JP2000204372A - 充填剤用表面処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 樹脂組成物の耐熱老化性改善に有用な充
填剤用表面処理剤を提供する。 【解決手段】 グルシジルエーテル化合物、グルシジル
エステル化合物またはエポキシアルカン化合物と中性ア
ミノ酸、酸性アミノ酸およびこれらのＮ−モノアルキル
(Ｃ_1-5）置換体のうちの少なくとも１種のアミノ酸との
付加反応生成物を有効成分とする充填剤用表面処理剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定のアミノ酸誘
導体を有効成分とする充填剤用表面処理剤、該表面処理
剤で表面処理された充填剤、該充填剤を含む樹脂組成
物、該充填剤及び酸化防止剤を含む樹脂組成物、更には
該樹脂組成物を成型してなる樹脂成型物に関する。

【０００２】

【従来の技術】樹脂を用いた末端製品（樹脂成型品）は
様々な分野で使用され、樹脂が熱可塑性樹脂である場
合、例えばバンパー製品やインストルメンタルパネルの
ような自動車部品、コンピュータハウジングのような電
気部品、断熱材のような建築用品等として多くの分野で
使用されている。また、樹脂が熱硬化性樹脂である場
合、例えば、繊維強化樹脂、浄化水槽、漁船などの構造
材料として使用される。

【０００３】従来、熱可塑性樹脂を用いた樹脂成型物や
成型品を製造する場合、加熱をしながら混練することが
行われているが、この際生ずる着色の発生や樹脂強度の
低下等の点で耐熱老化性に問題があった。そこで、これ
を防止すべく酸化防止剤を添加することが行われていた
（酸化防止剤ハンドブック，大成社，昭和５１年１０月
２５日初版発行参照）。

【０００４】この様な場合に使用される酸化防止剤とし
て、フェノール系、リン系、アミン系、硫黄系等の酸化
防止剤を添加することにより着色、樹脂強度の低下を防
止しているが、これらの分散性が悪く、又、多量に添加
しても着色防止能等を十分に発揮することができない
し、多量に添加すると、樹脂強度の低下や経済性の点で
障害ともなる。

【０００５】他の方法として、脂肪酸、脂肪酸Ｃａ塩等
の脂肪酸金属石鹸、脂肪酸アミド等の通常滑剤として使
用される添加剤を使用する方法もあるが、これらの方法
では十分な分散効果が得られず、樹脂成型物からブリー
ドアウトし(浸み出し)易い。又、耐熱老化性改善を目的
としてポリグリセリンと、ヒドロキシカルボン酸の縮重
合物、ポリエステルとの縮合物を用いることが知られて
いる（特開平８−３０２０６５号公報参照）が、耐熱老
化性の面で必ずしも満足な改善が得られない。又、熱可
塑性樹脂に、ポリグリセリン脂肪酸エステルを無機フィ
ラーと共に配合した組成物により耐衝撃性、耐候性を向
上できることが報告されている（特開平４−２０２４２
９号公報参照）が、同様に耐熱老化性については十分な
改善が得られない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】このように、樹脂（特
に、熱可塑性樹脂）を成型したときに、耐熱老化性を改
善できる添加剤或いは樹脂組成物を提供することが課題
となっている。

【０００７】本発明は樹脂組成物の耐熱老化性改善に有
用な充填剤用の表面処理剤を提供することを目的とす
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定のアミノ
酸誘導体を樹脂組成物に用いる充填剤の表面処理剤とし
て使用することにより、樹脂組成物の耐熱老化性が著し
く改善されると共に樹脂組成物を成型する際の加工性を
も改善することを見出し、本発明を完成させた。

【０００９】即ち、本発明は下記一般式(１)で表される
アミノ酸誘導体又はその塩を有効成分とする充填剤用表
面処理剤である。

【００１０】

【化３】 (式中、Ｒ¹は炭素原子数８〜２２の直鎖あるいは分岐鎖
のアルキル基またはアルケニル基、ｍは０〜２０の整
数、ＹはＯまたはＣＯＯ、ｊは０または１の整数、Ｘは
水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基または下記一
般式(２)で表される置換基、Ａはアミノ基部分を除いた
中性または酸性アミノ酸残基を示す）

【００１１】

【化４】 （式中、Ｒ²はＲ¹と同一または異なる炭素原子数８〜２
２の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル
基、ｎはｍと同一または異なる０〜２０の整数、ＹはＯ
またはＣＯＯ、ｋは０または１の整数を示す）

【００１２】また本発明は上記充填剤用表面処理剤によ
り表面処理されたことを特徴とする充填剤である。

【００１３】また本発明は上記充填剤用表面処理剤によ
り表面処理された充填剤を含有することを特徴とする樹
脂組成物である。

【００１４】更に本発明は上記樹脂組成物を成型したこ
とを特徴とする樹脂成型物である。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【００１６】一般式(１)で表されるアミノ酸誘導体は、
下記一般式(３)、(４)で表されるグリシジルエーテル、
下記一般式(５)で表されるグリシジルエステルまたは下
記一般式(６)で表されるエポキシアルカンと中性又は酸
性アミノ酸とを反応させることによって容易に製造する
ことができる。例えば、エポキシアルカンとアミノ酸と
の反応について特開昭４８−２２４１７号公報に記載さ
れている。

【００１７】

【化５】 （式中、Ｒ¹は前記と同意義）

【００１８】

【化６】 （式中、Ｒ¹は前記と同意義、ｑは１〜２０の整数を示
す）

【００１９】

【化７】 （式中、Ｒ¹は前記と同意義）

【００２０】

【化８】 （式中、Ｒ¹は前記と同意義）

【００２１】本発明におけるアミノ酸誘導体を製造する
際に使用するアミノ酸としては酸性アミノ酸、中性アミ
ノ酸またはそれらのＮ−モノＣ₁〜₅アルキル置換体であ
れば特に限定されない。具体例を示すとグルタミン酸、
アスパラギン酸等の酸性アミノ酸、グリシン、アラニ
ン、β−アラニン、γ−アミノ酪酸、ε−アミノカプロ
ン酸、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、フェ
ニルアラニン、ザルコシン、グルタミン、タウリン等の
中性アミノ酸が挙げられる。酸性アミノ酸としてはグル
タミン酸が好ましい。耐熱老化性改善効果の点では酸性
アミノ酸よりも中性アミノ酸が好ましく、特にスレオニ
ン、ザルコシン、アラニン、β−アラニン、ロイシン、
バリンが好ましい。中でもスレオニン、ザルコシンが特
に好ましい。これらのアミノ酸は、１種を各々単独で用
いることもできるし、２種類以上を混合して用いること
もできる。

【００２２】本発明で用いられるアミノ酸誘導体を製造
する際に使用するアミノ酸は、Ｌ体、Ｄ体およびラセミ
体のいずれでも良いが、好ましくは工業的に容易に入手
できるラセミ体またはＬ体、更に好ましくは生成物の配
向性、結晶性および生分解性の点でＬ体である。

【００２３】上記一般式(４)又は(５)で表されるグリシ
ジルエーテルは、例えば水酸基を１つ有する高級アルコ
ール化合物又はそのエチレンオキサイド（ＥＯ）１〜２
０モル付加物とエピクロロヒドリンを水酸化ナトリウム
等の塩基性触媒存在下、加熱反応させることにより得る
ことができる。具体例としては、２−エチルヘキシルグ
リシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、セチル
グリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテル、
ＥＯ変性ラウリルグリシジルエーテル等が挙げられ、こ
れらはそれぞれ単一組成でも２種以上の任意の割合の混
合物でもよい。

【００２４】工業的に入手可能なグリシジルエーテルと
しては、例えば、日本油脂(株)製の「エピオールＬ−４
１」(デシルグリシジルエーテル)、「エピオールＳＫ」
（ステアリルジグリシルエーテル）、エイ・シー・アイ
・ジャパン・リミテッド製の「ヘロキシ８」（ドデシル
グリシジルエーテル及びテトラデシルグリシジルエーテ
ルの混合物)、ナガセ化成工業(株)製の「デナコールＥ
Ｘ−１９２」(ドデシルグリシジルエーテル及びテトラ
デシルグリシジルエーテルの混合物）、阪本薬品工業
(株)製の「ＳＹ−２５Ｌ」（デシルグリシジルエーテル
及びドデシルグリシジルエーテルの混合物）、日本油脂
(株)製の「エピオールＢＥ−２００」（ＥＯ＝０〜９ブ
トキシポリエチレングルコールモノグリシジルエーテ
ル）、長瀬化成工業(株)製の「デナコールＥＸ１７１」
（ラウリルアルコール（ＥＯ）１５グリシジルエーテ
ル）等が挙げられる。

【００２５】上記一般式（５）で表されるグリシジルエ
ステルは、例えば高級脂肪酸とエピクロロヒドリンを水
酸化ナトリウム等の塩基性触媒存在下、加熱反応させる
ことにより得ることができる。工業的に入手可能なもの
としては、例えば、日本油脂(株)製の「ブレンマーＤＦ
Ａ」が挙げられる。

【００２６】上記一般式(６)で表されるエポキシアルカ
ンとしては、例えばα−オレフィンと過酸化物、例えば
過酢酸と反応して得ることが出来る。具体例としては、
１，２−エポキシオクタン、１，２−エポキシウンデカ
ン、１，２−エポキシテトラデカン等が挙げられ、工業
的に入手可能なエポキシアルカンとしては、例えばダイ
セル化学工業(株)製の「ＡＯＥＸ」シリーズのものが挙
げられる。

【００２７】本発明におけるアミノ酸誘導体の合成反応
は、通常、溶媒を使用して行われる。用いられる反応溶
媒としては、アミノ酸とグリシジルエーテル、グリシジ
ルエーテル又はエポキシアルカンとが溶解または懸濁す
るものであれば良く、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール等の低級アルコール類、グリセリン、エチレ
ングリコール等の多価アルコール類、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリ
コールモノメチルエーテル等のポリエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジメチルフォル
ムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、酢酸エ
チル、蟻酸メチル等のエステル類、ジメチルスルフォキ
サイドあるいはこれらから選ばれる２種類以上の混合溶
媒が挙げられるが、アミノ酸の溶解度を上げるため水と
の混合溶媒として用いるのが好ましい。

【００２８】特に低級アルコール、多価アルコールが好
ましく、これらアルコールの１種以上と水との混合溶媒
を用いるのが特に好ましい。

【００２９】グリシジルエーテル、グリシジルエステル
又はエポキシアルカン化合物とアミノ酸との使用割合に
ついては、グリシジルエーテル化合物、グリシジルエス
テル又はエポキシアルカン化合物のエポキシ基１個当た
り少なくともアミノ基の活性水素１個が存在する比率で
アミノ酸を使用すればよい。すなわち、アルキル基で置
換されていない、いわば遊離アミノ基を持った中性及び
酸性アミノ酸に対してほぼ等モル〜２倍モル量のグリシ
ジルエーテル、グリシジルエステル又はエポキシアルカ
ンが使用され、Ｎ−モノアルキル置換アミノ酸に対して
はほぼ等モル量のグリシジルエーテル、グリシジルエス
テル又はエポキシアルカンが使用される。

【００３０】この反応は０〜２００℃で行えばよいが、
好ましくは４０〜１５０℃で行うと良い。４０℃以下、
特に０℃以下では反応が遅く反応時間が長くなってしま
う。他方、１５０℃以上、特に２００℃以上であると製
品に着色を来す。通常加熱還流下で行うのが好ましい。
反応は着色を抑えるために窒素気流下で行うこともでき
る。

【００３１】グリシジルエーテル、グリシジルエステル
又はエポキシアルカンとアミノ酸の反応においては副反
応を防ぐため、アミノ酸を塩基性塩として用いるか、反
応を中性〜塩基性条件下で行うのが好ましい。

【００３２】アミノ酸誘導体の合成反応において用いら
れるこのような塩基性化合物としては、例えば水酸化ナ
トリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカ
リ金属水酸化物、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウ
ム等のアルカリ土類金属水酸化物、トリエタノールアミ
ン、トリエチルアミン、トリメチルアミン等の三級アミ
ン類を挙げることができる。実際は水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、三級アミンが実用的である。

【００３３】反応で過剰に投入したグリシジルエーテル
等を分解したい場合、上記塩基性化合物の存在下に加熱
をするとよい。これによりグリシジルエーテル等のエポ
キシ基を有する化合物を分解することができる。

【００３４】反応終了後、アミノ酸誘導体は使用した塩
基性化合物の種類に応じてアルカリ金属塩、アルカリ土
類金属塩、三級アミン塩等の形で得られるが、必要によ
り反応混合物を希硫酸でｐＨ６〜８に調整すれば、遊離
状となすことができる。このようにして得られたアミノ
酸誘導体は遊離状又は塩の形で充填材用表面処理剤とし
て用いられる。尚、アミノ酸誘導体を充填材用表面処理
剤に供するには、必ずしも高純度である必要はなく、反
応混合物より分離精製操作を施すことなく、反応混合物
をそのまま使用してもよく、反応混合物より溶媒を留去
したものであってもよい。

【００３５】本発明で使用する充填剤として、無機充填
剤および有機系充填剤のいすれであってもよい。通常複
合材料の分野で用いられるものであれば特に限定されな
い。具体的には、ガラス繊維、炭素繊維、ボロン繊維、
セラミック繊維（炭化珪素繊維、アルミナ繊維等）、金
属繊維等の繊維類や、ケイ砂、ケイ石、砂利、川砂、海
砂、砕石、カーボンブラック、アセチレンブラック、松
煙、黒鉛、アイボリーブラック、ボーンブラック、パイ
ンブラック、酸化チタン、酸化鉄黒、マンガン黒、イル
メナイト黒、黄鉛、カドミウム黄、亜鉛黄、シアナミド
鉛、ネープルス黄、ウルトラマリン黄、雄黄、朱、カド
ミウム赤、アンチモン赤、ベンガラ、ウルトラマリンレ
ッド、ウルトラマリンバイオレット、コバルトバイオレ
ット、マンガンバイオレット、プルシアンブルー、コバ
ルト青、酸化クロム緑、ギネー緑、クロム緑、亜鉛緑、
緑土、緑青、花緑青、酸化鉄黄、オーカー、シーンナ、
アンバー、ホワイトカーボン、合成ケイ酸塩、無定形シ
リカ、白亜、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、水酸化
カルシウム、ごふん、バライト粉、硫酸バリウム、クレ
イ、との粉、地の粉、タルク、シリカ、ガラス粉、けい
石粉、けいそう土、アスベスト、ワラストナイト、ケイ
酸カルシウム、アルミナ、石膏、アルミニウム粉、ブロ
ンズ粉、鉛丹、シアナミド鉛、クロム酸鉛、硫酸鉛、亜
鉛末、亜酸化鉛、ＭＯ・Ｆｅ₂Ｏ₃（ＭはＢａ、Ｓｒ、Ｃ
ａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｐｂの１種又２種以上）より成るフェ
ライト磁性粉末、サマリウム、コバルト、ネオジウム鉄
コバルト、ジルコニウムコバルト、アルミニウム、鉄、
亜鉛、銅、銀、ニッケル、タングステン、モリブデン、
レニウム、ニオブ、タンタル、鉛等の無機充填剤を挙げ
ることができ、これらは単独又は複数を使用することが
できる。又、有機系充填剤としては、アゾ系、ジアゾ
系、縮合ジアゾ系、チオインジゴ系、インダンスロン
系、キナクリドン系、アントラキノン系、ベンゾイミダ
ゾロン系、ペリレン系、ベリノン系、フタロシアノニン
系、ハロゲン化フタロシアノニン系、アントラピリジン
系、ジオキサジン系等が挙げられる。

【００３６】タルクを使用すると耐熱老化性及び加工性
の改善効果が著しく大きい。

【００３７】タルク以外では、加工性改善の効果(例え
ば、成型速度の促進)の点でガラス繊維等の繊維類や、
マイカ、クレイ、アスベスト、ワラストナイト、ケイ酸
カルシウム、ホウ酸アルミニウム、ゾノトライト、セピ
オライト、モスハイジ等が好ましく、充填剤の取り扱い
易さ、加工性や経済性の点でより好ましくはガラス繊
維、マイカ、クレイ等が挙げられるが、耐熱老化性の点
でタルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の天然無機
充填剤が好ましく、固体状酸化防止剤と併用効果が特に
著しい点でタルクが最適である。タルクは、特にポリエ
チレン樹脂やエチレン−プロピレン共重合体樹脂等のポ
リオレフィン系樹脂に対する効果が著しい。

【００３８】本発明の表面処理充填剤の調製方法として
は、(１)充填剤に表面処理剤をそのまま添加し、ヘンシ
ェルミキサー、ボールミル、アトマイザーコロイドミ
ル、バンバリミキサーの撹拌機を用いて表面処理をする
乾式法や(２)溶剤に表面処理剤と充填剤を加え、撹拌、
混合後、溶剤を除去する湿式法等を採用して実施すれば
よい。

【００３９】又、上記表面処理方法の中で湿式法(２)で
用いられる溶剤としては、フタル酸ジイソブチル、フタ
ル酸ジオクチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジブチ
ル等のフタル酸エステル類、トルエン、キシレン、高沸
点石油炭化水素、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−
ヘプタン等の炭化水素系溶剤、塩化メチレン、クロロホ
ルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素系溶剤、
ジオキサン、テトラヒドロフラン、ブチルエーテル、ブ
チルエチルエーテル、ジグライム等のエーテル系溶剤、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロ
ン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテルアセテート、２−メト
キシプロピルアセテート等のエステル溶剤、メチルアル
コール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、
イソプロパノール、ブタノール等のアルコール溶剤、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールの
モノエーテル系溶剤の他、ジメチルアセトアミド、ジメ
チルホルムアミド等のアミド系溶剤、水等が挙げられ、
又これらは単独又は２種以上を混合して適宜使用するこ
とができる。

【００４０】充填剤の表面処理で使用される充填剤１０
０重量部に対して、表面処理剤成分換算で０．０１〜２
０重量部、好ましくは０．１〜２０重量部である。０．
０１重量部以下であると期待した効果が得られず、２０
重量部以上であると樹脂成型物の強度低下を来す。

【００４１】本発明で使用される樹脂としては、通常複
合材料で使用する樹脂であれば良く、大きく分けて熱可
塑性樹脂と熱硬化性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂と
しては、その主成分として、例えばポリエチレン樹脂、
ポリプロピレン樹脂、エチレン−プロピレン共重合体等
のポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンナフタレート等のポリエステル系樹
脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体、ポリスチレン等のポリスチレン系樹脂、ポリフェニ
レンエーテル、ポリフェニレンサルファイド等の芳香族
系樹脂、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル系樹脂、ニ
トリルブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、天然
ゴム等のゴム類等を挙げることができ、これら複数の樹
脂を併用することもできる。熱硬化性樹脂としてはエポ
キシ樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、
ウレタン樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。特に、混
練成形する際の化工温度が高く、熱劣化が問題となる熱
可塑性樹脂で本発明による効果が大きい。

【００４２】これらの中で、上記アミノ酸誘導体との相
溶性、耐熱老化性改善の点でポリオレフィン系樹脂、ポ
リスチレン系樹脂及びポリエステル系樹脂等が好適であ
り、ポリプロピレン樹脂やエチレン−プロピレン共重合
体樹脂が最も適している。

【００４３】本発明で使用される酸化防止剤としては、
それ自体常温常圧で固体状のものが好ましく、通常複合
材料の分野で使用されるものであれば特に限定されない
が、２,６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２,２'
−メチレンビス(４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、テトラキス｛メチレン−３(３,５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝メタ
ン、１,３,５−トリメチル−２,４,６−トリス(３,５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
１,１,３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
ｔ−ブチルフェノール）ブタン等のフェノール系酸化防
止剤、トリイソデシルホスファイト、ジフェニルイソデ
シルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリノ
ニルフェニルホスファイト等のリン系酸化防止剤、ジラ
ウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロ
ピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート
等の硫黄系酸化防止剤、フェニル−β−ナフチルアミ
ン、Ｎ,Ｎ'−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン等の
アミン系酸化防止剤等が挙げられるが、これらを２種類
以上併用することもできる。

【００４４】酸化防止剤が固体状である場合、それ自体
は分散性が悪いため、本発明のアミノ酸誘導体を有効成
分とする表面処理剤、又は一般的に使用されている表面
処理剤で表面処理しておけば、そのものの分散性が向上
し、耐熱老化防止に大きく寄与する。

【００４５】本発明の樹脂組成物は、好ましくは樹脂１
００重量部に対して酸化防止剤０．０１〜１０重量部、
更に好ましくは０．０１〜１重量部程度を、又アミノ酸
誘導体を含有する表面処理剤（純品換算で）０．０１〜
１０重量部、更に好ましくは０．０５〜１重量部程度を
それぞれ配合すればよい。

【００４６】本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造する方
法として、例えば(１)充填剤を予めアミノ酸誘導体で処
理を行ってから樹脂、更に必要に応じて酸化防止剤等の
添加剤と混合、混練する方法、(２)充填剤とアミノ酸誘
導体、樹脂、更に必要に応じて酸化防止剤等の他の添加
剤を一度に混合、混練する方法、或いは(３)酸化防止剤
に予めアミノ酸誘導体で処理を行い、処理を行った酸化
防止剤と無機充填剤及び樹脂を混合、混練する方法等が
ある。以下に、樹脂組成物の製造方法について具体的に
説明する。

【００４７】（１）樹脂１００重量部に対して乾式法で
前処理した充填剤０．０１〜１００重量部をホモミキサ
ー、らいかい機、ニーダー、バンバリミキサ、アトマイ
ザー等の撹拌機で撹拌して得る方法、（２）樹脂１００
重量部に対し未処理の充填剤０.０１〜１００重量部、
アミノ酸誘導体０.０１〜１０重量部をホモミキサー、
らいかい機、ニーダー、バンバリミキサ、ロール、イン
ターナルミキサ等の撹拌機で撹拌して得る方法等があ
る。尚、これらの製造時において、アミノ酸誘導体を全
て同時に使用する必要はなく、一部を前処理に用い、一
部を樹脂組成物製造時に添加する方法を用いてもよい。
又、樹脂として熱可塑性樹脂を使用する場合、混練温度
は熱可塑性樹脂の種類によって異なるが、使用する熱可
塑性樹脂のゲル化温度を参考にして設定するとよい。

【００４８】本発明の樹脂組成物成型する場合、特に困
難はなく、常法の樹脂成型方法を利用することができ
る。その製造方法を例示すると、樹脂として熱可塑性樹
脂を用いる場合、ロール、プレス、押し出し成型機、ト
ランスファー成型機、射出成型機により成型すればよ
い。

【００４９】更に、本発明の樹脂組成物には、必要に応
じて本発明の特徴を損なわない範囲で安定剤、有機又は
無機の顔料、染料、可塑剤、脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸
アミド等の滑剤、整泡剤、発泡剤、リン酸エステル、ア
ンチモン、ブロム系等の難燃剤、紫外線吸収剤、モノグ
リセライド、アミン化合物等の帯電防止剤、造核剤（ポ
リマーの結晶化を促進し、透明な成型品を与える）を１
種又は複数併用してもよい。

【００５０】本発明に従ってアミノ酸誘導体で処理され
た充填剤は、樹脂成型品、例えば家電製品、自動車部
品、ゴム製品、磁性材料（トナー、ボンド磁石）、難燃
材料、誘電材料、制振材料等に利用することができる。

【００５１】

【実施例】次に、本発明で用いられるアミノ酸誘導体の
製造並びにそれを用いた分散剤、充填材表面処理剤につ
いて、その内容を実施例及び比較例を挙げて詳細に説明
する。なお、以下の実施例は本発明の技術的範囲を限定
するものではなく、本発明の内容をより明確に例示する
ためにのみ使用される。又、各例における「部」および
「％」はいずれも重量基準によるものであり、「モル」
はモル比を意味する。

【００５２】製造例１：アミノ酸誘導体の合成（その
１） 温度計、攪拌機、窒素導入口及び還流管を備えた反応フ
ラスコ内に、グルタミン酸８７.０１部（０.５モル）、
水酸化カリウム５６.０部(１.０モル)、水８０部及びイ
ソプロピルアルコール２２０部を仕込み、窒素気流下
で、アルキル（Ｃ _12-14）グリシジルエーテル（「ＳＹ
−４０Ｍ」商品名、坂本薬品製）１２８.５部（０．５
モル）を滴下して１時間放置後、加熱して還流しながら
３時間保持して反応させ、ＩＲでエポキシ基由来の特性
吸収が消失したことをもって反応の終了を確認した。２
層に分離した反応混合物より水層（下層）のみを取り出
して表面処理剤の使用に供した。

【００５３】製造例２：アミノ酸誘導体の合成（その
２） 製造例１におけると同じ反応フラスコ内に、グルタミン
酸８７.０１部（０.５モル）、トリエタノールアミン１
４９.１９部(１.０モル)、水１５０部及びイソプロピル
アルコール１５０部を仕込み、窒素気流下で、アルキル
(Ｃ_12-14）グリシジルエーテル（「ＳＹ−４０Ｍ」坂本
薬品製）１２８．５部（０．５モル）を滴下して１時間
放置後、加熱して還流しながら３時間保持して反応さ
せ、ＩＲでエポキシ基由来の特性吸収が消失したことを
もって反応の終了を確認した。２層に分離した反応混合
物より水層（下層）のみを取り出して表面処理剤の使用
に供した。

【００５４】製造例３：アミノ酸誘導体の合成（その
３） 製造例１におけると同じ反応フラスコ内に、スレオニン
５９．６部（０．５モル）、水酸化ナトリウム２０．０
部（０．５モル）、水８０部及びイソプロピルアルコー
ル２２０部を仕込み、窒素気流下で、アルキル
(Ｃ_12-14）グリシジルエーテル（「ＳＹ−４０Ｍ」坂本
薬品製）１３４．５部（０．５モル）を滴下して１時間
放置後、加熱して還流しながら３時間保持して反応さ
せ、ＩＲでエポキシ基由来の特性吸収が消失したことを
もって反応の終了を確認した。生成した均一反応溶液を
そのまま表面処理剤の使用に供した。

【００５５】製造例４：アミノ酸誘導体の合成（その
４） 製造例１におけると同じ反応フラスコ内に、ザルコシン
４９．０部（０．５５モル）、水酸化ナトリウム２２．
０部（０．５５モル）、水１５０部及びイソプロピルア
ルコール１５０部を仕込み、窒素気流下で、アルキル
(Ｃ_12-14）グリシジルエーテル（「ＳＹ−４０Ｍ」坂本
薬品製）１４７．９５部（０．５５モル）を滴下して１
時間放置後、加熱して還流しながら３時間保持して反応
させ、ＩＲでエポキシ基由来の特性吸収が消失したこと
をもって反応の終了を確認した。生成した均一反応溶液
をそのまま表面処理剤の使用に供した。

【００５６】製造例５：アミノ酸誘導体の合成（その
５） 製造例１におけると同じ反応フラスコ内に、グリシン４
５．０４部（０．６モル）、水酸化ナトリウム１２．０
部（０．３モル）、水１５０部及びイソプロピルアルコ
ール１５０部を仕込み、窒素気流下で、アルキル(Ｃ
_12-14）グリシジルエーテル（「ＳＹ−４０Ｍ」坂本薬
品製）１６１．４部（０．６モル）を滴下して１時間放
置後、加熱して還流しながら３時間保持して反応させ、
ＩＲでエポキシ基由来の特性吸収が消失したことを確認
し、希硫酸を滴下して水溶液のｐＨを６〜８にし、生成
した固体を水洗して減圧乾燥してアミノ酸誘導体を得
た。

【００５７】製造例６：アミノ酸誘導体の合成（その
６） 製造例１におけると同じ反応フラスコ内に、β−アラニ
ン４９.０部（０.５５モル）、水酸化ナトリウム２２.
０部（０.５５モル）、水１５０部及びイソプロピルア
ルコール１５０部を仕込み、窒素気流下で、アルキル
(Ｃ_12-14）グリシジルエーテル（「ＳＹ−４０Ｍ」坂本
薬品製）１４７.９５部(０.５５モル)を滴下して１時間
放置後、加熱して還流しながら３時間保持して反応さ
せ、ＩＲでエポキシ基由来の特性吸収が消失したことを
確認し、希硫酸を滴下して水溶液のｐＨを６〜８にし、
生成した固体を水洗して減圧乾燥してアミノ酸誘導体を
得た。

【００５８】製造例７：アミノ酸誘導体の合成（その
７） 製造例１におけると同じ反応フラスコ内に、スレオニン
５９．６部（０．５モル）、水酸化ナトリウム２０．０
部（０．５モル）、水１５０部及びイソプロピルアルコ
ール１５０部を仕込み、窒素気流下で、アルキル(Ｃ
_12-14）グリシジルエーテル（「ＳＹ−４０Ｍ」坂本薬
品製）１３４．５部（０．５モル）を滴下して１時間放
置後、加熱して還流しながら３時間保持して反応させ、
ＩＲでエポキシ基由来の特性吸収が消失したことを確認
し、希硫酸を滴下して水溶液のｐＨを６〜８にし、生成
した固体を水洗して減圧乾燥してアミノ酸誘導体を得
た。

【００５９】製造例８：アミノ酸誘導体の合成（その
８） 製造例１におけると同じ反応フラスコ内に、グルタミン
酸８７.０１部（０.５モル）、水酸化ナトリウム４０.
０部（１.０モル）、水８０部及びイソプロピルアルコ
ール２２０部を仕込み、窒素気流下で、α−エポキシア
ルカン(Ｃ_12-14）(「ＡＯＥＸ２４」商品名、ダイセル
化学工業製)９８.０部（０.５モル）を滴下して１時間
放置後、加熱して還流しながら３時間保持して反応さ
せ、ＩＲでエポキシ基由来の特性吸収が消失したことを
確認し、希硫酸を滴下して水溶液のｐＨを６〜８にし、
生成した固体を水洗して減圧乾燥してアミノ酸誘導体を
得た。

【００６０】製造例９：アミノ酸誘導体の合成（その
９） 製造例１におけると同じ反応フラスコ内に、グルタミン
酸８７.０１部（０.５モル）、水酸化ナトリウム４０.
０部(１.０モル)、水８０部及びイソプロピルアルコー
ル２２０部を仕込み、窒素気流下で、ココイルグリシジ
ルエステル（「ブレンマーＤＦＡ」商品名、日本油脂
製）１６２．０部（０．５モル）を滴下して１時間放置
後、加熱して還流しながら３時間保持して反応させ、Ｉ
Ｒでエポキシ基由来の特性吸収が消失したことを確認
し、希硫酸を滴下して水溶液のｐＨを６〜８にし、生成
した固体を水洗して減圧乾燥してアミノ酸誘導体を得
た。

【００６１】実施例１：表面処理充填剤の製造、評価 製造例１で得られたアミノ酸誘導体０．０２ｋｇ（固形
分換算）、タルク（松村産業製、ハイフィラー＃５００
０ＰＪ、平均粒径１.４〜１.８μｍ）２ｋｇをヘンシェ
ルミキサ(三井鉱山製、ＦＭ１０Ｃ)で１５分攪拌し(１
５００ｒｐｍ)、１００℃で減圧乾燥し表面処理充填剤
を得た。得られた表面処理充填剤の吸油量を測定した
（ＪＩＳ Ｋ ６２２３参照、表１）。

【００６２】実施例２：表面処理充填剤の製造、評価 製造例１で得られたアミノ酸誘導体の代わりに製造例２
で得られたアミノ酸誘導体を使用した以外は実施例１と
同じ操作を行った（表１）。

【００６３】実施例３：表面処理充填剤の製造、評価 製造例１で得られたアミノ酸誘導体の代わりに製造例３
で得られたアミノ酸誘導体を使用した以外は実施例１と
同じ操作を行った（表１）。

【００６４】実施例４：表面処理充填剤の製造、評価 製造例１で得られたアミノ酸誘導体の代わりに製造例５
で得られたアミノ酸誘導体を使用した以外は実施例１と
同じ操作を行った（表１）。

【００６５】実施例５：表面処理充填剤の製造、評価 製造例１で得られたアミノ酸誘導体の代わりに製造例７
で得られたアミノ酸誘導体を使用した以外は実施例１と
同じ操作を行った（表１）。

【００６６】実施例６：表面処理充填剤の製造、評価 製造例１で得られたアミノ酸誘導体の代わりに製造例８
で得られたアミノ酸誘導体を使用した以外は実施例１と
同じ操作を行った（表１）。

【００６７】比較例１：表面処理充填剤の製造、評価 製造例１で得られたアミノ酸誘導体の代わりにステアリ
ン酸Ｃａ塩（東京化成製）を使用した以外は実施例１と
同じ操作を行った（表１）。

【００６８】比較例２：表面処理充填剤の評価 タルク（松村産業製、ハイフィラー＃５０００ＰＪ、平
均粒径１．４〜１．８μｍ）の吸油量を測定した（ＪＩ
Ｓ Ｋ ６２２３参照、表１）。

【００６９】

【表１】

【００７０】実施例７：樹脂組成物及び樹脂成型物の製
造１ 実施例１で得られた表面処理充填剤２ｋｇ、酸化防止剤
としてテトラキス｛メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝メタ
ン（チバガイギー製、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」）
０．００５ｋｇ及び１１０℃で５時間予備乾燥した高結
晶性エチレン−プロピレン共重合樹脂（市販無安定化樹
脂使用）１０ｋｇを混合し（１７２０ｒｐｍ、５分）、
２軸混練機（池貝製、ＰＣＭ３０／３０型）で混練後
（シリンダー温度；Ｃ１＝１００、Ｃ２＝２２０、Ｃ３
＝２１０、Ｃ４＝２１０、Ｃ５＝２０、ＡＤ(アダプタ
ー温度)＝２２０、スクリュー回転数＝２５０ｒｐｍ、
吐出量＝８ｋｇ／ｈｒ）、ペレット化を行った。得られ
たペレットを用いて、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に従い流れ性
試験を実施した。更に、得られたペレットから射出成型
機（日本製鋼所、クロックナーＦ８５、シリンダー温
度；ノズル＝２２０℃、前部＝２２０℃、中央部＝２１
０℃、後部＝２００℃、射出圧力＝３６０ｋｇ／ｃｍ
² 、射出スピード＝２０％、金型温度＝４５℃）を用
い、ＪＩＳ Ｋ ７１５２に準拠して射出成型を行い、Ｊ
ＩＳ Ｋ ７１３９の多目的試験片を調製した。得られた
試験片の外観を目視にて評価するとともに、曲げ強度
（降伏値）をＪＩＳ Ｋ ７２０３に準じて測定を行っ
た。次に、ＪＩＳ Ｋ ７２１２に従い熱老化性試験を行
い外観の変化を観察した。評価の結果を表２に示す。 流れ性試験条件；２３０℃、２．１６ｋｇｆ、Ａ法。 熱老化性試験；表面のひび割れ、外観により評価を実施
（状態の良いもの順に５〜１の５段階評価）。

【００７１】実施例８：樹脂組成物及び樹脂成型物の製
造１ 実施例１で得られた表面処理充填剤の代わりに実施例２
で得られた表面処理充填剤を使用した以外は実施例７と
同じ操作を行った。

【００７２】実施例９：樹脂組成物及び樹脂成型物の製
造１ 実施例１で得られた表面処理充填剤の代わりに実施例３
で得られた表面処理充填剤を使用した以外は実施例７と
同じ操作を行った。

【００７３】実施例１０：樹脂組成物及び樹脂成型物の
製造１ 実施例１で得られた表面処理充填剤の代わりに実施例４
で得られた表面処理充填剤を使用した以外は実施例７と
同じ操作を行った。

【００７４】実施例１１：樹脂組成物及び樹脂成型物の
製造１ 実施例１で得られた表面処理充填剤の代わりに実施例５
で得られた表面処理充填剤を使用した以外は実施例７と
同じ操作を行った。

【００７５】実施例１２：樹脂組成物及び樹脂成型物の
製造１ 実施例１で得られた表面処理充填剤の代わりに実施例６
で得られた表面処理充填剤を使用した以外は実施例８と
同じ操作を行った。

【００７６】比較例３：樹脂組成物及び樹脂成型物の製
造１ 実施例１で得られた表面処理充填剤の代わりに未処理の
タルクを使用した以外は実施例８と同じ操作を行った。

【００７７】比較例４：樹脂組成物及び樹脂成型物の製
造１ 実施例１で得られた表面処理充填剤の代わりに比較例１
で得られた表面処理充填剤を使用した以外は実施例８と
同じ操作を行った。

【００７８】

【表２】

【００７９】実施例１３：樹脂組成物及び樹脂成型物の
製造２ 製造例４で得られたアミノ酸誘導体０．０２ｋｇ（固形
分換算）、タルク（松村産業製、ハイフィラー＃５００
０ＰＪ、平均粒径１.４〜１.８μｍ）２ｋｇ、酸化防止
剤としてテトラキス｛メチレン−３(３,５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝メタ
ン（チバガイギー製、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」）
０．００５ｋｇ及び１１０℃で５時間予備乾燥した高結
晶性エチレン−プロピレン共重合樹脂(市販無安定化樹
脂使用)１０ｋｇを混合し（１７２０ｒｐｍ、５分）、
２軸混練機（池貝製、ＰＣＭ３０／３０型）で混練後
（シリンダー温度；Ｃ１＝１００、Ｃ２＝２２０、Ｃ３
＝２１０、Ｃ４＝２１０、Ｃ５＝２０、ＡＤ(アダプタ
ー温度)＝２２０、スクリュー回転数＝２５０ｒｐｍ、
吐出量＝８ｋｇ／ｈｒ）、ペレット化を行った。得られ
たペレットを用いて、ＪＩＳＫ ７２１０に従い流れ性
試験を実施した。更に、得られたペレットから射出成型
機（日本製鋼所、クロックナーＦ８５、シリンダー温
度；ノズル＝２２０℃、前部＝２２０℃、中央部＝２１
０℃、後部＝２００℃、射出圧力＝３６０ｋｇ／ｃ
ｍ²、射出スピード＝２０％、金型温度＝４５℃)を用
い、ＪＩＳ Ｋ ７１５２に準拠して射出成型を行い、Ｊ
ＩＳ Ｋ ７１３９の多目的試験片を調製した。得られた
試験片の外観を目視にて評価するとともに、曲げ強度
（降伏値）をＪＩＳＫ ７２０３に準じて測定を行っ
た。次に、ＪＩＳ Ｋ ７２１２に従い熱老化性試験を行
い外観の変化を観察した。評価の結果を表３に示す。 流れ性試験条件；２３０℃、２．１６ｋｇｆ、Ａ法。 熱老化性試験；表面のひび割れ、外観により評価を実施
（状態の良いもの順に５〜１の５段階評価）。

【００８０】実施例１４：樹脂組成物及び樹脂成型物の
製造２ 製造例４で得られたアミノ酸誘導体の代わりに製造例６
で得られたアミノ酸誘導体を使用した以外は実施例１３
と同じ操作を行った。

【００８１】実施例１５：樹脂組成物及び樹脂成型物の
製造２ 製造例４で得られたアミノ酸誘導体の代わりに製造例７
で得られたアミノ酸誘導体を使用した以外は実施例１３
と同じ操作を行った。

【００８２】実施例１６：樹脂組成物及び樹脂成型物の
製造２ 製造例４で得られたアミノ酸誘導体の代わりに製造例９
で得られたアミノ酸誘導体を使用した以外は実施例１３
と同じ操作を行った。

【００８３】実施例１７：樹脂組成物及び樹脂成型物の
製造２ 製造例４で得られたアミノ酸誘導体の代わりに製造例９
で得られたアミノ酸誘導体を使用した以外は実施例１３
と同じ操作を行った。

【００８４】比較例５〜７：樹脂組成物及び樹脂成型物
の製造２ 実施例１３において、製造例４で得られたアミノ酸誘導
体の代わりにグリセリンモノステアリン酸エステル（東
京化成製）、ステアリン酸カルシウム塩（東京化成製）
又はエチレンビスステアリン酸アミド（東京化成製）を
それぞれ使用した以外は何ら変更することなく実施例１
３の操作を繰り返し、同様に樹脂組成物及び樹脂成型物
を製造した（表３参照）。

【００８５】

【表３】

【００８６】

【発明の効果】以上のように、本発明におけるアミノ酸
誘導体は、これを充填剤用表面処理剤として使用するこ
とにより、吸油量が低くなることから、撥水性が向上
し、また、アミノ酸誘導体によって表面処理された充填
剤を含有する樹脂組成物は耐熱性、加工性において優れ
た改善効果を発揮することが分かる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｋ 21/14 Ｃ０９Ｋ 21/14 // Ｃ０７Ｃ 229/22 Ｃ０７Ｃ 229/22 229/24 229/24 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA03 AB51 AC52 BA02 BA06 BA29 BA51 BB14 BB15 BB16 BB17 BB20 BB22 BC10 BC31 BN10 BP10 NB11 NB12 NB16 NB17 NB18 NB21 4H028 AA29 AA44 AB02 BA06 4J002 AA011 BB031 BB121 CF061 CF071 CG001 DJ016 DJ046 DL006 FB086 FD016 FD077

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式(１)で表されるアミノ酸誘導
   体又はその塩を有効成分とする充填剤用表面処理剤。 【化１】 (式中、Ｒ¹は炭素原子数８〜２２の直鎖あるいは分岐鎖
   のアルキル基またはアルケニル基、ｍは０〜２０の整
   数、ＹはＯまたはＣＯＯ、ｊは０または１の整数、Ｘは
   水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基または下記一
   般式(２)で表される置換基、Ａはアミノ基部分を除いた
   中性または酸性アミノ酸残基を示す） 【化２】 （式中、Ｒ²はＲ¹と同一または異なる炭素原子数８〜２
   ２の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基またはアルケニル
   基、ｎは０〜２０の整数、ＹはＯまたはＣＯＯ、ｋは０
   または１の整数を示す）
2. 【請求項２】 一般式(１)において、ｍが０、ｊが１で
   ある請求項１記載の充填剤用表面処理剤。
3. 【請求項３】 一般式(１)において、Ｘが水素原子また
   はメチル基である請求項１記載の充填剤用表面処理剤。
4. 【請求項４】 一般式(１)において、Ｘが水素原子、Ａ
   がグリシン、スレオニン、アラニン、β−アラニン、ロ
   イシン又はバリンから派生された中性アミノ酸残基であ
   る請求項１記載の充填剤用表面処理剤。
5. 【請求項５】 一般式(１)において、Ｘがメチル基、Ａ
   がアミノ基部分を除いたグリシン残基である請求項１記
   載の充填剤用表面処理剤。
6. 【請求項６】 一般式(１)において、Ｘが水素原子、Ａ
   がアミノ基部分を除いたスレオニン残基である請求項１
   記載の充填剤用表面処理剤。
7. 【請求項７】 一般式(１)において、Ｘが水素原子、Ａ
   がアミノ基部分を除いたグルタミン酸残基である請求項
   １記載の充填剤用表面処理剤。
8. 【請求項８】 請求項１乃至７記載の充填剤用表面処理
   剤により表面処理されたことを特徴とする充填剤。
9. 【請求項９】 請求項１乃至８記載の充填剤用表面処理
   剤により表面処理された充填剤を含有することを特徴と
   する樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 更に酸化防止剤を含有する請求項１０
    記載の樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 請求項９乃至１０記載の組成物を成型
    したことを特徴とする樹脂成型物。