JP2000204452A - 高周波用高透磁率金属ガラス合金 - Google Patents

高周波用高透磁率金属ガラス合金

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 過冷却液体領域の温度間隔ΔTxが極めて広
く、室温で軟磁性を示し、従来の液体急冷法で得られる
非晶質合金薄帯より厚く製造でき、しかも磁歪が低く、
比抵抗が高く、高周波領域での透磁率が高い高周波用高
透磁率金属ガラス合金の提供。 【解決手段】 Fe、Co、Niのうちの1種又は2種
以上の元素を主成分とし、Zr、Nb、Ta、Hf、M
o、Ti、V、Cr、Wのうちの1種又は2種以上の元
素と、Bとを含み、ΔTx=Tx−Tg(但しTxは、結晶
化開始温度、Tgはガラス遷移温度を示す。)の式で表
される過冷却液体領域の温度間隔ΔTxが20K以上を
有し、比抵抗が200μΩ・cm以上であることを特徴
とする高周波用高透磁率金属ガラス合金。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電気抵抗が高く、
高周波領域での透磁率が高い高周波用高透磁率金属ガラ
ス合金に関するものである。
【0002】
【従来の技術】多元素合金のある種のものは、組成物を
溶融状態から急冷するとき、結晶化せず、一定の温度幅
を有する過冷却液体状態を経過してガラス状固体に転移
する性質を有していて、この種の非晶質合金は金属ガラ
ス合金(glassy alloy)と呼ばれている。従来から知ら
れている金属ガラス合金としては、1960年代におい
て最初に製造されたFe−P−C系の非晶質合金、19
70年代において製造された(Fe,Co,Ni)−P
−B系、(Fe,Co,Ni)−Si−B系非晶質合
金、1980年代において製造された(Fe,Co,N
i)−M(Zr,Hf,Nb)系非晶質合金、(Fe,
Co,Ni)−M(Zr,Hf,Nb)−B系非晶質合
金などがある。これらは磁性を有しているので、非晶質
磁性材料としてトランスのコア材などの成形材料として
の応用が期待された。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしこれらはいずれ
も、過冷却液体領域の温度間隔ΔTx、即ち、結晶化開
始温度(Tx)とガラス遷移温度(Tg)との差、即ち、
(Tx−Tg)の値は一般に小さく、単ロール法などの液
体急冷法により105K/sレベルの冷却速度で急冷し
て製造する必要があり、製造されたものは厚さが50μ
m以下の薄帯状であって、バルク形状の非晶質固体を得
ることはできなかった。
【0004】過冷却液体領域の温度間隔が比較的広く、
より緩慢な冷却によって非晶質固体が得られる金属ガラ
ス合金としては、1988年〜1991年にかけて、L
n−Al−TM、Mg−Ln−TM、Zr−Al−TM
(ここで、Lnは希土類元素、TMは遷移金属を示す)
系等が知られ、これらの金属ガラス合金からは厚さ数m
m程度の非晶質固体も得られてはいるが、これらはいず
れも磁性を有しないので磁性材料としては使用できない
ものであった。
【0005】磁性を有する非晶質合金としては、従来か
らFe−Si−B系のものが知られている。この系の非
晶質合金は、飽和磁束密度は高いものの磁歪が1×10
-5台と大きく、十分な軟磁気特性が得られず、また耐熱
性が悪く、電気抵抗も小さく、1kHz以上の周波数領
域、特に、100kHz以上の高周波領域での透磁率が
低く、トランスのコア材などとして用いる場合には過電
流損失が大きいという問題があった。一方、Co−Fe
−Ni−Mo−Si−B系非晶質合金などのCo基の非
晶質合金は、軟磁気特性には優れているものの、熱安定
性に劣り、また電気抵抗も十分高くないため、やはりト
ランスのコア材などとして用いると過電流損失が大きく
実用化に難点があった。しかもこれらのFe−Si−B
系やCo基の非晶質合金は、前記のように溶湯からの急
冷という条件下でなくては非晶質が形成できず、バルク
形状の固体を作成するためには液体の急冷によって得ら
れた薄帯を粉砕し、密圧下に焼結するという工程を経な
ければならず、工数がかかると共に成形物が脆いという
問題もあった。
【0006】本発明は、上記の課題を解決するためにな
されたものであって、従ってその目的は、過冷却液体領
域の温度間隔が極めて広く、室温で軟磁性を示し、従来
の液体急冷法で得られる非晶質合金薄帯より厚く製造で
きる可能性を有し、しかも磁歪が低く、電気抵抗が高
く、高周波領域での透磁率が高い高周波用高透磁率金属
ガラス合金を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めに本発明は、Fe、Co、Niのうちの1種又は2種
以上の元素を主成分とし、Zr、Nb、Ta、Hf、M
o、Ti、V、Cr、Wのうちの1種又は2種以上の元
素と、Bとを含み、ΔTx=Tx−Tg(但しTxは、結晶
化開始温度、Tgはガラス遷移温度を示す。)の式で表
される過冷却液体領域の温度間隔ΔTxが20K以上を
有し、電気抵抗が200μΩ・cm以上であることを特
徴とする高周波用高透磁率金属ガラス合金を提供する。
【0008】上記の高周波用高透磁率金属ガラス合金
は、下記の組成式で表されるものであってもよい。 T100-x-yxy 但し、TはFe、Co、Niのうちの1種又は2種以上
の元素、MはZr、Nb、Ta、Hf、Mo、Ti、
V、Cr、Wのうちの1種又は2種以上からなる元素、
4原子%≦x≦15原子%、22原子%≦y≦33原子
%である。
【0009】上記の構成の高周波用高透磁率金属ガラス
合金は、ΔTxが50K以上を有し、前記T100-x-yx
yなる組成式において、5原子%≦x≦12原子%、
22原子%≦y≦33原子%の関係にされてなるもので
あることが好ましい。上記の構成の高周波用高透磁率金
属ガラス合金は、ΔTxが60K以上を有し、前記T
100-x-yxyなる組成式において、6原子%≦x≦1
0原子%、25原子%≦y≦32原子%の関係にされて
なるものであることが好ましい。
【0010】また、本発明の高周波用高透磁率金属ガラ
ス合金は、下記の組成式で表されるものであってもよ
い。 (Fe1-a-bCoaNib100-x-yxy 但し、MはZr、Nb、Ta、Hf、Mo、Ti、V、
Cr、Wのうちの1種又は2種以上からなる元素、0≦
a≦0.85、0≦b≦0.45、4原子%≦x≦15
原子%、22原子%≦y≦33原子%である。
【0011】上記の構成の高周波用高透磁率金属ガラス
合金は、ΔTxが70K以上を有し、前記(Fe1-a-b
aNib100-x-yxyなる組成式において、0≦a
≦0.75、0≦b≦0.35の関係にされてなるもの
であることが好ましい。上記の構成の高周波用高透磁率
金属ガラス合金は、ΔTxが80K以上を有し、前記
(Fe1-a-bCoaNib100-x-yxyなる組成式にお
いて、0.08≦a≦0.65、0≦b≦0.2の関係
にされてなるものであることが好ましい。
【0012】また、本発明の高周波用高透磁率金属ガラ
ス合金は、下記の組成式で表されるものであってもよ
い。 Co100-z-v-w-qzvwq 但し、EはFe、Niのうちの1種又は2種の元素、M
はZr、Nb、Ta、Hf、Mo、Ti、V、Cr、W
のうちの1種又は2種以上からなる元素、LはCr、M
n、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Al、G
a、Si、Ge、C、Pのうちの1種又は2種以上から
なる元素、0原子%≦z≦30原子%、4原子%≦v≦
15原子%、22原子%≦w≦33原子%、0原子%≦
q≦10原子%である。さらに、本発明の高周波用高透
磁率金属ガラス合金は、1kHzでの透磁率が2000
0以上であることを特徴とするものでも良い。
【0013】
【発明の実施の形態】以下、本発明の高周波用高透磁率
金属ガラス合金の実施の形態について説明する。本発明
に係る高周波用高透磁率金属ガラス合金は、Fe、C
o、Niのうちの1種又は2種以上の元素を主成分と
し、これにZr、Nb、Ta、Hf、Mo、Ti、V、
Cr、Wのうちの1種又は2種以上の元素と、Bを所定
量添加した成分系で実現される。また、本発明は、上記
成分系において、ガラス遷移温度Tgを有し、ΔTx=
Tx−Tg(但しTxは、結晶化開始温度、Tgはガラス遷
移温度を示す。)の式で表される過冷却液体領域の温度
間隔ΔTxが20K以上とされたものである。この条件
を充たす組成物は、溶融状態から冷却するとき、結晶化
開始温度Txの低温側に20K以上の広い過冷却液体領
域を有し、結晶化することなく温度の低下に伴ってこの
過冷却液体領域の温度間隔ΔTxを経過した後に、ガラ
ス遷移温度Tgに至って非結晶質のいわゆる金属ガラス
合金を形成する。過冷却液体領域の温度間隔ΔTxが2
0K以上と広いために、従来知られている非晶質合金の
ように急冷しなくても非晶質の固体が得られ、従って鋳
型などの方法により厚みのあるブロック体を成形するこ
とができるようになる。さらに、上記の成分系の金属ガ
ラス合金は、比抵抗が200μΩ・cm以上のものであ
る。
【0014】本発明に係わる高周波用高透磁率金属ガラ
ス合金の1つは、下記の式1で表される組成からなるも
のである。 式1:T100-x-yxy この式1において、TはFe、Co、Niのうちの1種
又は2種以上の元素、MはZr、Nb、Ta、Hf、M
o、Ti、V、Cr、Wのうちの1種又は2種以上から
なる元素であり、4原子%≦x≦15原子%、22原子
%≦y≦33原子%なる関係が好ましい。上記T
100-x-yxyなる組成式において、52原子%≦10
0−x−y≦74原子%なる関係が好ましい。また、上
記T100-x-yxyなる組成式において、22原子%<
y≦33原子%の関係にされてなることが好ましい。さ
らに、上記の組成系において、ΔTxが50K以上を有
し、上記T100-x-y xyなる組成式において、5原子
%≦x≦12原子%、22原子%≦y≦33原子%の関
係にされてなることが好ましい。また、上記の組成系に
おいて、ΔTxが60K以上を有し、上記T100-x-yx
yなる組成式において、6原子%≦x≦10原子%、
25原子%≦y≦32原子%の関係にされてなることが
好ましい。
【0015】次に、本発明に係る他の高周波用高透磁率
金属ガラス合金は、下記の式2で表される組成からなる
ものである。 式2:(Fe1-a-bCoaNib100-x-yxy この式2において、MはZr、Nb、Ta、Hf、M
o、Ti、V、Cr、Wのうちの1種又は2種以上から
なる元素であり、0≦a≦0.85、0≦b≦0.4
5、4原子%≦x≦15原子%、22原子%≦y≦33
原子%なる関係が好ましい。上記(Fe1-a-bCoaNi
b100-x-yxyなる組成式において、52原子%≦1
00−x−y≦74原子%なる関係が好ましい。また、
上記(Fe1-a-bCoaNib100-x-yxyなる組成式
において、22原子%<y≦33原子%の関係にされて
なることが好ましい。さらに、上記の組成系において、
ΔTxが70K以上を有し、上記(Fe1-a-bCoa
b100-x-yxyなる組成式において、0≦a≦0.
75、0≦b≦0.35の関係にされてなることが好ま
しい。また、上記の組成系において、ΔTxが80K以
上を有し、上記(Fe1-a-bCoaNib100-x-yxy
なる組成式において、0.08≦a≦0.65、0≦b
≦0.2の関係にされてなることが好ましい。
【0016】本発明の高周波用高透磁率金属ガラス合金
は、上記のいずれかの組成の金属ガラス合金に427℃
(700K)〜627℃(900K)で熱処理が施され
てなるものであることが好ましい。この範囲の温度で熱
処理がなされたものは、高い透磁率を示す。さらに、上
記の組成系の高周波用高透磁率金属ガラス合金は、1k
Hzでの透磁率が20000以上であることを特徴とす
るものでも良い。
【0017】上記の組成系の金属ガラス合金において主
成分であるFe、Co、Niのうちの1種または2種以
上の元素Tは、磁性を担う元素であり、高い飽和磁束密
度と優れた軟磁気特性を得るために重要である。また、
Feを含む成分系においてΔTxが大きくなり易く、F
eを含む成分系においてCo含有量とNi含有量を適正
な値とすることで、ΔTxの値を20K以上にすること
ができる。具体的には、20K〜70KのΔTxを得る
ためには、Coの組成比を示すaの値を0≦a≦0.8
5、Niの組成比を示すbの値 を0≦b≦0.45の範
囲、70K以上のΔTxを確実に得るためには、Coの
組成比を示すaの値を0≦a≦0.75、Niの組成比
を示すbの値 を0≦b≦0.35の範囲、80K以上の
ΔTxを確実に得るためには、Coの組成比を示すaの
値を0.08≦a≦0.65、Niの組成比を示すbの値
を0≦b≦0.2の範囲とすることが好ましい。また、
前記の範囲内において、良好な軟磁気特性を得るために
は、Coの組成比を示すaの値を0.042≦a≦0.2
5の範囲とすることが好ましく、高い飽和磁束密度を得
るためには、Niの組成比を示すbの値を0.042≦
b≦0.1の範囲とすることがより好ましい。
【0018】MはZr、Nb、Ta、Hf、Mo、T
i、V、Cr、Wのうちの1種又は2種以上からなる元
素である。これらはΔTxを拡大する効果があり、アモ
ルファスを生成させるために有効な元素であり、4原子
%以上、15原子%以下の範囲であると良い。更に、Δ
Txが50K以上で、高い磁気特性を得るためには、好
ましくは5原子%以上、12原子%以下にすると良く、
ΔTxが60以上で、高い磁気特性を得るためには、好
ましくは6原子%以上、10原子%以下にすると良い。
これら元素Mのうち、特にNbが有効である。
【0019】Bは、高いアモルファス形成能があり、ま
た、比抵抗を上げて、高周波領域での透磁率を高くする
ために、本発明では22原子%以上、33原子%以下の
範囲で添加する。この範囲を外れると、Bが22原子%
未満であると、アモルファス形成能が十分でなく、ΔT
xが減少し、また、比抵抗が小さく、高周波領域での透
磁率が小さく、33原子%より大きくなると磁化等の磁
気特性が低下し、かつ、脆化が著しくなるために好まし
くない。アモルファス形成能と電気抵抗がより高く、高
周波領域での透磁率がより高いものを得るためには、2
2原子%以上、33原子%以下とすることが好ましく、
より好ましくは25原子%以上、32原子%以下とされ
る。
【0020】前記の組成系に更に、Ru、Rh、Pd、
Os、Ir、Pt、Al、Si、Ge、C、Pのうちの
1種又は2種以上の元素を添加することもできる。本発
明ではこれらの元素を0原子%以上、5原子%以下の範
囲で添加することができる。これらの元素は主に耐食性
を向上させる目的で添加するもので、この範囲を外れる
と、軟磁気特性が低下する。また、この範囲を外れると
アモルファス形成能が劣化するために好ましくない。
【0021】前記組成系の高周波用高透磁率金属ガラス
合金材を製造するには、例えば、各成分の元素単体粉末
を用意し、前記組成範囲になるようにこれらの元素単体
粉末を混合し、次いでこの混合粉末をArガス等の不活
性ガス雰囲気中において、るつぼ等の溶解装置で溶解し
て所定組成の合金溶湯を得る。次にこの合金溶湯を単ロ
ール法を用いて急冷することで、軟磁性金属ガラス合金
材を得ることができる。単ロール法とは、回転している
金属ロールに溶湯を吹き付けて急冷し、溶湯を冷却した
薄帯状の金属ガラスを得る方法である。
【0022】次に、本発明に係る他の高周波用高透磁率
金属ガラス合金は、下記の式3で表される組成からなる
ものである。 式3:Co100-z-v-w-qzvwq この式3において、EはFe、Niのうちの1種又は2
種の元素、MはZr、Nb、Ta、Hf、Mo、Ti、
V、Cr、Wのうちの1種又は2種以上からなる元素、
LはCr、Mn、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、P
t、Al、Ga、Si、Ge、C、Pのうちの1種又は
2種以上からなる元素であり、0原子%≦z≦30原子
%、4原子%≦v≦15原子%、22原子%≦w≦33
原子%、0原子%≦q≦10原子%なる関係が好まし
い。
【0023】上記Co100-z-v-w-qzvwqなる組
成式において、12原子%≦100−z−v−w−q≦
74原子%なる関係が好ましい。また、上記Co
100-z-v-w-qzvwqなる組成式において、22原
子%<w≦33原子%の関係にされてなることが好まし
い。さらに、上記式3で表される組成系の高周波用高透
磁率金属ガラス合金は、1kHzでの透磁率が2000
0以上であることを特徴とするものでも良い。
【0024】上記の式3で表される高周波用高透磁率金
属ガラス合金において、前記の各元素群は一体となって
非晶質でかつ軟磁性を有する合金を形成しているが、そ
れぞれの元素群は下記の特性に寄与していると考えられ
る。 Co :合金の基となり磁性を担う。 E群 :これも磁性を担う元素であるが、特にFeが8
原子%以上配合されるとガラス転移温度Tgが生ずるよ
うになり、過冷却液体状態が得易くなる。ただし30原
子%を越えると磁歪が1×10-6より大となり好ましく
ない。 M群 :過冷却液体領域の温度間隔ΔTxを拡大する効
果があり、非晶質を形成し易くする。配合量が4原子%
未満ではガラス転移温度Tgが出現しなくなり好ましく
ない。また、15原子%を越えると磁気特性が低下し、
特に、磁化が低下するため好ましくない。
【0025】L群:合金の耐食性を向上する効果があ
る。ただし、10原子%を越えて多量に配合すると磁気
特性や非晶質形成性を劣化させるので好ましくない。 B :高い非晶質形成能を有すると共に、22原子%
以上、33原子%以下の配合によって比抵抗を増大さ
せ、高周波領域での透磁率を高め、かつ熱安定性を高め
る効果がある。配合量は、22原子%未満では非晶質形
成能が不十分でΔTxが減少し、また、比抵抗が小さ
く、高周波領域での透磁率が小さくなってしまい、また
33原子%を越えると磁化等の磁気特性が低下し、か
つ、脆化が著しくなるために好ましくない。
【0026】前記式3で示される高周波用高透磁率金属
ガラス合金において、特に、vが14≦v≦15(原子
%)であるとき、過冷却液体領域の温度間隔ΔTxが2
0K以上と広いものが好適に得られる。上記M群元素の
うちでもNbが好ましい。低磁歪性の高周波用高透磁率
金属ガラス合金が求められる場合には、前記の式3にお
いてE群(Feおよび/またはNi)の配合量zを0原
子%〜20原子%の範囲内とすることが好ましい。これ
によってΔTxを広くすることができる。磁歪の絶対値
を10×10-6より小さくすることができる。また、E
群の配合量zを0原子%〜8原子%の範囲内とすること
が好ましい。これによって、磁歪の絶対値を5×10-6
より小さくすることができる。さらに、E群の配合量z
は、0原子%〜3原子%の範囲内にされることがより好
ましく。これによって磁歪の絶対値が1×10-6より小
さくすることができる。
【0027】上記式3で示される高周波用高透磁率金属
ガラス合金を製造するに際しては、前記元素からなる組
成物の溶融物を過冷却液体状態を保ったまま冷却し固化
する必要がある。冷却には一般的に急冷法と徐冷法とが
ある。急冷法の具体例としては、例えば単ロール法と呼
ばれる方法が知られている。この方法は、先ず各成分の
元素単体粉末を前記の組成割合となるように混合し、次
いで、この混合粉末をArガス等の不活性ガス雰囲気中
において、るつぼ等の溶解装置で溶解して合金の溶湯と
する。次にこの溶湯を、回転している冷却用金属ロール
に吹き付けて急冷することにより、薄帯状の金属ガラス
合金固体を得ることができる。
【0028】得られた薄帯は粉砕し、この非晶質粉末を
型に入れ、密圧しながら粉末の表面が互いに融着する温
度に加熱し、焼結することによってブロック形状の成形
物を製造することができる。また合金の溶湯を単ロール
法で冷却する際、過冷却液体領域の温度間隔ΔTxが十
分に大きければ、冷却速度を緩和することができるの
で、比較的厚みの厚い板状固体を得ることができ、例え
ばトランスのコア材等を成形することができる。更に、
本発明の高周波用高透磁率金属ガラス合金は、過冷却液
体領域の温度間隔ΔTxが十分に大きいことを利用し
て、鋳型など徐冷による鋳造も可能になる。更に液中紡
糸法などにより細線を形成したり、スパッタ、蒸着など
により薄膜化することも可能である。
【0029】以上詳しく説明したように本発明の高周波
用高透磁率金属ガラス合金は、上述のような構成とした
ことにより、過冷却液体領域の温度間隔ΔTxが極めて
広く、室温で軟磁性を示し、従来の液体急冷法で得られ
る非晶質合金薄帯より厚く製造でき、しかも磁歪が低
く、比抵抗が高く、高周波領域での透磁率が高いもので
あるので、トランスや磁気ヘッドの部材として有用であ
るばかりでなく、磁性材料に交流電流を印加したとき素
材にインピーダンスによる電圧が発生し、その振幅が素
材の長さ方向の外部磁界によって変化するいわゆるMI
効果が発現するところから、MI素子としても適用が可
能である。
【0030】
【実施例】FeとNbの単体純金属と純ボロン結晶をA
rガス雰囲気中において混合しアーク溶解して母合金を
製造した。次に、この母合金をルツボで溶解し、アルゴ
ンガス雰囲気中において40m/Sで回転している銅ロ
ールにルツボ下端の0.4mm径のノズルから射出圧力
0.39×105Paで吹き出して急冷する単ロール法を
実施することにより、幅0.4〜1mm、厚さ13〜2
2μmの金属ガラス合金薄帯の試料を製造した。得られ
た試料は、X線回折と示差走査熱量測定(DSC)によ
り分析し、透過電子顕微鏡(TEM)により観察し、振
動試料型磁力計(VSM)にて室温〜キュリー温度の温
度範囲において透磁率を測定し、さらにB−Hループト
レーサによりB−Hループを得るとともに、インピーダ
ンスアナライザにより1kHzにおける透磁率について
も測定した。
【0031】図1は、単ロール法により製造し、製造す
る際の急冷状態のままのFe70-xNbx30(x=0,2,
4,6,8,10原子% )なる組成の試料のX線回折パタ
ーンを求めたものである。得られたパターンのうちNb
の含有量が0のものは、結晶相と考えられるピークが認
められ、Nbを2原子%(at%)以上含むものは、い
ずれもアモルファスを示す典型的なブロードパターンで
あり、アモルファスであることが明らかであり、Nbの
添加量が多くなるに従ってアモルファス形成能を向上で
きることがわかる。図2は、図1に示す各組成の試料の
DSC曲線を求めた結果を示す。図2からNbを2原子
%含む試料においては、温度を上昇させても過冷却液体
領域が認められないが、Nbを4原子%以上含む試料に
おいては、温度を上昇させてゆくことで広い過冷却液体
領域(過冷却ゾーン)が存在することを確認でき、その
過冷却液体領域を超えて加熱することで結晶化すること
が明らかになった。過冷却液体領域の温度間隔ΔTx
は、ΔTx=Tx−Tgの式で表されるが、図2に示すTx
−Tgの値は、Nbを4原子%以上含む試料では、いず
れも20Kを超え、32〜71Kの範囲になっている。
従ってFe−B系の合金にNbを添加する場合、4原子
%以上とすることが好ましいことがわかる。
【0032】図3はFe100-x-yNbxyなる組成系に
おけるΔTx(=Tx−Tg)の値に対するFeとNbと
Bのそれぞれの含有量依存性を示す三角組成図、図4は
同組成系における飽和磁化(Is)の値に対するFeと
NbとBのそれぞれの含有量依存性を示す三角組成図、
図5は同組成系における保磁力(Hc)の値に対するF
eとNbとBのそれぞれの含有量依存性を示す三角組成
図、図6は同組成系における飽和磁歪(λs)の値に対
するFeとNbとBのそれぞれの含有量依存性を示す三
角組成図、図7は同組成系における透磁率(μe)の値
に対するFeとNbとBのそれぞれの含有量依存性を示
す三角組成図である。また、Fe70-xNbx30(x=
0,2,4,6,8,10原子% )なる組成の試料のTgと
TxとΔTxと飽和磁化(Is)と保磁力(Am-1)と飽
和磁歪(λs)と実効透磁率(μe:1kHz)の測定
結果を下記表1に示す。
【0033】
【表1】
【0034】図3に示す結果から明らかなように、Fe
100-x-yNbxyなる組成系においてΔTxに関し、Fe
を多く含む組成系において大きな値になっていることが
わかり、ΔTxを50K以上にするには、B含有量を2
4原子%(at%)以上、33原子%以下、Nb含有量
を6原子%以上、11原子%以下にすることが好ましい
ことがわかる。また、ΔTxを60K以上にするには、
B含有量を26原子%以上、32原子%以下、Nb含有
量を6原子%以上、10原子%以下にすることが好まし
いことがわかる。またΔTxを71Kにするには、B含
有量を30原子%、Nb含有量を8原子%にすることが
好ましいことがわかる。また、図4、図5、図6、図7
と図3を比較すればわかるように、ΔTxの高い領域に
おいて、飽和磁化(Is)、保磁力(Hc)、透磁率
(μe)および飽和磁歪(λs)ともに概ね良好となる
ことがわかる。
【0035】図8は、先の実施例と同じ単ロール法によ
り製造し、製造する際の急冷状態のままのT62Nb8
30なる組成(T=Fe、Co、Ni)の試料のDSC曲
線を求めた結果を示す。図8に示す結果から明らかなよ
うに、T62Nb830なる組成系において、TがNiで
ある試料においては、温度を上昇させても過冷却液体領
域が認められないが、TがFeあるいはCoである組成
系は、結晶化を示す発熱ピーク温度よりも低い温度領域
に平衡状態となる広い過冷却液体領域が存在しているこ
とがわかる。ただし、Co62Nb830なる組成の試料
においては、発熱ピークが2段現れている。従ってこの
系の合金のTとしてはFeを含有させることが好ましい
ことがわかる。
【0036】図9は、T62Nb830なる組成(T=F
e、Co、Ni)なる組成の金属ガラス合金試料に対し
て発熱ピークを示す温度で10分間アニールした後にX
線回折分析を行った結果を示す。なお、図中◎はα-F
e、○はFe2B、●はFeNb22、▲はCo21Nb2
6、△はCo2B、□はNi3B、■NiNbB2のピー
クを示す。Ni62Nb830なる組成の試料で図8に示
すように1つの発熱ピークのみを示す試料にあっては、
発熱ピークの温度(856K)で600秒熱処理を行っ
たが、Ni3B、NiNbB2のピークが認められた。C
62Nb830なる組成の試料で、図8に示すように2
つの発熱ピークが見られる試料にあっては、第2の発熱
ピーク付近の温度1055Kで600秒熱処理したもの
では、Co21Nb26、Co2Bのピークが認められ
た。Fe62Nb830なる組成の試料で図8に示すよう
に1つの発熱ピークのみを示す試料にあっては、発熱ピ
ークの温度(1045K)で600秒熱処理を行った
が、α-Fe、Fe2B、FeNb22のピークが認めら
れた。
【0037】これらの結果から、Ni62Nb830なる
組成の試料やFe62Nb830なる組成の試料のように
1つの発熱ピークを持つ試料では、結晶化の際にアモル
ファスからα-FeとFe2BとFeNb22あるいはN
3BとNiNbB2が析出し、Co62Nb830なる組
成の試料のように2つの発熱ピークを持つ試料では、2
つめの発熱ピーク時にCo21Nb26、Co2Bが析出
していることが明らかになった。
【0038】図10は、先の実施例と同じ単ロール法に
より製造し、製造する際の急冷状態のままのFe62-x
xNb830なる組成(x=0、10、40、62)の
試料のDSC曲線を求めた結果を示す。図10に示す結
果から明らかなように、これらのいずれの試料において
も、結晶化を示す発熱ピーク温度よりも低い温度領域に
平衡状態となる広い過冷却液体領域が存在していること
がわかる。ただし、Fe22Co40Nb830なる組成の
試料とCo62Nb830においては、発熱ピークが2段
現れている。
【0039】図11は、先の実施例と同じ単ロール法に
より製造し、製造する際の急冷状態のままのFe62-x-y
CoxNiyNb830(x、y=0、x=62、y=6
2原子% )なる組成の試料のX線回折パターンを求め
たものである。これらのいずれの試料においても、アモ
ルファスを示す典型的なブロードパターンであり、アモ
ルファスであることが明らかであり、NiやCoの添加
量が少なくなるに従ってアモルファス形成能が向上でき
ることがわかる。
【0040】図12は(FeCoNi)62Nb830
る組成系におけるΔTx(=Tx−Tg)の値に対するF
eとCoとNiのそれぞれの含有量依存性を示す三角組
成図、図13は同組成系における飽和磁化(Is)の値
に対するFeとCoとNiのそれぞれの含有量依存性を
示す三角組成図、図14は同組成系における保磁力(H
c)の値に対するFeとCoとNiのそれぞれの含有量
依存性を示す三角組成図、図15は同組成系における透
磁率(μe)および飽和磁歪(λs)の値に対するFe
とCoとNiのそれぞれの含有量依存性を示す三角組成
図である。
【0041】図12に示す結果から明らかなように、
(FeCoNi)62Nb830なる組成系においてCo
を増加し、Niの減少によりΔTxが大きな値になって
いることがわかり、80Kを越える広いΔTxがCoを
40原子%(at%)含む組成系においても得られてお
り、また、87Kと広いΔTxがCoを10原子%含む
組成系においても得られていることがわかる。また、図
13、図14、図15と図12を比較すればわかるよう
に、ΔTxの高い領域において、飽和磁化(Is)、保
磁力(Hc)、透磁率(μe)および飽和磁歪(λs)
ともに概ね良好となることがわかる。
【0042】図16に先の実施例と同じ単ロール法によ
り製造したCo40Fe22Nb830なる組成の薄帯試料
とFe52Co10Nb830なる組成の薄帯試料を保持温
度857K、保持時間600秒で熱処理し、これら薄帯
試料が使用される時の周波数と、実効透磁率との関係に
ついて調べた結果を示す。また、比較のために先の実施
例と同じ単ロール法により製造したFe58Co7Ni7
820なる組成の薄帯試料を保持温度771K、保持
時間600秒で熱処理し、またCo63Fe7Zr6Ta4
20なる組成の薄帯試料を保持温度808K、保持時間
600秒で熱処理し、これら薄帯試料が使用される時の
周波数と、実効透磁率との関係について調べた結果を図
16に合わせて示す。また、比較のためにFe78Si9
13からなるMETGLAS2605S2(商品名;ア
ライド社)の薄帯試料、Co−Fe−Ni−Mo−Si
−B系のMETGLAS2705M(商品名;アライド
社)の薄帯試料が使用される時の周波数と実効透磁率と
の関係について調べた結果を図16に合わせて示す。ま
た、上記のCo40Fe22Nb830なる組成の薄帯試料
とFe52Co10Nb830なる組成の薄帯試料、Fe58
Co7Ni7Zr820なる組成の薄帯試料、Co63Fe7
Zr6Ta420なる組成の薄帯試料、Fe78Si913
からなるMETGLAS2605S2(商品名;アライ
ド社)の薄帯試料、Co−Fe−Ni−Mo−Si−B
系のMETGLAS2705M(商品名;アライド社)
の薄帯試料のTgとTxとΔTxと飽和磁化(Is)と保
磁力(Am-1)と飽和磁歪(λs)と実効透磁率(μ
e:1kHz)、室温での比抵抗(ρRT)の測定結果を
下記表2に示す。
【0043】
【表2】
【0044】図16および表2から比較例のFe78Si
913からなる薄帯試料、Co−Fe−Ni−Mo−S
i−B系の薄帯試料では、使用周波数が大きくなるにし
たがって実効透磁率が急激に低下しており、使用周波数
により特性に大きなバラツキが生じてしまうことがわか
る。また、これら比較例の薄帯試料は、50kHz以上
の周波数領域において、本発明の実施例のCo40Fe22
Nb830なる組成の薄帯試料とFe52Co10Nb830
なる組成の薄帯試料よりも実効透磁率の値が小さくなっ
ている。また、比較例のFe58Co7Ni7Zr820
る組成の薄帯試料は、1kHz〜1000kHzの周波
数領域において本発明の実施例のCo 40Fe22Nb8
30なる組成の薄帯試料とFe52Co10Nb830なる組
成の薄帯試料よりも実効透磁率の値が小さくなってい
る。また、比較例のCo63Fe7Zr6Ta420なる組
成の薄帯試料は、1kHz以上の周波数領域において本
発明の実施例のCo40Fe22Nb830なる組成の薄帯
試料よりも実効透磁率の値が小さくなっている。
【0045】これに対して本発明の実施例のCo40Fe
22Nb830なる組成の薄帯試料とFe52Co10Nb8
30なる組成の薄帯試料は、約50kHzまで実効透磁率
の値がほぼ一定であり、100kHzを超える高周波領
域になると緩やかに低下している。また、本発明の実施
例のCo40Fe22Nb830なる組成の薄帯試料とFe
52Co10Nb830なる組成の薄帯試料は、Fe58Co7
Ni7Zr820なる組成の薄帯試料に比べて飽和磁化が
低いが、1kHzにおける実効透磁率が大きいうえ、比
抵抗がいずれの比較例の薄試料よりも大きく、コア材と
して用いても磁心損失が小さくなると考えられ、高周波
用材料として優れたものであることが分かる。
【0046】
【発明の効果】以上詳しく説明したように本発明の高周
波用高透磁率金属ガラス合金は、上述のような構成とし
たことにより、過冷却液体領域の温度間隔ΔTxが極め
て広く、室温で軟磁性を示し、従来の液体急冷法で得ら
れる非晶質合金薄帯より厚く製造でき、しかも磁歪が低
く、比抵抗が高く、高周波領域での透磁率が高いもので
あるので、トランスや磁気ヘッドの部材として有用であ
るばかりでなく、磁性材料に交流電流を印加したとき素
材にインピーダンスによる電圧が発生し、その振幅が素
材の長さ方向の外部磁界によって変化するいわゆるMI
効果が発現するところから、MI素子としても適用が可
能である。
【図面の簡単な説明】
【図1】 単ロール法により製造し、製造する際の急冷
状態のままのFe70 -xNbx30(x=0,2,4,6,8,
10原子% )なる組成の試料のX線回折パターンを示
す図である。
【図2】 図1に示す各組成の試料のDSC曲線を求め
た結果を示す図である。
【図3】 Fe100-x-yNbxyなる組成系におけるΔ
Tx(=Tx−Tg)の値に対するFeとNbとBのそれ
ぞれの含有量依存性を示す三角組成図である。
【図4】 Fe100-x-yNbxyなる組成系における飽
和磁化(Is)の値に対するFeとNbとBのそれぞれ
の含有量依存性を示す三角組成図である。
【図5】 Fe100-x-yNbxyなる組成系における保
磁力(Hc)の値に対するFeとNbとBのそれぞれの
含有量依存性を示す三角組成図である。
【図6】 Fe100-x-yNbxyなる組成系における飽
和磁歪(λs)の値に対するFeとNbとBのそれぞれ
の含有量依存性を示す三角組成図である。
【図7】 Fe100-x-yNbxyなる同組成系における
透磁率(μe)の値に対するFeとNbとBのそれぞれ
の含有量依存性を示す三角組成図である。
【図8】 単ロール法により製造し、製造する際の急冷
状態のままのT62Nb830なる組成(T=Fe、C
o、Ni)の試料のDSC曲線を求めた結果を示す図で
ある。
【図9】 T62Nb830なる組成(T=Fe、Co、
Ni)なる組成の金属ガラス合金試料に対して発熱ピー
クを示す温度で10分間アニールした後にX線回折分析
を行った結果を示す図である。
【図10】 単ロール法により製造し、製造する際の急
冷状態のままのFe 62-xCoxNb830なる組成(x=
0、10、40、62)の試料のDSC曲線を求めた結
果を示す図である。
【図11】単ロール法により製造し、製造する際の急冷
状態のままのFe62 -x-yCoxNiyNb830(x、y
=0、x=62、y=62原子% )なる組成の試料の
X線回折パターンを示す図である。
【図12】(FeCoNi)62Nb830なる組成系に
おけるΔTx(=Tx−Tg)の値に対するFeとCoと
Niのそれぞれの含有量依存性を示す三角組成図であ
る。
【図13】 (FeCoNi)62Nb830組成系にお
ける飽和磁化(Is)の値に対するFeとCoとNiの
それぞれの含有量依存性を示す三角組成図である。
【図14】 (FeCoNi)62Nb830組成系にお
ける保磁力(Hc)の値に対するFeとCoとNiのそ
れぞれの含有量依存性を示す三角組成図である。
【図15】 (FeCoNi)62Nb830組成系にお
ける透磁率(μe)および飽和磁歪(λs)の値に対す
るFeとCoとNiのそれぞれの含有量依存性を示す三
角組成図である。
【図16】 Co40Fe22Nb830なる組成の薄帯試
料とFe52Co10Nb830なる組成の薄帯試料、Fe
58Co7Ni7Zr820なる組成の薄帯試料、Co63
7Zr6Ta420なる組成の薄帯試料、Fe78Si9
13からなる薄帯試料、Co−Fe−Ni−Mo−Si−
B系の薄帯試料の実効透磁率の周波数依存性を測定した
結果を示す図である。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 Fe、Co、Niのうちの1種又は2種
    以上の元素を主成分とし、Zr、Nb、Ta、Hf、M
    o、Ti、V、Cr、Wのうちの1種又は2種以上の元
    素と、Bとを含み、ΔTx=Tx−Tg(但しTxは、結晶
    化開始温度、Tgはガラス遷移温度を示す。)の式で表
    される過冷却液体領域の温度間隔ΔTxが20K以上を
    有し、比抵抗が200μΩ・cm以上であることを特徴
    とする高周波用高透磁率金属ガラス合金。
  2. 【請求項2】 下記の組成式で表されることを特徴とす
    る請求項1に記載の高周波用高透磁率金属ガラス合金。 T100-x-yxy 但し、TはFe、Co、Niのうちの1種又は2種以上
    の元素、MはZr、Nb、Ta、Hf、Mo、Ti、
    V、Cr、Wのうちの1種又は2種以上からなる元素、
    4原子%≦x≦15原子%、22原子%≦y≦33原子
    %である。
  3. 【請求項3】 ΔTxが50K以上を有し、前記T
    100-x-yxyなる組成式において、5原子%≦x≦1
    2原子%、22原子%≦y≦33原子%の関係にされて
    なることを特徴とする請求項2に記載の高周波用高透磁
    率金属ガラス合金。
  4. 【請求項4】 ΔTxが60K以上を有し、前記T
    100-x-yxyなる組成式において、6原子%≦x≦1
    0原子%、25原子%≦y≦32原子%の関係にされて
    なることを特徴とする請求項2に記載の高周波用高透磁
    率金属ガラス合金。
  5. 【請求項5】 下記の組成式で表されることを特徴とす
    る請求項1に記載の高周波用高透磁率金属ガラス合金。 (Fe1-a-bCoaNib100-x-yxy 但し、MはZr、Nb、Ta、Hf、Mo、Ti、V、
    Cr、Wのうちの1種又は2種以上からなる元素、0≦
    a≦0.85、0≦b≦0.45、4原子%≦x≦15
    原子%、22原子%≦y≦33原子%である。
  6. 【請求項6】 ΔTxが70K以上を有し、前記(Fe
    1-a-bCoaNib100-x-yxyなる組成式において、
    0≦a≦0.75、0≦b≦0.35の関係にされてな
    ることを特徴とする請求項5に記載の高周波用高透磁率
    金属ガラス合金。
  7. 【請求項7】 ΔTxが80K以上を有し、前記(Fe
    1-a-bCoaNib100-x-yxyなる組成式において、
    0.08≦a≦0.65、0≦b≦0.2の関係にされ
    てなることを特徴とする請求項5に記載の高周波用高透
    磁率金属ガラス合金。
  8. 【請求項8】 下記の組成式で表されることを特徴とす
    る請求項1に記載の高周波用高透磁率金属ガラス合金。 Co100-z-v-w-qzvwq 但し、EはFe、Niのうちの1種又は2種の元素、M
    はZr、Nb、Ta、Hf、Mo、Ti、V、Cr、W
    のうちの1種又は2種以上からなる元素、LはCr、M
    n、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Al、G
    a、Si、Ge、C、Pのうちの1種又は2種以上から
    なる元素、0原子%≦z≦30原子%、4原子%≦v≦
    15原子%、22原子%≦w≦33原子%、0原子%≦
    q≦10原子%である。
  9. 【請求項9】 1kHzでの透磁率が20000以上で
    あることを特徴とする請求項1乃至8のいずれかに記載
    の高周波用高透磁率金属ガラス合金。
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