請求項３】 前記感光層が単層型感光層である請求項
   ２記載の電子写真用感光体。
4. 【請求項４】 導電性基体上に下引き層と感光層とが順
   次設けられた電子写真用感光体において、該下引き層中
   に、請求項１記載の新規スチルベンキノン化合物を含有
   することを特徴とする電子写真用感光体。
5. 【請求項５】 前記感光層が、正孔輸送物質として下記
   一般式(IV)、 （式中、Ｒ^１３〜Ｒ^４４は、夫々独立に水素原子、炭素
   数１〜６のアルキル基、または炭素数１〜６のアルコキ
   シ基を表す）で示される化合物を含有する請求項２〜４
   のうちいずれか一項記載の電子写真用感光体。
6. 【請求項６】 請求項２〜５のうちいずれか一項記載の
   電子写真用感光体を備えた電子写真装置。